JP2020141075A - Thin-film solar battery module - Google Patents

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慶太 在原
Keita Arihara
慶太 在原
康佑 佐伯
Kosuke Saeki
康佑 佐伯
晋介 薙野
Shinsuke Nagino
晋介 薙野
伸也 米田
Shinya Yoneda
伸也 米田
滋弘 上野
Shigehiro Ueno
滋弘 上野
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Abstract

To reduce the risk of an insulative resin material, which ensures the electrical isolation between a thin film solar battery element and a metal wiring line in "a double-sided glass protective base-type thin-film solar battery module," suffering photodegradation and thus causing a dielectric breakdown during a long-term use in a desert area or the like.SOLUTION: A double-sided glass protective base-type thin-film solar battery module 10 comprises a metal wiring line 33 disposed on an insulative resin material 5 on a backside of a thin film solar battery element 3 serving as a non-light receiving face. The thin-film solar battery module further comprises a seal-material sheet 1 composed of a resin sheet containing a polyethylene-based resin as a base resin and having a total thickness of 600 μm or less. The resin sheet is 0% in gel fraction, and has a melting point of 80°C or more and 115°C or less in the whole layer. The seal-material sheet 1 contains a UV absorber or a white pigment.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、薄膜系太陽電池素子を実装した太陽電池モジュール(本明細書において、「薄膜系太陽電池モジュール」と言う)であって、尚且つ、両最表面に透明なガラス基板が配置されている、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」に関する。 The present invention is a solar cell module (referred to as "thin film solar cell module" in the present specification) on which a thin film solar cell element is mounted, and a transparent glass substrate is arranged on both outermost surfaces. Regarding "double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module".

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。太陽電池素子には、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板を用いて作製する結晶シリコン太陽電池素子の他、アモルファスシリコンや微結晶シリコンをガラス等の基板上に1μm程度の極薄のシリコン膜を成形して作成する薄膜系太陽電池素子がある。 In recent years, due to growing awareness of environmental issues, solar cells have been attracting attention as a clean energy source. For the solar cell element, in addition to the crystalline silicon solar cell element manufactured by using a single crystal silicon substrate or a polycrystalline silicon substrate, an ultrathin silicon film of about 1 μm is formed on a substrate such as glass with amorphous silicon or microcrystalline silicon. There is a thin-film solar cell element produced by molding.

薄膜系太陽電池素子は、軽量であることによる設置場所の自由度や、材料コストが少なくなることによる経済性において、結晶シリコン太陽電池素子よりも有利である。そして、薄膜系太陽電池素子は、結晶シリコン太陽電池と比較した場合、高温条件下で変換効率が低下しにくく、砂漠地帯等の高温地帯に設置する太陽電池としての適性という面においても、結晶シリコン太陽電池に対しての優位性を有する。これらの様々な優位性により、近年、薄膜系太陽電池素子を用いた薄膜系太陽電池モジュールの需要が世界的に拡大する傾向にある。 The thin-film solar cell element is more advantageous than the crystalline silicon solar cell element in terms of the degree of freedom in the installation location due to its light weight and the economic efficiency due to the reduction in material cost. Compared to crystalline silicon solar cells, thin-film solar cell elements are less likely to lose conversion efficiency under high-temperature conditions, and crystalline silicon is also suitable as a solar cell installed in high-temperature areas such as desert areas. Has an advantage over solar cells. Due to these various advantages, in recent years, the demand for thin-film solar cell modules using thin-film solar cell elements has tended to expand worldwide.

近年、需要拡大傾向にある薄膜系太陽電池モジュールの一般的な層構成は、図1に示す通りであり、透明前面ガラス基板2、薄膜系太陽電池素子3、封止材シート1、透明背面ガラス基板4と、が、順次積層されている構成を、その基本的な層構成とする。又、薄膜系太陽電池モジュール10においては、多くの場合において、同じく図1に示すように、薄膜系太陽電池素子3の背面側を横切って配置される集電用の金属配線33と、薄膜系太陽電池素子3の電極との間に、ポリエステル系の樹脂テープ等からなる絶縁樹脂材5を介在させることによって、両者間の絶縁を保持している。 The general layer structure of the thin-film solar cell module, whose demand has been increasing in recent years, is as shown in FIG. 1, and is a transparent front glass substrate 2, a thin-film solar cell element 3, a sealing material sheet 1, and a transparent back glass. The basic layer structure is a structure in which the substrate 4 and the substrate 4 are sequentially laminated. Further, in the thin film solar cell module 10, in many cases, as also shown in FIG. 1, a metal wiring 33 for collecting electricity and a thin film system are arranged across the back surface side of the thin film solar cell element 3. By interposing an insulating resin material 5 made of a polyester-based resin tape or the like between the electrodes of the solar cell element 3, the insulation between the two is maintained.

図1に示す層構成からなる薄膜系太陽電池モジュール10においては、透明前面ガラス基板に積層配置される薄膜系太陽電池素子3を封止する封止材シート1に、耐熱性と良好なモールディング特性とがバランス良く高い水準で要求される。このような要求に応えうる封止材シートとして、三層構成からなる多層シートにおけるコア層(中間層)を相対的に密度が高く弾性が小さい樹脂とした熱可塑系のポリエチレン封止材シート(特許文献1参照)や、上記構成の多層シートであって、コア層の融点を一定以上とした上で、スキン層に所定量範囲のシラン変性ポリエチレン系樹脂を含有させた熱可塑系のポリエチレン封止材シート(特許文献2参照)等、薄膜系太陽電池モジュールへの使用を想定して組成や構成が最適化された各種の封止材シートの開発が進んでいる。 In the thin-film solar cell module 10 having the layer structure shown in FIG. 1, the sealing material sheet 1 that seals the thin-film solar cell elements 3 laminated on the transparent front glass substrate has heat resistance and good molding characteristics. Is required at a high level in a well-balanced manner. As an encapsulant sheet that can meet such demands, a thermoplastic polyethylene encapsulant sheet in which the core layer (intermediate layer) of the multi-layered sheet having a three-layer structure is made of a resin having a relatively high density and low elasticity. (Refer to Patent Document 1), or a multilayer sheet having the above configuration, in which the melting point of the core layer is set to a certain level or higher, and the skin layer contains a silane-modified polyethylene-based resin in a predetermined amount range, which is a thermoplastic polyethylene seal. Development of various encapsulant sheets whose composition and composition are optimized assuming use in thin-film solar cell modules, such as stop material sheets (see Patent Document 2), is in progress.

一方で、薄膜系太陽電池モジュールは、多くの場合、上記のように、両最表面に透明なガラス製の基板(透明前面ガラス基板2、透明背面ガラス基板4)が配置されている。このような層構成は、例えば、薄膜系太陽電池モジュール以外の多くの太陽電池モジュールで多く見られる裏面側の保護シートを樹脂シートで構成する構成と比較して、モジュール内への水分の侵入を防ぐ水蒸気バリア性において格段の優位性を有する。このため、このようなモジュールの層構成は、砂漠地帯等の高温地域に設置することを想定したとしても、十分に長期耐久性を担保しやすい優れた層構成であると従来は考えられていた。 On the other hand, in many cases, the thin-film solar cell module has transparent glass substrates (transparent front glass substrate 2 and transparent back glass substrate 4) arranged on both outermost surfaces as described above. Such a layer structure allows moisture to enter the module, for example, as compared with a structure in which the protective sheet on the back side, which is often seen in many solar cell modules other than the thin film solar cell module, is made of a resin sheet. It has a great advantage in the water vapor barrier property to prevent. For this reason, it has been conventionally considered that such a module layer structure is an excellent layer structure that can easily secure long-term durability even if it is assumed to be installed in a high temperature area such as a desert area. ..

しかしながら、上述のように、薄膜系太陽電池素子の優位性を活かして、薄膜系太陽電池モジュールを砂漠地帯等に設置した場合には、モジュールの裏面側からも強烈な反射光が入射する環境に長期に亘って曝されることなる。このため、上記の絶縁樹脂材5について、ガラス製の保護基板によって加水分解による劣化は十分に回避されるとしても、ガラス製の保護基板を通過して侵入する強烈な反射光に長期に亘って暴露されることにより光劣化を起こし、これによる絶縁破壊が生じてしまう場合があった。このリスクを低減させることが、特には「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」の内包する新たな技術的課題として、新たに対応を求められるようになっていた。 However, as described above, when the thin-film solar cell module is installed in a desert area or the like by taking advantage of the thin-film solar cell element, the environment is such that intense reflected light is incident from the back surface side of the module. It will be exposed for a long period of time. Therefore, even if the above-mentioned insulating resin material 5 is sufficiently prevented from being deteriorated by hydrolysis by the protective substrate made of glass, it is exposed to the intense reflected light that penetrates through the protective substrate made of glass for a long period of time. When exposed to light, photodegradation may occur, resulting in dielectric breakdown. Reducing this risk has come to be required to be newly addressed, in particular, as a new technical issue included in the "double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module".

