JP2020165071A - Transfer paper - Google Patents

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Abstract

To provide transfer paper having blocking resistance and good adhesion to a fiber material, color density of a pattern formed on the fiber material, and peeling property of the transfer paper from the fiber material.SOLUTION: There is provided transfer paper that has a base material having one or more non-aqueous resin laminate layers on one side of the base paper, and one or more coating layers on the laminate layer of the base material. In the coating layer, the outermost coating layer contains a white pigment, a binder, and two or more kinds selected from the group consisting of urea, thiourea and dicyandiamide. The binder contains a water-soluble polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, an acrylic resin and a polysaccharide. With respect to 20 parts by mass of white pigment in the outermost coating layer, the binder is 50 parts by mass or more and 125 parts by mass or less, urea is 0 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, thiourea is 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and dicyandiamide is 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. The value of an ultrasonic transmission attenuation rate after 4 seconds immersion with water is 25% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維材料に図柄を形成する転写捺染法において、図柄を転写するために使用される転写用紙に関する。特に、繊維材料が綿である場合に好適な転写用紙に関する。 The present invention relates to a transfer paper used for transferring a pattern in a transfer printing method for forming a pattern on a fiber material. In particular, the present invention relates to a transfer paper suitable when the fiber material is cotton.

精細な捺染図柄の表現と卓越した均染性及び柔軟な繊維の風合を再現性良く得る捺染用紙において、捺染用紙に染料を含むインクで図柄を印刷して捺染紙を得て、繊維材料又は皮革材料に捺染紙を密着して加熱及び加圧することによって染料を転写し、繊維材料又は皮革材料に捺染紙が貼付けた状態で染料の固着処理をする転写捺染法に用いる捺染用紙であって、水溶性合成系バインダーに対する天然系糊剤の配合割合が固形分換算で5%〜0%の範囲であって、更に各種助剤が配合された親水性混合物を原紙に塗布、噴霧或いは浸漬後、乾燥することによって紙に吸収或いは積層されたインク受容層兼接着層を有する捺染用紙が公知である(例えば、特許文献1参照)。 In printing paper that can express fine printing patterns and obtain excellent leveling and flexible fiber texture with good reproducibility, the patterns are printed on the printing paper with ink containing dye to obtain printing paper, and the textile material or This is a printing paper used in a transfer printing method in which a dye is transferred by contacting a printing paper with a leather material by heating and pressurizing, and the dye is fixed while the printing paper is attached to a fiber material or a leather material. After applying, spraying or immersing a hydrophilic mixture in which the blending ratio of the natural paste to the water-soluble synthetic binder is in the range of 5% to 0% in terms of solid content and further blending various auxiliaries to the base paper, A textile printing paper having an ink receiving layer and an adhesive layer that is absorbed or laminated on paper by drying is known (see, for example, Patent Document 1).

転写捺染時におけるインクの裏抜けを抑制でき、シート形状で使用した場合にもシワが入りにくい昇華型インクジェット捺染転写紙として、基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されてなり、前記昇華型捺染インク受容層が水溶性樹脂と微細粒子Aと微細粒子Bとを含有したインク受容層塗料からなり、前記微細粒子Aが平板結晶構造を有し、0.4〜2.3μmの範囲にメジアン径d50を有し、アスペクト比5以上である無機微粒子であり、前記微細粒子Bがシリカ粒子であり、前記微細粒子Aと前記微細粒子Bとの割合(微細粒子A/微細粒子B)が質量比で15/85〜90/10であり、前記水溶性樹脂がカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、前記インク受容層塗料中、前記カルボキシメチルセルロースナトリウムが前記微細粒子A及び前記微細粒子Bの合計100質量部に対して10〜80質量部の割合で含有され、前記インク受容層塗料の塗工量(乾燥)が3〜13g/mであり、JIS P 8117:2009に準拠した透気度測定法による透気度が100〜10000秒であり、表面・サイズ度テスター(EST12)で測定した初期吸水特性の超音波透過強度が100%に達するまでの時間が0.1〜3.0秒である前記基材であることを特徴とする昇華型インクジェット捺染転写紙が公知である(例えば、特許文献2参照)。 As a sublimation type inkjet printing transfer paper that can suppress ink strike-through during transfer printing and is less likely to wrinkle even when used in the form of a sheet, a sublimation type printing ink receiving layer is formed on the base material, and the sublimation The pattern printing ink receiving layer is composed of an ink receiving layer coating material containing a water-soluble resin, fine particles A and fine particles B, and the fine particles A have a flat crystal structure and are in the range of 0.4 to 2.3 μm. Inorganic fine particles having a median diameter d50 and an aspect ratio of 5 or more, the fine particles B are silica particles, and the ratio of the fine particles A to the fine particles B (fine particles A / fine particles B) is The mass ratio is 15/85 to 90/10, the water-soluble resin is sodium carboxymethyl cellulose, and the sodium carboxymethyl cellulose is 100 parts by mass in total of the fine particles A and the fine particles B in the ink receiving layer coating material. The amount of the ink receiving layer paint applied (dried) is 3 to 13 g / m 2 , and the air permeability is measured according to JIS P 8117: 2009. The air permeability is 100 to 10,000 seconds, and the time required for the ultrasonic transmission intensity of the initial water absorption characteristics measured by the surface / size tester (EST12) to reach 100% is 0.1 to 3.0 seconds. A sublimation type inkjet printing transfer paper characterized by being a base material is known (see, for example, Patent Document 2).

特開2016−102283号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-102283 特開2018−030342号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-03342

転写捺染法では、転写紙と繊維材料とを密着させて、転写紙が受理した染料を繊維材料へ転写する。転写捺染法を活用した捺染産業では、作業効率及び繊維材料に形成された図柄の品質の観点から、以下の事項が要求される。
(1)転写紙間における耐ブロッキング性を有すること。
(2)繊維材料に対する転写紙の密着性が良好であること。
(3)繊維材料に形成された図柄の色濃度が良好であること。
(4)転写紙が、染料の転写後に繊維材料からの剥離が良好であること。
(1)に関して有しない場合は、捺染産業で通常扱われるロール状の転写紙を繊維材料へ密着させるべく巻き出しするとブロッキングによって塗工層に欠落を発生する場合がある。図柄が形成された部分の塗工層に重大な欠落があると、転写によって形成された繊維材料の図柄にも欠落が存在することになる。また、転写紙の図柄に重大な欠落が無い場合でも、最終的に繊維材料に形成された図柄に色ムラを発生することがある。(2)に関して良好でない場合は、転写捺染の作業効率が低下、又は形成された図柄に歪みもしくはピンボケが発生する。(3)に関して良好でない場合は、商品として成立しない。(4)に関して良好でない場合は、転写捺染の作業効率の低下又は繊維材料に形成された図柄に欠落が発生する。
In the transfer printing method, the transfer paper and the fiber material are brought into close contact with each other, and the dye received by the transfer paper is transferred to the fiber material. In the printing industry utilizing the transfer printing method, the following items are required from the viewpoint of work efficiency and the quality of the pattern formed on the textile material.
(1) Having blocking resistance between transfer papers.
(2) Good adhesion of the transfer paper to the fiber material.
(3) The color density of the pattern formed on the fiber material is good.
(4) The transfer paper has good peeling from the fiber material after the dye is transferred.
If it is not provided with respect to (1), when the roll-shaped transfer paper normally used in the printing industry is unwound to be brought into close contact with the fiber material, the coating layer may be chipped due to blocking. If there is a significant gap in the coating layer of the portion where the pattern is formed, there will also be a gap in the pattern of the fibrous material formed by transfer. Further, even if there is no significant omission in the design of the transfer paper, color unevenness may occur in the design finally formed on the fiber material. If (2) is not good, the work efficiency of transfer printing is lowered, or the formed pattern is distorted or out of focus. If (3) is not good, it will not be established as a product. If the condition (4) is not good, the work efficiency of transfer printing is lowered or the pattern formed on the fiber material is missing.

特許文献1に記載されるが如くの捺染転写法では、転写紙を繊維材料に密着した状態で、スチーミング処理などの染料の固着処理を行う。この理由は、スチーミング処理によって水溶性合成系バインダー及び天然系糊剤が軟化して、転写紙が繊維材料から剥離し易くなるからである。しかしながら、転写紙を繊維材料に密着した状態で染料の固着処理では、転写紙と繊維材料との密着物が厚さに富むために固着処理装置内での搬送問題及び取り扱いに難がある。また、転写紙を繊維材料に密着した状態で染料の固着処理では、転写紙に残存する染料によって染料の固着処理時にカブリを発生する場合がある。「カブリ」とは、本来図柄が存在しない領域に染料が転写する現象である。代表的なカブリは、図柄が存在しない領域に斑点状に染料の転写が発生した斑点カブリである。一方、繊維材料に転写紙を密着して加熱及び加圧した後かつスチーミング処理などの染料の固着処理を行う前に、繊維材料から転写紙を剥離することは困難である。剥離ができた場合であっても、繊維材料に形成された図柄には欠落などの不具合を発生することがある。 In the printing transfer method as described in Patent Document 1, the dye is fixed by a steaming treatment or the like while the transfer paper is in close contact with the fiber material. The reason for this is that the steaming treatment softens the water-soluble synthetic binder and the natural paste, and the transfer paper is easily peeled off from the fiber material. However, in the dye fixing treatment with the transfer paper in close contact with the fiber material, there is a problem of transportation and handling in the fixing treatment device because the adhered material between the transfer paper and the fiber material is thick. Further, in the dye fixing treatment with the transfer paper in close contact with the fiber material, fog may occur during the dye fixing treatment due to the dye remaining on the transfer paper. "Fog" is a phenomenon in which a dye is transferred to a region where a pattern does not originally exist. A typical fog is a spot fog in which dye transfer occurs in a speckled manner in a region where no pattern exists. On the other hand, it is difficult to peel the transfer paper from the fiber material after the transfer paper is brought into close contact with the fiber material and heated and pressed, and before the dye fixing treatment such as steaming treatment is performed. Even if it can be peeled off, defects such as chipping may occur in the pattern formed on the fiber material.

特許文献2に記載されるが如くの転写用紙は、昇華型捺染インクに用いるものである。昇華型捺染インクで捺染できる繊維材料はポリエステル繊維からなるものに限られ、綿など植物由来の繊維材料を捺染することができない。反応染料を含むインクが、綿の捺染に使用される。しかしながら、綿などの植物由来の繊維材料はアニオン性又はカチオン性の電荷に乏しく、通常電荷を帯びる染料が吸着し難い。その結果、綿などの植物由来の繊維材料の捺染は困難である。 The transfer paper as described in Patent Document 2 is used for sublimation type printing ink. The fiber materials that can be printed with the sublimation type printing ink are limited to those made of polyester fibers, and plant-derived fiber materials such as cotton cannot be printed. Inks containing reactive dyes are used for printing cotton. However, plant-derived fiber materials such as cotton are poor in anionic or cationic charges, and normally charged dyes are difficult to adsorb. As a result, it is difficult to print plant-derived fiber materials such as cotton.

