JP2020164764A - Coloring tacky adhesive and coloring tacky adhesive laminate sheet using the same - Google Patents

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JP2020164764A JP2019069349A JP2019069349A JP2020164764A JP 2020164764 A JP2020164764 A JP 2020164764A JP 2019069349 A JP2019069349 A JP 2019069349A JP 2019069349 A JP2019069349 A JP 2019069349A JP 2020164764 A JP2020164764 A JP 2020164764A
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服部　琢磨
Takuma Hattori
琢磨 服部
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Abstract

To provide a coloring tacky adhesive which has a low haze value and high transparency, makes unemphatic a boundary between the black frame of a front plate periphery and a display part at lights-out and hardly color-changes in the display part at lighting when sticking to the front plate of a display device, and to provide a coloring tacky adhesive laminate sheet using the above adhesive.SOLUTION: A coloring tacky adhesive is prepared by cross-linking a coloring tacky adhesive composition which includes at least a co-polymerization polymer, a cross-linking agent and plural pigments. The co-polymerization polymer includes: at least two structures derived from a (meth)acrylate monomer including 1 to 12 alkyl groups in an ester portion: a structure derived from a co-polymerizable vinyl monomer including amide groups; and the structure derived from the co-polymerizable vinyl monomer including carboxyl group or hydroxyl group. The coloring tacky adhesive is characterized in that when defining a thickness as 25 μm, the a and b values in the hue indication by Lab (values calculated according to Colorimetry-Part 4: CIE1976 [L*a*b* Color space] in JIS Z8781-4:2013) are -3 or more but +3 or less, and a gel fraction is in a range of 40 to 95%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、着色粘着剤と、それを用いた着色粘着積層シートに関する。 The present invention relates to a colored pressure-sensitive adhesive and a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet using the colored pressure-sensitive adhesive.

近年、ナビゲータシステムやメーター表示部など、自動車に搭載される各種電子ディスプレイデバイスが増加している。このようなディスプレイデバイスは、表示画面部に前面板、即ち、保護ガラスや保護樹脂板が設けられており、さらに、それらの表面には、飛散防止フィルムや反射防止フィルム等の多種にわたる機能性フィルムが貼り合わされている。これらの機能性フィルムを貼り合わせる目的で、着色粘着積層シートが用いられている。 In recent years, various electronic display devices installed in automobiles, such as navigator systems and meter displays, have been increasing. In such a display device, a front plate, that is, a protective glass or a protective resin plate is provided on the display screen portion, and a wide variety of functional films such as a shatterproof film and an antireflection film are further provided on the surface thereof. Are pasted together. A colored adhesive laminated sheet is used for the purpose of laminating these functional films.

自動車に搭載される各電子ディスプレイデバイスは、高温多湿に曝露されて用いられるため、着色粘着積層シートにも、高温多湿に適合した信頼性が求められている。さらに、着色粘着積層シートは、ディスプレイデバイスの表示画面部の前面板に貼り合わされて用いられるため、長時間光にさらされることとなり、高い耐光性も求められている。 Since each electronic display device mounted on an automobile is used by being exposed to high temperature and humidity, the colored adhesive laminated sheet is also required to have reliability suitable for high temperature and high humidity. Further, since the colored adhesive laminated sheet is used by being bonded to the front plate of the display screen portion of the display device, it is exposed to light for a long time, and high light resistance is also required.

従来着色粘着シートには、遮光性又は隠蔽性を付与するために、カーボンブラックのみにより着色されたものが用いられていた。特許文献１〜３には、特定の樹脂にカーボンブラックを分散して得られる着色粘着テープ又はシートが提案されている。 Conventionally, as a colored adhesive sheet, one colored only with carbon black has been used in order to impart light-shielding property or concealing property. Patent Documents 1 to 3 propose colored adhesive tapes or sheets obtained by dispersing carbon black in a specific resin.

特開平１０−１３０５９１号公報JP-A-10-130591A 特開２０１５−１５１４４３号公報JP-A-2015-151443 特開２０１６−０９８３００号公報JP-A-2016-098300

これら特許文献に記載の着色粘着テープ又はシートは、そのもの自体の遮光性又は隠蔽性が目的のため、全光線透過率が低く（特許文献２では２０％以下、特許文献３では４０％以下）、透明性が低いため、ディスプレイ表示部に用いると、暗くなりすぎるという問題があった。特に、ディスプレイデバイス前面に設置する前面板の外周部には、黒色枠が設けられているので、当該テープ又はシートを前面板に用いた場合、ディスプレイ点灯時には、表示部が暗く、色味変化が生じる場合があった。 The colored adhesive tapes or sheets described in these patent documents have a low total light transmittance (20% or less in Patent Document 2 and 40% or less in Patent Document 3) for the purpose of light-shielding property or concealing property of themselves. Since it has low transparency, it has a problem that it becomes too dark when used for a display unit. In particular, since a black frame is provided on the outer peripheral portion of the front plate installed on the front surface of the display device, when the tape or sheet is used for the front plate, the display portion becomes dark and the color changes when the display is lit. It could occur.

本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ヘイズ値が低く、かつ、透明性が高く、シートとして、ディスプレイデバイス前面板に貼り合わせた際、ディスプレイ消灯時には前面板外周部黒色枠と表示部の境目を目立たなくさせ、点灯時には表示部の色味変化し難い着色粘着剤と、それを用いた着色粘着積層シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to have a low haze value and high transparency, and when the sheet is attached to the front plate of a display device as a sheet, the front plate is turned off when the display is turned off. It is an object of the present invention to provide a colored adhesive which makes the boundary between the black frame on the outer peripheral portion and the display portion inconspicuous and whose color of the display portion does not easily change when lit, and a colored adhesive laminated sheet using the same.

上記課題を解決するために、本発明の着色粘着剤は、特定の共重合ポリマーと、着色粘着剤を特定の色調に調整する複数の顔料と、を少なくとも含むことを特徴とする。即ち、本発明は下記の通りである。
本発明（１）は、
粘着剤組成物を架橋してなる着色粘着剤であって、
前記着色粘着剤は、共重合ポリマーと、架橋剤と、複数の顔料と、を少なくとも含み、
前記共重合ポリマーは、
エステル部に１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構造を少なくとも２種以上と、
アミド基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造と、
カルボキシル基又は水酸基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造と、
を含み、
前記着色粘着剤は、厚みを２５μｍとしたときの、Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が−３以上＋３以下であり、
前記着色粘着剤は、ゲル分率が４０％〜９５％であることを特徴とする、着色粘着剤である。
本発明（２）は、
前記複数の顔料が、カーボンブラック、モノクロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料を含むことを特徴とする、前記発明（１）の着色粘着剤である。
本発明（３）は、
前記共重合ポリマーの重量平均分子量が４０万〜９０万であることを特徴とする、前記発明（１）又は（２）の着色粘着剤である。
本発明（４）は、
前記共重合ポリマーのガラス転移温度が−４０℃〜−２０℃であることを特徴とする、前記発明（１）〜（３）のいずれかの着色粘着剤である。
本発明（５）は、
前記発明（１）〜（４）のいずれかの着色粘着剤を用いて形成された着色粘着剤層と、透明基材とを有する着色粘着積層シートである。
本発明（６）は、
前記着色粘着剤層のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が−３以上＋３以下であることを特徴とする、前記発明（５）の着色粘着積層シートである。 In order to solve the above problems, the colored pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized by containing at least a specific copolymer polymer and a plurality of pigments for adjusting the colored pressure-sensitive adhesive to a specific color tone. That is, the present invention is as follows.
The present invention (1)
A colored pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition.
The colored pressure-sensitive adhesive contains at least a copolymer polymer, a cross-linking agent, and a plurality of pigments.
The copolymerized polymer is
At least two or more structures derived from (meth) acrylate monomers containing 1 to 12 alkyl groups in the ester portion,
Structure derived from copolymerizable vinyl monomer containing amide group and
A structure derived from a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a hydroxyl group,
Including
The colored pressure-sensitive adhesive has an a value and a b value of -3 or more and +3 or less in the hue display by Lab when the thickness is 25 μm.
The colored pressure-sensitive adhesive is a colored pressure-sensitive adhesive characterized by having a gel fraction of 40% to 95%.
The present invention (2)
The colored pressure-sensitive adhesive according to the invention (1), wherein the plurality of pigments contain carbon black, a monochrome cyanine pigment, and a dioxazine pigment.
The present invention (3)
The colored pressure-sensitive adhesive according to the invention (1) or (2), wherein the copolymerized polymer has a weight average molecular weight of 400,000 to 900,000.
The present invention (4)
The colored pressure-sensitive adhesive according to any one of the inventions (1) to (3), characterized in that the glass transition temperature of the copolymerized polymer is −40 ° C. to −20 ° C.
The present invention (5)
A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer formed by using the colored pressure-sensitive adhesive according to any one of the inventions (1) to (4) and a transparent base material.
The present invention (6)
The colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet according to the invention (5), wherein the a value and the b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive layer are -3 or more and +3 or less.

