JP2020165059A - Soluble pulp sheet - Google Patents

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Akira Komatsu
瑛 小松
准司 山本
Junji Yamamoto
准司 山本
雅人 高山
Masahito Takayama
雅人 高山
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Abstract

To provide a soluble pulp sheet useful as raw material for the production of viscose rayon and cellulose derivatives, the soluble pulp sheet particularly excellent in filterability of viscose solution.SOLUTION: A soluble pulp sheet contains an anionic polymer, preferably a water-soluble polymer that contains a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphate group, a hydroxy group or the like and expresses dispersibility by negative charge, at a rate of 0.1 mass% or more and 3 mass% or less to the pulp solid content.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ビスコースレーヨンやセルロース誘導体製造用原料である溶解パルプシートに関する。 The present invention relates to a dissolving pulp sheet which is a raw material for producing viscose rayon and cellulose derivatives.

セルロースを主成分とする溶解パルプは、レーヨン等の衣料用繊維に加工されたり、タバコ・フィルターチップやトリアセテート(TAC)フィルム等に用いられる酢酸セルロースに加工されたりしている。 Dissolving pulp containing cellulose as a main component is processed into fibers for clothing such as rayon, and is processed into cellulose acetate used for tobacco filter chips, triacetate (TAC) films and the like.

木材をパルプ化し、そのパルプをシート状の形態に成型し、セルロース誘導体の原料やパルプ綿の原料として供給されている。工業用原料としては、パルプはシート状に成形されて供給される。 Wood is pulped, and the pulp is molded into a sheet-like form, which is supplied as a raw material for cellulose derivatives and pulp cotton. As an industrial raw material, pulp is formed into a sheet and supplied.

ビスコースレーヨンは、溶解パルプシートを水酸化ナトリウム水容液中でスラリーとし、一定時間浸漬してアルカリセルロースとした後、圧搾して水酸化ナトリウム水容液を除去し、得られたアルカリセルロースを粉砕後に二硫化炭素と反応させて、セルロースザンテートとする。セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解してビスコース溶液(セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解したもの)とし、これを細孔から押し出して紡糸して製造する。最初の水酸化ナトリウム水容液中でスラリーとする工程で、均一なスラリーとすることが重要である。従って、溶解パルプのアルカリ溶解性が良好であれば、レーヨンを製造する際において、均一に反応させることが可能となり、結果的に得られるレーヨンの品質が良好となる。 For viscose rayon, a dissolved pulp sheet is made into a slurry in a sodium hydroxide aqueous solution, immersed for a certain period of time to form alkaline cellulose, and then squeezed to remove the sodium hydroxide aqueous solution, and the obtained alkaline cellulose is used. After pulverization, it is reacted with carbon disulfide to obtain cellulose zantate. Cellulose zantate is dissolved in an alkaline solution to prepare a viscose solution (cellulose zantate dissolved in an alkaline solution), which is extruded from the pores and spun to produce. It is important to make a uniform slurry in the first step of making a slurry in a sodium hydroxide aqueous solution. Therefore, if the alkali solubility of the dissolving pulp is good, the rayon can be reacted uniformly in the production of rayon, and the quality of the resulting rayon is good.

パルプシートを解砕する方法としては、(1)湿式解砕(特許文献1、2)、(2)乾式解砕(特許文献3)、(3)含水軟化解砕(特許文献4)等の方法があるが、ビスコース溶液の濾過性を改善する方法は特になかった。 Examples of the method for crushing the pulp sheet include (1) wet crushing (Patent Documents 1 and 2), (2) dry crushing (Patent Document 3), and (3) hydrous softening crushing (Patent Document 4). There is a method, but there is no particular method for improving the filterability of the viscose solution.

また、ビスコースレーヨンは、ビスコース溶液(セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解したもの)を細孔から押し出して紡糸して製造する際に、ビスコース溶液の濾過性が重要である。ビスコース溶液の濾過性に影響する因子としては、溶解パルプのα−セルロース含有率、異物(樹脂分、灰分)などである(非特許文献1)。 Further, when viscose rayon is produced by extruding a viscose solution (cellulose zantate dissolved in an alkaline solution) from pores and spinning it, the filterability of the viscose solution is important. Factors that affect the filterability of the viscose solution include the α-cellulose content of the dissolving pulp and foreign substances (resin content, ash content) (Non-Patent Document 1).

特開平2−91101号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-91101 特開平3−197501号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-197501 特公平7−91321号公報Special Fairness 7-91321 Publication No. 特開平2−311501号公報JP-A-2-311501

紙パルプ技術協会編『亜硫酸パルプ・溶解パルプ』(324〜327頁Pulp and Paper Technology Association, "Sulfite Pulp / Dissolving Pulp" (pp. 324-327)

しかしながら、上記の特許文献で開示された方法においても溶解パルプシートのビスコース溶液の濾過性を完全に解決することは困難であり、特に溶解クラフトパルプから成る溶解パルプシートはビスコース溶液の濾過性が劣っていた。 However, even with the method disclosed in the above patent document, it is difficult to completely solve the filterability of the viscose solution of the dissolving pulp sheet, and in particular, the dissolving pulp sheet made of dissolved kraft pulp has the filtering property of the viscose solution. Was inferior.

本発明は、ビスコース溶液の濾過性が良好である溶解パルプシートを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a dissolving pulp sheet having good filterability of a viscose solution.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の物性を有する溶解パルプシートが濾過性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の主な構成は以下の通りである。
(1) アニオン性高分子をパルプ固形分に対して0.1質量%以上3質量%以下含有する溶解パルプシート。
(2) 溶解パルプが溶解クラフトパルプである(1)に記載の溶解パルプシート。
(3) アニオン性高分子をパルプ固形分に対して0.1質量%以上3質量%以下添加する工程を有することを特徴とする溶解パルプシートの製造方法。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that a dissolving pulp sheet having specific physical properties is excellent in filterability, and have completed the present invention. The main configuration of the present invention is as follows.
(1) A dissolving pulp sheet containing 0.1% by mass or more and 3% by mass or less of an anionic polymer with respect to the solid pulp content.
(2) The dissolving pulp sheet according to (1), wherein the dissolving pulp is dissolved kraft pulp.
(3) A method for producing a dissolving pulp sheet, which comprises a step of adding 0.1% by mass or more and 3% by mass or less of an anionic polymer with respect to the pulp solid content.