上記を鑑みて本発明の目的は、繊維材料と転写紙とを密着させて加熱及び加圧した後かつ染料の固着処理前に転写紙を繊維材料から剥離することができ、すなわち上記(4)を満足する、並びに上記(1)〜(3)を満足する転写用紙を提供することである。 In view of the above, an object of the present invention is that the transfer paper can be peeled off from the fiber material after the fiber material and the transfer paper are brought into close contact with each other, heated and pressurized, and before the dye fixing treatment, that is, the above (4). The present invention is to provide a transfer paper that satisfies the above (1) to (3).

本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明の目的は、以下により達成される。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor achieves the object of the present invention as follows.

[1]染料を含むインクで図柄を印刷して得た転写紙と繊維材料とを密着させて加熱及び加圧することによって染料を転写紙から繊維材料へ転写させ、転写後に繊維材料から転写紙を剥離し、剥離後の繊維材料について染料の固着処理をする転写捺染法に用いる、図柄を印刷する前の転写用紙であって、原紙の片面に1層又は2層以上の非水系樹脂ラミネート層を有する基材と、前記基材のラミネート層上に1層又は2層以上の塗工層とを有し、前記塗工層において前記基材を基準として最外に位置する最外塗工層が白色顔料と、バインダーと、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドから成る群から選ばれる二種以上とを含有し、前記バインダーが水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類を少なくとも含み、最外塗工層において最外塗工層中の白色顔料20質量部に対してバインダーが50質量部以上125質量部以下であり、最外塗工層において最外塗工層中の白色顔料20質量部に対して尿素が0質量部以上3質量部以下、チオ尿素が20質量部以上50質量部以下、及びジシアンジアミドが20質量部以上50質量部以下で含有し、水を用いた浸透時間4秒における転写用紙の超音波透過減衰率の値が25%以上である転写用紙。 [1] The dye is transferred from the transfer paper to the fiber material by bringing the transfer paper obtained by printing the pattern with the ink containing the dye and the fiber material into close contact with each other and heating and pressurizing, and after the transfer, the transfer paper is transferred from the fiber material. A transfer paper before printing a pattern, which is used in a transfer printing method for peeling and fixing a dye to a fiber material after peeling, and has one or more non-aqueous resin laminate layers on one side of the base paper. The outermost coating layer having one or more coating layers on the laminated layer of the substrate and located at the outermost side of the coating layer with respect to the substrate It contains a white pigment, a binder, and two or more kinds selected from the group consisting of urea, thiourea, and dicyandiamide, and the binder contains at least a water-soluble polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, an acrylic resin, and a polysaccharide, and is the outermost. In the coating layer, the binder is 50 parts by mass or more and 125 parts by mass or less with respect to 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer, and 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer in the outermost coating layer. On the other hand, urea is contained in an amount of 0 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, thiourea is contained in an amount of 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and dicyandiamide is contained in an amount of 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and the permeation time using water is 4 seconds. A transfer paper having an ultrasonic transmission attenuation rate of 25% or more.

[2]最外塗工層の前記白色顔料が非晶質シリカを少なくとも含み、前記非晶質シリカの平均粒子径が10μm以上28μm以下である前記[1]に記載の転写用紙。
最外塗工層の白色顔料の平均粒子径が前記範囲を満足すると、転写用紙は、繊維材料に対する転写紙の密着性及び/又は染料の転写後に繊維材料からの転写紙の剥離が、良化する。
[2] The transfer paper according to the above [1], wherein the white pigment in the outermost coating layer contains at least amorphous silica, and the average particle size of the amorphous silica is 10 μm or more and 28 μm or less.
When the average particle size of the white pigment in the outermost coating layer satisfies the above range, the transfer paper improves the adhesion of the transfer paper to the fiber material and / or the peeling of the transfer paper from the fiber material after the dye transfer. To do.

本発明により、(1)転写紙間における耐ブロッキング性を有すること、(2)繊維材料に対する転写紙の密着性が良好であること、(3)繊維材料に形成された図柄の色濃度が良好であること、及び(4)転写紙が、染料の転写後に繊維材料からの剥離が良好であること、を満足する転写用紙を提供することができる。 According to the present invention, (1) it has blocking resistance between transfer papers, (2) the adhesion of the transfer paper to the fiber material is good, and (3) the color density of the pattern formed on the fiber material is good. It is possible to provide a transfer paper satisfying that (4) the transfer paper is good at peeling from the fiber material after the dye is transferred.

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、「転写用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙をいう。「転写紙」とは、転写用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙をいう。
また本発明において、「層を有する」とは、転写用紙の断面を電子顕微鏡によって観察した際に、原紙又は基材と区別できる明確な層を有することを指す。例えば、樹脂成分やポリマー成分を塗工し、塗工された前記成分が少量であって原紙又は基材に吸収され、結果として、転写用紙の断面を電子顕微鏡によって観察した際に原紙又は基材と区別できる明確な層を有しない場合、「層を有する」に該当しない。
The present invention will be described in detail below.
In the present invention, the "transfer paper" refers to a paper that is in a blank state before the pattern to be transferred is printed. The “transfer paper” refers to a paper in which a pattern to be transferred is printed on the transfer paper.
Further, in the present invention, "having a layer" means having a clear layer that can be distinguished from the base paper or the base material when the cross section of the transfer paper is observed with an electron microscope. For example, a resin component or a polymer component is coated, and a small amount of the coated component is absorbed by the base paper or the base material, and as a result, when the cross section of the transfer paper is observed with an electron microscope, the base paper or the base material If it does not have a clear layer that can be distinguished from, it does not correspond to "having a layer".

転写用紙は、原紙の片面に1層又は2層以上の非水系樹脂ラミネート層を有する基材と、前記基材のラミネート層上に1層又は2層以上の塗工層を有する。塗工層中、基材を基準として最も外側に位置する塗工層を最外塗工層という。塗工層が1層の場合は該塗工層が最外塗工層になる。最外塗工層は、白色顔料と、バインダーと、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドから成る群から選ばれる二種以上とを含有する。前記バインダーは水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類を少なくとも含む。塗工層が2層以上である場合において、基材と最外塗工層との間に存在する塗工層は、塗工紙分野で従来公知の塗工層であって、白色顔料の有無及び種類、バインダーの有無及び種類、並びに尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドの有無について特に限定されない。また、基材と最外塗工層との間に存在する塗工層は、塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。 The transfer paper has a base material having one layer or two or more non-aqueous resin laminate layers on one side of the base paper, and one layer or two or more coating layers on the laminate layer of the base material. Among the coating layers, the coating layer located on the outermost side with respect to the base material is called the outermost coating layer. When there is only one coating layer, the coating layer is the outermost coating layer. The outermost coating layer contains a white pigment, a binder, and two or more selected from the group consisting of urea, thiourea and dicyandiamide. The binder contains at least a water-soluble polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, an acrylic resin and a polysaccharide. When there are two or more coating layers, the coating layer existing between the base material and the outermost coating layer is a coating layer conventionally known in the field of coated paper, and the presence or absence of a white pigment is present. The type, the presence or absence and type of the binder, and the presence or absence of urea, thiourea and dicyandiamide are not particularly limited. Further, the coating layer existing between the base material and the outermost coating layer can contain various additives conventionally known in the field of coated paper.

転写用紙の製造コストの観点から、塗工層は1層が好ましい。また、塗工層は、基材の片面又は両面に有してよい。塗工層は、基材のラミネート層を有する側に少なくとも設ける。転写用紙は、本発明に係る最外塗工層が基材の片面に有する場合、基材の裏面に従来公知のバックコート層を有してよい。 From the viewpoint of manufacturing cost of transfer paper, one coating layer is preferable. Further, the coating layer may be provided on one side or both sides of the base material. The coating layer is provided at least on the side of the base material having the laminated layer. When the outermost coating layer according to the present invention is provided on one side of the base material, the transfer paper may have a conventionally known backcoat layer on the back surface of the base material.

塗工層の塗工量は特に限定されない。転写用紙の製造コスト及び取り扱い易さの観点から、塗工量は、片面あたり乾燥固形分量で5g/m以上70g/m以下が好ましい。塗工量の上限は30g/m以下がより好ましい。さらに、製造コストを削減する観点及び転写紙と繊維材料との密着時における塗工層の欠落を防止する観点から、塗工量は、片面あたり10g/m以上30g/m以下が最も好ましい。塗工量は、片面あたり塗工層が複数存在する場合、それら合計の値である。 The amount of coating of the coating layer is not particularly limited. From the viewpoint of manufacturing cost and ease of handling of the transfer paper, the coating amount is preferably 5 g / m 2 or more and 70 g / m 2 or less in terms of the amount of dry solids per side. The upper limit of the coating amount is more preferably 30 g / m 2 or less. Further, from the viewpoint of reducing the manufacturing cost and preventing the coating layer from being missing when the transfer paper and the fiber material are in close contact with each other, the coating amount is most preferably 10 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less per side. .. The coating amount is the total value when there are a plurality of coating layers per one side.

基材は、原紙の少なくとも最外塗工層を設ける面側に1層もしくは2層以上の非水系樹脂ラミネート層を有するラミネート紙である。
転写紙の最外塗工層と繊維材料とが剥離困難に陥ると、基材と最外塗工層を含む塗工層との間で剥離することによって、塗工層の全部又は一部が繊維材料に付着した状態を含み、繊維材料が転写紙から上手く剥離できる。繊維材料から転写紙を剥離してから繊維材料を染料の固着処理する転写捺染法であれば、固着処理装置内での搬送問題及び取り扱い難は改善される。さらに基材がラミネート紙の場合、染料を含むインクで転写用紙に図柄を印刷する場合、非水系樹脂ラミネート層が染料の原紙までの到達を防止することによって、繊維材料に形成された図柄に欠点の発生及び色濃度の低下が、より抑えられる。
The base material is a laminated paper having one or more non-aqueous resin laminated layers on the surface side of the base paper on which at least the outermost coating layer is provided.
When the outermost coating layer of the transfer paper and the fiber material become difficult to peel off, all or part of the coating layer is separated by peeling between the base material and the coating layer including the outermost coating layer. The fiber material can be successfully peeled off from the transfer paper, including the state of being attached to the fiber material. If the transfer printing method is used in which the transfer paper is peeled off from the fiber material and then the fiber material is fixed with a dye, the transfer problem and the handling difficulty in the fixing treatment device can be improved. Furthermore, when the base material is laminated paper, when printing a pattern on transfer paper with ink containing dye, the non-aqueous resin laminate layer prevents the dye from reaching the base paper, which is a drawback to the pattern formed on the fiber material. And the decrease in color density are further suppressed.

