JP2020200564A - Coated paper for printing - Google Patents

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文昭 西野
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幸子 一山
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淳 浦崎
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Abstract

To provide coated paper for printing, which is fine coated paper, has excellent ink absorbability and ink transferability, and suppresses occurrence of mottled defect.SOLUTION: Coated paper for printing has base paper containing pulp and a filler, and one or two or more coated layers on at least one surface of the base paper, in which the outermost coated layer located most outside based on the base paper in the coated layer contains a white pigment and a binder, the white pigment contains at least calcium carbonate of which cumulative frequency of particles having a diameter of 2 μm or smaller in a particle size distribution based on volume is 90 vol% or larger and kaolin which has a cumulative frequency of particle size of 5 μm or smaller in a particle size distribution based on volume is 40 vol% or larger and a particle size (D50) of cumulative frequency 50 vol% in a particle size distribution based on volume is 4.5 μm or larger and 7.0 μm or smaller, and a total coating amount of the coated layer containing the outermost coated layer is 2.5 g/m2 or larger 4 g/m2 or smaller.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、オフセット印刷機に使用される印刷用塗工紙に関し、特に、塗工量が片面あたり4g/m以下の微塗工の印刷用塗工紙に関する。 The present invention relates to a coated paper for printing used in an offset printing machine, and more particularly to a coated paper for printing with a fine coating amount of 4 g / m 2 or less per side.

印刷機メーカー各社がデジタル印刷機を発表する中、印刷業においては、依然としてオフセット印刷機を、雑誌、書籍、画集、写真集、MOOK本、冊子、カタログ、チラシ及びパンフレットなどの商業印刷物の生産に活用する。商業印刷物に使う用紙は、光沢紙及びマット紙だけに限らない。近年の用紙は、光沢感及び艶消し感、平滑の程度、色合い、手触り感などにおいて様々な品質が存在する。市場では、高い光沢感を有する重厚な印刷用塗工紙が好まれる。一方で、雑誌、MOOK本、冊子及びカタログでは、光沢感及び滑らか感を抑えたラフな肌合いを有する印刷用塗工紙の人気もある。 While printing press manufacturers are announcing digital printing presses, the printing industry is still using offset printing presses to produce commercial printed matter such as magazines, books, art books, photo books, MOOK books, booklets, catalogs, leaflets and pamphlets. use. Paper used for commercial printed matter is not limited to glossy paper and matte paper. Paper in recent years has various qualities such as glossiness and matteness, degree of smoothness, color tone, and texture. On the market, heavy-duty coated paper for printing with a high glossiness is preferred. On the other hand, in magazines, MOOK books, booklets and catalogs, coated paper for printing having a rough texture with suppressed glossiness and smoothness is also popular.

一般に、紙の価格は紙の重さに左右される。従って、コストを抑えるために印刷業者は、塗工量が少ない微塗工用紙及び/又は密度が小さい嵩高用紙を求める傾向にある。 In general, the price of paper depends on the weight of the paper. Therefore, in order to keep costs down, printers tend to demand finely coated paper with a small amount of coating and / or bulky paper with a small density.

低塗工量にもかかわらず、嵩高で白色度が高く、印刷面感に優れ、不透明度が高く、印刷作業性が良好な印刷用塗工紙として、原紙上に顔料と接着剤とを有する塗工層を一層以上有し、下記(1)〜(5)の条件を満足する印刷用塗工紙が公知である(例えば、特許文献1参照)。
(1)原紙にクラフトパルプを、全パルプの乾燥重量に対して50重量%以上含有する。(2)原紙にパルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物を含有する。
(3)塗工層の片面塗工量が0.5〜5g/mである。
(4)印刷用塗工紙の密度が0.70g/cm以下である。
(5)印刷用塗工紙の灰分が10重量%以上である。
Despite the low coating amount, it has a pigment and an adhesive on the base paper as a coating paper for printing that is bulky, has high whiteness, has an excellent print surface feeling, has high opacity, and has good printing workability. A coated paper for printing which has one or more coating layers and satisfies the following conditions (1) to (5) is known (see, for example, Patent Document 1).
(1) The base paper contains kraft pulp in an amount of 50% by weight or more based on the dry weight of the total pulp. (2) The base paper contains an organic compound having an action of inhibiting the interfiber bond of pulp.
(3) The amount of one-sided coating of the coating layer is 0.5 to 5 g / m 2 .
(4) The density of the coated paper for printing is 0.70 g / cm 3 or less.
(5) The ash content of the coated paper for printing is 10% by weight or more.