特開2017−118074号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-118074 特開2018−60837号公報JP-A-2018-60837

本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」において、薄膜系太陽電池素子と金属配線との間の絶縁を担保している絶縁樹脂材が、砂漠地帯等における長期使用の間に光劣化を起こして絶縁破壊が起きてしまうリスクを低減させることを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is an insulating resin that guarantees insulation between a thin film solar cell element and a metal wiring in a "double-sided glass protective substrate type thin film solar cell module". An object of the present invention is to reduce the risk that the material causes light deterioration and dielectric breakdown during long-term use in a desert area or the like.

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、薄膜系太陽電池モジュールへの使用を想定して組成や構成が最適化された樹脂シートであって、薄膜系太陽電池モジュールにおいては太陽電池素子よりも、非受光面側寄りに配置される封止材シートに、紫外線吸収剤、或いは、白色顔料を含有させることで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。 As a result of diligent studies, the present inventors have optimized the composition and composition of the resin sheet assuming use in a thin-film solar cell module, and in the thin-film solar cell module, the solar cell element is used. However, they have found that the above problems can be solved by containing an ultraviolet absorber or a white pigment in the encapsulant sheet arranged closer to the non-light receiving surface side, and have completed the present invention. .. More specifically, the present invention provides the following.

(1) 透明前面ガラス基板と、前記透明前面ガラス基板の背面側の表面に積層配置されている薄膜系太陽電池素子と、封止材シートと、透明背面ガラス基板と、が、順次積層されていて、前記薄膜系太陽電池素子の非受光面である背面側に絶縁樹脂材を間に介して金属配線が配置されている、薄膜系太陽電池モジュールであって、前記封止材シートが、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、総厚さが600μm以下である単層又は多層の樹脂シートであって、該樹脂シートは、ゲル分率が0%であり、全層における融点が55℃以上115℃以下であって、前記封止材シートには紫外線吸収剤又は白色顔料が含有されている、薄膜系太陽電池モジュール。 (1) A transparent front glass substrate, a thin-film solar cell element laminated on the back surface of the transparent front glass substrate, a sealing material sheet, and a transparent back glass substrate are sequentially laminated. The thin-film solar cell module is a thin-film solar cell module in which metal wiring is arranged on the back side, which is the non-light receiving surface of the thin-film solar cell element, with an insulating resin material in between, and the sealing material sheet is polyethylene. A single-layer or multi-layer resin sheet using a based resin as a base resin and having a total thickness of 600 μm or less. The resin sheet has a gel content of 0% and a melting point of 55 ° C. or higher and 115 ° C. in all layers. A thin-film solar cell module, wherein the encapsulant sheet contains an ultraviolet absorber or a white pigment.

(2) 前記封止材シートには紫外線吸収剤が含有されていない、(1)に記載の、薄膜系太陽電池モジュール。 (2) The thin-film solar cell module according to (1), wherein the sealing material sheet does not contain an ultraviolet absorber.

(3) 前記封止材シートには白色顔料が含有されていない、(1)に記載の、薄膜系太陽電池モジュール。 (3) The thin-film solar cell module according to (1), wherein the encapsulant sheet does not contain a white pigment.

(4) 前記封止材シートが、コア層と、両最表面に配置されるスキン層と、を含む多層の樹脂シートであって、前記コア層の融点が90℃以上115℃以下であり、前記スキン層の融点が55℃以上70℃以下である、(1)から(3)のいずれかに記載の薄膜系太陽電池モジュール。 (4) The encapsulant sheet is a multilayer resin sheet containing a core layer and skin layers arranged on both outermost surfaces, and the melting point of the core layer is 90 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. The thin-film solar cell module according to any one of (1) to (3), wherein the skin layer has a melting point of 55 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

(5) 前記コア層は、密度が0.900g/cm以上0.930g/cm以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、前記スキン層は、密度が、0.870g/cm以上0.899g/cm以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする、(4)に記載の薄膜系太陽電池モジュール。 (5) The core layer has a density of the base resin and 0.900 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less of the polyethylene resin, the skin layer has a density, 0.870 g / cm 3 or more zero. The thin film-based solar cell module according to (4), which uses a polyethylene-based resin of 899 g / cm 3 or less as a base resin.

(6) 前記絶縁樹脂材がポリエチレンテレフタレートからなる(1)から(5)のいずれかに記載の薄膜系太陽電池モジュール。 (6) The thin-film solar cell module according to any one of (1) to (5), wherein the insulating resin material is polyethylene terephthalate.

本発明によれば、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」において、薄膜系太陽電池素子と金属配線との間の絶縁を担保している絶縁樹脂材が、砂漠地帯等における長期使用の間に光劣化を起こして絶縁破壊が起きてしまうリスクを低減させることができる。 According to the present invention, in the "double-sided glass protective substrate type thin film solar cell module", the insulating resin material that guarantees the insulation between the thin film solar cell element and the metal wiring is used for a long time in a desert area or the like. It is possible to reduce the risk of dielectric breakdown due to photodeterioration during the period.

本発明の薄膜系太陽電池モジュールの層構成を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the layer structure of the thin film type solar cell module of this invention. 本発明の薄膜系太陽電池モジュールに好適に用いることができる封止材シートの層構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the layer structure of the sealing material sheet which can be suitably used for the thin film type solar cell module of this invention.

<両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール>
図1は、本発明の薄膜系太陽電池モジュール10について、その層構成を模式的に示す断面図である。薄膜系太陽電池モジュール10においては、入射光Lの受光面側から、透明前面ガラス基板2、透明前面ガラス基板2の背面側(非受光面側)の表面上に薄膜状に形成されている薄膜系太陽電池素子3、封止材シート1、及び、透明背面ガラス基板4が順に積層されている。
<Double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module>
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the layer structure of the thin-film solar cell module 10 of the present invention. In the thin-film solar cell module 10, a thin film formed in a thin film form on the surface of the transparent front glass substrate 2 and the back surface side (non-light receiving surface side) of the transparent front glass substrate 2 from the light receiving surface side of the incident light L. The system solar cell element 3, the sealing material sheet 1, and the transparent back glass substrate 4 are laminated in this order.

又、薄膜系太陽電池モジュール10においては、薄膜系太陽電池素子3の背面側(非受光面側)に、絶縁樹脂材5を間に介して、金属配線33が配置されている。 Further, in the thin film solar cell module 10, a metal wiring 33 is arranged on the back surface side (non-light receiving surface side) of the thin film solar cell element 3 with an insulating resin material 5 interposed therebetween.

又、ガラス製の保護基板に挟持されてなる両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール10は、モジュールの側面周囲を取り囲んで設置される金属製の保護フレームを排した、所謂フレームレス構造とされる場合が多い。尚、この場合も含め、薄膜系太陽電池モジュール10の側面には、図1に示すような態様で、ブチルゴム等からなるエッジシール6が、モジュールの側面を封止する部材として配置されることが一般的である。 Further, the double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module 10 sandwiched between glass protective substrates has a so-called frameless structure in which a metal protective frame installed surrounding the side surface of the module is eliminated. Often done. Including this case, an edge seal 6 made of butyl rubber or the like may be arranged on the side surface of the thin film solar cell module 10 as a member for sealing the side surface of the module in the manner shown in FIG. It is common.

