JP2020133061A - Polyamide 610 multifilament for rope - Google Patents

Polyamide 610 multifilament for rope Download PDF

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崇志 潤間
育夫 松鳥
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育夫 松鳥
久雄 重野
Hisao Shigeno
久雄 重野
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Abstract

To provide a high-strength low-water-absorption multifilament of polyamide 610, wherein the multifilament is suitable for a rope by solving issues of a polyamide multifilament caused by water absorption.SOLUTION: The multifilament of polyamide 610 for a rope is characterized by that its strength retention on water absorption is 90% or over and a rate of a strength of a rope after treatment of water absorption-dehydration and a strength of a rope untreated of water absorption of 1.4 or under.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ロープ用のポリアミドマルチフィラメントに関する。 The present invention relates to polyamide multifilaments for ropes.

ポリアミド6やポリアミド66のマルチフィラメントは、ポリエステルやポリプロピレン等の汎用マルチフィラメントと比較して強伸度が高く、毛羽品位に優れるため、エアバッグ、タイヤコード、スポーツラケット用ガット、ロープ、漁網、鞄用ベルト等の多岐に渡る用途に用いられている。 Polyamide 6 and polyamide 66 multifilaments have higher strength and elongation than general-purpose multifilaments such as polyester and polypropylene, and have excellent fluff quality. Therefore, airbags, tire cords, sports racket guts, ropes, fishing nets, and bags It is used for a wide range of purposes such as belts.

上述の用途の中でもロープ分野ではポリアミド6、66の有する高強伸度、高耐摩耗、耐久性の観点から長年に渡り利用されてきた。(特許文献1)
産業資材分野、特に船舶繋留用ロープまたは各種建設現場で使用されるロープには、ロープとしての強さや耐久性が要求される。また海水中で使用される船舶繋留用ロープはもとより、産業資材用ロープでは屋外で長期間使用されることが多く、ロープが風雨に晒されるため、乾燥状態に加えて吸水状態についても想定する必要がある。他方、水中に沈まずに水面に長時間浮いている性能を有することも船舶繋留用ロープとして重要であり、例えば、ロープ用中空ポリアミド6繊維が提案されたりしている(特許文献2)が、水浮上性は優れるものの、吸水時の強力低下が懸念される。
Among the above-mentioned applications, in the rope field, it has been used for many years from the viewpoint of high strength elongation, high abrasion resistance, and durability of polyamides 6 and 66. (Patent Document 1)
Rope used in the field of industrial materials, especially ropes for mooring ships or various construction sites, is required to have strength and durability as ropes. In addition to ropes for mooring ships used in seawater, ropes for industrial materials are often used outdoors for a long period of time, and since the ropes are exposed to wind and rain, it is necessary to assume a water absorption state in addition to a dry state. There is. On the other hand, it is also important for a ship mooring rope to have the ability to float on the water surface for a long time without submerging in water. For example, hollow polyamide 6 fibers for ropes have been proposed (Patent Document 2). Although it has excellent water floating property, there is a concern that its strength will decrease when it absorbs water.

ロープに使用されるポリアミドは一般的に、吸水、吸湿性を有するポリマーである。ポリアミド6やポリアミド66などのいわゆる汎用ポリアミドのマルチフィラメントでは、吸水による強度低下や吸湿による寸法変化が大きい。そのため吸水による強度低下や吸水−乾燥の繰り返しに伴い、ロープが硬化する、または耐磨耗性が低下する問題があった。ロープが硬化すると、ロープの設置に係る作業性の低下、また巻き上げ後の収納性悪化等、実用上の様々な問題が発生する。 Polyamides used in ropes are generally water-absorbent and hygroscopic polymers. In the so-called general-purpose polyamide multifilament such as polyamide 6 and polyamide 66, the strength decreases due to water absorption and the dimensional change due to moisture absorption is large. Therefore, there is a problem that the rope is hardened or the abrasion resistance is lowered due to the decrease in strength due to water absorption and the repetition of water absorption and drying. When the rope is hardened, various practical problems such as deterioration of workability related to the installation of the rope and deterioration of storability after winding occur.

一方で低吸水ポリアミドマルチフィラメントとしてポリアミド11やポリアミド610、ポリアミド612のマルチフィラメントなどが知られており、例えば洗浄ブラシ用繊維として提案されたりしている(特許文献3)が、従来手法で製造されたこれらのポリアミドマルチフィラメントはポリアミド6やポリアミド66に比べて低強度かつ毛羽品位が悪いことから、強度が高いマルチフィラメントを必須とするロープ用途への展開は困難であった。 On the other hand, as low water absorption polyamide multifilaments, polyamide 11, polyamide 610, and polyamide 612 multifilaments are known. For example, they have been proposed as fibers for cleaning brushes (Patent Document 3), but they are manufactured by a conventional method. Since these polyamide multifilaments have lower strength and poorer fluff quality than polyamide 6 and polyamide 66, it has been difficult to develop them into rope applications that require high strength multifilaments.

特開平9−95877号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-95877 特開2003−55836号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-55836 特開2011−1635号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-1635

本発明の課題は、従来技術では得られなかった高強度な低吸水のポリアミドのマルチフィラメントとすることで、特にロープ用途として適したマルチフィラメントを提供することである。 An object of the present invention is to provide a multifilament particularly suitable for rope applications by using a high-strength, low-water absorption polyamide multifilament that cannot be obtained by the prior art.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討したものであり、本発明は下記の構成からなる。 The present inventors have diligently studied in order to solve the above problems, and the present invention has the following configuration.

(1)吸水時の強力保持率が90%以上であり、吸水−乾燥処理後のロープの硬度と吸水未処理のロープの硬度との比が1.4以下であることを特徴とするロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 (1) For ropes characterized in that the strong retention rate at the time of water absorption is 90% or more, and the ratio of the hardness of the rope after the water absorption-drying treatment to the hardness of the rope not treated with water absorption is 1.4 or less. Polyamide 610 multifilament.

(2)総繊度が400〜4000dtex、単繊維繊度が4〜40dtexであることを特徴とする前記(1)記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 (2) The polyamide 610 multifilament for rope according to (1) above, wherein the total fineness is 400 to 4000 dtex and the single fiber fineness is 4 to 40 dtex.

(3)硫酸相対粘度が3.3〜3.7であること、乾燥時強度7.3〜9.3cN/dtex、乾燥時伸度19〜30%であることを特徴とする前記(1)または(2)記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 (3) The above-mentioned (1), wherein the relative viscosity of sulfuric acid is 3.3 to 3.7, the strength at drying is 7.3 to 9.3 cN / dtex, and the elongation at drying is 19 to 30%. Alternatively, the polyamide 610 multifilament for rope according to (2).

(4)吸水時のロープの寸法変化率が5%以下であり、吸水時のロープの引張疲労試験による強力保持率が50%以上であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 (4) The above-mentioned (1) to (3), wherein the dimensional change rate of the rope at the time of water absorption is 5% or less, and the strong holding rate of the rope at the time of water absorption by the tensile fatigue test is 50% or more. The polyamide 610 multifilament for rope according to any one.

