JP2021028703A - Easy-adhesion film, manufacturing method thereof, polarization plate and picture display unit - Google Patents

Easy-adhesion film, manufacturing method thereof, polarization plate and picture display unit Download PDF

Info

Publication number
JP2021028703A
JP2021028703A JP2019148207A JP2019148207A JP2021028703A JP 2021028703 A JP2021028703 A JP 2021028703A JP 2019148207 A JP2019148207 A JP 2019148207A JP 2019148207 A JP2019148207 A JP 2019148207A JP 2021028703 A JP2021028703 A JP 2021028703A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
easy
adhesion
film
adhesive
fine particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019148207A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7274976B2 (en
Inventor
そら 道下
Sora Doge
そら 道下
雅 品川
Masa Shinagawa
雅 品川
果令 糸永
Karen Itonaga
果令 糸永
洋 近野
Hiroshi Konno
洋 近野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2019148207A priority Critical patent/JP7274976B2/en
Priority to PCT/JP2020/022415 priority patent/WO2021029127A1/en
Priority to CN202080056610.7A priority patent/CN114207485A/en
Priority to KR1020217043203A priority patent/KR102607551B1/en
Priority to TW109120634A priority patent/TWI827853B/en
Publication of JP2021028703A publication Critical patent/JP2021028703A/en
Priority to JP2023076004A priority patent/JP2023095953A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7274976B2 publication Critical patent/JP7274976B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/50Adhesives in the form of films or foils characterised by a primer layer between the carrier and the adhesive
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105Thickness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/006Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate

Abstract

To provide an easy-adhesion film capable of exhibiting high adhesion to a film such as a polarizer, difficult to cause blocking, and excellent in homogeneity and durability .SOLUTION: An easy-adhesion film (1) includes an easy-adhesion layer (15) on a surface of a transparent film base material (11). The easy-adhesion layer (15) includes a binder resin and fine particles. Thickness of the easy-adhesion layer is preferably 120 to 260 nm. An average primary particle diameter of the fine particles is preferably 0.1 to 0.9 time the thickness of the easy-adhesion layer. An easy-adhesion layer can be formed through applying onto the transparent film base material and heating an easy-adhesion composition containing the binder resin or a precursor substance thereof, the fine particles, an alkaline component and solvent.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、透明フィルム基材の表面に易接着層を備える易接着フィルムおよびその製造方法に関する。さらに、本発明は、偏光子の表面に易接着フィルムが貼り合わせられた偏光板、および当該偏光板を備える画像表示装置に関する。 The present invention relates to an easy-adhesive film provided with an easy-adhesive layer on the surface of a transparent film base material and a method for producing the same. Further, the present invention relates to a polarizing plate in which an easily adhesive film is bonded to the surface of a polarizing element, and an image display device including the polarizing plate.

モバイル機器、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機EL表示装置が広く用いられている。液晶表示装置は、その表示原理から、液晶セルの視認側表面に偏光板が配置されている。透過型の液晶表示装置では、液晶セルの両面に偏光板が配置されている。有機EL表示装置では、外光が金属電極(陰極)で反射されて鏡面のように視認されることを抑止するために、視認側表面に円偏光板(典型的には、偏光板と1/4波長板の積層体)が配置される場合がある。 Liquid crystal display devices and organic EL display devices are widely used as various image display devices such as mobile devices, car navigation devices, personal computer monitors, and televisions. Due to the display principle of the liquid crystal display device, a polarizing plate is arranged on the visible surface of the liquid crystal cell. In a transmissive liquid crystal display device, polarizing plates are arranged on both sides of the liquid crystal cell. In an organic EL display device, in order to prevent external light from being reflected by a metal electrode (cathode) and visually recognized as a mirror surface, a circularly polarizing plate (typically, a polarizing plate and 1 /) are formed on the viewing side surface. A laminated body of four wave plates) may be arranged.

偏光板は、一般に、偏光子の片面または両面に、偏光子の保護等を目的とした透明フィルム(偏光子保護フィルム)を備える。偏光子としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルムにヨウ素を吸着させ、延伸等により分子を配向されたものが広く使用されている。 Generally, the polarizing plate is provided with a transparent film (polarizer protective film) for the purpose of protecting the polarizing element on one side or both sides of the polarizer. As the polarizer, one in which iodine is adsorbed on a polyvinyl alcohol (PVA) -based film and the molecules are oriented by stretching or the like is widely used.

偏光子の表面に貼り合わせられる偏光子保護フィルムとしては、PVA系偏光子との接着性に優れることから、酢酸セルロース等のセルロース系フィルムが広く用いられている。透明保護フィルムとして、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン等の樹脂材料からなるフィルムも用いられるようになっている。これらの樹脂材料からなるフィルムは、セルロース系フィルムに比べて低透湿であり、偏光子の表面に低透湿樹脂フィルムが貼り合わせられた偏光板は、高湿環境に長時間曝された場合でも光学特性の変化が小さく、耐久性に優れる傾向がある。 As the polarizer protective film to be attached to the surface of the polarizer, a cellulose-based film such as cellulose acetate is widely used because of its excellent adhesiveness to the PVA-based polarizer. As the transparent protective film, a film made of a resin material such as acrylic, polyester, polycarbonate, or cyclic polyolefin has also been used. Films made of these resin materials have lower moisture permeability than cellulosic films, and polarizing plates with a low moisture permeability resin film bonded to the surface of the polarizer are subject to long-term exposure to a high humidity environment. However, the change in optical characteristics is small, and it tends to be excellent in durability.

一方、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン等の樹脂材料からなるフィルムは、セルロース系フィルムに比べて、PVA系偏光子との接着性が低い傾向がある。そのため、偏光子保護フィルムとして用いる透明フィルムの表面に易接着層を設けて偏光子との接着性を向上する方法が提案されている。 On the other hand, a film made of a resin material such as acrylic, polyester, polycarbonate, or cyclic polyolefin tends to have lower adhesiveness to a PVA-based polarizer than a cellulose-based film. Therefore, a method has been proposed in which an easy-adhesion layer is provided on the surface of a transparent film used as a polarizer protective film to improve the adhesiveness with a polarizer.

例えば、特許文献1では、アクリル系フィルムの表面に、微粒子およびバインダ樹脂を含む易接着層を設けた易接着フィルムが、偏光子との接着性に優れるとともに、フィルムをロール状に巻き取る際のブロッキングを抑制できることが記載されている。特許文献1の実施例では、アクリル系フィルムの表面に、平均一次粒子径35nmのシリカ粒子を1〜7重量%含む平均厚み400nm(厚み範囲300〜500nm)のウレタン易接着層を備える易接着フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた例が示されている。特許文献2には、易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径が200nmよりも大きい場合に耐ブロッキング性が向上することが記載されている。 For example, in Patent Document 1, an easy-adhesive film provided with an easy-adhesive layer containing fine particles and a binder resin on the surface of an acrylic film has excellent adhesion to a polarizer and is used when the film is wound into a roll. It is described that blocking can be suppressed. In the example of Patent Document 1, an easy-adhesion film provided with a urethane easy-adhesion layer having an average thickness of 400 nm (thickness range of 300 to 500 nm) containing 1 to 7% by weight of silica particles having an average primary particle diameter of 35 nm on the surface of the acrylic film. Is shown as an example of using as a polarizer protective film. Patent Document 2 describes that the blocking resistance is improved when the average primary particle size of the fine particles contained in the easy-adhesion layer is larger than 200 nm.

特許第5354733号Patent No. 5354733 特開2012−32768号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-32768

画像表示装置の大型化や高輝度化が進む中、画像表示装置を構成する偏光板には、より過酷な環境(例えば、より高温、高湿度の条件)でも、光学特性の変化が小さいことが要求されるようになっている。偏光子保護フィルムとして特許文献1および特許文献2に記載の易接着フィルムを用いた偏光板は、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性に優れており、接着信頼性も高い。しかし、これらの易接着フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板は、高湿度環境に長時間暴露すると、ムラが生じ、表示特性の低下を招く場合があるとの課題が新たに判明した。 As image display devices become larger and brighter, the polarizing plates that make up image display devices have small changes in optical characteristics even in harsher environments (for example, higher temperature and higher humidity conditions). It is now required. The polarizing plate using the easy-adhesion film described in Patent Document 1 and Patent Document 2 as the polarizer protective film has excellent adhesiveness between the polarizer and the polarizer protective film, and has high adhesive reliability. However, it has been newly found that the polarizing plate using these easy-adhesive films as a polarizer protective film may cause unevenness and deterioration of display characteristics when exposed to a high humidity environment for a long time.

上記課題に鑑み、本発明は、偏光子等との接着性に優れ、ブロッキングが生じ難く、かつ高温高湿環境に長時間曝された場合でも、ムラ等の光学的な欠点が生じ難い易接着フィルムの提供を目的とする。 In view of the above problems, the present invention has excellent adhesion to a polarizer or the like, blocking is unlikely to occur, and even when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time, optical defects such as unevenness are unlikely to occur. The purpose is to provide a film.

上記課題に鑑み本発明者らが検討の結果、微粒子の分散性向上等を目的として易接着組成物中に添加されるアンモニアやアミン等のアルカリ成分が易接着層中に残存していることが、加湿環境での耐久性低下の一因であり、易接着層中の残存アルカリ量を所定範囲とすることにより上記課題を解決し得ることを見出した。 As a result of studies by the present inventors in view of the above problems, it is found that alkaline components such as ammonia and amines added to the easy-adhesion composition for the purpose of improving the dispersibility of fine particles remain in the easy-adhesion layer. It has been found that this is one of the causes of the decrease in durability in a humid environment, and that the above problem can be solved by setting the amount of residual alkali in the easy-adhesion layer within a predetermined range.

本発明は、透明フィルム基材の表面に易接着層を備える易接着フィルムおよびその製造方法に関する。易接着層は、バインダ樹脂、および微粒子を含有する。易接着層の厚みは120〜260nmが好ましい。易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径は、易接着層の厚みの0.1〜0.9倍が好ましい。微粒子の平均一次粒子径は10nm以上であり、100〜200nmが好ましい。易接着層のアルカリ成分の含有量は、200ppm以下が好ましく、アミンおよびアンモニアの含有量の合計が200ppm以下であることが好ましい。 The present invention relates to an easy-adhesive film provided with an easy-adhesive layer on the surface of a transparent film base material and a method for producing the same. The easy-adhesion layer contains a binder resin and fine particles. The thickness of the easy-adhesion layer is preferably 120 to 260 nm. The average primary particle size of the fine particles contained in the easy-adhesion layer is preferably 0.1 to 0.9 times the thickness of the easy-adhesion layer. The average primary particle size of the fine particles is 10 nm or more, preferably 100 to 200 nm. The content of the alkaline component of the easy-adhesion layer is preferably 200 ppm or less, and the total content of amine and ammonia is preferably 200 ppm or less.

透明フィルム基材としてはアクリル系フィルム等が用いられる。易接着層のバインダ樹脂としてはウレタン系樹脂等が用いられる。易接着層中の微粒子の含有量は、好ましくは8〜50重量%程度である。易接着層の微粒子は、透明フィルム基材に埋設していてもよい。 An acrylic film or the like is used as the transparent film base material. Urethane-based resin or the like is used as the binder resin for the easy-adhesion layer. The content of the fine particles in the easy-adhesion layer is preferably about 8 to 50% by weight. The fine particles of the easy-adhesion layer may be embedded in the transparent film base material.

透明フィルム基材の表面に易接着組成物を塗布し、加熱することにより易接着層が形成される。易接着組成物は、バインダ樹脂またはその前駆物質、微粒子、アルカリ成分および溶媒を含有する。易接着組成物にアルカリ成分が含まれていることにより、微粒子の分散性が向上し、滑り性に優れる易接着フィルムが得られる。また、アルカリ成分は、バインダ樹脂(前駆体)の反応を促進するための触媒としても作用し得る。加熱によるアルカリ成分の揮発を促進する観点から、アルカリ成分の沸点は150℃以下が好ましい。アルカリ成分としては、アミンやアンモニア等が挙げられる。 The easy-adhesion layer is formed by applying the easy-adhesion composition to the surface of the transparent film base material and heating it. The easy-adhesion composition contains a binder resin or a precursor thereof, fine particles, an alkaline component and a solvent. Since the easy-adhesion composition contains an alkaline component, the dispersibility of the fine particles is improved, and an easy-adhesion film having excellent slipperiness can be obtained. The alkaline component can also act as a catalyst for promoting the reaction of the binder resin (precursor). From the viewpoint of promoting volatilization of the alkaline component by heating, the boiling point of the alkaline component is preferably 150 ° C. or lower. Examples of the alkaline component include amines and ammonia.

易接着組成物を塗布後の加熱温度を高くすることにより、アルカリ成分の揮発を促進し、残存アルカリ成分の少ない易接着層を形成できる。例えば、透明フィルム基材のガラス転移温度よりも10℃以上高い温度で易接着組成物を加熱してもよい。加熱温度を高くすることにより、易接着層の微粒子が透明フィルム基材に埋設した領域が形成されやすく、透明フィルム基材と易接着層との密着性が向上する傾向がある。 By raising the heating temperature after applying the easy-adhesion composition, volatilization of the alkaline component can be promoted, and an easy-adhesion layer having a small amount of residual alkaline component can be formed. For example, the easy-adhesion composition may be heated at a temperature higher than the glass transition temperature of the transparent film substrate by 10 ° C. or more. By increasing the heating temperature, a region in which fine particles of the easy-adhesion layer are embedded in the transparent film base material is likely to be formed, and the adhesion between the transparent film base material and the easy-adhesion layer tends to be improved.

透明フィルム基材上に易接着組成物を塗布後、透明フィルム基材を加熱しながら延伸を行ってもよい。特に、透明フィルム基材のガラス転移温度よりも10℃以上高い温度で易接着組成物を加熱しながら透明フィルム基材を延伸することにより、透明フィルム基材と易接着層との密着性が向上する傾向がある。 After applying the easy-adhesion composition on the transparent film base material, stretching may be performed while heating the transparent film base material. In particular, by stretching the transparent film base material while heating the easy-adhesion composition at a temperature 10 ° C. or higher higher than the glass transition temperature of the transparent film base material, the adhesion between the transparent film base material and the easy-adhesion layer is improved. Tend to do.

上記の易接着フィルムは、他のフィルムやガラス基板等との接着性に優れる。易接着フィルムは、例えば偏光子保護フィルムとして用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール系偏光子の表面に接着剤層を介して易接着フィルムを貼り合わせることにより偏光板が得られる。液晶表示セルや有機ELセル等の画像表示セルの表面に偏光板を配置することにより、画像表示装置を形成できる。 The above-mentioned easy-adhesive film has excellent adhesiveness to other films, glass substrates, and the like. The easy-adhesive film can be used, for example, as a polarizer protective film. For example, a polarizing plate can be obtained by adhering an easy-adhesive film to the surface of a polyvinyl alcohol-based polarizing element via an adhesive layer. An image display device can be formed by arranging a polarizing plate on the surface of an image display cell such as a liquid crystal display cell or an organic EL cell.

本発明の易接着フィルムは、ブロッキングが生じ難く、かつ高温高湿環境に長時間曝された場合でも、光学的な欠点が生じ難いため、偏光子保護フィルム等の表示装置用フィルムとして好適に用いられる。 The easy-adhesive film of the present invention is less likely to cause blocking and is less likely to cause optical defects even when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time. Therefore, it is suitably used as a film for a display device such as a polarizer protective film. Be done.

易接着フィルムの構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the easy-adhesion film. 偏光板の構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the polarizing plate.

図1は、本発明の一実施形態にかかる易接着フィルムの構成例を示す概略断面図である。易接着フィルム1は、フィルム基材11の少なくとも一方の面に易接着層15が設けられている。フィルム基材の両面に易接着層が設けられていてもよい。易接着フィルムは、他のフィルムやガラス基板等と貼り合わせて用いられる。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of an easily adhesive film according to an embodiment of the present invention. The easy-adhesion film 1 is provided with an easy-adhesion layer 15 on at least one surface of the film base material 11. Easy-adhesion layers may be provided on both sides of the film substrate. The easy-adhesive film is used by being bonded to another film, a glass substrate, or the like.