本発明により、ビスコース溶液の濾過性に優れる溶解パルプシートを提供することが可能となり、ビスコースレーヨンやセルロース誘導体製造用原料として有用な溶解パルプシートを提供することが可能となる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a dissolving pulp sheet having excellent filterability of a viscose solution, and it is possible to provide a dissolving pulp sheet useful as a raw material for producing viscose rayon or a cellulose derivative.

本発明は、特定の物性を有する溶解パルプシートが、ビスコース溶液の濾過性が良好であることを見出したものである。溶解パルプとは、化学的に精製されたセルロース純度の高いパルプを意味し、好ましい態様においてα−セルロース含有率が90%以上である。一般に木材はセルロース、リグニン、ヘミセルロースの三大成分と少量の樹脂分、灰分などを含んでいるが、溶解パルプはセルロース純度が高く、化学繊維、セロハン、プラスチック、合成糊料、その他いろいろなセルロース系誘導体の原料として広く利用されている。 The present invention has found that a dissolving pulp sheet having specific physical properties has good filterability of a viscose solution. Dissolving pulp means chemically purified pulp having high cellulose purity, and in a preferred embodiment, the α-cellulose content is 90% or more. Generally, wood contains the three major components of cellulose, lignin, and hemicellulose, as well as a small amount of resin and ash, but dissolved pulp has high cellulose purity, and is made of synthetic fibers, cellophane, plastics, synthetic glues, and various other cellulose-based materials. It is widely used as a raw material for derivatives.

本発明における溶解パルプのビスコース溶液の濾過性はビスコース濾過性(Kw)で評価することができる。ビスコース濾過性(Kw)とは、溶解パルプより所定の方法にて調整したビスコース溶液(セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解したもの)の均一性を評価するもので、夾雑物や未溶解繊維が少ないと濾過性が良好となる。ビスコース濾過性は、ビスコース用パルプの反応性測定(FZ/T 50010.13-2011)に従って、以下の式で求めることができ、数字が小さいほど、濾過性が良好である。
Kw(秒)=(P−P)−(Q−Q
P1:ろ液量が125mLに達した時の濾過所要時間
P2:ろ液量が150mLに達した時の濾過所要時間
Q1:ろ液量が25mLに達した時の濾過所要時間
Q2:ろ液量が50mLに達した時の濾過所要時間
また本発明では、アニオン性高分子をパルプ絶乾重量当たり0.01質量%以上3質量%以下含有させることが必要である。アニオン性高分子を含有させることで、溶解パルプシートの地合を改善し、ビスコース溶液の濾過性をすることができる。アニオン性高分子としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ヒドロキシ基などを含む負電荷によって分散性を発現する水溶性高分子であり、例えば、カルボキシメチルセルロース、TEMPO酸化セルロース、ポリカルボン酸、リグニンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ポリリン酸、ポリビニルアルコールなどから少なくとも1種以上を含むアニオン性高分子である。
The filterability of the viscose solution of the dissolving pulp in the present invention can be evaluated by the viscose filterability (Kw). The viscose filterability (Kw) is to evaluate the uniformity of a viscose solution (cellulose zantate dissolved in an alkaline solution) prepared from dissolved pulp by a predetermined method, and is used for impurities and undissolved fibers. When the amount is small, the filterability is good. The viscose filterability can be determined by the following formula according to the reactivity measurement of viscose pulp (FZ / T 50010.13-2011), and the smaller the number, the better the filterability.
Kw (seconds) = (P 2- P 1 )-(Q 2- Q 1 )
P1: Time required for filtration when the amount of filtrate reaches 125 mL P2: Time required for filtration when the amount of filtrate reaches 150 mL Q1: Time required for filtration when the amount of filtrate reaches 25 mL Q2: Amount of filtrate Filtration time required when the amount reaches 50 mL In the present invention, it is necessary to contain an anionic polymer in an amount of 0.01% by mass or more and 3% by mass or less per absolute dry weight of the pulp. By containing an anionic polymer, the texture of the dissolving pulp sheet can be improved and the viscose solution can be filtered. The anionic polymer is a water-soluble polymer containing a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a hydroxy group, etc. and which exhibits dispersibility by a negative charge. For example, carboxymethyl cellulose, TEMPO oxidized cellulose, polycarboxylic acid. , Lignin sulfonic acid, benzene sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, polyphosphoric acid, polyvinyl alcohol and the like, which is an anionic polymer containing at least one kind.

溶解パルプにアニオン性高分子を含有させる方法は特に限定されない。紙料にアニオン性高分子を添加してから溶解パルプシートを形成してもよいし、溶解パルプをシート状に形成する過程において外添してもよい。内添、外添を併用してもよいが、アニオン性高分子の歩留りを高める観点から、外添することが好ましい。 The method for incorporating the anionic polymer into the dissolving pulp is not particularly limited. The dissolved pulp sheet may be formed after adding an anionic polymer to the paper material, or may be externally added in the process of forming the dissolved pulp into a sheet shape. An internal addition and an external addition may be used in combination, but the external addition is preferable from the viewpoint of increasing the yield of the anionic polymer.

アニオン性高分子をパルプシートに外添する方法としては、バーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ビルブレードコーター、ベルバパーコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス及びカレンダーサイズプレス、スプレーコーター等、公知の装置を用いて、パルプシートの少なくとも片面に塗布することができる。特に、これらの装置を1種、あるいは2種以上用いて、パルプシートの両面に界面活性剤を塗布することが好ましく、これによりシートのカールを抑制することができ、パルプシートを連続的に製品仕上げする際の、紙詰まりや搬送不良といったカールによる操業トラブルを抑制することができる。この効果は、平判形状の製品を製造する際に顕著に発揮される。 Examples of the method of externally adding an anionic polymer to a pulp sheet include a bar coater, a blade coater, an air knife coater, a rod coater, a bill blade coater, a bell vapor coater, a gate roll coater, a size press and a calendar size press, and a spray coater. , A known device can be used to apply to at least one side of the pulp sheet. In particular, it is preferable to apply a surfactant to both sides of the pulp sheet by using one or more of these devices, which can suppress curling of the sheet and continuously produce the pulp sheet. It is possible to suppress operational troubles due to curls such as paper jams and poor transportation during finishing. This effect is remarkably exhibited when manufacturing a flat-shaped product.