(5)前記(1)〜(4)のいずれか1項記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメントを用いることを特徴とするロープ。 (5) A rope according to any one of (1) to (4) above, wherein the polyamide 610 multifilament for rope is used.

本発明により、ポリアミド6やポリアミド66マルチフィラメントと同等の強度、毛羽品位を示し、ロープ用途として求められる低吸水性、吸水−乾燥時の特性を発現したポリアミド610マルチフィラメントを提供することが可能となる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a polyamide 610 multifilament which exhibits strength and fluff quality equivalent to those of polyamide 6 and polyamide 66 multifilament, and exhibits low water absorption and water absorption-drying characteristics required for rope applications. Become.

図1は本発明で好ましく用いられる直接紡糸延伸装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a direct spinning and drawing apparatus preferably used in the present invention.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの原料はポリアミド610である。ポリアミド610のみから構成されることが好ましいが、実質的にポリアミド610で構成されていればよく、本発明の特性を損なわない範囲で、具体的には5質量%以下の範囲で他のポリマーが混合されていてもよく、また共重合がなされていてもよい。混合または共重合されるポリマー・共重合単位としてはポリアミド6、66、11、12などのポリアミドが好ましい。 The raw material for the polyamide 610 multifilament of the present invention is polyamide 610. It is preferable that the polymer is composed of only the polyamide 610, but it is sufficient that the polymer is substantially composed of the polyamide 610, and other polymers can be contained in a range of 5% by mass or less without impairing the characteristics of the present invention. It may be mixed or copolymerized. Polyamides such as polyamides 6, 66, 11 and 12 are preferable as the polymer / copolymerization unit to be mixed or copolymerized.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの吸水時の強力保持率は90%以上であることが必要である。より好ましくは95%以上であり、さらに好ましくは98%以上である。吸水時の強力保持率が90%以上であれば、汎用ポリアミドであるポリアミド6やポリアミド66と比較して、吸水時の強度低下を抑制することができる。なお、吸水時の強力保持率とは、後述する方法で測定した値をいう。 The polyamide 610 multifilament of the present invention needs to have a strong retention rate of 90% or more at the time of water absorption. It is more preferably 95% or more, still more preferably 98% or more. When the strong retention rate at the time of water absorption is 90% or more, it is possible to suppress a decrease in strength at the time of water absorption as compared with the general-purpose polyamides 6 and 66. The strong retention rate at the time of water absorption means a value measured by a method described later.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントを使用したロープの吸水処理後(吸水−乾燥処理後)の硬度と吸水未処理の硬度との比(吸水−乾燥処理後硬度/吸水未処理硬度)は1.4以下であることが必要であり、より好ましくは1.2以下である。吸水処理前後の硬度比が1.4を超えてくると、吸水−乾燥を繰り返した後のロープの締まりが強く手触りが硬く感じる。また結ぶ、解く、繋ぐなどの作業性の低下や硬化により巻き上げ後の収納性悪化が発生する。なお、吸水処理後の硬度とは、後述する方法で測定した値をいう。 The ratio of the hardness after water absorption treatment (after water absorption-drying treatment) to the hardness without water absorption treatment (water absorption-after drying treatment / hardness without water absorption treatment) of the rope using the polyamide 610 multifilament of the present invention is 1.4. It is necessary that it is less than or equal to 1.2 or less, more preferably 1.2 or less. When the hardness ratio before and after the water absorption treatment exceeds 1.4, the rope feels tight and hard to the touch after repeated water absorption and drying. In addition, workability such as tying, unraveling, and connecting is deteriorated, and storability after winding occurs due to hardening. The hardness after the water absorption treatment means a value measured by a method described later.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの総繊度は400〜4000dtexが好ましく、より好ましくは700〜2000dtexである。400dtex未満でも用いることができるが、通常は合糸したり、合撚糸して目的とする製品に加工されるため、総繊度が小さいと効率が悪く好ましくない。一方、4000dtexを超える総繊度のマルチフィラメントも得ることができるが、総繊度の大きな糸が必要な場合は適当に合糸して用いれば良く、敢えて大型の製糸設備を用いて総繊度の大きなマルチフィラメントを製造する必要はない。 The total fineness of the polyamide 610 multifilament of the present invention is preferably 400 to 4000 dtex, more preferably 700 to 2000 dtex. Although it can be used even if it is less than 400 dtex, it is not preferable if the total fineness is small because it is usually processed into a target product by blending or twisting. On the other hand, a multifilament having a total fineness exceeding 4000 dtex can also be obtained, but if a thread having a large total fineness is required, it may be appropriately combined and used, and a multifilament having a large total fineness is intentionally used using a large silk reeling facility. There is no need to manufacture filaments.

単繊維繊度としては、4〜40dtexが好ましく、より好ましくは5〜15dtexである。単繊維繊度が4dtex未満のポリアミド610マルチフィラメントは、製糸工程における延伸ロールとの耐摩耗性が低く、高強度繊維を得るために延伸倍率を上げた際に、毛羽品位が悪化する。一方、40dtexを超えると、硬すぎたり、フィラメントを集束し難いことがある。また、紡糸工程ではポリマーの冷却が困難になる、製糸工程では均一な延伸が行われない、3000m/min以上の高速でチ−ズ状に巻き取る時にフォ−ムが悪化する等の問題がある。 The single fiber fineness is preferably 4 to 40 dtex, more preferably 5 to 15 dtex. Polyamide 610 multifilament having a single fiber fineness of less than 4 dtex has low wear resistance with a drawn roll in the silk reeling process, and the fluff quality deteriorates when the draw ratio is increased in order to obtain high-strength fibers. On the other hand, if it exceeds 40 dtex, it may be too hard or it may be difficult to focus the filament. In addition, there are problems that it is difficult to cool the polymer in the spinning process, uniform stretching is not performed in the spinning process, and the form deteriorates when the polymer is wound in a cheese shape at a high speed of 3000 m / min or more. ..