前記原紙は、LBKP(Leaf Bleached Kraft Pulp)、NBKP(Needle Bleached Kraft Pulp)などの化学パルプ、GP(Groundwood Pulp)、PGW(Pressure GroundWood pulp)、RMP(Refiner Mechanical Pulp)、TMP(ThermoMechanical Pulp)、CTMP(ChemiThermoMechanical Pulp)、CMP(ChemiMechanical Pulp)、CGP(ChemiGroundwood Pulp)などの機械パルプ、及びDIP(DeInked Pulp)などの古紙パルプから選ばれる少なくとも一種のパルプに、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン及び焼成カオリンなどの各種填料、さらに、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造した抄造紙である。さらに原紙には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉やポリビニルアルコール等で表面サイズ処理、あるいは表面処理等を施した上質紙が含まれる。さらに原紙には、表面サイズ処理や表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。 The base paper is chemical pulp such as LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp) and NBKP (Needle Bleached Kraft Pulp), GP (Groundwood Pulp), PGW (Pressure GroundWood pulp), RMP (Refiner Mechanical Pulp), TMP (ThermoMechanical Pulp), At least one type of pulp selected from mechanical pulps such as CTMP (ChemiThermoMechanical Pulp), CMP (ChemiMechanical Pulp), CGP (ChemiGroundwood Pulp), and waste paper pulps such as DIP (DeInked Pulp), as well as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, Paper pulp made by blending various fillers such as talc, clay, kaolin and calcined kaolin, and various additives such as sizing agent, fixing agent, yield agent, cationizing agent and paper strength agent as needed. Is. Further, the base paper includes high-quality paper obtained by subjecting papermaking to calendar treatment, surface size treatment with starch, polyvinyl alcohol, or the like, or surface treatment. Further, the base paper includes high-quality paper that has been subjected to surface size treatment or surface treatment and then calendar-treated.

抄造は、紙料を酸性、中性又はアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を挙げることができる。 Paper making is performed by adjusting the paper material to acidic, neutral or alkaline and using a conventionally known paper machine. Examples of the paper machine include a long net paper machine, a twin wire paper machine, a combination paper machine, a circular net paper machine, a Yankee paper machine, and the like.

原紙の坪量は特に限定されない。用紙の取り扱い易さの観点から、原紙の坪量は10g/m以上100g/m以下が好ましく、30g/m以上100g/m以下がさらに好ましい。 The basis weight of the base paper is not particularly limited. From the viewpoint of ease of handling of the paper, the basis weight of the base paper is preferably 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, and more preferably 30 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less.

紙料中には、その他の添加剤としてバインダー、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤及び乾燥紙力増強剤などから選ばれる一種又は二種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。 Other additives such as binders, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, defoamers, defoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, etc. The desire of the present invention is one or more selected from fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antifoaming agents, water resistant agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers and the like. Can be appropriately blended as long as the effect of the above is not impaired.

原紙の少なくとも最外塗工層を設ける面側に非水系樹脂ラミネート層を有する基材は、上記原紙の片面に非水系樹脂ラミネート層を設けることによって得ることができる。非水系樹脂ラミネート層は、転写紙と繊維材料との剥離を支援する機能及び染料の原紙への浸透を防止する機能を有するものである。 A base material having a non-aqueous resin laminate layer on at least the surface side of the base paper on which the outermost coating layer is provided can be obtained by providing the non-aqueous resin laminate layer on one side of the base paper. The non-aqueous resin laminate layer has a function of supporting peeling between the transfer paper and the fiber material and a function of preventing the dye from penetrating into the base paper.

非水系樹脂ラミネート層を形成する非水系樹脂とは、水に不溶性である層を原紙上に形成する、ポリオレフィン樹脂、ビニル樹脂又は電子線で硬化する樹脂等である。非水系樹脂は、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチック、それらの混合物、エチレンとのランダム共重合体及びブロック共重合体等のポリプロピレン;その他に、ポリメチルペンテン、ポリエチレングリコールテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。非水系樹脂には、これらから成る群から選ばれる一種又は二種以上を使用できる。 The non-aqueous resin that forms the non-aqueous resin laminate layer is a polyolefin resin, a vinyl resin, a resin that is cured by an electron beam, or the like that forms a water-insoluble layer on the base paper. Non-aqueous resins are, for example, polyethylenes such as high density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene and linear low density polyethylene; isotactics, syndiotactics, atactics, mixtures thereof, random copolymers with ethylene. And polypropylene such as a block copolymer; in addition, polymethylpentene, polyethylene glycol terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene vinyl alcohol copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer and the like can be mentioned. As the non-aqueous resin, one kind or two or more kinds selected from the group consisting of these can be used.

原紙に非水系樹脂ラミネート層を設ける方法は特に限定されない。例えば、一般の溶融押し出しダイ、Tダイ、多層同時押し出しダイ等の従来公知のラミネーター装置を用いる方法を挙げることができる。原紙の片面に、非水系樹脂ラミネート層は1層又は2層以上である。製造コストの観点から、非水系樹脂ラミネート層は1層が好ましい。非水系樹脂ラミネート層は、厚さが10μm以上が好ましく、15μm以上がより好ましい。この理由は、原紙に対して十分な被覆性を有して且つ非水系樹脂ラミネート層の上記機能が得られるからである。また、非水系樹脂ラミネート層の厚さは、30μm以下が好ましい。この理由は、30μmで上記機能が飽和して、30μmを超えると材料コストがかかるからである。
なお、非水系樹脂ラミネート層が1層では当該層の厚さを示し、非水系樹脂ラミネート層が2層以上ではこれら層の合計厚さを示す。
The method of providing the non-aqueous resin laminate layer on the base paper is not particularly limited. For example, a method using a conventionally known laminator device such as a general melt extrusion die, a T die, or a multi-layer simultaneous extrusion die can be mentioned. The non-aqueous resin laminate layer is one layer or two or more layers on one side of the base paper. From the viewpoint of manufacturing cost, one non-aqueous resin laminate layer is preferable. The thickness of the non-aqueous resin laminate layer is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more. The reason for this is that the base paper has sufficient coating properties and the above-mentioned function of the non-aqueous resin laminate layer can be obtained. The thickness of the non-aqueous resin laminate layer is preferably 30 μm or less. The reason for this is that the above function is saturated at 30 μm, and if it exceeds 30 μm, the material cost is high.
When the non-aqueous resin laminate layer is one layer, the thickness of the layer is indicated, and when the non-aqueous resin laminate layer is two or more layers, the total thickness of these layers is indicated.

塗工層は、基材又は下位の塗工層に対して塗工層塗工液を塗工及び乾燥することによって設けることができる。
塗工層を設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて塗工及び乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、バーコーター、Eバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を挙げることができる。
また、塗工層には、塗工及び乾燥後にカレンダー処理を施すことができる。
The coating layer can be provided by coating and drying the coating layer coating liquid on the base material or the lower coating layer.
The method of providing the coating layer is not particularly limited. For example, a method of coating and drying using a coating device and a drying device conventionally known in the papermaking field can be mentioned. Examples of coating equipment include size presses, gate roll coaters, film transfer coaters, blade coaters, rod coaters, air knife coaters, comma coaters (registered trademarks), gravure coaters, bar coaters, E bar coaters, curtain coaters, and the like. be able to. Examples of the drying device include a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a hot air dryer such as a sine curve air float dryer, an infrared heating dryer, a dryer using microwaves, and the like.
In addition, the coating layer can be subjected to calendar treatment after coating and drying.

最外塗工層のバインダーは、水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類を少なくとも含む。最外塗工層の塗工層塗工液にこれらバインダーを配合することによって、最外塗工層は、水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類を含有することができる。 The binder of the outermost coating layer contains at least a water-soluble polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, an acrylic resin and a polysaccharide. By blending these binders in the coating liquid of the outermost coating layer, the outermost coating layer can contain a water-soluble polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, an acrylic resin and a polysaccharide.

水溶性ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸とポリオールとから重縮合反応して得られる樹脂であって、構成成分として多価カルボン酸とポリオールとが樹脂の60質量%以上を占めるものをいう。多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、ドデカン二酸などを挙げることができ、これらから成る群から一種又は二種以上を選択して用いることが好ましい。ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールなどを挙げることができ、これらから成る群から一種又は二種以上を選択して用いることが好ましい。また、水溶性ポリエステル樹脂は、水溶性を高めるためにカルボキシル基やスルホン酸基等の親水性基を有する成分を共重合させることができる。
水溶性ポリエステル樹脂は、互応化学工業社、高松油脂社及びユニチカ社などから市販されており、これらの市販品を本発明に用いることができる。なお、「水溶性」とは、最終的に20℃の水に1質量%以上溶解することができることを指す。
The water-soluble polyester resin is a resin obtained by polycondensation reaction between a polyvalent carboxylic acid and a polyol, and the polyvalent carboxylic acid and the polyol occupy 60% by mass or more of the resin as constituent components. Examples of the polyvalent carboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like, and one or two kinds from the group consisting of these. It is preferable to select and use the above. Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol, and the like. It is preferable to select one type or two or more types from the group consisting of. In addition, the water-soluble polyester resin can be copolymerized with a component having a hydrophilic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group in order to increase the water solubility.
The water-soluble polyester resin is commercially available from GOO CHEMICAL CO., LTD., Takamatsu Oil & Fat Co., Unitika Ltd., etc., and these commercially available products can be used in the present invention. The term "water-soluble" means that it can be finally dissolved in water at 20 ° C. in an amount of 1% by mass or more.

ポリビニルアルコール樹脂は、種々ケン化度及び種々重合度を有する各種ポリビニルアルコール、並びに各種変性ポリビニルアルコールである。変性ポリビニルアルコールの例としては、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、リン酸変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール及びアセトアセチル変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。さらには、エチレン、長鎖アルキル基を有するビニルエーテル、アクリルアミド、メタクリルアミド等を共重合した変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。 The polyvinyl alcohol resin is various polyvinyl alcohols having various degrees of saponification and various degrees of polymerization, and various modified polyvinyl alcohols. Examples of the modified polyvinyl alcohol include carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, phosphoric acid-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, epoxy-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol. Can be done. Further, modified polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing ethylene, vinyl ether having a long-chain alkyl group, acrylamide, methacrylamide and the like can be mentioned.