ここで、薄膜系太陽電池モジュール10においては、図1に示す通り、薄膜系太陽電池素子3の非受光面側の表面上に、絶縁樹脂材5や金属配線33等による凹凸が存在する。ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする従来の封止材シートを用いた場合、架橋処理や単なる高密度化によって、必要な耐熱性を担保しようとすると、この凹凸に対する埋まり込み性(以下、「モールディング特性」と言う)の不足によって、凹凸の周囲に空隙が形成されてしまう場合があることが問題となっていた。本発明の薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シート1は、上記の凹凸の厚さが、封止材シート1の厚さの50%以上90%以下である場合に、十分なモールディング特性を発揮しうるものとして本発明者らが共同開発した封止材シート(特許文献1、2参照)と、ベース樹脂の組成については同じくするものであり、同様に、十分なモールディング特性を発揮しうるものである。 Here, in the thin-film solar cell module 10, as shown in FIG. 1, unevenness due to the insulating resin material 5, the metal wiring 33, or the like exists on the surface of the thin-film solar cell element 3 on the non-light receiving surface side. When a conventional encapsulant sheet using a polyethylene-based resin as a base resin is used, if the required heat resistance is to be ensured by cross-linking or simply increasing the density, the embedding property for this unevenness (hereinafter, "molding characteristics"). There is a problem that voids may be formed around the unevenness due to the lack of (). The encapsulant sheet 1 constituting the thin-film solar cell module 10 of the present invention is sufficiently molded when the thickness of the unevenness is 50% or more and 90% or less of the thickness of the encapsulant sheet 1. The composition of the base resin is the same as that of the encapsulant sheet (see Patent Documents 1 and 2) jointly developed by the present inventors as being capable of exhibiting the characteristics, and similarly, sufficient molding characteristics are exhibited. It can be done.

この薄膜系太陽電池モジュール10は、透明前面ガラス基板2、薄膜系太陽電池素子3、封止材シート1、及び、透明背面ガラス基板4等を含む各構成部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。 The thin-film solar cell module 10 is obtained by sequentially laminating each component including a transparent front glass substrate 2, a thin-film solar cell element 3, a sealing material sheet 1, a transparent back glass substrate 4, and the like, and then vacuum suction or the like. Then, by a molding method such as a lamination method, the above-mentioned members can be heat-bonded and molded as an integrally molded body.

[透明前面ガラス基板、透明背面ガラス基板]
両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール10においては、透明前面ガラス基板2及び透明背面ガラス基板4は、いずれもガラス製の板材で構成される。このガラス製の保護基板としては、従来、各種の太陽電池モジュールにおいて、主として、前面保護基板として用いられてきた各種の透明なガラス板材を特に制限なく用いることができる。
[Transparent front glass substrate, transparent back glass substrate]
In the double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module 10, the transparent front glass substrate 2 and the transparent back glass substrate 4 are both made of a glass plate material. As the protective substrate made of glass, various transparent glass plate materials that have been mainly used as the front protective substrate in various solar cell modules can be used without particular limitation.

[薄膜系太陽電池素子]
薄膜系太陽電池素子3は、図1に示す通り、発電層30と、発電層30の受光面側に形成されている透明電極31、及び、発電層30の非受光面側に形成されている金属電極32とにより構成されている。尚、薄膜系太陽電池モジュール10において金属電極32と金属配線33との間の絶縁は、絶縁樹脂材5によって保持されている。
[Thin film solar cell element]
As shown in FIG. 1, the thin-film solar cell element 3 is formed on the power generation layer 30, the transparent electrode 31 formed on the light receiving surface side of the power generation layer 30, and the non-light receiving surface side of the power generation layer 30. It is composed of a metal electrode 32. In the thin film solar cell module 10, the insulation between the metal electrode 32 and the metal wiring 33 is maintained by the insulating resin material 5.

尚、薄膜系太陽電池素子3については、アモルファスシリコンや微結晶シリコン、或いはカルコパイライト系の化合物等を用いてなる薄膜系太陽電池(CIGS)等、各種の薄膜系素子を適宜選択することができる。但し、これらのうちでも、高温地帯での使用を想定したときに、発電効率の観点から、CdTe、CIGS、ペロブスカイト等の化合物系薄膜太陽電池素子を特に好ましく用いることができる。 As the thin-film solar cell element 3, various thin-film elements such as amorphous silicon, microcrystalline silicon, and a thin-film solar cell (CIGS) using a chalcopyrite-based compound can be appropriately selected. .. However, among these, compound-based thin-film solar cell elements such as CdTe, CIGS, and perovskite can be particularly preferably used from the viewpoint of power generation efficiency, assuming use in a high temperature zone.

[絶縁樹脂材]
図1に示す通り本発明の絶縁樹脂材5は、絶縁性を有する樹脂基材からなる絶縁性を有する樹脂基材の両面に粘着層が形成されている両面粘着性の絶縁樹脂テープを好ましく用いることができる。
[Insulating resin material]
As shown in FIG. 1, as the insulating resin material 5 of the present invention, a double-sided adhesive insulating resin tape in which adhesive layers are formed on both sides of an insulating resin base material made of an insulating resin base material is preferably used. be able to.

薄膜系太陽電池モジュール10において、絶縁樹脂材5に要求される絶縁性の水準は、一般的に、絶縁樹脂材5を形成する樹脂基材の体積固有抵抗率が、1.0×10Ω・cm以上であり、好ましくは、1.0×1011Ω・cm以上である。絶縁樹脂材5は、上記の絶縁性にかかる要求を満たしうる樹脂基材であればよい。 In thin-film solar cell module 10, the level of insulation required for the insulating resin material 5 is generally, the volume resistivity of the resin base material forming the insulating resin material 5, 1.0 × 10 9 Omega -Cm or more, preferably 1.0 x 10 11 Ω-cm or more. The insulating resin material 5 may be a resin base material that can satisfy the above-mentioned requirements for insulating properties.

又、薄膜系太陽電池モジュール10は、長期に亘って屋外の過酷な高温度環境での使用が想定されるものであるため、長期耐久性に優れる樹脂であることが好ましい。例えば、具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂をベース樹脂とする樹脂基材を、絶縁樹脂材5として好ましく用いることができる。 Further, since the thin-film solar cell module 10 is expected to be used outdoors in a harsh high temperature environment for a long period of time, it is preferably a resin having excellent long-term durability. For example, specifically, a resin base material using a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET) as a base resin can be preferably used as the insulating resin material 5.

絶縁樹脂材5の厚さは、IEC61730−2に規定される薄膜系太陽電池モジュールの安全適格性を満たす絶縁性を担保できる厚さであることを前提とし、一般的には、20μm以上250μm以下であることが好ましく、25μm以上200μm以下であることがより好ましい。 The thickness of the insulating resin material 5 is generally 20 μm or more and 250 μm or less on the premise that the thickness is such that the insulating property satisfying the safety eligibility of the thin-film solar cell module specified in IEC61730-2 can be guaranteed. It is preferable that it is 25 μm or more and 200 μm or less.

[封止材シート]
本発明の薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートは、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする樹脂シートである。
[Encapsulant sheet]
The encapsulant sheet constituting the thin-film solar cell module 10 of the present invention is a resin sheet using a polyethylene resin as a base resin.

(層構成・厚さ)
又、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートは、単層構成であってもよいが、下記に詳述する通り、各層毎に融点が個別に最適化されている多層構成の封止材シート1であることが好ましい。そしていずれの層構成である場合においても、総厚さは、250μm以上600μm以下であればよく、350μm以上500μm以下であることが好ましい。
(Layer structure / thickness)
Further, the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10 may have a single-layer structure, but as described in detail below, a multi-layered seal in which the melting point is individually optimized for each layer. It is preferably the stop material sheet 1. In any of the layer configurations, the total thickness may be 250 μm or more and 600 μm or less, and preferably 350 μm or more and 500 μm or less.

(基本組成)
又、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートは、全層における融点が、80℃以上115℃以下であることが好ましい。尚、封止材シートが多層シートである場合の各層毎のより好ましい融点範囲については後述する。
(Basic composition)
Further, the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10 preferably has a melting point of 80 ° C. or higher and 115 ° C. or lower in all layers. The more preferable melting point range for each layer when the sealing material sheet is a multilayer sheet will be described later.

そして、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートは、製造時に架橋処理工程が不要である熱可塑性の樹脂シートである。よって、封止材シートのゲル分率は0%である。 The encapsulant sheet constituting the thin-film solar cell module 10 is a thermoplastic resin sheet that does not require a cross-linking treatment step at the time of manufacture. Therefore, the gel fraction of the encapsulant sheet is 0%.

