JP2020126252A - Adhesive polarizing plate and image display device - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive polarizing plate which has an adhesive layer having antistatic capability and satisfactory durability, and offers little deterioration in optical properties over time.SOLUTION: An adhesive polarizing plate is provided, comprising a polarizing plate and an adhesive layer provided on the polarizing plate, the polarizing plate having a transparent protective film provided only on one side of a polarizer. The adhesive layer is provided on the polarizer on a side without the transparent protective film, and is made of an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an alkali metal salt (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板と、当該偏光板に設けられた粘着剤層を有する粘着型偏光板に関する。さらには、本発明は、前記粘着型偏光板を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and an adhesive polarizing plate having an adhesive layer provided on the polarizing plate. Further, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device and a PDP using the adhesive polarizing plate.

液晶表示装置等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。前記偏光板を液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、偏光板と液晶セルの接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、偏光板を固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、偏光板の片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型偏光板が一般的に用いられる。粘着型偏光板の粘着剤層には、通常、離型フィルムが貼り付けられている。 In a liquid crystal display device or the like, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of a liquid crystal cell due to its image forming method, and in general, polarizing plates are attached. When the polarizing plate is attached to the liquid crystal cell, an adhesive is usually used. Further, in order to bond the polarizing plate and the liquid crystal cell with each other, in order to reduce the loss of light, the respective materials are adhered by using an adhesive. In such a case, since there is an advantage such as not requiring a drying step to fix the polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate provided in advance as an adhesive layer on one side of the polarizing plate. Commonly used. A release film is usually attached to the adhesive layer of the adhesive polarizing plate.

液晶表示装置の製造時、前記粘着型偏光板を液晶セルに貼り付ける際には、粘着型偏光板の粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶の配向に影響を与え、不良を招くようになる。また、液晶表示装置の使用時に静電気による表示ムラが生じる場合がある。静電気の発生は、例えば、偏光板の外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができるが、その効果は少なく、静電気発生を根本的に防止できないという問題点がある。そのため、静電気発生の根本的な位置で発生を抑えるためには、粘着剤層に帯電防止機能を付与することが求められる。粘着剤層に帯電防止機能を付与する手段として、例えば、粘着剤層を形成する粘着剤に、イオン性化合物を配合することが提案されている(特許文献1乃至4)。特許文献1ではリチウム塩、特許文献2ではアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩の少なくとも一方、特許文献3では有機カチオンを有し、室温において固体であるイオン性化合物、特許文献4ではイミダゾリウムカチオンと無機アニオンを含むイオン性固体を、偏光板に用いるアクリル系粘着剤に配合することが記載されている。また、ポリチオフェンなどの導電性ポリマーのバインダーを用い、偏光板と粘着剤層の間に帯電防止層を設ける方法などが提案されている(特許文献5)。また、粘着型偏光板には、接着状態での耐久性が求められる。 At the time of attaching the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate to a liquid crystal cell during the production of a liquid crystal display device, the release film is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, and static electricity is generated by peeling the release film. .. The static electricity thus generated affects the alignment of the liquid crystal inside the liquid crystal display device and causes a defect. Further, when the liquid crystal display device is used, display unevenness may occur due to static electricity. The generation of static electricity can be suppressed, for example, by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing plate, but the effect is small and the generation of static electricity cannot be fundamentally prevented. Therefore, in order to suppress the generation of static electricity at the fundamental position, it is required to impart an antistatic function to the pressure-sensitive adhesive layer. As means for imparting an antistatic function to the pressure-sensitive adhesive layer, for example, it has been proposed to blend an ionic compound into the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer (Patent Documents 1 to 4). In Patent Document 1, a lithium salt, in Patent Document 2, at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt, in Patent Document 3, an ionic compound that has an organic cation and is solid at room temperature, and in Patent Document 4, an imidazolium cation. It is described that an ionic solid containing and an inorganic anion is blended with an acrylic pressure-sensitive adhesive used for a polarizing plate. Further, there has been proposed a method of providing an antistatic layer between a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer by using a binder of a conductive polymer such as polythiophene (Patent Document 5). Further, the adhesive polarizing plate is required to have durability in an adhesive state.

特開2010−189489号公報JP, 2010-189489, A 特開2010−065217号公報JP, 2010-065217, A 特開2010−066756号公報JP, 2010-066756, A 特開2009−251281号公報JP, 2009-251281, A 特開2003−246874号公報JP, 2003-246874, A

特許文献1乃至4では、イオン性化合物を含有する粘着剤組成物により形成した粘着剤層を偏光板に適用することで、帯電防止機能を付与している。特許文献1乃至4において適用されている偏光板は、いずれも偏光子の両側に透明保護フィルム等の保護基材を有するものが用いられている。 In Patent Documents 1 to 4, an antistatic function is imparted by applying a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound to a polarizing plate. As the polarizing plates applied in Patent Documents 1 to 4, those having protective base materials such as transparent protective films on both sides of the polarizer are used.

一方、粘着型偏光板としては、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを設け、他の片側には透明保護フィルムを設けることなく、粘着剤層を設けた粘着型偏光板を用いる場合がある。かかる粘着型偏光板は、透明保護フィルムが片側にのみあるため、両側に透明保護フィルムを有する場合に比べて、透明保護フィルム一層分のコストが削減可能であるが、粘着剤層がイオン性化合物を含有させて帯電防止機能を付与する場合には、当該粘着剤層中のイオン性化合物の偏光子への影響が大きく、例えば、イオン性化合物として、イオン性液体およびイオン性固体を用いた場合には、偏光子を劣化させて、加湿試験後には光学特性が大きく低下する問題がある。 On the other hand, as the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate provided with a pressure-sensitive adhesive layer may be used without providing a transparent protective film on only one side of the polarizer and providing a transparent protective film on the other side. Since such a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate has a transparent protective film on only one side, it is possible to reduce the cost for one layer of the transparent protective film as compared with the case where the transparent protective film is provided on both sides, but the pressure-sensitive adhesive layer has an ionic compound. In the case of adding an antistatic function by containing, the influence of the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizer is large, for example, when an ionic liquid and an ionic solid are used as the ionic compound. However, there is a problem that the polarizer is deteriorated and the optical characteristics are largely deteriorated after the humidification test.

また、特許文献5のように、ポリチオフェンなどの導電性ポリマーを含有する層を偏光板と粘着剤層に設けた場合も、偏光子が劣化し、光学特性が低下する。 Also, when a layer containing a conductive polymer such as polythiophene is provided in the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer as in Patent Document 5, the polarizer is deteriorated and the optical characteristics are deteriorated.

本発明は、帯電防止機能を有し、かつ耐久性を満足する粘着剤層を有し、光学特性の劣化が小さい粘着型偏光板を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate having an antistatic function and having a pressure-sensitive adhesive layer satisfying durability, and having little deterioration in optical characteristics.

また本発明は、前記粘着型偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide an image display device using the adhesive polarizing plate.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着型偏光板を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following adhesive polarizing plate and completed the present invention.

即ち本発明は、偏光板と、当該偏光板に設けられた粘着剤層を有する粘着型偏光板であって、
前記偏光板は、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有し、前記粘着剤層は、前記透明保護フィルムを有しない側の偏光子に設けられており、かつ
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)およびアルカリ金属塩(B)を含有する粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着型偏光板、に関する。
That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive polarizing plate having a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the polarizing plate,
The polarizing plate has a transparent protective film only on one side of the polarizer, the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the polarizer not having the transparent protective film, and the pressure-sensitive adhesive layer, (meta ) A pressure-sensitive adhesive type polarizing plate characterized by being formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) and an alkali metal salt (B).

上記粘着型偏光板において、前記アルカリ金属塩(B)が、リチウム塩であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, the alkali metal salt (B) is preferably a lithium salt.

上記粘着型偏光板において、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、アルカリ金属塩(B)を0.0001〜5重量部含有することが好ましい。 The adhesive polarizing plate preferably contains 0.0001 to 5 parts by weight of the alkali metal salt (B) with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).

上記粘着型偏光板において、偏光子として、厚みが10μm以下のものを用いることができる。厚みが10μm以下の偏光子としては、二色性物質を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、熱可塑性樹脂基材に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸されることにより得られたものを用いることができる。 In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, a polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. The polarizer having a thickness of 10 μm or less is a continuous web polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic material is oriented, and includes a polyvinyl alcohol resin layer formed on a thermoplastic resin substrate. It is possible to use the one obtained by stretching the laminate in a two-stage stretching process consisting of auxiliary stretching in air and stretching in boric acid in water.

上記粘着型偏光板において、(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシル基含有モノマーを含有するものを好ましく用いることができる。 In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, as the (meth)acrylic polymer (A), those containing an alkyl(meth)acrylate and a hydroxyl group-containing monomer as monomer units can be preferably used.

上記粘着型偏光板において、(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートおよびカルボキシル基含有モノマーを含有するものを好ましく用いることができる。 In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, as the (meth)acrylic polymer (A), those containing, as a monomer unit, an alkyl(meth)acrylate and a carboxyl group-containing monomer can be preferably used.

上記粘着型偏光板において、上記粘着剤組成物は、さらに、架橋剤を含有することができる。当該粘着剤組成物において、架橋剤(C)は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部含有することが好ましい。架橋剤(C)としては、イソシアネート系化合物および過酸化物から選ばれるいずれか少なくとも1種であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent. In the pressure-sensitive adhesive composition, the crosslinking agent (C) is preferably contained in an amount of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The crosslinking agent (C) is preferably at least one selected from isocyanate compounds and peroxides.

上記粘着型偏光板において、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、さらに、シランカップリング剤(D)を0.001〜5重量部含有することができる。 The adhesive polarizing plate may further contain 0.001 to 5 parts by weight of the silane coupling agent (D) with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).

上記粘着型偏光板において、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、さらに、ポリエーテル変性シリコー化合物を0.001〜10重量部含有することができる。 The above-mentioned pressure-sensitive adhesive type polarizing plate may further contain 0.001 to 10 parts by weight of the polyether-modified silicone compound based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).

