JP2020143284A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タッチパネル部材のカバーガラス（またはタッチセンサーガラス）とセンサーガラス（またはセンサーフィルム）との貼り合わせ用に用いられる粘着剤層及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、カバーガラスに配設された枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層及びそれを用いた、タッチパネル用粘着フィルム、粘着剤層付き光学フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive layer and an adhesive film used for bonding a cover glass (or touch sensor glass) of a touch panel member and a sensor glass (or sensor film). More specifically, the optics have good step followability to the frame printing arranged on the cover glass, and have excellent step followability and durability even when the cover glass and the sensor glass are bonded together. The present invention relates to an adhesive layer for a touch panel, an adhesive film for a touch panel using the same, and an optical film with an adhesive layer.
タッチパネルが適用されるディスプレイ（表示装置）としては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（無機ＥＬ、有機ＥＬ）などが挙げられ、そのタッチパネルが利用される具体的な電子機器としては、液晶テレビ、携帯端末、携帯電話、電子ペーパー、電子書籍端末、パソコンなどが挙げられる。 Examples of displays (display devices) to which the touch panel is applied include liquid crystal displays (LCD) and electroluminescence displays (inorganic EL, organic EL), and specific electronic devices to which the touch panel is used include liquid crystal televisions. , Mobile terminals, mobile phones, electronic papers, electronic book terminals, personal computers, etc.
例えば、特許文献１には、液晶装置やタッチパネルにおいて、遮光層の段差を有する透光部材を表示面の上に接着するため、耐衝撃性と厚みのある粘着剤層と、気泡の入り込みにくい接着剤層とを併用することが記載されている。
また、特許文献２には、環状オレフィン系樹脂、飽和ポリイソブチレン樹脂、アクリル樹脂、光開始剤等を含有する透明粘着シートを用いて、タッチパネルとガラス板等の表面保護層との間を貼付する方法が記載されている。
また、特許文献３には、アルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体、ヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒等を含有する透明粘着シートを用いて、タッチパネルと保護透明板との間を接着する方法が記載されている。
For example, in Patent Document 1, in a liquid crystal device or a touch panel, a translucent member having a step of a light-shielding layer is adhered on a display surface, so that an impact-resistant and thick adhesive layer is adhered to prevent bubbles from entering. It is described that it is used in combination with a drug layer.
Further, in Patent Document 2, a transparent pressure-sensitive adhesive sheet containing a cyclic olefin resin, a saturated polyisobutylene resin, an acrylic resin, a photoinitiator, or the like is used, and is attached between the touch panel and the surface protective layer such as a glass plate. The method is described.
Further, in Patent Document 3, a transparent pressure-sensitive adhesive sheet containing a polyoxyalkylene polymer having an alkenyl group, a compound having a hydrosilyl group, a hydrosilylation catalyst, etc. is used to bond the touch panel and the protective transparent plate. The method is described.
しかしながら、特許文献１に記載の表示装置では、タッチパネルの表面に透光部材を接着剤層及び粘着剤層を介して貼り合わせるのは、粘着剤層のみを使用する場合に比べて、余分な手間を要することからコスト上昇の原因となり、安価な表示装置には採用できないという問題があった。また、特許文献１に記載の表示装置では、液晶装置の外周を囲むような厚さが５〜１０μｍ程度の遮光層が形成されているが、遮光層の印刷段差の影響が及ばないように、遮光層の枠内に、接着剤層及び粘着剤層の領域が配設されている。 However, in the display device described in Patent Document 1, attaching the translucent member to the surface of the touch panel via the adhesive layer and the adhesive layer is an extra effort as compared with the case where only the adhesive layer is used. This causes an increase in cost, and there is a problem that it cannot be used for an inexpensive display device. Further, in the display device described in Patent Document 1, a light-shielding layer having a thickness of about 5 to 10 μm is formed so as to surround the outer periphery of the liquid crystal device, but the light-shielding layer is not affected by the printing step. Areas of the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer are arranged in the frame of the light-shielding layer.
また、特許文献２には、特定の貯蔵弾性率を有する粘着剤層を介して、タッチパネルの表面に、光遮光層を有する表面保護層を貼り合わせることが開示されている。この粘着剤層を使用すると気泡を生じないとしているが、表面保護層をタッチパネルに貼り合わせた後、表面保護層、もしくは、タッチパネルの反対側から紫外線照射して、粘着剤を硬化させることから、光遮光層の裏側に紫外線が充分に照射されないという問題があった。 Further, Patent Document 2 discloses that a surface protective layer having a light-shielding layer is attached to the surface of a touch panel via an adhesive layer having a specific storage elastic modulus. It is said that the use of this pressure-sensitive adhesive layer does not generate air bubbles. However, after the surface protection layer is attached to the touch panel, ultraviolet rays are irradiated from the surface protection layer or the opposite side of the touch panel to cure the pressure-sensitive adhesive. There is a problem that the back side of the light shielding layer is not sufficiently irradiated with ultraviolet rays.
また、特許文献３には、特定のせん断貯蔵弾性率とゲル分率とを有する透明粘着シートを介して、タッチパネルの表面に、黒色印刷層を有する保護透明板を貼り合わせることが開示されている。特許文献３の透明粘着シートを使用すれば、液晶表示パネルと保護透明板との接着面において発泡が生じないとしている。しかし、透明粘着シートを介して、透明プラスチックからなる保護透明板を液晶パネルに接着しているため、黒色印刷層の段差が生じている隅部において、気泡が残ることを避けることができないという問題があった。 Further, Patent Document 3 discloses that a protective transparent plate having a black printing layer is attached to the surface of a touch panel via a transparent adhesive sheet having a specific shear storage elastic modulus and a gel fraction. .. If the transparent adhesive sheet of Patent Document 3 is used, foaming does not occur on the adhesive surface between the liquid crystal display panel and the protective transparent plate. However, since the protective transparent plate made of transparent plastic is adhered to the liquid crystal panel via the transparent adhesive sheet, there is a problem that air bubbles cannot be avoided in the corners where the steps of the black printing layer are generated. was there.