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの原料チップの硫酸相対粘度(以下、単に粘度とも言う)は3.6〜4.0であることが好ましく、より好ましくは3.7〜3.9であり、さらに好ましくは3.7〜3.8である。チップの粘度が3.5以下であるとチップ水分率を下記の好ましい範囲にした際に、本発明のポリアミド610マルチフィラメントを安定して得ることが難しくなることがある。なお、硫酸相対粘度は、試料を98%硫酸に溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃で測定した値をいう。 The relative viscosity of sulfuric acid (hereinafter, also simply referred to as viscosity) of the raw material chip of the polyamide 610 multifilament of the present invention is preferably 3.6 to 4.0, more preferably 3.7 to 3.9, and further. It is preferably 3.7 to 3.8. If the viscosity of the chip is 3.5 or less, it may be difficult to stably obtain the polyamide 610 multifilament of the present invention when the water content of the chip is set in the following preferable range. The relative sulfuric acid viscosity refers to a value measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer after dissolving the sample in 98% sulfuric acid.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの原料となるポリアミド610のチップの水分率は0.05%以上であることが好ましく、特に0.05〜0.13%であることが好ましく、更には0.07〜0.09%であることが好ましい。ポリアミド610は吸水しにくいことから水分率による影響が少ないことが示唆されるが、水分率調整による粘度調整により、劇的に強伸度、毛羽品位が改善する。水分率が0.05%未満であると毛羽品位が悪化する。水分率を調整する手法としては、乾燥後のチップに軽量した水を添加し、チップを攪拌する方法が好ましいが、上記範囲を達成すれば手法は問わない。 The water content of the chip of the polyamide 610, which is the raw material of the polyamide 610 multifilament of the present invention, is preferably 0.05% or more, particularly preferably 0.05 to 0.13%, and further 0.07. It is preferably ~ 0.09%. Since polyamide 610 does not easily absorb water, it is suggested that the influence of the water content is small, but the viscosity adjustment by adjusting the water content dramatically improves the strong elongation and the fluff quality. If the water content is less than 0.05%, the fluff quality deteriorates. As a method for adjusting the water content, a method of adding lightweight water to the dried chips and stirring the chips is preferable, but any method can be used as long as the above range is achieved.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントは硫酸相対粘度が3.3〜3.7であることが好ましく、特に3.3〜3.6であることが好ましく、更には3.4〜3.6であることが好ましい。粘度が3.3未満であると十分な強度を有する原糸を毛羽品位良く得ることができず、粘度が3.8以上であると製糸性、毛羽品位が悪化する。 The polyamide 610 multifilament of the present invention preferably has a sulfuric acid relative viscosity of 3.3 to 3.7, particularly preferably 3.3 to 3.6, and further preferably 3.4 to 3.6. Is preferable. If the viscosity is less than 3.3, a raw yarn having sufficient strength cannot be obtained with good fluff quality, and if the viscosity is 3.8 or more, the silk-reeling property and fluff quality deteriorate.

上述の通り、ポリアミド610マルチフィラメントの強伸度、毛羽品位が劇的に改善させるには、紡糸機内での熱によるポリマーの重合と分解のバランスを制御するため、原料チップの粘度を3.6〜4.0、かつ水分率0.05〜0.13%とし、ポリアミド610マルチフィラメントの粘度が3.3〜3.7にすることが重要である。 As described above, in order to dramatically improve the strength and fluff quality of the polyamide 610 multifilament, the viscosity of the raw material chip is 3.6 in order to control the balance between polymerization and decomposition of the polymer due to heat in the spinning machine. It is important that the water content is ~ 4.0 and the water content is 0.05 to 0.13%, and the viscosity of the polyamide 610 multifilament is 3.3 to 3.7.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの強度としては7.3〜9.3cN/dtexが好ましく、8.0〜9.2cN/dtexがより好ましく、更には8.3〜8.9cN/dtexであることがより好ましい。通常の方法で高強度繊維を製造すると毛羽が発生しやすいが、本発明で用いる水分率の調整と上記の粘度範囲により、紡出および延伸工程での毛羽発生、糸切れ等が抑制され、品位の高いポリアミドマルチフィラメントを得ることができる。 The strength of the polyamide 610 multifilament of the present invention is preferably 7.3 to 9.3 cN / dtex, more preferably 8.0 to 9.2 cN / dtex, and further preferably 8.3 to 8.9 cN / dtex. Is more preferable. When high-strength fibers are produced by a usual method, fluff is likely to occur. However, by adjusting the water content and the above viscosity range used in the present invention, fluff generation, thread breakage, etc. in the spinning and drawing steps are suppressed, and the quality is improved. Polyamide multifilament with high viscosity can be obtained.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントの伸度としては19〜30%であることが好ましく、20〜25%であることがより好ましい。特に強度が上記範囲であり、且つ伸度がかかる範囲にあるようなポリアミドマルチフィラメントにおいて特に有効に効果を発揮し、毛羽発生、糸切れ等が抑制され、品位の高いポリアミドマルチフィラメントを得ることができる。 The elongation of the polyamide 610 multifilament of the present invention is preferably 19 to 30%, more preferably 20 to 25%. In particular, it is possible to obtain a high-quality polyamide multifilament, which is particularly effective in a polyamide multifilament having a strength in the above range and an elongation range, suppressing fluffing and thread breakage. it can.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントを使用したロープの吸水時の寸法変化率は5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましい。一般に、吸水−乾燥を繰り返すことで、ポリアミド6等の吸水性繊維で構成されたロープは伸び縮みが発生するが、本発明のポリアミド610マルチフィラメントを使用したロープでは、吸水−乾燥を繰り返しても伸び縮みが小さく、具体的には寸法変化率として5%以下を実現すると、水中で繰り返し加重がかかる条件下においてもロープの変形が小さく、耐久性が向上する。なお、ロープの製造方法およびロープの吸水条件は後述する製造方法、処理方法をいう。 The dimensional change rate at the time of water absorption of the rope using the polyamide 610 multifilament of the present invention is preferably 5% or less, and more preferably 4% or less. Generally, by repeating water absorption and drying, a rope composed of water absorbing fibers such as polyamide 6 expands and contracts, but in a rope using the polyamide 610 multifilament of the present invention, even if water absorption and drying are repeated. When the expansion and contraction is small, specifically, when the dimensional change rate is 5% or less, the deformation of the rope is small even under the condition of repeated loading in water, and the durability is improved. The rope manufacturing method and the water absorption conditions of the rope refer to the manufacturing method and the treatment method described later.

本発明のポリアミド610マルチフィラメントを使用したロープの吸水時の引張疲労試験による強力保持率は50%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましい、さらに好ましくは75%以上である。吸水時の引張疲労試験による強力保持率が50%以上であると、船舶繋留ロープ等の水中で繰り返し強い荷重がかかる用途において、ロープの疲労が少なく、より耐久性が高いロープとなる。なお、ロープの吸水条件および引張疲労試験による強力保持率は後述する処理方法により測定された値をいう。 The strong retention rate by the tensile fatigue test at the time of water absorption of the rope using the polyamide 610 multifilament of the present invention is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 75% or more. .. When the strong retention rate in the tensile fatigue test at the time of water absorption is 50% or more, the rope becomes less fatigued and more durable in applications such as ship mooring ropes where a strong load is repeatedly applied in water. The water absorption conditions of the rope and the strong retention rate by the tensile fatigue test are the values measured by the treatment method described later.

次に、本発明のポリアミド610マルチフィラメントを製造する方法について説明する。ポリアミド610マルチフィラメントは通常の溶融紡糸をベースに以下の方法により好ましく製造することができるが、本発明においてはポリアミド610フィラメントを直接紡糸延伸法により製造することが特に有効である。また、溶融紡糸をする際、チップを適正粘度に管理した上で、所定量の水分を付与することが好ましく、これにより強伸度を向上させ、延伸時の糸切れや毛羽の発生を抑制することができるので、結果として強度が高く、品位に優れたポリアミド610マルチフィラメントを得ることができるのである。 Next, a method for producing the polyamide 610 multifilament of the present invention will be described. The polyamide 610 multifilament can be preferably produced by the following method based on ordinary melt spinning, but in the present invention, it is particularly effective to produce the polyamide 610 filament by the direct spinning and drawing method. Further, when performing melt spinning, it is preferable to apply a predetermined amount of water after controlling the tip to an appropriate viscosity, thereby improving the strength and elongation and suppressing the occurrence of yarn breakage and fluff during drawing. As a result, a polyamide 610 multifilament having high strength and excellent quality can be obtained.