上記粘着型偏光板において、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量が、50万〜300万であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, the (meth)acrylic polymer (A) preferably has a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000.

上記粘着型偏光板は、偏光板と、粘着剤層の間に、易接着層を有することができる。
The pressure-sensitive adhesive type polarizing plate may have an easy-adhesion layer between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer.

また本発明は、前記粘着型偏光板を少なくとも1つ用いたことを特徴とする画像表示装置、に関する。 The present invention also relates to an image display device characterized by using at least one of the adhesive polarizing plates.

アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いた粘着剤において、当該粘着剤にイオン性化合物を配合することで帯電防止機能を付与させることができる。この場合には、粘着剤層の表面にイオン性化合物がブリードアウトすることで効率的に帯電防止機能が発現すると考えられる。一方、偏光子にイオン性化合物が接触することで、偏光度などの光学特性が低下する場合がある。 In an adhesive using an acrylic polymer as a base polymer, an antistatic function can be imparted by blending an ionic compound in the adhesive. In this case, it is considered that the ionic compound bleeds out on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the antistatic function is efficiently exhibited. On the other hand, when the ionic compound comes into contact with the polarizer, the optical properties such as the degree of polarization may deteriorate.

本発明の粘着型偏光板の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー(A)に加えて、帯電防止機能を付与することができる、アルカリ金属塩(B)を含有しており、当粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、帯電防止機能に優れている。また、本発明では、アルカリ金属塩(B)を用いることで、偏光子の劣化を招くことなく、帯電防止機能を付与できることが分かった。 The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate of the present invention is an alkali metal salt capable of imparting an antistatic function in addition to the (meth)acrylic polymer (A) which is a base polymer. The pressure-sensitive adhesive layer containing (B) and formed by the pressure-sensitive adhesive composition has an excellent antistatic function. Further, in the present invention, it was found that by using the alkali metal salt (B), the antistatic function can be imparted without causing deterioration of the polarizer.

本発明の粘着型偏光板の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含む。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。 The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate of the present invention contains a (meth)acrylic polymer (A) as a base polymer. The (meth)acrylic polymer (A) usually contains an alkyl (meth)acrylate as a main component as a monomer unit. In addition, (meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate, and has the same meaning as (meth) of the present invention.

(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1〜18のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は3〜9であるのが好ましい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A) include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group, and a decyl group. Examples thereof include a group, an isodecyl group, a dodecyl group, an isomyristyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group and an octadecyl group. These can be used alone or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is preferably 3-9.

また、粘着特性、耐久性、位相差の調整、屈折率の調整などの点から、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートのような芳香族環を含有するアルキル(メタ)アクリレートを用いることができる。芳香族環を含有するアルキル(メタ)アクリレートは、これを重合したポリマーを前記例示の(メタ)アクリル系ポリマーに混合して用いることができるが、透明性の観点から、芳香族環を含有するアルキル(メタ)アクリレートは、前記アルキル(メタ)アクリレートと共重合して用いるのが好ましい。 In addition, an alkyl (meth)acrylate containing an aromatic ring such as phenoxyethyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate is used in terms of adhesive properties, durability, adjustment of retardation, adjustment of refractive index, etc. be able to. The alkyl (meth)acrylate containing an aromatic ring can be used by mixing the polymer obtained by polymerizing the alkyl (meth)acrylate with the above-exemplified (meth)acrylic polymer, but contains an aromatic ring from the viewpoint of transparency. The alkyl(meth)acrylate is preferably used by copolymerizing with the alkyl(meth)acrylate.

(メタ)アクリル系ポリマー(A)における前記芳香族環を含有するアルキル(メタ)アクリレートの割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の全構成モノマー(100重量%)の重量比率において、50重量%以下の割合で含有することができる。さらには芳香族環を含有するアルキル(メタ)アクリレートの含有率は1〜35重量%が好ましく、さらには1〜20重量%が好ましく、さらには7〜18重量%が好ましく、さらには10〜16重量%が好ましい。 The ratio of the alkyl (meth)acrylate containing an aromatic ring in the (meth)acrylic polymer (A) is 50 in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth)acrylic polymer (A). It can be contained in a proportion of not more than wt %. Furthermore, the content of the alkyl (meth)acrylate containing an aromatic ring is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, further preferably 7 to 18% by weight, and further 10 to 16% by weight. Weight percent is preferred.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリルや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。 The (meth)acrylic polymer (A) has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. One or more copolymerizable monomers can be introduced by copolymerization. Specific examples of such a copolymerization monomer include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid 6 -Hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate-containing monomer Carboxylic acid group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Physical group-containing monomer; caprolactone adduct of acrylic acid; styrenesulfonic acid or allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl(meth)acrylate, ( Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as (meth)acryloyloxynaphthalene sulfonic acid; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.

また、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミドやN−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどの(N−置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド、N−アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー;N−シクロヘキシルマレイミドやN−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミドやN−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、なども改質目的のモノマー例として挙げられる。 In addition, (N-substituted) amides such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylolpropane(meth)acrylamide, etc. Monomers: alkylaminoalkyl (meth)acrylate monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butylaminoethyl (meth)acrylate; (meth)acrylic (Meth)acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-( Succinimide-based monomers such as (meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide and N-acryloylmorpholine; maleimide-based monomers such as N-cyclohexylmaleimide and N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide; N-methylitacon Itaimide monomers such as imide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, and N-laurylitaconimide are also intended to be modified. Examples of the monomer of

さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、N−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。 Further as the modifying monomer, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N- Vinyl carboxylic acid amides, vinyl-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth)acrylate; Glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, Acrylic ester-based monomers such as fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used. Further, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.

さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどが挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4−ビニルブチルトリメトキシシラン、4−ビニルブチルトリエトキシシラン、8−ビニルオクチルトリメトキシシラン、8−ビニルオクチルトリエトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。 Furthermore, examples of copolymerizable monomers other than the above include silane-based monomers containing a silicon atom. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane and the like.

また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどを用いることもできる。 Further, as the copolymerization monomer, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neo Pentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate , Polyfunctional having two or more unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl groups and vinyl groups such as esterification products of (meth)acrylic acid such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and polyhydric alcohols (Meth)acrylates and epoxies (two or more unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl groups and vinyl groups) that have the same functional groups as the monomer components are added to the skeletons of organic monomers and polyesters, epoxies, urethanes, etc. It is also possible to use (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate and the like.

(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、全構成モノマーの重量比率において、アルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、前記共重合モノマーの割合は、全構成モノマーの重量比率において、0〜20%程度、0.1〜15%程度、さらには0.1〜10%程度であるのが好ましい。 The (meth)acrylic polymer (A) has an alkyl (meth)acrylate as a main component in the weight ratio of all the constituent monomers, and the ratio of the copolymerization monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is particularly limited. However, the proportion of the copolymerizable monomer is preferably about 0 to 20%, about 0.1 to 15%, and more preferably about 0.1 to 10% in the weight ratio of all the constituent monomers.

これら共重合モノマーの中でも、接着性、耐久性の点から、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。ヒドロキシル基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーは併用することができる。これら共重合モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーなどは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。ヒドロキシル基含有モノマーはリワーク性の点で好ましく、またカルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましい。 Among these copolymerization monomers, a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferably used from the viewpoint of adhesiveness and durability. The hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer can be used in combination. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, these copolymerization monomers serve as reaction points with the crosslinking agent. Since a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and the like are highly reactive with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive layer. A hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of reworkability, and a carboxyl group-containing monomer is preferable in terms of achieving both durability and reworkability.

共重合モノマーとして、ヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、その割合は、0.01〜15重量%が好ましく、0.03〜10重量%がより好ましく、さらには0.05〜7重量%が好ましい。共重合モノマーとして、カルボキシル基含有モノマーを含有する場合、その割合は、0.05〜10重量%が好ましく、0.1〜8重量%がより好ましく、さらには0.2〜6重量%が好ましい。 When a hydroxyl group-containing monomer is contained as a copolymerization monomer, the proportion thereof is preferably 0.01 to 15% by weight, more preferably 0.03 to 10% by weight, and further preferably 0.05 to 7% by weight. .. When the carboxyl group-containing monomer is contained as the copolymerization monomer, the proportion thereof is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, and further preferably 0.2 to 6% by weight. ..

本発明の(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、重量平均分子量が50万〜300万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は70万〜270万であるものを用いることが好ましい。さらには80万〜250万であることが好ましい。重量平均分子量が50万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が300万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくない。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。 As the (meth)acrylic polymer (A) of the present invention, one having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 is usually used. In consideration of durability, particularly heat resistance, it is preferable to use one having a weight average molecular weight of 700,000 to 2.7 million. Further, it is preferably 800,000 to 2,500,000. When the weight average molecular weight is less than 500,000, it is not preferable in terms of heat resistance. If the weight average molecular weight is more than 3,000,000, a large amount of diluting solvent is required to adjust the viscosity for coating, which is not preferable because the cost is increased. The weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.

このような(メタ)アクリル系ポリマー(A)の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。 For the production of such a (meth)acrylic polymer (A), known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization and various radical polymerization can be appropriately selected. Further, the obtained (meth)acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.

なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50〜70℃程度で、5〜30時間程度の反応条件で行われる。 In the solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as the polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a flow of an inert gas such as nitrogen, a polymerization initiator is added, and the reaction is usually performed at about 50 to 70° C. for about 5 to 30 hours.

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of polymerization initiator, the amount of chain transfer agent used, and the reaction conditions. It

重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA−057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(5-methyl-2) -Imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)disulfate, 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine),2,2 '-Azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hydrate (VA-057 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and other azo initiators, potassium persulfate, ammonium persulfate and other persulfates , Di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxy neodecanoate, t-hexylper Oxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di(4 -Methylbenzoyl)peroxide, dibenzoylperoxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, t-butylhydroperoxide, peroxides such as hydrogen peroxide Examples of the initiator include, but are not limited to, a redox initiator in which a peroxide and a reducing agent are combined, such as a combination of an initiator, a persulfate salt and sodium bisulfite, and a combination of a peroxide and sodium ascorbate. Not something.

