JP2020200481A - Joint/separation method for adherend - Google Patents

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Abstract

To provide a joint/separation method for an adherend capable of easily separate an adherend by applying low voltage (lower than 20 V).SOLUTION: A joint/separation method for an adherend includes: after jointing, with an adherend, a pressure sensitive adhesive sheet including at least an adhesive layer containing an electrolyte, applying voltage of less than 20 V to the adhesive layer so that electric potential difference is caused in a thickness direction of the adhesive layer; and then separating the adherend. The adhesive layer containing the electrolyte is preferably 1-1000 μm thick. The application of the voltage is preferably within 60 seconds. The electrolyte is preferably ionic liquid.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、粘着シートによって被着体を接合する技術と、該被着体を分離する技術に関する。 The present invention relates to a technique for joining adherends with an adhesive sheet and a technique for separating the adherends.

近年、様々な技術分野において、部材間を接合するために、粘着シートが利用されている。部材間接合用途の粘着シートの粘着剤層には、被着体である部材に対して一定の接着力を発揮することが求められる。 In recent years, adhesive sheets have been used to join members in various technical fields. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet used for joining members is required to exert a certain adhesive force with respect to the member to be adhered.

一方、例えば電子部品や電子装置の製造においては、製造される部品・装置に関する歩留まり向上等のためのリワークや、一旦製造された部品・装置を分解してその構成部品を回収するためのリサイクルに対する要望がある。このような要望の下では、例えば電子部品や電子装置の製造過程で部材間を接合するために粘着シート(特に、両面粘着シート)が利用される場合、粘着シートについては、部品・装置製造上のリワークやリサイクルのため接合部材間を分離できるように、被着体である部材に対する粘着剤層の接着力を意図的に低下可能であることが求められる。粘着剤層の接着力を意図的に低下可能に構成された粘着シートとしては、例えば、加熱を経ると接着力が低下する粘着剤層を有する加熱剥離型粘着シートや、電圧印加を経ると接着力が低下する粘着剤層を有する電気剥離型粘着シートが知られている。 On the other hand, for example, in the manufacture of electronic parts and electronic devices, rework for improving the yield of manufactured parts and devices, and recycling for disassembling once manufactured parts and devices and collecting the components thereof. There is a request. Under such demands, for example, when an adhesive sheet (particularly, a double-sided adhesive sheet) is used to join members in the manufacturing process of electronic parts and electronic devices, the adhesive sheet is used in manufacturing parts and devices. It is required that the adhesive force of the adhesive layer to the member to be adhered can be intentionally reduced so that the joining members can be separated for rework or recycling. Examples of the pressure-sensitive adhesive sheet configured to be able to intentionally reduce the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer include a heat-release type pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer whose adhesive strength decreases when heated, and adhesion when a voltage is applied. An electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-reducing pressure-sensitive adhesive layer is known.

従来、電気剥離型粘着シートによって接合された部材間を分離するには、まず、当該粘着シートの電気剥離性の粘着剤層の組成や厚さに応じた所定電圧が該粘着剤層に対して印加される。そして、電圧印加を停止した後、部材間が分離される。接合部材間についてこのような分離作業を実施するための電気剥離型両面粘着シートに関する技術について、例えば、下記の特許文献1および特許文献2に記載されている。 Conventionally, in order to separate members joined by an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet, first, a predetermined voltage according to the composition and thickness of the electro-peeling pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is applied to the pressure-sensitive adhesive layer. It is applied. Then, after the voltage application is stopped, the members are separated from each other. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 below describe techniques relating to an electrically peelable double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for carrying out such a separation operation between joint members.

また、従来、上記電気剥離型粘着シートを用いた電圧印加以外の方法で接合後に接着力を低下させて被着体を分離する方法としては、加熱分離、紫外線照射分離等が知られている。 Further, conventionally, as a method of separating an adherend by reducing an adhesive force after bonding by a method other than applying a voltage using the electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet, heat separation, ultraviolet irradiation separation, and the like are known.

特開2010−037355号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-0373555 特開2014−189671号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-189671

しかし、上記加熱分離による方法の場合、分離前に加熱できないことや、上記紫外線照射分離による方法の場合、紫外線が照射できるよう被着体や粘着シートが透明でなければならない等の制約があり、また、加熱装置、紫外線照射装置といった大規模な設備が必要である。また、上記特許文献1および特許文献2等の電圧印加による分離方法の場合、例えば100V以上の高電圧を長時間かける必要があり、被着体への影響も大きく、また、作業者が分離作業中に感電し、怪我をするおそれがある。 However, in the case of the method by heat separation, there are restrictions such as not being able to heat before separation, and in the case of the method by ultraviolet irradiation separation, the adherend and the adhesive sheet must be transparent so that ultraviolet rays can be irradiated. In addition, large-scale equipment such as a heating device and an ultraviolet irradiation device is required. Further, in the case of the separation method by applying a voltage such as Patent Document 1 and Patent Document 2, it is necessary to apply a high voltage of 100 V or more for a long time, the influence on the adherend is large, and the operator performs the separation work. There is a risk of electric shock and injury.

従って、本発明の目的は、低い電圧(20V未満)の電圧印加により、容易に被着体を分離できる被着体の接合・分離方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for joining and separating adherends, which can easily separate adherends by applying a low voltage (less than 20 V).

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートを用いることで、低い電圧の印加であっても被着体を分離できることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that an adherend can be separated even when a low voltage is applied by using an adhesive sheet containing at least an adhesive layer containing an electrolyte. It was. The present invention has been completed based on these findings.

すなわち、本発明は、電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートを、被着体と接合した後、前記粘着剤層の厚さ方向に電位差を生じるように前記粘着剤層に20V未満の電圧を印加し、被着体を分離する、被着体の接合・分離方法を提供する。 That is, in the present invention, after a pressure-sensitive adhesive sheet containing at least a pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte is bonded to an adherend, the pressure of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 20 V so as to generate a potential difference in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer. Provided is a method for joining / separating adherends by applying a voltage to separate the adherends.

また、本発明は、電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートにおける、
前記粘着剤層の一方の面と第1導電性被着体とを接合し、且つ、前記粘着剤層の他方の面と第2導電性被着体とを接合した後、
該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを介して、前記粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
前記粘着剤層から該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法を提供する。
Further, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet containing at least a pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte.
After joining one surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the first conductive adherend and joining the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the second conductive adherend,
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer via the first conductive adherend and the second conductive adherend,
Provided is a method for joining / separating an adherend, which separates the first conductive adherend and the second conductive adherend from the pressure-sensitive adhesive layer.

また、本発明は、電解質を含有する粘着剤層、電解質を含有しない粘着剤層、並びに、該電解質を含有する粘着剤層と該電解質を含有しない粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、
該電解質を含有する粘着剤層と導電性被着体とを接合し、且つ、該電解質を含有しない粘着剤層と他の被着体とを貼着した後、
該導電層と該導電性被着体とを介して、該電解質を含有する粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
該電解質を含有する粘着剤層から該導電性被着体と該他の被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法を提供する。
Further, the present invention is located between the pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte, the pressure-sensitive adhesive layer not containing an electrolyte, and the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte and the pressure-sensitive adhesive layer not containing the electrolyte. In an adhesive sheet having a laminated structure including a conductive layer to be bonded to an adhesive layer containing an electrolyte,
After joining the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte and the conductive adherend, and sticking the pressure-sensitive adhesive layer not containing the electrolyte with another adherend,
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte via the conductive layer and the conductive adherend.
Provided is a method for joining / separating an adherend, which separates the conductive adherend and the other adherend from the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte.

また、本発明は、電解質を含有しない第1の粘着剤層、電解質を含有する粘着剤層、電解質を含有しない第2の粘着剤層、並びに、該電解質を含有しない第1の粘着剤層と該電解質を含有する粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する第1導電層、且つ、該電解質を含有しない第2の粘着剤層と該電解質を含有する粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する第2導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、
該電解質を含有しない第1の粘着剤層と第1被着体とを貼着し、且つ、電解質を含有しない第2の粘着剤層と第2被着体とを貼着した後、
該第1導電層および該第2導電層を介して、該電解質を含有する粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
該電解質を含有する粘着剤層から該第1被着体と該第2被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法を提供する。
Further, the present invention includes a first pressure-sensitive adhesive layer that does not contain an electrolyte, a pressure-sensitive adhesive layer that contains an electrolyte, a second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain an electrolyte, and a first pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte. A first conductive layer that is located between the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte and is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, and contains a second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte and the electrolyte. In a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including a second conductive layer to be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, which is located between the pressure-sensitive adhesive layer.
After the first pressure-sensitive adhesive layer and the first adherend that do not contain the electrolyte are attached, and the second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte and the second adherend are attached.
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte via the first conductive layer and the second conductive layer.
Provided is a method for joining / separating an adherend, which separates the first adherend and the second adherend from the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte.

また、本発明は、前記電解質を含有する粘着剤層は、1μm以上1000μm以下の厚さを有することが好ましい。 Further, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte preferably has a thickness of 1 μm or more and 1000 μm or less.

また、本発明は、前記電圧の印加時間は、60秒以内であることが好ましい。 Further, in the present invention, the application time of the voltage is preferably 60 seconds or less.

また、本発明は、前記電解質はイオン液体であることが好ましい。 Further, in the present invention, the electrolyte is preferably an ionic liquid.

また、本発明は、前記イオン液体のアニオンは、(FSO,(CFSO,(CFCFSO,(CFSO,CHCOO,CFCOO,CFCFCFCOO CFSO ,CF(CFSO ,Br,AlCl ,AlCl ,NO ,BF ,PF ,AsF ,SbF ,およびF(HF) (nは1以上の整数を表す)からなる群より選択される少なくとも一種のアニオンであることが好ましい。 Further, in the present invention, the anions of the ionic liquid are (FSO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 2 N , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 3 C , CH 3 COO , CF 3 COO , CF 3 CF 2 CF 2 COO , CF 3 SO 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 , Br , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 At least one anion selected from the group consisting of , NO 3 , BF 4 , PF 6 , AsF 6 , SbF 6 , and F (HF) n (n represents an integer greater than or equal to 1). Is preferable.

また、本発明は、前記イオン液体のカチオンは、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン、およびアンモニウム系カチオンからなる群より選択される少なくとも一種のカチオンであることが好ましい。 Further, in the present invention, the ionic liquid cation is preferably at least one cation selected from the group consisting of an imidazolium-based cation, a pyridinium-based cation, a pyrrolidinium-based cation, and an ammonium-based cation.

また、本発明は、前記イオン液体のカチオンの分子量は、200以下であることが好ましい。 Further, in the present invention, the molecular weight of the cation of the ionic liquid is preferably 200 or less.

また、本発明は、前記電解質を含有する粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として、ポリマーを含み、前記イオン液体の含有量は、前記ポリマー100重量部に対して、0.5質量部以上30質量部以下であることが好ましい。 Further, the present invention contains a polymer as a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, and the content of the ionic liquid is 0.5 mass by mass with respect to 100 parts by weight of the polymer. It is preferably 10 parts or more and 30 parts by mass or less.

本発明の被着体の接合・分離方法は、低い電圧(20V未満)であっても短時間の電圧印加により、容易に被着体を分離できる。また、本発明の被着体の接合・分離方法は、低い電圧の印加で被着体を分離可能なため、加熱装置、紫外線照射装置といった大規模な設備を必要とすることなく、乾電池などを用いた簡易な装置で作業性が良く分離作業を行うことができる。 The method for joining and separating adherends of the present invention can easily separate adherends by applying a voltage for a short time even at a low voltage (less than 20 V). Further, since the adherend joining / separating method of the present invention can separate the adherend by applying a low voltage, a dry battery or the like can be used without the need for large-scale equipment such as a heating device and an ultraviolet irradiation device. With the simple device used, workability is good and separation work can be performed.

本発明の第1の側面の例を示す断面構成図である。It is sectional drawing which shows the example of the 1st aspect of this invention. 本発明の第2の側面の例を示す断面構成図である。It is sectional drawing which shows the example of the 2nd aspect of this invention. 本発明の第3の側面の例を示す断面構成図である。It is sectional drawing which shows the example of the 3rd aspect of this invention. 実施例における180°ピール試験の方法の概要を示す断面構成図である。It is sectional drawing which shows the outline of the method of 180 ° peel test in an Example.

[被着体の接合・分離方法]
本発明の被着体の接合・分離方法(「本発明」と称する場合がある)は、電解質を含有する粘着剤層(以下、「電解質含有粘着剤層」と称する場合がある)を少なくとも1層含む粘着シートを被着体と接合した後、該粘着剤層の厚さ方向に電位差が生じるように20V未満の電圧を印加し、被着体を分離する方法である。
[How to join / separate adherends]
In the method for joining and separating adherends of the present invention (sometimes referred to as "the present invention"), at least one pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte (hereinafter, sometimes referred to as "electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer") is used. This is a method in which a pressure-sensitive adhesive sheet containing a layer is bonded to an adherend, and then a voltage of less than 20 V is applied so as to generate a potential difference in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer to separate the adherend.

本発明において、「接合(接合方法)」とは、粘着シートの電解質含有粘着剤層と被着体を接合すること意味し、「分離(分離方法)」とは、粘着シートの電解質含有粘着剤層から被着体を分離することを意味する。本発明において、「接合・分離方法」とは、「接合(接合方法)」のみであっても、「分離(分離方法)」のみであってもよく、これらの総称(接合方法と分離方法の両方)を意味する。本発明において、「接合」と「分離」は、1回限りではなく、何回も繰り返し行うこともできる。また、本発明では、上記粘着シートと少なくとも1つの被着体が、粘着シートの電解質含有粘着剤層を介して接合されたものを、「粘着シート接合体」と称するものとする。 In the present invention, "bonding (bonding method)" means joining the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, and "separation (separation method)" means the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive sheet. It means separating the adherend from the layer. In the present invention, the "joining / separating method" may be only "joining (joining method)" or only "separation (separation method)", and is a general term for these (joining method and separation method). Both) means. In the present invention, "joining" and "separation" are not limited to one time, but may be repeated many times. Further, in the present invention, a material in which the pressure-sensitive adhesive sheet and at least one adherend are bonded via an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is referred to as an "adhesive sheet-bonded body".

