JP2020164747A - Lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、潤滑油組成物に関する。更に詳述すると、本発明は、ガスエンジンに用いられる潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition. More specifically, the present invention relates to lubricating oil compositions used in gas engines.
ガスエンジンは、ガスを燃料として駆動する内燃機関である。ガスエンジンは、例えば、ガスコージェネレーションシステム及びガスヒートポンプシステム等において利用されている。これらのシステムでは、保守点検作業が大きな負担となる。そのため、点検の簡素化及び保守間隔の延長化等、メンテナンス性の改善が重要な課題である。
これらのシステムにおけるメンテナンス性を改善すべく、ガスエンジンに用いられる潤滑油組成物（以下、「ガスエンジン用潤滑油組成物」ともいう）の交換頻度を少なくすることが求められている。そのための手段の一つとして、ガスエンジン用潤滑油組成物のロングドレイン性を向上させることが挙げられる。
A gas engine is an internal combustion engine driven by using gas as fuel. Gas engines are used, for example, in gas cogeneration systems, gas heat pump systems, and the like. In these systems, maintenance and inspection work becomes a heavy burden. Therefore, improvement of maintainability such as simplification of inspection and extension of maintenance interval is an important issue.
In order to improve maintainability in these systems, it is required to reduce the frequency of replacement of the lubricating oil composition used for the gas engine (hereinafter, also referred to as "lubricating oil composition for gas engine"). One of the means for that purpose is to improve the long drainage property of the lubricating oil composition for a gas engine.
従来、エンジンに用いられる潤滑油組成物は、金属系清浄剤を多く配合することによって、ロングドレイン性を向上させるのが一般的であった。例えば特許文献１には、ガスエンジン用潤滑油組成物の性能を向上させる観点から、ガスエンジン用潤滑油組成物中の硫酸灰分、すなわち金属系清浄剤等の添加剤に由来する金属分の含有量を、０．５２質量％として各種検討が行われている。 Conventionally, the lubricating oil composition used for an engine has generally improved the long drain property by blending a large amount of a metal-based cleaning agent. For example, Patent Document 1 contains a sulfated ash content in a gas engine lubricating oil composition, that is, a metal content derived from an additive such as a metal-based cleaning agent, from the viewpoint of improving the performance of the gas engine lubricating oil composition. Various studies have been conducted with the amount set to 0.52% by mass.
ところで、金属系清浄剤等の添加剤に由来する金属分は、ガスエンジン内での燃焼によって燃焼灰となる。当該燃焼灰は、ガスエンジンのピストン上部のトップランド付近等に堆積して、リングライナーの損傷及びノッキングの原因になることがある。そこで、リングライナーの損傷及びノッキングを抑制する観点から、ガスエンジン用潤滑油組成物の硫酸灰分を低減することが求められている。 By the way, the metal component derived from an additive such as a metal-based cleaning agent becomes combustion ash by combustion in a gas engine. The combustion ash may accumulate near the top land above the piston of the gas engine and cause damage to the ring liner and knocking. Therefore, from the viewpoint of suppressing damage and knocking of the ring liner, it is required to reduce the sulfated ash content of the lubricating oil composition for a gas engine.
しかしながら、潤滑油組成物において、硫酸灰分を低減すべく、金属系清浄剤の配合量を抑えると、当該潤滑油組成物のロングドレイン性が低下してしまう。したがって、潤滑油組成物において、硫酸灰分の低減とロングドレイン性の向上とを両立することは困難である。 However, in the lubricating oil composition, if the blending amount of the metal-based cleaning agent is suppressed in order to reduce the sulfated ash content, the long drain property of the lubricating oil composition is lowered. Therefore, in the lubricating oil composition, it is difficult to achieve both reduction of sulfated ash content and improvement of long drainage property.
しかも、ガスエンジンは、ガソリンエンジンやディーゼルエンジンと比較して燃焼温度が高く、窒素酸化物（以下、「ＮＯｘ」ともいう）も発生しやすい。そのため、ガスエンジンに用いられる潤滑油組成物は、高温酸化劣化及びＮＯｘ劣化を受けやすく、デポジット（主にカーボンデポジット）が発生しやすいと共に、塩基価維持性及び高温清浄性の確保も困難である。したがって、ガスエンジン用潤滑油組成物において、硫酸灰分の低減とロングドレイン性の向上とを両立することは、ガソリンエンジンやディーゼルエンジン用の潤滑油組成物よりも困難である。 Moreover, the gas engine has a higher combustion temperature than the gasoline engine and the diesel engine, and nitrogen oxides (hereinafter, also referred to as "NOx") are likely to be generated. Therefore, the lubricating oil composition used in a gas engine is susceptible to high-temperature oxidative deterioration and NOx deterioration, easily generates deposits (mainly carbon deposits), and it is difficult to ensure basic value maintenance and high-temperature cleanliness. .. Therefore, in the lubricating oil composition for a gas engine, it is more difficult than the lubricating oil composition for a gasoline engine or a diesel engine to achieve both reduction of sulfated ash content and improvement of long drainage.
本発明は、硫酸灰分を低減しつつも、デポジットの発生を抑制することができると共に、高温清浄性及び塩基価維持性に優れ、ロングドレイン性に優れる、ガスエンジン用潤滑油組成物を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a lubricating oil composition for a gas engine, which can suppress the generation of deposits while reducing the sulfated ash content, is excellent in high-temperature cleanliness and basic value retention, and is excellent in long drainage. The purpose is.
本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、特定の種類の金属系清浄剤を組み合わせ、且つこれらを特定の関係を満たす含有量に調整することによって、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has made diligent studies to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by combining specific types of metal-based detergents and adjusting the contents to satisfy specific relationships, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記［１］〜［８］に関する。
［１］ ガスエンジンに用いられる潤滑油組成物であって、
基油（Ａ）と、金属系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
前記金属系清浄剤（Ｂ）は、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）と、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上と、を含み、
下記要件（Ｘ１）〜（Ｘ３）を満たす、潤滑油組成物。
・要件（Ｘ１）：硫酸灰分が、０．３０〜０．５０質量％である。
・要件（Ｘ２）：カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、３００〜１２００質量ｐｐｍである。
・要件（Ｘ３）：前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及び前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子と、前記金属系清浄剤（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］が、質量比で、３．０以下である。
［２］ 前記カルシウム系清浄剤（Ｂ１）は、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、及びカルシウムフェネートから選択される１種以上である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］ 前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）は、マグネシウムスルホネート及びマグネシウムサリチレートから選択される１種以上である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］ 前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）は、ナトリウムスルホネートから選択される１種以上である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物
［５］ 前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及び前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子の合計含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、２００〜９００質量ｐｐｍである、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［６］ 更に、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）から選択される１種以上の無灰分散剤（Ｃ）を含有する、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［７］ 更に、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）を含有し、
前記ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）に由来するリン原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、５０〜３００質量ｐｐｍである、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［８］ ガスコージェネレーションシステムに備えられるガスエンジン又はガスヒートポンプに備えられるガスエンジンに用いる、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
That is, the present invention relates to the following [1] to [8].
[1] A lubricating oil composition used in a gas engine.
Contains a base oil (A) and a metal-based cleaning agent (B),
The metal-based cleaning agent (B) includes a calcium-based cleaning agent (B1) and one or more selected from a magnesium-based cleaning agent (B2) and a sodium-based cleaning agent (B3).
A lubricating oil composition that satisfies the following requirements (X1) to (X3).
-Requirement (X1): Sulfate ash content is 0.30 to 0.50% by mass.
-Requirement (X2): The content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is 300 to 1200 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition.
-Requirement (X3): A magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2), a sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3), and a calcium atom derived from the metal-based cleaning agent (B). The content ratio [(Mg + Na) / Ca] is 3.0 or less in terms of mass ratio.
[2] The lubricating oil composition according to the above [1], wherein the calcium-based cleaning agent (B1) is at least one selected from calcium sulfonate, calcium salicylate, and calcium phenate.
[3] The lubricating oil composition according to the above [1] or [2], wherein the magnesium-based cleaning agent (B2) is at least one selected from magnesium sulfonate and magnesium salicylate.
[4] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [3], wherein the sodium-based cleaning agent (B3) is one or more selected from sodium sulfonates [5] The magnesium-based cleaning agent. The total content of the magnesium atom derived from the agent (B2) and the sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3) is 200 to 900 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. ] To [4]. The lubricating oil composition.
[6] Further, the above [1] to [5] containing one or more ashless dispersants (C) selected from the non-borylated imide-based dispersant (C1) and the boried imide-based dispersant (C2). ]. The lubricating oil composition according to any one of.
[7] Further containing zinc dithiophosphate (D),
The lubrication according to any one of the above [1] to [6], wherein the content of the phosphorus atom derived from the zinc dithiophosphate (D) is 50 to 300 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. Oil composition.
[8] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [7], which is used for a gas engine provided in a gas cogeneration system or a gas engine provided in a gas heat pump.
本発明によれば、硫酸灰分を低減しつつも、デポジットの発生を抑制することができると共に、高温清浄性及び塩基価維持性に優れ、ロングドレイン性に優れる、ガスエンジン用潤滑油組成物を提供することができる。 According to the present invention, a lubricating oil composition for a gas engine, which can suppress the generation of deposits while reducing the sulfated ash content, is excellent in high-temperature cleanliness and basic value maintenance, and is excellent in long drainage. Can be provided.
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０〜９０、より好ましくは３０〜６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０〜６０」とすることもできる。
同様に、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」、「未満」、「超」の数値もまた、任意に組み合わせることができる数値である。
In the present specification, the lower limit value and the upper limit value described stepwise for a preferable numerical range (for example, a range such as content) can be independently combined. For example, from the description of "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60", the "preferable lower limit value (10)" and the "more preferable upper limit value (60)" are combined to obtain "10 to 60". You can also do it.
Similarly, in the present specification, the numerical values of "greater than or equal to", "less than or equal to", "less than", and "greater than or equal to" regarding the description of the numerical range are also numerical values that can be arbitrarily combined.
本明細書において、「ロングドレイン性」とは、長期間にわたって潤滑油組成物の劣化を抑制することにより、潤滑油組成物の交換間隔を長くできる性能のことをいう。具体的には、潤滑油組成物の粘度増加を抑制できると共に、高温清浄性及び塩基価維持性に優れることによって、長期間にわたって潤滑油組成物の劣化を抑制する性能のことをいう。
本明細書において、「塩基価維持性」とは、高温酸化劣化及びＮＯｘ劣化を受けるガスエンジンと同様の環境下においても、潤滑油組成物の塩基価を長期間にわたって維持する性能のことをいう。
本明細書において、「高温清浄性」とは、高温酸化劣化及びＮＯｘ劣化を受けるガスエンジンと同様の環境下において、潤滑油組成物が劣化した場合であっても、潤滑油組成物中に発生したスラッジ及びデポジット（主にカーボンデポジット）等のガスエンジン内部への付着を防止して、ピストンやピストン周り等の潤滑経路内を清浄に保つ性能のことをいう。
As used herein, the term "long drainage" refers to the ability to prolong the replacement interval of the lubricating oil composition by suppressing the deterioration of the lubricating oil composition over a long period of time. Specifically, it refers to the ability to suppress the deterioration of the lubricating oil composition over a long period of time by being able to suppress the increase in viscosity of the lubricating oil composition and being excellent in high-temperature cleanliness and basic value maintenance.
As used herein, the term "base value maintainability" refers to the ability to maintain the base value of a lubricating oil composition for a long period of time even in an environment similar to that of a gas engine subject to high temperature oxidative deterioration and NOx deterioration. ..
