JP2020147727A - Rubber composition for steel cord adhesion and conveyor belt - Google Patents
Rubber composition for steel cord adhesion and conveyor belt Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020147727A JP2020147727A JP2019048685A JP2019048685A JP2020147727A JP 2020147727 A JP2020147727 A JP 2020147727A JP 2019048685 A JP2019048685 A JP 2019048685A JP 2019048685 A JP2019048685 A JP 2019048685A JP 2020147727 A JP2020147727 A JP 2020147727A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- mass
- present
- steel cord
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 113
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 65
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 66
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 60
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 21
- YJEUJARPQSLENW-UHFFFAOYSA-M B([O-])([O-])[O-].C(CCCCCC(C)(C)C)(=O)[O-].[Co+4] Chemical compound B([O-])([O-])[O-].C(CCCCCC(C)(C)C)(=O)[O-].[Co+4] YJEUJARPQSLENW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 claims description 10
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WEZJBAOYGIDDLB-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+);borate Chemical compound [Co+3].[O-]B([O-])[O-] WEZJBAOYGIDDLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 42
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 39
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 23
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 23
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 18
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 17
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 cobalt borate borate neodecanoate Chemical compound 0.000 description 14
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 11
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 11
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000007586 pull-out test Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N P,P-Dioctyldiphenylamine Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCCC)C=C1 QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Co+2].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003261 Durez Polymers 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009661 fatigue test Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Belt Conveyors (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明はスチールコード接着用ゴム組成物及びコンベヤベルトに関する。 The present invention relates to a rubber composition for adhering steel cords and a conveyor belt.
従来、スチールコードに対する接着性能等の向上を目的とするゴム組成物が種々提案されている。
例えば、特許文献１には、天然ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に、カーボンブラックを４０〜８０質量部、ネオデカン酸ホウ酸コバルト、フェノール系樹脂および硬化剤を配合してなるゴム組成物であって、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が５０×１０-5〜８０×１０-5ｍ3／ｋｇ、よう素吸着量が１００〜１５０ｇ／ｋｇであり、かつ動歪２％、２０℃における動的貯蔵弾性率（Ｅ′）が８ＭＰａ以上、６０℃の正接損失（ｔａｎδ）が０．２０以下、歪６０％、４００ｒｐｍの定歪疲労試験で破壊するまでの繰り返し回数が４５，０００回以上であるゴム組成物が提案されている。
Conventionally, various rubber compositions have been proposed for the purpose of improving the adhesive performance to the steel cord.
For example, Patent Document 1 describes a rubber composition obtained by blending 100 parts by mass of diene-based rubber containing natural rubber with 40 to 80 parts by mass of carbon black, cobalt borate borate neodecanoate, a phenol-based resin, and a curing agent. The amount of DBP oil absorbed by carbon black is 50 × 10 -5 to 80 × 10 -5 m 3 / kg, the amount of iodine adsorbed is 100 to 150 g / kg, and the dynamic strain is 2%, dynamic at 20 ° C. The storage elastic modulus (E') is 8 MPa or more, the tangent loss (tan δ) at 60 ° C. is 0.20 or less, the strain is 60%, and the number of repetitions until failure in the constant strain fatigue test at 400 rpm is 45,000 or more. Rubber compositions have been proposed.
また、特許文献２には、亜鉛メッキスチールコードとの耐湿接着性と初期接着性に優れるゴム組成物を用いた、亜鉛メッキスチールコードとゴムとの接着方法、および、該接着方法を用いて製造されるスチールコードコンベヤベルトの提供を目的として、
硫黄加硫可能なゴム１００重量部に対して、
ロジンまたはロジン誘導体を３〜１５重量部と、
有機コバルト塩をコバルト量として０．２〜１．０重量部と、
有機塩素化合物を３〜５０重量部と
を含有するゴム組成物と、亜鉛メッキスチールコードとを接着する、亜鉛メッキスチールコードとゴムとの接着方法が開示されている。
Further, Patent Document 2 describes a method of adhering a galvanized steel cord to rubber using a rubber composition having excellent moisture resistance and initial adhesiveness to the galvanized steel cord, and manufacturing using the adhesive method. For the purpose of providing steel cord conveyor belts
For 100 parts by weight of sulfur vulcanizable rubber
Add 3 to 15 parts by weight of rosin or rosin derivative,
The amount of cobalt in the organic cobalt salt is 0.2 to 1.0 parts by weight.
A method for adhering a galvanized steel cord to a rubber, which adheres the rubber composition containing 3 to 50 parts by weight of an organic chlorine compound to the galvanized steel cord, is disclosed.
一方、スチールコードコンベヤベルト（スチールコードを内蔵するコンベヤベルト）において、スチールコードとこれをコートするコートゴム層（クッションゴム）との間に、耐水接着性を発現させるため、上記コートゴム層を形成するゴム組成物には、一般的に、コバルト塩、樹脂のような接着付与剤、硫黄等を多量に配合する必要がある。 On the other hand, in a steel cord conveyor belt (conveyor belt with a built-in steel cord), the rubber forming the coated rubber layer is formed between the steel cord and the coated rubber layer (cushion rubber) to coat the steel cord to develop water resistance. Generally, it is necessary to add a large amount of cobalt salt, an adhesive such as a resin, sulfur and the like to the composition.
このようななか、本発明者は特許文献１等を参考にして、ゴム組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物を加硫させた加硫ゴムは、経時的に硬化を起こす場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は、耐硬化性及び耐水接着性に優れる、スチールコード接着用ゴム組成物を提供することを目的とする。なお、本発明において耐水接着性は耐湿接着性を含むものとする。また、経時的な加硫ゴムの硬度が低いことを耐硬化性と称するものとする。
また、本発明は、耐硬化性及び耐水接着性に優れるコンベヤベルトを提供することも目的とする。
Under these circumstances, the present inventor prepared a rubber composition and evaluated it with reference to Patent Document 1 and the like. As a result, the vulcanized rubber obtained by vulcanizing such a composition causes curing over time. It became clear that there were cases.
Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for bonding a steel cord, which is excellent in curing resistance and water adhesion resistance. In the present invention, the water-resistant adhesiveness includes the moisture-resistant adhesiveness. Further, the low hardness of the vulcanized rubber over time is referred to as curing resistance.
Another object of the present invention is to provide a conveyor belt having excellent hardening resistance and water adhesion resistance.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ジエン系ゴムとネオデカン酸ホウ酸コバルトとを含有するゴム組成物に対して、所定の構造を有する２種の老化防止剤を使用することによって、経時的な加硫ゴムの硬度を低くできることを見出した。
また、本発明者は、ジエン系ゴムと、ネオデカン酸ホウ酸コバルトと、所定の構造を有する２種の老化防止剤とを含有し、上記２種の老化防止剤の含有量が特定の範囲であることによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor uses two kinds of antioxidants having a predetermined structure for a rubber composition containing a diene-based rubber and cobalt borate neodecanoate. By doing so, it was found that the hardness of the vulcanized rubber over time can be lowered.
In addition, the present inventor contains a diene-based rubber, cobalt borate neodecanoate, and two types of antiaging agents having a predetermined structure, and the content of the above two types of antiaging agents is within a specific range. It has been found that a desired effect can be obtained by the presence, and the present invention has been reached.
The present invention is based on the above findings and the like, and specifically solves the above problems by the following configurations.