本発明によれば、ヘイズ値が低く、かつ、透明性が高く、シートとして、ディスプレイデバイス前面板に貼り合わせた際、ディスプレイ消灯時には前面板外周部黒色枠と表示部の境目を目立たなくさせ、点灯時には表示部の色味変化し難い着色粘着剤と、それを用いた着色粘着積層シートを提供することができる。 According to the present invention, the haze value is low and the transparency is high, and when the sheet is attached to the front plate of a display device, the boundary between the black frame on the outer periphery of the front plate and the display portion becomes inconspicuous when the display is turned off. It is possible to provide a colored pressure-sensitive adhesive that does not easily change the color of the display unit when lit, and a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet using the same.

本願において、（メタ）アクリル又は（メタ）アクリレートと記載した場合には、それぞれ、メタクリル及びアクリル、メタクリレート及びアクリレートを含むものとする。 In the present application, when the term (meth) acrylic or (meth) acrylate is used, methacrylic and acrylic, and methacrylate and acrylate are included, respectively.

１．着色粘着剤
本発明の着色粘着剤は、共重合ポリマーと、架橋剤と、複数の顔料と、を少なくとも含む粘着剤組成物を架橋してなる。 1. 1. Colored Adhesive The colored pressure-sensitive adhesive of the present invention comprises cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing at least a copolymer polymer, a cross-linking agent, and a plurality of pigments.

本発明の着色粘着剤は、着色粘着剤を２５μｍの厚みとしたときの、Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が−３以上＋３以下であり、−２．５以上＋２．５以下が好ましく、−２以上＋２以下がより好ましい。着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が、かかる範囲にある場合には、ニュートラルグレイと呼ばれ、ヘイズ値が低く、かつ、透明性が高く、シートとして、ディスプレイデバイス前面板に貼り合わせた際、ディスプレイ消灯時には前面板外周部黒色枠と表示部の境目を目立たなくさせ、点灯時には表示部の色味変化がし難い効果が得られる。一般に、画像表示部であるガラス体の色調は、ニュートラルグレイが好ましいとされている。 In the colored pressure-sensitive adhesive of the present invention, when the colored pressure-sensitive adhesive has a thickness of 25 μm, the a value and the b value in the hue display by Lab are -3 or more and +3 or less, preferably −2.5 or more and +2.5 or less. , -2 or more + 2 or less is more preferable. When the a value and b value in the hue display by Lab of the coloring adhesive are in such a range, it is called neutral gray, and the haze value is low and the transparency is high, and it is used as a sheet on the front plate of the display device. When the display is attached, the boundary between the black frame on the outer periphery of the front plate and the display unit is made inconspicuous when the display is turned off, and the effect that the hue of the display unit is hard to change when the display is turned on can be obtained. Generally, it is said that the color tone of the glass body, which is the image display unit, is preferably neutral gray.

Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値は、ＪＩＳ Ｚ８７２２：２００９「色の測定方法−反射及び透過物体色」の分光測光器を用いた分光測色法に準拠して、分光反射率係数又は分光透過率係数を測定し、その結果から物体色の三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」に従って、算出される。以降、同様の方法による。 The a value and b value in the hue display by Lab are based on the spectrophotometric method using the spectrophotometer of JIS Z8722: 2009 "Color measurement method-reflection and transmitted object color", and the spectral reflectance coefficient or spectroscopy. The transmittance coefficient is measured, and the tristimulus values X, Y, and Z of the object color are obtained from the result, and according to JIS Z8781-4: 2013 "Color measurement-Part 4: CIE1976 L * a * b * color space". It is calculated. After that, the same method is used.

また、着色粘着剤のゲル分率は、４０％〜９５％であり、４５％〜９０％が好ましく、５０％〜８５％がより好ましい。着色粘着剤のゲル分率の測定は、以下の方法で測定することができる。
剥離ＰＥＴフィルム等の基材に２５μｍの厚みで塗布・乾燥し、架橋させて層状の着色粘着剤（着色粘着剤層）として養生した層を基材から剥がしとったものを、秤量し、着色粘着剤の質量とする。次に、着色粘着剤を密閉型容器内に入れる。その後、密閉型容器を例えば、酢酸エチル等の有機溶剤で満たす。容器を密閉したのち、２５℃の環境下で２４時間静置する。静置後、有機溶剤中に残った残渣を金属メッシュ等でろ過分取し乾燥後秤量し、着色粘着剤のゲル分質量とする。このゲル分質量を着色粘着剤の質量で除し、１００を掛けたものをゲル分率とする。 The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive is 40% to 95%, preferably 45% to 90%, and more preferably 50% to 85%. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive can be measured by the following method.
A layer that has been applied to a base material such as a peeled PET film to a thickness of 25 μm, dried, crosslinked, and cured as a layered colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) is peeled off from the base material, weighed, and colored pressure-sensitive adhesive. The mass of the agent. Next, the colored adhesive is placed in a closed container. Then, the closed container is filled with an organic solvent such as ethyl acetate. After sealing the container, let stand in an environment of 25 ° C. for 24 hours. After standing, the residue remaining in the organic solvent is filtered through a metal mesh or the like, dried, and then weighed to obtain the gel content mass of the coloring adhesive. The mass of the gel component is divided by the mass of the colored pressure-sensitive adhesive and multiplied by 100 to obtain the gel fraction.

以下に、本発明の着色粘着剤について詳述する。
１−１．着色粘着剤組成物
本発明にかかる着色粘着剤組成物は、共重合ポリマーと、架橋剤と、複数の顔料と、を少なくとも含む。 The colored pressure-sensitive adhesive of the present invention will be described in detail below.
1-1. Colored Adhesive Composition The colored pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains at least a copolymer polymer, a cross-linking agent, and a plurality of pigments.

１−１−１．共重合ポリマー
本発明にかかる共重合ポリマーは、エステル部に１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構造を少なくとも２種以上と、アミド基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造と、カルボキシル基又は水酸基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造と、を含むことを特徴とする。 1-1-1. Copolymerized Polymer The copolymerized polymer according to the present invention is derived from a copolymerizable vinyl monomer containing at least two or more (meth) acrylate monomers containing 1 to 12 alkyl groups in the ester portion and an amide group. It is characterized by including a structure and a structure derived from a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a hydroxyl group.

本発明にかかる１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマーとは、（メタ）アクリル酸が、１〜１２のアルキル基によりエステル化されたモノマーである。１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマーは、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、直鎖状の（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
また、分鎖状の１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−プロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル（メタ）アクリレート、１−ペンチル（メタ）アクリレート、２−ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−ブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−２−ブチル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチル−１−プロピル（メタ）アクリレート、２−ヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、４−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、３−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−３−ペンチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、２，３−ジメチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、３，３−ジメチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、２，３−ジメチル−２−ブチル（メタ）アクリレート、３，３−ジメチル−２−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、１−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチルエチル（メタ）アクリレート、ジプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
これらの１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマーは、２種以上が用いられる。 The (meth) acrylate monomer containing 1 to 12 alkyl groups according to the present invention is a monomer in which (meth) acrylic acid is esterified with 1 to 12 alkyl groups. The (meth) acrylate monomer containing an alkyl group of 1 to 12 may be linear or branched, and the linear (meth) acrylate monomer may be methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate. , Procyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl Examples thereof include (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate.
Examples of the (meth) acrylate monomer containing a chain-divided 1 to 12 alkyl group include isopropyl (meth) acrylate, 2-methyl-1-propyl (meth) acrylate, and 2-butyl (meth) acrylate. 2-Methyl-propyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl (meth) acrylate, 1-pentyl (meth) acrylate, 2-pentyl (meth) acrylate, 3-pentyl (meth) acrylate, 2-methyl- 1-butyl (meth) acrylate, 3-methyl-1-butyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-butyl (meth) acrylate, 3-methyl-2-butyl (meth) acrylate, 2,2-dimethyl- 1-propyl (meth) acrylate, 2-hexyl (meth) acrylate, 3-hexyl (meth) acrylate, 2-methyl-1-pentyl (meth) acrylate, 3-methyl-1-pentyl (meth) acrylate, 4- Methyl-1-pentyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-pentyl (meth) acrylate, 3-methyl-2-pentyl (meth) acrylate, 4-methyl-2-pentyl (meth) acrylate, 2-methyl- 3-Pentyl (meth) acrylate, 3-Methyl-3-pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethyl-1-butyl (meth) acrylate, 2,3-dimethyl-1-butyl (meth) acrylate, 3, 3-Dimethyl-1-butyl (meth) acrylate, 2,3-dimethyl-2-butyl (meth) acrylate, 3,3-dimethyl-2-butyl (meth) acrylate, 2-ethyl-1-butyl (meth) Examples thereof include acrylate, 1-methylhexyl (meth) acrylate, butylethyl (meth) acrylate, dipropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.
Two or more kinds of (meth) acrylate monomers containing these 1 to 12 alkyl groups are used.