前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005〜1重量部程度であることが好ましく、0.02〜0.5重量部程度であることがより好ましい。 The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. The amount is preferably about 0.02 to 0.5 part by weight, and more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.

なお、重合開始剤として、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の(メタ)アクリル系ポリマー(A)を製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.06〜0.2重量部程度とするのが好ましく、さらには0.08〜0.175重量部程度とするのが好ましい。 In addition, in order to produce the (meth)acrylic polymer (A) having the above-mentioned weight average molecular weight by using, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, the amount of the polymerization initiator used is Is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, and more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.

連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.1重量部程度以下である。 Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol. The chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. It is below the level.

また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Further, as the emulsifier used in the case of emulsion polymerization, for example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, anionic emulsifiers such as sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, polyoxy Examples thereof include nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more kinds.

さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンHS−10、HS−20、KH−10、BC−05、BC−10、BC−20(以上、いずれも第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.3〜5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5〜1重量部がより好ましい。 Furthermore, as a reactive emulsifier, as an emulsifier having a radically polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group introduced therein, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05. , BC-10, BC-20 (all of which are manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and ADEKA REASOAP SE10N (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.). Since the reactive emulsifier is incorporated into the polymer chain after the polymerization, the water resistance is improved, which is preferable. The emulsifier is preferably used in an amount of 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components, in view of polymerization stability and mechanical stability.

本発明の粘着剤組成物は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)に加えて、アルカリ金属塩(B)を含有する。アルカリ金属塩(B)は1種を単独でまたは複数を併用することができる。アルカリ金属塩(B)は、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an alkali metal salt (B) in addition to the (meth)acrylic polymer (A). The alkali metal salt (B) may be used alone or in combination of two or more. As the alkali metal salt (B), organic salts and inorganic salts of alkali metals can be used.

アルカリ金属塩(B)のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。 Examples of the alkali metal ion forming the cation portion of the alkali metal salt (B) include lithium, sodium and potassium ions. Among these alkali metal ions, lithium ion is preferable.

アルカリ金属塩(B)のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、(CFSO、CSO 、(CSO、CCOO、(CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、PF 、CO 2−、などが用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、AsF 、SbF 、NbF 、TaF6−、(CN)、などが用いられる。アニオン部としては、(CFSO、(CSO等の(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CFSO、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。 The anion part of the alkali metal salt (B) may be composed of an organic material or an inorganic material. Examples of the anion moiety constituting the organic salt include CH 3 COO , CF 3 COO , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ). 3 C -, C 4 F 9 SO 3 -, (C 2 F 5 SO 2) 2 N -, C 3 F 7 COO -, (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, - O 3 S ( CF 2 ) 3 SO 3 , PF 6 , CO 3 2− , and the like are used. In particular, the anion moiety containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having a good ion dissociation property can be obtained. As the anion part constituting the inorganic salt, Cl , Br , I , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , BF 4 , PF 6 , ClO 4 , NO 3 , AsF 6 , SbF. 6 , NbF 6 , TaF 6 , (CN) 2 N , and the like are used. Examples of the anionic portion, (CF 3 SO 2) 2 N -, (C 2 F 5 SO 2) 2 N - etc. (perfluoroalkyl sulfonyl) imide are preferable, and (CF 3 SO 2) 2 N -, in formula (Trifluoromethanesulfonyl)imide is preferred.

アルカリ金属の有機塩としては、具体的には、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、LiCFSO、Li(CFSON、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON、Li(CFSOC、KOS(CFSOK、LiOS(CFSOK等が挙げられ、これらのうちLiCFSO、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON、Li(CFSOC等が好ましく、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON等のフッ素含有リチウムイミド塩がより好ましく、特に(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドリチウム塩が好ましい。 The alkali metal organic salt, specifically, sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3, Li ( CF 3 SO 2) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2) 2 N, Li (CF 3 SO 2) 3 C, KO 3 S (CF 2) 3 SO 3 K, LiO 3 S (CF 2) 3 SO 3 K , and the like, among these LiCF 3 SO 3, Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2) 2 N, Li (CF 3 SO 2) 3 C and the like are preferable, Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) A fluorine-containing lithium imide salt such as 2 N is more preferable, and a (perfluoroalkylsulfonyl)imide lithium salt is particularly preferable.

また、アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。 Examples of the inorganic salt of alkali metal include lithium perchlorate and lithium iodide.

本発明の粘着剤組成物におけるアルカリ金属塩(B)の割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.001〜5重量部が好ましい。前記アルカリ金属塩(B)が0.001重量部未満では、帯電防止性能の向上効果が十分ではない場合がある。前記アルカリ金属塩(B)は、0.01重量部以上が好ましく、さらには0.1重量部以上であるのが好ましい。一方、前記アルカリ金属塩(B)は5重量部より多いと、耐久性が十分ではなくなる場合がある。前記アルカリ金属塩(B)は、3重量部以下が好ましく、さらには1重量部以下であるのが好ましい。前記アルカリ金属塩(B)の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。 The proportion of the alkali metal salt (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). If the amount of the alkali metal salt (B) is less than 0.001 part by weight, the antistatic performance may not be sufficiently improved. The alkali metal salt (B) is preferably 0.01 part by weight or more, and more preferably 0.1 part by weight or more. On the other hand, if the amount of the alkali metal salt (B) is more than 5 parts by weight, the durability may be insufficient. The amount of the alkali metal salt (B) is preferably 3 parts by weight or less, and more preferably 1 part by weight or less. The ratio of the alkali metal salt (B) can be set to a preferable range by adopting the upper limit value or the lower limit value.

さらに、本発明の粘着剤組成物には、架橋剤(C)を含有することできる。架橋剤(C)としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤などが挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, imine crosslinking agents and the like. The polyfunctional metal chelate is a polyvalent metal having a covalent bond or a coordinate bond with an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn and Ti. Can be mentioned. Examples of the atom in the organic compound that forms a covalent bond or a coordinate bond include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.

架橋剤(C)としては、イソシアネート系架橋剤および/または過酸化物形架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤に係る化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。例示したポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応が、特にポリマーに含まれる酸、塩基を触媒のようにして、迅速に進む為、特に架橋の早さに寄与し、好ましい。 As the crosslinking agent (C), an isocyanate crosslinking agent and/or a peroxide type crosslinking agent are preferable. Examples of the compound related to the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, chlorphenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and isocyanate monomers such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and these isocyanate monomers. Isocyanate compounds and isocyanurates added with trimethylolpropane, burette type compounds, and further urethane polyols such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, and the like, urethane prepolymer type isocyanates be able to. Particularly preferred is a polyisocyanate compound, which is one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, or a polyisocyanate compound derived therefrom. Here, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and a polyisocyanate compound derived from one selected from the group consisting of isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polyol modified Hexamethylene diisocyanate, polyol modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer type hydrogenated xylylene diisocyanate, polyol modified isophorone diisocyanate and the like are included. The exemplified polyisocyanate compounds are preferable because they contribute rapidly to the cross-linking speed because the reaction with the hydroxyl group proceeds rapidly, especially by using the acid or base contained in the polymer as a catalyst.

過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80℃〜160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90℃〜140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。 The peroxide can be appropriately used as long as it generates a radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition, but in consideration of workability and stability. It is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80°C to 160°C, more preferably 90°C to 140°C.

用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t−ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t−ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t−ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ−n−オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t−ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)などが好ましく用いられる。 Examples of peroxides that can be used include di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6° C.), di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4° C.), t-butyl peroxy neodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5° C.), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3° C.), dilauroyl peroxide ( 1-minute half-life temperature: 116.4°C), di-n-octanoyl peroxide (1-minute half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Hexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2°C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130. 0° C.), t-butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1° C.), 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2° C.) And so on. Among them, since the crosslinking reaction efficiency is particularly excellent, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1° C.), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0° C.) and the like are preferably used.

なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)」などに記載されている。 The half-life of peroxide is an index showing the decomposition rate of peroxide, and means the time until the residual amount of peroxide is halved. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer's catalogs, and for example, “Fluids and Oil Co., Ltd. “Organic peroxide catalog 9th edition”. (May 2003)” and the like.

架橋剤(C)の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましく、さらには0.03〜10重量部が好ましい。なお、架橋剤(C)が0.01重量部未満では、粘着剤の凝集力が不足する傾向があり、加熱時に発泡が生じるおそれがあり、一方、20重量部より多いと、耐湿性が十分ではなく、信頼性試験等で剥がれが生じやすくなる。 The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). When the amount of the cross-linking agent (C) is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and foaming may occur during heating. On the other hand, when it is more than 20 parts by weight, sufficient moisture resistance is obtained. Instead, peeling is likely to occur in a reliability test or the like.

上記イソシアネート系架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、前記ポリイソシアネート化合物架橋剤を0.01〜2重量部含有してなることが好ましく、0.02〜2重量部含有してなることがより好ましく、0.05〜1.5重量部含有してなることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。 The above isocyanate-based cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more, but the total content is the (meth)acrylic polymer (A)100. The polyisocyanate compound crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and even more preferably 0.05 to 1.5 parts by weight. More preferably, it is contained in parts by weight. It may be appropriately contained in consideration of cohesive force, prevention of peeling in a durability test, and the like.

前記過酸化物は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、前記過酸化物0.01〜2重量部であり、0.04〜1.5重量部含有してなることが好ましく、0.05〜1重量部含有してなることがより好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。 The above-mentioned peroxides may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The amount of the peroxide is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 1 part by weight. .. In order to adjust workability, reworkability, cross-linking stability, releasability, etc., it is appropriately selected within this range.

なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、HPLC(高速液体クロマトグラフィー)により測定することができる。 As a method for measuring the amount of peroxide decomposition remaining after the reaction treatment, for example, HPLC (high performance liquid chromatography) can be used for measurement.

