JP2021014536A - Water-based ink for ink-jet recording - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録用水性インクに関する。 The present invention relates to a water-based ink for inkjet recording.
従来から、インクジェット記録用水性インクに、二種以上の顔料を含む固溶体を用いて特性を改良することが知られている（特許文献１参照）。 Conventionally, it has been known to improve the characteristics of a water-based ink for inkjet recording by using a solid solution containing two or more kinds of pigments (see Patent Document 1).
一方、インクジェット記録においては、視認性の面から、赤系の発色が重要である。当該赤系の発色は、レッドインクの改良で達成することも考えられるが、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色の１つであるマゼンタインクの改良で達成することが好ましい。 On the other hand, in inkjet recording, reddish coloring is important from the viewpoint of visibility. The reddish color may be achieved by improving the red ink, but it is preferable to achieve it by improving the magenta ink, which is one of the three primary colors of yellow, magenta, and cyan.
しかしながら、二種以上の顔料を含む固溶体で目的とする色を再現しようとしても、色再現範囲が狭く、混色部分の彩度が低下する等の問題が生じやすい。このため、マゼンタ（色相角−４０°程度）〜レッド（色相角４０°程度）の広い色再現域達成の要望は高く、また、マゼンタ彩度及び記録濃度の向上も求められている。 However, even if an attempt is made to reproduce a target color with a solid solution containing two or more kinds of pigments, problems such as a narrow color reproduction range and a decrease in saturation of a mixed color portion are likely to occur. Therefore, there is a high demand for achieving a wide color reproduction range from magenta (hue angle of about -40 °) to red (hue angle of about 40 °), and improvement of magenta saturation and recording density is also required.
そこで、本発明は、マゼンタ〜レッドにかけての広い色再現域を達成可能で、且つ、マゼンタ彩度及び記録濃度も良好なインクジェット記録用水性インクを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a water-based ink for inkjet recording that can achieve a wide color reproduction range from magenta to red and has good magenta saturation and recording density.
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクは、
キナクリドン顔料と、アゾ顔料と、水と、を含み、
前記キナクリドン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む固溶体を含み、
前記アゾ顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を含む、
ことを特徴とする。
In order to achieve the above object, the water-based ink for inkjet recording of the present invention is used.
Contains quinacridone pigments, azo pigments, and water,
The quinacridone pigment is C.I. I. Pigment Violet 19 and C.I. I. Contains a solid solution containing Pigment Red 122,
The azo pigment is C.I. I. Pigment Red 48: 3, including
It is characterized by that.
本発明のインクジェット記録用水性インクは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む固溶体と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とを併用したことで、マゼンタ〜レッドにかけての広い色再現域を達成可能で、且つ、マゼンタ彩度及び記録濃度も良好である。 The water-based ink for inkjet recording of the present invention is C.I. I. Pigment Violet 19 and C.I. I. A solid solution containing Pigment Red 122 and C.I. I. By using Pigment Red 48: 3 in combination, a wide color reproduction range from magenta to red can be achieved, and magenta saturation and recording density are also good.
本発明において、彩度（Ｃ＊）は、例えば、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系）に基づくａ＊及びｂ＊から、下記式により算出されるものである（ＪＩＳ Ｚ ８７２９参照）。
Ｃ＊＝｛（ａ＊２）＋（ｂ＊２）｝１／２
In the present invention, the saturation (C * ) is, for example, the L * a * b * color system (CIE1976 (L * a * b * ) color system standardized by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976. It is calculated from a * and b * based on (system) by the following formula (see JIS Z 8729).
C * = {(a * 2 ) + (b * 2 )} 1/2
本発明において、「色相角」とは、例えば、ａ＊、ｂ＊を平面上に表したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図での角度を表し、つぎのように定義される。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）では、色相角＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）では、色相角＝３６０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
In the present invention, the "hue angle" represents, for example, the angle in the L * a * b * color system chromaticity diagram in which a * and b * are represented on a plane, and is defined as follows.
In a * ≧ 0 and b * ≧ 0 (first quadrant), hue angle = tan -1 (b * / a * )
In a * ≤0 and b * ≥0 (second quadrant), hue angle = 180 ° + tan -1 (b * / a * )
In a * ≤0 and b * ≤0 (third quadrant), hue angle = 180 ° + tan -1 (b * / a * )
In a * ≧ 0 and b * ≦ 0 (quadrant 4), hue angle = 360 ° + tan -1 (b * / a * )
本発明のインクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）について説明する。本発明の水性インクは、キナクリドン顔料と、アゾ顔料と、水と、を含む。 The water-based ink for inkjet recording of the present invention (hereinafter, may be referred to as "water-based ink" or "ink") will be described. The water-based ink of the present invention contains a quinacridone pigment, an azo pigment, and water.
