JP2020189439A - Pretreatment liquid, set of ink and pretreatment liquid, printing method, and printer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、前処理液、インクと前処理液のセット、印刷方法及び印刷装置に関する。 The present invention relates to a pretreatment liquid, a set of ink and a pretreatment liquid, a printing method, and a printing apparatus.
近年、印刷対象が多様化しており、例えば、商業印刷用のインク吸収性の低い印刷用塗工紙や、食品包装材料等のインク非吸収性のプラスチックフィルムに対しても、インクジェット記録方法により、従来の記録媒体と同等以上の画像品質、印刷速度の高速化が要求されている。 In recent years, the printing targets have been diversified. For example, even for printing coated paper having low ink absorbency for commercial printing and ink non-absorbent plastic film such as food packaging material, the inkjet recording method can be used. Image quality and printing speed that are equal to or higher than those of conventional recording media are required.
プラスチックフィルムのような非浸透性基材に対しては、着弾した後のインク液滴が、基材中に全く浸透しないため、前記浸透による乾燥が起きず、液滴同士で滲みが発生し、画像品質が損なわれていた。また、非浸透性基材では、インクが全く浸透しないために十分な密着性を得ることが難しい。前記非浸透性基材に対する密着性が不足すると、印刷層(インク膜)が擦れなどにより剥がれ、目的の画像品質が得られない、更には、印刷物が重ねて保管される際、非浸透性基材の裏面にインク膜が取られる現象(ブロッキング現象)が発生する。 For a non-permeable substrate such as a plastic film, the ink droplets after landing do not penetrate into the substrate at all, so that drying due to the penetration does not occur and bleeding occurs between the droplets. Image quality was impaired. Further, with a non-penetrating base material, it is difficult to obtain sufficient adhesion because the ink does not penetrate at all. If the adhesion to the non-permeable substrate is insufficient, the printed layer (ink film) is peeled off due to rubbing or the like, and the desired image quality cannot be obtained. Furthermore, when the printed matter is stored in layers, the non-permeable group The phenomenon that the ink film is removed from the back surface of the material (blocking phenomenon) occurs.
このような滲みの抑制を目的として、凝集剤を含有した前処理液の塗膜をメディア表面に形成し、その部分にインクを着弾させて印字する方法が提案されている。前処理液に含まれる凝集剤がインク中の樹脂粒子や色材を固定することで、色材の移動を抑え、ビーディングを抑制することが知られている。前処理液に含まれる凝集剤としては、多価金属塩などの水溶性塩が、電荷反発によって分散している樹脂粒子や色材に対して強い凝集性を示す。 For the purpose of suppressing such bleeding, a method has been proposed in which a coating film of a pretreatment liquid containing a coagulant is formed on the surface of a medium, and ink is landed on that portion for printing. It is known that the coagulant contained in the pretreatment liquid fixes the resin particles and the coloring material in the ink to suppress the movement of the coloring material and suppress the beading. As the cohesive agent contained in the pretreatment liquid, a water-soluble salt such as a polyvalent metal salt exhibits strong cohesiveness to resin particles and coloring materials dispersed by charge repulsion.
また、非浸透性基材に対する密着性の確保についても、前処理液が提案されている。ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂などのバインダー樹脂を使用することで、密着機能を付与することができる前処理液が知られている。例えば、特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤、樹脂粒子、及び凝集剤を含有する前処理液が提案されている(例えば、特許文献1参照)。 In addition, a pretreatment liquid has also been proposed for ensuring adhesion to a non-permeable substrate. A pretreatment liquid that can impart an adhesion function by using a binder resin such as a polyurethane resin, a polyolefin resin, or a polyester resin is known. For example, a pretreatment liquid containing a specific polyoxyalkylene alkyl ether-based surfactant, resin particles, and a flocculant has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
本発明は、非浸透性基材に対して十分に早いインク乾燥性を有し、インクの滲みを防止でき、均一な画像濃度の画像が形成可能である前処理液を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pretreatment liquid which has sufficiently fast ink drying property with respect to a non-permeable substrate, can prevent ink bleeding, and can form an image having a uniform image density. To do.
前記課題を解決するための手段としての本発明の前処理液は、水、有機溶剤、及び界面活性剤を含有する前処理液であって、前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下である。 The pretreatment liquid of the present invention as a means for solving the above-mentioned problems is a pretreatment liquid containing water, an organic solvent, and a surfactant, and the pretreatment liquid is dropped onto the surface of an impermeable substrate. The contact angle of the droplet 1.0 seconds later is 30 degrees or less.
本発明によると、非浸透性基材に対して十分に早いインク乾燥性を有し、インクの滲みを防止でき、均一な画像濃度の画像が形成可能である前処理液を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pretreatment liquid which has sufficiently fast ink drying property with respect to a non-permeable substrate, can prevent ink bleeding, and can form an image having a uniform image density. ..
(前処理液)
本発明の前処理液は、水、有機溶剤、及び界面活性剤を含有する前処理液であって、前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下であり、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
(Pretreatment liquid)
The pretreatment liquid of the present invention is a pretreatment liquid containing water, an organic solvent, and a surfactant, and is obtained by dropping the pretreatment liquid onto the surface of a non-permeable substrate 1.0 second later. The contact angle is 30 degrees or less, and other components are contained as needed.
従来技術では、密着性や保存性は改善されているものの、非浸透性基材に対する前処理液の均一塗布性、ベタ画像における画像濃度の均一性は不十分であるという問題がある。 In the prior art, although the adhesion and the storage stability are improved, there are problems that the uniform coating property of the pretreatment liquid on the impermeable substrate and the uniformity of the image density in the solid image are insufficient.
本発明者らが、非浸透性基材に対しても均一な塗布ができる前処理液について鋭意検討を重ねた結果、前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下であるときに前処理液の均一な塗布が可能であることを見出した。
ここで、接触角は、例えば、協和界面科学株式会社製DMo−601、メイワフォーシス株式会社製P−60などの接触角計を用いて測定することができる。
接触角を測定する際の前処理液の滴下は、針先が30G(30ゲージ、針先のサイズは約0.31mm)の針を用い、液滴の接触角を測定する。
前処理液の液滴の接触角が小さいほど濡れ性がよいことは知られているが、前処理液の液滴を滴下後数秒経過した場合にある程度濡れ性のよい液体であれば、接触角は十分に小さくなる。ところが、液滴を滴下後数秒経過した場合の接触角が小さいにもかかわらず印刷装置において均一塗布性の悪い前処理液が存在する。そこで、滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下を満たすことで前処理液の均一な塗布が可能である。
As a result of diligent studies on a pretreatment liquid that can be uniformly applied to a non-permeable base material, the present inventors, 1.0 seconds after dropping the pretreatment liquid onto the surface of the non-permeable base material. It has been found that the pretreatment liquid can be uniformly applied when the contact angle of the droplets is 30 degrees or less.