以下、図1を例にとり、説明する。 Hereinafter, FIG. 1 will be described as an example.

図1は本発明で好ましく用いられる直接紡糸延伸装置の概略図である。
粘度、水分率等を調整したポリアミド610チップをエクストルーダー型紡糸機(図1には図示されていない)で溶融・混練し、紡出部において紡糸口金1より吐出して紡糸する。紡糸温度は対象ポリマーの融点より30℃以上高い温度とすることが一般的である。30℃未満であると熱量不足によりポリマーが均一に溶解せず、また溶融粘度も高くなるため紡糸性が不安定となる。紡糸口金1から紡出した紡出糸条5は加熱筒2を経て、クロスフロー冷却装置3により冷却風4で冷却される。冷却された糸条5はダクト6を通過し、給油装置7により処理剤を付与されながら、引き取りローラ8により引き取られる。引き取られた糸条5は引き取りローラ8と給糸ローラ9の間でプレストレッチ延伸をかけられる。その後、第1延伸ローラ10、第2延伸ローラ11、第3延伸ローラ12において3段延伸され、弛緩ローラ13において弛緩される。弛緩された糸条5は交絡付与装置14により交絡を付与され、ワインダー15により巻き取られ、繊維パッケージ16となる。
FIG. 1 is a schematic view of a direct spinning and drawing apparatus preferably used in the present invention.
A polyamide 610 chip whose viscosity, moisture content, etc. have been adjusted is melted and kneaded with an extruder type spinning machine (not shown in FIG. 1), and is discharged from a spinneret 1 at a spinning portion to spin. The spinning temperature is generally 30 ° C. or higher higher than the melting point of the target polymer. If the temperature is lower than 30 ° C., the polymer will not be uniformly melted due to insufficient heat, and the melt viscosity will be high, resulting in unstable spinnability. The spun yarn 5 spun from the spinneret 1 passes through the heating cylinder 2 and is cooled by the cooling air 4 by the cross-flow cooling device 3. The cooled thread 5 passes through the duct 6 and is picked up by the take-up roller 8 while being applied with the treatment agent by the refueling device 7. The taken-up thread 5 is pre-stretched and stretched between the taking-up roller 8 and the thread feeding roller 9. After that, the first stretching roller 10, the second stretching roller 11, and the third stretching roller 12 are stretched in three stages, and the relaxation roller 13 is relaxed. The relaxed yarn 5 is entangled by the entanglement applying device 14, and is wound by the winder 15 to form a fiber package 16.

上記のとおり、原料として用いるポリアミド610チップの粘度は3.6〜4.0であることが好ましく、水分率は0.05%以上であることが好ましい。 As described above, the viscosity of the polyamide 610 chip used as a raw material is preferably 3.6 to 4.0, and the moisture content is preferably 0.05% or more.

上記において引き取る際の引き取り速度は350〜1100m/min、好ましくは400〜800m/minであることが好ましい。本発明における処理剤は非水系処理剤として用いることが好ましいが、含水処理剤を用いても十分な物性を得られる。処理剤の付与方法はオイリングロール装置やガイド給油が好ましい。 In the above, the pick-up speed at the time of picking up is preferably 350 to 1100 m / min, preferably 400 to 800 m / min. The treatment agent in the present invention is preferably used as a non-aqueous treatment agent, but sufficient physical properties can be obtained even if a water-containing treatment agent is used. As a method of applying the treatment agent, an oiling roll device or a guide lubrication is preferable.

延伸から巻取りまでの工程は、通常2段以上の多段延伸したのち、弛緩処理して巻き取る方法が好ましい。2段以上で延伸する際、プレストレッチ延伸を施した後、延伸することが好ましい。プレストレッチ延伸、1段目延伸はガラス転移温度前後で熱延伸を行い、残りの延伸および熱セット温度は通常150〜220℃の高温で行うことが好ましい。より好ましくは170〜210℃である。 The step from stretching to winding is usually preferably a method in which two or more stages of multi-stage stretching are performed, and then relaxation treatment is performed for winding. When stretching in two or more stages, it is preferable to perform pre-stretch stretching and then stretching. It is preferable that the pre-stretch stretching and the first-stage stretching are performed by heat stretching around the glass transition temperature, and the remaining stretching and heat setting temperature are usually performed at a high temperature of 150 to 220 ° C. More preferably, it is 170 to 210 ° C.

延伸倍率、すなわち引き取りローラ8から第2延伸ローラ11間の倍率は通常3〜6倍の範囲で行う。なお。巻取速度は通常2000〜5000m/minであることが好ましく、2500〜4500m/minであることがより好ましい。また、巻取張力は20〜250gfの条件下で巻取装置にてチーズ条に巻き上げることが好ましい。 The draw ratio, that is, the ratio between the take-up roller 8 and the second draw roller 11 is usually in the range of 3 to 6 times. In addition. The winding speed is usually preferably 2000 to 5000 m / min, more preferably 2500 to 4500 m / min. Further, it is preferable to wind the cheese strip with a winding device under the condition that the winding tension is 20 to 250 gf.

以上のような方法により、本発明のポリアミド610マルチフィラメントを製造することができる。 The polyamide 610 multifilament of the present invention can be produced by the above method.

本発明のロープは、通常、上記のように得られたマルチフィラメントを数本撚り合わせて合成する。合わせ本数、すなわちロープ構造体の直径は使用用途、要求特性に応じて適宜設定すればよい。例えば、小型の船舶を係留するロープでは1400dtex程度のマルチフィラメントを20〜100本程度撚り合わせて設計されるものが多く、大型船舶用の係留ロープとしては1400dtexを100本程度撚り合わせたものをさらに100本程度撚り合わせてなるものもある。撚りについても使用用途によって下撚り、中撚り、上撚りなど、各々設定すればよい。 The rope of the present invention is usually synthesized by twisting several multifilaments obtained as described above. The total number of ropes, that is, the diameter of the rope structure may be appropriately set according to the intended use and required characteristics. For example, many ropes for mooring small ships are designed by twisting about 20 to 100 multifilaments of about 1400 dtex, and ropes for mooring large ships are made by twisting about 100 1400 dtex. Some are made by twisting about 100 ropes. As for the twist, the lower twist, the middle twist, the upper twist, etc. may be set depending on the intended use.

以下に、実施例に基づき本発明を詳述する。本発明はこれらの実施例により何等限定されるものではない。なお、実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。 The present invention will be described in detail below based on examples. The present invention is not limited to these examples. The measurement method of each measured value in the examples is as follows.