尚、本明細書における「ゲル分率(%)」とは、封止材0.1gを樹脂メッシュに入れ、120℃トルエンにて24時間抽出したのち、樹脂メッシュごと取出し乾燥処理後秤量し、抽出前後の質量比較を行い残留不溶分の質量%を測定しこれをゲル分率としたものである。尚、ゲル分率0%とは、上記残留不溶分が実質的に0であり、封止材組成物の架橋反応が実質的に開始していない状態であることを言う。より具体的には、「ゲル分率0%」とは、上記残留不溶分が全く存在しない場合、及び、精密天秤によって測定した上記残留不溶分の質量%が0.05質量%未満である場合を言うものとする。尚、上記残留不溶分には、樹脂成分以外の顔料成分等は含まないものとする。これらの樹脂成分以外の混在物が、上記試験により残留不溶分に混在している場合には、例えば、予めこれらの混在物の樹脂成分中における含有量を別途測定しておくことで、これらの混在物を除く樹脂成分由来の残留不溶分について本来得られるべきゲル分率を算出することができる。 The "gel fraction (%)" in the present specification refers to 0.1 g of a sealing material in a resin mesh, extracted with toluene at 120 ° C. for 24 hours, taken out together with the resin mesh, dried, and weighed. The mass before and after extraction was compared, the mass% of the residual insoluble matter was measured, and this was used as the gel fraction. The gel fraction of 0% means that the residual insoluble matter is substantially 0 and the cross-linking reaction of the encapsulant composition is not substantially started. More specifically, "gel fraction 0%" means that the residual insoluble matter is not present at all, and the mass% of the residual insoluble matter measured by a precision balance is less than 0.05% by mass. Suppose to say. The residual insoluble matter does not include pigment components other than the resin component. When a mixture other than these resin components is mixed in the residual insoluble matter by the above test, for example, by separately measuring the content of these mixture in the resin component in advance, these It is possible to calculate the gel fraction that should be originally obtained for the residual insoluble matter derived from the resin component excluding the mixture.

又、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートは、白色顔料又は紫外線吸収剤を含有する。 The encapsulant sheet constituting the thin-film solar cell module 10 contains a white pigment or an ultraviolet absorber.

この封止材シートに含有させる白色顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、等、公知の白色顔料を適宜選択して用いることができる。それらの中でも汎用性の観点から酸化チタンを特に好ましく用いることができる。 As the white pigment contained in the encapsulant sheet, known white pigments such as titanium oxide, calcium carbonate and barium sulfate can be appropriately selected and used. Among them, titanium oxide can be particularly preferably used from the viewpoint of versatility.

薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートに、上記各添加剤のうち、白色顔料を選択して含有させる場合、当該白色顔料の封止材シートの樹脂成分中の含有量は、0.3質量%以上6質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。 When a white pigment is selected and contained in the encapsulant sheet constituting the thin-film solar cell module 10 from the above additives, the content of the white pigment in the encapsulant sheet is 0. It is preferably 3% by mass or more and 6% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.

薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートの樹脂成分中の白色顔料の含有量が0.3質量%以上であることによって、絶縁樹脂材5の光劣化のリスクを十分に低減させることができる。 When the content of the white pigment in the resin component of the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10 is 0.3% by mass or more, the risk of photodeterioration of the insulating resin material 5 is sufficiently reduced. Can be done.

一方、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートの樹脂成分中の白色顔料の含有量が6質量%以下であることによって、製膜性の低化やブリードアウト等による封止材シートの密着性低下を十分に回避することができる。 On the other hand, when the content of the white pigment in the resin component of the encapsulant sheet constituting the thin-film solar cell module 10 is 6% by mass or less, the encapsulant sheet due to reduced film forming property, bleed-out, or the like. It is possible to sufficiently avoid a decrease in the adhesion of the.

又、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートが、後述の態様で、各層毎に融点が個別に最適化されていることにより、耐熱性とモールディング特性とが高水準で両立されている多層構成の樹脂シート(封止材シート1)である場合においては、封止材シート1の樹脂成分中の白色顔料の含有量を5質量%以下にまで少量に抑えることが特に好ましい。これにより、そのような封止材シートの有する優れたモールディング特性をより高い精度で上記の高水準に維持することができる。 Further, since the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10 has the melting point individually optimized for each layer in the manner described later, both heat resistance and molding characteristics are compatible at a high level. In the case of the multi-layered resin sheet (encapsulating material sheet 1), it is particularly preferable to keep the content of the white pigment in the resin component of the encapsulant sheet 1 to a small amount of 5% by mass or less. Thereby, the excellent molding characteristics of such a sealing material sheet can be maintained at the above-mentioned high level with higher accuracy.

上記のような従来とは異なる低含有量範囲への白色顔料の含有量の調整は、図1に示す薄膜系太陽電池モジュール10においては、封止材シートの光線反射性を、従来、受光面側から侵入してくる光を太陽電池素子に向けて反射するために太陽電池素子の非受光面側に配置されていた白色封止材シート程の高い反射率とする必要はなく、それよりは、裏面側から入射する反射光を、絶縁樹脂材5の光劣化のリスクを十分に低減させることができる範囲で、モールディング特性の維持を優先した組成とすることが、薄膜系太陽電池モジュール10のトータルな品質向上にとって有益であることに着目した本発明者らの独自の創意工夫によるものである。 In the thin-film solar cell module 10 shown in FIG. 1, the light reflectivity of the encapsulant sheet is conventionally adjusted to adjust the content of the white pigment to a low content range different from the conventional one as described above. In order to reflect the light entering from the side toward the solar cell element, it is not necessary to have a high reflectance as high as the white encapsulant sheet arranged on the non-light receiving surface side of the solar cell element. The composition of the thin-film solar cell module 10 is such that the reflected light incident from the back surface side has a composition that gives priority to maintaining the molding characteristics within a range in which the risk of light deterioration of the insulating resin material 5 can be sufficiently reduced. This is due to the original ingenuity of the present inventors, who focused on being beneficial for total quality improvement.

薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートに含有させる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫、或いは、トリアジン系紫外線吸収剤等、公知の紫外線吸収剤を適宜選択して用いることができる。 As the ultraviolet absorber contained in the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10, a known ultraviolet absorber such as a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based purple, or a triazine-based ultraviolet absorber is appropriately selected. Can be used.

薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートに、紫外線吸収剤を含有させる場合には、当該紫外線吸収剤の封止材シートの樹脂成分中の含有量は、0.05質量%以上1.5質量%以下とすることが好ましい。封止材シートの樹脂成分中の紫外線吸収剤の含有量が0.05質量%以上であることによって、絶縁樹脂材の光劣化のリスクを十分に低減させることができる。一方、同含有量が、1.5質量%を超えると、紫外線吸収剤のブリードアウトの問題が顕在化しやすくなり好ましくない。尚、本明細書における「紫外線吸収剤」とは、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、封止材シートの材料樹脂の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止することができる添加剤のことを言うものとする。 When the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10 contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber in the resin component of the sealing material sheet is 0.05% by mass or more 1 It is preferably 5.5% by mass or less. When the content of the ultraviolet absorber in the resin component of the sealing material sheet is 0.05% by mass or more, the risk of photodegradation of the insulating resin material can be sufficiently reduced. On the other hand, if the content exceeds 1.5% by mass, the problem of bleed-out of the ultraviolet absorber tends to become apparent, which is not preferable. In addition, the "ultraviolet absorber" in the present specification absorbs harmful ultraviolet rays in sunlight and converts them into harmless thermal energy in the molecule, and starts photodegradation of the material resin of the encapsulant sheet. It refers to an additive that can prevent the active species from being excited.

(耐熱性とモールディング特性に優れる多層構成の樹脂シート)
薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートは、上記要件を満たす限りにおいて単層シートであってもよいが、図2に示す封止材シート1のように、コア層11と両最表面に配置されるスキン層12とを有する多層構成の樹脂シートであることがより好ましい。
(Multi-layered resin sheet with excellent heat resistance and molding characteristics)
The encapsulant sheet constituting the thin-film solar cell module 10 may be a single-layer sheet as long as the above requirements are satisfied, but as in the encapsulant sheet 1 shown in FIG. 2, the core layer 11 and both are the most. It is more preferable that the resin sheet has a multi-layer structure having the skin layer 12 arranged on the surface.