［１］ ジエン系ゴムと、ネオデカン酸ホウ酸コバルトと、下記式（Ｉ）で表される老化防止剤１と、下記式（ＩＩ）で表される老化防止剤２とを含有し、
上記老化防止剤１と上記老化防止剤２の合計含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上であり、
上記老化防止剤１の含有量が、上記合計含有量に対して、３０質量％以上である、スチールコード接着用ゴム組成物。
［２］ 上記ネオデカン酸ホウ酸コバルトの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１．２〜３．５質量部である、［１］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［３］ 更に、加硫促進剤を含有し、
上記加硫促進剤が、チアゾール系加硫促進剤である、［１］又は［２］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［４］ 上記加硫促進剤の含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．３〜１．２質量部である、［３］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［５］ 亜鉛メッキスチールコードを接着させるために使用される、［１］〜［４］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［６］ ［１］〜［５］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルト。
[1] A diene-based rubber, cobalt borate neodecanoate, an anti-aging agent 1 represented by the following formula (I), and an anti-aging agent 2 represented by the following formula (II) are contained.
The total content of the anti-aging agent 1 and the anti-aging agent 2 is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
A rubber composition for adhering steel cords, wherein the content of the anti-aging agent 1 is 30% by mass or more with respect to the total content.
[2] The rubber composition for bonding a steel cord according to [1], wherein the content of the cobalt borate neodecanoate is 1.2 to 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. ..
[3] Further, it contains a vulcanization accelerator,
The rubber composition for adhering a steel cord according to [1] or [2], wherein the vulcanization accelerator is a thiazole-based vulcanization accelerator.
[4] The rubber composition for bonding a steel cord according to [3], wherein the content of the vulcanization accelerator is 0.3 to 1.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene-based rubber.
[5] The rubber composition for adhering a steel cord according to any one of [1] to [4], which is used for adhering a galvanized steel cord.
[6] A conveyor belt formed by using the rubber composition for adhering a steel cord according to any one of [1] to [5].
本発明のスチールコード接着用ゴム組成物は、耐硬化性及び耐水接着性に優れる。
また、本発明のコンベヤベルトは、耐硬化性及び耐水接着性に優れる。
The rubber composition for bonding steel cords of the present invention is excellent in curing resistance and water resistance.
Further, the conveyor belt of the present invention is excellent in hardening resistance and water adhesion resistance.
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
本明細書において、耐硬化性及び耐水接着性のうちの少なくとも１つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
The present invention will be described in detail below.
The numerical range represented by using "~" in the present specification means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
In the present specification, unless otherwise specified, each component may use a substance corresponding to the component individually or in combination of two or more kinds. When a component contains two or more substances, the content of the component means the total content of the two or more substances.
In the present specification, unless otherwise specified, each component is not particularly limited in its production method. For example, a conventionally known method can be mentioned.
In the present specification, it is said that the effect of the present invention is more excellent when at least one of the hardening resistance and the water resistance is more excellent.
［スチールコード接着用ゴム組成物］
本発明のスチールコード接着用ゴム組成物（本発明の組成物）は、ジエン系ゴムと、ネオデカン酸ホウ酸コバルトと、下記式（Ｉ）で表される老化防止剤１と、下記式（ＩＩ）で表される老化防止剤２とを含有し、
上記老化防止剤１と上記老化防止剤２の合計含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上であり、
上記老化防止剤１の含有量が、上記合計含有量に対して、３０質量％以上である、スチールコード接着用ゴム組成物である。
The rubber composition for adhering steel cords of the present invention (composition of the present invention) includes a diene-based rubber, cobalt borate neodecanoate, an antiaging agent 1 represented by the following formula (I), and the following formula (II). ) Containing the anti-aging agent 2 represented by
The total content of the anti-aging agent 1 and the anti-aging agent 2 is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
A rubber composition for adhering steel cords, wherein the content of the anti-aging agent 1 is 30% by mass or more with respect to the total content.
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明者は、上記のとおり、ゴム組成物に耐水接着性を発現させるため、ゴム組成物にコバルト塩、樹脂のような接着付与剤、硫黄等を多量に配合する場合、上記成分の多量な添加によって、加硫ゴムの架橋が進みやすくなり、加硫ゴムが経時的に硬化するという問題があること、又は、耐水接着性が低い場合があることを見出した。
上記問題について、本発明者は、ジエン系ゴムとネオデカン酸ホウ酸コバルトとを含有するゴム組成物に対して、所定の２種の老化防止剤を使用することによって、経時的硬化を抑制しつつ、耐水接着性を向上させ得ることを知見した。
このように、本発明の組成物は、耐硬化性及び耐水接着性を優れたレベルで両立させることができる。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
Since the composition of the present invention has such a structure, it is considered that a desired effect can be obtained. The reason is not clear, but it is presumed to be as follows.
As described above, in order to develop water resistance in the rubber composition, the present inventor has added a large amount of the above components when a large amount of a cobalt salt, an adhesion imparting agent such as a resin, sulfur, etc. is added to the rubber composition. It has been found that the addition facilitates the cross-linking of the vulcanized rubber, which causes a problem that the vulcanized rubber is cured over time, or that the water-resistant adhesiveness may be low.
Regarding the above problem, the present inventor suppresses curing over time by using two predetermined anti-aging agents for a rubber composition containing a diene-based rubber and cobalt borate neodecanoate. , It was found that the water resistance and adhesiveness can be improved.
As described above, the composition of the present invention can achieve both curing resistance and water adhesion resistance at an excellent level.
Hereinafter, each component contained in the composition of the present invention will be described in detail.
＜ジエン系ゴム＞
本発明の組成物に含有されるジエン系ゴムは、共役ジエンを有するモノマーから形成される繰り返し単位を有するポリマーであれば特に制限されない。
<Diene rubber>
The diene-based rubber contained in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer having a repeating unit formed from a monomer having a conjugated diene.
上記ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（例えばスチレンブタジエン共重合体ゴム）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）のようなジエン系ゴムが挙げられる。
なかでも、上記ジエン系ゴムは、本発明の効果により優れるという観点から、ポリブタジエンゴム、天然ゴム又は芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムを含むことが好ましく、ポリブタジエンゴムを含むことがより好ましい。
Examples of the diene-based rubber include polybutadiene rubber, natural rubber, isoprene rubber (IR), aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber (for example, styrene butadiene copolymer rubber), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and butyl rubber (NBR). Examples thereof include diene-based rubbers such as IIR), butyl halide rubber, and chloroprene rubber (CR).
Among them, the diene-based rubber preferably contains polybutadiene rubber, natural rubber or aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, and more preferably contains polybutadiene rubber, from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
（ポリブタジエンゴム）
本発明の組成物に含有されうるポリブタジエンゴム（ブタジエンゴム。「ＢＲ」とも称する。）は、ブタジエンの単独重合体であれば特に制限されない。なお、上記ポリブタジエンゴムは変性されていてもよい。
(Polybutadiene rubber)
The polybutadiene rubber (butadiene rubber, also referred to as “BR”) that can be contained in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a homopolymer of butadiene. The polybutadiene rubber may be modified.
（ポリブタジエンゴムの重量平均分子量）
ポリブタジエンゴムの重量平均分子量は、本発明の効果により優れ、引抜力（スチールコードをゴムから引き抜く際に要する力。）が高くなるという観点から、４０万〜１００万が好ましく、４５万〜８０万がより好ましい。
本発明において、ポリブタジエンゴムの重量平均分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
(Weight average molecular weight of polybutadiene rubber)
The weight average molecular weight of the polybutadiene rubber is preferably 400,000 to 1,000,000, preferably 450,000 to 800,000, from the viewpoint that the pulling force (force required for pulling out the steel cord from the rubber) is increased due to the effect of the present invention. Is more preferable.