前記キナクリドン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（以下、「ＰＶ１９」と言うことがある。）及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（以下、「ＰＲ１２２」と言うことがある。）を含む固溶体を含む。本発明において、「固溶体」とは、二種以上の顔料分子の混晶体（混合状態で結晶化した状態）として存在する顔料のことを指し、二種以上の顔料を単純に混合したものとは異なる。前記固溶体は、少なくともＰＶ１９及びＰＲ１２２を含むキナクリドン顔料であればよく、ＰＶ１９及びＰＲ１２２以外のキナクリドン顔料（以下、「他の顔料」と言う。）を含んでもよいし、含まなくてもよい。前記固溶体が前記他の顔料を含む場合には、前記固溶体全量に占める前記他の顔料の含有割合は、例えば、前記水性インク全量における前記固溶体の含有量、及び、前記水性インク全量におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の含有量よりも少ない。前記固溶体全量に占める前記他の顔料の含有割合は、例えば、０．３質量％未満、０．１質量％以下である。 The quinacridone pigment is C.I. I. Pigment Violet 19 (hereinafter sometimes referred to as "PV19") and C.I. I. It contains a solid solution containing Pigment Red 122 (hereinafter, may be referred to as "PR122"). In the present invention, the "solid solution" refers to a pigment existing as a mixed crystal of two or more kinds of pigment molecules (a state crystallized in a mixed state), and is a simple mixture of two or more kinds of pigments. different. The solid solution may be a quinacridone pigment containing at least PV19 and PR122, and may or may not contain a quinacridone pigment other than PV19 and PR122 (hereinafter referred to as "other pigment"). When the solid solution contains the other pigment, the content ratio of the other pigment in the total amount of the solid solution is, for example, the content of the solid solution in the total amount of the water-based ink and C.I. I. Less than the content of Pigment Red 48: 3. The content ratio of the other pigment in the total amount of the solid solution is, for example, less than 0.3% by mass and 0.1% by mass or less.
前記水性インク全量における前記キナクリドン顔料の含有量（Ｑ）は、例えば、２質量％〜６．４質量％、３質量％〜５．６質量％、３．３質量％〜５．６質量％である。 The content (Q) of the quinacridone pigment in the total amount of the water-based ink is, for example, 2% by mass to 6.4% by mass, 3% by mass to 5.6% by mass, and 3.3% by mass to 5.6% by mass. is there.
前記水性インクに含まれるキナクリドン顔料は、ＰＶ１９及びＰＲ１２２を含む固溶体のみであってもよい。また、前記水性インクは、ＰＶ１９及びＰＲ１２２を含む固溶体に加え、さらに、ＰＶ１９及びＰＲ１２２を含む固溶体以外のキナクリドン顔料を含んでもよい。前記水性インクにおいて、キナクリドン顔料全量に占めるＰＶ１９及びＰＲ１２２を含む固溶体の質量割合は、例えば、５０質量％以上、７０質量％以上、１００質量％である。 The quinacridone pigment contained in the water-based ink may be only a solid solution containing PV19 and PR122. In addition to the solid solution containing PV19 and PR122, the water-based ink may further contain a quinacridone pigment other than the solid solution containing PV19 and PR122. In the water-based ink, the mass ratio of the solid solution containing PV19 and PR122 to the total amount of the quinacridone pigment is, for example, 50% by mass or more, 70% by mass or more, and 100% by mass.
前記アゾ顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３（以下、「ＰＲ４８：３」と言うことがある。）を含む。 The azo pigment is C.I. I. Pigment Red 48: 3 (hereinafter, may be referred to as "PR48: 3") is included.
前記水性インクに含まれる前記アゾ顔料の含有量（Ａ）は、例えば、０．８質量％〜４質量％、１質量％〜２．８質量％、１．１質量％〜２．８質量％である。 The content (A) of the azo pigment contained in the water-based ink is, for example, 0.8% by mass to 4% by mass, 1% by mass to 2.8% by mass, and 1.1% by mass to 2.8% by mass. Is.