また、アニオン性高分子の外添は、界面活性剤の歩留りをより高める観点から、一流体スプレーや二流体スプレーを装着したスプレーコーターを用いて、プレスパートの後に行うことが好ましい。 Further, the external addition of the anionic polymer is preferably performed after the press part by using a spray coater equipped with a one-fluid spray or a two-fluid spray from the viewpoint of further increasing the yield of the surfactant.

また、本発明の溶解パルプシートは密度が0.45〜0.65g/cmであることが好ましい。密度が0.65g/cmを超えると、シートの強度も向上するのでビスコース溶液の濾過性が悪化する。一方、密度が0.45g/cm未満である場合には、シートの平滑化が不十分であるため凹凸が大きくなるのでパルプシートの厚さが不均一となり、ビスコース溶液の濾過性は悪化する。 Further, the dissolution pulp sheet of the present invention preferably has a density of 0.45 to 0.65 g / cm 3 . When the density exceeds 0.65 g / cm 3 , the strength of the sheet is also improved, and the filterability of the viscose solution is deteriorated. On the other hand, when the density is less than 0.45 g / cm 3 , the smoothing of the sheet is insufficient and the unevenness becomes large, so that the thickness of the pulp sheet becomes uneven and the filterability of the viscose solution deteriorates. To do.

本発明のパルプシートは、クラフト蒸解法によって製造される溶解クラフトパルプに特に好適に適用される。以下に、溶解クラフトパルプを製造する方法について説明する。 The pulp sheet of the present invention is particularly preferably applied to dissolved kraft pulp produced by the kraft cooking method. The method for producing dissolved kraft pulp will be described below.

本発明の原料は木材チップである。本発明においては、針葉樹材の木材チップを含むことが好ましく、そのサイズや樹種は特に制限されず、単一種類の木材のチップでも2種以上の木材が混合されたチップでもよい。本発明においては、比較的、蒸解や漂白が難しいとされる針葉樹材の樹種であっても、高品質な溶解パルプを効率良く製造することができる。本発明において使用される針葉樹材のチップとしては、例えば、カラマツ属やマツ属の木材チップを好適に使用することができる。カラマツ属に関しては、例えば、Larix(以下、L.と略す)leptolepis(カラマツ)、L. laricina(タマラック)、L. occidentalis(セイブカラマツ)、L. decidua(ヨーロッパカラマツ)、L. gmelinii(グイマツ)などが挙げられる。また、カラマツ属以外の針葉樹としては、例えば、マツ属に関しては、Pinus radiata(ラジアータマツ)など、トガサワラ属に関しては、Pseudotuga(以下、P.と略す)menziesii(ダクラスファー)、P. japonica(トガサワラ)など、スギ属に関しては、Cryptomeria japonicaなどを挙げることができる。 The raw material of the present invention is wood chips. In the present invention, it is preferable to include wood chips of softwood, the size and species of the wood chips are not particularly limited, and a single type of wood chips or a mixture of two or more types of wood may be used. In the present invention, high-quality solving pulp can be efficiently produced even for softwood tree species that are relatively difficult to evaporate and bleach. As the chips of softwood used in the present invention, for example, wood chips of the genus Larch or the genus Pine can be preferably used. Regarding the genus Larch, for example, Larix (hereinafter abbreviated as L.) leptolepis (Larch), L. laricina (Larch), L. occidentalis (Save Larch), L. decidua (European Larch), L. gmelinii (Larix) And so on. In addition, as coniferous trees other than larch, for example, Pinus radiata (radiata pine) for pine, Pseudotuga (hereinafter abbreviated as P.) menziesii (daclasfer), P. japonica (togasawara) for Togasawara. ), Etc., Cryptomeria japonica, etc. can be mentioned for the genus Pseudotsuga.

水熱処理工程
本発明ではクラフト蒸解を行う前の前処理として、チップに対して水熱処理を行って、木材チップ中のヘミセルロース分を水溶性の糖に分解して、除去する。前処理としての水熱処理(前加水分解)は、木材チップを高温の水で処理することによって実施される。添加する水は、熱水でも水蒸気の状態でもよい。加水分解の進行によって有機酸等が生成するので、処理液のpHは2〜5となるのが一般的である。
Hydroheat treatment step In the present invention, as a pretreatment before kraft cooking, the chips are hydroheat treated to decompose the hemicellulose content in the wood chips into water-soluble sugars and remove them. Hydrothermal treatment (pre-hydrolysis) as a pretreatment is carried out by treating the wood chips with hot water. The water to be added may be hot water or steam. Since organic acids and the like are generated as the hydrolysis progresses, the pH of the treatment liquid is generally 2 to 5.

水熱処理は、150〜180℃の温度範囲で行うことが好ましい。温度が150℃未満であれば、ヘミセルロースの除去が不十分となり、180℃を超えると加水分解が過剰となりα−セルロース分も低下してしまう。処理時間は特に制限されないが、15〜400分が好ましく、20〜250分がより好ましく、25〜150分がさらに好ましい。処理時間が短すぎると、ヘミセルロースの除去が不十分となり、ヘミセルロースを除去したことによる脱リグニン性の向上効果も少なくなる。一方、処理時間が長すぎると、加水分解が過剰となりα−セルロース分が減少してパルプ収率の低下を招くとともに、リグニンの縮合により、後に続くクラフト蒸解工程における蒸解性の悪化を招いてしまう。 The hydrothermal treatment is preferably performed in a temperature range of 150 to 180 ° C. If the temperature is less than 150 ° C., hemicellulose is insufficiently removed, and if it exceeds 180 ° C., hydrolysis becomes excessive and the α-cellulose content also decreases. The treatment time is not particularly limited, but is preferably 15 to 400 minutes, more preferably 20 to 250 minutes, still more preferably 25 to 150 minutes. If the treatment time is too short, the removal of hemicellulose becomes insufficient, and the effect of improving the delignin property due to the removal of hemicellulose is also reduced. On the other hand, if the treatment time is too long, hydrolysis will be excessive and the α-cellulose content will decrease, leading to a decrease in pulp yield, and condensation of lignin will lead to deterioration of digestibility in the subsequent kraft cooking step. ..