封止材シート1は、図2に示す通り、コア層11と、両最表面に配置されるスキン層12と、を有する多層構成の樹脂シートである。以下、薄膜系太陽電池モジュール10を構成する封止材シートとして最適化されている多層の樹脂シートである封止材シート1について、その詳細を説明する。 As shown in FIG. 2, the sealing material sheet 1 is a multi-layered resin sheet having a core layer 11 and skin layers 12 arranged on both outermost surfaces. Hereinafter, the details of the sealing material sheet 1 which is a multi-layered resin sheet optimized as the sealing material sheet constituting the thin-film solar cell module 10 will be described.

尚、本明細書において、スキン層とは、多層構成の樹脂シートの両最表面側に配置される層のことを言い、コア層とは多層構成の樹脂シートにおける上記スキン層以外の内層のことを言う。コア層自体が更に多層の内部構造を有するものであってもよい。 In the present specification, the skin layer refers to a layer arranged on both outermost surfaces of the multi-layered resin sheet, and the core layer refers to an inner layer other than the above-mentioned skin layer in the multi-layered resin sheet. Say. The core layer itself may have a multi-layered internal structure.

封止材シート1を構成するコア層11のベース樹脂は、低密度ポリエチレン系樹脂(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン系樹脂(LLDPE)、又は、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレン系樹脂(M−LLDPE)であることが好ましい。尚、本明細書において「ベース樹脂」とは、当該ベース樹脂を含有してなる樹脂層において、当該樹脂層の樹脂成分中で含有量比の最も大きい樹脂のことを言うものとする。 The base resin of the core layer 11 constituting the encapsulant sheet 1 is a low density polyethylene resin (LDPE), a linear low density polyethylene resin (LLDPE), or a metallocene linear low density polyethylene resin (M-). LLDPE) is preferable. In the present specification, the "base resin" refers to the resin having the largest content ratio among the resin components of the resin layer in the resin layer containing the base resin.

又、封止材シート1を構成するスキン層12のベース樹脂は、コア層11と同様、低密度ポリエチレン系樹脂(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン系樹脂(LLDPE)、又はメタロセン系直鎖低密度ポリエチレン系樹脂(M−LLDPE)であることが好ましい。中でも、特に、スキン層12のベース樹脂は、モールディング特性の観点から、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレン系樹脂(M−LLDPE)であることがより好ましい。 The base resin of the skin layer 12 constituting the sealing material sheet 1 is a low-density polyethylene-based resin (LDPE), a linear low-density polyethylene-based resin (LLDPE), or a metallocene-based linear low-density resin, similarly to the core layer 11. It is preferably a density polyethylene resin (M-LLDPE). Above all, the base resin of the skin layer 12 is more preferably a metallocene-based linear low-density polyethylene-based resin (M-LLDPE) from the viewpoint of molding characteristics.

薄膜系太陽電池モジュール10を構成する多層構成の封止材シート1は、上述の通り、白色顔料又は紫外線吸収剤を含有する。このうち、白色顔料を含有させる場合は、当該白色顔料を、コア層11のみに含有させることが好ましい。これにより、製膜性の低化やブリードアウト等による封止材シートの密着性低下をより確実に回避しながら、絶縁樹脂材の光劣化のリスクを十分に低減させることができる。 As described above, the multi-layered encapsulant sheet 1 constituting the thin-film solar cell module 10 contains a white pigment or an ultraviolet absorber. Of these, when a white pigment is contained, it is preferable that the white pigment is contained only in the core layer 11. As a result, it is possible to sufficiently reduce the risk of photodegradation of the insulating resin material while more reliably avoiding a decrease in film-forming property and a decrease in adhesion of the sealing material sheet due to bleed-out or the like.

又、封止材シート1に紫外線吸収剤を含有させる場合は、当該紫外線吸収剤を透明背面ガラス基板4側のスキン層12及びコア層11のみに含有させることが好ましく、透明背面ガラス基板4側のスキン層12のみに含有させることがより好ましい。これにより、紫外線吸収剤が薄膜系太陽電池素子3に直接触れることによる素子の劣化や、更には受光面側に回りこんで、発電に寄与しうる波長の紫外光の一部を吸収してしまうことを回避できる。 When the sealing material sheet 1 contains an ultraviolet absorber, it is preferable that the ultraviolet absorber is contained only in the skin layer 12 and the core layer 11 on the transparent back glass substrate 4, and the transparent back glass substrate 4 side. It is more preferable to contain it only in the skin layer 12 of the above. As a result, the ultraviolet absorber deteriorates due to direct contact with the thin-film solar cell element 3, and further wraps around to the light receiving surface side to absorb a part of ultraviolet light having a wavelength that can contribute to power generation. You can avoid that.

コア層11とスキン層12を含む封止材シート1の総厚さは、上述の通り、250μm以上600μm以下であり、好ましくは、350μm以上500μm以下である。総厚さが250μm未満であると充分に衝撃を緩和することができないが、総厚さが250μm以上であれば、封止材シート1のモールディング特性と耐熱性とを十分に好ましい水準に保持することができる。尚、総厚さが600μmを超えた場合、それ以上の衝撃緩和効果向上の効果は得がたく、薄膜系太陽電池モジュール10の薄膜化の要請にも対応できず、且つ、不経済であるので好ましくない。 As described above, the total thickness of the encapsulant sheet 1 including the core layer 11 and the skin layer 12 is 250 μm or more and 600 μm or less, preferably 350 μm or more and 500 μm or less. If the total thickness is less than 250 μm, the impact cannot be sufficiently mitigated, but if the total thickness is 250 μm or more, the molding characteristics and heat resistance of the encapsulant sheet 1 are maintained at sufficiently preferable levels. be able to. If the total thickness exceeds 600 μm, it is difficult to obtain the effect of further improving the impact mitigation effect, it is not possible to meet the request for thinning the thin-film solar cell module 10, and it is uneconomical. Not preferable.

又、封止材シート1におけるコア層11の厚さは、200μm以上400μm以下であることが好ましく、より好ましくは、250μm以上350μm以下である。又、スキン層12の各層毎の厚さは、30μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは、35μm以上80μm以下である。又、コア層の両面に積層されている2層のスキン層12の総厚さは、封止材シート1の総厚さの1/20以上1/3以下であり、好ましくは、1/15以上1/4以下であることが好ましい。封止材シート1の各層の厚さをこのような範囲に特定することにより、封止材シート1の耐熱性とモールディング特性を良好な範囲に保持することができる。 The thickness of the core layer 11 in the encapsulant sheet 1 is preferably 200 μm or more and 400 μm or less, and more preferably 250 μm or more and 350 μm or less. The thickness of each layer of the skin layer 12 is preferably 30 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 35 μm or more and 80 μm or less. The total thickness of the two skin layers 12 laminated on both sides of the core layer is 1/20 or more and 1/3 or less of the total thickness of the encapsulant sheet 1, preferably 1/15. It is preferably 1/4 or less. By specifying the thickness of each layer of the encapsulant sheet 1 in such a range, the heat resistance and the molding characteristics of the encapsulant sheet 1 can be maintained in a good range.

封止材シート1のコア層11の融点は、90℃以上115℃以下であることが好ましく、95℃以上110℃以下であることがより好ましい。コア層11の融点が90℃以上であることにより、封止材シート1に必要な耐熱性を備えさせることができる。又、封止材シートとしてのシート化のための溶融成形時、及び、薄膜系太陽電池モジュールとしての一体化のための熱ラミネーション処理時の加熱条件との関係において、コア層の融点は115℃以下であればよく、封止材シート1のモールディング特性を十分に高めるためには、コア層11の融点は、110℃以下であることがより好ましい。 The melting point of the core layer 11 of the encapsulant sheet 1 is preferably 90 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, and more preferably 95 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. When the melting point of the core layer 11 is 90 ° C. or higher, the sealing material sheet 1 can be provided with the necessary heat resistance. Further, the melting point of the core layer is 115 ° C. in relation to the heating conditions at the time of melt molding for forming a sheet as a sealing material sheet and at the time of thermal lamination treatment for integration as a thin film solar cell module. The melting point of the core layer 11 is more preferably 110 ° C. or lower in order to sufficiently enhance the molding characteristics of the sealing material sheet 1.