ポリビニルアルコール樹脂は、カルボン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。この理由は、繊維材料に対する転写紙の密着性が良化及び繊維材料から転写紙の剥離が良化するからである。カルボン酸変性ポリビニルアルコールは、カルボキシル基が導入されてカルボン酸変性されたポリビニルアルコール部位を有するものである。
カルボン酸変性ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコールとビニルカルボン酸化合物とのグラフト重合又はブロック重合により得られるもの、ビニルエステル化合物とビニルカルボン酸化合物とを共重合した後、けん化することにより得られるもの、及びポリビニルアルコールにカルボキシル化剤を反応させて得られるものなどを挙げることができる。前記ビニルカルボン酸化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、(無水)フタル酸、(無水)イタコン酸、及び(無水)トリメリット酸などのカルボキシル基又はその無水物含有化合物を挙げることができる。前記ビニルエステル化合物としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、及びビバリン酸ビニルなどを挙げることができる。前記カルボキシル化剤としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水グルタル酸、水添フタル酸無水物、及びナフタレンジカルボン酸無水物などを挙げることができる。
カルボン酸変性ポリビニルアルコールは、日本合成化学工業社、日本酢ビ・ポバール社及びクラレ社などから市販されており、これら市販品を本発明に用いることができる。
カルボン酸変性ポリビニルアルコールは、数平均重合度が1000以上3000以下であることが好ましい。また、カルボン酸変性ポリビニルアルコールは、ケン化度が85mol%以上90mol%以下であることが好ましい。これらの理由は、他の樹脂との相溶性に優れるからである。
The polyvinyl alcohol resin is preferably a carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol. The reason for this is that the adhesion of the transfer paper to the fiber material is improved and the peeling of the transfer paper from the fiber material is improved. The carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol has a polyvinyl alcohol moiety that has been carboxylic acid-modified by introducing a carboxyl group.
Examples of the carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol include those obtained by graft polymerization or block polymerization of polyvinyl alcohol and a vinyl carboxylic acid compound, and those obtained by copolymerizing a vinyl ester compound and a vinyl carboxylic acid compound and then saponifying them. And those obtained by reacting polyvinyl alcohol with a carboxylating agent can be mentioned. Examples of the vinylcarboxylic acid compound include carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, (maleic anhydride) maleic acid, (anhydrous) phthalic acid, (anhydrous) itaconic acid, and (anhydrous) trimellitic acid, or an anhydride-containing compound thereof. Can be mentioned. Examples of the vinyl ester compound include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl versatic acid, vinyl vivalate and the like. Examples of the carboxylating agent include succinic anhydride, maleic anhydride, acetic anhydride, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, glutaric anhydride, hydrogenated phthalic anhydride, and naphthalenedicarboxylic acid anhydride. Can be mentioned.
Carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol is commercially available from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Japan Vam & Poval Co., Ltd., Kuraray Co., Ltd., etc., and these commercially available products can be used in the present invention.
The carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol preferably has a number average degree of polymerization of 1000 or more and 3000 or less. Further, the carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of 85 mol% or more and 90 mol% or less. These reasons are excellent in compatibility with other resins.

アクリル樹脂は、アクリル酸及びそのエステルなどの誘導体、並びにメタクリル酸及びそのエステルなどの誘導体を主体とする重合体又は共重合体の総称である。アクリル酸エステルは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ジメチルアミノエチル及びアクリル酸2−ヒドロキシエチルなどを挙げることができる。また、メタクリル酸エステルは、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ジメチルアミノエチル及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどを挙げることができる。本発明では、アクリロニトリル、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドなどの共重合体もアクリル樹脂に含める。
アクリル樹脂は、東亞合成社、日本触媒社、新中村化学工業社、出光興産社及び三菱ケミカル社などから市販されており、これら市販品を本発明に用いることができる。
Acrylic resin is a general term for polymers or copolymers mainly composed of derivatives such as acrylic acid and its esters, and derivatives such as methacrylic acid and its esters. Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. In the present invention, copolymers such as acrylonitrile, acrylamide, and N-methylolacrylamide are also included in the acrylic resin.
Acrylic resins are commercially available from Toagosei, Nippon Shokubai, Shin-Nakamura Chemical Industry, Idemitsu Kosan, Mitsubishi Chemical, etc., and these commercially available products can be used in the present invention.

多糖類は、従来公知のものであって、単糖類が数個以上グリコシド結合によって脱水縮合して、単糖類及び単糖類が二分子から数分子が縮合したオリゴ糖に分類されない糖類である。また、多糖類には、化学的に修飾されたものも含む。多糖類の例としては、カラギーナン、寒天、ペクチン、キサンタンガム、グアガム、ジェランガム、アルギン酸及びその塩、タラガム、トラガントガム、タマリンドシードガム、サイリウムシードガム、カラヤガム、澱粉及び各種変性澱粉、アミロース、プルラン、デキストラン、カードラン、レンチナン、アミロペクチン、グリコーゲン、キシラン、ガラクタン、マンナン、グルコマンナン、グルコマンノグリカン、ガラクトグルコマンノグリカン、グアラン等を挙げることができ、さらに、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチ、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース類を挙げることができる。 Polysaccharides are conventionally known saccharides, which are not classified into oligosaccharides in which several or more monosaccharides are dehydrated and condensed by glycosidic bonds, and two to several molecules of monosaccharides and monosaccharides are condensed. In addition, polysaccharides include those that have been chemically modified. Examples of polysaccharides include carrageenan, agar, pectin, xanthan gum, guagam, gellan gum, alginic acid and its salts, tara gum, tragant gum, tamarind seed gum, psyllium seed gum, carrageenan, starch and various modified starches, amylop, pullulan, dextran, Curdlan, lentinan, amylopectin, glycogen, xylan, galactan, mannan, glucomannan, glucomannoglycan, galactoglucomannoglycan, guaran, etc. can be mentioned, and moreover, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl starch, etc. Examples of celluloses include hydroxypropyl starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and the like.

多糖類は、澱粉及び各種変性澱粉が好ましい。変性澱粉は、天然植物から精製した澱粉を加工して得ることができる。変性澱粉の例としては、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉や、それらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉である。 The polysaccharide is preferably starch and various modified starches. Modified starch can be obtained by processing starch purified from natural plants. Examples of modified starches include hydroxyethylated starch, hydroxypropyl starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate-esterified starch, urea phosphate-esterified starch, enzyme-modified starch, and cold water obtained by flush-drying them. It is a soluble starch.

多糖類は、ヒドロキシプロピル澱粉が好ましい。この理由は、繊維材料に対する転写紙の密着性が良化及び繊維材料に形成された図柄の色濃度が良化するからである。ヒドロキシプロピル澱粉は、グルコースがグリコシド結合によって重合した多糖類においてグルコースが有する水酸基の一部又は全部を酸化プロピレンでエーテル化してヒドロキシプロピル基を導入した変性澱粉である。
ヒドロキシプロピル澱粉は、日澱化學社、松谷化学工業社及びイングレディオン・ジャパン社などから市販されており、これら市販品を本発明に用いることができる。
The polysaccharide is preferably hydroxypropyl starch. The reason for this is that the adhesion of the transfer paper to the fiber material is improved and the color density of the pattern formed on the fiber material is improved. Hydroxypropyl starch is a modified starch in which a hydroxypropyl group is introduced by etherifying a part or all of the hydroxyl groups of glucose in a polysaccharide in which glucose is polymerized by a glycosidic bond with propylene oxide.
Hydroxypropyl starch is commercially available from Nissho Kagakusha, Matsutani Chemical Industry Co., Ltd., Ingredion Japan Co., Ltd., etc., and these commercially available products can be used in the present invention.

最外塗工層において、水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類の各々の含有量は、最外塗工層中の白色顔料20質量部に対して、水溶性ポリエステル樹脂が5質量部以上30質量部以下、ポリビニルアルコール樹脂が10質量部以上35質量部以下、アクリル樹脂が5質量部以上25質量部以下、多糖類が10質量部以上50質量部以下であることが好ましい。また最外塗工層において、バインダー合計の含有量は、最外塗工層中の白色顔料20質量部に対して50質量部以上125質量部以下である。 In the outermost coating layer, the content of each of the water-soluble polyester resin, polyvinyl alcohol resin, acrylic resin and polysaccharide is 5 for 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer. It is preferable that the amount of polyvinyl alcohol resin is 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, acrylic resin is 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, and polysaccharide is 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. Further, in the outermost coating layer, the total content of the binder is 50 parts by mass or more and 125 parts by mass or less with respect to 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer.

最外塗工層は、水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類以外に、塗工紙分野で従来公知のバインダーを含有することができる。バインダーは、例えば、水溶性合成樹脂、水分散性合成樹脂、天然成分に由来する樹脂及びそれらの物理的もしくは化学的に変性して得られる樹脂などである。バインダーの具体例としては、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエン系共重合体樹脂、スチレンアクリル酸系共重合体樹脂、スチレンマレイン酸系共重合体樹脂、スチレンアクリルマレイン酸系共重合体樹脂、非水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、タンパク質、カゼイン、ゼラチンなどを挙げることができる。 The outermost coating layer may contain a binder conventionally known in the field of coated paper, in addition to the water-soluble polyester resin, polyvinyl alcohol resin, acrylic resin and polysaccharide. Binders include, for example, water-soluble synthetic resins, water-dispersible synthetic resins, resins derived from natural components, and resins obtained by physically or chemically modifying them. Specific examples of the binder include urethane resin, polyamide resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer resin, styrene-acrylic acid-based copolymer resin, styrene-maleic acid-based copolymer resin, and styrene-acrylic male acid-based copolymer. Examples thereof include a coalesced resin, a water-insoluble polyester resin, a polyvinyl acetal resin, a protein, casein, and gelatin.

最外塗工層は、水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類の合計が、最外塗工層中のバインダーに対して85質量%以上を占めることが好ましい。 In the outermost coating layer, the total amount of the water-soluble polyester resin, polyvinyl alcohol resin, acrylic resin and polysaccharide accounts for 85% by mass or more with respect to the binder in the outermost coating layer.

白色顔料は、塗工紙分野で従来公知の白色顔料である。白色顔料は、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、各種カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを挙げることができる。 The white pigment is a white pigment conventionally known in the field of coated paper. White pigments include, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, various kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, silica soil, silicate. Inorganic pigments such as calcium, magnesium silicate, amorphous silica, colloidal silica, aluminum hydroxide, alumina, alumina hydrate, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, styrene -Acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, melamine resin and other organic pigments can be mentioned.