より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約0.2gずつ取り出し、酢酸エチル10mlに浸漬し、振とう機で25℃下、120rpmで3時間振とう抽出した後、室温で3日間静置する。次いで、アセトニトリル10ml加えて、25℃下、120rpmで30分振とうし、メンブランフィルター(0.45μm)によりろ過して得られた抽出液約10μlをHPLCに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。 More specifically, for example, about 0.2 g each of the pressure-sensitive adhesive composition after the reaction treatment is taken out, immersed in 10 ml of ethyl acetate, extracted by shaking with a shaker at 120° C. for 3 hours at 25° C., and then at room temperature. Let stand for 3 days. Then, 10 ml of acetonitrile was added, and the mixture was shaken at 120 rpm for 30 minutes at 25° C., and about 10 μl of the extract obtained by filtering with a membrane filter (0.45 μm) was injected into HPLC for analysis, and after the reaction treatment, It can be the amount of peroxide.

さらに、本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤(D)を含有することできる。シランカップリング剤(D)を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent (D). The durability can be improved by using the silane coupling agent (D). Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3. Epoxy group-containing silane coupling agent such as 4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- Amino group-containing silane coupling agents such as N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri Examples thereof include (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as ethoxysilane, and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.

前記シランカップリング剤(D)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、前記シランカップリング剤0.001〜5重量部が好ましく、さらには0.01〜1重量部が好ましく、さらには0.02〜1重量部がより好ましく、さらには0.05〜0.6重量部が好ましい。耐久性を向上させ、液晶セル等の光学部材への接着力を適度に保持する量である。 The silane coupling agent (D) may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used, but the total content is the (meth)acrylic polymer (A)100. The silane coupling agent is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, still more preferably 0.02 to 1 part by weight, and still more preferably 0.05 to 1 part by weight. ˜0.6 parts by weight is preferred. It is an amount that improves durability and maintains an appropriate adhesive force to an optical member such as a liquid crystal cell.

さらに、本発明の粘着剤組成物には、ポリエーテル変性シリコー化合物を配合することができる。ポリエーテル変性シリコー化合物は、例えば、特開2010−275522号公報に開示されているものを用いることができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a polyether-modified silicone compound. As the polyether modified silicone compound, for example, those disclosed in JP 2010-275522A can be used.

ポリエーテル変性シリコー化合物は、ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、下記一般式(1):−SiR3−a
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1〜20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは1〜3の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。)で表される反応性シリル基を有する。
The polyether-modified silico compound has a polyether skeleton, and has at least one terminal represented by the following general formula (1): —SiR a M 3-a.
(In the formula, R is a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 1 to 3. However, when there are a plurality of Rs, the plurality of Rs may be the same as or different from each other, and when there are a plurality of Ms, the plurality of Ms may be the same or different from each other. It has a reactive silyl group represented.

前記ポリエーテル変性シリコー化合物としては、
一般式(2):R3−aSi−X−Y−(AO)−Z
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1〜20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは1〜3の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。AOは、直鎖または分岐鎖の炭素数1〜10のオキシアルキレン基を示し、nは1〜1700であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。Xは、炭素数1〜20の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。Yは、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、またはカーボネート結合を示す。
Zは、水素原子、1価の炭素数1〜10の炭化水素基、
一般式(2A):−Y−X−SiR3−a
(式中、R、M、Xは、前記と同じ。Y1は単結合、−CO−結合、−CONH−結合、または−COO−結合を示す。)、または、
一般式(2B):−Q{−(OA)−Y−X−SiR3−a
(式中、R、M、X、Yは、前記と同じ。OAは前記のAOに同じで、nは前記と同じ。Qは、2価以上の炭素数1〜10の炭化水素基であり、mは当該炭化水素基の価数と同じ。)で表される基である。)で表される化合物が挙げられる。
As the polyether-modified silicone compound,
Formula (2): R a M 3 -a Si-X-Y- (AO) n -Z
(In the formula, R is a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 1 to 3. However, when there are a plurality of Rs, the plurality of Rs may be the same as or different from each other, and when there are a plurality of Ms, the plurality of Ms may be the same or different from each other. Represents a linear or branched oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is 1 to 1700, and represents the average number of moles of the added oxyalkylene group, and X represents a linear chain having 1 to 20 carbon atoms or It represents a branched alkylene group, and Y represents an ether bond, an ester bond, a urethane bond, or a carbonate bond.
Z is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
Formula (2A): - Y 1 -X -SiR a M 3-a
(In the formula, R, M, and X are the same as the above. Y 1 represents a single bond, a -CO- bond, a -CONH- bond, or a -COO- bond.), or
Formula (2B): - Q {- (OA) n -Y-X-SiR a M 3-a} m
(In the formula, R, M, X and Y are the same as the above. OA is the same as the above AO and n is the same as the above. Q is a divalent or higher valent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. , M are the same as the valence of the hydrocarbon group.). ).

ポリエーテル変性シリコー化合物の具体例としては、例えば、カネカ社製のMSポリマーS203、S303、S810;SILYL EST250、EST280;SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭硝子社製のEXCESTAR S2410、S2420又はS3430等が挙げられる。 Specific examples of the polyether-modified silico compound include MS polymers S203, S303, S810; SILYL EST250, EST280; SAT10, SAT200, SAT220, SAT350, SAT400, EXCESTAR S2410, S2420 or S3430 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. Etc.

さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, polyether compounds of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, colorants, powders such as pigments, dyes, Surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metals Powders, particles, foils and the like can be appropriately added depending on the intended use. Further, a redox system to which a reducing agent is added may be adopted within a controllable range.

前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition is used to form a pressure-sensitive adhesive layer. In forming the pressure-sensitive adhesive layer, it is necessary to carefully consider the effects of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time while adjusting the addition amount of the entire crosslinking agent. preferable.

使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は170℃以下であることが好ましい。 The crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time can be adjusted depending on the crosslinking agent used. The crosslinking treatment temperature is preferably 170° C. or lower.

また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。 In addition, the crosslinking treatment may be performed at the temperature during the drying step of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be performed by separately providing a crosslinking treatment step after the drying step.

また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常0.2〜20分間程度であり、0.5〜10分間程度であることが好ましい。 The crosslinking treatment time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, preferably about 0.5 to 10 minutes.

本発明の粘着型偏光板は、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを設け、他の片側には透明保護フィルムを設けることなく、偏光子に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成したものである。 The pressure-sensitive adhesive type polarizing plate of the present invention is provided with a transparent protective film only on one side of the polarizer and a transparent protective film is not provided on the other side of the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizer by the pressure-sensitive adhesive composition. It is a thing.

粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に偏光板に転写する方法、または偏光板に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光板に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 As a method for forming a pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release-treated separator or the like, and a polymerization solvent or the like is dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred to a polarizing plate, or The adhesive composition is applied to a polarizing plate, and the polymerization solvent and the like are dried and removed to form an adhesive layer on the polarizing plate. When applying the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.

剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の接着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃〜200℃であり、さらに好ましくは、50℃〜180℃であり、特に好ましくは70℃〜170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。 A silicone release liner is preferably used as the release-treated separator. In the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying the adhesive composition of the present invention on such a liner, and drying the pressure-sensitive adhesive layer, as a method for drying the pressure-sensitive adhesive, an appropriate method is adopted depending on the purpose. obtain. Preferably, a method of heating the above coating film by heating is used. The heating and drying temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and particularly preferably 70°C to 170°C. By setting the heating temperature in the above range, a pressure-sensitive adhesive having excellent pressure-sensitive adhesive properties can be obtained.

乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは5秒〜20分、さらに好ましくは5秒〜10分、特に好ましくは、10秒〜5分である。 As the drying time, an appropriate time can be appropriately adopted. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.

また、偏光板の表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the surface of the polarizing plate after forming an anchor layer or after performing various types of easy adhesion treatment such as corona treatment and plasma treatment. Further, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to easy adhesion treatment.

粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。 Various methods are used for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples of the method include an extrusion coating method.

粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、1〜100μm程度である。好ましくは、2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは、5〜35μmである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and is, for example, about 1 to 100 μm. The thickness is preferably 2 to 50 μm, more preferably 2 to 40 μm, and further preferably 5 to 35 μm.

前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート(セパレータ)で粘着剤層を保護してもよい。 When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected by a release-treated sheet (separator) until practical use.

セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。 As a constituent material of the separator, for example, a plastic film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, or a polyester film, a porous material such as paper, cloth, or a non-woven fabric, a net, a foamed sheet, a metal foil, or a laminated body thereof is appropriately used. The thin film may be used, but a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.

そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。 The plastic film is not particularly limited as long as it is a film that can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and examples thereof include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, and vinyl chloride film. Examples thereof include polymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, ethylene-vinyl acetate copolymer films and the like.

前記セパレータの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。 The thickness of the separator is usually 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. In the separator, if necessary, a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, release and antifouling treatment with silica powder or the like, coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to perform antistatic treatment such as. Particularly, by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced.

なお、上記の粘着型偏光板の作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着型偏光板のセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。 The release-treated sheet used in the production of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate can be used as it is as a separator of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, and the process can be simplified.

偏光板は、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有するものが用いられる。 As the polarizing plate, one having a transparent protective film on only one side of the polarizer is used.

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。 The polarizer is not particularly limited, and various kinds can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene/vinyl acetate copolymer partially saponified films, and dichroic dyes such as iodine and dichroic dyes. Examples thereof include polyene oriented films such as those obtained by adsorbing a substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, polyvinyl chloride dehydrochlorinated products, and the like. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 μm or less.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, it may be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible to wash the stains and antiblocking agents on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing is also provided. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

また偏光子としては厚みが10μm以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは1〜7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光板としての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 A thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used as the polarizer. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. It is preferable that such a thin polarizer has less unevenness in thickness, is excellent in visibility, and is small in dimensional change, is excellent in durability, and can be thinned as a polarizing plate.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51−069644号公報や特開2000−338329号公報や、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。 As the thin polarizer, typically, JP-A-51-0696644, JP-A-2000-338329, WO 2010/100917, PCT/JP2010/001460, or Japanese Patent Application No. 2010- Examples thereof include thin polarizing films described in Japanese Patent No. 269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminate state and a dyeing step. According to this production method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without trouble such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 As the thin polarizing film, among manufacturing methods including a step of stretching in a laminate state and a step of dyeing, WO2010/100917 pamphlet, PCT/ Those obtained by a production method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution as described in JP 2010/001460, or Japanese Patent Application Nos. 2010-269002 and 2010-263692 are preferable, and particularly preferable. Those obtained by a production method including a step of supplementary in-air stretching before stretching in a boric acid aqueous solution described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692 are preferable.