本発明は、カバーガラスに配設された枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has good step followability for frame printing arranged on the cover glass, and is for optics having both excellent step followability and durability even when the cover glass and the sensor glass are bonded together. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive layer.
前記課題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討した結果、粘着剤層のゲル分率、および粘着剤層にせん断力をかけた時の歪値が、所定の範囲である場合、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えていることを見出した。本発明は、粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００（１０の５乗）Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上である粘着剤層とすることを技術思想としている。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors are excellent when the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer and the strain value when a shearing force is applied to the pressure-sensitive adhesive layer are within a predetermined range. It was found that it has both step followability and durability. In the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and the storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C. measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm is 100,000 (10 to the 5th power). The technical idea is to provide an adhesive layer having a strain of 15% or more when a shearing force of 500 Pa is continuously applied for 30 minutes under a load of Pa or less, and a strain recovery force of 50% or more thereafter. There is.
前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーと、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとを共重合して得られた共重合体であり、前記アクリル系ポリマーが、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部を含有し、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることを特徴とする粘着剤層を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a cross-linking agent, wherein the acrylic polymer has an alkyl group having C1 carbon atoms. ~ C14 alkyl acrylate monomer, alicyclic group-containing monomer, branched structure alkyl group-containing monomer, nitrogen-containing vinyl monomer, at least one selected from the monomer group, and hydroxyl group-containing copolymer. A copolymer obtained by copolymerizing with a vinyl monomer, wherein the acrylic polymer is a hydroxyl group-containing copolymer with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer group. It contains 0.1 to 10.0 parts by weight of a sex vinyl monomer, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layer is laminated to a thickness of 1000 μm and measured at 1 Hz. The storage elasticity at 100 ° C. is 100,000 Pa or less, the strain when a shearing force of 500 Pa is continuously applied for 30 minutes under a load of 1 N is 15% or more, and the subsequent strain recovery force is 50% or more. A characteristic pressure-sensitive adhesive layer is provided.
また、前記アクリル系ポリマーの酸価が１以下であり、前記粘着剤組成物が、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の粘着剤層を、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。 Further, the acid value of the acrylic polymer is 1 or less, and the pressure-sensitive adhesive composition uses an isocyanate compound as the cross-linking agent with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer group. When the pressure-sensitive adhesive layer containing 0.01 to 3.0 parts by weight and after cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the base material to a thickness of 175 μm, the adhesive strength is 20 N / 25 mm or more. It is preferable that the total light transmittance is 90% or more and the haze value is 1.0% or less.
また、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、シランカップリング剤を０．０１〜２．０重量部含有することが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition further contains 0.01 to 2.0 parts by weight of the silane coupling agent with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer group. Is preferable.
また、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも一種以上であることが好ましい。 Further, the hydroxyl group-containing copolymer vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. It is preferably at least one selected from the compound group.
また、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを０．１〜１０重量部と、光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、を含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の前記粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした後の、前記粘着剤層のゲル分率が５０〜９５％であることが好ましい。 In addition, the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a polyfunctional acrylate monomer having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer group. 0.1 to 10 parts by weight and 0.01 to 2.0 parts by weight of a photopolymerization initiator, and the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is applied to an adherend. It is preferable that the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 to 95% after bonding and further curing with ultraviolet rays by irradiation with ultraviolet rays.
また、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層である、前記粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした粘着剤層であり、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを０．１〜１０重量部と、光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、を含有し、前記紫外線硬化をした後の、前記粘着剤層のゲル分率が５０〜９５％であることが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer, which is a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by bonding the pressure-sensitive adhesive layer to an adherend and then further curing the pressure-sensitive adhesive by ultraviolet irradiation. The agent composition further comprises 0.1 polyfunctional acrylate monomer having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the above-mentioned monomer group. It contains 10 parts by weight and 0.01 to 2.0 parts by weight of a photopolymerization initiator, and the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer after the ultraviolet curing is 50 to 95%. Is preferable.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されてなる、タッチパネル用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a touch panel pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a base material.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる、粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明の粘着剤層によれば、粘着剤層のゲル分率、および粘着剤層にせん断力をかけた時の歪値が、所定の範囲となるようにしていることから、カバーガラスに配設された枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer and the strain value when a shearing force is applied to the pressure-sensitive adhesive layer are set to be within a predetermined range, and thus are arranged on the cover glass. An optical adhesive layer that has good step followability to the provided frame printing and has excellent step followability and durability even when the cover glass and the sensor glass are bonded together, and the adhesive layer for optical use are used. Adhesive films can be provided.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーと、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとを共重合して得られた共重合体であり、前記アクリル系ポリマーが、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部を含有し、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described based on a preferred embodiment.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a cross-linking agent, and the acrylic polymer has an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. At least one monomer selected from the monomer group consisting of an alkyl acrylate monomer, an alicyclic group-containing monomer, a branched structure alkyl group-containing monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. This is a copolymer obtained by copolymerizing the above, and the acrylic polymer is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer based on a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer group. The gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layer was laminated to a thickness of 1000 μm and measured at 1 Hz and 100 ° C. The storage elasticity of the polymer is 100,000 Pa or less, the strain when a shearing force of 500 Pa is continuously applied for 30 minutes under a load of 1 N is 15% or more, and the subsequent strain recovery force is 50% or more. ..