Here, the contact angle can be measured using, for example, a contact angle meter such as DMo-601 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. or P-60 manufactured by Meiwa Forsis Co., Ltd.
When measuring the contact angle, the pretreatment liquid is dropped using a needle having a needle tip of 30 G (30 gauge, needle tip size of about 0.31 mm), and the contact angle of the droplet is measured.
It is known that the smaller the contact angle of the droplets of the pretreatment liquid, the better the wettability. However, if the liquid has a certain degree of wettability several seconds after the droplets of the pretreatment liquid are dropped, the contact angle is good. Is small enough. However, there is a pretreatment liquid having poor uniform coating property in the printing apparatus even though the contact angle is small when several seconds have passed after dropping the droplet. Therefore, the pretreatment liquid can be uniformly applied by satisfying the contact angle of the droplet 1.0 second after the dropping of 30 degrees or less.
本発明の前処理液において、有機溶剤がプロピレングリコール−n−プロピルエーテル(PNP)、及び1−メトキシ−2−プロパノール(MP)の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
有機溶剤としてPNP又はMPを使用することにより、十分に早いインク乾燥性を得ることができる。これらの有機溶剤は比較的沸点が低く、印刷装置の乾燥装置において十分に早い乾燥性を示す。
また、これらの有機溶剤はアセチレングリコール界面活性剤又はポリオキシエチレン界面活性剤の界面活性機能を向上させることができる。
In the pretreatment liquid of the present invention, it is preferable that the organic solvent contains at least one of propylene glycol-n-propyl ether (PNP) and 1-methoxy-2-propanol (MP).
By using PNP or MP as the organic solvent, sufficiently fast ink drying property can be obtained. These organic solvents have a relatively low boiling point and exhibit sufficiently fast drying properties in a drying apparatus of a printing apparatus.
In addition, these organic solvents can improve the surface-active function of the acetylene glycol surfactant or the polyoxyethylene surfactant.
界面活性剤としてはアセチレングリコール界面活性剤又はポリオキシエチレン界面活性剤であることが好ましい。これらの界面活性剤は前処理液の液滴の接触角を小さくする効果があると共に、インクの滲み防止、インクの画像濃度均一性の向上に寄与する。 The surfactant is preferably an acetylene glycol surfactant or a polyoxyethylene surfactant. These surfactants have the effect of reducing the contact angle of the droplets of the pretreatment liquid, and also contribute to the prevention of ink bleeding and the improvement of the image density uniformity of the ink.
非浸透性基材の中でも、ポリプロピレン(PP)フィルムは、撥水性が強く水系インクや前処理液を塗布する際に親水化することが知られている。本発明においても事前に表面改質処理を行って親水化処理を行うことが本発明の目的を達するために有効である。
表面改質手段としては、コロナ処理やプラズマ処理が知られているが、装置の構成が比較的簡易であり、均一処理を行いやすいことから、導電性のローラーを用いたコロナ処理が有用である。
Among non-permeable substrates, polypropylene (PP) film is known to have strong water repellency and become hydrophilic when a water-based ink or pretreatment liquid is applied. Also in the present invention, it is effective to perform the surface modification treatment and the hydrophilic treatment in advance in order to achieve the object of the present invention.
Corona treatment and plasma treatment are known as surface modification means, but corona treatment using a conductive roller is useful because the configuration of the apparatus is relatively simple and uniform treatment can be easily performed. ..
前処理液は、水、有機溶剤、及び界面活性剤を含有し、樹脂及び多価金属塩を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。 The pretreatment liquid contains water, an organic solvent, and a surfactant, preferably contains a resin and a polyvalent metal salt, and further contains other components as necessary.
<有機溶剤>
有機溶剤としては、特に制限はなく、水溶性有機溶剤を用いることができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. For example, polyhydric alcohols, ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, and nitrogen-containing heterocyclic compounds. , Amides, amines, sulfur-containing compounds and the like.
Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 2, , 3-Butandiol, 3-Methyl-1,3-Butanediol, Triethylene glycol, Polyethylene glycol, Polypropylene glycol, 1,2-Pentanediol, 1,3-Pentanediol, 1,4-Pentanediol, 2, 4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, glycerin, 1 , 2,6-Hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1,3 -Polyhydric alcohols such as pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, etc. Polyhydric alcohol aryl ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers, ethylene glycol monophenyl ethers, ethylene glycol monobenzyl ethers, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide , Amids such as 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like. Be done.
It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because it not only functions as a wetting agent but also has good drying properties.
炭素数8以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。
炭素数8以上のポリオール化合物としては、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
Polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also preferably used.
Examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Examples of the glycol ether compound include polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Kind: Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
有機溶剤の含有量は、前処理液の全量に対して、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。前記含有量が10質量%以上であると非浸透性基材への濡れ性が向上し、60質量%以下であると乾燥性が向上する。 The content of the organic solvent is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less, based on the total amount of the pretreatment liquid. When the content is 10% by mass or more, the wettability to the impermeable substrate is improved, and when it is 60% by mass or less, the drying property is improved.
<界面活性剤>
界面活性剤としては、シリコーン界面活性剤、フッ素界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、中でも高pHでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。前記シリコーン界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
<Surfactant>
As the surfactant, any of a silicone surfactant, a fluorine surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant can be used.
The silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Among them, those which do not decompose even at a high pH are preferable, for example, side chain modified polydimethylsiloxane, both end modified polydimethylsiloxane, piece. Examples thereof include terminally modified polydimethylsiloxane and side chain modified polydimethylsiloxane at both ends. Those having a polyoxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group as modifying groups exhibit good properties as an aqueous surfactant. Especially preferable. As the silicone surfactant, a polyether-modified silicone surfactant can also be used, and examples thereof include a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si side chain of dimethylsiloxane.
フッ素界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3などが挙げられる。 Examples of the fluorine surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a poly having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. The oxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonic acid salt. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salt. The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. The counterions of the salts in these fluorine surfactants are Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 And so on.
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include laurylaminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine.
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
これら界面活性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid. Examples thereof include ethylene oxide adducts of ester and acetylene alcohol.
Examples of the anionic surfactant include salts of polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, and polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
界面活性剤の前処理液中の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性に優れ、画像品質が向上する点から、前処理液の全量に対して、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上5質量%以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the pretreatment liquid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. However, from the viewpoint of excellent wettability and improvement in image quality, the total amount of the pretreatment liquid is used. On the other hand, 0.001% by mass or more and 5% by mass or less is preferable, and 0.05% by mass or more and 5% by mass or less is more preferable.