前記水性インクに含まれるアゾ顔料は、ＰＲ４８：３のみであってもよい。また、前記水性インクは、ＰＲ４８：３に加え、さらに、ＰＲ４８：３以外のアゾ顔料を含んでもよい。前記水性インクにおいて、アゾ顔料全量に占めるＰＲ４８：３の質量割合は、例えば、５０質量％以上、７０質量％以上、１００質量％である。 The azo pigment contained in the water-based ink may be only PR48: 3. Further, the water-based ink may further contain an azo pigment other than PR48: 3 in addition to PR48: 3. In the water-based ink, the mass ratio of PR48: 3 to the total amount of the azo pigment is, for example, 50% by mass or more, 70% by mass or more, and 100% by mass.
前記水性インクは、ＰＶ１９及びＰＲ１２２を含む固溶体と、ＰＲ４８：３とを併用したことで、マゼンタ〜レッドにかけての広い色再現域を達成可能で、且つ、マゼンタ彩度及び記録濃度も良好である。前記広い色再現域は、ＰＶ１９及びＰＲ１２２を含む固溶体と、ＰＲ４８：３との相加平均的な中間レベルを超えたものである。前記相加平均的な中間レベルは、図１に示すように、ＰＶ１９及びＰＲ１２２の固溶体を単独で用いた後述の比較例１のプロットと、ＰＲ４８：３を単独で用いた後述の比較例２のプロットとを結ぶ直線上となる。これに対し、ＰＶ１９及びＰＲ１２２の固溶体と、ＰＲ４８：３とを併用した後述の実施例１〜８においては、ａ＊及びｂ＊が前記直線を上回り、相乗的な効果を示した。なお、前述のａ＊及びｂ＊は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系）に基づくものである（ＪＩＳ Ｚ ８７２９参照）。 By using a solid solution containing PV19 and PR122 and PR48: 3 in combination, the water-based ink can achieve a wide color reproduction range from magenta to red, and has good magenta saturation and recording density. The wide color reproduction range exceeds the arithmetic mean intermediate level between the solid solution containing PV19 and PR122 and PR48: 3. As shown in FIG. 1, the arithmetic mean intermediate level is the plot of Comparative Example 1 described later using the solid solutions of PV19 and PR122 alone, and Comparative Example 2 described later using PR48: 3 alone. It will be on a straight line connecting the plot. On the other hand, in Examples 1 to 8 described later in which the solid solutions of PV19 and PR122 and PR48: 3 were used in combination, a * and b * exceeded the straight line and showed a synergistic effect. The above-mentioned a * and b * have been changed to the L * a * b * color system (CIE1976 (L * a * b * ) color system) standardized by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976. It is based on (see JIS Z 8729).
前記水性インク全量における前記キナクリドン顔料の含有量（Ｑ）と、前記アゾ顔料の含有量（Ａ）との質量比は、例えば、Ｑ：Ａ＝８：２〜５：５、Ｑ：Ａ＝８：２〜６：４である。 The mass ratio of the content (Q) of the quinacridone pigment to the content (A) of the azo pigment in the total amount of the water-based ink is, for example, Q: A = 8: 2-5: 5, Q: A = 8. : 2 to 6: 4.
前記水性インク全量における前記キナクリドン顔料の含有量（Ｑ）と、前記アゾ顔料の含有量（Ａ）との合計（Ｑ＋Ａ）は、例えば、４質量％〜８質量％、５質量％〜７質量％、５．５質量％〜７質量％である。 The total (Q + A) of the content (Q) of the quinacridone pigment and the content (A) of the azo pigment in the total amount of the water-based ink is, for example, 4% by mass to 8% by mass, 5% by mass to 7% by mass. It is 5.5% by mass to 7% by mass.
前記質量比を、Ｑ：Ａ＝８：２〜６：４とし、且つ、前記合計（Ｑ＋Ａ）を、５質量％〜７質量％とすれば、色相角、マゼンタ彩度及び記録濃度のバランスにより優れた水性インクを得ることができる。 If the mass ratio is Q: A = 8: 2 to 6: 4 and the total (Q + A) is 5% by mass to 7% by mass, the balance of hue angle, magenta saturation, and recording density An excellent water-based ink can be obtained.
前記質量比を、Ｑ：Ａ＝８：２〜６：４とし、且つ、前記合計（Ｑ＋Ａ）を、５．５質量％〜７質量％とすれば、色相角、マゼンタ彩度及び記録濃度のバランスにより優れるのに加え、記録濃度に特に優れた水性インクを得ることができる。 If the mass ratio is Q: A = 8: 2 to 6: 4, and the total (Q + A) is 5.5% by mass to 7% by mass, the hue angle, magenta saturation, and recording density are measured. In addition to being superior in balance, it is possible to obtain a water-based ink having a particularly excellent recording density.