本発明に係わる粘着剤層のアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーを使用し、第２モノマー群に属するモノマーとして、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを使用し、第１モノマー群に属するモノマーと、第２モノマー群に属するモノマーとを、それぞれ１種以上共重合して得られた共重合体である。本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention has, as a monomer belonging to the first monomer group, an alkyl acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, an alicyclic group-containing monomer, and a branched structure alkyl group-containing monomer. At least one monomer selected from the monomer group consisting of the nitrogen-containing vinyl monomer and the nitrogen-containing vinyl monomer is used, and as the monomer belonging to the second monomer group, a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is used, and the first monomer group. It is a copolymer obtained by copolymerizing one or more kinds of a monomer belonging to the above and a monomer belonging to the second monomer group. In the present specification, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキルアクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれでもよいが、ここでのアルキル基は、直鎖状である。分枝状アルキル基を有するアクリレートモノマーは、分岐構造アルキル基含有モノマーに属する。また、環状アルキル基を有するアクリレートモノマーは、脂環族含有モノマーに属する。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the alkyl acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group includes methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, and heptyl acrylate. , Octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, tridecyl acrylate, tetradecyl acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl acrylate monomer may be linear, branched or cyclic, but the alkyl group here is linear. An acrylate monomer having a branched alkyl group belongs to a branched alkyl group-containing monomer. Further, the acrylate monomer having a cyclic alkyl group belongs to the alicyclic group-containing monomer.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、脂環族含有モノマーとしては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、ジメチルビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。脂環族含有モノマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の脂環族アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, examples of the alicyclic-containing monomer include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicycloheptyl (meth) acrylate, and bicyclooctyl (bicyclooctyl). At least one or more of meth) acrylate, dimethylbicycloheptyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. The alicyclic group-containing monomer may be an alicyclic alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C18 carbon atoms.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、分岐構造アルキル基含有モノマーとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート、イソオクタデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。分岐構造アルキル基含有モノマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の分岐構造アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。分岐構造アルキル基含有モノマーは、ｔ−ブチル基のように、アルキル基が２以上の分岐構造（例えば主鎖に対する２以上の側鎖）を有してもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the branched structure alkyl group-containing monomer includes isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, and isooctyl. (Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isoundecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate , Isopentadecyl (meth) acrylate, isohexadecyl (meth) acrylate, isoheptadecyl (meth) acrylate, isooctadecyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, and the like. Can be mentioned. The branched structure alkyl group-containing monomer may be a branched structure alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C18 carbon atoms. The branched structure alkyl group-containing monomer may have a branched structure in which the alkyl group has two or more (for example, two or more side chains with respect to the main chain), such as a t-butyl group.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有するビニルモノマー、アミノ基を含有するビニルモノマー、窒素含有の複素環式構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム等の、Ｎ−ビニル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペラジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼチジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼパン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゾカン等の、Ｎ−（メタ）アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の、窒素原子及びエチレン系不飽和結合を環内に有する複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド類；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の、（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和カルボン酸ニトリル類；などが挙げられる。
窒素含有ビニルモノマーとしては、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドンなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンやＮ−（メタ）アクリロイルピロリジンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer includes a vinyl monomer containing an amide bond, a vinyl monomer containing an amino group, a vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocyclic structure, and the like. Can be mentioned. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinyl. Cyclic nitrogen-vinyl compounds having an N-vinyl-substituted heterocyclic structure, such as pyrrol, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholin, N-vinylcaprolactam, N-vinyllauryllolactum; N-( Meta) acryloyl morpholine, N- (meth) acryloyl piperazine, N- (meth) acryloyl azidine, N- (meth) acryloyl azetidine, N- (meth) acryloyl pyrrolidine, N- (meth) acryloyl piperidine, N- (meta) ) Cyclic nitrogen-vinyl compounds having a heterocyclic structure of N- (meth) acryloyl substitution such as acryloyl azepan, N- (meth) acryloyl azocan; nitrogen atoms such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide, and A cyclic nitrogen-vinyl compound having a heterocyclic structure having an ethylene-based unsaturated bond in the ring; (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-t-butyl (meth) Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamide such as acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, N-diisopropyl (meth) ) Acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, etc. Dialkyl-substituted (meth) acrylamide; N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoisopropyl (Meta) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) ) Acrylic, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (me) T) Dialkylamino (meth) acrylates such as acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N- Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamide such as N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide; N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N- N-vinylcarboxylic acid amides such as vinyl-N-methylacetamide; N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, N, N -(Meta) acrylamides such as methylenebis (meth) acrylamide; unsaturated carboxylic acid nitriles such as (meth) acrylonitrile; and the like.
As the nitrogen-containing vinyl monomer, those containing no hydroxyl group are preferable, and those containing no hydroxyl group and carboxyl group are more preferable. Examples of such a monomer include acrylic monomers containing the above-exemplified monomers such as N, N-dialkyl-substituted amino groups and N, N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl. N-vinyl-substituted lactams such as caprolactam and N-vinyl-2-piperidone; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine and N- (meth) acryloylpyrrolidin are preferred.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。中でも、水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、前記第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、水酸基含有共重合性ビニルモノマー０．１〜１０．０重量部を含有することが好ましく、０．２〜５．０重量部を含有することがより好ましく、０．２〜４．０重量部を含有することが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer includes 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. , 2-Hydroxyethyl (meth) acrylate and other hydroxyl group-containing alkyl (meth) acrylates, and N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and other hydroxyl group-containing At least one of (meth) acrylamides and the like can be mentioned. Among them, the compound in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. It is preferably at least one selected from the group. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 0.1 to 10.0 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymer vinyl monomer with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. It is more preferable to contain 2 to 5.0 parts by weight, and particularly preferably 0.2 to 4.0 parts by weight.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーは、粘着剤層の誘電率を低くする観点から、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有しないことが好ましい。同様に、芳香族基を有する（メタ）アクリレートに限らず、芳香族基を有する共重合性ビニルモノマー（スチレン等）を含有しないことができる。また、透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性への影響を避ける観点から、アクリル系ポリマーの酸価が１以下であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the acrylic polymer preferably does not contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic group from the viewpoint of lowering the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer. Similarly, it is not limited to the (meth) acrylate having an aromatic group, and may not contain a copolymerizable vinyl monomer (styrene or the like) having an aromatic group. Further, the acid value of the acrylic polymer is preferably 1 or less from the viewpoint of avoiding the influence on the corrosiveness of the transparent conductive film on the corrosive adherend such as the ITO surface.
