JP2020200555A - Resin composition for fiber processing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維加工用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition for fiber processing.
従来、各種の基材に対して繊維加工用樹脂エマルジョンを浸漬やコーティング等の方法により固定して、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐摩耗性、気体遮断性および接着性等の機能を付与することが行われてきた。中でも、繊維質素材を織布や不織布としたもの等を繊維基布として用い、それらの表面に繊維加工用樹脂の塗膜を形成した接着布は、衣料をはじめとする多くの分野で接着芯地等として用いられている。そして、樹脂塗膜を形成した接着芯地等の耐ドライクリーニング性や接着性を改善するための手法について、種々の提案がなされている。 Conventionally, a resin emulsion for fiber processing is fixed to various base materials by a method such as dipping or coating, and functions such as oil resistance, solvent resistance, chemical resistance, abrasion resistance, gas blocking property and adhesiveness are obtained. Has been granted. Among them, adhesive cloths made of fibrous materials such as woven fabrics and non-woven fabrics are used as fiber base fabrics, and a coating film of fiber processing resin is formed on their surfaces. Adhesive interlinings are used in many fields including clothing. It is used as a ground. Then, various proposals have been made for methods for improving the dry cleaning resistance and adhesiveness of the adhesive interlining on which the resin coating film is formed.
例えば、特許文献１には、ビニル基含有モノマーを重合させた樹脂およびウレタン樹脂のうちの少なくとも一方である第１樹脂を第１水性分散媒に分散させた第１水性分散液と、共重合ポリアミド樹脂および共重合ポリエステル樹脂のうちの少なくとも一方である第２樹脂を第２水性分散媒に分散させた第２水性分散液と、を混合して得られることを特徴とする、繊維加工用水性分散液が開示されている。特許文献１に記載された繊維加工用水性分散液によれば、繊維製品の耐ドライクリーニング性や風合いを改良し、また接着性に優れる接着布を得ることができる。 For example, Patent Document 1 describes a first aqueous dispersion in which at least one of a resin obtained by polymerizing a vinyl group-containing monomer and a urethane resin is dispersed in a first aqueous dispersion medium, and a copolymerized polyamide. An aqueous dispersion for fiber processing, which is obtained by mixing a second aqueous dispersion in which at least one of a resin and a copolymerized polyester resin is dispersed in a second aqueous dispersion medium. The liquid is disclosed. According to the aqueous dispersion for fiber processing described in Patent Document 1, it is possible to improve the dry cleaning resistance and texture of the textile product and obtain an adhesive cloth having excellent adhesiveness.
前述したような接着布には、優れた接着性が求められる。また、接着布は、繊維基布に接着された後、耐久性（具体的には、伸縮に対する耐久性）が求められる。 The adhesive cloth as described above is required to have excellent adhesiveness. Further, the adhesive cloth is required to have durability (specifically, durability against expansion and contraction) after being adhered to the fiber base cloth.
このような状況下、本発明は、繊維基布に付着させることで、優れた接着性と耐久性を備える接着布が得られる、新規な繊維加工用樹脂組成物を提供することを主な目的とする。 Under such circumstances, the main object of the present invention is to provide a novel resin composition for fiber processing, which can be adhered to a fiber base cloth to obtain an adhesive cloth having excellent adhesiveness and durability. And.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の平均粒子径であり、所定の樹脂を含む第１樹脂粒子と、所定の平均粒子径であり、所定の弾性体粉体である第２樹脂粒子とを含む水性分散体からなり、水性分散体の固形分濃度が所定範囲に設定された繊維加工用樹脂組成物は、繊維基布に付着させることで、優れた接着性と耐久性を備える接着布が得られることを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成した発明である。 The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, it is composed of an aqueous dispersion containing first resin particles having a predetermined average particle size and containing a predetermined resin and second resin particles having a predetermined average particle size and a predetermined elastic body powder. , It has been found that a resin composition for fiber processing in which the solid content concentration of the aqueous dispersion is set in a predetermined range can be adhered to a fiber base cloth to obtain an adhesive cloth having excellent adhesiveness and durability. .. The present invention is an invention completed through further diligent studies based on such findings.
本発明によれば、繊維基布に付着させることで、優れた接着性と耐久性を備える接着布が得られる、新規な繊維加工用樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、当該繊維加工用樹脂組成物を利用した接着剤、接着布及びその製造方法を提供することもできる。 According to the present invention, it is possible to provide a novel resin composition for fiber processing, which can be attached to a fiber base cloth to obtain an adhesive cloth having excellent adhesiveness and durability. Further, according to the present invention, it is also possible to provide an adhesive, an adhesive cloth, and a method for producing the same, using the resin composition for fiber processing.
本発明の繊維加工用樹脂組成物は、平均粒子径が０．０５μｍ以上３μｍ以下の第１樹脂粒子と、平均粒子径が１μｍ以上５００μｍ以下の第２樹脂粒子とを含む、水性分散体である。第１樹脂粒子は、ポリアミド樹脂およびウレタン樹脂のうちの少なくとも１種を含む粒子である。また、第２樹脂粒子は、ポリアミド系ゴム弾性体粉体である。さらに、水性分散体の固形分濃度は、５０質量％以上８０質量％以下である。本発明の繊維加工用樹脂組成物は、これらの構成を全て充足していることにより、繊維基布に付着させることで、優れた接着性と耐久性（具体的には、伸縮に対する耐久性）を備える接着布が得られる。 The resin composition for fiber processing of the present invention is an aqueous dispersion containing first resin particles having an average particle diameter of 0.05 μm or more and 3 μm or less and second resin particles having an average particle diameter of 1 μm or more and 500 μm or less. .. The first resin particles are particles containing at least one of a polyamide resin and a urethane resin. The second resin particles are polyamide-based rubber elastic powder. Further, the solid content concentration of the aqueous dispersion is 50% by mass or more and 80% by mass or less. The resin composition for fiber processing of the present invention has excellent adhesiveness and durability (specifically, durability against expansion and contraction) by adhering to the fiber base fabric by satisfying all of these configurations. An adhesive cloth comprising the above is obtained.
以下、本発明の繊維加工用樹脂組成物について、詳述する。 Hereinafter, the resin composition for fiber processing of the present invention will be described in detail.
本明細書において、「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（Ｔｈｅ ｔｅｒｍ “ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ” ｉｎｃｌｕｄｅｓ “ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ” ａｎｄ “ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ”．）。 As used herein, the term "contains" also includes "consisting of" and "consisting of" (The term "comprising" includes "consisting essentially of" and "consisting of".).
また、本明細書において、「〜」で結ばれた数値は、「〜」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。複数の下限値と複数の上限値が別個に記載されている場合、任意の下限値と上限値を選択し、「〜」で結ぶことができるものとする。 Further, in the present specification, the numerical values connected by "-" mean a numerical range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value. When a plurality of lower limit values and a plurality of upper limit values are described separately, any lower limit value and upper limit value can be selected and connected by "~".
本発明の繊維加工用樹脂組成物は、第１樹脂粒子と第２樹脂粒子の水性分散体である。後述の通り、第１樹脂粒子と第２樹脂粒子の水性分散体は、例えば、第１樹脂粒子の水分散体と第２樹脂粒子とを混合する方法、第１樹脂粒子の水分散体と第２樹脂粒子の水分散体とを混合する方法などによって製造することができる。 The resin composition for fiber processing of the present invention is an aqueous dispersion of first resin particles and second resin particles. As will be described later, the aqueous dispersion of the first resin particles and the second resin particles is, for example, a method of mixing the aqueous dispersion of the first resin particles and the second resin particles, the aqueous dispersion of the first resin particles and the first. 2 It can be produced by a method of mixing with an aqueous dispersion of resin particles.
＜第１樹脂粒子＞
第１樹脂粒子は、平均粒子径が０．０５〜３μｍである。本発明の繊維加工用樹脂組成物を繊維基布に付着させることで、より一層優れた接着性と耐久性を備える接着布が得られる観点（以下、接着性及び耐久性の観点）から、当該平均粒子径は、好ましくは０．１〜２．５μｍ、より好ましくは０．１〜２μｍである。当該平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定される質量平均粒子径である。
<First resin particles>
The first resin particles have an average particle diameter of 0.05 to 3 μm. By adhering the resin composition for fiber processing of the present invention to a fiber base cloth, an adhesive cloth having even better adhesiveness and durability can be obtained (hereinafter, from the viewpoint of adhesiveness and durability). The average particle size is preferably 0.1 to 2.5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm. The average particle size is a mass average particle size measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation).
第１樹脂粒子は、ポリアミド樹脂およびウレタン樹脂のうちの少なくとも１種の樹脂を含む粒子であり、これらのうち少なくとも１種の樹脂により構成されていることが好ましい。 The first resin particles are particles containing at least one of a polyamide resin and a urethane resin, and are preferably composed of at least one of these resins.
ポリアミド樹脂としては、特に制限されず、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６６との共重合体等の脂肪族ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸−テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミドＰＡＣＭ６（ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンアジパミド）等の脂環式ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等のポリアミドが挙げられる。また、ポリアミドとしては、下記の共重合ポリアミド樹脂であってもよいし、後述する第２樹脂粒子を構成するポリアミド系ゴム弾性体粉体と同じものも例示される。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The polyamide resin is not particularly limited, and is, for example, an aliphatic polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, a copolymer of nylon 6 and nylon 66; terephthalic acid and / or isophthalic acid. Hexamethylenediamine-isophthalic acid-terephthalic acid copolymerized polyamide such as nylon 6I, nylon 6T, nylon 6IT, nylon 6I6T (I stands for isophthalic acid, T stands for terephthalic acid), polyamide MXD6 (polyamide) containing structural units derived from Polyamide containing aromatics such as taxylylene adipamide); Alicyclic polyamide such as polyamide PACM6 (polybis (4-aminocyclohexyl) methaneadipamide); Further, lactam component and isocyanate component such as 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate. Examples thereof include polyamides obtained by copolymerizing the above, polyesteramide copolymers and polyether esteramide copolymers which are copolymers of copolymerized polyamides and polyesters and polyalkylene ether glycols; and polyamides such as these copolymers. Further, the polyamide may be the following copolymerized polyamide resin, and the same polyamide-based rubber elastic powder constituting the second resin particles described later is also exemplified. These polyamides may be used alone or in combination of two or more.
共重合ポリアミド樹脂は、−［ＮＨ（ＣＨ2）5ＣＯ］−、−［ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨＣＯ（ＣＨ2）4ＣＯ］−、−［ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨＣＯ（ＣＨ2）8ＣＯ］−、−［ＮＨ（ＣＨ2）10ＣＯ］−、及び−［ＮＨ（ＣＨ2）11ＣＯ］−からなる群より選択された少なくとも２種を構造単位として含むことが好ましい。 The copolymerized polyamide resin is − [NH (CH 2 ) 5 CO] −, − [NH (CH 2 ) 6 NHCO (CH 2 ) 4 CO] −, − [NH (CH 2 ) 6 NHCO (CH 2 ) 8 It is preferable that at least two kinds selected from the group consisting of [CO] −, − [NH (CH 2 ) 10 CO] −, and − [NH (CH 2 ) 11 CO] − are included as structural units.