コア層11の融点は、上述の通り、好ましくは、90℃以上115℃以下であるが、コア層11を形成する封止材組成物として、融点の異なるポリエチレン系樹脂を適宜混合してコア層11を形成する封止材組成物として用いることもできる。例えば、融点60℃、90℃、105℃の3種類のポリエチレン系樹脂を、各、15質量部、8質量部、82質量部ずつ混合しなる樹脂組成物によれば、コア層の融点を97℃とすることができる。そして、このような材料樹脂の配合例を、コア層用の封止材組成物の好ましい樹脂配合例として例示することができる。 As described above, the melting point of the core layer 11 is preferably 90 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, but the core layer is appropriately mixed with polyethylene resins having different melting points as the sealing material composition for forming the core layer 11. It can also be used as a sealing material composition for forming 11. For example, according to a resin composition in which three types of polyethylene resins having melting points of 60 ° C., 90 ° C., and 105 ° C. are mixed by 15 parts by mass, 8 parts by mass, and 82 parts by mass, the melting point of the core layer is 97. Can be ° C. Then, a compounding example of such a material resin can be exemplified as a preferable resin compounding example of the sealing material composition for the core layer.

又、封止材シート1のスキン層12の融点は、55℃以上70℃以下であることが好ましく、60℃以上65℃以下であることがより好ましい。スキン層12の融点が55℃以上であることにより、封止材シート1に必要な耐熱性を備えさせることができる。又、スキン層12の融点が、70℃以下であることにより、薄膜系太陽電池モジュールとしての一体化時における封止材シートのモールディング特性を好ましい範囲に保持することができる。 The melting point of the skin layer 12 of the sealing material sheet 1 is preferably 55 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. When the melting point of the skin layer 12 is 55 ° C. or higher, the sealing material sheet 1 can be provided with the necessary heat resistance. Further, when the melting point of the skin layer 12 is 70 ° C. or lower, the molding characteristics of the encapsulant sheet at the time of integration as a thin film solar cell module can be maintained in a preferable range.

スキン層12の融点は、上述の通り、好ましくは、55℃以上70℃以下であるが、融点の異なるポリエチレン系樹脂を適宜混合してスキン層12を形成する封止材組成物として用いることもできる。例えば、融点60℃、90℃、の2種類のポリエチレン系樹脂を、各、85質量部、20質量部ずつ混合しなる樹脂組成物によれば、スキン層全体の融点を66℃とすることができる。そして、このような材料樹脂の配合例を、スキン層用の封止材組成物の好ましい樹脂配合例として例示することができる。 As described above, the melting point of the skin layer 12 is preferably 55 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, but polyethylene resins having different melting points may be appropriately mixed and used as a sealing material composition for forming the skin layer 12. it can. For example, according to a resin composition in which two types of polyethylene resins having melting points of 60 ° C. and 90 ° C. are mixed by 85 parts by mass and 20 parts by mass, respectively, the melting point of the entire skin layer can be set to 66 ° C. it can. Then, a compounding example of such a material resin can be exemplified as a preferable resin compounding example of the sealing material composition for the skin layer.

尚、本明細書における融点とは、測定対象物に含まれる各成分の固有の各融点とそれらの配合比率から計算して得られる融点の平均値のことを言うものとする。例えば、封止材シート、或いは、それを構成する各樹脂層のこの定義に係る融点は、示差走査熱量測定(DSC)により測定して得ることが可能である。DSC曲線の谷のピークが複数存在する場合は、そのうちのピーク面積が最も大きいピークが示す融点のことを、当該封止材シート或いは上記各樹脂層の融点とすることができる。又、封止材シートから上記定義による融点を特定する他の方法としては、JISK7179に準拠して測定した測定線膨張係数を、樹脂温度の関数として表した場合において、線膨張係数が増加から減少に転じる際の極大値における温度である線膨張ピーク温度を測定することにより、近似的に求める方法によることも可能である。この方法によれば、上記定義による融点を封止材シート等の完成品から特定することができる。 The melting point in the present specification refers to the average value of the melting points obtained by calculating from the unique melting points of each component contained in the object to be measured and their blending ratios. For example, the melting point of the encapsulant sheet or each of the resin layers constituting the encapsulant sheet according to this definition can be obtained by measuring by differential scanning calorimetry (DSC). When there are a plurality of valley peaks on the DSC curve, the melting point indicated by the peak having the largest peak area can be used as the melting point of the encapsulant sheet or each of the resin layers. Further, as another method for specifying the melting point according to the above definition from the encapsulant sheet, when the measured coefficient of linear expansion measured according to JIS K7179 is expressed as a function of the resin temperature, the coefficient of linear expansion decreases from the increase. It is also possible to obtain an approximate method by measuring the linear expansion peak temperature, which is the temperature at the maximum value at the time of turning to. According to this method, the melting point according to the above definition can be specified from a finished product such as a sealing material sheet.

又、封止材シート1のコア層11は、密度0.900g/cm以上0.930g/cm以下、より好ましくは0.910g/cm以上0.920g/cm以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とすることであることが好ましい。コア層11を形成するベース樹脂の密度を上記範囲とすることにより、熱可塑性樹脂を用いる封止材シート1に、耐熱性とモールディング特性とを高い水準でバランスよく備えさせることができる。 Further, the core layer 11 of sealing material sheet 1, density of 0.900 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less, more preferably 0.910 g / cm 3 or more 0.920 g / cm 3 or less of the polyethylene resin Is preferably used as the base resin. By setting the density of the base resin forming the core layer 11 within the above range, the encapsulant sheet 1 using the thermoplastic resin can be provided with heat resistance and molding characteristics at a high level in a well-balanced manner.

又、封止材シート1のスキン層は、密度0.870g/cm以上0.899g/cm以下、より好ましくは0.880g/cm以上0.890g/cm以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とすることであることが好ましい。スキン層12を形成するベース樹脂の密度を上記範囲とすることにより、封止材シート1の密着性を好ましい範囲に保持することができる。 Further, the skin layer of the sealing material sheet 1, density of 0.870 g / cm 3 or more 0.899 g / cm 3 or less, more preferably 0.880 g / cm 3 or more 0.890 g / cm 3 or less of the polyethylene resin It is preferable to use a base resin. By setting the density of the base resin forming the skin layer 12 in the above range, the adhesion of the sealing material sheet 1 can be maintained in a preferable range.

尚、コア層11とスキン層12を含む3層構造の封止材シート1のMFRは、全層平均で、3.0g/10min以上5.0g/10min未満であることが好ましく、3.3g/10min以上3.8g/10min未満であることがより好ましい。封止材シート1のMFRが、5.0g/10min未満であることにより封止材シート1の必要な耐熱性を備えさせることができ、又、同MFRが3.0g/10min以上であることにより封止材シート1に優れたモールディング特性を備えさせることができる。 The MFR of the encapsulant sheet 1 having a three-layer structure including the core layer 11 and the skin layer 12 is preferably 3.0 g / 10 min or more and less than 5.0 g / 10 min on average for all layers. More preferably, it is 10 min or more and less than 3.8 g / 10 min. When the MFR of the encapsulant sheet 1 is less than 5.0 g / 10 min, the required heat resistance of the encapsulant sheet 1 can be provided, and the MFR is 3.0 g / 10 min or more. Therefore, the sealing material sheet 1 can be provided with excellent molding characteristics.

尚、本明細書中におけるMFRとは、特に断りのない限り、以下の方法により得られた値である。
MFR(g/10min):JIS K7210に準拠して測定。具体的には、ヒーターで加熱された円筒容器内で合成樹脂を、190℃で加熱・加圧し、容器底部に設けられた開口部(ノズル)から10分間あたりに押出された樹脂量を測定した。試験機械は押出し形プラストメータを用い、押出し荷重については2.16kgとした。
尚、多層の封止材シートのMFRは、全ての層が一体積層された多層状態のまま、上記処理による測定を行い、得た測定値を当該多層の封止材シートのMFRの値とした。
The MFR in the present specification is a value obtained by the following method unless otherwise specified.
MFR (g / 10min): Measured according to JIS K7210. Specifically, the synthetic resin was heated and pressurized at 190 ° C. in a cylindrical container heated by a heater, and the amount of resin extruded from an opening (nozzle) provided at the bottom of the container was measured per 10 minutes. .. The test machine used an extruded plastometer, and the extruded load was 2.16 kg.
The MFR of the multi-layer encapsulant sheet was measured by the above treatment while all the layers were integrally laminated, and the obtained measured value was used as the MFR value of the multi-layer encapsulant sheet. ..