In the present specification, "high temperature cleanliness" is generated in the lubricating oil composition even when the lubricating oil composition is deteriorated in the same environment as a gas engine subject to high temperature oxidative deterioration and NOx deterioration. It refers to the ability to prevent the sludge and deposits (mainly carbon deposits) from adhering to the inside of the gas engine and keep the inside of the lubrication path such as the piston and around the piston clean.
［本発明のガスエンジン用の潤滑油組成物の態様］
本発明の潤滑油組成物は、ガスエンジンに用いられる潤滑油組成物であって、基油（Ａ）と、金属系清浄剤（Ｂ）と、を含有する。前記金属系清浄剤（Ｂ）は、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）と、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上と、を含む。
そして、本発明の潤滑油組成物は、下記要件（Ｘ１）〜（Ｘ３）を満たす。
・要件（Ｘ１）：硫酸灰分が、０．３０〜０．５０質量％である。
・要件（Ｘ２）：カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、３００〜１２００質量ｐｐｍである。
・要件（Ｘ３）：前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及び前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子と、前記金属系清浄剤（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］が、質量比で、３．０以下である。
[Aspect of Lubricating Oil Composition for Gas Engine of the Present Invention]
The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition used in a gas engine, and contains a base oil (A) and a metal-based cleaning agent (B). The metal-based cleaning agent (B) includes a calcium-based cleaning agent (B1) and one or more selected from a magnesium-based cleaning agent (B2) and a sodium-based cleaning agent (B3).
The lubricating oil composition of the present invention satisfies the following requirements (X1) to (X3).
-Requirement (X1): Sulfate ash content is 0.30 to 0.50% by mass.
-Requirement (X2): The content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is 300 to 1200 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition.
-Requirement (X3): A magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2), a sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3), and a calcium atom derived from the metal-based cleaning agent (B). The content ratio [(Mg + Na) / Ca] is 3.0 or less in terms of mass ratio.
本発明者らが鋭意検討を行った結果、金属系清浄剤（Ｂ）として、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）を含むと共に、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上を含み、これらを特定の割合で含有すると共に、カルシウム系清浄剤に由来するカルシウム原子の含有量を特定範囲に調整した潤滑油組成物が、低硫酸灰分でありながらも、デポジットの発生を抑制することができると共に、高温清浄性及び塩基価維持性に優れ、ロングドレイン性に優れることを見出した。 As a result of diligent studies by the present inventors, the metal-based cleaning agent (B) contains a calcium-based cleaning agent (B1) and is selected from a magnesium-based cleaning agent (B2) and a sodium-based cleaning agent (B3). A lubricating oil composition containing at least one of these substances in a specific ratio and having the content of calcium atoms derived from a calcium-based cleaning agent adjusted to a specific range has a low sulfated ash content but a deposit. It was found that it is possible to suppress the occurrence of calcium, and that it is excellent in high-temperature cleanliness, basic value maintenance, and long drainage.
本発明において、「低硫酸灰分」とは、硫酸灰分が、上記要件（Ｘ１）に示す範囲であることを意味する。すなわち、硫酸灰分が、０．３０〜０．５０質量％であることを意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤等の金属分由来の燃焼灰に起因するリングライナーの損傷及びノッキングを抑制しつつ、ロングドレイン性により優れたものとする観点から、硫酸灰分は、好ましくは０．３０質量％以上０．５０質量％未満、より好ましくは０．３５質量％以上０．５０質量％未満、更に好ましくは０．３５質量％以上０．４９質量％以下、より更に好ましくは０．４０質量％以上０．４９質量％以下、更になお好ましくは０．４２質量％以上０．４８質量％以下である。
In the present invention, the "low sulfated ash content" means that the sulfated ash content is in the range shown in the above requirement (X1). That is, it means that the sulfated ash content is 0.30 to 0.50% by mass.
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, from the viewpoint of suppressing damage and knocking of the ring liner caused by combustion ash derived from a metal such as a metal-based cleaning agent, and making the long drain property more excellent. The sulfated ash content is preferably 0.30% by mass or more and less than 0.50% by mass, more preferably 0.35% by mass or more and less than 0.50% by mass, and further preferably 0.35% by mass or more and 0.49% by mass or less. , More preferably 0.40% by mass or more and 0.49% by mass or less, and even more preferably 0.42% by mass or more and 0.48% by mass or less.
なお、本明細書において、以降の説明では、「基油（Ａ）」及び「金属系清浄剤（Ｂ）」を、それぞれ「成分（Ａ）」及び「成分（Ｂ）」ともいう。また、「カルシウム系清浄剤（Ｂ１）」、「マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）」、及び「ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）」を、それぞれ「成分（Ｂ１）」、「成分（Ｂ２）」、及び「成分（Ｂ３）」ともいう。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量の上限値は、成分（Ｂ）以外の潤滑油用添加剤の含有量との関係で調整すればよく、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である。
In the following description, the "base oil (A)" and the "metal-based cleaning agent (B)" are also referred to as "component (A)" and "component (B)", respectively, in the present specification. In addition, "calcium-based cleaning agent (B1)", "magnesium-based cleaning agent (B2)", and "sodium-based cleaning agent (B3)" are referred to as "component (B1)", "component (B2)", and "component (B2)", respectively. Also referred to as "ingredient (B3)".
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of the component (A) and the component (B) is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. , More preferably 85% by mass or more.
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the upper limit of the total content of the component (A) and the component (B) is related to the content of the additive for lubricating oil other than the component (B). It may be adjusted, preferably 95% by mass or less, more preferably 94% by mass or less, and further preferably 93% by mass or less.
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｂ）以外の潤滑油用添加剤としては、無灰分散剤（Ｃ）及びジチオリン酸亜鉛（Ｄ）が挙げられる。無灰分散剤（Ｃ）としては、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）から選択される１種以上が用いられる。
本明細書において、以降の説明では、「無灰分散剤（Ｃ）」及び「ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）」を、それぞれ「成分（Ｃ）」及び「成分（Ｄ）」ともいう。また、「非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）」及び「ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）」を、それぞれ「成分（Ｃ１）」及び「成分（Ｃ２）」ともいう。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）以外の他の潤滑油用添加剤を更に含有してもよい。
以下、本発明の潤滑油組成物に含まれる各成分について詳述する。
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, examples of the additive for lubricating oil other than the component (B) include an ashless dispersant (C) and zinc dithiophosphate (D). As the ashless dispersant (C), one or more selected from the non-borated imide-based dispersant (C1) and the boborated imide-based dispersant (C2) are used.
In the present specification, in the following description, "ash-free dispersant (C)" and "zinc dithiophosphate (D)" are also referred to as "component (C)" and "component (D)", respectively. Further, the "non-borated imide-based dispersant (C1)" and the "boronized imide-based dispersant (C2)" are also referred to as "component (C1)" and "component (C2)", respectively.
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention further contains additives for lubricating oil other than the component (B), the component (C), and the component (D) as long as the effects of the present invention are not impaired. You may.
Hereinafter, each component contained in the lubricating oil composition of the present invention will be described in detail.
＜基油（Ａ）＞
本発明の潤滑油組成物は、基油（Ａ）を含有する。
本発明の潤滑油組成物が含有する基油（Ａ）としては、従来、潤滑油の基油として用いられている鉱油及び合成油から選択される１種以上を、特に制限なく使用することができる。
<Base oil (A)>
The lubricating oil composition of the present invention contains a base oil (A).
As the base oil (A) contained in the lubricating oil composition of the present invention, one or more selected from mineral oils and synthetic oils conventionally used as base oils for lubricating oils may be used without particular limitation. it can.
鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、又はナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる鉱油；等が挙げられる。 As the mineral oil, for example, atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffin-based crude oil, intermediate base crude oil, or naphthen-based crude oil; and distillate obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils. Oil; Mineral oil obtained by subjecting the distillate oil to one or more refining treatments such as solvent desorption, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrorefining; and the like.
合成油としては、例えば、α−オレフィン単独重合体及びα−オレフィン共重合体（例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体等の炭素数８〜１４のα−オレフィン共重合体）等のポリα−オレフィン；イソパラフィン；ポリオールエステル及び二塩基酸エステル等の各種エステル；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリアルキレングリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ガストゥリキッド（ＧＴＬ）ワックス）を異性化することで得られるＧＴＬ基油等が挙げられる。 Examples of the synthetic oil include polyα such as an α-olefin homopolymer and an α-olefin copolymer (for example, an α-olefin copolymer having 8 to 14 carbon atoms such as an ethylene-α-olefin copolymer). -Olefin; Isoparaffin; Various esters such as polyol ester and dibasic acid ester; Various ethers such as polyphenyl ether; Polyalkylene glycol; Alkylbenzene; Alkylnaphthalene; Wax produced from natural gas by Fischer-Tropsch method, etc. Examples thereof include GTL base oil obtained by isomerizing liquid (GTL) wax).
本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油カテゴリーにおけるグループ２、３又は４に分類される基油が好ましく、グループ２又は３に分類される基油がより好ましい。 The base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably a base oil classified into groups 2, 3 or 4 in the base oil category of the American Petroleum Institute (API), and is classified into group 2 or 3. Is more preferable.
基油（Ａ）は、鉱油を１種単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよいし、合成油を１種単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。また、１種以上の鉱油と１種以上の合成油とを組み合わせて用いてもよい。 As the base oil (A), mineral oil may be used alone or in combination of two or more, or synthetic oil may be used alone or in combination of two or more. Further, one or more kinds of mineral oil and one or more kinds of synthetic oil may be used in combination.
基油（Ａ）の１００℃における動粘度（以下、「１００℃動粘度」ともいう）は、好ましくは２〜２０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３〜１５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４〜１２ｍｍ２／ｓである。
基油（Ａ）の１００℃動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であると、蒸発損失を抑制しやすい。
基油（Ａ）の１００℃動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失を抑えやすく、燃費改善効果が得られやすい。
基油（Ａ）の粘度指数は、温度変化による粘度変化を抑えると共に、省燃費性を向上させる観点から、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは１００以上である。
本明細書において、１００℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出された値を意味する。
また、本発明の一態様において、基油（Ａ）が２種以上の基油を含有する混合基油である場合、当該混合基油の動粘度及び粘度指数が上記範囲内であることが好ましい。
The kinematic viscosity of the base oil (A) at 100 ° C. (hereinafter, also referred to as “100 ° C. kinematic viscosity”) is preferably 2 to 20 mm 2 / s, more preferably 3 to 15 mm 2 / s, and further preferably 4 to 12 mm. It is 2 / s.
When the 100 ° C. kinematic viscosity of the base oil (A) is 2 mm 2 / s or more, it is easy to suppress the evaporation loss.
When the 100 ° C. kinematic viscosity of the base oil (A) is 20 mm 2 / s or less, it is easy to suppress the power loss due to the viscous resistance, and it is easy to obtain the effect of improving fuel efficiency.
The viscosity index of the base oil (A) is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, still more preferably 100 or more, from the viewpoint of suppressing a change in viscosity due to a temperature change and improving fuel efficiency.
In the present specification, 100 ° C. kinematic viscosity and viscosity index mean values measured or calculated in accordance with JIS K 2283: 2000.
Further, in one aspect of the present invention, when the base oil (A) is a mixed base oil containing two or more kinds of base oils, the kinematic viscosity and viscosity index of the mixed base oil are preferably within the above ranges. ..
本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油（Ａ）の含有量は、潤滑油組成物の全量（１００質量％基準）で、９０質量％以下であることが好ましい。基油（Ａ）の含有量を９０質量％以下とすることによって、金属系清浄剤（Ｂ）、さらには無灰分散剤（Ｃ）及びジチオリン酸亜鉛（Ｄ）を適切な量で配合しやすくすることができ、ロングドレイン性を向上させやすくできる。
なお、基油（Ａ）の含有量は、本発明の効果をより向上させやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７０〜９５質量％、より好ましくは７５〜９２質量％、更に好ましくは８０〜９０質量％である。
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the base oil (A) is preferably 90% by mass or less based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. By setting the content of the base oil (A) to 90% by mass or less, it becomes easy to blend the metal-based cleaning agent (B), the ashless dispersant (C) and the zinc dithiophosphate (D) in appropriate amounts. It is possible to easily improve the long drainage property.