共重合ポリアミド樹脂の具体例としては、６／６６共重合ナイロン、６／６１０共重合ナイロン、６／１１共重合ナイロン、６／１２共重合ナイロン、６／６６／６１０共重合ナイロン、６／６６／１１共重合ナイロン、６／６６／１２共重合ナイロン、６／６６／１１／１２共重合ナイロン、６／６６／６１０／１１／１２共重合ナイロン等が挙げられる。 Specific examples of the copolymerized polyamide resin include 6/66 copolymerized nylon, 6/610 copolymerized nylon, 6/11 copolymerized nylon, 6/12 copolymerized nylon, 6/66/610 copolymerized nylon, and 6/66. Examples thereof include / 11 copolymerized nylon, 6/66/12 copolymerized nylon, 6/66/11/12 copolymerized nylon, 6/66/610/11/12 copolymerized nylon and the like.
共重合ポリアミド樹脂は、例示したポリアミド樹脂と、ポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリアミドエラストマー等であってもよい。 The copolymerized polyamide resin may be a polyamide elastomer or the like, which is a copolymer of the exemplified polyamide resin and polyester or polyalkylene ether glycol.
前記の接着性及び耐久性の観点から、本発明では、以上に説明した共重合ポリアミド樹脂のうち、６／１２共重合ナイロン、６／６６／１１共重合ナイロン、６／６６／１２共重合ナイロン、６／６６／１１／１２共重合ナイロン、とりわけ、６／１２共重合ナイロン、６／６６／１２共重合ナイロンが好適に用いられる。 From the viewpoint of adhesiveness and durability, in the present invention, among the copolymerized polyamide resins described above, 6/12 copolymerized nylon, 6/66/11 copolymerized nylon, and 6/66/12 copolymerized nylon , 6/66/11/12 copolymerized nylon, in particular, 6/12 copolymerized nylon and 6/66/12 copolymerized nylon are preferably used.
ウレタン樹脂としては、水分散型接着剤として供されるものが好ましく使用され、たとえばポリマーの主鎖にイオン基を導入したポリウレタンを主体としたものが挙げられる。 As the urethane resin, those provided as a water-dispersible adhesive are preferably used, and examples thereof include those mainly composed of polyurethane in which an ionic group is introduced into the main chain of a polymer.
ウレタン樹脂の市販品としては、例えば、第一工業製薬社製の市販品である、スーパーフレックス９０、スーパーフレックス１０７Ｍ、スーパーフレックス１１０、スーパーフレックス１２６、スーパーフレックス１３０、スーパーフレックス１５０、スーパーフレックス１５０ＨＳ、スーパーフレックス１６０、スーパーフレックス３００、スーパーフレックス３６１、スーパーフレックス３７０、スーパーフレックス４１０、スーパーフレックス４２０、スーパーフレックス４６０、スーパーフレックス４７０、スーパーフレックス４６０Ｓ、スーパーフレックス５００、スーパーフレックス６００、スーパーフレックスＥ−２０００、スーパーフレックスＥ−２５００、スーパーフレックスＥ−４０００、スーパーフレックスＥ−４５００、スーパーフレックスＥ−４７００、スーパーフレックスＲ−５０００、楠本化成社製の市販品である、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６０、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７２、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６３７、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７９、ＮｅｏＲｅｚ ＡＸ−３１１、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６０３、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−６００、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９３２０、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６１７、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６２１、ＮｅｏＰａｃ Ｒ−９０００、ＮｅｏＰａｃ Ｒ−９６９９；三井化学社製の市販品である、タケラックＷ−６１５、タケラックＷ−６０１０、タケラックＷ−６０２０、タケラックＷ−６０６１、タケラックＷ−５１１、タケラックＷ−４０５、タケラックＷ−７００４、タケラックＷ−６０５、タケラックＷ−５１２Ａ６、タケラックＷ−６３５、タケラックＷ−６３５Ｃ、タケラックＷＳ−７０００、タケラックＷＳ−５０００、タケラックＷＳ−５０７０Ｘ、タケラックＷＳ−４０００、タケラックＸＷ−７５−Ｘ３５；ＡＤＥＫＡ社製の市販品である、アデカボンタイターＨＵＸ−２９０Ｈ、（アデカボンタイターＨＵＸ−２９０Ｋ、アデカボンタイターＨＵＫ−２９０Ｎ、アデカボンタイターＨＵＸ−３９５Ｄ、アデカボンタイターＨＵＸ−３９４、アデカボンタイターＨＵＸ−２３２、アデカボンタイターＨＵＸ−２４０、アデカボンタイターＨＵＸ−３２０、アデカボンタイターＨＵＸ−３５０、アデカボンタイターＨＵＸ−３８０、アデカボンタイターＨＵＸ−３８１、アデカボンタイターＨＵＸ−３８８、アデカボンタイターＨＵＸ−３８０Ａ、アデカボンタイターＨＵＸ−３８６、アデカボンタイターＨＵＸ−４０１、アデカボンタイターＨＵＸ−７５０、アデカボンタイターＨＵＸ−６７０、アデカボンタイターＨＵＸ−６８０、アデカボンタイターＨＵＸ−５７５、アデカボンタイターＨＵＸ−５８０；大成ファインケミカル社製の市販品である、ＷＢＲ−０１６Ｕをはじめとする一連のシリーズ；三洋化成工業社製の市販品である、ユーコートＵＸ−４８５、パーマリンＵＡ−２００をはじめとする一連のシリーズ等が挙げられる。 Examples of commercially available urethane resins include Superflex 90, Superflex 107M, Superflex 110, Superflex 126, Superflex 130, Superflex 150, and Superflex 150HS, which are commercially available products manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Super Flex 160, Super Flex 300, Super Flex 361, Super Flex 370, Super Flex 410, Super Flex 420, Super Flex 460, Super Flex 470, Super Flex 460S, Super Flex 500, Super Flex 600, Super Flex E-2000, Superflex E-2500, Superflex E-4000, Superflex E-4500, Superflex E-4700, Superflex R-5000, NeoRez R-960, NeoRez R-972, which are commercially available products manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd. NeoRez R-9637, NeoRez R-9679, NeoRez AX-311, NeoRez R-966, NeoRez R-967, NeoRez R-9603, NeoRez R-600, NeoRez R-9320, NeoRez R-9617, NeoRez NeoPac R-9000, NeoPac R-9699; Commercially available products manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., Takelac W-615, Takelac W-6010, Takelac W-6020, Takelac W-6061, Takelac W-511, Takelac W-405, Takerack W-7004, Takerak W-605, Takerak W-512A6, Takerak W-635, Takerak W-635C, Takerak WS-7000, Takerak WS-5000, Takerak WS-5070X, Takerak WS-4000, Takerak XW-75- X35; Commercially available products manufactured by ADEKA Corporation, Adeka Bon Tita HUX-290H, (Adeka Bon Tita HUX-290K, Adeka Bon Tita HUK-290N, Adeka Bon Tita HUX-395D, Adeka Bon Tita HUX-394, Adeka Bon Tita HUX-232, Adeka Bon Tita HUX-240, Adeka Bon Tita HUX-320, Adeka Bon Tita HUX-350, Adeka Bon Tita HUX-380, Adeka Bon Tita HUX- 381, Adeka Bon Tita HUX-388, Adeka Bon Tita HUX-380A, Adeka Bon Tita HUX-386, Adeka Bon Tita HUX-401, Adeka Bon Tita HUX-750, Adeka Bon Tita HUX-670, Adeka Bon Tita HUX-680 , Adeka Bon Tita HUX-575, Adeka Bon Tita HUX-580; A series of series including WBR-016U, which is a commercial product manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd .; Ucoat UX-, a commercial product manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. A series of series including 485 and Permarin UA-200 can be mentioned.
第１樹脂粒子を構成する樹脂としては、自己架橋性を有するものを使用するのが好ましい。架橋構造を有する樹脂は、耐水性、耐溶剤性、耐候性などに優れるなどの利点を有するため、自己架橋型の樹脂を使用すれば、耐ドライクリーニング性や耐洗濯性が改善される。 As the resin constituting the first resin particles, it is preferable to use a resin having self-crosslinking property. A resin having a crosslinked structure has advantages such as excellent water resistance, solvent resistance, and weather resistance. Therefore, if a self-crosslinked resin is used, dry cleaning resistance and washing resistance are improved.
後述のように、例えば、第２樹脂粒子と第１樹脂粒子の水性分散体とを混合して繊維加工用樹脂組成物を製造する場合や、第１樹脂粒子の水性分散体と第２樹脂粒子の水性分散体とを混合して繊維加工用樹脂組成物を製造する場合、第１樹脂粒子の水性分散体における第１樹脂粒子の濃度は、２０〜７０質量％とすることが好ましい。 As will be described later, for example, when the second resin particles and the aqueous dispersion of the first resin particles are mixed to produce a resin composition for fiber processing, or when the aqueous dispersion of the first resin particles and the second resin particles are produced. When the resin composition for fiber processing is produced by mixing with the aqueous dispersion of the above, the concentration of the first resin particles in the aqueous dispersion of the first resin particles is preferably 20 to 70% by mass.
＜第２樹脂粒子＞
第２樹脂粒子は、平均粒子径が１〜５００μｍである。接着性及び耐久性の観点から、当該平均粒子径は、好ましくは１〜４００μｍ、より好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは２〜２５０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍである。当該平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定される質量平均粒子径である。
<Second resin particle>
The second resin particles have an average particle diameter of 1 to 500 μm. From the viewpoint of adhesiveness and durability, the average particle size is preferably 1 to 400 μm, more preferably 1 to 300 μm, further preferably 2 to 250 μm, still more preferably 5 to 50 μm, still more preferably 5 to 20 μm. .. The average particle size is a mass average particle size measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation).
前記の接着性及び耐久性の観点から、第２樹脂粒子の平均粒子径は、第１樹脂粒子の平均粒子径よりも大きいことが好ましい。同様の観点から、第２樹脂粒子の平均粒子径は、第１樹脂粒子の平均粒子径の５倍以上であることが好ましい。 From the viewpoint of the adhesiveness and durability, the average particle size of the second resin particles is preferably larger than the average particle size of the first resin particles. From the same viewpoint, the average particle size of the second resin particles is preferably 5 times or more the average particle size of the first resin particles.
なお、第２樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定される質量平均粒子径である。 The average particle size of the second resin particles is a mass average particle size measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation).
第２樹脂粒子は、ポリアミド系ゴム弾性体粉体である。すなわち、第２樹脂粒子は、ポリアミド系ゴム弾性体粉体により構成されている。 The second resin particles are polyamide-based rubber elastic powder. That is, the second resin particles are composed of polyamide-based rubber elastic powder.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体は、ポリアミド系ゴム弾性体の粉体により構成されている。ポリアミド系ゴム弾性体は、ポリアミド系ゴムにより構成された弾性体である。ポリアミド系ゴム弾性体は、常温ではゴム弾性を示し、高温では可塑化する性質（熱可塑性樹脂と同様の性質）を示すことが好ましい。 The polyamide-based rubber elastic material powder is composed of the polyamide-based rubber elastic material powder. The polyamide-based rubber elastic body is an elastic body made of a polyamide-based rubber. The polyamide-based rubber elastic body preferably exhibits rubber elasticity at room temperature and plasticizes at high temperatures (similar to thermoplastic resin).