また、本発明における水熱処理は、Pファクター(Pf)を指標として、処理温度及び処理時間を設定することができる。Pファクターとは、前加水分解処理で反応系に与えられた熱の総量を表す目安であり、本発明では下記式によって表わされ、チップと水が混ざった時点から蒸解終了時点まで時間積分することで算出する。 Further, in the hydrothermal treatment in the present invention, the treatment temperature and the treatment time can be set using the P factor (Pf) as an index. The P factor is a guideline for expressing the total amount of heat given to the reaction system in the pre-hydrolysis treatment. In the present invention, it is expressed by the following formula, and the time is integrated from the time when the chips and water are mixed to the time when the cooking is completed. It is calculated by.

Pf=∫ln−1(40.48−15106/T)dt
[式中、Tはある時点の絶対温度を表す]
本発明における水熱処理は、Pファクター(Pf)が350〜900となる範囲で行うことが好ましく、500〜800がさらに好ましい。Pfが350未満であれば、ヘミセルロースの除去が不十分となり、ヘミセルロースを除去したことによる脱リグニン性の向上効果も少なくなる。また、Pfが900を超えると、加水分解が過剰となりα−セルロース分が減少してパルプ収率の低下を招くとともに、リグニンの縮合により、後に続くクラフト蒸解工程における蒸解性の悪化を招いてしまう。
Pf = ∫ln -1 (40.48-15106 / T) dt
[In the formula, T represents the absolute temperature at a certain point in time]
The hydrothermal treatment in the present invention is preferably carried out in a range where the P factor (Pf) is 350 to 900, and more preferably 500 to 800. When Pf is less than 350, the removal of hemicellulose is insufficient, and the effect of improving the delignin property due to the removal of hemicellulose is also reduced. Further, when Pf exceeds 900, hydrolysis becomes excessive and α-cellulose content decreases, leading to a decrease in pulp yield, and condensation of lignin causes deterioration of digestibility in the subsequent kraft cooking step. ..

水熱処理工程は、木材チップと水を耐圧性容器(前加水分解釜)に入れて行うことができるが、容器の形状や大きさは特に制限されない。 The hydrothermal treatment step can be performed by putting wood chips and water in a pressure-resistant container (pre-hydrolysis kettle), but the shape and size of the container are not particularly limited.

水熱処理釜(前加水分解釜)に木材チップと水を供給する際の比率は1〜2.3L/kgとすることが好ましい。前加水分解釜に供給する木材チップと水の比率は動的液比とも呼ばれ、木材チップ1kgあたりの水の量として示される。動的液比が1.0L/kg未満であると、木材チップに対して水が少なすぎるために加水分解が不十分となり、液比が2.3L/kgを超えると前加水分解釜の頂部において気相部が十分に確保できないので好ましくない。なお、水には木材チップと共に供給する水だけではなく、木材チップに含まれる水分、ドレン水等も含まれる。 The ratio of wood chips and water supplied to the hydrothermal treatment kettle (pre-hydrolysis kettle) is preferably 1 to 2.3 L / kg. The ratio of wood chips to water supplied to the pre-hydrolyzer is also called the dynamic liquid ratio and is expressed as the amount of water per kg of wood chips. If the dynamic liquid ratio is less than 1.0 L / kg, there is too little water for the wood chips and the hydrolysis is insufficient, and if the liquid ratio exceeds 2.3 L / kg, the top of the pre-hydrolysis kettle It is not preferable because the gas phase portion cannot be sufficiently secured in. The water includes not only the water supplied together with the wood chips, but also the water contained in the wood chips, drain water and the like.

また、前加水分解釜内において木材チップと水の液比は、例えば、1.0〜5.0L/kgとすることができ、1.5〜4.5L/kgが好ましく、2.0〜4.0L/kgがさらに好ましい。液比が1.0L/kg未満であると、木材チップに対して水が少なすぎるために加水分解が不十分となり、液比が5.0L/kgを超えると容器の大きさが過大となるので好ましくない。また、必要に応じて、少量の鉱酸を添加してもよい。 Further, in the pre-hydrolysis kettle, the liquid ratio of wood chips to water can be, for example, 1.0 to 5.0 L / kg, preferably 1.5 to 4.5 L / kg, and 2.0 to 2.0 to. 4.0 L / kg is more preferable. If the liquid ratio is less than 1.0 L / kg, the amount of water is too small for the wood chips, resulting in insufficient hydrolysis, and if the liquid ratio exceeds 5.0 L / kg, the size of the container becomes excessive. Therefore, it is not preferable. Moreover, you may add a small amount of mineral acid if necessary.

チップの洗浄・回収工程
次いで、前加水分解処理後の木材チップは、前加水分解液を除去し、チップを十分に水で洗浄して回収する。不十分な洗浄では、後続の蒸解工程において悪影響が生じる場合がある。
Chip Cleaning / Recovery Step Next, the wood chips after the pre-hydrolysis treatment are recovered by removing the pre-hydrolyzed solution and thoroughly washing the chips with water. Inadequate cleaning can adversely affect subsequent cooking steps.

加水分解液の洗浄、除去は、一般的な固液分離装置などを用いることによって行うことができる。例えば、前加水分解に用いる容器に抽出スクリーンや濾布などの固液分離装置を設け、容器下部から洗浄水を導入してスクリーンから抽出して向流洗浄することができる。 The hydrolyzed solution can be washed and removed by using a general solid-liquid separator or the like. For example, a container used for pre-hydrolysis may be provided with a solid-liquid separation device such as an extraction screen or a filter cloth, and washing water may be introduced from the lower part of the container to extract from the screen for countercurrent washing.