In the present invention, the weight average molecular weight of the polybutadiene rubber is a standard polystyrene-equivalent value based on a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent.
（ポリブタジエンゴムのガラス転移温度）
ポリブタジエンゴムのガラス転移温度は、本発明の効果により優れ、耐寒性に優れるという観点から、−５０℃以下が好ましく、−１５０〜−８０℃がより好ましい。
本発明において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠し、示差熱分析機器を用いて２０℃／分の昇温温度で熱流速の変化を測定した時に得られる曲線において、変曲点を読み取った値とできる。
(Glass transition temperature of polybutadiene rubber)
The glass transition temperature of the polybutadiene rubber is preferably −50 ° C. or lower, more preferably −150 to −80 ° C. from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention and excellent in cold resistance.
In the present invention, the glass transition temperature conforms to JIS K7121: 2012, and the inflection point is defined in the curve obtained when the change in heat flow velocity is measured at a temperature rise temperature of 20 ° C./min using a differential thermal analyzer. It can be the read value.
（ポリブタジエンゴムの含有量）
上記ポリブタジエンゴムの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１５〜６０質量部であることが好ましく、２０〜５０質量部がより好ましい。
(Content of polybutadiene rubber)
The content of the polybutadiene rubber is preferably 15 to 60 parts by mass and more preferably 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention.
上記ジエン系ゴムは、本発明の効果により優れるという観点から、ポリブタジエンゴムと、天然ゴム及び／又はスチレンブタジエン共重合体ゴムとを含むことが好ましく、ポリブタジエンゴムと、天然ゴムと、スチレンブタジエン共重合体ゴムとを含むことがより好ましい。 The diene rubber preferably contains a polybutadiene rubber and a natural rubber and / or a styrene-butadiene copolymer rubber from the viewpoint of being superior to the effect of the present invention, and the polybutadiene rubber, the natural rubber, and the styrene-butadiene co-weight. It is more preferable to include a coalesced rubber.
（天然ゴム）
上記天然ゴム（ＮＲ）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
(Natural rubber)
The natural rubber (NR) is not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned.
（スチレンブタジエン共重合体ゴム）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、スチレンとブタジエンとの共重合体であれば特に制限されない。
(Styrene butadiene copolymer rubber)
The styrene-butadiene copolymer rubber is not particularly limited as long as it is a copolymer of styrene and butadiene.
（スチレンブタジエン共重合体ゴムの結合スチレン量）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの結合スチレン量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記スチレンブタジエン共重合体ゴム全量に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
(Amount of bonded styrene of styrene-butadiene copolymer rubber)
The amount of bonded styrene of the styrene-butadiene copolymer rubber is preferably 5 to 40% by mass, preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the styrene-butadiene copolymer rubber from the viewpoint of being superior to the effect of the present invention. % Is more preferable.
（スチレンブタジエン共重合体ゴムのビニル量）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのブタジエンによるビニル量（１，２−ビニル結合量）は、本発明の効果により優れるという観点から、スチレンブタジエン共重合体ゴムが有するブタジエンによる繰り返し単位の総量に対して、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
本発明において、上記スチレンブタジエン共重合体ゴムが有する、上記ビニル量と上記結合スチレン量は、1Ｈ−ＮＭＲで測定することができる。
(Amount of vinyl in styrene-butadiene copolymer rubber)
The amount of vinyl (1,2-vinyl bond amount) due to butadiene of the styrene-butadiene copolymer rubber is based on the total amount of repeating units due to butadiene of the styrene-butadiene copolymer rubber from the viewpoint of being superior to the effect of the present invention. , 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
In the present invention, the amount of vinyl and the amount of bonded styrene contained in the styrene-butadiene copolymer rubber can be measured by 1 H-NMR.
（スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度は本発明の効果により優れ、耐寒性に優れるという観点から、−５０℃以下が好ましい。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度の下限は、例えば、−１００℃以上とできる。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度の測定方法は上記と同様である。
(Glass transition temperature of styrene-butadiene copolymer rubber)
The glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer rubber is preferably −50 ° C. or lower from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention and excellent in cold resistance.
The lower limit of the glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer rubber can be, for example, −100 ° C. or higher.
The method for measuring the glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer rubber is the same as the above.
（スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量）
スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量は特に制限されない。例えば、２０万〜３００万とできる。
本発明において、スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
(Weight average molecular weight of styrene-butadiene copolymer rubber)
The weight average molecular weight of the styrene-butadiene copolymer rubber is not particularly limited. For example, it can be 200,000 to 3 million.
In the present invention, the weight average molecular weight of the styrene-butadiene copolymer rubber is a standard polystyrene-equivalent value based on a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.
上記ジエン系ゴムが、ＢＲのほかに、更に、上記天然ゴム及び上記スチレンブタジエン共重合体ゴムを含む場合（３者併用）、上記天然ゴムの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０〜４２．５質量部が好ましく、２５〜４０質量部がより好ましい。
また、上記３者併用場合、上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０〜４２．５質量部が好ましく、２５〜４０質量部がより好ましい。
When the diene rubber further contains the natural rubber and the styrene-butadiene copolymer rubber in addition to BR (combined use of the three), the content of the natural rubber is superior from the viewpoint of the effect of the present invention. 20 to 42.5 parts by mass is preferable, and 25 to 40 parts by mass is more preferable with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
Further, when the above three substances are used in combination, the content of the styrene-butadiene copolymer rubber is preferably 20 to 42.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being superior to the effect of the present invention. 25 to 40 parts by mass is more preferable.
＜ネオデカン酸ホウ酸コバルト＞
本発明の組成物に含有されるネオデカン酸ホウ酸コバルトは、下記式（１）で表される化合物である。
本発明の組成物は、ネオデカン酸ホウ酸コバルトを含有することによって、スチールコードとの接着性に優れる。
The cobalt borate neodecanoate contained in the composition of the present invention is a compound represented by the following formula (1).
The composition of the present invention is excellent in adhesiveness to a steel cord by containing cobalt borate neodecanoate.
（ネオデカン酸ホウ酸コバルトの含有量）
上記ネオデカン酸ホウ酸コバルトの含有量は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１．２〜３．５質量部であることが好ましく、１．５質量部を超え２．５質量部以下がより好ましい。
(Content of cobalt borate neodecanoate)
The content of the cobalt borate neodecanoate is 1.2 to 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention and excellent in adhesion to the steel cord. It is preferably more than 1.5 parts by mass and more preferably 2.5 parts by mass or less.
＜老化防止剤１＞
本発明の組成物に含有される老化防止剤１は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
The anti-aging agent 1 contained in the composition of the present invention is a compound represented by the following formula (I).
Ｒ1としてのアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、これらの組み合わせのいずれであってもよい。上記アルキル基は、本発明の効果により優れるという観点から、分岐状であることが好ましい。
上記アルキル基の炭素数は、本発明の効果により優れるという観点から、１〜１０であることが好ましく、５〜８がより好ましい。
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基が挙げられる。
上記アルキル基は、本発明の効果により優れるという観点から、１，３−ジメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基のような分岐状のアルキル基が好ましい。
The alkyl group as R 1 may be linear, branched, cyclic, or a combination thereof. The alkyl group is preferably branched from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 10 and more preferably 5 to 8 from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a 1,3-dimethylbutyl group, a heptyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group and a nonyl group. , Isononyl group, decyl group and the like.