ポリアミド系ゴム弾性体の構造としては、特に限定されないが、高分子構造を備えていることが好ましい。さらに、ポリアミド系ゴム弾性体は、軟質高分子構造により構成されているか、または、硬質高分子部位と軟質高分子部位とを組み合わせた構造により構成されていることが好ましい。 The structure of the polyamide-based rubber elastic body is not particularly limited, but it is preferably provided with a polymer structure. Further, the polyamide-based rubber elastic body is preferably composed of a soft polymer structure or a structure in which a hard polymer part and a soft polymer part are combined.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体は、アミド単位とエーテル単位とを有していることが好ましい。具体的には、ポリアミド系ゴム弾性体粉体は、下記式（１）で示される構造を含んでいることが好ましい。 The polyamide-based rubber elastic powder preferably has an amide unit and an ether unit. Specifically, the polyamide-based rubber elastic powder preferably contains a structure represented by the following formula (1).
−［（Ａ）−（Ｘ）−（Ｅ）］− （１） -[(A)-(X)-(E)]-(1)
一般式（１）において、（Ａ）はアミド単位を示し、（Ｅ）はエーテル単位を示し、（Ｘ）はアミド単位とエーテル単位とを結合する結合基を示している。 In the general formula (1), (A) represents an amide unit, (E) represents an ether unit, and (X) represents a bonding group that binds the amide unit and the ether unit.
アミド単位及びエーテル単位は、それぞれ、モノマー単位であってもよいし、ポリマー単位であってもよい。アミド単位がポリマー単位である場合、（Ａ）はポリアミドブロックを構成する。また、エーテル単位がポリマー単位である場合、（Ｅ）はポリエーテルブロックを構成する。 The amide unit and the ether unit may be a monomer unit or a polymer unit, respectively. When the amide unit is a polymer unit, (A) constitutes a polyamide block. When the ether unit is a polymer unit, (E) constitutes a polyether block.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体において、一般式（１）で示される構造は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。例えば、ポリアミド系ゴム弾性体粉体は、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとが結合基によって結合されたブロック共重合体によって構成されていてもよいし、一般式（１）で示される構造が（１種類または２種類以上）結合した共重合体により構成されていてもよい。 In the polyamide-based rubber elastic powder, the structure represented by the general formula (1) may be one type or two or more types. For example, the polyamide-based rubber elastic powder may be composed of a block copolymer in which a polyamide block and a polyether block are bonded by a bonding group, or the structure represented by the general formula (1) is (1). It may be composed of a type or two or more types of bonded copolymers.
後述の通り、ポリアミド系ゴム弾性体粉体において、ポリアミドブロックは、硬質高分子部位を構成し、ポリエーテルブロックは、軟質高分子部位を構成する傾向にある。 As will be described later, in the polyamide-based rubber elastic powder, the polyamide block tends to form a hard polymer part, and the polyether block tends to form a soft polymer part.
好ましいポリアミド系ゴム弾性体粉体の構造としては、一般式（１）において、（Ａ）がポリアミドブロックであり、（Ｅ）がポリエーテルブロックであり、（Ａ）と（Ｅ）とが結合基によって結合されたブロック共重合体である。限定的な解釈を望むものではないが、このような構造を有することにより、硬質高分子部位を構成するポリアミドブロックと、軟質高分子部位を構成するポリエーテルブロックとが好適に機能し、接着布に対して優れた接着力と耐久性を付与することができていると考えられる。 As a preferable structure of the polyamide-based rubber elastic powder, in the general formula (1), (A) is a polyamide block, (E) is a polyether block, and (A) and (E) are bonding groups. It is a block copolymer bonded by. Although it is not desired to have a limited interpretation, by having such a structure, the polyamide block constituting the hard polymer moiety and the polyether block constituting the soft polymer moiety function suitably, and the adhesive cloth It is considered that excellent adhesive strength and durability can be imparted to the material.
アミド単位を構成するモノマーとしては、例えば、ラクタム化合物、アミノカルボン酸化合物、ジアミン化合物とジカルボン酸化合物の塩などが挙げられる。アミド単位を構成するモノマーは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。 Examples of the monomer constituting the amide unit include a lactam compound, an aminocarboxylic acid compound, a salt of a diamine compound and a dicarboxylic acid compound, and the like. The monomer constituting the amide unit may be one kind or two or more kinds.
ラクタム化合物としては、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ラウリルラクタム等が挙げられる。 Examples of the lactam compound include ε-caprolactam, ω-enantractum, ω-lauryl lactam and the like.
アミノカルボン酸化合物としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が例示される。 Examples of the aminocarboxylic acid compound include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and the like.
ジアミン化合物とジカルボン酸化合物の塩における、ジアミン化合物としては、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミン等が例示される。また、ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、スベリン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、フマル酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸、ダイマー酸（リノール酸やオレイン酸を主成分とする不飽和脂肪酸より合成される炭素数３６の不飽和ジカルボン酸）等が例示される。ジアミン化合物とジカルボン酸化合物の塩は、好ましくはジアミン化合物とジカルボン酸化合物の塩であり、より好ましくは、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、及びヘキサメチレンジアミンからなる群より選択される１種と、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、及びイソフタル酸からなる群より選択される１種の塩である。 The diamine compounds in the salts of the diamine compound and the dicarboxylic acid compound include ethylenediamine, triethylenediamine, tetraethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, and 1,9-diaminononane. , 1,10-Diaminodecane, phenylenediamine, metaxylylenediamine and the like are exemplified. Examples of the dicarboxylic acid compound include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, suberic acid, azelaic acid, nonandicarboxylic acid, decandicarboxylic acid, and tetradecanedicarboxylic acid. Examples thereof include octadecanedicarboxylic acid, fumaric acid, phthalic acid, xylylene dicarboxylic acid, and dimeric acid (unsaturated dicarboxylic acid having 36 carbon atoms synthesized from unsaturated fatty acids containing linoleic acid and oleic acid as main components). The salt of the diamine compound and the dicarboxylic acid compound is preferably a salt of the diamine compound and the dicarboxylic acid compound, and more preferably one selected from the group consisting of ethylenediamine, triethylenediamine, tetraethylenediamine, and hexamethylenediamine. It is one kind of salt selected from the group consisting of oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid.
また、エーテル単位を構成するモノマーとしては、グリコール化合物などが挙げられる。また、エーテル単位は、ポリエーテル鎖を有するジアミン化合物等であってもよい。 Further, examples of the monomer constituting the ether unit include glycol compounds and the like. Further, the ether unit may be a diamine compound having a polyether chain or the like.
グリコール化合物としては、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリプロピレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ポリヘキサメチレンオキシドグリコール等が例示される。また、ポリエーテル鎖を有するジアミン化合物としては、ポリエーテルジアミン等が例示される。 Examples of the glycol compound include polyethylene oxide glycol, polypropylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, polyhexamethylene oxide glycol and the like. Further, examples of the diamine compound having a polyether chain include polyether diamine and the like.
アミド単位とエーテル単位とを結合する結合基（一般式（１）の（Ｘ））の構造としては、例えば、−ＣＯ−ＮＨ−、又は−ＣＯ−Ｏ−が例示され、好ましくは−ＣＯ−ＮＨ−である。 Examples of the structure of the bonding group ((X) of the general formula (1)) that binds the amide unit and the ether unit include -CO-NH- or -CO-O-, and preferably -CO-. It is NH-.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体において、結合基の構造が「−ＣＯ−ＮＨ−」であるの共重合体を、ポリエーテルブロックアミド共重合体と称し、結合基の構造が「−ＣＯ−Ｏ−」である共重合体を、ポリエーテルエステルブロックアミド共重合体と称する。すなわち、前記一般式（１）を用いて表現すれば、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとが結合基（Ｅ）を介して結合したブロック共重合体として、下記一般式（１１）で表されるポリエーテルブロックアミド共重合体、下記一般式（１２）で表されるポリエーテルエステルブロックアミド共重合体が例示される。 In polyamide-based rubber elastic powder, a copolymer having a bonding group structure of "-CO-NH-" is called a polyether blockamide copolymer, and a bonding group structure is "-CO-O-". The copolymer of "" is referred to as a polyether ester blockamide copolymer. That is, when expressed using the general formula (1), the poly represented by the following general formula (11) is a block copolymer in which a polyamide block and a polyether block are bonded via a bonding group (E). Examples thereof include an ether block amide copolymer and a polyether ester block amide copolymer represented by the following general formula (12).
−［（Ａ）−（ＣＯ−ＮＨ）−（Ｅ）］− （１１）
−［（Ａ）−（ＣＯ−Ｏ）−（Ｅ）］− （１２）
-[(A)-(CO-NH)-(E)]-(11)
-[(A)-(CO-O)-(E)]-(12)
一般式（１１）及び（１２）において、（Ａ）はポリアミドブロックを示し、（Ｅ）はポリエーテルブロックを示す。 In the general formulas (11) and (12), (A) represents a polyamide block and (E) represents a polyether block.
限定的な解釈を望むものではないが、ポリアミド系ゴム弾性体粉体が、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含んでなるブロック共重合体である場合、ポリアミドブロックを有する硬質高分子部位（ハードセグメントともいう）と、ポリエーテルブロックを有する軟質高分子部位（ソフトセグメントともいう）とが組み合わされた構造を有すると考えられる。当該硬質高分子部位は、結晶性で融点が高く、また、当該軟質高分子部位は、非晶性でガラス転移温度が低いと考えられる。これらの特性によって、硬質高分子部位を構成するポリアミドブロックと、軟質高分子部位を構成するポリエーテルブロックとが好適に機能し、接着布に対して、優れた接着力と耐久性を付与することができていると考えられる。 Although not limited interpretation is desired, when the polyamide-based rubber elastic powder is a block copolymer containing a polyamide block and a polyether block, a hard polymer moiety having a polyamide block (also a hard segment). It is considered to have a structure in which a soft polymer moiety (also referred to as a soft segment) having a polyether block is combined. It is considered that the hard polymer moiety is crystalline and has a high melting point, and the soft polymer moiety is amorphous and has a low glass transition temperature. Due to these characteristics, the polyamide block constituting the hard polymer moiety and the polyether block constituting the soft polymer moiety function preferably, and impart excellent adhesive strength and durability to the adhesive cloth. It is thought that
本発明においては、耐加水分解性、耐熱性に優れ、有機溶剤を用いなくても、粒度分布が優れたポリアミド系ゴム弾性体の水性分散液が得られやすいという観点から、ポリアミド系ゴム弾性体として、特にポリエーテルブロックアミド共重合体（一般式（１１））を好適に用いることができる。 In the present invention, from the viewpoint that an aqueous dispersion of a polyamide-based rubber elastic body having excellent hydrolysis resistance and heat resistance and having an excellent particle size distribution can be easily obtained without using an organic solvent, the polyamide-based rubber elastic body is easily obtained. In particular, a polyether blockamide copolymer (general formula (11)) can be preferably used.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体としては、公知の物質を用いることができ、また、公知の方法により製造されたものを用いることができる。また、市販されているものを用いることもできる。 As the polyamide-based rubber elastic powder, a known substance can be used, or a powder produced by a known method can be used. Alternatively, a commercially available product can be used.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体を構成するポリアミド系ゴム弾性体を製造する方法としては、例えば、ラクタム化合物、アミノカルボン酸化合物、及びジアミン化合物とジカルボン酸化合物の塩からなる群より選択される少なくとも１種と、ジカルボン酸とを反応させて、実質的に両末端がカルボキシル基であるポリアミドブロックを調製した後、このポリアミドブロックにグリコール化合物及びジアミン化合物からなる群より選択される少なくとも１種を添加して、加熱することで反応させる方法等を挙げることができる。 As a method for producing the polyamide-based rubber elastic body constituting the polyamide-based rubber elastic body powder, for example, at least one selected from the group consisting of a lactam compound, an aminocarboxylic acid compound, and a salt of a diamine compound and a dicarboxylic acid compound. After reacting the seed with a dicarboxylic acid to prepare a polyamide block having substantially carboxyl groups at both ends, at least one selected from the group consisting of glycol compounds and diamine compounds is added to the polyamide block. Then, a method of reacting by heating can be mentioned.