クラフト蒸解工程
洗浄後のチップは、蒸解液と共に蒸解釜へ投入され、クラフト蒸解に供する。また、MCC、EMCC、ITC、Lo−solidなどの修正クラフト法の蒸解に供しても良い。また、1ベッセル液相型、1ベッセル気相/液相型、2ベッセル液相/気相型、2ベッセル液相型などの蒸解型式なども特に限定はない。すなわち、本願のアルカリ性水溶液を含浸し、これを保持する工程は、従来の蒸解液の浸透処理を目的とした装置や部位とは別個に設置してもよい。好ましくは、蒸解を終えた未晒パルプは蒸解液を抽出後、ディフュージョンウォッシャーなどの洗浄装置で洗浄する。洗浄後の未晒パルプのカッパー価は、7〜15にすることが好ましく、9〜13としてもよい。
Craft cooking process The washed chips are put into a cooking pot together with the cooking liquid and used for craft cooking. In addition, it may be used for cooking modified craft methods such as MCC, EMCC, ITC, and Lo-solid. Further, the cooking type such as 1 Vessel liquid phase type, 1 Vessel gas phase / liquid phase type, 2 Vessel liquid phase / gas phase type, and 2 Vessel liquid phase type is not particularly limited. That is, the step of impregnating the alkaline aqueous solution of the present application and holding the alkaline aqueous solution may be installed separately from the device or site for the purpose of the conventional permeation treatment of the cooking liquid. Preferably, the unbleached pulp that has been digested is washed with a washing device such as a diffusion washer after extracting the cooking liquid. The copper value of the unbleached pulp after washing is preferably 7 to 15, and may be 9 to 13.

クラフト蒸解工程は、前加水分解処理した木材チップをクラフト蒸解液とともに耐圧性容器に入れて行うことができるが、容器の形状や大きさは特に制限されない。木材チップと薬液の液比は、例えば、1.0〜5.0L/kgとすることができ、1.5〜4.5L/kgが好ましく、2.0〜4.0L/kgがさらに好ましい。 The kraft cooking step can be carried out by putting the pre-hydrolyzed wood chips in a pressure-resistant container together with the kraft cooking solution, but the shape and size of the container are not particularly limited. The liquid ratio of the wood chip to the chemical solution can be, for example, 1.0 to 5.0 L / kg, preferably 1.5 to 4.5 L / kg, and more preferably 2.0 to 4.0 L / kg. ..

また、本発明においては、絶乾チップ当たり0.01〜1.5質量%のキノン化合物を含むアルカリ性蒸解液を蒸解釜に添加する。キノン化合物の添加量が0.01質量%未満であると添加量が少なすぎて蒸解後のパルプのカッパー価が低減されず、カッパー価とパルプ収率の関係が改善されない。さらに、粕の低減、粘度の低下の抑制も不十分である。また、キノン化合物の添加量が1.5質量%を超えてもさらなる蒸解後のパルプのカッパー価の低減、及びカッパー価とパルプ収率の関係の改善は認められない。 Further, in the present invention, an alkaline cooking liquid containing 0.01 to 1.5% by mass of a quinone compound per absolute dry chip is added to the cooking pot. If the amount of the quinone compound added is less than 0.01% by mass, the amount added is too small to reduce the copper value of the pulp after cooking, and the relationship between the copper value and the pulp yield is not improved. Furthermore, the reduction of dregs and the suppression of the decrease in viscosity are also insufficient. Further, even if the amount of the quinone compound added exceeds 1.5% by mass, no further reduction in the copper value of the pulp after cooking and no improvement in the relationship between the copper value and the pulp yield are observed.

使用されるキノン化合物はいわゆる公知の蒸解助剤としてのキノン化合物、ヒドロキノン化合物又はこれらの前駆体であり、これらから選ばれた少なくとも1種の化合物を使用することができる。これらの化合物としては、例えば、アントラキノン、ジヒドロアントラキノン(例えば、1,4−ジヒドロアントラキノン)、テトラヒドロアントラキノン(例えば、1,4,4a,9a−テトラヒドロアントラキノン、1,2,3,4−テトラヒドロアントラキノン)、メチルアントラキノン(例えば、1−メチルアントラキノン、2−メチルアントラキノン)、メチルジヒドロアントラキノン(例えば、2−メチル−1,4−ジヒドロアントラキノン)、メチルテトラヒドロアントラキノン(例えば、1−メチル−1,4,4a,9a−テトラヒドロアントラキノン、2−メチル−1,4,4a,9a−テトラヒドロアントラキノン)等のキノン化合物であり、アントラヒドロキノン(一般に、9,10−ジヒドロキシアントラセン)、メチルアントラヒドロキノン(例えば、2−メチルアントラヒドロキノン)、ジヒドロアントラヒドロアントラキノン(例えば、1,4−ジヒドロ−9,10−ジヒドロキシアントラセン)又はそのアルカリ金属塩等(例えば、アントラヒドロキノンのジナトリウム塩、1,4−ジヒドロ−9,10−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩)等のヒドロキノン化合物であり、アントロン、アントラノール、メチルアントロン、メチルアントラノール等の前駆体が挙げられる。これら前駆体は蒸解条件下ではキノン化合物又はヒドロキノン化合物に変換する可能性を有している。 The quinone compound used is a quinone compound as a so-called known cooking aid, a hydroquinone compound or a precursor thereof, and at least one compound selected from these can be used. Examples of these compounds include anthraquinone, dihydroanthraquinone (eg, 1,4-dihydroanthraquinone), tetrahydroanthraquinone (eg, 1,4,4a, 9a-tetrahydroanthraquinone, 1,2,3,4-tetrahydroanthraquinone). , Methylanthraquinone (eg 1-methylanthraquinone, 2-methylanthraquinone), methyldihydroanthraquinone (eg 2-methyl-1,4-dihydroanthraquinone), methyltetrahydroanthraquinone (eg 1-methyl-1,4,4a) , 9a-tetrahydroanthraquinone, 2-methyl-1,4,4a, 9a-tetrahydroanthraquinone) and other quinone compounds such as anthraquinone (generally 9,10-dihydroxyanthraquinone) and methylanthrahydroquinone (eg, 2-methyl). Anthraquinone), dihydroanthraquinone (eg, 1,4-dihydro-9,10-dihydroxyanthraquinone) or an alkali metal salt thereof (eg, disodium salt of anthraquinone, 1,4-dihydro-9,10-) It is a hydroquinone compound such as a disodium salt of dihydroxyanthraquinone), and examples thereof include precursors such as anthraquinone, anthraquinone, methylanthronone, and methylanthraquinone. These precursors have the potential to be converted to quinone or hydroquinone compounds under cooking conditions.