The alkyl group is preferably a branched alkyl group such as a 1,3-dimethylbutyl group, a 2-ethylhexyl group or an isononyl group from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
上記老化防止剤１としては、例えば、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。
上記老化防止剤１は、本発明の効果により優れるという観点から、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（下記構造）が好ましい。
The antiaging agent 1 is preferably N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine (structure below) from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
＜老化防止剤２＞
本発明の組成物に含有される老化防止剤２は、下記式（ＩＩ）で表される化合物である。
The anti-aging agent 2 contained in the composition of the present invention is a compound represented by the following formula (II).
Ｒ2又はＲ3としてのアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、これらの組み合わせのいずれであってもよい。上記アルキル基は、本発明の効果により優れるという観点から、直鎖状であることが好ましい。
上記アルキル基の炭素数は、本発明の効果により優れるという観点から、１〜１０であることが好ましく、６〜１０がより好ましい。
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基が挙げられる。
上記アルキル基は、本発明の効果により優れるという観点から、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基のような直鎖状のアルキル基が好ましい。
The alkyl group as R 2 or R 3 may be linear, branched, cyclic, or a combination thereof. The alkyl group is preferably linear from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 10 and more preferably 6 to 10 from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a 1,3-dimethylbutyl group, a heptyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group and a nonyl group. , Isononyl group, decyl group and the like.
The alkyl group is preferably a linear alkyl group such as an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group and an n-decyl group from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention. ..
上記老化防止剤２は、本発明の効果により優れるという観点から、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン（下記構造）が好ましい。
＜老化防止剤１、２の合計含有量＞
本発明において、上記老化防止剤１と上記老化防止剤２の合計含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上である。
<Total content of anti-aging agents 1 and 2>
In the present invention, the total content of the anti-aging agent 1 and the anti-aging agent 2 is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
上記合計含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１．０〜５．０質量部が好ましく、２．０〜３．５質量部がより好ましい。 From the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention, the total content is preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, more preferably 2.0 to 3.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the diene rubber. preferable.
＜上記合計含有量に対する老化防止剤１の含有量の割合＞
本発明において、上記老化防止剤１の含有量は、上記合計含有量（上記老化防止剤１と上記老化防止剤２の合計含有量）に対して、３０質量％以上である。
<Ratio of the content of anti-aging agent 1 to the total content above>
In the present invention, the content of the anti-aging agent 1 is 30% by mass or more with respect to the total content (the total content of the anti-aging agent 1 and the anti-aging agent 2).
上記老化防止剤１の含有量の割合は、本発明の効果により優れるという観点から、上記合計含有量に対して、３５．０〜６０．０質量％が好ましく、３５．０〜４５．０質量％がより好ましい。 The ratio of the content of the antiaging agent 1 is preferably 35.0 to 60.0% by mass, preferably 35.0 to 45.0% by mass, based on the total content, from the viewpoint of being superior to the effect of the present invention. % Is more preferable.
・合計含有量／ネオデカン酸ホウ酸コバルトの質量比
上記合計含有量（上記老化防止剤１と上記老化防止剤２の合計含有量）と上記ネオデカン酸ホウ酸コバルトの含有量の質量比（合計含有量／ネオデカン酸ホウ酸コバルト）は、本発明の効果により優れるという観点から、０．５〜１．５０であることが好ましく、１．１〜２．０がより好ましい。
-Total content / mass ratio of cobalt borate neodecanoate Mass ratio of the total content (total content of the anti-aging agent 1 and the anti-aging agent 2) to the content of the cobalt borate neodecanoate (total content) The amount / cobalt borate neodecanoate) is preferably 0.5 to 1.50, more preferably 1.1 to 2.0, from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
（カーボンブラック）
本発明の組成物は、更に、カーボンブラックを含有することができる。
上記カーボンブラックは特に制限されない。
なかでも、上記カーボンブラックは、本発明の効果により優れるという観点から、ＨＡＦ級カーボンブラック、ＩＳＡＦ級カーボンブラックが好ましく、ＨＡＦ級カーボンブラックがより好ましい。
(Carbon black)
The composition of the present invention can further contain carbon black.
The carbon black is not particularly limited.
Among them, the carbon black is preferably HAF grade carbon black or ISAF grade carbon black, and more preferably HAF grade carbon black, from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention.
（カーボンブラックの窒素吸着比表面積）
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、本発明の効果により優れるという観点から、６０〜１２０ｍ2／ｇが好ましく、６５〜９５ｍ2／ｇがより好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２０１７「ゴム用カーボンブラック−基本特性− 第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定できる。
(Nitrogen adsorption specific surface area of carbon black)
Nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black (N 2 SA) of from the viewpoint of obtaining superior effects of the present invention, preferably 60~120m 2 / g, 65~95m 2 / g is more preferable.
The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is the amount of nitrogen adsorbed on the surface of carbon black JIS K 6217-2: 2017 "Carbon black for rubber-Basic characteristics-Part 2: How to obtain the specific surface area-Nitrogen adsorption method-Single point It can be measured according to the method.
（カーボンブラックの含有量）
上記カーボンブラックの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３５〜７５質量部であることが好ましく、４０〜７０質量部がより好ましい。
(Carbon black content)
The content of the carbon black is preferably 35 to 75 parts by mass, more preferably 40 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention.
（加硫促進剤）
本発明の組成物は、更に、加硫促進剤を含有することができる。
上記加硫促進剤は特に制限されない。例えば、チアゾール系、グアニジン系、チウラム系、又は、スルフェンアミド系の加硫促進剤が挙げられる。
なかでも、上記加硫促進剤は、本発明の効果により優れるという観点から、チアゾール系加硫促進剤であることが好ましく、ジベンゾチアジルジスルフィドがより好ましい。
(Vulcanization accelerator)
The composition of the present invention can further contain a vulcanization accelerator.
The vulcanization accelerator is not particularly limited. For example, thiazole-based, guanidine-based, thiuram-based, or sulfenamide-based vulcanization accelerators can be mentioned.
Among them, the vulcanization accelerator is preferably a thiazole-based vulcanization accelerator, and more preferably dibenzothiazyl disulfide, from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention.
（加硫促進剤の含有量）
上記加硫促進剤の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．３〜１．２質量部であることが好ましく、０．３〜０．９質量部がより好ましい。
(Content of vulcanization accelerator)
The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.3 to 1.2 parts by mass, preferably 0.3 to 1.2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the diene rubber, from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention. 0.9 parts by mass is more preferable.
（硫黄）
本発明の組成物は更に硫黄を含有することができる。上記硫黄は特に制限されない。
(sulfur)
The composition of the present invention can further contain sulfur. The sulfur is not particularly limited.
（硫黄の含有量）
上記硫黄の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２．１〜５．０質量部であることが好ましく、２．５〜４．０質量部がより好ましい。
(Sulfur content)
The sulfur content is preferably 2.1 to 5.0 parts by mass, and 2.5 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention. Parts by mass are more preferred.
（ロジン等）
本発明の組成物は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、更に、ロジン、ロジン誘導体、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、ロジン又はロジン誘導体と、フェノール樹脂と、塩素化パラフィンとを併用することがより好ましい。
本明細書において、ロジン、ロジン誘導体、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンをまとめて以下「ロジン等」と称する場合がある。
上記ロジン等は、接着付与剤として機能できる。
(Rosin, etc.)