なお、ここで用いるジカルボン酸としては、例えば上記“ジアミン化合物とジカルボン酸化合物の塩”の説明において例示したジカルボン酸化合物と同様のものを用い得る。 As the dicarboxylic acid used here, for example, the same dicarboxylic acid compound as exemplified in the above description of "salt of diamine compound and dicarboxylic acid compound" can be used.
また、ポリアミド系ゴム弾性体として市販品を用いる場合、例えば、宇部興産社製ポリエーテルブロックアミド共重合体（商品名“ＵＢＥＳＴＡＸＰＡ”）、アルケマ社製ポリエーテルエステルブロックアミド共重合体（商品名“Ｐｅｂａｘ”）、ダイセル・エボニック社製ポリエーテルブロックアミド共重合体（商品名“ダイアミド”）、エムスケミー・ジャパン社製ポリエーテルブロックアミド共重合体（商品名“グリルアミド”）、リケンテクノス社製ポリエーテルブロックアミド共重合体（商品名“ハイパーアロイアクティマー”）、三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリエーテルブロックアミド共重合体（商品名“ノバミット”）等を用いることができる。 When a commercially available product is used as the polyamide-based rubber elastic body, for example, a polyether blockamide copolymer manufactured by Ube Kosan Co., Ltd. (trade name "UBESTAXPA") and a polyether ester blockamide copolymer manufactured by Alchema Co., Ltd. (trade name "" Pebox ”), Daicel Ebonic's Polyether Block Amid Copolymer (trade name“ Diamide ”), M. Chemie Japan's Polyether Block Amid Copolymer (trade name“ Grill Amid ”), Liken Technos' Polyether Block An amide copolymer (trade name "Hyper Alloy Actimer"), a polyether block amide copolymer manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. (trade name "Novamit") and the like can be used.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体の融点としては、特に限定されるものではないが、融点の下限としては１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることがさらに好ましく、１３０℃以上であることが特に好ましい。融点の上限としては１８０℃未満であることが好ましく、１７０℃未満であることがより好ましく、１６０℃未満であることがさらに好ましく、１５０℃未満であることが特に好ましい。 The melting point of the polyamide-based rubber elastic powder is not particularly limited, but the lower limit of the melting point is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and 120 ° C. or higher. It is more preferable, and it is particularly preferable that the temperature is 130 ° C. or higher. The upper limit of the melting point is preferably less than 180 ° C., more preferably less than 170 ° C., further preferably less than 160 ° C., and particularly preferably less than 150 ° C.
なお、ポリアミド系ゴム弾性体粉体の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって求められる値である。 The melting point of the polyamide-based rubber elastic powder is a value obtained by a differential scanning calorimeter (DSC).
ポリアミド系ゴム弾性体粉体を構成するポリアミド系ゴム弾性体の曲げ弾性率としては、特に制限されないが、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠する方法で測定される曲げ弾性率が９００ＭＰａ以下（例えば１０〜８５０ＭＰａ程度）であることが好ましく、６００ＭＰａ以下（例えば２５〜５５０ＭＰａ程度）であることがより好ましく、４５０ＭＰａ以下（例えば５５〜４００ＭＰａ程度）であることが特に好ましい。 The flexural modulus of the polyamide-based rubber elastic body constituting the polyamide-based rubber elastic body powder is not particularly limited, but the flexural modulus measured by a method conforming to JIS K7171 is 900 MPa or less (for example, about 10 to 850 MPa). It is preferably 600 MPa or less (for example, about 25 to 550 MPa), more preferably 450 MPa or less (for example, about 55 to 400 MPa).
また、ポリアミド系ゴム弾性体粉体の１０％変位圧縮強度は、０．１〜４．５ＭＰａが好ましく、より好ましくは０．５〜３ＭＰａである。 The 10% displacement compression strength of the polyamide-based rubber elastic powder is preferably 0.1 to 4.5 MPa, more preferably 0.5 to 3 MPa.
ここで１０％変位圧縮強度とは、樹脂粒子を島津製作所社製の微小圧縮試験機ＭＣＴ−Ｗ５００にて圧縮試験を行った場合に、粒子径に対して１０％変形したときの荷重と粒子径から式［圧縮強度（ＭＰａ）＝２．８×１０％変形したときの荷重（Ｎ）／｛π×粒子径（ｍｍ）×粒子径（ｍｍ）｝］によって算出される値である。 Here, the 10% displacement compression strength is the load and particle diameter when the resin particles are deformed by 10% with respect to the particle diameter when the compression test is performed by the microcompression tester MCT-W500 manufactured by Shimadzu Corporation. It is a value calculated from the formula [compression strength (MPa) = 2.8 × 10% load when deformed (N) / {π × particle diameter (mm) × particle diameter (mm)}].
ポリアミド系ゴム弾性体粉体の平均円形度としては、例えば０．７以上、好ましくは０．７〜１、より好ましくは０．８〜１が挙げられる。 The average circularity of the polyamide-based rubber elastic powder is, for example, 0.7 or more, preferably 0.7 to 1, and more preferably 0.8 to 1.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体の形状に関して、平均円形度は画像解析式粒子径分布測定装置（例えば、マイクロトラックベル社製マイクロトラックＰａｒｔＡｎ ＳＩ）を使用して測定される。平均円形度とは、測定可能な粒子径範囲で検知された投影像の円形度の値を全て合計し、その合計値を検知された投影像の数で割った値である。ここで投影像とは、装置が画像として検知（投影）した粒子の像である。円形度とは、投影像がどれだけ円に近いかを示す代表的な指標（円相当径／周囲長径）である。また、円相当径とは、粒子投影像と同じ面積を持つ円の直径である。周囲長径とは、投影像の周囲長と同じ周囲長を持つ円の直径である。 With respect to the shape of the polyamide-based rubber elastic powder, the average circularity is measured using an image analysis type particle size distribution measuring device (for example, Microtrac PartAn SI manufactured by Microtrac Bell). The average circularity is a value obtained by summing all the circularity values of the projected images detected in the measurable particle size range and dividing the total value by the number of detected projected images. Here, the projected image is an image of particles detected (projected) by the device as an image. The circularity is a typical index (circle equivalent diameter / peripheral major axis) indicating how close the projected image is to a circle. The equivalent circle diameter is the diameter of a circle having the same area as the projected particle image. The peripheral major axis is the diameter of a circle having the same peripheral length as the peripheral length of the projected image.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体の具体的な製造方法としては、例えば、以下の方法を採用することができる。 As a specific method for producing the polyamide-based rubber elastic powder, for example, the following method can be adopted.
まず、容器内にポリアミド系ゴム弾性体、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体および水性媒体を投入し、これらの混合液を調製する。 First, a polyamide-based rubber elastic body, an ethylene oxide / propylene oxide copolymer, and an aqueous medium are put into a container to prepare a mixed solution thereof.
ここで、粒度分布の均一性が高いポリアミド系ゴム弾性体粉体を生産性良く得るため、必要に応じ、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体に加え、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体以外の界面活性剤も用いることが好ましい。 Here, in order to obtain a polyamide-based rubber elastic powder having high particle size distribution with high productivity, a surfactant other than the ethylene oxide / propylene oxide copolymer is added to the ethylene oxide / propylene oxide copolymer as necessary. Is also preferred.
エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体以外の界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。 As a surfactant other than the ethylene oxide / propylene oxide copolymer, a nonionic surfactant can be used.
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アルキル脂肪酸ジエタノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができる。 Examples of the nonionic surfactant include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl thioether, acetylene glycol, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. , Polyoxyethylene alkyl amide, alkyl fatty acid diethanolamide, glycerin fatty acid ester and the like.
本発明において、粒度分布の均一性が高いポリアミド系ゴム弾性体粉体が得られやすいとの観点からノニオン系界面活性剤が好適に用いられ、特にエーテル結合を有するノニオン系界面活性剤が好適に用いられる。 In the present invention, a nonionic surfactant is preferably used from the viewpoint that a polyamide-based rubber elastic powder having a high particle size distribution uniformity can be easily obtained, and a nonionic surfactant having an ether bond is particularly preferable. Used.
前述の界面活性剤の中では、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミドがエーテル結合を有するノニオン系界面活性剤に該当する。これらの中でも、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルが特に好ましい。 Among the above-mentioned surfactants, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl thioether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxy. It corresponds to a nonionic surfactant in which ethylene alkyl amide has an ether bond. Among these, polyethylene glycol, polyoxyethylene fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester are particularly preferable.
なお、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルアミドの「アルキル」は、炭素数１０〜１８のアルキルが好ましく、より具体的にはカプリル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリルが好ましく例示できる。また、上記ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの「脂肪酸」は、炭素数１０〜１８の脂肪酸が好ましく、より具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸が好ましく例示できる。なお、ソルビタン脂肪酸エステルの中でも、特にソルビタンモノラウレートが好ましい。 The "alkyl" of the polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl thioether, or polyoxyethylene alkyl amide is preferably an alkyl having 10 to 18 carbon atoms, and more specifically, capryl. , Lauryl, myristyl, palmityl, stearyl are preferably exemplified. The "fatty acid" of the polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester is preferably a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms, and more specifically, capric acid, lauric acid, or myristic acid. Palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid are preferably exemplified. Among the sorbitan fatty acid esters, sorbitan monolaurate is particularly preferable.
エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体以外の界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合、ノニオン系界面活性剤のうち２種以上を併用することが好ましく、エーテル結合を有するノニオン系界面活性剤のうち２種以上を併用することがより好ましい。 Surfactants other than the ethylene oxide / propylene oxide copolymer may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, it is preferable to use two or more kinds of nonionic surfactants in combination, and more preferably two or more kinds of nonionic surfactants having an ether bond are used in combination.
エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を含めた界面活性剤（すなわち、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体以外の界面活性剤を用いない場合は、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を意味し、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体以外の界面活性剤を用いる場合は、当該界面活性剤及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を意味する。以下同様。）の使用量は、ポリアミド系ゴム弾性体１００質量部に対して２０質量部未満が好ましく、１〜１２質量部がより好ましい。エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を含めた界面活性剤の使用量が２０質量部未満であれば、後述する水性媒体を除去する工程において、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を含めた界面活性剤を除去しやすく望ましい。なお、ポリアミド系ゴム弾性体粉体の製造方法では、特に限定されるものではないが、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体を含めた界面活性剤は、水性媒体を除去する工程において、水性媒体に溶解されて可能な限り除去されるのが望ましい。 Surfactant containing ethylene oxide / propylene oxide copolymer (that is, when a surfactant other than ethylene oxide / propylene oxide copolymer is not used, it means ethylene oxide / propylene oxide copolymer, and both ethylene oxide / propylene oxide When a surfactant other than the polymer is used, it means the surfactant and the ethylene oxide / propylene oxide copolymer. The same shall apply hereinafter.) The amount used is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide rubber elastic body. Less than parts are preferable, and 1 to 12 parts by mass are more preferable. If the amount of the surfactant containing the ethylene oxide / propylene oxide copolymer used is less than 20 parts by mass, the surfactant containing the ethylene oxide / propylene oxide copolymer is removed in the step of removing the aqueous medium described later. Easy and desirable. The method for producing the polyamide-based rubber elastic powder is not particularly limited, but the surfactant containing the ethylene oxide / propylene oxide copolymer is dissolved in the aqueous medium in the step of removing the aqueous medium. It is desirable that it be removed as much as possible.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体の製造において、必要に応じて、酸化防止剤を用いることができる。酸化防止剤を用いることで、得られるポリアミド系ゴム弾性体粉体の熱劣化や変色を防止し、耐久性を向上させることも可能である。酸化防止剤は、前記混合液に配合して用いることができる。 In the production of the polyamide-based rubber elastic powder, an antioxidant can be used if necessary. By using an antioxidant, it is possible to prevent thermal deterioration and discoloration of the obtained polyamide-based rubber elastic powder and improve durability. The antioxidant can be used by blending with the mixed solution.