最外塗工層の白色顔料は、非晶質シリカを少なくとも含むことが好ましい。この理由は、繊維材料に対する転写紙の密着性が良化及び繊維材料から転写紙の剥離が良化するからである。
非晶質シリカは、製造法によって湿式法シリカと気相法シリカとに大別することができる。さらに湿式法シリカは、製造方法によって、沈降法シリカとゲル法シリカとに分類できる。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過・水洗・乾燥・粉砕・分級の工程を経て製造される。沈降法シリカは、例えば、東ソー・シリカ社からニップシール(登録商標)、Oriental Silicas Corporation(OSC)社からファインシール(登録商標)及びトクシール(登録商標)、並びに水澤化学工業社からミズカシル(登録商標)として市販される。ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造される。微小粒子は、熟成中に溶解し、他の一次粒子どうしを結合するように再析出するため、ゲル法シリカは、明確な一次粒子が消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。ゲル法シリカは、例えば、東ソー・シリカ社からニップゲル(登録商標)、並びにグレースジャパン社からサイロイド(登録商標)及びサイロジェット(登録商標)として市販される。気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には、四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類を単独又は四塩化ケイ素と併用して使用することができる。気相法シリカは、例えば、日本アエロジル社からアエロジル(登録商標)、及びトクヤマ社からレオロシール(登録商標)として市販される。
白色顔料は、沈降法シリカがより好ましい。
The white pigment of the outermost coating layer preferably contains at least amorphous silica. The reason for this is that the adhesion of the transfer paper to the fiber material is improved and the peeling of the transfer paper from the fiber material is improved.
Amorphous silica can be roughly classified into wet silica and vapor phase silica depending on the production method. Further, wet silica can be classified into sedimentation silica and gel silica depending on the production method. Sedimentation method silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the silica particles that have grown particles are aggregated and settled, and then filtered, washed with water, dried, crushed, and classified. Sedimentation silica is, for example, Nipseal (registered trademark) from Toso Silica, Fineseal (registered trademark) and Toxile (registered trademark) from Oriental Silicon Corporation (OSC), and Mizukasil (registered trademark) from Mizusawa Industrial Chemicals, Inc. It is marketed as. Gel silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. Since the fine particles dissolve during aging and reprecipitate to bond the other primary particles to each other, the gel silica eliminates the distinct primary particles and forms relatively hard aggregated particles with an internal void structure. To do. Gel method silica is commercially available, for example, from Tosoh Silica as Nipgel (registered trademark) and from Grace Japan as Cyroid (registered trademark) and Silojet (registered trademark). Gas phase silica is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of burning silicon tetrachloride together with hydrogen and oxygen is generally known. Instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or in combination with silicon tetrachloride. Gas-phase silica is commercially available, for example, from Aerosil Japan, Inc. as Aerosil (registered trademark) and from Tokuyama Corporation, Leolosil (registered trademark).
As the white pigment, sedimentation silica is more preferable.

前記非晶質シリカは、平均粒子径6μm以上が好ましく、平均粒子径10μm以上がより好ましい。また、前記非晶質シリカは、平均粒子径40μm以下が好ましく、平均粒子径35μm以下がより好ましい。非晶質シリカは、平均粒子径10μm以上28μm以下がさらに好ましい。この理由は、繊維材料に対する転写紙の密着性及び/又は染料の転写後に繊維材料からの転写紙の剥離が、良化するからである。非晶質シリカの平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定で求められる体積基準の値である。レーザー回折・散乱式粒度分布測定で求められる体積基準である平均粒子径は、例えば、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Microtrac MT3000IIを用いて測定し、算出することができる。前記平均粒子径を満足する非晶質シリカは、例えば、比較的大きい粒子を有する非晶質シリカを乾式粉砕及び/又は湿式粉砕と整粒とによって得ることができる。また、該非晶質シリカは、前記平均粒子径を満足する市販品を用いることができる。 The amorphous silica preferably has an average particle diameter of 6 μm or more, and more preferably an average particle diameter of 10 μm or more. Further, the amorphous silica preferably has an average particle diameter of 40 μm or less, and more preferably an average particle diameter of 35 μm or less. The amorphous silica preferably has an average particle diameter of 10 μm or more and 28 μm or less. The reason for this is that the adhesion of the transfer paper to the fiber material and / or the peeling of the transfer paper from the fiber material after the dye transfer is improved. The average particle size of amorphous silica is a volume-based value obtained by laser diffraction / scattering particle size distribution measurement. The average particle size, which is a volume standard obtained by laser diffraction / scattering type particle size distribution measurement, can be measured and calculated using, for example, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device Microtrac MT3000II manufactured by Nikkiso Co., Ltd. Amorphous silica satisfying the average particle size can be obtained, for example, by dry pulverization and / or wet pulverization and sizing of amorphous silica having relatively large particles. Further, as the amorphous silica, a commercially available product satisfying the average particle size can be used.

最外塗工層は、白色顔料及びバインダー以外に、必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、分散剤、定着剤、カチオン化剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を挙げることができる。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、最外塗工層塗工液の各種物性を最適化する、あるいは被印刷物への染着性を向上させるため等に加えられるものである。助剤は、例えば、各種界面活性剤、pH調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、保湿剤、脱気剤及び還元防止剤等を挙げることができる。
In addition to the white pigment and the binder, the outermost coating layer can contain various additives conventionally known in the field of coated paper, if necessary. Examples of additives include dispersants, fixers, cationizers, thickeners, fluidity improvers, defoamers, mold release agents, foaming agents, penetrants, colorants, optical brighteners, UV absorption. Examples thereof include agents, antioxidants, preservatives, antifoaming agents and the like.
In addition, the outermost coating layer can contain various conventionally known auxiliaries by the transfer printing method. Auxiliary agents are added to optimize various physical properties of the outermost coating layer coating liquid, or to improve the dyeing property on the printed matter. Examples of the auxiliary agent include various surfactants, pH adjusters, alkaline agents, deep dyeing agents, moisturizers, deaeration agents, reduction inhibitors and the like.

最外塗工層は、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドからなる群から選ばれる二種以上を含有する。最外塗工層において最外塗工層中の白色顔料20質量部に対して、尿素が0質量部以上3質量部以下、チオ尿素が20質量部以上50質量部以下、及びジシアンジアミドが20質量部以上50質量部以下で含有する。
尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドは、捺染分野において従来から、ヒドロトロピー剤として繊維材料の前処理剤又は捺染用インクに添加される。この理由は、染料の固着処理であるスチーミング処理において、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドは、繊維材料への染料の染着を促進する効果が得られるからである。特に、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドは反応染料に好適である。一方で、尿素及びチオ尿素は染料の溶解度を上げる染料溶媒、並びにジシアンジアミドは重縮合という性質を有する。これら性質によって、転写用紙の最外塗工層が、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドから成る群から選ばれる二種以上を染料の染着を促進させるために含有した場合は、不具合を発生する場合があった。本発明者は、転写用紙の最外塗工層に尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドを含有する場合の配合比率を見出し、上記特定のバインダー及び後記の特定範囲の超音波透過減衰率の値との相乗効果によって、本発明に至った。
The outermost coating layer contains two or more selected from the group consisting of urea, thiourea and dicyandiamide. In the outermost coating layer, urea is 0 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, thiourea is 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and dicyandiamide is 20 parts by mass with respect to 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer. It is contained in an amount of 50 parts by mass or more.
Urea, thiourea and dicyandiamide have traditionally been added as hydrotropy agents to pretreatment agents for textile materials or printing inks in the field of printing. The reason for this is that in the steaming treatment, which is the fixing treatment of the dye, urea, thiourea and dicyandiamide have the effect of promoting the dyeing of the dye on the fiber material. In particular, urea, thiourea and dicyandiamide are suitable as reactive dyes. On the other hand, urea and thiourea have a dye solvent that increases the solubility of the dye, and dicyandiamide has a property of polycondensation. Due to these properties, problems may occur if the outermost coating layer of the transfer paper contains two or more selected from the group consisting of urea, thiourea and dicyandiamide to promote dye dyeing. there were. The present inventor has found a blending ratio when urea, thiourea and dicyandiamide are contained in the outermost coating layer of the transfer paper, and synergizes with the above-mentioned specific binder and the value of the ultrasonic transmission attenuation rate in the specific range described later. The effect led to the present invention.

尿素の含有量が3質量部超であると、転写紙間における耐ブロッキング性及び/又は繊維材料に形成された図柄の色濃度が劣化する。チオ尿素の含有量が20質量部未満であると、繊維材料に対する転写紙の密着性及び/又は繊維材料から転写紙の剥離が劣化する。チオ尿素の含有量が50質量部超であると、繊維材料に形成された図柄の色濃度が劣化する。ジシアンジアミドの含有量が20質量部未満であると、繊維材料に対する転写紙の密着性及び/又は繊維材料に形成された図柄の色濃度が劣化する。ジシアンジアミドの含有量が50質量部超であると、繊維材料から転写紙の剥離が劣化する。 If the urea content exceeds 3 parts by mass, the blocking resistance between the transfer papers and / or the color density of the pattern formed on the fiber material deteriorates. If the content of thiourea is less than 20 parts by mass, the adhesion of the transfer paper to the fiber material and / or the peeling of the transfer paper from the fiber material deteriorates. If the content of thiourea is more than 50 parts by mass, the color density of the pattern formed on the fiber material deteriorates. If the content of dicyandiamide is less than 20 parts by mass, the adhesion of the transfer paper to the fiber material and / or the color density of the pattern formed on the fiber material deteriorates. If the content of dicyandiamide is more than 50 parts by mass, the peeling of the transfer paper from the fiber material is deteriorated.

転写用紙は、水を用いた浸透時間4秒における超音波透過減衰率の値が25%以上である。水を用いた浸透時間4秒における転写用紙の超音波透過減衰率の値は、25%以上90%以下が好ましい。一般的に超音波透過減衰率の値は100%を超音波透過減衰が最小として%値が小さくなる程に水の浸透が進むことを意味し、すなわちこの値が大きいほど水が浸透し難いことを意味する。本発明者は、この値が、転写紙と繊維材料との剥離及び密着、並びに転写紙の耐ブロッキング性に影響することを見出した。
紙を通過する超音波透過減衰率は、水の浸透によって経時変化する。超音波透過減衰率は、例えば、温度23℃及び相対湿度50%の条件下、Emco社の動的浸透性測定装置(DPM)を用いて測定することができる。DPMでは、サンプルホルダーに用紙を固定して、用紙の片面からのみ水を浸透するようにした被試験用紙を、水を満たした測定容器に入れる。容器の片面から発信された超音波は、水、ホルダー、ホルダーに固定された被試験用紙を透過して、もう片面に設置された受信機に到達する。水、ホルダーの超音波透過減衰率は一定であるから、超音波透過減衰率の経時変化は用紙への水の浸透による被試験用紙の超音波透過の変化によってのみ発生する。なお、転写用紙の超音波透過減衰率の測定では、転写用紙の最外塗工層を有する面が水側に来るように転写用紙をサンプルホルダーに固定して、行う。
The transfer paper has an ultrasonic transmission attenuation rate of 25% or more at a permeation time of 4 seconds using water. The value of the ultrasonic transmission attenuation rate of the transfer paper at a penetration time of 4 seconds using water is preferably 25% or more and 90% or less. In general, the value of the ultrasonic transmission attenuation rate is 100%, which means that the smaller the% value is, the more water permeates, that is, the larger the value, the more difficult it is for water to permeate. Means. The present inventor has found that this value affects the peeling and adhesion between the transfer paper and the fiber material, and the blocking resistance of the transfer paper.
The ultrasonic transmission attenuation rate passing through the paper changes with time due to the penetration of water. The ultrasonic transmission attenuation rate can be measured using, for example, a dynamic permeability measuring device (DPM) manufactured by Emco under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. In DPM, the paper to be tested is placed in a measuring container filled with water by fixing the paper to the sample holder and allowing water to permeate only from one side of the paper. The ultrasonic waves transmitted from one side of the container pass through the water, the holder, and the test paper fixed to the holder, and reach the receiver installed on the other side. Since the ultrasonic transmission attenuation rate of water and the holder is constant, the change with time of the ultrasonic transmission attenuation rate occurs only due to the change in the ultrasonic transmission of the test paper due to the permeation of water into the paper. The ultrasonic transmission attenuation rate of the transfer paper is measured by fixing the transfer paper to the sample holder so that the surface of the transfer paper having the outermost coating layer is on the water side.