本発明にかかるアミド基を含有する共重合性ビニルモノマーは、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。アミド基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、４−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エチルモルホリン等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルキノリン等の３級アミノ基を有する芳香族ビニル系化合物類；Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ジメチルアミノ）ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［２−（メタ）アクリルアミド］エチルモルホリン等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチルクロトン酸アミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチルクロトン酸アミド、Ｎ−（２−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルクロトン酸アミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピルクロトン酸アミド、Ｎ−（４−ジメチルアミノ）ブチルクロトン酸アミド等の３級アミノ基を有するクロトン酸アミド類；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、３−ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、４−ジメチルアミノブチルビニルエーテル等の３級アミノ基を有するビニルエーテル類等を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合せて用いることができる。 The copolymerizable vinyl monomer containing an amide group according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing an amide group include 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-di-n-propylaminoethyl (meth) acrylate, and 3-dimethylamino. (Meta) acrylic acid esters having a tertiary amino group such as propyl (meth) acrylate, 4-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N- [2- (meth) acryloyloxy] ethylmorpholin; vinylpyridine, N- Aromatic vinyl compounds having a tertiary amino group such as vinylcarbazole and N-vinylquinolin; N- (2-dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, N- (2-diethylamino) ethyl (meth) acrylamide, N -(2-Di-n-propylamino) ethyl (meth) acrylamide, N- (3-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, N- (4-dimethylamino) butyl (meth) acrylamide, N- [2- [2- (Meta) acrylamide] (Meta) acrylamides having a tertiary amino group such as ethylmorpholin; N- (2-dimethylamino) ethylcrotonic acid amide, N- (2-diethylamino) ethylcrotonic acid amide, N- (2) Crotonic acid amides having a tertiary amino group such as −di-n-propylamino) ethyl crotonic acid amide, N- (3-dimethylamino) propyl crotonic acid amide, N- (4-dimethylamino) butyl crotonic acid amide, etc. Examples thereof include vinyl ethers having a tertiary amino group such as 2-dimethylaminoethyl vinyl ether, 2-diethylaminoethyl vinyl ether, 3-dimethylaminopropyl vinyl ether, and 4-dimethylaminobutyl vinyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明にかかるカルボキシル基又は水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーは、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。 The copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a hydroxyl group according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired.

カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル等の不飽和ジカルボン酸類と飽和１価アルコール類とのモノエステル類（ハーフエステル類）、アジピン酸モノビニル、コハク酸モノビニル等の飽和ジカルボン酸のモノビニルエステル類等を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合せて用いることができる。 Examples of the copolymerizable vinyl monomer having a carboxyl group include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; monomethyl itaconic acid. , Monoesters of unsaturated dicarboxylic acids such as mono-n-butyl itaconic acid, monomethyl maleate, mono-n-butyl maleate, monomethyl fumarate, mono-n-butyl fumarate and saturated monovalent alcohols ( Half esters), monovinyl esters of saturated dicarboxylic acids such as monovinyl adipate and monovinyl succinate, and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

水酸基を有する共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類等を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合せて用いることができる。 Examples of the copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2. Examples thereof include hydroxyl group-containing vinyl ethers such as −hydroxyethyl vinyl ether and 4-hydroxybutyl vinyl ether, and hydroxyl group-containing allyl ethers such as 2-hydroxyethyl allyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.

これらのモノマーは、公知のラジカル共重合法、イオン共重合法、共縮合法等により共重合することができる。 These monomers can be copolymerized by a known radical copolymerization method, ionic copolymerization method, copolymerization method or the like.

本発明にかかる共重合ポリマーの構造としては、前記構造を有している限りにおいて特に限定されず、例えば、ランダム共重合ポリマー、交互共重合ポリマー、ブロック共重合ポリマー、グラフト共重合ポリマー、ブロックグラフト共重合ポリマーのいずれでもよい。 The structure of the copolymerized polymer according to the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned structure, and for example, a random copolymerized polymer, an alternating copolymerized polymer, a block copolymerized polymer, a graft copolymerized polymer, and a block grafted. It may be any of the copolymerized polymers.

本発明にかかる共重合ポリマーの重量平均分子量は、４０万〜９０万とすることができる。共重合ポリマーの重量平均分子量が、かかる範囲にある場合には、成膜性に優れる。
また、着色粘着剤組成物を、剥離ＰＥＴフィルム等の基材に塗布・乾燥し、架橋させて層状の着色粘着剤（着色粘着剤層）とした場合には、粘着力と凝集力のバランスが良好となる。分子量が小さすぎると、凝集力が弱すぎて保持力（凝集力）が低くなり、着色粘着剤層とする際にタレなどが生じて成膜性が悪くなる場合がある。また、分子量が高すぎても、成膜性が悪くなったり、粘着力が低くなったりする場合がある。 The weight average molecular weight of the copolymerized polymer according to the present invention can be 400,000 to 900,000. When the weight average molecular weight of the copolymerized polymer is within such a range, the film forming property is excellent.
Further, when the colored pressure-sensitive adhesive composition is applied to a substrate such as a release PET film, dried, and crosslinked to form a layered colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer), the balance between the adhesive force and the cohesive force is balanced. It will be good. If the molecular weight is too small, the cohesive force is too weak and the holding force (cohesive force) is low, and when the colored pressure-sensitive adhesive layer is formed, sagging or the like may occur and the film forming property may be deteriorated. Further, even if the molecular weight is too high, the film-forming property may be deteriorated or the adhesive strength may be lowered.

共重合ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。重量平均分子量は、予め、重量平均分子量の特定している複数のポリスチレン標準を用いてＧＰＣ分析を行い、その重量平均分子量と、保持時間とで検量線を作成し、共重合ポリマーをＧＰＣ測定して得られたピークの保持時間を検量線に当てはめて算出することができる。 The weight average molecular weight of the copolymerized polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) method. For the weight average molecular weight, GPC analysis is performed in advance using a plurality of polystyrene standards for which the weight average molecular weight is specified, a calibration line is created based on the weight average molecular weight and the holding time, and the copolymerized polymer is measured by GPC. The retention time of the peak obtained can be calculated by applying it to the calibration line.

共重合ポリマーのガラス転移温度は、−４０℃〜−２０℃とすることができる。共重合ポリマーのガラス転移温度は、公知の方法で測定することができ、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠した方法を用いることができる。具体的な測定方法としては、共重合後の共重合ポリマーを乾燥させものを、ＤＳＣ装置を用いて測定することができる。 The glass transition temperature of the copolymerized polymer can be −40 ° C. to −20 ° C. The glass transition temperature of the copolymerized polymer can be measured by a known method, and for example, a method based on JIS K7121-1987 “Method for measuring transition temperature of plastic” can be used. As a specific measurement method, a dried copolymerized polymer after copolymerization can be measured using a DSC device.

１−１−２．架橋剤
本発明にかかる架橋剤は、本発明の共重合ポリマーを架橋させ、本発明の効果を阻害する物でない限りにおいて特に限定されない。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合わせて用いることができる。これらのうちイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が、好適に用いることができる。 1-1-2. Crosslinking agent The crosslinking agent according to the present invention is not particularly limited as long as it does not crosslink the copolymerized polymer of the present invention and inhibit the effect of the present invention. Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents can be preferably used.

本発明にかかるイソシアネート系架橋剤としては、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等が挙げられる。 The isocyanate-based cross-linking agent according to the present invention contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanates, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , And their biurets, isocyanurates, and adducts, which are reactants with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.

本発明にかかるエポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent according to the present invention include 1,3-bis (N, N'-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and the like. Examples thereof include ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylpropan diglycidyl ether, diglycidyl aniline, and diglycidyl amine.

本発明にかかるアジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。 Examples of the aziridine-based cross-linking agent according to the present invention include diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine carboxamide), trimethylolpropane tri-β-aziridinyl propionate, and trimethylolmethane tri-β. -Aziridine propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxamide), trimethylolpropane, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2-methyl) Aziridine) phosphine, trimethylolpropane tri-β- (2-methylaziridine) propionate and the like can be mentioned.

本発明にかかるメラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。 Examples of the melamine-based cross-linking agent according to the present invention include hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexaptoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, and melamine resin. Can be mentioned.

本発明にかかる金属キレート系架橋剤としては、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート等が挙げられる。 As the metal chelate-based cross-linking agent according to the present invention, there are chelate compounds having metal atoms such as aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron and tin, but aluminum chelate compounds are preferable from the viewpoint of performance. Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxyaluminum monooleylacetate, monoisopropoxyaluminum bisoleylacetate, monoisopropoxyaluminum monooleate monoethylacetate, diisopropoxyaluminum monolaurylacetate, and diisopropoxy. Examples thereof include aluminum monostearyl acetoacetate and diisopropoxyaluminum monoisostearyl acetoacetate.

架橋剤の配合量は、配合量は通常共重合ポリマー１００質量部に対し０．０１質量部〜１０質量部とすることができる。 The blending amount of the cross-linking agent can be usually 0.01 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer polymer.

１−１−３．顔料
本発明の着色粘着剤組成物は、複数の顔料を含む。顔料の材質としては、特に限定されず、公知の顔料を含むことができる。複数の顔料を配合した着色粘着剤組成物を架橋させた後、当該粘着剤を２５μｍの厚みとしたときの、Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が−３以上＋３以下である。 1-1-3. Pigments The colored pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a plurality of pigments. The material of the pigment is not particularly limited, and known pigments can be included. When the colored pressure-sensitive adhesive composition containing a plurality of pigments is crosslinked and the pressure-sensitive adhesive has a thickness of 25 μm, the a value and the b value in the hue display by Lab are -3 or more and +3 or less.

