JP2021014588A - Resin composition for underfill, electronic component device and method for producing electronic component device - Google Patents

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Abstract

To provide a resin composition for underfill excellent in flowability, filling property, moldability, temperature cycle resistance and moisture resistance, a highly reliable electronic component device at least partially sealed with the resin composition for underfill and a method for producing the electronic component device.SOLUTION: A resin composition for underfill comprises (A) epoxy resin, (B) aromatic amine compound, (C) inorganic filler and (D) organic phosphorus compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、アンダーフィル用樹脂組成物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法に関する。 The present invention relates to an underfill resin composition, an electronic component device, and a method for manufacturing the electronic component device.

従来から、トランジスタ、IC等の電子部品装置の半導体素子(以下、チップともいう。)の封止の分野では、生産性及びコスト等の面から樹脂封止が主流となっており、封止材として様々な樹脂組成物が適用されている。その中でも、エポキシ樹脂を含む樹脂組成物が広く使用されている。その理由としては、エポキシ樹脂が作業性、成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の封止材に要求される諸特性のバランスに優れているためである。 Conventionally, in the field of encapsulating semiconductor elements (hereinafter, also referred to as chips) of electronic component devices such as transistors and ICs, resin encapsulation has been the mainstream from the viewpoints of productivity and cost, and encapsulants. Various resin compositions have been applied as. Among them, a resin composition containing an epoxy resin is widely used. The reason is that epoxy resin has an excellent balance of various properties required for sealing materials such as workability, moldability, electrical properties, moisture resistance, heat resistance, mechanical properties, and adhesiveness to insert products. Is.

半導体素子の表面実装としては、電子部品装置の小型化及び薄型化に伴い、ベアチップを直接配線基板上に実装する、いわゆるベアチップ実装が主流となっている。このベアチップ実装による半導体装置としては、例えば、COB(Chip on Board)、COG(Chip on Glass)、TCP(Tape Carrier Package)等が挙げられ、これらの半導体装置においては、エポキシ樹脂を含む液状樹脂組成物が封止材として広く使用されている。
また、半導体素子を、セラミック、ガラス/エポキシ樹脂、ガラス/イミド樹脂、又はポリイミドフィルム等を基板とする配線基板(以下、単に「基板」ともいう)上に直接バンプ接続してなる半導体装置(フリップチップ)では、バンプ接続した半導体素子と配線基板との間隙(ギャップ)に充填するアンダーフィル材として、エポキシ樹脂を含む液状樹脂組成物が使用されている。
これらのエポキシ樹脂を含む液状樹脂組成物は、電子部品を温湿度及び機械的な外力から保護する重要な役割を果たしている。
As surface mounting of semiconductor elements, so-called bare chip mounting, in which bare chips are mounted directly on a wiring board, has become the mainstream as electronic component devices have become smaller and thinner. Examples of the semiconductor device by mounting the bare chip include COB (Chip on Board), COG (Chip on Glass), TCP (Tape Carrier Package), and the like. In these semiconductor devices, a liquid resin composition containing an epoxy resin is used. The material is widely used as a sealing material.
Further, a semiconductor device (flip) in which a semiconductor element is directly bump-connected on a wiring board (hereinafter, also simply referred to as “board”) having a ceramic, glass / epoxy resin, glass / imide resin, or polyimide film as a substrate. In the chip), a liquid resin composition containing an epoxy resin is used as an underfill material that fills a gap between a bump-connected semiconductor element and a wiring board.
The liquid resin composition containing these epoxy resins plays an important role in protecting electronic components from temperature and humidity and mechanical external forces.

フリップチップ実装を行なう場合、素子と基板は熱膨張係数が異なり、接合部に熱応力が発生するため、接続信頼性の確保が重要な課題である。また、ベアチップは回路形成面が十分に保護されておらず、水分及びイオン性不純物が浸入し易いため、耐湿信頼性の確保も重要な課題である。なお、チップ保護のために、チップ側面にフィレットを形成するが、アンダーフィル材とチップとの熱膨張差に起因した熱応力によって、樹脂がクラックを生じ、チップを破壊する恐れがある。アンダーフィル材の選定によっては、温度サイクル試験等で繰り返し熱衝撃を受ける場合に、接続部の保護が不十分なため、低サイクルで接合部が疲労破壊することがある。また、アンダーフィル材中にボイドが存在すると、バンプの保護が不十分なため、この場合も、低サイクルで接合部が疲労破壊することがある。 When flip-chip mounting is performed, the coefficient of thermal expansion differs between the element and the substrate, and thermal stress is generated at the joint, so ensuring connection reliability is an important issue. Further, since the circuit forming surface of the bare chip is not sufficiently protected and moisture and ionic impurities easily infiltrate, ensuring moisture resistance reliability is also an important issue. A fillet is formed on the side surface of the chip to protect the chip, but the resin may crack due to the thermal stress caused by the difference in thermal expansion between the underfill material and the chip, and the chip may be destroyed. Depending on the selection of the underfill material, the joint may be fatigued and fractured in a low cycle due to insufficient protection of the connection when repeatedly subjected to thermal shock in a temperature cycle test or the like. Further, if voids are present in the underfill material, the bumps are not sufficiently protected, and in this case as well, the joint portion may be fatigue-fractured in a low cycle.

このように、流動性及び温度サイクル性が良好なアンダーフィル用樹脂組成物の需要が高まっているが、耐温度サイクル性等を向上させるために無機充填材を高充填すると、アンダーフィル用樹脂組成物の粘度が著しく増大して流動性が低下し、成形性が悪化するという問題が生じる場合がある。
当該課題を解決する発明として、(A)特定のエポキシ樹脂及び特定のエポキシ化合物から選ばれる1種以上、(B)アミン系硬化剤、(C)無機充填材及び(D)特定のシリコーン微粒子をそれぞれ所定量含有するアンダーフィル用樹脂組成物であれば、樹脂組成物の粘度を下げることができ、流動性及び耐温度サイクル性に優れることが知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、特定の粒径のシリカと特定の粒径の非晶質シリカを併用することで低粘度化を達成でき、流動性及び耐温度サイクル性に優れたアンダーフィル用樹脂組成物となることが知られている(例えば、特許文献2参照)。
As described above, the demand for the underfill resin composition having good fluidity and temperature cycle property is increasing. However, when the inorganic filler is highly filled in order to improve the temperature cycle resistance and the like, the underfill resin composition There may be a problem that the viscosity of the product is remarkably increased, the fluidity is lowered, and the moldability is deteriorated.
As an invention for solving the problem, (A) one or more selected from a specific epoxy resin and a specific epoxy compound, (B) an amine-based curing agent, (C) an inorganic filler, and (D) specific silicone fine particles are used. It is known that the underfill resin composition containing a predetermined amount of each can reduce the viscosity of the resin composition and is excellent in fluidity and temperature cycle resistance (see, for example, Patent Document 1).
Further, by using silica having a specific particle size and amorphous silica having a specific particle size in combination, low viscosity can be achieved, and a resin composition for underfill having excellent fluidity and temperature cycle resistance can be obtained. It is known (see, for example, Patent Document 2).

特開2012−144661号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-144661 特開2012−149111号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-149111

近年の半導体素子の高集積度化及び多機能化に伴ってチップサイズが大きくなってきている一方、多ピン化によってバンプの小径化、狭ピッチ化及び狭ギャップ化が進んでおり、また、搭載機器の小型化に伴いチップ厚の薄型化が行なわれている。狭ピッチ化及び狭ギャップ化により、使用できる無機充填材の粒径は小さくなっており、そのため、アンダーフィル用樹脂組成物へ無機充填材を高充填することが難しくなってきている。また、低粘度樹脂の適用は、ガラス転移温度(Tg)の低下及び樹脂強度の低下を招く恐れがあるため、アンダーフィル用樹脂組成物へ低粘度樹脂を多量に配合することが難しくなってきている。そのため、高い流動性及び信頼性(例えば、耐温度サイクル性及び耐湿性等)を両立することがますます難しくなってきている。
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、流動性、充填性、成形性、耐温度サイクル性及び耐湿性に優れたアンダーフィル用樹脂組成物、並びに該アンダーフィル用樹脂組成物により少なくとも一部が封止された信頼性の高い電子部品装置及び該電子部品装置の製造方法を提供することを課題とする。
While the chip size has been increasing along with the increasing degree of integration and multi-functionality of semiconductor elements in recent years, the diameter of bumps has been reduced, the pitch has been narrowed, and the gap has been narrowed due to the increase in the number of pins. With the miniaturization of equipment, the chip thickness is being reduced. Due to the narrowing of the pitch and the narrowing of the gap, the particle size of the inorganic filler that can be used has become smaller, and therefore it has become difficult to highly fill the resin composition for underfill with the inorganic filler. Further, since the application of the low-viscosity resin may cause a decrease in the glass transition temperature (Tg) and a decrease in the resin strength, it has become difficult to add a large amount of the low-viscosity resin to the resin composition for underfill. There is. Therefore, it is becoming more and more difficult to achieve both high fluidity and reliability (for example, temperature cycle resistance and moisture resistance).
The present invention has been made in view of such circumstances, and is based on an underfill resin composition having excellent fluidity, filling property, moldability, temperature cycle resistance and moisture resistance, and the underfill resin composition. An object of the present invention is to provide a highly reliable electronic component device in which at least a part thereof is sealed and a method for manufacturing the electronic component device.

本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、エポキシ樹脂、芳香族アミン化合物、無機充填材及び有機リン化合物を含有してなるアンダーフィル用樹脂組成物であれば、無機充填材を高充填しながらも低粘度を達成することができ、その結果、流動性、充填性、成形性、耐温度サイクル性及び耐湿性を満足し得ることを見出した。また、該アンダーフィル用樹脂組成物により少なくとも一部が封止された電子部品装置の信頼性が高いことを見出した。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have provided an underfill resin composition containing an epoxy resin, an aromatic amine compound, an inorganic filler and an organic phosphorus compound. It has been found that low viscosity can be achieved while highly filling the inorganic filler, and as a result, fluidity, filling property, moldability, temperature cycle resistance and moisture resistance can be satisfied. It has also been found that the reliability of the electronic component device in which at least a part of the resin composition for underfill is sealed is high.