前記水性インクは、前記キナクリドン顔料及び前記アゾ顔料に加え、さらに、前記キナクリドン顔料及び前記アゾ顔料以外の顔料及び染料等を含んでもよい。 In addition to the quinacridone pigment and the azo pigment, the water-based ink may further contain a pigment and a dye other than the quinacridone pigment and the azo pigment.
前記水性インクに用い得る顔料としては、前記キナクリドン顔料及び前記アゾ顔料を含めて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１２、１５、１６、４８、４８：１、５３：１、５７、５７：１、１１２、１２２、１２３、１３９、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７５、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１９０、２０２、２２１、２２２、２２４及び２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び１９６；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、７３、７４、７５、７８、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５及び１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１及び４３；等があげられ、これらの中でも、キナクリドン顔料及びアゾ顔料が好ましい。
Pigments that can be used in the water-based ink include the quinacridone pigment and the azo pigment, and include C.I. I.
前記水性インクは、顔料を分散剤で水に分散させたものであってもよい。前記分散剤としては、例えば、一般的な高分子分散剤（顔料分散用樹脂）等を用いてよい。前記顔料は、自己分散型顔料であってもよい。前記自己分散型顔料は、例えば、顔料粒子に、カルボニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。 The water-based ink may be one in which a pigment is dispersed in water with a dispersant. As the dispersant, for example, a general polymer dispersant (resin for dispersing pigments) or the like may be used. The pigment may be a self-dispersing pigment. In the self-dispersion pigment, for example, hydrophilic groups such as a carbonyl group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group and at least one of salts thereof have a direct or other group on the pigment particles. By being introduced by a chemical bond via, it can be dispersed in water without using a dispersant.
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量における前記水の含有量は、例えば、１０質量％〜９０質量％、２０質量％〜８０質量％である。前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。 The water is preferably ion-exchanged water or pure water. The content of the water in the total amount of the water-based ink is, for example, 10% by mass to 90% by mass and 20% by mass to 80% by mass. The water content may be, for example, the balance of other components.
前記水性インクは、さらに、界面活性剤を含んでもよい。前記界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤等があげられる。 The water-based ink may further contain a surfactant. Examples of the surfactant include acetylene glycol-based surfactants.
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、日信化学工業（株）製の「オルフィン（登録商標）Ｅ１００４」、「オルフィン（登録商標）Ｅ１００８」及び「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」；エアープロダクツアンドケミカルズ社製の「サーフィノール（登録商標）４４０」、「サーフィノール（登録商標）４６５」及び「サーフィノール（登録商標）４８５」；川研ファインケミカル（株）製の「アセチレノール（登録商標）Ｅ４０」及び「アセチレノール（登録商標）Ｅ１００」；等があげられる。 As the acetylene glycol-based surfactant, for example, a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include "Orfin (registered trademark) E1004", "Orfin (registered trademark) E1008" and "Orfin (registered trademark) E1010" manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd .; manufactured by Air Products & Chemicals, Inc. "Surfinol (registered trademark) 440", "Surfinol (registered trademark) 465" and "Surfinol (registered trademark) 485"; "Acetylenol (registered trademark) E40" and "Acetylenol" manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. (Registered trademark) E100 ”; and the like.
前記水性インクは、前記アセチレングリコール系界面活性剤に加え若しくは代えて、他の界面活性剤を含んでもよい。前記他の界面活性剤としては、例えば、花王（株）製のノニオン界面活性剤「ＥＭＵＬＧＥＮ（登録商標）」シリーズ、「ＲＨＥＯＤＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＥＭＡＳＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＥＸＣＥＬ（登録商標）」シリーズ、「ＥＭＡＮＯＮ（登録商標）」シリーズ、「ＡＭＩＥＴ（登録商標）」シリーズ及び「ＡＭＩＮＯＮ（登録商標）」シリーズ等；東邦化学工業（株）製のノニオン界面活性剤「ソルボン（登録商標）」シリーズ等；ライオン（株）製のノニオン界面活性剤「ＤＯＢＡＮＯＸ（登録商標）」シリーズ、「ＬＥＯＣＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＥＯＸ（登録商標）」シリーズ、「ＬＡＯＬ，ＬＥＯＣＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＯＮＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＣＡＤＥＮＡＸ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＯＮＯＮ（登録商標）」シリーズ及び「ＬＥＯＦＡＴ（登録商標）」シリーズ等；花王（株）製のアニオン界面活性剤「ＥＭＡＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＡＴＥＭＵＬ（登録商標）」シリーズ、「ＶＥＮＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＮＥＯＰＥＬＥＸ（登録商標）」シリーズ、ＮＳ ＳＯＡＰ、ＫＳ ＳＯＡＰ、ＯＳ ＳＯＡＰ及び「ＰＥＬＥＸ（登録商標）」シリーズ等；ライオン（株）製のアニオン界面活性剤「ＬＩＰＯＬＡＮ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＰＯＮ（登録商標）」シリーズ、「ＳＵＮＮＯＬ（登録商標）」シリーズ、「ＬＩＰＯＴＡＣ（登録商標） ＴＥ，ＥＮＡＧＩＣＯＬ」シリーズ、「ＬＩＰＡＬ（登録商標）」シリーズ及び「ＬＯＴＡＴ（登録商標）」シリーズ等；第一工業製薬（株）製のカチオン界面活性剤「カチオーゲン（登録商標）ＥＳ−ＯＷ」及び「カチオーゲン（登録商標）ＥＳ−Ｌ」等；があげられる。