前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーなどのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。 The polymerization method of the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be appropriately used. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth) acrylate monomer.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 In the pressure-sensitive adhesive composition, properties such as required physical property values can be adjusted by adding a cross-linking agent or an optional additive to the acrylic polymer.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも１種以上が挙げられる。アクリル系ポリマーが、架橋剤のイソシアネート化合物と架橋反応可能な官能基として、水酸基を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。
架橋剤として使用されるイソシアネート化合物の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部が好ましい。架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。
Examples of the cross-linking agent include burette-modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, isocyanurate-modified products, trimethylol propane, and trivalent or higher glycerin. At least one or more polyisocyanate compounds such as adducts with polyols can be mentioned. The acrylic polymer preferably has a hydroxyl group as a functional group capable of cross-linking with the isocyanate compound of the cross-linking agent, and preferably contains a monomer having these functional groups in the side chain.
The content of the isocyanate compound used as the cross-linking agent is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the monomers belonging to the first monomer group. Only the isocyanate compound may be used as the cross-linking agent.
前記粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。前記シランカップリング剤が、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリロキシ基とは、アクリロキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）、又は、メタクリロキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. The silane coupling agent includes a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in one molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom or the like. Can be mentioned. It is preferable that the silane coupling agent has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 = CHCOO−) or a methacryloxy group (CH 2 = C (CH 3 ) COO−).
エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
また、前記有機官能基を含み、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。
Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxide hexyltriethoxysilane and the like can be mentioned.
Examples of the silane coupling agent having a (meth) acryloxy group include 3- (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxipropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth) acryloxipropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane, and 3- (meth) acryloxipropyldimethylmethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2- (aminoethyl)-. 3-Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) ) -3-Aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (methylamino) propyltriethoxysilane and the like.
Further, an alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) containing the organic functional group and being oligomerized can also be used as the silane coupling agent.
シランカップリング剤の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好ましい。 The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
その他任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 As other optional components, known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, and anti-aging agents are appropriately added. Can be blended with. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の粘着剤層のゲル分率は、４０〜７５％であることが好ましい。また、カバーガラスの枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層とするためには、粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a base material or a release film, and then cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking is preferably 40 to 75%. In addition, the cover glass has good step followability to the frame printing, and even when the cover glass and the sensor glass are bonded together, the optical adhesive layer has both excellent step followability and durability. The storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C. measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm is 100,000 Pa or less, and the strain when a shear force of 500 Pa is continuously applied for 30 minutes under a load of 1 N is 15%. It is preferable that the strain recovery force is 50% or more.
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、前記粘着剤組成物を架橋した後の粘着剤層を、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。粘着力の試験に使用される被着体としては、無アルカリガラス等のガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。 When used for bonding layers of optical members, the adhesive strength is 20 N / 25 mm or more when the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a base material to a thickness of 175 μm. It is preferable that the total light transmittance is 90% or more and the haze value is 1.0% or less. Examples of the adherend used for the adhesive strength test include a glass plate such as non-alkali glass and a resin film.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を架橋して得た後に、被着体に貼り合わせ、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした粘着剤層とすることもできる。この場合、前記粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、多官能アクリレートモノマーと、光重合開始剤とを、必須成分として含有することが好ましい。この粘着剤組成物は、任意成分として、上述のシランカップリング剤等を、さらに含有することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can also be a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, attaching the pressure-sensitive adhesive composition to an adherend, and further curing the pressure-sensitive adhesive layer by ultraviolet irradiation. In this case, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic polymer, a cross-linking agent, a polyfunctional acrylate monomer, and a photopolymerization initiator as essential components. This pressure-sensitive adhesive composition can further contain the above-mentioned silane coupling agent and the like as an optional component.
多官能アクリレートモノマーとしては、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、２価アルコール（ジオール）のジアクリレート、３価アルコール（トリオール）のジアクリレートまたはトリアクリレート、４価アルコール（テトラオール）のジアクリレートまたはトリアクリレート等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、等の１種又は２種以上が挙げられる。多官能アクリレートモノマーと同様に、一分子中に２〜３個のメタクリロイル基を有する多官能メタクリレートモノマーを用いることもできる。これらの多官能モノマーは、粘着剤組成物中に１種又は２種以上を用いることができる。本発明の粘着剤組成物に用いられる多官能モノマーは、（メタ）アクリロイル基等の重合性官能基を、一分子中に２〜３個有することが好ましい。前記粘着剤組成物は、一分子中に４個以上の重合性官能基を有するモノマーを含まなくてもよい。 The polyfunctional acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a compound having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule, but for example, a diacrylate of a dihydric alcohol (diol) or a diacrylate of a trihydric alcohol (triol). Alternatively, triacrylate, tetrahydric alcohol (tetraol) diacrylate or triacrylate and the like can be mentioned. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and 1,3-propanediol di. Acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, glycerol triacrylate, trimethylolethanetriacrylate, trimethylolpropanetriacrylate, pentaerythritol triacrylate, One or more of dipentaerythritol triacrylate, etc. may be mentioned. Similar to the polyfunctional acrylate monomer, a polyfunctional methacrylate monomer having 2 to 3 methacryloyl groups in one molecule can also be used. As these polyfunctional monomers, one kind or two or more kinds can be used in the pressure-sensitive adhesive composition. The polyfunctional monomer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably has 2 to 3 polymerizable functional groups such as a (meth) acryloyl group in one molecule. The pressure-sensitive adhesive composition may not contain a monomer having four or more polymerizable functional groups in one molecule.