The content of the base oil (A) is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 92% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of making it easier to improve the effect of the present invention. , More preferably 80 to 90% by mass.
＜金属系清浄剤（Ｂ）＞
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤（Ｂ）を含有する。
本発明者は、金属系清浄剤（Ｂ）について、特定の種類の金属系清浄剤を組み合わせ、且つこれらを特定の関係を満たす含有量に調整することによって、金属系清浄剤（Ｂ）の配合量を低減して硫酸灰分を低減しつつも、ロングドレイン性に優れる潤滑油組成物とできることを突き止めるに至った。
<Metallic cleaner (B)>
The lubricating oil composition of the present invention contains a metal-based cleaning agent (B).
The present inventor blends the metal-based cleaning agent (B) by combining a specific type of metal-based cleaning agent and adjusting the content of these to satisfy a specific relationship. We have found that it is possible to obtain a lubricating oil composition having excellent long-drainability while reducing the amount and reducing the sulfated ash content.
すなわち、本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤（Ｂ）として、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）と、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上とを含む。
金属系清浄剤（Ｂ）として、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上を含有することなく、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）のみを含有する場合、又は、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）を含有することなく、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上のみを含有する場合、高温清浄性及び塩基価維持性のいずれか一方が劣り、ロングドレイン性に劣るものとなる。
That is, the lubricating oil composition of the present invention is one selected from a calcium-based cleaning agent (B1), a magnesium-based cleaning agent (B2), and a sodium-based cleaning agent (B3) as the metal-based cleaning agent (B). Including the above.
When the metal-based cleaning agent (B) does not contain one or more selected from the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3), but contains only the calcium-based cleaning agent (B1). Alternatively, when only one or more selected from the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3) is contained without containing the calcium-based cleaning agent (B1), high-temperature cleaning property and base value maintenance are maintained. Either one of the properties is inferior, and the long drain property is inferior.
また、本発明の潤滑油組成物は、下記要件（Ｘ２）を満たす。
・要件（Ｘ２）：カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、３００〜１２００質量ｐｐｍである。
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、３００質量ｐｐｍ未満であると、デポジットを抑制し難く、高温清浄性に劣るため、ロングドレイン性を良好なものとできない。
一方、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、１２００質量ｐｐｍ超であると、塩基価維持性に劣るため、ロングドレイン性を良好なものとできない。
ここで、ロングドレイン性をより優れたものとする観点から、上記要件（Ｘ２）で規定する、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは３３０〜１１００質量ｐｐｍ、より好ましくは３６０〜１０５０質量ｐｐｍ、更に好ましくは４００〜１０００質量ｐｐｍである。
Further, the lubricating oil composition of the present invention satisfies the following requirement (X2).
-Requirement (X2): The content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is 300 to 1200 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition.
If the content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is less than 300 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition, it is difficult to suppress the deposit and the high-temperature cleaning property is inferior. Cannot be good.
On the other hand, if the content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is more than 1200 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition, the base value maintainability is inferior and the long drain property is good. I can't do it.
Here, from the viewpoint of making the long drain property more excellent, the content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) defined in the above requirement (X2) is based on the total mass of the lubricating oil composition. It is preferably 330 to 1100 mass ppm, more preferably 360 to 150 mass ppm, and even more preferably 400 to 1000 mass ppm.
さらに、本発明の潤滑油組成物は、下記要件（Ｘ３）を満たす。
・要件（Ｘ３）：前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及び前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子と、前記金属系清浄剤（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］が、質量比で、３．０以下である。
既述のように、本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤（Ｂ）として、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）と、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上とを含む。
本発明者は、金属系清浄剤（Ｂ）の上記組み合わせに加えて、さらに要件（Ｘ３）を満たすことで、硫酸灰分を低減しつつも、上記組み合わせによるロングドレイン性の向上効果を最大限に発揮させて、ロングドレイン性に優れた潤滑油組成物とできることを見出した。
なお、上記要件（Ｘ３）は、金属系清浄剤（Ｂ）に由来するカルシウム原子量に対し、マグネシウム原子及びナトリウム原子が、どの程度含有しているかを示す指標ともいえる。つまり、潤滑油組成物を低硫酸灰分とした場合、当該指標が特定の範囲内（３．０以下）であることによって、金属系清浄剤（Ｂ）の機能を最大限に発揮させて、ロングドレイン性を良好にできるのである。
上記含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］が、質量比で、３．０を超えると、高温清浄性に劣るため、ロングドレイン性に劣るものとなる。
なお、ロングドレイン性により優れたものとする観点から、上記含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］は、質量比で、好ましくは０．０５０〜２．４、より好ましくは０．１０〜２．０、更に好ましくは０．１５〜１．８、より更に好ましくは０．２０〜１．６、更になお好ましくは０．４〜１．６である。
Further, the lubricating oil composition of the present invention satisfies the following requirement (X3).
-Requirement (X3): A magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2), a sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3), and a calcium atom derived from the metal-based cleaning agent (B). The content ratio [(Mg + Na) / Ca] is 3.0 or less in terms of mass ratio.
As described above, the lubricating oil composition of the present invention is selected from the calcium-based cleaning agent (B1), the magnesium-based cleaning agent (B2), and the sodium-based cleaning agent (B3) as the metal-based cleaning agent (B). Includes one or more species to be.
In addition to the above combination of the metal-based cleaning agent (B), the present inventor further satisfies the requirement (X3) to maximize the effect of improving the long drainage property by the above combination while reducing the sulfated ash content. It was found that a lubricating oil composition having excellent long drainage can be obtained by exerting it.
The above requirement (X3) can be said to be an index indicating how much magnesium atoms and sodium atoms are contained in the calcium atomic weight derived from the metal-based cleaning agent (B). That is, when the lubricating oil composition has a low sulfated ash content, the index is within a specific range (3.0 or less), so that the function of the metal-based cleaning agent (B) is maximized and the length is long. The drainage property can be improved.
If the content ratio [(Mg + Na) / Ca] exceeds 3.0 in terms of mass ratio, the high temperature cleanliness is inferior and the long drain property is inferior.
From the viewpoint of making the long drain property more excellent, the content ratio [(Mg + Na) / Ca] is preferably 0.050 to 2.4, more preferably 0.10 to 2.0 in terms of mass ratio. , More preferably 0.15 to 1.8, even more preferably 0.20 to 1.6, and even more preferably 0.4 to 1.6.
ここで、本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記要件（Ｘ１）及び（Ｘ３）を満たしやすくして、ロングドレイン性をより優れたものとしやすくする観点から、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子の合計含有量が、好ましくは２００〜９００質量ｐｐｍ、より好ましくは２００〜８００質量ｐｐｍ、更に好ましくは２００〜７００質量ｐｐｍである。 Here, the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is a magnesium-based cleaning agent (B2) from the viewpoint of facilitating the above requirements (X1) and (X3) and making the long drain property more excellent. The total content of the magnesium atom derived from) and the sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3) is preferably 200 to 900 mass ppm, more preferably 200 to 800 mass ppm, still more preferably 200 to 700 mass ppm. Is.
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物が、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のうち、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）のみを含有する場合、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子の含有量は、好ましくは２００〜９００質量ｐｐｍ、より好ましくは２００〜８００質量ｐｐｍ、更に好ましくは２００〜７００質量ｐｐｍである。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物が、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のうち、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のみを含有する場合、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子の含有量は、好ましくは２００〜９００質量ｐｐｍ、より好ましくは３００〜８００質量ｐｐｍ、更に好ましくは４００〜７００質量ｐｐｍである。
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains only the magnesium-based cleaning agent (B2) among the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3), the magnesium-based cleaning agent (B2) The content of the magnesium atom derived from B2) is preferably 200 to 900 mass ppm, more preferably 200 to 800 mass ppm, and further preferably 200 to 700 mass ppm.
Further, when the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains only the sodium-based cleaning agent (B3) among the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3), the sodium-based cleaning agent (B3) The content of the sodium atom derived from B3) is preferably 200 to 900 mass ppm, more preferably 300 to 800 mass ppm, and further preferably 400 to 700 mass ppm.
本発明の一態様の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）の含有量は、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、上記範囲を充足するように調整すればよい。カルシウム系清浄剤（Ｂ１）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．２５〜１．２２質量％、より好ましくは０．３８〜１．２２質量％、更に好ましくは０．５０〜１．２２質量％である。 In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the calcium-based cleaning agent (B1) is adjusted so that the content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) satisfies the above range. Just do it. The content of the calcium-based cleaning agent (B1) is preferably 0.25 to 1.22% by mass, more preferably 0.38 to 1.22% by mass, and further preferably 0, based on the total amount of the lubricating oil composition. .50 to 1.22% by mass.
本発明の一態様の潤滑油組成物において、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）の合計含有量は、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子の合計含有量が上記範囲を充足するように調整すればよい。マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１１〜１．２４質量％、より好ましくは０．２２〜１．１０質量％、更に好ましくは０．２２〜０．９６質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物が、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のうち、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）のみを含有する場合、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）の含有量は、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子の含有量が上記範囲を充足するように調整すればよく、好ましくは０．２２〜１．２４質量％、より好ましくは０．２２〜１．１０質量％、更に好ましくは０．２２〜０．９６質量％である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物が、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のうち、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のみを含有する場合、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）の含有量は、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子の含有量が上記範囲を充足するように調整すればよく、好ましくは０．１１〜０．４８質量％、より好ましくは０．２０〜０．４０質量％、更に好ましくは０．２５〜０．３５質量％である。
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3) is the magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent. The total content of sodium atoms derived from (B3) may be adjusted so as to satisfy the above range. The total content of the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3) is preferably 0.11 to 1.24% by mass, more preferably 0.22-1 by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. .10% by mass, more preferably 0.22 to 0.96% by mass.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains only the magnesium-based cleaning agent (B2) among the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3), the magnesium-based cleaning agent (B2) The content of B2) may be adjusted so that the content of magnesium atoms derived from the magnesium-based cleaning agent (B2) satisfies the above range, preferably 0.22 to 1.24% by mass, more preferably. It is 0.22 to 1.10% by mass, more preferably 0.22 to 0.96% by mass.
Further, when the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains only the sodium-based cleaning agent (B3) among the magnesium-based cleaning agent (B2) and the sodium-based cleaning agent (B3), the sodium-based cleaning agent (B3) The content of B3) may be adjusted so that the content of sodium atoms derived from the sodium-based cleaning agent (B3) satisfies the above range, preferably 0.11 to 0.48% by mass, more preferably. It is 0.25 to 0.40% by mass, more preferably 0.25 to 0.35% by mass.
以下、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）、及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）について、詳細に説明する。 Hereinafter, the calcium-based cleaning agent (B1), the magnesium-based cleaning agent (B2), and the sodium-based cleaning agent (B3) will be described in detail.