上記のPCT/JP2010/001460の明細書に記載の薄型高機能偏光膜は、樹脂基材に一体に製膜される、二色性物質を配向させたPVA系樹脂からなる厚みが7μm以下の薄型高機能偏光膜であって、単体透過率が42.0%以上および偏光度が99.95%以上の光学特性を有する。 The thin high-performance polarizing film described in the specification of PCT/JP2010/001460 is a thin film having a thickness of 7 μm or less, which is made of a PVA-based resin in which a dichroic material is oriented and which is integrally formed on a resin substrate. It is a high-performance polarizing film, and has optical characteristics of a single transmittance of 42.0% or more and a polarization degree of 99.95% or more.

上記薄型高機能偏光膜は、少なくとも20μmの厚みを有する樹脂基材に、PVA系樹脂の塗布および乾燥によってPVA系樹脂層を生成し、生成されたPVA系樹脂層を二色性物質の染色液に浸漬して、PVA系樹脂層に二色性物質を吸着させ、二色性物質を吸着させたPVA系樹脂層を、ホウ酸水溶液中において、樹脂基材と一体に総延伸倍率を元長の5倍以上となるように延伸することによって、製造することができる。 The thin high-performance polarizing film is such that a PVA-based resin layer is formed by coating and drying a PVA-based resin on a resin substrate having a thickness of at least 20 μm, and the generated PVA-based resin layer is dyed with a dichroic material. Dip the PVA-based resin layer to the PVA-based resin layer, and the PVA-based resin layer on which the dichroic substance has been adsorbed is integrated with the resin base material in the aqueous boric acid solution so that the total draw ratio is the original length. It can be manufactured by stretching so as to be 5 times or more.

また、二色性物質を配向させた薄型高機能偏光膜を含む積層体フィルムを製造する方法であって、少なくとも20μmの厚みを有する樹脂基材と、樹脂基材の片面にPVA系樹脂を含む水溶液を塗布および乾燥することによって形成されたPVA系樹脂層とを含む積層体フィルムを生成する工程と、樹脂基材と樹脂基材の片面に形成されたPVA系樹脂層とを含む前記積層体フィルムを、二色性物質を含む染色液中に浸漬することによって、積層体フィルムに含まれるPVA系樹脂層に二色性物質を吸着させる工程と、二色性物質を吸着させたPVA系樹脂層を含む前記積層体フィルムを、ホウ酸水溶液中において、総延伸倍率が元長の5倍以上となるように延伸する工程と、二色性物質を吸着させたPVA系樹脂層が樹脂基材と一体に延伸されたことにより、樹脂基材の片面に、二色性物質を配向させたPVA系樹脂層からなる、厚みが7μm以下、単体透過率が42.0%以上かつ偏光度が99.95%以上の光学特性を有する薄型高機能偏光膜を製膜させた積層体フィルムを製造する工程を含むことで、上記薄型高機能偏光膜を製造することができる。 A method for producing a laminate film including a thin high-performance polarizing film in which a dichroic material is oriented, comprising a resin base material having a thickness of at least 20 μm and a PVA-based resin on one surface of the resin base material. A step of producing a laminate film including a PVA-based resin layer formed by applying and drying an aqueous solution, and the above-described laminate including a resin base material and a PVA-based resin layer formed on one surface of the resin base material A step of adsorbing the dichroic substance to the PVA-based resin layer contained in the laminate film by immersing the film in a dyeing solution containing the dichroic substance, and a PVA-based resin adsorbing the dichroic substance A step of stretching the laminate film containing layers in an aqueous solution of boric acid so that the total stretching ratio is 5 times or more of the original length; and a PVA-based resin layer having a dichroic substance adsorbed thereon is a resin base material. The PVA resin layer in which a dichroic material is oriented is formed on one surface of the resin substrate by being integrally stretched with, and the thickness is 7 μm or less, the single transmittance is 42.0% or more and the polarization degree is 99. The thin high-performance polarizing film can be produced by including a step of producing a laminated film having a thin high-performance polarizing film having an optical property of 0.95% or more.

本発明では、上記したように、上記粘着型偏光板において、厚みが10μm以下の偏光子として、二色性物質を配向させたPVA系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、熱可塑性樹脂基材に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸されることにより得られたものを用いることができる。前記熱可塑性樹脂基材としては、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材または結晶性エステル系熱可塑性樹脂基材が好ましい。 In the present invention, as described above, in the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, as a polarizer having a thickness of 10 μm or less, a polarizing film of a continuous web made of a PVA-based resin in which a dichroic material is oriented, which is a thermoplastic resin. A product obtained by stretching a laminate containing a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a substrate in a two-stage stretching process consisting of auxiliary stretching in air and stretching in boric acid in water can be used. The thermoplastic resin base material is preferably an amorphous ester-based thermoplastic resin base material or a crystalline ester-based thermoplastic resin base material.

上記の特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書の薄型偏光膜は、二色性物質を配向させたPVA系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸されることにより、10μm以下の厚みにされたものである。かかる薄型偏光膜は、単体透過率をT、偏光度をPとしたとき、P>−(100.929T−42.4−1)×100(ただし、T<42.3)、およびP≧99.9(ただし、T≧42.3)の条件を満足する光学特性を有するようにされたものであることが好ましい。 The thin polarizing film of Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Japanese Patent Application No. 2010-263692 is a continuous web polarizing film made of a PVA-based resin in which a dichroic material is oriented, and is amorphous. The laminate containing the PVA-based resin layer formed on the ester-based thermoplastic resin substrate was stretched in a two-stage stretching process consisting of auxiliary stretching in air and stretching in boric acid in water to have a thickness of 10 μm or less. It is a thing. Such a thin polarizing film has P>−(10 0.929 T −42.4 −1)×100 (where T<42.3), and P≧, where T is the single transmittance and P is the polarization degree. It is preferable that the optical characteristics are such that the condition of 99.9 (where T≧42.3) is satisfied.

具体的には、前記薄型偏光膜は、連続ウェブの非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層に対する空中高温延伸によって、配向されたPVA系樹脂層からなる延伸中間生成物を生成する工程と、延伸中間生成物に対する二色性物質の吸着によって、二色性物質(ヨウ素またはヨウ素と有機染料の混合物が好ましい)を配向させたPVA系樹脂層からなる着色中間生成物を生成する工程と、着色中間生成物に対するホウ酸水中延伸によって、二色性物質を配向させたPVA系樹脂層からなる厚さが10μm以下の偏光膜を生成する工程とを含む薄型偏光膜の製造方法により製造することができる。 Specifically, the thin polarizing film is a stretched intermediate layer formed of an oriented PVA-based resin layer by high-temperature in-air stretching of a PVA-based resin layer formed on an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate of a continuous web. A colored intermediate product comprising a PVA-based resin layer in which a dichroic material (iodine or a mixture of iodine and an organic dye is preferred) is oriented by a step of forming a product and adsorption of the dichroic material to the stretched intermediate product. Thin polarizing film including a step of producing a product and a step of producing a polarizing film having a thickness of 10 μm or less, which is composed of a PVA-based resin layer in which a dichroic material is oriented, by stretching in water in boric acid with respect to a colored intermediate product. It can be manufactured by the manufacturing method of.

この製造方法において、空中高温延伸とホウ酸水中延伸とによる非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層の総延伸倍率が、5倍以上になるようにするのが望ましい。ホウ酸水中延伸のためのホウ酸水溶液の液温は、60℃以上とすることができる。ホウ酸水溶液中で着色中間生成物を延伸する前に、着色中間生成物に対して不溶化処理を施すのが望ましく、その場合、液温が40℃を超えないホウ酸水溶液に前記着色中間生成物を浸漬することにより行うのが望ましい。上記非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材は、イソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートまたは他の共重合ポリエチレンテレフタレートを含む非晶性ポリエチレンテレフタレートとすることができ、透明樹脂からなるものであることが好ましく、その厚みは、製膜されるPVA系樹脂層の厚みの7倍以上とすることができる。また、空中高温延伸の延伸倍率は3.5倍以下が好ましく、空中高温延伸の延伸温度はPVA系樹脂のガラス転移温度以上、具体的には95℃〜150℃の範囲であるのが好ましい。空中高温延伸を自由端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層の総延伸倍率が、5倍以上7.5倍以下であるのが好ましい。また、空中高温延伸を固定端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層の総延伸倍率が、5倍以上8.5倍以下であるのが好ましい。
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光膜を製造することができる。
In this production method, the total stretching ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin substrate by high-temperature in-air stretching and in-boric-acid-water stretching is set to 5 times or more. desirable. The liquid temperature of the boric acid aqueous solution for drawing in boric acid in water can be 60° C. or higher. Before stretching the colored intermediate product in the aqueous boric acid solution, it is desirable to subject the colored intermediate product to an insolubilization treatment. In that case, the colored intermediate product is added to the aqueous boric acid solution whose liquid temperature does not exceed 40°C. It is desirable to do so by immersing. The amorphous ester-based thermoplastic resin substrate is an amorphous polyethylene containing a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid, a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with cyclohexanedimethanol or another copolymerized polyethylene terephthalate. It can be terephthalate and is preferably made of a transparent resin, and its thickness can be 7 times or more the thickness of the PVA-based resin layer to be formed. In addition, the draw ratio of the in-air high temperature drawing is preferably 3.5 times or less, and the drawing temperature of the in-air high temperature drawing is preferably the glass transition temperature of the PVA-based resin or higher, specifically in the range of 95°C to 150°C. When the in-air high-temperature stretching is performed by free-end uniaxial stretching, the total stretching ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin substrate is preferably 5 times or more and 7.5 times or less. .. When the in-air high-temperature stretching is performed by fixed-end uniaxial stretching, the total stretching ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin substrate is 5 times or more and 8.5 times or less. Is preferred.
More specifically, a thin polarizing film can be manufactured by the following method.