光重合開始剤は、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系光重合開始剤としては、アセトフェノン、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）１’，１’，１’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、２’，２’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２’−フェニルアセトフェノン、２−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等が挙げられる。
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシルベンゾフェノン、ヒドロキシルプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
その他の光重合開始剤としては、α−アシルオキシムエステル、ベンジル−（ｏ−エトキシカルボニル）−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、フェニルグリオキシル酸エステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。
The photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include an acetophenone-based photopolymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a thioxanthone-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator. Be done.
Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include acetophenone, p- (tert-butyl) 1', 1', 1'-trichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2', 2'-diethoxyacetophenone, hydroxylacetophenone, 2,2-. Examples thereof include dimethoxy-2'-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkylaminoacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one and the like.
Examples of benzoin-based photopolymerization initiators include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-2-. Methylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, etc. Can be mentioned.
Benzophenone-based photopolymerization initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxylbenzophenone, hydroxylpropylbenzophenone, acrylic benzophenone, 4,4'-bis (dimethyl). Amino) Benzophenone and the like can be mentioned.
Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, diethylthioxanthone, dimethylthioxanthone and the like.
Other photopolymerization initiators include α-acyloxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) -α-monooxime, acylphosphine oxide, phenylglycylyl ester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, etc. Examples thereof include tetramethylthium sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, and tert-butylperoxypivalate.
多官能アクリレートモノマーと、光重合開始剤と、紫外線照射を用いることにより、架橋剤で架橋されたアクリル系ポリマーを、さらに紫外線硬化させ、耐久性を向上させることができる。架橋前の粘着剤組成物における多官能アクリレートモノマーの含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好ましい。紫外線硬化をした後の、粘着剤層のゲル分率は、５０〜９５％であることが好ましい。 By using the polyfunctional acrylate monomer, the photopolymerization initiator, and the irradiation with ultraviolet rays, the acrylic polymer crosslinked with the cross-linking agent can be further cured with ultraviolet rays to improve the durability. The content of the polyfunctional acrylate monomer in the pressure-sensitive adhesive composition before crosslinking is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the monomers belonging to the first monomer group. The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after UV curing is preferably 50 to 95%.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding layers of optical members, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. .. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
本発明に係わる粘着剤層を、タッチパネル等の電子機器に使用した場合、電磁界のノイズを低減する観点から、粘着剤層を、１０００μｍの厚みに積層して測定した、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が１．５０〜５．５０であり、かつ、誘電損失が０．０１〜０．０９であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used in an electronic device such as a touch panel, the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz is measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm from the viewpoint of reducing electromagnetic field noise. Is preferably 1.50 to 5.50, and the dielectric loss is preferably 0.01 to 0.09.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a base material or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, etc. Antistatic treatment such as kneading can be applied.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface.
It is also possible to form a "release film / adhesive layer / release film" by aligning the surfaces of the release film that have been subjected to the release treatment on both sides of one pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the release films on both sides are peeled off sequentially or at the same time to expose the adhesive surface, so that the release films can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness improving film.
本発明の粘着剤層は、カバーガラスとセンサーガラスのような、ガラスとガラスとの貼り合わせでも良好な段差追従性が得られるので、タッチパネルのカバーガラスとセンサーガラスとの貼り合わせに、好適に用いることができる。また、フィルム部材とガラス部材との貼り合わせを行う場合には、本発明の粘着剤層をフィルム部材の片面に積層して得られる、本発明の粘着フィルムは、カバーガラス、センサーガラス等のガラス部材に貼り合わせることもできる。本発明の粘着剤層及び粘着フィルムは、タッチパネル用粘着剤層及びタッチパネル用粘着フィルムとして好適である。段差追従性としては、例えば、粘着剤層の厚みが１７５μｍのとき、４２μｍの印刷段差に対する良好な段差追従性が挙げられる。 Since the adhesive layer of the present invention can obtain good step followability even when the glass and the glass are bonded together, such as the cover glass and the sensor glass, it is suitable for bonding the cover glass and the sensor glass of the touch panel. Can be used. Further, when the film member and the glass member are bonded together, the adhesive film of the present invention obtained by laminating the adhesive layer of the present invention on one side of the film member is a glass such as a cover glass or a sensor glass. It can also be attached to a member. The pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive film of the present invention are suitable as the pressure-sensitive adhesive layer for touch panels and the pressure-sensitive adhesive film for touch panels. As the step followability, for example, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 175 μm, good step followability with respect to a printing step of 42 μm can be mentioned.
本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合わせに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The adhesive film of the present invention is affixed with various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, and the like. It can be used for matching.
Further, an optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer is laminated on at least one surface of these optical films can be obtained. Specifically, "optical film / adhesive layer / optical film", "optical film / adhesive layer / release film", "optical film / adhesive layer", "optical film / adhesive layer / optical film /""Adhesive film / optical film", "optical film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film", "release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film", etc. The configuration can be mentioned.