すなわち、本発明は、以下の[1]〜[11]に関する。
[1](A)エポキシ樹脂、(B)芳香族アミン化合物、(C)無機充填材及び(D)有機リン化合物を含有してなる、アンダーフィル用樹脂組成物。
[2](D)有機リン化合物が、ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステル、ホスホラン化合物、ホスファルケン化合物、ホスファアルキン化合物及び燐酸エステル基を有する共重合体からなる群から選ばれる1種以上である、上記[1]に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[3](D)有機リン化合物が、トリフェニルホスフィン、トリス(p−メトキシフェニル)ホスフィン、トリフェニルホスフィンオキサイド及びリン酸エステル基を有する共重合体からなる群から選ばれる1種以上である、上記[1]又は[2]に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[4](A)エポキシ樹脂が、ビスフェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[5](B)芳香族アミン化合物が、ジエチルトルエンジアミン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン及びジメチルチオトルエンジアミンからなる群から選ばれる1種以上である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[6](C)無機充填材の含有量が、アンダーフィル用樹脂組成物全量に対して40〜80質量%である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[7](C)無機充填材の含有量が、アンダーフィル用樹脂組成物全量に対して60〜75質量%である、上記[1]〜[6]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[8](D)有機リン化合物の含有量が、(C)無機充填材に対して0.001〜10質量%である、上記[1]〜[7]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[9]E型粘度計により、110℃、せん断速度32.5s−1の条件にて測定した粘度が0.01〜0.25Pa・sである、上記[1]〜[8]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物。
[10]支持部材と、前記支持部材上に配置された電子部品と、前記支持部材と前記電子部品との接続部の少なくとも一部を封止している上記[1]〜[9]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物の硬化物と、を含む電子部品装置。
[11]支持部材と電子部品とが接続部を介して電気的に接続された電子部品装置の製造方法であって、前記接続部の少なくとも一部を、上記[1]〜[9]のいずれかに記載のアンダーフィル用樹脂組成物を用いて封止する工程を含む、電子部品装置の製造方法。
That is, the present invention relates to the following [1] to [11].
[1] An underfill resin composition containing (A) an epoxy resin, (B) an aromatic amine compound, (C) an inorganic filler, and (D) an organic phosphorus compound.
[2] (D) The organic phosphorus compound has a phosphine compound, a phosphine oxide compound, a phosphonic acid ester, a phosphite ester, a phosphoric acid ester, a phosphoran compound, a phosphalken compound, a phosphaalkin compound, and a common weight having a phosphoric acid ester group. The resin composition for underfill according to the above [1], which is one or more selected from the group consisting of coalescence.
[3] The (D) organophosphorus compound is at least one selected from the group consisting of triphenylphosphine, tris (p-methoxyphenyl) phosphine, triphenylphosphine oxide and a copolymer having a phosphate ester group. The resin composition for underfill according to the above [1] or [2].
[4] The underfill resin according to any one of the above [1] to [3], wherein the (A) epoxy resin is at least one selected from the group consisting of a bisphenol type epoxy resin and a glycidylamine type epoxy resin. Composition.
[5] The aromatic amine compound (B) is at least one selected from the group consisting of diethyltoluenediamine, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and dimethylthiotoluenediamine. ] To [4]. The resin composition for underfill.
[6] The resin for underfill according to any one of the above [1] to [5], wherein the content of the inorganic filler (C) is 40 to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition for underfill. Composition.
[7] The underfill resin according to any one of the above [1] to [6], wherein the content of the inorganic filler (C) is 60 to 75% by mass with respect to the total amount of the resin composition for underfill. Composition.
[8] The underfill according to any one of the above [1] to [7], wherein the content of the (D) organic phosphorus compound is 0.001 to 10% by mass with respect to the (C) inorganic filler. Resin composition.
[9] Any of the above [1] to [8], wherein the viscosity measured by an E-type viscometer under the conditions of 110 ° C. and a shear rate of 32.5 s- 1 is 0.01 to 0.25 Pa · s. The resin composition for underfill described in 1.
[10] Any of the above [1] to [9] that seals at least a part of the support member, the electronic component arranged on the support member, and the connection portion between the support member and the electronic component. An electronic component device including a cured product of the resin composition for underfill described in.
[11] A method for manufacturing an electronic component device in which a support member and an electronic component are electrically connected via a connecting portion, wherein at least a part of the connecting portion is made of any of the above [1] to [9]. A method for manufacturing an electronic component device, which comprises a step of sealing using the resin composition for underfill described in 1.

本発明によれば、流動性、充填性、成形性、耐温度サイクル性及び耐湿性に優れたアンダーフィル用樹脂組成物、並びに該アンダーフィル用樹脂組成物により少なくとも一部が封止された信頼性の高い電子部品装置及び該電子部品装置の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, an underfill resin composition having excellent fluidity, filling property, moldability, temperature cycle resistance and moisture resistance, and a reliability in which at least a part of the underfill resin composition is sealed. It is possible to provide an electronic component device having high performance and a method for manufacturing the electronic component device.

本明細書において「工程」との用語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。また、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において樹脂組成物中の各成分の含有量は、樹脂組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、樹脂組成物中に存在する当該複数の物質の合計含有量を意味する。
さらに本明細書において、「常温」は25℃を意味する。また、「液状」は、特に断りの無い限り、常温において液状であることを意味し、常温におけるE型粘度計で測定される粘度が1000Pa・s以下であることを意味する。「固形状」は、特に断りの無い限り、常温において固形状、つまり固体であることを意味する。
In the present specification, the term "process" is included in this term as long as the intended purpose of the process is achieved, not only in an independent process but also in the case where it cannot be clearly distinguished from other processes. .. In addition, the numerical range indicated by using "-" in the present specification indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the present specification, the content of each component in the resin composition refers to the content of each component in the resin composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the resin composition, unless otherwise specified. It means the total content.
Further, in the present specification, "normal temperature" means 25 ° C. Further, "liquid" means that it is liquid at room temperature unless otherwise specified, and means that the viscosity measured by an E-type viscometer at room temperature is 1000 Pa · s or less. "Solid" means solid, that is, solid at room temperature, unless otherwise noted.

[アンダーフィル用樹脂組成物]
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂、(B)芳香族アミン化合物、(C)無機充填材及び(D)有機リン化合物を含有してなるものである。
以下、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物の各成分及び物性について順に説明する。
[Resin composition for underfill]
The resin composition for underfill of the present invention contains (A) an epoxy resin, (B) an aromatic amine compound, (C) an inorganic filler, and (D) an organic phosphorus compound.
Hereinafter, each component and physical properties of the resin composition for underfill of the present invention will be described in order.

<(A)エポキシ樹脂>
(A)エポキシ樹脂としては、アンダーフィル用樹脂組成物に一般に使用されているエポキシ樹脂を特に制限なく用いることができるが、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。
(A)エポキシ樹脂は、常温で固形状であっても液状であってもよいが、充填性の観点から、常温で液状であることが好ましい。エポキシ樹脂としては、特に、常温で液状のエポキシ樹脂(以下、「液状エポキシ樹脂」ともいう)としては、アンダーフィル用樹脂組成物で一般に使用されている液状エポキシ樹脂を用いることができる。該液状エポキシ樹脂は、常温におけるE型粘度計で測定される粘度が、例えば、0.0001〜10Pa・sであることが好ましい。
このような(A)エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAD、ビスフェノールS、水添ビスフェノールA等のビスフェノール型エポキシ樹脂等のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂;オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のフェノール類とアルデヒド類とから得られるノボラック樹脂をエポキシ化したもの;フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂;p−アミノフェノール、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のアミン化合物とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂;オレフィン結合を過酢酸等の過酸により酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂及び脂環族エポキシ樹脂などが挙げられる。(A)エポキシ樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、流動性の観点からは、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、耐熱性、接着性及び流動性の観点からは、例えば、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が好ましい。ゆえに、(A)エポキシ樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。
また、ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、流動性の観点から、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)及びビスフェノールFのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂(ビスフェノールF型エポキシ樹脂)からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂を併用する場合、その質量比(ビスフェノールA型エポキシ樹脂:ビスフェノールF型エポキシ樹脂)は、特に制限はないが、耐熱性、接着性及び流動性の観点から、例えば、5:95〜50:50であることが好ましく、10:90〜40:60であることがより好ましく、20:80〜40:60であることがさらに好ましい。
また、ビスフェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、流動性の観点から、いずれも常温で液状であることが好ましい。
<(A) Epoxy resin>
As the epoxy resin (A), an epoxy resin generally used in a resin composition for underfill can be used without particular limitation. For example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. Is preferable.
The epoxy resin (A) may be solid or liquid at room temperature, but is preferably liquid at room temperature from the viewpoint of filling property. As the epoxy resin, in particular, as the epoxy resin liquid at room temperature (hereinafter, also referred to as “liquid epoxy resin”), a liquid epoxy resin generally used in a resin composition for underfill can be used. The liquid epoxy resin preferably has a viscosity measured by an E-type viscometer at room temperature, for example, 0.0001 to 10 Pa · s.
Examples of such (A) epoxy resin include diglycidyl ether type epoxy resins such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol S, and hydrogenated bisphenol A; orthocresol novolac type epoxy resin. Epoxy of novolak resin obtained from phenols and aldehydes such as; glycidyl ester type epoxy resin obtained by reaction of polybasic acids such as phthalic acid and dimer acid with epichlorohydrin; p-aminophenol, diaminodiphenylmethane , Glycidylamine type epoxy resin obtained by reacting an amine compound such as isocyanuric acid with epichlorohydrin; linear aliphatic epoxy resin and alicyclic epoxy resin obtained by oxidizing an olefin bond with a peracid such as peracetic acid. Can be mentioned. As the epoxy resin (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among these, for example, a bisphenol type epoxy resin is preferable from the viewpoint of fluidity, and for example, a glycidylamine type epoxy resin is preferable from the viewpoint of heat resistance, adhesiveness and fluidity. Therefore, the epoxy resin (A) is preferably one or more selected from the group consisting of the bisphenol type epoxy resin and the glycidylamine type epoxy resin.
The bisphenol type epoxy resin is composed of a bisphenol A diglycidyl ether type epoxy resin (bisphenol A type epoxy resin) and a bisphenol F diglycidyl ether type epoxy resin (bisphenol F type epoxy resin) from the viewpoint of fluidity. One or more selected from the group is preferable. When the bisphenol A type epoxy resin and the bisphenol F type epoxy resin are used in combination, the mass ratio (bisphenol A type epoxy resin: bisphenol F type epoxy resin) is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, adhesiveness and fluidity. Therefore, for example, it is preferably 5:95 to 50:50, more preferably 10:90 to 40:60, and even more preferably 20:80 to 40:60.
Further, the bisphenol type epoxy resin and the glycidylamine type epoxy resin are preferably liquid at room temperature from the viewpoint of fluidity.

ビスフェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、いずれかを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、耐熱性、接着性及び流動性の観点からは、ビスフェノール型エポキシ樹脂とグリシジルアミン型エポキシ樹脂とを併用することが好ましい。
ビスフェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂の合計含有量は、特に制限はないが、耐熱性、接着性及び流動性の観点から、(A)エポキシ樹脂全量に対して、例えば、20質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることがさらに好ましく、80質量%以上であることが特に好ましい。該合計含有量の上限値に特に制限はなく、粘度、ガラス転移温度及び耐熱性等の観点から、所望の性状及び特性が得られる範囲で決めることができ、100質量%であってもよい。
また、ビスフェノール型エポキシ樹脂とグリシジルアミン型エポキシとを併用する場合、その質量比(ビスフェノール型エポキシ樹脂:グリシジルアミン型エポキシ)は、特に制限はないが、耐熱性、接着性及び流動性の観点から、例えば、20:80〜95:5であることが好ましく、40:60〜90:10であることがより好ましく、60:40〜80:20であることがさらに好ましい。
The bisphenol type epoxy resin and the glycidylamine type epoxy resin may be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of heat resistance, adhesiveness and fluidity, the bisphenol type may be used. It is preferable to use an epoxy resin and a glycidylamine type epoxy resin in combination.
The total content of the bisphenol type epoxy resin and the glycidylamine type epoxy resin is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, adhesiveness and fluidity, for example, 20% by mass or more with respect to the total amount of the (A) epoxy resin. It is more preferably 30% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more. The upper limit of the total content is not particularly limited, and can be determined within a range in which desired properties and properties can be obtained from the viewpoints of viscosity, glass transition temperature, heat resistance, etc., and may be 100% by mass.
When the bisphenol type epoxy resin and the glycidylamine type epoxy are used in combination, the mass ratio (bisphenol type epoxy resin: glycidylamine type epoxy) is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, adhesiveness and fluidity. For example, it is preferably 20:80 to 95: 5, more preferably 40:60 to 90:10, and even more preferably 60:40 to 80:20.

また、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物には、常温で固形状のエポキシ樹脂を使用することもできる。
常温で固形状のエポキシ樹脂の含有量は、流動性の観点から、(A)エポキシ樹脂全量に対して、例えば、0〜20質量%であることが好ましく、0〜10質量%であることがより好ましく、0〜5質量%であることがさらに好ましい。
Further, in the resin composition for underfill of the present invention, an epoxy resin solid at room temperature can also be used.
From the viewpoint of fluidity, the content of the epoxy resin solid at room temperature is preferably, for example, 0 to 20% by mass, and preferably 0 to 10% by mass, based on the total amount of the epoxy resin (A). It is more preferably 0 to 5% by mass, further preferably 0 to 5% by mass.

(A)エポキシ樹脂のエポキシ当量に特に制限はないが、耐熱性の観点から、好ましくは60〜400g/mol、より好ましくは70〜300g/mol、さらに好ましくは80〜250g/molである。
ここで、エポキシ当量は、エポキシ基あたりの樹脂の質量(g/eq)であり、JIS K 7236に規定された方法に従って測定することができる。具体的には、株式会社三菱化学アナリテックの自動滴定装置「GT−200型」を用いて、200mlビーカーにエポキシ樹脂2gを秤量し、メチルエチルケトン90mlを滴下し、超音波洗浄器溶解後、氷酢酸10ml及び臭化セチルトリメチルアンモニウム1.5gを添加し、0.1mol/Lの過塩素酸/酢酸溶液で滴定することにより求められる。
The epoxy equivalent of the epoxy resin (A) is not particularly limited, but is preferably 60 to 400 g / mol, more preferably 70 to 300 g / mol, and further preferably 80 to 250 g / mol from the viewpoint of heat resistance.
Here, the epoxy equivalent is the mass (g / eq) of the resin per epoxy group, and can be measured according to the method specified in JIS K 7236. Specifically, using the automatic titrator "GT-200 type" of Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., weigh 2 g of epoxy resin in a 200 ml beaker, drop 90 ml of methyl ethyl ketone, dissolve it in an ultrasonic washer, and then use glacial acetic acid. It is obtained by adding 10 ml and 1.5 g of cetyltrimethylammonium bromide and titrating with a 0.1 mol / L perchloric acid / acetic acid solution.

(A)エポキシ樹脂の純度は高いことが好ましい。特に加水分解性塩素量は、IC(Integrated Circuit)等の素子上のアルミ配線腐食に係わるため、少ない方が好ましく、耐湿性に優れるアンダーフィル用樹脂組成物を得る観点からは、例えば、500ppm以下であることが好ましい。
ここで、加水分解性塩素量とは、試料のエポキシ樹脂1gをジオキサン30mlに溶解し、1N−KOH(水酸化カリウム)メタノール溶液5mlを添加して30分間還流させた後、電位差滴定により求めた値を尺度としたものである。
The purity of the epoxy resin (A) is preferably high. In particular, the amount of hydrolyzable chlorine is preferably small because it is related to corrosion of aluminum wiring on elements such as ICs (Integrated Circuits), and from the viewpoint of obtaining a resin composition for underfill having excellent moisture resistance, for example, 500 ppm or less. Is preferable.
Here, the amount of hydrolyzable chlorine was determined by dissolving 1 g of the epoxy resin of the sample in 30 ml of dioxane, adding 5 ml of a 1N-KOH (potassium hydroxide) methanol solution, refluxing for 30 minutes, and then potentiometric titration. It is based on the value.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物中の(A)エポキシ樹脂の含有量は、特に制限はないが、耐熱性、接着性及び流動性の観点から、(C)無機充填材を除く樹脂組成物の全量中、例えば、40〜90質量%であることが好ましく、50〜80質量%であることがより好ましく、55〜70質量%であることがさらに好ましい。 The content of the (A) epoxy resin in the resin composition for underfill of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, adhesiveness and fluidity, the resin composition excluding (C) the inorganic filler Of the total amount of the above, for example, it is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, and further preferably 55 to 70% by mass.

<(B)芳香族アミン化合物>
(B)芳香族アミン化合物は、(A)エポキシ樹脂の硬化剤として機能する芳香族アミン化合物であれば特に制限なく用いることができる。エポキシ樹脂の硬化剤として知られている、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤及び酸無水物系硬化剤等と比べ、芳香族アミン化合物であれば、耐温度サイクル性及び耐湿性等に優れ、半導体装置の信頼性を向上できる。
(B)芳香族アミン化合物は、例えば、1分子中に第1級アミノ基及び第2級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上(以下、単に「アミノ基」ともいう)を2個以上含む化合物であることが好ましく、前記アミノ基を2〜4個有する化合物であることがより好ましく、前記アミノ基を2個有する芳香族ジアミン化合物であることがさらに好ましい。
(B)芳香族アミン化合物は、常温で固形状であってもよいし、液状であってもよいが、アンダーフィル用樹脂組成物の流動性の観点からは、常温で液状であることが好ましい。
<(B) Aromatic amine compound>
The aromatic amine compound (B) can be used without particular limitation as long as it is an aromatic amine compound that functions as a curing agent for the epoxy resin (A). Compared with amine-based curing agents, phenol-based curing agents, acid anhydride-based curing agents, etc., which are known as epoxy resin curing agents, aromatic amine compounds are excellent in temperature cycle resistance, moisture resistance, etc. The reliability of the semiconductor device can be improved.
(B) The aromatic amine compound is, for example, one or more selected from the group consisting of a primary amino group and a secondary amino group in one molecule (hereinafter, also simply referred to as “amino group”). It is preferably a compound containing, more preferably a compound having 2 to 4 amino groups, and further preferably an aromatic diamine compound having 2 amino groups.
The aromatic amine compound (B) may be solid or liquid at room temperature, but is preferably liquid at room temperature from the viewpoint of fluidity of the resin composition for underfill. ..

常温で液状の芳香族アミン化合物(液状芳香族アミン化合物とも称する。)としては、例えば、3,5−ジエチルトルエン−2,4−ジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,6−ジアミン等のジエチルトルエンジアミン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノベンゼン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,5,3’,5’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ジメチルチオトルエンジアミン等が挙げられる。
(B)芳香族アミン化合物は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、保存安定性の観点からは、例えば、ジエチルトルエンジアミン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン及びジメチルチオトルエンジアミンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、ジエチルトルエンジアミン及び3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
保存安定性の観点から、(B)芳香族アミン化合物中のジエチルトルエンジアミンの含有量が20〜70質量%であることが好ましく、30〜55質量%であることがより好ましい。
Examples of the aromatic amine compound (also referred to as a liquid aromatic amine compound) that is liquid at room temperature include 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine and 3,5-diethyltoluene-2,6-diamine. Diethyltoluenediamine, 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene, 1,3,5-triethyl-2,6- Examples thereof include diaminobenzene, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,5,3', 5'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and dimethylthiotoluenediamine.
As the aromatic amine compound (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among these, from the viewpoint of storage stability, for example, one or more selected from the group consisting of diethyltoluenediamine, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and dimethylthiotoluenediamine is preferable, and diethyl. One or more selected from the group consisting of toluenediamine and 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane is preferable.
From the viewpoint of storage stability, the content of diethyltoluenediamine in the (B) aromatic amine compound is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 55% by mass.

液状芳香族アミン化合物としては、市販品を用いてもよい。市販品の液状芳香族アミン化合物としては、例えば、JERキュアW(ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名)、カヤハード(登録商標)A−A、カヤハード(登録商標)A−B、カヤハード(登録商標)A−S(日本化薬株式会社製、商品名)、トートアミンHM−205(東都化成株式会社製、商品名)、アデカハードナー(登録商標)EH−101(株式会社ADEKA製、商品名)、エポミック(登録商標)Q−640、エポミック(登録商標)Q−643(三井化学株式会社製、商品名)、DETDA80(Lonza社製、商品名)等が入手可能である。 As the liquid aromatic amine compound, a commercially available product may be used. Examples of commercially available liquid aromatic amine compounds include JER Cure W (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name), Kayahard (registered trademark) AA, Kayahard (registered trademark) AB, and Kayahard (registered trademark). ) AS (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name), Totoamine HM-205 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., product name), Adeca Hardener (registered trademark) EH-101 (manufactured by ADEKA Co., Ltd., product name) , Epomic (registered trademark) Q-640, Epomic (registered trademark) Q-643 (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., trade name), DETDA80 (manufactured by Lonza, trade name) and the like are available.

本発明の効果を損なわない範囲で、(B)芳香族アミン化合物以外の公知の他の硬化剤、例えば、フェノール系硬化剤及び酸無水物系硬化剤等を併用してもよいが、他の硬化剤の含有量は、充填性、成形性、耐温度サイクル性及び耐湿性の観点から、(B)芳香族アミン化合物100質量部に対して、例えば、20質量部以下であることが好ましく、10質量部以下であることがより好ましく、5質量部以下であることがさらに好ましい。 Other known curing agents other than (B) aromatic amine compounds, such as phenol-based curing agents and acid anhydride-based curing agents, may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. The content of the curing agent is preferably, for example, 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (B) aromatic amine compound from the viewpoint of filling property, moldability, temperature cycle resistance and moisture resistance. It is more preferably 10 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less.

(B)芳香族アミン化合物としては、常温で固形状の(B)芳香族アミン化合物を使用することもできる。
常温で固形状の(B)芳香族アミン化合物の含有量は、流動性の観点から、(B)芳香族アミン化合物全量に対して、例えば、0〜20質量%であることが好ましく、0〜10質量%であることがより好ましく、0〜5質量%であることがさらに好ましい。
As the (B) aromatic amine compound, the (B) aromatic amine compound which is solid at room temperature can also be used.
From the viewpoint of fluidity, the content of the (B) aromatic amine compound, which is solid at room temperature, is preferably 0 to 20% by mass, for example, 0 to 20% by mass, based on the total amount of the (B) aromatic amine compound. It is more preferably 10% by mass, further preferably 0 to 5% by mass.