易接着フィルムの使用形態として、偏光子保護フィルムが挙げられる。図2は、偏光子保護フィルムとしての易接着フィルム1を備える偏光板の構成例を示す断面図である。偏光板100は、偏光子5の一方の面(第一主面)に、接着剤層6を介して貼り合わせられた易接着フィルム1を備える。図2に示す偏光板100では、易接着フィルム1は、フィルム基材11の偏光子5との貼り合わせ面に易接着層15を有する。偏光子5が貼り合わせられていない面に易接着層が設けられていてもよい。図2に示す偏光板100では、偏光子5の他方の面(第二主面)に、接着剤層7を介して透明保護フィルム2が貼り合わせられている。 As a form of use of the easy-adhesion film, a polarizer protective film can be mentioned. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration example of a polarizing plate including the easy-adhesion film 1 as a polarizer protective film. The polarizing plate 100 includes an easy-adhesion film 1 bonded to one surface (first main surface) of the polarizer 5 via an adhesive layer 6. In the polarizing plate 100 shown in FIG. 2, the easy-adhesion film 1 has an easy-adhesion layer 15 on the bonding surface of the film base material 11 with the polarizing element 5. An easy-adhesion layer may be provided on the surface to which the polarizer 5 is not bonded. In the polarizing plate 100 shown in FIG. 2, a transparent protective film 2 is attached to the other surface (second main surface) of the polarizer 5 via an adhesive layer 7.

[易接着フィルム]
易接着フィルム1は、フィルム基材11の少なくとも一方の面に易接着層15を備える。
[Easy adhesive film]
The easy-adhesion film 1 includes an easy-adhesion layer 15 on at least one surface of the film base material 11.

<フィルム基材>
フィルム基材11としては透明フィルムが好ましい。透明フィルム基材の全光線透過率は80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。フィルム基材11を構成する樹脂材料としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。易接着フィルムが光学等方性の偏光子保護フィルムとして用いられる場合は、複屈折が小さいことから、フィルム基材11の樹脂材料として、アクリル系樹脂または環状ポリオレフィン系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
<Film base material>
A transparent film is preferable as the film base material 11. The total light transmittance of the transparent film substrate is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more. Examples of the resin material constituting the film base material 11 include acrylic resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, and polyimide resin. When the easy-adhesion film is used as an optically isotropic polarizing element protective film, an acrylic resin or a cyclic polyolefin resin is preferable as the resin material of the film base material 11 because the birefringence is small, and the acrylic resin is preferable. Especially preferable.

環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリノルボルネンが挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品として、日本ゼオン製のゼオノアおよびゼオネックス、JSR製のアートン、三井化学製のアペル、TOPAS ADVANCED POLYMERS製のトパス等が挙げられる。環状ポリオレフィン系フィルムは、環状オレフィン系樹脂を50重量%以上含有するものが好ましい。 Examples of the cyclic polyolefin resin include polynorbornene. Examples of commercially available cyclic polyolefin resins include Zeonoa and Zeonex manufactured by Zeon Corporation, Arton manufactured by JSR, Appel manufactured by Mitsui Chemicals, and Topas manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS. The cyclic polyolefin-based film preferably contains 50% by weight or more of the cyclic olefin-based resin.

アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂等)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)が挙げられる。 Examples of the acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymers, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymers, and methyl methacrylate. -Acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-methacrylic acid) Cyclohexyl copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.) can be mentioned.

本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂は、アクリル酸またはその誘導体を構成モノマー成分とするもの、およびメタクリル酸またはその誘導体を構成モノマー成分とするものを包含する。 As used herein, the term "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic. Acrylic resins include those containing acrylic acid or a derivative thereof as a constituent monomer component, and those containing methacrylic acid or a derivative thereof as a constituent monomer component.

アクリル系樹脂として、特開2006−283013号公報、特開2006−335902号公報、特開2006−274118号公報等に記載の、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂;および/または、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報等に記載のラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を用いてもよい。グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂、およびラクトン環構造を有するアクリル系樹脂は、高い耐熱性、高い透明性、および高い機械的強度を有するため、偏光度が高くかつ耐久性に優れる偏光板の製造に適している。 As the acrylic resin, the acrylic resin having a glutaric acid anhydride structure described in JP-A-2006-283013, JP-A-2006-335902, JP-A-2006-274118, etc .; and / or JP-A. Acrylic resins having a lactone ring structure described in JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2002-120326, JP-A-2002-254544, JP-A-2005-146804, etc. You may use it. Acrylic resins having a glutaric anhydride structure and acrylic resins having a lactone ring structure have high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength, and thus have a high degree of polarization and excellent durability. Suitable for manufacturing.

フィルム基材11がアクリル系フィルムである場合、フィルム基材中のアクリル系樹脂の含有量は、50重量%以上が好ましく、60〜98重量%がより好ましく、70〜97重量%がさらに好ましい。アクリル系フィルムは、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。例えば、他の熱可塑性樹脂を配合することにより、アクリル系樹脂の複屈折を打ち消して、光学等方性に優れるアクリル系フィルムが得られる。また、フィルムの機械強度向上等を目的として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合してもよい。 When the film base material 11 is an acrylic film, the content of the acrylic resin in the film base material is preferably 50% by weight or more, more preferably 60 to 98% by weight, still more preferably 70 to 97% by weight. The acrylic film may contain a thermoplastic resin other than the acrylic resin. For example, by blending another thermoplastic resin, the birefringence of the acrylic resin is canceled and an acrylic film having excellent optical isotropic properties can be obtained. Further, a thermoplastic resin other than the acrylic resin may be blended for the purpose of improving the mechanical strength of the film.

アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体、ハロゲン化ビニル系重合体、ポリスチレン、スチレンとアクリル系モノマーと共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリオキシベンジレン、ポリアミドイミド、ゴム系ポリマー等が挙げられる。 Thermoplastic resins other than acrylic resins include olefin-based polymers, vinyl halide-based polymers, polystyrene, styrene and acrylic monomer and copolymers, polyester, polyamide, polyacetal, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, and poly. Examples thereof include ether ether ketone, polysulfone, polyethersulfone, polyoxybenzylene, polyamideimide, and rubber-based polymers.

フィルム基材11は、酸化防止剤、安定剤、補強材、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤、可塑剤、滑剤、フィラー等の添加剤を含んでいてもよい。樹脂材料と添加剤等を混合し、予めペレット等の熱可塑性樹脂組成物としてからフィルム化を行ってもよい。 The film substrate 11 may contain additives such as antioxidants, stabilizers, reinforcing materials, ultraviolet absorbers, flame retardants, antistatic agents, colorants, fillers, plasticizers, lubricants and fillers. The resin material and the additive or the like may be mixed to prepare a thermoplastic resin composition such as pellets in advance, and then filmed.

フィルム基材11の厚みは5〜200μm程度である。機械強度、透明性およびハンドリング性等の観点から、フィルム基材11の厚みは10〜100μmが好ましく、15〜60μmがより好ましい。 The thickness of the film base material 11 is about 5 to 200 μm. From the viewpoint of mechanical strength, transparency, handleability, and the like, the thickness of the film base material 11 is preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 60 μm.

フィルム基材11のガラス転移温度Tgは、100℃以上が好ましく、110℃以上がより好ましい。フィルム基材11がアクリル系フィルムである場合、前述のように、アクリル系樹脂として、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂やラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を用いることにより、アクリル系フィルムのTgを高め、耐熱性を向上できる。フィルム基材11のTgの上限は特に限定されないが、成形性等の観点から170℃以下が好ましい。 The glass transition temperature Tg of the film substrate 11 is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher. When the film base material 11 is an acrylic film, as described above, by using an acrylic resin having a glutaric acid anhydride structure or an acrylic resin having a lactone ring structure as the acrylic resin, the acrylic film can be obtained. Tg can be increased and heat resistance can be improved. The upper limit of Tg of the film base material 11 is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or lower from the viewpoint of moldability and the like.

フィルム基材11の製造方法としては、溶液キャスト法、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等が挙げられる。フィルム基材11は、未延伸フィルムおよび延伸フィルムのいずれでもよい。フィルム基材11がアクリル系フィルムである場合、機械強度向上の観点から、アクリル系フィルムは、少なくとも1方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムが特に好ましい。アクリル系樹脂の複屈折を打ち消すように他の熱可塑性樹脂を配合することにより、延伸した場合でもレターデーションが小さく光学等方性に優れるアクリル系フィルムが得られる。 Examples of the method for producing the film base material 11 include a solution casting method, a melt extrusion method, a calender method, and a compression molding method. The film base material 11 may be either an unstretched film or a stretched film. When the film base material 11 is an acrylic film, the acrylic film is preferably a stretched film stretched in at least one direction, and a biaxially stretched film is particularly preferable, from the viewpoint of improving mechanical strength. By blending another thermoplastic resin so as to cancel the birefringence of the acrylic resin, an acrylic film having a small retardation and excellent optical isotropic properties can be obtained even when stretched.

<易接着層>
フィルム基材11の表面に設けられる易接着層15は、バインダ樹脂および微粒子を含む。易接着層15が設けられることにより、偏光子等のフィルムやガラス基板等に対する接着性を向上できる。易接着層15が微粒子を含むことにより、易接着層15の表面に微細な凹凸が形成され、フィルムの滑り性が向上する。そのため、易接着フィルム1のロール搬送時の傷付きの低減や、ロール状に巻き取る際のブロッキング抑制に寄与する。
<Easy adhesive layer>
The easy-adhesion layer 15 provided on the surface of the film base material 11 contains a binder resin and fine particles. By providing the easy-adhesion layer 15, the adhesiveness to a film such as a polarizer, a glass substrate, or the like can be improved. Since the easy-adhesion layer 15 contains fine particles, fine irregularities are formed on the surface of the easy-adhesion layer 15, and the slipperiness of the film is improved. Therefore, it contributes to the reduction of scratches when the easy-adhesive film 1 is conveyed in a roll and the suppression of blocking when the film is wound into a roll.

(バインダ樹脂)
バインダ樹脂としては、アクリル系フィルム等のフィルム基材との密着性に優れることから、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリン基等の架橋性官能基を有するアクリル樹脂等の反応性基を有する樹脂(ポリマー)が用いられる。易接着層15のバインダ樹脂としては、ポリウレタン樹脂が特に好ましい。ポリウレタン樹脂バインダを含む易接着層15は、フィルム基材11との密着性が高い。また、易接着層15がポリウレタン樹脂バインダを含む易接着フィルム1は、接着剤層を介して偏光子等のフィルムを積層した際に、高い接着性を示す傾向がある。
(Binder resin)
As the binder resin, since it has excellent adhesion to a film base material such as an acrylic film, it has cross-linking properties such as polyurethane resin, epoxy resin, isocyanate resin, polyester resin, polymers containing an amino group in the molecule, and oxazoline group. A resin (polymer) having a reactive group such as an acrylic resin having a functional group is used. As the binder resin of the easy-adhesion layer 15, a polyurethane resin is particularly preferable. The easy-adhesion layer 15 containing the polyurethane resin binder has high adhesion to the film base material 11. Further, the easy-adhesive film 1 in which the easy-adhesive layer 15 contains a polyurethane resin binder tends to exhibit high adhesiveness when a film such as a polarizer is laminated via an adhesive layer.

ウレタン樹脂は、代表的には、ポリオールとポリイソシアネートの反応生成物である。ポリオール成分としては、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の高分子ポリオールが好ましく用いられる。 Urethane resins are typically reaction products of polyols and polyisocyanates. As the polyol component, a polymer polyol such as a polyacrylic polyol, a polyester polyol, or a polyether polyol is preferably used.

ポリアクリルポリオールは、代表的には、(メタ)アクリル酸エステルと水酸基含有モノマーとの重合により得られる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチル等の(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル;グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸モノエステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 The polyacrylic polyol is typically obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester with a hydroxyl group-containing monomer. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth). Hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acids such as 4-hydroxybutyl acrylate and 2-hydroxypentyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylpropane; N-methylol Examples include (meth) acrylamide.

ポリアクリルポリオールは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。他のモノマー成分としては、(メタ)アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸;マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびジエステル類;(メタ)アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化α,β−不飽和脂肪族単量体;スチレン、α−メチルスチレン等のα,β−不飽和芳香族単量体等が挙げられる。 The polyacrylic polyol may contain a monomer component other than the above. Other monomer components include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and their anhydrides and diesters; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; (meth). Unsaturated amides such as acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; vinyl chloride and vinylidene chloride Halogenized α, β-unsaturated aliphatic monomers such as styrene, α-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like.

ポリエステルポリオールは、代表的には、多塩基酸とポリオールとの反応により得られる。多塩基酸としては、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸等の芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性誘導体等が挙げられる。 The polyester polyol is typically obtained by the reaction of a polybasic acid with the polyol. Examples of the polybasic acid include aromatics such as orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid. Dicarboxylic acid; oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decandicarboxylic acid, dodecandicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, tartaric acid, alkylsuccinic acid, linoleic acid , Maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid and other aliphatic dicarboxylic acids; hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclics. The formula dicarboxylic acid; or a reactive derivative such as these acid anhydrides, alkyl esters, acid halides and the like can be mentioned.

ポリオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1−メチル−1,3−ブチレングリコール、2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、1,2−ジメチル−ネオペンチルグリコール、2,3−ジメチル−ネオペンチルグリコール、1−メチル−1,5−ペンチレングリコール、2−メチル−1,5−ペンチレングリコール、3−メチル−1,5−ペンチレングリコール、1,2−ジメチルブチレングリコール、1,3−ジメチルブチレングリコール、2,3−ジメチルブチレングリコール、1,4−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF等が挙げられる。 Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6-hexanediol, 1 , 8-octanediol, 1,10-decanediol, 1-methyl-1,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-methyl-1,4-pentylene glycol, 2-methyl -1,4-pentylene glycol, 1,2-dimethyl-neopentyl glycol, 2,3-dimethyl-neopentyl glycol, 1-methyl-1,5-pentylene glycol, 2-methyl-1,5-penti Lene glycol, 3-methyl-1,5-pentylene glycol, 1,2-dimethylbutylene glycol, 1,3-dimethylbutylene glycol, 2,3-dimethylbutylene glycol, 1,4-dimethylbutylene glycol, diethylene glycol, tri Examples thereof include ethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, and hydrogenated bisphenol F.

ポリエーテルポリオールは、代表的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。 The polyether polyol is typically obtained by ring-opening polymerization of an alkylene oxide on a polyhydric alcohol and adding it. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, and tetrahydrofuran.

ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、4,4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4′−ジベンジルジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α,α,α,α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate, 2. Aliphatic diisocyanates such as −methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane-1,5-diisocyanate; isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4′-cyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate , Methylcycloheximethylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane; tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate , 4,4'-Diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyldiisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylenediocyanate, 1,4-phenylenediocyanate and other aromatic diisocyanates Examples thereof include aromatic aliphatic diisocyanates such as dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, α, α, α, α-tetramethylxylylene diisocyanate.

易接着層15を構成するウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシ基を有する。ウレタン樹脂がカルボキシ基を有することにより、架橋構造の導入が可能となり、易接着フィルム1と偏光子等との接着耐久性が向上する傾向がある。カルボキシ基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートに加え、遊離カルボキシ基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシ基を有する鎖長剤としては、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸等が挙げられる。ジヒドロキシカルボン酸としては、ジメチロールアルカン酸(例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸)等のジアルキロールアルカン酸等が挙げられる。 The urethane resin constituting the easy-adhesion layer 15 preferably has a carboxy group. Since the urethane resin has a carboxy group, a crosslinked structure can be introduced, and the adhesive durability between the easy-adhesive film 1 and the polarizer or the like tends to be improved. A urethane resin having a carboxy group can be obtained, for example, by reacting a chain lengthing agent having a free carboxy group in addition to a polyol and a polyisocyanate. Examples of the chain length agent having a free carboxy group include dihydroxycarboxylic acid and dihydroxysuccinic acid. Examples of the dihydroxycarboxylic acid include dialkylol alkanoic acids such as dimethylol alkanoic acid (for example, dimethylol acetic acid, dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, and dimethylol pentanoic acid).

ウレタン樹脂の製造方法は特に限定されず、モノマー成分を一度に反応させるワンショット法、および段階的に反応させる多段階法のいずれでもよい。遊離カルボキシ基を有する鎖長剤を用いてウレタン樹脂にカルボキシ基を導入する場合は、多段階法が好ましい。ウレタン樹脂の製造に際しては、必要に応じてウレタン反応触媒を用いてもよい。 The method for producing the urethane resin is not particularly limited, and either a one-shot method in which the monomer components are reacted at once or a multi-step method in which the monomer components are reacted stepwise may be used. When introducing a carboxy group into a urethane resin using a chain lengthing agent having a free carboxy group, a multi-step method is preferable. When producing the urethane resin, a urethane reaction catalyst may be used if necessary.