封止材シート1を構成するコア層及びスキン層、特には、スキン層には、適宜、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる「シラン変性ポリエチレン系樹脂」を、必要に応じて、各層に一定量含有させることがより好ましい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン系樹脂(LLDPE)等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、薄膜系太陽電池モジュール10における他の部材への封止材シート1の接着性を向上させることができる。 A "silane-modified polyethylene-based resin" obtained by copolymerizing an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound as a comonomer on the core layer and the skin layer, particularly the skin layer, which constitute the encapsulant sheet 1. Is more preferably contained in each layer in a certain amount, if necessary. The silane-modified polyethylene-based resin is obtained by graft-polymerizing a linear low-density polyethylene-based resin (LLDPE) or the like as a main chain with an ethylenically unsaturated silane compound as a side chain. Since such a graft copolymer has a high degree of freedom of silanol groups that contribute to adhesive strength, it is possible to improve the adhesiveness of the sealing material sheet 1 to other members in the thin-film solar cell module 10. ..

シラン変性ポリエチレン系樹脂は、例えば、特開2003−46105号公報に記載されている方法で製造でき、当該樹脂を封止材シートの各層を形成する封止材組成物の成分として用いることにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する薄膜系太陽電池モジュールを製造しうる。 The silane-modified polyethylene-based resin can be produced, for example, by the method described in JP-A-2003-46105, and by using the resin as a component of a sealing material composition forming each layer of the sealing material sheet, the resin can be produced. It has excellent strength, durability, etc., and also has excellent weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, wind pressure resistance, haze resistance, and other various characteristics. Furthermore, manufacturing conditions such as heat crimping for manufacturing solar cell modules. It is possible to manufacture a thin-film solar cell module suitable for various applications with extremely excellent heat-sealing property without being affected by the above, stably and at low cost.

又、封止材シート1を構成するコア層及びスキン層、特には、スキン層には、適宜、密着性向上剤を添加することができる。密着性向上剤としては、公知のシランカップリング剤を用いることができるが、エポキシ基を有するシランカップリング剤(以下、「エポキシ系シランカップリング剤」とも言う。)又は、メルカプト基を有するシランカップリング(以下、「メルカプト系シランカップリング剤」とも言う。)を、特に好ましく用いることができる。 Further, an adhesion improver can be appropriately added to the core layer and the skin layer constituting the sealing material sheet 1, particularly the skin layer. As the adhesion improver, a known silane coupling agent can be used, but a silane coupling agent having an epoxy group (hereinafter, also referred to as "epoxy-based silane coupling agent") or a silane having a mercapto group. Couplings (hereinafter, also referred to as "mercapto-based silane coupling agents") can be particularly preferably used.

封止材シート1を構成するコア層及びスキン層には、更にその他の成分を含有させることができる。これらの各層には、耐光安定剤として、ヒンダードアミン系耐光安定剤(HALS)を含有させることが好ましい。ヒンダードアミン系耐光安定剤を含有させる場合、その含有量は、封止材シートの樹脂成分中に0.001質量%以上0.20質量%以下であることが好ましい。 The core layer and the skin layer constituting the sealing material sheet 1 can further contain other components. It is preferable that each of these layers contains a hindered amine-based light-resistant stabilizer (HALS) as a light-resistant stabilizer. When a hindered amine-based light-resistant stabilizer is contained, the content thereof is preferably 0.001% by mass or more and 0.20% by mass or less in the resin component of the encapsulant sheet.

又、封止材シート1には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、各種の耐候性マスターバッチ、各種フィラー、熱安定剤等の成分が例示される。これらの含有量は、その粒子形状、密度等により異なるものではあるが、封止材シートの樹脂成分中に0.001〜5質量%の範囲内であることが好ましい。これらの添加剤を適量含有することにより、太陽電池モジュール用封止材組成物に対して、長期に亘って安定した機械強度や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。 Further, the sealing material sheet 1 can further contain other components. For example, components such as various weather resistant master batches, various fillers, and heat stabilizers are exemplified. Although these contents vary depending on the particle shape, density, etc., it is preferably in the range of 0.001 to 5% by mass in the resin component of the encapsulant sheet. By containing an appropriate amount of these additives, it is possible to impart stable mechanical strength over a long period of time and an effect of preventing yellowing, cracking, etc. to the encapsulant composition for a solar cell module.

封止材シート1のシート化は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、即ち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により行われる。封止材シートが多層フィルムである場合のシート化の方法の一例として、3種の溶融混練押出機による共押出により成形する方法が挙げられる。 The encapsulant sheet 1 is formed into a sheet by a molding method usually used in a normal thermoplastic resin, that is, various molding methods such as injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, and rotary molding. As an example of the method of forming a sheet when the encapsulant sheet is a multilayer film, there is a method of forming by coextrusion with three types of melt-kneading extruders.

但し、上記いずれの成形方法においても、封止材シート1の製造における溶融成形温度は、当該封止材組成物に含有されるコア層用の封止材組成物のベース樹脂の融点+30℃以上であることが好ましい。具体的には175℃から230℃の高温とすることが好ましく、190℃から210℃の範囲の高温とすることがより好ましい。封止材シート1に用いる封止材組成物は、架橋剤を含有しない熱可塑系の組成物であるため、溶融成形中の不都合な架橋進行の制御を考慮する必要がない。これにより、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする封止材シートの製造においては、従来一般的であった架橋処理を必須とする熱硬化型の封止材組成物を用いた場合の温度制限から解法され、生産性を向上させるために、より高い高温度域に溶融成形温度を設定することができる。これにより、封止材シート1は、従来の熱硬化型の封止材シートよりも高い生産性の下で製造することができる。 However, in any of the above molding methods, the melt molding temperature in the production of the encapsulant sheet 1 is the melting point of the base resin of the encapsulant composition for the core layer contained in the encapsulant composition + 30 ° C. or higher. Is preferable. Specifically, the temperature is preferably 175 ° C. to 230 ° C., and more preferably 190 ° C. to 210 ° C. Since the sealing material composition used for the sealing material sheet 1 is a thermoplastic composition that does not contain a cross-linking agent, it is not necessary to consider inconvenient control of the progress of cross-linking during melt molding. As a result, in the production of a sealing material sheet using a polyethylene-based resin as a base resin, a solution method is performed from the temperature limitation when a thermosetting type sealing material composition that requires a cross-linking treatment, which has been generally used in the past, is used. The melt molding temperature can be set in a higher temperature range in order to improve the productivity. As a result, the encapsulant sheet 1 can be manufactured with higher productivity than the conventional thermosetting encapsulant sheet.

以上説明した本発明の薄膜系太陽電池モジュールによれば、以下のような効果を奏する。 According to the thin-film solar cell module of the present invention described above, the following effects are obtained.

(1) 従来、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」において、透明前面ガラス基板の裏面上に形成される薄膜系太陽電池素子の非受光面側を封止して配置される封止材シートに耐光性を高めるための添加材を添加することは行われていなかった。絶縁樹脂材の光劣化という、砂漠地帯等への設置時特有の問題が認識されていなかったからである。これに対して、(1)の発明においては、両最表面に透明なガラス基板が配置されている、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」において、薄膜系太陽電池モジュールへの使用を想定して耐熱性とモールディング特性が最適化された樹脂シートであって、当該薄膜系太陽電池モジュールにおいては太陽電池素子よりも、非受光面側寄りに配置される封止材シートに、更に、紫外線吸収剤、或いは、白色顔料を含有させることとした。これにより、封止材組成物に、上記いずれかの耐光剤を添加することのみにより、それ以外の基本構成を変更せずに、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」を砂漠地帯等で使用する際に特有の問題である絶縁樹脂材の光劣化を抑制することができる。 (1) Conventionally, in a "double-sided glass protective substrate type thin film solar cell module", a seal is arranged so as to seal the non-light receiving surface side of the thin film solar cell element formed on the back surface of the transparent front glass substrate. No additive was added to the stop material sheet to enhance the light resistance. This is because the problem of photodegradation of the insulating resin material, which is peculiar to installation in desert areas, was not recognized. On the other hand, in the invention of (1), in the "double-sided glass protective substrate type thin film solar cell module" in which transparent glass substrates are arranged on both outermost surfaces, the use for the thin film solar cell module. It is a resin sheet whose heat resistance and molding characteristics are optimized on the assumption that the thin film type solar cell module is a sealing material sheet arranged closer to the non-light receiving surface side than the solar cell element. , An ultraviolet absorber or a white pigment was added. As a result, by simply adding one of the above light-resistant agents to the encapsulant composition, the "double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module" can be installed in the desert area without changing the other basic configurations. It is possible to suppress photodegradation of the insulating resin material, which is a problem peculiar to the use in such cases.