<樹脂>
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Resin>
The resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, urethane resin, acrylic resin, polyolefin resin, vinyl acetate resin, styrene butadiene resin, polyester resin, styrene resin, butadiene resin, chloride. Examples thereof include vinyl resin, acrylic-styrene resin, and acrylic-silicone resin. These may be used alone or in combination of two or more.
<多価金属塩>
多価金属塩は、インク中の色材の分散を不安定化させる機能を有しており、インク中の顔料を着滴後に速やかに凝集させ、カラーブリードを抑制するとともに、発色性を向上させることができる。
前記多価金属塩における陽イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム(Al(III))、カルシウム(Ca(II))、マグネシウム(Mg(II))、銅(Cu(II))、鉄(Fe(II)又はFe(III))、亜鉛(Zn(II))、スズ(Sn(II)又はSn(IV))、ストロンチウム(Sr(II))、ニッケル(Ni(II))、コバルト(Co(II))、バリウム(Ba(II))、鉛(Pb(II))、ジルコニウム(Zr(IV))、チタン(Ti(IV))、アンチモン(Sb(III))、ビスマス(Bi(III))、タンタル(Ta(V))、砒素(As(III))、セリウム(Ce(III))、ランタン(La(III))、イットリウム(Y(III))、水銀(Hg(II))、ベリリウム(Be(II))等のイオンなどが挙げられる。これらの中でも、カルシウム(Ca(II))、マグネシウム(Mg(II))が好ましい。
<Multivalent metal salt>
The polyvalent metal salt has a function of destabilizing the dispersion of the color material in the ink, and promptly aggregates the pigment in the ink after dripping, suppresses color bleeding, and improves color development. be able to.
The cation in the polyvalent metal salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, aluminum (Al (III)), calcium (Ca (II)), magnesium (Mg (II)). )), Copper (Cu (II)), Iron (Fe (II) or Fe (III)), Zinc (Zn (II)), Tin (Sn (II) or Sn (IV)), Strontium (Sr (II)) )), Nickel (Ni (II)), Cobalt (Co (II)), Yttrium (Ba (II)), Lead (Pb (II)), Zirconium (Zr (IV)), Titanium (Ti (IV)) , Antimon (Sb (III)), Bismuth (Bi (III)), Tantal (Ta (V)), Arsenic (As (III)), Cerium (Ce (III)), Lantern (La (III)), Yttrium Examples thereof include ions such as (Y (III)), mercury (Hg (II)), and berylium (Be (II)). Among these, calcium (Ca (II)) and magnesium (Mg (II)) are preferable.
前記多価金属塩における陰イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素(F)、塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)等のハロゲン元素のイオン;硝酸イオン(NO3 −)、硫酸イオン(SO4 2−);ギ酸、酢酸、乳酸、マロン酸、シュウ酸、マレイン酸、安息香酸等の有機カルボン酸のイオン;ベンゼンスルフォン酸、ナフトールスルフォン酸、アルキルベンゼンスルフォン酸等の有機スルフォン酸のイオン;チオシアンイオン(SCN−、チオ硫酸イオンS2O3 2−)、リン酸イオン(PO4 3−)、亜硝酸イオン(NO2−)などが挙げられる。これらの中でも、コスト、及び安全性の点から、塩素イオン(Cl−)、硫酸イオン(SO4 2−)、酢酸イオン硝酸イオン(NO3 −)が好ましい。 The anion in the polyvalent metal salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br), iodine (I) and the like can be selected. halogen element ion; nitrate ion (NO 3 -), sulfate ion (SO 4 2-); benzenesulfonic acid; formic acid, acetic acid, lactic acid, malonic acid, oxalic acid, maleic acid, ions of organic carboxylic acids such as benzoic acid , naphthol sulfonic acid, ion of an organic sulfonic acid such as alkylbenzene sulfonate; thiocyanic ions (SCN -, thiosulfate ions S 2 O 3 2-), phosphate ion (PO 4 3-), nitrite ion (NO 2- ) And so on. Among them, cost, and in terms of safety, chlorine ion (Cl -), sulfate ion (SO 4 2-), acetate ion nitrate ion (NO 3 -) is preferred.
前記多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化ニッケル、酢酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、アンモニウムみょうばんなどが挙げられる。より具体的には、酢酸カルシウム1水和物、硝酸カルシウム/4水和物、塩化カルシウム6水和物、硫酸マグネシウム(無水)、硝酸アルミニウム9水和物、塩化ニッケル6水和物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、酢酸カルシウム1水和物、硝酸カルシウム/4水和物、塩化カルシウム6水和物、硫酸マグネシウム(無水)が好ましい。 The polyvalent metal salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, aluminum chloride, calcium chloride, nickel chloride, calcium acetate, aluminum nitrate, magnesium nitrate, magnesium chloride, calcium nitrate, etc. Examples thereof include magnesium hydroxide, aluminum sulfate, magnesium sulfate, and ammonium alum. More specifically, calcium acetate monohydrate, calcium nitrate / tetrahydrate, calcium chloride hexahydrate, magnesium sulfate (anhydrous), aluminum nitrate nine hydrate, nickel chloride hexahydrate and the like can be mentioned. Be done. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, calcium acetate monohydrate, calcium nitrate / tetrahydrate, calcium chloride hexahydrate, and magnesium sulfate (anhydrous) are preferable.
前記多価金属塩の含有量としては、前記前処理液の全量に対して、1質量%以上10質量%以下が好ましく、1質量%以上5質量%以下がより好ましく、1質量%以上4質量%以下が更に好ましい。 The content of the polyvalent metal salt is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less, and 1% by mass or more and 4% by mass with respect to the total amount of the pretreatment liquid. % Or less is more preferable.
<水>
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Water>
The water is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include ion-exchanged water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, pure water such as distilled water, and ultrapure water. .. These may be used alone or in combination of two or more.
前処理液は、必要に応じて顔料や染料などの着色剤を含有してもよい。
前処理液は、その他の添加剤として、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤などを含有してもよい。
The pretreatment liquid may contain a colorant such as a pigment or a dye, if necessary.
The pretreatment liquid may contain an antifoaming agent, an antiseptic antifungal agent, an anticorrosive agent and the like as other additives.
−消泡剤−
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン消泡剤、ポリエーテル消泡剤、脂肪酸エステル消泡剤などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン消泡剤が好ましい。
-Defoamer-
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include a silicone defoaming agent, a polyether defoaming agent, and a fatty acid ester defoaming agent. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a silicone defoaming agent is preferable because it has an excellent defoaming effect.
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
-Preservatives and fungicides-
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
−防錆剤−
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
-Rust inhibitor-
The rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfites and sodium thiosulfate.