(B)芳香族アミン化合物の活性水素当量は、特に制限はないが、充填性、成形性、耐温度サイクル性及び耐湿性の観点から、例えば、10〜200g/molであることが好ましく、20〜120g/molであることがより好ましく、30〜75g/molであることがさらに好ましい。 The active hydrogen equivalent of the aromatic amine compound (B) is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 g / mol, for example, from the viewpoint of filling property, moldability, temperature cycle resistance and moisture resistance. It is more preferably ~ 120 g / mol, and even more preferably 30 to 75 g / mol.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物中の(A)エポキシ樹脂と(B)芳香族アミン化合物との当量比((A)エポキシ樹脂のエポキシ基のモル数/(B)芳香族アミン化合物の活性水素のモル数)は、特に制限はないが、それぞれの未反応分を少なく抑える観点から、例えば、0.7〜1.6であることが好ましく、0.8〜1.4であることがより好ましく、0.9〜1.2であることがさらに好ましい。 Epoxy ratio of (A) epoxy resin to (B) aromatic amine compound in the resin composition for underfill of the present invention ((A) Number of moles of epoxy group of epoxy resin / (B) Activity of aromatic amine compound The number of moles of hydrogen) is not particularly limited, but is preferably 0.7 to 1.6, preferably 0.8 to 1.4, for example, from the viewpoint of suppressing the unreacted components of each. More preferably, it is more preferably 0.9 to 1.2.

<(C)無機充填材>
(C)無機充填材としては、特に制限はないが、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミナ等のアルミナ、窒化珪素、炭化珪素、窒化ホウ素、珪酸カルシウム、チタン酸カリウム、窒化アルミ、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォルステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、又はこれらを球形化したビーズ、ガラス繊維などが挙げられる。
(C)無機充填材として難燃効果のある無機充填材を用いてもよい。難燃効果のある無機充填材としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛等が挙げられる。
(C)無機充填材は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、入手容易性、化学的安定性及び材料コストの観点からは、例えば、シリカが好ましく、溶融シリカがより好ましい。(C)無機充填材の粒子形状は、特に制限はなく、不定形であっても球状であってもよいが、アンダーフィル材用樹脂組成物の微細間隙への流動性及び浸透性の観点からは、球状シリカ、特に球状溶融シリカが好ましく用いられる。
<(C) Inorganic filler>
The inorganic filler (C) is not particularly limited, but for example, silica such as molten silica and crystalline silica, alumina such as calcium carbonate, clay and alumina oxide, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride, calcium silicate and titanium. Examples thereof include powders of potassium acid, aluminum nitride, beryllia, zirconia, zircone, forsterite, steatite, spinel, mulite, titania and the like, or spherical beads and glass fibers thereof.
(C) As the inorganic filler, an inorganic filler having a flame-retardant effect may be used. Examples of the inorganic filler having a flame-retardant effect include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate, zinc molybdate and the like.
(C) As the inorganic filler, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among these, for example, silica is preferable, and fused silica is more preferable, from the viewpoint of availability, chemical stability, and material cost. The particle shape of the inorganic filler (C) is not particularly limited and may be irregular or spherical, but from the viewpoint of fluidity and permeability into the fine gaps of the resin composition for the underfill material. Spherical silica, particularly spherical fused silica is preferably used.

また、(C)無機充填材は表面処理されていてもよい。(C)無機充填材は、具体的には、シランカップリング剤を用いて表面処理されていてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、フェニルシラン系カップリング剤、アルキルシラン系カップリング剤、アルケニルシラン系カップリング剤、アルキニルシラン系カップリング剤、ハロアルキルシラン系カップリング剤、シロキサン系カップリング剤、ヒドロシラン系カップリング剤、シラザン系カップリング剤、アルコキシシラン系カップリング剤、クロロシラン系カップリング剤、(メタ)アクリルシラン系カップリング剤、アミノシラン系カップリング剤、イソシアヌレートシラン系カップリング剤、ウレイドシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、スルフィドシラン系カップリング剤及びイソシアネートシラン系カップリング剤等が挙げられる。 Further, the inorganic filler (C) may be surface-treated. Specifically, the inorganic filler (C) may be surface-treated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include aminosilane-based coupling agents, epoxysilane-based coupling agents, phenylsilane-based coupling agents, alkylsilane-based coupling agents, alkenylsilane-based coupling agents, and alkynylsilane-based coupling agents. Haloalkylsilane-based coupling agent, siloxane-based coupling agent, hydrosilane-based coupling agent, silazane-based coupling agent, alkoxysilane-based coupling agent, chlorosilane-based coupling agent, (meth) acrylic silane-based coupling agent, aminosilane-based Examples thereof include coupling agents, isocyanuratesilane-based coupling agents, ureidosilane-based coupling agents, mercaptosilane-based coupling agents, sulfidesilane-based coupling agents, and isocyanatesilane-based coupling agents.

(C)無機充填材の体積平均粒径は、特に制限はないが、例えば、0.1〜10μmであることが好ましく、0.3〜5μmであることより好ましく、0.5〜3μmであることがさらに好ましい。(C)無機充填材の体積平均粒径が0.1μm以上とすることで、(A)エポキシ樹脂への分散性が向上し、アンダーフィル用樹脂組成物にチキソトロピック性が付与されにくく、アンダーフィル用樹脂組成物の流動特性が向上する傾向がある。一方、10μm以下とすることで、アンダーフィル用樹脂組成物中での(C)無機充填材の沈降を抑制し易くなる傾向があり、かつ、アンダーフィル用樹脂組成物としての微細間隙への浸透性及び流動性が向上して、ボイド及び未充填部分の発生を抑制できる傾向がある。
なお、体積平均粒径とは、粒子の全体積を100%として粒径による累積度数分布曲線を求めたとき、体積50%に相当する点の粒径のことであり、レーザー回折散乱法を用いた粒度分布測定装置等で測定することができる。
The volume average particle diameter of the inorganic filler (C) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and 0.5 to 3 μm, for example. Is even more preferable. By setting the volume average particle size of the (C) inorganic filler to 0.1 μm or more, the dispersibility in the epoxy resin (A) is improved, and thixotropic properties are less likely to be imparted to the underfill resin composition, resulting in underfilling. The flow characteristics of the resin composition for filling tend to be improved. On the other hand, when the thickness is 10 μm or less, the sedimentation of the (C) inorganic filler in the underfill resin composition tends to be easily suppressed, and the penetration into the fine gaps as the underfill resin composition tends to be easy. There is a tendency that the property and fluidity are improved and the generation of voids and unfilled portions can be suppressed.
The volume average particle size is the particle size of points corresponding to 50% of the volume when the cumulative frequency distribution curve by the particle size is obtained with the total volume of the particles as 100%, and the laser diffraction scattering method is used. It can be measured with the particle size distribution measuring device or the like.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物中の(C)無機充填材の含有量は、特に制限はないが、アンダーフィル用樹脂組成物全量に対して、例えば、40〜80質量%であることが好ましく、50〜75質量%とすることもでき、60〜75質量%とすることもできる。(C)無機充填材の含有量が40質量%以上とすることで、熱膨張係数の低減効果及び耐温度サイクル性の向上効果が得られ易い傾向にあり、80質量%以下とすることで、アンダーフィル用樹脂組成物の粘度の上昇を抑制し、流動性、浸透性及びディスペンス性が良好となる傾向にある。特に、耐温度サイクル性の向上効果の観点からは、(C)無機充填材の含有量の下限値は高いほど好ましい。本発明においては、(C)無機充填材の含有量を上記の様に高くしても、アンダーフィル用樹脂組成物を低粘度に維持することが可能である。 The content of the (C) inorganic filler in the resin composition for underfill of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, 40 to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition for underfill. Preferably, it may be 50 to 75% by mass, or 60 to 75% by mass. (C) When the content of the inorganic filler is 40% by mass or more, the effect of reducing the coefficient of thermal expansion and the effect of improving the temperature cycle resistance tend to be easily obtained, and when it is 80% by mass or less, it tends to be obtained. The underfill resin composition tends to suppress an increase in viscosity and improve fluidity, permeability and dispensability. In particular, from the viewpoint of the effect of improving the temperature cycle resistance, the higher the lower limit of the content of the (C) inorganic filler, the more preferable. In the present invention, it is possible to maintain the underfill resin composition at a low viscosity even if the content of the (C) inorganic filler is increased as described above.

<(D)有機リン化合物>
(D)有機リン化合物は、分子中に有機基とリン原子を有している化合物である。有機基としては、流動性、充填性及び耐温度サイクル性の観点から、炭素数6〜14の芳香族炭化水素基が好ましい。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。該芳香族炭化水素基は、炭素数1〜5のアルキル基及び炭素数1〜5のアルコキシル基からなる群から選ばれる1種以上の置換基によって置換されていてもよい。
(D)有機リン化合物を用いることにより、アンダーフィル用樹脂組成物の粘度を低下させる効果がある。当該効果が発現する正確な理由は不明であるが、(D)有機リン化合物が前記(C)無機充填材の表面に吸着して無機充填材同士の水素結合を抑制する効果があるためと推察する。また、(D)有機リン化合物の主骨格による立体的効果によって、(C)無機充填剤の分散安定化を向上させることで、(C)無機充填剤の沈降を防止する効果が得られるものと推察する。
(D)有機リン化合物としては、例えば、ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステル、ホスホラン化合物、ホスファルケン化合物、ホスファアルキン化合物、燐酸エステル基を有する共重合体等が挙げられる。その中でも、アンダーフィル用樹脂組成物の流動性、充填性、耐温度サイクル性及び耐湿性の観点から、ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド化合物、リン酸エステル基を有する共重合体が好ましい。
(D)有機リン化合物は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(D) Organophosphorus compound>
(D) The organic phosphorus compound is a compound having an organic group and a phosphorus atom in the molecule. As the organic group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms is preferable from the viewpoint of fluidity, filling property and temperature cycle resistance. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group and the like. The aromatic hydrocarbon group may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms.
(D) The use of the organic phosphorus compound has the effect of lowering the viscosity of the resin composition for underfilling. The exact reason why this effect is exhibited is unknown, but it is presumed that (D) the organic phosphorus compound has the effect of adsorbing on the surface of the (C) inorganic filler and suppressing hydrogen bonds between the inorganic fillers. To do. In addition, the three-dimensional effect of the main skeleton of the organic phosphorus compound (D) improves the dispersion stabilization of the inorganic filler, thereby obtaining the effect of preventing the precipitation of the inorganic filler (C). Guess.
Examples of the organic phosphorus compound include a phosphine compound, a phosphine oxide compound, a phosphonic acid ester, a phosphite ester, a phosphoric acid ester, a phosphoran compound, a phosphalken compound, a phosphaalkin compound, and a common weight having a phosphoric acid ester group. Coalescence and the like can be mentioned. Among them, a phosphine compound, a phosphine oxide compound, and a copolymer having a phosphoric acid ester group are preferable from the viewpoint of fluidity, filling property, temperature cycle resistance, and moisture resistance of the resin composition for underfill.
As the organic phosphorus compound (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ジフェニル(p−トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキルアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等が挙げられる。これらの中でも、流動性、充填性、耐温度サイクル性及び耐湿性の観点から、トリフェニルホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィンが好ましい。なお、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィンとしては、例えば、トリス(p−メトキシフェニル)ホスフィン等が好ましい。 Examples of the phosphine compound include triphenylphosphine, diphenyl (p-tryl) phosphine, tris (alkylphenyl) phosphine, tris (alkoxyphenyl) phosphine, tris (alkylalkoxyphenyl) phosphine, tris (dialkylphenyl) phosphine, and tris (tris). Trialkylphenyl) phosphine, tris (tetraalkylphenyl) phosphine, tris (dialkoxyphenyl) phosphine, tris (trialkoxyphenyl) phosphine, tris (tetraalkoxyphenyl) phosphine, trialkylphosphine, dialkylarylphosphine, alkyldiarylphosphine, etc. Can be mentioned. Among these, triphenylphosphine and tris (alkoxyphenyl) phosphine are preferable from the viewpoint of fluidity, filling property, temperature cycle resistance and moisture resistance. As the tris (alkoxyphenyl) phosphine, for example, tris (p-methoxyphenyl) phosphine and the like are preferable.