一般的に、塗工紙において超音波透過減衰率の値は以下のように経時変化する。測定開始時間域では、塗工紙表面が水に濡れるに従って塗工紙と水との界面での超音波の反射が減少し、また塗工紙の空隙に水が浸透して空気の超音波透過よりも水の超音波透過が良いために受信信号が増加し、結果として超音波透過減衰率の値は小さくなる。その後の時間域では、水が塗工紙に浸透するに従い、塗工紙内部に局所的に取り残された気泡によって超音波の散乱が発生して受信信号が減少するため、結果として超音波透過減衰率の値は大きくなる。水が塗工紙に完全に浸透すると超音波の吸収が減少して受信信号が増加するため、結果として超音波透過減衰率の値は小さくなる。
超音波透過減衰率の値は、例えば、カレンダー処理程度、坪量、塗工量、塗工層の白色顔料の種類及び含有量、バインダー種及び含有量、並びに白色顔料とバインダーとの含有比率、原紙の密度及びサイズ度、印刷適性向上剤等のイオン性化合物含有量によって調整することができる。カレンダー処理は、線圧が軽度であると表面の大きな空隙が潰れ及び内部の空隙は維持され、線圧が中度であると表面の空隙が潰れ及び内部の空隙は維持され、線圧が強度であると表面の空隙が潰れ及び内部も緻密化される。カレンダー処理は、処理の温度が高くなると、塗工層中のバインダーが軟化するために空隙が減って超音波透過減衰の値を小さくする傾向にある。前記軟化は、澱粉類及びセルロース類等の多糖類より水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びアクリル樹脂がし易い。塗工量が少ない場合、相対的にバインダー量が多い場合又は塗工紙の空隙が減少した場合は、測定開始時間域の超音波透過減衰率の値は小さくなる傾向を示す。塗工層において、白色顔料の含有量に対してバインダーの含有量が増す場合は、塗工層の空隙が少なくなるため、超音波透過減衰率の値を小さくする傾向にある。
In general, the value of the ultrasonic transmission attenuation factor of coated paper changes with time as follows. In the measurement start time range, as the surface of the coated paper gets wet, the reflection of ultrasonic waves at the interface between the coated paper and water decreases, and the water penetrates into the voids of the coated paper to transmit ultrasonic waves of air. Since the ultrasonic transmission of water is better than that of water, the received signal is increased, and as a result, the value of the ultrasonic transmission attenuation rate is reduced. In the subsequent time zone, as the water permeates the coated paper, the bubbles locally left behind inside the coated paper cause ultrasonic scattering and reduce the received signal, resulting in ultrasonic transmission attenuation. The value of the rate increases. When water completely penetrates the coated paper, the absorption of ultrasonic waves decreases and the received signal increases, resulting in a smaller value of ultrasonic transmission attenuation.
The values of the ultrasonic transmission attenuation rate are, for example, the degree of calendar processing, basis weight, coating amount, type and content of white pigment in the coating layer, binder type and content, and content ratio of white pigment and binder. It can be adjusted by adjusting the density and size of the base paper and the content of ionic compounds such as a printability improver. In the calendar processing, when the linear pressure is light, the large voids on the surface are crushed and the internal voids are maintained, and when the linear pressure is medium, the voids on the surface are crushed and the internal voids are maintained, and the linear pressure is strong. If this is the case, the voids on the surface will be crushed and the inside will be densified. In the calendar treatment, when the treatment temperature rises, the binder in the coating layer softens, so that the voids decrease and the value of the ultrasonic transmission attenuation tends to decrease. The softening is more likely to occur with water-soluble polyester resins, polyvinyl alcohol resins and acrylic resins than with polysaccharides such as starches and celluloses. When the amount of coating is small, the amount of binder is relatively large, or the voids in the coated paper are reduced, the value of the ultrasonic transmission attenuation factor in the measurement start time range tends to be small. When the content of the binder increases with respect to the content of the white pigment in the coating layer, the voids in the coating layer decrease, so that the value of the ultrasonic transmission attenuation rate tends to decrease.

本発明の転写用紙は、染料を含むインクで図柄を印刷して転写紙とし、前記転写紙と繊維材料とを密着させて加熱及び加圧することによって染料を転写紙から繊維材料へ転写させ、転写後、繊維材料から転写紙を剥離してから繊維材料をスチーミング処理等の染料の固着処理を施す転写捺染法に用いる。 The transfer paper of the present invention is made by printing a pattern with an ink containing a dye to make a transfer paper, and the dye is transferred from the transfer paper to the fiber material by bringing the transfer paper and the fiber material into close contact with each other and heating and pressurizing the transfer paper. After that, the transfer paper is peeled off from the fiber material, and then the fiber material is used in a transfer printing method in which a dye fixing treatment such as a steaming treatment is performed.

染料を含むインクとしては、反応染料、酸性染料、金属錯塩型染料、直接染料、分散染料、硫化染料、バット染料及びカチオン染料から選ばれる染料を含むインクを挙げることができる。本発明の転写用紙は、反応染料を含むインクに好適である。 Examples of the ink containing a dye include an ink containing a dye selected from a reactive dye, an acidic dye, a metal complex salt type dye, a direct dye, a disperse dye, a sulfur dye, a bat dye and a cationic dye. The transfer paper of the present invention is suitable for inks containing reactive dyes.

反応染料を含むインクは、水及びアルコールなどの各種溶媒に色材である反応染料を加えて調製することができる。インクには、必要に応じて従来公知の、分散剤、樹脂、浸透剤、保湿剤、増粘剤、pH調整剤、酸化防止剤及び還元剤などの各種助剤を含有することができる。また、反応染料を含むインクは市販されており、入手することができる。 The ink containing the reactive dye can be prepared by adding the reactive dye as a coloring material to various solvents such as water and alcohol. If necessary, the ink can contain various conventionally known auxiliaries such as dispersants, resins, penetrants, moisturizers, thickeners, pH adjusters, antioxidants and reducing agents. Inks containing reactive dyes are commercially available and available.

転写紙は、転写用紙に図柄を染料を含むインクで印刷して得ることができる。印刷は、転写用紙の最外塗工層を有する側に行う。印刷する方法は、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式及びインクジェット印刷方式などを挙げることができる。図柄を印刷する方法は、画質及び使用するインクの自由度が比較的高いことから、インクジェット印刷方式が好ましい。 The transfer paper can be obtained by printing a pattern on the transfer paper with an ink containing a dye. Printing is performed on the side of the transfer paper having the outermost coating layer. Examples of the printing method include a gravure printing method, a screen printing method, and an inkjet printing method. As a method for printing a pattern, an inkjet printing method is preferable because the image quality and the degree of freedom of the ink used are relatively high.

転写紙と繊維材料とを密着させた加熱及び加圧は、図柄を印刷した転写紙の印刷面と繊維材料の捺染する面とを対向させて密着させ、密着状態で加熱及び加圧することである。密着させた加熱及び加圧の条件は、転写捺染法で従来公知の条件である。密着させて加熱及び加圧する方法は、例えば、プレス機、加熱ロール及び加熱ドラムなどを用いて転写紙を繊維材料に密着させて加熱及び加圧する方法を挙げることができる。 The heating and pressurization in which the transfer paper and the fiber material are brought into close contact with each other is that the printed surface of the transfer paper on which the pattern is printed and the printing surface of the fiber material are brought into close contact with each other and heated and pressed in a close contact state. .. The conditions of heating and pressurizing in close contact are the conditions conventionally known in the transfer printing method. Examples of the method of heating and pressurizing the transfer paper in close contact with the fiber material include a method of heating and pressurizing the transfer paper in close contact with the fiber material using a press machine, a heating roll, a heating drum and the like.

繊維材料から転写紙の剥離は、密着状態の繊維材料と転写紙とから、物理的に転写紙を繊維材料から剥離することである。剥離する方法は、従来公知の方法であって、特に限定されない。方法は、例えば、転写紙と繊維材料とが貼り付けた状態にあるロール状の転写紙及び繊維材料を、各々個別にロールに巻き取る方法によって剥離する方法を挙げることができる。 The peeling of the transfer paper from the fiber material is to physically peel the transfer paper from the fiber material in close contact with the transfer paper. The method of peeling is a conventionally known method and is not particularly limited. Examples of the method include a method of peeling off the roll-shaped transfer paper and the fiber material in which the transfer paper and the fiber material are attached by individually winding them on a roll.

染料の固着処理は、転写紙から繊維材料に転写した染料を繊維材料に固着させる処理であって、捺染分野で従来公知の処理方法である。染料の固着処理は、例えば、スチーミング処理、加湿処理及び高温での乾熱処理などを挙げることができる。染料の固着処理は、スチーミング処理が好ましい。スチーミング処理は、湿式固着処理とも称され従来公知の処理である。スチーミング処理は、代表的に、常圧スチーミング法、HTスチーミング法及びHPスチーミング法がある。一般的に、常圧スチーミング法では約105℃、10分以上15分以下の湿熱処理、HTスチーミング法では150℃以上180℃以下、5分以上10分以下の湿熱処理、HPスチーミング法では120℃以上135℃以下、20分以上40分以下の湿熱処理によって染料の繊維材料への固着を行う。 The dye fixing treatment is a treatment for fixing the dye transferred from the transfer paper to the fiber material to the fiber material, and is a treatment method conventionally known in the field of printing. Examples of the dye fixing treatment include steaming treatment, humidification treatment, and dry heat treatment at a high temperature. The dye fixing treatment is preferably a steaming treatment. The steaming treatment is also called a wet fixing treatment and is a conventionally known treatment. Typical steaming treatments include a normal pressure steaming method, an HT steaming method, and an HP steaming method. Generally, the normal pressure steaming method is a wet heat treatment at about 105 ° C. for 10 minutes or more and 15 minutes or less, and the HT steaming method is a wet heat treatment at 150 ° C. or more and 180 ° C. or less for 5 minutes or more and 10 minutes or less, the HP steaming method. Then, the dye is fixed to the fiber material by a moist heat treatment at 120 ° C. or higher and 135 ° C. or lower and 20 minutes or longer and 40 minutes or lower.