ウレタン樹脂の数平均分子量は、5,000〜600,000が好ましく、10,000〜400,000がより好ましい。ウレタン樹脂の酸価は、10〜50が好ましく、20〜45がより好ましい。 The number average molecular weight of the urethane resin is preferably 5,000 to 600,000, more preferably 10,000 to 400,000. The acid value of the urethane resin is preferably 10 to 50, more preferably 20 to 45.

ウレタン樹脂は、架橋構造を有していてもよい。ウレタン樹脂に架橋構造が導入されることにより、易接着フィルム1と偏光子等との接着耐久性が向上する傾向がある。架橋剤としては、ウレタン樹脂の架橋性官能基と反応可能なものを特に制限なく使用できる。ウレタン樹脂がカルボキシ基を有する場合は、アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基等を含む架橋剤が用いられる。これらの中でも、オキサゾリン基を有する架橋剤が好ましい。オキサゾリン基は、常温ではカルボキシ基との反応性が小さいため、ウレタン樹脂と混合したときのポットライフが長く、工程のリードタイムに柔軟に対応できる。 The urethane resin may have a crosslinked structure. By introducing a crosslinked structure into the urethane resin, the adhesive durability between the easy-adhesive film 1 and the polarizer or the like tends to be improved. As the cross-linking agent, one capable of reacting with the cross-linking functional group of the urethane resin can be used without particular limitation. When the urethane resin has a carboxy group, a cross-linking agent containing an amino group, an oxazoline group, an epoxy group, a carbodiimide group and the like is used. Among these, a cross-linking agent having an oxazoline group is preferable. Since the oxazoline group has low reactivity with the carboxy group at room temperature, it has a long pot life when mixed with a urethane resin, and can flexibly respond to the lead time of the process.

架橋剤は低分子化合物でもよく、ポリマーでもよい。水系組成物への溶解性が高く、ウレタン樹脂との相溶性にも優れることから、架橋剤としてはアクリル系ポリマーが好ましい。特に、架橋剤としてオキサゾリン基を有するアクリル系ポリマーを用いた場合に、易接着フィルム1と偏光子等のフィルムとの接着性が向上する傾向がある。 The cross-linking agent may be a low molecular weight compound or a polymer. An acrylic polymer is preferable as the cross-linking agent because it has high solubility in an aqueous composition and excellent compatibility with urethane resin. In particular, when an acrylic polymer having an oxazoline group is used as the cross-linking agent, the adhesiveness between the easy-adhesive film 1 and a film such as a polarizer tends to be improved.

架橋剤の使用量は、ウレタン樹脂100重量部に対して、1〜30重量部が好ましく、3〜20重量部がより好ましい。 The amount of the cross-linking agent used is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane resin.

(微粒子)
易接着層15に微粒子が含まれることにより、易接着層の表面に微細な凹凸形状が形成され、易接着フィルム1の滑り性が向上し、ブロッキングを抑制できる。滑り性向上およびブロッキング抑制に寄与する凹凸を形成する観点から、微粒子の粒子径(平均一次粒子径)は、易接着層の厚みの0.1倍以上が好ましく、0.2倍以上がより好ましく、0.3倍以上がさらに好ましい。一方、微粒子の粒子径が過度に大きいと、易接着層から微粒子が脱落して、外観不良やブロッキングの原因となる場合がある。また、脱落した粒子が搬送ロール等に付着して、打痕やキズの原因となる場合がある。そのため、微粒子の平均一次粒子径は、易接着層の厚みの0.9倍以下が好ましく、0.8倍以下がより好ましい。
(Fine particles)
Since the easy-adhesion layer 15 contains fine particles, a fine uneven shape is formed on the surface of the easy-adhesion layer, the slipperiness of the easy-adhesion film 1 is improved, and blocking can be suppressed. From the viewpoint of forming irregularities that contribute to improving slipperiness and suppressing blocking, the particle size (average primary particle size) of the fine particles is preferably 0.1 times or more, more preferably 0.2 times or more the thickness of the easy-adhesion layer. , 0.3 times or more is more preferable. On the other hand, if the particle size of the fine particles is excessively large, the fine particles may fall off from the easy-adhesion layer, causing poor appearance or blocking. In addition, the fallen particles may adhere to the transport roll or the like and cause dents or scratches. Therefore, the average primary particle size of the fine particles is preferably 0.9 times or less, more preferably 0.8 times or less the thickness of the easy-adhesion layer.

微粒子の平均粒子径が小さいほど可視光の散乱が少なく、透明性が向上する傾向がある。易接着フィルムのヘイズは2%未満が好ましく、1.5%未満が好ましい。微粒子に起因するヘイズの上昇を抑制する観点から、微粒子の平均粒子径は250nm以下が好ましく、200nm以下がより好ましい。厚みが小さい易接着層を形成した場合に、易接着層表面からの微粒子の脱落を抑制する観点からも、微粒子の平均粒子径は上記範囲であることが好ましい。 The smaller the average particle size of the fine particles, the less visible light is scattered and the more the transparency tends to be improved. The haze of the easy-adhesion film is preferably less than 2%, preferably less than 1.5%. From the viewpoint of suppressing the increase in haze caused by the fine particles, the average particle size of the fine particles is preferably 250 nm or less, more preferably 200 nm or less. When the easy-adhesion layer having a small thickness is formed, the average particle size of the fine particles is preferably in the above range from the viewpoint of suppressing the fine particles from falling off from the surface of the easy-adhesion layer.

易接着層内での微粒子の分散性を高め、面内に均一に凹凸を形成する観点から、微粒子の平均粒子径は、10nm以上が好ましく、15nm以上がより好ましく、20nm以上がさらに好ましい。特に、低アルカリ量でも分散性を確保可能であり、残存アルカリに起因する偏光板へのムラの発生を抑制できることから、微粒子の平均粒子径は、50nm以上が好ましく、100nmよりも大きいことが特に好ましい。 From the viewpoint of enhancing the dispersibility of the fine particles in the easy-adhesion layer and uniformly forming irregularities in the plane, the average particle size of the fine particles is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, still more preferably 20 nm or more. In particular, since dispersibility can be ensured even with a low amount of alkali and the occurrence of unevenness on the polarizing plate due to residual alkali can be suppressed, the average particle size of the fine particles is preferably 50 nm or more, and particularly preferably larger than 100 nm. preferable.

易接着層15の微粒子は、無機微粒子および有機微粒子のいずれでもよい。分散性および粒子径の均一性に優れることから、微粒子としては無機微粒子が好ましい。無機微粒子としては、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物;炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも無機酸化物が好ましい。有機系微粒子としては、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。微粒子に起因する光散乱を抑制するためには、バインダ樹脂(一般に屈折率1.5程度)と微粒子との屈折率差が小さいことが好ましい。バインダ樹脂との屈折率差が小さく、かつ分散性に優れることから、易接着層15の微粒子としてはシリカ粒子が好ましい。 The fine particles of the easy-adhesion layer 15 may be either inorganic fine particles or organic fine particles. Inorganic fine particles are preferable as the fine particles because they are excellent in dispersibility and uniformity of particle size. Examples of the inorganic fine particles include inorganic oxides such as titania, alumina and zirconia; calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate and the like. Of these, inorganic oxides are preferable. Examples of the organic fine particles include silicone-based resin, fluororesin, and acrylic-based resin. In order to suppress light scattering caused by fine particles, it is preferable that the difference in refractive index between the binder resin (generally about 1.5 refractive index) and the fine particles is small. Silica particles are preferable as the fine particles of the easy-adhesion layer 15 because the difference in refractive index from the binder resin is small and the dispersibility is excellent.

水系の組成物から易接着層15を形成する場合、水分散性の高い微粒子を用いることが好ましい。微粒子の水分散液を組成物中に配合してもよい。微粒子の分散性を高めるためには、アミンやアンモニア等のアルカリ成分を添加して、易接着組成物を弱アルカリ性とすることが好ましい。 When the easy-adhesion layer 15 is formed from an aqueous composition, it is preferable to use fine particles having high water dispersibility. The aqueous dispersion of fine particles may be blended into the composition. In order to enhance the dispersibility of the fine particles, it is preferable to add an alkaline component such as amine or ammonia to make the easy-adhesion composition weakly alkaline.

水分散性のシリカ粒子としては、コロイダルシリカが好ましく用いられる。コロイダルシリカとして、扶桑化学工業(株)製のクォートロンPLシリーズ、日産化学工業(株)製のスノーテックスシリーズ、日本アエロジル(株)製のAERODISPシリーズおよびAEROSILシリーズ、日本触媒(株)製のシーホースターKEシリーズ等の市販品を用いてもよい。 Colloidal silica is preferably used as the water-dispersible silica particles. As colloidal silica, Quattron PL series manufactured by Fuso Chemical Industries, Ltd., Snowtex series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., AERODISP series and AEROSIL series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and Seahorse Star manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Commercially available products such as the KE series may be used.

易接着層15の表面への凹凸形成により、易接着フィルム1の滑り性および耐ブロッキング性を高める観点から、易接着層15における微粒子の含有量は、3重量%以上が好ましく、4重量%以上がより好ましい。易接着層15の厚みが小さい場合(例えば260nm以下の場合)は、微粒子の含有量を大きくして単位面積当たりの微粒子の量(数密度)を高めるか、微粒子の粒子径を大きくして個々の凹凸(突起)のサイズを大きくすることにより、滑り性および耐ブロッキング性が向上する傾向がある。 From the viewpoint of enhancing the slipperiness and blocking resistance of the easy-adhesion film 1 by forming irregularities on the surface of the easy-adhesion layer 15, the content of fine particles in the easy-adhesion layer 15 is preferably 3% by weight or more, preferably 4% by weight or more. Is more preferable. When the thickness of the easy-adhesion layer 15 is small (for example, when it is 260 nm or less), the content of the fine particles is increased to increase the amount of fine particles (number density) per unit area, or the particle size of the fine particles is increased individually. By increasing the size of the unevenness (protrusion) of the surface, the slipperiness and blocking resistance tend to be improved.

易接着層15の微粒子の含有量が過度に大きいと、バインダ樹脂と微粒子との界面での光散乱の増大に起因する光学特性の低下を招く場合がある。また、微粒子の含有量が増大すると、微粒子の凝集による外観不良や、バインダ樹脂の相対的な含有量の低下による接着性低下の原因となる場合がある。そのため、易接着層15における微粒子の含有量は、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましい。易接着層15における微粒子の含有量は、20重量%以下、15重量%以下または10重量%以下であってもよい。 If the content of the fine particles in the easy-adhesion layer 15 is excessively large, the optical characteristics may be deteriorated due to the increase in light scattering at the interface between the binder resin and the fine particles. Further, if the content of the fine particles is increased, it may cause a poor appearance due to aggregation of the fine particles and a decrease in adhesiveness due to a decrease in the relative content of the binder resin. Therefore, the content of the fine particles in the easy-adhesion layer 15 is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 30% by weight or less. The content of the fine particles in the easy-adhesion layer 15 may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, or 10% by weight or less.

(残存アルカリ量)
微粒子の分散性を高めるために、アミンやアンモニア等のアルカリ成分を用いると、易接着層には不可避的にアルカリ成分が残存する。易接着フィルム1を偏光子保護フィルムとして用いた場合、易接着層の残存アルカリ量が過度に大きいと、易接着層内部への接着剤の浸透が促進され、偏光子との界面に接着層が形成され難いため、偏光子と易接着フィルムとの接着力が低下する場合がある。また、易接着層15の残存アルカリ成分が水分等により溶出すると、偏光子を劣化させ、偏光板の偏光度の低下や、ムラ等の光学的な欠陥が発生する場合がある。
(Residual alkali content)
When an alkaline component such as amine or ammonia is used to enhance the dispersibility of the fine particles, the alkaline component inevitably remains in the easy-adhesion layer. When the easy-adhesive film 1 is used as the polarizer protective film, if the residual alkali amount of the easy-adhesive layer is excessively large, the penetration of the adhesive into the easy-adhesive layer is promoted, and the adhesive layer is formed at the interface with the polarizer. Since it is difficult to form, the adhesive force between the polarizer and the easy-adhesive film may decrease. Further, when the residual alkaline component of the easy-adhesion layer 15 is eluted by moisture or the like, the polarizer may be deteriorated, the degree of polarization of the polarizing plate may be lowered, or optical defects such as unevenness may occur.

易接着フィルムの接着力上昇および偏光板の加湿耐久性向上の観点から、易接着層15の残存アルカリ量は、200ppm以下が好ましく、150ppm以下がより好ましい。特に、偏光板の加湿耐久性向上の観点からは、易接着層15における残存アルカリ量は少ないほど好ましく、残存アルカリ量は、100ppm以下が好ましく、75ppm以下がより好ましい。残存アルカリ量は、70ppm以下、60ppm以下、または55ppm以下であってもよい。 From the viewpoint of increasing the adhesive strength of the easy-adhesive film and improving the humidifying durability of the polarizing plate, the residual alkali amount of the easy-adhesive layer 15 is preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less. In particular, from the viewpoint of improving the humidification durability of the polarizing plate, the smaller the residual alkali amount in the easy-adhesion layer 15, the more preferably, the residual alkali amount is preferably 100 ppm or less, and more preferably 75 ppm or less. The amount of residual alkali may be 70 ppm or less, 60 ppm or less, or 55 ppm or less.

一方、易接着層15の残存アルカリ量が過度に小さいと、微粒子の分散性が損なわれ、微粒子の凝集に起因する白濁等の外観不良が生じる場合がある。また、分散性の低下による微粒子の凝集や易接着層からの粒子の脱落に起因して、易接着層の表面に適切な凹凸が形成されず、易接着フィルムの滑り性が低下する傾向がある。そのため、易接着層15の残存アルカリ量は、3ppm以上が好ましく、5ppm以上がより好ましく、10ppm以上がさらに好ましい。残存アルカリ量は、15ppm以上、20ppm以上、または25ppm以上であってもよい。 On the other hand, if the amount of residual alkali in the easy-adhesion layer 15 is excessively small, the dispersibility of the fine particles is impaired, and appearance defects such as cloudiness due to aggregation of the fine particles may occur. Further, due to the aggregation of fine particles due to the decrease in dispersibility and the dropping of particles from the easy-adhesion layer, appropriate irregularities are not formed on the surface of the easy-adhesion layer, and the slipperiness of the easy-adhesion film tends to decrease. .. Therefore, the residual alkali amount of the easy-adhesion layer 15 is preferably 3 ppm or more, more preferably 5 ppm or more, and even more preferably 10 ppm or more. The amount of residual alkali may be 15 ppm or more, 20 ppm or more, or 25 ppm or more.

易接着層中の残存アルカリ成分の具体例としては、アミンおよびアンモニアが挙げられ、易接着層中のアミンおよびアンモニアの含有量の合計が上記の範囲内であることが好ましい。易接着層中のアルカリ量は、アルカリ成分の種類に応じて、液体クロマトグラフィーやイオンクロマトグラフィー等により定量できる。クロマトグラフィーと質量分析(MS)とを組み合わせた分析法(例えば、LC/MS)によりアルカリ成分の定量を行ってもよい。易接着層中に複数のアルカリ成分が含まれている場合は、各成分の合計を易接着層のアルカリ成分含有量(残存量)とする。 Specific examples of the residual alkaline component in the easy-adhesion layer include amines and ammonia, and it is preferable that the total content of amines and ammonia in the easy-adhesion layer is within the above range. The amount of alkali in the easy-adhesion layer can be quantified by liquid chromatography, ion chromatography, or the like, depending on the type of alkaline component. The alkaline component may be quantified by an analytical method (for example, LC / MS) that combines chromatography and mass spectrometry (MS). When a plurality of alkaline components are contained in the easy-adhesion layer, the total of each component is taken as the alkali component content (residual amount) of the easy-adhesion layer.

上記のように、微粒子の分散性を損なわない範囲で、微粒子の含有量を増加させる、または微粒子の粒子径を大きくすることにより、易接着フィルムの滑り性および耐ブロッキング性を向上できる。微粒子の凝集を抑制する観点からは、易接着層の厚みの0.9倍または0.8倍を超えない範囲で、粒子径の大きな微粒子を用いる方法が好ましい。粒子径の小さい粒子の量を増加させた場合でも、アルカリの添加量を増加させることにより分散性を維持可能であるが、微粒子の分散性向上のためにアルカリの添加量を増加させると、残存アルカリが偏光子を劣化させる原因となる場合がある。また、残存アルカリ量を低減させるために加熱処理の時間を長くすると、生産性が低下する場合がある。 As described above, the slipperiness and blocking resistance of the easy-adhesion film can be improved by increasing the content of the fine particles or increasing the particle size of the fine particles within a range that does not impair the dispersibility of the fine particles. From the viewpoint of suppressing the aggregation of fine particles, a method of using fine particles having a large particle size is preferable within a range not exceeding 0.9 times or 0.8 times the thickness of the easy-adhesion layer. Even when the amount of particles with a small particle size is increased, the dispersibility can be maintained by increasing the amount of alkali added, but if the amount of alkali added is increased to improve the dispersibility of the fine particles, it remains. Alkali may cause deterioration of the polarizer. Further, if the heat treatment time is lengthened in order to reduce the amount of residual alkali, the productivity may decrease.