For example, when having an adhesive layer protected by a release film such as "optical film / adhesive layer / release film", the release film is peeled off to form "optical film / adhesive layer". By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and bonding it with another optical film, a configuration such as "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers can be obtained.
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合わせに好適に用いられる。ディスプレイパネルとしては、例えば、液晶パネル又は有機ＥＬパネルが挙げられる。本発明の粘着フィルムは、粘着剤層付き偏光板の粘着剤層として好適に用いることができる。偏光板の構成材料として、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられてもよい。位相差フィルムと偏光板との貼り合わせに、本発明の粘着剤層を使用することができる。本発明の粘着フィルムによれば、粘着剤層が低誘電率であることから、カラーフィルタと偏光板の間にタッチセンサーが設けられたオンセル方式の表示装置において、偏光板とバックライトユニットとの間における光学部材の貼り合わせに好適に使用できる。 The adhesive film of the present invention is suitably used for bonding a polarizing plate and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal panel and an organic EL panel. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive layer of a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 may be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used for bonding the retardation film and the polarizing plate. According to the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer has a low dielectric constant, in an on-cell display device in which a touch sensor is provided between a color filter and a polarizing plate, between the polarizing plate and the backlight unit. It can be suitably used for bonding optical members.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート８０重量部、メチルアクリレート２０重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート１．０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマーの一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（１）群及び（２）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Manufacturing of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 80 parts by weight of butyl acrylate, 20 parts by weight of methyl acrylate, and 1.0 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1. A part of the acrylic polymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described later.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Comparison with Examples 2 to 5 in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1 above, except that the composition of the monomers is as described in Group (1) and Group (2) in Table 1, respectively. The acrylic polymer solution used in Examples 1 to 3 was obtained.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、コロネートＬ（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト体の７５％酢酸エチル溶液）０．５重量部、ＫＢＭ−８０３（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）０．２重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）の上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（３）群〜（６）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。実施例３〜５及び比較例２の粘着フィルムでは、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層に紫外線を照射して、さらに紫外線硬化をした。
<Manufacturing of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film>
[Example 1]
0.5 parts by weight of coronate L (75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane (TMP) adduct compound of tolylene diisocyanate (TDI)), KBM, relative to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above. 0.2 part by weight of −803 (3-mercaptopropyltrimethoxysilane) was added and mixed with stirring to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film (polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone resin), dried at 90 ° C. to remove the solvent, and then an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. By aging underneath for 7 days, the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film was obtained.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 are the same as those of the above-mentioned adhesive film of Example 1 except that the composition of the additive is as described in Groups (3) to (6) of Table 1. ~ 3 adhesive films were obtained. In the pressure-sensitive adhesive films of Examples 3 to 5 and Comparative Example 2, the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition was irradiated with ultraviolet rays and further cured by ultraviolet rays.
表１では、（１）群の、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の合計を、１００重量部として求めた。また、（２）群〜（６）群の添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
なお、（２）群は、水酸基含有共重合性ビニルモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーからなるモノマー群である。（３）群は、架橋剤である。（４）群は、シランカップリング剤である。（５）群は、多官能アクリレートモノマーである。（６）群は、光重合開始剤である。
In Table 1, the total of the monomer group consisting of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, the alicyclic group-containing monomer, and the branched alkyl group-containing monomer in the group (1) is shown. It was calculated as 100 parts by weight. In addition, as the addition ratio of the groups (2) to (6), the numerical values in parts by weight are shown in parentheses.
Group (2) is a group of monomers composed of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. Group (3) is a cross-linking agent. Group (4) is a silane coupling agent. Group (5) is a polyfunctional acrylate monomer. Group (6) is a photopolymerization initiator.
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎ及びＤ−１７０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＫＢＭ−８０３（上述）、ＫＢＥ−９００７（３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）及びＸ−４１−１８０５（メルカプト基含有シリコーンアルコキシオリゴマー）は信越化学工業株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味し、ＨＤＩはヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）は、ＢＡＳＦ（ビーエーエスエフ）社の商品名である。 Table 2 shows the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1. Coronate (registered trademark) L is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and D-110N and D-170N are trade names of Mitsui Chemicals, Inc., KBM-803 (described above), KBE-9007 (3). -Isocyanatepropyltriethoxysilane) and X-411-1805 (mercapto group-containing silicone alkoxy oligomer) are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, XDI means xylylene diisocyanate, and HDI means hexamethylene diisocyanate. IRGACURE® 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE® 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR® 1173 (registered trademark) 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one) is a trade name of BASF (BASF).
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、下記の試験方法及び測定方法により、評価した。
<Test method and evaluation>
The release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off from the pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the pressure-sensitive adhesive layer, which was evaluated by the following test method and measurement method. did.
＜粘着力の測定方法＞
厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの片面に、厚み１７５μｍの粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
得られた粘着フィルムを、アセトンで洗浄した無アルカリガラスの非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Measurement method of adhesive strength>
An adhesive layer having a thickness of 175 μm was transferred to one side of a polyester film having a thickness of 50 μm to obtain a sample adhesive film (optical film with an adhesive layer).
The obtained adhesive film was attached to a non-tin surface of non-alkali glass washed with acetone with a pressure-bonding roll, autoclaved at 50 ° C. for 0.5 MPa × 20 minutes, and then an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH was applied. It was returned to the bottom and allowed to pass for 1 hour. After that, the peel strength of the adhesive film was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method", and the peel strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction was determined. The adhesive strength (N / 25 mm) of the adhesive layer of the adhesive film was used.
