JP2020164634A - Vibration-proof rubber composition and vibration-proof rubber member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車，電車等の車両等における防振用途に用いられる防振ゴム組成物および防振ゴム部材に関するものである。 The present invention relates to a vibration-proof rubber composition and a vibration-proof rubber member used for vibration-proof applications in vehicles such as automobiles and trains.
防振ゴムの技術分野においては、高耐久性、損失係数ｔａｎδ（ロスファクター）上昇の抑制、低動倍率化（動倍率〔動的ばね定数（Ｋｄ）／静的ばね定数（Ｋｓ）〕の値を小さくすること）等が要求される。
そのようななか、ゴム組成物中にヒドラジド化合物を加えることにより、低動倍率化、ロスファクター上昇の抑制等を図る手法が模索されている（例えば、特許文献１および２参照）。
In the technical field of anti-vibration rubber, high durability, suppression of loss coefficient tan δ (loss factor) increase, and reduction of dynamic magnification (dynamic spring constant (Kd) / static spring constant (Ks)] value To be smaller), etc. are required.
Under such circumstances, a method for reducing the dynamic ratio and suppressing an increase in loss factor by adding a hydrazide compound to the rubber composition has been sought (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、上記手法のみにより、低動倍率化、ロスファクター上昇の抑制等を図ろうとすると、ヒドラジド化合物の反応性が高いことから、ゴム組成物の未加硫時の粘度が高くなり、射出成形の際に問題が生じやすくなる。 However, if it is attempted to reduce the dynamic magnification and suppress the increase in loss factor only by the above method, the reactivity of the hydrazide compound is high, so that the viscosity of the rubber composition when not vulcanized becomes high, and injection molding In some cases, problems are likely to occur.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低動倍率化等の防振ゴムに要求される特性を満足しつつ、射出成形性に優れる防振ゴム組成物および防振ゴム部材の提供を、その目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is a vibration-proof rubber composition and a vibration-proof rubber member which are excellent in injection moldability while satisfying the characteristics required for a vibration-proof rubber such as a low dynamic magnification. The purpose is to provide.
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、防振ゴム組成物のポリマーである天然ゴム等のジエン系ゴムに対して、ヒドラジド化合物による低動倍率化等を良好に発現しつつ、先に述べたようなゴム組成物の未加硫時の粘度の上昇を抑えるため、各種実験を重ねた。その結果、上記防振ゴム組成物中に、さらにグリセリン脂肪酸エステルを加えたところ、満足できる物性を示したことから、このような構成により所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。 The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems. In the process of the research, the rubber composition as described above while satisfactorily expressing the low dynamic ratio by the hydrazide compound with respect to the diene rubber such as natural rubber which is the polymer of the anti-vibration rubber composition. Various experiments were repeated in order to suppress the increase in viscosity when unvulcanized. As a result, when a glycerin fatty acid ester was further added to the anti-vibration rubber composition, satisfactory physical properties were exhibited. Therefore, it was found that the desired object could be achieved by such a configuration, and the present invention was reached. ..
すなわち、本発明は、上記の目的を達成するために、以下の［１］〜［１１］を、その要旨とする。
［１］下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）充填剤。
（Ｃ）ヒドラジド化合物。
（Ｄ）グリセリン脂肪酸エステル。
［２］上記ヒドラジド化合物（Ｃ）が、下記の一般式（１）に示すジヒドラジド化合物である、［１］に記載の防振ゴム組成物。
［４］上記ヒドラジド化合物（Ｃ）の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部の範囲である、［１］〜［３］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［５］上記ヒドラジド化合物（Ｃ）が、アジピン酸ジヒドラジドおよびイソフタル酸ジヒドラジドから選ばれた少なくとも一方である、［１］〜［４］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［６］上記充填剤（Ｂ）の含有割合が、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部の範囲である、［１］〜［５］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［７］上記充填剤（Ｂ）がカーボンブラックである、［１］〜［６］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［８］上記充填剤（Ｂ）の９０重量％以上がカーボンブラックである、［１］〜［６］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［９］上記充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックおよびシリカからなり、カーボンブラックとシリカとを、重量比で、カーボンブラック／シリカ＝８０／２０〜２０／８０の割合で含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［１０］上記充填剤（Ｂ）に含まれるカーボンブラックが、ＦＥＦ級カーボンブラックである、［７］〜［９］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［１１］［１］〜［１０］のいずれかに記載の防振ゴム組成物の加硫体からなることを特徴とする防振ゴム部材。
That is, in order to achieve the above object, the present invention has the following [1] to [11] as its gist.