粒子径が100nmよりも大きい微粒子は、低アルカリ量でも良好な分散性を示すため、滑り性および耐ブロッキング性の向上と、偏光板の耐久性向上とを両立する観点において有利である。微粒子の分散性を確保しつつ、易接着層への微粒子の定着性を維持する観点から、易接着層に含まれる微粒子の平均一次粒子径は、100nmより大きく、200nm以下であることが特に好ましい。 Fine particles having a particle size larger than 100 nm show good dispersibility even in a low alkali amount, and are advantageous from the viewpoint of achieving both improvement in slipperiness and blocking resistance and improvement in durability of the polarizing plate. From the viewpoint of maintaining the fixability of the fine particles to the easy-adhesion layer while ensuring the dispersibility of the fine particles, the average primary particle size of the fine particles contained in the easy-adhesion layer is particularly preferably larger than 100 nm and 200 nm or less. ..

<易接着層の形成>
フィルム基材11の表面への易接着層15の形成方法は特に限定されない。好ましくは、バインダ樹脂および微粒子を含む易接着組成物(塗液)を、フィルム基材11上に塗布し、加熱することにより、易接着層15が形成される。
<Formation of easy-adhesion layer>
The method for forming the easy-adhesion layer 15 on the surface of the film base material 11 is not particularly limited. Preferably, the easy-adhesion layer 15 is formed by applying an easy-adhesion composition (coating liquid) containing a binder resin and fine particles on the film base material 11 and heating the film base material 11.

(易接着組成物)
易接着組成物は、水を溶媒(および微粒子に対する分散媒)とする水系の組成物であることが好ましい。易接着組成物における固形分(不揮発成分)の濃度は、1〜30重量%が好ましく、2〜20重量%がより好ましく、3〜15重量%がさらに好ましい。
(Easy adhesive composition)
The easy-adhesion composition is preferably an aqueous composition using water as a solvent (and a dispersion medium for fine particles). The concentration of the solid content (nonvolatile component) in the easy-adhesion composition is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, still more preferably 3 to 15% by weight.

水系の易接着組成物は、溶媒(および分散媒)としての水と、バインダ樹脂脂またはその前駆物質と、微粒子とを含む。易接着組成物は、さらにアルカリ成分を含むことが好ましい。前述のように、アルカリ成分は微粒子の分散を促進する作用を有する。 The water-based easy-adhesion composition contains water as a solvent (and a dispersion medium), a binder resin fat or a precursor thereof, and fine particles. The easy-adhesion composition preferably further contains an alkaline component. As described above, the alkaline component has an action of promoting the dispersion of fine particles.

一方、易接着組成物に含まれるアルカリが易接着層に残存すると、偏光板の耐湿熱性を低下させる原因となり得る。特に、苛性等の強アルカリは、少量でも偏光子を劣化させる原因となり得る。そのため、易接着組成物に含まれるアルカリ成分としては、アンモニアやアミン等の弱アルカリ成分が好ましい。微粒子の分散性向上と、偏光子の劣化防止とを両立する観点から、易接着組成物(塗液)のpHは、7.5〜9程度が好ましい。 On the other hand, if the alkali contained in the easy-adhesion composition remains in the easy-adhesion layer, it may cause a decrease in the moisture and heat resistance of the polarizing plate. In particular, a strong alkali such as caustic can cause deterioration of the polarizer even in a small amount. Therefore, as the alkaline component contained in the easy-adhesion composition, a weak alkaline component such as ammonia or amine is preferable. The pH of the easy-adhesion composition (coating liquid) is preferably about 7.5 to 9 from the viewpoint of improving the dispersibility of the fine particles and preventing the deterioration of the polarizer.

微粒子の分散性を向上させる観点から、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して100ppm以上が好ましく、300ppm以上がより好ましく、500ppm以上がさらに好ましい。一方、アルカリ成分の含有量が過度に大きいと、残存アルカリ量を低下させることが困難となる場合があるため、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して50000ppm以下が好ましく、10000ppm以下がより好ましく、5000ppm以下がさらに好ましい。易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して、4000ppm以下または3500ppm以下であってもよい。前述のように、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の具体例としては、アミンおよびアンモニアが挙げられ、これらのアルカリ成分の含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the dispersibility of the fine particles, the amount of the alkaline component contained in the easy-adhesion composition is preferably 100 ppm or more, more preferably 300 ppm or more, still more preferably 500 ppm or more, based on the solid content of the easy-adhesion composition. On the other hand, if the content of the alkaline component is excessively large, it may be difficult to reduce the residual alkaline amount. Therefore, the amount of the alkaline component contained in the easy-adhesion composition is determined by the solid content of the easy-adhesion composition. On the other hand, 50,000 ppm or less is preferable, 10,000 ppm or less is more preferable, and 5,000 ppm or less is further preferable. The amount of the alkaline component contained in the easy-adhesion composition may be 4000 ppm or less or 3500 ppm or less with respect to the solid content of the easy-adhesion composition. As described above, specific examples of the alkaline component contained in the easy-adhesion composition include amine and ammonia, and it is preferable that the total content of these alkaline components is within the above range.

易接着組成物に含まれるアルカリ成分は、微粒子の分散性向上に加えて、触媒作用等を有するものであってもよい。例えば、バインダ樹脂がウレタン系樹脂である場合は、ポリウレタン前駆物質(ポリオール、イソシアネート等)のウレタン化触媒として、トリエチルアミン等の第三級アミンが易接着組成物に含まれていてもよい。 The alkaline component contained in the easy-adhesion composition may have a catalytic action or the like in addition to improving the dispersibility of the fine particles. For example, when the binder resin is a urethane-based resin, a tertiary amine such as triethylamine may be contained in the easy-adhesion composition as a urethanization catalyst for a polyurethane precursor (polypoly, isocyanate, etc.).

フィルム基材上に易接着組成物を塗布後に加熱することにより、アルカリ成分を揮発除去して、易接着層15の残存アルカリ成分を低減できる。加熱によるアルカリ成分の揮発を促進する観点から、易接着組成物に含まれるアルカリ成分は、沸点が150℃以下であることが好ましい。アルカリ成分の沸点は130℃以下がより好ましく、120℃以下がさらに好ましく、110℃以下が特に好ましい。アルカリ成分の沸点は、100℃以下または90℃以下であってもよい。易接着組成物に複数のアルカリ成分が含まれる場合は、少なくとも1つのアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましく、2以上のアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましい。易接着層に含まれるアルカリの全量に対して、50重量%以上のアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましい。易接着組成物に含まれる全てのアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが理想的である。例えば、アルカリ成分がアミンおよびアンモニアである場合は、アミンの沸点が上記範囲内であることが好ましい。 By applying the easy-adhesion composition on the film substrate and then heating it, the alkaline component can be volatilized and removed, and the residual alkaline component of the easy-adhesion layer 15 can be reduced. From the viewpoint of promoting volatilization of the alkaline component by heating, the alkaline component contained in the easy-adhesion composition preferably has a boiling point of 150 ° C. or lower. The boiling point of the alkaline component is more preferably 130 ° C. or lower, further preferably 120 ° C. or lower, and particularly preferably 110 ° C. or lower. The boiling point of the alkaline component may be 100 ° C. or lower or 90 ° C. or lower. When the easy-adhesion composition contains a plurality of alkaline components, the boiling point of at least one alkaline component is preferably in the above range, and the boiling points of two or more alkaline components are preferably in the above range. It is preferable that the boiling point of the alkaline component of 50% by weight or more is in the above range with respect to the total amount of alkali contained in the easy-adhesion layer. Ideally, the boiling points of all alkaline components contained in the easy-adhesion composition are in the above range. For example, when the alkaline components are amine and ammonia, the boiling point of amine is preferably within the above range.

易接着組成物は、バインダ樹脂(またはその前駆物質)、微粒子およびアルカリ成分に加えて、架橋剤を含んでいてもよい。易接着組成物は、架橋促進剤等の触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散安定剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、滑剤等の添加剤を含んでいてもよい。 The easy-adhesion composition may contain a cross-linking agent in addition to the binder resin (or its precursor), fine particles and alkaline components. The easy-adhesion composition includes catalysts such as cross-linking accelerators, antioxidants, ultraviolet absorbers, leveling agents, blocking inhibitors, antistatic agents, dispersion stabilizers, defoamers, thickeners, dispersants, and surfactants. , Additives such as lubricants may be included.

(フィルム基材上への易接着層の形成)
フィルム基材11上に易接着組成物を塗布する前に、フィルム基材の表面処理を行ってもよい。表面処理を行うことにより、フィルム基材の濡れ張力を調整し、易接着層15との密着性を向上できる。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理等が挙げられる。これらの中でも、コロナ処理またはプラズマ処理が好ましい。
(Formation of easy-adhesion layer on film substrate)
The surface treatment of the film substrate may be performed before the easy-adhesion composition is applied onto the film substrate 11. By performing the surface treatment, the wetting tension of the film base material can be adjusted and the adhesion to the easy-adhesion layer 15 can be improved. Examples of the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, chemical treatment and the like. Among these, corona treatment or plasma treatment is preferable.

易接着組成物の塗布方法としては、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。塗布後の易接着組成物を加熱して、溶媒を除去することにより易接着層15が形成される。加熱によりバインダ樹脂の前駆物質を反応させ硬化させてもよい。例えば、易接着組成物が架橋剤を含む場合は、加熱により架橋反応を促進できる。 Examples of the method for applying the easy-adhesion composition include a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, and a fountain coating method. The easy-adhesion layer 15 is formed by heating the easy-adhesion composition after coating to remove the solvent. The precursor of the binder resin may be reacted and cured by heating. For example, when the easy-adhesion composition contains a cross-linking agent, the cross-linking reaction can be promoted by heating.

易接着層形成時の加熱温度は、例えば50〜200℃程度である。易接着組成物における樹脂成分の硬化反応を促進するとともに、易接着組成物に含まれるアルカリ成分を効率的に揮発除去させる観点から、加熱温度は100℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましく、130℃以上がさらに好ましく、135℃以上が特に好ましい。また、加熱温度は、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の沸点よりも高いことが好ましい。 The heating temperature at the time of forming the easy-adhesion layer is, for example, about 50 to 200 ° C. The heating temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, from the viewpoint of accelerating the curing reaction of the resin component in the easy-adhesion composition and efficiently volatilizing and removing the alkaline component contained in the easy-adhesion composition. 130 ° C. or higher is more preferable, and 135 ° C. or higher is particularly preferable. Further, the heating temperature is preferably higher than the boiling point of the alkaline component contained in the easy-adhesion composition.

易接着層形成時の加熱温度は、フィルム基材のガラス転移温度(Tg)よりも高温であることが好ましい。高温で加熱することにより、易接着組成物における樹脂成分の硬化反応を促進するとともに、易接着組成物に含まれるアルカリ成分を効率的に揮発除去できる。加熱温度は、フィルム基材のTgよりも10℃以上高い温度であることが好ましい。 The heating temperature at the time of forming the easy-adhesion layer is preferably higher than the glass transition temperature (Tg) of the film substrate. By heating at a high temperature, the curing reaction of the resin component in the easy-adhesion composition can be promoted, and the alkaline component contained in the easy-adhesion composition can be efficiently volatilized and removed. The heating temperature is preferably a temperature higher than Tg of the film substrate by 10 ° C. or more.

フィルム基材のTgよりも高温で加熱することにより、易接着組成物中のアルカリの揮発除去効率が高められるとともに、フィルム基材の表面に易接着組成物が浸透しやすくなり、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上すると考えられる。易接着層の密着性を向上させる観点から、加熱温度は、フィルム基材のTg+10℃以上が好ましく、Tg+15℃以上がより好ましく、Tg+20℃以上がさらに好ましい。 By heating at a temperature higher than Tg of the film base material, the efficiency of volatilization and removal of alkali in the easy-adhesion composition is enhanced, and the easy-adhesion composition easily permeates the surface of the film base material, so that the film base material 11 It is considered that the adhesion between the film and the easy-adhesion layer 15 is improved. From the viewpoint of improving the adhesion of the easy-adhesion layer, the heating temperature is preferably Tg + 10 ° C. or higher, more preferably Tg + 15 ° C. or higher, and even more preferably Tg + 20 ° C. or higher for the film substrate.

フィルム基材のTg+10℃以上の温度で加熱すると、フィルム基材がガラス状態からゴム状態となり表面が変形しやすくなるため、フィルム基材11と易接着層15との界面において、フィルム基材の樹脂成分と易接着層の構成成分とが混在した界面層が形成されやすい。界面層が形成されることにより、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上する傾向がある。 When the film substrate is heated at a temperature of Tg + 10 ° C. or higher, the film substrate changes from a glass state to a rubber state and the surface is easily deformed. Therefore, at the interface between the film substrate 11 and the easy-adhesion layer 15, the resin of the film substrate An interface layer in which the components and the constituent components of the easy-adhesion layer are mixed is likely to be formed. By forming the interface layer, the adhesion between the film base material 11 and the easy-adhesion layer 15 tends to be improved.

特に、フィルム基材11の表面に易接着層15の微粒子が嵌りこんで埋設した領域が存在する場合に、フィルム基材11と易接着層15との密着性の高い易接着フィルムが得られる。フィルム基材をTgよりも高温に加熱したゴム状態で微粒子がフィルム基材に埋設し、その後にフィルム基材がガラス状態に戻ると、フィルム基材の表面に埋設された微粒子およびその周囲に存在するバインダ樹脂が、フィルム基材の表面に固着するため、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上すると考えられる。 In particular, when the surface of the film base material 11 has a region in which the fine particles of the easy-adhesion layer 15 are embedded and embedded, an easy-adhesion film having high adhesion between the film base material 11 and the easy-adhesion layer 15 can be obtained. When the fine particles are embedded in the film substrate in a rubber state in which the film substrate is heated to a temperature higher than Tg, and then the film substrate returns to the glass state, the fine particles embedded in the surface of the film substrate and their surroundings are present. It is considered that the binder resin adheres to the surface of the film base material, so that the adhesion between the film base material 11 and the easy-adhesion layer 15 is improved.

フィルム基材の製造工程において易接着層を形成してもよい。また、フィルム基材の形成時の加熱を利用して、易接着層を形成してもよい。例えば、フィルム基材が延伸フィルムである場合には、延伸前のフィルムや縦延伸後のフィルムの表面に、易接着組成物を塗布し、テンターによる横延伸または同時二軸延伸時の加熱を利用して、溶媒の乾燥や樹脂の硬化を行うことができる。 An easy-adhesion layer may be formed in the process of manufacturing the film substrate. Further, the easy-adhesion layer may be formed by utilizing the heating at the time of forming the film base material. For example, when the film base material is a stretched film, the easy-adhesion composition is applied to the surface of the film before stretching or the film after longitudinal stretching, and heating during lateral stretching or simultaneous biaxial stretching by a tenter is used. Then, the solvent can be dried and the resin can be cured.

易接着組成物を塗布後にフィルム基材の延伸を行う場合は、易接着層へのクラック発生等の不具合を抑制する観点から、延伸倍率は5倍以下が好ましく、4倍以下がより好ましく、3倍以下がさらに好ましく、2.5倍以下が特に好ましい。延伸倍率の下限は特に限定されないが、フィルム強度向上の観点から、延伸倍率は1.3倍以上が好ましく、1.5倍以上がより好ましい。フィルム基材がアクリル系フィルムである場合は、フィルム強度向上の観点から、搬送方向(MD)および幅方向(TD)のそれぞれに、上記の延伸倍率で延伸を実施することが好ましい。 When the film base material is stretched after the easy-adhesion composition is applied, the draw ratio is preferably 5 times or less, more preferably 4 times or less, from the viewpoint of suppressing defects such as cracks in the easy-adhesion layer. It is more preferably times or less, and particularly preferably 2.5 times or less. The lower limit of the draw ratio is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the film strength, the draw ratio is preferably 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more. When the film base material is an acrylic film, it is preferable to perform stretching at the above stretching ratios in each of the transport direction (MD) and the width direction (TD) from the viewpoint of improving the film strength.