本発明にかかる顔料としては、特に限定されず、例えば、顔料として、カーボンブラック、イソインドリノン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、アゾ系、ナフトール系、キノフタロン系、アゾメチン系、ベンズイミダゾロン系、ペリノン系、ピランスロン系、キナクリドン系、ペリレン系、フタロシアニン系、スレン系、モノクロシアニン系等を挙げることができる。これらのうち、好ましいものとしては、カーボンブラック、ジオキサジン系、アゾ系、ナフトール系、キナクリドン系の赤色系顔料、フタロシアニン系、モノクロシアニン系の青色系顔料等が挙げられ、最も好ましい顔料としては、カーボンブラック、モノクロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料を用いることができる。これらの顔料を混合することで、ニュートラルグレイと呼ばれ、ヘイズ値が低く、かつ、透明性が高く、シートとして、ディスプレイデバイス前面板に貼り合わせた際、ディスプレイ消灯時には前面板外周部黒色枠と表示部の境目を目立たなくさせ、点灯時には表示部の色味変化し難い効果を得ることができる。 The pigment according to the present invention is not particularly limited, and examples of the pigment include carbon black, isoindolinone, anthraquinone, dioxazine, azo, naphthol, quinophthalone, azomethine, benzimidazolone, and perylene. Examples thereof include system, pyranthron system, quinacridone system, perylene system, phthalocyanine system, slene system, monochlorocyanine system and the like. Among these, preferable ones include carbon black, dioxazine-based, azo-based, naphthol-based, quinacridone-based red pigments, phthalocyanine-based pigments, monochloroyanine-based blue pigments, and the like, and the most preferable pigment is carbon. Black, monochlorocyanine pigments, and dioxazine pigments can be used. By mixing these pigments, it is called neutral gray, which has a low haze value and high transparency. When it is attached to the front plate of a display device as a sheet, when the display is turned off, it becomes a black frame on the outer periphery of the front plate. It is possible to make the boundary of the display unit inconspicuous and obtain an effect that the color of the display unit is hard to change when lit.

本発明にかかるカーボンブラックとしては、平均粒子径が好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上のものである。画像表示部の光透過率、光散乱率を適宜の範囲に調整するためには、上記の粒径及びＢＥＴ比表面積を備えていることが好ましい。 The carbon black according to the present invention has an average particle size of preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, and a BET specific surface area of preferably 100 m 2 / g or more, more preferably 250 m 2 / g or more. .. In order to adjust the light transmittance and the light scattering rate of the image display unit within an appropriate range, it is preferable to have the above particle size and BET specific surface area.

本発明にかかるカーボンブラックにさらに好まれる特性としては、吸油量が高いこと、ｐＨ４以下の酸性カーボンであること、揮発分が１０重量％以上であることが挙げられる。 Further preferred characteristics of the carbon black according to the present invention include high oil absorption, acidic carbon having a pH of 4 or less, and a volatile content of 10% by weight or more.

前記の特性を充足するカーボンブラックはとしては、例えば、デグサ社（ドイツ）の”Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００（平均粒子径１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積４６０ｍ２/ｇ、ｐＨ２．５）”、”Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（２５ｎｍ、１８０ｍ２/ｇ、ｐＨ３．０）”、”Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ ２（１３ｎｍ、４６０ｍ２/ｇ、ｐＨ２.５）”、”Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（１７ｎｍ、３００ｍ２/ｇ、ｐＨ２.５）”、三菱化学社の”＃２３５０（１５ｎｍ、２６０ｍ２/ｇ、ｐＨ２）”、”＃２４００（１５ｎｍ、２６０ｍ２/ｇ、ｐＨ２）”、”＃１０００（１８ｎｍ、２００ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”＃９７０（１６ｎｍ、２５０ｍ２/ｇ、ｐＨ３．５）”、デグサ社の”Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５ （２０ｎｍ、２４０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、キャボット社の”ＭＯＮＡＲＣＨ１３００（１３ｎｍ、５６０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”ＭＯＮＡＲＣＨ１４００（１３ｎｍ、５６０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”ＭＯＮＡＲＣＨ１０００（１６ｎｍ、３４０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ１３００（１３ｎｍ、５６０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ１４００（１３ｎｍ、５６０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ１０００（１６ｎｍ、３４０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”ＭＯＧＵＬ（２４ｎｍ、１４０ｍ２/ｇ、ｐＨ４）”、”Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ（２４ｎｍ、１４０ｍ２/ｇ、ｐＨ４）”、コロンビア社の”Ｒａｖｅｎ７０００（１１ｎｍ、６４０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”Ｒａｖｅｎ５７５０（１２ｎｍ、６２０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”Ｒａｖｅｎ５０００（８ｎｍ、５８０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”、”Ｒａｖｅｎ３５００（１３ｎｍ、３８０ｍ２/ｇ、ｐＨ４）”、”Ｒａｖｅｎ５２５０（１６ｎｍ、５９０ｍ２/ｇ、ｐＨ３）”等が挙げられる。これらは、単独で、又は、複数を混合して用いることができる。 Examples of carbon blacks that satisfy the above characteristics include "Color Black FW200 (average particle size 13 nm, BET specific surface area 460 m 2 / g, pH 2.5)" and "Special Black 4 (25 nm)" manufactured by Degusa (Germany). , 180m 2 /g,pH3.0)","Color Black FW 2 ( 13nm, 460m 2 /g,pH2.5)","Special Black 6 (17nm, 300m 2 /g,pH2.5) ", Mitsubishi "# 2350 (15nm, 260m 2 / g, pH2)", "# 2400 (15nm, 260m 2 / g, pH2)", "# 1000 (18nm, 200m 2 / g, pH3)", "# 970 (16nm, 250m 2 / g, pH 3.5) ", Degusa's" Special Black 5 (20nm, 240m 2 / g, pH 3) ", Cabot's" MONARCH1300 (13nm, 560m 2 / g, pH 3) " , "MONARCH1400 (13nm, 560m 2 / g, pH3)", "MONARCH1000 (16nm, 340m 2 / g, pH3)", "Black Pearls 1300 (13nm, 560m 2 / g, pH 3)", "Black Pearls 1400 (13nm, 560m 2 / g, pH3) " ," Black Pearls1000 (16nm, 340m 2 / g, pH3) "," MOGUL (24nm, 140m 2 / g, pH4) "," Black Pearls L (24nm, 140m 2 / g, pH4) ", Columbia" Raven7000 (11nm, 640m 2 / g, pH3) "," Raven5750 (12nm, 620m 2 / g, pH3) "," Raven5000 (8nm, 580m 2 / g, pH3) "," Raven3500 (13 nm, 380 m 2 / g, pH 4) ”,“ Raven 5250 (16 nm, 590 m 2 / g, pH 3) ”and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

また、本発明の着色粘着剤の共重合ポリマーが、カルボキシル基又は水酸基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造を有するため、酸性カーボンを用いることが好ましい。好ましいカーボンのｐＨは４以下である。酸性カーボンは、カーボン表面を酸化処理して得られる。 Further, since the copolymerized polymer of the colored pressure-sensitive adhesive of the present invention has a structure derived from a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a hydroxyl group, it is preferable to use acidic carbon. The preferred carbon pH is 4 or less. Acidic carbon is obtained by oxidizing the carbon surface.

本発明にかかる顔料は、平均粒子径が、０．０１μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．０１μｍ〜１μｍであるものが好ましく使用される。本発明にかかる顔料の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によるもの、遠心沈降方式、コールターカウンター、電子顕微鏡等の通常用いられている測定装置等により測定することができる。 As the pigment according to the present invention, those having an average particle size of 0.01 μm to 5 μm, more preferably 0.01 μm to 1 μm are preferably used. The average particle size of the pigment according to the present invention can be measured by a laser diffraction / scattering method, a centrifugal sedimentation method, a coulter counter, a commonly used measuring device such as an electron microscope, or the like.

１−１−４．その他の成分
その他の成分は、必要に応じて、重合開始剤、シランカップリング剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、界面活性剤等の、粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤を含有してもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。 1-1-4. Other Ingredients Other ingredients, as needed, include polymerization initiators, silane coupling agents, dispersants, leveling agents, plasticizers, softeners, fillers, antistatic agents, anti-aging agents, UV absorbers, oxidation. It may contain various additives that are common in the field of pressure-sensitive adhesives, such as inhibitors, light stabilizers, and surfactants. As for such various additives, conventionally known ones can be used by a conventional method and do not particularly characterize the present invention, and thus detailed description thereof will be omitted.

２．着色粘着剤の製造方法
着色粘着剤の製造方法は、公知の方法で製造することができ、特に限定されない。製造方法例を以下具体的に説明する。 2. Method for Producing Colored Adhesive The method for producing a colored pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as it can be produced by a known method. An example of the manufacturing method will be specifically described below.

温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に、原料モノマーである、１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマーを少なくとも２種以上と、アミド基とを含有する共重合性ビニルモノマーと、カルボキシル基又は水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーと、重合開始剤と、を各所定量加える。ついで窒素導入管から窒素を導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、撹拌しながら所定温度で加温して所定時間、重合反応を行うことにより、所望する重量平均分子量を有する共重合ポリマー溶液を得ることができる。 A flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooling tube, and a nitrogen introduction tube contains at least two or more (meth) acrylate monomers containing 1 to 12 alkyl groups, which are raw material monomers, and an amide group. A predetermined amount of each of the copolymerizable vinyl monomer, the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a hydroxyl group, and the polymerization initiator is added. Then, nitrogen is introduced from the nitrogen introduction tube to create a nitrogen atmosphere in the flask, and then the flask is heated at a predetermined temperature with stirring and a polymerization reaction is carried out for a predetermined time to carry out a polymerization reaction to obtain a copolymerized polymer solution having a desired weight average molecular weight. Can be obtained.