本発明において、上記粘着シートは、粘着剤層として電解質含有粘着剤層を少なくとも1層含めば良く、これ以外に電解質を含有しない粘着剤層(以下、「電解質非含有粘着剤層」と称する)を有してもよい。本発明において、上記粘着シートは、両面に粘着面を有する両面粘着シートであってもよく、片面のみに粘着面を有する片面粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、電解質含有粘着剤層、電解質非含有粘着剤層以外に、基材、導電層、通電用基材等を有していてもよい。本発明において、粘着シート接合体における上記被着体は、電気を通す導電性被着体であっても、電気を通さない非導電性被着体であってもよい。上記粘着シートおよび粘着シート接合体の詳細については、後述する。本発明には主に以下の第1の側面、第2の側面、第3の側面があり、それぞれの側面について、以下に詳細に説明する。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet may include at least one electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer as the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte (hereinafter referred to as "electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer"). May have. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having adhesive surfaces on both sides, or a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive surface on only one side. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet may have a base material, a conductive layer, a base material for energization, and the like in addition to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer. In the present invention, the adherend in the pressure-sensitive adhesive sheet joint may be a conductive adherend that conducts electricity or a non-conductive adherend that does not conduct electricity. Details of the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive sheet joint will be described later. The present invention mainly has the following first aspect, second aspect, and third aspect, and each aspect will be described in detail below.

本発明の第1の側面は、電解質含有粘着剤層を少なくとも含む粘着シートにおける、該電解質含有粘着剤層の一方の面と第1導電性被着体とを接合し、且つ、該電解質含有粘着剤層の他方の面と第2導電性被着体とを接合した後、該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを介して、該電解質含有粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、電解質含有粘着剤層から、該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを分離する方法である。なお、第1導電性被着体および第2導電性被着体は、同一でも異なっていてもよく、後述の導電性被着体のことである。 The first aspect of the present invention is that in a pressure-sensitive adhesive sheet containing at least an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, one surface of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the first conductive adherend, and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive is bonded. After joining the other surface of the agent layer and the second conductive adherend, 20 V is applied to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer via the first conductive adherend and the second conductive adherend. This is a method of separating the first conductive adherend and the second conductive adherend from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer by applying a voltage of less than. The first conductive adherend and the second conductive adherend may be the same or different, and are the conductive adherends described later.

第1の側面の場合の分離方法としては、例えば、第1導電性被着体と第2導電性被着体に通電し、該第1導電性被着体と該第2導電性被着体を介して電圧を印加することにより、上記電解質含有粘着剤層の厚さ方向に電位差を生じさせ、電解質含有粘着剤層から第1導電性被着体と第2導電性被着体とを分離する方法が挙げられる。また、第1の側面の場合の接合方法としては、例えば、上記電解質含有粘着剤層と第1導電性被着体とを接合する方法、および/または、上記電解質含有粘着剤層と第2の被着体とを接合する方法が挙げられる。上記分離方法により分離した第1導電性被着体と第2導電性被着体とを、上記接合方法により接合し、再度上記分離方法により分離することもできる。本発明の第1の側面は、特に2つの導電性被着体どうしを接合・分離する際に好ましく用いられる。 As a separation method in the case of the first side surface, for example, the first conductive adherend and the second conductive adherend are energized, and the first conductive adherend and the second conductive adherend are energized. By applying a voltage through the conductor, a potential difference is generated in the thickness direction of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, and the first conductive adherend and the second conductive adherend are separated from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. There is a way to do it. Further, as a joining method in the case of the first side surface, for example, a method of joining the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the first conductive adherend, and / or a method of joining the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the second Examples thereof include a method of joining with an adherend. The first conductive adherend and the second conductive adherend separated by the separation method can be joined by the joining method and then separated again by the separation method. The first aspect of the present invention is particularly preferably used when joining and separating two conductive adherends to each other.

図1は、本発明の第1の側面に係る粘着シート接合体の例を示す断面構成図である。図1に示す粘着シートX1は、電解質含有粘着剤層11のみからなる両面粘着シートであり、粘着シート接合体は、第1導電性被着体Y1/電解質含有粘着剤層11/第2導電性被着体Y2の積層構造を有する。この場合の分離方法は、図1中の第1導電性被着体Y1のα箇所と第2導電性被着体Y2のβ箇所に通電し、第1導電性被着体Y1と第2導電性被着体Y2とを介して電圧を印加することにより、電解質含有粘着剤層11の厚さ方向に電位差を生じさせ、粘着シートX1(電解質含有粘着剤層11)から第1導電性被着体Y1と第2導電性被着体Y2とを分離する方法である。また、この場合の接合方法は、電解質含有粘着剤層11の一方の面と第1導電性被着体Y1とを接合する方法、および/または、電解質含有粘着剤層11の他方の面と第2導電性被着体Y2とを接合する方法である。 FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram showing an example of an pressure-sensitive adhesive sheet joint according to the first side surface of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet X1 shown in FIG. 1 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 11, and the pressure-sensitive adhesive sheet joint is a first conductive adherend Y1 / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 11 / second conductive. It has a laminated structure of the adherend Y2. In this case, the separation method is as follows: the α portion of the first conductive adherend Y1 and the β portion of the second conductive adherend Y2 in FIG. 1 are energized to energize the first conductive adherend Y1 and the second conductive adherend Y1. By applying a voltage through the sex adherent Y2, a potential difference is generated in the thickness direction of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 11, and the first conductive coating is formed from the pressure-sensitive adhesive sheet X1 (electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 11). This is a method of separating the body Y1 and the second conductive adherend Y2. Further, the joining method in this case is a method of joining one surface of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 11 and the first conductive adherend Y1 and / or a method of joining the other surface of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 11 and the first. 2 This is a method of joining the conductive adherend Y2.

本発明の第2の側面は、電解質含有粘着剤層、電解質非含有粘着剤層、並びに、該電解質含有粘着剤層と該電解質非含有粘着剤層との間に位置して、該電解質含有粘着剤層と接合する導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、該電解質含有粘着剤層と導電性被着体とを接合し、且つ、該電解質非含有粘着剤層と他の被着体とを貼着した後、該導電層と該導電性被着体とを介して、該電解質含有粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、該電解質含有粘着剤層から該導電性被着体と該他の被着体とを分離する方法である。 The second aspect of the present invention is located between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive. In a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including a conductive layer to be bonded to an agent layer, the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and a conductive adherend are bonded, and the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer and another adherend are used. By applying a voltage of less than 20 V to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer via the conductive layer and the conductive adherend, the conductive adherence is performed from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. This is a method of separating the body from the other adherend.

第2の側面の場合の分離方法としては、例えば、上記導電性被着体と上記導電層に通電し、該導電性被着体と該導電層に電圧を印加することにより、上記電解質含有粘着剤層の厚さ方向に電位差を生じさせ、電解質含有粘着剤層から上記導電性被着体と導電層を含む他の被着体とを分離する方法が挙げられる。第2の側面の場合の接合方法としては、例えば、上記電解質含有粘着剤層と導電性被着体とを接合する方法、および/または、電解質含有粘着剤層と導電層を含む他の被着体の導電層とを接合する方法が挙げられる。なお、導電層を含む他の被着体と電解質含有粘着剤層との分離が生じる場合は、電解質含有粘着剤層と該電解質含有粘着剤層に接した導電層界面で分離が生じる。これにより、導電層を含む他の被着体を電解質含有粘着剤層から分離することができる。上記分離方法により分離した導電性被着体と導電層を含む他の被着体を、上記接合方法により接合し、再度上記分離方法により分離することもできる。本発明の第2の側面では、上記他の被着体は、導電性を有さない被着体(非導電性被着体)であることが好ましい。本発明の第2の側面は、導電性被着体と導電性を有さない被着体(非導電性被着体)を接合・分離する際に好ましく用いられる。 As a separation method in the case of the second side surface, for example, by energizing the conductive adherend and the conductive layer and applying a voltage to the conductive adherend and the conductive layer, the electrolyte-containing adhesive Examples thereof include a method in which a potential difference is generated in the thickness direction of the agent layer to separate the conductive adherend from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and another adherend containing the conductive layer. Examples of the bonding method in the case of the second side surface include a method of bonding the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the conductive adherend, and / or another adhesion including the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the conductive layer. Examples thereof include a method of joining the conductive layer of the body. When the other adherend containing the conductive layer is separated from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, the separation occurs at the interface between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the conductive layer in contact with the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Thereby, other adherends including the conductive layer can be separated from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. It is also possible to join the conductive adherend separated by the above separation method and another adherend containing the conductive layer by the above joining method, and then separate again by the above separation method. In the second aspect of the present invention, the other adherend is preferably an adherend having no conductivity (non-conductive adherend). The second aspect of the present invention is preferably used when joining and separating a conductive adherend and a non-conductive adherend (non-conductive adherend).

図2は、本発明の第2の側面に係る粘着シート接合体の例を示す断面構成図である。図2に示す粘着シートX2は、電解質非含有粘着剤層21/基材31/導電層32/電解質含有粘着剤層12の層構成を有する両面粘着シートであり、粘着シート接合体は、該粘着シートの電解質非含有粘着剤層21の一方の面に非導電性被着体Y3を有し、電解質含有粘着剤層12の一方の面に導電性被着体Y4を有する、非導電性被着体Y3/電解質非含有粘着剤層21/基材31/導電層32/電解質含有粘着剤層12/導電性被着体Y4の積層構造を有する。この場合の分離方法は、図2中の導電層32のα箇所と導電性被着体Y4のβ箇所に通電し、導電層32と導電性被着体Y4とを介して電圧を印加することにより、電解質含有粘着剤層12の厚さ方向に電位差を生じさせ、電解質含有粘着剤層12から非導電性被着体Y4と導電性被着体Y3とを分離する方法である。また、この場合の接合方法は、電解質含有粘着剤層12と第1導電性被着体Y4とを接合する方法、および/または、電解質含有粘着剤層12と導電性被着体Y3側(非導電性被着体Y3/電解質非含有粘着剤層21/基材31/導電層32)における導電層32とを接合する方法である。なお、導電性被着体Y3側で分離が生じる場合は、導電層32と電解質含有粘着剤層12の界面で分離が生じる。これにより、電解質含有粘着剤層12と導電性被着体Y3側とを分離することができる。なお、図2において、基材31と導電層32は、一体となった通電用基材30である。 FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram showing an example of an pressure-sensitive adhesive sheet joint according to a second side surface of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet X2 shown in FIG. 2 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a layer structure of an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 21 / base material 31 / conductive layer 32 / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12, and the pressure-sensitive adhesive sheet joint is the pressure-sensitive adhesive. A non-conductive adherend having a non-conductive adherend Y3 on one surface of the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 21 of the sheet and a conductive adherend Y4 on one surface of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12. It has a laminated structure of body Y3 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 21 / base material 31 / conductive layer 32 / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 / conductive adherend Y4. In this case, the separation method is to energize the α portion of the conductive layer 32 and the β portion of the conductive adherend Y4 in FIG. 2 and apply a voltage via the conductive layer 32 and the conductive adherend Y4. This is a method of causing a potential difference in the thickness direction of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 to separate the non-conductive adherend Y4 and the conductive adherend Y3 from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12. Further, the joining method in this case is a method of joining the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 and the first conductive adherend Y4, and / or the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 and the conductive adherend Y3 side (non-). This is a method of joining the conductive layer 32 in the conductive adherend Y3 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 21 / base material 31 / conductive layer 32). When the separation occurs on the conductive adherend Y3 side, the separation occurs at the interface between the conductive layer 32 and the electrolyte-containing adhesive layer 12. As a result, the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 and the conductive adherend Y3 side can be separated. In FIG. 2, the base material 31 and the conductive layer 32 are an integrated current-carrying base material 30.

本発明の第3の側面は、第1の電解質非含有粘着剤層、電解質含有粘着剤層、第2の電解質非含有粘着剤層、並びに、該第1の電解質非含有粘着剤層と該電解質含有粘着剤層との間に位置して、該電解質含有粘着剤層と接合する第1導電層、且つ、該第2の電解質非含有粘着剤層と該電解質含有粘着剤層との間に位置して、該電解質含有粘着剤層と接合する第2導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、該第1の電解質非含有粘着剤層と第1被着体とを貼着し、且つ、該第2の電解質非含有粘着剤層と第2被着体とを貼着した後、該第1導電層と該第2導電層とを介して、該電解質含有粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、該電解質含有粘着剤層から該第1被着体と該第2被着体とを分離する方法である。なお、第1の電解質非含有粘着剤層および第2の電解質非含有粘着剤層は、同一でも異なっていてもよく、電解質非含有粘着剤層のことである。また、第1導電層および第2導電層は、同一でも異なっていてもよく、後述の導電層のことである。また、第1被着体および第2被着体は、同一でも異なっていてもよく、後述の被着体のことである。 A third aspect of the present invention is a first electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, a second electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, and the first electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte. It is located between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the first conductive layer to be bonded to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, and between the second electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Then, in the pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including the second conductive layer to be bonded to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, the first electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer and the first adherend are attached and bonded. After the second electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer and the second adherend are attached, a voltage of less than 20 V is applied to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer via the first conductive layer and the second conductive layer. Is a method for separating the first adherend and the second adherend from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. The first electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer and the second electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different, and are electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layers. Further, the first conductive layer and the second conductive layer may be the same or different, and are the conductive layers described later. Further, the first adherend and the second adherend may be the same or different, and are the adherends described later.

第3の側面の分離方法としては、例えば、上記第1導電層と上記第2導電層に通電し、該第1導電層と該第2導電層に電圧を印加することにより、上記電解質含有粘着剤層の厚さ方向に電位差を生じさせ、該電解質含有粘着剤層から該第1導電層を含む第1被着体と該第2導電層を含む第2被着体とを分離させる方法が挙げられる。第3の側面の接合方法としては、例えば、電解質含有粘着剤層と第1導電層を含む第1被着体の第1導電層面とを接合する方法、および/または、電解質含有粘着剤層と第2導電層を含む第2被着体の第2導電層面とを接合する方法が挙げられる。第1被着体と電解質含有粘着剤層との間で分離が生じる場合は、電解質含有粘着剤層と該電解質含有粘着剤層に接した第1導電層界面で分離が生じる。また、第2被着体と電解質含有粘着剤層との間に分離が生じる場合は、電解質含有粘着剤層と該電解質含有粘着剤層に接した第2導電層界面で分離が生じる。これにより、電解質含有粘着剤層から第1導電層を含む第1被着体と第2導電層を含む第2被着体とを分離することができる。上記分離方法により分離した第1導電層を含む第1被着体と第2導電層を含む第2被着体とを、上記接合方法により接合し、再度上記分離方法により分離することもできる。本発明の第3の側面では、第1被着体および第2被着体は、いずれも導電性を有さない被着体(非導電性被着体)であることが好ましく、本発明の第3の側面は、非導電性被着体どうしを接合・分離する際に好ましく用いられる。 As a method for separating the third side surface, for example, by energizing the first conductive layer and the second conductive layer and applying a voltage to the first conductive layer and the second conductive layer, the electrolyte-containing adhesive is adhered. A method of causing a potential difference in the thickness direction of the agent layer to separate the first adherend containing the first conductive layer and the second adherend containing the second conductive layer from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Can be mentioned. As a method of joining the third side surface, for example, a method of joining the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the first conductive layer surface of the first adherend including the first conductive layer, and / or with the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Examples thereof include a method of joining the second conductive layer surface of the second adherend including the second conductive layer. When separation occurs between the first adherend and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, separation occurs at the interface between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the first conductive layer in contact with the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. When the second adherend and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer are separated from each other, the separation occurs at the interface between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the second conductive layer in contact with the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Thereby, the first adherend including the first conductive layer and the second adherend including the second conductive layer can be separated from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. The first adherend containing the first conductive layer and the second adherend containing the second conductive layer separated by the separation method can be joined by the joining method and then separated again by the separation method. In the third aspect of the present invention, the first adherend and the second adherend are preferably adherends having no conductivity (non-conductive adherends), and the present invention preferably The third side surface is preferably used when joining / separating non-conductive adherends to each other.