フィルム基材の二軸延伸を行う場合、二軸延伸は、逐次二軸延伸でもよく、同時二軸延伸でもよい。また、斜め延伸を行ってもよい。逐次二軸延伸を行う場合は、前述のように、ロール延伸によりフィルムを1方向(MD)に延伸した後、フィルム上に易接着組成物を塗布し、テンターによる延伸時に易接着組成物の加熱を行ってもよい。 When biaxial stretching of the film base material is performed, the biaxial stretching may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching. Moreover, you may perform diagonal stretching. In the case of sequential biaxial stretching, as described above, the film is stretched in one direction (MD) by roll stretching, then the easy-adhesion composition is applied onto the film, and the easy-adhesion composition is heated during stretching with a tenter. May be done.

延伸温度は、易接着層の加熱温度として前述したように、フィルム基材のTgよりも高温であることが好ましく、Tg+10℃以上が好ましく、Tg+15℃以上がより好ましく、Tg+20℃以上がさらに好ましい。特に、易接着組成物を塗布後に、上記温度で少なくとも1方向に延伸を行うことが好ましい。フィルム基材のTgよりも高温のゴム状態で延伸を行うと、フィルム基材の表面に易接着組成物中の微粒子が埋設した領域が形成されやすく、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上する傾向がある。高温での延伸によりフィルム基材に微粒子が埋設されやすくなる理由として、ゴム状態で延伸を行うとフィルム基材の変形の際に易接着組成物が濡れ拡がりやすく、変形時に形成される表面凹凸の凹部に微粒子が嵌った状態となりやすいことが挙げられる。また、延伸後に応力を開放しながら冷却を行うと、フィルム基材が収縮する際に、フィルム基材の表面に嵌った粒子が固着されるため、フィルム基材に微粒子が埋設した領域が形成されやすいと考えられる。 As described above, the stretching temperature of the easy-adhesion layer is preferably higher than Tg of the film substrate, preferably Tg + 10 ° C. or higher, more preferably Tg + 15 ° C. or higher, and even more preferably Tg + 20 ° C. or higher. In particular, it is preferable to apply the easy-adhesion composition and then stretch it in at least one direction at the above temperature. When stretching is performed in a rubber state at a temperature higher than Tg of the film base material, a region in which fine particles in the easy-adhesion composition are embedded is likely to be formed on the surface of the film base material, and the film base material 11 and the easy-adhesion layer 15 are formed. Adhesion tends to improve. The reason why fine particles are easily embedded in the film base material by stretching at a high temperature is that when the film base material is stretched in a rubber state, the easy-adhesive composition easily wets and spreads when the film base material is deformed, and the surface irregularities formed at the time of deformation are formed. It can be mentioned that fine particles are likely to be fitted in the concave portion. Further, when cooling is performed while releasing stress after stretching, when the film base material shrinks, the particles fitted on the surface of the film base material are fixed, so that a region in which the fine particles are embedded is formed in the film base material. It is considered easy.

易接着組成物の固形分濃度および塗布厚みを調整することにより、易接着層15の厚みを調整できる。易接着組成物を塗布後にフィルム基材の延伸を行う場合は、延伸倍率によっても易接着層15の厚みを調整できる。 The thickness of the easy-adhesion layer 15 can be adjusted by adjusting the solid content concentration and the coating thickness of the easy-adhesion composition. When the film base material is stretched after the easy-adhesion composition is applied, the thickness of the easy-adhesion layer 15 can be adjusted by the stretching ratio.

易接着層15の厚みは特に限定されないが、加熱によるアルカリ成分の除去を促進する観点から260nm以下が好ましく、250nm以下がより好ましい。易接着層の厚みは240nm以下、230nm以下または220nm以下であってもよい。易接着フィルム1を偏光子保護フィルムとして用いる場合は、易接着層15の厚みが小さいほど、偏光板の加湿耐久性が向上し、スジ状のムラ等の光学的な欠点の発生が低減する傾向がある。また、易接着層15の厚みが小さいほど、偏光板が加湿環境に曝された際の偏光度の低下が抑制される傾向がある。 The thickness of the easy-adhesion layer 15 is not particularly limited, but is preferably 260 nm or less, more preferably 250 nm or less, from the viewpoint of promoting the removal of the alkaline component by heating. The thickness of the easy-adhesion layer may be 240 nm or less, 230 nm or less, or 220 nm or less. When the easy-adhesion film 1 is used as a polarizer protective film, the smaller the thickness of the easy-adhesion layer 15, the better the humidification durability of the polarizing plate, and the less the occurrence of optical defects such as streaky unevenness tends to occur. There is. Further, the smaller the thickness of the easy-adhesion layer 15, the more the decrease in the degree of polarization tends to be suppressed when the polarizing plate is exposed to a humidified environment.

易接着組成物の加熱乾燥の際に、アルカリ成分が過剰に除去されると、バインダ樹脂中での微粒子の分散性が低下して、微粒子の凝集や、これに伴う易接着層表面からの微粒子の脱落等が生じやすい。微粒子の凝集や脱落が生じると、易接着フィルムの滑り性が低下して、搬送時の傷つきや巻き取り時のブロッキングが生じやすくなる。また、脱落した粒子による工程の汚染や、搬送ロールに付着した粒子によるキズや打痕の発生の原因となり得る。そのため、易接着層15の厚みは100nm以上が好ましい。また、易接着層の厚みが大きいほど、偏光子等のフィルムやガラス等との接着性が向上する傾向がある。接着性向上の観点から、易接着層15の厚みは、120nm以上が好ましい。易接着層の厚みは、130nm以上、140nm以上、150nm以上、または160nm以上であってもよい。 If the alkaline component is excessively removed during the heating and drying of the easy-adhesion composition, the dispersibility of the fine particles in the binder resin is lowered, and the fine particles are aggregated and the fine particles from the surface of the easy-adhesion layer are accompanied by this. Is likely to fall off. When the fine particles agglomerate or fall off, the slipperiness of the easy-adhesive film decreases, and damage during transportation and blocking during winding are likely to occur. In addition, the fallen particles may contaminate the process, and the particles adhering to the transport roll may cause scratches or dents. Therefore, the thickness of the easy-adhesion layer 15 is preferably 100 nm or more. Further, the thicker the easy-adhesion layer, the better the adhesiveness with a film such as a polarizer, glass, or the like. From the viewpoint of improving the adhesiveness, the thickness of the easy-adhesion layer 15 is preferably 120 nm or more. The thickness of the easy-adhesion layer may be 130 nm or more, 140 nm or more, 150 nm or more, or 160 nm or more.

[偏光板]
偏光板は、偏光子の一方の面のみに透明保護フィルムを備えるものでもよく、図2に示すように偏光子5の両面に透明保護フィルムを備えるものでもよい。偏光子の一方の面に、偏光子保護フィルムとして上記の易接着フィルムを貼り合わせることにより、偏光子の一方の面のみに透明保護フィルムを有する偏光板が形成される。偏光子の両方の面に偏光子保護フィルムを有する偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、上記の易接着フィルムが貼り合わせられていればよい。偏光板は、偏光子の両面に上記の易接着フィルムが貼り合わせられたものであってもよい。偏光子5と易接着フィルム1とは、接着剤層6を介して貼り合わせられる。
[Polarizer]
The polarizing plate may be provided with a transparent protective film on only one surface of the polarizing element, or may be provided with a transparent protective film on both sides of the polarizing element 5 as shown in FIG. By laminating the above-mentioned easy-adhesive film as a polarizer protective film on one surface of the polarizer, a polarizing plate having a transparent protective film on only one surface of the polarizer is formed. A polarizing plate having a polarizing element protective film on both surfaces of the polarizing element may have the above-mentioned easy-adhesive film bonded to at least one surface of the polarizing element. The polarizing plate may be one in which the above-mentioned easy-adhesion film is bonded to both sides of the polarizing element. The polarizer 5 and the easy-adhesive film 1 are bonded to each other via the adhesive layer 6.

<偏光子>
偏光子5としては、ポリビニルアルコールや、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて1方向に配向させたポリビニルアルコール(PVA)系偏光子が用いられる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素染色および延伸を施すことにより、PVA系偏光子が得られる。
<Polarizer>
The polarizing element 5 is polyvinyl alcohol (PVA) in which a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed on a polyvinyl alcohol-based film such as polyvinyl alcohol or partially formalized polyvinyl alcohol and oriented in one direction. A system polarizer is used. For example, a PVA-based polarizer can be obtained by subjecting a polyvinyl alcohol-based film to iodine dyeing and stretching.

偏光子5の製造工程においては、必要に応じて、水洗、膨潤、架橋等の処理が行われてもよい。延伸は、ヨウ素染色の前後いずれに行われてもよく、染色しながら延伸が行われてもよい。延伸は、空中での延伸(乾式延伸)、あるいは、水中や、ホウ酸、ヨウ化カリウム等を含む水溶液中での延伸(湿式延伸)のいずれでもよく、これらを併用してもよい。偏光子5の膜厚は特に制限されないが、一般的に、1〜50μm程度である。 In the manufacturing process of the polarizer 5, treatments such as washing with water, swelling, and crosslinking may be performed, if necessary. Stretching may be performed before or after iodine dyeing, or may be performed while dyeing. The stretching may be either stretching in the air (dry stretching) or stretching in water or an aqueous solution containing boric acid, potassium iodide and the like (wet stretching), and these may be used in combination. The film thickness of the polarizer 5 is not particularly limited, but is generally about 1 to 50 μm.

偏光子5として、厚みが10μm以下の薄型のPVA系偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭51−069644号公報、特開2000−338329号公報、WO2010/100917号パンフレット、特許第4691205号明細書、特許第4751481号明細書等に記載されている薄型偏光子を挙げることができる。これらの薄型偏光子は、PVA系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素染色する工程とを含む製法により得られる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されているため、延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 As the polarizer 5, a thin PVA-based polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. Examples of the thin polarizing element are described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917 Pamphlet, Patent No. 46910205, Patent No. 4751481 and the like. Examples of thin polarizers are available. These thin polarizers are obtained by a production method including a step of stretching a PVA-based resin layer and a drawing resin base material in a laminated state, and a step of iodine dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported by the resin base material for stretching.

<接着剤>
偏光子5と易接着フィルム1との貼り合わせに用いられる接着剤層6は、光学的に透明であれば、その材料は特に制限されず、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。接着剤層6の厚みは、例えば、0.01〜20μm程度であり、被着体の種類や接着剤の材料等に応じて適宜に設定される。塗布後の架橋反応により接着性を示す硬化型の接着剤を用いる場合、接着剤層6の厚みは0.01〜5μmが好ましく、0.03〜3μmがより好ましい。
<Adhesive>
The material of the adhesive layer 6 used for bonding the polarizer 5 and the easy-adhesion film 1 is not particularly limited as long as it is optically transparent, and is an epoxy resin, a silicone resin, an acrylic resin, or a polyurethane. , Polyamide, polyether, polyvinyl alcohol and the like. The thickness of the adhesive layer 6 is, for example, about 0.01 to 20 μm, and is appropriately set according to the type of adherend, the material of the adhesive, and the like. When a curable adhesive that exhibits adhesiveness by a cross-linking reaction after coating is used, the thickness of the adhesive layer 6 is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.03 to 3 μm.

接着剤としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、活性エネルギー線硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。これらの中でも、接着剤層の厚みを小さくできることから、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好ましい。 As the adhesive, various forms such as a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, a hot melt adhesive, and an active energy ray-curable adhesive are used. Among these, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive is preferable because the thickness of the adhesive layer can be reduced.

水系接着剤のポリマー成分としては、ビニルポリマー、ゼラチン、ビニル系ラテックス、ポリウレタン、ポリエステ系、エポキシ等を例示できる。これらの中でも、易接着フィルムと偏光子との接着性に優れることから、ビニルポリマーが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の中でも、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコールが好ましい。 Examples of the polymer component of the water-based adhesive include vinyl polymer, gelatin, vinyl latex, polyurethane, polyester, epoxy and the like. Among these, a vinyl polymer is preferable, and a polyvinyl alcohol-based resin is particularly preferable, because the adhesiveness between the easy-adhesive film and the polarizer is excellent. Among the polyvinyl alcohol-based resins, an acetacetyl group-containing polyvinyl alcohol is preferable.

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、100〜5000程度が好ましく、1000〜4000がより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、85モル%以上が好ましく、90モル%以上がより好ましい。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably about 100 to 5000, more preferably 1000 to 4000, from the viewpoint of adhesiveness. The average degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

水系接着剤組成物(溶液)は、ポリビニルアルコール系樹脂等のポリマーに加えて、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、接着剤を構成するポリマーと反応性を有する官能基を1分子中に少なくとも2つ有する化合物が用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の架橋剤としては、アルキレンジアミン類;イソシアネート類;エポキシ類;アルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン等のアミノ−ホルムアルデヒドが挙げられる。これらの中でも、アミノ−ホルムアルデヒドが好ましい。アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはメチロール基を有する化合物が好ましく、メチロールメラミンが特に好ましい。接着剤組成物中の架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、10〜60重量部程度が好ましく、20〜50重量部がより好ましい。 The aqueous adhesive composition (solution) may contain a cross-linking agent in addition to a polymer such as a polyvinyl alcohol-based resin. As the cross-linking agent, a compound having at least two functional groups in one molecule having reactivity with the polymer constituting the adhesive is used. Examples of the cross-linking agent for the polyvinyl alcohol-based resin include alkylenediamines; isocyanates; epoxies; aldehydes; amino-formaldehydes such as methylol urea and methylol melamine. Among these, amino-formaldehyde is preferable. As the amino-formaldehyde resin, a compound having a methylol group is preferable, and methylol melamine is particularly preferable. The blending amount of the cross-linking agent in the adhesive composition is preferably about 10 to 60 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin.

活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合、カチオン重合またはアニオン重合可能な接着剤である。中でも、低エネルギーで硬化可能であることから、紫外線照射により重合が開始する光ラジカル重合性接着剤、光カチオン重合性接着剤、または光カチオン重合と光ラジカル重合を併用するハイブリッド型接着剤が好ましい。 The active energy ray-curable adhesive is an adhesive capable of radical polymerization, cationic polymerization or anionic polymerization by irradiation with active energy rays such as electron beam and ultraviolet rays. Among them, a photoradical polymerizable adhesive, a photocationic polymerizable adhesive, or a hybrid type adhesive in which photocationic polymerization and photoradical polymerization are used in combination is preferable because it can be cured with low energy. ..

ラジカル重合性接着剤のモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を有する化合物や、ビニル基を有する化合物が挙げられる。中でも、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好適である。(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、C1−20鎖状アルキル(メタ)アクリレート、脂環式アルキル(メタ)アクリレート、多環式アルキル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。ラジカル重合性接着剤は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N‐メチロール(メタ)アクリルアミド、N‐メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N‐エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマーを含んでいてもよい。ラジカル重合性接着剤は、架橋成分として、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,9‐ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、EO変性ジグリセリンテトラアクリレート等の多官能モノマーを含んでいてもよい。 Examples of the monomer of the radically polymerizable adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group. Of these, compounds having a (meth) acryloyl group are preferable. Compounds having a (meth) acryloyl group include alkyl (meth) acrylates such as C 1-20 chain alkyl (meth) acrylate, alicyclic alkyl (meth) acrylate, and polycyclic alkyl (meth) acrylate; hydroxyl group. Containing (meth) acrylate; Examples thereof include epoxy group-containing (meth) acrylate such as glycidyl (meth) acrylate. Radical-polymerizable adhesives include hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, and (meth) acryloylmorpholin. It may contain a nitrogen-containing monomer such as. The radically polymerizable adhesive contains tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, and EO-modified diacrylate as cross-linking components. It may contain a polyfunctional monomer such as glycerin tetraacrylate.

カチオン重合性接着剤の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物が用いられる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物等(脂環式エポキシ化合物)が挙げられる。カチオン重合性接着剤に、(メタ)アクリロイル基を有する化合物等のラジカル重合性化合物を含有させることにより、ハイブリッド型接着剤とすることもできる。 Examples of the curable component of the cationically polymerizable adhesive include compounds having an epoxy group or an oxetanyl group. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds are used. Preferred epoxy compounds include a compound having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compound), and at least one of them having at least two epoxy groups in the molecule. Examples thereof include a compound formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring (alicyclic epoxy compound). A hybrid adhesive can also be obtained by including a radically polymerizable compound such as a compound having a (meth) acryloyl group in the cationically polymerizable adhesive.