続いて得られた共重合ポリマー溶液に、複数の顔料を所定量加えて均一に分散した後、架橋剤を所定量加え、着色粘着剤組成物とした後、剥離ＰＥＴフィルム等の基材上に塗布・乾燥し、架橋させて、層状の着色粘着剤（着色粘着剤層）とすることができる。 Subsequently, a predetermined amount of a plurality of pigments was added to the obtained copolymer polymer solution to uniformly disperse the pigment, and then a predetermined amount of a cross-linking agent was added to prepare a colored pressure-sensitive adhesive composition, which was then placed on a substrate such as a release PET film. It can be applied, dried, and crosslinked to form a layered colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer).

架橋剤の添加は、複数の顔料の添加と同時に行ってもよいが、着色粘着剤組成物とする直前に添加することが好ましい。複数の顔料と架橋剤を同時に添加すると、架橋反応が始まり、粘度が高くなるため、複数の顔料が十分に分散せず、着色粘着剤層に色むらなどができてしまうおそれがある。粘着剤組成物の架橋反応を完了させ、本発明の着色粘着剤を得ることができる。 The cross-linking agent may be added at the same time as the addition of the plurality of pigments, but it is preferably added immediately before the coloring pressure-sensitive adhesive composition is formed. When a plurality of pigments and a cross-linking agent are added at the same time, a cross-linking reaction starts and the viscosity becomes high, so that the plurality of pigments may not be sufficiently dispersed and color unevenness may occur in the colored pressure-sensitive adhesive layer. The cross-linking reaction of the pressure-sensitive adhesive composition can be completed to obtain the colored pressure-sensitive adhesive of the present invention.

２．着色粘着剤の用途
本発明の着色粘着剤は、透明基材と積層して、着色粘着積層シートとして用いることができる。本発明の着色粘着剤は、透明ではない基材と積層することも可能であるが、後述するディスプレイデバイス前面板への適用のため、透明な基材が好ましく用いられる。 2. Applications of Colored Adhesive The colored pressure-sensitive adhesive of the present invention can be laminated with a transparent base material and used as a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet. The colored pressure-sensitive adhesive of the present invention can be laminated with a non-transparent base material, but a transparent base material is preferably used for application to the front plate of a display device described later.

本発明にかかる透明基材としては、樹脂フィルム、樹脂板、ガラス等を挙げることができる。このうち、軽量で、かつ、取り扱いの容易な樹脂フィルムが好ましい。 Examples of the transparent substrate according to the present invention include a resin film, a resin plate, and glass. Of these, a resin film that is lightweight and easy to handle is preferable.

２−１．着色粘着積層シートの製造方法
本発明にかかる着色粘着剤組成物は、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター等の塗工機により、剥離ＰＥＴフィルム等の基材に塗布・乾燥させて着色粘着剤組成物の塗膜とした後、さらに透明基材を貼り合わせる。続いて、着色粘着剤組成物の塗膜を架橋させることで着色粘着剤層（着色粘着剤）を有する着色粘着積層シートとする。また、剥離ＰＥＴフィルム等の基材は、製造した着色粘着積層シートの着色粘着剤層表面上に、そのまま残しておけば、保護フィルムの役割をなすため、取り扱い上の便宜を図ることができる。 2-1. Method for Manufacturing Colored Adhesive Laminated Sheet The colored pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is applied and dried on a substrate such as a peeling PET film by a coating machine such as a roll coater, a reverse coater, a comma coater, a lip coater, or a die coater. After forming a coating film of a colored pressure-sensitive adhesive composition, a transparent base material is further attached. Subsequently, the coating film of the colored pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked to obtain a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer (colored pressure-sensitive adhesive). Further, if the base material such as the release PET film is left as it is on the surface of the colored pressure-sensitive adhesive layer of the manufactured colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet, it acts as a protective film, so that it can be conveniently handled.

本発明の着色粘着剤層の、Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値は、−３以上＋３以下とすることが好ましく、−２．５以上＋２．５以下が好ましく、−２以上＋２以下がより好ましい。着色粘着剤層のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値がかかる範囲にある場合には、ニュートラルグレイと呼ばれ、ヘイズ値が低く、かつ、透明性が高く、シートとして、ディスプレイデバイス前面板に貼り合わせた際、ディスプレイ消灯時には前面板外周部黒色枠と表示部の境目を目立たなくさせ、点灯時には表示部の色味変化し難い効果を得ることができる。 The a value and b value of the colored pressure-sensitive adhesive layer of the present invention in the hue display by Lab are preferably -3 or more and +3 or less, preferably -2.5 or more and +2.5 or less, and -2 or more and +2 or less. More preferred. When the a value and the b value in the hue display by Lab of the colored adhesive layer are within such a range, it is called neutral gray, has a low haze value and high transparency, and is used as a sheet on the front plate of the display device. When the display is attached, the boundary between the black frame on the outer periphery of the front plate and the display unit is made inconspicuous when the display is turned off, and the effect that the hue of the display unit is hard to change when the display is turned on can be obtained.

２−２．着色粘着積層シートの用途
本発明の着色粘着積層シートは、ディスプレイデバイス前面板に貼り付けて用いることができる。ディスプレイデバイスとしては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ＣＲＴ、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等種々の電子ディスプレイを挙げることができる。 2-2. Applications of Colored Adhesive Laminated Sheet The colored adhesive laminated sheet of the present invention can be used by being attached to the front plate of a display device. Examples of the display device include various electronic displays such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), a CRT, and an electroluminescence (EL).

次に、本発明を、実施例及び比較例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these examples.

＜アクリル共重合ポリマー溶液の作製＞
まず、アクリル共重合ポリマー溶液を作製した。なお、アクリル共重合ポリマーのガラス転移温度、重量平均分子量の測定は、以下の方法に従い行った。 <Preparation of acrylic copolymer polymer solution>
First, an acrylic copolymer polymer solution was prepared. The glass transition temperature and weight average molecular weight of the acrylic copolymer were measured according to the following methods.

＜ガラス転移温度の測定＞
ガラス転移温度の測定は、資料を５ｍｇ秤量して、セイコーインスツル社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）、ＳＳＣ−５２００を用い、昇降温速度１０℃／分で、−７０℃から２５℃の温度プロファイルによる測定を行ない、変曲点からガラス転移温度を求めた。 <Measurement of glass transition temperature>
To measure the glass transition temperature, weigh 5 mg of the material and use a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Seiko Instruments Co., Ltd., SSC-5200, at an elevating temperature rate of 10 ° C./min and from -70 ° C to 25 ° C. The measurement was performed by the temperature profile, and the glass transition temperature was obtained from the turning point.

＜重量平均分子量の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）は、試料を０．１ｇ秤量して、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９９．９ｇに添加し、２４時間放置して溶解した。この溶液をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンにより作成した検量線から、それぞれの分子量を測定した。
・測定条件
装置名：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
サンプル濃度：０．１重量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：２０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．３００ｍｌ／ｍｉｎ．
測定温度：４０℃ <Measurement of weight average molecular weight>
For the weight average molecular weight (Mw), 0.1 g of the sample was weighed, added to 99.9 g of tetrahydrofuran (THF), and left to stand for 24 hours to dissolve. This solution was subjected to gel permeation chromatography (GPC), and the molecular weight of each was measured from a calibration curve prepared from standard polystyrene.
-Measurement conditions Device name: HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
Sample concentration: 0.1% by weight (THF solution)
Sample injection volume: 20 μl
Eluent: THF
Flow velocity: 0.300 ml / min.
Measurement temperature: 40 ° C

＜アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に、ｎ−ブチルアクリレートを７５質量部、メチルアクリレートを２１質量部、アクリル酸を３．５質量部、ジメチルアクリルアミドを０．５質量部、アゾビスイソブチロニトリルを０．１質量部（、酢酸エチルを１５０質量部投入し、窒素導入管より窒素を導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、６５℃に加温しながら８時間重合反応を行い、アクリル重合体溶液を得た。このアクリル重合体溶液に、固形分が２５％となるように酢酸エチルを加え、ガラス転移温度−３７℃、重量平均分子量７０万のアクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１を得た。 <Manufacturing of acrylic copolymer polymer solution A-1>
In a flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooling tube, and a nitrogen introduction tube, 75 parts by mass of n-butyl acrylate, 21 parts by mass of methyl acrylate, 3.5 parts by mass of acrylic acid, and 0.5 parts by dimethyl acrylamide. 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile (150 parts by mass of ethyl acetate was added, nitrogen was introduced from the nitrogen introduction tube to create a nitrogen atmosphere in the flask, and then the mixture was heated to 65 ° C. The polymerization reaction was carried out for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution. To this acrylic polymer solution, ethyl acetate was added so that the solid content was 25%, the glass transition temperature was −37 ° C., and the weight average molecular weight was 700,000. An acrylic copolymer polymer solution A-1 was obtained.

＜アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−２の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に、エチルアクリレートを７８質量部、２−エチルヘキシルアクリレートを２０質量部、ジメチルアクリルアミドを１質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを１質量部、アゾビスイソブチロニトリルを０．１質量部、酢酸エチルを１５０質量部投入し、窒素導入管より窒素を導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、６５℃に加温しながら８時間重合反応を行い、アクリル重合体溶液を得た。このアクリル重合体溶液に、固形分が３５％となるように酢酸エチルを加え、ガラス転移温度−３０℃、重量平均分子量６０万のアクリル共重合ポリマー溶液Ａ−２を得た。 <Manufacturing of acrylic copolymer polymer solution A-2>
78 parts by mass of ethyl acrylate, 20 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by mass of dimethylacrylamide, and 1 part by mass of 2-hydroxyethyl acrylate in a flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooling tube, and a nitrogen introduction tube. 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile and 150 parts by mass of ethyl acetate were added to the flask, nitrogen was introduced from the nitrogen introduction tube to create a nitrogen atmosphere in the flask, and then the flask was heated to 65 ° C. 8 A time polymerization reaction was carried out to obtain an acrylic polymer solution. Ethyl acetate was added to this acrylic polymer solution so that the solid content was 35% to obtain an acrylic copolymer polymer solution A-2 having a glass transition temperature of −30 ° C. and a weight average molecular weight of 600,000.

＜アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−３の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中にｎ−ブチルアクリレート９６質量部、アクリル酸３．５質量部、ジメチルアクリルアミドを０．５質量部、過酸化ベンゾイル０．３質量部、酢酸エチル１５０質量部を投入し、窒素導入管より窒素を導入しフラスコ内を窒素雰囲気とした後、６５℃に加温して８時間重合反応を行い、アクリル重合体溶液を得た。このアクリル重合体溶液に、固形分が２５％となるように酢酸エチルを加え、ガラス転移温度−５０℃、重量平均分子量６０万のアクリル共重合ポリマー溶液Ａ−３を得た。 <Manufacturing of acrylic copolymer polymer solution A-3>
96 parts by mass of n-butyl acrylate, 3.5 parts by mass of acrylic acid, 0.5 parts by mass of dimethylacrylamide, 0.3 mass by mass of benzoyl peroxide in a flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooling tube, and a nitrogen introduction tube. A part, 150 parts by mass of ethyl acetate was added, nitrogen was introduced from a nitrogen introduction tube to create a nitrogen atmosphere in the flask, and then the flask was heated to 65 ° C. and subjected to a polymerization reaction for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution. Ethyl acetate was added to this acrylic polymer solution so that the solid content was 25% to obtain an acrylic copolymer polymer solution A-3 having a glass transition temperature of −50 ° C. and a weight average molecular weight of 600,000.

＜着色粘着剤（着色粘着剤層）及び着色粘着積層シートの作製＞
続いてアクリル共重合ポリマー溶液に、複数の顔料と、架橋剤とを加えて着色粘着剤組成物とし、当該着色粘着剤組成物を剥離ＰＥＴフィルムである透明基材１に塗布・乾燥して着色粘着剤組成物の塗膜とした後、当該着色粘着剤組成物の塗膜表面に対し、別の剥離ＰＥＴフィルムである透明基材２と貼り合わせてから、当該着色粘着剤組成物の塗膜を架橋させて着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートとした。尚、着色粘着剤のゲル分率と、着色粘着剤と着色粘着剤層のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値と、着色粘着積層シートの信頼性試験と、着色粘着積層シートの全光線透過率及びヘイズ値の測定と、着色粘着積層シートの耐光性試験と、着色粘着積層シートのディスプレイ消灯時の前面板外周部黒色枠と表示部の見え方の確認と、着色粘着積層シートのディスプレイ点灯時の色味変化の確認とは、以下の方法に従い行った。 <Preparation of Colored Adhesive (Colored Adhesive Layer) and Colored Adhesive Laminated Sheet>
Subsequently, a plurality of pigments and a cross-linking agent are added to the acrylic copolymer polymer solution to prepare a colored pressure-sensitive adhesive composition, and the colored pressure-sensitive adhesive composition is applied to a transparent base material 1 which is a release PET film, dried and colored. After forming a coating film of the pressure-sensitive adhesive composition, the surface of the coating film of the colored pressure-sensitive adhesive composition is bonded to another transparent base material 2 which is a peeling PET film, and then the coating film of the colored pressure-sensitive adhesive composition is used. Was crosslinked to obtain a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet having a layer of colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer). It should be noted that the gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive, the a value and the b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive and the colored pressure-sensitive adhesive layer, the reliability test of the colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet, and the total light transmission of the colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet. Measurement of rate and haze value, light resistance test of colored adhesive laminated sheet, confirmation of appearance of black frame and display on the outer periphery of the front plate when the display of colored adhesive laminated sheet is turned off, and display lighting of colored adhesive laminated sheet The change in color at the time was confirmed according to the following method.

＜ゲル分率の測定＞
３８μｍの厚みの剥離ＰＥＴフィルムである透明基材１に対し、着色粘着剤組成物を２５μｍの厚みで塗布・乾燥して着色粘着剤組成物の塗膜とした後、当該着色粘着剤組成物の塗膜表面に対し、別の３８μｍの厚みの剥離ＰＥＴフィルムである透明基材２を貼り合わせてから、温度２３℃、湿度５５％の環境下で、１週間かけて当該着色粘着剤組成物の塗膜を架橋させて着色粘着剤の層（着色粘着剤層）としてから、当該透明基材１及び透明基材２を着色粘着剤層から剥がしとったものを、秤量し、着色粘着剤の質量とした。次に、着色粘着剤層を密閉型容器内に入れた。その後、密閉型容器を酢酸エチルで満たした。容器を密閉したのち、２５℃の環境下で２４時間静置した。静置後、酢酸エチル中に残った残渣を金属メッシュ等でろ過分取し乾燥後秤量し、着色粘着剤のゲル分質量とした。このゲル分質量を着色粘着剤の質量で除し、１００を掛けたものをゲル分率とした。 <Measurement of gel fraction>
A colored pressure-sensitive adhesive composition is applied to a transparent base material 1 which is a release PET film having a thickness of 38 μm to a thickness of 25 μm and dried to form a coating film of the colored pressure-sensitive adhesive composition. After adhering another transparent base material 2 which is a peeling PET film having a thickness of 38 μm to the surface of the coating film, the colored pressure-sensitive adhesive composition takes one week in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55%. After cross-linking the coating film to form a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer), the transparent base material 1 and the transparent base material 2 peeled off from the colored pressure-sensitive adhesive layer are weighed and weighed. And said. Next, the colored pressure-sensitive adhesive layer was placed in a closed container. The closed container was then filled with ethyl acetate. After sealing the container, it was allowed to stand for 24 hours in an environment of 25 ° C. After standing, the residue remaining in ethyl acetate was filtered through a metal mesh or the like, dried, and then weighed to obtain the gel content mass of the coloring adhesive. The mass of the gel component was divided by the mass of the colored pressure-sensitive adhesive and multiplied by 100 to obtain the gel fraction.

＜Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値の測定＞
着色粘着剤の場合、上記実施例のゲル分率の測定で作製した着色粘着剤層の一方の透明基材を剥がした後、当該着色粘着剤層表面にソーダガラス板を積層してサンプルとした。
着色粘着積層シートの着色粘着剤層の場合、着色粘着積層シートである、着色粘着剤層／透明基材の、着色粘着剤層表面にソーダガラス板を積層してサンプルとした。
尚、これらサンプルサイズは、５０ｍｍ×５０ｍｍとした。
これらサンプルに対し、島津製作所社製の分光光度計、ＵＶ−２５５０を用い、Ｃ光源、２°視野の条件にて、Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値を測定した。 <Measurement of a value and b value in hue display by Lab>
In the case of a colored pressure-sensitive adhesive, after peeling off one of the transparent substrates of the colored pressure-sensitive adhesive layer prepared by measuring the gel fraction of the above example, a soda glass plate was laminated on the surface of the colored pressure-sensitive adhesive layer to prepare a sample. ..
In the case of the colored pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet, a soda glass plate was laminated on the surface of the colored pressure-sensitive adhesive layer / transparent base material, which is a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet, to prepare a sample.
The sample size was 50 mm × 50 mm.
For these samples, the a value and the b value in the hue display by Lab were measured using a spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation, UV-2550, under the conditions of a C light source and a 2 ° field of view.

＜信頼性試験＞
実施例及び比較例の着色粘着積層シートをサンプルサイズ８０ｍｍ×１００ｍｍとした後、恒温恒室層を用い、１０５℃で１０００時間、８５℃／８５％で１０００時間の環境に曝した後、サンプルの状態（発泡や剥がれ等）を、以下指標により目視にて、確認した。
◎：異常なし
○：表示を阻害する不具合なし
△：軽微な発泡又はハガレ有り
×：表示を阻害する不具合有り <Reliability test>
The colored adhesive laminated sheets of Examples and Comparative Examples had a sample size of 80 mm × 100 mm, and then exposed to an environment of 105 ° C. for 1000 hours and 85 ° C./85% for 1000 hours using a constant temperature constant chamber layer. The state (foaming, peeling, etc.) was visually confirmed by the following indexes.
◎: No abnormality ○: No problem that obstructs the display △: There is slight foaming or peeling ×: There is a problem that obstructs the display

＜全光線透過率及びヘイズ値の測定＞
実施例及び比較例の着色粘着積層シートである、着色粘着剤層／透明基材の、着色粘着剤層表面にソーダガラス板を積層してサンプルとした。
尚、これらサンプルサイズは、５０ｍｍ×５０ｍｍとした。
これらサンプルに対し、日本電飾工業社製のヘイズメーター、ＮＤＨ２０００を用い、全光線透過率及びヘイズ値を測定した。 <Measurement of total light transmittance and haze value>
A soda glass plate was laminated on the surface of the colored pressure-sensitive adhesive layer / transparent base material, which is the colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet of Examples and Comparative Examples, to prepare a sample.
The sample size was 50 mm × 50 mm.
For these samples, the total light transmittance and the haze value were measured using a haze meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., NDH2000.