前記界面活性剤は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。 The water-based ink may contain another surfactant in addition to or in place of the acetylene glycol-based surfactant. Examples of the other surfactants include the nonionic surfactants "EMULGEN (registered trademark)" series, "RHEODOL (registered trademark)" series, "EMASOL (registered trademark)" series, and "EXCEL" manufactured by Kao Co., Ltd. (Registered Trademark) ”series,“ EMANON® ”series,“ AMIET® ”series,“ AMINON® ”series, etc .; Nonion surfactant" Sorbon (Sorbon) manufactured by Toho Kagaku Kogyo Co., Ltd. "Registered Trademark" series, etc .; Nonion surfactant "DOBANOX (registered trademark)" series, "LEOCOL (registered trademark)" series, "LEOX (registered trademark)" series, "LAOL, LEOCOL (registered trademark)" manufactured by Lion Co., Ltd. "Trademark)" series, "LIONOL (registered trademark)" series, "CADENAX (registered trademark)" series, "LIONON (registered trademark)" series, "LEOFAT (registered trademark)" series, etc .; Anionic interface manufactured by Kao Co., Ltd. Activators "EMAL®" series, "LATEMUL®" series, "VENOL®" series, "NEOPELEX®" series, NS SOAP, KS SOAP, OS SOAP and "PELEX ( "Registered Trademark" series, etc .; Anionic surfactant "LIPOLAN (registered trademark)" series, "LIPON (registered trademark)" series, "SUNNOL (registered trademark)" series, "LIPOTAC (registered trademark)" manufactured by Lion Co., Ltd. TE, ENAGICOL "series," LIPAL® "series," LOTAT® "series, etc .; Cationic surfactants" Catiogen® ES-OW "and" LOTAT® "manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Catiogen (registered trademark) ES-L ”etc.; The surfactant may be used alone or in combination of two or more.
前記界面活性剤の含有割合は、例えば、前記キナクリドン顔料の含有量と、前記アゾ顔料の含有量との合計１００質量部に対して、４質量部以上である。 The content ratio of the surfactant is, for example, 4 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of the content of the quinacridone pigment and the content of the azo pigment.
前記水性インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。 The water-based ink may further contain a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include a wetting agent that prevents the ink from drying at the tip of the nozzle of the inkjet head and a penetrant that adjusts the drying rate on the recording medium.
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。 The wetting agent is not particularly limited, and for example, lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol; dimethylformamide and dimethylacetamide. Amids such as; ketones such as acetone; keto alcohols such as diacetone alcohols; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethers such as polyalkylene glycols; polyhydric alcohols such as alkylene glycols, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane; 2-pyrrolidone; N-methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; and the like. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, thiodiglycol, and hexylene glycol. One type of these wetting agents may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, polyhydric alcohols such as alkylene glycol and glycerin are preferable.
前記水性インク全量における前記湿潤剤の含有量は、例えば、０質量％〜９５質量％、５質量％〜８０質量％、５質量％〜５０質量％である。 The content of the wetting agent in the total amount of the water-based ink is, for example, 0% by mass to 95% by mass, 5% by mass to 80% by mass, and 5% by mass to 50% by mass.
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリメチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 Examples of the penetrant include glycol ether. The glycol ether includes, for example, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol-n-. Hexyl ether, triethylene glycol methyl ether, trimethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol-n-propyl ether, triethylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol-n-propyl ether, Propylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, tripropylene Examples thereof include glycol-n-propyl ether and tripropylene glycol-n-butyl ether. One type of the penetrant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
前記水性インク全量における前記浸透剤の含有量は、例えば、０質量％〜２０質量％、０質量％〜１５質量％、１質量％〜６質量％である。 The content of the penetrant in the total amount of the water-based ink is, for example, 0% by mass to 20% by mass, 0% by mass to 15% by mass, and 1% by mass to 6% by mass.