（カルシウム系清浄剤（Ｂ１））
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）としては、例えば、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、及びカルシウムサリチレート等のカルシウム塩が挙げられる。
ここで、本発明の一態様の潤滑油組成物では、高温清浄性をより良好なものとする観点から、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、及びカルシウムサリチレートから選択される１種以上が好ましく、カルシウムサリチレート、及びカルシウムフェネートが好ましく、カルシウムサリチレートがより好ましい。
カルシウムスルホネートとしては、下記一般式（ｂ−１）で表される金属スルホネートにおいて、Ｍがカルシウム原子である化合物が挙げられる。
カルシウムサリチレートとしては、下記一般式（ｂ−２）で表される金属サリチレートにおいて、Ｍがカルシウム原子である化合物が挙げられる。
カルシウムフェネートとしては、下記一般式（ｂ−３）で表される金属フェネートにおいて、Ｍ’がカルシウム原子である化合物が挙げられる。
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Calcium-based cleaning agent (B1))
Examples of the calcium-based cleaning agent (B1) include calcium salts such as calcium sulfonate, calcium phenate, and calcium salicylate.
Here, in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, at least one selected from calcium sulfonate, calcium phenate, and calcium salicylate is preferable from the viewpoint of improving high temperature cleanliness. Calcium salicylate and calcium phenate are preferable, and calcium salicylate is more preferable.
Examples of the calcium sulfonate include compounds in which M is a calcium atom in the metal sulfonate represented by the following general formula (b-1).
Examples of the calcium salicylate include compounds in which M is a calcium atom in the metal salicylate represented by the following general formula (b-2).
Examples of the calcium phenate include compounds in which M'is a calcium atom in the metal phenate represented by the following general formula (b-3).
As the calcium-based cleaning agent (B1), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
上記一般式（ｂ−１）〜（ｂ−３）中、Ｍは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、Ｍ’は、アルカリ土類金属である。ｐはＭの価数であり、１又は２である。Ｒは、水素原子又は炭素数１以上１８以下の炭化水素基である。ｑは、０以上の整数であり、好ましくは０以上３以下の整数である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数１以上１８以下のアルキル基、炭素数１以上１８以下のアルケニル基、環形成炭素数３以上１８以下のシクロアルキル基、環形成炭素数６以上１８以下のアリール基、炭素数７以上１８以下のアルキルアリール基、炭素数７以上１８以下のアリールアルキル基等が挙げられる。
In the above general formulas (b-1) to (b-3), M is a metal atom selected from an alkali metal and an alkaline earth metal, and M'is an alkaline earth metal. p is the valence of M, which is 1 or 2. R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms. q is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 or more and 3 or less.
Examples of the hydrocarbon group that can be selected as R include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 18 ring carbon atoms, and a ring-forming carbon number. Examples thereof include an aryl group having 6 or more and 18 or less, an alkylaryl group having 7 or more and 18 or less carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 or more and 18 or less carbon atoms.
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）は、中性、塩基性、又は過塩基性のいずれであってもよいが、ロングドレイン性をより向上させやすくする観点から、塩基性又は過塩基性のものが好ましく、過塩基性のものがより好ましい。
なお、本明細書において、塩基性又は過塩基性金属系清浄剤とは、金属と酸性有機化合物とを反応させてなり、該金属と該酸性有機化合物との中和に必要な化学量論量よりも過剰の金属を含有するものを意味する。すなわち、金属と酸性有機化合物との中和に必要な化学量論量に従って反応させて得られる金属塩（中性塩）中の金属の化学当量に対する、金属系清浄剤中の金属の総化学当量を「金属比」としたときに、塩基性又は過塩基性金属系清浄剤の金属比は１より大きくなる。本実施形態に用いられる塩基性又は過塩基性金属系清浄剤の金属比は、好ましくは１．３超、より好ましくは５〜３０、更に好ましくは７〜２２である。塩基性又は過塩基性金属系清浄剤の具体例としては、上記した金属スルホネート、金属サリチレート、及び金属フェネートからなる群から選択される１種以上を含み、且つ過剰の金属を含有するものが挙げられる。
なお、本明細書において、後述する測定方法により測定される塩基価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものを「中性」、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものを「塩基性」、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものを「過塩基性」と定義する。
The calcium-based cleaning agent (B1) may be neutral, basic, or hyperbasic, but is preferably basic or hyperbasic from the viewpoint of facilitating the improvement of long drainage. , Hyperbasic ones are more preferable.
In the present specification, the basic or hyperbasic metal-based cleaning agent is a stoichiometric amount required for neutralizing the metal and the acidic organic compound by reacting the metal with the acidic organic compound. Means one containing an excess of metal. That is, the total chemical equivalent of the metal in the metal-based cleaning agent to the chemical equivalent of the metal in the metal salt (neutral salt) obtained by reacting the metal according to the stoichiometric amount required for neutralization of the acidic organic compound. When is "metal ratio", the metal ratio of the basic or hyperbasic metal-based cleaning agent is larger than 1. The metal ratio of the basic or hyperbasic metal-based cleaning agent used in the present embodiment is preferably more than 1.3, more preferably 5 to 30, and even more preferably 7 to 22. Specific examples of the basic or hyperbasic metal-based cleaning agent include those containing one or more selected from the group consisting of the above-mentioned metal sulfonate, metal salicylate, and metal phenate, and containing an excess of metal. Be done.
In the present specification, those having a base value of less than 50 mgKOH / g measured by the measurement method described later are "neutral", those having a base value of 50 mgKOH / g or more and less than 150 mgKOH / g are "basic", 150 mgKOH / g. The above is defined as "hyperbasic".
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）がカルシウムスルホネートである場合、カルシウムスルホネートの塩基価は、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）がカルシウムサリチレートである場合、カルシウムサリチレートの塩基価は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
カルシウム系清浄剤（Ｂ１）がカルシウムフェネートである場合、カルシウムフェネートの塩基価は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
なお、本明細書において、金属系清浄剤（Ｂ）の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３に準拠して、過塩素酸法により測定した塩基価を意味する。
When the calcium-based cleaning agent (B1) is calcium sulfonate, the base value of calcium sulfonate is preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 150 mgKOH / g or more, still more preferably 250 mgKOH / g. It is g or more, and preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g or less, still more preferably 400 mgKOH / g or less.
When the calcium-based cleaning agent (B1) is calcium salicylate, the base value of calcium salicylate is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 150 mgKOH / g or more, and further. It is preferably 200 mgKOH / g or more, and preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g or less, still more preferably 400 mgKOH / g or less.
When the calcium-based cleaning agent (B1) is calcium phenate, the base value of calcium phenate is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 150 mgKOH / g or more, still more preferably. It is 200 mgKOH / g or more, and preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g or less, still more preferably 400 mgKOH / g or less.
In this specification, the base value of the metal-based cleaning agent (B) means the base value measured by the perchloric acid method in accordance with JIS K 2501: 2003.
（マグネシウム系清浄剤（Ｂ２））
マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）としては、例えば、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムサリチレート等のマグネシウム塩が挙げられる。
ここで、本発明の一態様の潤滑油組成物は、高温清浄性をより良好なものとする観点から、マグネシウムスルホネート、マグネシウムサリチレートが好ましく、マグネシウムサリチレートがより好ましい。
マグネシウムスルホネートとしては、上記一般式（ｂ−１）で表される金属スルホネートにおいて、Ｍがマグネシウム原子である化合物が挙げられる。
マグネシウムサリチレートとしては、上記一般式（ｂ−２）で表される金属サリチレートにおいて、Ｍがマグネシウム原子である化合物が挙げられる。
マグネシウムフェネートとしては、上記一般式（ｂ−３）で表される金属フェネートにおいて、Ｍ’がマグネシウム原子である化合物が挙げられる。
マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Magnesium-based cleaning agent (B2))
Examples of the magnesium-based cleaning agent (B2) include magnesium salts such as magnesium sulfonate, magnesium phenate, and magnesium salicylate.
Here, the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is preferably magnesium sulfonate or magnesium salicylate, and more preferably magnesium salicylate, from the viewpoint of improving high-temperature cleanliness.
Examples of the magnesium sulfonate include compounds in which M is a magnesium atom in the metal sulfonate represented by the above general formula (b-1).
Examples of the magnesium salicylate include compounds in which M is a magnesium atom in the metal salicylate represented by the above general formula (b-2).
Examples of the magnesium phenate include compounds in which M'is a magnesium atom in the metal phenate represented by the above general formula (b-3).
As the magnesium-based cleaning agent (B2), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）は、中性、塩基性又は過塩基性のいずれであってもよいが、清浄性の観点から、塩基性又は過塩基性のものが好ましい。
マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）がマグネシウムスルホネートである場合、マグネシウムスルホネートの塩基価は、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）がマグネシウムサリチレートである場合、マグネシウムサリチレートの塩基価は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）がマグネシウムフェネートである場合、マグネシウムフェネートの塩基価は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
The magnesium-based cleaning agent (B2) may be either neutral, basic or hyperbasic, but from the viewpoint of cleanliness, a basic or superbasic one is preferable.
When the magnesium-based cleaning agent (B2) is magnesium sulfonate, the base value of magnesium sulfonate is preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 300 mgKOH / g or more, still more preferably 350 mgKOH / g. It is g or more, and preferably 650 mgKOH / g or less, more preferably 500 mgKOH / g or less, still more preferably 450 mgKOH / g or less.
When the magnesium-based cleaning agent (B2) is magnesium salicylate, the base value of magnesium salicylate is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 200 mgKOH / g or more, and further. It is preferably 300 mgKOH / g or more, and preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g or less, still more preferably 400 mgKOH / g or less.
When the magnesium-based cleaning agent (B2) is magnesium phenate, the base value of magnesium phenate is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 200 mgKOH / g or more, and It is preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g or less, still more preferably 400 mgKOH / g or less.
（ナトリウム系清浄剤（Ｂ３））
ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）としては、例えば、ナトリウムスルホネート及びナトリウムサリチレート等のナトリウム塩が挙げられる。
ここで、本発明の一態様の潤滑油組成物は、高温清浄性をより良好なものとする観点から、ナトリウムスルホネートが好ましい。
ナトリウムスルホネートとしては、上記一般式（ｂ−１）で表される金属スルホネートにおいて、Ｍがナトリウム原子である化合物が挙げられる。
ナトリウムサリチレートとしては、上記一般式（ｂ−２）で表される金属サリチレートにおいて、Ｍがナトリウム原子である化合物が挙げられる。
ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Sodium-based cleaning agent (B3))
Examples of the sodium-based cleaning agent (B3) include sodium salts such as sodium sulfonate and sodium salicylate.
Here, the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is preferably sodium sulfonate from the viewpoint of improving high temperature cleanliness.
Examples of the sodium sulfonate include compounds in which M is a sodium atom in the metal sulfonate represented by the above general formula (b-1).
Examples of the sodium salicylate include compounds in which M is a sodium atom in the metal salicylate represented by the above general formula (b-2).
As the sodium-based cleaning agent (B3), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）は、中性、塩基性又は過塩基性のいずれであってもよいが、清浄性の観点から、塩基性又は過塩基性のものが好ましい。
ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）がナトリウムスルホネートである場合、ナトリウムスルホネートの塩基価は、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）がナトリウムサリチレートである場合、ナトリウムサリチレートの塩基価は、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
The sodium-based cleaning agent (B3) may be either neutral, basic or hyperbasic, but from the viewpoint of cleanliness, a basic or superbasic one is preferable.
When the sodium-based cleaning agent (B3) is sodium sulfonate, the base value of sodium sulfonate is preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 300 mgKOH / g or more, still more preferably 400 mgKOH / g. It is g or more, and preferably 650 mgKOH / g or less, more preferably 550 mgKOH / g or less, still more preferably 500 mgKOH / g or less.
When the sodium-based cleaning agent (B3) is sodium salicylate, the base value of sodium salicylate is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 200 mgKOH / g or more. Then, it is preferably 650 mgKOH / g or less, more preferably 550 mgKOH / g or less, and further preferably 500 mgKOH / g or less.