図3は、本発明の第3の側面に係る粘着シート接合体の例を示す断面構成図である。図3に示す粘着シートX3は、電解質非含有粘着剤層23/基材51/導電層52/電解質含有粘着剤層13/導電層42/基材41/電解質非含有粘着剤層22の層構成を有する両面粘着シートである。粘着シート接合体は、該粘着シートの電解質非含有粘着剤層23の一方の面に非導電性被着体Y5を有し、電解質非含有粘着剤層22の一方の面に非導電性被着体Y6を有する、非導電性被着体Y5/電解質非含有粘着剤層23/基材51/導電層52/電解質含有粘着剤層13/導電層42/基材41/電解質非含有粘着剤層22/非導電性被着体Y6の積層構造を有する。この場合の分離方法は、図3中の導電層52のα箇所と導電層42のβ箇所に通電し、導電層52と導電層42を介して電圧を印加することにより、電解質含有粘着剤層13の厚さ方向に電位差を生じさせ、電解質含有粘着剤層13から非導電性被着体Y5と非導電性被着体Y6とを分離する方法である。また、この場合の接合方法は、電解質含有粘着剤層13と導電性被着体Y5側(非導電性被着体Y5/電解質非含有粘着剤層23/基材51/導電層52)の導電層52とを接合する方法、および/または、電解質含有粘着剤層13と導電性被着体Y6側(非導電性被着体Y6/電解質非含有粘着剤層41/基材41/導電層42)の導電層42とを接合する方法である。導電性被着体Y5側で分離が生じる場合は、導電層52と電解質含有粘着剤層13の界面で分離が生じ、導電性被着体Y6側で分離が生じる場合は、導電層42と電解質含有粘着剤層13の界面で分離が生じる。これにより、電解質含有粘着剤層13から導電性被着体Y5側と導電性被着体Y4側とを分離することができる。なお、図3において、基材51と導電層52は、一体となった通電用基材50であり、基材41と導電層42は、一体となった通電用基材40である。 FIG. 3 is a cross-sectional configuration diagram showing an example of an adhesive sheet bonded body according to a third side surface of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet X3 shown in FIG. 3 has a layer structure of an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 23 / base material 51 / conductive layer 52 / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 13 / conductive layer 42 / base material 41 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 22. It is a double-sided adhesive sheet having. The pressure-sensitive adhesive sheet joint has the non-conductive adherend Y5 on one surface of the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 23 of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the non-conductive adherend on one surface of the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 22. Non-conductive adherend Y5 having body Y6 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 23 / base material 51 / conductive layer 52 / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 13 / conductive layer 42 / base material 41 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 22 / Has a laminated structure of the non-conductive adherend Y6. In this case, the separation method is as follows: an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is formed by energizing the α portion of the conductive layer 52 and the β portion of the conductive layer 42 in FIG. 3 and applying a voltage through the conductive layer 52 and the conductive layer 42. This is a method of separating the non-conductive adherend Y5 and the non-conductive adherend Y6 from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 13 by causing a potential difference in the thickness direction of 13. Further, the bonding method in this case is the conductivity between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 13 and the conductive adherend Y5 side (non-conductive adherend Y5 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 23 / base material 51 / conductive layer 52). A method of joining the layer 52 and / or the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 13 and the conductive adherend Y6 side (non-conductive adherend Y6 / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer 41 / base material 41 / conductive layer 42). ) Is a method of joining with the conductive layer 42. When separation occurs on the conductive adherend Y5 side, separation occurs at the interface between the conductive layer 52 and the electrolyte-containing adhesive layer 13, and when separation occurs on the conductive adherend Y6 side, separation occurs between the conductive layer 42 and the electrolyte. Separation occurs at the interface of the containing pressure-sensitive adhesive layer 13. As a result, the conductive adherend Y5 side and the conductive adherend Y4 side can be separated from the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer 13. In FIG. 3, the base material 51 and the conductive layer 52 are an integrated current-carrying base material 50, and the base material 41 and the conductive layer 42 are an integrated current-carrying base material 40.

上記第1の側面、第2の側面、第3の側面を含む本発明においては、上述のとおり粘着シート(両面粘着シート)の電解質含有粘着剤層の厚さ方向に電位差が生じるように電圧が印加される。この電圧印加に起因して、電解質含有粘着剤層内の電解質において配向変化や層の厚さ方向への電解質物質の移動が生じて電解質含有粘着剤層の表面の組成が変化し、これによって、被着体に対する接着力が低下する。したがって、電圧印加の時間が長いほど、電解質含有粘着剤層の接着力がより低下し、電解質含有粘着剤層の剥離性は高くなる傾向となり、接合していた被着体が、電解質含有粘着剤層から分離される。また、電圧印加停止後、一定時間(例えば、30秒後)経過すると電解質含有粘着剤層における表面の組成が元に戻るため、分離した被着体を再度接合することもできる。本発明では、低い電圧(20V未満)の電圧印加により、容易に被着体を分離でき、乾電池を用いたような簡易な装置でも接合・分離作業を行うことができ、作業性がよい。 In the present invention including the first side surface, the second side surface, and the third side surface, as described above, the voltage is applied so that a potential difference occurs in the thickness direction of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet). It is applied. Due to the application of this voltage, the electrolyte in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer changes its orientation and the electrolyte substance moves in the thickness direction of the layer, and the surface composition of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer changes. Adhesive strength to the adherend is reduced. Therefore, the longer the voltage is applied, the lower the adhesive strength of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, the higher the peelability of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, and the bonded adherend becomes the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive. Separated from the layer. Further, since the surface composition of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer returns to the original state after a certain period of time (for example, 30 seconds later) after the voltage application is stopped, the separated adherends can be rejoined. In the present invention, the adherend can be easily separated by applying a low voltage (less than 20 V), and the joining / separating work can be performed even with a simple device such as using a dry battery, and the workability is good.

本発明において、電解質含有粘着剤層に対する印加電圧は、20V未満であるが、電圧の上限は、好ましくは16V、より好ましくは13V、さらに好ましくは10Vであり、下限は、好ましくは2V、より好ましくは4Vであり、さらに好ましくは6Vである。電圧が20V未満であるため、電圧印加装置の電源として乾電池など入手しやすいものを用いた装置で分離作業が可能である。また、電解質含有粘着剤層に対する電圧の印加時間は、用いる電解質により異なるが、好ましくは60秒以内、より好ましくは40秒以内、さらに好ましくは20秒以内である。電圧の印加時間が60秒以内であると、分離作業を効率良く行うことができる。 In the present invention, the applied voltage to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is less than 20V, but the upper limit of the voltage is preferably 16V, more preferably 13V, still more preferably 10V, and the lower limit is preferably 2V, more preferably. Is 4V, more preferably 6V. Since the voltage is less than 20 V, the separation work can be performed with a device using an easily available device such as a dry cell as a power source for the voltage application device. The time for applying the voltage to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer varies depending on the electrolyte used, but is preferably 60 seconds or less, more preferably 40 seconds or less, and further preferably 20 seconds or less. When the voltage application time is 60 seconds or less, the separation work can be efficiently performed.

(粘着シート接合体)
上記粘着シート接合体は、粘着シートと少なくとも1つの被着体が粘着シートの電解質含有粘着剤層を介して接合されたものである。上記粘着シート接合体としては、第1導電性被着体/電解質含有粘着剤層/第2導電性被着体(例えば、図1に示す粘着シート接合体)、非導電性被着体/電解質非含有粘着剤層/基材/導電層/電解質含有粘着剤層/導電性被着体(例えば、図2に示す粘着シート接合体)、非導電性被着体/電解質非含有粘着剤層/基材/導電層/電解質含有粘着剤層/導電層/基材/電解質非含有粘着剤層/非導電性被着体(例えば、図3に示す粘着シート接合体)の積層構造を有する接合体が好ましく挙げられる。
(Adhesive sheet joint)
In the pressure-sensitive adhesive sheet bonded body, the pressure-sensitive adhesive sheet and at least one adherend are bonded to each other via an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the pressure-sensitive adhesive sheet joint include a first conductive adherend / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer / second conductive adherend (for example, the pressure-sensitive adhesive sheet joint shown in FIG. 1), and a non-conductive adherend / electrolyte. Non-containing adhesive layer / base material / conductive layer / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer / conductive adherend (for example, pressure-sensitive adhesive sheet joint shown in FIG. 2), non-conductive adherend / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer / A bonded body having a laminated structure of a base material / conductive layer / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer / conductive layer / base material / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer / non-conductive adherend (for example, a pressure-sensitive adhesive sheet bonded body shown in FIG. 3). Is preferably mentioned.

上記被着体は、例えば、電気を通す導電性被着体、電気を通さない非導電性被着体が挙げられる。上記導電性被着体としては、導電性を有するものである限り特に限定されないが、シート状の金属(例えば、アルミ、銅、鉄、スズ、金、銀、鉛等を主成分とする)部品、板等が挙げられる。また、上記非導電性被着体としては、導電性を有さないものである限り特に限定されないが、紙、布、不織布等の繊維シート、各種プラスチック(ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂等)のフィルムやシート、これらの積層体等が挙げられる。上記被着体の厚さは、特に制限されないが、0.1mm以上100mm以下が好ましく、厚さの上限は、より好ましくは50mm、さらに好ましくは30mmであり、厚さの下限は、より好ましくは0.3mm、さらに好ましくは1mmである。 Examples of the adherend include a conductive adherend that conducts electricity and a non-conductive adherend that does not conduct electricity. The conductive adherend is not particularly limited as long as it has conductivity, but is a sheet-shaped metal (for example, mainly composed of aluminum, copper, iron, tin, gold, silver, lead, etc.). , Board, etc. The non-conductive adherend is not particularly limited as long as it does not have conductivity, but is limited to paper, cloth, fiber sheets such as non-woven fabrics, and various plastics (polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene). Examples include polyester-based resins such as terephthalate, acrylic resins such as polymethylmethacrylate) films and sheets, and laminates thereof. The thickness of the adherend is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more and 100 mm or less, the upper limit of the thickness is more preferably 50 mm, further preferably 30 mm, and the lower limit of the thickness is more preferably. It is 0.3 mm, more preferably 1 mm.

本発明における上記粘着シート接合体の厚さは、特に限定されないが、0.1mm以上300mm以下が好ましく、厚さの上限は、より好ましくは200mmであり、さらに好ましくは100mmであり、特に好ましくは50mmであり、下限は、より好ましくは0.2mm、さらに好ましくは0.3mmであり、特に好ましくは0.5mmである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet joint in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more and 300 mm or less, and the upper limit of the thickness is more preferably 200 mm, further preferably 100 mm, and particularly preferably. It is 50 mm, and the lower limit is more preferably 0.2 mm, further preferably 0.3 mm, and particularly preferably 0.5 mm.

(粘着シート)
上記粘着シートは、後述する粘着剤組成物から形成される電解質含有粘着剤層を少なくとも1層有する限り特に制限されず、これ以外に基材、導電層、通電用基材、電解質非含有粘着剤層等を有していてもよい。上記電解質非含有粘着剤層は、1層のみ設けられていても、2層以上設けられていてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、中間層、下塗り層等を有していてもよい。本発明の粘着シートは、例えば、ロール状に巻回された形態や、シート状の形態であってもよい。なお、「粘着シート」には、「粘着テープ」の意味も含むものとする。即ち、本発明の粘着シートは、テープ状の形態を有する粘着テープであってもよい。
(Adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited as long as it has at least one electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition described later, and other than this, a base material, a conductive layer, a current-carrying base material, and an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive. It may have a layer or the like. The electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer may be provided with only one layer or two or more layers. Further, an intermediate layer, an undercoat layer and the like may be provided as long as the effects of the present invention are not impaired. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be, for example, rolled in a roll shape or in a sheet shape. The term "adhesive sheet" also includes the meaning of "adhesive tape". That is, the adhesive sheet of the present invention may be an adhesive tape having a tape-like form.

上記粘着シートは、基材を含まない(基材レス)両面粘着シートであってもよく、基材を有し、該シートの両面が粘着剤層(電解質含有粘着剤層、又は電解質非含有粘着剤層)である両面粘着シートであってもよく、基材を有し、該シートの片面のみが粘着剤層(電解質含有粘着剤層、又は電解質非含有粘着剤層)である片面粘着シートであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that does not contain a base material (base material-less), has a base material, and both sides of the sheet have an adhesive layer (electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer or electrolyte-free pressure-sensitive adhesive). It may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (agent layer), and is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a base material and having only one side of the sheet is a pressure-sensitive adhesive layer (electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer or electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer). There may be.

上記粘着シートとしては、特に限定されないが、電解質含有粘着剤層のみからなる粘着シート、電解質非含有粘着剤層/基材/導電層/電解質含有粘着剤層の層構成を有する粘着シート、電解質非含有粘着剤層/基材/導電層/電解質含有粘着剤層/導電層/基材/電解質非含有粘着剤層の層構成を有する粘着シート等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but is a pressure-sensitive adhesive sheet composed of only an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive sheet having a layer structure of an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer / base material / conductive layer / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, and a non-electrolyte. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive sheet having a layer structure of a contained pressure-sensitive adhesive layer / base material / conductive layer / electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer / conductive layer / base material / electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer.

上記電解質含有粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、非電圧印加(通常)時の粘着性の点から、1μm以上1000μm以下が好ましい。厚さの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは100μmであり、特に好ましくは30μmであり、下限は、より好ましくは3μmであり、さらに好ましくは5μmであり、特に好ましくは8μmである。なお、粘着シートが、1つの電解質含有粘着剤層のみからなる基材レス両面粘着シートである場合、上記電解質含有粘着剤層の厚さは、粘着シートの厚さとなる。 The thickness of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 1000 μm or less from the viewpoint of adhesiveness when a non-voltage is applied (usually). The upper limit of the thickness is more preferably 500 μm, further preferably 100 μm, particularly preferably 30 μm, and the lower limit is more preferably 3 μm, further preferably 5 μm, and particularly preferably 8 μm. .. When the pressure-sensitive adhesive sheet is a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of only one electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet.