[インク]
前記の前処理液と組み合わせて使用するインクとしては、色材、及び樹脂を含み、有機溶剤、水を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。前処理液中の多価金属塩によってインク中の色材や樹脂が凝集する。
[ink]
The ink used in combination with the pretreatment liquid contains a coloring material and a resin, preferably contains an organic solvent and water, and further contains other components as necessary. The polyvalent metal salt in the pretreatment liquid agglomerates the coloring material and resin in the ink.
<有機溶剤>
有機溶剤としては、水溶性であること以外は特に制限はなく、前記前処理液と共通のものを使用することができる。
炭素数8以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent is not particularly limited except that it is water-soluble, and a solvent common to the pretreatment liquid can be used.
A polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound can improve the permeability of ink when paper is used as a recording medium.
The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.
<水>
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、10質量%以上90質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。
<Water>
The water content in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability, it is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass. % Or more and 60% by mass or less are more preferable.
<色材>
色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
<Color material>
The coloring material is not particularly limited, and pigments and dyes can be used.
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a mixed crystal.
As the pigment, for example, black pigment, yellow pigment, magenta pigment, cyan pigment, white pigment, green pigment, orange pigment, glossy color pigment such as gold or silver, metallic pigment and the like can be used.
As inorganic pigments, in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, and thermal method. Can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuralone pigments, etc.). , Dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black and the like can be used. Among these pigments, those having a good affinity with a solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、又は銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。
更に、カラー用としては、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153、155、180、185、213、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、207、208、209、213、219、224、254、264、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3、15:4(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36などが挙げられる。
As a specific example of the pigment, for black, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11) , Metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).
Further, for color, C.I. I. Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,24,34,35,37,42 (yellow iron oxide), 53,55,74,81,83,95,97,98,100,101,104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmin 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Magenta), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36 and the like.
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー9,45,249、C.I.アシッドブラック1,2,24,94、C.I.フードブラック1,2、C.I.ダイレクトイエロー1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクトブラック19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック3,4,35などが挙げられる。
The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
As the dye, for example, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52,80,82,249,254,289, C.I. I. Acid Blue 9,45,249, C.I. I. Acid Black 1,2,24,94, C.I. I. Hood Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. I. Direct Blue 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202, C.I. I. Direct Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 35 and the like can be mentioned.
色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、1質量%以上10質量%以下がより好ましい。 The content of the coloring material is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, from the viewpoint of improving the image density, good fixing property and ejection stability.
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料(例えば、カーボン)にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散性顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂株式会社製RT−100(ノニオン界面活性剤)や、ナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
To disperse the pigment in the ink, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to obtain a self-dispersing pigment, a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing the pigment, a method of dispersing using a dispersant, And so on.
As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a self-dispersing property in which a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group is added to a pigment (for example, carbon) so that it can be dispersed in water. Pigments and the like can be used.
As a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, a method in which the pigment is encapsulated in microcapsules and can be dispersed in water can be used. This can be rephrased as a resin coating pigment. In this case, it is not necessary that all the pigments blended in the ink are coated with the resin, and the uncoated pigments and the partially coated pigments are dispersed in the ink as long as the effects of the present invention are not impaired. You may be.
Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low-molecular-weight dispersant and high-molecular-weight dispersant represented by a surfactant.
As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and the like can be used depending on the pigment.
RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. and a naphthalene sulfonate Na formalin condensate can also be suitably used as a dispersant.
The dispersant may be used alone or in combination of two or more.
<顔料分散体>
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他、水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤等の材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いることが好ましい。
顔料分散体における顔料の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度は20nm以上500nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。
顔料の粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、0.1質量%以上30質量%以下がより好ましい。 前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
<Pigment dispersion>
It is possible to obtain an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment. It is also possible to produce an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment dispersion obtained by mixing a pigment and other water or a dispersant.
The pigment dispersion is obtained by dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. It is preferable to use a disperser for dispersion.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the dispersion stability of the pigment is improved, and the image quality such as ejection stability and image density is also improved. From the point of view, the maximum frequency in terms of the maximum number is preferably 20 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less.
The particle size of the pigment can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1 mass is used. % Or more and 50% by mass or less are preferable, and 0.1% by mass or more and 30% by mass or less are more preferable. It is preferable that the pigment dispersion is degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifuge, or the like, if necessary.
<樹脂>
本発明のインクは、前処理液とは別の樹脂を含有することができる。
樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、アクリル−シリコーン系樹脂などが挙げられる。
前記樹脂粒子としては、目的に応じ、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。
前記市販の樹脂粒子としては、例えば、マイクロジェルE−1002、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂粒子、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001(アクリル系樹脂粒子、DIC株式会社製)、ボンコート5454(スチレン−アクリル系樹脂粒子、DIC株式会社製)、SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂粒子、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールSK−200(アクリル系樹脂粒子、サイデン化学株式会社製)、プライマルAC−22、AC−61(アクリル系樹脂粒子、ローム・アンド・ハース製)、ナノクリルSBCX−2821、3689(アクリルシリコーン系樹脂粒子、東洋インキ製造株式会社製)、#3070(メタクリル酸メチル重合体樹脂粒子、御国色素株式会社製)、タケラックW−6061、W−5661(アニオン性ウレタン樹脂、三井化学株式会社製)、アローベースCB−1200(カチオン性オレフィン樹脂、ユニチカ株式会社製)などが挙げられる。
<Resin>
The ink of the present invention may contain a resin different from that of the pretreatment liquid.
Examples of the resin include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, and acrylic-silicone resin. Examples include resin.
As the resin particles, those synthesized as appropriate may be used depending on the purpose, or commercially available products may be used.
Examples of the commercially available resin particles include Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin particles, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001 (acrylic resin particles, manufactured by DIC Co., Ltd.), and Boncoat 5454. (Stylus-acrylic resin particles, manufactured by DIC Co., Ltd.), SAE-1014 (styrene-acrylic resin particles, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 (acrylic resin particles, manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.), primal AC-22, AC-61 (acrylic resin particles, manufactured by Roam & Haas), Nanokrill SBCX-2821, 3689 (acrylic silicone resin particles, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), # 3070 (methyl methacrylate polymer) Resin particles, manufactured by Gokoku Dye Co., Ltd.), Takelac W-6061, W-5661 (anionic urethane resin, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Arrow Base CB-1200 (cationic olefin resin, manufactured by Unitica Co., Ltd.) Be done.
これらの中でも、前処理液の塗膜との密着性と優れた耐擦過性を得る観点から、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、10nm以上1,000nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、及びインクの保存安定性の点から、インクの全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。
Among these, acrylic resin, urethane resin, and polyester resin are preferable from the viewpoint of obtaining adhesion of the pretreatment liquid to the coating film and excellent scratch resistance.