酸化防止剤の種類は、特に限定されるものではないが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等を用いることができる。 The type of the antioxidant is not particularly limited, but a hindered phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, an amine-based antioxidant and the like can be used.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤が使用できるが、代表的には、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタン等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を使用することができる。なかでも、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが特に好ましい。 As the hindered phenol-based antioxidant, a known hindered phenol-based antioxidant can be used, but typically, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-) Hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-) Di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-but-2-hydroxybenzyl) benzene, 2, 6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-t-butylphenol) , 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3 , 5-Tris (4-hydroxybenzyl) benzene and tetrakis [methylene-3- (3,5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenylpropionate)] methane and the like, and these are 1 Species or two or more species can be used. Among them, 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t) -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2, 4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene is particularly preferred.
硫黄系酸化防止剤としてはジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）などがあげられる。これらのなかでも、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）が特に好ましい。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (β-laurylthiopropionate) and the like. Of these, pentaerythritol-tetrakis (β-laurylthiopropionate) is particularly preferred.
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４−ジイルビスフォスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどを使用することができる。 Examples of phosphorus-based antioxidants include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester sub. Phenylic acid, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4-diylbisphosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol- Uses di-phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, etc. can do.
アミン系酸化防止剤としては、オクチル化ジフェニルアミン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、フェニル−１−ナフチルアミン、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどを使用することができる。 As amine-based antioxidants, octylated diphenylamine, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, Phenyl-1-naphthylamine, poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine and the like can be used.
酸化防止剤は、２種以上のものが併用されてもよい。これらの酸化防止剤を併用することで、ポリアミド系ゴム弾性体粉体の耐熱性を向上させることができる。 Two or more kinds of antioxidants may be used in combination. By using these antioxidants in combination, the heat resistance of the polyamide-based rubber elastic powder can be improved.
酸化防止剤の使用量は、ポリアミド系ゴム弾性体１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部であり、より好ましくは０．０５〜８質量部であり、特に好ましくは０．１〜５質量部である。 The amount of the antioxidant used is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 8 parts by mass, and particularly preferably 0.1 with respect to 100 parts by mass of the polyamide rubber elastic body. ~ 5 parts by mass.
前述の混合液の調製において用いる容器は、ポリアミド系ゴム弾性体が水性媒体中で軟化する温度以上の温度に加熱するための加熱手段と、内容物にせん断力を与えることのできる攪拌手段とを備えた耐圧容器が好ましい。例えば、攪拌機付きの耐圧オートクレーブ等を用いるのが好ましい。 The container used in the preparation of the above-mentioned mixed solution includes a heating means for heating the polyamide-based rubber elastic body to a temperature higher than the temperature at which it softens in an aqueous medium, and a stirring means capable of applying a shearing force to the contents. A pressure-resistant container provided is preferable. For example, it is preferable to use a pressure resistant autoclave with a stirrer.
次に、前記混合液をポリアミド系ゴム弾性体の軟化温度以上に加熱して攪拌する。そして、これにより得られた乳濁液を室温まで冷却すると、ポリアミド系ゴム弾性体の水性分散液が得られる。 Next, the mixed solution is heated to a temperature equal to or higher than the softening temperature of the polyamide-based rubber elastic body and stirred. Then, when the emulsion thus obtained is cooled to room temperature, an aqueous dispersion of a polyamide-based rubber elastic body is obtained.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体は、ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液から水性媒体を除去することで製造することができる。 The polyamide-based rubber elastic material powder can be produced by removing the aqueous medium from the polyamide-based rubber elastic material aqueous dispersion.
ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液から水性媒体を除去する方法としては、特に限定されないが、ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液から水性媒体を蒸発させてポリアミド系ゴム弾性体粉体を得る方法、ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液をろ材（例えば多孔質性を持つろ材が好ましい）を用いてろ過して、水性分散液から水性媒体をろ別して除去する方法、遠心分離機を用いて、もしくは水性分散液をデカンテーションして、ポリアミド系ゴム弾性体を沈降させた後、水性媒体を除去する方法等が例示できる。 The method for removing the aqueous medium from the polyamide-based rubber elastic body aqueous dispersion is not particularly limited, but a method for obtaining a polyamide-based rubber elastic body powder by evaporating the aqueous medium from the polyamide-based rubber elastic body aqueous dispersion, polyamide. A method of filtering an aqueous dispersion of a rubber elastic body using a filter medium (for example, a filter medium having porosity is preferable) to filter and remove an aqueous medium from the aqueous dispersion, using a centrifuge, or aqueous dispersion. Examples thereof include a method of removing the aqueous medium after decanting the liquid to settle the polyamide-based rubber elastic body.
ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液からろ過により水性媒体を除去する方法としては、特に限定されない。 The method for removing the aqueous medium from the polyamide-based rubber elastic aqueous dispersion by filtration is not particularly limited.
ろ過は、常圧ろ過、減圧ろ過、加圧ろ過、熱時ろ過等いずれの方法も用いることができるが、ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液は良好な湿ケーキが得られやすく水性媒体をろ過して除去する方法は生産性が優れるとの観点から、減圧ろ過もしくは加圧ろ過によるろ過が好適に用いることができる。 Any method such as atmospheric filtration, vacuum filtration, pressure filtration, and hot filtration can be used for filtration, but the polyamide-based rubber elastic aqueous dispersion easily obtains a good wet cake and filters the aqueous medium. From the viewpoint of excellent productivity, filtration by vacuum filtration or pressure filtration can be preferably used.
湿ケーキの乾燥方法は特に制限されず、公知の乾燥方法を用い得る。例えば、乾燥装置を用いて乾燥させることができる。湿ケーキを乾燥するための装置としては、特に限定されず、熱風乾燥機、減圧乾燥機などの慣用の装置を用いることができる。湿ケーキを乾燥するための乾燥温度や常圧下、減圧下などの圧力条件は、特に限定されないが、乾燥温度は５０〜１５０℃程度が好ましく、７０〜１００℃程度がより好ましい。乾燥温度が５０℃以上であれば、より短時間で水性媒体を乾燥除去できるために生産効率の面で好ましい。また、乾燥温度が１５０℃以下であれば、ポリアミド系ゴム弾性体粉体の熱劣化をより抑制しながら乾燥ができる点で好ましい。 The method for drying the wet cake is not particularly limited, and a known drying method can be used. For example, it can be dried using a drying device. The device for drying the wet cake is not particularly limited, and a conventional device such as a hot air dryer or a vacuum dryer can be used. The drying temperature for drying the wet cake and the pressure conditions such as under normal pressure and under reduced pressure are not particularly limited, but the drying temperature is preferably about 50 to 150 ° C., more preferably about 70 to 100 ° C. When the drying temperature is 50 ° C. or higher, the aqueous medium can be dried and removed in a shorter time, which is preferable in terms of production efficiency. Further, when the drying temperature is 150 ° C. or lower, it is preferable that the polyamide-based rubber elastic powder can be dried while further suppressing thermal deterioration.
なお、ポリアミド系ゴム弾性体粉体は、吸湿性を有しており、空気中に放置しておくと、次第に含水量が増えていく性質があるため、乾燥後は、速やかにデシケーター等の密閉容器に移動し、空気を遮断させることが好ましい。 The polyamide-based rubber elastic powder has hygroscopicity and has the property of gradually increasing the water content when left in the air. Therefore, after drying, the desiccator or the like is quickly sealed. It is preferable to move to a container and block the air.
以上の製造方法によって得られたポリアミド系ゴム弾性体粉体の形状は、略球状である。 The shape of the polyamide-based rubber elastic powder obtained by the above production method is substantially spherical.
ポリアミド系ゴム弾性体粉体としては、より粉体特性を向上させるために、シリカ、アルミナ等の無機系微粒子粉末を滑剤として添加し、流動性を向上させたものを使用することもできる。 As the polyamide-based rubber elastic powder, in order to further improve the powder characteristics, it is also possible to use a polyamide-based rubber elastic powder having improved fluidity by adding inorganic fine particle powder such as silica or alumina as a lubricant.
後述のように、例えば、第１樹脂粒子と第２樹脂粒子の水性分散体とを混合して繊維加工用樹脂組成物を製造する場合や、第１樹脂粒子の水性分散体と第２樹脂粒子の水性分散体とを混合して繊維加工用樹脂組成物を製造する場合、第２樹脂粒子の水性分散体における第２樹脂粒子の濃度は、２０〜７０質量％とすることが好ましい。 As will be described later, for example, when a resin composition for fiber processing is produced by mixing an aqueous dispersion of the first resin particles and the second resin particles, or when the aqueous dispersion of the first resin particles and the second resin particles are used. When the resin composition for fiber processing is produced by mixing with the aqueous dispersion of the above, the concentration of the second resin particles in the aqueous dispersion of the second resin particles is preferably 20 to 70% by mass.
本発明の繊維加工用樹脂組成物を構成する水性分散体の固形分濃度は、５０〜８０質量％である。前記の接着性及び耐久性の観点から、当該固形分濃度は、好ましくは５０〜７７．５質量％程度、より好ましくは５０〜７５質量％程度である。 The solid content concentration of the aqueous dispersion constituting the resin composition for fiber processing of the present invention is 50 to 80% by mass. From the viewpoint of the adhesiveness and durability, the solid content concentration is preferably about 50 to 77.5% by mass, more preferably about 50 to 75% by mass.
本発明の繊維加工用樹脂組成物の２５℃における粘度は、塗工性の観点から、好ましくは３００００〜６０００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４００００〜５５００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５００００〜５０００００ｍＰａ・ｓである。粘度の測定条件は、Ｂ型粘度計（例えば、芝浦システム社製デジタル式ビスメトロン粘度計）を２５℃、ローターＮｏ．７、回転数４、１０、２０ｒｐｍの適正な範囲内で用いるときに得られる条件である。 The viscosity of the resin composition for fiber processing of the present invention at 25 ° C. is preferably 30,000 to 600,000 mPa · s, more preferably 40,000 to 550000 mPa · s, and further preferably 50,000 to 500,000 mPa · s from the viewpoint of coatability. .. The viscosity measurement conditions were as follows: B-type viscometer (for example, digital bismetron viscometer manufactured by Shibaura System Co., Ltd.) at 25 ° C., rotor No. 7. It is a condition obtained when used within an appropriate range of rotation speeds of 4, 10 and 20 rpm.