上記電解質非含有粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、粘着性の点から、1μm以上2000μm以下が好ましい。厚さの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは500μmであり、特に好ましくは100μmであり、下限は、より好ましくは3μmであり、さらに好ましくは5μmであり、特に好ましくは8μmである。 The thickness of the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 2000 μm or less from the viewpoint of adhesiveness. The upper limit of the thickness is more preferably 1000 μm, further preferably 500 μm, particularly preferably 100 μm, and the lower limit is more preferably 3 μm, further preferably 5 μm, and particularly preferably 8 μm. ..

上記基材としては、特に限定されないが、紙等の紙系基材、布、不織布等の繊維系基材、上記各種プラスチックによるフィルムやシート等のプラスチック系基材、これらの積層体等が挙げられる。上記基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。なお、基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理等の各種処理が施されていてもよい。 The base material is not particularly limited, and examples thereof include paper-based base materials such as paper, fiber-based base materials such as cloth and non-woven fabric, plastic-based base materials such as films and sheets made of the above-mentioned various plastics, and laminates thereof. Be done. The base material may have a single-layer form or may have a multi-layer form. The base material may be subjected to various treatments such as back surface treatment, antistatic treatment, and undercoating treatment, if necessary.

上記基材の厚さは、特に限定されないが、50μm以上1000μm以下が好ましい。厚さの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、下限は、より好ましくは80μmであり、さらに好ましくは100μmである。 The thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 50 μm or more and 1000 μm or less. The upper limit of the thickness is more preferably 500 μm, further preferably 300 μm, and the lower limit is more preferably 80 μm, still more preferably 100 μm.

上記導電層としては、導電性を有する層である限り特に限定されないが、上記金属からなるシート、フィルム、板等の金属系基材、導電性ポリマー、上記各種プラスチックと上記金属系基材の積層体等が挙げられる。 The conductive layer is not particularly limited as long as it is a conductive layer, but is a metal-based base material such as a sheet, film, or plate made of the metal, a conductive polymer, and a laminate of the various plastics and the metal-based base material. The body etc. can be mentioned.

上記導電層の厚さは、特に限定されないが、10μm以上1000μm以下が好ましい。厚さの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、下限は、より好ましくは30μmであり、さらに好ましくは50μmである。 The thickness of the conductive layer is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 1000 μm or less. The upper limit of the thickness is more preferably 500 μm, further preferably 300 μm, and the lower limit is more preferably 30 μm, still more preferably 50 μm.

上記通電用基材としては、導電層を有する(通電する)基材である限り特に限定されないが、上記基材の表面に金属層を形成させたもの等が挙げられ、例えば、上記基材3で挙げた基材の表面に、メッキ法、化学蒸着法、スパッタリング等の方法により金属層を形成させたものが挙げられる。金属層としては、上記導電層で挙げた金属、金属板、導電性ポリマー等が挙げられる。 The energizing base material is not particularly limited as long as it is a base material having a conductive layer (energizing), and examples thereof include a base material having a metal layer formed on the surface of the base material. For example, the base material 3 Examples thereof include those in which a metal layer is formed on the surface of the base material mentioned in the above by a method such as a plating method, a chemical vapor deposition method, or a sputtering method. Examples of the metal layer include the metals, metal plates, and conductive polymers mentioned in the conductive layer.

上記通電用基材の厚さは、特に限定されないが、50μm以上1000μm以下が好ましい。厚さの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、下限は、より好ましくは80μmであり、さらに好ましくは100μmである。 The thickness of the current-carrying base material is not particularly limited, but is preferably 50 μm or more and 1000 μm or less. The upper limit of the thickness is more preferably 500 μm, further preferably 300 μm, and the lower limit is more preferably 80 μm, still more preferably 100 μm.

上記粘着シートの厚さは、特に限定されないが、20μm以上3000μm以下が好ましい。厚さの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは300μmであり、特に好ましくは200μmであり、下限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmであり、特に好ましくは70μmである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but is preferably 20 μm or more and 3000 μm or less. The upper limit of the thickness is more preferably 1000 μm, further preferably 300 μm, particularly preferably 200 μm, and the lower limit is more preferably 30 μm, further preferably 50 μm, and particularly preferably 70 μm.

(電解質含有粘着剤層)
上記電解質含有粘着剤層は、電解質含有粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として少なくともポリマーおよび電解質を含有する。該粘着剤組成物に含有されるポリマーとしては、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、エポキシ系ポリマーが挙げられる。上記ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
(Electrolyte-containing adhesive layer)
The electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer contains at least a polymer and an electrolyte as a pressure-sensitive adhesive composition for forming the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition include an acrylic polymer, a rubber polymer, a vinyl alkyl ether polymer, a silicon polymer, a polyester polymer, a polyamide polymer, a urethane polymer, a fluorine polymer, and an epoxy. Included are based polymers. The above polymers can be used alone or in combination of two or more.

上記粘着剤組成物に含有されるポリマーとしては、コストの抑制や高い生産性の点より、アクリル系ポリマーが好ましい。アクリル系ポリマーとは、アクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを、質量比で最も多い主たるモノマーユニットとして含む重合体である。以下では、「(メタ)アクリル」をもって、「アクリル」および/または「メタクリル」を表す。 As the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition, an acrylic polymer is preferable from the viewpoint of cost reduction and high productivity. The acrylic polymer is a polymer containing a monomer unit derived from an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester as the main monomer unit having the largest mass ratio. In the following, "(meth) acrylic" is used to represent "acrylic" and / or "methacryl".

上記アクリル系ポリマーは、特に制限されないが、炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、1,3−ジメチルブチルアクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルブチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でもn−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソノニル(メタ)アクリレートが好ましい。上記アクリル系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The acrylic polymer is not particularly limited, but preferably contains a monomer unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and sec-butyl (meth). ) Acrylate, 1,3-dimethylbutyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) Examples thereof include acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, and n-tetradecyl (meth) acrylate. Of these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isononyl (meth) acrylate are preferable. The acrylic polymer can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系ポリマーにおける、炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットの割合は、電解質含有粘着剤層について高い接着力を実現するという点より、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分に対して、50質量%以上が好ましく、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上である。 The proportion of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms in the acrylic polymer is such that high adhesive strength is realized for the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. It is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more, based on all the monomer components constituting the system polymer.

上記アクリル系ポリマーは、電解質含有粘着剤層において高い接着力を実現するという点より、極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、ビニル基含有モノマー等が挙げられる。 The acrylic polymer preferably contains a monomer unit derived from a polar group-containing monomer from the viewpoint of achieving high adhesive strength in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the polar group-containing monomer include a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and a vinyl group-containing monomer.

上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。上記カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable. The above-mentioned carboxyl group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。中でも2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。上記水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl ( Meta) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2- Examples thereof include hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like. Of these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable. The hydroxyl group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.

上記ビニル基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。これらのうち、酢酸ビニルが好ましい。上記ビニル基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the vinyl group-containing monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate and the like. Of these, vinyl acetate is preferable. The vinyl group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系ポリマーにおける、極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットの割合は、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分に対して、0.1質量%以上30質量%以下が好ましい。極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットの割合が0.1質量%以上であると、凝集力を確保して電解質含有粘着剤層の分離後の被着体表面での糊残りを抑えることができる。また、極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットの割合が30質量%以下であると、上記炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットの特性をアクリル系ポリマーにおいて適切に発現させることができる。 The proportion of the monomer unit derived from the polar group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to all the monomer components constituting the acrylic polymer. When the proportion of the monomer unit derived from the polar group-containing monomer is 0.1% by mass or more, it is possible to secure the cohesive force and suppress the adhesive residue on the surface of the adherend after the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is separated. .. Further, when the proportion of the monomer unit derived from the polar group-containing monomer is 30% by mass or less, the characteristics of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms are acrylic-based. It can be properly expressed in polymers.

また、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、アクリル系ポリマーに架橋構造を導入して、必要な凝集力を得やすくするという点より、多官能モノマーが含まれていてもよい。 Further, as the monomer component constituting the acrylic polymer, a polyfunctional monomer may be contained from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer to facilitate obtaining the required cohesive force.

上記多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、N,N´−メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。上記多官能モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di. Examples thereof include (meth) acrylate, trimethylrol propantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, N, N'-methylenebisacrylamide and the like. The polyfunctional monomer can be used alone or in combination of two or more.

上記多官能モノマーの含有量は、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量部)に対して、0.1質量部以上15質量部以下が好ましい。上記多官能モノマーの含有量の上限は、より好ましくは10質量部であり、下限は、より好ましくは3質量部である。多官能モノマーの含有量が、0.1質量部以上であると、粘着剤層の柔軟性、接着性が向上しやすくなり好ましい。多官能モノマーの含有量が、15質量部以下であると、凝集力が高くなりすぎず、適度な接着性が得やすくなる。 The content of the polyfunctional monomer is preferably 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to all the monomer components (100 parts by mass) constituting the acrylic polymer. The upper limit of the content of the polyfunctional monomer is more preferably 10 parts by mass, and the lower limit is more preferably 3 parts by mass. When the content of the polyfunctional monomer is 0.1 parts by mass or more, the flexibility and adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer are likely to be improved, which is preferable. When the content of the polyfunctional monomer is 15 parts by mass or less, the cohesive force does not become too high, and it becomes easy to obtain an appropriate adhesiveness.

上記粘着剤組成物におけるポリマーの含有量は、電解質含有粘着剤層において充分な接着力を実現するという点より、粘着剤組成物全体に対して、70質量%以上が好ましく、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上である。 The content of the polymer in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass, based on the entire pressure-sensitive adhesive composition, from the viewpoint of achieving sufficient adhesive strength in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. % Or more, more preferably 85% by mass or more.

上記ポリマーは、上記モノマー成分を(共)重合することにより得ることができる。重合方法としては、特に限定されないが、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、光重合(活性エネルギー線重合)法等が挙げられる。特に、コストや生産性の点より、溶液重合法が好ましい。上記ポリマーは、共重合させた場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。 The polymer can be obtained by (co) polymerizing the monomer components. The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and photopolymerization (active energy ray polymerization). In particular, the solution polymerization method is preferable from the viewpoint of cost and productivity. When copolymerized, the polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer and the like.

上記溶液重合法としては、特に限定されないが、モノマー成分、重合開始剤等を、溶剤に溶解し、加熱して重合し、ポリマーを含むポリマー溶液を得る方法等が挙げられる。 The solution polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a monomer component, a polymerization initiator and the like are dissolved in a solvent and heated to polymerize to obtain a polymer solution containing a polymer.

溶液重合法に用いられる上記溶剤としては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤(重合溶剤)としては、特に限定されないが、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤等が挙げられる。上記溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 As the solvent used in the solution polymerization method, various general solvents can be used. Such a solvent (polymerization solvent) is not particularly limited, but is limited to aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene; esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; n-hexane, n-heptane and the like. Aliphatic hydrocarbons; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; organic solvents such as ketones such as methylethylketone and methylisobutylketone can be mentioned. The above solvent can be used alone or in combination of two or more.

上記溶剤の含有量は、特に限定されないが、上記ポリマーを構成する全モノマー成分全量(100質量部)に対して、10質量部以上1000質量部以下が好ましい。上記溶剤の含有量の上限は、より好ましくは500質量部であり、下限は、より好ましくは50質量部である。 The content of the solvent is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to the total amount (100 parts by mass) of all the monomer components constituting the polymer. The upper limit of the content of the solvent is more preferably 500 parts by mass, and the lower limit is more preferably 50 parts by mass.

溶液重合法に用いられる上記重合開始剤としては、特に限定されないが、過酸化物系重合開始剤、アゾ系重合開始剤等が挙げられる。上記過酸化物系重合開始剤としては、特に限定されないが、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル等が挙げられ、より具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン等が挙げられる。上記アゾ系重合開始剤としては、特に限定されないが、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、2,2′−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、4,4′−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)ヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート等が挙げられる。上記重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The above-mentioned polymerization initiator used in the solution polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include peroxide-based polymerization initiators and azo-based polymerization initiators. The peroxide-based polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include peroxycarbonate, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, and peroxy ester, and more specific examples thereof. Specifically, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butyl peroxy) -3, Examples thereof include 3,5-trimethylcyclohexane and 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane. The azo-based polymerization initiator is not particularly limited, but is 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, and 2,2'-azobis (2,4). -Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-) 1-Carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 4,4'-azobis-4-cyanovalerian acid, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride , 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'- Examples thereof include azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidine) hydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropion amidine] hydrate and the like. The above-mentioned polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.

上記重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、上記ポリマーを構成する全モノマー成分全量(100質量部)に対して、0.01質量部以上5質量部以下が好ましい。上記重合開始剤の含有量の上限は、より好ましくは3質量部である。また、上記重合開始剤の含有量の下限は、より好ましくは0.05質量部である。 The content of the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to the total amount (100 parts by mass) of all the monomer components constituting the polymer. The upper limit of the content of the polymerization initiator is more preferably 3 parts by mass. The lower limit of the content of the polymerization initiator is more preferably 0.05 parts by mass.

上記溶液重合法で、加熱して重合する際の加熱温度としては、特に限定されないが、50℃以上80℃以下が好ましい。加熱時間としては、特に限定されないが、1時間以上24時間以下が好ましい。 The heating temperature when polymerizing by heating in the above solution polymerization method is not particularly limited, but is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. The heating time is not particularly limited, but is preferably 1 hour or more and 24 hours or less.

上記ポリマー(特に、上記アクリル系ポリマー)の重量平均分子量は、特に限定されないが、10万以上500万以下が好ましい。上記重量平均分子量の上限は、より好ましく
は400万であり、さらに好ましくは300万であり、下限は、より好ましくは20万であり、さらに好ましくは30万である。重量平均分子量が10万より大きいと、凝集力が小さくなり、粘着剤層を分離した後の被着体表面に糊残りが生じ、分離した後の被着体表面の濡れ性、接着性の効果が得られないという不具合を効果的に抑制できる。また、重量平均分子量が500万より小さいと、粘着剤層を分離した後の被着体表面の濡れ性が不十分となるという不具合を効果的に抑制できる。
The weight average molecular weight of the polymer (particularly, the acrylic polymer) is not particularly limited, but is preferably 100,000 or more and 5 million or less. The upper limit of the weight average molecular weight is more preferably 4 million, further preferably 3 million, and the lower limit is more preferably 200,000, further preferably 300,000. When the weight average molecular weight is larger than 100,000, the cohesive force becomes small, adhesive residue is generated on the surface of the adherend after the adhesive layer is separated, and the effect of wettability and adhesiveness on the surface of the adherend after separation is obtained. Can be effectively suppressed. Further, when the weight average molecular weight is less than 5 million, the problem that the wettability of the surface of the adherend after separating the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient can be effectively suppressed.