特開2014−077216号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-07212

塗工量が片面あたり4g/m以下である微塗工の印刷用塗工紙では、インキを受理するための塗工量が少ないためにインキ吸収性に劣る。塗工層を有しない普通紙であれば、普通紙を構成する原紙の空隙によってインキ吸収性が得られる。比較的多い塗工量を有する印刷用塗工紙であれば、厚みのある塗工層によってインキ吸収性を得ることができる。印刷用塗工紙がインキ吸収性に劣ると、インキの乾燥が遅れ、結果として得られる印刷物に裏移りなどのインキ汚れが発生する。
特に、ラフな肌合いを有する微塗工の印刷用塗工紙では、塗工層による原紙の被覆性に劣るためにインキ転移性に劣る。印刷用塗工紙がインキ転移性に劣ると、オフセット印刷機のブランケットから印刷用塗工紙へインキが転移する量に違いが発生し、結果として得られる印刷物に色の差異が生まれる。
また、ラフな肌合いを有する微塗工の印刷用塗工紙は、製造にあたり、ラフな肌合いを得るために塗工層を設けた後にカレンダー処理を施さない場合が多い。そのため、印刷用塗工紙は、塗工層の成分がオフセット印刷機のブランケットに付着する場合がある。付着が発生すると、結果として得られる印刷の画像部に斑点状の欠点を有する。
A finely coated printing coated paper having a coating amount of 4 g / m 2 or less per side is inferior in ink absorbability because the amount of coating for receiving ink is small. If the plain paper does not have a coating layer, ink absorbability can be obtained by the voids of the base paper constituting the plain paper. If the coated paper for printing has a relatively large amount of coating, ink absorbability can be obtained by a thick coating layer. If the coated paper for printing is inferior in ink absorbency, the drying of the ink is delayed, and ink stains such as set-off occur on the resulting printed matter.
In particular, a finely coated printing coated paper having a rough texture is inferior in ink transferability because the coating property of the base paper by the coating layer is inferior. If the coated paper for printing is inferior in ink transferability, the amount of ink transferred from the blanket of the offset printing press to the coated paper for printing will be different, resulting in a color difference in the resulting printed matter.
In addition, a finely coated printing coated paper having a rough texture is often not subjected to calendar processing after a coating layer is provided in order to obtain a rough texture. Therefore, in the coated paper for printing, the components of the coating layer may adhere to the blanket of the offset printing machine. When adhesion occurs, the resulting printed image has speckled defects.

上記を鑑みて本発明の目的は、微塗工紙であって、インキ吸収性及びインキ転移性が良好であり、画像部への斑点状欠点の発生を抑えた印刷用塗工紙を提供することである。 In view of the above, an object of the present invention is to provide a finely coated paper, which has good ink absorbency and ink transfer property, and which suppresses the occurrence of spot-like defects on an image portion. That is.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明の目的は、以下によって達成される。
[1]パルプ及び填料を含有する原紙と、前記原紙の少なくとも片面に1層又は2層以上の塗工層とを有し、前記塗工層において原紙を基準として最外に位置する最外塗工層が白色顔料及びバインダーを含有し、前記白色顔料が、体積基準の粒度分布における粒子径2μm以下の累積頻度が90体積%以上である炭酸カルシウム及び体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度が40体積%以上かつ体積基準の粒度分布における累積頻度50体積%の粒子径(D50)が4.5μm以上7.0μm以下であるカオリンを少なくとも含み、最外塗工層を含む塗工層の合計塗工量が片面あたり2.5g/m以上4g/m以下である印刷用塗工紙。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors achieve the object of the present invention by the following.
[1] A base paper containing pulp and a filler, and a coating layer having one or more layers on at least one side of the base paper, and the outermost coating in the coating layer located on the outermost side with respect to the base paper. The working layer contains a white pigment and a binder, and the white pigment has a particle size of 2 μm or less in a volume-based particle size distribution and a cumulative frequency of 90% by volume or more is calcium carbonate and a particle size of 5 μm or less in a volume-based particle size distribution. A coating containing at least kaolin having a cumulative frequency of 40% by volume or more and a particle size (D50) of 50% by volume in a volume-based particle size distribution of 4.5 μm or more and 7.0 μm or less, and including the outermost coating layer. A coated paper for printing in which the total coating amount of the layers is 2.5 g / m 2 or more and 4 g / m 2 or less per side.

本発明により、微塗工紙であって、インキ吸収性及びインキ転移性が良好であり、画像部への斑点状欠点の発生を抑えた印刷用塗工紙を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a finely coated paper for printing, which has good ink absorbency and ink transfer property and suppresses the occurrence of spot-like defects on an image portion.

以下に本発明を詳細に説明する。
印刷用塗工紙は、パルプ及び填料を含有する原紙と、前記原紙の少なくとも片面に1層又は2層以上の塗工層とを有する。
The present invention will be described in detail below.
The coating paper for printing has a base paper containing pulp and a filler, and one or more coating layers on at least one side of the base paper.

前記パルプは、製紙分野で従来公知のものである。パルプの例としては、LBKP(Leaf Bleached Kraft Pulp)、NBKP(Needle Bleached Kraft Pulp)などの化学パルプ、GP(Groundwood Pulp)、PGW(Pressure GroundWood pulp)、RMP(Refiner Mechanical Pulp)、TMP(ThermoMechanical Pulp)、CTMP(ChemiThermoMechanical Pulp)、BCTMP(Bleached ChemiThermoMechanical Pulp)、CMP(ChemiMechanical Pulp)、CGP(ChemiGroundwood Pulp)などの機械パルプ、及びDIP(DeInked Pulp)などの古紙パルプを挙げることができる。パルプの原料としては、例えば、針葉樹及び広葉樹、さらに麻、リンター、わら、竹、サトウキビ、ヨシ、果実、コウゾ、ミツマタ及びガンピなどを挙げることができる。 The pulp is conventionally known in the field of papermaking. Examples of pulp include chemical pulps such as LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp) and NBKP (Needle Bleached Kraft Pulp), GP (Groundwood Pulp), PGW (Pressure GroundWood pulp), RMP (Refiner Mechanical Pulp), and TMP (ThermoMechanical Pulp). ), CTMP (ChemiThermoMechanical Pulp), BCTMP (Bleached ChemiThermoMechanical Pulp), CMP (ChemiMechanical Pulp), mechanical pulp such as CGP (ChemiGroundwood Pulp), and used paper pulp such as DIP (DeInked Pulp). Examples of the raw material for pulp include conifers and hardwoods, as well as hemp, linter, straw, bamboo, sugar cane, phragmites, fruit, mulberry, mitsumata and ganpi.

