JP2020156434A - Cacao raw material and oil-in-water food - Google Patents

Cacao raw material and oil-in-water food Download PDF

Info

Publication number
JP2020156434A
JP2020156434A JP2019061967A JP2019061967A JP2020156434A JP 2020156434 A JP2020156434 A JP 2020156434A JP 2019061967 A JP2019061967 A JP 2019061967A JP 2019061967 A JP2019061967 A JP 2019061967A JP 2020156434 A JP2020156434 A JP 2020156434A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cacao
raw material
acetic acid
mass
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019061967A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6705928B1 (en
Inventor
年伸 溝田
Toshinobu Mizota
年伸 溝田
河本 政人
Masato Kawamoto
政人 河本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Morinaga and Co Ltd
Original Assignee
Morinaga and Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=70858095&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2020156434(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Morinaga and Co Ltd filed Critical Morinaga and Co Ltd
Priority to JP2019061967A priority Critical patent/JP6705928B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6705928B1 publication Critical patent/JP6705928B1/en
Publication of JP2020156434A publication Critical patent/JP2020156434A/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Beans For Foods Or Fodder (AREA)

Abstract

To provide a cacao raw material that sufficiently exhibits a cacao flavor when blended in frozen dessert such as ice cream, and can suppress an undesirable flavor including an acid odor.SOLUTION: In a heated cacao raw material containing oils and fats of 10 mass% or more, a mass ratio between acetic acid and pyrazine is 2:1-1:2 as a flavor component ratio.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、カカオ豆から得られるカカオ原料、及びその製造方法に関する。特に、本発明は、水中油型食品に適したカカオ原料、及びその製造方法に関する。また、本発明は、カカオ原料を含む水中油型食品に関する。 The present invention relates to a cacao raw material obtained from cacao beans and a method for producing the same. In particular, the present invention relates to a cacao raw material suitable for oil-in-water foods and a method for producing the same. The present invention also relates to an oil-in-water food containing a cacao raw material.

従来、カカオ原料は、チョコレート風味の菓子の製造に用いられており、例えばアイスクリーム等の冷菓、プリン等のチルドデザート、ホイップクリームやチョコレートソース等についても、カカオ原料を配合した製品が提供されている。 Conventionally, cacao raw materials have been used in the production of chocolate-flavored confectionery. For example, frozen desserts such as ice cream, chilled desserts such as pudding, whipped cream, chocolate sauce, and the like are also provided with products containing the cacao raw materials. There is.

ところで、カカオ原料は、通常、発酵工程を経ていることからその成分として酢酸等の有機酸を含有している。カカオ原料における酢酸等の有機酸は、苦味や渋味の低減の観点から重要な成分である。
ところで、食品において、酢酸等の有機酸は、食品の保存性の観点から有用であるものの、酸味、特に酢酸由来の酸味は好ましくない場合があり、酢酸を含有しつつも酸味を低減させる試みがされている。
特許文献1には、酢酸風味が要求されないマーガリンやバターのような油中水型乳化組成物においてはあたかも腐敗しているような風味を伴うことが記載されている。そして、酢ないし酢酸を配合することによって保存性を高めながら、酢ないし酢酸の風味、酸味を舌に感じさせない油中水型乳化脂を提供するために、特定の有機酸や有機酸塩を配合することが記載されている。
By the way, since the cacao raw material usually undergoes a fermentation step, it contains an organic acid such as acetic acid as a component thereof. Organic acids such as acetic acid in cacao raw materials are important components from the viewpoint of reducing bitterness and astringency.
By the way, in foods, organic acids such as acetic acid are useful from the viewpoint of food storage stability, but sourness, especially acidity derived from acetic acid, may not be preferable, and attempts have been made to reduce sourness while containing acetic acid. Has been done.
Patent Document 1 describes that a water-in-oil emulsified composition such as margarine or butter, which does not require an acetic acid flavor, has a flavor as if it were putrefactive. Then, in order to provide a water-in-oil emulsified fat that does not make the flavor and sourness of vinegar or acetic acid felt on the tongue while improving the storage stability by blending vinegar or acetic acid, a specific organic acid or organic acid salt is blended. It is stated that it should be done.

特開平9−25493号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-25493

本発明者らは、近年の菓子におけるユーザの高級志向の観点から、カカオ感、チョコレート感を濃厚に感じることができる冷菓、チルドデザート等の開発を行うなか、以下のような問題に直面した。
アイスクリームやチョコレートソース等に代表される水中油型食品である食品の製造において、カカオ原料を水系の原料と混合し加熱殺菌を行うと、加熱に伴い、カカオ原料に含まれる水溶性の成分である酢酸が水相に溶出し、好ましくない風味を奏することが明らかとなった。一方で、カカオ風味を形成する香気・味成分には脂溶性のものが多いことも今回の研究で明らかとなった。また、その量も決して多くないことから、水相への溶出はほとんどないため、製造される水中油型食品は、酢酸に起因する好ましくない風味が感じられる一方で、カカオ感はあまり感じられない。
ここで、発明者らはカカオ原料の使用量を増加することも試みたが、粘度が高くなるなど物性面の課題と、酢酸に起因する風味が増大し、かえってカカオ感が低下するなどの問題があった。
The present inventors have faced the following problems while developing frozen desserts, chilled desserts, etc. that can give a rich cacao and chocolate feeling from the viewpoint of users' high-class orientation in confectionery in recent years.
In the production of foods that are oil-in-water foods such as ice cream and chocolate sauce, when cacao raw materials are mixed with water-based raw materials and sterilized by heating, the water-soluble components contained in the cacao raw materials are used as the food is heated. It was revealed that certain acetic acid was eluted in the aqueous phase and produced an unfavorable flavor. On the other hand, this study also revealed that many of the aroma and taste components that form the cacao flavor are fat-soluble. In addition, since the amount is not so large, there is almost no elution into the aqueous phase, so that the oil-in-water type food produced has an unfavorable flavor due to acetic acid, but does not have a cacao feeling. ..
Here, the inventors have also tried to increase the amount of cacao raw material used, but there are problems in terms of physical properties such as high viscosity, and problems such as an increase in flavor caused by acetic acid and a decrease in cacao feeling. was there.

そこで、本発明は、10℃以下で喫食される食品、例えば、アイスクリームやチルドデザートに使用するやチョコレートソースやホイップクリーム等の水中油型食品に用いた場合に、カカオ感を十分に付与しつつ、酢酸に起因する好ましくない風味の発現を抑制できる、カカオ原料を提供することを課題とする。本発明は、特に、食する時に冷凍下でさらにカカオ感を感じるのが難しいアイスクリーム等の冷菓原料として適したカカオ原料を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention sufficiently imparts a cacao feeling when used in foods eaten at 10 ° C. or lower, for example, in oil-in-water foods such as ice cream and chilled desserts and chocolate sauce and whipped cream. At the same time, it is an object of the present invention to provide a cacao raw material capable of suppressing the development of an unfavorable flavor caused by acetic acid. An object of the present invention is to provide a cacao raw material suitable as a raw material for frozen desserts such as ice cream, which makes it difficult to feel a cacao feeling under freezing when eating.

本発明者らは鋭意研究開発を行った結果、酢酸とピラジン類の質量比が、香気成分比として特定の範囲内であるカカオ原料が、アイスクリーム等の水中油型食品に用いた場合に、濃厚なカカオ感を付与するのに好適であることを見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent research and development by the present inventors, when a cacao raw material in which the mass ratio of acetic acid and pyrazines is within a specific range as an aroma component ratio is used for an oil-in-water food such as ice cream, We have found that it is suitable for imparting a rich cacao feeling, and completed the present invention.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
油脂を10質量%以上含む加熱済みカカオ原料であって、該カカオ原料は、酢酸とピラジン類の質量比が、香気成分比として2:1〜1:2である。
酢酸とピラジン類の香気成分比が前記範囲のカカオ原料は、水中油型食品に加工した場合に、酢酸に起因する好ましくない風味は感じにくく、濃厚なカカオ感を付与できるものである。そのため、水中油型食品に対し、これまで実現できなかったカカオ感、チョコレート感を付与することを実現可能とする。
That is, the present invention is as follows.
It is a heated cacao raw material containing 10% by mass or more of fats and oils, and the cacao raw material has a mass ratio of acetic acid and pyrazines of 2: 1 to 1: 2 as an aroma component ratio.
When the cacao raw material having the aroma component ratio of acetic acid and pyrazines in the above range is processed into an oil-in-water type food, the unfavorable flavor caused by acetic acid is hard to be felt, and a rich cacao feeling can be imparted. Therefore, it is possible to impart a cacao feeling and a chocolate feeling that could not be realized so far to the oil-in-water type food.