上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定して得られたものであり、より具体的には、例えば、GPC測定装置として、商品名「HLC−8220GPC」(東ソー社製)を用いて、下記の条件にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
(分子量測定条件)
・サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:10μL
・サンプルカラム:TSKguardcolumn SuperHZ−H(1本)+TSKgel SuperHZM−H(2本)
・リファレンスカラム;TSKgel SuperH−RC(1本)
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.6mL/min
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度(測定温度):40℃
The weight average molecular weight is obtained by measuring by a gel permeation chromatography (GPC) method. More specifically, for example, as a GPC measuring device, the trade name is "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation). ) Can be measured under the following conditions and calculated by the standard polystyrene conversion value.
(Molecular weight measurement conditions)
-Sample concentration: 0.2% by weight (tetrahydrofuran solution)
-Sample injection volume: 10 μL
-Sample column: TSKguardcolum SuperHZ-H (1) + TSKgel SuperHZM-H (2)
-Reference column: TSKgel SuperH-RC (1)
-Eluent: tetrahydrofuran (THF)
・ Flow rate: 0.6 mL / min
・ Detector: Differential refractometer (RI)
-Column temperature (measurement temperature): 40 ° C

上記ポリマー(特にアクリル系ポリマー)のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、0℃以下が好ましく、より好ましくは−10℃以下、さらに好ましくは−20℃以下、特に好ましくは−40℃以下、最も好ましくは−50℃以下である。ガラス転移温度が0℃以下であると、初期接着力の低下を抑制できる。 The glass transition temperature (Tg) of the above polymer (particularly an acrylic polymer) is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or lower, more preferably -10 ° C. or lower, still more preferably -20 ° C. or lower, and particularly preferably −40 ° C. Hereinafter, it is most preferably −50 ° C. or lower. When the glass transition temperature is 0 ° C. or lower, the decrease in the initial adhesive force can be suppressed.

ガラス転移温度(Tg)は、例えば、下記式(X)(Fox式)に基づいて計算することができる。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn (X)
[式(X)中、Tgはポリマーのガラス転移温度(単位:K)、Tgi(i=1、2、・・・n)はモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wi(i=1、2、・・・n)はモノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す]
上記式(X)は、ポリマーが、モノマー1、モノマー2、・・・、モノマーnのn種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
The glass transition temperature (Tg) can be calculated based on, for example, the following equations (X) (Fox equation).
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + ... + Wn / Tgn (X)
[In the formula (X), Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the polymer, and Tgi (i = 1, 2, ... n) is the glass transition temperature (unit: unit:) when the monomer i forms a homopolymer. K), Wi (i = 1, 2, ... n) represent the mass fraction of the monomer i in all the monomer components]
The above formula (X) is a calculation formula when the polymer is composed of n kinds of monomer components of monomer 1, monomer 2, ..., Monomer n.

なお、上記ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度とは、当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度を意味し、あるモノマー(「モノマーX」と称する場合がある)のみをモノマー成分として形成される重合体のガラス転移温度(Tg)を意味する。具体的には、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons,Inc,1989年)に数値が挙げられている。なお、前記文献に記載されていない単独重合体のガラス転移温度(Tg)は、例えば、以下の測定方法により得られる値をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマーX100質量部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部および重合溶媒として酢酸エチル200質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33質量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。そして、この試験サンプルをアルミニウム製のオープンセルに約1〜2mg秤量し、温度変調DSC(商品名「Q−2000」ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて、50ml/minの窒素雰囲気下で昇温速度5℃/minにて、ホモポリマーのReversing Heat Flow(比熱成分)挙動を得る。JIS−K−7121を参考にして、得られたReversing Heat Flowの低温側のベースラインと高温側のベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をホモポリマーとした時のガラス転移温度(Tg)とする。 The glass transition temperature when the homopolymer is formed means the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer, and only a certain monomer (sometimes referred to as "monomer X") is formed as a monomer component. It means the glass transition temperature (Tg) of the polymer. Specifically, the numerical values are listed in "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989). The glass transition temperature (Tg) of the homopolymer not described in the above-mentioned document means, for example, a value obtained by the following measuring method. That is, in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser, 100 parts by mass of monomer X, 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile, and ethyl acetate 200 as a polymerization solvent. Add parts by mass and stir for 1 hour while introducing nitrogen gas. After removing oxygen in the polymerization system in this way, the temperature is raised to 63 ° C. and the reaction is carried out for 10 hours. Then, the mixture is cooled to room temperature to obtain a homopolymer solution having a solid content concentration of 33% by mass. Next, this homopolymer solution is cast-coated on a release liner and dried to prepare a test sample (sheet-shaped homopolymer) having a thickness of about 2 mm. Then, about 1 to 2 mg of this test sample was weighed in an aluminum open cell, and a temperature-modulated DSC (trade name “Q-2000” manufactured by TA Instruments) was used to create a nitrogen atmosphere of 50 ml / min. Below, at a heating rate of 5 ° C./min, the Reversing Heat Flow (specific heat component) behavior of the homopolymer is obtained. With reference to JIS-K-7121, a straight line extending the baseline on the low temperature side and the baseline on the high temperature side of the obtained Reversing Heat Flow at equal distances in the vertical direction, and a stepwise change in the glass transition. The temperature at the point where the curve of the portion intersects is defined as the glass transition temperature (Tg) when homopolymer is used.

電解質含有粘着剤層に含有される電解質は、アニオンとカチオンに電離可能な物質であり、そのような電解質としては、イオン液体や、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。電解質含有粘着剤層において良好な電気剥離性を実現するという点より、電解質含有粘着剤層に含有される電解質としては、イオン液体が好ましい。イオン液体は、室温(約25℃)で液体の塩であってアニオンとカチオンとを含む。 The electrolyte contained in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is a substance that can be ionized into anions and cations, and examples of such an electrolyte include an ionic liquid, an alkali metal salt, and an alkaline earth metal salt. An ionic liquid is preferable as the electrolyte contained in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of achieving good electrical peelability in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. An ionic liquid is a salt of a liquid at room temperature (about 25 ° C.) and contains anions and cations.

上記イオン液体のアニオンとしては、例えば、(FSO,(CFSO,(CFCFSO,(CFSO,Br,AlCl ,AlCl ,NO ,BF ,PF ,CHCOO,CFCOO,CFCFCFCOO,CFSO ,CF(CFSO ,AsF ,SbF ,F(HF) (nは1以上の整数を表す)等が挙げられる。上記アニオンは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the anion of the ionic liquid include (FSO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 2 N , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 3 C ,. Br , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , NO 3 , BF 4 , PF 6 , CH 3 COO , CF 3 COO , CF 3 CF 2 CF 2 COO , CF 3 SO 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 , AsF 6 , SbF 6 , F (HF) n (n represents an integer of 1 or more) and the like. The above anions can be used alone or in combination of two or more.

上記イオン液体のカチオンは、例えば、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン、アンモニウム系カチオン等が挙げられる。上記カチオンは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the ionic liquid cation include an imidazolium-based cation, a pyridinium-based cation, a pyrrolidinium-based cation, and an ammonium-based cation. The above cations can be used alone or in combination of two or more.

上記イミダゾリウム系カチオンとしては、例えば、1−メチルイミダゾリウムカチオン、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−プロピル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ペンチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−へプチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ノニル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ウンデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−トリデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−テトラデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ペンタデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ヘキサデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ヘプタデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−オクタデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ウンデシル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ベンジル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3−ビス(ドデシル)イミダゾリウムカチオン等が挙げられる。 Examples of the imidazolium-based cation include 1-methyl imidazolium cation, 1-ethyl-3-methyl imidazolium cation, 1-propyl-3-methyl imidazolium cation, 1-butyl-3-methyl imidazolium cation, and the like. 1-Pentyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-heptyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-nonyl-3 − Methyl imidazolium cation, 1-undecyl-3-methyl imidazolium cation, 1-dodecyl-3-methyl imidazolium cation, 1-tridecyl-3-methyl imidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methyl imidazolium cation, 1-Pentadecyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexadecyl-3-methylimidazolium cation, 1-heptadecyl-3-methylimidazolium cation, 1-octadecyl-3-methylimidazolium cation, 1-undecyl-3-3 Examples thereof include methyl imidazolium cation, 1-benzyl-3-methyl imidazolium cation, 1-butyl-2,3-dimethyl imidazolium cation, 1,3-bis (dodecyl) imidazolium cation and the like.

上記ピリジニウム系カチオンとしては、例えば、1−ブチルピリジニウムカチオン、1−ヘキシルピリジニウムカチオン、1−ブチル−3−メチルピリジニウムカチオン、1−ブチル−4−メチルピリジニウムカチオン、1−オクチル−4−メチルピリジニウムカチオン等が挙げられる。 Examples of the pyridinium-based cation include 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, and 1-octyl-4-methylpyridinium cation. And so on.

上記ピロリジニウム系カチオンとしては、例えば、1−エチル−1−メチルピロリジニウムカチオン、1−ブチル−1−メチルピロリジニウムカチオン等が挙げられる。 Examples of the pyrrolidinium-based cation include 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation and the like.

上記アンモニウム系カチオンとしては、例えば、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、メチルトリオクチルアンモニウムカチオン、テトラデシトリヘキシルアンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、トリメチルアミノエチルアクリレートカチオン等が挙げられる。 Examples of the ammonium-based cation include tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, methyltrioctylammonium cation, tetradecitrihexylammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, trimethylaminoethylacrylate cation and the like.

上記イオン液体の市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「エレクセルAS−110」、「エレクセルMP−442」、「エレクセルIL−210」、「エレクセルMP−471」、「エレクセルMP−456」、「エレクセルAS−804」等を用いることができる。 Examples of commercially available products of the above ionic liquid include "Elexel AS-110", "Elexel MP-442", "Elexel IL-210", "Elexel MP-471", and "Elexel MP" manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. -456 ”,“ Elexel AS-804 ”and the like can be used.

電解質としてイオン液体を用いた場合、電解質含有粘着剤層の厚さ方向において、電圧印加時に主にカチオンが陰極(マイナス極)側に移動して粘着剤層と被着体の界面付近に偏ることで剥離性が生じると考えられる。イオン液体のカチオンとして、分子量が200以下のカチオンを用いることが好ましく、より好ましくは分子量が180以下、さらに好ましくは分子量が160以下である。分子量が200以下のカチオンを用いると、電解質含有粘着剤層中の陰極(マイナス極)側へのカチオンの移動が容易になり、結果として低い電圧を短時間印加した場合であっても、剥離性がより良くなると考えられる。 When an ionic liquid is used as the electrolyte, in the thickness direction of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, the cation mainly moves to the cathode (negative electrode) side when a voltage is applied and is biased toward the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. It is considered that peelability occurs in. As the cation of the ionic liquid, it is preferable to use a cation having a molecular weight of 200 or less, more preferably 180 or less, and further preferably 160 or less. When a cation having a molecular weight of 200 or less is used, the cation can be easily moved to the cathode (negative electrode) side in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, and as a result, the peelability is released even when a low voltage is applied for a short time. Is expected to be better.

上記イオン液体のイオン導電率は、特に制限されないが、0.1mS/cm以上10mS/cm以下が好ましい。イオン導電率の上限は、より好ましくは5mS/cm、さらに好ましくは3mS/cmであり、下限は、より好ましくは0.3mS/cm、さらに好ましくは0.5mS/cmである。イオン液体がこの範囲のイオン導電率を有する場合、低い電圧であっても十分な剥離性が得られる。なお、上記イオン導電率は、例えば、Solartron社製1260周波数応答アナライザを用い、ACインピーダンス法により測定することができる。 The ionic conductivity of the ionic liquid is not particularly limited, but is preferably 0.1 mS / cm or more and 10 mS / cm or less. The upper limit of the ionic conductivity is more preferably 5 mS / cm, further preferably 3 mS / cm, and the lower limit is more preferably 0.3 mS / cm, still more preferably 0.5 mS / cm. When the ionic liquid has an ionic conductivity in this range, sufficient peelability can be obtained even at a low voltage. The ionic conductivity can be measured by the AC impedance method using, for example, a 1260 frequency response analyzer manufactured by Solartron.

上記イオン液体の含有量は、特に制限されないが、上記ポリマー100質量部に対して、0.5質量部以上30質量部以下が好ましく、上記イオン液体の上限は、より好ましくは20質量部、さらに好ましくは15質量部、特に好ましくは10質量部、最も好ましくは5質量部であり、下限は、より好ましくは0.6質量部、さらに好ましくは0.8質量部、特に好ましくは1.0質量部、最も好ましくは1.5質量部である。0.5質量部未満であると、通電しても剥離性が得られにくくなる。30質量部を超えると、これ以上の剥離性が得られず、非電圧印加(通常)時の粘着性が低下するおそれがある。 The content of the ionic liquid is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer, and the upper limit of the ionic liquid is more preferably 20 parts by mass, further. It is preferably 15 parts by mass, particularly preferably 10 parts by mass, most preferably 5 parts by mass, and the lower limit is more preferably 0.6 parts by mass, further preferably 0.8 parts by mass, and particularly preferably 1.0 part by mass. Parts, most preferably 1.5 parts by mass. If it is less than 0.5 parts by mass, it becomes difficult to obtain peelability even when energized. If it exceeds 30 parts by mass, no further peelability can be obtained, and the adhesiveness when a non-voltage is applied (normally) may decrease.

上記アルカリ金属塩としては、例えば、LiCl,LiSO,LiBF,LiPF,LiClO,LiAsF,LiCFSO,LiN(SOCF,LiN(SO,LiC(SOCF,NaCl,NaSO,NaBF,NaPF,NaClO,NaAsF,NaCFSO,NaN(SOCF,NaN(SO,NaC(SOCF,KCl,KSO,KBF,KPF,KClO,KAsF,KCFSO,KN(SOCF,KN(SO,KC(SOCF等が挙げられる。 Examples of the alkali metal salt include LiCl, Li 2 SO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , LiN (SO 2 C 2 F 5). ) 2 , LiC (SO 2 CF 3 ) 3 , NaCl, Na 2 SO 4 , NaBF 4 , NaPF 6 , NaClO 4 , NaAsF 6 , NaCF 3 SO 3 , NaN (SO 2 CF 3 ) 2 , NaN (SO 2 C) 2 F 5 ) 2 , NaCl (SO 2 CF 3 ) 3 , KCl, K 2 SO 4 , KBF 4 , KPF 6 , KClO 4 , KAsF 6 , KCF 3 SO 3 , KN (SO 2 CF 3 ) 2 , KN ( SO 2 C 2 F 5 ) 2 , KC (SO 2 CF 3 ) 3, etc. can be mentioned.