The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good fixability and high image hardness, 10 nm or more and 1,000 nm or less are preferable. More than 200 nm is more preferable, and 10 nm or more and 100 nm or less is particularly preferable.
The volume average particle size can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of the resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of fixability and storage stability of the ink, 1% by mass or more and 30% by mass with respect to the total amount of the ink. % Or less is preferable, and 5% by mass or more and 20% by mass or less is more preferable.
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度は20nm以上1,000nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave−UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。 The particle size of the solid content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of improving image quality such as ejection stability and image density, the maximum frequency in terms of the maximum number of inks. Is preferably 20 nm or more and 1,000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The solid content includes resin particles, pigment particles, and the like. The particle size can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
<添加剤>
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を加えてもよい。前記界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、及び防錆剤としては前処理液と共通のものを使用することができる。
<Additives>
If necessary, a surfactant, a defoaming agent, an antiseptic / antifungal agent, a rust preventive, a pH adjuster, or the like may be added to the ink. As the surfactant, antifoaming agent, antiseptic antifungal agent, and rust preventive agent, those common to the pretreatment liquid can be used.
−pH調整剤−
pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
-PH regulator-
The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more.
Examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.
本発明の前処理液及びインクは前記構成成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて撹拌混合して作製する。撹拌混合は、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。 The pretreatment liquid and ink of the present invention are prepared by dispersing or dissolving the constituent components in an aqueous medium and further stirring and mixing them as necessary. Stirring and mixing can be performed with a stirrer using ordinary stirring blades, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like.
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、pH等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの25℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上30mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上25mPa・s以下がより好ましい。インクの粘度は、例えば、回転式粘度計(東機産業株式会社製、RE−80L)を使用することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。
The physical properties of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less, from the viewpoint of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. For the viscosity of the ink, for example, a rotary viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., RE-80L) can be used. As the measurement conditions, it is possible to measure at 25 ° C. with a standard cone rotor (1 ° 34'x R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、25℃で、35mN/m以下が好ましく、32mN/m以下がより好ましい。
インクのpHとしては、インクが接液する金属部材の腐食防止の観点から、7〜12が好ましく、8〜11がより好ましい。
The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member with which the ink comes into contact.
(インクと前処理液のセット)
本発明のインクと前処理液のセットは、水、有機溶剤、及び界面活性剤を含有する前処理液と、樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクと、を有し、
前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下である。
(Set of ink and pretreatment liquid)
The set of the ink and the pretreatment liquid of the present invention has a pretreatment liquid containing water, an organic solvent, and a surfactant, and an ink containing a resin, an organic solvent, and a coloring material.
The contact angle of the droplet 1.0 seconds after dropping the pretreatment liquid onto the surface of the impermeable substrate is 30 degrees or less.
本発明においては、非浸透性基材となす接触角が、前処理液の液滴の滴下後1.0秒後に30度以下である前処理液を用いるが、被印刷物としては、以下の被印刷物を用いることができる。 In the present invention, a pretreatment liquid having a contact angle formed with the impermeable substrate of 30 degrees or less 1.0 seconds after dropping the droplets of the pretreatment liquid is used, but the printed matter is as follows. Printed matter can be used.
[被印刷物]
本発明に用いる被印刷物(以下、「記録媒体」と称することもある)としては、特に制限はなく、用いることができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材が好適である。
非浸透性基材とは、水透過性、吸収性及び/又は吸着性が低い表面を有する基材を指しており、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。より定量的には、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m2以下である基材を指す。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムを好適に使用することができる。
[Printed matter]
The printed matter (hereinafter, also referred to as “recording medium”) used in the present invention is not particularly limited and can be used, and plain paper, glossy paper, special paper, cloth and the like can also be used. A non-permeable substrate is suitable.
The non-permeable base material refers to a base material having a surface having low water permeability, absorbency and / or adsorptivity, and includes a material having a large number of cavities inside but not opening to the outside. .. More quantitatively, it refers to a base material having a water absorption amount of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method.
As the non-permeable base material, for example, a plastic film such as a vinyl chloride resin film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polypropylene film, a polyethylene film, or a polycarbonate film can be preferably used.
前記非浸透性基材の中でも、特にポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルムに対してビーディングの改善が良好である。
前記ポリプロピレンフィルムとしては、例えば、東洋紡株式会社製P−2002、P−2161、P−4166、SUNTOX社製PA−20、PA−30、PA−20W、フタムラ化学株式会社製FOA、FOS、FORなどが挙げられる。
前記ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、例えば、東洋紡株式会社製E−5100、E−5102、東レ株式会社製P60、P375、帝人デュポンフィルム社製G2、G2P2、K、SLなどが挙げられる。
前記ナイロンフィルムとしては、例えば、東洋紡株式会社製ハーデンフィルムN−1100、N−1102、N−1200、ユニチカ株式会社製ON、NX、MS、NKなどが挙げられる。
Among the non-permeable substrates, the improvement of beading is particularly good with respect to polypropylene film, polyethylene terephthalate film, and nylon film.
Examples of the polypropylene film include P-2002, P-2161, P-4166 manufactured by Toyobo Co., Ltd., PA-20, PA-30, PA-20W manufactured by SUNTOX, FOA, FOS, FOR manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd. and the like. Can be mentioned.
Examples of the polyethylene terephthalate film include E-5100 and E-5102 manufactured by Toyobo Co., Ltd., P60 and P375 manufactured by Toray Industries, Inc., and G2, G2P2, K and SL manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.
Examples of the nylon film include Harden films N-1100, N-1102, N-1200 manufactured by Toyobo Co., Ltd., ON, NX, MS, NK manufactured by Unitika Ltd. and the like.
インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The method of using the ink is not limited to the inkjet recording method, and can be widely used. In addition to the inkjet recording method, examples thereof include a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, and a spray coating method.
<記録装置>
前処理液を記録媒体に付与し、この付与した前処理液を乾燥させた後、記録媒体にインクを付与して画像を記録するための記録装置について、図1の具体例を用いて説明する。図1はライン化されたヘッドを用いる、連帳の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録装置である。
図1において、少なくとも1面に塗工層を有する、記録媒体101は搬送ローラーを経て、107の経路で搬送される。そして、記録媒体は前処理液付与装置102により、記録媒体の塗工層面側に前処理液が付与(前処理液付与工程)された後、ローラー103等を経て、乾燥装置104で前処理液が乾燥される(乾燥工程)。その後、印刷装置105により、記録媒体の前処理液付与及び乾燥した面に、インクジェット法により水性インクジェットが吐出して画像が形成され(画像形成工程)、画像形成された記録媒体106になる。
<Recording device>
A recording device for applying a pretreatment liquid to a recording medium, drying the applied pretreatment liquid, and then applying ink to the recording medium to record an image will be described with reference to the specific example of FIG. .. FIG. 1 is an inkjet recording device that records an image on a continuous business recording medium using a lined head.