蒸解液は、木材チップが針葉樹の場合、対絶乾木材チップ重量当たりの活性アルカリ添加率(AA)を16〜22質量%とすることが好ましい。活性アルカリ添加率を16質量%未満であるとリグニンやヘミルロースの除去が不十分となり、22質量%を超えると収率の低下や品質の低下が起こる。ここで活性アルカリ添加率とは、NaOHとNaSの合計の添加率をNaOの添加率として換算したもので、NaOHには0.775を、NaSには0.795を乗じることでNaOの添加率に換算できる。また、硫化度は20〜35%の範囲が好ましい。硫化度20%未満の領域においては、脱リグニン性の低下、パルプ粘度の低下、粕率の増加を招く。 When the wood chips are coniferous, the cooking liquor preferably has an active alkali addition rate (AA) of 16 to 22% by mass per weight of the dry wood chips. If the active alkali addition rate is less than 16% by mass, the removal of lignin and hemilulose is insufficient, and if it exceeds 22% by mass, the yield and quality are lowered. Here, the active alkali addition rate is obtained by converting the total addition rate of NaOH and Na 2 S as the addition rate of Na 2 O, and multiplys NaOH by 0.775 and Na 2 S by 0.795. This can be converted into the addition rate of Na 2 O. The sulfurization degree is preferably in the range of 20 to 35%. In the region where the sulfurization degree is less than 20%, the delignin property is lowered, the pulp viscosity is lowered, and the meal rate is increased.

クラフト蒸解は、120〜180℃の温度範囲で行うことが好ましく、140〜160℃がより好ましい。温度が低すぎると脱リグニン(カッパー価の低下)が不十分である一方、温度が高すぎるとセルロースの重合度(粘度)が低下する。また、本発明における蒸解時間とは、蒸解温度が最高温度に達してから温度が下降し始めるまでの時間であるが、蒸解時間は、60分以上600分以下が好ましく、120分以上360分以下がさらに好ましい。蒸解時間が60分未満ではパルプ化が進行せず、600分を超えるとパルプ生産効率が悪化するために好ましくない。 Kraft cooking is preferably carried out in a temperature range of 120 to 180 ° C, more preferably 140 to 160 ° C. If the temperature is too low, delignin (decrease in copper value) is insufficient, while if the temperature is too high, the degree of polymerization (viscosity) of cellulose decreases. The cooking time in the present invention is the time from when the cooking temperature reaches the maximum temperature until the temperature starts to decrease, but the cooking time is preferably 60 minutes or more and 600 minutes or less, and 120 minutes or more and 360 minutes or less. Is even more preferable. If the cooking time is less than 60 minutes, pulping does not proceed, and if it exceeds 600 minutes, the pulp production efficiency deteriorates, which is not preferable.

また、本発明におけるクラフト蒸解は、Hファクター(Hf)を指標として、処理温度及び処理時間を設定することができる。Hファクターとは、蒸解過程で反応系に与えられた熱の総量を表す目安であり、下記の式によって表わされる。Hファクターは、チップと水が混ざった時点から蒸解終了時点まで時間積分することで算出する。Hファクターが1000〜2000となるように、クラフト蒸解を行うことが好ましい。 Further, in the craft cooking in the present invention, the treatment temperature and the treatment time can be set by using the H factor (Hf) as an index. The H factor is a measure of the total amount of heat given to the reaction system during the cooking process, and is expressed by the following formula. The H factor is calculated by integrating the time from the time when the chips and water are mixed to the time when the cooking is completed. It is preferable to carry out craft cooking so that the H factor is 1000 to 2000.

Hf=∫exp(43.20−16113/T)dt
[式中、Tはある時点の絶対温度を表す]
本発明においては、蒸解後得られた未漂白(未晒)パルプは、必要に応じて、種々の処理に供することができる。例えば、クラフト蒸解後に得られた未漂白パルプに対して、漂白処理を行うことができる。
Hf = ∫exp (43.20-16113 / T) dt
[In the formula, T represents the absolute temperature at a certain point in time]
In the present invention, the unbleached (unbleached) pulp obtained after cooking can be subjected to various treatments, if necessary. For example, the unbleached pulp obtained after kraft cooking can be bleached.

一つの態様において、クラフト蒸解で得られたパルプに酸素脱リグニン処理を行うことができる。本発明に使用される酸素脱リグニンは、公知の中濃度法あるいは高濃度法がそのまま適用できる。中濃度法の場合はパルプ濃度が8〜15質量%、高濃度法の場合は20〜35質量%で行われることが好ましい。酸素脱リグニンにおけるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、PSA(Pressure Swing Adsorption)からの酸素、VSA(Vacuum Swing Adsorption)からの酸素等が使用できる。 In one embodiment, the pulp obtained by kraft cooking can be treated with oxygen delignin. As the oxygen delignin used in the present invention, a known medium concentration method or high concentration method can be applied as it is. In the case of the medium concentration method, the pulp concentration is preferably 8 to 15% by mass, and in the case of the high concentration method, it is preferably 20 to 35% by mass. Sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used as the alkali in oxygen delignin, and as oxygen gas, oxygen from the cryogenic separation method, oxygen from PSA (Pressure Swing Adsorption), and VSA (Vacuum Swing Adsorption) can be used. ) Can be used.

酸素脱リグニン処理の反応条件は、特に限定はないが、酸素圧は3〜9kg/cm、より好ましくは4〜7kg/cm、アルカリ添加率は0.5〜4質量%、温度は80〜140℃、処理時間は20〜180分、この他の条件は公知のものが適用できる。なお、本発明において、酸素脱リグニン処理は、複数回行ってもよい。 The reaction conditions for the oxygen delignin treatment are not particularly limited, but the oxygen pressure is 3 to 9 kg / cm 2 , more preferably 4 to 7 kg / cm 2 , the alkali addition rate is 0.5 to 4% by mass, and the temperature is 80. ~ 140 ° C., treatment time is 20 to 180 minutes, and other known conditions can be applied. In the present invention, the oxygen delignin treatment may be performed a plurality of times.