ホスフィンオキシド化合物としては、例えば、ジフェニルホスフィンオキシド、ジフェニルビニルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシド、(2,5−ジヒドロキシフェニル)ジフェニルホスフィンオキシド、(p−ヒドロキシフェニル)ジフェニルホスフィンオキシド、ビス(p−ヒドロキシフェニル)フェニルホスフィンオキシド、トリス(p−ヒドロキシフェニル)ホスフィンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、流動性、充填性、耐温度サイクル性及び耐湿性の観点から、トリフェニルホスフィンオキシドが好ましい。 Examples of the phosphine oxide compound include diphenylphosphine oxide, diphenylvinylphosphine oxide, triphenylphosphine oxide, (2,5-dihydroxyphenyl) diphenylphosphine oxide, (p-hydroxyphenyl) diphenylphosphine oxide, and bis (p-hydroxyphenyl). ) Phosphine oxide, tris (p-hydroxyphenyl) phosphine oxide and the like. Among these, triphenylphosphine oxide is preferable from the viewpoint of fluidity, filling property, temperature cycle resistance and moisture resistance.

リン酸エステル基を有する共重合体は、分子内にリン酸エステル基を有する共重合体であれば特に制限はない。市販品を用いるのが簡便であり、例えば、BYK−W9010(ビックケミージャパン株式会社製、商品名)等を用いることができる。 The copolymer having a phosphoric acid ester group is not particularly limited as long as it is a copolymer having a phosphoric acid ester group in the molecule. It is convenient to use a commercially available product, and for example, BYK-W9010 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., trade name) and the like can be used.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物中の(D)有機リン化合物の含有量は、特に制限はないが、(C)無機充填材全量に対して、例えば、0.001〜10質量%であることが好ましく、0.01〜5質量%であることがより好ましく、0.01〜2質量%であることがさらに好ましい。 The content of the (D) organic phosphorus compound in the resin composition for underfill of the present invention is not particularly limited, but is, for example, 0.001 to 10% by mass with respect to the total amount of the (C) inorganic filler. It is preferable, it is more preferably 0.01 to 5% by mass, and further preferably 0.01 to 2% by mass.

<その他の成分>
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、前記(A)〜(D)成分以外に、その他の成分を含有してなるものであってもよい。その他の成分としては、アンダーフィル用樹脂組成物に含有させ得る公知の成分が挙げられ、例えば、可撓剤、硬化促進剤、カップリング剤、イオントラップ剤、着色剤、希釈剤、レベリング剤、消泡剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The resin composition for underfill of the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned components (A) to (D). Examples of other components include known components that can be contained in the resin composition for underfill, and examples thereof include flexible agents, curing accelerators, coupling agents, ion trap agents, colorants, diluents, leveling agents, and the like. Examples include antifoaming agents.

(可撓剤)
可撓剤を用いると、アンダーフィル用樹脂組成物の耐熱衝撃性の向上効果及び半導体素子への応力低減効果が得られる。可撓剤としては特に制限は無いが、ゴム粒子が好ましい。ゴム粒子としては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ブタジエンゴム(BR)、ウレタンゴム(UR)、アクリルゴム(AR)、シリコーンゴム等のゴム粒子が挙げられる。
可撓剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
シリコーンゴム粒子としては、例えば、直鎖状のポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等のポリオルガノシロキサンを架橋したシリコーンゴム粒子;シリコーンゴム粒子の表面をシリコーンレジンで被覆したもの;乳化重合等で得られる固形状シリコーン粒子のコアとアクリル樹脂等の有機重合体のシェルからなるコア−シェル重合体粒子などが挙げられる。
これらのシリコーンゴム粒子の形状は、無定形であっても球形であってもよいが、アンダーフィル用樹脂組成物の粘度を低く抑えるためには、球形のものを用いることが好ましい。シリコーンゴム粒子は、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、信越化学株式会社等から市販品が入手可能である。
(Flexible agent)
When a flexible agent is used, an effect of improving the thermal shock resistance of the resin composition for underfill and an effect of reducing stress on the semiconductor element can be obtained. The flexible agent is not particularly limited, but rubber particles are preferable. Examples of the rubber particles include rubber particles such as styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile-butadiene rubber (NBR), butadiene rubber (BR), urethane rubber (UR), acrylic rubber (AR), and silicone rubber. ..
As the flexible agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Examples of the silicone rubber particles include silicone rubber particles cross-linked with polyorganosiloxane such as linear polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, and polydiphenylsiloxane; the surface of the silicone rubber particles is coated with silicone resin; and emulsified. Examples thereof include core-shell polymer particles composed of a core of solid silicone particles obtained by polymerization and the like and a shell of an organic polymer such as an acrylic resin.
The shape of these silicone rubber particles may be amorphous or spherical, but in order to keep the viscosity of the underfill resin composition low, it is preferable to use spherical ones. Commercially available silicone rubber particles are available from Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.

ゴム粒子の平均一次粒子径は、0.05〜10μmであることが好ましく、0.1〜5μmであることがより好ましい。平均一次粒子径が0.05μm以上であることにより、アンダーフィル用樹脂組成物への分散性が向上する傾向があり、10μm以下であることにより、低応力化効果が向上する傾向にあり、かつ、アンダーフィル用樹脂組成物としての微細間隙への浸透性及び流動性が向上し、ボイド及び未充填部分の発生を抑制し易くなる傾向にある。ゴム粒子の一次粒径は、アンダーフィル用樹脂組成物を均一に変性するためには小さい方が有利である。 The average primary particle diameter of the rubber particles is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm. When the average primary particle size is 0.05 μm or more, the dispersibility in the resin composition for underfill tends to be improved, and when it is 10 μm or less, the stress reduction effect tends to be improved. , The permeability and fluidity of the resin composition for underfilling into fine gaps are improved, and the generation of voids and unfilled portions tends to be easily suppressed. It is advantageous that the primary particle size of the rubber particles is small in order to uniformly modify the resin composition for underfill.

アンダーフィル用樹脂組成物が可撓剤を含有してなる場合、その含有量は、(C)無機充填材を除くアンダーフィル用樹脂組成物全体の1〜30質量%であることが好ましく、2〜20質量%であることがより好ましく、4〜12質量%であることがさらに好ましい。可撓剤の含有量を1質量%以上とすることで、低応力効果が大きくなる傾向があり、30質量%以下とすることで、アンダーフィル用樹脂組成物の粘度が低減し、成形性及び流動性が向上する傾向がある。 When the resin composition for underfill contains a flexible agent, the content thereof is preferably 1 to 30% by mass of the entire resin composition for underfill excluding (C) the inorganic filler. It is more preferably about 20% by mass, and even more preferably 4 to 12% by mass. When the content of the flexible agent is 1% by mass or more, the low stress effect tends to be large, and when it is 30% by mass or less, the viscosity of the resin composition for underfill is reduced, and the moldability and moldability are reduced. Liquidity tends to improve.

(硬化促進剤)
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂と(B)芳香族アミン化合物との反応を促進させる観点から、必要に応じて、硬化促進剤を含有してなるものであってもよい。
硬化促進剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン、5,6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7等のシクロアミジン化合物;トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第三級アミン化合物;2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6−(2’−メチルイミダゾリル−(1’))−エチル−s−トリアジン、2−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール化合物;2−エチル−4−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、N−メチルモルホリンテトラフェニルボレート等のフェニルボロン塩などが挙げられる。
また、潜在性を有する硬化促進剤として、常温で固体のアミノ基を有する化合物を含むコアを、常温で固体のエポキシ化合物を含むシェルで被覆してなるコア−シェル粒子が挙げられる。該コア−シェル粒子の市販品としては、アミキュア(登録商標)(味の素株式会社製、商品名)、マイクロカプセル化されたアミンをビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂に分散させたノバキュア(登録商標)(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名)等が使用できる。
硬化促進剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Curing accelerator)
The resin composition for underfill of the present invention contains, if necessary, a curing accelerator from the viewpoint of accelerating the reaction between the (A) epoxy resin and the (B) aromatic amine compound. May be good.
The curing accelerator is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. For example, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] nonen, 5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo [5.4.0] ] Cycloamidine compounds such as undecene-7; tertiary amine compounds such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-ethyl-4 -Methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2- Imidazole compounds such as phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,4-diamino-6- (2'-methylimidazolyl- (1'))-ethyl-s-triazine, 2-heptadecylimidazole; 2 Examples thereof include phenylborone salts such as −ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate and N-methylmorpholintetraphenylborate.
Further, as a curing accelerator having potential, core-shell particles formed by coating a core containing a compound having an amino group solid at room temperature with a shell containing an epoxy compound solid at room temperature can be mentioned. Commercially available products of the core-shell particles include Amicure (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd., trade name), Novacure in which microencapsulated amines are dispersed in bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin. Registered trademark) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., product name), etc. can be used.
As the curing accelerator, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物が硬化促進剤を含有してなるものである場合、硬化促進剤の含有量は、(A)エポキシ樹脂と(B)芳香族アミン化合物との硬化促進効果が発現する量であれば特に制限はなく、用いる硬化促進剤の種類等に応じて適宜選択すればよい。例えば、(A)エポキシ樹脂100質量部に対して、0.1〜40質量部であることが好ましく、0.5〜20質量部であることがより好ましく、0.5〜5質量部であることがさらに好ましい。硬化促進剤の含有量が、(A)エポキシ樹脂100質量部に対して0.1質量部以上であれば、低温での硬化性が良好となる傾向にあり、40質量部以下であれば、硬化速度の制御が容易になり、ポットライフ及びシェルライフ等の保存安定性が向上する傾向にある。 When the resin composition for underfill of the present invention contains a curing accelerator, the content of the curing accelerator has a curing promoting effect of (A) epoxy resin and (B) aromatic amine compound. The amount to be expressed is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type of curing accelerator to be used and the like. For example, it is preferably 0.1 to 40 parts by mass, more preferably 0.5 to 20 parts by mass, and 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin (A). Is even more preferable. When the content of the curing accelerator is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin (A), the curability at low temperature tends to be good, and when it is 40 parts by mass or less, the curing accelerator tends to be good. The curing rate tends to be easily controlled, and the storage stability of pot life, shell life, etc. tends to be improved.