＜無灰分散剤（Ｃ）＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）から選択される１種以上の無灰分散剤（Ｃ）を含有することが好ましい。なお、非ホウ素化イミド系分散剤は、通常、イミド系分散剤とも呼ばれる。
無灰分散剤（Ｃ）は、金属原子を含まないため、潤滑油組成物の硫酸灰分を上昇させることなく、ロングドレイン性の向上に寄与する。
<Ashes-free dispersant (C)>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains one or more ashless dispersants (C) selected from a non-borylated imide-based dispersant (C1) and a boborated imide-based dispersant (C2). Is preferable. The non-boronized imide-based dispersant is also usually called an imide-based dispersant.
Since the ashless dispersant (C) does not contain metal atoms, it contributes to the improvement of long drainage without increasing the sulfated ash content of the lubricating oil composition.
非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）としては、例えば、アルケニルコハク酸モノイミド及びアルキルコハク酸モノイミド等のコハク酸モノイミド；アルケニルコハク酸ビスイミド及びアルキルコハク酸ビスイミド等のコハク酸ビスイミド；から選択される１種以上の化合物が挙げられる。
ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）としては、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）として挙げた化合物をホウ素化したホウ素変性体が挙げられる。
アルケニルコハク酸モノイミド又はアルキルコハク酸モノイミドとしては、下記一般式（ｃ−１）で示される化合物が挙げられる。また、アルケニルコハク酸ビスイミド又はアルキルコハク酸ビスイミドとしては、下記一般式（ｃ−２）で示される化合物が挙げられる。
The non-borylated imide-based dispersant (C1) is selected from, for example, monoimide succinate such as monoimide alkenyl succinate and monoimide alkyl succinate; bisimide succinate such as bisimide alkenyl succinate and bisimide alkyl succinate; Examples include more than a species of compound.
Examples of the boronized imide-based dispersant (C2) include a boron-modified product obtained by boring the compound listed as the non-borated imide-based dispersant (C1).
Examples of the alkenyl succinate monoimide or the alkyl succinate monoimide include compounds represented by the following general formula (c-1). Examples of the bisimide alkenyl succinate or the bisimide alkyl succinate include compounds represented by the following general formula (c-2).
一般式（ｃ−１）及び式（ｃ−２）において、Ｒ３Ｃ、Ｒ５Ｃ、及びＲ６Ｃは、アルケニル基又はアルキル基であり、重量平均分子量が、それぞれ、好ましくは５００〜３，０００、より好ましくは１，０００〜３，０００である。
Ｒ３Ｃ、Ｒ５Ｃ、及びＲ６Ｃの重量平均分子量が５００以上であると、基油（Ａ）への溶解性を良好にできる。また、３，０００以下であると、本化合物により得られる効果を適切に発揮することが期待される。Ｒ５Ｃ及びＲ６Ｃは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ４Ｃ、Ｒ７Ｃ、及びＲ８Ｃは、それぞれ炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ７Ｃ及びＲ８Ｃは同一でも異なっていてもよい。ｎ１は１〜１０の整数を示し、ｎ２は０又は１〜１０の整数を示す。ここで、ｎ１は、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４である。ｎ１が２以上であると、コハク酸イミドのホウ素変性体により得られる効果が得やすくなることが期待される。ｎ１が５以下であると、基油（Ａ）に対する溶解性がより一層良好となる。
一般式（ｄ−２）において、ｎ２は好ましくは１〜６であり、より好ましくは２〜６である。ｎ２が１以上であると、本化合物により得られる効果を適切に発揮することが期待される。ｎ２が６以下であると、基油（Ａ）に対する溶解性がより一層良好となる。
In the general formulas (c-1) and (c-2), R 3C , R 5C , and R 6C are alkenyl groups or alkyl groups, and have a weight average molecular weight of preferably 500 to 3,000, respectively. More preferably, it is 1,000 to 3,000.
When the weight average molecular weights of R 3C , R 5C , and R 6C are 500 or more, the solubility in the base oil (A) can be improved. Further, when it is 3,000 or less, it is expected that the effect obtained by this compound is appropriately exhibited. R 5C and R 6C may be the same or different.
R 4C , R 7C , and R 8C are alkylene groups having 2 to 5 carbon atoms, respectively, and R 7C and R 8C may be the same or different. n1 represents an integer of 1 to 10, and n2 represents an integer of 0 or 1-10. Here, n1 is preferably 2 to 5, more preferably 2 to 4. When n1 is 2 or more, it is expected that the effect obtained by the boron-modified form of succinimide can be easily obtained. When n1 is 5 or less, the solubility in the base oil (A) becomes even better.
In the general formula (d-2), n2 is preferably 1 to 6, and more preferably 2 to 6. When n2 is 1 or more, it is expected that the effect obtained by this compound is appropriately exhibited. When n2 is 6 or less, the solubility in the base oil (A) becomes even better.
アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。好適なアルケニル基としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものが好適に用いられる。また、好適なアルキル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。 Examples of the alkenyl group include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, and an ethylene-propylene copolymer, and examples of the alkyl group include hydrogenated groups thereof. Suitable alkenyl groups include polybutenyl groups or polyisobutenyl groups. As the polybutenyl group, a mixture of 1-butene and isobutene or a polymer of high-purity isobutene is preferably used. In addition, typical examples of suitable alkyl groups include those hydrogenated with a polybutenyl group or a polyisobutenyl group.
上記コハク酸イミドのホウ素変性体は、例えば、ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物を得て、さらに、ポリアミンと、ホウ素化合物とを反応させて中間体を得た後、アルケニルコハク酸無水物と中間体とを反応させてイミド化することにより得ることができる。モノイミド又はビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの比率を変えることによって製造することが可能である。
また、上記コハク酸イミドのホウ素変性体は、ホウ素未含有のアルケニル又はアルキルコハク酸モノイミドや、アルケニル又はアルキルコハク酸ビスイミドを、ホウ素化合物で処理しても製造できる。
The boron-modified succinimide is obtained, for example, by reacting a polyolefin with maleic anhydride to obtain an alkenyl succinic anhydride, and further reacting a polyamine with a boron compound to obtain an intermediate, and then alkenyl. It can be obtained by reacting succinic anhydride with an intermediate to imidize it. Monoimide or bisimide can be produced by changing the ratio of alkenyl succinic anhydride or alkyl succinic anhydride to polyamine.
The boron-modified product of the above-mentioned succinimide can also be produced by treating a boron-free alkenyl or alkyl succinate monoimide or alkenyl or alkyl succinate bisimide with a boron compound.
上記したポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数２〜８のα−オレフィンの１種又は２種以上を混合して用いることができるが、イソブテンと１−ブテンの混合物を好適に用いることができる。
一方、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、及びペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。
As the olefin monomer forming the above-mentioned polyolefin, one or more of α-olefins having 2 to 8 carbon atoms can be mixed and used, but a mixture of isobutene and 1-butene is preferably used. be able to.
On the other hand, as polyamines, single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine and pentylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine and triamine. Examples thereof include polyalkylene polyamines such as butylenetetramine and pentapentylene hexamine, and piperazine derivatives such as aminoethyl piperazine.
上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等が挙げられる。
ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸及びパラホウ酸等が挙げられる。また、ホウ酸塩としては、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が挙げられる。
Examples of the boron compound include boric acid, borate and boric acid ester.
Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, paraboric acid and the like. In addition, examples of borate include ammonium borate such as ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate and ammonium octaborate. Examples of borate esters include monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, diethyl borate, triethyl borate, monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, and monobutyl borate. Examples thereof include dibutyl borate and tributyl borate.
上記コハク酸イミドのホウ素変性体に含有される窒素原子量に対するホウ素原子量の比（Ｂ／Ｎ比）は、摩擦低減の観点から、質量基準で０．６以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、０．８以上であることがさらに好ましい。また、Ｂ／Ｎ比は、特に限定されないが、２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．３以下であることがさらに好ましい。 The ratio (B / N ratio) of the boron atomic weight to the nitrogen atomic weight contained in the boron-modified succinimide is preferably 0.6 or more, preferably 0.7 or more, on a mass basis from the viewpoint of friction reduction. Is more preferable, and 0.8 or more is further preferable. The B / N ratio is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.3 or less.
（非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）に由来する窒素原子の含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）に由来する窒素原子の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００１０〜１．０質量％、より好ましくは０．００５０〜０．２０質量％、更に好ましくは０．０１０〜０．１５質量％である。
(Content of nitrogen atom derived from non-borinated imide-based dispersant (C1))
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of nitrogen atoms derived from the non-borylated imide-based dispersant (C1) is preferably 0.0010 to 1.0 based on the total amount of the lubricating oil composition. It is by mass, more preferably 0.0050 to 0.20% by mass, still more preferably 0.010 to 0.15% by mass.
（ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来するホウ素原子の含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来するホウ素原子の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００１０〜１．０質量％、より好ましくは０．００３０〜０．１０質量％、更に好ましくは０．００５０〜０．０５０質量％である。
(Content of boron atom derived from boronized imide-based dispersant (C2))
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the content of the boron atom derived from the boronized imide-based dispersant (C2) is preferably 0.0010 to 1.0 mass based on the total amount of the lubricating oil composition. %, More preferably 0.0030 to 0.10% by mass, still more preferably 0.0050 to 0.050% by mass.
（非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）に由来する窒素原子及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来する窒素原子の合計含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）に由来する窒素原子及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来する窒素原子の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００２０〜２．０質量％、より好ましくは０．００８０〜０．３０質量％、更に好ましくは０．０１５〜０．２０質量％である。
(Total content of nitrogen atoms derived from non-borated imide-based dispersant (C1) and nitrogen atoms derived from boried imide-based dispersant (C2))
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of the nitrogen atom derived from the non-borated imide-based dispersant (C1) and the nitrogen atom derived from the boried imide-based dispersant (C2) is the lubricating oil. Based on the total amount of the composition, it is preferably 0.0020 to 2.0% by mass, more preferably 0.0080 to 0.30% by mass, and further preferably 0.015 to 0.20% by mass.
（非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）に由来する窒素原子及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来する窒素原子の合計含有量に対するホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来するホウ素原子の含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）に由来する窒素原子及びホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来する窒素原子の合計含有量に対するホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）に由来するホウ素原子の含有量は、質量比で、好ましくは０．１５〜０．５、より好ましくは０．１８〜０．３８、更に好ましくは０．２０〜０．３３である。
(Boronated imide-based dispersant (C2) -derived boron atom relative to the total content of nitrogen atom derived from non-borated imide-based dispersant (C1) and nitrogen atom derived from boried imide-based dispersant (C2) Content)
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the boronized imide with respect to the total content of the nitrogen atom derived from the non-borated imide-based dispersant (C1) and the nitrogen atom derived from the boronized imide-based dispersant (C2). The content of the boron atom derived from the system dispersant (C2) is preferably 0.15 to 0.5, more preferably 0.18 to 0.38, and further preferably 0.25 to 0. By mass ratio. 33.
＜ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記要件（Ｘ１）に規定する硫酸灰分を満たす範囲において、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）を含有してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）を含有することで、潤滑油組成物の酸化安定性をより向上させ得る。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、上記要件（Ｘ１）に規定する硫酸灰分を満たすと共に、潤滑油組成物の酸化安定性をより向上させやすくする観点から、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）由来のリン原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは５０〜３００質量ｐｐｍ、より好ましくは７０〜３００質量ｐｐｍ、更に好ましくは８０〜３００質量ｐｐｍである
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）の含有量は、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）に由来するリン原子の含有量が上記範囲を充足するように調整すればよい。ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上である。また、好ましくは１．００質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．６質量％以下である。
<Zinc dithiophosphate (D)>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention may contain zinc dithiophosphate (D) as long as it satisfies the sulfate ash content defined in the above requirement (X1).