前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤、光沢紙定着剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。 The water-based ink may further contain conventionally known additives, if necessary. Examples of the additive include a pH adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a fungicide, a glossy paper fixing agent, and the like. Examples of the viscosity adjusting agent include polyvinyl alcohol, cellulose, and water-soluble resin.
前記水性インクは、例えば、前記キナクリドン顔料と、前記アゾ顔料と、前記水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。 In the water-based ink, for example, the quinacridone pigment, the azo pigment, the water, and if necessary, other additive components are uniformly mixed by a conventionally known method, and insoluble matter is removed by a filter or the like. Can be prepared by
つぎに、本発明のインクジェット記録装置について説明する。 Next, the inkjet recording apparatus of the present invention will be described.
本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクが収容されていることを特徴とする。 The inkjet recording device of the present invention includes an ink accommodating portion and an ink ejection means, and is an inkjet recording apparatus that ejects the ink contained in the ink accommodating portion by the ink ejecting means. It is characterized in that it contains a water-based ink for inkjet recording.
図２に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８と、を主要な構成要素として含む。
FIG. 2 shows a configuration of an example of the inkjet recording device of the present invention. As shown in the figure, the inkjet recording device 1 includes four
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性マゼンタインクが、本発明のインクジェット記録用水性インクである。本例では、４つのインクカートリッジ２のセットを示したが、これに代えて、水性イエローインク収納部、水性マゼンタインク収納部、水性シアンインク収納部及び水性ブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
The four
ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
The inkjet head 3 installed in the head unit 4 records on a recording medium (for example, recording paper) P.
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。 The purging device 8 sucks defective ink containing air bubbles and the like accumulated inside the inkjet head 3. As the purging device 8, for example, a conventionally known device can be used (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-246821).
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図２において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
A
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。また、これらの態様においては、４つのインクカートリッジ２に代えて、ボトル形状の４つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。
In the inkjet recording device 1 of this example, the four
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。図２においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。
The inkjet recording using the inkjet recording device 1 is performed, for example, as follows. First, the recording paper P is fed from a paper feed cassette (not shown) provided on the side or below the inkjet recording device 1. The recording paper P is introduced between the inkjet head 3 and the
図２に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。 The apparatus shown in FIG. 2 employs a serial type inkjet head, but the present invention is not limited thereto. The inkjet recording device may be a device that employs a line-type inkjet head.
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。 Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. The present invention is not limited or limited by the following examples and comparative examples.
〔顔料分散液Ａ〜Ｄの調製〕
顔料（ＰＶ１９及びＰＲ１２２の固溶体）２０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物 ７質量％（酸価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１００００）に、純水を加え全体を１００質量％とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、０．３ｍｍ径ジルコニアビーズを充填した湿式サンドミルに入れ、６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径３．０μｍセルロースアセテートフィルターでろ過することにより、表１及び表２に示す顔料分散液Ａを得た。なお、スチレン−アクリル酸共重合体は、一般に顔料の分散剤として用いられる水溶性のポリマーである。また、顔料種、成分割合、分散処理時間を適宜変更した以外は同様にして、表１及び表２に示す顔料分散液Ｂ〜Ｄを得た。
[Preparation of Pigment Dispersions A to D]
Pure water was added to 20% by mass of the pigment (solid solution of PV19 and PR122) and 7% by mass of the neutralized sodium hydroxide of the styrene-acrylic acid copolymer (acid value 175 mgKOH / g, molecular weight 10000) to 100% by mass. The mixture was stirred and mixed to obtain a mixture. This mixture was placed in a wet sand mill filled with 0.3 mm diameter zirconia beads and subjected to a dispersion treatment for 6 hours. Then, the zirconia beads were removed with a separator and filtered through a cellulose acetate filter having a pore size of 3.0 μm to obtain a pigment dispersion liquid A shown in Tables 1 and 2. The styrene-acrylic acid copolymer is a water-soluble polymer generally used as a dispersant for pigments. Further, the pigment dispersion liquids B to D shown in Tables 1 and 2 were obtained in the same manner except that the pigment type, the component ratio, and the dispersion treatment time were appropriately changed.
