JP2020164566A - Tire puncture sealing agent - Google Patents
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- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Description
本発明はタイヤパンクシール剤に関する。 The present invention relates to a tire puncture sealant.
近年、自動車の標準またはオプションの装備として、パンク修理キットが導入されるケースが増加している。パンク修理キットとしては、タイヤパンクシール剤とコンプレッサー等とを組み合わせてパッケージングしたものが知られている。
タイヤがパンクした際には、上記パンク修理キットを使用し、コンプレッサー等を用いて、タイヤパンクシール剤を、タイヤのバルブからタイヤ内部に注入し、タイヤを回転させることによって、タイヤを再び走行可能な状態にすることができる。
In recent years, puncture repair kits have been increasingly introduced as standard or optional equipment for automobiles. As a puncture repair kit, a tire puncture sealant and a compressor or the like are combined and packaged.
When a tire punctures, the tire can be run again by using the above puncture repair kit, injecting a tire puncture sealant into the tire from the valve of the tire and rotating the tire using a compressor or the like. Can be in a good state.
これまでに、上記タイヤパンクシール剤として、例えば、ＡＳＴＭ規格Ｄ３５１９−８８に定めるブレンダーテストにより測定する、体積増加率が１５〜１２０％であり、天然ゴムラテックスおよび／または合成樹脂エマルジョンと、硫酸エステル塩等のような発泡剤とを含有する、タイヤパンクシール剤が提案されている（特許文献１）。 So far, the tire puncture sealant has a volume increase rate of 15 to 120%, measured by, for example, a blender test defined in ASTM standard D3519-88, and has a natural rubber latex and / or synthetic resin emulsion and a sulfate ester. A tire puncture sealant containing a foaming agent such as salt has been proposed (Patent Document 1).
一方、タイヤパンク修理液（タイヤパンクシール剤）の有効期限は６年と非常に長い。このため、タイヤパンク修理液（タイヤパンクシール剤）には、保管等によって、経時でパンクシール性が低下しないことが求められる。 On the other hand, the tire puncture repair liquid (tire puncture sealant) has a very long expiration date of 6 years. Therefore, the tire puncture repair liquid (tire puncture sealant) is required not to deteriorate in puncture sealability with time due to storage or the like.
このようななか、本発明者は特許文献１を参考にして硫酸エステル塩を含有するタイヤパンクシール剤を調製しこれを評価したところ、このようなタイヤパンクシール剤は、長期保管後のシール性が低下する場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は長期保管後のシール性に優れるタイヤパンクシール剤を提供することを目的とする。
Under these circumstances, the present inventor prepared a tire puncture sealant containing a sulfate ester salt with reference to Patent Document 1 and evaluated it. As a result, such a tire puncture sealant has a sealing property after long-term storage. It became clear that it may decrease.
Therefore, an object of the present invention is to provide a tire puncture sealant having excellent sealing properties after long-term storage.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基がカルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基であることによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor contains a rubber latex and / or a resin emulsion and an alkylolammonium salt of a polymer having an acid group, and the acid group is a carboxy group or a phosphoric acid. We have found that a desired effect can be obtained by using a group or a phosphate ester group, and have arrived at the present invention.
The present invention is based on the above findings and the like, and specifically solves the above problems by the following configurations.
［１］ ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基が、カルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である、タイヤパンクシール剤。
［２］ 上記重合体が、共重合体である、［１］に記載のタイヤパンクシール剤。
［３］ 上記酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の含有量が、上記ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部、上記樹脂エマルジョンの固形分量２：１００質量部、又は、上記固形分量１及び上記固形分量２の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上である、［１］又は［２］に記載のタイヤパンクシール剤。
［４］ 上記樹脂エマルジョンを含有し、
上記樹脂エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル樹脂−ベオバ共重合樹脂エマルジョンを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のタイヤパンクシール剤。
[1] Tire punk seal containing a rubber latex and / or resin emulsion and an alkylolammonium salt of a polymer having an acid group, wherein the acid group is a carboxy group, a phosphoric acid group or a phosphoric acid ester group. Agent.
[2] The tire puncture sealant according to [1], wherein the polymer is a copolymer.
[3] The content of the alkylolammonium salt of the polymer having an acid group is 1: 100 parts by mass of the solid content of the rubber latex, 2: 100 parts by mass of the solid content of the resin emulsion, or 1 part by mass of the solid content. The tire puncture sealant according to [1] or [2], which is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of the solid content 2.
[4] Containing the above resin emulsion,
The tire puncture sealant according to any one of [1] to [3], wherein the resin emulsion contains an ethylene-vinyl acetate resin-beova copolymer resin emulsion.
本発明のタイヤパンクシール剤は、長期保管後のシール性に優れる。 The tire puncture sealant of the present invention has excellent sealing properties after long-term storage.
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、長期保管後のシール性がより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
The present invention will be described in detail below.
In the present specification, (meth) acrylate represents acrylate or methacrylate, (meth) acryloyl represents acryloyl or methacryloyl, and (meth) acrylic represents acrylic or methacrylic.
In addition, the numerical range represented by using "~" in the present specification means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
In the present specification, unless otherwise specified, each component may use a substance corresponding to the component individually or in combination of two or more kinds. When a component contains two or more substances, the content of the component means the total content of the two or more substances.
In the present specification, a better sealing property after long-term storage may mean a better effect of the present invention.
本発明において、ゴムラテックスは、分散質としてのゴムと分散媒とを含み、ゴムは分散媒中に分散している。樹脂エマルジョンは、分散質としての樹脂と分散媒とを含み、樹脂は分散媒中に分散している。なお本発明においてエマルジョンはサスペンション（液相である分散媒に固相である分散質が分散した系）及び液相である分散媒に液相である分散質が分散した系を含む概念とする。 In the present invention, the rubber latex contains rubber as a dispersoid and a dispersion medium, and the rubber is dispersed in the dispersion medium. The resin emulsion contains a resin as a dispersoid and a dispersion medium, and the resin is dispersed in the dispersion medium. In the present invention, the emulsion is a concept including a suspension (a system in which a solid phase dispersoid is dispersed in a liquid phase dispersion medium) and a system in which a liquid phase dispersoid is dispersed in a liquid phase dispersion medium.