＜ゲル分率の測定方法＞
粘着剤層の、測定試料の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤質量（ｇ）×１００
実施例３〜５及び比較例２の粘着フィルムでは、エージングによる架橋後で紫外線照射前と、紫外線照射後のそれぞれで、粘着剤層のゲル分率を測定し、右向き矢印（⇒）の左側には紫外線照射前、右側には紫外線照射後の値を記載した。
<Measurement method of gel fraction>
The mass of the measurement sample of the pressure-sensitive adhesive layer is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire mesh. Then, the filtrate was dried at 100 ° C. for 1 hour, the mass of the residue was accurately measured, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive after cross-linking) was calculated from the following formula.
Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / adhesive mass (g) x 100
In the pressure-sensitive adhesive films of Examples 3 to 5 and Comparative Example 2, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was measured after cross-linking by aging and before and after UV irradiation, respectively, and on the left side of the right-pointing arrow (⇒). The values before and after ultraviolet irradiation are shown on the right side.
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定方法におけると同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、所定の雰囲気（８０℃ｄｒｙ雰囲気、または６０℃×９０％ＲＨの雰囲気）下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample prepared by laminating a 10 cm square adhesive film prepared by the same method as in the method for measuring adhesive strength on a non-tin surface of non-alkali glass by the same method is used in a predetermined atmosphere (80 ° C. dry atmosphere, or After leaving it in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH for 250 hours, it was taken out in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to judge the durability.
○ ・ ・ There is no peeling or foaming of the adhesive film.
Δ ・ ・ Peeling and foaming occur in a part of the adhesive film.
× ・ ・ Peeling and foaming occur on the entire adhesive film.
＜貯蔵弾性率の測定方法＞
厚みを１０００μｍにした粘着剤層を試料として、せん断型レオメーター（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社；装置名 ＭＣＲ３０１）にて、周波数１Ｈｚの条件で動的粘弾性試験を実施した。貯蔵弾性率の測定値は、１００℃における値とした。
<Measurement method of storage elastic modulus>
Using a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1000 μm as a sample, a dynamic viscoelasticity test was carried out under the condition of a frequency of 1 Hz with a shear rheometer (AntonPaar; device name MCR301). The measured value of the storage elastic modulus was a value at 100 ° C.
＜せん断力による歪及び回復力の試験方法＞
厚みを１０００μｍにした粘着剤層を試料として、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間保持した際の歪Ａ（％）と、その後せん断力を０にした際の歪Ｂ（％）を測定した。せん断による歪は、粘着剤層の厚みをｙ、せん断方向（厚みに垂直な方向）の変位をΔｘとしたとき、次の式で求められる。
せん断歪＝（Δｘ／ｙ）×１００（％）
歪の回復力は、歪Ｂが０％（荷重を加える前の形状に戻る）なら、回復力が１００％となり、歪Ｂが歪Ａに等しい（歪が永久的に残る）なら、回復力が０％となるように、次の式で求められる。
回復力＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）
<Test method for strain and resilience due to shear force>
Using an adhesive layer having a thickness of 1000 μm as a sample, strain A (%) when a shear force of 500 Pa was held for 30 minutes under a load of 1 N and strain B (%) when the shear force was subsequently reduced to 0 were measured. The strain due to shearing is obtained by the following equation, where y is the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and Δx is the displacement in the shearing direction (direction perpendicular to the thickness).
Shear strain = (Δx / y) × 100 (%)
If the strain B is 0% (returns to the shape before the load is applied), the resilience is 100%, and if the strain B is equal to the strain A (the strain remains permanently), the resilience is 100%. It is calculated by the following formula so that it becomes 0%.
Resilience = (AB) / A × 100 (%)
＜段差追従性の試験方法＞
０．７ｍｍのガラス板の表面に、１７５μｍの厚さにした粘着剤層を貼り合わせ、その後、印刷段差４２μｍを有する厚さ１．１ｍｍのカバーガラスをその上から圧力８０ｋＰａ、真空度が−１００ｋＰａの条件で、真空貼り合わせ装置で貼り合わせる。さらに、温度６０℃、６気圧、３０分の条件でオートクレーブ処理した後の、段差追従性を目視で確認する。目視確認の判定基準は、次のとおりとした。
○：印刷段差に追従し印刷段差の周囲に発泡が全く無い。
△：印刷段差の周囲に発泡がわずかにある。
×：印刷段差の周囲に発泡がある。
<Test method for step followability>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 175 μm is attached to the surface of a 0.7 mm glass plate, and then a 1.1 mm-thick cover glass having a printing step of 42 μm is placed on the cover glass with a pressure of 80 kPa and a vacuum degree of -100 kPa. Under the conditions of, bond with a vacuum bonding device. Further, the step followability after autoclaving at a temperature of 60 ° C., 6 atm, and 30 minutes is visually confirmed. The criteria for visual confirmation were as follows.
◯: Follows the printing step and there is no foaming around the printing step.
Δ: There is a slight foaming around the printing step.
X: There is foaming around the printing step.
＜酸価の測定方法＞
アクリル系ポリマーの酸価は、試料を溶剤（ジエチルエーテルとエタノールを体積比２：１で混合したもの）に溶かし、電位差自動滴定装置（京都電子工業製、ＡＴ−６１０）を用いて、０．１上記電位差滴定装置を用い、濃度が約０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定した。そして、下記式より、酸価を求めた。
酸価＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
Ｂ＝滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
ｆ＝０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ＝試料の固形分の質量（ｇ）
<Measurement method of acid value>
The acid value of the acrylic polymer is 0. The acid value of the acrylic polymer is calculated by dissolving the sample in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol at a volume ratio of 2: 1) and using an automatic potential difference titrator (Kyoto Denshi Kogyo, AT-610). 1 Using the above-mentioned potential differential titration device, potential differential titration was performed with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l, and the amount of potassium hydroxide ethanol solution required to neutralize the sample was measured. Then, the acid value was calculated from the following formula.