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains zinc dithiophosphate (D), the oxidative stability of the lubricating oil composition can be further improved.
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention is derived from zinc dithiophosphate (D) from the viewpoint of satisfying the sulfated ash content defined in the above requirement (X1) and making it easier to improve the oxidative stability of the lubricating oil composition. The content of the phosphorus atom of the above is preferably 50 to 300 mass ppm, more preferably 70 to 300 mass ppm, still more preferably 80 to 300 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition, according to one embodiment of the present invention. In the lubricating oil composition, the content of zinc dithiophosphate (D) may be adjusted so that the content of the phosphorus atom derived from zinc dithiophosphate (D) satisfies the above range. The content of zinc dithiophosphate (D) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.20% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. .. Further, it is preferably 1.00% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, and further preferably 0.6% by mass or less.
本発明の一態様の潤滑油組成物に用いられるジチオリン酸亜鉛（Ｄ）は、以下の一般式（ｄ−１）で表されるものが好ましく挙げられる。 The zinc dithiophosphate (D) used in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is preferably represented by the following general formula (d-1).
一般式（ｄ−１）中、Ｒ２１Ｄ〜Ｒ２４Ｄは各々独立に炭化水素基を示す。炭化水素基としては、１価の炭化水素基であれば特に制限はなく、例えば、酸化安定性を向上させる観点から、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基等が好ましく挙げられ、アルキル基がより好ましい。すなわち、本発明の一態様で用いられるジチオリン酸亜鉛としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛がより好ましい。 In the general formula (d-1), R 21D to R 24D each independently represent a hydrocarbon group. The hydrocarbon group is not particularly limited as long as it is a monovalent hydrocarbon group. For example, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and the like are preferably mentioned from the viewpoint of improving oxidative stability. Groups are more preferred. That is, as the zinc dithiophosphate used in one aspect of the present invention, zinc dialkyldithiophosphate is more preferable.
Ｒ２１Ｄ〜Ｒ２４Ｄのアルキル基、アルケニル基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。
また、酸化安定性をより向上させる観点から、Ｒ２１Ｄ〜Ｒ２４Ｄの炭化水素基の炭素数としては、１価の炭化水素基がアルキル基の場合、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、上限として好ましくは２４以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１２以下であり、１価の炭化水素がアルケニル基の場合、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、上限として好ましくは２４以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１２以下である。
The alkyl group and alkenyl group of R 21D to R 24D may be linear or branched.
Further, from the viewpoint of further improving the oxidation stability, the number of carbon atoms of the hydrocarbon groups of R 21D to R 24D is preferably 1 or more, more preferably 2 or more when the monovalent hydrocarbon group is an alkyl group. It is more preferably 3 or more, and the upper limit is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 12 or less, and when the monovalent hydrocarbon is an alkenyl group, it is preferably 2 or more, more preferably 3 or more. The upper limit is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and further preferably 12 or less.
Ｒ２１Ｄ〜Ｒ２４Ｄのシクロアルキル基、アリール基は、例えばデカリル基、ナフチル基等の多環式の基であってもよい。Ｒ２１Ｄ〜Ｒ２４Ｄの炭化水素基の炭素数としては、１価の炭化水素がシクロアルキル基の場合、炭素数は好ましくは５以上、上限として好ましくは２０以下であり、１価の炭化水素がアリール基の場合、炭素数は好ましくは６以上、上限として好ましくは２０以下である。 The cycloalkyl group and aryl group of R 21D to R 24D may be a polycyclic group such as a decalyl group or a naphthyl group. As for the carbon number of the hydrocarbon group of R 21D to R 24D, when the monovalent hydrocarbon is a cycloalkyl group, the carbon number is preferably 5 or more, and the upper limit is preferably 20 or less, and the monovalent hydrocarbon is In the case of an aryl group, the number of carbon atoms is preferably 6 or more, and the upper limit is preferably 20 or less.
また、１価の炭化水素基は、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基等の酸素原子及び／又は窒素原子を含む基により一部が置換されていてもよく、また窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子等により一部が置換されたものであってもよく、１価の炭化水素基がシクロアルキル基、アリール基の場合は更にアルキル基、アルケニル基等の置換基を有していてもよい。 Further, the monovalent hydrocarbon group may be partially substituted with a group containing an oxygen atom and / or a nitrogen atom such as a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an amide group, a nitro group and a cyano group. It may be partially substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom or the like, and when the monovalent hydrocarbon group is a cycloalkyl group or an aryl group, a substituent such as an alkyl group or an alkenyl group is further added. You may have.
（粘度指数向上剤）
本発明の一態様の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％未満、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．２質量％以下、更になお好ましくは０．１質量％以下であり、一層好ましくは粘度指数向上剤を含まないことである。
粘度指数向上剤の含有量が上記範囲にあるか、あるいは粘度指数向上剤を含有しないことで、デポジットの発生をより抑えやすくすることができ、塩基価維持性も良好なものとしやすいため、ロングドレイン性を良好なものとしやすい。
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート及び分散型ポリメタクリレート等のポリメタクリレートが挙げられる。なお、粘度指数向上剤は、希釈油に溶解して溶液の形態で用いられることもある。この場合の粘度指数向上剤の含有量は、希釈油の質量を除外した、粘度指数向上剤の固形分量を指す。
(Viscosity index improver)
The lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a viscosity index improver content of preferably 1.0% by mass or less, more preferably less than 1.0% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably no viscosity index improver.
When the content of the viscosity index improver is within the above range or the viscosity index improver is not contained, the generation of deposits can be more easily suppressed and the base value maintainability can be easily maintained. It is easy to improve the drainage property.
Examples of the viscosity index improver include polymethacrylates such as non-dispersive polymethacrylate and dispersed polymethacrylate. The viscosity index improver may be dissolved in diluted oil and used in the form of a solution. The content of the viscosity index improver in this case refers to the solid content of the viscosity index improver excluding the mass of the diluted oil.
＜他の潤滑油用添加剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）以外の他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
他の潤滑油用添加剤としては、例えば、酸化防止剤及び金属不活性化剤等が挙げられる。
これらの各潤滑油用添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Additives for other lubricating oils>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains additives for lubricating oil other than the above-mentioned component (B), component (C), and component (D) as long as the effects of the present invention are not impaired. You may.
Examples of other additives for lubricating oil include antioxidants and metal inactivating agents.
Each of these additives for lubricating oil may be used alone or in combination of two or more.
これらの潤滑油用添加剤の各含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、それぞれ独立して、通常０．００１〜１５質量％、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．１〜６質量％である。 The content of each of these additives for lubricating oil can be appropriately adjusted within a range that does not impair the effects of the present invention, but each is independently based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , Usually 0.001 to 15% by mass, preferably 0.005 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, still more preferably 0.1 to 6% by mass.
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤は単独で用いてもよいが、併用することが好ましい。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３〜２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；α−ナフチルアミン、炭素数３〜２０のアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のジフェノール系酸化防止剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
(Antioxidant)
Examples of the antioxidant include amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants. These may be used alone or in combination of two or more.
Amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants may be used alone, but are preferably used in combination.
Examples of the amine-based antioxidant include diphenylamine and diphenylamine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; α-naphthylamine and alkyl-substituted phenyl-α-naphthylamine having 3 to 20 carbon atoms. And the like, naphthylamine-based antioxidants and the like.
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and octadecyl-3- (3,5-di). Monophenolic antioxidants such as -tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6) -Tert-Butylphenol) and other diphenolic antioxidants; hinderedphenolic antioxidants and the like.
（金属不活性化剤）
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Metal inactivating agent)
Examples of the metal inactivating agent include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, thiazizol-based compounds, imidazole-based compounds, pyrimidine-based compounds and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
［潤滑油組成物の特性］
＜動粘度、粘度指数＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、１００℃動粘度が、好ましくは２〜２０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３〜１５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４〜１２ｍｍ２／ｓである。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、温度変化による粘度変化を抑えると共に、省燃費性を向上させる観点から、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは１００以上である。
本明細書において、１００℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出された値を意味する。
[Characteristics of lubricating oil composition]
<Kinematic viscosity, viscosity index>
One aspect lubricating oil composition of the present invention, 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 2 to 20 mm 2 / s, more preferably 3 to 15 mm 2 / s, more preferably 4 to 12 mm 2 / s.
Further, the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, still more preferably 100 or more, from the viewpoint of suppressing a change in viscosity due to a temperature change and improving fuel efficiency. ..
In the present specification, 100 ° C. kinematic viscosity and viscosity index mean values measured or calculated in accordance with JIS K 2283: 2000.
＜ＮＯｘ−ＩＳＯＴ試験における寿命＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の方法で実施したＮＯｘ−ＩＳＯＴ試験における寿命が、好ましくは９０時間以上、より好ましくは１００時間以上、更に好ましくは１１０時間以上、より更に好ましくは１２０時間以上、更になお好ましくは１３０時間以上である。また、通常１０００時間以下である。
<Life in NOx-ISOT test>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention has a life of preferably 90 hours or more, more preferably 100 hours or more, still more preferably 110 hours or more in the NOx-ISOT test carried out by the method described in Examples described later. , Even more preferably 120 hours or more, and even more preferably 130 hours or more. Moreover, it is usually 1000 hours or less.
＜ホットチューブ試験におけるメリット評点＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の方法で実施したホットチューブ試験（３００℃）におけるメリット評点が、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは８．５以上、より更に好ましくは９以上、更になお好ましくは９．５以上である。
<Advantage score in hot tube test>
The lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a merit score of preferably 7 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 8 in a hot tube test (300 ° C.) carried out by the method described in Examples described later. It is 5.5 or more, more preferably 9 or more, and even more preferably 9.5 or more.
＜パネルコーキング試験＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の方法で実施したパネルコーキング試験により測定されるデポジット量が、好ましくは１００ｍｇ以下、より好ましくは９０ｍｇ以下、更に好ましくは８０ｍｇ以下、より更に好ましくは７０ｍｇ以下である。
<Panel caulking test>
The lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a deposit amount of preferably 100 mg or less, more preferably 90 mg or less, still more preferably 80 mg or less, as measured by a panel caulking test carried out by the method described in Examples described later. , Even more preferably 70 mg or less.
＜各種原子含有量＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、カルシウム原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは３００〜１２００質量ｐｐｍ、より好ましくは３３０〜１１００質量ｐｐｍ、更に好ましくは３６０〜１０５０質量ｐｐｍ、より更に好ましくは４００〜１０００質量ｐｐｍである。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、マグネシウム原子及びナトリウム原子の合計含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましく２００〜９００質量ｐｐｍ、より好ましくは２００〜８００質量ｐｐｍ、更に好ましくは２００〜７００質量ｐｐｍである。
さらに、本発明の一態様の潤滑油組成物は、リン原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは５０〜３００質量ｐｐｍ、より好ましくは７０〜３００質量ｐｐｍ、更に好ましくは８０〜３００質量ｐｐｍである。
なお、潤滑油組成物中のカルシウム原子、マグネシウム原子、ナトリウム原子、及びリン原子の含有量は、ＪＰＩ−５Ｓ−３８−０３に準拠して測定される値である。
<Various atomic contents>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention has a calcium atom content of preferably 300 to 1200 mass ppm, more preferably 330 to 1100 mass ppm, still more preferably 360 to 360, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 1050 mass ppm, more preferably 400 to 1000 mass ppm.
Further, in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, the total content of magnesium atoms and sodium atoms is preferably 200 to 900 mass ppm, more preferably 200 to 800 mass ppm, based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably, it is 200 to 700 mass ppm.
Further, the lubricating oil composition of one aspect of the present invention has a phosphorus atom content of preferably 50 to 300 mass ppm, more preferably 70 to 300 mass ppm, still more preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 80 to 300 mass ppm.
The contents of calcium atom, magnesium atom, sodium atom, and phosphorus atom in the lubricating oil composition are values measured in accordance with JPI-5S-38-03.
［潤滑油組成物の用途］
本発明の潤滑油組成物は、高温酸化劣化及びＮＯｘ劣化を受けるガスエンジンと同様の環境下においても、デポジットの発生を抑制することができ、高温清浄性及び塩基価維持性に優れ、ロングドレイン性に優れる。
そのため、本発明の潤滑油組成物は、ガスエンジンに好適に使用することができ、特に、ガスコージェネレーションシステム及びガスヒートポンプシステム等に好適に用いることができる。
したがって、本発明は、下記（１）に示すガスエンジン、下記（２）に示すシステム、及び（３）に示す使用方法も提供し得る。
（１）本発明のガスエンジン用潤滑油組成物を有するガスエンジン。
（２）本発明のガスエンジン用潤滑油組成物を有するガスエンジンを備える、ガスコージェネレーションシステム又はガスヒートポンプシステム。
（３）本発明のガスエンジン用潤滑油組成物をガスエンジンの潤滑に用いる、使用方法。
[Use of lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of the present invention can suppress the generation of deposits even in the same environment as a gas engine subject to high-temperature oxidative deterioration and NOx deterioration, is excellent in high-temperature cleanliness and basic value maintenance, and has a long drain. Excellent in sex.
Therefore, the lubricating oil composition of the present invention can be suitably used for a gas engine, and in particular, can be suitably used for a gas cogeneration system, a gas heat pump system, and the like.
Therefore, the present invention may also provide the gas engine shown in (1) below, the system shown in (2) below, and the usage method shown in (3) below.
(1) A gas engine having the lubricating oil composition for a gas engine of the present invention.
(2) A gas cogeneration system or a gas heat pump system including a gas engine having the lubricating oil composition for a gas engine of the present invention.
(3) A method of use in which the lubricating oil composition for a gas engine of the present invention is used for lubricating a gas engine.
［潤滑油組成物の製造方法］
本発明の潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されない。
例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法は、基油（Ａ）と、成分（Ｂ）と、を含有する潤滑油組成物の調製を行う工程を有し、前記調製は下記要件（Ｘ１）〜（Ｘ３）を満たすように行う。
・要件（Ｘ１）：硫酸灰分が、０．３０〜０．５０質量％である。
・要件（Ｘ２）：カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、３００〜１２００質量ｐｐｍである。
・要件（Ｘ３）：前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及び前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子と、前記金属系清浄剤（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］が、質量比で、３．０以下である。
上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、成分（Ｂ）を配合する工程を有する方法が挙げられる。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と共に、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、さらには他の潤滑油用添加剤も同時に配合してもよい。また、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
[Manufacturing method of lubricating oil composition]
The method for producing the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited.
For example, the method for producing a lubricating oil composition according to one aspect of the present invention includes a step of preparing a lubricating oil composition containing a base oil (A) and a component (B), and the preparation is described below. Perform so as to satisfy the requirements (X1) to (X3).
-Requirement (X1): Sulfate ash content is 0.30 to 0.50% by mass.
-Requirement (X2): The content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is 300 to 1200 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition.
-Requirement (X3): A magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2), a sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3), and a calcium atom derived from the metal-based cleaning agent (B). The content ratio [(Mg + Na) / Ca] is 3.0 or less in terms of mass ratio.
The method for mixing each of the above components is not particularly limited, and examples thereof include a method having a step of blending the component (B) with the base oil (A). In addition to the component (A) and the component (B), the component (C), the component (D), and other additives for lubricating oil may be blended at the same time. Further, each component may be blended after adding a diluting oil or the like to form a solution (dispersion). After blending each component, it is preferable to stir and uniformly disperse by a known method.
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
［各性状の測定］
本明細書において、各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
[Measurement of each property]
In the present specification, each property of each raw material used in each Example and each Comparative Example and each property of the lubricating oil composition of each Example and each Comparative Example was measured according to the procedure shown below.
＜１００℃動粘度、粘度指数＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定及び算出した。
<100 ° C kinematic viscosity, viscosity index>
Measured and calculated using a glass capillary viscometer according to JIS K2283: 2000.
＜潤滑油組成物の各原子の含有量＞
潤滑油組成物のカルシウム原子、マグネシウム原子、ナトリウム原子、及びリン原子の含有量は、ＪＰＩ−５Ｓ−３８−０３に準拠して測定した。
<Content of each atom in the lubricating oil composition>
The contents of calcium atom, magnesium atom, sodium atom, and phosphorus atom of the lubricating oil composition were measured according to JPI-5S-38-03.
＜硫酸灰分＞
ＪＩＳ Ｋ２２７２−１９９８に準拠して測定した。
<Sulfate ash>
Measured according to JIS K2272-1998.
［実施例１〜１０及び比較例１〜６］
以下に示す基油及び各種添加剤を、表１に示す配合量（単位：質量％）にて添加し、十分に混合して潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
実施例１〜１０及び比較例１〜６で用いた基油及び各種添加剤の詳細は、以下に示すとおりである。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6]
The base oil and various additives shown below were added in the blending amounts (unit: mass%) shown in Table 1 and sufficiently mixed to prepare a lubricating oil composition.
Details of the base oil and various additives used in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 are as shown below.
＜基油（Ａ）＞
下記の鉱油基油Ａ−１と鉱油基油Ａ−２との混合基油を用いた。
・鉱油基油Ａ−１：１００℃動粘度が５．３ｍｍ２／ｓであり、ＡＰＩ分類でグループ２に分類される鉱油基油。
・鉱油基油Ａ−２：１００℃動粘度が１０．７ｍｍ２／ｓであり、ＡＰＩ分類でグループ２に分類される鉱油基油。
混合基油の１００℃動粘度は１０．８であり、ＡＰＩ分類でグループ２に分類される。
<Base oil (A)>
A mixed base oil of the following mineral oil base oil A-1 and mineral oil base oil A-2 was used.
-Mineral oil base oil A-1: Mineral oil base oil having a kinematic viscosity of 5.3 mm 2 / s at 100 ° C. and classified into Group 2 in the API classification.
-Mineral oil base oil A-2: Mineral oil base oil having a kinematic viscosity of 10.7 mm 2 / s at 100 ° C. and classified into Group 2 in the API classification.
The 100 ° C. kinematic viscosity of the mixed base oil is 10.8 and is classified into Group 2 by the API classification.
＜金属系清浄剤（Ｂ）＞
（カルシウム系清浄剤（Ｂ１））
・カルシウム系清浄剤Ｂ１−１：カルシウムスルホネート（Ｃａ含有量：１１．７質量％、塩基価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・カルシウム系清浄剤Ｂ１−２ａ：カルシウムサリチレート（Ｃａ含有量：７．９質量％、塩基価：２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・カルシウム系清浄剤Ｂ１−２ｂ：カルシウムサリチレート（Ｃａ含有量：７．８質量％、塩基価：２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・カルシウム系清浄剤Ｂ１−３：カルシウムフェネート（Ｃａ含有量：８．８質量％、塩基価：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（マグネシウム系清浄剤（Ｂ２））
・マグネシウム系清浄剤Ｂ２−１：マグネシウムスルホネート（Ｍｇ含有量：９．５質量％、塩基価：３９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・マグネシウム系清浄剤Ｂ２−２：マグネシウムサリチレート（Ｍｇ含有量：７．９質量％、塩基価：３４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（ナトリウム系清浄剤（Ｂ３））
・ナトリウム系清浄剤Ｂ３−１：ナトリウムスルホネート（Ｎａ含有量：１６．７質量％、塩基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
なお、金属系清浄剤（Ｂ）の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３に準拠して、過塩素酸法により測定した塩基価である。
<Metallic cleaner (B)>
(Calcium-based cleaning agent (B1))
-Calcium-based cleaning agent B1-1: Calcium sulfonate (Ca content: 11.7% by mass, base value: 300 mgKOH / g)
-Calcium-based cleaning agent B1-2a: Calcium salicylate (Ca content: 7.9% by mass, base value: 225 mgKOH / g)
-Calcium-based cleaning agent B1-2b: Calcium salicylate (Ca content: 7.8% by mass, base value: 225 mgKOH / g)
-Calcium-based cleaning agent B1-3: Calcium phenate (Ca content: 8.8% by mass, base value: 250 mgKOH / g)
(Magnesium-based cleaning agent (B2))
-Magnesium-based cleaning agent B2-1: Magnesium sulfonate (Mg content: 9.5% by mass, base value: 395 mgKOH / g)
-Magnesium-based cleaning agent B2-2: Magnesium salicylate (Mg content: 7.9% by mass, base value: 340 mgKOH / g)
(Sodium-based cleaning agent (B3))
-Sodium-based cleaning agent B3-1: Sodium sulfonate (Na content: 16.7% by mass, base value: 450 mgKOH / g)
The base value of the metal-based cleaning agent (B) is a base value measured by the perchloric acid method in accordance with JIS K 2501: 2003.
＜無灰分散剤（Ｃ）＞
・非ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ１）：ポリブテニルコハク酸モノイミド及びポリブテニルコハク酸ビスイミド（窒素含有量：１．０質量％）
・ホウ素化イミド系分散剤（Ｃ２）：ポリブテニルコハク酸モノイミドのホウ素変性体（窒素含有量：１．２質量％、ホウ素含有量：１．３質量％）
<Ashes-free dispersant (C)>
Non-boronized imide dispersant (C1): monoimide polybutenyl succinate and bisimide polybutenyl succinate (nitrogen content: 1.0% by mass)
-Boronized imide-based dispersant (C2): Boron-modified product of monoimide polybutenyl succinate (nitrogen content: 1.2% by mass, boron content: 1.3% by mass)
＜ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）＞
ジアルキルジチオリン酸亜鉛
<Zinc dithiophosphate (D)>
Zinc dialkyldithiophosphate
＜他の潤滑油用添加剤＞
アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、及び金属不活性化剤を、表１及び表２に示す配合量で配合した。なお、配合量は、潤滑油組成物全量基準での配合量である。
<Additives for other lubricating oils>
The amine-based antioxidant, the phenol-based antioxidant, and the metal inactivating agent were blended in the amounts shown in Tables 1 and 2. The blending amount is the blending amount based on the total amount of the lubricating oil composition.
［評価方法］
各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の評価方法は、以下のとおりである。
[Evaluation method]
The evaluation method of the lubricating oil composition of each Example and each Comparative Example is as follows.
＜ＮＯｘ−ＩＳＯＴ試験における寿命の評価＞
空気（流量：１５０ｍＬ／分）と、一酸化窒素（ＮＯ）を窒素で希釈したガス（ＮＯ濃度：８，０００体積ｐｐｍ、流量５０ｍＬ／分）とを混合して、油温１５０℃の試料２５０ｇ中に導入し、ＮＯｘ劣化油を作製した。上記ＮＯｘ劣化油について、ＪＩＳ Ｋ２５０１ ２００３の８に準拠して、電位差滴定法で塩酸法塩基価を測定し、塩酸法塩基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまでの時間（ＮＯｘ−ＩＳＯＴ寿命、単位：時間）を測定した。
<Evaluation of life in NOx-ISOT test>
Air (flow rate: 150 mL / min) and gas obtained by diluting nitric oxide (NO) with nitrogen (NO concentration: 8,000 volume ppm, flow rate 50 mL / min) are mixed, and 250 g of a sample having an oil temperature of 150 ° C. Introduced into NOx deteriorated oil was prepared. For the above NOx deteriorated oil, the hydrochloric acid method base value was measured by the potentiometric titration method in accordance with JIS K2501 2003-8, and the time until the hydrochloric acid method base value reached 1.0 mgKOH / g (NOx-ISOT life, unit). : Time) was measured.
＜ホットチューブ（ＨＴＴ）試験＞
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に基づいて行った。
具体的には、３００℃の温度に保たれた内径２ｍｍのガラス管中に潤滑油組成物を０．３ｍＬ／時、空気を１０ｍＬ／分で１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として０．５点刻みで評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性に優れる潤滑油組成物であるといえる。
<Hot tube (HTT) test>
This was done based on JPI-5S-55-99.
Specifically, the lubricating oil composition was continuously flowed at 0.3 mL / hour and air at 10 mL / min for 16 hours in a glass tube having an inner diameter of 2 mm maintained at a temperature of 300 ° C. The lacquer adhering to the glass tube was compared with the color sample, and a score was given in 0.5 point increments as 10 points for transparent and 0 points for black. It can be said that the higher the score, the better the high temperature cleanliness of the lubricating oil composition.
＜パネルコーキング試験＞
調製した潤滑油組成物３００ｍＬを加熱槽に入れ、１００℃まで加熱した。そして、加熱槽の上部に設置された３００℃に加熱されたアルミ板に対して、速度１０００ｒｐｍで連続して回転させた羽によって、１００℃まで加熱した潤滑油組成物を跳ね掛ける動作を、１サイクルが「羽を１５秒間回転した後４５秒間停止」として、３時間継続した。３時間後にアルミ板に付着したデポジットの質量（デポジット量）を測定した。デポジットの質量が小さいほど、デポジットが抑制された潤滑油組成物であるといえる。
<Panel caulking test>
300 mL of the prepared lubricating oil composition was placed in a heating tank and heated to 100 ° C. Then, the operation of splashing the lubricating oil composition heated to 100 ° C. with the blades continuously rotated at a speed of 1000 rpm against the aluminum plate heated to 300 ° C. installed at the upper part of the heating tank is 1 The cycle continued for 3 hours with "rotating the wings for 15 seconds and then stopping for 45 seconds". After 3 hours, the mass (deposit amount) of the deposit adhering to the aluminum plate was measured. It can be said that the smaller the mass of the deposit, the more the deposit is suppressed in the lubricating oil composition.
結果を表１及び表２に示す。
なお、各実施例及び各比較例の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子以外のカルシウム原子、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子以外のマグネシウム原子、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子以外のナトリウム原子、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）に由来するリン原子以外のリン原子は実質的には含まれていない。したがって、表１及び表２に示す潤滑油組成物中のカルシウム原子、マグネシウム原子、ナトリウム原子、及びリン原子の含有量は、それぞれ、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）由来のカルシウム原子の含有量、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）由来のマグネシウム原子の含有量、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）由来のナトリウム原子の含有量、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）由来のリン原子の含有量でもある。
そこで、表１及び表２には、潤滑油組成物中に含まれる潤滑油組成物中のカルシウム原子、マグネシウム原子、ナトリウム原子、及びリン原子の含有量を、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）由来のカルシウム原子の含有量、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）由来のマグネシウム原子の含有量、ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）由来のナトリウム原子の含有量、ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）由来のリン原子の含有量と記載した。
また、表１及び２において、カルシウム原子及びマグネシウム原子の含有量が「１０＞」である場合には、カルシウム原子及びマグネシウム原子が実質的には含まれていないことを意味する。
The results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, in the lubricating oil composition of each Example and each comparative example, the calcium atom other than the calcium atom derived from the calcium-based cleaning agent (B1), the magnesium atom other than the magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2), The sodium atom other than the sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3) and the phosphorus atom other than the phosphorus atom derived from zinc dithiophosphate (D) are substantially not contained. Therefore, the contents of calcium atom, magnesium atom, sodium atom, and phosphorus atom in the lubricating oil compositions shown in Tables 1 and 2 are the content of calcium atom derived from the calcium-based cleaning agent (B1) and magnesium, respectively. It is also the content of magnesium atoms derived from the system cleaning agent (B2), the content of sodium atoms derived from the sodium system cleaning agent (B3), and the content of phosphorus atoms derived from zinc dithiophosphate (D).
Therefore, in Tables 1 and 2, the contents of calcium atom, magnesium atom, sodium atom, and phosphorus atom in the lubricating oil composition contained in the lubricating oil composition are derived from the calcium-based cleaning agent (B1). Calcium atom content, magnesium atom content derived from magnesium-based cleaning agent (B2), sodium atom content derived from sodium-based cleaning agent (B3), phosphorus atom content derived from zinc dithiophosphate (D) Described.
Further, in Tables 1 and 2, when the content of the calcium atom and the magnesium atom is "10>", it means that the calcium atom and the magnesium atom are not substantially contained.
表１及び表２に示す結果から以下のことがわかる。
実施例１〜１０の潤滑油組成物は、ＮＯｘ−ＩＳＯＴ試験における寿命が長く、ホットチューブ試験及びパネルコーキング試験の結果も良好であった。したがって、デポジット発生を抑制すると共に、塩基価維持性及び高温清浄性に優れ、ロングドレイン性に優れることがわかる。
これに対し、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）のいずれも含まず、カルシウム原子含有量が１２００質量ｐｐｍを超え、本発明の要件（Ｘ２）を満たさない、比較例１の潤滑油組成物は、ＮＯｘ−ＩＳＯＴ試験における寿命が短く、塩基価維持性に劣り、ロングドレイン性に劣ることがわかる。
また、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）を含まず、本発明の要件（Ｘ２）を満たさない、比較例２又は３の潤滑油組成物は、デポジット発生量が多く、高温清浄性にも劣るため、ロングドレイン性に劣ることがわかる。本発明の要件（Ｘ３）で規定する値が３．０を超える、比較例４の潤滑油組成物もまた、デポジット発生量が多く、高温清浄性にも劣るため、ロングドレイン性に劣ることがわかる。
また、硫酸灰分が０．３０質量％未満であり、本発明の要件（Ｘ１）を満たさない比較例５の潤滑油組成物は、ＮＯｘ−ＩＳＯＴ試験における寿命が短く、塩基価維持性に劣ると共に、高温清浄性も劣るため、ロングドレイン性に劣ることがわかる。カルシウム原子含有量が３００質量ｐｐｍ未満であり、本発明の要件（Ｘ２）を満たさない比較例６の潤滑油組成物もまた、塩基価維持性に劣ると共に、高温清浄性も劣るため、ロングドレイン性に劣ることがわかる。
The following can be seen from the results shown in Tables 1 and 2.
The lubricating oil compositions of Examples 1 to 10 had a long life in the NOx-ISOT test, and the results of the hot tube test and the panel caulking test were also good. Therefore, it can be seen that it suppresses the generation of deposits, is excellent in basic value maintenance and high temperature cleanliness, and is excellent in long drainage.
On the other hand, Comparative Example 1 in which neither the magnesium-based cleaning agent (B2) nor the sodium-based cleaning agent (B3) was contained, the calcium atom content exceeded 1200 mass ppm, and the requirement (X2) of the present invention was not satisfied. It can be seen that the lubricating oil composition of No. 1 has a short life in the NOx-ISOT test, is inferior in basic value retention, and is inferior in long drainage.
Further, the lubricating oil composition of Comparative Example 2 or 3 which does not contain the calcium-based cleaning agent (B1) and does not satisfy the requirement (X2) of the present invention has a large amount of deposit generation and is inferior in high-temperature cleaning property. It can be seen that it is inferior in long drainage. The lubricating oil composition of Comparative Example 4 in which the value specified in the requirement (X3) of the present invention exceeds 3.0 is also inferior in long drainability because it generates a large amount of deposit and is inferior in high temperature cleanliness. Recognize.
Further, the lubricating oil composition of Comparative Example 5 having a sulfated ash content of less than 0.30% by mass and not satisfying the requirement (X1) of the present invention has a short life in the NOx-ISOT test and is inferior in basic value retention. It can be seen that the long drain property is inferior because the high temperature cleanliness is also inferior. The lubricating oil composition of Comparative Example 6 having a calcium atom content of less than 300 mass ppm and not satisfying the requirement (X2) of the present invention is also inferior in basic value maintenance and high temperature cleanliness, and thus is a long drain. It turns out that it is inferior in sex.
Claims (8)
基油（Ａ）と、金属系清浄剤（Ｂ）と、を含有し、
前記金属系清浄剤（Ｂ）は、カルシウム系清浄剤（Ｂ１）と、マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）及びナトリウム系清浄剤（Ｂ３）から選択される１種以上と、を含み、
下記要件（Ｘ１）〜（Ｘ３）を満たす、潤滑油組成物。
・要件（Ｘ１）：硫酸灰分が、０．３０〜０．５０質量％である。
・要件（Ｘ２）：カルシウム系清浄剤（Ｂ１）に由来するカルシウム原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、３００〜１２００質量ｐｐｍである。
・要件（Ｘ３）：前記マグネシウム系清浄剤（Ｂ２）に由来するマグネシウム原子及び前記ナトリウム系清浄剤（Ｂ３）に由来するナトリウム原子と、前記金属系清浄剤（Ｂ）に由来するカルシウム原子との含有比率［（Ｍｇ＋Ｎａ）／Ｃａ］が、質量比で、３．０以下である。 A lubricating oil composition used in gas engines.
Contains a base oil (A) and a metal-based cleaning agent (B),
The metal-based cleaning agent (B) includes a calcium-based cleaning agent (B1) and one or more selected from a magnesium-based cleaning agent (B2) and a sodium-based cleaning agent (B3).
A lubricating oil composition that satisfies the following requirements (X1) to (X3).
-Requirement (X1): Sulfate ash content is 0.30 to 0.50% by mass.
-Requirement (X2): The content of calcium atoms derived from the calcium-based cleaning agent (B1) is 300 to 1200 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition.
-Requirement (X3): A magnesium atom derived from the magnesium-based cleaning agent (B2), a sodium atom derived from the sodium-based cleaning agent (B3), and a calcium atom derived from the metal-based cleaning agent (B). The content ratio [(Mg + Na) / Ca] is 3.0 or less in terms of mass ratio.
前記ジチオリン酸亜鉛（Ｄ）に由来するリン原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、５０〜３００質量ｐｐｍである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。 In addition, it contains zinc dithiophosphate (D) and
The lubricating oil according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of phosphorus atoms derived from the zinc dithiophosphate (D) is 50 to 300 mass ppm based on the total amount of the lubricating oil composition. Composition.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7118327B1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-08-15 | 出光興産株式会社 | lubricating oil composition |
| WO2022209540A1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014136970A1 (en) * | 2013-03-08 | 2014-09-12 | 出光興産株式会社 | Lubricating-oil composition |
| WO2015151769A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition for gas engines |
| WO2016152995A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | Lubricant composition for gasoline engines and method for producing same |
| JP2016193996A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 出光興産株式会社 | Lubricant composition for internal combustion engine |
| JP2018203952A (en) * | 2017-06-08 | 2018-12-27 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Lubricating oil composition for gas engine and method reducing an amount of fuel consumption and abnormal combustion |
-
2019
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014136970A1 (en) * | 2013-03-08 | 2014-09-12 | 出光興産株式会社 | Lubricating-oil composition |
| WO2015151769A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition for gas engines |
| WO2016152995A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | Lubricant composition for gasoline engines and method for producing same |
| JP2016193996A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 出光興産株式会社 | Lubricant composition for internal combustion engine |
| JP2018203952A (en) * | 2017-06-08 | 2018-12-27 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Lubricating oil composition for gas engine and method reducing an amount of fuel consumption and abnormal combustion |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7118327B1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-08-15 | 出光興産株式会社 | lubricating oil composition |
| WO2022209540A1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil composition |
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