本発明の好ましい形態では、前記カカオ原料において、テオブロミン1質量部に対して、酢酸を0.11〜0.44質量部含む。
テオブロミンと酢酸の比率が上記範囲であるカカオ原料は、酢酸を適量含むものであり、カカオ原料に含まれる他の風味成分とのバランスが良好である。そのため、当該カカオ原料を水中油型食品に使用することで、よりカカオの濃厚さを感じることが可能となる。
In a preferred embodiment of the present invention, the cacao raw material contains 0.11 to 0.44 parts by mass of acetic acid with respect to 1 part by mass of theobromine.
The cacao raw material in which the ratio of theobromine and acetic acid is in the above range contains an appropriate amount of acetic acid, and has a good balance with other flavor components contained in the cacao raw material. Therefore, by using the cacao raw material in an oil-in-water type food, it is possible to feel the richness of cacao.

本発明の好ましい形態では、カカオ原料2質量%を40℃の水に懸濁した場合の懸濁液の酸度が1.0〜3.5質量%であるカカオ原料である。
カカオ原料の水に分散した際の酸度が前記範囲内であることで、水中油型食品に配合したときに、カカオ原料に含まれる他の風味成分とのバランスでカカオ感が増す。
In a preferred embodiment of the present invention, the cacao raw material has an acidity of 1.0 to 3.5% by mass when 2% by mass of the cacao raw material is suspended in water at 40 ° C.
When the acidity of the cacao raw material dispersed in water is within the above range, the cacao feeling is increased in balance with other flavor components contained in the cacao raw material when blended in an oil-in-water type food.

本発明の好ましい形態では、酢酸とイソ吉草酸の質量比が、香気成分比として、2:1〜1:3である。
このような範囲のカカオ原料を水中油型食品に用いることで、濃厚なカカオ風味が感じられる。
In a preferred embodiment of the present invention, the mass ratio of acetic acid to isovaleric acid is 2: 1 to 1: 3 as an aroma component ratio.
By using cacao ingredients in such a range for oil-in-water foods, a rich cacao flavor can be felt.

本発明の好ましい形態では、酢酸とフェネチルアルコールの質量比が、香気成分比として、4:1〜1:2である。
このような範囲のカカオ原料を水中油型食品に用いることで、濃厚なカカオ風味が感じられる。
In a preferred embodiment of the present invention, the mass ratio of acetic acid to phenethyl alcohol is 4: 1 to 1: 2 as an aroma component ratio.
By using cacao ingredients in such a range for oil-in-water foods, a rich cacao flavor can be felt.

本発明の好ましい形態では、カカオ原料100g当たりの遊離アミノ酸の含有量が200〜500mgである。
遊離アミノ酸の含有量を前記範囲内とすることで、水中油型食品に配合したときに、カカオのコクを向上させることができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the content of free amino acids per 100 g of cacao raw material is 200 to 500 mg.
By setting the content of free amino acids within the above range, the richness of cacao can be improved when blended in oil-in-water foods.

本発明の好ましい形態では、前記カカオ原料は、10℃以下で喫食される水中油滴型食品に使用するためのものである。このような食品として、チルド食品、冷凍食品が挙げられる。
ここで、「10℃以下で喫食される」とは、10℃以下の冷蔵又は冷凍環境で保存され、当該保存時の品温をおおむね維持した状態で喫食されることをいう。
前記カカオ原料を、チルドデザート等のチルド下、アイスクリーム等の冷凍下で喫食する水中油滴型食品に使用することにより、前述した作用効果が存分に発揮される。
In a preferred embodiment of the present invention, the cacao raw material is for use in an oil-in-water drop-type food that is eaten at 10 ° C. or lower. Examples of such foods include chilled foods and frozen foods.
Here, "eating at 10 ° C. or lower" means that the product is stored in a refrigerated or frozen environment at 10 ° C. or lower and is eaten in a state where the product temperature at the time of storage is generally maintained.
By using the cacao raw material in an oil-in-water oil-drop type food that is eaten under chilled foods such as chilled desserts and frozen foods such as ice cream, the above-mentioned effects can be fully exhibited.

本発明の好ましい形態は、また、前記カカオ原料を1〜20質量%含有し、その際の食品のpHが5.2〜6.5である、水中油型食品である。
前記カカオ原料の配合量及び、食品のpHを前記範囲とすることで、カカオ原料に含まれる風味成分とのバランスが良好となり、カカオ感を十分に感じることができる水中油型食品が提供される。
A preferred embodiment of the present invention is an oil-in-water food product containing 1 to 20% by mass of the cacao raw material and having a pH of the food product at that time of 5.2 to 6.5.
By setting the blending amount of the cacao raw material and the pH of the food in the above range, the balance with the flavor component contained in the cacao raw material is improved, and an oil-in-water type food capable of sufficiently feeling the cacao feeling is provided. ..

本発明の好ましい形態では、前記水中油型食品の水分活性は0.75〜0.99である。
前記カカオ原料を、自由水を一定量含む食品に適用することにより、前述した作用効果が存分に発揮される。
また、本発明の好ましい形態では、前記水中油型食品は、10℃以下で喫食される食品である。
また、そのような食品として、チルドデザート等のチルド食品、冷菓等の冷凍食品が好ましく挙げられる。
チルド食品や冷凍食品は、低温で喫食されることからカカオ風味を感じにくい反面、酢酸の風味は感じやすいという課題があったためである。そのため、前記カカオ原料を冷菓に適用することにより、前述した作用効果が存分に発揮される。
In a preferred embodiment of the present invention, the water activity of the oil-in-water food is 0.75 to 0.99.
By applying the cacao raw material to a food containing a certain amount of free water, the above-mentioned action and effect are fully exhibited.
Further, in a preferred embodiment of the present invention, the oil-in-water type food is a food that is eaten at 10 ° C. or lower.
Further, as such foods, chilled foods such as chilled desserts and frozen foods such as frozen desserts are preferably mentioned.
This is because chilled foods and frozen foods are eaten at low temperatures, so that the cacao flavor is hard to feel, but the acetic acid flavor is easy to feel. Therefore, by applying the cacao raw material to the frozen dessert, the above-mentioned action and effect are fully exhibited.

本発明のカカオ原料を用いることで、アイスクリーム等の冷菓や、チルドデザート等に用いられるホイップクリームやプリン、チョコレートソースに代表される水中油型食品に配合したときに、濃厚なカカオ感、チョコレート感を感じることができる水中油型食品が提供される。 By using the cacao raw material of the present invention, when blended in frozen desserts such as ice cream, whipped cream and pudding used in chilled desserts, and oil-in-water foods such as chocolate sauce, a rich cacao feeling and chocolate An underwater oil-type food that can be felt is provided.

(1)カカオ原料
本発明において、カカオ原料とは、カカオ豆から得られる食品原料であって、実質的にカカオ由来の成分からなる食品原料をいう。
具体的には、カカオ原料は、カカオ豆に対し、焙煎、粉砕及び脱脂のうち少なくとも一つの加工を行って得られる食品原料を含み、焙煎済みカカオ豆、カカオニブ、カカオマス、カカオペースト、ココアパウダーを含む。
(1) Cacao Raw Material In the present invention, the cacao raw material refers to a food raw material obtained from cacao beans and substantially composed of cacao-derived components.
Specifically, the cacao raw material contains a food raw material obtained by subjecting cacao beans to at least one of roasting, crushing and defatting, and roasted cacao beans, cacao nibs, cacao mass, cacao paste and cocoa. Contains powder.

本発明のカカオ原料は、油脂(ココアバター)を10質量%以上含む。油脂の含有量の上限は、通常のカカオ豆における油脂の含有量の観点から55質量%程度である。 The cacao raw material of the present invention contains 10% by mass or more of fats and oils (cocoa butter). The upper limit of the content of fats and oils is about 55% by mass from the viewpoint of the content of fats and oils in ordinary cacao beans.

本発明のカカオ原料は、酢酸を含む。酢酸は、カカオ豆の発酵によって生成され、カカオ豆の風味形成に重要な役割をしている。 The cacao raw material of the present invention contains acetic acid. Acetic acid is produced by fermentation of cocoa beans and plays an important role in the flavor formation of cocoa beans.

本発明のカカオ原料は、酢酸とピラジン類の質量比が、香気成分比として、2:1〜1:2、好ましくは1:1〜1:2である。
本発明において、酢酸とピラジン類の香気成分比は、ガスクロマトグラフィー質量分析による測定値の比で表される。測定方法については、実施例に後述する。
カカオ原料には酢酸が、フリー体のみならず、塩やその他誘導体の形態で含まれるが、当該測定による測定値は、これらの酢酸のうちガスクロマトグラフィー質量分析による測定条件下において、揮発性のものを対象としていると定義することができる。
酢酸に対するピラジン類の質量比が香気成分比として前記範囲にあるカカオ原料は、水中油型食品に配合し加工した際に、酢酸に起因する好ましくない風味が低減され、ピラジン類のロースト風味が際立つ。そして、水中油型食品を食したときのトップのカカオ風味、カカオ風味の後残り、及びカカオのコクに優れ、全体として濃厚なカカオ感を感じることができる。
なお、酢酸の比率が小さすぎる場合には、酢酸の好ましくない風味は低減されるもののピラジン類の渋みや苦みが目立つようになり、全体としてはカカオ感を濃厚に感じることができない。一方、酢酸の比率が大きすぎる場合には、ピラジン類のロースト風味が感じられず、酸味が目立つようになり、全体としてカカオ感を感じることができない。
本明細書において、「トップのカカオ風味」とは、水中油型食品を口に含んだ直後に感じるカカオ風味を意味し、「カカオ風味の後残り」とは、カカオ風味が、水中油型食品を食した後にも持続することを意味する。
また、カカオ風味とは、カカオ由来の香りの他、カカオ由来の渋みや苦み、コクも含む概念である。
The cacao raw material of the present invention has a mass ratio of acetic acid and pyrazines of 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 2, as an aroma component ratio.
In the present invention, the aroma component ratio of acetic acid and pyrazines is represented by the ratio of the values measured by gas chromatography-mass spectrometry. The measuring method will be described later in Examples.
Acetic acid is contained in the cocoa raw material not only in the form of a free form but also in the form of salts and other derivatives, and the measured values of these acetic acids are volatile under the measurement conditions of gas chromatography-mass spectrometry. It can be defined as targeting things.
The cacao raw material in which the mass ratio of pyrazines to acetic acid is in the above range as the aroma component ratio reduces the unfavorable flavor caused by acetic acid and makes the roasted flavor of pyrazines stand out when blended and processed in oil-in-water foods. .. The top cacao flavor when eating an oil-in-water type food, the residue after the cacao flavor, and the richness of the cacao are excellent, and a rich cacao feeling can be felt as a whole.
If the ratio of acetic acid is too small, the unfavorable flavor of acetic acid is reduced, but the astringency and bitterness of pyrazines become conspicuous, and the cacao feeling cannot be felt as a whole. On the other hand, when the ratio of acetic acid is too large, the roasted flavor of pyrazines is not felt, the sourness becomes conspicuous, and the cacao feeling cannot be felt as a whole.
In the present specification, the "top cocoa flavor" means the cocoa flavor that is felt immediately after the underwater oil type food is put in the mouth, and the "residual after the cocoa flavor" means that the cocoa flavor is the underwater oil type food. It means that it lasts even after eating.
The cacao flavor is a concept that includes not only the aroma derived from cacao but also the astringency, bitterness, and richness derived from cacao.

本発明のカカオ原料における酢酸の含有量は、カカオ豆に通常採用される発酵条件によって生成される範囲であればよいが、テオブロミン1質量部に対して、好ましくは0.11〜0.44質量部、さらに好ましくは0.12〜0.43質量部、より好ましくは0.15〜0.4質量部である。
ここで、テオブロミンは、カカオ豆に含まれている苦味を有する成分であり、カカオ豆の発酵、加熱、粉砕などの処理を経てもほとんど消失しない成分であることから、カカオ原料中の風味成分の含有量を特定するための基準値とすることができる。
ここで、カカオ原料に含まれるテオブロミン及び酢酸の質量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析にて測定することができる。測定方法については、実施例に後述する。すなわち、ここでの酢酸の含有量は、不揮発性の形態で存在する酢酸の含有量を含むものであると定義することができる。
The content of acetic acid in the cacao raw material of the present invention may be in the range produced by the fermentation conditions usually adopted for cacao beans, but is preferably 0.11 to 0.44 mass with respect to 1 part by mass of theobromine. Parts, more preferably 0.12 to 0.43 parts by mass, and more preferably 0.15 to 0.4 parts by mass.
Here, theobromine is a component having a bitter taste contained in cacao beans, and is a component that hardly disappears even after being subjected to treatments such as fermentation, heating, and crushing of cacao beans. Therefore, the flavor component in the cacao raw material. It can be used as a reference value for specifying the content.
Here, the masses of theobromine and acetic acid contained in the cacao raw material can be measured by high performance liquid chromatography mass spectrometry. The measuring method will be described later in Examples. That is, the content of acetic acid here can be defined as including the content of acetic acid existing in a non-volatile form.

テオブロミンに対する酢酸の含有量が上記範囲のカカオ原料は、アイスクリーム等の冷凍食品や、チルドデザートに用いられるホイップクリームやチョコレートシロップ、プリン等の水中油型食品に配合したときに、カカオ風味を際立たせ、濃厚なカカオ感、チョコレート感を付与することができる。 The cacao raw material having an acetic acid content in the above range with respect to theobromine enhances the cacao flavor when blended with frozen foods such as ice cream and oil-in-water foods such as whipped cream, chocolate syrup and pudding used for chilled desserts. It can stand up, give a rich cacao feeling, and give a chocolate feeling.

また、本発明のカカオ原料における酢酸の含有量は、カカオ原料がカカオマスである場合には、カカオ脂肪分100g当たり、好ましくは0.4〜0.8g、さらに好ましくは0.5〜0.7g、より好ましくは0.5〜0.6gである。
また、本発明のカカオ原料における酢酸の含有量は、カカオ原料がココアパウダーである場合には、カカオ脂肪分100g当たり、好ましくは1.0〜5.0g、さらに好ましくは1.2〜4.5g、より好ましくは1.3〜3.7gである。
ここで、カカオ脂肪分はソックスレー抽出法により測定することができ、酢酸は高速液体クロマトグラフィー質量分析により測定した値である。
The content of acetic acid in the cacao raw material of the present invention is preferably 0.4 to 0.8 g, more preferably 0.5 to 0.7 g, per 100 g of cacao fat when the cacao raw material is cacao mass. , More preferably 0.5 to 0.6 g.
The content of acetic acid in the cacao raw material of the present invention is preferably 1.0 to 5.0 g, more preferably 1.2 to 4. per 100 g of cacao fat when the cacao raw material is cocoa powder. It is 5 g, more preferably 1.3 to 3.7 g.
Here, the cacao fat content can be measured by the Soxhlet extraction method, and acetic acid is a value measured by high performance liquid chromatography mass spectrometry.

本発明のカカオ原料におけるピラジン類の含有量は、テオブロミン100質量部に対して、好ましくは0.01〜0.09質量部、さらに好ましくは0.02〜0.09質量部、より好ましくは0.04〜0.09質量部、特に好ましくは0.05〜0.09質量部である。
ピラジン類は、ピラジン構造を分子内に含む化合物を指す。ピラジン類は、カカオ風味の主要な要素であるロースト風味を示す。ピラジン類として、ジメチルピラジン、エチルメチルピラジン、トリメチルピラジン、エチルジメチルピラジン、テトラメチルピラジンが挙げられる。
ここで、ピラジン類の含有量は、ガスクロマトグラフィー質量分析により測定することができる。また、テオブロミンの含有量は高速液体クロマトグラフィー質量分析により測定することができる。前記比率は、高速液体クロマトグラフィー質量分析により測定したテオブロミンの含有量に対するガスクロマトグラフィー質量分析により測定したピラジン類の含有量で表される。
The content of pyrazines in the cacao raw material of the present invention is preferably 0.01 to 0.09 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.09 parts by mass, and more preferably 0, based on 100 parts by mass of theobromine. It is .04 to 0.09 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 0.09 parts by mass.
Pyrazines refer to compounds that contain a pyrazine structure in the molecule. Pyrazines exhibit roasted flavor, which is a major component of cocoa flavor. Examples of pyrazines include dimethylpyrazine, ethylmethylpyrazine, trimethylpyrazine, ethyldimethylpyrazine and tetramethylpyrazine.
Here, the content of pyrazines can be measured by gas chromatography-mass spectrometry. In addition, theobromine content can be measured by high performance liquid chromatography mass spectrometry. The ratio is represented by the content of pyrazines measured by gas chromatography-mass spectrometry with respect to the content of theobromine measured by high-performance liquid chromatography-mass spectrometry.

また、本発明のカカオ原料は、カカオ原料を2質量%で40℃の水に懸濁した場合の懸濁液の酸度が、好ましくは1.0〜3.5質量%、さらに好ましくは1.2〜3.2質量%である。ここで、酸度は、前記懸濁液を0.1ml/L水酸化ナトリウム溶液で滴定し、pH8.2となるまでに要した水酸化ナトリウム溶液の量から酢酸を換算値として算出することで測定することができる。 Further, in the cacao raw material of the present invention, the acidity of the suspension when the cacao raw material is suspended in water at 40 ° C. at 2% by mass is preferably 1.0 to 3.5% by mass, more preferably 1. It is 2 to 3.2% by mass. Here, the acidity is measured by titrating the suspension with a 0.1 ml / L sodium hydroxide solution and calculating acetic acid as a conversion value from the amount of the sodium hydroxide solution required to reach pH 8.2. can do.

本発明のカカオ原料において、カカオ原料100g当たりの遊離アミノ酸の含有量は、好ましくは200〜500mg、さらに好ましくは350〜450mgである。
遊離アミノ酸の含有量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析で常法により測定することができる。
In the cacao raw material of the present invention, the content of free amino acids per 100 g of the cacao raw material is preferably 200 to 500 mg, more preferably 350 to 450 mg.
The content of free amino acids can be measured by a conventional method by high performance liquid chromatography mass spectrometry.

本発明の好ましい形態では、カカオ原料は、酢酸とイソ吉草酸の質量比が、香気成分比として、2:1〜1:3、好ましくは1:1〜1:2である。
本発明において、酢酸とイソ吉草酸の香気成分比は、ガスクロマトグラフィー質量分析による測定値の比で表される。
In a preferred embodiment of the present invention, the cacao raw material has a mass ratio of acetic acid to isovaleric acid of 2: 1 to 1: 3, preferably 1: 1 to 1: 2, as an aroma component ratio.
In the present invention, the aroma component ratio of acetic acid and isovaleric acid is represented by the ratio of the values measured by gas chromatography-mass spectrometry.

本発明の好ましい形態では、カカオ原料は、酢酸とフェネチルアルコールの質量比が、香気成分比として、4:1〜1:2、好ましくは3:1〜1:1である。
本発明において、酢酸とフェネチルアルコールの香気成分比は、ガスクロマトグラフィー質量分析による測定値の比で表される。
これにより、水中油型食品に配合したときに、濃厚なカカオ風味を感じることができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the cacao raw material has a mass ratio of acetic acid to phenethyl alcohol of 4: 1 to 1: 2, preferably 3: 1 to 1: 1 as an aroma component ratio.
In the present invention, the aroma component ratio of acetic acid and phenethyl alcohol is represented by the ratio of the values measured by gas chromatography-mass spectrometry.
As a result, a rich cacao flavor can be felt when blended in an oil-in-water type food.

本発明のカカオ原料は、水中油型食品の食品原料に混合することができる。 The cacao raw material of the present invention can be mixed with the food raw material of the oil-in-water type food.

本発明のカカオ原料は、カカオ豆を焙煎する焙煎工程を経て得られるものである。
焙煎に供するカカオ豆としては、収穫後、常法により発酵及び乾燥の処理を経たもの、必要に応じて搾油処理を経たものを使用することができる。
The cacao raw material of the present invention is obtained through a roasting step of roasting cacao beans.
As the cacao beans to be roasted, those that have been fermented and dried by a conventional method after harvesting, and those that have undergone oil extraction treatment as necessary can be used.

本発明のカカオ原料は、焙煎条件を以下の通りに調整することで、製造することができる。本発明のカカオ原料の製造において、焙煎工程は、カカオ豆の皮を剥離せずにホールビーンズの形態で行うことが好ましい。
焙煎工程は、カカオ豆の表面温度が好ましくは130〜150℃、さらに好ましくは135〜145℃となるような温度で行う。
また、焙煎は、カカオ豆の表面温度が前述した温度にある間、カカオ豆の中心温度をカカオ豆の表面温度より10〜20℃低く維持することが好ましく、12℃以上、さらには15℃以上低く維持することが好ましい。すなわち、カカオ豆の中心温度は、140℃以下に抑制する。このような温度制御のためには、初めに、焙煎前のカカオ豆の表面温度を50〜70℃程度としておき、ここから、例えば20〜30分、好ましくは25〜40分、さらに好ましくは30〜35分かけてカカオ豆の表面温度を130〜150℃、好ましくは135〜145℃に昇温する。また、焙煎前のカカオ豆の中心温度も、表面温度より10〜20℃低いことが好ましく、12℃以上、さらには15℃以上低いことが好ましく、例えば、40〜60℃程度としておくことが好ましい。
カカオ豆の表面温度は1〜3.5℃/分、好ましくは2〜3℃/分の速度で昇温させることが好ましい。
そして、前記目的とする表面温度まで昇温したら、加熱操作を停止し、冷却することで表面温度を下げる。
前述した、焙煎前のカカオ豆の表面温度を50〜70℃程度、中心温度をこれより10〜20℃低くしておく方法として、焙煎前に、カカオ豆に加熱水蒸気を3〜10分、好ましくは4〜6分供給し、カカオ豆の表面温度を約70〜90℃とした後、一旦冷却してカカオ豆の表面温度を50〜70℃程度とする方法が好ましい。
このように、カカオ豆に一定の水分を与え、表面温度を50〜70℃程度とし、中心温度をこれより10〜20℃低くした状態から焙煎することで、カカオ豆の表面を十分に加熱しつつ、カカオ豆の中心はあまり加熱しない(つまりカカオ豆の表面温度に対して10〜20℃低い温度に維持する)ことができ、本発明のカカオ原料を製造することができる。
なお、水蒸気加熱の後に、特段の乾燥工程を含む必要はない。
焙煎のための装置としては、カカオ豆の焙煎に通常用いられる熱風式、間接加熱式の焙煎装置を用いることができる。
本発明のカカオ原料におけるピラジン類、酢酸の含有量と焙煎条件について着目すると、高温であればあるほど、又は長時間であればあるほど、ピラジン類は増加し、香気成分としての酢酸は低下する。
従って、前述したピラジン類と香気成分としての酢酸の含有比率となるように、焙煎条件を調整することで、本発明のカカオ原料を製造することができる。
The cacao raw material of the present invention can be produced by adjusting the roasting conditions as follows. In the production of the cacao raw material of the present invention, it is preferable that the roasting step is performed in the form of whole beans without peeling the cacao beans.
The roasting step is carried out at a temperature such that the surface temperature of the cacao beans is preferably 130 to 150 ° C, more preferably 135 to 145 ° C.
Further, in roasting, the core temperature of the cacao beans is preferably maintained 10 to 20 ° C lower than the surface temperature of the cacao beans while the surface temperature of the cacao beans is at the above-mentioned temperature, and is 12 ° C or higher, further 15 ° C. It is preferable to keep it low. That is, the core temperature of the cacao beans is suppressed to 140 ° C. or lower. For such temperature control, first, the surface temperature of the cacao beans before roasting is set to about 50 to 70 ° C., and from this, for example, 20 to 30 minutes, preferably 25 to 40 minutes, more preferably. The surface temperature of the cocoa beans is raised to 130 to 150 ° C., preferably 135 to 145 ° C. over 30 to 35 minutes. The core temperature of the cacao beans before roasting is also preferably 10 to 20 ° C. lower than the surface temperature, preferably 12 ° C. or higher, and further preferably 15 ° C. or higher, for example, about 40 to 60 ° C. preferable.
The surface temperature of the cacao beans is preferably 1 to 3.5 ° C./min, preferably 2 to 3 ° C./min.
Then, when the temperature rises to the target surface temperature, the heating operation is stopped and the surface temperature is lowered by cooling.
As a method for keeping the surface temperature of the cacao beans before roasting at about 50 to 70 ° C and the core temperature at 10 to 20 ° C lower than this, the cacao beans are heated with steam for 3 to 10 minutes before roasting. It is preferable to supply the cacao beans for 4 to 6 minutes to bring the surface temperature of the cacao beans to about 70 to 90 ° C., and then cool the cacao beans to bring the surface temperature of the cacao beans to about 50 to 70 ° C.
In this way, the surface of the cacao beans is sufficiently heated by giving a certain amount of water to the cacao beans, setting the surface temperature to about 50 to 70 ° C, and roasting from a state where the center temperature is 10 to 20 ° C lower than this. However, the center of the cacao beans can be not heated so much (that is, maintained at a temperature 10 to 20 ° C. lower than the surface temperature of the cacao beans), and the cacao raw material of the present invention can be produced.
It is not necessary to include a special drying step after steam heating.
As an apparatus for roasting, a hot air type or indirect heating type roasting apparatus usually used for roasting cacao beans can be used.
Focusing on the content of pyrazines and acetic acid and the roasting conditions in the cacao raw material of the present invention, the higher the temperature or the longer the time, the more pyrazines increase and the acetic acid as an aroma component decreases. To do.
Therefore, the cacao raw material of the present invention can be produced by adjusting the roasting conditions so as to have the above-mentioned content ratio of pyrazines and acetic acid as an aroma component.

また、イソ吉草酸、フェネチルアルコールの比率と焙煎条件について着目すると、高温であればあるほど、又は長時間であればあるほど、増加する。
従って、前述したイソ吉草酸、フェネチルアルコールの酢酸に対する比率となるように、焙煎条件を調整することで、本発明のカカオ原料を製造することができる。
Focusing on the ratio of isovaleric acid and phenethyl alcohol and the roasting conditions, the temperature increases as the temperature increases or the length of time increases.
Therefore, the cacao raw material of the present invention can be produced by adjusting the roasting conditions so that the ratio of isovaleric acid and phenethyl alcohol to acetic acid is adjusted.

また、遊離アミノ酸の含有量と焙煎条件について着目すると、高温であればあるほど、又は長時間であればあるほど、増加する。ただし、一定範囲を超えて高温、長時間で焙煎すると、糖等との反応により、遊離アミノ酸としての量は減少する。
従って、前述した遊離アミノ酸の含有量となるように、焙煎条件焙煎条件を調整することで、本発明のカカオ原料を製造することができる。
焙煎においては、糖類やアミノ酸を添加することができる。
焙煎したカカオ豆には、常法により、破砕、摩砕等の微細化処理を行うことができる。
Focusing on the content of free amino acids and roasting conditions, the higher the temperature, the longer the temperature, the higher the increase. However, when roasting at a high temperature for a long time exceeding a certain range, the amount of free amino acids decreases due to the reaction with sugars and the like.
Therefore, the cacao raw material of the present invention can be produced by adjusting the roasting conditions so that the content of the free amino acids is as described above.
In roasting, sugars and amino acids can be added.
The roasted cacao beans can be crushed, ground or otherwise refined by a conventional method.

(2)水中油型食品
本発明のカカオ原料は、水中油型食品に好適である。これは、水中油型食品にあっては、加工における加熱等に伴い水相中に酸が溶解し、酸臭や酸味を感じやすい一方、カカオ風味を形成する脂溶性の香気成分は溶解しにくく、よってカカオ風味を感じにくいという背景があるためである。
また、水中油型食品としては、10℃以下で喫食される食品、例えばチルド食品や冷凍食品に好適である。これは、低温で喫食される食品にあってはカカオ風味を感じにくいためである。
(2) Oil-in-water food The cacao raw material of the present invention is suitable for oil-in-water food. This is because in oil-in-water foods, the acid dissolves in the aqueous phase due to heating during processing, making it easy to feel the acid odor and acidity, while the fat-soluble aroma component that forms the cacao flavor is difficult to dissolve. Therefore, it is difficult to feel the cacao flavor.
Further, as the oil-in-water type food, it is suitable for foods eaten at 10 ° C. or lower, such as chilled foods and frozen foods. This is because it is difficult to feel the cacao flavor in foods that are eaten at low temperatures.

また、水中油型食品としては、乳製品が挙げられる。これは、特に、乳風味に対し過度の酢酸の風味が組み合わさることで、好ましくない風味となるためである。
水中油型食品としては、アイスクリーム、アイスミルク、ラクトアイス等の冷菓、ココアドリンク、チョコレートソース(シロップ)、ホイップクリーム、プリン等が好ましく挙げられる。
Examples of underwater oil-type foods include dairy products. This is because, in particular, the combination of an excessive acetic acid flavor with the milk flavor results in an unfavorable flavor.
Preferred examples of the oil-in-water food type include frozen desserts such as ice cream, ice milk, and lacto ice, cocoa drinks, chocolate sauce (syrup), whipped cream, and pudding.

水中油型食品におけるカカオ原料の含有量は、好ましくは1〜20質量%である。
また、水中油型食品のpHは、好ましくは5.2〜6.5である。
また、前記水中油型食品の水分活性は、好ましくは0.75〜0.99である。これは、水分が多い食品にあっては、水の極性により多くの酸を溶かすが、カカオの脂溶性の香気成分は溶解しないため、酸臭や酸味を感じやすいためである。
The content of the cacao raw material in the oil-in-water food is preferably 1 to 20% by mass.
The pH of the oil-in-water food is preferably 5.2 to 6.5.
The water activity of the oil-in-water food is preferably 0.75 to 0.99. This is because, in foods with a large amount of water, more acid is dissolved depending on the polarity of water, but the fat-soluble aroma component of cacao is not dissolved, so that an acid odor or sour taste is easily perceived.

本発明の水中油型食品は、常法により製造することができる。
例えば、冷菓の製造においては、通常用いられる冷菓原料と本発明のカカオ原料を混合し、加熱により殺菌処理をして冷菓ミックスを製造し、冷菓ミックスを攪拌凍結する方法が挙げられる。
The oil-in-water food product of the present invention can be produced by a conventional method.
For example, in the production of frozen desserts, there is a method in which a commonly used frozen dessert raw material and the cacao raw material of the present invention are mixed and sterilized by heating to produce a frozen dessert mix, and the frozen dessert mix is stirred and frozen.

以下、本発明について、実施例を示しながらより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

発酵、及び乾燥を経たカカオ豆(脂肪:55質量%)を以下の方法で焙煎した。
初めに、釜内のカカオ豆に対し、水蒸気を5分供給し、表面温度を約80℃に到達させた。この時点で速やかに水蒸気の供給を停止し、釜内よりカカオ豆を取り出して、熱風式の焙煎装置内(熱風温度:170℃)へ投入し、各実施例、比較例について、以下の表に示す条件で焙煎をした。
そして、約30分の焙煎後、表に示す表面温度に到達した時点で焙煎装置内から取り出し、自然冷却した。
なお、表面温度及び中心温度は、焙煎工程における最終的な到達温度である。また、表面温度及び中心温度は、表面温度計ならびに熱電対温度計を用いて測定した(以下の試験でも同じ)。
Fermented and dried cacao beans (fat: 55% by mass) were roasted by the following method.
First, steam was supplied to the cacao beans in the kettle for 5 minutes to bring the surface temperature to about 80 ° C. At this point, the supply of steam was immediately stopped, the cacao beans were taken out from the kettle and put into the hot air roasting device (hot air temperature: 170 ° C), and the following table shows each example and comparative example. It was roasted under the conditions shown in.
Then, after roasting for about 30 minutes, when the surface temperature shown in the table was reached, it was taken out from the roasting apparatus and naturally cooled.
The surface temperature and the center temperature are the final temperatures reached in the roasting process. The surface temperature and the center temperature were measured using a surface thermometer and a thermocouple thermometer (the same applies to the following tests).

焙煎した各カカオ豆を磨砕し、ペレット状にして、カカオマスを製造した。得られたカカオマスについて、風味成分の分析を行った。
分析対象は、有機酸(酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸及びピログルタミン酸)、テオブロミン、遊離アミノ酸の他、焙煎したカカオ豆に含まれるとされる香気成分であって、閾値との関係で風味に影響を与える以下の香気成分について行った。
ピラジン類、イソ吉草酸、2−ペンタノールアセテート、酢酸イソアミル、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、アセトフェノン、リナロール、5−メチル−2−フェニル−2−ヘキセナール、酢酸2−フェニルエチル、フェネチルアルコール、2−フェニル−2−ブテナール、2−アセチルピロール
Each roasted cocoa bean was ground and pelletized to produce cocoa mass. The flavor components of the obtained cocoa mass were analyzed.
The analysis targets are organic acids (acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid and pyroglutamic acid), theobromine, free amino acids, and aroma components that are said to be contained in roasted cocoa beans, in relation to the threshold. The following aroma components that affect the flavor were used.
Pyrazines, isovaleric acid, 2-pentanol acetate, isoamyl acetate, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, acetophenone, linalol, 5-methyl-2-phenyl-2-hexenal, 2-phenylethyl acetate, phenethyl alcohol, 2-phenyl- 2-butenal, 2-acetylpyrrole

有機酸(酢酸を含む)、テオブロミン、遊離アミノ酸の定量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析により行った。
前記高速液体クロマトグラフィー質量分析の条件は、以下の通りである。
Quantification of organic acids (including acetic acid), theobromine and free amino acids was performed by high performance liquid chromatography mass spectrometry.
The conditions for the high performance liquid chromatography mass spectrometry are as follows.

●有機酸 HPLC条件例 日本食品標準成分表2015(7訂)分析法による。
カラム:内径8.0mm、長さ300mm、イオン排除及び逆相型カラム(例:Shodex RSpak KC−811を2本連結)
カラム温度:40℃
移動相:3mmol/L過塩素酸
反応液:0.2mmol/Lブロムチモールブルー含有15mmol/Lリン酸水素二ナトリウム溶液
流速:移動相1.0mL/分、反応液1.4mL/分
測定波長:445nm
注入量:20μL
● Examples of organic acid HPLC conditions According to the Japanese Food Standard Ingredients Table 2015 (7th revision) analysis method.
Column: Inner diameter 8.0 mm, length 300 mm, ion exclusion and reverse phase type column (eg, two Shodex RSpak KC-811 connected)
Column temperature: 40 ° C
Mobile phase: 3 mmol / L perchloric acid Reaction solution: 0.2 mmol / L Bromothymol blue-containing 15 mmol / L disodium hydrogen phosphate solution Flow rate: Mobile phase 1.0 mL / min, Reaction solution 1.4 mL / min Measurement wavelength: 445 nm
Injection volume: 20 μL

●テオブロミン HPLC条件例 日本食品標準成分表2015(7訂)分析法による
カラム:内径4.6mm、長さ250mm,逆相型カラム(例:Nucleosil C18(10μm))
移動相:水:メタノール:1mol/L過塩素酸(800:140:50v/v/v)
流速:1.5mL/分
カラム温度:50℃
測定波長:270nm
● Example of theobromine HPLC conditions Column by the Japanese Food Standard Ingredients Table 2015 (7th revision) analysis method: Inner diameter 4.6 mm, length 250 mm, reversed-phase column (example: Nucleosil C18 (10 μm))
Mobile phase: Water: Methanol: 1 mol / L Perchloric acid (800: 140: 50v / v / v)
Flow velocity: 1.5 mL / min Column temperature: 50 ° C
Measurement wavelength: 270 nm

●アミノ酸
アミノ酸自動分析計 条件例 日本食品標準成分表2015(7訂)分析法による
カラム:強酸性陽イオン交換樹脂、内径4mm、長さ120mm、ステンレス製(例:LCR−6(日本電子(株))
移動相:クエン酸ナトリウム緩衝液
反応液:ニンヒドリン試薬
波長:570nm又は440nm
● Amino acid Amino acid automatic analyzer Condition example Japanese food standard ingredient table 2015 (7th revision) Column by analysis method: Strongly acidic cation exchange resin, inner diameter 4 mm, length 120 mm, made of stainless steel (example: LCR-6 (JEOL Ltd.) )))
Mobile phase: Sodium citrate buffer Reaction solution: Ninhydrin reagent Wavelength: 570 nm or 440 nm

HPLC条件例 Agilentアプリケーションによる
装置:Agilent 1200 LC System
カラム:Agilent社 ZORBAX Eclipse Plus C18 3.5μm 4.6×15mm
移動相:A 10mMリン酸水素二ナトリウム・10mM四ほう酸ナトリウム pH8.20
B アセトニトリル:メタノール:水=45:45:10v/v/v
カラム温度:40℃
流速:1.5mL/分
検出:蛍光 340Ex/450Em
オルトフタルアルデヒド(OPA)、(9−フルオレニルクロロギ酸メチル(FMOC)によって)プレカラム誘導体化を行い分析。誘導体化はインジェクションプログラムにより実施。
HPLC condition example Equipment by Agilent application: Agilent 1200 LC System
Column: Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18 3.5 μm 4.6 x 15 mm
Mobile phase: A 10 mM disodium hydrogen phosphate, 10 mM sodium tetraborate pH 8.20
B Acetonitrile: Methanol: Water = 45:45:10 v / v / v
Column temperature: 40 ° C
Flow velocity: 1.5 mL / min Detection: Fluorescence 340Ex / 450Em
Analyzed by pre-column derivatization with phthalaldehyde (OPA), methyl 9-fluorenylchloroformate (FMOC). Derivatization is carried out by an injection program.

また、酢酸のうち香気成分の定量として、ガスクロマトグラフィー質量分析による定量も行った。すなわち、本定量では、以下の測定条件において揮発性の酢酸を対象として定量を行うことにより、香気成分としての酢酸の定量を行った。
また、前述したカカオの香気成分の定量は、ガスクロマトグラフィー質量分析により行った。
前記ガスクロマトグラフィー質量分析の条件は、以下の通りである。
In addition, gas chromatography-mass spectrometry was used to quantify the aroma component of acetic acid. That is, in this quantification, acetic acid as an aroma component was quantified by quantifying volatile acetic acid under the following measurement conditions.
In addition, the above-mentioned quantification of the aroma component of cacao was performed by gas chromatography-mass spectrometry.
The conditions for the gas chromatography-mass spectrometry are as follows.

●測定用試料の調製方法
検体(20g)をジクロロメタン(40mL)に溶解し、内部標準物質として2.0%2−octanol溶液を5μL添加した。検体溶解後のジクロロメタン溶液を遠心(3000rpm×10分,20℃)し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、Solvent Assisted Flavor Evaporation(SAFE)にて不揮発性成分を除いた(<5.0×10-3Pa,40℃)。得られた留分は約100μLまで濃縮した後、GC−MS測定に供した。
● Method for preparing sample for measurement A sample (20 g) was dissolved in dichloromethane (40 mL), and 5 μL of 2.0% 2-octanol solution was added as an internal standard substance. Centrifugal dichloromethane solution after sample lysis (3000 rpm × 10 min, 20 ° C.), and dried over anhydrous sodium sulfate to remove non-volatile components in Solvent Assisted Flavor Evaporation (SAFE) ( <5.0 × 10 - 3 Pa, 40 ° C). The obtained fraction was concentrated to about 100 μL and then subjected to GC-MS measurement.

●測定条件
GC−MS
装置:Agilent 7890A&5975C inert XL
カラム:DB−Wax(0.2mm i.d.×60m,膜厚 0.25 μm)
キャリアガス:He(1.0mL/min)
オーブン温度:80℃−230℃,3℃/min
注入口温度:250℃
スプリット比:30:1
注入量:1μL
検出器:MS
● Measurement conditions GC-MS
Equipment: Agilent 7890A & 5975C inert XL
Column: DB-Wax (0.2 mm id × 60 m, film thickness 0.25 μm)
Carrier gas: He (1.0 mL / min)
Oven temperature: 80 ° C-230 ° C, 3 ° C / min
Injection port temperature: 250 ° C
Split ratio: 30: 1
Injection volume: 1 μL
Detector: MS

また、酸度は、以下の方法で求めた。カカオ原料を2質量%で40℃の水に懸濁し、懸濁液を0.1ml/L水酸化ナトリウム溶液で滴定し、pH8.2となるまでに要した水酸化ナトリウム溶液の量から酢酸を換算値として算出した。 The acidity was determined by the following method. The cocoa raw material was suspended in water at 40 ° C. at 2% by mass, the suspension was titrated with 0.1 ml / L sodium hydroxide solution, and acetic acid was added from the amount of sodium hydroxide solution required to reach pH 8.2. Calculated as a conversion value.

ここで、前記分析対象とした風味成分(香気成分含む)は、カカオ原料に含まれるカカオ風味の形成に主要な成分である。
中でも、イソ吉草酸、2−ペンタノールアセテート、酢酸イソアミル、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、アセトフェノン、リナロール、5−メチル−2−フェニル−2−ヘキセナール、ピラジン類は、カカオ風味の基本骨格を形成し、他の成分はカカオ風味の香りのバリエーションに寄与する。
また、イソ吉草酸は、むしろ、それ自体は好ましくない香気成分であるが、閾値との関係で、香りの強さに影響を与えることが本発明者らによって明らかにされた。
また、フェネチルアルコールは心地よい花の香りと知られている。この成分は、水溶性であるためこの量が増加することで、水中油型食品への適用においてカカオの香りをより増強することが本発明者らによって明らかにされた。
Here, the flavor component (including the aroma component) to be analyzed is a main component for forming the cacao flavor contained in the cacao raw material.
Among them, isovaleric acid, 2-pentanol acetate, isoamyl acetate, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, acetophenone, linalol, 5-methyl-2-phenyl-2-hexenal, and pyrazines form the basic skeleton of cacao flavor, and others. Ingredients contribute to variations in cocoa-flavored aroma.
Further, it has been clarified by the present inventors that isovaleric acid, although it is rather an unfavorable aroma component by itself, affects the intensity of the scent in relation to the threshold value.
Phenethyl alcohol is also known for its pleasant floral scent. Since this component is water-soluble, it has been clarified by the present inventors that an increase in this amount further enhances the aroma of cacao in application to oil-in-water foods.

テオブロミン1に対する酢酸の質量比(液体クロマトグラフィー質量分析による測定値の比率)、酢酸1に対するピラジン類の香気成分比としての質量比(ガスクロマトグラフィー質量分析による測定値の比率)を算出した。また、イソ吉草酸及びフェネチルアルコールのガスクロマトグラフィー質量分析の測定値を、酢酸のガスクロマトグラフィー質量分析による測定値に対する比率として算出した。また、カカオ原料に対する遊離アミノ酸の含有量を算出した。結果を表2に示した。
ここで、各実施例及び比較例において、テオブロミンの含有量に実質的な差異はなかった。また、2−ペンタノールアセテート、酢酸イソアミル、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、アセトフェノン、リナロール、5−メチル−2−フェニル−2−ヘキセナール、酢酸2−フェニルエチル、2−フェニル−2−ブテナール、2−アセチルピロールについては、水中油型食品に適用するという条件において、香りに大きく影響を与えるような差異は見られなかった。
なお、カカオ原料には、前述した香気成分以外にも風味のバリエーションに寄与する微量の香気成分、あるいは閾値が高い香気成分が存在し、本発明者らは、これらの香気成分の定量も行った。その結果、各実施例、比較例の間でいくつかの香気成分の量に差異がみられたが、水中油型食品に適用することを前提とする場合には、全体の風味形成に影響をほとんど与えない範囲の差異であった。
The mass ratio of acetic acid to theobromine 1 (ratio of values measured by liquid chromatography mass spectrometry) and mass ratio of pyrazines to aroma components of acetic acid 1 (ratio of values measured by gas chromatography mass spectrometry) were calculated. Moreover, the measured value of gas chromatography-mass spectrometry of isovaleric acid and phenethyl alcohol was calculated as a ratio to the measured value of gas chromatography-mass spectrometry of acetic acid. In addition, the content of free amino acids with respect to the cacao raw material was calculated. The results are shown in Table 2.
Here, there was no substantial difference in theobromine content between each example and comparative example. In addition, 2-pentanol acetate, isoamyl acetate, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, acetophenone, linalol, 5-methyl-2-phenyl-2-hexenal, 2-phenylethyl acetate, 2-phenyl-2-butenal, 2-acetylpyrrole. As for, there was no difference that greatly affected the aroma under the condition that it was applied to oil-in-water foods.
In addition to the above-mentioned aroma components, the cacao raw material contains a small amount of aroma components that contribute to flavor variations or an aroma component having a high threshold value, and the present inventors have also quantified these aroma components. .. As a result, there were differences in the amounts of some aroma components between each example and comparative example, but when applied to oil-in-water foods, it affected the overall flavor formation. It was a difference in the range that was hardly given.

続いて、各実施例及び比較例のカカオ原料(カカオマス)を6質量%含むアイスミルクを常法により製造した。製造したアイスミルクは、無脂乳固形7質量%、乳脂肪分3質量%、カカオ原料由来の脂肪を含む植物脂肪分5質量%、オーバーラン80、水分活性0.96であった。
製造したアイスクリームについて、カカオ製品の専門家5名によるカカオ風味(トップのカカオ風味、カカオ風味のあと残り、カカオのコク)と酸味の評価を行った。
また、アイスクリームのpHを常法により測定した。
評価は、以下の基準を用いた相対評価で行った。結果を、表2に示す。
〔評価基準〕
◎・・・とても良い、とても好ましい
〇・・・良い、好ましい
△・・・普通
×・・・悪い、好ましくない
Subsequently, ice milk containing 6% by mass of the cacao raw material (cocoa mass) of each Example and Comparative Example was produced by a conventional method. The ice milk produced had 7% by mass of non-fat milk solids, 3% by mass of milk fat, 5% by mass of plant fat containing fat derived from cacao raw material, overrun 80, and water activity of 0.96.
The produced ice cream was evaluated for cacao flavor (top cacao flavor, cacao flavor remaining, cacao richness) and sourness by five cacao product experts.
In addition, the pH of the ice cream was measured by a conventional method.
The evaluation was performed by relative evaluation using the following criteria. The results are shown in Table 2.
〔Evaluation criteria〕
◎ ・ ・ ・ Very good, very preferable 〇 ・ ・ ・ Good, preferred △ ・ ・ ・ Normal × ・ ・ ・ Bad, not preferable

表2の結果から、酢酸とピラジン類の香気成分比が2:1〜1:2の範囲である場合には、水中油型食品に配合したときに、トップのカカオ風味、カカオ風味の後残り、カカオのコクが良好であるとの評価であった。また、当該範囲の場合には、酸味についても普通以上の評価であった。一方、香気成分としての酢酸がピラジン類に対して相対的に多い(つまり揮発性成分として酢酸がピラジン類に対して相対的に多い)比較例1のカカオ原料を用いて製造した水中油型食品は、カカオ風味が弱く、酸味のみを強く感じた。また、香気成分としての酢酸がピラジン類に対して相対的に小さい(つまり揮発性成分として酢酸に対しピラジン類が相対的に多い)比較例2のカカオ原料を用いて製造した水中油型食品は、酸味は普通であるものの渋みや苦みが残りやすくカカオ風味が良好とはいえなかった。
また、前記試験結果より、焙煎条件を高温にするほど、酢酸の含有量が小さくなり、同時にピラジン類の含有量が大きくなること、そして、香気成分としての酢酸に対するピラジン類の比が大きくなることがわかった。ここで、酢酸の含有量自体の変化率はそれほど大きくないものの(例えば実施例3と比較例2)、香気成分としてのピラジン類と酢酸の比の変化率は比較的大きかった。
また、各風味成分の既知の性質と当該変化率を踏まえて、評価を考察すると、原料に含まれる酢酸の絶対量の違いよりも、むしろピラジン類と酢酸の香気成分比が、カカオ風味やカカオのコク等を含むカカオ感、酸味の感じ方に顕著に影響することがわかった。
以上より、濃厚で良好なカカオ感を得るためには、カカオ原料中のピラジン類の含有量を増加させ、又は酢酸の含有量を単に低減させるのではなく、揮発性成分としての両者の含有比率を適切な範囲とすることが重要であることが分かった。
From the results in Table 2, when the aroma component ratio of acetic acid and pyrazines is in the range of 2: 1 to 1: 2, when blended in oil-in-water foods, the top cacao flavor and the residual cacao flavor remain. , It was evaluated that the richness of cacao was good. Moreover, in the case of the said range, the sourness was also evaluated more than usual. On the other hand, an oil-in-water food product produced using the cacao raw material of Comparative Example 1 in which acetic acid as an aroma component is relatively large with respect to pyrazines (that is, acetic acid is relatively large with respect to pyrazines as a volatile component). The cacao flavor was weak and only the acidity was strongly felt. In addition, the oil-in-water food produced using the cacao raw material of Comparative Example 2 in which acetic acid as an aroma component is relatively small with respect to pyrazines (that is, pyrazines are relatively large with respect to acetic acid as a volatile component) Although the acidity was normal, the astringency and bitterness tended to remain, and the cacao flavor was not good.
Further, from the above test results, the higher the roasting condition, the smaller the acetic acid content, the larger the pyrazine content, and the larger the ratio of pyrazine to acetic acid as an aroma component. I understand. Here, although the rate of change in the acetic acid content itself was not so large (for example, Example 3 and Comparative Example 2), the rate of change in the ratio of pyrazines as aroma components to acetic acid was relatively large.
In addition, considering the evaluation based on the known properties of each flavor component and the rate of change, the ratio of the aroma components of pyrazines and acetic acid, rather than the difference in the absolute amount of acetic acid contained in the raw materials, is cacao flavor or cacao. It was found that it significantly affects the feeling of cacao and sourness, including the richness of.
From the above, in order to obtain a rich and good cacao feeling, the content of pyrazines in the cacao raw material is not increased or the content of acetic acid is simply reduced, but the content ratio of both as volatile components is increased. It turned out that it is important to set the appropriate range.

また、本試験の結果についてさらに考察を加えると、焙煎条件により、カカオ原料中の酢酸(塩や誘導体を含む)の存在状態が変化し、全体の酢酸(塩や誘導体を含む)に対する揮発性酸の割合が変化するものと推察された。これにより、カカオ原料中の酢酸(塩や誘導体を含む)の含有量を一定範囲としつつ、揮発性酸の割合を適量な範囲にコントロールすることが可能となり、水中油型食品に加工した際に、酢酸に起因する好ましくない風味は低減するが、酢酸による渋みや苦みの低減、酢酸に起因するコク等の好ましい風味は維持することが可能になるものと考えられる。 Further consideration of the results of this test shows that the presence of acetic acid (including salts and derivatives) in the cacao raw material changes depending on the roasting conditions, and the volatility of acetic acid (including salts and derivatives) as a whole changes. It was speculated that the proportion of acid would change. This makes it possible to control the proportion of volatile acids within an appropriate range while keeping the content of acetic acid (including salts and derivatives) in the cacao raw material within a certain range, and when processed into an oil-in-water food. Although the unfavorable flavor caused by acetic acid is reduced, it is considered that the astringency and bitterness caused by acetic acid can be reduced and the favorable flavor such as richness caused by acetic acid can be maintained.

また、テオブロミン1に対する酢酸の質量比は、0.1より大きく、0.45より小さいことが好ましいことが分かった。 It was also found that the mass ratio of acetic acid to theobromine 1 is preferably greater than 0.1 and less than 0.45.

さらに、酢酸1に対するイソ吉草酸の質量比は、0.3より大きい場合、特に0.7以上である場合には、濃厚なカカオ風味が感じられることが分かった。一方で、酢酸1に対するイソ吉草酸の質量比は、3.1質量部以上であると全体的に匂いは強く感じるものの、その中でカカオの好ましいロースト香は感じにくく、全体として香りが好ましくないものとなることが分かった。 Furthermore, it was found that when the mass ratio of isovaleric acid to acetic acid 1 was greater than 0.3, particularly when it was 0.7 or more, a rich cacao flavor was felt. On the other hand, when the mass ratio of isovaleric acid to acetic acid 1 is 3.1 parts by mass or more, the odor is strongly felt as a whole, but the preferable roasted scent of cacao is hard to be felt, and the scent is not preferable as a whole. It turned out to be a thing.

また、酢酸1に対するフェネチルアルコールの質量比は0.2より大きい場合、特に0.4以上である場合には、濃厚なカカオ風味が強く感じられることが分かった。一方で、酢酸1に対するフェネチルアルコールの質量比は1.3以上であると全体的な匂いは強く感じるものの、その中でカカオの好ましいロースト香は感じにくく、全体として香りが好ましくないものとなることが分かった。 Further, it was found that when the mass ratio of phenethyl alcohol to 1 acetic acid was larger than 0.2, particularly when it was 0.4 or more, a rich cacao flavor was strongly felt. On the other hand, when the mass ratio of phenethyl alcohol to 1 acetic acid is 1.3 or more, the overall odor is strongly felt, but the preferable roasted scent of cacao is hard to be perceived, and the scent is unfavorable as a whole. I found out.

また、遊離アミノ酸は、カカオ原料100gに対して200〜500mgの間ではカカオのコクを付与する役割があることが理解されるが、600mg以上となると、かえって、その後の加熱などにより異味や焦げ臭の原因となり、カカオのコクを感じにくくなることが分かった。 Further, it is understood that the free amino acid has a role of imparting the richness of cacao between 200 and 500 mg with respect to 100 g of the cacao raw material, but when the amount is 600 mg or more, on the contrary, it has a strange taste and a burning odor due to subsequent heating. It was found that it became difficult to feel the richness of cacao.

本発明のカカオ原料は、アイスクリーム等の冷凍食品、チルドデザート等のチルド食品に応用できる。

The cacao raw material of the present invention can be applied to frozen foods such as ice cream and chilled foods such as chilled desserts.

Claims (10)

油脂を10質量%以上含む加熱済みカカオ原料であって、
酢酸とピラジン類の質量比が、香気成分比として2:1〜1:2であることを特徴とする、水中油型食品用の加熱済みカカオ原料。
A heated cacao raw material containing 10% by mass or more of fats and oils.
A heated cacao raw material for oil-in-water foods, characterized in that the mass ratio of acetic acid to pyrazines is 2: 1 to 1: 2 as an aroma component ratio.
テオブロミン1質量部に対して、酢酸の含有量が0.11〜0.44質量部であることを特徴とする、請求項1に記載の加熱済みカカオ原料。 The heated cacao raw material according to claim 1, wherein the content of acetic acid is 0.11 to 0.44 parts by mass with respect to 1 part by mass of theobromine. 2質量%で40℃の水に懸濁した場合の懸濁液の酸度が1.0〜3.5質量%であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の加熱済みカカオ原料。 The heated cacao raw material according to claim 1 or 2, wherein the acidity of the suspension when suspended in water at 40 ° C. at 2% by mass is 1.0 to 3.5% by mass. 酢酸とイソ吉草酸の質量比が、香気成分比として、2:1〜1:3であることを特徴とする、請求項1〜3の何れかに記載の加熱済みカカオ原料。 The heated cacao raw material according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio of acetic acid to isovaleric acid is 2: 1 to 1: 3 as an aroma component ratio. 酢酸とフェネチルアルコールの質量比が、香気成分比として、4:1〜1:2であることを特徴とする、請求項1〜4の何れかに記載の加熱済みカカオ原料。 The heated cacao raw material according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio of acetic acid to phenethyl alcohol is 4: 1 to 1: 2 as an aroma component ratio. カカオ原料100g当たりの遊離アミノ酸の含有量が200〜500mgであることを特徴とする、請求項1〜5の何れかに記載の加熱済みカカオ原料。 The heated cacao raw material according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of free amino acids per 100 g of the cacao raw material is 200 to 500 mg. 10℃以下で喫食される食品用であることを特徴とする、請求項1〜6の何れかに記載の加熱済みカカオ原料。 The heated cacao raw material according to any one of claims 1 to 6, which is for foods eaten at 10 ° C. or lower. 請求項1〜7の何れかに記載の加熱済みカカオ原料を1〜20質量%含有し、pHが5.2〜6.5であることを特徴とする、水中油型食品。 An oil-in-water food product containing 1 to 20% by mass of the heated cacao raw material according to any one of claims 1 to 7 and having a pH of 5.2 to 6.5. 水分活性が0.75〜0.99であることを特徴とする請求項8に記載の水中油型食品。 The oil-in-water food product according to claim 8, wherein the water activity is 0.75 to 0.99. 10℃以下で喫食される食品であることを特徴とする、請求項8又は9に記載の水中油型食品。

The oil-in-water type food according to claim 8 or 9, wherein the food is eaten at 10 ° C. or lower.

JP2019061967A 2019-03-27 2019-03-27 Cocoa raw material and oil-in-water food Active JP6705928B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019061967A JP6705928B1 (en) 2019-03-27 2019-03-27 Cocoa raw material and oil-in-water food

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019061967A JP6705928B1 (en) 2019-03-27 2019-03-27 Cocoa raw material and oil-in-water food

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6705928B1 JP6705928B1 (en) 2020-06-03
JP2020156434A true JP2020156434A (en) 2020-10-01

Family

ID=70858095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019061967A Active JP6705928B1 (en) 2019-03-27 2019-03-27 Cocoa raw material and oil-in-water food

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6705928B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6915927B1 (en) * 2020-12-16 2021-08-11 和海 松室 Manufacturing method of cocoa bean confectionery and cocoa tea rind and processing method of cocoa beans

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0925493A (en) * 1995-07-11 1997-01-28 Asahi Denka Kogyo Kk Water-in-oil type emulsified fat and its production
JP2005520505A (en) * 2002-03-20 2005-07-14 ソシエテ デ プロデユイ ネツスル ソシエテ アノニム Low-fat cocoa extract
JP2008260727A (en) * 2007-04-13 2008-10-30 Sanpo Kk Cacao extract with organic acid
JP2015104318A (en) * 2013-11-28 2015-06-08 キユーピー株式会社 Acidic emulsion seasoning
JP2018191628A (en) * 2017-09-15 2018-12-06 森永製菓株式会社 Cacao beverage

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0925493A (en) * 1995-07-11 1997-01-28 Asahi Denka Kogyo Kk Water-in-oil type emulsified fat and its production
JP2005520505A (en) * 2002-03-20 2005-07-14 ソシエテ デ プロデユイ ネツスル ソシエテ アノニム Low-fat cocoa extract
JP2008260727A (en) * 2007-04-13 2008-10-30 Sanpo Kk Cacao extract with organic acid
JP2015104318A (en) * 2013-11-28 2015-06-08 キユーピー株式会社 Acidic emulsion seasoning
JP2018191628A (en) * 2017-09-15 2018-12-06 森永製菓株式会社 Cacao beverage

Also Published As

Publication number Publication date
JP6705928B1 (en) 2020-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ziegleder Flavour development in cocoa and chocolate
Toker et al. Chocolate aroma: Factors, importance and analysis
Jinap et al. Sensory properties of cocoa liquor as affected by polyphenol concentration and duration of roasting
Toker et al. Chocolate quality and conching
US20110293781A1 (en) Crumb, e.g., chocolate crumb, having enhanced caramel flavor
AU2014286267B2 (en) Creamer compositions and uses thereof
TWI702003B (en) Oil and fat composition and method for manufacturing the same
JP4288068B2 (en) Flavor concentrate
Pandey et al. Development and storage study of reduced sugar soy containing compound chocolate
JP4495664B2 (en) Flavor enhancer, tea-based food containing the same, and method for enhancing flavor of tea-based food
CN110536608A (en) Flavor improver
WO2016146430A1 (en) Creamer compositions
JP6705928B1 (en) Cocoa raw material and oil-in-water food
US2835593A (en) Flavor product and process
JP6675025B1 (en) Cocoa ingredients
Stewart et al. Impact of the skim milk powder manufacturing process on the flavor of model white chocolate
BR112016006990B1 (en) OIL AND FAT COMPOSITION FOR CHOCOLATE OF THE UNSEATED TYPE OR SEASONED TYPE, CHOCOLATE CONTAINING THE SAME AND METHOD TO IMPROVE THE DEVELOPMENT OF CHOCOLATE FLAVORS
JP2016082888A (en) Plastic oil and fat composition for butter cream or bakery product and manufacturing method of foods using the same
JPS58111639A (en) Composition for sour whipping cream
WO2015005128A1 (en) Frozen confectionery, and oil and fat for producing confectionery
JP2018068290A (en) Water-in-oil type emulsion for spread and butter cream, and method for producing butter cream
JP6143655B2 (en) Acid emulsified liquid seasoning
JP6259047B1 (en) Chocolate production method
JP6926396B2 (en) Oil and fat composition and chocolate using the oil and fat composition
AU2015336083B2 (en) White chocolate with enhanced properties and methods of making

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190412

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20190412

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20190424

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190514

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20190708

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190823

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20191008

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191224

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20191224

C876 Explanation why request for accelerated appeal examination is justified

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C876

Effective date: 20191224

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20200109

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20200114

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20200124

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20200128

C305 Report on accelerated appeal examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C305

Effective date: 20200130

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200204

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20200218

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200316

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20200331

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20200512

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20200512

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200514

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6705928

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250