(カップリング剤)
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂と(C)無機充填材との界面接着及び(A)エポキシ樹脂と電子部品の構成部材との界面接着を強固にする観点、並びに充填性を向上させる観点から、必要に応じてカップリング剤を含んでなるものであってもよい。
カップリング剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができ、例えば、第1級アミノ基、第2級アミノ基及び第3級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上を有するアミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシラン系化合物;チタン系化合物;アルミニウムキレート類;アルミニウム/ジルコニウム系化合物などが挙げられる。これらの中でも、シリカへの反応性の観点からは、例えば、シラン系化合物が好ましく、エポキシシランがより好ましい。
エポキシシランとしては、例えば、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、シリカへの反応性の観点からは、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
カップリング剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Coupling agent)
The resin composition for underfill of the present invention has a viewpoint of strengthening the interfacial adhesion between (A) epoxy resin and (C) inorganic filler and (A) interfacial adhesion between the epoxy resin and the constituent members of electronic components, and From the viewpoint of improving the filling property, a coupling agent may be contained if necessary.
The coupling agent is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. For example, one or more kinds selected from the group consisting of a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group may be used. Examples thereof include silane compounds such as aminosilane, epoxysilane, mercaptosilane, alkylsilane, ureidosilane, and vinylsilane; titanium compounds; aluminum chelate; aluminum / zirconium compounds. Among these, from the viewpoint of reactivity with silica, for example, a silane compound is preferable, and epoxysilane is more preferable.
Examples of the epoxy silane include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and the like. Among these, for example, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane is preferable from the viewpoint of reactivity to silica.
One type of coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物がカップリング剤を含有してなるものである場合、カップリング剤の含有量は、特に制限はないが、(A)エポキシ樹脂と(C)無機充填材との界面接着及び(A)エポキシ樹脂と電子部品の構成部材との界面接着を強固にする観点、並びに充填性を向上させる観点から、アンダーフィル用樹脂組成物全量に対して、例えば、0.05〜10質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましく、0.1〜3質量%であることがさらに好ましい。 When the resin composition for underfill of the present invention contains a coupling agent, the content of the coupling agent is not particularly limited, but the epoxy resin (A) and the inorganic filler (C) From the viewpoint of strengthening the interfacial adhesion of (A) epoxy resin and the constituent members of electronic components, and improving the filling property, for example, 0.05 with respect to the total amount of the resin composition for underfill. It is preferably 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and even more preferably 0.1 to 3% by mass.

<イオントラップ剤>
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、IC等の半導体素子の耐マイグレーション性、耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、必要に応じてイオントラップ剤を含有してなるものであってもよい。
イオントラップ剤としては、特に制限はないが、例えば、下記組成式(I)又は(II)で表されるイオントラップ剤が挙げられる。
Mg1−xAl(OH)(COx/2・mHO (I)
(0<X≦0.5、mは正の数)
BiO(OH)(NO (II)
(0.9≦x≦1.1、0.6≦y≦0.8、0.2≦z≦0.4)
(但し、2x+y+z=3である。)
<Ion trap agent>
The resin composition for underfill of the present invention may contain an ion trap agent, if necessary, from the viewpoint of improving migration resistance, moisture resistance and high temperature standing characteristics of semiconductor elements such as ICs. Good.
The ion trapping agent is not particularly limited, and examples thereof include an ion trapping agent represented by the following composition formula (I) or (II).
Mg 1-x Al x (OH) 2 (CO 3 ) x / 2 · mH 2 O (I)
(0 <X ≤ 0.5, m is a positive number)
BiO x (OH) y (NO 3 ) z (II)
(0.9 ≦ x ≦ 1.1, 0.6 ≦ y ≦ 0.8, 0.2 ≦ z ≦ 0.4)
(However, 2x + y + z = 3.)

前記組成式(I)又は(II)で表される化合物は、市販品として入手可能である。組成式(I)で表される化合物の市販品としては、例えば、「DHT−4A」(協和化学工業株式会社製、商品名)が入手可能である。また、上記組成式(II)で表される化合物の市販品としては、例えば、「IXE500」(東亞合成株式会社製、商品名)が入手可能である。
イオントラップ剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
イオントラップ剤の平均粒径は、特に制限はないが、例えば、0.1〜3μmであることが好ましく、最大粒径は、例えば、10μm以下であることが好ましい。
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物がイオントラップ剤を含有してなるものである場合、イオントラップ剤の含有量は、例えば、0.1〜3質量%であることが好ましく、0.3〜1.5質量%であることがより好ましい。
また、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、必要に応じてその他の陰イオン交換体を含んでいてもよい。その他の陰イオン交換体としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができ、例えば、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン等からなる群から選ばれる1種以上の元素の含水酸化物などが挙げられ、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The compound represented by the composition formula (I) or (II) is available as a commercially available product. As a commercially available product of the compound represented by the composition formula (I), for example, "DHT-4A" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name) is available. Further, as a commercially available product of the compound represented by the above composition formula (II), for example, "IXE500" (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name) is available.
One type of ion trapping agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The average particle size of the ion trap agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 3 μm, and the maximum particle size is, for example, 10 μm or less.
When the resin composition for underfill of the present invention contains an ion trapping agent, the content of the ion trapping agent is preferably, for example, 0.1 to 3% by mass, and 0.3 to 3% by mass. More preferably, it is 1.5% by mass.
In addition, the resin composition for underfill of the present invention may contain other anion exchangers, if necessary. The other anion exchanger is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. For example, hydroxylation-containing one or more elements selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, antimony and the like. Items and the like may be mentioned, and one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、上記各種成分を十分に分散混合できる手法であれば、いかなる手法を用いて調製してもよい。例えば、所定の配合量の前記各成分を秤量し、擂潰機、ミキシングロール、プラネタリミキサ等の混合機を用いて混合及び混練し、必要に応じて脱泡することによって得ることができる。
混合及び混練条件は、原料の種類等に応じて適宜決定すればよいが、前記各成分が十分に(好ましくは均一に)混合及び分散する条件を選択することが好ましい。
The resin composition for underfill of the present invention may be prepared by any method as long as the above various components can be sufficiently dispersed and mixed. For example, it can be obtained by weighing each of the above-mentioned components in a predetermined blending amount, mixing and kneading with a mixer such as a grinder, a mixing roll, and a planetary mixer, and defoaming as necessary.
The mixing and kneading conditions may be appropriately determined according to the type of raw material and the like, but it is preferable to select conditions in which each of the above components is sufficiently (preferably uniformly) mixed and dispersed.

(アンダーフィル用樹脂組成物の粘度)
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、常温で液状であることが好ましい。つまり、常温におけるE型粘度計で測定した本発明のアンダーフィル用樹脂組成物の粘度は、例えば、1,000Pa・s以下であることが好ましい。前記粘度が1,000Pa・s以下であると、近年の電子部品の小型化、半導体素子の接続端子のファインピッチ化、配線基板の微細配線化に対応可能な流動性及び浸透性を確保し易い。
特に、アンダーフィルする際のアンダーフィル用樹脂組成物の粘度も重要であり、アンダーフィルする際の温度(70〜130℃)、例えば110℃における実施例に記載の方法に従って測定するアンダーフィル用樹脂組成物の粘度は、上記同様の観点から、例えば、500Pa・s以下であることが好ましく、100Pa・s以下であることがより好ましく、10Pa・s以下であることがさらに好ましく、3Pa・s以下であることがよりさらに好ましく、0.25Pa・s以下であることが特に好ましく、0.20Pa・s以下であることが最も好ましい。粘度の下限に特に制限はないが、実装性の観点からは、例えば、0.01Pa・s以上であることが好ましく、0.5Pa・s以上であることがより好ましく、0.1Pa・s以上であることがさらに好ましい。とりわけ、該粘度は、0.01〜0.25Pa・sが好ましく、0.01〜0.20Pa・sがより好ましく、0.05〜0.20Pa・sがさらに好ましい。
前記粘度は、封止の対象となる電子部品及び電子部品装置の種類に応じて適宜調整すればよい。粘度は、例えば、上記で例示した各成分の種類、含有量等を制御することによって調整が可能である。
(Viscosity of resin composition for underfill)
The underfill resin composition of the present invention is preferably liquid at room temperature. That is, the viscosity of the resin composition for underfill of the present invention measured with an E-type viscometer at room temperature is preferably 1,000 Pa · s or less, for example. When the viscosity is 1,000 Pa · s or less, it is easy to secure fluidity and permeability capable of responding to recent miniaturization of electronic components, fine pitch of connection terminals of semiconductor elements, and fine wiring of wiring boards. ..
In particular, the viscosity of the underfill resin composition at the time of underfilling is also important, and the underfill resin is measured at a temperature at the time of underfilling (70 to 130 ° C.), for example, 110 ° C. according to the method described in Examples. From the same viewpoint as described above, the viscosity of the composition is, for example, preferably 500 Pa · s or less, more preferably 100 Pa · s or less, further preferably 10 Pa · s or less, and 3 Pa · s or less. It is even more preferably 0.25 Pa · s or less, and most preferably 0.20 Pa · s or less. The lower limit of the viscosity is not particularly limited, but from the viewpoint of mountability, for example, it is preferably 0.01 Pa · s or more, more preferably 0.5 Pa · s or more, and 0.1 Pa · s or more. Is more preferable. In particular, the viscosity is preferably 0.01 to 0.25 Pa · s, more preferably 0.01 to 0.20 Pa · s, and even more preferably 0.05 to 0.20 Pa · s.
The viscosity may be appropriately adjusted according to the type of electronic component and electronic component device to be sealed. The viscosity can be adjusted, for example, by controlling the type, content, etc. of each component exemplified above.