繊維材料は天然繊維材料及び合成繊維材料のいずれでも構わない。天然繊維材料の例としては、綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料等を挙げることができる。合成繊維材料の例としては、ポリアミド繊維(ナイロン)、ビニロン、ポリエスエル、ポリアクリル等を挙げることができる。繊維材料の構造としては、織物、編物、不織布などの単独、混紡、混繊又は交織などを挙げることができる。さらに、これらの構成が複合化してもよい。
本発明の転写用紙は、天然繊維材料に適し、特に綿に対して好適である。
The fiber material may be either a natural fiber material or a synthetic fiber material. Examples of natural fiber materials include cellulosic fiber materials such as cotton, hemp, lyocell, rayon and acetate, and protein fiber materials such as silk, wool and animal hair. Examples of the synthetic fiber material include polyamide fiber (nylon), vinylon, polysell, polyacrylic and the like. Examples of the structure of the fiber material include woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics and the like alone, blended fabrics, mixed fibers or mixed weaves. Further, these configurations may be compounded.
The transfer paper of the present invention is suitable for natural fiber materials, and is particularly suitable for cotton.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」及び「質量%」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」及び「質量%」を表す。塗工層の塗工量は乾燥固形分量を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited to these examples. Here, "parts by mass" and "% by mass" represent "parts by mass" and "% by mass" of the amount of dry solids or the amount of substantial components, respectively. The coating amount of the coating layer represents the amount of dry solid content.

<原紙>
濾水度380mlcsfのLBKP100質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム10質量部、両性澱粉1.2質量部、硫酸バンド0.8質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤0.1質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり1.5g/m付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量50g/mの原紙を作製した。
<Base paper>
To a pulp slurry consisting of 100 parts by mass of LBKP with a drainage degree of 380 mlcsf, 10 parts by mass of calcium carbonate, 1.2 parts by mass of amphoteric starch, 0.8 parts by mass of sulfate band, and 0.1 parts by mass of alkyl keten dimer type sizing agent were added as fillers. It was added and made with a Nagami paper machine, and 1.5 g / m 2 of oxidized starch was attached to both sides with a size press device, and machine calendar processing was performed to prepare a base paper with a basis mass of 50 g / m 2 . ..

<基材1>
上記原紙の片面に、高密度ポリエチレンを溶融押し出しダイを用いて厚さ15μmになるようにラミネートし、非水系樹脂ラミネート層を有する基材1を得た。
<Base material 1>
High-density polyethylene was laminated on one side of the base paper to a thickness of 15 μm using a melt-extruded die to obtain a base material 1 having a non-aqueous resin laminate layer.

<基材2>
上記原紙を基材2とした。
<Base material 2>
The base paper was used as the base material 2.

<塗工層塗工液>
各実施例及び各比較例では、水を媒体として、下記の配合で塗工層塗工液を調製した。最終的に、塗工層塗工液の濃度は15質量%とした。
水溶性ポリエステル樹脂 部数は表1〜4に記載
カルボン酸変性ポリビニルアルコール 部数は表1〜4に記載
アクリル樹脂 部数は表1〜4に記載
ヒドロキシプロピル澱粉 部数は表1〜4に記載
非晶質シリカ 種類及び部数は表1〜4に記載
脂肪酸エステル 10質量部
尿素 部数は表1〜4に記載
チオ尿素 部数は表1〜4に記載
ジシアンジアミド 部数は表1〜4に記載
消泡剤 0.15質量部
炭酸ナトリウム 25質量部
<Coating layer coating liquid>
In each Example and each Comparative Example, a coating layer coating liquid was prepared with the following composition using water as a medium. Finally, the concentration of the coating layer coating liquid was set to 15% by mass.
The number of parts of the water-soluble polyester resin is shown in Tables 1 to 4, the number of parts of the carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol is shown in Tables 1 to 4, the number of parts of the acrylic resin is shown in Tables 1 to 4, and the number of parts of hydroxypropyl starch is shown in Tables 1 to 4. The type and number of copies are shown in Tables 1 to 4. 10 parts by mass of fatty acid ester. The number of parts of urea is shown in Tables 1 to 4. The number of parts of thiourea is shown in Tables 1 to 4. The number of parts of dicyandiamide is shown in Tables 1 to 4. Defoamer 0.15 parts by mass. 25 parts by mass of sodium carbonate

表1〜表4において、水溶性ポリエステル樹脂には互応化学工業社のプラスコート(登録商標)RZ−142を用いた。ポリビニルアルコール樹脂としてのカルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂にはクラレ社のクラレポバール(登録商標)25−88KLを用いた。アクリル樹脂には新中村化学工業社のNKバインダーM−302HNを用いた。多糖類としてのヒドロキシプロピル澱粉には日澱化學社のパイオスターチ(登録商標)Hを、非晶質シリカAには、水澤化学工業社のミズカシルP−603(平均粒子径6μm)を用いた。非晶質シリカBには、OSC社のトクシールNP(平均粒子径10.3μm)を用いた。非晶質シリカCには、水澤化学工業社のミズカシルP−78F(平均粒子径18μm)を用いた。非晶質シリカDには、OSC社のBM225(平均粒子径20.8μm)を用いた。非晶質シリカEには、平均粒子径約100μmである東ソー・シリカ社のニップシールAQを湿式粉砕処理及び整粒を施した非晶質シリカ(平均粒子径28μm)を用いた。非晶質シリカFには、平均粒子径約100μmである東ソー・シリカ社のニップシールAQを湿式粉砕処理及び整粒を施した非晶質シリカ(平均粒子径35μm)を用いた。 In Tables 1 to 4, Pluscoat (registered trademark) RZ-142 manufactured by GOO CHEMICAL CO., LTD. Was used as the water-soluble polyester resin. As the carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol resin as the polyvinyl alcohol resin, Kuraray Poval (registered trademark) 25-88KL of Kuraray Co., Ltd. was used. As the acrylic resin, NK binder M-302HN manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was used. Piostarch (registered trademark) H manufactured by Nissho Kagaku Co., Ltd. was used as the polysaccharide, and Mizusawa Industrial Chemicals Co., Ltd. Mizukasil P-603 (average particle size 6 μm) was used as the amorphous silica A. As the amorphous silica B, Toxil NP (average particle diameter 10.3 μm) manufactured by OSC was used. As the amorphous silica C, Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Mizukasil P-78F (average particle size 18 μm) was used. As the amorphous silica D, BM225 (average particle diameter 20.8 μm) manufactured by OSC was used. As the amorphous silica E, amorphous silica (average particle diameter 28 μm) obtained by wet pulverizing and sizing the nip seal AQ manufactured by Toso Silica Co., Ltd., which has an average particle diameter of about 100 μm, was used. As the amorphous silica F, amorphous silica (average particle diameter 35 μm) obtained by wet pulverizing and sizing the nip seal AQ of Toso Silica Co., Ltd., which has an average particle diameter of about 100 μm, was used.

Figure 2020165071
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Figure 2020165071

<転写用紙>
塗工層塗工液を、基材の片面上にエアナイフコーターを用いて塗工及び熱風乾燥機を用いて乾燥し、当該塗工層を最外塗工層とした。その後に、カレンダー処理を施して、最終的にロール状の転写用紙を作製した。最外塗工層の塗工量は、実施例12及び13並びに比較例13を12g/m、実施例1〜11及び14〜18並びに比較例1〜12を15g/mとし、超音波透過減衰率の値が所定の値となるようにカレンダー処理の線圧及び温度の条件を調整した。
非水系樹脂ラミネート層を有する基材1では、ラミネート層を有する側に最外塗工層を設けた。
比較例12及び13は、最外塗工層において、白色顔料の含有量に対するバインダーの含有量の割合が本発明の条件を満足しない。比較例12は、最外塗工層において、転写捺染法の分野で従来から存在する白色顔料の含有量に対してバインダーの含有比率がかなり高い設計である。比較例13は、塗工層において、インクジェット用紙の分野で従来から公知である白色顔料100質量部に対してバインダーが5質量部以上30質量部以下に範囲の設計である。
<Transfer paper>
Coating layer The coating liquid was coated on one side of the base material using an air knife coater and dried using a hot air dryer, and the coating layer was used as the outermost coating layer. After that, a calendar process was performed to finally prepare a roll-shaped transfer paper. The coating amount of the outermost coating layer is 12 g / m 2 for Examples 12 and 13 and Comparative Example 13, and 15 g / m 2 for Examples 1 to 11 and 14 to 18 and Comparative Examples 1 to 12. The linear pressure and temperature conditions of the calendar processing were adjusted so that the value of the transmission attenuation factor became a predetermined value.
In the base material 1 having the non-aqueous resin laminated layer, the outermost coating layer was provided on the side having the laminated layer.
In Comparative Examples 12 and 13, the ratio of the content of the binder to the content of the white pigment in the outermost coating layer does not satisfy the conditions of the present invention. Comparative Example 12 is a design in which the content ratio of the binder in the outermost coating layer is considerably higher than the content of the white pigment conventionally existing in the field of transfer printing method. Comparative Example 13 is a design in which the binder is 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of a white pigment conventionally known in the field of inkjet paper in the coating layer.

<超音波透過減衰率の値>
水に対する転写用紙の超音波透過減衰率の値は、Emco社製のDPMを用いて測定した。サンプルホルダーへの転写用紙の固定は、転写用紙の最外塗工層を有する面が水側に位置するようにした。超音波周波数を2MHzとして測定開始後4秒後の値を読み取った。
<Value of ultrasonic transmission attenuation factor>
The value of the ultrasonic transmission attenuation factor of the transfer paper with respect to water was measured using DPM manufactured by Emco. The transfer paper was fixed to the sample holder so that the surface of the transfer paper having the outermost coating layer was located on the water side. The value 4 seconds after the start of measurement was read with the ultrasonic frequency set to 2 MHz.

<転写紙>
ロール状の転写用紙に、反応染料を含むインクをセットしたインクジェットプリンター(ValueJet(登録商標) VJ−1628TD、武藤工業社製)を用いて、転写用紙の最外塗工層を有する側にインク(シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック)で評価用図柄を印刷し、最終的にシート状の転写紙を得た。反応染料を含むインクには、Huntsman製NOVACRON(登録商標)MIインクを用いた。
<Transfer paper>
Using an inkjet printer (ValueJet (registered trademark) VJ-1628TD, manufactured by Muto Kogyo Co., Ltd.) in which ink containing a reactive dye is set on a roll-shaped transfer paper, the ink (on the side having the outermost coating layer of the transfer paper) ( The evaluation pattern was printed with cyan, magenta, yellow, and black), and finally a sheet-shaped transfer paper was obtained. As the ink containing the reactive dye, NOVACRON (registered trademark) MI ink manufactured by Huntsman was used.

<耐ブロッキング性の評価>
ロール状である転写紙をアンワインダーから巻き出した。巻き出された転写紙の図柄が印刷された部分について、転写紙の印刷された部分が接した転写紙の裏面へ塗工層の成分が付着することによる図柄の欠落状態及び繊維材料に形成された色ムラの発生状態を目視にて観察し、下記の基準により官能評価した。評価結果を表1〜表4に記載する。本発明において、評価A、B又はCであれば、転写用紙は、耐ブロッキング性を有するものとする。
A:付着が無く、欠落が無く及び色ムラが無く、良好。
B:付着が極僅かにあるものの、重大な欠落が無く及び色ムラが無く、概ね良好。
C:付着が僅かにあるものの、重大な欠落が無く及び色ムラが極僅かで、実用可能。
D:付着があって、欠落があり及び色ムラがあり、実用不可。
<Evaluation of blocking resistance>
The roll-shaped transfer paper was unwound from the unwinder. Regarding the part where the pattern of the unwound transfer paper is printed, the pattern is missing due to the components of the coating layer adhering to the back surface of the transfer paper in contact with the printed part of the transfer paper, and the textile material is formed. The state of occurrence of color unevenness was visually observed, and sensory evaluation was performed according to the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 to 4. In the present invention, if the evaluation is A, B or C, the transfer paper is assumed to have blocking resistance.
A: Good with no adhesion, no omission, and no color unevenness.
B: Although there is very little adhesion, there is no serious omission and there is no color unevenness, and it is generally good.
C: Although there is slight adhesion, there is no serious omission and there is very little color unevenness, so it is practical.
D: Adhesive, missing, and uneven color, impractical.