(1)硫酸相対粘度(ηr):ポリマチップまたは原糸(フィラメント)を試料として、試料0.25gを98%硫酸25mLに溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃で測定し、以下の式から求めた。測定値は5サンプルの平均値から求めた。
ηr= 試料溶液の流下秒数/硫酸のみの流下秒数。
(1) Sulfuric acid relative viscosity (ηr): Using a polymer chip or raw yarn (filament) as a sample, 0.25 g of the sample was dissolved in 25 mL of 98% sulfuric acid, measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer, and calculated from the following formula. I asked. The measured value was obtained from the average value of 5 samples.
ηr = seconds of sample solution flowing down / seconds of sulfuric acid only flowing down.

(2)水分率:平沼産業の水分測定装置AQ−2200と平沼産業の水分気化装置EV−2000を組み合わせて用いて測定した。すなわち、平沼産業のEV−2000を用いて、試料チップ中の水分を抽出し、平沼産業のAQ−2200を用いて、水分率を計測した。試料は1.5gとし、水分気化に用いる窒素は0.2L/minとした。
測定条件は以下の通りとした。
・ステップ1 温度 210℃、時間 21分
・空焼き時間 0分
・終了B.G. 0μg
・冷却時間 1分
・B.G.安定回数 30回
・バックパージ゛時間 20秒。
(2) Moisture content: Measured using a combination of Hiranuma Sangyo's moisture measuring device AQ-2200 and Hiranuma Sangyo's moisture vaporizer EV-2000. That is, the water content in the sample chip was extracted using EV-2000 of Hiranuma Sangyo, and the water content was measured using AQ-2200 of Hiranuma Sangyo. The sample was 1.5 g, and the nitrogen used for water vaporization was 0.2 L / min.
The measurement conditions were as follows.
・ Step 1 Temperature 210 ℃, time 21 minutes ・ Dry baking time 0 minutes ・ End BG 0 μg
・ Cooling time 1 minute ・ BG stable 30 times ・ Back purge time 20 seconds.

(3)総繊度:JIS L1013(1999) 8.3.1 A法により、所定荷重0.045cN/dtexで正量繊度を測定して総繊度とした。 (3) Total fineness: The positive fineness was measured with a predetermined load of 0.045 cN / dtex by the JIS L1013 (1999) 8.3.1 A method to obtain the total fineness.

(4)フィラメント数:JIS L1013(1999) 8.4の方法で算出した。 (4) Number of filaments: Calculated by the method of JIS L1013 (1999) 8.4.

(5)(乾燥時)強力・強度・伸度:JIS L1013(1999) 8.5.1標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試料をオリエンテック社製“テンシロン”(TENSILON)UCT−100を用い、掴み間隔は250mm、引張り速度は300mm/minで行った。強力はS−S曲線における最大強力から求め、強度は強力を総繊度で除して求めた。 (5) (Drying) Strength, strength, elongation: JIS L1013 (1999) 8.5.1 Measured under the constant speed elongation conditions shown in the standard time test. The sample was a "TENSILON" UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd., and the gripping interval was 250 mm and the tensile speed was 300 mm / min. The strength was calculated from the maximum strength on the SS curve, and the strength was calculated by dividing the strength by the total fineness.

(6)吸水時の強力保持率:JIS L1013(1999) 8.3.1 A法の要領で所定糸長の小かせを作成し、小かせを20℃の水道水に24時間浸漬させた。24時間経過後に、小かせを取り出し、10分以内にJIS L1013(1999)8.5.1標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。この測定で得られた吸水時強力を乾燥時強力(上記(5)項で測定)で除して百分率表記とし、吸水時強力保持率を算出した。 (6) Strong retention rate at the time of water absorption: JIS L1013 (1999) 8.3.1 A skein with a predetermined thread length was prepared in the manner of A method, and the skein was immersed in tap water at 20 ° C. for 24 hours. After 24 hours, the skein was taken out and measured within 10 minutes under the constant speed extension conditions shown in the JIS L1013 (1999) 8.5.1 standard time test. The water absorption strength obtained by this measurement was divided by the dry strength (measured in the above item (5)) to express the percentage, and the water absorption strength retention rate was calculated.

(7)吸水未処理ロープの硬度:硬度の測定にはASKER社製C型のデュロメータ計を使用した。1m程度のロープを机等の平らな場所に置き、10cm間隔でロープ一本あたり10点硬度を測定し、その値を平均して吸水未処理(乾燥時)ロープの硬度を求めた。 (7) Hardness of untreated rope with water absorption: A C-type durometer manufactured by ASKER was used to measure the hardness. A rope of about 1 m was placed on a flat place such as a desk, and the hardness of 10 points per rope was measured at intervals of 10 cm, and the values were averaged to determine the hardness of the untreated (dry) rope.

(8)吸水−乾燥処理ロープの硬度:1m程度のロープを準備し、20℃の水道水に30分浸漬させた。30分経過後、ロープを水中から取り出し、水が滴らない程度に布等でロープを拭き、温度20℃、湿度65%の部屋の中で24時間乾燥させた。上記吸水−乾燥作業を4回繰り返した後、(7)項記載の要領でロープ硬度を10点測定し、平均値を吸水−乾燥処理ロープの硬度を求めた。 (8) Water Absorption-Drying Treatment Rope hardness: A rope having a hardness of about 1 m was prepared and immersed in tap water at 20 ° C. for 30 minutes. After 30 minutes, the rope was taken out of the water, wiped with a cloth or the like so that water did not drip, and dried in a room at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% for 24 hours. After repeating the above water absorption-drying operation four times, the rope hardness was measured at 10 points as described in item (7), and the average value was determined as the hardness of the water absorption-drying treated rope.

(9)吸水時のロープの寸法変化率:ロープ(φ17)を水中に18日間浸漬させた後、引張試験機によってロープの繰り返し伸び試験を実施した。繰り返し伸び試験では、初荷重時に標点間をとり、吸水状態にて9810Nの荷重を載荷後、1分間保持し伸度を測定した。これを10回繰り返し、初荷重時の伸度と10回目の伸度との差分を寸法変化率とした。 (9) Rope Dimensional Change Rate During Water Absorption: After immersing the rope (φ17) in water for 18 days, a repeated elongation test of the rope was carried out by a tensile tester. In the repeated elongation test, the distance between the reference points was taken at the time of the initial load, and after loading the load of 9810N in the water absorption state, the elongation was measured by holding for 1 minute. This was repeated 10 times, and the difference between the elongation at the initial load and the elongation at the 10th time was taken as the dimensional change rate.

(10)吸水時のロープの引張疲労試験による強力保持率:吸水前の乾燥状態のロープで引張試験を実施し、初期強力を評価した。続けて別ロープに水を滴下しながら、規格強度の荷重を負荷しながら10万回繰り返し、ロープへ引張疲労を加えた。引張疲労を加えたロープを使用して引張試験を実施し、引張疲労試験後の引張強さを評価した。この測定で得られた引張強さを初期強力で除して百分率表記とし、吸水時のロープの引張疲労試験による強力保持率とした。引張疲労試験時に破断したロープは破断と記録した。 (10) Strong retention rate by tensile fatigue test of rope during water absorption: A tensile test was carried out with a rope in a dry state before water absorption, and the initial strength was evaluated. Subsequently, while dripping water on another rope, tensile fatigue was applied to the rope by repeating 100,000 times while applying a load of a standard strength. A tensile test was carried out using a rope to which tensile fatigue was applied, and the tensile strength after the tensile fatigue test was evaluated. The tensile strength obtained by this measurement was divided by the initial strength and expressed as a percentage, and the tensile strength was obtained by the tensile fatigue test of the rope during water absorption. Rope that broke during the tensile fatigue test was recorded as ruptured.