［実施例１〜１３及び比較例１〜４］
インク組成（表１又は表２）における、顔料分散液を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、前記顔料分散液に、前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、表１に示す実施例１〜１３のインクジェット記録用水性インク及び表２に示す比較例１〜４のインクジェット記録用水性インクを得た。
[Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4]
The components of the ink composition (Table 1 or Table 2) excluding the pigment dispersion were uniformly mixed to obtain an ink solvent. Next, the ink solvent was added to the pigment dispersion and mixed uniformly. Then, the obtained mixture was filtered through a cellulose acetate type membrane filter (pore size 3.00 μm) manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. to obtain the water-based ink for inkjet recording of Examples 1 to 13 shown in Table 1 and Table 2. The water-based ink for inkjet recording shown in Comparative Examples 1 to 4 was obtained.
実施例１〜１３及び比較例１〜４の水性インクについて、（ａ）色相角評価、（ｂ）マゼンタ彩度評価及び（ｃ）記録濃度評価を、下記方法により実施した。 For the water-based inks of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4, (a) hue angle evaluation, (b) magenta saturation evaluation, and (c) recorded density evaluation were carried out by the following methods.
（ａ）色相角評価
実施例及び比較例の水性インクを、単位面積あたりの塗布量が、約０．９０ｍｇ／ｃｍ２となるように、記録媒体（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｐａｐｅｒ社製の「Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｆｏｒｅ Ｍｕｌｔｉ−Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｐａｐｅｒ」）に塗布し、評価サンプルを作製した。前記評価サンプル中の５箇所の色相角を、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにより測定し、平均値を求め、下記評価基準に従って評価した。
(A) Hue Angle Evaluation The water-based inks of Examples and Comparative Examples were applied to a recording medium ("Hammermill Fore Multi-Purpose" manufactured by International Paper Co., Ltd. so that the coating amount per unit area was about 0.90 mg / cm 2. It was applied to "Paper") to prepare an evaluation sample. The hue angles at five points in the evaluation sample were measured with a spectrophotometer SpectroEye manufactured by X-Rite, and an average value was obtained and evaluated according to the following evaluation criteria.
色相角評価 評価基準
Ａ：色相角が、−１°以上７°以下であった。
Ｂ：色相角が、−５°以上−１°未満又は７°を超えて１１°以下であった。
Ｃ：色相角が、−５°未満又は１１°を超えた。
Hue Angle Evaluation Evaluation Criteria A: The hue angle was -1 ° or more and 7 ° or less.
B: The hue angle was -5 ° or more and less than -1 °, or more than 7 ° and 11 ° or less.
C: Hue angle is less than -5 ° or more than 11 °.
（ｂ）マゼンタ彩度評価
前述の（ａ）色相角評価における評価サンプル中の５箇所の彩度（Ｃ＊）を、前記分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにより測定し、平均値を求め、マゼンタ彩度を、下記評価基準に従って評価した。
(B) Magenta Saturation Evaluation The saturation (C * ) at five points in the evaluation sample in the above-mentioned (a) hue angle evaluation was measured by the spectrophotometer SpectroEye, and the average value was calculated to obtain the magenta saturation. , Evaluated according to the following evaluation criteria.
マゼンタ彩度評価 評価基準
Ａ：彩度（Ｃ＊）が、７０以上であった。
Ｂ：彩度（Ｃ＊）が、６６以上７０未満であった。
Ｃ：彩度（Ｃ＊）が、６６未満であった。
Magenta Saturation Evaluation Evaluation Criteria A: Saturation (C * ) was 70 or more.
B: Saturation (C * ) was 66 or more and less than 70.
C: Saturation (C * ) was less than 66.
（ｃ）記録濃度評価
前述の（ａ）色相角評価における評価サンプル中の５箇所の光学濃度（ＯＤ値）を、前記分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（光源：Ｄ５０、視野角：２°、ＡＮＳＩ−Ｔ）により測定し、平均値を求め、記録濃度を、下記評価基準に従って評価した。
(C) Recorded Density Evaluation The optical densities (OD values) at five points in the evaluation sample in the above-mentioned (a) hue angle evaluation are measured by the spectrophotometer SpecroEye (light source: D 50 , viewing angle: 2 °, ANSI-). The measurement was carried out by T), the average value was obtained, and the recorded concentration was evaluated according to the following evaluation criteria.
記録濃度評価 評価基準
ＡＡ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．３以上であった。
Ａ ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．２以上１．３未満であった。
Ｂ ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．１以上１．２未満であった。
Ｃ ：光学濃度（ＯＤ値）が、１．１未満であった。
Recorded Concentration Evaluation Evaluation Criteria AA: The optical density (OD value) was 1.3 or more.