In FIG. 1, the
<収容容器>
本発明で用いられる収容容器は、前記の前処理液が充填されているものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を構成することもできる。
前記容器としては、その形状、構造、大きさ、材質については特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。
<Container>
The storage container used in the present invention is filled with the above-mentioned pretreatment liquid, and may further constitute other members appropriately selected as necessary.
The shape, structure, size, and material of the container are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
<印刷物>
本発明に関する印刷物は、本発明の印刷方法を用いて画像が形成されたものである。本発明の前処理液とインクとからなるセットを用いて、被印刷物に前処理液を塗布し、更にインクを付着させることにより画像が形成される。
<Printed matter>
The printed matter according to the present invention is an image formed by using the printing method of the present invention. An image is formed by applying the pretreatment liquid to the printed matter and further adhering the ink using the set consisting of the pretreatment liquid and the ink of the present invention.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例では、特に記載が無い場合、前処理液やインクの調製、評価は、室温25℃、湿度60%RHの条件下で行った。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, unless otherwise specified, the pretreatment liquid and the ink were prepared and evaluated under the conditions of room temperature of 25 ° C. and humidity of 60% RH.
(前処理液の調製例)
表1−1及び表1−2に示す処方に基づき、前処理液1〜12を調製した。なお、表1−1及び表1−2中の数値は、質量%を表す。
(Example of preparation of pretreatment liquid)
Pretreatment solutions 1 to 12 were prepared based on the formulations shown in Table 1-1 and Table 1-2. The numerical values in Table 1-1 and Table 1-2 represent mass%.
表1−1及び表1−2に示す、前処理液の各成分の内容は以下のおりである。
−溶剤−
*PNP:プロピレングリコール−n−プロピルエーテル
*MP:1−メトキシ−2−プロパノール
The contents of each component of the pretreatment liquid shown in Table 1-1 and Table 1-2 are as follows.
− Solvent −
* PNP: Propylene glycol-n-propyl ether * MP: 1-methoxy-2-propanol
−界面活性剤−
*シロキサン界面活性剤(エボニック社製、TEGO−WET−270)
*アセチレングリコール界面活性剤(日信化学工業株式会社製、サーフィノール440)
*ポリオキシエチレン界面活性剤(日光ケミカルズ株式会社製、HCO−30)
-Surfactant-
* Siloxane surfactant (manufactured by Evonik, TEGO-WET-270)
* Acetylene glycol surfactant (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Surfinol 440)
* Polyoxyethylene surfactant (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-30)
−樹脂−
*ウレタン樹脂:第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス470
-Resin-
* Urethane resin: Superflex 470 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
<非浸透性基材>
非浸透性基材として、以下の(1)及び(2)のポリマーフィルムを用意した。
(1)ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡株式会社製、E−5100)
(2)二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム(東洋紡株式会社製、パイレンP2161)
<Non-penetrating base material>
The following polymer films (1) and (2) were prepared as non-permeable substrates.
(1) Polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., E-5100)
(2) Biaxially stretched polypropylene (OPP) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., pipe wrench P2161)
<ポリマーフィルムの表面改質(親水化処理)>
導電性ローラー(春日電機株式会社製、製品名:TEC−4AX)を用い、上記各ポリマーフィルムをコロナ処理し、表面改質を行った。
<Surface modification of polymer film (hydrophilization treatment)>
Using a conductive roller (manufactured by Kasuga Electric Works Ltd., product name: TEC-4AX), each of the above polymer films was corona-treated to modify the surface.
<前処理液を付与したポリマーフィルムの製造例>
松尾産業株式会社製のKコントロールコーターK202、ワイヤーバーNo.0(巻き線0.10mm)を用い、上記表面改質後のポリマーフィルムに、上記で作製した前処理液をウェット膜厚4.0μm±0.2μmで塗布した。その後、前処理液を塗布したポリマーフィルムを、70℃のエアオーブンに投入し、3分間乾燥させることで、前処理液を付与したポリマーフィルムを作製した。
<Production example of polymer film to which pretreatment liquid is applied>
K control coater K202 manufactured by Matsuo Industry Co., Ltd., wire bar No. Using 0 (winding wire 0.10 mm), the pretreatment liquid prepared above was applied to the surface-modified polymer film with a wet film thickness of 4.0 μm ± 0.2 μm. Then, the polymer film coated with the pretreatment liquid was put into an air oven at 70 ° C. and dried for 3 minutes to prepare a polymer film to which the pretreatment liquid was applied.
(顔料分散体PD−Cの調製例)
特開2012−207202号公報の〔顔料表面改質処理〕の−方法A−に記載の方法と同様にして、自己分散型顔料分散体を作製した。
ピグメントブルー15:3(大日精化工業株式会社製、クロモファインブルー)20g、下記構造式(1)で表される化合物20ミリモル、及びイオン交換高純水200mLを、室温(25℃)環境下、Silversonミキサー(6,000rpm)で混合した。得られたスラリーのpHが4より高い場合は、硝酸20ミリモルを添加した。30分間後に、少量のイオン交換高純水に溶解した亜硝酸ナトリウム(20ミリモル)を上記混合物にゆっくりと添加した。更に、撹拌しながら60℃に加温し、1時間反応させることにより、ピグメントブルー15:3に下記構造式(1)で表される化合物を付加した改質顔料を生成した。
次に、NaOH水溶液によりpHを10に調整して、30分間後に改質顔料分散体が得られた。
次に、少なくとも1つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸ナトリウム塩と結合した改質顔料分散体とイオン交換高純水とを透析膜を用いて限外濾過を行った。更に、超音波分散を行って、顔料濃度15質量%のシアンの顔料分散体[PD−C]を得た。
(Example of preparation of pigment dispersion PD-C)
A self-dispersive pigment dispersion was produced in the same manner as in the method described in − Method A− of [Pigment Surface Modification Treatment] of JP2012-207202A.
Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.), 20 mmol of the compound represented by the following structural formula (1), and 200 mL of ion-exchanged high pure water in a Silverson environment at room temperature (25 ° C). It was mixed with a mixer (6,000 rpm). If the pH of the resulting slurry was higher than 4, 20 mmol nitric acid was added. After 30 minutes, sodium nitrite (20 mmol) dissolved in a small amount of ion-exchanged hyperpure water was slowly added to the mixture. Further, the mixture was heated to 60 ° C. with stirring and reacted for 1 hour to produce a modified pigment in which the compound represented by the following structural formula (1) was added to Pigment Blue 15: 3.