The composition of the present invention further contains at least one selected from the group consisting of rosin, rosin derivatives, phenolic resins and chlorinated paraffins from the viewpoint of excellent effects of the present invention and excellent adhesion to steel cords. It is more preferable to use rosin or a rosin derivative, a phenol resin, and chlorinated paraffin in combination.
In the present specification, rosin, rosin derivative, phenol resin and chlorinated paraffin may be collectively referred to as "rosin or the like" below.
The above rosin and the like can function as an adhesive imparting agent.
・ロジン、ロジン誘導体
ロジンは、松脂とも言われる天然樹脂の１種である。
ロジン誘導体としては、例えば、松材から溶剤等で抽出されるガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、これらのロジンの重合体、不均斉化ロジン、マレイン化ロジン、アルデヒド変性ロジン、水素添加ロジンおよびその加工品等が挙げられる。
ロジン及びロジン誘導体は粘着付与剤として一般的に使用されうるものを使用することができる。
ロジンまたはロジン誘導体としては、市販品を用いることができる。具体的には、例えば、荒川化学工業株式会社製のガムロジン又はウッドロジン、ハリマ化成グループ株式会社製のトール油ロジン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製の水素添加ロジン等が挙げられる。
-Rosin, rosin derivative Rosin is a kind of natural resin also called pine resin.
Examples of the rosin derivative include gum rosin, wood rosin, tall oil rosin extracted from pine wood with a solvent and the like, polymers of these rosins, asymmetric rosin, maleated rosin, aldehyde-modified rosin, hydrogenated rosin and their processing. Goods, etc.
As the rosin and the rosin derivative, those that can be generally used as a tackifier can be used.
As the rosin or the rosin derivative, a commercially available product can be used. Specific examples thereof include gum rosin or wood rosin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., tall oil rosin manufactured by Harima Chemicals Group Co., Ltd., and hydrogenated rosin manufactured by Hercules.
上記ロジンの含有量は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜１０質量部であることが好ましい。ロジン誘導体の含有量も上記ロジンの含有量と同様である。 The content of the rosin is preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene-based rubber from the viewpoint that the effect of the present invention is excellent and the adhesiveness to the steel cord is excellent. The content of the rosin derivative is the same as the content of the above rosin.
・フェノール樹脂
フェノール樹脂としては、一般にゴム組成物に配合可能なものを使用できる。上記フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとの反応によって得られる樹脂及びその変性物を含むことができる。フェノール類としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールまたはレゾルシン等を例示することができる。また、アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはフルフラール等を例示することができる。
なお、本発明の組成物は、フェノール樹脂の硬化剤を含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
-Phenolic resin As the phenol resin, one that can be blended in a rubber composition can be generally used. The phenol resin can include a resin obtained by reacting phenols with an aldehyde and a modified product thereof. Examples of the phenols include phenol, cresol, xylenol, resorcin and the like. Further, as the aldehyde, for example, formaldehyde, acetaldehyde, furfural and the like can be exemplified.
The composition of the present invention preferably does not contain a curing agent for a phenol resin.
上記フェノール樹脂の含有量は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２〜８質量部であることが好ましい。 The content of the phenol resin is preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention and excellent in adhesiveness to the steel cord.
・塩素化パラフィン
上記塩素化パラフィンは、塩素を有するパラフィンであれば特に制限されない。例えば、平均で炭素数２６の鎖状飽和炭化水素化合物であって、該化合物中の水素原子の全部又は一部が塩素原子で置換されているものが挙げられる。
上記塩素化パラフィンが有する塩素量は、塩素化パラフィン全量に対して、例えば、４０〜８０質量％が好ましい。
-Chlorinated paraffin The chlorinated paraffin is not particularly limited as long as it is a paraffin containing chlorine. For example, a chain saturated hydrocarbon compound having 26 carbon atoms on average, in which all or part of hydrogen atoms in the compound are replaced with chlorine atoms, can be mentioned.
The amount of chlorine contained in the chlorinated paraffin is preferably 40 to 80% by mass with respect to the total amount of chlorinated paraffin.
上記塩素化パラフィンの含有量は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜８質量部であることが好ましい。 The content of the chlorinated paraffin is preferably 3 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention and excellent in adhesiveness to the steel cord.
（併用する場合の合計含有量）
ロジン又はロジン誘導体と、フェノール樹脂と、塩素化パラフィンとを併用する場合、これらの合計含有量は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、８〜２２質量部であることが好ましい。
ロジン又はロジン誘導体と、フェノール樹脂と、塩素化パラフィンとを併用する場合、これらの合計含有量に対するフェノール樹脂の含有量は、本発明の効果により優れ、スチールコードとの接着性に優れるという観点から、１０〜４０質量％であることが好ましい。
(Total content when used together)
When a rosin or a rosin derivative, a phenol resin, and a chlorinated paraffin are used in combination, the total content of the rosin or the rosin derivative is more excellent than the effect of the present invention, and the adhesiveness to the steel cord is excellent. It is preferably 8 to 22 parts by mass with respect to the mass part.
When a rosin or a rosin derivative, a phenol resin, and chlorinated paraffin are used in combination, the content of the phenol resin with respect to the total content thereof is superior from the viewpoint of the effect of the present invention and excellent adhesion to the steel cord. , 10 to 40% by mass is preferable.
（酸化亜鉛）
本発明の組成物は更に酸化亜鉛を含有することができる。上記酸化亜鉛は特に制限されない。
(Zinc oxide)
The composition of the present invention can further contain zinc oxide. The zinc oxide is not particularly limited.
（酸化亜鉛の含有量）
上記酸化亜鉛の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、５．０質量部以上であることが好ましい。
上記酸化亜鉛の含有量の上限は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０質量部以下とできる。
(Zinc oxide content)
The content of zinc oxide is preferably 5.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention.
The upper limit of the zinc oxide content can be 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
（オイル）
本発明の組成物は更にオイルを含有することができる。上記オイルは特に制限されない。例えば、パラフィンオイル（ただし塩素化パラフィンを除く。）、アロマオイルが挙げられる。
(oil)
The composition of the present invention can further contain oil. The above oil is not particularly limited. For example, paraffin oil (excluding chlorinated paraffin) and aroma oil can be mentioned.
（オイルの含有量）
上記オイルの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上であることが好ましい。
上記オイルの含有量の上限は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０質量部以下とできる。
(Oil content)
The content of the oil is preferably 2.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of being more excellent in the effect of the present invention.
The upper limit of the oil content can be 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
本発明の組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、上記必須の成分に加え、更に、ジエン系ゴム以外のゴム、ステアリン酸、上記老化防止剤１、２以外の老化防止剤等の添加剤を含有できる。 The composition of the present invention, if necessary, in addition to the above-mentioned essential components, as long as the object of the present invention is not impaired, further, rubber other than diene-based rubber, stearic acid, aging other than the above-mentioned antioxidants 1 and 2. It can contain additives such as inhibitors.
本発明の組成物は、上記必須成分、必要に応じて使用することができる上記カーボンブラック等を、ロールミル又はバンバリーミキサーなどを用いて混合することによって、製造することができる。 The composition of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned essential components, the above-mentioned carbon black and the like which can be used if necessary, using a roll mill, a Banbury mixer or the like.