原紙のパルプは、上記パルプから成る群から選ばれる一種又は二種以上である。原紙のパルプは、LBKP及びBCTMPを含むことが好ましい。また、原紙中のパルプに対してLBKP及びBCTMPの合計含有量は70質量%以上が好ましい。原紙中のパルプに対してLBKP及びBCTMPの合計含有量が100質量%に満たない場合は、LBKP及びBCTMPを除く上記パルプから成る群から選ばれる一種又は二種以上を含有する。また、原紙におけるBCTMPに対するLBKPの含有質量比は1.2以上2.5以下が好ましい。また、LBKPの濾水度(CSF)は320ml以上390ml以下が好ましい。ここで、濾水度(CSF)は、JIS P8121:2012に準拠するカナダ標準濾水度試験方法に沿って測定した値である。 The base paper pulp is one or more selected from the group consisting of the above pulps. The base paper pulp preferably contains LBKP and BCTMP. The total content of LBKP and BCTMP with respect to the pulp in the base paper is preferably 70% by mass or more. When the total content of LBKP and BCTMP is less than 100% by mass with respect to the pulp in the base paper, it contains one or more selected from the group consisting of the above pulp excluding LBKP and BCTMP. The mass ratio of LBKP to BCTMP in the base paper is preferably 1.2 or more and 2.5 or less. The drainage degree (CSF) of LBKP is preferably 320 ml or more and 390 ml or less. Here, the drainage degree (CSF) is a value measured according to a Canadian standard drainage degree test method based on JIS P8121: 2012.

前記填料は、製紙分野で従来公知の白色顔料である。填料の例としては、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、活性白土、珪藻土、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料を、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの白色有機顔料を挙げることができる。填料は、これらから成る群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。 The filler is a white pigment conventionally known in the papermaking field. Examples of fillers are calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, active clay, diatomaceous soil, silica, alumina, hydroxide. Examples of white inorganic pigments such as aluminum, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide include white organic pigments such as styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins. The filler is preferably one or more selected from the group consisting of these.

原紙の填料は、タルク及び炭酸カルシウムを含むことが好ましい。さらに、炭酸カルシウムは軽質炭酸カルシウムが好ましい。また、原紙中の填料に対してタルク及び炭酸カルシウムの合計含有量は80質量%以上が好ましい。原紙中の填料に対してタルク及び炭酸カルシウムの合計含有量が100質量%に満たない場合は、タルク及び炭酸カルシウムを除く上記填料から成る群から選ばれる一種又は二種以上を含有する。さらに、原紙におけるタルクと炭酸カルシウムとの含有質量比は、[タルク:炭酸カルシウム]=1:9〜5:5が好ましい。 The base paper filler preferably contains talc and calcium carbonate. Further, the calcium carbonate is preferably light calcium carbonate. The total content of talc and calcium carbonate is preferably 80% by mass or more with respect to the filler in the base paper. When the total content of talc and calcium carbonate is less than 100% by mass with respect to the filler in the base paper, it contains one or more selected from the group consisting of the above fillers excluding talc and calcium carbonate. Further, the mass ratio of talc to calcium carbonate in the base paper is preferably [talc: calcium carbonate] = 1: 9 to 5: 5.

原紙は、パルプ及び填料を含有し、さらに、サイズ剤、バインダー、定着剤、歩留まり剤、カチオン性樹脂や多価陽イオン塩などのカチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造して得られる抄造紙である。さらに原紙には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉又はポリビニルアルコールなどで表面サイズ処理、あるいは表面処理などを施した上質紙が含まれる。さらに原紙には、表面サイズ処理あるいは表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。
紙料中には、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などから成る群から選ばれる一種又は二種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
The base paper contains pulp and filler, and further contains various additives such as sizing agent, binder, fixing agent, yield agent, cationizing agent such as cationic resin and polyvalent cation salt, and paper strength agent as required. It is a papermaking product obtained by making a paper material mixed with the above. Further, the base paper includes high-quality paper obtained by subjecting papermaking to calendar treatment, surface size treatment with starch, polyvinyl alcohol, or the like, or surface treatment. Further, the base paper includes high-quality paper that has been subjected to surface size treatment or surface treatment and then calendered.
Other additives in paper materials include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, defoamers, defoamers, mold release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, and UV absorption. One or more selected from the group consisting of agents, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistant agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, etc., impairs the desired effect of the present invention. It can be appropriately blended within the range not specified.