Acid value = (B × f × 5.611) / S
B = Amount of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f = 0.1 mol / l Potassium hydroxide ethanol solution factor S = Mass of solid content of sample (g)
＜全光線透過率の測定方法＞
光透過率の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１０５、「プラスチックの光学的特性試験方法」により、全光線透過率を測定した。
<Measurement method of total light transmittance>
Method for measuring light transmittance: JIS K7105, "Optical property test method for plastics" was used to measure the total light transmittance.
＜ヘイズ値の測定方法＞
ヘイズ値の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１３６、「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」により、ヘイズ値を測定した。
<Measurement method of haze value>
Method of measuring haze value: The haze value was measured by JIS K7136, "How to determine the haze of a plastic-transparent material".
表３、及び表４に、実施例１〜５及び比較例１〜３の評価結果を示す。表３の貯蔵弾性率の測定結果では、１０００００Ｐａを１．０Ｅ＋０５（１．０×１０５）のように表記した。 Tables 3 and 4 show the evaluation results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. In the storage modulus measurement results in Table 3, it was expressed as 1.0E + 05 to 100000Pa (1.0 × 10 5).
本発明に係わる実施例１〜５の粘着剤層は、架橋後の粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であり、耐久性及び段差追従性に優れていた。また、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着力に優れていた。また、全光線透過率が９０％以上かつ、ヘイズ値が１．０％以下であり、光学特性にも優れていた。すなわち、本発明に係わる実施例１〜５の粘着剤層によれば、従来技術における要求事項および問題を克服することができた。 In the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 5 according to the present invention, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking was 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layers were laminated to a thickness of 1000 μm and measured at 1 Hz, 100. The storage elastic modulus at ° C. is 100,000 Pa or less, the strain when a shearing force of 500 Pa is continuously applied for 30 minutes under a load of 1 N is 15% or more, and the subsequent strain recovery force is 50% or more, and durability. And it was excellent in step followability. Further, when laminated on one side of the base material to a thickness of 175 μm, the adhesive strength was 20 N / 25 mm or more, and the adhesive strength was excellent. In addition, the total light transmittance was 90% or more, the haze value was 1.0% or less, and the optical characteristics were excellent. That is, according to the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 5 according to the present invention, the requirements and problems in the prior art could be overcome.
比較例１の粘着剤層は、アクリル系ポリマーにおける水酸基含有共重合性ビニルモノマーの含有量が少ない粘着剤組成物を用いて作製されており、粘着剤層のゲル分率が１％であり、歪回復力が低く、耐久性及び段差追従性が劣っていた。
比較例２の粘着剤層は、一分子中に４個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを用いて紫外線硬化させたため、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が高く、耐久性及び段差追従性が劣っていた。
比較例３の粘着剤層は、架橋剤を含有していない粘着剤組成物を用いて作製されており、粘着剤組成物を架橋させていないため、粘着剤層のゲル分率が０％であり、歪回復力が低く、耐久性及び段差追従性が劣っていた。
このように、比較例１〜３の粘着剤層では、従来技術における要求事項および問題を克服することができなかった。
The pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 was produced using a pressure-sensitive adhesive composition having a low content of hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the acrylic polymer, and the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 1%. The strain recovery power was low, and the durability and step followability were inferior.
Since the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 2 was cured by ultraviolet rays using a polyfunctional acrylate monomer having four acryloyl groups in one molecule, it has a high storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C., and has high durability and step followability. Was inferior.
The pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 3 was produced using a pressure-sensitive adhesive composition containing no cross-linking agent, and since the pressure-sensitive adhesive composition was not cross-linked, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 0%. Yes, the strain recovery power was low, and the durability and step followability were inferior.
As described above, the pressure-sensitive adhesive layers of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the requirements and problems in the prior art.
Claims (3)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、（Ｂ）脂環族含有モノマーと、（Ｃ）分岐構造アルキル基含有モノマーと、（Ｄ）窒素含有ビニルモノマーと、からなる（Ａ）〜（Ｄ）のモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部と、
（Ｅ）水酸基含有共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜１０．０重量部と、
（Ｆ）１分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜４重量部と、
を共重合して得られた共重合体であり、
前記（Ｅ）水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記（Ｆ）１分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーが、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種であり、
前記アクリル系ポリマーの酸価が１以下であり、
前記粘着剤組成物が、前記（Ａ）〜（Ｄ）のモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜３．０重量部と、前記光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、前記シランカップリング剤を０．０１〜２．０重量部との割合で含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, a photopolymerization initiator, and a silane coupling agent.
The acrylic polymer
It is composed of (A) an alkyl acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, (B) an alicyclic group-containing monomer, (C) a branched structure alkyl group-containing monomer, and (D) a nitrogen-containing vinyl monomer. A total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer groups (A) to (D), and
(E) The total of at least one or more hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers is 0.1 to 10.0 parts by weight.
(F) The total of at least one polyfunctional acrylate monomer having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule is 0.1 to 4 parts by weight.
It is a copolymer obtained by copolymerizing
The (E) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. At least one selected from the group of compounds
The polyfunctional acrylate monomer having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule of (F) is ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, or diacrylate. Propropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, glycerol triacrylate , Trimethylol ethanetriacrylate, trimethylolpropantriacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, at least one selected from the compound group.
The acrylic polymer has an acid value of 1 or less and
The pressure-sensitive adhesive composition contains an isocyanate compound as the cross-linking agent in a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the monomer groups (A) to (D). It is characterized by containing 0 parts by weight, the photopolymerization initiator in an amount of 0.01 to 2.0 parts by weight, and the silane coupling agent in a ratio of 0.01 to 2.0 parts by weight. Adhesive composition.
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