光硬化型接着剤は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、反応種に応じて適宜選択すればよい。例えば、ラジカル重合性接着剤には、光重合開始剤として、光照射によりラジカルを生成する光ラジカル発生剤を配合すること好ましい。カチオン重合性接着剤には、光重合開始剤として、光照射によりカチオン種又はルイス酸を発生する光カチオン重合開始剤(光酸発生剤)を配合することが好ましい。ハイブリッド型接着剤には、光カチオン重合開始剤および光ラジカル発生剤を配合することが好ましい。 The photocurable adhesive preferably contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be appropriately selected depending on the reaction species. For example, it is preferable to add a photoradical generator that generates radicals by light irradiation to the radically polymerizable adhesive as a photopolymerization initiator. The cationically polymerizable adhesive is preferably blended with a photocationic polymerization initiator (photoacid generator) that generates a cationic species or Lewis acid by light irradiation as a photopolymerization initiator. It is preferable to add a photocationic polymerization initiator and a photoradical generator to the hybrid adhesive.

重合開始剤の含有量は、モノマー100重量部に対して、通常0.1〜10重量部程度、好ましくは、0.5〜3重量部である。なお、ラジカル重合性接着剤を電子線硬化型として用いる場合には、光重合開始剤は特に必要ない。活性エネルギー線硬化型接着剤には、硬化速度や感度を上昇させるために、必要に応じて、光増感剤を添加することもできる。光増感剤の使用量はモノマー100重量部に対して、通常0.001〜10重量部程度、好ましくは、0.01〜3重量部である。 The content of the polymerization initiator is usually about 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer. When the radically polymerizable adhesive is used as an electron beam curable type, a photopolymerization initiator is not particularly required. A photosensitizer can be added to the active energy ray-curable adhesive, if necessary, in order to increase the curing rate and sensitivity. The amount of the photosensitizer used is usually about 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer.

接着剤は、必要に応じて適宜の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシド等の接着促進剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等が挙げられる。 The adhesive may contain appropriate additives, if necessary. Examples of additives include silane coupling agents, coupling agents such as titanium coupling agents, adhesion promoters such as ethylene oxide, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, dyes, processing aids, ion trap agents, and antioxidants. , Adhesive-imparting agent, filler, plasticizer, leveling agent, foaming inhibitor, antistatic agent, heat-resistant stabilizer, hydrolysis-resistant stabilizer and the like.

[偏光板の作製]
偏光子5の一方の面(第一主面)に、接着剤層6を介して易接着フィルム1を貼り合わせることにより偏光板が製造される。易接着フィルム1は、易接着層形成面が接着剤層を介して偏光子5と貼り合わせられていてもよく、易接着層非形成面が接着剤層を介して偏光子5と貼り合わせられていてもよい。図2に示すように、易接着フィルム1の易接着層15形成面に接着剤層6を介して偏光子5を貼り合わせることにより、偏光子と偏光子保護フィルム(易接着フィルム1)との接着性が高く、機械強度や耐久性に優れる偏光板が得られる。易接着層非形成面が接着剤層を介して偏光子5と貼り合わせられている場合は、易接着フィルム上に設けられる他のフィルム、粘着剤層、ガラス基板等との接着性を向上できる。
[Preparation of polarizing plate]
A polarizing plate is manufactured by adhering an easy-adhesion film 1 to one surface (first main surface) of the polarizer 5 via an adhesive layer 6. In the easy-adhesive film 1, the easy-adhesive layer forming surface may be bonded to the polarizer 5 via the adhesive layer, and the non-adhesive layer non-forming surface may be bonded to the polarizer 5 via the adhesive layer. May be. As shown in FIG. 2, by adhering the polarizer 5 to the easy-adhesive layer 15 forming surface of the easy-adhesive film 1 via the adhesive layer 6, the polarizer and the polarizer protective film (easy-adhesive film 1) are attached to each other. A polarizing plate having high adhesiveness and excellent mechanical strength and durability can be obtained. When the non-formed surface of the easy-adhesive layer is bonded to the polarizer 5 via the adhesive layer, the adhesiveness to other films, adhesive layers, glass substrates, etc. provided on the easy-adhesive film can be improved. ..

偏光子5と易接着フィルム1との貼り合わせにおいては、偏光子5および易接着フィルム1のいずれか一方または両方に、接着剤組成物を塗布した後、偏光子5と易接着フィルム1とをロールラミネータ等により貼り合わせ、接着剤を硬化させることが好ましい。偏光子5および/または易接着フィルム1への接着剤組成物の塗布方法としては、ロール法、噴霧法、浸漬法等が挙げられる。偏光子5および/または易接着フィルム1の表面に接着剤組成物を塗布する前に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理等の表面処理を行ってもよい。 In the bonding of the polarizer 5 and the easy-adhesive film 1, after applying the adhesive composition to either or both of the polarizer 5 and the easy-adhesive film 1, the polarizer 5 and the easy-adhesive film 1 are attached. It is preferable to cure the adhesive by laminating with a roll laminator or the like. Examples of the method for applying the adhesive composition to the polarizer 5 and / or the easy-adhesive film 1 include a roll method, a spray method, and a dipping method. Before applying the adhesive composition to the surface of the polarizer 5 and / or the easy-adhesive film 1, surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, or saponification treatment may be performed.

偏光子5と易接着フィルム1とを貼り合わせた後に、接着剤の種類に応じて、接着剤を硬化させることにより、接着剤層6が形成される。水系接着剤を用いた場合は、加熱乾燥により接着剤の硬化が行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合は、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により接着剤の硬化が行われる。 The adhesive layer 6 is formed by bonding the polarizer 5 and the easy-adhesive film 1 and then curing the adhesive according to the type of the adhesive. When a water-based adhesive is used, the adhesive is cured by heating and drying. When an active energy ray-curable adhesive is used, the adhesive is cured by irradiation with an active energy ray such as an electron beam or ultraviolet rays.

<透明保護フィルム>
偏光子5の第二主面には、接着剤層7を介して透明保護フィルム2が貼り合わせられてもよい。透明保護フィルム2としては、任意の適切な透明フィルムを採用し得る。透明保護フィルム2の厚みは、5〜200μm程度である。機械強度、透明性およびハンドリング性等の観点から、透明保護フィルム2の厚みは10〜100μmが好ましく、15〜60μmがより好ましい。易接着フィルム1と透明保護フィルム2の厚みは同一でもよく異なっていてもよい。
<Transparent protective film>
The transparent protective film 2 may be attached to the second main surface of the polarizer 5 via the adhesive layer 7. As the transparent protective film 2, any suitable transparent film can be adopted. The thickness of the transparent protective film 2 is about 5 to 200 μm. From the viewpoint of mechanical strength, transparency, handleability, etc., the thickness of the transparent protective film 2 is preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 60 μm. The thicknesses of the easy-adhesion film 1 and the transparent protective film 2 may be the same or different.

透明保護フィルム2を形成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類;ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリノルボルネン等の環状ポリオレフィン;ポリカーボネート等が挙げられる。 Materials for forming the transparent protective film 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); cellulose-based polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polystyrene and acrylonitrile. -Styrene-based polymers such as styrene copolymers; cyclic polyolefins such as polynorbornene; polycarbonate and the like can be mentioned.

透明保護フィルム2は、偏光子5との貼り合わせ面に易接着層(不図示)を備えていてもよい。透明保護フィルム2には、易接着フィルム1の易接着層15と同様の易接着層が設けられてもよい。 The transparent protective film 2 may be provided with an easy-adhesion layer (not shown) on the surface to be bonded to the polarizer 5. The transparent protective film 2 may be provided with an easy-adhesion layer similar to the easy-adhesion layer 15 of the easy-adhesion film 1.

偏光子5と透明保護フィルム2との貼り合わせに用いられる接着剤層7としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、活性エネルギー線硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。接着剤層6と接着剤層7に同一の接着剤組成物を用いてもよい。 The adhesive layer 7 used for bonding the polarizer 5 and the transparent protective film 2 has various forms such as a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, a hot melt adhesive, and an active energy ray-curable adhesive. Is used. The same adhesive composition may be used for the adhesive layer 6 and the adhesive layer 7.

[偏光板の用途]
偏光板には、液晶セルや有機ELセル等への貼り合わせのための粘着剤層を設けてもよい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性を示し、かつ耐候性や耐熱性等に優れることから、アクリル系粘着剤が好ましい。
[Use of polarizing plate]
The polarizing plate may be provided with an adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell, an organic EL cell, or the like. As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, those using a polymer such as acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer as a base polymer are appropriately selected and used. Can be done. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable because it is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability and cohesiveness, and is excellent in weather resistance, heat resistance, and the like.

偏光板への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶媒にベースポリマー等を溶解または分散させた固形分濃度10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、偏光板上に付設する方式、あるいは適宜の基材上に形成した粘着剤層を偏光板上に転写する方法等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be attached to the polarizing plate by an appropriate method. For example, a method in which a pressure-sensitive adhesive solution having a solid content concentration of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or the like is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene or ethyl acetate is prepared and attached onto a polarizing plate, or on an appropriate substrate. Examples thereof include a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed in the above onto a polarizing plate.

偏光板の両面に粘着剤層を設けてもよい。偏光板の両面に粘着剤層を設ける場合、表裏の粘着剤層の組成や厚みは同一でも異なっていてもよい。粘着剤層の厚みは、一般には5〜500μm程度である。 Adhesive layers may be provided on both sides of the polarizing plate. When the pressure-sensitive adhesive layers are provided on both sides of the polarizing plate, the composition and thickness of the pressure-sensitive adhesive layers on the front and back sides may be the same or different. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is generally about 5 to 500 μm.

粘着剤層の表面には、粘着剤層の汚染防止等を目的として、セパレータを仮着してもよい。セパレータとしては、プラスチックフィルムの表面を、シリコーン系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、フッ素系離型剤等の剥離剤でコート処理したものが好ましく用いられる。 A separator may be temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of preventing contamination of the pressure-sensitive adhesive layer. As the separator, one in which the surface of a plastic film is coated with a release agent such as a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, or a fluorine-based release agent is preferably used.

偏光板は、他の光学層と積層した積層偏光板であってもよい。光学層としては、位相差板、視角補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。 The polarizing plate may be a laminated polarizing plate laminated with another optical layer. Examples of the optical layer include a retardation plate, a viewing angle compensation film, and a brightness improving film.

偏光板を、液晶セルや有機ELセル等の画像表示セルの表面に貼り合わせることにより、画像表示装置を形成できる。液晶表示装置の形成は、液晶セルと偏光板、および必要に応じて照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成される。有機EL表示装置においては、有機ELセルの表面に、本発明の偏光板と位相差フィルム(典型的には1/4波長板)とを組み合わせた円偏光板と貼り合わせることにより、金属電極等による外光の反射光の再出射を低減して、視認性を向上できる。 An image display device can be formed by attaching a polarizing plate to the surface of an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL cell. The liquid crystal display device is formed by appropriately assembling a liquid crystal cell, a polarizing plate, and, if necessary, components such as a lighting system, and incorporating a drive circuit. In an organic EL display device, a metal electrode or the like is formed by adhering a circular polarizing plate in which the polarizing plate of the present invention and a retardation film (typically a 1/4 wave plate) are attached to the surface of an organic EL cell. It is possible to improve the visibility by reducing the re-emission of the reflected light of the external light due to.

以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の「%」の記載は、特に断りがない限り重量%である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The description of "%" below is% by weight unless otherwise specified.

[易接着組成物の調製]
<易接着組成物A>
樹脂成分としてポリエステルウレタンおよびイソホロンジイソシアネートを含み、さらに硬化触媒としてのトリエチルアミンおよび分散媒としてのメチルエチルケトンを含む固形分34%の水系ポリウレタン(第一工業製薬製「スーパーフレックス210R」)20.6重量部、固形分25%のオキサゾリン含有ポリマー水溶液(日本触媒製「エポクロスWS−700」)5.2重量部、平均一次粒子径35nmのコロイダルシリカの20%水分散液7.5重量部、1重量%のアンモニア水3.0重量部、および純水63.7重量部を混合して、易接着組成物Aを調製した。この易接着組成物は、樹脂分としてポリウレタンとオキサゾリン基含有ポリマー(架橋剤)とを、84.3:15.7の重量比で含み、固形分(樹脂分と粒子の合計)100重量部に対してシリカ粒子を15.3重量部含有する濃度10%の水溶液であり、水溶液中のアンモニア濃度は300ppm(固形分に対して3000ppm)であった。
[Preparation of easy-adhesion composition]
<Easy Adhesive Composition A>
20.6 parts by weight of water-based polyurethane (“Superflex 210R” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) containing polyester urethane and isophorone diisocyanate as resin components, and further containing triethylamine as a curing catalyst and methyl ethyl ketone as a dispersion medium, with a solid content of 34%. 5.2 parts by weight of an oxazoline-containing polymer aqueous solution having a solid content of 25% (“Epocross WS-700” manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.), 7.5 parts by weight of a 20% aqueous dispersion of colloidal silica having an average primary particle size of 35 nm, and 1% by weight. The easy-adhesion composition A was prepared by mixing 3.0 parts by weight of aqueous ammonia and 63.7 parts by weight of pure water. This easy-adhesive composition contains polyurethane and an oxazoline group-containing polymer (crosslinking agent) as a resin content in a weight ratio of 84.3: 15.7, and has a solid content (total of resin content and particles) of 100 parts by weight. On the other hand, it was an aqueous solution having a concentration of 10% containing 15.3 parts by weight of silica particles, and the ammonia concentration in the aqueous solution was 300 ppm (3000 ppm with respect to the solid content).

<易接着組成物B〜G>
シリカ微粒子の種類(粒子径)および配合量、ならびに樹脂分(水系ポリウレタン樹脂および架橋剤としてのオキサゾリン含有ポリマー)の配合量を、表1に示すように変更して、濃度10%の易接着組成物を調製した。いずれの組成においても、溶液中のアンモニア濃度が300ppmとなるようにアンモニア水の添加量を調整した。シリカ粒子の詳細は下記の通りである。
PL−3:平均一次粒子径35nmの球状シリカの20%水分散液(扶桑化学工業製「クォートロンPL−3」)
KE−W10:平均一次粒子径110nmの球状シリカの15%水分散液(日本触媒製「シーホースター KE−W10」)
テクノケミカル:平均一次粒子径150nmの球状シリカ粒子(テクノケミカル製「シリカマイクロスフェア プレーン 24320−15」」)
KE−W30:平均一次粒子径280nmの球状シリカの20%水分散液(日本触媒製「シーホースター KE−W30」)
<Easy Adhesive Compositions B to G>
The type (particle size) and blending amount of the silica fine particles and the blending amount of the resin content (aqueous polyurethane resin and oxazoline-containing polymer as a cross-linking agent) were changed as shown in Table 1 to create an easy-adhesion composition having a concentration of 10%. The thing was prepared. In each composition, the amount of ammonia water added was adjusted so that the ammonia concentration in the solution was 300 ppm. The details of the silica particles are as follows.
PL-3: 20% aqueous dispersion of spherical silica with an average primary particle size of 35 nm (Fuso Chemical Industries, Ltd. "Quatron PL-3")
KE-W10: 15% aqueous dispersion of spherical silica with an average primary particle size of 110 nm (Nippon Shokubai "Sea Horse Star KE-W10")
Technochemical: Spherical silica particles with an average primary particle diameter of 150 nm (Technochemical "Silica Microsphere Plain 24320-15")
KE-W30: 20% aqueous dispersion of spherical silica with an average primary particle size of 280 nm (Nippon Shokubai "Sea Horster KE-W30")

易接着組成物A〜Gの組成(固形分の合計100重量部に対する各成分の含有量、および組成物(水系溶液)中のアンモニア濃度)を、表1に示す。 Table 1 shows the compositions of the easy-adhesion compositions A to G (the content of each component with respect to 100 parts by weight of the total solid content and the concentration of ammonia in the composition (aqueous solution)).