本発明の繊維加工用樹脂組成物は、第１樹脂粒子、第２樹脂粒子、及び水に加えて、さらに、界面活性剤、増粘剤、架橋剤、可塑剤、分散助剤、消泡剤、柔軟剤、安定剤等の各種添加剤を少なくとも１種含んでいてもよい。 In addition to the first resin particles, the second resin particles, and water, the resin composition for fiber processing of the present invention further comprises a surfactant, a thickener, a cross-linking agent, a plasticizer, a dispersion aid, and an antifoaming agent. , Softener, Stabilizer and other various additives may be contained at least one.
界面活性剤としては、特に制限されず、公知の繊維加工用樹脂組成物に配合されているものが使用できる。界面活性剤としては、例えば、ロジン酸塩、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エタノールアミド等のノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。繊維加工用樹脂組成物に含まれる界面活性剤は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。 The surfactant is not particularly limited, and those blended in known fiber processing resin compositions can be used. Examples of the surfactant include anionic surfactants such as rosinate, fatty acid salt, and alkylbenzene sulfonate, ethylene oxide propylene oxide block copolymer, polyoxyethylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ethanol. Nonionic surfactants such as amide, amphoteric surfactants and the like can be mentioned. The surfactant contained in the resin composition for fiber processing may be one kind or two or more kinds.
本発明の繊維加工用樹脂組成物が界面活性剤を含む場合、その含有量としては特に制限されず、例えば、第１樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３〜３０質量部が挙げられる。 When the resin composition for fiber processing of the present invention contains a surfactant, the content thereof is not particularly limited, and for example, it is preferably 35 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the first resin particles. Examples include 3 to 30 parts by mass.
増粘剤としては、公知の繊維加工用樹脂組成物に配合されているものが使用できる。増粘剤としては、水溶性ケイ酸アルカリ、モンモリロナイト、コロイド状アルミナ等の無機系化合物；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体系化合物；プルロニックポリエーテル、ポリエーテルジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキルエーテル、ポリエーテルウレタン変性物、ポリエーテルエポキシ変性物等のポリエーテル系化合物；ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のポリアクリル酸系化合物；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルベンジルアルコール共重合物等のポリビニル系化合物；カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム等のタンパク質誘導体；ビニルメチルエーテルー無水マレイン酸共重合物の部分エステル、乾性油脂肪酸アリルアルコールエステルー無水マレイン酸の反応物のハーフエステル等の無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。繊維加工用樹脂組成物に含まれる増粘剤は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。 As the thickener, those blended in a known resin composition for fiber processing can be used. Examples of the thickener include inorganic compounds such as water-soluble alkali silicate, montmorillonite, and colloidal alumina; fibrous derivative compounds such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose; pluronic polyether, polyether dialkyl ester, and polyether dialkyl. Polyether compounds such as ether, polyether urethane modified products, polyether epoxy modified products; Polyacrylic acid compounds such as sodium polyacrylic acid and polyacrylic acid (meth) acrylic acid ester copolymers; Polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol , Polyvinyl compounds such as polyvinylbenzyl alcohol copolymer; Protein derivatives such as sodium caseate and ammonium caseate; partial ester of vinylmethyl ether-maleic anhydride copolymer, dry oil fatty acid allyl alcohol ester-maleic anhydride Examples thereof include a maleic anhydride copolymer such as a half ester of a reaction product. The thickener contained in the resin composition for fiber processing may be one kind or two or more kinds.
上記増粘剤としては、市販品を用いることもできる。このような市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、東亜合成社製のアロンＡ−７０７５、アロンＡ−７０５５、アロンＢ−３００Ｋ及びアロンＢ−５００、ＡＤＥＫＡ社製のＵＨ−４２０、ＵＨ−４５０、ＵＨ−４６２、ＵＨ−４７２、ＵＨ−５４０、ＵＨ−７５２、ＵＨ−７５６ＶＦ、ＵＨ−８１４Ｎ、ロームアンドハース社製のＡＣＲＹＳＯＬＲＭ−８Ｗ、ＡＣＲＹＳＯＬＲＭ−８２５、ＡＣＲＹＳＯＬＲＭ−２０２０ＮＰＲ、ＡＣＲＹＳＯＬＲＭ−１２Ｗ、ＡＣＲＹＳＯＬＳＣＴ−２７５、サンノプコ社製のＳＮシックナー６１２、ＳＮシックナー６２１Ｎ、ＳＮシックナー６２５Ｎ、ＳＮシックナー６２７Ｎ、ＳＮシックナー６６０Ｔ等が挙げられる。 As the thickener, a commercially available product can also be used. Such commercially available products are not limited to the following, but are, for example, Aron A-7075, Aron A-7055, Aron B-300K and Aron B-500 manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd., and UH manufactured by ADEKA Corporation. -420, UH-450, UH-462, UH-472, UH-540, UH-752, UH-756VF, UH-814N, ROHM and Haas ACRYSOLRM-8W, ACRYSOLRM-825, ACRYSOLRM-2020NPR, ACRYSOLRM -12W, ACRYSOLSCT-275, SN thickener 612 manufactured by San Nopco, SN thickener 621N, SN thickener 625N, SN thickener 627N, SN thickener 660T and the like can be mentioned.
本発明の繊維加工用樹脂組成物が増粘剤を含む場合、その含有量としては特に制限されず、例えば、第１樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは０．５〜７．５質量部が挙げられる。 When the resin composition for fiber processing of the present invention contains a thickener, the content thereof is not particularly limited, and for example, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the first resin particles. Examples include 0.5 to 7.5 parts by mass.
架橋剤としては、公知の繊維加工用樹脂組成物に配合されているものが使用できる。架橋剤としては、イソシアネート化合物が挙げられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香族、脂肪族および脂環属の有機ポリイソシアネートまたはこれらの混合物およびこれらの有機ポリイソシアネート化合物をブロック化剤でブロックしたブロックドイソシアネート等が挙げられる。繊維加工用樹脂組成物に含まれる架橋剤は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。 As the cross-linking agent, one blended in a known resin composition for fiber processing can be used. Examples of the cross-linking agent include isocyanate compounds. For example, a block in which aromatic, aliphatic and alicyclic organic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, or mixtures thereof, and these organic polyisocyanate compounds are blocked with a blocking agent. Examples thereof include diisocyanate. The cross-linking agent contained in the resin composition for fiber processing may be one kind or two or more kinds.
市販のイソネシアート化合物としては、例えば、住化コベストロウレタン社製のバイヒジュール３１００、デスモジュールＮ３４００、デスモジュールＤＮ等、三井化学社製のタケネートＷＤ７２０、タケネートＷＤ７２５、タケネートＷＤ７３０等、旭化成社製のデュラネートＷＢ４０−１００、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、デュラネートＷＸ−１７４１等を例示できる。また、市販のブロックイソシアネートとしては、例えば、住化コベストロウレタン社製のバイヒジュールＢＬ５１４０、バイヒジュールＢＬ５２３５等、第一工業製薬社製のエラストロンＢＮ−６９、エラストロンＢＮ−７７、エラストロンＢＮ−２７、エラストロンＢＮ−１１、エラストロンＢＮ−０４等、三井化学社製のタケネートＷＢ−７００、タケネートＷＢ−７２０、タケネートＷＢ−７３０、タケネートＷＢ−９２０、タケネートＸＷＢ−７２−Ｋ５５等を例示できる。 Examples of commercially available isonesiart compounds include Bihijour 3100 manufactured by Sumika Covestro Urethane, Death Module N3400, Death Module DN, etc., Takenate WD720 manufactured by Mitsui Chemicals, Takenate WD725, Takenate WD730, etc., and Duranate WB40 manufactured by Asahi Kasei Corporation. -100, Duranate WB40-80D, Duranate WX-1741 and the like can be exemplified. Examples of commercially available blocked isocyanates include Baihijour BL5140 and Baihijour BL5235 manufactured by Sumika Covestro Urethane, and Elastron BN-69, Elastron BN-77, Elastron BN-27, and Elastron BN manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Examples thereof include Takenate WB-700, Takenate WB-720, Takenate WB-730, Takenate WB-920, Takenate XWB-72-K55 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., such as -11 and Elastron BN-04.
本発明の繊維加工用樹脂組成物が架橋剤を含む場合、その含有量としては特に制限されず、例えば、第１樹脂粒子１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは０．５〜９質量部が挙げられる。 When the resin composition for fiber processing of the present invention contains a cross-linking agent, the content thereof is not particularly limited, and for example, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the first resin particles. .5 to 9 parts by mass.
本発明の繊維加工用樹脂組成物の製造方法は、水に第１樹脂粒子及び第２樹脂粒子が分散されれば、特に制限されず、例えば、第１樹脂粒子の水分散体と第２樹脂粒子とを混合する方法、第１樹脂粒子の水分散体と第２樹脂粒子の水分散体とを混合する方法などが挙げられる。 The method for producing the resin composition for fiber processing of the present invention is not particularly limited as long as the first resin particles and the second resin particles are dispersed in water. For example, the aqueous dispersion of the first resin particles and the second resin Examples thereof include a method of mixing the particles and a method of mixing the aqueous dispersion of the first resin particles and the aqueous dispersion of the second resin particles.
本発明の繊維加工用樹脂組成物の製造方法において、繊維加工用樹脂組成物を製造する際の温度は特に制限されず、例えば１０〜５０℃、好ましくは１５〜４０℃、特に好ましくは１５〜３０℃で第１樹脂粒子と第２樹脂粒子が水に分散されるように製造することができる。１０℃を下回ると液温が低いために液粘度が上昇し、上手く分散しにくい。また、５０℃を超えると液温が高く、樹脂によっては塗工する前に自己架橋をしてしまい、接着性等の機能が低下してしまう恐れがある。 In the method for producing a resin composition for fiber processing of the present invention, the temperature at which the resin composition for fiber processing is produced is not particularly limited, and is, for example, 10 to 50 ° C, preferably 15 to 40 ° C, particularly preferably 15 to. It can be produced so that the first resin particles and the second resin particles are dispersed in water at 30 ° C. If the temperature is lower than 10 ° C., the liquid temperature is low and the liquid viscosity increases, making it difficult to disperse well. Further, if the temperature exceeds 50 ° C., the liquid temperature is high, and depending on the resin, self-crosslinking may occur before coating, and the function such as adhesiveness may deteriorate.
本発明の繊維加工用樹脂組成物は、繊維基布に適用して接着布を形成するために好適に用いられる。 The resin composition for fiber processing of the present invention is suitably used for forming an adhesive cloth by applying it to a fiber base cloth.
本発明の繊維加工用樹脂組成物を繊維基布に塗工して接着布を製造する方法としては、繊維加工用樹脂組成物が繊維基布に接触して、接触繊維加工用樹脂組成物に含まれる第１樹脂粒子及び第２樹脂粒子が、繊維基布に付着すれば特に制限されないが、例えば、浸漬法、グラビアロール方式、ダブルドット方式、ペーストドット方式、パウダードット方式、スプレー方式等の公知の方法を利用できる。本発明の繊維加工用水性分散液においては、ペーストドット方式が好適に用いられる。 As a method for producing an adhesive cloth by applying the fiber processing resin composition of the present invention to a fiber base cloth, the fiber processing resin composition comes into contact with the fiber base cloth to form a contact fiber processing resin composition. The first resin particles and the second resin particles contained therein are not particularly limited as long as they adhere to the fiber base fabric. For example, a dipping method, a gravure roll method, a double dot method, a paste dot method, a powder dot method, a spray method, etc. A known method can be used. In the aqueous dispersion for fiber processing of the present invention, the paste dot method is preferably used.