ゴムラテックス又は樹脂エマルジョンに含有される分散媒は特に制限されない。例えば、水；水と水に可溶な有機溶媒との混合物が挙げられる。 The dispersion medium contained in the rubber latex or the resin emulsion is not particularly limited. For example, water; a mixture of water and a water-soluble organic solvent.
本発明において、ゴムラテックスの固形分はゴムを意味する。ゴムラテックスの固形分量はゴムラテックスに含有されるゴムの含有量、又は、ゴムラテックスの分散媒以外の成分の合計含有量を意味する。本発明において、ゴムラテックスに含有されるゴムの含有量と、ゴムラテックスの分散媒以外の成分の合計含有量とはほぼ同じである。
本発明において、樹脂エマルジョンの固形分は樹脂を意味する。樹脂エマルジョンの固形分量は樹脂エマルジョンに含有される樹脂の含有量、又は、樹脂エマルジョンの分散媒以外の成分の合計含有量を意味する。本発明において、樹脂エマルジョンに含有される合成樹脂の含有量と樹脂エマルジョンの分散媒以外の成分の合計含有量とはほぼ同じである。
In the present invention, the solid content of rubber latex means rubber. The solid content of rubber latex means the content of rubber contained in rubber latex or the total content of components other than the dispersion medium of rubber latex. In the present invention, the content of rubber contained in rubber latex and the total content of components other than the dispersion medium of rubber latex are substantially the same.
In the present invention, the solid content of the resin emulsion means a resin. The solid content of the resin emulsion means the content of the resin contained in the resin emulsion or the total content of the components other than the dispersion medium of the resin emulsion. In the present invention, the content of the synthetic resin contained in the resin emulsion and the total content of the components other than the dispersion medium of the resin emulsion are substantially the same.
本発明において、タイヤパンクシール剤に含有される媒体は、タイヤパンクシール剤から、ゴムラテックスに含有されるゴム及び／又は樹脂エマルジョンに含有される樹脂と、（正味の）酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを除く、残りの成分全体を意味するものとする。なお、本発明のタイヤパンクシール剤が、更に、例えば、分散媒を含む成分（上記ゴムラテックス又は上記樹脂エマルジョンを除く。）を含有する場合、上記媒体は、更に、上記分散媒を含む成分から分散質（固形分）を除いた残りの成分を含むものとする。
なお、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩が乾燥していない状態（例えば、ゲル状、水溶液又は分散液が挙げられる。）で使用される場合、タイヤパンクシール剤に含有される媒体は、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の使用様態に由来する媒体を含むことができる。
本発明のタイヤパンクシール剤を製造する際、更に、水等の分散媒を系内に加えることができる。
In the present invention, the medium contained in the tire puncture sealant is a polymer having a (net) acid group, the resin contained in the rubber and / or the resin emulsion contained in the rubber latex, and the tire puncture sealant. It shall mean the whole remaining components except the alkylol ammonium salt of. When the tire puncture sealant of the present invention further contains, for example, a component containing a dispersion medium (excluding the rubber latex or the resin emulsion), the medium is further derived from the component containing the dispersion medium. It shall contain the remaining components excluding the dispersoid (solid content).
When the alkylolammonium salt of the polymer having an acid group is used in a non-dried state (for example, a gel, an aqueous solution or a dispersion), the medium contained in the tire puncture sealant is , A medium derived from the mode of use of the alkylol ammonium salt of the polymer having an acid group can be included.
When producing the tire puncture sealant of the present invention, a dispersion medium such as water can be further added into the system.
［タイヤパンクシール剤］
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基が、カルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である、タイヤパンクシール剤である。
[Tire puncture sealant]
The tire puncture sealant of the present invention contains a rubber latex and / or resin emulsion and an alkylol ammonium salt of a polymer having an acid group, and the acid group is a carboxy group, a phosphoric acid group or a phosphoric acid ester group. It is a tire puncture sealant.
本発明のタイヤパンクシール剤はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、保管中の本発明のタイヤパンクシール剤において、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩から、イオンが生成し、上記イオンが天然ゴムラックス及び／又は樹脂エマルジョンの分散を安定にするためであると推測される。
なお上記メカニズムは推測であり、異なるメカニズムであっても本発明に該当する。
以下、本発明のタイヤパンクシール剤に含有される各成分について詳述する。
Since the tire puncture sealant of the present invention has such a structure, it is considered that a desired effect can be obtained. Although the reason is not clear, in the tire puncture sealant of the present invention during storage, ions are generated from the alkylol ammonium salt of the polymer having an acid group, and the above ions are the natural rubber lux and / or resin emulsion. It is presumed that this is to stabilize the dispersion.
The above mechanism is speculative, and even different mechanisms fall under the present invention.
Hereinafter, each component contained in the tire puncture sealant of the present invention will be described in detail.
＜ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョン＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンを含有する。
ゴムラテックスに含まれるゴム及び／又は樹脂エマルジョンに含まれる樹脂は、パンク孔をシールする機能を有する。
本発明のタイヤパンクシール剤が樹脂エマルジョンを含有する場合、パンクシール後の走行距離が長くなるという観点から好ましい。
本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含有する場合、本発明の効果により優れ、保管性、注入性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から好ましい。
<Rubber latex and / or resin emulsion>
The tire puncture sealant of the present invention contains a rubber latex and / or a resin emulsion.
The rubber contained in the rubber latex and / or the resin contained in the resin emulsion has a function of sealing the puncture hole.
When the tire puncture sealant of the present invention contains a resin emulsion, it is preferable from the viewpoint that the mileage after puncture sealing becomes long.
When the tire puncture sealant of the present invention contains a rubber latex and a resin emulsion, it is preferable from the viewpoints of being excellent in the effects of the present invention, excellent in storability and injectability, and being able to travel a long distance after puncture sealing.
＜ゴムラテックス＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックスを含有することができる。
本発明のタイヤパンクシール剤に含有されうるゴムラテックスは特に制限されない。例えば、天然ゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリルゴムラテックスが挙げられる。
なかでも、本発明の効果により優れるという観点から、天然ゴムラテックスが好ましい。天然ゴムラテックスは特に制限されない。天然ゴムラテックスは、タンパク質を除去したもの、及び、除去していないもののうちのいずれであってもよい。
ゴムラテックスはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ゴムラテックスはその製造方法について特に制限されない。
ゴムラテックスは市販品を使用することができる。天然ゴムラテックスの市販品としては具体的には例えば、脱蛋白天然ゴムラテックス（ＳｅＬａｔｅｘシリーズ、ＳＲＩハイブリッド社製）、脱蛋白天然ゴムラテックス（Ｈｙｔｅｘ ＨＡ、フェルフェックス社製、野村貿易社）、超低アンモニア天然ゴムラテックス（ＵＬＡＣＯＬ、レヂテックス社製）が挙げられる。
<Rubber latex>
The tire puncture sealant of the present invention can contain rubber latex.