Figure 2021028703
Figure 2021028703

[易接着フィルムの作製]
<実施例1>
溶融押出製膜装置、グラビアコーター、テンター式同時二軸延伸装置、および巻取り装置を備えるフィルム製造装置を用いて、易接着フィルムを作製した。アクリル系樹脂として、特開2017−26939号の実施例に記載の「透明保護フィルム1A」の作製に用いたものと同一のイミド化MS樹脂(ガラス転移温度:120℃)のペレットを用いた。アクリル系樹脂をTダイから溶融押出して160μmの厚みで製膜し、フィルムの一方の面にグラビアコーターにて上記の易接着組成物Cを約9μmのウェット厚みで塗布し、温度140℃の加熱炉内で同時二軸延伸テンターにより長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ2倍に延伸して、厚み40μmのアクリル系フィルムの一方の面に厚み200nmの易接着層を備える易接着フィルムを得た。
[Making an easy-to-adhere film]
<Example 1>
An easy-adhesion film was produced using a film manufacturing apparatus equipped with a melt extrusion film forming apparatus, a gravure coater, a tenter type simultaneous biaxial stretching apparatus, and a winding apparatus. As the acrylic resin, pellets of the same imidized MS resin (glass transition temperature: 120 ° C.) as those used for producing the “transparent protective film 1A” described in Examples of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-26939 were used. Acrylic resin is melt-extruded from a T-die to form a film with a thickness of 160 μm, and the above-mentioned easy-adhesive composition C is applied to one surface of the film with a gravure coater to a wet thickness of about 9 μm, and heated at a temperature of 140 ° C. Easy-adhesion with a 200 nm-thick easy-adhesive layer on one surface of an acrylic film with a thickness of 40 μm, which is stretched twice in the longitudinal direction (MD) and width direction (TD) by a simultaneous biaxial stretching tenter in the furnace. I got a film.

<実施例2〜13および比較例1〜5>
易接着組成物種類、塗布厚みおよび延伸温度を表3に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、易接着フィルムを得た。易接着層の厚み(延伸後)は、表3に示す通りであった。
<Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 5>
An easy-adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of easy-adhesive composition, the coating thickness and the stretching temperature were changed as shown in Table 3. The thickness of the easy-adhesion layer (after stretching) was as shown in Table 3.

<比較例6>
易接着組成物を塗布しなかったこと以外は実施例1と同様に、アクリル樹脂の溶融押出、および同時二軸延伸を行い、厚み40μmのアクリル系フィルムを得た。アクリル系フィルムの一方の面に、上記の易接着組成物Dを約2μmのウェット厚みで塗布し、140℃で30秒乾燥して、アクリル系フィルムの一方の面に厚み200nmの易接着層が形成された易接着フィルムを得た。
<Comparative Example 6>
The acrylic resin was melt-extruded and simultaneously biaxially stretched in the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesion composition was not applied to obtain an acrylic film having a thickness of 40 μm. The above-mentioned easy-adhesion composition D is applied to one surface of an acrylic film with a wet thickness of about 2 μm and dried at 140 ° C. for 30 seconds to form an easy-adhesion layer having a thickness of 200 nm on one surface of the acrylic film. The formed easy-adhesive film was obtained.

[易接着フィルムの評価]
上記で作製した易接着フィルムに関して、下記の評価を実施した。
[Evaluation of easy-adhesive film]
The following evaluation was carried out on the easy-adhesion film produced above.

<易接着層の残存アルカリ量>
易接着層に残存するトリエチルアミンおよびアンモニアの量を定量した。トリエチルアミンの残存量は、易接着フィルムの表面から易接着層を削り出した粉末を秤量してメタノールに溶解し、溶液のガスクロマトグラフィー質量分析(GC/MS)法により定量した。アンモニアの残存量は、易接着フィルムを25℃の純水に浸漬した後、120℃の乾燥機にて60分間の加熱抽出を行い、水中に溶出したアンモニアをイオンクロマトグラフィーにより定量した。トリエチルアミンの量とアンモニアの量の合計を残存アルカリ量とした。
<Amount of residual alkali in the easy-adhesion layer>
The amount of triethylamine and ammonia remaining in the easy-adhesion layer was quantified. The residual amount of triethylamine was quantified by gas chromatography-mass spectrometry (GC / MS) method of the solution by weighing the powder obtained by scraping the easy-adhesion layer from the surface of the easy-adhesion film and dissolving it in methanol. The residual amount of ammonia was determined by immersing the easy-adhesion film in pure water at 25 ° C., heat-extracting it with a dryer at 120 ° C. for 60 minutes, and quantifying the ammonia eluted in water by ion chromatography. The sum of the amount of triethylamine and the amount of ammonia was taken as the residual alkali amount.

<界面層の有無>
易接着フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、アクリル系フィルムと易接着層との界面において、易接着層中の粒子がアクリル系フィルムに埋設している領域(界面層)の有無を確認した。
<Presence / absence of interface layer>
The cross section of the easy-adhesive film is observed with a transmission electron microscope (TEM), and at the interface between the acrylic film and the easy-adhesive layer, the region (interface layer) in which the particles in the easy-adhesive layer are embedded in the acrylic film. The presence was confirmed.

<粒子分散性>
易接着フィルムの表面を目視にて観察し、シリカ粒子の凝集による局所的な濁り(ヘイズ上昇)の有無を下記の基準により評価した。
〇:シリカ粒子の凝集がなく面内の均一性が良好であったもの
△:シリカ粒子の凝集による濁りがわずかに確認されたもの
×:シリカ粒子の凝集による濁りがはっきりと確認されたもの
<Particle dispersibility>
The surface of the easy-adhesion film was visually observed, and the presence or absence of local turbidity (increased haze) due to aggregation of silica particles was evaluated according to the following criteria.
〇: No aggregation of silica particles and good in-plane uniformity Δ: Slight turbidity due to aggregation of silica particles was confirmed ×: Turbidity due to aggregation of silica particles was clearly confirmed

<粒子の固定性>
易接着フィルムの表面を目視にて観察して、脱落粒子に起因するロール搬送時のキズおよび打痕の有無から、下記の基準に基づいて粒子の固定性を判定した
〇:粒子に起因するキズおよび打痕が認められないもの
×:脱落した粒子に起因ずるキズおよび/または打痕がみられたもの
<Particle fixation>
The surface of the easy-adhesive film was visually observed, and the fixability of the particles was determined based on the following criteria based on the presence or absence of scratches and dents during roll transport due to the fallen particles. 〇: Scratches caused by the particles And no dents ×: Scratches and / or dents due to the dropped particles

<易接着フィルムのヘイズ>
ヘイズメータ(村上色彩技術研究所製「HM−150」)を用いて、易接着フィルムのヘイズを測定し、1.5%未満を「〇」、1.5%以上を「×」とした。
<Haze of easy-adhesive film>
The haze of the easy-adhesion film was measured using a haze meter (“HM-150” manufactured by Murakami Color Technology Research Institute), and less than 1.5% was set as “〇” and 1.5% or more was set as “x”.

<耐ブロッキング性>
易接着フィルムをロール状に巻き取った後、ロールからフィルムを巻き出してブロッキングに起因するシワの有無を評価した。ロールに巻き取った状態で室温にて72時間保管後に、再度ロールからフィルムを巻き出してブロッキングに起因するシワの有無を評価した。
〇:巻取り直後にロールから巻き出した場合、および72時間保管後にロールから巻き出した場合のいずれにおいてもシワが確認されなかったもの
△:巻取り直後にロールから巻き出した場合にはシワが確認されなかったが、72時間保管後にロールから巻き出した場合にシワが確認されたもの
×:巻取り直後にロールから巻き出した場合、および72時間保管後にロールから巻き出した場合のいずれにおいてもシワが確認されたもの
<Blocking resistance>
After the easy-adhesive film was wound into a roll, the film was unwound from the roll and the presence or absence of wrinkles due to blocking was evaluated. After being wound on a roll and stored at room temperature for 72 hours, the film was unwound from the roll again to evaluate the presence or absence of wrinkles due to blocking.
〇: No wrinkles were found when unwound from the roll immediately after winding or when unwound from the roll after storage for 72 hours. Δ: Wrinkles when unwound from the roll immediately after winding Was not confirmed, but wrinkles were confirmed when it was unwound from the roll after storage for 72 hours. ×: When it was unwound from the roll immediately after winding, or when it was unwound from the roll after storage for 72 hours. Wrinkles were also confirmed in

<易接着層の密着性>
易接着フィルムの易接着層形成面に、粘着テープ(日東電工製「No.31B」)を線圧8kg/m、圧着速度0.3m/分で圧着し、50℃で48時間保存した後、粘着テープの先端を把持して引張速度30m/分で180°ピール試験を行い、下記の基準により易接着層の密着性を判定した。
〇:アクリル系フィルムから易接着層が剥離せず粘着テープと易接着層との界面で剥離したもの
×:アクリル系フィルムと易接着層との界面で剥離が生じたもの
<Adhesion of easy adhesive layer>
Adhesive tape (“No. 31B” manufactured by Nitto Denko) was crimped onto the surface of the easy-adhesive film on which the easy-adhesive layer was formed at a linear pressure of 8 kg / m and a crimping speed of 0.3 m / min. The tip of the adhesive tape was gripped and a 180 ° peel test was performed at a tensile speed of 30 m / min, and the adhesion of the easy-adhesive layer was determined according to the following criteria.
〇: The easy-adhesive layer did not peel off from the acrylic film and peeled off at the interface between the adhesive tape and the easy-adhesive layer. ×: The easy-adhesive layer peeled off at the interface between the acrylic film and the easy-adhesive layer.

[偏光板の作製]
(偏光子の作製)
厚み45μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ製「PE4500」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように長手方向に一軸延伸しながら、表2に示す膨潤浴、染色浴、架橋浴1、架橋浴2、および洗浄浴を順に搬送し、70℃で5分間乾燥させて厚み18μmの偏光子を作製した。染色浴におけるヨウ素濃度およびヨウ化カリウム濃度は、偏光子の単体透過率が43.4%になるように調整した。
[Preparation of polarizing plate]
(Making a polarizer)
Table 2 shows a long roll of a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin film (“PE4500” manufactured by Kuraray) having a thickness of 45 μm, which is uniaxially stretched in the longitudinal direction so as to be 5.9 times in the longitudinal direction by a roll stretching machine. The swelling bath, the dyeing bath, the cross-linking bath 1, the cross-linking bath 2, and the washing bath shown above were conveyed in this order and dried at 70 ° C. for 5 minutes to prepare a polarizer having a thickness of 18 μm. The iodine concentration and potassium iodide concentration in the dyeing bath were adjusted so that the single transmittance of the polarizer was 43.4%.

Figure 2021028703
Figure 2021028703

(紫外線硬化型接着剤の調製)
N−ヒドロキシエチルアクリルアミド40重量部およびアクリロイルモルホリン60重量部を硬化性成分として含み、さらに重合開始剤として2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(BASF製「イルガキュア819」)3重量部を含む紫外線硬化型接着剤を調製した。
(Preparation of UV curable adhesive)
It contains 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide and 60 parts by weight of acryloylmorpholin as curable components, and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one (BASF) as a polymerization initiator. Manufactured by "Irgacure 819") An ultraviolet curable adhesive containing 3 parts by weight was prepared.

(偏光子と偏光子保護フィルムの貼り合わせ)
片面の偏光子保護フィルムとして、各実施例および比較例の易接着フィルムを用い、他方の面の偏光子保護フィルムとして二軸延伸環状ポリオレフィンフィルム(日本ゼオン製「ゼオノアフィルムZF−14」)を用いた。易接着フィルムの易接着層形成面およびゼオノアフィルムの表面に、上記の紫外線硬化型接着剤を約1μmの厚みで塗布し、ロールラミネータで偏光子に貼り合わせた後、積算光量1000/mJ/cmの紫外線を照射して接着剤を硬化させ、偏光子の一方の面にアクリル系フィルム(易接着フィルム)、他方の面にゼオノアフィルムを備える偏光板を得た。
(Attachment of polarizer and polarizer protective film)
The easy-adhesive film of each example and comparative example is used as the polarizing element protective film on one side, and the biaxially stretched cyclic polyolefin film (“Zeonoa film ZF-14” manufactured by Nippon Zeon) is used as the polarizer protective film on the other side. There was. The above-mentioned ultraviolet curable adhesive is applied to the surface of the easy-adhesive film on which the easy-adhesive layer is formed and the surface of the Zeonoa film to a thickness of about 1 μm, and after being bonded to a polarizer with a roll laminator, the integrated light intensity is 1000 / mJ / cm. The adhesive was cured by irradiating the ultraviolet rays of No. 2 to obtain a polarizing plate having an acrylic film (easy-adhesive film) on one surface of the polarizing element and a Zeonoa film on the other surface.

[偏光板の評価]
上記で作製した易接着フィルムに関して、下記の評価を実施した。
[Evaluation of polarizing plate]
The following evaluation was carried out on the easy-adhesion film produced above.

<接着強度の測定>
偏光板を、偏光子の延伸方向と平行(吸収軸方向)に200mm、直交方向(透過軸方向)に20mmの大きさに切り出し、易接着フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光板をガラス板に貼り合わせた。引張圧縮試験機(ミネベア製「TG−1kN」)にて、剥離角度90°、剥離速度1000mm/分で剥離試験を行い、接着力を測定した。接着力が2.4N/20mm以上であったものを「〇」、接着力が1.6N/20mm以上2.4N/20mm未満であったものを「△」、接着力が1.6N/20mm未満であったものを「×」とした。
<Measurement of adhesive strength>
Cut out the polarizing plate to a size of 200 mm parallel to the stretching direction of the polarizer (absorption axis direction) and 20 mm in the orthogonal direction (transmission axis direction), and make a cut with a cutter knife between the easy-adhesion film and the polarizer. , The polarizing plate was attached to the glass plate. A peeling test was carried out with a tensile compression tester (“TG-1kN” manufactured by Minebea) at a peeling angle of 90 ° and a peeling speed of 1000 mm / min, and the adhesive strength was measured. If the adhesive strength is 2.4N / 20mm or more, it is "○", if the adhesive strength is 1.6N / 20mm or more and less than 2.4N / 20mm, it is "△", and the adhesive strength is 1.6N / 20mm. Those that were less than were marked with "x".

<偏光板の加湿耐久性>
偏光板を320mm×240mmのサイズに切り出し、環状ポリオレフィンフィルム側の面を、厚み20μmのアクリル系粘着剤を介してガラス上に貼り合わせた。この試料を、温度60℃、相対湿度90%の恒温恒湿槽内で500時間保持して加熱・加湿耐久試験を実施した。耐久試験後の偏光板上に別の偏光板をクロスニコルで配置し、目視にて観察して、スジ状のムラの有無および面内全体の均一性(面状ムラの有無)を確認し、以下の基準により評価した。
<Humidification durability of polarizing plate>
The polarizing plate was cut out to a size of 320 mm × 240 mm, and the surface on the cyclic polyolefin film side was bonded onto the glass via an acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 20 μm. This sample was held in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours to carry out a heating / humidification durability test. Another polarizing plate is placed on the polarizing plate after the durability test with cross Nicol, and visually observed to confirm the presence or absence of streak-like unevenness and the uniformity of the entire surface (presence or absence of surface-like unevenness). It was evaluated according to the following criteria.

(スジムラ)
〇:スジ状のムラが観察されなかったもの
△:僅かなスジ状のムラが視認されたもの
×:スジ状のムラがはっきりと視認されたもの
(Sujimura)
〇: No streak-like unevenness was observed Δ: Slight streak-like unevenness was visually recognized ×: Streak-like unevenness was clearly visible

(面状ムラ)
〇:面内が均一であり、ムラが確認されなかったもの
△:面内にわずかなムラがみられたもの
×:面内全体にムラがみられたもの
(Surface unevenness)
〇: In-plane is uniform and no unevenness is confirmed Δ: In-plane slight unevenness ×: In-plane unevenness

実施例および比較例の易接着フィルムの作製条件(易接着組成物の種類、延伸のタイミング(易接着組成物の塗布前後のいずれに延伸を実施したか)、延伸温度、易接着層の厚み)、易接着フィルムの評価結果(残存アルカリ量、界面層の有無、粒子の分散性および固定性、ヘイズ、耐ブロッキング性、密着性)、ならびに偏光板の評価結果(偏光子と易接着フィルムの接着力、耐久試験後のムラの有無)を、表3に示す。 Preparation conditions for the easy-adhesive film of Examples and Comparative Examples (type of easy-adhesive composition, timing of stretching (whether stretching was performed before or after application of the easy-adhesive composition), stretching temperature, thickness of easy-adhesive layer) , Evaluation result of easy-adhesion film (residual amount of alkali, presence / absence of interface layer, dispersibility and fixability of particles, haze, blocking resistance, adhesion), and evaluation result of polarizing plate (adhesion of polarizer and easy-adhesion film) The force and the presence or absence of unevenness after the durability test) are shown in Table 3.