(2)の発明においては、封止材シートに、紫外線吸収剤を含有させずに、白色顔料のみを含有させる構成とした。これによれば、従来の「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」の内包していた上記問題を回避するとともに、(1)に記載の、薄膜系太陽電池モジュールにおけるモジュール内への地面側からの反射光の侵入を抑制することによりジュール内の温度上昇を抑制して発電効率低下のリスクを減少させることができる。又、更には、白色の外観付与によって意匠性を向上させることもできる。 In the invention of (2), the encapsulant sheet is configured to contain only a white pigment without containing an ultraviolet absorber. According to this, while avoiding the above-mentioned problem included in the conventional "double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module", the ground inside the module in the thin-film solar cell module described in (1). By suppressing the intrusion of reflected light from the side, it is possible to suppress the temperature rise in the module and reduce the risk of a decrease in power generation efficiency. Further, the design can be improved by giving a white appearance.

(3)の発明においては、封止材シートに、白色顔料を含有させずに、紫外線吸収剤のみを含有させる構成とした。これによれば、従来の「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」の外観は変更せずに、(1)に記載の、薄膜系太陽電池モジュールの奏する効果を享受することができる。 In the invention of (3), the encapsulant sheet is configured to contain only an ultraviolet absorber without containing a white pigment. According to this, the effect of the thin-film solar cell module described in (1) can be enjoyed without changing the appearance of the conventional "double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module".

(4)の発明においては、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」を構成する封止材シートを、スキン層―コア層―スキン層の構成からなる多層シートし、各層の融点を、モールディング特性と耐熱性とを高水準で兼ね備えることができる特定範囲に最適化した。これにより、(1)から(3)のいずれかの発明における上記の効果を享受しながら、太陽電池モジュールの長期耐久性に係る信頼性を更に向上させることができる。 In the invention of (4), the encapsulant sheet constituting the "double-sided glass protective substrate type thin film solar cell module" is formed into a multilayer sheet having a skin layer-core layer-skin layer structure, and the melting point of each layer is set. Optimized for a specific range that can combine molding characteristics and heat resistance at a high level. As a result, the reliability of the long-term durability of the solar cell module can be further improved while enjoying the above-mentioned effects in the invention of any one of (1) to (3).

(5)の発明においては、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」を構成する封止材シートを、スキン層―コア層―スキン層の構成からなる多層シートし、各層を構成するベース樹脂の密度を、モールディング特性と耐熱性とを高水準で兼ね備えることができる特定範囲に最適化した。これにより、(1)から(3)のいずれかの発明における上記の効果を享受しながら、太陽電池モジュールの長期耐久性に係る信頼性を更に向上させることができる。 In the invention of (5), the encapsulant sheet constituting the "double-sided glass protective substrate type thin-film solar cell module" is formed into a multi-layer sheet having a skin layer-core layer-skin layer structure to form each layer. The density of the base resin has been optimized to a specific range that can combine molding characteristics and heat resistance at a high level. As a result, the reliability of the long-term durability of the solar cell module can be further improved while enjoying the above-mentioned effects in the invention of any one of (1) to (3).

(6)の発明においては、絶縁樹脂材が、汎用性の高いポリエチレンテレフタレートからなる構成である場合に、薄膜系太陽電池モジュールの全体構成を特定した。この場合において、絶縁樹脂材の光劣化を防ぐという、本発明の特有の効果は、最も有意な効果として広く享受することができる。 In the invention of (6), when the insulating resin material is composed of highly versatile polyethylene terephthalate, the overall configuration of the thin-film solar cell module is specified. In this case, the peculiar effect of the present invention of preventing photodegradation of the insulating resin material can be widely enjoyed as the most significant effect.

以上より、本発明によれば、「両面ガラス保護基板型の薄膜系太陽電池モジュール」において、薄膜系太陽電池素子と金属配線との間の絶縁を担保している絶縁樹脂材が、砂漠地帯等における長期使用の間に光劣化を起こして絶縁破壊が起きてしまうリスクを、十分に低減させることができることが分かる。 Based on the above, according to the present invention, in the "double-sided glass protective substrate type thin film solar cell module", the insulating resin material that guarantees the insulation between the thin film solar cell element and the metal wiring is a desert area or the like. It can be seen that the risk of light deterioration and dielectric breakdown during long-term use in the above can be sufficiently reduced.

1 封止材シート
11 コア層
12 スキン層
2 透明前面ガラス基板
3 薄膜系太陽電池素子
30 発電層
31 透明電極
32 金属電極
33 金属配線
4 透明背面前面ガラス基板
5 絶縁樹脂材
6 エッジシール
10 薄膜系太陽電池モジュール
1 Encapsulant sheet 11 Core layer 12 Skin layer 2 Transparent front glass substrate 3 Thin-film solar cell element 30 Power generation layer 31 Transparent electrode 32 Metal electrode 33 Metal wiring 4 Transparent back front glass substrate 5 Insulation resin material 6 Edge seal 10 Thin film system Solar cell module

Claims (6)

透明前面ガラス基板と、
前記透明前面ガラス基板の背面側の表面に積層配置されている薄膜系太陽電池素子と、
封止材シートと、
透明背面ガラス基板と、が、順次積層されていて、
前記薄膜系太陽電池素子の非受光面である背面側に絶縁樹脂材を間に介して金属配線が配置されている、
薄膜系太陽電池モジュールであって、
前記封止材シートが、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、総厚さが600μm以下である単層又は多層の樹脂シートであって、該樹脂シートは、ゲル分率が0%であり、全層における融点が55℃以上115℃以下であって、
前記封止材シートには紫外線吸収剤又は白色顔料が含有されている、
薄膜系太陽電池モジュール。
With a transparent front glass substrate,
A thin-film solar cell element laminated on the back surface of the transparent front glass substrate, and
Encapsulant sheet and
The transparent back glass substrate and the transparent back glass substrate are sequentially laminated,
A metal wiring is arranged on the back side, which is a non-light receiving surface of the thin-film solar cell element, with an insulating resin material in between.
It is a thin-film solar cell module.
The encapsulant sheet is a single-layer or multi-layer resin sheet using a polyethylene-based resin as a base resin and having a total thickness of 600 μm or less, and the resin sheet has a gel fraction of 0% and all layers. The melting point in is 55 ° C or higher and 115 ° C or lower.
The encapsulant sheet contains an ultraviolet absorber or a white pigment.
Thin-film solar cell module.
前記封止材シートには紫外線吸収剤が含有されていない、請求項1に記載の薄膜系太陽電池モジュール。 The thin-film solar cell module according to claim 1, wherein the sealing material sheet does not contain an ultraviolet absorber. 前記封止材シートには白色顔料が含有されていない、請求項1に記載の薄膜系太陽電池モジュール。 The thin-film solar cell module according to claim 1, wherein the encapsulant sheet does not contain a white pigment. 前記封止材シートが、
コア層と、両最表面に配置されるスキン層と、を含む多層の樹脂シートであって、
前記コア層の融点が90℃以上115℃以下であり、
前記スキン層の融点が55℃以上70℃以下である、
請求項1から3のいずれかに記載の薄膜系太陽電池モジュール。
The sealing material sheet
A multi-layered resin sheet containing a core layer and skin layers arranged on both outermost surfaces.
The melting point of the core layer is 90 ° C. or higher and 115 ° C. or lower.
The melting point of the skin layer is 55 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.
The thin-film solar cell module according to any one of claims 1 to 3.
前記コア層は、密度が0.900g/cm以上0.930g/cm以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、
前記スキン層は、密度が0.870g/cm以上0.899g/cm以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする、
請求項4に記載の薄膜系太陽電池モジュール。
The core layer has a density of a 0.900 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less of the polyethylene resin as a base resin,
The skin layer has a density of a 0.870 g / cm 3 or more 0.899 g / cm 3 or less of the polyethylene resin as a base resin,
The thin-film solar cell module according to claim 4.
前記絶縁樹脂材がポリエチレンテレフタレートからなる請求項1から5のいずれかに記載の薄膜系太陽電池モジュール。 The thin-film solar cell module according to any one of claims 1 to 5, wherein the insulating resin material is polyethylene terephthalate.
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