The rubber latex that can be contained in the tire puncture sealant of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include natural rubber latex, nitrile rubber latex, styrene butadiene rubber latex, and acrylic rubber latex.
Of these, natural rubber latex is preferable from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention. Natural rubber latex is not particularly limited. The natural rubber latex may be either protein-removed or non-protein-removed.
The rubber latex can be used alone or in combination of two or more.
The rubber latex is not particularly limited in its manufacturing method.
Commercially available products can be used as the rubber latex. Specific examples of commercially available natural rubber latex include deproteinized natural rubber latex (SeLatex series, manufactured by SRI Hybrid), deproteinized natural rubber latex (Hytex HA, manufactured by Felfex, Nomura Trading Co., Ltd.), and ultra-low. Ammonia natural rubber latex (ULACOL, manufactured by Reditex) can be mentioned.
＜樹脂エマルジョン＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、樹脂エマルジョンを含有することができる。
本発明のタイヤパンクシール剤に含有されうる樹脂エマルジョンは特に制限されない。
樹脂エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル系重合体エマルジョンが挙げられる。
酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、上記エマルジョンに含有される酢酸ビニル系重合体が酢酸ビニルによる繰り返し単位を有するポリマーであれは特に制限されない。
<Resin emulsion>
The tire puncture sealant of the present invention can contain a resin emulsion.
The resin emulsion that can be contained in the tire puncture sealant of the present invention is not particularly limited.
Examples of the resin emulsion include vinyl acetate-based polymer emulsions.
The vinyl acetate-based polymer emulsion is not particularly limited as long as the vinyl acetate-based polymer contained in the above emulsion is a polymer having a repeating unit of vinyl acetate.
（酢酸ビニル系重合体エマルジョン）
酢酸ビニル系重合体エマルジョンに含有される酢酸ビニル系重合体は酢酸ビニルの単独重合体又は共重合体のいずれであってもよい。
(Vinyl acetate polymer emulsion)
The vinyl acetate-based polymer contained in the vinyl acetate-based polymer emulsion may be either a homopolymer or a copolymer of vinyl acetate.
酢酸ビニル系重合体が共重合体である場合、酢酸ビニル以外の単量体は、エチレン性不飽和結合を有する化合物であれば特に制限されない。例えば、エチレンのようなオレフィン；ベオバ（バーサチック酸とビニルアルコールとのエステル）；（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸のような（メタ）アクリル系モノマー；スチレンのような芳香族ビニル化合物が挙げられる。 When the vinyl acetate-based polymer is a copolymer, the monomer other than vinyl acetate is not particularly limited as long as it is a compound having an ethylenically unsaturated bond. For example, olefins such as ethylene; beova (esters of versatic acid and vinyl alcohol); (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid; aromatic vinyl compounds such as styrene. Can be mentioned.
酢酸ビニル系重合体エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル系共重合体エマルジョンが挙げられる。
酢酸ビニル系共重合体エマルジョンとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンが挙げられる。
Examples of the vinyl acetate-based polymer emulsion include vinyl acetate homopolymer emulsions and vinyl acetate-based copolymer emulsions.
Examples of the vinyl acetate-based copolymer emulsion include an ethylene-vinyl acetate-based copolymer emulsion.
樹脂エマルジョンは、なかでも、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンを含むことが好ましく、
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−ベオバ共重合体エマルジョン、及び、エチレン−酢酸ビニル−ベオバ−（メタ）アクリル系モノマー共重合体エマルジョンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、
エチレン−酢酸ビニル−ベオバ共重合体エマルジョンを含むことがさらに好ましい。
Among them, the resin emulsion preferably contains an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion from the viewpoints of being excellent in the effect of the present invention, excellent in injectability and storage property, and being able to travel a long distance after puncture sealing.
Includes at least one selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer emulsions, ethylene-vinyl acetate-beova copolymer emulsions, and ethylene-vinyl acetate-beova- (meth) acrylic monomer copolymer emulsions. Is more preferable
It is more preferred to include an ethylene-vinyl acetate-beova copolymer emulsion.
上記エチレン−酢酸ビニル−ベオバ−（メタ）アクリル系モノマー共重合体を構成しうる（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸）が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic monomer that can constitute the ethylene-vinyl acetate-beover (meth) acrylic monomer copolymer include a compound having a (meth) acryloyloxy group (for example, a (meth) acrylic acid ester). , (Meta) acrylic acid).
樹脂エマルジョンはその製造方法について特に制限されない。樹脂エマルジョンは市販品を使用することができる。
樹脂エマルジョンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
The resin emulsion is not particularly limited in its production method. Commercially available products can be used as the resin emulsion.
The resin emulsions can be used alone or in combination of two or more.
（ゴムラテックスの固形分量１）
本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックスを含有する場合、ゴムラテックスの固形分量１は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の１〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％が更に好ましい。
(Solid content of rubber latex 1)
When the tire puncture sealant of the present invention contains rubber latex, the solid content 1 of the rubber latex is 1 to 40 of the total amount of the tire puncture sealant from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention, injectability and storability. The mass% is preferable, 5 to 30% by mass is more preferable, and 15 to 25% by mass is further preferable.
（樹脂エマルジョンの固形分量２）
本発明のタイヤパンクシール剤が樹脂エマルジョンを含有する場合、樹脂エマルジョンの固形分量２は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。
(Solid content of resin emulsion 2)
When the tire puncture sealant of the present invention contains a resin emulsion, the solid content 2 of the resin emulsion is excellent due to the effect of the present invention, is excellent in injectability and storability, and can travel a long distance after puncture sealing. The total amount of the puncture sealant is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass.