イソフタル酸を6mol%共重合させたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(非晶性PET)の連続ウェブの基材を作製する。非晶性PETのガラス転移温度は75℃である。連続ウェブの非晶性PET基材とポリビニルアルコール(PVA)層からなる積層体を、以下のように作製する。ちなみにPVAのガラス転移温度は80℃である。 A base material for a continuous web of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (amorphous PET) in which 6 mol% of isophthalic acid is copolymerized is prepared. The glass transition temperature of amorphous PET is 75°C. A laminate consisting of a continuous web amorphous PET substrate and a polyvinyl alcohol (PVA) layer is prepared as follows. Incidentally, the glass transition temperature of PVA is 80°C.

200μm厚の非晶性PET基材と、重合度1000以上、ケン化度99%以上のPVA粉末を水に溶解した4〜5%濃度のPVA水溶液とを準備する。次に、200μm厚の非晶性PET基材にPVA水溶液を塗布し、50〜60℃の温度で乾燥し、非晶性PET基材に7μm厚のPVA層が製膜された積層体を得る。 An amorphous PET base material having a thickness of 200 μm and a PVA aqueous solution having a concentration of 4 to 5% in which PVA powder having a polymerization degree of 1000 or more and a saponification degree of 99% or more is dissolved in water are prepared. Next, a 200 μm-thick amorphous PET base material is coated with a PVA aqueous solution and dried at a temperature of 50 to 60° C. to obtain a laminate in which a 7 μm-thick PVA layer is formed on the amorphous PET base material. ..

7μm厚のPVA層を含む積層体を、空中補助延伸およびホウ酸水中延伸の2段延伸工程を含む以下の工程を経て、3μm厚の薄型高機能偏光膜を製造する。第1段の空中補助延伸工程によって、7μm厚のPVA層を含む積層体を非晶性PET基材と一体に延伸し、5μm厚のPVA層を含む延伸積層体を生成する。具体的には、この延伸積層体は、7μm厚のPVA層を含む積層体を130℃の延伸温度環境に設定されたオーブンに配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が1.8倍になるように自由端一軸に延伸したものである。この延伸処理によって、延伸積層体に含まれるPVA層を、PVA分子が配向された5μm厚のPVA層へと変化させる。 A laminate containing a 7 μm thick PVA layer is subjected to the following steps including a two-stage drawing step of auxiliary drawing in air and drawing in boric acid in water to produce a thin highly functional polarizing film having a thickness of 3 μm. The first stage in-air auxiliary stretching step integrally stretches the laminate including the PVA layer having a thickness of 7 μm with the amorphous PET substrate to produce a stretched laminate including the PVA layer having a thickness of 5 μm. Specifically, this stretched laminate is subjected to a stretch ratio of 1.8 by subjecting the laminate including the PVA layer having a thickness of 7 μm to a stretching device provided in an oven set to a stretching temperature environment of 130° C. The free end is uniaxially stretched. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the stretched laminate is changed to a PVA layer having a thickness of 5 μm in which PVA molecules are oriented.

次に、染色工程によって、PVA分子が配向された5μm厚のPVA層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。具体的には、この着色積層体は、延伸積層体を液温30℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される高機能偏光膜を構成するPVA層の単体透過率が40〜44%になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるPVA層にヨウ素を吸着させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を0.12〜0.30重量%の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を0.7〜2.1重量%の範囲内とする。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は1対7である。ちなみに、ヨウ素を水に溶解するにはヨウ化カリウムを必要とする。より詳細には、ヨウ素濃度0.30重量%、ヨウ化カリウム濃度2.1重量%の染色液に延伸積層体を60秒間浸漬することによって、PVA分子が配向された5μm厚のPVA層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。 Next, in the dyeing step, a colored laminate is produced in which iodine is adsorbed on a PVA layer having a thickness of 5 μm in which PVA molecules are oriented. Specifically, in this colored laminate, the stretched laminate was immersed in a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30° C., and the single transmittance of the PVA layer constituting the highly functional polarizing film finally produced. Is soaked as to be 40 to 44% for an arbitrary time so that iodine is adsorbed to the PVA layer contained in the stretched laminate. In this step, the dyeing solution has water as a solvent, an iodine concentration of 0.12 to 0.30% by weight, and a potassium iodide concentration of 0.7 to 2.1% by weight. The ratio of the concentrations of iodine and potassium iodide is 1:7. By the way, potassium iodide is needed to dissolve iodine in water. More specifically, by immersing the stretched laminate in a dyeing solution having an iodine concentration of 0.30% by weight and a potassium iodide concentration of 2.1% by weight for 60 seconds, iodine was added to the 5 μm-thick PVA layer in which PVA molecules were oriented. To produce a colored laminate.

さらに、第2段のホウ酸水中延伸工程によって、着色積層体を非晶性PET基材と一体にさらに延伸し、3μm厚の高機能偏光膜を構成するPVA層を含む光学フィルム積層体を生成する。具体的には、この光学フィルム積層体は、着色積層体をホウ酸とヨウ化カリウムを含む液温範囲60〜85℃のホウ酸水溶液に設定された処理装置に配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が3.3倍になるように自由端一軸に延伸したものである。より詳細には、ホウ酸水溶液の液温は65℃である。それはまた、ホウ酸含有量を水100重量部に対して4重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水100重量部に対して5重量部とする。本工程においては、ヨウ素吸着量を調整した着色積層体をまず5〜10秒間ホウ酸水溶液に浸漬する。しかる後に、その着色積層体をそのまま処理装置に配備された延伸装置である周速の異なる複数の組のロール間に通し、30〜90秒かけて延伸倍率が3.3倍になるように自由端一軸に延伸する。この延伸処理によって、着色積層体に含まれるPVA層を、吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向した3μm厚のPVA層へと変化させる。このPVA層が光学フィルム積層体の高機能偏光膜を構成する。 Further, the colored laminate is further stretched integrally with the amorphous PET substrate by the second step in a boric acid in-water stretching step to produce an optical film laminate including a PVA layer constituting a highly functional polarizing film having a thickness of 3 μm. To do. Specifically, this optical film laminate is stretched by applying the colored laminate to a stretching device provided in a treatment device set to a boric acid aqueous solution containing boric acid and potassium iodide and having a liquid temperature range of 60 to 85°C. The free end was uniaxially stretched so that the magnification was 3.3 times. More specifically, the liquid temperature of the boric acid aqueous solution is 65°C. It also has a boric acid content of 4 parts by weight for 100 parts by weight of water and a potassium iodide content of 5 parts by weight for 100 parts by weight of water. In this step, the colored laminate having the adjusted iodine adsorption amount is first immersed in a boric acid aqueous solution for 5 to 10 seconds. After that, the colored laminate is directly passed between a plurality of sets of rolls having different peripheral speeds, which are stretching devices provided in the processing device, and the stretching ratio is freely increased to 3.3 times in 30 to 90 seconds. It is uniaxially stretched. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the colored laminate is changed to a PVA layer having a thickness of 3 μm in which the adsorbed iodine is highly oriented in one direction as a polyiodine ion complex. This PVA layer constitutes the high-performance polarizing film of the optical film laminate.

光学フィルム積層体の製造に必須の工程ではないが、洗浄工程によって、光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、非晶性PET基材に製膜された3μm厚のPVA層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム水溶液で洗浄するのが好ましい。しかる後に、洗浄された光学フィルム積層体を60℃の温風による乾燥工程によって乾燥する。なお洗浄工程は、ホウ酸析出などの外観不良を解消するための工程である。 Although it is not an essential step for manufacturing the optical film laminate, the optical film laminate was taken out from the aqueous boric acid solution by a washing step and attached to the surface of the 3 μm-thick PVA layer formed on the amorphous PET substrate. It is preferable to wash boric acid with an aqueous potassium iodide solution. Then, the washed optical film laminate is dried by a drying process using warm air at 60°C. The cleaning step is a step for eliminating a poor appearance such as boric acid precipitation.

同じく光学フィルム積層体の製造に必須の工程というわけではないが、貼合せおよび/または転写工程によって、非晶性PET基材に製膜された3μm厚のPVA層の表面に接着剤を塗布しながら、80μm厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離し、3μm厚のPVA層を80μm厚のトリアセチルセルロースフィルムに転写することもできる。 Similarly, although it is not an essential step in the production of the optical film laminate, an adhesive is applied to the surface of the PVA layer having a thickness of 3 μm formed on the amorphous PET substrate by a laminating and/or transferring step. However, after adhering a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm, the amorphous PET substrate is peeled off, and the PVA layer having a thickness of 3 μm can be transferred to the triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm.

[その他の工程]
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥(水分率の調節)工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜4重量部である。不溶化浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。
上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜4重量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜5重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、架橋工程は上記第2のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第2のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
[Other processes]
The above thin polarizing film manufacturing method may include other steps in addition to the above steps. Examples of other steps include an insolubilization step, a cross-linking step, a drying (adjustment of water content) step, and the like. Other steps may be performed at any appropriate timing.
The insolubilization step is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing the insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer. The concentration of the aqueous boric acid solution is preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insolubilizing bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20°C to 50°C. Preferably, the insolubilization step is performed after the laminated body is produced and before the dyeing step and the underwater stretching step.
The cross-linking step is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. Water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer by performing the crosslinking treatment. The concentration of the aqueous boric acid solution is preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When the crosslinking step is performed after the dyeing step, it is preferable to further add iodide. By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. The iodide content is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Specific examples of iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20°C to 50°C. Preferably, the crosslinking step is performed before the second in-boric-acid-water drawing step. In a preferred embodiment, the dyeing step, the cross-linking step, and the second in-boric-acid-water drawing step are performed in this order.