酸素脱リグニン処理が施されたパルプは、例えば、次いで洗浄工程へ送られ、洗浄後、多段漂白工程へ送られ、多段漂白処理を行うことができる。本発明の多段漂白処理は、特に限定されるものではないが、酸(A)、二酸化塩素(D)、アルカリ(E)、酸素(O)、過酸化水素(P)、オゾン(Z)、過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤を組み合わせるのが好適である。例えば、多段漂白処理の初段は二酸化塩素漂白段(D)やオゾン漂白段(Z)を用い、二段目にはアルカリ抽出段(E)や過酸化水素段(P)、三段目以降には、二酸化塩素や過酸化水素を用いた漂白シーケンスが好適に用いられる。三段目以降の段数も特に限定されるわけではないが、エネルギー効率、生産性等を考慮すると、合計で三段あるいは四段で終了するのが好適である。また、多段漂白処理中にエチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)等によるキレート剤処理段を挿入してもよい。 The pulp that has been subjected to the oxygen delignin treatment can be, for example, sent to a washing step, washed, and then sent to a multi-step bleaching step to perform a multi-step bleaching treatment. The multi-stage bleaching treatment of the present invention is not particularly limited, but includes acid (A), chlorine dioxide (D), alkali (E), oxygen (O), hydrogen peroxide (P), ozone (Z), and the like. It is preferable to combine a known bleaching agent such as hydrogen peroxide with a bleaching aid. For example, the chlorine dioxide bleaching stage (D) and the ozone bleaching stage (Z) are used for the first stage of the multi-stage bleaching treatment, the alkali extraction stage (E) and the hydrogen peroxide stage (P) are used for the second stage, and the third and subsequent stages are used. A bleaching sequence using chlorine dioxide or hydrogen peroxide is preferably used. The number of stages after the third stage is not particularly limited, but in consideration of energy efficiency, productivity, etc., it is preferable to finish with a total of three or four stages. Further, a chelating agent treatment stage with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) or the like may be inserted during the multi-stage bleaching treatment.

本発明の溶解パルプシートはビスコースレーヨンの原料の他、メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの各種セルロース誘導体の原料、セルロース粉末などの原料として使用することができる。 The dissolving pulp sheet of the present invention can be used as a raw material for viscose rayon, as a raw material for various cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, acetyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, and as a raw material for cellulose powder and the like.

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その範囲に限定されるものではない。なお、例中の部及び%は特に断らない限り、それぞれ質量部及び質量%を示している。また、実施例で規定される濾過性、一般物性は以下の方法により評価した値である。実施例及び比較例にて得られたパルプシートの測定結果は表1に示した。
<物性の測定方法>
・パルプシートの水分率:パルプシートを3cm×3cmに裁断した約10gを送風乾燥機にて24時間、105℃にて乾燥させた。乾燥後パルプシート重量/乾燥前パルプシート重量×100からパルプシート水分率を算出した。
・シート密度:JIS P 8118に従って、坪量と平均シート厚さから密度を求めた。
・シート地合い:フラットパネルを用いて蛍光灯でシート裏面から光を当て、目視で官能評価した。評価は1〜5の五段階で、地合いの悪いものを1、地合いの良いものを5とした。
・ビスコース濾過性(Kw):Kwはビスコース用パルプの反応性測定(FZ/T 50010.13−2011)に準拠し、下記の式にて測定した。濾過開始から10分後に、ろ液が150mLに達しない場合は×(測定不可)の評価とした。
Kw(秒)=(P−P)−(Q−Q
P1:ろ液量が125mLに達した時の濾過所要時間
P2:ろ液量が150mLに達した時の濾過所要時間
Q1:ろ液量が25mLに達した時の濾過所要時間
Q2:ろ液量が50mLに達した時の濾過所要時間
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope thereof. Unless otherwise specified, parts and% in the example indicate parts by mass and% by mass, respectively. In addition, the filterability and general physical properties specified in the examples are values evaluated by the following methods. The measurement results of the pulp sheets obtained in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
<Measurement method of physical properties>
Moisture content of pulp sheet: About 10 g of the pulp sheet cut into 3 cm × 3 cm was dried in a blower dryer for 24 hours at 105 ° C. The pulp sheet moisture content was calculated from the weight of the pulp sheet after drying / the weight of the pulp sheet before drying × 100.
-Sheet density: According to JIS P 8118, the density was calculated from the basis weight and the average sheet thickness.
-Sheet texture: Using a flat panel, light was applied from the back surface of the sheet with a fluorescent lamp, and the sensory evaluation was performed visually. The evaluation was made on a scale of 1 to 5, with 1 having a bad texture and 5 having a good texture.
Viscose filterability (Kw): Kw was measured by the following formula in accordance with the reactivity measurement of viscose pulp (FZ / T 50010.13-2011). If the filtrate did not reach 150 mL 10 minutes after the start of filtration, it was evaluated as x (not measurable).
Kw (seconds) = (P 2- P 1 )-(Q 2- Q 1 )
P1: Time required for filtration when the amount of filtrate reaches 125 mL P2: Time required for filtration when the amount of filtrate reaches 150 mL Q1: Time required for filtration when the amount of filtrate reaches 25 mL Q2: Amount of filtrate Filtration time when reaches 50 mL