原紙は、灰分が9質量%以上15質量%以下が好ましい。灰分は、JIS P8251:2003「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−525℃燃焼法」に準拠して求められる値である。測定の原理は以下である。試験片を、耐熱坩堝に入れて質量を測定し、525℃±25℃のマッフル炉の中で燃焼し、灰化する。また、別の試験片で含有水分率を測定しておく。灰分(質量%)は、試料の含有水分率から求めた絶乾状態の試験片の質量に対する燃焼残さの質量比率として算出する。灰分は、原紙中に含まれる填料の含有量によって調整できる。 The base paper preferably has an ash content of 9% by mass or more and 15% by mass or less. The ash content is a value obtained in accordance with JIS P8251: 2003 "Paper, paperboard and pulp-ash content test method-525 ° C. combustion method". The principle of measurement is as follows. The test piece is placed in a heat-resistant crucible, the mass is measured, and the test piece is burned and incinerated in a muffle furnace at 525 ° C. ± 25 ° C. In addition, the water content is measured with another test piece. The ash content (mass%) is calculated as the mass ratio of the combustion residue to the mass of the test piece in the absolutely dry state determined from the moisture content of the sample. The ash content can be adjusted by the content of the filler contained in the base paper.

抄造は、紙料を酸性、中性又はアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機などを挙げることができる。 Paper making is performed by adjusting the paper material to acidic, neutral or alkaline and using a conventionally known paper machine. Examples of the paper machine include a long net paper machine, a twin wire paper machine, a combination paper machine, a circular net paper machine, and a Yankee paper machine.

塗工層は、塗工層塗工液を塗工及び乾燥することによって、原紙の少なくとも片面に設けることができる。塗工層は1層又は2層以上である。塗工層中、原紙を基準として最も外側に位置する塗工層を最外塗工層という。最外塗工層は、白色顔料及びバインダーを含有する。塗工層が1層の場合は該塗工層が最外塗工層になる。塗工層が2層以上の場合、原紙と最外塗工層との間に存在する塗工層は、後記する白色顔料、バインダー及び各種添加剤の各々有無並びにそれらの種類について特に限定しない。
印刷用塗工紙は微塗工であるから、塗工層の塗工量は、片面あたり2.5g/m以上4g/m以下である。塗工層が2層以上の場合は、それらの合計の値である。
塗工層は、製造コストの観点から、1層が好ましい。
The coating layer can be provided on at least one side of the base paper by applying and drying the coating layer coating liquid. The coating layer is one layer or two or more layers. Of the coating layers, the coating layer located on the outermost side of the base paper is called the outermost coating layer. The outermost coating layer contains a white pigment and a binder. When there is only one coating layer, the coating layer is the outermost coating layer. When the number of coating layers is two or more, the coating layer existing between the base paper and the outermost coating layer is not particularly limited with respect to the presence or absence of each of the white pigment, the binder and various additives described later, and their types.
Since the coated paper for printing is a fine coating, the coating amount of the coating layer is 2.5 g / m 2 or more and 4 g / m 2 or less per side. When there are two or more coating layers, it is the total value of them.
The coating layer is preferably one layer from the viewpoint of manufacturing cost.

塗工層は、原紙の片面又は両面に有してよい。また片面の場合は、原紙において塗工層を有する側とは反対面に従来公知のバックコート層を有してよい。 The coating layer may be provided on one side or both sides of the base paper. In the case of one side, a conventionally known backcoat layer may be provided on the side of the base paper opposite to the side having the coating layer.

原紙又は既存の塗工層に塗工層を設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて、塗工層塗工液を塗工及び乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、コンマコーター、フィルムプレスコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、Eバーコーター、サイズプレスなどを挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機などの各種乾燥装置を挙げることができる。 The method of providing the coating layer on the base paper or the existing coating layer is not particularly limited. For example, a method of applying and drying a coating layer coating liquid using a coating device and a drying device conventionally known in the papermaking field can be mentioned. Examples of the coating device include a comma coater, a film press coater, a rod coater, an air knife coater, a rod blade coater, a bar coater, a blade coater, a gravure coater, a curtain coater, an E bar coater, and a size press. Examples of drying devices include hot air dryers such as straight tunnel dryers, arch dryers, air loop dryers, and sine curve air float dryers, infrared heating dryers, and various drying devices such as microwave dryers. Can be done.

サイズプレスの例としては、インクラインドサイズプレス、ホリゾンタルサイズプレス、フィルムトランスファー方式としてロッドメタリングサイズプレス、ロールメタリングサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレスを、ロッドメタリングサイズプレスではシムサイザー、オプティサイザー、スピードサイザー、フィルムプレスを、ロールメタリングサイズプレスではゲートロールコーターを挙げることができる。その他にも、ビルブレードコーター、ツインブレードコーター、ベルバパコーター、タブサイズプレス、カレンダーサイズプレスなどを挙げることができる。 Examples of size presses are Inclined Size Press, Horizontal Size Press, Rod Metering Size Press, Roll Metering Size Press, Blade Metering Size Press as film transfer method, Simsizer, Optimizer, etc. for Rod Metalling Size Press. Speed sizers and film presses, and roll metering size presses include gate roll coaters. Other examples include bill blade coaters, twin blade coaters, velva papa coaters, tab size presses, and calendar size presses.

塗工層はカレンダー処理を施すことができる。印刷用塗工紙は、ラフな肌合いを得るために、塗工層を設けた後にカレンダー処理を施さない場合が多い。
カレンダー処理とは、ロール間に紙を通すことによって平滑性や厚みを平均化する処理である。カレンダー処理の装置としては、例えば、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダーなどを挙げることができる。本発明の印刷用塗工紙には、最外塗工層がキャスト処理された印刷用塗工紙を含めない。
The coating layer can be calendared. In many cases, the coated paper for printing is not subjected to calendar processing after the coating layer is provided in order to obtain a rough texture.
The calendering process is a process of averaging the smoothness and thickness by passing paper between rolls. Examples of the calendar processing device include a machine calendar, a soft nip calendar, a super calendar, a multi-stage calendar, and a multi-nip calendar. The printed coated paper of the present invention does not include the printed coated paper having the outermost coating layer cast.