本発明の組成物は、例えば、スチールコード（具体的には例えば亜鉛メッキスチールコード）を接着させるために使用することができる。
本発明の組成物をスチールコード（例えば亜鉛メッキスチールコード）とともに用いて、例えば加硫することによって、加硫ゴムとスチールコードとを有する複合体を得ることができる。上記複合体において加硫ゴムとスチールコードとは接着することができる。
The compositions of the present invention can be used, for example, to bond steel cords (specifically, for example, galvanized steel cords).
A composite having a vulcanized rubber and a steel cord can be obtained by using the composition of the present invention together with a steel cord (for example, a galvanized steel cord) and vulcanizing, for example. In the above composite, the vulcanized rubber and the steel cord can be adhered to each other.
上記スチールコードとしては、例えば、表面無処理のスチールコード；表面無処理のスチールコードを亜鉛メッキしたものが挙げられる。
上記スチールコードは、本発明の効果により優れ、防錆性に優れるという観点から、亜鉛メッキされたものが好ましい。
上記スチールコードの例えば素線径又はコード径などは、適宜選択できる。
Examples of the steel cord include a steel cord having no surface treatment; a steel cord having no surface treatment plated with zinc.
The steel cord is preferably galvanized from the viewpoint of being excellent in the effect of the present invention and excellent in rust prevention.
For example, the wire diameter or the cord diameter of the steel cord can be appropriately selected.
本発明の組成物を加硫する際の温度は、例えば１４０〜１６０℃程度とできる。 The temperature at which the composition of the present invention is vulcanized can be, for example, about 140 to 160 ° C.
本発明の組成物は、例えば、コンベヤベルトの製造に好適に用いることができる。本発明の組成物をコンベヤベルトの製造に用いる場合、本発明の組成物は、コンベヤベルトを構成する部材として例えば、スチールコードをコートするコートゴム層（クッションゴム）を形成することが好ましい。 The composition of the present invention can be suitably used, for example, in the production of a conveyor belt. When the composition of the present invention is used for producing a conveyor belt, it is preferable that the composition of the present invention forms, for example, a coated rubber layer (cushion rubber) coated with a steel cord as a member constituting the conveyor belt.
［コンベヤベルト］
次に、本発明のコンベヤベルトについて以下に説明する。
本発明のコンベヤベルトは、本発明のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルトである。
[Conveyor belt]
Next, the conveyor belt of the present invention will be described below.
The conveyor belt of the present invention is a conveyor belt formed by using the rubber composition for adhering a steel cord of the present invention.
本発明のコンベヤベルトは、スチールコードを有することが好ましい態様として挙げられる。上記スチールコードは、本発明の効果により優れるという観点から、表面無処理のスチールコードを亜鉛メッキしたものが好ましい。 The conveyor belt of the present invention preferably has a steel cord. The steel cord is preferably a surface-untreated steel cord galvanized from the viewpoint of being more excellent in the effects of the present invention.
本発明のコンベヤベルトに使用されるスチールコード接着用ゴム組成物は、本発明のスチールコード接着用ゴム組成物であれば特に制限されない。
本発明の組成物は、本発明の効果により優れるという観点から、スチールコードをコートするコートゴム層（クッションゴム）を形成することが好ましい。
本発明のコンベヤベルトは、更に、カバーゴム層を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記カバーゴム層を形成しうるゴム組成物は特に制限されない。
The rubber composition for adhering steel cords used in the conveyor belt of the present invention is not particularly limited as long as it is the rubber composition for adhering steel cords of the present invention.
From the viewpoint that the composition of the present invention is more excellent than the effect of the present invention, it is preferable to form a coated rubber layer (cushion rubber) coated with a steel cord.
The conveyor belt of the present invention is further mentioned as one of preferred embodiments having a cover rubber layer. The rubber composition capable of forming the cover rubber layer is not particularly limited.
本発明のコンベヤベルトについて添付の図面を用いて以下に説明する。本発明のコンベヤベルトは添付の図面に制限されない。
図１は本発明のコンベヤベルトの一例を模式的に表す断面斜視図である。
図１において、コンベヤベルト１は、両表面にカバーゴム層６を有し、カバーゴム層６の間に、スチールコード２とコートゴム層４を有する。コートゴム層４はスチールコード２をコートする。コートゴム層４は本発明のスチールコード接着用ゴム組成物で形成されることが好ましい。
The conveyor belt of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. The conveyor belt of the present invention is not limited to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional perspective view schematically showing an example of the conveyor belt of the present invention.
In FIG. 1, the conveyor belt 1 has cover rubber layers 6 on both surfaces, and has a steel cord 2 and a coated rubber layer 4 between the cover rubber layers 6. The coated rubber layer 4 coats the steel cord 2. The coated rubber layer 4 is preferably formed of the rubber composition for adhering steel cords of the present invention.
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
＜組成物の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いた。
まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、バンバリーミキサーで混合し、次に、得られた混合物に硫黄および加硫促進剤を加えてこれらをロールを用いて混合して、各組成物を製造した。
<Manufacturing of composition>
Each component in Table 1 below was used in the composition (parts by mass) shown in the same table.
First, the components shown in Table 1 below, excluding sulfur and vulcanization accelerator, are mixed with a Banbury mixer, then sulfur and vulcanization accelerator are added to the obtained mixture, and these are used in a roll. And mixed to produce each composition.
＜＜評価＞＞
上記のとおり製造された各組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
＜耐硬化性＞
耐硬化性を加硫ゴムの硬さで評価した。
・評価方法
上記各組成物をプレス成型機を用いて１５３℃、面圧２．０ＭＰａの条件下で２０分間加圧加硫して、厚さ２ｍｍの初期加硫ゴムを得た。
上記のとおり得られた各初期加硫ゴムを、７０℃の条件下に３３６時間置く耐熱試験を行って、経時加硫ゴムを得た。
ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３：２０１２に準拠して、タイプＡデュロメータを用いて初期加硫ゴム及び経時加硫ゴムの硬さ（ＨＳ）を測定した。
<< Evaluation >>
The following evaluations were carried out using each composition produced as described above. The results are shown in Table 1.
<Curing resistance>
The curing resistance was evaluated by the hardness of the vulcanized rubber.
Evaluation Method Each of the above compositions was pressure vulcanized for 20 minutes under the conditions of 153 ° C. and a surface pressure of 2.0 MPa using a press molding machine to obtain an initial vulcanized rubber having a thickness of 2 mm.
Each initial vulcanized rubber obtained as described above was subjected to a heat resistance test in which the initial vulcanized rubber was placed under the condition of 70 ° C. for 336 hours to obtain a time-lapse vulcanized rubber.
The hardness (HS) of the initial vulcanized rubber and the vulcanized rubber over time was measured using a type A durometer according to JIS K 6253-: 2012.
・評価基準
本発明において、上記経時加硫ゴムの硬さが７１以下である場合、耐硬化性（経時的な加硫ゴムの硬度が低いこと）に優れると評価した。
上記経時加硫ゴムの硬さが７１を超える場合、耐硬化性が劣ると評価した。
上記経時加硫ゴムの硬さが７１より低いほど、耐硬化性により優れると評価した。
また、上記経時加硫ゴムの硬さが７１より低く、上記経時加硫ゴムの硬さが同等である場合、経時加硫ゴムの硬さと初期加硫ゴムの硬さとの差（＝経時加硫ゴムの硬さ−初期加硫ゴムの硬さ）が小さいほど、耐硬化性により優れると評価した。
-Evaluation Criteria In the present invention, when the hardness of the vulcanized rubber over time is 71 or less, it is evaluated that the curing resistance (the hardness of the vulcanized rubber over time is low) is excellent.