A: The optical density (OD value) was 1.2 or more and less than 1.3.
B: The optical density (OD value) was 1.1 or more and less than 1.2.
C: The optical density (OD value) was less than 1.1.
実施例１〜１３及び比較例１〜４の水性インク組成及び評価結果を、下記表１及び表２に示す。 The water-based ink compositions and evaluation results of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Tables 1 and 2 below.
表１に示すとおり、実施例１〜１３では、色相角、マゼンタ彩度及び記録濃度の全ての評価結果が良好であった。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 13, all the evaluation results of the hue angle, magenta saturation and recorded density were good.
Ｑ：Ａ＝８：２〜６：４とし、且つ、Ｑ＋Ａを、５質量％〜７質量％とした実施例３〜１２では、Ｑ：Ａ＝５：５である実施例２、並びに、Ｑ＋Ａ＝４質量％又は８質量％である実施例１及び１３と比べて、色相角、マゼンタ彩度及び記録濃度のバランスにより優れていた。 In Examples 3 to 12 in which Q: A = 8: 2 to 6: 4 and Q + A is 5% by mass to 7% by mass, Example 2 in which Q: A = 5: 5 and Q + A Compared with Examples 1 and 13 in which = 4% by mass or 8% by mass, the balance of hue angle, magenta saturation and recording density was superior.
Ｑ：Ａ＝８：２〜６：４とし、且つ、Ｑ＋Ａを、５．５質量％〜７質量％とした実施例６〜１２では、Ｑ＋Ａ＝５質量％である実施例３〜５と比べて、記録濃度にさらに優れていた。 In Examples 6 to 12 in which Q: A = 8: 2 to 6: 4 and Q + A was 5.5% by mass to 7% by mass, compared with Examples 3 to 5 in which Q + A = 5% by mass. The recorded density was even better.
一方、表２に示すとおり、アゾ顔料を用いなかった比較例１では、色相角の評価結果が悪かった。また、キナクリドン顔料を用いなかった比較例２では、色相角、マゼンタ彩度及び記録濃度の全ての評価結果が悪かった。そして、キナクリドン顔料として、ＰＶ１９及びＰＲ１２２の固溶体に代えて、ＰＲ１２２を用いた比較例３では、マゼンタ彩度の評価結果が悪く、ＰＶ１９を用いた比較例４では、色相角の評価結果が悪かった。 On the other hand, as shown in Table 2, in Comparative Example 1 in which the azo pigment was not used, the evaluation result of the hue angle was poor. Further, in Comparative Example 2 in which the quinacridone pigment was not used, all the evaluation results of the hue angle, magenta saturation and recorded density were poor. Then, in Comparative Example 3 in which PR122 was used instead of the solid solution of PV19 and PR122 as the quinacridone pigment, the evaluation result of magenta saturation was poor, and in Comparative Example 4 using PV19, the evaluation result of the hue angle was poor. ..
以上のように、本発明の水性インクは、マゼンタ〜レッドにかけての広い色再現域を達成可能で、且つ、マゼンタ彩度及び記録濃度も良好なものである。本発明の水性インクは、例えば、インクジェット記録用水性マゼンタインクとして、各種インクジェット記録に広く適用可能である。 As described above, the water-based ink of the present invention can achieve a wide color reproduction range from magenta to red, and has good magenta saturation and recording density. The water-based ink of the present invention can be widely applied to various types of inkjet recording, for example, as a water-based magenta ink for inkjet recording.
１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置
1
4 Head unit 5 Carriage 6
Claims (6)
前記キナクリドン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む固溶体を含み、
前記アゾ顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を含む、
ことを特徴とするインクジェット記録用水性インク。 Contains quinacridone pigments, azo pigments, and water,
The quinacridone pigment is C.I. I. Pigment Violet 19 and C.I. I. Contains a solid solution containing Pigment Red 122,
The azo pigment is C.I. I. Pigment Red 48: 3, including
A water-based ink for inkjet recording.
全量における前記キナクリドン顔料の含有量（Ｑ）と、前記アゾ顔料の含有量（Ａ）との合計（Ｑ＋Ａ）が、５質量％〜７質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インク。 The mass ratio of the content (Q) of the quinacridone pigment to the content (A) of the azo pigment in the total amount is Q: A = 8: 2 to 6: 4, and
Any one of claims 1 to 3, wherein the total (Q + A) of the content (Q) of the quinacridone pigment and the content (A) of the azo pigment in the total amount is 5% by mass to 7% by mass. The water-based ink for inkjet recording described in.
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