[比較例1]
前加水分解釜、蒸解釜から成る2ベッセル方式の蒸解装置を用いた。前加水分解釜、蒸解釜のいずれも頂部にトップセパレーターを有する気相釜である。カラマツ:ラジアータマツ=50:50からなる針葉樹チップ(見掛け密度:約430kg/m)を以下の手順に従って、前加水分解した。まず、前加水分解釜において、液比3.0L/kg、前加水分解温度170℃にて50分間(Pファクター:約500)、前加水分解を行った。
前加水分解した木材チップを洗浄して回収した後、回収した木材チップを続いてクラフト蒸解に付した。クラフト蒸解は、蒸解釜にて、蒸解温度158℃で230分間、Hファクター(Hf)=1300で蒸解を行った。薬液は、活性アルカリ105g/L(NaO換算値)、NaOH75.6g/L(NaO換算値)、NaS29.4g/L(NaO換算値)、硫化度28%の組成で、木材チップと蒸解薬液との液比は3.2L/kgとした。
クラフト蒸解終了後、得られた未漂白パルプについて酸素脱リグニン処理を行い、続いて、二酸化塩素処理(D)−アルカリ抽出/過酸化水素処理(Ep)−二酸化塩素処理(D)というシークエンスで漂白処理を行って、漂白溶解クラフトパルプを得た。漂白処理後の漂白溶解クラフトパルプの白色度は90%(JIS P 8148:2001に従いISO白色度を測定)で、ヘミセルロース含量は約4%(NREL/TP510−42618に従い、測定)だった。
得られた漂白溶解パルプをダブルワイヤーマシンでシート化した。その際プレプレス、メーンプレス、第1高圧プレス、第2高圧プレスから成る脱水工程のプレスのトータル線圧を350kg/cmとした。
得られたパルプシートを水でスラリー濃度0.6%になるように希釈した後、4N硫酸でスラリーpHを3に調整して1時間静置させた。次にパルプスラリーを約8L採取して角型手すき機(JIS8222:2015)内に投入し、撹拌せずに10分間静置した後は、JIS8222:2015に準拠したプレス機、乾燥条件して25cm×25cm角型手すきシートを得た。ただし、一次プレスの条件は線圧10MPaとした。
[Comparative Example 1]
A 2-vessel type cooking apparatus consisting of a pre-hydrolyzing pot and a cooking pot was used. Both the pre-hydrolysis kettle and the cooking kettle are gas phase kettles having a top separator at the top. A coniferous tree chip (apparent density: about 430 kg / m 3 ) consisting of larch: radiata pine = 50:50 was pre-hydrolyzed according to the following procedure. First, in a pre-hydrolysis kettle, pre-hydrolysis was performed at a liquid ratio of 3.0 L / kg and a pre-hydrolysis temperature of 170 ° C. for 50 minutes (P factor: about 500).
After the pre-hydrolyzed wood chips were washed and recovered, the recovered wood chips were subsequently subjected to kraft cooking. The craft cooking was carried out in a cooking kettle at a cooking temperature of 158 ° C. for 230 minutes at an H factor (Hf) = 1300. The chemical solution has a composition of active alkali 105 g / L (Na 2 O conversion value), NaOH 75.6 g / L (Na 2 O conversion value), Na 2 S 29.4 g / L (Na 2 O conversion value), and 28% sulfide degree. The liquid ratio between the wood chips and the cooking chemical solution was 3.2 L / kg.
After the completion of kraft cooking, the obtained unbleached pulp is subjected to oxygen delignin treatment, followed by a sequence of chlorine dioxide treatment (D 1 ) -alkali extraction / hydrogen peroxide treatment (Ep) -chlorine dioxide treatment (D 2 ). Bleached and dissolved kraft pulp was obtained. The whiteness of the bleached-dissolved kraft pulp after the bleaching treatment was 90% (ISO whiteness was measured according to JIS P 8148: 2001), and the hemicellulose content was about 4% (measured according to NREL / TP510-42618).
The obtained bleached pulp was sheeted with a double wire machine. At that time, the total linear pressure of the press in the dehydration step consisting of the prepress, the main press, the first high pressure press, and the second high pressure press was set to 350 kg / cm.
The obtained pulp sheet was diluted with water to a slurry concentration of 0.6%, and then the slurry pH was adjusted to 3 with 4N sulfuric acid and allowed to stand for 1 hour. Next, about 8 L of pulp slurry was collected, put into a square hand-plow machine (JIS8222: 2015), left to stand for 10 minutes without stirring, and then pressed with a JIS8222: 2015 compliant press, and dried under 25 cm. A × 25 cm square handmade sheet was obtained. However, the condition of the primary press was a linear pressure of 10 MPa.

[実施例1]
カルボキシメチルセルロース1(日本製紙社製カルボキシメチルセルロース、DS=1.5、25℃時の1%粘度200mPa・s)をパルプスラリーに0.2%添加する以外は、比較例1と同様にしてシート化した。
[Example 1]
Sheets were formed in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.2% of carboxymethyl cellulose 1 (carboxymethyl cellulose manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., DS = 1.5, 1% viscosity at 25 ° C. of 200 mPa · s) was added to the pulp slurry. did.

[実施例2]
カルボキシメチルセルロース1をパルプスラリーに0.5%添加する以外は、比較例1と同様にしてシート化した。
[Example 2]
A sheet was formed in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.5% of carboxymethyl cellulose 1 was added to the pulp slurry.

[実施例3]
アロンT−50(東亜合成社製ポリアクリル酸)をパルプスラリーに0.2%添加する以外は、比較例1と同様にしてシート化した。
[Example 3]
Aron T-50 (polyacrylic acid manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was formed into a sheet in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.2% was added to the pulp slurry.

[実施例4]
アロンT−50をパルプスラリーに0.5%添加する以外は、比較例1と同様にしてシート化した。
[Example 4]
Aron T-50 was formed into a sheet in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.5% was added to the pulp slurry.

Figure 2020165059
Figure 2020165059

表1に示されるように、アニオン性高分子を含有する実施例1〜4の溶解パルプシートはビスコース溶液の濾過性が良好であった。 As shown in Table 1, the dissolving pulp sheets of Examples 1 to 4 containing the anionic polymer had good filterability of the viscose solution.

Claims (3)

アニオン性高分子をパルプ固形分に対して0.1質量%以上3質量%以下含有する溶解パルプシート。 A dissolving pulp sheet containing 0.1% by mass or more and 3% by mass or less of an anionic polymer with respect to the solid pulp content. 溶解パルプが溶解クラフトパルプである請求項1に記載の溶解パルプシート。 The dissolved pulp sheet according to claim 1, wherein the dissolved pulp is dissolved kraft pulp. アニオン性高分子をパルプ固形分に対して0.1質量%以上3質量%以下添加する工程を有することを特徴とする溶解パルプシートの製造方法。 A method for producing a dissolving pulp sheet, which comprises a step of adding 0.1% by mass or more and 3% by mass or less of an anionic polymer with respect to the pulp solid content.
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