<転写捺染>
繊維材料として前処理をしていない巻き物の綿布を用いた。転写紙の印刷面と綿布の捺染する面とを対向させて搬送し、加熱ロールを備えるロールニップ方式で密着させて加熱及び加圧した。加熱及び加圧の条件は、温度120℃、線圧70kg/cm、時間0.5秒であった。
<Transfer printing>
A scroll cotton cloth that had not been pretreated was used as the fiber material. The printed surface of the transfer paper and the printing surface of the cotton cloth were conveyed facing each other, and were brought into close contact with each other by a roll nip method equipped with a heating roll to heat and pressurize. The conditions of heating and pressurization were a temperature of 120 ° C., a linear pressure of 70 kg / cm, and a time of 0.5 seconds.

<転写紙の剥離>
転写紙が貼り付けた状態にある綿布を、転写紙と綿布とを個別にロールに巻き取る方法によって、転写紙を綿布から引き剥がした。
<Peeling of transfer paper>
The transfer paper was peeled off from the cotton cloth on which the transfer paper was attached by winding the transfer paper and the cotton cloth individually on a roll.

<剥離の評価>
転写紙を綿布から剥離した際に綿布の剥離面の状態及び水洗後の綿布の剥離面の状態を観察した。剥離面の状態から下記の基準で官能評価した。評価結果を表1〜表4に記載する。本発明において、評価A又はBであれば、転写用紙は、綿布から剥離が良好であるものとする。
A:容易に剥離ができ、たとえ最外塗工層の成分の付着があっても、
後の水洗で容易に除去でき、形成された図柄に欠落がない。
B:最外塗工層の成分の付着があるものの剥離ができ、
後の水洗により、付着した成分が除去でき、形成された図柄に欠落がない。
C:剥離がし難く又はできず、転写紙が破れて密着したままの部分があり、
後の水洗でも除去し難く、又は形成された図柄に欠落がある。
<Evaluation of peeling>
When the transfer paper was peeled from the cotton cloth, the state of the peeled surface of the cotton cloth and the state of the peeled surface of the cotton cloth after washing with water were observed. From the state of the peeled surface, sensory evaluation was performed according to the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 to 4. In the present invention, if the evaluation is A or B, it is assumed that the transfer paper has good peeling from the cotton cloth.
A: It can be easily peeled off, even if the components of the outermost coating layer are attached.
It can be easily removed by washing with water later, and there is no omission in the formed pattern.
B: Although the components of the outermost coating layer are attached, they can be peeled off.
By subsequent washing with water, the adhered components can be removed, and the formed pattern is not missing.
C: It is difficult or impossible to peel off, and there is a part where the transfer paper is torn and remains in close contact.
It is difficult to remove even by washing with water later, or the formed pattern is missing.

<綿布のスチーミング処理>
転写紙を剥離した巻き物の綿布を、アンワインダーからワインダーへ搬送し、その間に常圧スチーミング法によって105℃、10〜15分の湿熱処理を行った。
<Cotton cloth steaming treatment>
The rolled cotton cloth from which the transfer paper was peeled off was transported from the unwinder to the winder, and during that time, a wet heat treatment was performed at 105 ° C. for 10 to 15 minutes by a normal pressure steaming method.

<水洗>
スチーミング後、得られた綿布に対して流水中で水洗を行った。
<Flush>
After steaming, the obtained cotton cloth was washed with running water.

<密着の評価>
綿布に形成された図柄の歪み及びピンボケの観点から、転写紙と繊維材料との密着の良好さを下記の基準で官能評価した。評価結果を表1〜表4に記載する。本発明において評価がA、B又はCであれば、転写用紙は、繊維材料への密着が良好であるものとする。
A:図柄に歪み及びピンボケが認められない。良好。
B:図柄に歪み及び/又はピンボケが極僅かに認められる。
しかし、概ね良好。
C:上記Bより劣り、歪み及び/又はピンボケが僅かに認められる。
しかし、標準的レベル。
D:上記Cより劣り、歪み及び/又はピンボケが認められる。
しかし、実用可能なレベル。
E:上記Dより劣り、歪み及び/又はピンボケが認められる。実用不可のレベル。
<Evaluation of close contact>
From the viewpoint of distortion and out-of-focus of the pattern formed on the cotton cloth, the good adhesion between the transfer paper and the fiber material was sensory-evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 to 4. If the evaluation is A, B or C in the present invention, it is assumed that the transfer paper has good adhesion to the fiber material.
A: No distortion or out-of-focus is observed in the design. Good.
B: Distortion and / or out-of-focus are observed in the design.
However, it is generally good.
C: Inferior to B above, with slight distortion and / or out-of-focus.
But standard level.
D: Inferior to C above, distortion and / or out-of-focus are observed.
However, it is a practical level.
E: Inferior to D above, distortion and / or out-of-focus are observed. A level that is not practical.

<色濃度の評価>
綿布に形成された3色(シアン、マゼンタ、イエロー)のベタ画像部を光学濃度計(X−rite(登録商標)530、エックス−ライト・インコーポレーテッド社)を用いて色濃度を測定し、3色の色濃度値を合計した。合計値から、色濃度を下記の基準で評価した。評価結果を表1〜表4に記載する。本発明において、転写用紙は、A、B又はCの評価であれば色濃度が良好である繊維材料を提供できるものとする。
A:合計の値が4.8以上
B:合計の値が4.6以上4.8未満
C:合計の値が4.4以上4.6未満
D:合計の値が4.2以上4.4未満
E:合計の値が4.2未満
<Evaluation of color density>
The color density of the solid image part of three colors (cyan, magenta, and yellow) formed on the cotton cloth was measured using an optical densitometer (X-rite (registered trademark) 530, X-Rite Incorporated), and 3 The color density values of the colors were totaled. From the total value, the color density was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 to 4. In the present invention, the transfer paper can provide a fiber material having a good color density if it is evaluated as A, B or C.
A: Total value is 4.8 or more B: Total value is 4.6 or more and less than 4.8 C: Total value is 4.4 or more and less than 4.6 D: Total value is 4.2 or more and less than 4.6. Less than 4 E: Total value less than 4.2

それぞれの評価結果を表1〜表4に記載する。 The respective evaluation results are shown in Tables 1 to 4.

表1〜表4から、本発明に該当する実施例1〜18の転写用紙は、(1)転写紙間における耐ブロッキング性を有し、(2)繊維材料に対する転写紙の密着性が良好であり、(3)繊維材料に形成された図柄の色濃度が良好であり、及び(4)転写紙が、染料の転写後に繊維材料からの剥離が良好であると分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例1〜13は、本発明に係るこれら(1)〜(4)の効果を同時に満足することができないと分かる。
主に、実施例1及び実施例14〜18の間での対比から、最外塗工層の白色顔料は、平均粒子径が10μm以上28μm以下が好ましいと分かる。
From Tables 1 to 4, the transfer papers of Examples 1 to 18 corresponding to the present invention have (1) blocking resistance between transfer papers and (2) good adhesion of the transfer paper to the fiber material. It can be seen that (3) the color density of the pattern formed on the fiber material is good, and (4) the transfer paper is well peeled off from the fiber material after the dye is transferred. On the other hand, it can be seen that Comparative Examples 1 to 13 which do not satisfy the configuration of the present invention cannot simultaneously satisfy the effects of (1) to (4) according to the present invention.
Mainly, from the comparison between Examples 1 and 14 to 18, it can be seen that the white pigment in the outermost coating layer preferably has an average particle size of 10 μm or more and 28 μm or less.

Claims (2)

染料を含むインクで図柄を印刷して得た転写紙と繊維材料とを密着させて加熱及び加圧することによって染料を転写紙から繊維材料へ転写させ、転写後に繊維材料から転写紙を剥離し、剥離後の繊維材料について染料の固着処理をする転写捺染法に用いる、図柄を印刷する前の転写用紙であって、原紙の片面に1層又は2層以上の非水系樹脂ラミネート層を有する基材と、前記基材のラミネート層上に1層又は2層以上の塗工層とを有し、前記塗工層において前記基材を基準として最外に位置する最外塗工層が白色顔料と、バインダーと、尿素、チオ尿素及びジシアンジアミドから成る群から選ばれる二種以上とを含有し、前記バインダーが水溶性ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂及び多糖類を少なくとも含み、最外塗工層において最外塗工層中の白色顔料20質量部に対してバインダーが50質量部以上125質量部以下であり、最外塗工層において最外塗工層中の白色顔料20質量部に対して尿素が0質量部以上3質量部以下、チオ尿素が20質量部以上50質量部以下、及びジシアンジアミドが20質量部以上50質量部以下で含有し、水を用いた浸透時間4秒における転写用紙の超音波透過減衰率の値が25%以上である転写用紙。 The transfer paper obtained by printing a pattern with an ink containing a dye and the fiber material are brought into close contact with each other, and the dye is transferred from the transfer paper to the fiber material by heating and pressurizing. After the transfer, the transfer paper is peeled off from the fiber material. A transfer paper before printing a pattern, which is used in a transfer printing method for fixing a dye to a fiber material after peeling, and has one or more non-aqueous resin laminate layers on one side of the base paper. The outermost coating layer having one or more coating layers on the laminated layer of the base material and located at the outermost side of the coating layer with respect to the base material is a white pigment. , Binder and two or more selected from the group consisting of urea, thiourea and dicyandiamide, the binder containing at least a water-soluble polyester resin, polyvinyl alcohol resin, acrylic resin and polysaccharide, and the outermost coating layer. The binder is 50 parts by mass or more and 125 parts by mass or less with respect to 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer, and 20 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer in the outermost coating layer. A transfer paper containing 0 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of urea, 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of thiourea, and 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of dicyandiamide, and a permeation time of 4 seconds using water. Transfer paper having an ultrasonic transmission attenuation rate of 25% or more. 最外塗工層の前記白色顔料が非晶質シリカを少なくとも含み、前記非晶質シリカの平均粒子径が10μm以上28μm以下である請求項1に記載の転写用紙。 The transfer paper according to claim 1, wherein the white pigment in the outermost coating layer contains at least amorphous silica, and the average particle size of the amorphous silica is 10 μm or more and 28 μm or less.
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