<アンダーフィル用樹脂組成物の用途>
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、例えば、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、リジッド及びフレキシブル配線板、ガラス、シリコーンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、抵抗アレイ、コイル、スイッチ等の受動素子などの電子部品を搭載した半導体装置に適用することができる。
特に、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物は、信頼性に優れたフリップチップ用のアンダーフィル用樹脂組成物として好適である。具体的には、リジッド及びフレキシブル配線板又はガラス上に形成した配線に半導体素子をバンプ接続によるフリップチップボンディングした、フリップチップBGA/LGA、COF(Chip On Film)等の半導体装置に対して好適である。
<Use of resin composition for underfill>
The resin composition for underfill of the present invention can be used for supporting members such as lead frames, pre-wired tape carriers, rigid and flexible wiring boards, glass, and silicone wafers, and active elements such as semiconductor chips, transistors, diodes, and thyristors. It can be applied to semiconductor devices equipped with electronic components such as capacitors, diodes, resistance arrays, coils, and passive elements such as switches.
In particular, the underfill resin composition of the present invention is suitable as a highly reliable underfill resin composition for flip chips. Specifically, it is suitable for semiconductor devices such as flip chip BGA / LGA and COF (Chip On Film) in which a semiconductor element is flip-chip bonded by bump connection to a rigid and flexible wiring plate or a wiring formed on glass. is there.

[電子部品装置]
本発明の電子部品装置は、支持部材と、前記支持部材上に配置された電子部品と、前記支持部材と前記電子部品との接続部の少なくとも一部を封止している本発明のアンダーフィル用樹脂組成物の硬化物と、を含む電子部品装置である。
本発明の電子部品装置を構成する、支持部材、電子部品等を備える半導体装置の好適な態様は、前記本発明のアンダーフィル用樹脂組成物の用途の説明中に挙げられた半導体装置と同様である。
本発明の電子部品装置は、支持部材と電子部品との接続部の少なくとも一部が、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物の硬化物によって封止されていればよいが、前記接続部の全部が封止されていることが好ましい。
[Electronic component equipment]
The electronic component device of the present invention seals at least a part of a support member, an electronic component arranged on the support member, and a connection portion between the support member and the electronic component. It is an electronic component device including a cured product of a resin composition for use.
A preferred embodiment of the semiconductor device including the support member, the electronic component, etc., which constitutes the electronic component device of the present invention is the same as the semiconductor device mentioned in the description of the use of the resin composition for underfill of the present invention. is there.
In the electronic component device of the present invention, at least a part of the connection portion between the support member and the electronic component may be sealed with the cured product of the resin composition for underfill of the present invention, but all of the connection portions. Is preferably sealed.

[電子部品装置の製造方法]
本発明の電子部品装置の製造方法は、支持部材と電子部品とが接続部を介して電気的に接続された電子部品装置の製造方法であって、前記接続部の少なくとも一部を、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物を用いて封止する工程を含む、電子部品装置の製造方法である。
本発明の電子部品装置の製造方法に用いられる、支持部材、電子部品等を備える半導体装置の好適な態様は、前記本発明のアンダーフィル用樹脂組成物の用途の説明中に挙げられた半導体装置と同様である。
本発明の電子部品装置の製造方法は、支持部材と電子部品との接続部の少なくとも一部を、本発明のアンダーフィル用樹脂組成物によって封止すればよいが、前記接続部の全部を封止することが好ましい。
本発明のアンダーフィル用樹脂組成物を用いて支持部材と電子部品との接続部を封止する方法としては、特に制限はなく、ディスペンス方式、注型方式、印刷方式等の従来公知の方式を適用することができる。
[Manufacturing method of electronic component equipment]
The method for manufacturing an electronic component device of the present invention is a method for manufacturing an electronic component device in which a support member and an electronic component are electrically connected via a connection portion, and at least a part of the connection portion is of the present invention. This is a method for manufacturing an electronic component device, which comprises a step of sealing using the resin composition for underfilling.
A preferred embodiment of the semiconductor device including the support member, the electronic component, etc. used in the method for manufacturing the electronic component device of the present invention is the semiconductor device mentioned in the description of the use of the resin composition for underfill of the present invention. Is similar to.
In the method for manufacturing an electronic component device of the present invention, at least a part of a connection portion between a support member and an electronic component may be sealed with the resin composition for underfill of the present invention, but the entire connection portion is sealed. It is preferable to stop.
The method for sealing the connection portion between the support member and the electronic component using the resin composition for underfill of the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods such as a dispensing method, a casting method, and a printing method can be used. Can be applied.

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例において行った特性試験の試験方法を以下にまとめて示す。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The test methods of the characteristic tests performed in Examples and Comparative Examples are summarized below.

実施例及び比較例で得られたアンダーフィル用樹脂組成物の評価に用いた半導体装置の仕様は以下のとおりである。
・半導体素子のサイズ:20mm×20mm×0.55mm厚(回路:アルミのデイジーチェーン接続、パッシベーション:ポリイミド膜HD4000、日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社製)
・バンプの種類:はんだボール(Sn−Ag−Cu、直径80μm、7,744pin)
・バンプピッチ:190μm
・基板(コア)の種類:FR−5(ソルダーレジストSR7200、日立化成株式会社製、60mm×60mm×0.8mm厚)
・基板とチップ間のギャップ:50μm
The specifications of the semiconductor device used for the evaluation of the resin composition for underfill obtained in Examples and Comparative Examples are as follows.
-Semiconductor element size: 20 mm x 20 mm x 0.55 mm thickness (Circuit: Aluminum daisy chain connection, Passivation: Polyimide film HD4000, manufactured by Hitachi Kasei DuPont Microsystems, Inc.)
-Type of bump: Solder ball (Sn-Ag-Cu, diameter 80 μm, 7,744 pin)
・ Bump pitch: 190 μm
-Type of substrate (core): FR-5 (Solder resist SR7200, manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd., 60 mm x 60 mm x 0.8 mm thickness)
・ Gap between substrate and chip: 50 μm

[封止及び硬化条件]
実施例及び比較例で得られたアンダーフィル用樹脂組成物80mgを、110℃の条件下でディスペンス方式にて半導体装置の基板と素子との間隙に塗布(アンダーフィル)した後、150℃で2時間、空気中で硬化することで間隙を封止し、半導体装置を作製した。
[Sealing and curing conditions]
80 mg of the resin composition for underfill obtained in Examples and Comparative Examples is applied (underfilled) to the gap between the substrate and the element of the semiconductor device by a dispense method under the condition of 110 ° C., and then 2 at 150 ° C. A semiconductor device was manufactured by sealing the gap by curing in air for a long time.

[物性評価]
実施例及び比較例で得られたアンダーフィル用樹脂組成物を、次の各試験により評価した。評価結果を表1に示す。
[Evaluation of the physical properties]
The resin compositions for underfill obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following tests. The evaluation results are shown in Table 1.

(1)110℃粘度(流動性の評価)
アンダーフィル用樹脂組成物の110℃での粘度を、E型粘度計「AR2000」(TAインスツルメント社製)により、40mmパラレルプレート(ギャップ:500μm)を用いて、せん断速度32.5s−1の条件にて測定した。狭ギャップでの流動性の観点からは、0.25Pa・s以下が好ましく、0.20Pa・s以下がより好ましい。
(1) 110 ° C viscosity (evaluation of fluidity)
The viscosity of the resin composition for underfill at 110 ° C. was measured with an E-type viscometer "AR2000" (manufactured by TA Instruments) using a 40 mm parallel plate (gap: 500 μm) at a shear rate of 32.5 s -1. It was measured under the conditions of. From the viewpoint of fluidity in a narrow gap, 0.25 Pa · s or less is preferable, and 0.20 Pa · s or less is more preferable.

(2)含浸時間(充填性の評価)
半導体装置を110℃に加熱したホットプレート上に置き、ディスペンス方式にてアンダーフィル用樹脂組成物100mgをチップの側面(1辺)に滴下し、アンダーフィル用樹脂組成物が対向する側面に浸透するまでの時間を測定した。110秒以下が好ましく、100秒以下がより好ましい。
(2) Impregnation time (evaluation of filling property)
The semiconductor device is placed on a hot plate heated to 110 ° C., 100 mg of the underfill resin composition is dropped onto the side surface (one side) of the chip by a dispense method, and the underfill resin composition permeates into the opposite side surface. Time to time was measured. It is preferably 110 seconds or less, and more preferably 100 seconds or less.

(3)ボイドの有無(成形性の評価)
封止後の半導体装置10個の内部を超音波探傷装置「AT−5500」(日立建機株式会社製)で観察し、ボイドの有無を調べ、ボイドが存在する半導体装置の個数(ボイドが存在した半導体装置の個数/10)を測定した。ボイドが存在する半導体装置の個数が少ないほど、成形性に優れる。
(3) Presence or absence of voids (evaluation of moldability)
The inside of 10 semiconductor devices after sealing is observed with an ultrasonic flaw detector "AT-5500" (manufactured by Hitachi Construction Machinery Co., Ltd.), the presence or absence of voids is examined, and the number of semiconductor devices having voids (there are voids). The number of semiconductor devices / 10) was measured. The smaller the number of semiconductor devices in which voids are present, the better the moldability.

(4)信頼性の評価
(4−1)耐温度サイクル性
アンダーフィル用樹脂組成物をアンダーフィルして作製した半導体装置を、−55℃〜125℃、各30分のヒートサイクルで2000サイクル処理し、1000サイクルごとに導通試験を行い、アルミ配線及びパッドの断線不良を調べ、不良パッケージ数/評価パッケージ数で評価した。
(4−2)耐湿性
アンダーフィル用樹脂組成物をアンダーフィルして作製した半導体装置を、130℃、85%RHのHAST条件下で200時間処理した後、アルミ配線及びパッドの断線有無を導通試験により確認し、不良パッケージ数/評価パッケージ数で評価した。
(4) Evaluation of reliability (4-1) Temperature cycle resistance A semiconductor device produced by underfilling a resin composition for underfilling is processed for 2000 cycles in a heat cycle of −55 ° C. to 125 ° C. for 30 minutes each. Then, a continuity test was performed every 1000 cycles to check for disconnection defects in the aluminum wiring and pads, and evaluated by the number of defective packages / the number of evaluation packages.
(4-2) Moisture resistance A semiconductor device produced by underfilling a resin composition for underfilling is treated for 200 hours under HAST conditions of 130 ° C. and 85% RH, and then the presence or absence of disconnection of aluminum wiring and pads is conducted. It was confirmed by a test and evaluated by the number of defective packages / the number of evaluation packages.

[実施例1〜8、比較例1〜4]
表1に示す各成分を表1に示す組成で配合し、三本ロール及び真空擂潰機にて混練分散した後、実施例1〜8及び比較例1〜4のアンダーフィル用樹脂組成物を作製した。なお、表1中の配合組成における単位は、特に規定の無い限りは質量部であり、空欄は配合無しを表す。
また、表1中の略称等は以下のとおりである。
[Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4]
Each component shown in Table 1 is blended in the composition shown in Table 1, kneaded and dispersed by a three-roll and vacuum grinder, and then the resin compositions for underfill of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 are used. Made. The unit in the compounding composition in Table 1 is a mass part unless otherwise specified, and blanks indicate no compounding.
The abbreviations and the like in Table 1 are as follows.