本発明の繊維加工用樹脂組成物を用いた接着布の製造方法において、例えば、ペーストドット方式を採用する場合、前記の接着性及び耐久性の観点から、細孔径が０．５〜１０ｍｍのスクリーンを用いて、ドット数１〜５０個／ｃｍ2、塗布量１０〜１０００ｇ／ｍ2のドット状に繊維加工用樹脂組成物を繊維基布に塗布することが好ましい。 In the method for producing an adhesive cloth using the resin composition for fiber processing of the present invention, for example, when the paste dot method is adopted, a screen having a pore diameter of 0.5 to 10 mm is used from the viewpoint of the adhesiveness and durability. It is preferable to apply the resin composition for fiber processing to the fiber base cloth in the form of dots having a number of dots of 1 to 50 / cm 2 and a coating amount of 10 to 1000 g / m 2 .
本発明の繊維加工用樹脂組成物が塗布された繊維基布を、そのまま、あるいは必要に応じて、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂粉末を散布した後、余剰の粉末を除去して、２５〜５０℃の温度で乾燥することにより、第１樹脂粒子及び第２樹脂粒子が繊維基布表面に固着して、本発明の接着布が得られる。得られた接着布は、例えば、接着芯地として、アイロンや熱プレス機で様々な種類の表地と接着できる。また、本発明の繊維加工用樹脂組成物を利用した接着布は、伸縮に対する優れた耐久性を発揮することができる。 The fiber base cloth coated with the resin composition for fiber processing of the present invention is sprayed as it is or, if necessary, with a thermoplastic resin powder such as a polyamide resin, and then excess powder is removed to remove 25 to 50. By drying at a temperature of ° C., the first resin particles and the second resin particles adhere to the surface of the fiber base cloth, and the adhesive cloth of the present invention can be obtained. The obtained adhesive cloth can be adhered to various types of outer materials by an iron or a heat press machine, for example, as an interlining. In addition, the adhesive cloth using the resin composition for fiber processing of the present invention can exhibit excellent durability against expansion and contraction.
本発明の接着布に用いられる基布としては、特に限定されず、各種繊維質素材を織布としたもの、あるいは不織布としたものが用いられる。素材としては、例えば、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の合成繊維が挙げられる。織布としては、例えば、前記素材から作られた織物、編物等が挙げられる。また不織布としては、前記素材を化学的方法、機械的方法、またはそれらの組み合わせにより絡み合わせてウェッブとしたもの等が挙げられる。 The base cloth used for the adhesive cloth of the present invention is not particularly limited, and a woven cloth made of various fibrous materials or a non-woven fabric is used. Materials include, for example, natural fibers such as cotton, linen, silk and wool, recycled fibers such as rayon and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate and triacetate, polyester, nylon, acrylic, urethane, polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride. Synthetic fibers such as. Examples of the woven fabric include woven fabrics and knitted fabrics made from the above materials. Examples of the non-woven fabric include those obtained by entwining the materials by a chemical method, a mechanical method, or a combination thereof to form a web.
繊維基布の目付量としては、特に制限されないが、好ましくは５０〜１０００ｇ／ｍ2である。 The basis weight of the fiber base fabric is not particularly limited, but is preferably 50 to 1000 g / m 2 .
本発明の繊維加工用樹脂組成物は、繊維基布に対して接着性を付与することができることから、接着剤ということもできる。 Since the resin composition for fiber processing of the present invention can impart adhesiveness to the fiber base fabric, it can also be called an adhesive.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
〔ポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａの製造例１〕
直径５０ｍｍのタービン型撹拌羽根を備えた内容積１リットルの耐圧オートクレーブ中に、ポリアミド系ゴム弾性体としてポリエーテルブロックアミド共重合体（融点１３５℃、曲げ弾性率８９）１６０ｇ、脱イオン水２２４ｇ、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体（重量平均分子量１５，５００、エチレンオキシド含有量８０重量％）１６ｇを仕込み、密閉した。次に、撹拌しながらオートクレーブ内部を１８０℃まで昇温した。内温を１８０℃に保ちながらさらに撹拌した後、内容物を室温まで冷却し、ポリアミド系ゴム弾性体の水性分散液を得た。次に、得られた水性分散液からろ過により水性媒体を除去した。次に、湿ケーキを減圧乾燥機に入れ、減圧乾燥した後、取り出し、ポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａを得た。得られた粉体の質量平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定したところ、質量平均粒子径は１１．０μｍであった。この一部を採取し、走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製ＪＳＭ−６３９０ＬＡ）を用いて観察し、形状が略球状であることを確認した。また、ポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａの平均円形度については、画像解析式粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル社製マイクロトラックＰａｒｔＡｎ ＳＩ）を使用して測定した。その結果、ポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａの平均円形度は、０．９８と測定された。
[Production Example 1 of Polyamide-based Rubber Elastic Powder A]
160 g of a polyether blockamide copolymer (melting point 135 ° C., bending elasticity 89), 224 g of deionized water, as a polyamide-based rubber elastic body, in a pressure-resistant autoclave having an internal volume of 1 liter equipped with a turbine-type stirring blade having a diameter of 50 mm. 16 g of an ethylene oxide / propylene oxide copolymer (weight average molecular weight 15,500, ethylene oxide content 80% by weight) was charged and sealed. Next, the temperature inside the autoclave was raised to 180 ° C. with stirring. After further stirring while maintaining the internal temperature at 180 ° C., the contents were cooled to room temperature to obtain an aqueous dispersion of a polyamide-based rubber elastic body. Next, the aqueous medium was removed from the obtained aqueous dispersion by filtration. Next, the wet cake was placed in a vacuum drier, dried under reduced pressure, and then taken out to obtain a polyamide-based rubber elastic powder A. When the mass average particle size of the obtained powder was measured with a laser diffraction type particle size distribution measuring device (SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation), the mass average particle size was 11.0 μm. A part of this was collected and observed using a scanning electron microscope (JSM-6390LA manufactured by JEOL Ltd.), and it was confirmed that the shape was substantially spherical. The average circularity of the polyamide-based rubber elastic powder A was measured using an image analysis type particle size distribution measuring device (Microtrack PartAn SI manufactured by Microtrack Bell). As a result, the average circularity of the polyamide-based rubber elastic powder A was measured to be 0.98.
〔共重合ポリアミド樹脂粒子Ｂの製造例２〕
製造例１において共重合ポリアミド（６／１２共重合ナイロン、融点１３０℃、溶融粘度１０００Ｐａ・ｓ）に変更した以外は、製造例１と同様に操作し、共重合ポリアミド樹脂粒子Ｂを得た。得られた粉体の質量平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定したところ、質量平均粒子径は１２．５μｍであった。この一部を採取し、走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製ＪＳＭ−６３９０ＬＡ）を用いて観察し、形状が略球状であることを確認した。また、共重合ポリアミド樹脂粒子Ｂの平均円形度については、画像解析式粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル社製マイクロトラックＰａｒｔＡｎ ＳＩ）を使用して測定した。その結果、共重合ポリアミド樹脂粒子Ｂの平均円形度は、０．９０と測定された。
[Production Example 2 of Copolymerized Polyamide Resin Particles B]
Copolymerized polyamide resin particles B were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the copolymerized polyamide (6/12 copolymerized nylon, melting point 130 ° C., melt viscosity 1000 Pa · s) was used in Production Example 1. When the mass average particle size of the obtained powder was measured with a laser diffraction type particle size distribution measuring device (SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation), the mass average particle size was 12.5 μm. A part of this was collected and observed using a scanning electron microscope (JSM-6390LA manufactured by JEOL Ltd.), and it was confirmed that the shape was substantially spherical. The average circularity of the copolymerized polyamide resin particles B was measured using an image analysis type particle size distribution measuring device (Microtrac PartAn SI manufactured by Microtrac Bell). As a result, the average circularity of the copolymerized polyamide resin particles B was measured to be 0.90.
〔ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液Ｃの製造例３〕
直径３５ｍｍのタービン型撹拌羽根を備えた内径７０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、内容積４５０ｍＬのジャケット付きの耐圧オートクレーブ中に、ポリアミド系ゴム弾性体（融点１３５℃、曲げ弾性率８９）１６０ｇ、脱イオン水２２４ｇ、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体（重量平均分子量１５，５００、エチレンオキシド含有量８０重量％）１６ｇを仕込み、密閉した。次に、撹拌しながらオートクレーブ内部を１８０℃まで昇温した。内温を１８０℃に保ちながらさらに撹拌した後、内容物を室温まで冷却し、ポリアミド系ゴム弾性体水性分散液Ｃを得た。得られたポリアミド系ゴム弾性体水性分散液Ｃの質量平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定したところ、質量平均粒子径は１．９μｍであった。
[Production Example 3 of Polyamide-based Rubber Elastic Body Aqueous Dispersion Liquid C]
In a pressure-resistant autoclave with a jacket having an inner diameter of 70 mm, a height of 150 mm, and an internal volume of 450 mL equipped with a turbine-type stirring blade having a diameter of 35 mm, a polyamide-based rubber elastic body (melting point 135 ° C., flexural modulus 89) 160 g, deionized water 224 g , Ethylene oxide / propylene oxide copolymer (weight average molecular weight 15,500, ethylene oxide content 80% by weight) was charged and sealed. Next, the temperature inside the autoclave was raised to 180 ° C. with stirring. After further stirring while maintaining the internal temperature at 180 ° C., the contents were cooled to room temperature to obtain a polyamide-based rubber elastic aqueous dispersion C. When the mass average particle size of the obtained polyamide-based rubber elastic aqueous dispersion C was measured with a laser diffraction type particle size distribution measuring device (SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation), the mass average particle size was 1.9 μm.
〔共重合ポリアミド樹脂水性分散液Ｄの製造例４〕
直径３５ｍｍのタービン型撹拌羽根を備えた内径７０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、内容積４５０ｍＬのジャケット付きの耐圧オートクレーブ中に、共重合ポリアミド（６／６６／１２共重合ナイロン、融点１２０℃、溶融粘度６００Ｐａ・ｓ）１２０ｇ、脱イオン水１７９．６ｇおよび水酸化ナトリウム０．４ｇを仕込み密閉した。次に、攪拌機を始動し毎分１５０回転で攪拌しながら、ジャケット部に加熱油を循環することにより、オートクレーブ内部を１５０℃まで昇温した。内温を１５０℃に保ちながら、さらに３０分間攪拌した後、内容物を室温まで冷却し、樹脂濃度４０質量％の共重合ポリアミド樹脂水性分散液Ｄを得た。得られた共重合ポリアミド樹脂水性分散液Ｄの質量平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製ＳＡＬＤ２３００）で測定したところ、質量平均粒子径は０．６μｍであった。
[Production Example 4 of Copolymerized Polyamide Resin Aqueous Dispersion Liquid D]
Copolymerized polyamide (6/66/12 copolymerized nylon, melting point 120 ° C., melt viscosity 600 Pa.) In a pressure-resistant autoclave with a jacket having an inner diameter of 70 mm, a height of 150 mm, and an internal volume of 450 mL equipped with a turbine-type stirring blade with a diameter of 35 mm. s) 120 g, 179.6 g of deionized water and 0.4 g of sodium hydroxide were charged and sealed. Next, the temperature inside the autoclave was raised to 150 ° C. by circulating the heating oil in the jacket portion while starting the stirrer and stirring at 150 rpm. After stirring for another 30 minutes while maintaining the internal temperature at 150 ° C., the contents were cooled to room temperature to obtain a copolymerized polyamide resin aqueous dispersion D having a resin concentration of 40% by mass. When the mass average particle size of the obtained copolymerized polyamide resin aqueous dispersion D was measured with a laser diffraction type particle size distribution measuring device (SALD2300 manufactured by Shimadzu Corporation), the mass average particle size was 0.6 μm.
＜実施例１＞
第２樹脂粒子として製造例１で得られたポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａ７６質量部、第１樹脂粒子としてウレタン樹脂エマルジョン（商品名；スーパーフレックス１２６、第一工業製薬社製、固形分３０質量％）１００質量部、増粘剤（商品名；ＳＮシックナー６６０Ｔ、サンノプコ社製、固形分２０質量％）０．９質量部を混合し、粘度６５０００ｍＰａ・ｓｅｃのペースト状の繊維加工用樹脂組成物（固形分濃度６０．６質量％）を得た。
<Example 1>
Polyurethane-based rubber elastic powder A76 parts by mass obtained as the second resin particles in Production Example 1, urethane resin emulsion (trade name: Superflex 126, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30% by mass) as the first resin particles. %) 100 parts by mass and 0.9 parts by mass of a thickener (trade name: SN Sixner 660T, manufactured by Sannopco, solid content 20% by mass) are mixed to form a paste-like resin composition for fiber processing having a viscosity of 65,000 mPa · sec. (Solid content concentration 60.6% by mass) was obtained.
得られた繊維加工用樹脂組成物を細孔径２．０ｍｍのスクリーンを用いて、目付量１６０ｇ／ｍ2のナイロン／ポリウレタン不織布の表面に、ドット数１０個／ｃｍ2、塗布量８３ｇ／ｍ2で、ドット状に塗布した。次いで４０℃、５分の条件で乾燥し、接着布を得た。 The obtained resin composition for fiber processing was applied to the surface of a nylon / polyurethane non-woven fabric having a grain size of 160 g / m 2 using a screen having a pore diameter of 2.0 mm, with 10 dots / cm 2 and a coating amount of 83 g / m 2. Then, it was applied in dots. Then, it was dried at 40 ° C. for 5 minutes to obtain an adhesive cloth.
＜実施例２＞
第２樹脂粒子として製造例１で得られたポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａ７６質量部、第１樹脂粒子として製造例３で得られたポリアミド系ゴム弾性体水性分散液Ｃ１００質量部を混合し、粘度６５０００ｍＰａ・ｓｅｃのペースト状の繊維加工用樹脂組成物（固形分濃度５５．６％）を得た。得られた繊維加工用樹脂組成物を実施例１と同様にして接着布を得た。
<Example 2>
As the second resin particles, 76 parts by mass of the polyamide-based rubber elastic material powder A obtained in Production Example 1 and 100 parts by mass of the polyamide-based rubber elastic material aqueous dispersion C obtained in Production Example 3 as the first resin particles were mixed. A paste-like resin composition for fiber processing (solid content concentration 55.6%) having a viscosity of 65,000 mPa · sec was obtained. The obtained resin composition for fiber processing was used in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive cloth.
＜実施例３＞
第２樹脂粒子として製造例１で得られたポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａ７６質量部、第１樹脂粒子として製造例４で得られた共重合ポリアミド樹脂水性分散液Ｄ１００質量部を混合し、粘度８７０００ｍＰａ・ｓｅｃのペースト状の繊維加工用樹脂組成物（固形分濃度５５．８質量％）を得た。得られた繊維加工用樹脂組成物を実施例１と同様にして接着布を得た。
<Example 3>
As the second resin particles, 76 parts by mass of the polyamide-based rubber elastic powder A obtained in Production Example 1 and 100 parts by mass of the copolymerized polyamide resin aqueous dispersion D obtained in Production Example 4 as the first resin particles were mixed to obtain viscosity. A paste-like resin composition for fiber processing (solid content concentration 55.8% by mass) of 87,000 mPa · sec was obtained. The obtained resin composition for fiber processing was used in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive cloth.
＜比較例１＞
第２樹脂粒子として製造例２で得られた共重合ポリアミド樹脂粒子Ｂ７６質量部、第１樹脂粒子としてウレタン樹脂エマルジョン（商品名；スーパーフレックス１２６、第一工業製薬社製、固形分３０質量％）１００質量部、増粘剤（商品名；ＳＮシックナー６６０Ｔ、サンノプコ社製、固形分２０質量％）０．９質量部を混合し、粘度１５００００ｍＰａ・ｓｅｃのペースト状の繊維加工用樹脂組成物（固形分濃度６０．６質量％）を得た。得られた繊維加工用水性分散液を実施例１と同様にして接着布を得た。
<Comparative example 1>
Copolymerized polyamide resin particles B76 parts by mass obtained in Production Example 2 as second resin particles, urethane resin emulsion as first resin particles (trade name; Superflex 126, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30% by mass) A paste-like resin composition for fiber processing (solid) having a viscosity of 150,000 mPa · sec by mixing 100 parts by mass and 0.9 parts by mass of a thickener (trade name: SN thickener 660T, manufactured by Sannopco, solid content 20% by mass). Minor concentration 60.6% by mass) was obtained. The obtained aqueous dispersion for fiber processing was used in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive cloth.
＜比較例２＞
第２樹脂粒子として製造例２で得られた共重合ポリアミド樹脂粒子Ｂ７６質量部、第１樹脂粒子として製造例４で得られた共重合ポリアミド樹脂水性分散液Ｄ１００質量部を混合し、粘度８７０００ｍＰａ・ｓｅｃのペースト状の繊維加工用樹脂組成物（固形分濃度５５．６質量％）を得た。得られた繊維加工用樹脂組成物を実施例１と同様にして接着布を得た。得られた繊維加工用水性分散液を実施例１と同様にして接着布を得た。
<Comparative example 2>
The copolymerized polyamide resin particles B 76 parts by mass obtained in Production Example 2 as the second resin particles and 100 parts by mass of the copolymerized polyamide resin aqueous dispersion D obtained in Production Example 4 as the first resin particles were mixed to have a viscosity of 87,000 mPa. A paste-like resin composition for fiber processing (solid content concentration 55.6% by mass) of sec was obtained. The obtained resin composition for fiber processing was used in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive cloth. The obtained aqueous dispersion for fiber processing was used in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive cloth.
＜比較例３＞
第２樹脂粒子として製造例１で得られたポリアミド系ゴム弾性体粉体Ａ３７質量部、第１樹脂粒子としてウレタン樹脂エマルジョン（商品名；スーパーフレックス１２６、第一工業製薬社製、固形分３０質量％）１００質量部、増粘剤（商品名；ＳＮシックナー６６０Ｔ、サンノプコ社製、固形分２０質量％）０．９質量部を混合し、粘度６５０００ｍＰａ・ｓｅｃのペースト状の繊維加工用樹脂組成物（固形分濃度４７．４質量％）を得た。得られた繊維加工用樹脂組成物を実施例１と同様にして接着布を得た。
<Comparative example 3>
37 parts by mass of polyamide-based rubber elastic powder A obtained in Production Example 1 as second resin particles, urethane resin emulsion (trade name; Superflex 126, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30 mass) as first resin particles %) 100 parts by mass and 0.9 parts by mass of a thickener (trade name: SN Sixner 660T, manufactured by Sannopco, solid content 20% by mass) are mixed to form a paste-like resin composition for fiber processing having a viscosity of 65,000 mPa · sec. (Solid content concentration 47.4% by mass) was obtained. The obtained resin composition for fiber processing was used in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive cloth.
各実施例および各比較例で得られたそれぞれの接着布について、以下の方法で接着性及び耐久性を評価し、その結果を表１に示した。 The adhesiveness and durability of each adhesive cloth obtained in each Example and each Comparative Example were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1.
［接着性の評価方法］
接着布とナイロン／ポリウレタン不織布とを、ホットプレスを用いて１７０℃、０．５ｋｇｆ／ｃｍ2、３０秒の条件で接着し、試験布を得た。得られた試験布を、接着強度試験法（ＪＩＳ Ｌ１０８６）に準拠して、試験布を幅２５ｍｍに裁断後、引張試験機を用いて引張速度５０ｍｍ／分の条件で剥離強度を測定した。
[Evaluation method of adhesiveness]
The adhesive cloth and the nylon / polyurethane non-woven fabric were bonded to each other using a hot press under the conditions of 170 ° C., 0.5 kgf / cm 2 , and 30 seconds to obtain a test cloth. The obtained test cloth was cut into a width of 25 mm according to the adhesive strength test method (JIS L1086), and then the peel strength was measured using a tensile tester under the condition of a tensile speed of 50 mm / min.
［耐久性の評価方法］
前記の［接着性の評価方法］と同様にして得た試験布を、引張試験機を用いて、引張速度４０ｃｍ／分で２ｃｍ往復させる伸縮を１サイクルとし、１００サイクル及び１０００サイクル伸縮させた後、それぞれ、前記の［接着性の評価方法］と同様にして剥離強度を測定し、伸縮前の剥離強度（１００％）に対する変化率（％）を算出した。算出された変化率に基づき、以下の基準に従って耐久性を評価した。
〇：変化率が９０％超であり、耐久性に優れている
△：変化率が７０％以上９０％以下であり、耐久性にやや劣る
×：耐久性が７０％未満であり、耐久性に劣る
[Durability evaluation method]
The test cloth obtained in the same manner as in the above-mentioned [Adhesiveness Evaluation Method] is expanded and contracted by a tensile tester for 100 cycles and 1000 cycles, with the expansion and contraction of 2 cm at a tensile speed of 40 cm / min as one cycle. The peel strength was measured in the same manner as in the above-mentioned [Adhesiveness Evaluation Method], and the rate of change (%) with respect to the peel strength (100%) before expansion and contraction was calculated. Durability was evaluated according to the following criteria based on the calculated rate of change.
〇: The rate of change is more than 90% and excellent in durability △: The rate of change is 70% or more and 90% or less and slightly inferior in durability ×: The durability is less than 70% and the durability is Inferior
Claims (7)
前記第１樹脂粒子は、ポリアミド樹脂およびウレタン樹脂のうちの少なくとも１種を含む粒子であり、
前記第２樹脂粒子は、ポリアミド系ゴム弾性体粉体であり、
前記水性分散体の固形分濃度が５０質量％以上８０質量％以下である、繊維加工用樹脂組成物。 A resin composition for fiber processing comprising an aqueous dispersion containing first resin particles having an average particle diameter of 0.05 μm or more and 3 μm or less and second resin particles having an average particle diameter of 1 μm or more and 500 μm or less.
The first resin particles are particles containing at least one of a polyamide resin and a urethane resin.
The second resin particles are polyamide-based rubber elastic powders, and are
A resin composition for fiber processing, wherein the solid content concentration of the aqueous dispersion is 50% by mass or more and 80% by mass or less.
前記第１樹脂粒子は、ポリアミド樹脂およびウレタン樹脂のうちの少なくとも１種を含む粒子であり、
前記第２樹脂粒子は、ポリアミド系ゴム弾性体粉体である、接着布。 An adhesive cloth in which the first resin particles and the second resin particles are attached to the fiber base cloth.
The first resin particles are particles containing at least one of a polyamide resin and a urethane resin.
The second resin particles are an adhesive cloth which is a polyamide-based rubber elastic powder.
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