[実施例1]
液相重合で得られたポリアミド610チップに酸化防止剤として酢酸銅の5重量%水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し銅として70ppm添加吸着させた。次に沃化カリウムの50重量%水溶液および臭化カリウムの20重量%水溶液をポリマチップ100重量部に対してそれぞれカリウムとして0.1重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いて固相重合させた後、水分を添加し、表1の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド610チップを得た。
[Example 1]
A 5% by weight aqueous solution of copper acetate was added as an antioxidant to the polyamide 610 chip obtained by the liquid phase polymerization and mixed, and 70 ppm of copper was added and adsorbed with respect to the polymer weight. Next, a 50% by weight aqueous solution of potassium iodide and a 20% by weight aqueous solution of potassium bromide were added and adsorbed to 100 parts by weight of the polyma chip so as to be 0.1 part by weight of potassium, respectively, and solidified using a solid phase polymerization apparatus. After the phase polymerization, water was added to obtain a polyamide 610 chip having the relative viscosity and water content of the sulfuric acid shown in Table 1.

紡糸装置としては図1の装置を用いた。前記したポリアミド610チップをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約1400dtexになるように吐出量を調整した。紡糸温度は285℃で行い、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数204の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は250℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速40m/minの冷却風により冷却固化した。冷却固化した糸条には、含水系処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し糸条を引き取った。引き取られた糸条にはその後、一旦巻き取られることなく引き取りローラ8と給糸ローラ9の間での5%のストレッチをかけ、次いで給糸ローラ9と第1延伸ローラ10の間で該ローラ間の回転速度比が2.6となるように1段目の延伸、続いて第1延伸ローラ10と第2延伸ローラ11の間で該ローラ間の回転速度比が1.35となるように2段目の延伸を行った。続いて、第2延伸ローラ11と第3延伸ローラ12の間で該ローラ間の回転速度比が1.35となるように3段目の延伸を行った。引き取りローラ8と第3延伸ローラ12の間の該ローラ間の回転速度比を5.0に設定した。 The apparatus shown in FIG. 1 was used as the spinning apparatus. The above-mentioned polyamide 610 chip was supplied to the extruder, and the discharge amount was adjusted by a measuring pump so that the total fineness was about 1400 dtex. The spinning temperature was 285 ° C., the mixture was filtered through a metal non-woven fabric filter in a spinning pack, and then spun through a spinneret having 204 holes. The spun yarn was passed through a heating cylinder heated to a temperature of 250 ° C. and then cooled and solidified by a cooling air having a wind speed of 40 m / min. A water-containing treatment agent was applied to the cooled and solidified yarn, and the yarn was swirled by a spinning take-up roller to take the yarn. The taken-up threads are then stretched by 5% between the take-up roller 8 and the thread feeder 9 without being wound up, and then between the thread feeder 9 and the first drawing roller 10. The first-stage stretching is performed so that the rotation speed ratio between the rollers is 2.6, and then the rotation speed ratio between the first stretching rollers 10 and the second stretching rollers 11 is 1.35. The second step of stretching was performed. Subsequently, the third-stage stretching was performed between the second stretching roller 11 and the third stretching roller 12 so that the rotation speed ratio between the rollers was 1.35. The rotation speed ratio between the take-up roller 8 and the third stretching roller 12 was set to 5.0.

引き続き、第3延伸ローラ12と弛緩ローラ13との間で5%の弛緩熱処理を施し、交絡付与装置にて糸条を交絡処理した後、巻き取り機14にて巻き取った。各ローラの表面温度は、引き取りローラが常温、給糸ローラ40℃、第1延伸ローラ95℃、第2延伸ローラ150℃、第3延伸ローラ200℃、弛緩ローラ140℃となるように設定した。交絡処理は、交絡付与装置内で走行糸条に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。交絡付与装置の前後には走行糸条を規制するガイドを設け、噴射する空気の圧力は0.2MPaで一定とした。上記条件により1400dtexのポリアミド610マルチフィラメントを得た。 Subsequently, a 5% relaxation heat treatment was performed between the third stretching roller 12 and the relaxation roller 13, the threads were entangled by the entanglement applying device, and then wound by the winding machine 14. The surface temperature of each roller was set so that the take-up roller was at room temperature, the thread feeding roller was 40 ° C, the first stretching roller was 95 ° C, the second stretching roller was 150 ° C, the third stretching roller was 200 ° C, and the relaxing roller was 140 ° C. The entanglement treatment was performed by injecting high-pressure air from the direction perpendicular to the traveling thread in the entanglement applying device. Guides for regulating running threads were provided before and after the entanglement applying device, and the pressure of the injected air was kept constant at 0.2 MPa. Under the above conditions, a 1400 dtex polyamide 610 multifilament was obtained.

次に得られた1400dtexのポリアミド610マルチフィラメント3本を引き揃え80T/mのZ下撚りを掛けた後、さらに8本を引き揃え120T/mのS中撚りを掛けストランドを作製し、最後に6本引き揃え130T/mのZ上撚りを掛け直径17mmのロープを作製した。 Next, three 1400 dtex polyamide 610 multifilaments obtained were aligned and subjected to a Z bottom twist of 80 T / m, and then eight were further aligned and subjected to an S medium twist of 120 T / m to prepare a strand, and finally. A rope having a diameter of 17 mm was produced by twisting 6 ropes on a Z top at 130 T / m.

[実施例2]
給糸ローラ9と第1延伸ローラ10の間で該ローラ間の回転速度比が2.5となるように1段目の延伸、第1延伸ローラ10と第2延伸ローラ11の間で該ローラ間の回転速度比が1.30となるように2段目の延伸、第2延伸ローラ11と第3延伸ローラ12の間で該ローラ間の回転速度比が1.32となるように3段目の延伸を行い、引き取りローラ8と第3延伸ローラ12の間の該ローラ間の回転速度比を4.5に変更した以外は、実施例1と同様な方法で製造した。
[Example 2]
The first-stage stretching is performed between the thread feeding roller 9 and the first stretching roller 10 so that the rotation speed ratio between the rollers is 2.5, and the roller is between the first stretching roller 10 and the second stretching roller 11. Second-stage stretching so that the rotation speed ratio between the two is 1.30, and three stages so that the rotation speed ratio between the second stretching rollers 11 and the third stretching roller 12 is 1.32. It was produced in the same manner as in Example 1 except that the eyes were stretched and the rotation speed ratio between the take-up rollers 8 and the third stretching rollers 12 was changed to 4.5.