上記電解質の含有量は、電解質含有粘着剤層において良好な接着力と電気剥離性とをバランス良く実現するという点より、電解質含有粘着剤層を形成する粘着剤組成物全体に対して、0.1質量%以上30質量部以下が好ましい。上記電解質の含有量の上限は、より好ましくは20質量%、さらに好ましくは10質量%、特に好ましくは8質量%であり、上記電解質の含有量の下限は、より好ましくは0.5質量%、さらに好ましくは1.0質量%、特に好ましくは1.5質量%である。 The content of the electrolyte is 0, with respect to the entire pressure-sensitive adhesive composition forming the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, from the viewpoint of achieving good adhesive strength and electroleapability in the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer in a well-balanced manner. It is preferably 1% by mass or more and 30 parts by mass or less. The upper limit of the content of the electrolyte is more preferably 20% by mass, further preferably 10% by mass, particularly preferably 8% by mass, and the lower limit of the content of the electrolyte is more preferably 0.5% by mass. It is more preferably 1.0% by mass, and particularly preferably 1.5% by mass.

また、上記電解質の含有量は、上記ポリマー100質量部に対し、0.5質量部以上20質量部以下が好ましい。上記電解質の含有量の上限は、より好ましくは15質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下、特に好ましくは5質量部以下であり、上記電解質の含有量の下限は、より好ましくは0.8質量部以上、さらに好ましくは1.0質量部以上、特に好ましくは1.5質量部以上である。 The content of the electrolyte is preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer. The upper limit of the content of the electrolyte is more preferably 15 parts by mass or less, further preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and the lower limit of the content of the electrolyte is more preferably 0.8 parts or less. It is by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and particularly preferably 1.5 parts by mass or more.

上記ポリマーを架橋させることによりクリープ性やせん断性を改良する目的で必要に応じて、上記粘着剤組成物に架橋剤を含有してもよい。上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。上記イソシアネート系架橋剤としては、トルエンジイソシアネート、メチレンビスフェニルイソシアネート等が挙げられる。上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N´,N´−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。上記架橋剤の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下が好ましい。なお、上記架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 If necessary, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a cross-linking agent for the purpose of improving creepability and shearing property by cross-linking the polymer. Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metal salt-based cross-linking agents. Examples thereof include a cross-linking agent, a carbodiimide-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, and an amine-based cross-linking agent. Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include toluene diisocyanate and methylene bisphenyl isocyanate. Examples of the epoxy-based cross-linking agent include N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylenediol, diglycidyl aniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, and 1 , 6-Hexanediol diglycidyl ether and the like. The content of the cross-linking agent is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer. The above-mentioned cross-linking agent can be used alone or in combination of two or more.

本発明では、電圧印加時のイオン液体の移動を助ける目的で必要に応じて、ポリエチレングリコールを含有してもよい。上記ポリエチレングリコールとしては、200〜6000の数平均分子量を有するものを使用できる。上記ポリエチレングリコールの含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上30質量部以下が好ましい。 In the present invention, polyethylene glycol may be contained, if necessary, for the purpose of assisting the movement of the ionic liquid when a voltage is applied. As the polyethylene glycol, those having a number average molecular weight of 200 to 6000 can be used. The content of the polyethylene glycol is preferably 0.1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.

本発明では、電解質含有粘着剤層に導電性を付与する目的で必要に応じて、粘着剤組成物に導電性フィラーを含有させてもよい。導電性フィラーとしては、特に限定されず、一般的な公知乃至慣用の導電性フィラーを用いることができ、例えば、黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維、銀や銅等の金属粉等を用いることができる。上記導電性フィラーの含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上200質量部以下が好ましい。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a conductive filler, if necessary, for the purpose of imparting conductivity to the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. The conductive filler is not particularly limited, and a general known or commonly used conductive filler can be used. For example, graphite, carbon black, carbon fiber, metal powder such as silver or copper can be used. .. The content of the conductive filler is preferably 0.1 part by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer.

上記粘着剤組成物では、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記架橋剤、ポリエチレングリコール、導電性フィラー以外の充填剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料(染料)、難燃剤、溶剤、界面活性剤(レベリング剤)、防錆剤、接着付与樹脂、帯電防止剤等の各種添加剤を含有することができる。なお、上記添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 In the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, if necessary, as long as the effect of the present invention is not impaired, the above-mentioned cross-linking agent, polyethylene glycol, filler other than conductive filler, plasticizer, antistatic agent, antioxidant, pigment ( It can contain various additives such as dyes), flame retardants, solvents, surfactants (leveling agents), rust preventives, adhesive-imparting resins, and antistatic agents. The above additives can be used alone or in combination of two or more.

上記充填剤としては、例えば、シリカ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー等が挙げられる。 Examples of the filler include silica, iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, pyrophyllite clay, kaolin clay, and fired clay. ..

上記可塑剤は、一般的な樹脂組成物等に用いられる公知乃至慣用の可塑剤を用いることができ、例えば、パラフィンオイル、プロセスオイル等のオイル、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状エチレン−プロピレンゴム等の液状ゴム、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸およびこれらの誘導体、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル(DINA)、コハク酸イソデシル等が挙げられる。 As the plasticizer, a known or commonly used plasticizer used in a general resin composition or the like can be used. For example, paraffin oil, oil such as process oil, liquid polyisoprene, liquid polybutadiene, liquid ethylene-propylene rubber. Liquid rubber, tetrahydrophthalic acid, azelaic acid, benzoic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citric acid and derivatives thereof, dioctylphthalate (DOP), dibutylphthalate (DBP), dioctyl adipate, diisononyl adipate (DINA), isodecyl succinate and the like.

上記老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族および芳香族のヒンダードアミン系等の化合物が挙げられる。上記酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)等が挙げられる。上記顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。上記防錆剤としては、例えば、ジンクホスフェート、タンニン酸誘導体、リン酸エステル、塩基性スルホン酸塩、各種防錆顔料等が挙げられる。上記接着付与剤としては、例えば、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等が挙げられる。上記帯電防止剤としては、一般的に、第4級アンモニウム塩、あるいはポリグリコールやエチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。 Examples of the anti-aging agent include hindered phenolic compounds, aliphatic and aromatic hindered amine compounds and the like. Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA). Examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine, red iron oxide, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride and sulfate, and organic pigments such as azo pigments and copper phthalocyanine pigments. Can be mentioned. Examples of the rust preventive agent include zinc phosphate, tannic acid derivative, phosphoric acid ester, basic sulfonate, various rust preventive pigments and the like. Examples of the adhesive-imparting agent include titanium coupling agents and zirconium coupling agents. Examples of the antistatic agent generally include a quaternary ammonium salt, a hydrophilic compound such as a polyglycol or an ethylene oxide derivative, and the like.

上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂の他、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。なお、上記粘着付与樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the tackifier resin include rosin-based tackifier resins, terpene-based tackifier resins, phenol-based tackifier resins, hydrocarbon-based tackifier resins, ketone-based tackifier resins, polyamide-based tackifier resins, and epoxy-based tackifier resins. Examples thereof include tackifier resins and elastomeric tackifier resins. The tackifier resin can be used alone or in combination of two or more.

上記添加剤の含有量(配合量)は、特に制限されないが、上記ポリマー100質量部に対して、0質量部以上20質量部以下が好ましく、上記添加剤の上限は、より好ましくは10質量部、さらに好ましくは5質量部である。 The content (blending amount) of the additive is not particularly limited, but is preferably 0 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer, and the upper limit of the additive is more preferably 10 parts by mass. , More preferably 5 parts by mass.

電解質含有粘着剤層を形成するための粘着剤組成物は、特に制限されないが、上記ポリマー、電解質、必要に応じて配合する、上記架橋剤、ポリエチレングリコール、導電性フィラー、添加剤等を適宜撹拌して混合することで製造することができる。なお、上記粘着剤組成物として、ポリマーを重合する際に用いた上記溶剤を含んでもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition for forming the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the polymer, electrolyte, and if necessary, the cross-linking agent, polyethylene glycol, conductive filler, additive, and the like are appropriately stirred. It can be manufactured by mixing the mixture. The pressure-sensitive adhesive composition may contain the solvent used when polymerizing the polymer.

上記電解質含有粘着剤層の製造方法は、公知乃至慣用の製造方法を用いることができる。例えば、電解質含有粘着剤層は、上記粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、セパレータ上に塗布し、乾燥および/または硬化する方法等が挙げられる。また、上記電解質非含有粘着剤層は、電解質を含まない粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、セパレータ上に塗布し、乾燥および/または硬化する方法等が挙げられる。なお、溶剤は、上記で挙げたものを使用することができる。 As the method for producing the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, a known or conventional manufacturing method can be used. For example, the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer includes a method in which a solution of the pressure-sensitive adhesive composition dissolved in a solvent is applied onto a separator and dried and / or cured. Further, as the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, a method of applying a solution of an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive composition in a solvent, if necessary, onto a separator, and drying and / or curing may be mentioned. As the solvent, those listed above can be used.

上記塗布に際しては、慣用のコーター(例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーロールコーター等)を用いることができる。 For the above coating, a conventional coater (for example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray roll coater, etc.) can be used.

上記方法により、電解質含有粘着剤層を製造することができ、適宜、上記基材、導電層、通電用基材に電解質含有粘着剤層および電解質非含有粘着剤層を積層させることで、上記粘着シートを製造することができる。なお、上記セパレータの代わりに、上記基材、導電層、通電用基材を用いて、これらに粘着剤組成物を塗布して粘着シートを製造してもよい。なお、電解質を含まない電解質非含有粘着剤層は、粘着剤組成物に電解質を使用しない以外は、上記電解質含有粘着剤層の製造方法と同様に製造することができる。 An electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer can be produced by the above method, and the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer are appropriately laminated on the base material, the conductive layer, and the current-carrying base material to obtain the above-mentioned adhesion. Sheets can be manufactured. In addition, instead of the separator, the base material, the conductive layer, and the base material for energization may be used, and the pressure-sensitive adhesive composition may be applied thereto to produce a pressure-sensitive adhesive sheet. The electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte can be produced in the same manner as the above-mentioned method for producing an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, except that an electrolyte is not used in the pressure-sensitive adhesive composition.

電解質含有粘着剤層の非電圧印加(通常)時の接着力(初期接着力)は、特に制限されないが、180°ピール試験(引張速度:300mm/min)における接着力として、0.1以上40以下が好ましい。接着力の上限は、より好ましくは20であり、さらに好ましくは10であり、特に好ましくは5であり、下限は、より好ましくは0.3であり、さらに好ましくは0.5、特に好ましくは0.8である。接着力が0.1未満であると、接着力が十分でなく剥がれてしまうことがあり、40を超えると電圧印加しても剥がせなくなることがある。上記接着力の単位は、N/cmである。なお、上記初期接着力は、粘着シートを被着体(SUS304)に貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧し、30分間放置後、剥離試験機にて、180°ピールした場合における接着力である。 The adhesive force (initial adhesive force) of the electrolyte-containing adhesive layer when a non-voltage application (normal) is not particularly limited, but the adhesive force in the 180 ° peel test (tensile speed: 300 mm / min) is 0.1 or more and 40. The following is preferable. The upper limit of the adhesive force is more preferably 20, still more preferably 10, particularly preferably 5, and the lower limit is more preferably 0.3, still more preferably 0.5, and particularly preferably 0. It is 8.8. If the adhesive strength is less than 0.1, the adhesive strength may not be sufficient and the adhesive force may be peeled off, and if it exceeds 40, the adhesive force may not be peeled off even when a voltage is applied. The unit of the adhesive force is N / cm. The initial adhesive force is the adhesive force when the adhesive sheet is attached to the adherend (SUS304), pressed once with a 2 kg roller, left for 30 minutes, and then peeled at 180 ° with a peeling tester. is there.

電解質含有粘着剤層の電圧印加後(電圧を停止してから10秒後)の接着力(剥離力)は、特に制限されないが、180°ピール試験(引張速度:300mm/min)における接着力として、1.0以下が好ましく、より好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.3以下、特に好ましくは0.1以下である。接着力が1.0を超えると、被着体から剥がせなくなることがある。上記接着力の単位は、N/cmである。なお、上記接着力は、粘着シートを被着体(SUS304)に貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧し、30分間放置後、10Vの電圧を30秒間印加した後、電圧を停止してから10秒後、剥離試験機にて、180°ピールした場合における接着力である。 The adhesive force (peeling force) of the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer after the voltage is applied (10 seconds after the voltage is stopped) is not particularly limited, but as the adhesive force in the 180 ° peel test (tensile speed: 300 mm / min). , 1.0 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, and particularly preferably 0.1 or less. If the adhesive strength exceeds 1.0, it may not be able to be peeled off from the adherend. The unit of the adhesive force is N / cm. The adhesive strength is obtained after the adhesive sheet is attached to the adherend (SUS304), pressed once with a 2 kg roller, left for 30 minutes, applied with a voltage of 10 V for 30 seconds, and then stopped. After 10 seconds, it is the adhesive strength when peeling 180 ° with a peeling tester.

電解質含有粘着剤層の電圧印加後の接着力回復率[(上記粘着シートの電圧印加後(電圧を停止してから10秒後)の接着力/上記初期接着力)×100]は、特に制限されないが、30%以下が好ましく、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは10%以下、特に好ましくは5%以下である。上記接着力回復率は、電圧を停止してから10秒後の回復率であり、接着力回復率が30%を超えると、電圧印加時若しくは直後における剥離性が良くても、電圧を停止してから短時間(例えば、3秒)で接着力が回復してしまい、分離作業ができなくなってしまう。したがって、極力、電圧を停止してから10秒後の接着力回復率が小さいことが好ましい。 The adhesive strength recovery rate after applying the voltage of the electrolyte-containing adhesive layer [(adhesive strength after applying the voltage of the adhesive sheet (10 seconds after the voltage is stopped) / initial adhesive strength) × 100] is particularly limited. Although not, it is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. The above-mentioned adhesive force recovery rate is a recovery rate 10 seconds after the voltage is stopped, and when the adhesive force recovery rate exceeds 30%, the voltage is stopped even if the peelability at the time of applying the voltage or immediately after is good. After that, the adhesive strength is restored in a short time (for example, 3 seconds), and the separation work cannot be performed. Therefore, it is preferable that the adhesive force recovery rate 10 seconds after the voltage is stopped is as small as possible.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。合成例1〜4における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により上記記載の方法で測定されたものである。また、下記合成例1〜4におけるガラス転移温度(Tg)は、上記明細書記載のFox式より計算した温度である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The weight average molecular weights in Synthesis Examples 1 to 4 were measured by the method described above by the gel permeation chromatography (GPC) method. The glass transition temperature (Tg) in Synthesis Examples 1 to 4 below is a temperature calculated from the Fox formula described in the above specification.