Next, the pH was adjusted to 10 with an aqueous NaOH solution, and after 30 minutes, a modified pigment dispersion was obtained.
Next, the modified pigment dispersion bonded to at least one geminalbisphosphonic acid group or the sodium geminalbisphosphonic acid salt and the ion-exchanged high pure water were subjected to ultrafiltration using a dialysis membrane. Further, ultrasonic dispersion was performed to obtain a cyan pigment dispersion [PD-C] having a pigment concentration of 15% by mass.
[構造式(1)]
(インクの調製例)
表2の処方にて、常法によりインクを調製した。表2中の数値は質量%を表す。
(Ink preparation example)
Inks were prepared by a conventional method according to the formulations shown in Table 2. The numerical values in Table 2 represent mass%.
−界面活性剤−
*アセチレングリコール界面活性剤:日信化学工業株式会社製、サーフィノール440
-Surfactant-
* Acetylene glycol surfactant: Surfinol 440 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
−樹脂−
*スチレン−アクリル樹脂粒子:昭和電工株式会社製、商品名:ポリゾールAP−1120(不揮発分:30質量%)
-Resin-
* Styrene-acrylic resin particles: manufactured by Showa Denko KK, trade name: Polysol AP-1120 (nonvolatile content: 30% by mass)
次に、得られた各前処理液を用い、以下のようにして、接触角を測定した。結果を表3〜表5に示した。 Next, using each of the obtained pretreatment liquids, the contact angle was measured as follows. The results are shown in Tables 3-5.
<接触角の測定>
前処理液の接触角は、接触角計(協和界面科学株式会社製、DMo−601)を用い、前処理液の非浸透性基材表面への滴下は、針先は30G(30ゲージ、針先のサイズは約0.31mm)の針を用いて行い、表3〜表5に示す非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角を測定した。
<Measurement of contact angle>
For the contact angle of the pretreatment liquid, a contact angle meter (DMo-601 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used, and the pretreatment liquid was dropped onto the surface of the impermeable substrate with a needle tip of 30 G (30 gauge, needle). The previous size was about 0.31 mm), and the contact angle of the droplet 1.0 seconds after the droplet was dropped on the surface of the impermeable substrate shown in Tables 3 to 5 was measured.
<画像印刷>
表3〜表5に示す前処理液と非浸透性基材との組み合わせにより、各前処理液で前処理を施したポリマーフィルムに、インクジェットプリンター(株式会社リコー製、IPSIO GXe5500)を用い、前記インクを用いて印刷を行い、印刷物を得た。
得られた印刷物について、以下の評価を行った。結果を表3〜表5に示した。
<Image printing>
An inkjet printer (IPSIO GXe5500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used on a polymer film pretreated with each pretreatment liquid by combining the pretreatment liquids shown in Tables 3 to 5 and a non-permeable substrate. Printing was performed using ink to obtain a printed matter.
The obtained printed matter was evaluated as follows. The results are shown in Tables 3-5.
<前処理液の均一塗布性の評価>
均一塗布性は、前処理液に青色染料(青色一号)を0.05質量%添加した液を調製して、印刷物とは別に同じ方法で塗布したポリマーフィルムを作製し、目視観察により、下記の基準で評価を行った。なお、C以上が実使用可能レベルである。
[評価基準]
A:均一に塗布されている
B:よく見ると全体の1割程度に部分的にムラがある
C:全体の4割程度にムラが見られる
D:一見してざらつき感がある
E:全体にムラが見られる
<Evaluation of uniform coatability of pretreatment liquid>
For uniform coatability, prepare a liquid in which 0.05% by mass of blue dye (Blue No. 1) is added to the pretreatment liquid, prepare a polymer film coated by the same method separately from the printed matter, and visually observe the following. The evaluation was made according to the criteria of. In addition, C or more is the actual usable level.
[Evaluation criteria]
A: Evenly applied B: If you look closely, there is partial unevenness in about 10% of the whole C: There is unevenness in about 40% of the whole D: There is a rough feeling at first glance E: The whole Unevenness is seen
<インク乾燥性の評価>
印刷後速やかに、印刷物を70℃のエアオーブンに投入した後、1分間ごとに前記印刷物をエアオーブンから取り出し、印刷物の表面を指先で擦り状態を目視観察し、下記の基準でインク乾燥性の評価を行った。なお、C以上が実使用可能レベルである。
[評価基準]
A:エアオーブン投入から1分間後の時点で印刷物が乾燥し、指で擦ってもインクが付着しなかった
B:エアオーブン投入から1分間後には指にインクが付着したが、2分間後は付着しなかった
C:エアオーブン投入から2分間後には指にインクが付着したが、3分間後は付着しなかった
<Evaluation of ink dryness>
Immediately after printing, the printed matter is put into an air oven at 70 ° C., the printed matter is taken out from the air oven every minute, and the surface of the printed matter is rubbed with a fingertip to visually observe the ink drying property according to the following criteria. Evaluation was performed. In addition, C or more is the actual usable level.
[Evaluation criteria]
A: The printed matter dried 1 minute after the air oven was put in, and the ink did not adhere even when rubbed with a finger. B: Ink adhered to the finger 1 minute after the air oven was put in, but 2 minutes later. No adhesion C: Ink adhered to the finger 2 minutes after the air oven was put in, but did not adhere after 3 minutes.
<インク滲み>
インク滲みは、細線解像度試験用のチャートを出力し、細線解像度を目視評価にて、1mmあたり2本から7本までの解像度を評価した。なお、5本以上が実使用可能レベルである。
<Ink bleeding>
For ink bleeding, a chart for a fine line resolution test was output, and the fine line resolution was visually evaluated to evaluate the resolution from 2 to 7 lines per 1 mm. In addition, 5 or more are practically usable levels.
<画像濃度の均一性>
3cm四方のベタ画像のベタ部について、目視観察により、以下の基準で画像濃度の均一性を評価した。なお、C以上が実使用可能レベルである。
[評価基準]
A:画像濃度ムラは見られない
B:やや画像濃度ムラが見られるが問題無い
C:画像濃度ムラが見られ、目視で明らかに分かるレベル
D:激しい画像濃度ムラが見られる
<Uniformity of image density>
The uniformity of the image density was evaluated by visual observation of the solid portion of the solid image of 3 cm square according to the following criteria. In addition, C or more is the actual usable level.