Figure 2021028703
Figure 2021028703

易接着層の厚みが300nmである比較例1〜3では、いずれも偏光板の耐久試験後にスジ状のムラが確認された。延伸後のフィルムに易接着組成物を塗布して易接着層を形成した比較例6では、残存アルカリ量が多く、易接着フィルムと偏光子との接着力が不充分であった。また、比較例6では、耐久試験後の偏光板にスジ状のムラがみられたことに加えて、面内全体にムラが生じていた。比較例6における接着力の低下および耐久試験後のムラは、いずれも易接着層中の残存アルカリ成分に起因するものと考えられる。 In Comparative Examples 1 to 3 in which the thickness of the easy-adhesion layer was 300 nm, streak-like unevenness was confirmed after the durability test of the polarizing plate. In Comparative Example 6 in which the easy-adhesion composition was applied to the stretched film to form an easy-adhesion layer, the amount of residual alkali was large, and the adhesive force between the easy-adhesion film and the polarizer was insufficient. Further, in Comparative Example 6, in addition to the streak-like unevenness being observed in the polarizing plate after the durability test, the unevenness was generated in the entire in-plane. It is considered that the decrease in the adhesive strength and the unevenness after the durability test in Comparative Example 6 are both caused by the residual alkaline component in the easy-adhesive layer.

易接着層の厚みと同等の粒子径を有する粒子を用いた比較例4では、易接着フィルムに、搬送ロールの周長と同一ピッチの打痕が確認された。これは、脱落した微粒子による工程汚染に起因するものと考えられる。易接着層の厚みよりも大きな粒子径を有する粒子を用いた比較例5においても、比較例4と同様にピッチ性の打痕が確認された。 In Comparative Example 4 in which particles having a particle size equivalent to the thickness of the easy-adhesion layer were used, dents having the same pitch as the peripheral length of the transport roll were confirmed on the easy-adhesion film. It is considered that this is due to process contamination by the fallen fine particles. In Comparative Example 5 using particles having a particle size larger than the thickness of the easy-adhesion layer, pitch dents were confirmed as in Comparative Example 4.

易接着層の厚みが150nmである実施例13および比較例4は、他の例に比べると偏光子と易接着フィルムの接着力が小さくなっていた。これらの結果から、易接着層の厚みが大きいほど接着力が高くなる傾向があることが分かる。 In Example 13 and Comparative Example 4 in which the thickness of the easy-adhesion layer was 150 nm, the adhesive force between the polarizer and the easy-adhesion film was smaller than in other examples. From these results, it can be seen that the larger the thickness of the easy-adhesion layer, the higher the adhesive strength tends to be.

実施例1〜12の易接着フィルムは、いずれも、粒子の脱落に起因する外観不良はみられなかった。また、耐久試験後の偏光板にムラは確認されず、良好な外観を有していた。 None of the easy-adhesion films of Examples 1 to 12 showed a poor appearance due to falling off of particles. In addition, no unevenness was confirmed on the polarizing plate after the durability test, and the polarizing plate had a good appearance.

平均粒子径35nmの粒子を5重量%含む易接着層を設けた実施例9では、他の実施例に比べて耐ブロッキング性が低下していた。一方、平均粒子径150nmの粒子を5重量%含む実施例2,3,11,13、および平均粒子径110nmの粒子を5重量%含む実施例5,6は、優れた耐ブロッキング性を示した。また、平均粒子径35nmの粒子を15重量%含む実施例7,8も、優れた耐ブロッキング性を示した。これらの結果から、易接着層の粒子の粒子径を大きくすること、および粒子の含有量を大きくすることが、耐ブロッキング性の向上に有用であることが分かる。 In Example 9 in which the easy-adhesion layer containing 5% by weight of particles having an average particle diameter of 35 nm was provided, the blocking resistance was lower than in other examples. On the other hand, Examples 2, 3, 11 and 13 containing 5% by weight of particles having an average particle size of 150 nm and Examples 5 and 6 containing 5% by weight of particles having an average particle size of 110 nm showed excellent blocking resistance. .. In addition, Examples 7 and 8 containing 15% by weight of particles having an average particle diameter of 35 nm also showed excellent blocking resistance. From these results, it can be seen that increasing the particle size of the particles in the easy-adhesion layer and increasing the content of the particles are useful for improving the blocking resistance.

平均粒子径35nmの粒子を15%含む実施例8では、粒子の分散性の低下がみられた。これは、粒子径の小さい粒子は分散性が低いため、含有量が大きくなると凝集しやすくなるためであると考えられる。実施例8よりも延伸温度を低くすることにより残存アルカリ量を多くした実施例7では、粒子の分散性は良好であった。ただし、上記の通り、残存アルカリ量が多い場合は、接着性の低下や、耐久試験後のムラ等の外観不良の原因となることが懸念される。また、粒子の分散性を確保するために残存アルカリ量を所定値以上に保つ必要があり、プロセスウインドウが狭くなる可能性がある。 In Example 8 containing 15% of particles having an average particle diameter of 35 nm, a decrease in particle dispersibility was observed. It is considered that this is because particles having a small particle size have low dispersibility and tend to aggregate as the content increases. In Example 7 in which the amount of residual alkali was increased by lowering the stretching temperature as compared with Example 8, the dispersibility of the particles was good. However, as described above, if the amount of residual alkali is large, there is a concern that it may cause deterioration of adhesiveness and appearance deterioration such as unevenness after the durability test. Further, it is necessary to keep the residual alkali amount at a predetermined value or more in order to secure the dispersibility of the particles, which may narrow the process window.

平均粒子径150nmの粒子を用いた実施例1〜3および実施例10〜12、ならびに平均粒子径110nmの粒子を用いた実施例4〜6は、いずれも粒子の分散性および耐ブロッキング性が良好であった。これらの結果から、粒子径が100nmよりも大きい微粒子を用いることにより、少量の粒子でも耐ブロッキング性を高めることが可能であり、残存アルカリ量が少ない場合でも易接着層中での粒子の分散性に優れる易接着フィルムが得られることが分かる。 Examples 1 to 3 and 10 to 12 using particles having an average particle size of 150 nm, and Examples 4 to 6 using particles having an average particle size of 110 nm all have good particle dispersibility and blocking resistance. Met. From these results, it is possible to improve the blocking resistance even with a small amount of particles by using fine particles having a particle size larger than 100 nm, and the dispersibility of the particles in the easy-adhesion layer even when the amount of residual alkali is small. It can be seen that an excellent easy-adhesion film can be obtained.

1 易接着フィルム
11 フィルム基材
15 易接着層
2 透明フィルム
5 偏光子
6,7 接着剤層
100 偏光板
1 Easy-adhesive film 11 Film base material 15 Easy-adhesive layer 2 Transparent film 5 Polarizer 6,7 Adhesive layer 100 Polarizing plate

Claims (14)

透明フィルム基材の表面に易接着層を備える易接着フィルムであって、
前記易接着層は、バインダ樹脂、および微粒子を含有し、
前記易接着層の厚みが120〜260nmであり、
前記微粒子の平均一次粒子径が、前記易接着層の厚みの0.1〜0.9倍であり、
前記易接着層のアルカリ成分の含有量が200ppm以下である、易接着フィルム。
An easy-adhesive film having an easy-adhesive layer on the surface of a transparent film base material.
The easy-adhesion layer contains a binder resin and fine particles, and contains
The thickness of the easy-adhesion layer is 120 to 260 nm.
The average primary particle size of the fine particles is 0.1 to 0.9 times the thickness of the easy-adhesion layer.
An easy-adhesive film having an alkaline component content of 200 ppm or less in the easy-adhesive layer.
前記微粒子の平均一次粒子径が100nmよりも大きく、200nm以下である、請求項1に記載の易接着フィルム。 The easy-adhesion film according to claim 1, wherein the average primary particle diameter of the fine particles is larger than 100 nm and 200 nm or less. 前記易接着層中の前記微粒子の含有量が3〜50重量%である、請求項1または2に記載の易接着フィルム。 The easy-adhesion film according to claim 1 or 2, wherein the content of the fine particles in the easy-adhesion layer is 3 to 50% by weight. 前記透明フィルム基材がアクリル系フィルムである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の易接着フィルム。 The easily adhesive film according to any one of claims 1 to 3, wherein the transparent film base material is an acrylic film. 前記易接着層の前記バインダ樹脂がウレタン系樹脂である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の易接着フィルム。 The easy-adhesive film according to any one of claims 1 to 4, wherein the binder resin of the easy-adhesive layer is a urethane-based resin. 前記透明フィルム基材と前記易接着層との界面において、前記微粒子が前記透明フィルム基材に埋設している領域が存在する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の易接着フィルム。 The easy-adhesion film according to any one of claims 1 to 5, wherein a region in which the fine particles are embedded in the transparent film base material exists at an interface between the transparent film base material and the easy-adhesion layer. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の易接着フィルムを製造する方法であって、
透明フィルム基材の表面に、バインダ樹脂またはその前駆物質、微粒子、アルカリ成分および溶媒を含有する易接着組成物を塗布し、
前記透明フィルム基材のガラス転移温度よりも10℃以上高い温度で前記易接着組成物を加熱して、前記溶媒および前記アルカリ成分を揮発させる、易接着フィルムの製造方法。
The method for producing an easily adhesive film according to any one of claims 1 to 6.
An easy-adhesion composition containing a binder resin or a precursor thereof, fine particles, an alkaline component and a solvent is applied to the surface of the transparent film base material.
A method for producing an easy-adhesive film, which comprises heating the easy-adhesion composition at a temperature higher than the glass transition temperature of the transparent film substrate by 10 ° C. or more to volatilize the solvent and the alkaline component.
前記易接着組成物が、前記アルカリ成分として、アミンおよびアンモニアからなる群から選択される1種以上を含有する、請求項7に記載の易接着フィルムの製造方法。 The method for producing an easy-adhesive film according to claim 7, wherein the easy-adhesive composition contains at least one selected from the group consisting of amines and ammonia as the alkaline component. 前記易接着組成物が、前記アルカリ成分として、沸点が150℃以下のアミンを含む、請求項8に記載の易接着フィルムの製造方法。 The method for producing an easy-adhesive film according to claim 8, wherein the easy-adhesive composition contains an amine having a boiling point of 150 ° C. or lower as the alkaline component. 前記アルカリ成分が、前記微粒子の分散促進作用を有する、請求項7〜9のいずれか1項に記載の易接着フィルムの製造方法。 The method for producing an easily adhesive film according to any one of claims 7 to 9, wherein the alkaline component has an action of promoting dispersion of the fine particles. 前記易接着組成物は、前記バインダ樹脂の前駆物質としてポリウレタン前駆物質を含有し、前記アルカリ成分として第三級アミンを含む、請求項7〜10のいずれか1項に記載の易接着フィルムの製造方法。 The production of the easy-adhesion film according to any one of claims 7 to 10, wherein the easy-adhesion composition contains a polyurethane precursor as a precursor of the binder resin and contains a tertiary amine as the alkali component. Method. 前記透明フィルム基材のガラス転移温度よりも10℃以上高い温度で前記易接着組成物を加熱しながら、前記易接着組成物を塗布した前記透明フィルム基材を少なくとも1方向に延伸する、請求項7〜11のいずれか1項に記載の易接着フィルムの製造方法。 The claim that the transparent film base material coated with the easy-adhesion composition is stretched in at least one direction while heating the easy-adhesion composition at a temperature higher than the glass transition temperature of the transparent film base material by 10 ° C. or more. The method for producing an easily adhesive film according to any one of 7 to 11. 第一主面および第二主面を有するポリビニルアルコール系偏光子、および前記偏光子の第一主面に接着剤層を介して貼り合わせられた透明フィルムを備え、
前記透明フィルムが請求項1〜6のいずれか1項に記載の易接着フィルムである、偏光板。
A polyvinyl alcohol-based polarizer having a first main surface and a second main surface, and a transparent film bonded to the first main surface of the polarizer via an adhesive layer are provided.
A polarizing plate, wherein the transparent film is the easy-adhesion film according to any one of claims 1 to 6.
画像表示セルと、請求項13に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。 An image display device having an image display cell and the polarizing plate according to claim 13.
JP2019148207A 2019-08-09 2019-08-09 Easy-adhesive film and its manufacturing method, polarizing plate, and image display device Active JP7274976B2 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019148207A JP7274976B2 (en) 2019-08-09 2019-08-09 Easy-adhesive film and its manufacturing method, polarizing plate, and image display device
PCT/JP2020/022415 WO2021029127A1 (en) 2019-08-09 2020-06-05 Easy-bond film, method for manufacturing same, polarizing plate, and image display device
CN202080056610.7A CN114207485A (en) 2019-08-09 2020-06-05 Easy-to-adhere film, method for producing the same, polarizing plate, and image display device
KR1020217043203A KR102607551B1 (en) 2019-08-09 2020-06-05 Easily adhesive film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and image display device
TW109120634A TWI827853B (en) 2019-08-09 2020-06-18 Easy-adhesion film and manufacturing method thereof, polarizing plate, and image display device
JP2023076004A JP2023095953A (en) 2019-08-09 2023-05-02 Easily adhesive film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019148207A JP7274976B2 (en) 2019-08-09 2019-08-09 Easy-adhesive film and its manufacturing method, polarizing plate, and image display device

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023076004A Division JP2023095953A (en) 2019-08-09 2023-05-02 Easily adhesive film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021028703A true JP2021028703A (en) 2021-02-25
JP7274976B2 JP7274976B2 (en) 2023-05-17

Family

ID=74569413

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019148207A Active JP7274976B2 (en) 2019-08-09 2019-08-09 Easy-adhesive film and its manufacturing method, polarizing plate, and image display device
JP2023076004A Withdrawn JP2023095953A (en) 2019-08-09 2023-05-02 Easily adhesive film

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023076004A Withdrawn JP2023095953A (en) 2019-08-09 2023-05-02 Easily adhesive film

Country Status (5)

Country Link
JP (2) JP7274976B2 (en)
KR (1) KR102607551B1 (en)
CN (1) CN114207485A (en)
TW (1) TWI827853B (en)
WO (1) WO2021029127A1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140124898A1 (en) * 2012-11-08 2014-05-08 Brewer Science Inc. Cvd-free, scalable processes for the production of silicon micro- and nanostructures
WO2018056225A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 日本ゼオン株式会社 Multilayer film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2018118438A (en) * 2017-01-25 2018-08-02 株式会社クラレ Multilayer film and method for producing the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5354733B2 (en) 2008-07-29 2013-11-27 日東電工株式会社 Polarizer protective film and polarizing plate and image display device using polarizer protective film
JP5827017B2 (en) 2010-03-31 2015-12-02 株式会社日本触媒 Optical film, method for manufacturing the same, optical member, and image display device
JP2013242510A (en) * 2012-04-26 2013-12-05 Nippon Shokubai Co Ltd Optical film and use thereof
TWI629170B (en) * 2013-12-28 2018-07-11 大倉工業股份有限公司 Optical film and method of manufacturing same
JP6664333B2 (en) * 2014-12-04 2020-03-13 大倉工業株式会社 Easy adhesion composition, optical film using the same, and method for producing the same
JP2018158987A (en) * 2017-03-22 2018-10-11 日東電工株式会社 Easily-adhesive composition, and polarizer protective film, polarization film and image display device containing the same
CN111890762B (en) * 2018-07-25 2022-08-02 日东电工株式会社 Easy-to-adhere film, method for producing the same, polarizing plate, and image display device

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140124898A1 (en) * 2012-11-08 2014-05-08 Brewer Science Inc. Cvd-free, scalable processes for the production of silicon micro- and nanostructures
WO2018056225A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 日本ゼオン株式会社 Multilayer film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2018118438A (en) * 2017-01-25 2018-08-02 株式会社クラレ Multilayer film and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023095953A (en) 2023-07-06
TWI827853B (en) 2024-01-01
WO2021029127A1 (en) 2021-02-18
KR20220047219A (en) 2022-04-15
JP7274976B2 (en) 2023-05-17
KR102607551B1 (en) 2023-11-30
TW202108385A (en) 2021-03-01
CN114207485A (en) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7014755B2 (en) Polarizing plate and image display device
JP6568666B1 (en) Easy-adhesive film and method for producing the same, polarizing plate, and image display device
CN110497672B (en) Easy-to-adhere film, method for producing the same, polarizing plate, and image display device
JP6580769B2 (en) Polarizing plate and image display device
WO2020022269A1 (en) Optical film, production method thereof, polarizer, and image display device
WO2019155791A1 (en) Polarizing plate and image display device
WO2021029127A1 (en) Easy-bond film, method for manufacturing same, polarizing plate, and image display device
JP2020166049A (en) Polarizing plate, method of manufacturing the same, and liquid crystal display device
WO2020022164A1 (en) Polarizing plate, method for producing same, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20200731

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211025

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221004

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221130

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230404

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230502

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7274976

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150