[合成例1]
(アクリル系ポリマー1溶液の作製)
モノマー成分として、n−ブチルアクリレート(BA):95質量部、アクリル酸(AA):5質量部、および重合溶媒として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN):0.2質量部を加え、63℃に昇温して6時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度40重量%のアクリル系ポリマー1溶液を得た。なお、上記アクリル系ポリマー1溶液におけるアクリル系ポリマー1の重量平均分子量は、50万であり、これを硬化させたときのガラス転移温度(Tg)は、−50℃であった。
[Synthesis Example 1]
(Preparation of 1 solution of acrylic polymer)
N-Butyl acrylate (BA): 95 parts by mass, acrylic acid (AA): 5 parts by mass as a monomer component, and ethyl acetate: 150 parts by mass as a polymerization solvent were put into a separable flask, and nitrogen gas was introduced. While stirring for 1 hour. After removing oxygen in the polymerization system in this way, 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN): 0.2 parts by mass was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 63 ° C. for 6 hours. It was reacted. Then, ethyl acetate was added to obtain one solution of an acrylic polymer having a solid content concentration of 40% by weight. The weight average molecular weight of the acrylic polymer 1 in the acrylic polymer 1 solution was 500,000, and the glass transition temperature (Tg) when this was cured was −50 ° C.

[合成例2]
(アクリル系ポリマー2溶液の作製)
モノマー成分として、イソノニルアクリレート(iNA):80質量部、メトキシエチルアクリレート(MEA):15質量部、アクリル酸(AA):5質量部、および重合溶媒として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル:0.2質量部を加え、63℃に昇温して10時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度40重量%のアクリル系ポリマー2溶液を得た。なお、上記アクリル系ポリマー2溶液におけるアクリル系ポリマー2の重量平均分子量は、60万であり、これを硬化させたときのガラス転移温度(Tg)は、−55℃であった。
[Synthesis Example 2]
(Preparation of 2 solutions of acrylic polymer)
Isononyl acrylate (iNA): 80 parts by mass, methoxyethyl acrylate (MEA): 15 parts by mass, acrylic acid (AA): 5 parts by mass as a monomer component, and ethyl acetate: 150 parts by mass as a polymerization solvent can be separated. It was put into a flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. After removing oxygen in the polymerization system in this manner, 2,2'-azobisisobutyronitrile: 0.2 parts by mass was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 63 ° C. for 10 hours. .. Then, ethyl acetate was added to obtain two solutions of acrylic polymers having a solid content concentration of 40% by weight. The weight average molecular weight of the acrylic polymer 2 in the acrylic polymer 2 solution was 600,000, and the glass transition temperature (Tg) when this was cured was −55 ° C.

[合成例3]
(アクリル系ポリマー3溶液の作製)
モノマー成分として、n−ブチルアクリレート(BA):80質量部、酢酸ビニル(VAc):15質量部、アクリル酸(AA):5質量部、および重合溶媒として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN):0.2質量部を加え、63℃に昇温して10時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度40重量%のアクリル系ポリマー3溶液を得た。なお、上記アクリル系ポリマー3溶液におけるアクリル系ポリマー3の重量平均分子量は、70万であり、これを硬化させたときのガラス転移温度(Tg)は、−40℃であった。
[Synthesis Example 3]
(Preparation of 3 solutions of acrylic polymer)
Separable n-butyl acrylate (BA): 80 parts by mass, vinyl acetate (VAc): 15 parts by mass, acrylic acid (AA): 5 parts by mass as a monomer component, and ethyl acetate: 150 parts by mass as a polymerization solvent. It was put into a flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. After removing oxygen in the polymerization system in this way, 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN): 0.2 parts by mass was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 63 ° C. for 10 hours. It was reacted. Then, ethyl acetate was added to obtain a solution of 3 acrylic polymers having a solid content concentration of 40% by weight. The weight average molecular weight of the acrylic polymer 3 in the acrylic polymer 3 solution was 700,000, and the glass transition temperature (Tg) when this was cured was −40 ° C.

[合成例4]
(アクリル系ポリマー4溶液の作製)
モノマー成分として、n−ブチルアクリレート(BA):70質量部、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA):25質量部、アクリル酸(AA):5質量部、および重合溶媒として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN):0.2質量部を加え、63℃に昇温して10時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度40重量%のアクリル系ポリマー4溶液を得た。なお、上記アクリル系ポリマー4溶液におけるアクリル系ポリマー4の重量平均分子量は、70万であり、これを硬化させたときのガラス転移温度(Tg)は、−54℃であった。
[Synthesis Example 4]
(Preparation of 4 solutions of acrylic polymer)
As the monomer component, n-butyl acrylate (BA): 70 parts by mass, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA): 25 parts by mass, acrylic acid (AA): 5 parts by mass, and ethyl acetate: 150 parts by mass as the polymerization solvent. It was put into a separable flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. After removing oxygen in the polymerization system in this way, 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN): 0.2 parts by mass was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 63 ° C. for 10 hours. It was reacted. Then, ethyl acetate was added to obtain a solution of 4 acrylic polymers having a solid content concentration of 40% by weight. The weight average molecular weight of the acrylic polymer 4 in the acrylic polymer 4 solution was 700,000, and the glass transition temperature (Tg) when this was cured was −54 ° C.

[実施例1〜15]
下記表1に記載の割合で、上記合成例1〜4で得られたアクリル系ポリマー1〜4、および各電解質(イオン液体)を加えて撹拌、混合し、各電解質含有粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレートセパレータ(商品名「MRF38」、三菱樹脂(株)社製)の剥離処理面上に、アプリケータを用いて厚さが30μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を得た。次に、130℃で3分間の加熱乾燥を行い、粘着剤層を形成させ、各電解質含有粘着剤層(粘着シート;S1〜15)を得た。得られた各電解質含有粘着剤層(粘着シート)について、以下の評価を行った。この結果を表1に示す。表1中の−については、評価を実施していない。なお、ポリマーおよびイオン液体の配合量の単位は、質量部である。
[Examples 1 to 15]
The acrylic polymers 1 to 4 obtained in Synthesis Examples 1 to 4 and each electrolyte (ionic liquid) are added, stirred and mixed at the ratios shown in Table 1 below to form each electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive composition for this was obtained.
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was placed on a peel-treated surface of a polyethylene terephthalate separator (trade name "MRF38", manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) whose surface was peel-treated to a thickness of 30 μm using an applicator. The pressure-sensitive adhesive composition layer was obtained. Next, it was dried by heating at 130 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer, and each electrolyte-containing adhesive layer (adhesive sheet; S1 to 15) was obtained. The following evaluations were performed on each of the obtained electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layers (adhesive sheets). The results are shown in Table 1. No evaluation has been carried out for-in Table 1. The unit of the blending amount of the polymer and the ionic liquid is a mass part.

[評価]
(初期接着力)
電解質含有粘着剤層(粘着シート;S1〜15)を10mm×80mmのサイズのシートとし、セパレータのない面に、基材として金属層付きフィルム(商品名「BR1075」、東レフィルム加工(株)社製、厚さ25μm、サイズ10mm×100mm)の金属層面を貼り合わせ、基材付き片面粘着シートとした。基材付き片面粘着シートのセパレータを剥がし、剥がした面に被着体としてステンレス板(SUS304、サイズ:30mm×120mm)を該粘着シートの一端が2mm程度被着体からはみ出すように貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧し、30分間放置し、図4に概要を示す、ステンレス板6/粘着剤層(粘着シート)1’/金属層付きフィルム(通電用基材)5’、からなる粘着シート接合体を得た。その後、剥離試験機(商品名「変角度ピール試験機YSP」、旭精工(株)社製)にて、図4中の矢印方法にピールし、180°ピール試験(引張速度:300mm/min、剥離温度23℃)における接着力を測定した。
[Evaluation]
(Initial adhesive strength)
The electrolyte-containing adhesive layer (adhesive sheet; S1 to 15) is a sheet with a size of 10 mm x 80 mm, and a film with a metal layer as a base material on the surface without a separator (trade name "BR1075", Toray Film Processing Co., Ltd. Made of 25 μm in thickness and 10 mm × 100 mm in size), the metal layer surfaces were laminated to form a single-sided adhesive sheet with a base material. Peel off the separator of the single-sided adhesive sheet with a base material, and attach a stainless steel plate (SUS304, size: 30 mm x 120 mm) as an adherend to the peeled surface so that one end of the adhesive sheet protrudes from the adherend by about 2 mm, 2 kg. Pressed once with the roller of the above, left for 30 minutes, and adhered consisting of a stainless steel plate 6 / adhesive layer (adhesive sheet) 1'/ film with metal layer (energization base material) 5', which is outlined in FIG. A sheet joint was obtained. After that, a peeling tester (trade name "variable angle peel tester YSP", manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd.) was used to peel according to the arrow method in FIG. 4, and a 180 ° peel test (tensile speed: 300 mm / min, The adhesive strength at a peeling temperature of 23 ° C.) was measured.

(電気剥離性:電圧停止10秒後の剥離力、10s後の接着力回復率)
上記初期接着力と同様に図4に概要を示す、ステンレス板6/粘着剤層(粘着シート)1’/金属層付きフィルム(通電用基材)5’、からなる粘着シート接合体を作製した。
この接合体の図4におけるαとβの箇所に直流電流機のプラス極とマイナス極の電極をそれぞれ取り付け、電圧10Vにて30秒間電圧印加を行った。その後、電極を取り外し、10秒経過後、上記剥離試験機にて、図4中の矢印方法にピールし、180°ピール試験(引張速度:300mm/min、剥離温度23℃)における接着力を測定した。この測定結果を電圧停止10s後の剥離力[N/cm]とし、
[(電圧停止10s後の剥離力/上記初期接着力)×100]としたものを10s後の接着力回復率[%]とした。
(Electrical peeling property: peeling force 10 seconds after voltage stop, adhesive recovery rate after 10 seconds)
An adhesive sheet bonded body composed of a stainless steel plate 6 / an adhesive layer (adhesive sheet) 1'/ a film with a metal layer (energizing base material) 5', which is outlined in FIG. 4 in the same manner as the initial adhesive force, was produced. ..
The positive electrode and the negative electrode of the DC current machine were attached to the positions α and β in FIG. 4 of this junction, and a voltage was applied at a voltage of 10 V for 30 seconds. Then, the electrode was removed, and after 10 seconds had passed, the peeling tester was used to peel according to the arrow method in FIG. 4, and the adhesive strength in the 180 ° peel test (tensile speed: 300 mm / min, peeling temperature 23 ° C.) was measured. did. This measurement result is defined as the peeling force [N / cm] after 10 s of voltage stop.
[(Peeling force after 10 s of voltage stop / initial adhesive force) × 100] was defined as the adhesive force recovery rate [%] after 10 s.

(電気剥離性:電圧印加30s後の剥離力)
上記(電気剥離性:電圧停止10秒後の剥離力、10s後の接着力回復率)と同様の接合体を作製し、この接合体の図4におけるαとβの箇所に直流電流機のプラス極とマイナス極の電極をそれぞれ取り付け、電圧10Vにて30秒間電圧印加を行った。この電圧印加30秒後(電圧印加をしながら)、上記剥離試験機にて、図4中の矢印方法にピールし、180°ピール試験(引張速度:300mm/min、剥離温度23℃)における接着力を測定し、電圧印加30s後の剥離力[N/cm]とした。
(Electrical peeling property: peeling force after voltage application 30s)
A bonded body similar to the above (electrical peeling property: peeling force after 10 seconds of voltage stop) and adhesive force recovery rate after 10 seconds was prepared, and a DC current machine was added to the α and β points in FIG. 4 of this bonded body. Electrodes of pole and minus pole were attached respectively, and voltage was applied at a voltage of 10 V for 30 seconds. After 30 seconds of applying this voltage (while applying the voltage), peeling is performed by the method indicated by the arrow in FIG. 4 with the peeling tester, and adhesion in a 180 ° peel test (tensile speed: 300 mm / min, peeling temperature 23 ° C.). The force was measured and used as the peeling force [N / cm] after 30 seconds of voltage application.

Figure 2020200481
Figure 2020200481

[実施例16〜20]
上記粘着シートS1を用い、表2に示すように印加電圧のみを変更し、上記(電気剥離性:電圧印加30s後の剥離力)と同様の試験を行った。この結果を表2に示す。

Figure 2020200481
[Examples 16 to 20]
Using the pressure-sensitive adhesive sheet S1, only the applied voltage was changed as shown in Table 2, and the same test as described above (electrical peelability: peeling force after voltage application 30 s) was performed. The results are shown in Table 2.
Figure 2020200481

上記表1におけるイオン液体の略称については、以下の通りである。
AS−110…カチオン;1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、アニオン;(FSO、商品名「エレクセルAS−110」(第一工業製薬(株)社製)
MP−442…カチオン;グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、アニオン;(FSO、商品名「エレクセルMP−442」(第一工業製薬(株)社製)
IL−210…カチオン;1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、アニオン;(CFSO、商品名「エレクセルIL−210」(第一工業製薬(株)社製)
イオン液体BMP…カチオン;1−ブチル−1−メチルピロリジニウムカチオン、アニオン;(CFSO、商品名「N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド」(関東化学(株)社製)
MP−471…カチオン;トリメチルアミノエチルアクリレートカチオン、アニオン;(FSO、商品名「エレクセルMP−471」(第一工業製薬(株)社製)
CIL−312…カチオン;1−ブチル−3−メチルピリジニウムカチオン、アニオン;(CFSO、商品名「CIL−312」(日本カーリット(株)社製)
イオン液体EMI…カチオン;1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン,アニオン;(FSO、商品名「1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラート」(関東化学(株)社製)
The abbreviations of the ionic liquids in Table 1 above are as follows.
AS-110 ... cation; 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, anion; (FSO 2) 2 N -, trade name "Erekuseru AS-110" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
MP-442 ... cation; glycidyl trimethyl ammonium cation, anion; (FSO 2) 2 N - , trade name "Erekuseru MP-442" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
IL-210 ... cation; 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, anion; (CF 3 SO 2) 2 N -, trade name "Erekuseru IL-210" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Ionic liquids BMP ... cation; 1-butyl-1-methyl pyrrolidinium cation, anion; (CF 3 SO 2) 2 N -, trade name "N- butyl -N- methyl-pyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Made by Kanto Chemical Co., Ltd.)
MP-471 ... cation; trimethyl aminoethyl acrylate cationic, anionic; (FSO 2) 2 N -, trade name "Erekuseru MP-471" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
CIL-312 ... cation; 1-butyl-3-methylpyridinium cation, anion; (CF 3 SO 2) 2 N -, trade name "CIL-312" (Nippon Carlit Co., Ltd.)
Ionic liquids EMI ... cation; 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, anion; (FSO 2) 2 N -, trade name "1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate" (Kanto Chemical Co., Made by the company)

以上のまとめとして、本発明の構成およびそのバリエーションを以下に付記として列挙する。 As a summary of the above, the configurations of the present invention and variations thereof are listed below as additional notes.