[Evaluation criteria]
A: No image density unevenness B: Some image density unevenness is seen but no problem C: Image density unevenness is seen and is clearly visible level D: Severe image density unevenness is seen
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> 水、有機溶剤、及び界面活性剤を含有する前処理液であって、
前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下であることを特徴とする前処理液である。
<2> 前記有機溶剤がプロピレングリコール−n−プロピルエーテル及び1−メトキシ−2−プロパノールの少なくともいずれかを含む前記<1>に記載の前処理液である。
<3> 前記界面活性剤がアセチレングリコール界面活性剤及びポリオキシエチレン界面活性剤のいずれかである前記<1>から<2>のいずれかに記載の前処理液である。
<4> 前記非浸透性基材がポリマーフィルムである前記<1>から<3>のいずれかに記載の前処理液である。
<5> 前記ポリマーフィルムがポリプロピレンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムである前記<4>に記載の前処理液である。
<6> 前記ポリマーフィルムが表面改質されている前記<4>から<5>のいずれかに記載の前処理液である。
<7> 更に樹脂及び多価金属塩を含有する前記<1>から<6>のいずれかに記載の前処理液である。
<8> 水、有機溶剤、及び界面活性剤を含有する前処理液と、
樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクと、
を有し、
前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下であることを特徴とするインクと前処理液のセットである。
<9> 前記前処理液の有機溶剤がプロピレングリコール−n−プロピルエーテル及び1−メトキシ−2−プロパノールの少なくともいずれかを含む前記<8>に記載のインクと前処理液のセットである。
<10> 前記界面活性剤がアセチレングリコール界面活性剤及びポリオキシエチレン界面活性剤のいずれかである前記<8>から<9>のいずれかに記載のインクと前処理液のセットである。
<11> 非浸透性基材上に前記<1>から<7>のいずれかに記載の前処理液を付与する前処理液付与工程と、
樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクを付与するインク付与工程と、を含むことを特徴とする印刷方法である。
<12> 更に基材を表面改質する表面改質工程を含む前記<11>に記載の印刷方法である。
<13> 非浸透性基材上に前記<1>から<7>のいずれかに記載の前処理液を付与する前処理液付与手段と、
樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクを付与するインク付与手段と、を有することを特徴とする印刷装置である。
<14> 更に基材を表面改質する表面改質手段を有する前記<13>に記載の印刷装置である。
Examples of aspects of the present invention are as follows.
<1> A pretreatment liquid containing water, an organic solvent, and a surfactant.
The pretreatment liquid is characterized in that the contact angle of the droplet 1.0 seconds after dropping the pretreatment liquid on the surface of the impermeable substrate is 30 degrees or less.
<2> The pretreatment solution according to <1>, wherein the organic solvent contains at least one of propylene glycol-n-propyl ether and 1-methoxy-2-propanol.
<3> The pretreatment liquid according to any one of <1> to <2>, wherein the surfactant is either an acetylene glycol surfactant or a polyoxyethylene surfactant.
<4> The pretreatment liquid according to any one of <1> to <3>, wherein the impermeable base material is a polymer film.
<5> The pretreatment liquid according to <4>, wherein the polymer film is a polypropylene film or a polyethylene terephthalate film.
<6> The pretreatment liquid according to any one of <4> to <5>, wherein the polymer film is surface-modified.
<7> The pretreatment liquid according to any one of <1> to <6>, which further contains a resin and a polyvalent metal salt.
<8> A pretreatment liquid containing water, an organic solvent, and a surfactant,
Inks containing resins, organic solvents, and colorants,
Have,
This is a set of ink and pretreatment liquid, characterized in that the contact angle of the droplet 1.0 seconds after dropping the pretreatment liquid on the surface of a non-permeable substrate is 30 degrees or less.
<9> The set of ink and pretreatment liquid according to <8>, wherein the organic solvent of the pretreatment liquid contains at least one of propylene glycol-n-propyl ether and 1-methoxy-2-propanol.
<10> The set of ink and pretreatment liquid according to any one of <8> to <9>, wherein the surfactant is either an acetylene glycol surfactant or a polyoxyethylene surfactant.
<11> A pretreatment liquid application step of applying the pretreatment liquid according to any one of <1> to <7> on a non-permeable substrate, and
It is a printing method characterized by including an ink applying step of applying an ink containing a resin, an organic solvent, and a coloring material.
<12> The printing method according to <11>, which further includes a surface modification step of surface modifying the base material.
<13> A pretreatment liquid applying means for applying the pretreatment liquid according to any one of <1> to <7> on a non-permeable substrate, and
It is a printing apparatus characterized by having an ink applying means for applying an ink containing a resin, an organic solvent, and a coloring material.
<14> The printing apparatus according to <13>, further comprising a surface modifying means for surface modifying the base material.
前記<1>から<7>のいずれかに記載の前処理液、前記<8>から<10>のいずれかに記載のインクと前処理液のセット、前記<11>から<12>のいずれかに記載の印刷方法、及び前記<13>から<14>のいずれかに記載の印刷装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。 The pretreatment liquid according to any one of <1> to <7>, the set of ink and pretreatment liquid according to any one of <8> to <10>, or any of the above <11> to <12>. According to the printing method described in the above and the printing apparatus according to any one of <13> to <14>, the conventional problems can be solved and the object of the present invention can be achieved.
101 記録媒体
102 前処理液付与装置
103 ローラー
104 乾燥装置
105 印刷装置
106 画像形成された記録媒体
107 記録媒体の搬送経路
101 Recording medium 102 Pretreatment
Claims (11)
前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下であることを特徴とする前処理液。 A pretreatment solution containing water, an organic solvent, and a surfactant.
A pretreatment liquid characterized in that the contact angle of the droplet 1.0 seconds after dropping the pretreatment liquid onto the surface of a non-permeable substrate is 30 degrees or less.
樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクと、
を有し、
前記前処理液を非浸透性基材表面に滴下後1.0秒後の液滴の接触角が30度以下であることを特徴とするインクと前処理液のセット。 Pretreatment liquid containing water, organic solvent, and surfactant,
Inks containing resins, organic solvents, and colorants,
Have,
A set of ink and pretreatment liquid, characterized in that the contact angle of the droplet 1.0 seconds after dropping the pretreatment liquid on the surface of a non-permeable substrate is 30 degrees or less.
樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクを付与するインク付与工程と、を含むことを特徴とする印刷方法。 A pretreatment liquid application step of applying the pretreatment liquid according to any one of claims 1 to 7 onto a non-permeable substrate, and a pretreatment liquid application step.
A printing method comprising an ink applying step of applying an ink containing a resin, an organic solvent, and a coloring material.
樹脂、有機溶剤、及び色材を含有するインクを付与するインク付与手段と、を有することを特徴とする印刷装置。
A pretreatment liquid application means for applying the pretreatment liquid according to any one of claims 1 to 7 onto a non-permeable substrate, and a pretreatment liquid application means.
A printing apparatus comprising: an ink applying means for applying an ink containing a resin, an organic solvent, and a coloring material.
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