（ゴムラテックスの固形分量１及び樹脂エマルジョンの固形分量２の合計量）
本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含有する場合、ゴムラテックスの固形分量１及び樹脂エマルジョンの固形分量２の合計量は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の３〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が更に好ましい。
(Total amount of solid content 1 of rubber latex and solid content 2 of resin emulsion)
When the tire puncture sealant of the present invention contains a rubber latex and a resin emulsion, the total amount of the solid content 1 of the rubber latex and the solid content 2 of the resin emulsion is excellent due to the effect of the present invention, and is excellent in injectability and storability. From the viewpoint of being able to travel a long distance after puncture sealing, the total amount of the tire puncture sealant is preferably 3 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, still more preferably 20 to 40% by mass.
また、本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含有する場合、樹脂エマルジョンの固形分量２は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部に対して、０．１〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。 Further, when the tire puncture sealant of the present invention contains a rubber latex and a resin emulsion, the solid content 2 of the resin emulsion is excellent due to the effect of the present invention, is excellent in injectability and storability, and can travel a long distance after puncture sealing. From this viewpoint, 0.1 to 100 parts by mass is preferable, and 10 to 80 parts by mass is more preferable with respect to 1: 100 parts by mass of the solid content of the rubber latex.
＜酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩を含有する。上記酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩において、上記酸基がカルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である。
本明細書において、本発明のタイヤパンクシール剤が含有する、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩を以下「特定アルキロールアンモニウム塩」と称する場合がある。
<Alkyrol ammonium salt of polymer having acid group>
The tire puncture sealant of the present invention contains an alkylol ammonium salt of a polymer having an acid group. In the alkylolammonium salt of the polymer having the acid group, the acid group is a carboxy group, a phosphoric acid group or a phosphoric acid ester group.
In the present specification, the alkylolammonium salt of the polymer having an acid group contained in the tire puncture sealant of the present invention may be hereinafter referred to as "specific alkylolammonium salt".
特定アルキロールアンモニウム塩は、酸基を有する重合体とアルキロールアンモニウムとで構成される塩である。
（アルキロールアンモニウム）
特定アルキロールアンモニウム塩を構成するアルキロールアンモニウムは特に制限されない。アルキロールアンモニウムが有するアルキロール基は、ヒドロキシ基を有するアルキル基であれば特に制限されない。
The specific alkylolammonium salt is a salt composed of a polymer having an acid group and alkylolammonium.
(Alkyrol ammonium)
The alkylolammonium constituting the specific alkylolammonium salt is not particularly limited. The alkylol group contained in alkylolammonium is not particularly limited as long as it is an alkyl group having a hydroxy group.
（酸基を有する重合体）
特定アルキロールアンモニウム塩を構成する重合体は酸基を有する。
・重合体
上記重合体は、単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
上記重合体は、本発明の効果により優れるという観点から、共重合体であることが好ましい。
(Polymer having an acid group)
The polymer constituting the specific alkylol ammonium salt has an acid group.
-Polymer The polymer may be either a homopolymer or a copolymer.
The polymer is preferably a copolymer from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
・酸基
本発明において、特定アルキロールアンモニウム塩が重合体において有する上記酸基は、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、リン酸基又はリン酸エステル基である。
上記酸基は、アニオンとなってもよい。
上記酸基は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、リン酸基又はリン酸エステル基が好ましい。
-Acid group In the present invention, the acid group contained in the polymer of the specific alkylolammonium salt is a carboxy group (-COOH), a phosphoric acid group or a phosphoric acid ester group.
The acid group may be an anion.
The acid group is preferably a phosphoric acid group or a phosphoric acid ester group from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention, injectability and storage property.
・・リン酸基
リン酸基は、リン原子とこれに結合するＯＨ基とを有する基であればよい。
リン酸基としては、例えば、リン酸（Ｈ3ＰＯ4）から水素原子を１個除いた残基が挙げられる。
リン酸基は、例えば、リン原子に結合するＯＨ基から水素原子を除いた位置＊（つまりＰ−Ｏ−＊）で、後述のとおり、上記重合体と直接又は連結基を介して結合することができる。
... Phosphorus group The phosphoric acid group may be a group having a phosphorus atom and an OH group bonded thereto.
Examples of the phosphoric acid group include a residue obtained by removing one hydrogen atom from phosphoric acid (H 3 PO 4 ).
The phosphoric acid group is, for example, bonded to the polymer directly or via a linking group at a position * (that is, PO- *) obtained by removing a hydrogen atom from an OH group bonded to a phosphorus atom, as described later. Can be done.
・・リン酸エステル基
リン酸エステル基は、リン酸基のエステルであれば特に制限されない。
リン酸エステル基を構成しうるリン酸基は、上記リン酸基と同様である。
上記リン酸エステル基におけるエステル残基は特に制限されない。
上記リン酸エステル基としては、例えば、リン酸基のヒドロキシ基の少なくとも一部が炭化水素基とエステルを形成した基が挙げられる。上記炭化水素基は特に制限されない。
上記リン酸エステル基は、上記エステルのほかに、更に、リン原子に結合したヒドロキシ基を有してもよい。このようなリン酸エステル基としては、例えば、リン酸基がリン酸（Ｈ3ＰＯ4）から水素原子を１個除いた残基であり、上記リン原子に結合する２つのヒドロキシ基のうち１つがエステル化されたリン酸モノエステル基が挙げられる。
-Phosphoric acid ester group The phosphoric acid ester group is not particularly limited as long as it is an ester of a phosphoric acid group.
The phosphoric acid group that can form a phosphoric acid ester group is the same as the above-mentioned phosphoric acid group.
The ester residue in the phosphoric acid ester group is not particularly limited.
Examples of the phosphoric acid ester group include a group in which at least a part of the hydroxy groups of the phosphoric acid group forms an ester with a hydrocarbon group. The hydrocarbon group is not particularly limited.
In addition to the above ester, the phosphoric acid ester group may further have a hydroxy group bonded to a phosphorus atom. As such a phosphoric acid ester group, for example, the phosphoric acid group is a residue obtained by removing one hydrogen atom from phosphoric acid (H 3 PO 4 ), and one of the two hydroxy groups bonded to the phosphoric acid atom. One is an esterified phosphate monoester group.
（酸基と重合体との結合）
上記酸基は上記重合体と直接又は連結基を介して結合することができる。上記連結基は特に制限されない。上記連結基としては例えば有機基が挙げられる。
(Bond of acid group and polymer)
The acid group can be bonded to the polymer directly or via a linking group. The linking group is not particularly limited. Examples of the linking group include an organic group.
（酸基とアルキロールアンモニウム）
特定アルキロールアンモニウム塩において、上記酸基が上記アルキロールアンモニウムの対イオンとなることができる。
(Acid group and alkylol ammonium)
In the specific alkylolammonium salt, the acid group can be a counterion of the alkylolammonium.
（アミン価）
特定アルキロールアンモニウム塩のアミン価は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
ここでアミン価とは、特定アルキロールアンモニウム塩の不揮発分１ｇを中和するのに必要なＨＣｌに当量のＫＯＨのｍｇ数を表す。
(Amine value)
The amine value of the specific alkylolammonium salt is preferably 5 to 300 mgKOH / g, more preferably 80 to 200 mgKOH / g, from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention, injectability and storability.
Here, the amine value represents the number of mg of KOH equivalent to HCl required to neutralize 1 g of the non-volatile content of the specific alkylol ammonium salt.
（酸価）
特定アルキロールアンモニウム塩の酸価は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
酸価とは、特定アルキロールアンモニウム塩の不揮発分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
(Acid value)
The acid value of the specific alkylolammonium salt is preferably 5 to 300 mgKOH / g, more preferably 80 to 200 mgKOH / g, from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention, injectability and storage property.
The acid value represents the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of the non-volatile content of the specific alkylol ammonium salt.
特定アルキロールアンモニウム塩の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
特定アルキロールアンモニウム塩として市販品を使用することができる。上記市販品としては、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、１８７（ビックケミー社製）が挙げられる。
The method for producing the specific alkylol ammonium salt is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned.
Commercially available products can be used as the specific alkylol ammonium salt. Examples of the commercially available product include DISPERBYK-180 and 187 (manufactured by Big Chemie).
・特定アルキロールアンモニウム塩の含有量
上記特定アルキロールアンモニウム塩の含有量（アルキロールアンモニウム塩の正味の含有量）は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性、シール性に優れるという観点から、
上記ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部、
上記樹脂エマルジョンの固形分量２：１００質量部、又は、
上記固形分量１及び上記固形分量２の合計１００質量部に対して、
０．１質量部以上であることが好ましく、０．５〜１０．０質量部がより好ましい。
-Content of Specified Alkyrol Ammonium Salt The content of the above-mentioned Specified Alkyrol Ammonium Salt (net content of Alkyrol Ammonium Salt) is superior to the effect of the present invention, and is excellent in injectability, storability, and sealing property. From
Solid content of the rubber latex 1: 100 parts by mass,
Solid content of the above resin emulsion: 2: 100 parts by mass, or
With respect to a total of 100 parts by mass of the solid content 1 and the solid content 2
It is preferably 0.1 part by mass or more, and more preferably 0.5 to 10.0 parts by mass.
（凍結防止剤）
本発明のタイヤパンクシール剤は更に凍結防止剤を含有することができる。
上記凍結防止剤は特に制限されない。
なかでも、低温での注入性に優れるという観点から、凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びグリセリンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコールを含むことがより好ましい。
(Antifreeze)
The tire puncture sealant of the present invention may further contain an antifreeze agent.
The antifreeze agent is not particularly limited.
Among them, from the viewpoint of excellent injectability at low temperature, the antifreeze agent preferably contains at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and glycerin, and more preferably contains propylene glycol. preferable.
凍結防止剤の含有量は、低温での注入性に優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量に対して、１０〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。 The content of the antifreeze agent is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, based on the total amount of the tire puncture sealant, from the viewpoint of excellent injectability at low temperature.
（界面活性剤）
本発明のタイヤパンクシール剤は、更に、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤は特に制限されない。例えば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤が挙げられる。
(Surfactant)
The tire puncture sealant of the present invention can further contain a surfactant.
The surfactant is not particularly limited. For example, nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can be mentioned.
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルアミン型、ポリオキシエチレンアルキルアミド型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンひまし油型、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエスエル型、ポリオキシエチレンロジンエステル型、ポリオキシエチレンラノリンエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコールエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、脂肪酸アルカノールアマイド型等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２．０〜１９．０が好ましい。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether type, polyoxyethylene alkyl phenyl ether type, polyoxyethylene alkyl amine type, polyoxyethylene alkyl amide type, polyoxyethylene fatty acid ester type, and polyoxyethylene castor oil. Type, polyoxyethylene fatty acid DSEL type, polyoxyethylene rosin ester type, polyoxyethylene lanolin ether type, polyoxyethylene polyhydric alcohol ether type, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester type, polyhydric alcohol fatty acid ester type, fatty acid Examples thereof include nonionic surfactants such as alkanol amide type. The HLB of the nonionic surfactant is preferably 12.0 to 19.0.
ＨＬＢは有機概念図に基づく小田式による計算値を意味し、この計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬＢを導き出すための有機性値及び無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。 HLB means a calculated value by the Oda formula based on an organic conceptual diagram, and this calculation method is described in, for example, "Emulsification / Solubilization Technology" [1976, Engineering Book Co., Ltd.]. Regarding the organic and inorganic values for deriving HLB, the inorganic basic table described in "Organic Conceptual Diagram-Basics and Applications-" [Sankyo Publishing Co., Ltd., 1984] (report by Fujita et al., 1974) Value) can be calculated.
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテルが挙げられる。 Examples of polyoxyethylene alkyl ethers include polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, and polyoxyethylene iso. Examples thereof include decyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, and polyoxyethylene isostearyl ether.
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシモノおよびジスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates (for example, sodium lauryl sulfate), alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, and alkylbenzene sulfonates. , Alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, α-sulfo fatty acid methyl ester salt, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, polyoxymono and distyrylphenyl ether sulfosuccinic acid monoester salt, alkylphenoxypolyoxyethylene propyl sulfone Sulfate is mentioned.
カチオン系界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン、モノオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include tetraalkylammonium chloride, trialkylbenzylammonium chloride, alkylamine, monooxyethylenealkylamine, and polyoxyethylenealkylamine.
界面活性剤は、本発明の効果により優れ、保管性、注入性に優れるという観点から、ノニオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、アルキル硫酸エステルを含むことがより好ましい。
なお、本発明において、界面活性剤は、特定アルキロールアンモニウム塩を含まない。
The surfactant preferably contains at least one selected from the group consisting of nonionic surfactants and anionic surfactants from the viewpoint of being excellent in the effects of the present invention, storage and injectability, and is alkyl. It is more preferable to contain a sulfate ester.
In the present invention, the surfactant does not contain the specific alkylol ammonium salt.
界面活性剤の量は、本発明の効果により優れ、保管性、注入性に優れるという観点から、
ゴムラテックスの固形分の含有量１：１００質量部、
樹脂エマルジョンの固形分の含有量２：１００質量部、又は、
上記含有量１と上記含有量２との合計１００質量部に対して、
０．１〜１０質量部であることが好ましい。
The amount of the surfactant is superior to the effect of the present invention, and from the viewpoint of excellent storability and injectability,
Solid content of rubber latex 1: 100 parts by mass,
Solid content of resin emulsion 2: 100 parts by mass, or
With respect to a total of 100 parts by mass of the content 1 and the content 2.
It is preferably 0.1 to 10 parts by mass.
（その他の成分）
本発明のタイヤパンクシール剤は、上述した各成分以外に、所望により、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤、ゲル化剤、タッキファイヤーのような添加剤を更に含有することができる。
(Other ingredients)
In addition to the above-mentioned components, the tire puncture sealant of the present invention may optionally include, for example, a filler, an antistatic agent, an antioxidant, a pigment, a plasticizer, a rock denaturing agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and a dispersion. Additives such as agents, dehydrating agents, antistatic agents, gelling agents and tack fires can be further included.
本発明のタイヤパンクシール剤が更に上記タッキファイヤーを含有する場合、シール性を向上させることができる。
上記タッキファイヤーとしては、例えば、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリジンが挙げられる。
上記タッキファイヤーの形態は特に制限されない。例えば、上記タッキファイヤーを固形分として含むエマルジョン（水中油滴型エマルジョン）が挙げられる。
上記タッキファイヤーは、本発明のタイヤパンクシール剤を例えば保管又は製造する際において、ゴムラテックス（例えば、天然ゴムラテックス）を凝固させないものであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
When the tire puncture sealant of the present invention further contains the above-mentioned tack fire, the sealing property can be improved.
Examples of the tack fire include terpene resin, phenol resin, rosin resin, polyvinyl ester, polyvinyl alcohol, and polyvinyl pyrrolidine.
The form of the tack fire is not particularly limited. For example, an emulsion containing the above-mentioned tack fire as a solid content (oil-in-water emulsion) can be mentioned.
One of the preferred embodiments of the tack fire is that the rubber latex (for example, natural rubber latex) is not coagulated when the tire puncture sealant of the present invention is stored or manufactured, for example.
本発明のタイヤパンクシール剤が更に上記タッキファイヤーを含有する場合、上記タッキファイヤーの含有量は、保管性、注入性、シール性に優れるという観点から、タイヤパンクシール剤の全量に対して、１．０〜３０．０質量％が好ましく、５．０〜１０．０質量％がより好ましい。 When the tire puncture sealant of the present invention further contains the above-mentioned tack fire, the content of the above-mentioned tack fire is 1 with respect to the total amount of the tire puncture sealant from the viewpoint of excellent storage property, injectability and sealing property. .0 to 30.0% by mass is preferable, and 5.0 to 10.0% by mass is more preferable.
（製造方法）
本発明のタイヤパンクシール剤はその製造方法について、特に限定されない。例えば、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョン、及び、特定アルキロールアンモニウム塩を、所望により用いることができる、凍結防止剤、界面活性剤、又は、添加剤とともに、減圧下で混合ミキサー等の混合機を用いて混合する方法が挙げられる。
必要に応じて系内に更に水を加えてもよい。
また、上記各成分が分散媒又は媒体を含有する場合、上記各成分として、上記各成分から分散媒等を一部又は全て除いたものを使用してもよい。
(Production method)
The manufacturing method of the tire puncture sealant of the present invention is not particularly limited. For example, a mixer such as a mixing mixer under reduced pressure with a rubber latex and / or resin emulsion and a specific alkylolammonium salt can be used, if desired, together with an antifreeze agent, a surfactant, or an additive. There is a method of mixing using.
Further water may be added to the system if necessary.
When each of the above components contains a dispersion medium or a medium, a dispersion medium or the like may be partially or completely removed from each of the above components as each of the above components.
（タイヤパンクシール剤に含有される水の量）
本発明のタイヤパンクシール剤における水の含有量（水の総量）は、タイヤパンクシール剤全量の１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。
(Amount of water contained in tire puncture sealant)
The water content (total amount of water) in the tire puncture sealant of the present invention is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 30% by mass, based on the total amount of the tire puncture sealant.
本発明のタイヤパンクシール剤は、タイヤのパンク孔をシールすることができる。
本発明のタイヤパンクシール剤の使用方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、本発明のタイヤパンクシール剤をコンプレッサー等を用いてタイヤのバルブからタイヤ内部に注入する。その後車を走行させタイヤが回転すると、タイヤ内の本発明のタイヤパンクシール剤に含有されるゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンの固形分が凝集し、凝集した固形分がパンク孔をシールして、パンクしたタイヤを再び走行可能な状態にすることができる。
本発明のタイヤパンクシール剤を使用する際の温度について特に制限されず、広い温度範囲の条件下において使用することができる。使用温度は例えば−４０〜＋８０℃とすることができる。
The tire puncture sealant of the present invention can seal a puncture hole in a tire.
The method of using the tire puncture sealant of the present invention is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned. Specifically, for example, the tire puncture sealant of the present invention is injected into the tire from a valve of the tire using a compressor or the like. After that, when the car is driven and the tire rotates, the solid content of the rubber latex and / or the resin emulsion contained in the tire puncture sealant of the present invention in the tire aggregates, and the aggregated solid content seals the puncture hole. A flat tire can be put back into a runnable state.
The temperature at which the tire puncture sealant of the present invention is used is not particularly limited, and can be used under conditions in a wide temperature range. The operating temperature can be, for example, -40 to + 80 ° C.
本発明のタイヤパンクシール剤は、長期間保管できる。また、本発明のタイヤパンクシール剤を、例えば−４０〜＋８０℃の条件下において保管できる。 The tire puncture sealant of the present invention can be stored for a long period of time. Further, the tire puncture sealant of the present invention can be stored under conditions of, for example, -40 to + 80 ° C.
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
＜タイヤパンクシール剤の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、タイヤパンクシール剤を製造した。
第１表の「ゴムラテックス」欄に示す２つの数値は、（ゴムラテックスの使用量）／（使用されたゴムラテックス中の固形分（ゴム）量）を意味する。
第１表の「樹脂エマルジョン」欄に示す２つの数値は、（樹脂エマルジョンの使用量）／（使用された樹脂エマルジョン中の固形分（樹脂）量）を意味する。
第１表の「特定アルキロールアンモニウム塩」欄の数値は、使用された各特定アルキロールアンモニウム塩に含有される、正味の、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の量を意味する。
<Manufacturing of tire puncture sealant>
Each component in Table 1 below was used in the composition (part by mass) shown in the same table, and these were mixed with a stirrer to produce a tire puncture sealant.
The two numerical values shown in the "Rubber Latex" column of Table 1 mean (amount of rubber latex used) / (amount of solid content (rubber) in the used rubber latex).
The two numerical values shown in the "resin emulsion" column of Table 1 mean (amount of resin emulsion used) / (amount of solid content (resin) in the resin emulsion used).
The numerical values in the "Specific Alkyrol Ammonium Salts" column of Table 1 mean the amount of the net alkylol ammonium salt of the polymer having an acid group contained in each specific alkylol ammonium salt used.
＜＜評価＞＞
＜製造直後のシール性＞
上記のとおり製造された各タイヤパンクシール剤（製造直後のタイヤパンクシール剤）を用いて後述するシール性の評価を行った。結果を第１表の「製造直後のシール性」欄に示す。
<< Evaluation >>
<Sealability immediately after manufacturing>
Each tire puncture sealant (tire puncture sealant immediately after manufacture) manufactured as described above was used to evaluate the sealing property described later. The results are shown in the "Sealability immediately after production" column in Table 1.
＜製造から３年後のシール性＞
上記のとおり製造された各タイヤパンクシール剤（製造直後の各タイヤパンクシール剤）を７０℃、密閉状態の条件下で３年間保管し、上記保管後のタイヤパンクシール剤を用いて後述するシール性の評価を行った。結果を第１表の「製造から３年後のシール性」欄に示す。
<Sealability 3 years after manufacture>
Each tire puncture sealant manufactured as described above (each tire puncture sealant immediately after manufacture) is stored at 70 ° C. under a sealed condition for 3 years, and the seal described later is used using the tire puncture sealant after storage. Sexual evaluation was performed. The results are shown in the "Sealability 3 years after manufacture" column in Table 1.
＜シール性の評価方法＞
タイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空けた。
次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、上記製造直後の又は上記製造から３年後の各タイヤパンクシール剤をタイヤのバルブ口から６５０ｍｌ注入し、タイヤ内圧が１５０ｋＰａになるように空気を充填した。
その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを１キロ走行させて停止する間欠運転サイクルを、空気漏れが無くなるまで繰り返した。試験開始から空気漏れがなくなるまでの走行距離（単位ｋｍ）を測定した。結果を第１表に示す。なお、空気漏れの有無は、石鹸水をパンク孔付近に吹き付けることで確認した。
上記走行距離が１０ｋｍ以下であればシール性に優れる。上記走行距離が短いほどシール性により優れる。
上記走行距離が１０ｋｍを超える場合シール性に劣る。
<Evaluation method of sealing property>
A puncture hole (diameter 4 mm) was made in the shoulder groove of the tread of the tire.
Next, the tire with a punctured hole is mounted on the drum tester, and 650 ml of each tire puncture sealant immediately after the production or 3 years after the production is injected from the valve port of the tire so that the tire internal pressure becomes 150 kPa. Was filled with air.
Then, an intermittent operation cycle in which the tire was run for 1 km and stopped under the conditions of a load of 350 kg and a speed of 30 km / h was repeated until no air leakage was eliminated. The mileage (unit: km) from the start of the test to the elimination of air leakage was measured. The results are shown in Table 1. The presence or absence of air leakage was confirmed by spraying soapy water near the puncture hole.
If the mileage is 10 km or less, the sealing property is excellent. The shorter the mileage, the better the sealing property.
When the mileage exceeds 10 km, the sealing property is inferior.
＜長期保管後のシール性の評価基準＞
本発明において、製造直後のタイヤパンクシール剤による走行距離１と製造から３年後のタイヤパンクシール剤による走行距離２との差（走行距離２−走行距離１）が０〜３ｋｍである場合、長期保管前後で優れたシール性を維持することができる、又は、長期保管後のシール性の低下が小さいので、上記場合を長期保管後のシール性に優れると評価した。
上記差が小さいほど長期保管後のシール性により優れ、上記差が０である（長期保管前後のシール性が同じ）ことが最も好ましい。
走行距離１と走行距離２の差が３ｋｍを超える場合、長期保管後のシール性に劣ると評価した。
<Evaluation criteria for sealing after long-term storage>
In the present invention, when the difference (mileage 2-mileage 1) between the mileage 1 due to the tire puncture sealant immediately after production and the mileage 2 due to the tire puncture sealant 3 years after production is 0 to 3 km. Since the excellent sealing property can be maintained before and after long-term storage, or the decrease in sealing property after long-term storage is small, the above case was evaluated as excellent in sealing property after long-term storage.
The smaller the difference, the better the sealing property after long-term storage, and it is most preferable that the above difference is 0 (the sealing property before and after long-term storage is the same).
When the difference between the mileage 1 and the mileage 2 exceeds 3 km, it is evaluated that the sealing property after long-term storage is inferior.
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ゴムラテックス：天然ゴムラテックス（Ｈｙｔｅｘ ＨＡ、フェルフェックス社製、野村貿易社；固形分６０質量％）
The details of each component shown in Table 1 are as follows.