(付記1)
電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートを、被着体と接合した後、前記粘着剤層の厚さ方向に電位差を生じるように前記粘着剤層に20V未満の電圧を印加し、被着体を分離する、被着体の接合・分離方法。
(付記2)
電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートにおける、
前記粘着剤層の一方の面と第1導電性被着体とを接合し、且つ、前記粘着剤層の他方の面と第2導電性被着体とを接合した後、
該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを介して、前記粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
前記粘着剤層から該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法。
(付記3)
電解質を含有する粘着剤層、電解質を含有しない粘着剤層、並びに、該電解質を含有する粘着剤層と該電解質を含有しない粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、
該電解質を含有する粘着剤層と導電性被着体とを接合し、且つ、該電解質を含有しない粘着剤層と他の被着体とを貼着した後、
該導電層と該導電性被着体とを介して、該電解質を含有する粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
該電解質を含有する粘着剤層から該導電性被着体と該他の被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法。
(付記4)
電解質を含有しない第1の粘着剤層、電解質を含有する粘着剤層、電解質を含有しない第2の粘着剤層、並びに、該電解質を含有しない第1の粘着剤層と該電解質を含有する粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する第1導電層、且つ、該電解質を含有しない第2の粘着剤層と該電解質を含有する粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する第2導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、
該電解質を含有しない第1の粘着剤層と第1被着体とを貼着し、且つ、電解質を含有しない第2の粘着剤層と第2被着体とを貼着した後、
該第1導電層および該第2導電層を介して、該電解質を含有する粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
該電解質を含有する粘着剤層から該第1被着体と該第2被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法。
(付記5)
前記電解質を含有する粘着剤層は、1μm以上1000μm以下の厚さを有する、付記1から4のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(付記6)
前記電圧の印加時間は60秒以内である、付記1から5のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(付記7)
前記電解質はイオン液体である、付記1から6のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(付記8)
前記イオン液体のアニオンとして、(FSO,(CFSO,(CFCFSO,(CFSO,CHCOO,CFCOO,CFCFCFCOO CFSO ,CF(CFSO ,Br,AlCl ,AlCl ,NO ,BF ,PF ,AsF ,SbF ,およびF(HF) (nは1以上の整数を表す)からなる群より選択される少なくとも一種を含有する、付記7に記載の被着体の接合・分離方法。
(付記9)
前記イオン液体のカチオンは、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン、およびアンモニウム系カチオンからなる群より選択される少なくとも一種のカチオンである、付記7または8に記載の被着体の接合・分離方法。
(付記10)
前記イオン液体のカチオンの分子量は、200以下である、付記7から9のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(付記11)
前記電解質を含有する粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として、ポリマーを含み、前記イオン液体の含有量は、前記ポリマー100重量部に対して、0.5質量部以上30質量部以下である、付記7から10のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(付記12)
前記イオン液体のアニオンは、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオンである、付記7から11のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(付記13)
前記ポリマーのガラス転移温度(Tg)は0℃以下である、付記11または12に記載の被着体の接合・分離方法。
(付記14)
前記ポリマーはアクリル系ポリマーである、付記13に記載の被着体の接合・分離方法。
(付記15)
前記アクリル系ポリマーは、炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを含む、付記14に記載の被着体の接合・分離方法。
(付記16)
前記粘着シートの厚さは、20μm以上3000μmである、付記1から14のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。
(Appendix 1)
After bonding the pressure-sensitive adhesive sheet containing at least the pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte to the adherend, a voltage of less than 20 V is applied to the pressure-sensitive adhesive layer so as to generate a potential difference in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer. A method of joining and separating adherends to separate the adherends.
(Appendix 2)
In a pressure-sensitive adhesive sheet containing at least a pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte,
After joining one surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the first conductive adherend and joining the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the second conductive adherend,
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer via the first conductive adherend and the second conductive adherend,
A method for joining / separating an adherend, which separates the first conductive adherend and the second conductive adherend from the pressure-sensitive adhesive layer.
(Appendix 3)
An electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, and an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer located between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer. In an adhesive sheet having a laminated structure including a conductive layer to be bonded to the layer,
After joining the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte and the conductive adherend, and sticking the pressure-sensitive adhesive layer not containing the electrolyte with another adherend,
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte via the conductive layer and the conductive adherend.
A method for joining / separating an adherend, which separates the conductive adherend and the other adherend from the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte.
(Appendix 4)
A first pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte, a pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte, a second pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte, and a first pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte and a pressure-sensitive adhesive containing the electrolyte. A first conductive layer that is located between the agent layer and joins with the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, and a second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte and a pressure-sensitive adhesive layer that contains the electrolyte. In a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including a second conductive layer to be bonded to a pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, which is located in between.
After the first pressure-sensitive adhesive layer and the first adherend that do not contain the electrolyte are attached, and the second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte and the second adherend are attached.
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte via the first conductive layer and the second conductive layer.
A method for joining and separating adherends, which separates the first adherend and the second adherend from the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte.
(Appendix 5)
The method for joining / separating an adherend according to any one of Appendix 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte has a thickness of 1 μm or more and 1000 μm or less.
(Appendix 6)
The method for joining / separating adherends according to any one of Appendix 1 to 5, wherein the application time of the voltage is 60 seconds or less.
(Appendix 7)
The method for joining / separating adherends according to any one of Appendix 1 to 6, wherein the electrolyte is an ionic liquid.
(Appendix 8)
As anions of the ionic liquid, (FSO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 2 N , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 3 C , CH 3 COO , CF 3 COO , CF 3 CF 2 CF 2 COO , CF 3 SO 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 , Br , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , NO 3 , BF 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, and F (HF) n - (n is an integer of 1 or more) at least one selected from the group consisting of, according to Appendix 7 How to join / separate the adherends.
(Appendix 9)
The junction of the adherend according to Appendix 7 or 8, wherein the ionic liquid cation is at least one cation selected from the group consisting of an imidazolium-based cation, a pyridinium-based cation, a pyrrolidinium-based cation, and an ammonium-based cation. -Separation method.
(Appendix 10)
The method for joining / separating an adherend according to any one of Supplementary note 7 to 9, wherein the ionic liquid has a molecular weight of 200 or less.
(Appendix 11)
The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte contains a polymer, and the content of the ionic liquid is 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by weight of the polymer. The method for joining / separating an adherend according to any one of Supplementary note 7 to 10.
(Appendix 12)
The method for joining / separating an adherend according to any one of Supplementary note 7 to 11, wherein the anion of the ionic liquid is a bis (fluorosulfonyl) imide anion.
(Appendix 13)
The method for joining / separating adherends according to Appendix 11 or 12, wherein the glass transition temperature (Tg) of the polymer is 0 ° C. or lower.
(Appendix 14)
The method for joining and separating adherends according to Appendix 13, wherein the polymer is an acrylic polymer.
(Appendix 15)
The method for joining and separating an adherend according to Appendix 14, wherein the acrylic polymer contains a monomer unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
(Appendix 16)
The method for joining / separating adherends according to any one of Appendix 1 to 14, wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 20 μm or more and 3000 μm.

X1,X2,X3 粘着シート
Y1,Y2,Y4 導電性被着体
Y3,Y5,Y6 非導電性被着体
11,12,13 電解質含有粘着剤層
21,22,23 電解質非含有粘着剤層
30,40,50 通電用基材
31,41,51 基材
32,42,52 導電層
X1, X2, X3 Adhesive sheet Y1, Y2, Y4 Conductive adherends Y3, Y5, Y6 Non-conductive adherends 11,12,13 Electrolyte-containing adhesive layer 21,22,23 Electrolyte-free adhesive layer 30 , 40,50 Energizing base material 31, 41, 51 Base material 32, 42, 52 Conductive layer

Claims (11)

電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートを、被着体と接合した後、前記粘着剤層の厚さ方向に電位差を生じるように前記粘着剤層に20V未満の電圧を印加し、被着体を分離する、被着体の接合・分離方法。 After bonding the pressure-sensitive adhesive sheet containing at least the pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte to the adherend, a voltage of less than 20 V is applied to the pressure-sensitive adhesive layer so as to generate a potential difference in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer. A method of joining and separating adherends to separate the adherends. 電解質を含有する粘着剤層を少なくとも含む粘着シートにおける、
前記粘着剤層の一方の面と第1導電性被着体とを接合し、且つ、前記粘着剤層の他方の面と第2導電性被着体とを接合した後、
該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを介して、前記粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
前記粘着剤層から該第1導電性被着体と該第2導電性被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法。
In a pressure-sensitive adhesive sheet containing at least a pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte,
After joining one surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the first conductive adherend and joining the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the second conductive adherend,
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer via the first conductive adherend and the second conductive adherend,
A method for joining / separating an adherend, which separates the first conductive adherend and the second conductive adherend from the pressure-sensitive adhesive layer.
電解質を含有する粘着剤層、電解質を含有しない粘着剤層、並びに、該電解質を含有する粘着剤層と該電解質を含有しない粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、
該電解質を含有する粘着剤層と導電性被着体とを接合し、且つ、該電解質を含有しない粘着剤層と他の被着体とを貼着した後、
該導電層と該導電性被着体とを介して、該電解質を含有する粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
該電解質を含有する粘着剤層から該導電性被着体と該他の被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法。
An electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer, an electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer, and an electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer located between the electrolyte-containing pressure-sensitive adhesive layer and the electrolyte-free pressure-sensitive adhesive layer. In an adhesive sheet having a laminated structure including a conductive layer to be bonded to the layer,
After joining the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte and the conductive adherend, and sticking the pressure-sensitive adhesive layer not containing the electrolyte with another adherend,
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte via the conductive layer and the conductive adherend.
A method for joining / separating an adherend, which separates the conductive adherend and the other adherend from the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte.
電解質を含有しない第1の粘着剤層、電解質を含有する粘着剤層、電解質を含有しない第2の粘着剤層、並びに、該電解質を含有しない第1の粘着剤層と該電解質を含有する粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する第1導電層、且つ、該電解質を含有しない第2の粘着剤層と該電解質を含有する粘着剤層との間に位置して、該電解質を含有する粘着剤層と接合する第2導電層を含む積層構造を有する粘着シートにおける、
該電解質を含有しない第1の粘着剤層と第1被着体とを貼着し、且つ、電解質を含有しない第2の粘着剤層と第2被着体とを貼着した後、
該第1導電層および該第2導電層を介して、該電解質を含有する粘着剤層に20V未満の電圧を印加することにより、
該電解質を含有する粘着剤層から該第1被着体と該第2被着体とを分離する、被着体の接合・分離方法。
A first pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte, a pressure-sensitive adhesive layer containing an electrolyte, a second pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte, and a first pressure-sensitive adhesive layer containing no electrolyte and a pressure-sensitive adhesive containing the electrolyte. A first conductive layer that is located between the agent layer and joins with the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, and a second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte and a pressure-sensitive adhesive layer that contains the electrolyte. In a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including a second conductive layer to be bonded to a pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte, which is located in between.
After the first pressure-sensitive adhesive layer and the first adherend that do not contain the electrolyte are attached, and the second pressure-sensitive adhesive layer that does not contain the electrolyte and the second adherend are attached.
By applying a voltage of less than 20 V to the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte via the first conductive layer and the second conductive layer.
A method for joining and separating adherends, which separates the first adherend and the second adherend from the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte.
前記電解質を含有する粘着剤層は、1μm以上1000μm以下の厚さを有する、請求項1から4のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。 The method for joining / separating an adherend according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte has a thickness of 1 μm or more and 1000 μm or less. 前記電圧の印加時間は、60秒以内である、請求項1から5のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。 The method for joining / separating adherends according to any one of claims 1 to 5, wherein the application time of the voltage is 60 seconds or less. 前記電解質はイオン液体である、請求項1から6のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。 The method for joining / separating an adherend according to any one of claims 1 to 6, wherein the electrolyte is an ionic liquid. 前記イオン液体のアニオンは、(FSO,(CFSO,(CFCFSO,(CFSO,CHCOO,CFCOO,CFCFCFCOO CFSO ,CF(CFSO ,Br,AlCl ,AlCl ,NO ,BF ,PF ,AsF ,SbF ,およびF(HF) (nは1以上の整数を表す)からなる群より選択される少なくとも一種のアニオンである、請求項7に記載の被着体の接合・分離方法。 The anions of the ionic liquid are (FSO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 2 N , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 3 C , CH 3 COO. , CF 3 COO , CF 3 CF 2 CF 2 COO , CF 3 SO 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 , Br , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , NO 3 , BF 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, and F (HF) n - (n is an integer of 1 or more) is at least one anion selected from the group consisting of, claim 7 The method for joining / separating adherends according to. 前記イオン液体のカチオンは、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン、およびアンモニウム系カチオンからなる群より選択される少なくとも一種のカチオンである、請求項7または8に記載の被着体の接合・分離方法。 The adherend according to claim 7 or 8, wherein the cation of the ionic liquid is at least one cation selected from the group consisting of an imidazolium-based cation, a pyridinium-based cation, a pyrrolidinium-based cation, and an ammonium-based cation. Joining / separating method. 前記イオン液体のカチオンの分子量は、200以下である、請求項7から9のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。 The method for joining / separating an adherend according to any one of claims 7 to 9, wherein the ionic liquid has a molecular weight of 200 or less. 前記電解質を含有する粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として、ポリマーを含み、前記イオン液体の含有量は、前記ポリマー100重量部に対して、0.5質量部以上30質量部以下である、請求項7から10のいずれか一つに記載の被着体の接合・分離方法。 The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer containing the electrolyte contains a polymer, and the content of the ionic liquid is 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by weight of the polymer. The method for joining / separating an adherend according to any one of claims 7 to 10.
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