(エポキシ樹脂)
・エポキシ樹脂1:ビスフェノールFをエポキシ化して得られるエポキシ当量160g/molの液状ジエポキシ樹脂(三菱化学株式会社製、商品名「jER806」)
・エポキシ樹脂2:ビスフェノールAをエポキシ化して得られるエポキシ当量190g/molの液状ジエポキシ樹脂(三井化学株式会社製、商品名「エポミック(登録商標)R140P」)
・エポキシ樹脂3:アミノフェノールをエポキシ化して得られるエポキシ当量95g/molの3官能液状エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製、商品名「jER630」)
(Epoxy resin)
Epoxy resin 1: A liquid diepoxy resin with an epoxy equivalent of 160 g / mol obtained by epoxidizing bisphenol F (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER806").
-Epoxy resin 2: A liquid diepoxy resin having an epoxy equivalent of 190 g / mol obtained by epoxidizing bisphenol A (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name "Epomic (registered trademark) R140P")
-Epoxy resin 3: A trifunctional liquid epoxy resin having an epoxy equivalent of 95 g / mol obtained by epoxidizing aminophenol (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER630").

(芳香族アミン化合物)
・芳香族アミン化合物1:活性水素当量45g/molのジエチルトルエンジアミン(三菱化学株式会社製、商品名「jERキュアW」)
・芳香族アミン化合物2:活性水素当量63g/molのジエチルジアミノジフェニルメタン(日本化薬株式会社製、商品名「カヤハード(登録商標)A−A」)
(硬化剤)
・硬化剤3:酸無水物当量168g/molの液状酸無水物(酸無水物;日立化成株式会社製、商品名「HN5500」)
・硬化剤4:活性水素141g/molのフェノール系硬化剤(明和化成株式会社製、商品名「MEH8000H」)
(Aromatic amine compound)
-Aromatic amine compound 1: Diethyl toluenediamine having an active hydrogen equivalent of 45 g / mol (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "jER Cure W")
-Aromatic amine compound 2: diethyldiaminodiphenylmethane having an active hydrogen equivalent of 63 g / mol (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name "Kayahard (registered trademark) AA")
(Hardener)
-Curing agent 3: Liquid acid anhydride having an acid anhydride equivalent of 168 g / mol (acid anhydride; manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd., trade name "HN5500")
-Curing agent 4: Phenolic curing agent of 141 g / mol of active hydrogen (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name "MEH8000H")

(無機充填材)
・シリカ:体積平均粒径1μmの球状溶融シリカ
(Inorganic filler)
-Silica: Spherical fused silica with a volume average particle size of 1 μm

(有機リン化合物)
・有機リン化合物1:トリフェニルホスフィン(北興化学工業株式会社製、商品名「TPP」)
・有機リン化合物2:トリス(p−メトキシフェニル)ホスフィン(北興化学工業株式会社製、商品名「TPTP」)
・有機リン化合物3:トリフェニルホスフィンオキシド(北興化学工業株式会社製、商品名「TPPO」)
有機リン化合物4:リン酸エステル基を有する共重合体(ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「BYK−W9010」、酸価:129mgKOH/g、不揮発分100%)
(Organophosphorus compound)
-Organophosphorus compound 1: Triphenylphosphine (manufactured by Hokuko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "TPP")
-Organophosphorus compound 2: Tris (p-methoxyphenyl) phosphine (manufactured by Hokuko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "TPTP")
-Organophosphorus compound 3: Triphenylphosphine oxide (manufactured by Hokuko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "TPPO")
Organophosphorus compound 4: Copolymer having a phosphoric acid ester group (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., trade name "BYK-W9010", acid value: 129 mgKOH / g, non-volatile content 100%)

(その他の成分)
・可撓剤:ジメチル型固形シリコーンゴム粒子の表面がエポキシ基で修飾された体積平均粒径2μmの球状のシリコーンゴム粒子(東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「EP−2601」)
・硬化促進剤:2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業株式会社製、商品名「2P4MHZ」)
・カップリング剤:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製、商品名「KBM−403」)
・イオントラップ剤:ビスマス系イオントラップ剤(東亞合成株式会社製、商品名「IXE−500」)
・着色剤:カーボンブラック(三菱化学株式会社製、商品名「MA−100」)
(Other ingredients)
Flexible agent: Spherical silicone rubber particles having a volume average particle diameter of 2 μm in which the surface of dimethyl solid silicone rubber particles is modified with an epoxy group (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name “EP-2601”).
-Curing accelerator: 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (manufactured by Shikoku Chemicals Corporation, trade name "2P4MHZ")
-Coupling agent: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KBM-403")
-Ion trap agent: Bismuth-based ion trap agent (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name "IXE-500")
-Colorant: Carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "MA-100")

芳香族アミン化合物を用いず、代わりに酸無水物系硬化剤又はフェノール系硬化剤を用いた比較例1及び比較例2では、ボイドが発生し、かつ耐温度サイクル性及び耐湿性が共に不十分であった。比較例2では、110℃における流動性も低く、さらに充填性にも乏しかった。
また、有機リン化合物を用いていない比較例3及び比較例4については、ボイドが発生し、またそれに伴い耐温度サイクル性が劣った。さらに、比較例3及び比較例4のいずれにおいても、110℃における流動性も低く、さらに充填性にも乏しかった。
実施例2及び6〜8の結果の対比から、有機リン化合物としてトリフェニルホスフィン(有機リン化合物1)を用いた場合に、最も低粘度の効果を得られ、充填性も高くなる傾向にあることが分かった。
実施例1〜5の結果から、有機リン化合物の添加量を増やすことにより、低粘度効果が増大し、充填性も高まることが分かった。特に実施例3では、無機充填剤を高充填(70質量%)しているが、低粘度を維持できているためにボイドが発生せず、耐温度サイクル性及び耐湿性が最も優れる結果となった。
In Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which an acid anhydride-based curing agent or a phenol-based curing agent was used instead of the aromatic amine compound, voids were generated and both temperature cycle resistance and moisture resistance were insufficient. Met. In Comparative Example 2, the fluidity at 110 ° C. was low, and the filling property was also poor.
Further, in Comparative Examples 3 and 4 in which the organic phosphorus compound was not used, voids were generated, and the temperature cycle resistance was inferior accordingly. Further, in both Comparative Example 3 and Comparative Example 4, the fluidity at 110 ° C. was low, and the filling property was also poor.
From the comparison of the results of Examples 2 and 6 to 8, when triphenylphosphine (organophosphorus compound 1) is used as the organic phosphorus compound, the effect of the lowest viscosity can be obtained and the filling property tends to be high. I found out.
From the results of Examples 1 to 5, it was found that by increasing the amount of the organic phosphorus compound added, the low viscosity effect was increased and the filling property was also improved. In particular, in Example 3, although the inorganic filler is highly filled (70% by mass), voids are not generated because the low viscosity can be maintained, resulting in the best temperature cycle resistance and moisture resistance. It was.

Claims (11)

(A)エポキシ樹脂、(B)芳香族アミン化合物、(C)無機充填材及び(D)有機リン化合物を含有してなる、アンダーフィル用樹脂組成物。 A resin composition for underfill, which comprises (A) an epoxy resin, (B) an aromatic amine compound, (C) an inorganic filler, and (D) an organic phosphorus compound. (D)有機リン化合物が、ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステル、ホスホラン化合物、ホスファルケン化合物、ホスファアルキン化合物及び燐酸エステル基を有する共重合体からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 (D) The organic phosphorus compound comprises a phosphine compound, a phosphine oxide compound, a phosphonic acid ester, a phosphite ester, a phosphoric acid ester, a phosphoran compound, a phosphalken compound, a phosphaalkin compound and a copolymer having a phosphoric acid ester group. The resin composition for underfill according to claim 1, which is one or more selected from the group. (D)有機リン化合物が、トリフェニルホスフィン、トリス(p−メトキシフェニル)ホスフィン、トリフェニルホスフィンオキサイド及びリン酸エステル基を有する共重合体からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 (D) The organic phosphorus compound is at least one selected from the group consisting of triphenylphosphine, tris (p-methoxyphenyl) phosphine, triphenylphosphine oxide and a copolymer having a phosphate ester group. Or the resin composition for underfill according to 2. (A)エポキシ樹脂が、ビスフェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 The resin composition for underfill according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin (A) is at least one selected from the group consisting of a bisphenol type epoxy resin and a glycidylamine type epoxy resin. (B)芳香族アミン化合物が、ジエチルトルエンジアミン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン及びジメチルチオトルエンジアミンからなる群から選ばれる1種以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 (B) Claims 1 to 4, wherein the aromatic amine compound is at least one selected from the group consisting of diethyltoluenediamine, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and dimethylthiotoluenediamine. The resin composition for underfill according to any one of the items. (C)無機充填材の含有量が、アンダーフィル用樹脂組成物全量に対して40〜80質量%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 (C) The resin composition for underfill according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the inorganic filler is 40 to 80% by mass with respect to the total amount of the resin composition for underfill. (C)無機充填材の含有量が、アンダーフィル用樹脂組成物全量に対して60〜75質量%である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 (C) The resin composition for underfill according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the inorganic filler is 60 to 75% by mass with respect to the total amount of the resin composition for underfill. (D)有機リン化合物の含有量が、(C)無機充填材に対して0.001〜10質量%である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 The resin composition for underfill according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the organic phosphorus compound (D) is 0.001 to 10% by mass with respect to the inorganic filler (C). E型粘度計により、110℃、せん断速度32.5s−1の条件にて測定した粘度が0.01〜0.25Pa・sである、請求項1〜8のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物。 The understatement according to any one of claims 1 to 8, wherein the viscosity measured by an E-type viscometer under the conditions of 110 ° C. and a shear rate of 32.5 s- 1 is 0.01 to 0.25 Pa · s. Resin composition for fill. 支持部材と、前記支持部材上に配置された電子部品と、前記支持部材と前記電子部品との接続部の少なくとも一部を封止している請求項1〜9のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物の硬化物と、を含む電子部品装置。 The one according to any one of claims 1 to 9, wherein at least a part of a support member, an electronic component arranged on the support member, and a connection portion between the support member and the electronic component is sealed. An electronic component device including a cured product of a resin composition for underfill. 支持部材と電子部品とが接続部を介して電気的に接続された電子部品装置の製造方法であって、前記接続部の少なくとも一部を、請求項1〜9のいずれか1項に記載のアンダーフィル用樹脂組成物を用いて封止する工程を含む、電子部品装置の製造方法。 The method for manufacturing an electronic component device in which a support member and an electronic component are electrically connected via a connection portion, wherein at least a part of the connection portion is described in any one of claims 1 to 9. A method for manufacturing an electronic component device, which comprises a step of sealing with a resin composition for underfill.
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