-Rubber latex: Natural rubber latex (Hytex HA, manufactured by Felfex, Nomura Trading Co., Ltd .; solid content 60% by mass)
・樹脂エマルジョン：バーサチック酸ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン（スミカフレックス９５０ＨＱ、住化ケムテックス；固形分約５０質量％） -Resin emulsion: Vinyl versaticate-ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion (Sumikaflex 950HQ, Sumika Chemtex; solid content: about 50% by mass)
・凍結防止剤：プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製 工業用プロピレングリコール） -Antifreeze agent: Propylene glycol (Industrial propylene glycol manufactured by ADEKA Corporation)
・界面活性剤：アニオン系界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム（製品名：エマール１０ＰＴ、花王社製） -Surfactant: Anionic surfactant, sodium lauryl sulfate (Product name: Emar 10PT, manufactured by Kao Corporation)
・特定アルキロールアンモニウム塩１：酸基としてリン酸又はリン酸エステル基を有する共重合体のアルキロールアンモニウム塩。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ビックケミー社製。アミン価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ。不揮発分８１％（１５０℃、１０分）。
・特定アルキロールアンモニウム塩２：酸基としてカルボキシ基を有する多官能ポリマーのアルキロールアンモニウム塩。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８７、ビックケミー社製。アミン価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ。不揮発分７０％（１５０℃、１０分）
-Specific Alkyrol Ammonium Salt 1: An alkylol ammonium salt of a copolymer having a phosphoric acid or a phosphoric acid ester group as an acid group. DISPERBYK-180, manufactured by Big Chemie. Amine value 94 mgKOH / g, acid value 94 mgKOH / g. Non-volatile content 81% (150 ° C, 10 minutes).
-Specific Alkyrol Ammonium Salt 2: An alkylol ammonium salt of a polyfunctional polymer having a carboxy group as an acid group. DISPERBYK-187, manufactured by Big Chemie. Amine value 35 mgKOH / g, acid value 35 mgKOH / g. Non-volatile content 70% (150 ° C, 10 minutes)
・比較ポリマー：顔料親和基を有するポリ（メタ）アクリレート。比較ポリマーはアルキロールアンモニウム塩を有さない。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９１、ビックケミー社製。アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ。 -Comparative polymer: Poly (meth) acrylate having a pigment affinity group. The comparative polymer does not have an alkylol ammonium salt. DISPERBYK-191, manufactured by Big Chemie. Amine value 20 mgKOH / g, acid value 30 mgKOH / g.
・比較アルキロールアンモニウム塩：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン。エマール２０Ｔ、花王社製。 -Comparison Alcholol ammonium salt: polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate. Emar 20T, made by Kao Corporation.
第１表に示す結果から明らかなように、特定アルキロールアンモニウム塩を含有しない比較例１は、長期保管後のシール性が製造直後よりも大きく低下し、長期保管後のシール性に劣った。
特定アルキロールアンモニウム塩を含有せず、代わりにアルキロールアンモニウム塩を有さない比較ポリマーを含有する比較例２〜４は、長期保管後のシール性が製造直後よりも大きく低下し、長期保管後のシール性に劣った。
特定アルキロールアンモニウム塩を含有せず、代わりにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンを含有する比較例５は、長期保管後のシール性が製造直後よりも大きく低下し、長期保管後のシール性に劣った。
As is clear from the results shown in Table 1, in Comparative Example 1 containing no specific alkylolammonium salt, the sealing property after long-term storage was significantly lower than that immediately after production, and the sealing property after long-term storage was inferior.
In Comparative Examples 2 to 4 containing a comparative polymer which does not contain a specific alkylolammonium salt and instead contains an alkylolammonium salt, the sealing property after long-term storage is significantly lower than that immediately after production, and after long-term storage. Was inferior in sealing performance.
In Comparative Example 5 which does not contain the specific alcoholammonium salt and instead contains polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate, the sealing property after long-term storage is significantly lower than that immediately after production, and the sealing property after long-term storage is significantly reduced. Was inferior to.
これに対して、本発明のタイヤパンクシール剤は長期保管後のシール性に優れた。 On the other hand, the tire puncture sealant of the present invention has excellent sealing properties after long-term storage.
・保管性
実施例１〜７のタイヤパンクシール剤を７０℃の環境下で静止して保管し、１０日毎にタイヤパンクシール剤を目視で観察し、タイヤパンクシール剤の表層に膜（クリーム）が張るまでの日数を調べた。
上記保管開始から上記膜を確認する日までの日数は、タイヤパンクシール剤の保管性の観点から、６０日以上であることが好ましい。
その結果、いずれの実施例においても、上記日数が１７０日以上であった。
このように、本発明のタイヤパンクシール剤は保管性に優れた。
-Storability The tire puncture sealants of Examples 1 to 7 were stored stationary in an environment of 70 ° C., and the tire puncture sealant was visually observed every 10 days, and a film (cream) was applied to the surface layer of the tire puncture sealant. I checked the number of days until the tire was set.
The number of days from the start of storage to the day when the film is confirmed is preferably 60 days or more from the viewpoint of storage stability of the tire puncture sealant.
As a result, the number of days was 170 days or more in any of the examples.
As described above, the tire puncture sealant of the present invention has excellent storability.
・注入性
実施例１〜７のタイヤパンクシール剤６５０ｍＬを７０℃に加温し、エアコンプレッサーを使用して、注入圧４００ｋＰａの条件で、加温したタイヤパンクシール剤を、バルブからタイヤ（トレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を有する）へ注入する時間を測定した。
上記注入開始から注入完了までに要した時間（注入時間）は、タイヤパンクシール剤の注入性の観点から、４０秒以下であることが好ましい。
その結果、いずれの実施例においても上記注入時間は３０秒以下であった。
このように、本発明のタイヤパンクシール剤は注入性に優れた。
-Injectability The tire puncture sealant of Examples 1 to 7 was heated to 70 ° C., and the heated tire puncture sealant was applied from the valve to the tire (tread) under the condition of an injection pressure of 400 kPa using an air compressor. The time for injecting into a puncture hole (having a diameter of 4 mm) in the shoulder groove of the tire was measured.
The time (injection time) required from the start of the injection to the completion of the injection is preferably 40 seconds or less from the viewpoint of the injectability of the tire puncture sealant.
As a result, the injection time was 30 seconds or less in all the examples.
As described above, the tire puncture sealant of the present invention has excellent injectability.
Claims (4)
前記樹脂エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル樹脂−ベオバ共重合樹脂エマルジョンを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤパンクシール剤。 Contains the resin emulsion
The tire puncture sealant according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin emulsion contains an ethylene-vinyl acetate resin-beova copolymer resin emulsion.
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