[実施例3]
表1の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド610ペレットを用い、計量ポンプにより総繊度1000dtexになるように吐出量を調整した以外は、実施例1と同様の方法で製造した。
[Example 3]
Using the polyamide 610 pellets having the relative viscosity and water content of sulfuric acid shown in Table 1, the production was carried out in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted by a measuring pump so as to have a total fineness of 1000 dtex.

[実施例4]
表1の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド610ペレットを用い、計量ポンプにより総繊度1000dtexになるように吐出量を調整し、給糸ローラ9と第1延伸ローラ10の間で該ローラ間の回転速度比が2.4となるように1段目延伸、第1延伸ローラ10と第2延伸ローラ11の間で該ローラ間の回転速度比が1.30となるように2段目延伸、第2延伸ローラ11と第3延伸ローラ12の間で該ローラ間の回転速度比が1.22となるように3段目延伸を行い、引き取りローラ8と第3延伸ローラ12の間の該ローラ間の回転速度比を4.0に変更した以外は、実施例1と同様な方法で製造した。
[Example 4]
Using polyamide 610 pellets with relative sulfuric acid viscosity and moisture content in Table 1, the discharge rate was adjusted by a measuring pump so that the total fineness was 1000 dtex, and rotation between the rollers 9 and the first stretching roller 10 was performed. First-stage stretching so that the speed ratio is 2.4, second-stage stretching between the first stretching roller 10 and the second stretching roller 11 so that the rotation speed ratio between the rollers is 1.30. The third-stage stretching is performed between the two stretching rollers 11 and the third stretching roller 12 so that the rotation speed ratio between the rollers is 1.22, and between the taking-up rollers 8 and the third stretching rollers 12. It was manufactured by the same method as in Example 1 except that the rotation speed ratio of was changed to 4.0.

[比較例1]
液相重合で得られたポリアミド6チップを酸化防止剤として酢酸銅の5重量%水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し、銅として68ppm添加吸着させた。次に沃化カリウムの50重量%水溶液および臭化カリウムの20重量%水溶液をポリマチップ100重量部に対してそれぞれカリウムとして0.1重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いて固相重合させた後、水分を添加し、表1の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド6ペレットを得た。紡糸装置としては図1の装置を用いた。 前記したポリアミド6チップをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約1400dtexになるように吐出量を調整した。
[Comparative Example 1]
The polyamide 6 chips obtained by liquid phase polymerization were mixed by adding a 5% by weight aqueous solution of copper acetate as an antioxidant, and 68 ppm as copper was added and adsorbed with respect to the polymer weight. Next, a 50% by weight aqueous solution of potassium iodide and a 20% by weight aqueous solution of potassium bromide were added and adsorbed to 100 parts by weight of the polyma chip so as to be 0.1 part by weight of potassium, respectively, and solidified using a solid phase polymerization apparatus. After the phase polymerization, water was added to obtain polyamide 6 pellets having the relative viscosity and water content of sulfuric acid in Table 1. The apparatus shown in FIG. 1 was used as the spinning apparatus. The above-mentioned polyamide 6 chips were supplied to the extruder, and the discharge amount was adjusted by a measuring pump so that the total fineness was about 1400 dtex.

紡糸温度は270℃で行い、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数204の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は270℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速30m/minの冷却風により冷却固化した。それ以降の条件は実施例1と同様な方法で製造した。冷却固化した糸条には、含水系処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し糸条を引き取った。引き取られた糸条にはその後、一旦巻き取られることなく引き取りローラ8と給糸ローラ9の間での9%のストレッチをかけ、次いで給糸ローラ9と第1延伸ローラ10の間で該ローラ間の回転速度比が2.8となるように1段目の延伸、続いて第1延伸ローラ10と第2延伸ローラ11の間で該ローラ間の回転速度比が1.4となるように2段目の延伸を行った。続いて、第2延伸ローラ11と第3延伸ローラ12の間で該ローラ間の回転速度比が1.2となるように3段目の延伸を行った。引き取りローラ8と第3延伸ローラ12の間の該ローラ間の回転速度比を4.9に設定した。 The spinning temperature was 270 ° C., the mixture was filtered through a metal non-woven fabric filter in a spinning pack, and then spun through a spinneret having 204 holes. The spun yarn was passed through a heating cylinder heated to a temperature of 270 ° C. and then cooled and solidified by a cooling air having a wind speed of 30 m / min. Subsequent conditions were produced in the same manner as in Example 1. A water-containing treatment agent was applied to the cooled and solidified yarn, and the yarn was swirled by a spinning take-up roller to take the yarn. The taken-up thread is then stretched by 9% between the take-up roller 8 and the thread feeder 9 without being wound up, and then the roller between the thread feeder 9 and the first drawing roller 10. The first-stage stretching is performed so that the rotation speed ratio between the rollers is 2.8, and then the rotation speed ratio between the first stretching rollers 10 and the second stretching rollers 11 is 1.4. The second step of stretching was performed. Subsequently, the third-stage stretching was performed between the second stretching roller 11 and the third stretching roller 12 so that the rotation speed ratio between the rollers was 1.2. The rotation speed ratio between the take-up roller 8 and the third stretching roller 12 was set to 4.9.

引き続き、第3延伸ローラ12と弛緩ローラ13との間で8%の弛緩熱処理を施し、交絡付与装置にて糸条を交絡処理した後、巻き取り機14にて巻き取った。この際、引取速度と延伸速度比で表される総合延伸倍率はそれぞれ表1記載の倍率となるように調節した。各ローラの表面温度は、引き取りローラが常温、給糸ローラ45℃、第1延伸ローラ100℃、第2延伸ローラ160℃、第3延伸ローラ200℃、弛緩ローラ140℃となるように設定した。交絡処理は、交絡付与装置内で走行糸条に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。交絡付与装置の前後には走行糸条を規制するガイドを設け、噴射する空気の圧力は0.3MPaで一定とした。 Subsequently, an 8% relaxation heat treatment was performed between the third stretching roller 12 and the relaxation roller 13, the threads were entangled by the entanglement applying device, and then wound by the winding machine 14. At this time, the total draw ratio represented by the take-up speed and the draw ratio was adjusted so as to be the ratios shown in Table 1, respectively. The surface temperature of each roller was set so that the take-up roller was at room temperature, the thread feeding roller was 45 ° C, the first stretching roller was 100 ° C, the second stretching roller was 160 ° C, the third stretching roller was 200 ° C, and the relaxing roller was 140 ° C. The entanglement treatment was performed by injecting high-pressure air from the direction perpendicular to the traveling thread in the entanglement applying device. Guides for regulating running threads were provided before and after the entanglement applying device, and the pressure of the injected air was kept constant at 0.3 MPa.