When the hardness of the vulcanized rubber with time exceeds 71, it was evaluated that the curing resistance was inferior.
It was evaluated that the hardness of the vulcanized rubber over time was lower than 71, the more excellent the curing resistance was.
When the hardness of the vulcanized rubber over time is lower than 71 and the hardness of the vulcanized rubber over time is the same, the difference between the hardness of the vulcanized rubber over time and the hardness of the initial vulcanized rubber (= vulcanization over time). It was evaluated that the smaller the hardness of the rubber-the hardness of the initial vulcanized rubber), the better the hardening resistance.
＜耐水接着性＞
耐水接着性をゴム付きで評価した。
・評価方法
デシケータ中に保管して防塵防湿処理を施してある直径４．１ｍｍの亜鉛メッキスチールコードに、上記のとおり製造された各組成物を１５ｍｍの厚さに付与して、各組成物とスチールコードとの複合体（スチールコードは組成物中に埋まっている状態）とし、上記複合体をプレス成型機を用いて１５３℃、面圧２．０ＭＰａの条件下で８０分間加圧加硫して、試験体（ゴム／亜鉛メッキスチールコード複合体）を作製した。上記試験体において、ゴム表面からスチールコードが突出している箇所のゴムとスチールコードとの境目を蜜ロウでシールし、温度５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽内で２週間放置した。その後、室温条件下で各試験体からスチールコードを引き抜く引き抜き試験を行った。上記引き抜き試験は、ＤＩＮ２２１３１に準拠して行った。
引き抜き試験後、引き抜かれたスチールコードの状態を確認し、初期のスチールコードの表面積に対する引き抜き後のスチールコード表面に残存するゴムの被覆面積の割合（ゴム被覆率、％）を算出した。上記のとおり算出されたゴム被覆率をゴム付きとして第１表に示した。
<Water resistance>
Water resistance and adhesiveness were evaluated with rubber.
-Evaluation method Each composition produced as described above is applied to a galvanized steel cord having a diameter of 4.1 mm, which is stored in a desiccator and treated to be dust-proof and moisture-proof, to a thickness of 15 mm. A composite with a steel cord (the steel cord is embedded in the composition) is prepared, and the above composite is pressure vulcanized for 80 minutes under the conditions of 153 ° C. and a surface pressure of 2.0 MPa using a press molding machine. A test body (rubber / galvanized steel cord composite) was prepared. In the above test piece, the boundary between the rubber and the steel cord where the steel cord protrudes from the rubber surface was sealed with beeswax, and left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 95% for 2 weeks. Then, a pull-out test was conducted in which the steel cord was pulled out from each test piece under room temperature conditions. The pull-out test was performed in accordance with DIN 22131.
After the pull-out test, the state of the pulled-out steel cord was confirmed, and the ratio of the rubber covering area remaining on the surface of the pulled-out steel cord to the surface area of the initial steel cord (rubber covering ratio,%) was calculated. The rubber coverage calculated as described above is shown in Table 1 as having rubber.
・評価基準
本発明において、上記ゴム付き（ゴム被覆率）が４５％以上である場合、耐水接着性に優れると評価した。
上記ゴム付きが４５％未満である場合、耐水接着性が劣ると評価した。
上記ゴム付きが４５％より大きいほど、耐水接着性により優れると評価した。
-Evaluation Criteria In the present invention, when the rubber coverage (rubber coverage) is 45% or more, it is evaluated as having excellent water resistance and adhesiveness.
When the amount with rubber was less than 45%, it was evaluated that the water resistance and adhesiveness were inferior.
It was evaluated that the greater the amount of rubber attached, the better the water resistance and adhesiveness.
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム。ＴＳＲ２０
・ＳＢＲ：スチレンブタジエン共重合体ゴム。ＮＩＰＯＬ １５０２（日本ゼオン社製）。ガラス転移温度−５４℃。重量平均分子量４９万、結合スチレン量２４質量％、ビニル量１６質量％
The details of each component shown in Table 1 are as follows.
-NR: Natural rubber. TSR20
-SBR: Styrene-butadiene copolymer rubber. NIPOL 1502 (manufactured by Zeon Corporation). Glass transition temperature -54 ° C. Weight average molecular weight 490,000, bound styrene amount 24% by mass, vinyl amount 16% by mass
・ＢＲ：ポリブタジエンゴム。Ｎｉｐｏｌ ＢＲ １２２０、日本ゼオン社製（ＺＥＯＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）。重量平均分子量５０万、ガラス転移温度−１０５℃ -BR: Polybutadiene rubber. Nipol BR 1220, manufactured by ZEON CORPORATION (ZEON CORPORATION). Weight average molecular weight 500,000, glass transition temperature -105 ° C
・ＨＡＦ級カーボンブラック：キャボットジャパン株式会社製シヨウブラック Ｎ３３０Ｔ（窒素吸着比表面積７４ｍ2／ｇ） -HAF grade carbon black: Shaw Black N330T manufactured by Cabot Japan Co., Ltd. (Nitrogen adsorption specific surface area 74 m 2 / g)
・フェノール樹脂：スミライト レジン ＰＲ−１７５、住友デュレズ株式会社
・ガムロジン：中国ロジン ＷＷ、荒井化学工業株式会社製。
・塩素化パラフィン：塩素化パラフィン（塩素含有量７０質量％）。エンパラ ７０Ｓ、味の素ファインテクノ社製。
-Phenolic resin: Sumilite resin PR-175, Sumitomo Durez Co., Ltd.-Gum rosin: China Rosin WW, manufactured by Arai Chemical Industry Co., Ltd.
-Chlorinated paraffin: Chlorinated paraffin (chlorine content 70% by mass). Empara 70S, manufactured by Ajinomoto Fine Techno.
・（比較）老化防止剤ＢＡ−Ｒ：ジフェニルアミンとアセトンとの反応物とフィラーとの混合物。ノンフレックスＢＡ−Ｒ、精工化学社製。老化防止剤ＢＡ−Ｒは上記老化防止剤１、２に該当しない。 (Comparison) Anti-aging agent BA-R: A mixture of a reaction product of diphenylamine and acetone and a filler. Non-flex BA-R, manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd. The anti-aging agent BA-R does not correspond to the above-mentioned anti-aging agents 1 and 2.
・老化防止剤ＯＤ−３：下記式で表されるｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン。ノンフレックスＯＤ−３、精工化学社製。老化防止剤ＯＤ−３は式（ＩＩ）で表される老化防止剤２に該当する。
・老化防止剤６Ｃ：下記式で表されるＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。ＳＡＮＴＯＦＲＥＸ６ＰＰＤ、フレキシス社製。老化防止剤６Ｃは式（Ｉ）で表される老化防止剤１に該当する。
・ネオデカン酸ホウ酸コバルト：上記式（１）で表されるネオデカン酸ホウ酸コバルト。ＤＩＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製ＤＩＣＮＡＴＥ ＮＢＣ−ＩＩ（コバルト含量２２．２質量％） -Cobalt neodecanoate: Cobalt neodecanoate represented by the above formula (1). DICRATE NBC-II manufactured by DIC CORPORATION (cobalt content 22.2% by mass)
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：ステアリン酸ＹＲ（日油社製）
・パラフィンオイル：マシン油 ２２（昭和シェル石油株式会社）
・ Zinc oxide: Zinc oxide 3 types manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. ・ Stearic acid: YR stearate (manufactured by NOF Corporation)
・ Paraffin oil: Machine oil 22 (Showa Shell Sekiyu Co., Ltd.)