最外塗工層は、白色顔料及びバインダーを含有する。
白色顔料は、塗工紙分野で従来公知のものである。白色顔料の例としては、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、活性白土、珪藻土、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料を、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの白色有機顔料を挙げることができる。最外塗工層は、これら顔料から成る群から選ばれる一種又は二種以上である。
The outermost coating layer contains a white pigment and a binder.
White pigments are conventionally known in the field of coated paper. Examples of white pigments are calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, active clay, diatomaceous earth, silica, alumina, water. Examples of white inorganic pigments such as aluminum oxide, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide include white organic pigments such as styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins. .. The outermost coating layer is one or more selected from the group consisting of these pigments.

最外塗工層の白色顔料は、炭酸カルシウム及びカオリンを少なくとも含む。最外塗工層において、炭酸カルシウム及びカオリンの含有量は、最外塗工層中の白色顔料に対して80質量%以上であることが好ましい。最外塗工層中の白色顔料に対して炭酸カルシウム及びカオリンの合計含有量が100質量%に満たない場合は、炭酸カルシウム及びカオリンを除く上記白色顔料から成る群から選ばれる一種又は二種以上を含有する。最外塗工層において、炭酸カルシウムとカオリンとの含有質量比は、炭酸カルシウム:カオリン=40:60〜20:80が好ましい。 The white pigment in the outermost coating layer contains at least calcium carbonate and kaolin. In the outermost coating layer, the content of calcium carbonate and kaolin is preferably 80% by mass or more with respect to the white pigment in the outermost coating layer. When the total content of calcium carbonate and kaolin is less than 100% by mass with respect to the white pigment in the outermost coating layer, one or more selected from the group consisting of the above white pigments excluding calcium carbonate and kaolin. Contains. In the outermost coating layer, the content mass ratio of calcium carbonate and kaolin is preferably calcium carbonate: kaolin = 40:60 to 20:80.

前記炭酸カルシウムは、体積基準の粒度分布における粒子径2μm以下の累積頻度が90体積%以上である。このような炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムが好ましい。
また、前記カオリンは、体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度が40体積%以上かつ体積基準の粒度分布における累積頻度50体積%の粒子径(D50)が4.5μm以上7.0μm以下である。「体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度が40体積%以上」とは、粒子径5μm以下の粒子が増す方向である。「体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度」の上限は、D50との関係によって決まる。カオリンは、体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度が65体積%以下が好ましい。
The cumulative frequency of the particle size of 2 μm or less in the volume-based particle size distribution of calcium carbonate is 90% by volume or more. As such calcium carbonate, heavy calcium carbonate is preferable.
In addition, the kaolin has a particle diameter (D50) of 4.5 μm or more and 7.0 μm with a cumulative frequency of 40% by volume or more and a cumulative frequency of 50% by volume in the volume-based particle size distribution. It is as follows. “The cumulative frequency of particle diameters of 5 μm or less in the volume-based particle size distribution is 40% by volume or more” means that the number of particles having a particle diameter of 5 μm or less increases. The upper limit of the "cumulative frequency of particle diameters of 5 μm or less in the volume-based particle size distribution" is determined by the relationship with D50. The cumulative frequency of kaolin having a particle size of 5 μm or less in a volume-based particle size distribution is preferably 65% by volume or less.

カオリンは、含水珪酸アルミニウム鉱物を主成分とする粘土鉱物である。このようなカオリンとして、市販の各等級カオリン、構造性カオリン及びデラミネーテッドカオリンなど従来公知のカオリンを挙げることができる。 Kaolin is a clay mineral whose main component is hydrous aluminum silicate mineral. Examples of such kaolin include conventionally known kaolins such as commercially available grade kaolins, structural kaolins and delaminated kaolins.

体積基準の粒度分布において粒子径2μm以下の累積頻度が90体積%以上である炭酸カルシウム、体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度が40体積%以上かつ体積基準の粒度分布における累積頻度50体積%の粒子径(D50)が4.5μm以上7.0μm以下であるカオリンは、比較的に粒子径の大きい市販の炭酸カルシウム及びカオリンから、乾式粉砕及び/又は湿式粉砕と整粒とによって得ることができる。 Calcium carbonate with a particle size of 2 μm or less accumulating 90% by volume or more in the volume-based particle size distribution, and a cumulative frequency of 40% by volume or more with a particle size of 5 μm or less in the volume-based particle size distribution Kaolin having a particle size (D50) of 50% by volume of 4.5 μm or more and 7.0 μm or less can be obtained from commercially available calcium carbonate and kaolin having a relatively large particle size by dry pulverization and / or wet pulverization and sizing. Obtainable.

炭酸カルシウムの粒度分布及びカオリンの粒度分布は、塗工紙となった状態から求めることができる。それぞれの白色顔料の粒度分布は、例えば、エネルギー分散型X線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いて印刷用塗工紙表面の電子顕微鏡写真を撮影し、撮影された粒子を面積が近似する球形と見なして粒子径を計算し、撮影画像内に存在するそれぞれ100個の粒子について粒子径を測定することによって得ることができる。縦軸が頻度(%)で横軸が粒子径(μm)として100個の粒子から測定された粒子径データから粒子画像解析ソフトウェアを用いて得られた粒度分布により、粒子径2μm以下の累積頻度、粒子径5μm以下の累積頻度、及び累積頻度が50体積%になる粒子径(D50)を算出することができる。 The particle size distribution of calcium carbonate and the particle size distribution of kaolin can be obtained from the state of the coated paper. For the particle size distribution of each white pigment, for example, an electron microscope photograph of the surface of the coating paper for printing is taken using a scanning electron microscope with an element analysis function such as an energy dispersion type X-ray spectroscope, and the photographed particles are taken. It can be obtained by calculating the particle size by regarding it as a spherical shape having an approximate area and measuring the particle size for each of 100 particles existing in the captured image. Cumulative frequency with a particle size of 2 μm or less based on the particle size distribution obtained using particle image analysis software from particle size data measured from 100 particles with the vertical axis representing frequency (%) and the horizontal axis representing particle size (μm). , The cumulative frequency of the particle diameter of 5 μm or less, and the particle diameter (D50) at which the cumulative frequency is 50% by volume can be calculated.

また、炭酸カルシウムの粒度分布及びカオリンの粒度分布は、レーザー回折・散乱法又は動的光散乱法を利用する測定により求めることもできる。その場合、粒度分布とは、レーザー回折・散乱式粒度分析計で測定した体積を基準とした粒度分布である。得られた粒度分布により、粒子径2μm以下の累積頻度、粒子径5μm以下の累積頻度、及び累積頻度が50体積%になる粒子径(D50)を算出することができる。装置としては、例えば、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Microtrac MT3300EXIIを挙げることができる。 The particle size distribution of calcium carbonate and the particle size distribution of kaolin can also be obtained by measurement using a laser diffraction / scattering method or a dynamic light scattering method. In that case, the particle size distribution is a particle size distribution based on the volume measured by a laser diffraction / scattering particle size analyzer. From the obtained particle size distribution, it is possible to calculate the cumulative frequency of the particle diameter of 2 μm or less, the cumulative frequency of the particle diameter of 5 μm or less, and the particle diameter (D50) at which the cumulative frequency is 50% by volume. As an apparatus, for example, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring instrument Microtrac MT3300EXII manufactured by Nikkiso Co., Ltd. can be mentioned.

バインダーは、塗工紙分野で従来公知の水分散性バインダー及び水溶性バインダーである。分散性バインダーの例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、又はこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂を挙げることができる。水溶性バインダーの例としては、澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール又はシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼインやゼラチン又はそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂又はこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、無水マレイン酸又はその共重合体などを挙げることができる。最外塗工層のバインダーは、上記水分散性バインダー及び上記水溶性バインダーから成る群から選ばれる一種又は二種以上である。最外塗工層のバインダーは、スチレン−ブタジエン共重合体、澱粉又は澱粉誘導体が好ましい。
最外塗工層中のバインダーの含有量は、最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して10質量部以上40質量部以下が好ましい。
The binder is a water-dispersible binder and a water-soluble binder conventionally known in the field of coated paper. Examples of dispersible binders include conjugated diene copolymers such as styrene-butadiene copolymers and acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylate or methacrylic acid ester polymers or methyl methacrylate-butadiene copolymers. Carboxylyl of acrylic copolymers, vinyl copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyurethane resins, alkyd resins, unsaturated polyester resins, or various copolymers thereof. Examples thereof include a functional group-modified copolymer using a functional group-containing monomer such as a group, and a heat-curable synthetic resin such as a melamine resin and a urea resin. Examples of water-soluble binders include starch derivatives such as starch, oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol or silanol-modified polyvinyl alcohol. Derivatives, casein and gelatin or their modifications, soybean protein, purulan, arabic rubber, Karaya rubber, natural polymer resins such as albumin or derivatives thereof, vinyl polymers such as sodium polyacrylate, sodium alginate, maleic anhydride or the like. Examples thereof include copolymers. The binder of the outermost coating layer is one or more selected from the group consisting of the water-dispersible binder and the water-soluble binder. The binder of the outermost coating layer is preferably a styrene-butadiene copolymer, starch or starch derivative.
The content of the binder in the outermost coating layer is preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer.

最外塗工層は、白色顔料及びバインダー以外に、更に必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、発泡剤、滑剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、印刷適性向上剤などを挙げることができる。 In addition to the white pigment and the binder, the outermost coating layer can further contain various additives conventionally known in the field of coated paper, if necessary. Examples of additives include thickeners, fluidity improvers, defoamers, foaming agents, lubricants, penetrants, color pigments, color dyes, optical brighteners, UV absorbers, antioxidants, preservatives, etc. Examples thereof include antibacterial agents and printability improvers.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」及び「質量%」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」及び「質量%」を表す。塗工量は乾燥固形分量を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited to these examples. Here, "parts by mass" and "% by mass" represent "parts by mass" and "% by mass" of the amount of dry solids or the amount of substantial components, respectively. The coating amount indicates the amount of dry solid content.

各実施例及び各比較例について、以下の手順により印刷用塗工紙を作製した。 For each Example and each Comparative Example, a coated paper for printing was prepared by the following procedure.

<原紙>
紙料は下記の内容により調製した。
LBKP(濾水度(CSF)360ml) 54質量部
NBKP(濾水度(CSF)450ml) 20質量部
BCTMP 26質量部
炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム) 9質量部
タルク 4質量部
サイズ剤(アルキルケテンダイマー系) 0.15質量部
カチオン化澱粉 1.2質量部
<Base paper>
The paper charges were prepared according to the following contents.
LBKP (Drainage degree (CSF) 360 ml) 54 parts by mass NBKP (Drainage degree (CSF) 450 ml) 20 parts by mass BCTMP 26 parts by mass Calcium carbonate (light calcium carbonate) 9 parts by mass Talk 4 parts by mass Size agent (alkyl keten dimer) System) 0.15 parts by mass Cationic starch 1.2 parts by mass

<最外塗工層の塗工層塗工液>
塗工層塗工液は下記の内容により調製した。
炭酸カルシウム(重質炭酸カルシウム) 種類及び部数は表1に記載
カオリン 種類及び部数は表1に記載
スチレン−ブタジエン共重合体 10質量部
リン酸エステル化澱粉 10質量部
滑剤 0.4質量部
印刷適性向上剤 0.5質量部
上記の内容で配合し、水で混合分散して、濃度49質量%に調整した。
<Coating layer coating liquid of the outermost coating layer>
The coating layer coating liquid was prepared according to the following contents.
Calcium carbonate (heavy calcium carbonate) Type and number of copies are listed in Table 1. Kaolin Types and number of copies are listed in Table 1. Styrene-butadiene copolymer 10 parts by mass Phosphoric acid esterified starch 10 parts by mass Lubricants 0.4 parts by mass Printability 0.5 parts by mass of improver The above contents were blended and mixed and dispersed with water to adjust the concentration to 49% by mass.

重質炭酸カルシウム及びカオリンの体積基準の粒度分布は、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Microtrac MT3300EXIIを用いた測定により作成した。得た粒度分布から、粒子径2μm以下の累積頻度、粒子径5μmの累積頻度及び累積頻度が50体積%になる粒子径(D50)を算出した。 The volume-based particle size distribution of heavy calcium carbonate and kaolin was prepared by measurement using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device Microtrac MT3300EXII manufactured by Nikkiso Co., Ltd. From the obtained particle size distribution, the cumulative frequency of the particle diameter of 2 μm or less, the cumulative frequency of the particle diameter of 5 μm, and the particle diameter (D50) at which the cumulative frequency is 50% by volume were calculated.

<微塗工紙の作製>
上記紙料を長網抄紙機で抄造し、坪量81g/mの原紙を得た。引き続き、オンマシンコーターに装備してあるフィルムトランスファーコーターを使用して、最外塗工層の塗工層塗工液を片面あたり4g/mの塗工量となるよう両面に、塗工及び乾燥した。乾燥後に、カレンダー処理は施さず、印刷用塗工紙を得た。
<Making finely coated paper>
The above paper material was made with a long net paper machine to obtain a base paper having a basis weight of 81 g / m 2 . Then, using the film transfer coater equipped on the on-machine coater, apply the coating liquid of the outermost coating layer on both sides so that the coating amount is 4 g / m 2 per side. It was dry. After drying, a coated paper for printing was obtained without calendar treatment.

得た印刷用塗工紙について、インキ吸収性及びインキ転移性、並びに斑点状の欠点について下記の手順に従って評価した。 The obtained coated paper for printing was evaluated for ink absorbability, ink transfer property, and spot-like defects according to the following procedure.

<インキ吸収性>
オフセット印刷機(三菱重工社製ダイヤ3H−4)を用い、平版オフセットプロセスインキを使用して4色印刷を印刷用塗工紙の片面に行った。印刷には、4cm×4cmの各色ベタ画像をランダムに配置した画像を用いた。印刷後の印刷物を順次重ねて1000枚を棒積みし、更にその上に0.5kg又は2kgの鉄板を重ねた。棒積みしてから24時間後、インキの裏移り状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
本発明において、印刷用塗工紙は、A又はBの評価であればインキ吸収性が良好であるとする。
A:裏移りが認められず、良好。
B:2kgの鉄板では極僅かに裏移りが認められるが、概ね良好。
C:上記Bより劣り且つ0.5kgの鉄板でも極僅かに裏移りが認められるが、
実用可能な範囲。
D:上記Cより劣り且つ裏移りが認められ、実用上許容できない。
<Ink absorbency>
Using an offset printing machine (Diamond 3H-4 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), four-color printing was performed on one side of the coated paper for printing using a lithographic offset process ink. For printing, an image in which solid images of each color of 4 cm × 4 cm were randomly arranged was used. The printed matter after printing was sequentially stacked, 1000 sheets were stacked on a bar, and a 0.5 kg or 2 kg iron plate was further laminated on the rod. Twenty-four hours after stacking the ink, the ink set-off state was visually observed and evaluated according to the following criteria.
In the present invention, it is assumed that the coated paper for printing has good ink absorbency if it is evaluated as A or B.
A: No set-off is observed, which is good.
B: On a 2 kg iron plate, a slight set-off is observed, but it is generally good.
C: It is inferior to B above, and even a 0.5 kg iron plate shows a slight set-off.
Practical range.
D: Inferior to C above and set-off is observed, which is not practically acceptable.

<インキ転移性>
オフセット印刷機(三菱重工社製ダイヤ3H−4)を用い、平版オフセットプロセスインキを使用して4色印刷を印刷用塗工紙の片面に行った。印刷には、カラーチャート図の繰り返しを画像に用いた。印刷してから24時間経過後、繰り返し印刷されたカラーチャート図について、カラーチャート図間における色の差異を目視で観察し、下記の基準で評価した。
本発明において、印刷用塗工紙は、A又はBの評価であればインキ転移性が良好であるとする。
A:色の差異が無く、良好。
B:局所的に色の差異が極僅かに認められるが、概ね良好。
C:上記Bより劣り且つ局所的に色の差異が僅かに認められるが、実用可能な範囲。
D:上記Cより劣り且つ色の差異が認められ、実用上許容できない。
<Ink transferability>
Using an offset printing machine (Diamond 3H-4 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), four-color printing was performed on one side of the coated paper for printing using a lithographic offset process ink. For printing, the repetition of the color chart diagram was used for the image. Twenty-four hours after printing, the color charts repeatedly printed were visually observed for color differences between the color charts and evaluated according to the following criteria.
In the present invention, it is assumed that the coated paper for printing has good ink transfer property if it is evaluated as A or B.
A: Good with no color difference.
B: There is a slight difference in color locally, but it is generally good.
C: Inferior to B above and a slight color difference is observed locally, but it is within a practical range.
D: Inferior to C above and a color difference is observed, which is not practically acceptable.

<斑点状の欠点>
オフセット印刷機(三菱重工社製ダイヤ3H−4)を用い、平版オフセットプロセスインキを使用して4色印刷を印刷用塗工紙の片面に行った。印刷には、4cm×4cmの各色ベタ画像をランダムに配置した画像を用いた。印刷物のベタ画像部を拡大鏡及び目視で観察し、下記の基準で評価した。
本発明において、印刷用塗工紙は、A、B又はCの評価であれば斑点状の欠点の発生を抑えたとする。
A:拡大鏡及び目視において、斑点状の欠点が認められず、良好。
B:拡大鏡においてのみ、斑点状の欠点が部分的に僅かに認められるが、概ね良好。
C:目視において、斑点状の欠点が部分的に僅かに認められるが、実用可能な範囲。
D:上記Cより劣り、欠点が認められ、実用上許容できない。
<Spotted defects>
Using an offset printing machine (Diamond 3H-4 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), four-color printing was performed on one side of the coated paper for printing using a lithographic offset process ink. For printing, an image in which solid images of each color of 4 cm × 4 cm were randomly arranged was used. The solid image part of the printed matter was visually observed with a magnifying glass and evaluated according to the following criteria.
In the present invention, it is assumed that the coated paper for printing suppresses the occurrence of speckled defects if it is evaluated as A, B or C.
A: No speckled defects were observed with a magnifying glass and visual inspection, which was good.
B: Only with a magnifying glass, there are some spot-like defects, but they are generally good.
C: Visually, a slight speckled defect is observed, but it is within a practical range.
D: Inferior to C above, defects are observed, and it is not practically acceptable.

評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2020200564
Figure 2020200564

表1から、本発明に該当する実施例1〜7は、インキ吸収性及びインキ転移性が良好であり、並びに斑点状の欠点の発生を抑えた印刷用塗工紙であると分かる。一方、本発明の構成に該当しない比較例1〜5は、インキ吸収性、インキ転移性及び斑点状の欠点に関して少なくとも一つを満足できない印刷用塗工紙と分かる。 From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 7 corresponding to the present invention are coated papers for printing, which have good ink absorbency and ink transfer property, and suppress the occurrence of spot-like defects. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 which do not correspond to the configuration of the present invention can be found to be coated paper for printing which cannot satisfy at least one of the defects of ink absorbency, ink transferability and spots.

Claims (1)

パルプ及び填料を含有する原紙と、前記原紙の少なくとも片面に1層又は2層以上の塗工層とを有し、前記塗工層において原紙を基準として最外に位置する最外塗工層が白色顔料及びバインダーを含有し、前記白色顔料が、体積基準の粒度分布における粒子径2μm以下の累積頻度が90体積%以上である炭酸カルシウム及び体積基準の粒度分布における粒子径5μm以下の累積頻度が40体積%以上かつ体積基準の粒度分布における累積頻度50体積%の粒子径(D50)が4.5μm以上7.0μm以下であるカオリンを少なくとも含み、最外塗工層を含む塗工層の合計塗工量が片面あたり2.5g/m以上4g/m以下である印刷用塗工紙。 A base paper containing pulp and a filler and a coating layer having one or more layers on at least one side of the base paper, and the outermost coating layer located on the outermost side of the base paper in the coating layer The cumulative frequency of the white pigment containing a white pigment and a binder and having a particle size of 2 μm or less in a volume-based particle size distribution is 90% by volume or more and a cumulative frequency of a particle size of 5 μm or less in a volume-based particle size distribution. The total number of coating layers containing at least kaolin having a particle size (D50) of 40% by volume or more and a cumulative frequency of 50% by volume in a volume-based particle size distribution of 4.5 μm or more and 7.0 μm or less, and including the outermost coating layer. A coated paper for printing with a coating amount of 2.5 g / m 2 or more and 4 g / m 2 or less per side.
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