＜耐光性試験＞
上記＜Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値の測定＞、＜全光線透過率及びヘイズ値の測定＞で使用した、実施例及び比較例の着色粘着積層シートに対し、スガ試験機社製の紫外線オートフェードメーター、Ｕ４８ＡＵを用い、４００時間紫外線照射前後のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値と、全光線透過率と、ヘイズ値とを、上述のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値の測定と、全光線透過率及びヘイズ値の測定と同様の測定方法にて行った。 <Light resistance test>
The colored adhesive laminated sheets of Examples and Comparative Examples used in <Measurement of a value and b value in hue display by Lab> and <Measurement of total light transmittance and haze value> were manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Using an ultraviolet autofade meter, U48AU, the a value and b value in the hue display by Lab before and after 400 hours of ultraviolet irradiation, the total light transmittance, and the haze value are determined by the a value and b value in the above-mentioned Lab hue display. And the same measurement method as the measurement of the total light transmittance and the haze value.

＜ディスプレイ消灯時の前面板外周部黒色枠と表示部の見え方の確認＞
実施例及び比較例の着色粘着積層シートを液晶ディスプレイの前面板に貼合し、ディスプレイの電源を入れない状態で、以下指標により目視にて、前面板外周部黒色枠と表示部の見え方を観察した。
○：境目が目立たない
△：境目がやや目立つ
×：境目が目立つ <Checking the black frame on the outer circumference of the front plate and how the display looks when the display is off>
The colored adhesive laminated sheets of Examples and Comparative Examples are attached to the front plate of the liquid crystal display, and the black frame on the outer periphery of the front plate and the appearance of the display portion are visually observed by the following indexes in a state where the power of the display is not turned on. Observed.
○: Borders are inconspicuous △: Borders are slightly conspicuous ×: Borders are conspicuous

＜ディスプレイ点灯時の色味変化の確認＞
実施例及び比較例の着色粘着積層シートを液晶ディスプレイの前面板に貼合し、ディスプレイの電源を入れ、白表示とした上で、以下指標により目視にて、ディスプレイの色味変化を観察した。
○：色味変化なし
△：やや色味変化している
×：色味変化している <Confirmation of color change when the display is lit>
The colored adhesive laminated sheets of Examples and Comparative Examples were attached to the front plate of the liquid crystal display, the power of the display was turned on, the display was white, and then the color change of the display was visually observed by the following indexes.
◯: No change in color △: Slightly changed in color ×: Change in color

（実施例１）
＜着色粘着積層シートＢ−１の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、下記顔料を均一に分散した後、多官能エポキシ樹脂（三菱ガス化学社製、商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）０．０５質量部を加え、着色粘着剤組成物とした。
カーボンブラック ０．１５質量部
青色有機顔料（モノクロシアニン系） ０．０５質量部
紫色有機顔料（ジオキサジン系） ０．０２質量部
当該着色粘着剤組成物を、厚み３８μｍの剥離ＰＥＴフィルムに、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるよう塗工・乾燥して形成された、着色粘着剤組成物の塗膜表面に対し、１００μｍ厚みのＰＥＴフィルム（透明基材）で貼合してから、温度２３℃、湿度５５％の環境下で、１週間かけて当該着色粘着剤組成物の塗膜を架橋させることにより、実施例１の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−１を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Example 1)
<Preparation of colored adhesive laminated sheet B-1>
The following pigments are uniformly dispersed in the acrylic copolymer polymer solution A-1 with respect to 100 parts by mass of the solid content of the A-1, and then a polyfunctional epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: TETRAD-X). ) 0.05 parts by mass was added to prepare a colored pressure-sensitive adhesive composition.
Carbon black 0.15 parts by mass
Blue organic pigment (monochromocyanine type) 0.05 parts by mass Purple organic pigment (dioxazine type) 0.02 parts by mass The colored pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release PET film having a thickness of 38 μm, and the film thickness after drying is 25 μm. A 100 μm-thick PET film (transparent substrate) is applied to the surface of the coating film of the colored pressure-sensitive adhesive composition formed by cross-linking and drying, and then the temperature is 23 ° C and the humidity is 55%. By cross-linking the coating film of the colored pressure-sensitive adhesive composition over 1 week, a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-1 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 1 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（実施例２）
＜着色粘着積層シートＢ−２の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、多官能エポキシ樹脂（三菱ガス化学社製、商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）０．０２質量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−２を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Example 2)
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet B-2>
To 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1, 0.02 parts by mass of a polyfunctional epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: TETRAD-X) was added. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-2 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（実施例３）
＜着色粘着積層シートＢ−３の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、多官能エポキシ樹脂（三菱ガス化学社製、商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）０．１質量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−３を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Example 3)
<Preparation of colored adhesive laminated sheet B-3>
To 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1, 0.1 part by mass of a polyfunctional epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: TETRAD-X) was added. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-3 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（実施例４）
＜着色粘着積層シートＢ−４の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１の代わりにアクリル共重合ポリマー溶液Ａ−２を用い、当該Ａ−２の固形分１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（東ソー社製、商品名：コロネートＬ）１．０質量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−４を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Example 4)
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet B-4>
An acrylic copolymer polymer solution A-2 is used instead of the acrylic copolymer polymer solution A-1, and an isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Toso Co., Ltd., trade name: Coronate L) is used for 100 parts by mass of the solid content of the A-2. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-4 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by mass was added. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（実施例５）
＜着色粘着積層シートＢ−５の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、カーボンブラックを０．３２質量部加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−５を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Example 5)
<Preparation of colored adhesive laminated sheet B-5>
Coloring of Example 5 in the same manner as in Example 1 except that 0.32 parts by mass of carbon black was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-5 having a pressure-sensitive adhesive layer (colored pressure-sensitive adhesive layer) was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

＜実施例６＞
＜着色粘着積層シートＢ−６の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、青色有機顔料（モノクロシアニン系）を０．０８４質量部加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例６の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−６を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 <Example 6>
<Preparation of colored adhesive laminated sheet B-6>
The same as in Example 1 except that 0.084 parts by mass of a blue organic pigment (monochrome cyanine type) was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. , A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-6 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 6 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（実施例７）
＜着色粘着積層シートＢ−７の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、紫色有機顔料（ジオキサジン系）を０．３５質量部加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例７の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＢ−７を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Example 7)
<Preparation of colored adhesive laminated sheet B-7>
In the same manner as in Example 1, 0.35 parts by mass of a purple organic pigment (dioxazine-based) was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet B-7 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 7 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例１）＞
＜着色粘着積層シートＣ−１の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、加える顔料を、カーボンブラック０．１８質量部のみとした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着シートＣ−１を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 1)>
<Preparation of colored adhesive laminated sheet C-1>
Comparison was carried out in the same manner as in Example 1 except that the pigment added to the acrylic copolymer polymer solution A-1 was only 0.18 parts by mass of carbon black with respect to 100 parts by mass of the solid content of the A-1. A colored pressure-sensitive adhesive sheet C-1 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Example 1 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例２）
＜着色粘着積層シートＣ−２の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、加える顔料を、青色有機顔料（モノクロシアニン系）０．５０質量部のみとした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着シートＣ−２を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 2)
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet C-2>
Example 1 except that the pigment added to the acrylic copolymer polymer solution A-1 with respect to 100 parts by mass of the solid content of A-1 was only 0.50 parts by mass of a blue organic pigment (monochrome cyanine type). In the same manner as above, a colored pressure-sensitive adhesive sheet C-2 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 2 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例３）＞
＜着色粘着積層シートＣ−３の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、加える顔料を、紫色有機顔料（ジオキサジン系）０．１６質量部のみとした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着シートＣ−３を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 3)>
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet C-3>
Example 1 and the acrylic copolymer polymer solution A-1 except that the pigment added to the acrylic copolymer solution A-1 was only 0.16 parts by mass of a purple organic pigment (dioxazine-based) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the A-1. Similarly, a colored pressure-sensitive adhesive sheet C-3 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 3 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例４）
＜着色粘着積層シートＣ−４の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１の代わりにアクリル共重合ポリマー溶液Ａ−５を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＣ−４を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 4)
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet C-4>
The colored pressure-sensitive adhesive layer (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 3 is provided in the same manner as in Example 1 except that the acrylic copolymer-polymer solution A-5 is used instead of the acrylic copolymer-polymer solution A-1. A colored adhesive laminated sheet C-4 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例５）
＜着色粘着積層シートＣ−５の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１の固形分１００質量部に対して、多官能エポキシ樹脂（三菱ガス化学社製、商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）０．０１質量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、比較例５の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＣ−５を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 5)
<Preparation of colored adhesive laminated sheet C-5>
Example 1 except that 0.01 part by mass of a polyfunctional epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: TETRAD-X) was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. In the same manner as above, a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet C-5 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 5 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例６）＞
＜着色粘着積層シートＣ−６の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１の固形分１００質量部に対して、多官能エポキシ樹脂（三菱ガス化学社製、商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）０．３質量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、比較例６の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＣ−６を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 6)>
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet C-6>
Example 1 except that 0.3 parts by mass of a polyfunctional epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: TETRAD-X) was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. In the same manner as above, a colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet C-6 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 6 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例７）
＜着色粘着積層シートＣ−７の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、カーボンブラックを０．３８質量部加えた以外は、実施例１と同様にして、比較例７の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＣ−７を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 7)
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet C-7>
Coloring of Comparative Example 7 in the same manner as in Example 1 except that 0.38 parts by mass of carbon black was added to 100 parts by mass of the solid content of A-1 to the acrylic copolymer polymer solution A-1. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet C-7 having a pressure-sensitive adhesive layer (colored pressure-sensitive adhesive layer) was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例８）
＜着色粘着積層シートＣ−８の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、青色有機顔料（モノクロシアニン系）を０．１１質量部加えた以外は、実施例１と同様にして、比較例８の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＣ−８を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 8)
<Preparation of colored adhesive laminated sheet C-8>
The same as in Example 1 except that 0.11 part by mass of a blue organic pigment (monochromocyanine type) was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. , A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet C-8 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 8 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

（比較例９）
＜着色粘着積層シートＣ−９の作製＞
アクリル共重合ポリマー溶液Ａ−１に、当該Ａ−１の固形分１００質量部に対して、紫色有機顔料（ジオキサジン系）を０．４５質量部加えた以外は、実施例１と同様にして、比較例９の着色粘着剤の層（着色粘着剤層）を有する着色粘着積層シートＣ−９を得た。当該着色粘着積層シートの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして試験用サンプルとした。尚、着色粘着剤（着色粘着剤層）のゲル分率と、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値とをまとめ、表１に示した。 (Comparative Example 9)
<Manufacturing of colored adhesive laminated sheet C-9>
In the same manner as in Example 1 except that 0.45 parts by mass of a purple organic pigment (dioxazine type) was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer polymer solution A-1. A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet C-9 having a layer of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) of Comparative Example 9 was obtained. The peeling PET film of the colored adhesive laminated sheet was peeled off to prepare a test sample. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive (colored pressure-sensitive adhesive layer) and the a value and b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive are summarized and shown in Table 1.

Figure 2020164764
Figure 2020164764

実施例１〜７の着色粘着積層シートＢ−１〜Ｂ−７は、信頼性試験と、全光線透過率及びヘイズ値の測定と、耐光性試験と、ディスプレイ消灯時の前面板外周部黒色枠と表示部の見え方の確認と、ディスプレイ点灯時の色味変化の確認全てに問題がなかった。そのため、ディスプレイデバイス前面板に貼り合わせた際、ディスプレイ消灯時には前面板外周部黒色枠と表示部の境目を目立たなくさせ、点灯時には表示部の色味変化し難い着色粘着剤と、それを用いた着色粘着積層シートを得ることができた。 The colored adhesive laminated sheets B-1 to B-7 of Examples 1 to 7 have a reliability test, a measurement of total light transmittance and haze value, a light resistance test, and a black frame on the outer periphery of the front plate when the display is turned off. There was no problem in checking the appearance of the display and checking the color change when the display was lit. Therefore, when the display is attached to the front plate of the display device, the boundary between the black frame on the outer periphery of the front plate and the display unit is made inconspicuous when the display is turned off, and a colored adhesive that does not easily change the color of the display unit when the display is turned on is used. A colored adhesive laminated sheet could be obtained.

これに対し、比較例１〜３の着色粘着積層シートＣ−１〜Ｃ−３では、単独の顔料を用いたが、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値の両方又はいずれかが、大きい又は小さい値となり、ディスプレイを点灯した際、色味が変化してしまった。加えて、比較例２及び３の着色粘着積層シートＣ−２及びＣ−３では、ディスプレイを消灯した際、ディスプレイ前面板外周部黒色枠と表示部の境目が目立ってしまった。
比較例４の着色粘着積層シートＣ−４では、（メタ）アクリレートモノマー由来の構造が１種しかないアクリル共重合ポリマー溶液を用いたが、信頼性試験において、微発泡とハガレが発生してしまった。
比較例５及び６の着色粘着積層シートＣ−５及びＣ−６では、架橋剤添加量が、実施例１の着色粘着積層シートＢ−１と比較し、少量又は多量であったが、信頼性試験において、発泡やハガレが発生してしまった。
比較例７〜９の着色粘着積層シートＣ−７〜Ｃ−９は、３種類の顔料の内、いずれか１種の顔料が、実施例１の着色粘着積層シートＢ−１と比較し、多量であったが、着色粘着剤のＬａｂによる色相表示におけるｂ値が、大きい又は小さい値となり、ディスプレイを点灯した際、色味が変化してしまった。 On the other hand, in the colored pressure-sensitive adhesive laminated sheets C-1 to C-3 of Comparative Examples 1 to 3, a single pigment was used, but both or both of the a value and the b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive. However, it became a large or small value, and when the display was turned on, the hue changed. In addition, in the colored adhesive laminated sheets C-2 and C-3 of Comparative Examples 2 and 3, when the display was turned off, the boundary between the black frame on the outer periphery of the display front plate and the display portion became conspicuous.
In the colored adhesive laminated sheet C-4 of Comparative Example 4, an acrylic copolymer polymer solution having only one structure derived from the (meth) acrylate monomer was used, but in the reliability test, microfoaming and peeling occurred. It was.
In the colored adhesive laminated sheets C-5 and C-6 of Comparative Examples 5 and 6, the amount of the cross-linking agent added was a small amount or a large amount as compared with the colored adhesive laminated sheet B-1 of Example 1, but the reliability was increased. In the test, foaming and peeling occurred.
In the colored adhesive laminated sheets C-7 to C-9 of Comparative Examples 7 to 9, the amount of any one of the three types of pigments is larger than that of the colored adhesive laminated sheet B-1 of Example 1. However, the b value in the hue display by Lab of the coloring adhesive became a large or small value, and the tint changed when the display was turned on.

以上、本発明の好適な実施の形態について説明したが、本発明は上述した形態に限定されない。すなわち、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で当業者が想到し得る他の形態又は各種の変更例についても本発明の技術的範囲に属するものと理解される。 Although preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments. That is, it is understood that other forms or various modifications that can be conceived by those skilled in the art within the scope of the invention described in the claims also belong to the technical scope of the present invention.

Claims (6)

着色粘着剤組成物を架橋してなる着色粘着剤であって、
前記着色粘着剤組成物は、共重合ポリマーと、架橋剤と、複数の顔料と、を少なくとも含み、
前記共重合ポリマーは、
エステル部に１〜１２のアルキル基を含む（メタ）アクリレートモノマー由来の構造を少なくとも２種以上と、
アミド基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造と、
カルボキシル基又は水酸基を含有する共重合性ビニルモノマー由来の構造と、
を含み、
前記着色粘着剤は、厚みを２５μｍとしたときの、Ｌａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が−３以上＋３以下であり、
前記着色粘着剤は、ゲル分率が４０％〜９５％であることを特徴とする、着色粘着剤。 Colored pressure-sensitive adhesive A colored pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking a composition.
The colored pressure-sensitive adhesive composition contains at least a copolymerization polymer, a cross-linking agent, and a plurality of pigments.
The copolymerized polymer is
At least two or more structures derived from (meth) acrylate monomers containing 1 to 12 alkyl groups in the ester portion,
Structure derived from copolymerizable vinyl monomer containing amide group and
A structure derived from a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group or a hydroxyl group,
Including
The colored pressure-sensitive adhesive has an a value and a b value of -3 or more and +3 or less in the hue display by Lab when the thickness is 25 μm.
The colored pressure-sensitive adhesive is a colored pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 40% to 95%. 前記複数の顔料が、カーボンブラック、モノクロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料を含むことを特徴とする、請求項１に記載の着色粘着剤。 The colored pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the plurality of pigments include carbon black, a monochrome cyanine pigment, and a dioxazine pigment. 前記共重合ポリマーの重量平均分子量が４０万〜９０万であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の着色粘着剤。 The colored pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the copolymerized polymer has a weight average molecular weight of 400,000 to 900,000. 前記共重合ポリマーのガラス転移温度が−４０℃〜−２０℃であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色粘着剤。 The colored pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymerized polymer has a glass transition temperature of −40 ° C. to −20 ° C. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色粘着剤を用いて形成された着色粘着剤層と、透明基材とを有する着色粘着積層シート。 A colored pressure-sensitive adhesive laminated sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer formed by using the colored pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4 and a transparent base material. 前記着色粘着剤層のＬａｂによる色相表示におけるａ値及びｂ値が−３以上＋３以下であることを特徴とする、請求項５に記載の着色粘着積層シート。 The colored adhesive laminated sheet according to claim 5, wherein the a value and the b value in the hue display by Lab of the colored pressure-sensitive adhesive layer are -3 or more and +3 or less.
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