透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。 As a material forming the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, etc. is used. Specific examples of such a thermoplastic resin include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, and cyclic resins. Examples include polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. One or more kinds of any appropriate additive may be contained in the transparent protective film. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment and a coloring agent. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, further preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .. When the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by weight or less, the high transparency and other properties inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされる。偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5〜60重量%の固形分を含有してなる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。 A transparent protective film is attached to one side of the polarizer with an adhesive layer. An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latex adhesives, and water-based polyesters. The adhesive is usually used as an adhesive composed of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of solid content. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive. The electron beam curable polarizing plate adhesive exhibits suitable adhesiveness to the above various transparent protective films. The adhesive used in the present invention may contain a metal compound filler.

また前記偏光板は、他の光学フィルムと積層することができる。他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。 Further, the polarizing plate can be laminated with another optical film. As other optical films, for example, for forming liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including a wavelength plate such as 1/2 or 1/4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film. Examples thereof include those used as optical layers that may be used. These may be laminated on the polarizing plate for practical use to use one layer or two or more layers.

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。 The optical film in which the optical layer is laminated on the polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It is excellent in stability and assembling work, and has the advantage that the manufacturing process of liquid crystal display devices can be improved. Appropriate adhesion means such as an adhesive layer may be used for lamination. When the above-mentioned polarizing plate and other optical layers are adhered, their optical axes can be arranged at appropriate angles depending on the intended retardation characteristics and the like.

本発明の粘着型偏光板は液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セル等の表示パネルと粘着型偏光板、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型偏光板を用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型、VA型、IPS型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。 The adhesive polarizing plate of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices. The liquid crystal display device can be formed in a conventional manner. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a display panel such as a liquid crystal cell, an adhesive polarizing plate, and if necessary, components such as an illumination system and incorporating a drive circuit. In the above, there is no particular limitation except that the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to the present invention is used, and the conventional method can be applied. The liquid crystal cell may be of any type such as TN type, STN type, π type, VA type, IPS type, or any other type.

液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着型偏光板を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着型偏光板は液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。 It is possible to form an appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive polarizing plate is arranged on one side or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell, or a backlight system or a reflection plate is used for an illumination system. In that case, the adhesive polarizing plate according to the present invention can be installed on one side or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell. When optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Furthermore, when forming a liquid crystal display device, for example, a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, and other appropriate components are provided at appropriate positions in a single layer or Two or more layers can be arranged.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。 The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all parts and% in each example are based on weight. Unless otherwise specified, the room temperature storage condition is 23° C. and 65% RH.

<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量の測定>
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
<Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymer (A)>
The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography).
・Analyzer: Tosoh Corp., HLC-8120GPC
・Column: G7000H XL + GMH XL + GMH XL manufactured by Tosoh Corporation
・Column size: 7.8 mmφ×30 cm each, 90 cm in total
・Column temperature: 40℃
・Flow rate: 0.8 ml/min
・Injection volume: 100 μl
・Eluent: Tetrahydrofuran ・Detector: Differential refractometer (RI)
・Standard sample: polystyrene

<偏光板(1)の作成>
薄型偏光膜を作製するため、まず、非晶性PET基材に9μm厚のPVA層が製膜された積層体を延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度65度のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光膜を構成する、厚さ4μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。更に、当該光学フィルム積層体の偏光膜の表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した40μm厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離して、薄型偏光膜を用いた偏光板を作製した。以下、これを薄型偏光板(1)という。
<Creation of polarizing plate (1)>
In order to manufacture a thin polarizing film, first, a laminated body in which a PVA layer having a thickness of 9 μm is formed on an amorphous PET substrate is subjected to in-air auxiliary stretching at a stretching temperature of 130° C. to form a stretched laminated body, and then stretched. The laminated body is dyed to form a colored laminated body, and further, the colored laminated body is stretched integrally with the amorphous PET substrate by stretching in a boric acid solution at a stretching temperature of 65° C. so that the total stretching ratio becomes 5.94 times. An optical film laminate including a 4 μm thick PVA layer was produced. The PVA molecules in the PVA layer formed on the amorphous PET substrate by such a two-step stretching are highly oriented, and the iodine adsorbed by dyeing is highly oriented in one direction as a polyiodine ion complex. It was possible to produce an optical film laminate including a PVA layer having a thickness of 4 μm, which constitutes a highly functional polarizing film. Further, while applying a polyvinyl alcohol-based adhesive to the surface of the polarizing film of the optical film laminate, a saponified 40 μm-thick triacetyl cellulose film was attached, and then the amorphous PET substrate was peeled off. A polarizing plate using a thin polarizing film was produced. Hereinafter, this is referred to as a thin polarizing plate (1).

<偏光板(2)の作成>
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ20μmの偏光子を得た。当該偏光子の片面に、けん化処理した厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光板を作成した。以下、これをTAC系偏光板(2)という。
<Creation of polarizing plate (2)>
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was stretched up to 3 times while being dyed in a 0.3% concentration iodine solution at 30° C. for 1 minute between rolls having different speed ratios. Then, while being immersed in an aqueous solution containing 60° C., 4%-concentration boric acid and 10%-concentration potassium iodide for 0.5 minutes, it was stretched to a total stretching ratio of 6 times. Then, the plate was washed by immersing it in an aqueous solution containing potassium iodide having a concentration of 1.5% at 30° C. for 10 seconds and then dried at 50° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm. A 40 μm-thick saponified triacetyl cellulose film was attached to one surface of the polarizer with a polyvinyl alcohol-based adhesive to form a polarizing plate. Hereinafter, this is referred to as a TAC-based polarizing plate (2).

製造例1
<アクリル系ポリマー(A1)の調製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート82部、ベンジルアクリレート15部、4−ヒドロキシブチルアクリレート3部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を60℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度30%に調整した、重量平均分子量100万のアクリル系ポリマー(A−1)の溶液を調製した。
Production example 1
<Preparation of acrylic polymer (A1)>
A monomer mixture containing 82 parts of butyl acrylate, 15 parts of benzyl acrylate, and 3 parts of 4-hydroxybutyl acrylate was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a condenser. Further, to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring. After nitrogen substitution, the liquid temperature in the flask was maintained at around 60° C. to carry out a polymerization reaction for 7 hours. Then, ethyl acetate was added to the obtained reaction solution to prepare a solution of an acrylic polymer (A-1) having a weight average molecular weight of 1,000,000, which was adjusted to a solid content concentration of 30%.

製造例2
<アクリル系ポリマー(A−2)の調製>
製造例1において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート76.8部、ベンジルアクリレート10部、フェノキシエチルアクリレート10部、4−ヒドロキシブチルアクリレート3部およびアクリル酸0.2部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして、重量平均分子量100万のアクリル系ポリマー(A2)の溶液を調製した。
Production example 2
<Preparation of acrylic polymer (A-2)>
In Production Example 1, as the monomer mixture, a monomer mixture containing 76.8 parts of butyl acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 10 parts of phenoxyethyl acrylate, 3 parts of 4-hydroxybutyl acrylate and 0.2 part of acrylic acid was used. A solution of the acrylic polymer (A2) having a weight average molecular weight of 1,000,000 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except for the above.

製造例3
<アクリル系ポリマー(A−3)の調製>
製造例1において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート81.9部、ベンジルアクリレート13部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1部およびアクリル酸5部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして、重量平均分子量100万のアクリル系ポリマー(A2)の溶液を調製した。
Production Example 3
<Preparation of acrylic polymer (A-3)>
Production Example 1 except that a monomer mixture containing 81.9 parts of butyl acrylate, 13 parts of benzyl acrylate, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate and 5 parts of acrylic acid was used as the monomer mixture in Production Example 1. Similarly to the above, a solution of an acrylic polymer (A2) having a weight average molecular weight of 1,000,000 was prepared.

実施例1
(粘着剤組成物の調製)
製造例1で得られたアクリル系ポリマー(A−1)溶液の固形分100部に対して、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(日本カーリット社製)0.002部を配合し、さらに、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学社製:タケネートD110N)0.1部と、ジベンゾイルパーオキサイド0.3部と、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業社製:KBM−403)0.075部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
Example 1
(Preparation of adhesive composition)
To 100 parts of the solid content of the acrylic polymer (A-1) solution obtained in Production Example 1, 0.002 part of lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (manufactured by Japan Carlit Co., Ltd.) was added, and further tri Methylolpropane xylylene diisocyanate (Mitsui Chemicals: Takenate D110N) 0.1 part, dibenzoyl peroxide 0.3 parts, γ-glycidoxypropyl methoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KBM-403) 0 0.075 parts was blended to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

(粘着型偏光板の作製)
次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、上記で作成した薄型偏光板(1)の偏光子の偏光膜の側に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着型偏光板を作製した。
(Preparation of adhesive polarizing plate)
Then, the acrylic adhesive solution is uniformly applied to the surface of a polyethylene terephthalate film (separator film) treated with a silicone release agent with a fountain coater, and dried for 2 minutes in an air circulating constant temperature oven at 155°C. Then, an adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the surface of the separator film. Next, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film side of the polarizer of the thin polarizing plate (1) prepared above to prepare a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate.

実施例2〜17、比較例1〜4
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、各成分の使用量を表1に示すように変えたこと、粘着型偏光板の作製にあたり偏光板の種類を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着型偏光板を作製した。
Examples 2-17, Comparative Examples 1-4
In Example 1, the amount of each component used was changed as shown in Table 1 in preparing the pressure-sensitive adhesive composition, and the type of polarizing plate was changed as shown in Table 1 in producing the adhesive polarizing plate. An adhesive type polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

上記実施例および比較例で得られた、粘着型偏光板について以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。 The adhesive polarizing plates obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.

<表面抵抗値:初期>
粘着型偏光板のセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤表面の表面抵抗値(Ω/□)を三菱化学アナリテック社製MCP−HT450を用いて測定した。
<Surface resistance: initial>
After peeling off the separator film of the adhesive polarizing plate, the surface resistance value (Ω/□) of the adhesive surface was measured using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.