[1] A vibration-proof rubber composition containing the following components (A) to (D).
(A) Diene rubber.
(B) Filler.
(C) Hydrazide compound.
(D) Glycerin fatty acid ester.
[2] The anti-vibration rubber composition according to [1], wherein the hydrazide compound (C) is a dihydrazide compound represented by the following general formula (1).
[4] Any of [1] to [3], wherein the content ratio of the hydrazide compound (C) is in the range of 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A). Anti-vibration rubber composition described in Crab.
[5] The anti-vibration rubber composition according to any one of [1] to [4], wherein the hydrazide compound (C) is at least one selected from adipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide.
[6] The description in any one of [1] to [5], wherein the content ratio of the filler (B) is in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A). Anti-vibration rubber composition.
[7] The anti-vibration rubber composition according to any one of [1] to [6], wherein the filler (B) is carbon black.
[8] The anti-vibration rubber composition according to any one of [1] to [6], wherein 90% by weight or more of the filler (B) is carbon black.
[9] The filler (B) is composed of carbon black and silica, and contains carbon black and silica in a weight ratio of carbon black / silica = 80/20 to 20/80 [1]. The anti-vibration rubber composition according to any one of [6].
[10] The anti-vibration rubber composition according to any one of [7] to [9], wherein the carbon black contained in the filler (B) is FEF-grade carbon black.
[11] A vibration-proof rubber member comprising a vulcanized body of the vibration-proof rubber composition according to any one of [1] to [10].
以上のことから、本発明の防振ゴム組成物は、低動倍率化等の、防振ゴムに要求される特性を満足しつつ、射出成形性に優れた特性を示すことができる。 From the above, the anti-vibration rubber composition of the present invention can exhibit excellent injection moldability while satisfying the characteristics required for the anti-vibration rubber such as low dynamic magnification.
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.
本発明の防振ゴム組成物は、先に述べたように、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）充填剤。
（Ｃ）ヒドラジド化合物。
（Ｄ）グリセリン脂肪酸エステル。
As described above, the anti-vibration rubber composition of the present invention contains the following components (A) to (D).
(A) Diene rubber.
(B) Filler.
(C) Hydrazide compound.
(D) Glycerin fatty acid ester.
以下、本発明の防振ゴム組成物の構成材料について詳しく説明する。 Hereinafter, the constituent materials of the anti-vibration rubber composition of the present invention will be described in detail.
〔ジエン系ゴム（Ａ）〕
本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ）からなるポリマーを用いている。上記ジエン系ゴム（Ａ）としては、強度や低動倍率化の点で優れるようになることから、その５０重量％以上が天然ゴム（ＮＲ）であるものが好ましく、より好ましくは、天然ゴムのみが用いられる。
なお、他のジエン系ゴムを天然ゴムと併用する場合、その併用されるジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
[Diene rubber (A)]
The anti-vibration rubber composition of the present invention uses a polymer made of a diene-based rubber (A). As the diene rubber (A), since it becomes excellent in terms of strength and low dynamic ratio, it is preferable that 50% by weight or more of the diene rubber (A) is natural rubber (NR), and more preferably only natural rubber. Is used.
When another diene rubber is used in combination with natural rubber, the diene rubber used in combination includes, for example, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), and isoprene rubber ( IR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), butyl rubber (IIR), chloroprene rubber (CR) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
〔充填剤（Ｂ）〕
上記充填剤（Ｂ）としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、振動特性の観点から、カーボンブラックが好ましく、上記充填剤（Ｃ）の９０重量％以上がカーボンブラックであることが望ましい。
[Filler (B)]
As the filler (B), carbon black, silica, calcium carbonate and the like are used alone or in combination of two or more. Among them, carbon black is preferable from the viewpoint of vibration characteristics, and it is desirable that 90% by weight or more of the filler (C) is carbon black.
上記カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ級，ＩＳＡＦ級，ＨＡＦ級，ＭＡＦ級，ＦＥＦ級，ＧＰＦ級，ＳＲＦ級，ＦＴ級，ＭＴ級等の種々のグレードのカーボンブラックが用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、振動特性・耐疲労性の観点から、ＦＥＦ級カーボンブラックが好ましく用いられる。 As the carbon black, for example, various grades of carbon black such as SAF grade, ISAF grade, HAF grade, MAF grade, FEF grade, GPF grade, SRF grade, FT grade, and MT grade are used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, FEF-grade carbon black is preferably used from the viewpoint of vibration characteristics and fatigue resistance.
上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ等が用いられる。そして、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 As the silica, for example, wet silica, dry silica, colloidal silica and the like are used. And these are used alone or in combination of two or more.
そして、より一層、高耐久性、ロスファクター上昇の抑制、低動倍率化を達成する観点から、上記シリカのＢＥＴ比表面積は、５０〜３２０ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくはＢＥＴ比表面積が７０〜２３０ｍ2／ｇのシリカである。
なお、上記シリカのＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２−II）により測定することができる。
The BET specific surface area of the silica is preferably 50 to 320 m 2 / g, more preferably the BET ratio, from the viewpoint of achieving higher durability, suppression of loss factor increase, and lower dynamic magnification. Silica with a surface area of 70 to 230 m 2 / g.
The BET specific surface area of the silica is determined by, for example, a BET specific surface area measuring device using a mixed gas (N 2 : 70%, He: 30%) as an adsorbed gas after degassing the sample at 200 ° C. for 15 minutes. (Manufactured by Microdata, 4232-II) can be measured.
なお、上記充填剤（Ｂ）として、カーボンブラックとシリカのみを併用する場合において、その割合を、重量比で、カーボンブラック／シリカ＝８０／２０〜２０／８０の割合で含有することが、耐疲労性の観点から好ましい。同様の観点から、上記の場合において、より好ましくは、カーボンブラック／シリカ＝４０／６０〜２０／８０の割合で含有することであり、更に好ましくは、カーボンブラック／シリカ＝３０／７０〜２０／８０の割合で含有することである。 When carbon black and silica are used in combination as the filler (B), it is resistant to the content of carbon black / silica = 80/20 to 20/80 in terms of weight ratio. It is preferable from the viewpoint of fatigue. From the same viewpoint, in the above case, it is more preferably contained in a ratio of carbon black / silica = 40/60 to 20/80, and further preferably carbon black / silica = 30/70 to 20/ It is contained in a ratio of 80.
そして、上記充填剤（Ｂ）全体の含有量は、耐疲労性の観点から、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、５〜１００重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０重量部の範囲、更に好ましくは４０〜７０の範囲である。 From the viewpoint of fatigue resistance, the total content of the filler (B) is preferably in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A), and more preferably. It is in the range of 20 to 80 parts by weight, more preferably in the range of 40 to 70.
〔ヒドラジド化合物（Ｃ）〕
上記ヒドラジド化合物（Ｃ）としては、モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
なかでも、動倍率の上昇を効果的に抑えることができることから、下記の一般式（１）に示すジヒドラジド化合物が好ましく用いられる。
[Hydrazide compound (C)]
As the hydrazide compound (C), a monohydrazide compound, a dihydrazide compound and the like can be used alone or in combination of two or more.
Among them, the dihydrazide compound represented by the following general formula (1) is preferably used because the increase in the dynamic ratio can be effectively suppressed.
上記一般式（１）において、Ｒは、好ましくは、炭素数４〜１２のアルキレン基、炭素数３〜１０のシクロアルキレン基である。 In the above general formula (1), R is preferably an alkylene group having 4 to 12 carbon atoms and a cycloalkylene group having 3 to 10 carbon atoms.
ここで、前記モノヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、プロピオン酸ヒドラジド、チオカルボヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、アミノベンズヒドラジド、４−ピリジンカルボン酸ヒドラジド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、低動倍率化の観点から、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドが好ましい。 Here, specific examples of the monohydrazide compound include, for example, propionic acid hydrazide, thiocarbohydrazide, stearate hydrazide, salicylate hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, p-toluenesulfonyl hydrazide, aminobenzhydrazide, and the like. Examples thereof include 4-pyridinecarboxylic acid hydrazide. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide is preferable from the viewpoint of lowering the dynamic ratio.
また、前記ジヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、低動倍率化の観点から、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドが好ましい。 Specific examples of the dihydrazide compound include, for example, adipic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, succi acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, and dodecanoic acid. can give. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, adipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide are preferable from the viewpoint of lowering the dynamic ratio.
上記ヒドラジド化合物（Ｃ）の含有量は、低動倍率化等の観点から、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３重量部、更に好ましくは１〜３重量部の範囲である。 The content of the hydrazide compound (C) is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A) from the viewpoint of reducing the dynamic ratio. Is in the range of 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight.
〔グリセリン脂肪酸エステル（Ｄ）〕
上記グリセリン脂肪酸エステル（Ｄ）は、グリセリンの持つ３つのＯＨ基のうちの少なくとも１つに脂肪酸がエステル結合した化合物であり、脂肪酸の結合した数によって、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステルがある。そして、本発明においては、ロスファクター上昇の抑制の観点から、グリセリン脂肪酸モノエステルが好ましく用いられる。
上記グリセリン脂肪酸エステル（Ｄ）を構成する脂肪酸は、ゴム組成物の未加硫粘度低減の観点から、好ましくは炭素数８以上、より好ましくは炭素数１０以上、更に好ましくは炭素数１２以上、特に好ましくは炭素数１６以上の脂肪酸である。脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれでもよいが、特に、直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。上記脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等があげられる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、特に好ましくは、パルミチン酸、ステアリン酸である。
[Glycerin fatty acid ester (D)]
The glycerin fatty acid ester (D) is a compound in which a fatty acid is ester-bonded to at least one of the three OH groups of glycerin, and depending on the number of fatty acids bonded, glycerin fatty acid monoester, glycerin fatty acid diester, and glycerin fatty acid. There is a triester. Then, in the present invention, glycerin fatty acid monoester is preferably used from the viewpoint of suppressing an increase in loss factor.
The fatty acid constituting the glycerin fatty acid ester (D) preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, and further preferably 12 or more carbon atoms, from the viewpoint of reducing the unvulcanized viscosity of the rubber composition. A fatty acid having 16 or more carbon atoms is preferable. The fatty acid may be saturated, unsaturated, linear or branched, but a linear saturated fatty acid is particularly preferable. Specific examples of the fatty acid include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like. Lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid are preferable, and palmitic acid and stearic acid are particularly preferable.
上記グリセリン脂肪酸エステル（Ｄ）の含有量は、射出成形を良好に行う等の観点から、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５．０重量部の範囲であり、更に好ましくは１．０〜３．０重量部の範囲である。 The content of the glycerin fatty acid ester (D) is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A) from the viewpoint of good injection molding and the like. It is preferably in the range of 0.1 to 5.0 parts by weight, more preferably in the range of 1.0 to 3.0 parts by weight.
なお、本発明の防振ゴム組成物においては、その必須成分である前記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、シランカップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル等を、必要に応じて適宜に含有させることも可能である。 In the anti-vibration rubber composition of the present invention, along with the above-mentioned components (A) to (D), which are essential components thereof, a silane coupling agent, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, and anti-aging. It is also possible to appropriately contain an agent, process oil, etc., if necessary.
上記シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト系シランカップリング剤、スルフィド系シランカップリング剤、アミン系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、上記シランカップリング剤が、メルカプト系シランカップリング剤やスルフィド系シランカップリング剤であると、加硫密度が上がり、低動倍率、耐久性に特に効果があるため、好ましい。 As the silane coupling agent, for example, a mercapto-based silane coupling agent, a sulfide-based silane coupling agent, an amine-based silane coupling agent, an epoxy-based silane coupling agent, a vinyl-based silane coupling agent, or the like can be used alone or. Two or more types are used together. Among them, when the silane coupling agent is a mercapto-based silane coupling agent or a sulfide-based silane coupling agent, the vulcanization density is increased, and it is particularly effective in low dynamic ratio and durability, which is preferable.
上記メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the mercapto-based silane coupling agent include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
上記スルフィド系シランカップリング剤としては、例えば、ビス−（３−（トリエトキシシリル）−プロピル）−ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス−（３−（トリエトキシシリル）−プロピル）−テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the sulfide-based silane coupling agent include bis- (3- (triethoxysilyl) -propyl) -disulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, and bis- (3- (triethoxysilyl)). -Propyl) -tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) ) Disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthio Carbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilyl Examples thereof include propyl methacrylate monosulfide and 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide. These may be used alone or in combination of two or more.
上記アミン系シランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the amine-based silane coupling agent include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N- (2-). Examples thereof include aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and 3- (N-phenyl) aminopropyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
上記エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the epoxy-based silane coupling agent include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-. Examples thereof include glycidoxypropyltriethoxysilane and 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ビニル系シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル・トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニル・トリス（２−メトキシエトキシ）シラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vinyl-based silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriisopropoxysilane, and vinyltris. Examples thereof include (2-methoxyethoxy) silane. These may be used alone or in combination of two or more.
これらのシランカップリング剤の含有量は、低動倍率、耐久性等に優れることから、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であることが好ましく、より好ましくは１．０〜１０重量部である。 The content of these silane coupling agents is preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A) because it is excellent in low dynamic ratio, durability and the like. It is preferably 1.0 to 10 parts by weight.
上記加硫剤としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄含有化合物等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanizing agent include sulfur (powdered sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur), sulfur-containing compounds such as alkylphenol disulfide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記加硫剤の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部の範囲である。すなわち、上記加硫剤の含有量が少なすぎると、加硫反応性が悪くなる傾向がみられ、逆に上記加硫剤の含有量が多すぎると、ゴム物性（破断強度，破断伸び）が低下する傾向がみられるからである。 The content of the vulcanizing agent is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). .. That is, if the content of the vulcanizing agent is too small, the vulcanization reactivity tends to deteriorate, and conversely, if the content of the vulcanizing agent is too large, the rubber physical properties (breaking strength, breaking elongation) are deteriorated. This is because there is a tendency for it to decline.
上記加硫促進剤としては、例えば、チウラム系，スルフェンアミド系，グアニジン系，チアゾール系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、圧縮永久歪みに優れるようになることから、チウラム系加硫促進剤と、スルフェンアミド系，グアニジン系，チアゾール系から選択される少なくとも一つの加硫促進剤とを組み合わせたものが好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include vulcanization accelerators such as thiuram, sulfenamide, guanidine, thiazole, aldehyde ammonia, aldehyde amine, and thiourea. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a combination of a thiuram-based vulcanization accelerator and at least one vulcanization accelerator selected from sulfenamides, guanidines, and thiazoles because of its excellent compression set. Is preferable.
また、上記加硫促進剤の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部の範囲である。 The content of the vulcanization accelerator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). is there.
上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等があげられる。 Examples of the thiuram-based sulfide accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT), and tetrabenzyl thiuram. Examples thereof include disulfide (TBzTD).
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-oxydiethylene-2-benzothiazolyl sulfenamide (NOBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (CBS), and N-t. Examples thereof include -butyl-2-benzothiazolesulfenamide (BBS) and N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide. These may be used alone or in combination of two or more.
上記グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジブチルチオ尿素等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the guanidine-based vulcanization accelerator include N, N'-diphenylthiourea, trimethylthiourea, N, N'-diethylthiourea, N, N'-dibutylthiourea and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、特に加硫反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が好適に用いられる。 Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), 2-mercaptobenzothiazole sodium salt (NaMBT), and 2-mercaptobenzothiazole zinc salt (ZnMBT). And so on. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, dibenzothiazyl disulfide (MBTS) and 2-mercaptobenzothiazole (MBT) are preferably used because they are particularly excellent in vulcanization reactivity.
上記加硫助剤としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanization aid include zinc oxide (ZnO), stearic acid, magnesium oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記加硫助剤の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３〜７重量部の範囲である。 The content of the vulcanization aid is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). is there.
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the anti-aging agent include carbamate-based anti-aging agents, phenylenediamine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, diphenylamine-based anti-aging agents, quinoline-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, waxes and the like. can give. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記老化防止剤の含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、０．５〜１５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは１〜１０重量部の範囲である。 The content of the antiaging agent is preferably in the range of 0.5 to 15 parts by weight, particularly preferably in the range of 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A).
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the process oil include naphthenic oil, paraffin oil, aroma oil and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記プロセスオイルの含有量は、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対し、１〜３５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは３〜３０重量部の範囲である。 The content of the process oil is preferably in the range of 1 to 35 parts by weight, particularly preferably in the range of 3 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A).
〔防振ゴム組成物の調製方法〕
ここで、本発明の防振ゴム組成物は、その必須成分である（Ａ）〜（Ｄ）成分、および必要に応じて上記列記したその他の材料を用いて、これらをニーダー，バンバリーミキサー，オープンロール，二軸スクリュー式撹拌機等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。また、上記各材料は、全ての材料を同時に混練することが好ましいが、加硫剤および加硫促進剤を配合する場合は、加硫剤および加硫促進剤を除く全ての材料を同時に混練した後、加硫剤および加硫促進剤を加えることが好ましい。
[Method of preparing anti-vibration rubber composition]
Here, the anti-vibration rubber composition of the present invention uses the essential components (A) to (D) and, if necessary, other materials listed above, in a kneader, a Banbury mixer, and an open. It can be prepared by kneading using a kneader such as a roll or a twin-screw screw type stirrer. Further, for each of the above materials, it is preferable to knead all the materials at the same time, but when the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are mixed, all the materials except the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded at the same time. After that, it is preferable to add a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator.
このようにして得られた本発明の防振ゴム組成物を、射出成形等により、例えば、高温（１５０〜１７０℃）で５〜３０分間金型成形して、目的とする防振ゴム部材（加硫体）を製造することができる。 The anti-vibration rubber composition of the present invention thus obtained is molded by injection molding or the like at, for example, at a high temperature (150 to 170 ° C.) for 5 to 30 minutes, and a target anti-vibration rubber member ( A vulcanized product) can be produced.
そして、本発明の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材として好ましく用いられる。なかでも、低動倍率であるとともに耐久性にも優れることから、電動モーターを動力源とする電気自動車（電気自動車（ＥＶ）の他、燃料電池自動車（ＦＣＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）、ハイブリッド車（ＨＶ）等も含む）用の、モーターマウント、サスペンションブッシュ、サブフレームマウント等の構成部材（電気自動車用防振ゴム部材）の用途に、有利に用いることができる。
また、上記用途以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
The anti-vibration rubber member made of the vulcanized body of the anti-vibration rubber composition of the present invention is preferably used as a constituent member of an engine mount, stabilizer bush, suspension bush, motor mount, subframe mount, etc. used in an automobile vehicle or the like. Used. Among them, electric vehicles (electric vehicles (EV), fuel cell vehicles (FCV), plug-in hybrid vehicles (PHV), etc., powered by electric motors, because of their low dynamic ratio and excellent durability. It can be advantageously used for components (vibration-proof rubber members for electric vehicles) such as motor mounts, suspension bushes, and subframe mounts for hybrid vehicles (HVs and the like).
In addition to the above applications, vibration control dampers for computer hard disks, vibration control dampers for general household appliances such as washing machines, building vibration control walls in the field of construction and housing, and vibration control (vibration control) dampers are also used. It can also be used for (vibration control) devices and seismic isolation devices.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, Examples will be described together with Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these examples.
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。なお、下記に示すシリカのＢＥＴ比表面積は、前記手法に準拠して測定された値である。 First, the materials shown below were prepared prior to Examples and Comparative Examples. The BET specific surface area of silica shown below is a value measured according to the above method.
〔天然ゴム（ＮＲ）〕 [Natural rubber (NR)]
〔イソプレンゴム（ＩＲ）〕
日本ゼオン社製、ニポールＩＲ２２００
[Isoprene rubber (IR)]
Nipole IR2200 manufactured by Zeon Corporation
〔ブタジエンゴム（ＢＲ）〕
日本ゼオン社製、ニポール１２２０
[Butadiene rubber (BR)]
Nipol 1220, manufactured by Zeon Corporation
〔酸化亜鉛〕
堺化学工業社製、酸化亜鉛二種
[Zinc oxide]
Two types of zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
〔ステアリン酸〕
日本油脂社製、ビーズステアリン酸さくら
〔stearic acid〕
Made by NOF Corporation, beads stearic acid Sakura
〔老化防止剤〕
住友化学社製、アンチゲン６Ｃ
[Anti-aging agent]
Sumitomo Chemical Co., Ltd., Antigen 6C
〔カーボンブラック(i)〕
東海カーボン社製、シーストＳＯ（ＦＥＦ級カーボンブラック）
[Carbon black (i)]
Made by Tokai Carbon Co., Ltd., Seest SO (FEF grade carbon black)
〔カーボンブラック(ii)〕
東海カーボン社製、シーストＴＡ（ＦＴ級カーボンブラック）
[Carbon black (ii)]
Made by Tokai Carbon Co., Ltd., Seest TA (FT grade carbon black)
〔シリカ(i)〕
東ソーシリカ社製、ニプシールＶＮ３（ＢＥＴ比表面積１８０〜２３０ｍ2／ｇ）
[Silica (i)]
Nipseal VN3 manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd. (BET specific surface area 180-230 m 2 / g)
〔シリカ(ii)〕
東ソーシリカ社製、ニプシールＥＲ（ＢＥＴ比表面積７０〜１２０ｍ2／ｇ）
[Silica (ii)]
Nipseal ER (BET specific surface area 70-120 m 2 / g) manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.
〔プロセスオイル〕
日本サン石油社製、サンセン４１０
[Process oil]
Sansen 410 manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.
〔グリセリン脂肪酸エステル(i)〕
ＬＩＯＮ社製、レオスタットＧＳ−９５Ｐ
[Glycerin fatty acid ester (i)]
LION's Leostat GS-95P
〔グリセリン脂肪酸エステル(ii)〕
理研ビタミン社製、リケマールＳ−１００
[Glycerin fatty acid ester (ii)]
Riken Vitamin Co., Ltd., Rikemar S-100
〔ヒドラジド化合物(i)〕
大塚化学社製、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）
[Hydrazide compound (i)]
Adipic acid dihydrazide (ADH) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
〔ヒドラジド化合物(ii)〕
大塚化学社製、イソフタル酸ジヒドラジド（ＩＤＨ）
[Hydrazide compound (ii)]
Isophthalic acid dihydrazide (IDH) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
〔ヒドラジド化合物(iii)〕
大塚化学社製、３−ヒドロキシ−２−ナフエト酸ヒドラジド（ＨＮＨ）
[Hydrazide compound (iii)]
3-Hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide (HNH) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
〔シランカップリング剤〕
ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製、ＮＸＴ Ｚ４５
〔Silane coupling agent〕
Made by MOMENTIVE, NXT Z45
〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーＣＺ−Ｇ
[Vulcanization accelerator]
Sunseller CZ-G manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
〔硫黄（加硫剤）〕
軽井沢製錬所社製
[Sulfur (vulcanizing agent)]
Made by Karuizawa Smelter & Refinery
［実施例１〜１５、比較例１〜７］
上記各材料を、後記の表１および表２に示す割合で配合して混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。なお、上記混練は、まず、加硫剤と加硫促進剤以外の材料を、バンバリーミキサーを用いて１４０℃で５分間混練し、ついで、加硫剤と加硫促進剤を配合し、オープンロールを用いて６０℃で５分間混練することにより行った。
[Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 7]
A vibration-proof rubber composition was prepared by blending and kneading each of the above materials at the ratios shown in Tables 1 and 2 below. In the above kneading, first, materials other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded at 140 ° C. for 5 minutes using a Banbury mixer, and then the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are mixed and opened roll. It was carried out by kneading at 60 ° C. for 5 minutes using.
このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１および表２に併せて示した。 Using the anti-vibration rubber compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Tables 1 and 2 below.
≪未加硫粘度≫
各防振ゴム組成物を、ＪＩＳ ６３００−１に準拠し、１２５℃でのムーニー粘度（未加硫粘度）を測定した。
なお、後記の表１および表２には、比較例１における未加硫粘度の測定値を１００としたときの、各実施例および比較例における未加硫粘度の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その値が、１３５未満であるものを「○」と評価し、１３５以上であるものを「×」と評価した。
なお、未加硫粘度の値が小さい程、未加硫ゴムの射出成形性に優れることを示す。
≪Unvulcanized viscosity≫
Each anti-vibration rubber composition was measured for Mooney viscosity (unvulcanized viscosity) at 125 ° C. in accordance with JIS 6300-1.
In Tables 1 and 2 described later, when the measured value of the unvulcanized viscosity in Comparative Example 1 is 100, the measured values of the unvulcanized viscosity in each Example and Comparative Example are converted into indexes. Notated.
Then, those having a value less than 135 were evaluated as "○", and those having a value of 135 or more were evaluated as "x".
The smaller the value of the unvulcanized viscosity, the better the injection moldability of the unvulcanized rubber.
≪動倍率≫
各防振ゴム組成物をプレス成形（加硫）し、テストピースを作製した。そして、上記テストピースの静ばね定数（Ｋｓ）および周波数１００Ｈｚでの動ばね定数（Ｋｄ１００）を、それぞれＪＩＳ Ｋ ６３９４に準じて測定した。その値をもとに、動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）を算出した。
下記の表１および表２には、比較例１における動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）の測定値を１００としたときの、各実施例における動倍率の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その値が、１００未満であるものを「○」と評価し、１００以上であるものを「×」と評価した。
≪Dynamic magnification≫
Each anti-vibration rubber composition was press-molded (vulcanized) to prepare a test piece. Then, the static spring constant (Ks) of the test piece and the dynamic spring constant (Kd100) at a frequency of 100 Hz were measured according to JIS K 6394, respectively. Based on that value, the dynamic magnification (Kd100 / Ks) was calculated.
In Tables 1 and 2 below, when the measured value of the dynamic magnification (Kd100 / Ks) in Comparative Example 1 is 100, the measured value of the dynamic magnification in each example is converted into an index.
Then, those having a value less than 100 were evaluated as "◯", and those having a value of 100 or more were evaluated as "x".
上記表１および表２の結果から、実施例の防振ゴム組成物は、未加硫粘度が低いことから射出成形性に優れており、さらにその加硫体は、グリセリン脂肪酸エステルおよびヒドラジド化合物を含まない比較例１の防振ゴム組成物の加硫体に比べ、動倍率（Ｋｄ１００／Ｋｓ）が低いことがわかる。
一方、比較例２，５の防振ゴム組成物の加硫体は、グリセリン脂肪酸エステルは含んでいるが、ヒドラジド化合物を含んでおらず、所望の低動倍率化が達成されていないことがわかる。比較例３の防振ゴム組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを含んでおらず、未加硫粘度が高いことから、射出成形性への影響が懸念される結果となった。比較例４，６，７の防振ゴム組成物は、比較例３の防振ゴム組成物と同じくグリセリン脂肪酸エステルを含んでいないが、比較例３の防振ゴム組成物に対して、ヒドラジド化合物や充填剤の変更や、シランカップリング剤の使用を行うことにより、物性の改善を図っている。しかしながら、比較例４，６，７の防振ゴム組成物においても、所望のレベルまで未加硫粘度を下げることが難しく、射出成形性への影響が懸念される結果となった。
From the results of Tables 1 and 2 above, the anti-vibration rubber composition of the example is excellent in injection moldability because it has a low unvulcanized viscosity, and the vulcanized product contains a glycerin fatty acid ester and a hydrazide compound. It can be seen that the dynamic ratio (Kd100 / Ks) is lower than that of the vulcanized product of the vibration-proof rubber composition of Comparative Example 1 which does not contain the mixture.
On the other hand, it can be seen that the vulcanized products of the anti-vibration rubber compositions of Comparative Examples 2 and 5 contained the glycerin fatty acid ester but did not contain the hydrazide compound, and the desired low dynamic ratio was not achieved. .. Since the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 3 does not contain a glycerin fatty acid ester and has a high unvulcanized viscosity, there is concern about an influence on injection moldability. The anti-vibration rubber compositions of Comparative Examples 4, 6 and 7 do not contain a glycerin fatty acid ester like the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 3, but are hydrazide compounds with respect to the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 3. Physical properties are being improved by changing the filler and using a silane coupling agent. However, even in the anti-vibration rubber compositions of Comparative Examples 4, 6 and 7, it was difficult to reduce the unvulcanized viscosity to a desired level, resulting in concern about the influence on the injection moldability.
本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材（防振ゴム部材）の材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の構成部材（防振ゴム部材）の材料にも用いることができる。 The vibration-damping rubber composition of the present invention is preferably used as a material for constituent members (vibration-proof rubber members) such as engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, motor mounts, and subframe mounts used in automobile vehicles and the like. In addition, vibration control dampers for computer hard disks, vibration control dampers for general household appliances such as washing machines, vibration control walls for buildings in the field of construction and housing, and vibration control (vibration control) dampers are used. ) It can also be used as a material for components (vibration-proof rubber members) of devices and seismic isolation devices.
Claims (11)
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）充填剤。
（Ｃ）ヒドラジド化合物。
（Ｄ）グリセリン脂肪酸エステル。 An anti-vibration rubber composition containing the following components (A) to (D).
(A) Diene rubber.
(B) Filler.
(C) Hydrazide compound.
(D) Glycerin fatty acid ester.
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