[比較例2]
液相重合で得られたポリアミド66チップを酸化防止剤として酢酸銅の5重量%水溶液を添加して混合し、ポリマー重量に対し、銅として68ppm添加吸着させた。次に沃化カリウムの50重量%水溶液および臭化カリウムの20重量%水溶液をポリマチップ100重量部に対してそれぞれカリウムとして0.1重量部となるよう添加吸着させ、固相重合装置を用いて固相重合させた後、水分を添加し、表1の硫酸相対粘度、水分率のポリアミド66ペレットを得た。
[Comparative Example 2]
The polyamide 66 chip obtained by liquid phase polymerization was mixed by adding a 5% by weight aqueous solution of copper acetate as an antioxidant, and 68 ppm as copper was added and adsorbed with respect to the polymer weight. Next, a 50% by weight aqueous solution of potassium iodide and a 20% by weight aqueous solution of potassium bromide were added and adsorbed to 100 parts by weight of the polyma chip so as to be 0.1 part by weight of potassium, respectively, and solidified using a solid phase polymerization apparatus. After the phase polymerization, water was added to obtain polyamide 66 pellets having the relative viscosity and water content of sulfuric acid in Table 1.

紡糸装置としては図1の装置を用いた。前記したポリアミドチップをエクストルーダーへ供給し、計量ポンプにより総繊度が約1400dtexになるように吐出量を調整した。紡糸温度は295℃で行い、紡糸パック内にて金属不織布フィルターで濾過したのち、孔数204の紡糸口金を通して紡糸した。紡出糸条は280℃の温度に加熱した加熱筒を通過させたのち風速33m/minの冷却風により冷却固化した。冷却固化した糸条には、含水系処理剤を付与し、紡糸引き取りローラに旋回し糸条を引き取った。引き取られた糸条にはその後、一旦巻き取られることなく引き取りローラ8と給糸ローラ9の間での3%のストレッチをかけ、次いで給糸ローラ9と第1延伸ローラ10の間で該ローラ間の回転速度比が2.8となるように1段目の延伸、続いて第1延伸ローラ10と第2延伸ローラ11の間で該ローラ間の回転速度比が1.3となるように2段目の延伸を行った。続いて、第2延伸ローラ11と第3延伸ローラ12の間で該ローラ間の回転速度比が1.3となるように3段目の延伸を行った。引き取りローラ8と第3延伸ローラ12の間の該ローラ間の回転速度比を4.9に設定した。 The apparatus shown in FIG. 1 was used as the spinning apparatus. The above-mentioned polyamide chips were supplied to the extruder, and the discharge amount was adjusted by a measuring pump so that the total fineness was about 1400 dtex. The spinning temperature was 295 ° C., the mixture was filtered through a metal non-woven fabric filter in a spinning pack, and then spun through a spinneret having 204 holes. The spun yarn was passed through a heating cylinder heated to a temperature of 280 ° C. and then cooled and solidified by a cooling air having a wind speed of 33 m / min. A water-containing treatment agent was applied to the cooled and solidified yarn, and the yarn was swirled by a spinning take-up roller to take the yarn. The taken-up thread is then stretched by 3% between the take-up roller 8 and the thread feeder 9 without being wound up, and then the roller between the thread feeder 9 and the first drawing roller 10. The first-stage stretching is performed so that the rotation speed ratio between the rollers is 2.8, and then the rotation speed ratio between the rollers is 1.3 between the first stretching roller 10 and the second stretching roller 11. The second step of stretching was performed. Subsequently, the third-stage stretching was performed between the second stretching roller 11 and the third stretching roller 12 so that the rotation speed ratio between the rollers was 1.3. The rotation speed ratio between the take-up roller 8 and the third stretching roller 12 was set to 4.9.

引き続き、第3延伸ローラ12と弛緩ローラ13との間で7%の弛緩熱処理を施し、交絡付与装置にて糸条を交絡処理した後、巻き取り機14にて巻き取った。各ローラの表面温度は、引き取りローラが常温、給糸ローラ55℃、第1延伸ローラ140℃、第2延伸ローラ205℃、第3延伸ローラ228℃、弛緩ローラ144℃となるように設定した。交絡処理は、交絡付与装置内で走行糸条に直角方向から高圧空気を噴射することにより行った。交絡付与装置の前後には走行糸条を規制するガイドを設け、噴射する空気の圧力は0.3MPaで一定とした。 Subsequently, a 7% relaxation heat treatment was performed between the third stretching roller 12 and the relaxation roller 13, the threads were entangled by the entanglement applying device, and then wound by the winding machine 14. The surface temperature of each roller was set so that the take-up roller was at room temperature, the thread feeding roller was 55 ° C, the first stretching roller was 140 ° C, the second stretching roller was 205 ° C, the third stretching roller was 228 ° C, and the relaxation roller was 144 ° C. The entanglement treatment was performed by injecting high-pressure air from the direction perpendicular to the traveling thread in the entanglement applying device. Guides for regulating running threads were provided before and after the entanglement applying device, and the pressure of the injected air was kept constant at 0.3 MPa.


1:紡糸口金
2:加熱筒
3:クロスフロー冷却装置
4:冷却風
5:糸条
6:ダクト
7:給油装置
8:引き取りローラ
9:給糸ローラ
10:第1延伸ローラ
11:第2延伸ローラ
12:第3延伸ローラ
13:弛緩ローラ
14:交絡付与装置
15:ワインダー
16:繊維パッケージ

1: Spinning cap 2: Heating cylinder 3: Cross-flow cooling device 4: Cooling air 5: Thread 6: Duct 7: Refueling device 8: Pick-up roller 9: Thread feeding roller 10: First drawing roller 11: Second drawing roller 12: Third stretching roller 13: Relaxing roller 14: Entanglement device 15: Winder 16: Fiber package

Claims (5)

吸水時の強力保持率が90%以上であり、吸水−乾燥処理後のロープの硬度と吸水未処理のロープの硬度との比が1.4以下であることを特徴とするロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 Polyamide 610 multi for rope, characterized in that the strong retention rate at the time of water absorption is 90% or more, and the ratio of the hardness of the rope after the water absorption-drying treatment to the hardness of the rope not treated with water absorption is 1.4 or less. filament. 総繊度が400〜4000dtex、単繊維繊度が4〜40dtexであることを特徴とする請求項1記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 The polyamide 610 multifilament for rope according to claim 1, wherein the total fineness is 400 to 4000 dtex and the single fiber fineness is 4 to 40 dtex. 硫酸相対粘度が3.3〜3.7であること、乾燥時強度7.3〜9.3cN/dtex、乾燥時伸度19〜30%であることを特徴とする請求項1または2記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 The first or second claim, wherein the relative viscosity of sulfuric acid is 3.3 to 3.7, the strength at drying is 7.3 to 9.3 cN / dtex, and the elongation at drying is 19 to 30%. Polyamide 610 multifilament for rope. 吸水時のロープの寸法変化率が5%以下であり、吸水時のロープの引張疲労試験による強力保持率が50%以上であることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメント。 The rope according to any one of claims 1 to 3, wherein the dimensional change rate of the rope during water absorption is 5% or less, and the strong retention rate of the rope during water absorption by a tensile fatigue test is 50% or more. Polyamide 610 multifilament for. 請求項1〜4のいずれか1項記載のロープ用ポリアミド610マルチフィラメントを用いることを特徴とするロープ。
A rope according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyamide 610 multifilament for rope is used.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021193056A1 (en) * 2020-03-25 2021-09-30 東レ株式会社 High-strength polyamide 610 multifilament

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