<静電気ムラの評価>
作製された粘着型偏光板を100mm×100mmの大きさに切断し、液晶パネルに貼り付けた。このパネルを10000cdの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるESD(SANKI社製,ESD−8012A)を用いて5kvの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間(秒)を、瞬間マルチ測光検出器(大塚電子社製,MCPD−3000)を用いて測定し、下記基準で評価した。
◎:表示不良が1秒未満で消失した。
○:表示不良が1秒以上10秒未満で消失した。
×:表示不良が10秒以上で消失した。
<Evaluation of static electricity unevenness>
The produced pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut into a size of 100 mm×100 mm and attached to a liquid crystal panel. This panel was placed on a backlight having a brightness of 10000 cd, and static electricity of 5 kv was generated by using an electrostatic discharge device, ESD (ESD-8012A, manufactured by SANKI Co., Ltd.) to cause liquid crystal alignment disorder. The recovery time (second) of the display defect due to the alignment defect was measured using an instant multi-photometric detector (MCPD-3000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) and evaluated according to the following criteria.
⊚: The display defect disappeared in less than 1 second.
◯: The display defect disappeared in 1 second or more and less than 10 seconds.
X: The display defect disappeared in 10 seconds or more.

<耐久性>
粘着型偏光板のセパレータフィルムを剥がし、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製,1737)にラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、0.5MPaで、15分間のオートクレーブ処理を行って、上記粘着型偏光板を完全に無アクリルガラスに密着させた。次いで、これを、80℃の加熱オーブン(加熱)および60℃/90%RHの恒温恒湿機(加湿)の条件下にそれぞれ投入して、500時間後の偏光板の剥がれの有無を、下記基準で評価した。
◎:全く剥がれが認められなかった。
○:目視では確認できない程度の剥がれが認められた。
△:目視で確認できる小さな剥がれが認められた。
×:明らかな剥がれが認められた。
<Durability>
The separator film of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate was peeled off and attached to a 0.7 mm-thick non-alkali glass (Corning Co., 1737) using a laminator. Then, autoclave treatment was carried out at 50° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely adhere the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate to the acrylic-free glass. Then, this was put under the conditions of a heating oven (heating) at 80° C. and a constant temperature and humidity machine (humidification) at 60° C./90% RH, and the presence or absence of peeling of the polarizing plate after 500 hours was determined as It was evaluated according to the standard.
⊚: No peeling was observed.
◯: Peeling that could not be visually confirmed was observed.
Δ: Small peeling that can be visually confirmed was recognized.
X: Clear peeling was recognized.

<偏光の測定>
粘着型偏光板のセパレータフィルムを剥がし厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製,1737)にラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、0.5MPaで、15分間のオートクレーブ処理を行って、上記粘着型偏光板を完全に無アクリルガラスに密着させた。次いで、60℃/95%RHの恒温恒湿機に500時間投入した。投入前と投入後の偏光板の偏光度を、日本分光(株)製のV7100を用いて測定し、変化量ΔP=(投入前の偏光度)−(投入後の偏光度)、を求めた。
<Measurement of polarization>
The separator film of the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate was peeled off and adhered to a 0.7 mm-thick non-alkali glass (Corning Co., 1737) using a laminator. Then, autoclave treatment was carried out at 50° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely adhere the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate to the acrylic-free glass. Then, it was put into a constant temperature and humidity machine at 60° C./95% RH for 500 hours. The polarization degree of the polarizing plate before and after the addition was measured using V7100 manufactured by JASCO Corporation, and the change amount ΔP=(polarization degree before the addition)−(polarization degree after the addition) was determined. ..

Figure 2020126252
Figure 2020126252

表1において、アルカリ金属塩(B)における、「B−1」は日本カーリット社製のリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、「B−2」は日本カーリット社製のリチウムパークロライド、「B−3」は関東化学社製の1−ヘキシル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロリン酸塩、を示す。
架橋剤(C)における、「C−1」は三井武田ケミカル社製のイソシアネート架橋剤(タケネートD110N,トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート)、「C−2」は日本ポリウレタン工業社製のイソシアネート架橋剤(コロネートL,トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートのアダクト体)、「C−3」は日本油脂社製のベンゾイルパーオキサイド(ナイパーBMT)、を示す。
シランカップリング剤(D)における「D−1」は信越化学工業社製のKBM403を示す。
その他の化合物(E)における「E−1」はカネカ社製のサイリルSAT10(数平均分子量4000)、を示す。「E−2」はポリプロピレングルコール(数平均分子量5000)、を示す。
In Table 1, in the alkali metal salt (B), "B-1" is lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide manufactured by Japan Carlit, "B-2" is lithium perchloride manufactured by Japan Carlit, and "B-". 3" represents 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
In the cross-linking agent (C), "C-1" is an isocyanate cross-linking agent (Takenate D110N, trimethylolpropane xylylene diisocyanate) manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., and "C-2" is an isocyanate cross-linking agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. ( Coronate L, an adduct of tolylene diisocyanate of trimethylolpropane), "C-3" represents benzoyl peroxide (Nyper BMT) manufactured by NOF Corporation.
“D-1” in the silane coupling agent (D) is KBM403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
“E-1” in the other compound (E) represents Kyleka SAT10 (number average molecular weight 4000). "E-2" indicates polypropylene glycol (number average molecular weight 5000).

Claims (15)

偏光板と、当該偏光板に設けられた粘着剤層を有する粘着型偏光板であって、
前記偏光板は、厚みが10μm以下の偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有し、前記粘着剤層は、前記透明保護フィルムを有しない側の偏光子に設けられており、
かつ、前記粘着剤層(但し、保存弾性率(G’)が23℃で1.0×10Pa以上の場合を除く)は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)およびアルカリ金属塩(B)を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記粘着型偏光板は、60℃/95%RHの恒温恒湿機に500時間投入前と投入後に測定した偏光度から求められる
式:変化量ΔP(%)=(投入前の偏光度(%))−(投入後の偏光度(%))であらわされる変化量ΔP(%)が0.05以下を満足することを特徴とする粘着型偏光板。
A pressure-sensitive adhesive type polarizing plate having a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the polarizing plate,
The polarizing plate has a transparent protective film only on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the polarizer not having the transparent protective film.
In addition, the pressure-sensitive adhesive layer (excluding the case where the storage elastic modulus (G′) is 1.0×10 6 Pa or more at 23° C.) is composed of the (meth)acrylic polymer (A) and the alkali metal salt (B). ) Is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing,
The pressure-sensitive adhesive polarizing plate is obtained from the degree of polarization measured before and after being placed in a thermo-hygrostat at 60° C./95% RH for 500 hours. Formula: variation ΔP(%)=(degree of polarization before addition (% ))-(Adjustment type polarizing plate characterized by satisfying a change amount ΔP (%) represented by (degree of polarization (%) after charging) of 0.05 or less.
前記アルカリ金属塩(B)が、リチウム塩であることを特徴とする請求項1に記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to claim 1, wherein the alkali metal salt (B) is a lithium salt. (メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、アルカリ金属塩(B)を0.001〜5重量部含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to claim 1, which contains 0.001 to 5 parts by weight of the alkali metal salt (B) with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). (メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to claim 1, wherein the (meth)acrylic polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit. (メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the (meth)acrylic polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit. 前記粘着剤組成物が、さらに、架橋剤(C)を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains a cross-linking agent (C). 架橋剤(C)は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部含有することを特徴とする請求項6に記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to claim 6, wherein the crosslinking agent (C) is contained in an amount of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). 架橋剤(C)が、イソシアネート系化合物および過酸化物から選ばれるいずれか少なくとも1種であることを特徴とする請求項6又は7に記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to claim 6 or 7, wherein the crosslinking agent (C) is at least one selected from an isocyanate compound and a peroxide. (メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、さらに、シランカップリング剤(D)を0.001〜5重量部含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The silane coupling agent (D) is further contained in an amount of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). Adhesive polarizing plate. (メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、さらに、ポリエーテル変性シリコーン化合物を0.001〜10重量部含有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 9, further comprising 0.001 to 10 parts by weight of a polyether-modified silicone compound with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). Type polarizing plate. (メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量が、50万〜300万であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The weight-average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) is 500,000 to 3,000,000, and the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to claim 1. 偏光板と、粘着剤層の間に、易接着層を有することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の粘着型偏光板。 The pressure-sensitive adhesive type polarizing plate according to any one of claims 1 to 11, comprising an easy-adhesion layer between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer. 請求項1〜12のいずれかに記載の粘着型偏光板を少なくとも1つ用いたことを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising at least one adhesive polarizing plate according to claim 1. 請求項1〜12のいずれかに記載の粘着型偏光板の製造方法であって、
二色性物質を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、熱可塑性樹脂基材に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸されることにより得られた前記厚みが10μm以下の偏光子を準備する工程、
前記偏光子の片側にのみ、前記透明保護フィルムを貼り合わせることにより前記偏光板を得る工程、及び、
前記偏光板の前記透明保護フィルムを有しない側に、前記粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする粘着型偏光板の製造方法。
It is a manufacturing method of the adhesive type polarizing plate in any one of Claims 1-12, Comprising:
A polarizing film of a continuous web made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic material is oriented, wherein a laminate including a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a thermoplastic resin substrate is aerial auxiliary stretching and boric acid in water. A step of preparing a polarizer having the thickness of 10 μm or less, which is obtained by being stretched in a two-stage stretching step including stretching.
Only on one side of the polarizer, the step of obtaining the polarizing plate by bonding the transparent protective film, and
A method for producing a pressure-sensitive adhesive type polarizing plate, comprising the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the side of the polarizing plate that does not have the transparent protective film.
前記粘着剤層を形成する工程が、
前記偏光板に、前記粘着剤組成物から形成された粘着剤層を転写する方法、又は、
前記偏光板に、前記粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成する方法であることを特徴とする請求項14に記載の粘着型偏光板の製造方法。
The step of forming the pressure-sensitive adhesive layer,
A method of transferring a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition to the polarizing plate, or
The method for producing an adhesive polarizing plate according to claim 14, which is a method of forming the adhesive layer by applying the adhesive composition to the polarizing plate.
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