・加硫促進剤ＤＭ：チアゾール系加硫促進剤。ジベンゾチアジルジスルフィド。サンセラー ＤＭ−ＰＯ、（三新化学工業株式会社製）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
-Vulcanization accelerator DM: Thiazole-based vulcanization accelerator. Dibenzothiadyl disulfide. Sunseller DM-PO, (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Sulfur: Fine sulfur with Jinhua stamp oil (manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.)
第１表に示す結果から明らかなように、所定の２種の老化防止剤を含有せず、代わりに別の老化防止剤を含有する比較例１は、耐硬化性及び耐水接着性が劣った。
上記別の老化防止剤の含有量を比較例１よりも多くした比較例２は、耐硬化性が劣った。
上記老化防止剤２を含有し、上記老化防止剤１を含有せず代わりに上記老化防止剤１、２とは別の老化防止剤を含有する比較例３、４は、耐水接着性が劣った。
上記老化防止剤１を含有し、上記老化防止剤２を含有せず代わりに上記老化防止剤１、２とは別の老化防止剤を含有する比較例５、６は、耐硬化性が劣った。
比較例２に更に上記老化防止剤２を配合した比較例７は、耐硬化性、耐水接着性が劣った。
比較例２に更に上記老化防止剤１を配合した比較例８は、比較例２と同等に耐硬化性が劣った。
As is clear from the results shown in Table 1, Comparative Example 1 in which the predetermined two anti-aging agents were not contained and instead contained another anti-aging agent was inferior in curing resistance and water adhesion resistance. ..
Comparative Example 2 in which the content of the other antiaging agent was higher than that in Comparative Example 1 was inferior in curing resistance.
Comparative Examples 3 and 4, which contained the anti-aging agent 2 and did not contain the anti-aging agent 1 but instead contained an anti-aging agent different from the anti-aging agents 1 and 2, were inferior in water resistance and adhesiveness. ..
Comparative Examples 5 and 6 containing the anti-aging agent 1 and not containing the anti-aging agent 2 but instead containing an anti-aging agent different from the anti-aging agents 1 and 2 were inferior in curing resistance. ..
Comparative Example 7 in which the antiaging agent 2 was further added to Comparative Example 2 was inferior in hardening resistance and water adhesion resistance.
Comparative Example 8 in which the anti-aging agent 1 was further added to Comparative Example 2 was as inferior in curing resistance as that of Comparative Example 2.
これに対して、本発明の組成物は、耐硬化性、耐水接着性に優れた。 On the other hand, the composition of the present invention was excellent in curing resistance and water adhesion resistance.
１ コンベヤベルト
２ スチールコード
４ コートゴム層
６ カバーゴム層
1 Conveyor belt 2 Steel cord 4 Coated rubber layer 6 Cover rubber layer
Claims (6)
前記老化防止剤１と前記老化防止剤２の合計含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上であり、
前記老化防止剤１の含有量が、前記合計含有量に対して、３０質量％以上である、スチールコード接着用ゴム組成物。
The total content of the anti-aging agent 1 and the anti-aging agent 2 is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
A rubber composition for adhering steel cords, wherein the content of the anti-aging agent 1 is 30% by mass or more with respect to the total content.
前記加硫促進剤が、チアゾール系加硫促進剤である、請求項１又は２に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。 In addition, it contains a vulcanization accelerator,
The rubber composition for bonding a steel cord according to claim 1 or 2, wherein the vulcanization accelerator is a thiazole-based vulcanization accelerator.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019048685A JP7215258B2 (en) | 2019-03-15 | 2019-03-15 | Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt |
| CN202010174537.5A CN111690179B (en) | 2019-03-15 | 2020-03-13 | Rubber composition for bonding steel cord and conveyor belt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019048685A JP7215258B2 (en) | 2019-03-15 | 2019-03-15 | Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020147727A true JP2020147727A (en) | 2020-09-17 |
| JP7215258B2 JP7215258B2 (en) | 2023-01-31 |
Family
ID=72431797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019048685A Active JP7215258B2 (en) | 2019-03-15 | 2019-03-15 | Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7215258B2 (en) |
| CN (1) | CN111690179B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7453500B2 (en) * | 2019-10-03 | 2024-03-21 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS516245A (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Seiko Kagaku Kk | GOMUYORETSUKABOSHIZAI |
| JP2005350491A (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Bridgestone Corp | Method for bonding zinc-plated steel cord with rubber and conveyer belt |
| JP2010248427A (en) * | 2009-04-20 | 2010-11-04 | Bridgestone Corp | Rubber composition for conveyer belt, and conveyer belt |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4988519B2 (en) * | 2006-12-22 | 2012-08-01 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for covering steel cord and tire having belt using the same |
| JP2013185104A (en) * | 2012-03-08 | 2013-09-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Antioxidant for rubber |
| JP5822030B1 (en) * | 2014-05-19 | 2015-11-24 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition, rubber composition metal laminate, and vulcanized rubber product |
| CN105860161A (en) * | 2016-06-13 | 2016-08-17 | 青岛双星轮胎工业有限公司 | Environment-friendly rubber composition for all-steel truck tire carcass |
-
2019
- 2019-03-15 JP JP2019048685A patent/JP7215258B2/en active Active
-
2020
- 2020-03-13 CN CN202010174537.5A patent/CN111690179B/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS516245A (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Seiko Kagaku Kk | GOMUYORETSUKABOSHIZAI |
| JP2005350491A (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Bridgestone Corp | Method for bonding zinc-plated steel cord with rubber and conveyer belt |
| JP2010248427A (en) * | 2009-04-20 | 2010-11-04 | Bridgestone Corp | Rubber composition for conveyer belt, and conveyer belt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7215258B2 (en) | 2023-01-31 |
| CN111690179A (en) | 2020-09-22 |
| CN111690179B (en) | 2022-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5375303B2 (en) | Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt | |
| EP2423255A1 (en) | Rubber composition for conveyor belt, and conveyor belt | |
| JP2010059234A (en) | Rubber composition for coating steel cord | |
| JP2008038059A (en) | Rubber composition, its composite, and pneumatic tire using the same | |
| JP4729298B2 (en) | Adhesive rubber composition | |
| JP4449941B2 (en) | Method of bonding galvanized steel cord and rubber and conveyor belt using the bonding method | |
| JP2011057374A (en) | Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt | |
| JP7215258B2 (en) | Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt | |
| JP2009001603A (en) | Rubber sheet for rubber support coating, and coating material for rubber support | |
| JP7453500B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP7293720B2 (en) | Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt | |
| JP2021059627A (en) | Rubber composition for steel cord adhesion and conveyor belt | |
| JP2011116815A (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire obtained using the same | |
| JP7356008B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP7381853B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP7360028B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP5423121B2 (en) | Rubber crawler | |
| JP7348502B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP7287232B2 (en) | Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt | |
| JP2021059623A (en) | Rubber composition for steel cord adhesion and conveyor belt | |
| JP7453501B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP7360029B2 (en) | Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts | |
| JP2021059624A (en) | Rubber composition for steel cord adhesion and conveyor belt | |
| JP2016006138A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP5887906B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221213 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221220 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230102 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7215258 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |