JP2020117835A - Saturating decorative paper - Google Patents
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Landscapes
- Finished Plywoods (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
本発明は、メラミン化粧板の製造に用いる化粧板原紙に関する。 The present invention relates to a veneer base paper used for producing a melamine veneer.
メラミン化粧板は、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性等に優れているため、建材や家具の内装材として広く用いられている。このメラミン化粧板に用いられる化粧板原紙には、下地を隠すための隠蔽性が要求される。そのため、化粧板原紙は、白色顔料の中で最も屈折率の高い酸化チタンが内添されている（特許文献１）。 Since the melamine decorative board has excellent wear resistance, heat resistance, chemical resistance, etc., it is widely used as an interior material for building materials and furniture. The veneer base paper used for the melamine decorative board is required to have a concealing property for concealing the base. Therefore, titanium oxide, which has the highest refractive index among white pigments, is internally added to the base paper for decorative boards (Patent Document 1).
酸化チタンの含有率を高くすれば隠蔽性は向上するが、コストが上昇し、また、地合いが悪化する場合がある。そのため、要求される隠蔽性を満足する範囲で、酸化チタン含有率を低くすることが求められる。しかし、一般的な酸化チタンを内添した化粧板原紙では、化粧板原紙に要求される隠蔽率を満足するには３０質量％以上の酸化チタンの含有率が必要である。 Increasing the content of titanium oxide improves the hiding power, but may increase the cost and deteriorate the texture. Therefore, it is required to reduce the titanium oxide content within a range that satisfies the required hiding property. However, in a general decorative paper base paper to which titanium oxide is internally added, a titanium oxide content of 30% by mass or more is necessary to satisfy the hiding ratio required for the decorative base paper.
酸化チタンの含有率が低いにも関わらず、隠蔽性に優れた化粧板原紙を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a decorative board base paper which is excellent in concealing property even though the content of titanium oxide is low.
本発明の課題を解決するための手段は、以下の通りである。
１．酸化チタンの含有率が２８質量％以下であり、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１４９：２０００）が９１％以上であることを特徴とする化粧板原紙。
２．前記酸化チタンの含有率が２４質量％以下であることを特徴とする１．に記載の化粧板原紙。
３．前記不透明度が９４％以上であることを特徴とする１．または２．に記載の化粧板原紙。
４．１．〜３．のいずれかに記載の化粧板原紙を含むメラミン化粧紙。
５．１．〜３．のいずれかに記載の化粧板原紙を含むメラミン化粧板。
Means for solving the problems of the present invention are as follows.
1. A decorative paper base paper having a titanium oxide content of 28% by mass or less and an opacity (JIS P8149:2000) of 91% or more.
2. The titanium oxide content is 24% by mass or less. Decorative board base paper described in.
3. 1. The opacity is 94% or more. Or 2. Decorative board base paper described in.
4.1. ~3. A melamine decorative paper containing the decorative board raw paper according to any one of 1.
5.1. ~3. A melamine decorative board containing the decorative board raw paper according to any one of 1.
本発明の化粧板原紙は、酸化チタンの含有率が低いにも関わらず、高い隠蔽性を備えている。本発明の化粧板原紙は、製造工程中における酸化チタン歩留まりが高く、抄紙前の繊維含有スラリー中の酸化チタンの含有量を少なくすることができるので、原料のコストが低い。また、抄紙後の廃液中に含まれる無機顔料の量が少ないため、廃液処理にかかるコストが低い。 The decorative board base paper of the present invention has a high concealing property despite the low content of titanium oxide. The decorative board base paper of the present invention has a high yield of titanium oxide in the manufacturing process and can reduce the content of titanium oxide in the fiber-containing slurry before papermaking, so that the raw material cost is low. Further, since the amount of the inorganic pigment contained in the waste liquid after papermaking is small, the cost for waste liquid treatment is low.
本発明は、酸化チタンの含有率が２８質量％以下であり、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１４９:２０００）が９１％以上である化粧板原紙に関する。
本発明の化粧板原紙は、化粧板原紙の全質量に対する酸化チタンの含有率が２８質量％以下であり、この含有率は２６質量％以下であることが好ましく、２４質量％以下であることがより好ましく、２２質量％以下であることがさらに好ましい。また、本発明の化粧板原紙は、ＪＩＳ Ｐ８１４９:２０００に準拠して測定した不透明度が９１％以上であり、この不透明度は９４％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９７％以上であることがさらに好ましい。なお、本発明の化粧板原紙において、酸化チタンの含有率の下限値は、上記した不透明度を満足するものであれば特に制限されないが、１５質量％程度である。
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではなく、記述した範囲内で種々の変形を加えた態様で実施できるものである。
The present invention relates to a decorative board base paper having a titanium oxide content of 28% by mass or less and an opacity (JIS P8149:2000) of 91% or more.
The decorative paper base paper of the present invention has a titanium oxide content of 28 mass% or less, preferably 26 mass% or less, and preferably 24 mass% or less, based on the total mass of the decorative paper base paper. More preferably, it is even more preferably 22% by mass or less. Further, the decorative board base paper of the present invention has an opacity of 91% or more measured according to JIS P8149:2000, and the opacity is preferably 94% or more, and more preferably 95% or more. It is preferably 97% or more, and further preferably. In the base paper for decorative sheet of the present invention, the lower limit of the content of titanium oxide is not particularly limited as long as it satisfies the opacity described above, but is about 15% by mass.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this, and can be implemented in various modifications within the range described.
〔酸化チタン複合繊維〕
本発明の化粧板原紙は、製紙用繊維として、酸化チタン複合繊維（以下、単に複合繊維ともいう）を含むことが好ましい。
酸化チタン複合繊維とは、繊維に無機バインダが固着し、この無機バインダに酸化チタンが固着することにより、酸化チタンが無機バインダを介して繊維に固着している製紙用繊維である。
[Titanium oxide composite fiber]
The decorative board raw paper of the present invention preferably contains titanium oxide composite fibers (hereinafter, also simply referred to as composite fibers) as papermaking fibers.
The titanium oxide composite fiber is a papermaking fiber in which an inorganic binder is fixed to the fiber, and the titanium oxide is fixed to the inorganic binder so that the titanium oxide is fixed to the fiber through the inorganic binder.
・繊維
複合繊維を構成する繊維は特に限定されず、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、無機繊維等が挙げられる。天然繊維としては、例えば、セルロース繊維、ウール、絹糸、コラーゲン繊維等の蛋白系繊維、キチン・キトサン繊維、アルギン酸繊維等の複合糖鎖系繊維等が挙げられる。合成繊維としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、アクリル等からなる繊維が挙げられる。半合成繊維としてはレーヨン、リヨセル、アセテート等からなる繊維が挙げられる。無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、各種金属繊維等が挙げられる。また、ハイブリッド繊維も使用することができ、具体的には、合成繊維、無機繊維等とセルロース繊維とのハイブリッド繊維も使用することができる。以上に例示した繊維については単独、または、２種類以上を組み合わせて使用することができる。
-Fibers The fibers constituting the composite fibers are not particularly limited, and include natural fibers, synthetic fibers, semi-synthetic fibers, inorganic fibers and the like. Examples of the natural fibers include protein fibers such as cellulose fibers, wool, silk threads, collagen fibers, and complex sugar chain fibers such as chitin/chitosan fibers and alginic acid fibers. Examples of the synthetic fiber include fibers made of polyester, polyamide, polyolefin, acrylic, and the like. Examples of the semi-synthetic fiber include fibers made of rayon, lyocell, acetate and the like. Examples of the inorganic fiber include glass fiber, carbon fiber, various metal fibers and the like. Hybrid fibers can also be used, and specifically, hybrid fibers of synthetic fibers, inorganic fibers and the like and cellulose fibers can also be used. The fibers exemplified above can be used alone or in combination of two or more kinds.
セルロース繊維の原料としては、パルプ繊維（木材パルプ、非木材パルプ）、バクテリアセルロース、ホヤ等の動物由来セルロース等が例示される。
木材パルプは、木材原料をパルプ化して製造すればよい。木材原料としては、アカマツ、クロマツ、トドマツ、エゾマツ、ベニマツ、カラマツ、モミ、ツガ、スギ、ヒノキ、カラマツ、シラベ、トウヒ、ヒバ、ダグラスファー、ヘムロック、ホワイトファー、スプルース、バルサムファー、シーダ、パイン、メルクシマツ、ラジアータパイン等の針葉樹、及びこれらの混合材、ブナ、カバ、ハンノキ、ナラ、タブ、シイ、シラカバ、ハコヤナギ、ポプラ、タモ、ドロヤナギ、ユーカリ、マングローブ、ラワン、アカシア等の広葉樹及びこれらの混合材が例示される。
Examples of the raw material of the cellulose fiber include pulp fiber (wood pulp, non-wood pulp), bacterial cellulose, cellulose of animal origin such as ascidian, and the like.
The wood pulp may be produced by pulping a wood raw material. As the wood raw material, red pine, black pine, todo pine, spruce pine, black pine, larch, fir, hemlock, cedar, cypress, larch, silabe, spruce, hiba, Douglas fir, hemlock, white fir, spruce, balsam fir, cedar, pine, pine, Softwood such as mercantia pine and radiata pine, and mixed materials thereof, hardwood such as beech, birch, alder, oak, tab, shii, birch, cottonwood, poplar, tamo, droyagi, eucalyptus, mangrove, lauan, acacia, and mixtures thereof. A material is illustrated.
木材原料（木質原料）等の材料をパルプ化する方法は、特に限定されず、製紙業界で一般に用いられるパルプ化法が例示される。木材パルプはパルプ化法により分類でき、例えば、クラフト法、サルファイト法、ソーダ法、ポリサルファイド法等の方法により蒸解した化学パルプ；リファイナー、グラインダー等の機械力によってパルプ化して得られる機械パルプ；薬品による前処理の後、機械力によるパルプ化を行って得られるセミケミカルパルプ；古紙パルプ；脱墨パルプ等が挙げられる。木材パルプは、未晒（漂白前）の状態であってもよいし、晒（漂白後）の状態であってもよい。 A method for pulping a material such as a wood raw material (wood raw material) is not particularly limited, and a pulping method generally used in the paper manufacturing industry is exemplified. Wood pulp can be classified by a pulping method, for example, a chemical pulp cooked by a method such as a Kraft method, a sulfite method, a soda method, and a polysulfide method; a mechanical pulp obtained by pulping by a mechanical force of a refiner, a grinder, etc.; a chemical. Examples include semi-chemical pulp, waste paper pulp and deinked pulp obtained by performing pulping with mechanical force after pretreatment with. The wood pulp may be unbleached (before bleaching) or bleached (after bleaching).
非木材パルプの原料としては、綿、ヘンプ、サイザル麻、マニラ麻、亜麻、藁、竹、バガス、ケナフ、サトウキビ、トウモロコシ、稲わら、楮（こうぞ）、みつまた等が例示される。 Examples of raw materials for non-wood pulp include cotton, hemp, sisal, Manila hemp, flax, straw, bamboo, bagasse, kenaf, sugar cane, corn, rice straw, kozo, and mitsumata.
パルプ繊維は、未叩解及び叩解のいずれでもよく、複合繊維の物性に応じて選択すればよいが、叩解を行う方が好ましい。叩解により、パルプ繊維の強度の向上、並びに、酸化チタン及び無機バインダの固着促進が期待できる。また、得られるシートの強度の向上が期待できる。なお、パルプ繊維の叩解の程度はＪＩＳ Ｐ ８１２１−２：２０１２に規定されるカナダ標準濾水度（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ ｆｒｅｅｎｅｓｓ：ＣＳＦ）によって表わすことができる。叩解が進むにつれてパルプ繊維の水切れ状態が低下し、濾水度は低くなる。パルプ繊維の濾水度は通常６００ｍｌ以下であるが、本発明においては化粧板原紙の強度向上の観点から、５５０ｍｌ以下、５００ｍｌ以下、４５０ｍｌ以下、４００ｍｌ以下、または、３５０ｍｌ以下にすることができる。 The pulp fiber may be unbeaten or beaten, and may be selected according to the physical properties of the composite fiber, but beating is preferable. By beating, it is expected that the strength of pulp fibers will be improved and that the adhesion of titanium oxide and the inorganic binder will be promoted. In addition, improvement in strength of the obtained sheet can be expected. The degree of beating of pulp fibers can be expressed by the Canadian Standard Freeness (CSF) defined in JIS P 8121-2:2012. As the beating progresses, the drainage of the pulp fiber decreases and the freeness decreases. The freeness of the pulp fiber is usually 600 ml or less, but in the present invention, it can be 550 ml or less, 500 ml or less, 450 ml or less, 400 ml or less, or 350 ml or less from the viewpoint of improving the strength of the decorative paper.
以上に示した例の中でも、複合繊維を構成する繊維としては、セルロース繊維が好ましく、木材パルプを含むか、若しくは、木材パルプと非木材パルプ及び／又は合成繊維との組み合わせを含むことがより好ましく、木材パルプのみであることが最も好ましい。木材パルプとしては、針葉樹パルプと広葉樹パルプを混合して用いることが、強度と地合いを両立させる点から好ましい。針葉樹パルプと広葉樹パルプとの質量比（乾燥重量）は、５／９５〜９５／５の範囲内とすることができる。 Among the examples shown above, the fibers constituting the conjugate fiber are preferably cellulose fibers, and more preferably include wood pulp, or more preferably include a combination of wood pulp and non-wood pulp and/or synthetic fibers. Most preferably, it is only wood pulp. As the wood pulp, it is preferable to use a mixture of softwood pulp and hardwood pulp from the viewpoint of achieving both strength and texture. The mass ratio (dry weight) of the softwood pulp and the hardwood pulp can be in the range of 5/95 to 95/5.
複合化する繊維の繊維長は特に制限されないが、例えば、平均繊維長が０．１μｍ以上１５ｍｍ以下程度であり、１０μｍ以上１２ｍｍ以下、５０μｍ以上１０ｍｍ以下、２００μｍ以上８ｍｍ以下などとしてもよい。平均繊維長が５０μｍより長いことが脱水やシート化が容易なため好ましい。平均繊維長が２００μｍより長いことが通常の抄紙工程における脱水やシート化が容易なためさらに好ましい。 The fiber length of the fibers to be composited is not particularly limited, but for example, the average fiber length may be about 0.1 μm or more and 15 mm or less, 10 μm or more and 12 mm or less, 50 μm or more and 10 mm or less, and 200 μm or more and 8 mm or less. An average fiber length of longer than 50 μm is preferable because dehydration and sheet formation are easy. It is more preferable that the average fiber length is longer than 200 μm because dehydration and sheet formation are easy in a normal papermaking process.
複合化する繊維の繊維径は特に制限されないが、例えば、平均繊維径が１ｎｍ以上１００μｍ以下程度であり、１０ｎｍ以上１００μｍ以下、０．１５μｍ以上１００μｍ以下、１μｍ以上９０μｍ以下、３μｍ以上５０μｍ以下、５μｍ以上３０μｍ以下などとしてもよい。このうち、平均繊維径が５００ｎｍより太いことが水やシート化が容易なため好ましい。平均繊維径が１μｍより太いことが通常の抄紙工程における脱水やシート化が容易なためさらに好ましい。 The fiber diameter of the fibers to be composited is not particularly limited, but for example, the average fiber diameter is about 1 nm to 100 μm, 10 nm to 100 μm, 0.15 μm to 100 μm, 1 μm to 90 μm, 3 μm to 50 μm, 5 μm It may be 30 μm or less. Among these, it is preferable that the average fiber diameter is larger than 500 nm because water or a sheet can be easily formed. It is more preferable that the average fiber diameter is thicker than 1 μm because dehydration and sheet formation are easy in a normal papermaking process.
・無機バインダ
複合繊維を構成する無機バインダは、繊維及び酸化チタンに固着するものであれば特に制限されない。ただし、無機バインダの合成を水系で行う場合があり、また、複合繊維を水系で使用することもあるため、無機バインダは、水に不溶性又は難溶性であることが好ましい。
-Inorganic Binder The inorganic binder constituting the composite fiber is not particularly limited as long as it is fixed to the fiber and titanium oxide. However, since the inorganic binder may be synthesized in an aqueous system and the composite fiber may be used in an aqueous system, the inorganic binder is preferably insoluble or sparingly soluble in water.
無機バインダは、固形状の無機化合物であり、例えば金属化合物が挙げられる。金属化合物とは、金属の陽イオン（例えば、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋、Ｂａ２＋等）と陰イオン（例えば、Ｏ２−、ＯＨ−、ＣＯ３ ２−、ＰＯ４ ３−、ＳＯ４ ２−、ＮＯ３−、Ｓｉ２Ｏ３ ２−、ＳｉＯ３ ２−、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｓ２−等）とがイオン結合によって結合してできた、一般に無機塩と呼ばれるものをいう。無機バインダの具体例としては、例えば、金、銀、銅、白金、鉄、亜鉛、及び、アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含む化合物が挙げられる。また、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、リン酸カルシウム、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ケイ酸ナトリウムと鉱酸から製造されるシリカ（ホワイトカーボン、シリカ／炭酸カルシウム複合物、シリカ／二酸化チタン複合物）、硫酸カルシウム、ゼオライト、ハイドロタルサイト等が挙げられる。以上に例示した無機バインダについては、繊維を含む溶液中で、互いに合成する反応を阻害しない限り、単独、または、２種類以上を組み合わせて使用することができる。 The inorganic binder is a solid inorganic compound, and examples thereof include metal compounds. The metal compound is a metal cation (eg, Na + , Ca 2+ , Mg 2+ , Al 3+ , Ba 2+, etc.) and an anion (eg, O 2 − , OH − , CO 3 2− , PO 4 3−. , SO 4 2− , NO 3 −, Si 2 O 3 2− , SiO 3 2− , Cl − , F − , S 2−, etc.) are bonded by an ionic bond, and are generally called inorganic salts. Say. Specific examples of the inorganic binder include compounds containing at least one metal selected from the group consisting of gold, silver, copper, platinum, iron, zinc, and aluminum. In addition, silica produced from magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium sulfate, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, calcium phosphate, zinc oxide, zinc stearate, sodium silicate and mineral acid (white carbon). , Silica/calcium carbonate composite, silica/titanium dioxide composite), calcium sulfate, zeolite, hydrotalcite and the like. The above-exemplified inorganic binders can be used alone or in combination of two or more kinds as long as they do not interfere with the reaction of synthesizing each other in a solution containing fibers.
無機バインダは、少なくとも一部が、ケイ酸、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、銅、鉄、及び亜鉛からなる群から選択される少なくとも１つを含む金属塩あるいは金属粒子を含むことが好ましい。酸化チタンとの結合性の高さから、無機バインダは、硫酸バリウム及びハイドロタルサイトであることがより好ましく、ハイドロタルサイトであることが特に好ましい。 It is preferable that the inorganic binder at least partially include a metal salt or metal particles containing at least one selected from the group consisting of silicic acid, magnesium, barium, aluminum, copper, iron, and zinc. The inorganic binder is more preferably barium sulfate or hydrotalcite, and particularly preferably hydrotalcite because of its high bondability with titanium oxide.
一般に、ハイドロタルサイトは、［Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ− ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］（式中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを、Ｍ３＋は３価の金属イオンを表し、Ａｎ− ｘ／ｎは層間陰イオンを表す。また０＜ｘ＜１であり、ｎはＡの価数、０≦ｍ＜１である）という一般式で示される。ここで、２価の金属イオンであるＭ２＋は、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｍｎ２＋等、３価の金属イオンであるＭ３＋は、例えば、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｇａ３＋等、層間陰イオンであるＡｎ−は、例えば、ＯＨ−、Ｃｌ−、ＣＯ３ −、ＳＯ４ −等のｎ価の陰イオンを挙げることができ、ｘは一般に０．２〜０．３３の範囲である。このうち、２価の金属イオンとしては、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｎ２＋が好ましい。特に、マグネシウム系ハイドロタルサイトは、他の無機バインダに比べ、廃水処理が容易であると共に、熱に対して安定であり、また、白色度が高いことからより好ましい。 In general, hydrotalcite is [M 2+ 1−x M 3+ x (OH) 2 ][A n− x/n ·mH 2 O] (wherein M 2+ is a divalent metal ion and M 3+ is Represents a trivalent metal ion, A n− x/n represents an interlayer anion, and 0<x<1, n is a valence of A, and 0≦m<1. Be done. Here, M 2+ , which is a divalent metal ion, is a trivalent metal ion such as Mg 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Fe 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Cu 2+ , Mn 2+. there M 3+ are, for example, Al 3+, Fe 3+, Cr 3+, Ga 3+ , etc., a n- is an interlayer anion, for example, OH -, Cl -, CO 3 -, SO 4 - the n-valent, etc. Anions can be mentioned, and x generally ranges from 0.2 to 0.33. Among these, as the divalent metal ion, Mg 2+ , Zn 2+ , Fe 2+ and Mn 2+ are preferable. In particular, magnesium-based hydrotalcite is more preferable than other inorganic binders because it facilitates wastewater treatment, is stable to heat, and has high whiteness.
無機バインダがハイドロタルサイトである場合、ハイドロタルサイトと酸化チタンと繊維との複合繊維は、灰分中、マグネシウム、鉄、マンガンまたは亜鉛を１０質量％以上含むことが好ましく、２０質量％以上含むことがより好ましい。灰分中の金属の含有量は、蛍光Ｘ線分析により定量することができる。 When the inorganic binder is hydrotalcite, the composite fiber of hydrotalcite, titanium oxide, and fiber preferably contains 10% by mass or more, and 20% by mass or more of magnesium, iron, manganese, or zinc in the ash content. Is more preferable. The content of metal in the ash can be quantified by fluorescent X-ray analysis.
一つの好ましい態様として、無機バインダの平均一次粒子径を、例えば、１μｍ以下とすることができるが、平均一次粒子径が５００ｎｍ以下の無機バインダ、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下の無機バインダ、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の無機バインダ、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の無機バインダを用いることができる。また、無機バインダの平均一次粒子径は１０ｎｍ以上とすることも可能である。 As one preferable embodiment, the average primary particle diameter of the inorganic binder can be, for example, 1 μm or less, but the average primary particle diameter is 500 nm or less, the average primary particle diameter is 200 nm or less, the average primary particle is 200 nm or less. An inorganic binder having a particle diameter of 100 nm or less and an inorganic binder having an average primary particle diameter of 50 nm or less can be used. The average primary particle diameter of the inorganic binder can be 10 nm or more.
なお、本願明細書において、平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡写真に基づいて算出される値である。具体的には、電子顕微鏡写真の粒子画像の面積を計測し、それと同じ面積の円の直径として、粒子の一次粒子径を求める。粒子の平均一次粒子径は、無作為に選択される１００個以上の粒子について求められる一次粒子径の平均値として算出される、体積基準の積算分率における５０％粒子径であり、市販の画像解析装置を用いて算出することができる。 In the present specification, the average primary particle size is a value calculated based on a scanning electron micrograph. Specifically, the area of the particle image of the electron micrograph is measured, and the primary particle diameter of the particle is determined as the diameter of a circle having the same area. The average primary particle diameter of the particles is a 50% particle diameter in a volume-based cumulative fraction, which is calculated as an average value of the primary particle diameters obtained for 100 or more randomly selected particles. It can be calculated using an analyzer.
また、無機バインダを合成する際の条件を調整することによって、種々の大きさ及び形状を有する無機バインダを繊維と複合化することができる。例えば、鱗片状の無機バインダが繊維に複合化している複合繊維とすることもできる。複合繊維を構成する無機バインダの形状は、電子顕微鏡による観察により確認することができる。 Further, by adjusting the conditions for synthesizing the inorganic binder, it is possible to combine the inorganic binders having various sizes and shapes with the fibers. For example, a composite fiber in which a scale-like inorganic binder is composited with the fiber can be used. The shape of the inorganic binder forming the composite fiber can be confirmed by observation with an electron microscope.
また、無機バインダは、微細な一次粒子が凝集した二次粒子の形態を取ることもあり、熟成工程によって用途に応じた二次粒子を生成させてもよく、また、粉砕によって凝集塊を細かくしてもよい。粉砕の方法としては、ボールミル、サンドグラインダーミル、インパクトミル、高圧ホモジナイザー、低圧ホモジナイザー、ダイノーミル、超音波ミル、カンダグラインダ、アトライタ、石臼型ミル、振動ミル、カッターミル、ジェットミル、離解機、叩解機、短軸押出機、２軸押出機、超音波撹拌機、家庭用ジューサーミキサー等が挙げられる。 In addition, the inorganic binder may take the form of secondary particles in which fine primary particles are aggregated, and secondary particles may be produced according to the application by an aging step, and the aggregate is finely divided by pulverization. May be. As a pulverizing method, a ball mill, a sand grinder mill, an impact mill, a high pressure homogenizer, a low pressure homogenizer, a dyno mill, an ultrasonic mill, a kanda grinder, an attritor, a millstone type mill, a vibration mill, a cutter mill, a jet mill, a disintegrator, and a beater. , A short-screw extruder, a twin-screw extruder, an ultrasonic stirrer, a household juicer mixer and the like.
・酸化チタン
複合繊維を構成する酸化チタンとしては、工業用、実験用等として一般に市販されている任意の純度の製品を用いることができる。また、酸化チタンは、表面処理を施したものを使用することもできる。表面処理剤としては、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛等の金属酸化物等が挙げられるがこれに限定されない。
-Titanium oxide As the titanium oxide constituting the composite fiber, a commercially available product having an arbitrary purity can be used for industrial use, experimental use, and the like. The titanium oxide may be surface-treated. Examples of the surface treatment agent include, but are not limited to, metal oxides such as silica, alumina, and zinc oxide.
酸化チタンとしては、例えば、一酸化チタン（ＴｉＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、三酸化二チタン（Ｔｉ２Ｏ３）等が挙げられる。これらの中で、白色度及び隠蔽力の点から、二酸化チタンを用いることが好ましい。また、二酸化チタンとして、ルチル型、アナターゼ型、ブルカイト型等の任意の結晶構造を有するものを用いることができるが、屈折率が高いルチル型の結晶構造を有するものが、少量で高い隠蔽力を発揮できるため好ましい。また、ルチル型酸化チタンは、得られた複合繊維を抄紙したシートに、化粧板原紙として好適な不透明度、湿潤強度、高い耐候性を付与することができる点で好ましい。 Examples of titanium oxide include titanium monoxide (TiO), titanium dioxide (TiO 2 ), dititanium trioxide (Ti 2 O 3 ), and the like. Of these, titanium dioxide is preferably used from the viewpoint of whiteness and hiding power. Further, as titanium dioxide, those having any crystal structure such as rutile type, anatase type, and brookite type can be used, but those having a high refractive index rutile type crystal structure have high hiding power with a small amount. It is preferable because it can be exhibited. Further, rutile-type titanium oxide is preferable because it can impart opacity, wet strength and high weather resistance suitable as a base paper for decorative boards to a sheet made from the obtained composite fiber.
酸化チタンの平均一次粒子径は、５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。酸化チタンの平均一次粒子径をこの範囲とすることにより、白色度が高く、隠蔽性の化粧板原紙を抄紙することができる。 The average primary particle diameter of titanium oxide is preferably 50 nm or more and 400 nm or less, more preferably 100 nm or more and 300 nm or less, and further preferably 150 nm or more and 250 nm or less. By setting the average primary particle diameter of titanium oxide in this range, it is possible to make a veneer base paper with high whiteness and hiding power.
・複合繊維
複合繊維は、単に繊維、酸化チタン、無機バインダが混在しただけのものと比較すると、酸化チタンが無機バインダを介して繊維に固着しているため、酸化チタンが脱落しにくい。そのため、この複合繊維を含む化粧板原紙は、抄紙時の酸化チタンの顔料歩留まりが高い。また、この複合繊維を含む化粧板原紙は、従来の酸化チタンを内添した化粧板原紙と比較して、低い酸化チタンの含有率で、高い白色度と隠蔽力を発揮することができる。
-Composite fiber Compared to a composite fiber in which fibers, titanium oxide, and an inorganic binder are simply mixed, titanium oxide adheres to the fibers through the inorganic binder, so that titanium oxide is less likely to fall off. Therefore, the decorative board base paper containing this composite fiber has a high pigment yield of titanium oxide at the time of papermaking. In addition, the decorative board base paper containing this composite fiber can exhibit high whiteness and hiding power with a low content of titanium oxide, as compared with the conventional decorative board base paper in which titanium oxide is internally added.
複合繊維は、繊維表面の１５％以上が無機バインダによって被覆されていることが好ましい。このような面積率で繊維表面が無機バインダに被覆されていると、酸化チタンを効率よく無機バインダに固着させることができ、酸化チタンの白色度及び隠蔽力をより顕著に発揮した複合繊維を得ることができる。また、複合繊維において、無機バインダによる繊維の被覆率（面積率）は、５０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。また、下記の繊維と酸化チタンとを含有する溶液中で無機バインダを合成する複合繊維の製造方法によれば、被覆率が９０％以上、さらには９５％以上の複合繊維も好適に製造できる。被覆率の上限値は、求める隠蔽性等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１００％、９０％、８０％である。この複合繊維は、無機バインダが繊維の外表面に生成することが電子顕微鏡観察の結果から明らかとなっている。なお、この被覆率は、無機バインダによる繊維の被覆率（面積率）を指し、複合繊維の電子顕微鏡画像から算出することができる。 It is preferable that 15% or more of the surface of the composite fiber is covered with an inorganic binder. When the surface of the fiber is coated with the inorganic binder at such an area ratio, titanium oxide can be efficiently fixed to the inorganic binder, and a composite fiber exhibiting the whiteness and the hiding power of titanium oxide more remarkably is obtained. be able to. In the composite fiber, the coverage (area ratio) of the fiber with the inorganic binder is more preferably 50% or more, further preferably 80% or more. Further, according to the method for producing a composite fiber in which an inorganic binder is synthesized in a solution containing the following fibers and titanium oxide, a composite fiber having a coverage of 90% or more, further 95% or more can be preferably produced. The upper limit of the coverage may be set appropriately according to the desired concealing property and the like, but is, for example, 100%, 90%, 80%. It has been clarified from an electron microscope observation result that an inorganic binder is formed on the outer surface of the composite fiber. The coverage is the coverage (area ratio) of the fiber with the inorganic binder, and can be calculated from the electron microscope image of the composite fiber.
複合繊維は、全灰分が２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。複合繊維の全灰分は、ろ紙を用いて複合繊維のスラリー（固形分換算で３ｇ）を吸引濾過した後、残渣をオーブンで乾燥し（１０５℃、２時間）、さらに５２５℃で有機分を燃焼させ、燃焼前後の質量から算出することができる。このような複合繊維をシート化することによって、高灰分の複合繊維シートを製造することができる。 The total ash content of the composite fiber is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less. The total ash content of the composite fiber was obtained by suction-filtering the composite fiber slurry (3 g in terms of solid content) using a filter paper, drying the residue in an oven (105°C, 2 hours), and burning the organic content at 525°C. Then, it can be calculated from the mass before and after combustion. By forming such a composite fiber into a sheet, a high ash content composite fiber sheet can be manufactured.
複合繊維中に占める酸化チタンの含有率は、灰分として、５質量％以上とすることが可能であり、４０質量％以上とすることもでき、例えば、５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。複合繊維中の酸化チタンの含有率が高いほど、高い白色度及び隠蔽性を発揮することができる。なお、複合繊維中に占める酸化チタンの含有率は、上記した方法で全灰分を測定した後、灰中の酸化チタンの割合を蛍光Ｘ線分析により定量することにより、算出することができる。 The content rate of titanium oxide in the composite fiber can be 5 mass% or more as ash content, and can be 40 mass% or more, for example, 5 mass% or more and 30 mass% or less, It is preferably 15% by mass or more and 35% by mass or less. The higher the content of titanium oxide in the composite fiber, the higher the whiteness and the hiding power can be exhibited. The content of titanium oxide in the composite fiber can be calculated by measuring the total ash content by the method described above and then quantifying the proportion of titanium oxide in the ash by fluorescent X-ray analysis.
複合繊維中に占める無機バインダの含有率は、１０質量％以上とすることが可能であり、２０質量％以上とすることもでき、好ましくは４０質量％以上とすることもできる。なお、無機バインダの含有率は、複合繊維全体に対する灰分量から算出することができる。具体的には、無機バインダの含有率は、（全灰分−（全灰分×灰中の酸化チタン含有率））／（換算係数）で求められる。ここで、「換算係数」は、無機バインダを５２５℃で２時間処理した条件における熱分解による重量減少率である。使用している無機バインダが不明の物質である場合、シートを離解して繊維と無機分を分離させた後、無機分のみをフラクショネータによる繊維分級により回収し、得られた無機分を１０５℃で２時間乾燥させた後、さらに５２５℃で２時間燃焼させることで算出される重量減少率を換算係数として使用することができる。また、１０５℃で２時間乾燥させた無機分は、Ｘ線回折によって物質の特定が可能である。 The content of the inorganic binder in the composite fiber can be 10% by mass or more, 20% by mass or more, and preferably 40% by mass or more. The content rate of the inorganic binder can be calculated from the ash content with respect to the entire composite fiber. Specifically, the content rate of the inorganic binder is obtained by (total ash content−(total ash content×titanium oxide content in ash))/(conversion coefficient). Here, the "conversion factor" is a weight reduction rate due to thermal decomposition under the condition that the inorganic binder was treated at 525°C for 2 hours. When the inorganic binder used is an unknown substance, the sheet is disintegrated to separate the fiber and the inorganic content, and then only the inorganic content is recovered by fiber classification using a fractionator, and the obtained inorganic content is 105 The weight reduction rate calculated by further drying at 525° C. for 2 hours and then burning at 525° C. for 2 hours can be used as the conversion coefficient. The substance can be identified by X-ray diffraction for the inorganic component dried at 105°C for 2 hours.
複合繊維における繊維と無機バインダと酸化チタンとの結着の強さは、この複合繊維を抄紙した際の灰分歩留り（％）によって評価できる。例えば、複合繊維を水に分散させて固形分濃度０．２％に調整してＪＩＳ Ｐ ８２２０−１：２０１２に規定される標準離解機で５分間離解後、ＪＩＳ Ｐ ８２２２：１９９８に従って１５０メッシュのワイヤーを用いてシート化した際の灰分歩留りを評価に用いることができる。 The binding strength between the fiber, the inorganic binder, and titanium oxide in the composite fiber can be evaluated by the ash yield (%) when the composite fiber is made into paper. For example, the composite fiber is dispersed in water to adjust the solid content concentration to 0.2%, and after defibration for 5 minutes with a standard defibration machine defined in JIS P 8220-1:2012, a 150 mesh mesh according to JIS P 8222:1998. The ash yield when formed into a sheet using a wire can be used for evaluation.
複合繊維の灰分歩留りは、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。灰分歩留りが８０質量％以上である複合繊維は、抄紙時に複合繊維から無機バインダ、酸化チタンが剥落しにくい。また、灰分歩留りが８０質量％以上である複合繊維は、凝集しておらず、均一に分散した状態で得ることができる。 The ash yield of the composite fiber is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. In the composite fiber having an ash yield of 80% by mass or more, it is difficult for the inorganic binder and titanium oxide to peel off from the composite fiber during papermaking. Further, the composite fiber having an ash yield of 80% by mass or more is not aggregated and can be obtained in a uniformly dispersed state.
・酸化チタン複合繊維の製造方法
酸化チタン複合繊維は、繊維と酸化チタンとを含むスラリー中で、無機バインダを合成することによって製造することができる。
繊維と酸化チタンとを含むスラリー中で無機バインダを合成することによって、繊維に固形状の無機バインダが固着すると共に、酸化チタンが無機バインダに固着する。この製造方法により、繊維に酸化チタンが効率よく固着した酸化チタン複合繊維を得ることができる。
-Method for producing titanium oxide composite fiber The titanium oxide composite fiber can be produced by synthesizing an inorganic binder in a slurry containing the fiber and titanium oxide.
By synthesizing the inorganic binder in the slurry containing the fibers and titanium oxide, the solid inorganic binder is fixed to the fibers and the titanium oxide is fixed to the inorganic binder. By this manufacturing method, it is possible to obtain a titanium oxide composite fiber in which titanium oxide is efficiently fixed to the fiber.
例えば、無機バインダがハイドロタルサイトである場合、繊維と酸化チタンとを含む溶液中でハイドロタルサイトを合成することによって、ハイドロタルサイトと酸化チタンと繊維との複合繊維を製造することができる。 For example, when the inorganic binder is hydrotalcite, a composite fiber of hydrotalcite, titanium oxide and fibers can be produced by synthesizing hydrotalcite in a solution containing fibers and titanium oxide.
ハイドロタルサイトの合成方法は公知の方法によることができる。例えば、まず、反応容器内に中間層を構成する炭酸イオンを含む炭酸塩水溶液とアルカリ性水溶液（水酸化ナトリウム等）に繊維を浸漬し、懸濁してスラリーを形成する。次いで、得られたアルカリ性スラリー中に酸化チタンを添加し、分散させる。次いで、酸化チタンが添加されたアルカリ性スラリーに、酸溶液（基本層を構成する二価金属イオン及び三価金属イオンを含む金属塩水溶液）を添加し、温度、ｐＨ等を制御して共沈反応により、ハイドロタルサイトを合成する。そして、繊維表面上にハイドロタルサイトが形成されるときに、スラリー中に分散する酸化チタンがハイドロタルサイトに取り込まれたり、密着したりする。その結果、スラリー中に存在する酸化チタンを、高い比率で効率よく、且つ、均一に、繊維に固着させることができる。 The method for synthesizing hydrotalcite can be a known method. For example, first, fibers are immersed in a carbonate aqueous solution containing carbonate ions forming an intermediate layer and an alkaline aqueous solution (sodium hydroxide or the like) in a reaction vessel and suspended to form a slurry. Next, titanium oxide is added to and dispersed in the obtained alkaline slurry. Next, an acid solution (metal salt aqueous solution containing divalent metal ions and trivalent metal ions forming the basic layer) is added to the alkaline slurry containing titanium oxide, and the temperature, pH, etc. are controlled to carry out the coprecipitation reaction. To synthesize hydrotalcite. When hydrotalcite is formed on the fiber surface, titanium oxide dispersed in the slurry is taken into the hydrotalcite or adheres thereto. As a result, the titanium oxide present in the slurry can be efficiently and uniformly adhered to the fibers at a high ratio.
繊維を浸漬し、懸濁して得られるスラリーは、ｐＨが１１〜１４の範囲となるように、より好ましくは１２〜１３の範囲となるように調整することが好ましい。スラリーのｐＨがこの範囲であることにより、次いで添加される酸化チタンが、スラリー中に均一に分散することができる。 The slurry obtained by immersing and suspending the fibers is preferably adjusted to have a pH in the range of 11 to 14, more preferably 12 to 13. When the pH of the slurry is within this range, titanium oxide to be added next can be uniformly dispersed in the slurry.
また、基本層を構成する二価金属イオンの供給源として、マグネシウム、亜鉛、バリウム、カルシウム、鉄、銅、銀、コバルト、ニッケル、マンガンの各種塩化物、硫化物、硝酸化物、硫酸化物を用いることができる。また、基本層を構成する三価金属イオンの供給源として、アルミニウム、鉄、クロム、ガリウムの各種塩化物、硫化物、硝酸化物、硫酸化物を用いることができる。
また、例えば、無機バインダが他の金属化合物である場合、同様に、繊維及び酸化チタンを含む溶液中で金属化合物を合成することによって、金属化合物と酸化チタンと繊維との複合繊維を製造することができる。
In addition, various chlorides, sulfides, nitric oxides, and sulfates of magnesium, zinc, barium, calcium, iron, copper, silver, cobalt, nickel, and manganese are used as a supply source of the divalent metal ions forming the basic layer. be able to. Moreover, various chlorides, sulfides, nitric oxides, and sulfates of aluminum, iron, chromium, and gallium can be used as a supply source of the trivalent metal ions forming the basic layer.
Further, for example, when the inorganic binder is another metal compound, a composite fiber of the metal compound, titanium oxide, and fiber is similarly produced by synthesizing the metal compound in a solution containing the fiber and titanium oxide. You can
金属化合物の合成法は特に限定されず、公知の方法により合成することができ、気液法及び液液法のいずれでもよい。気液法の一例としては炭酸ガス法があり、例えば水酸化マグネシウムと炭酸ガスとを反応させることで、炭酸マグネシウムを合成することができる。また、水酸化カルシウムと炭酸ガスとを反応させる炭酸ガス法により、炭酸カルシウムを合成することができる。例えば、炭酸カルシウムは、可溶性塩反応法、石灰・ソーダ法、ソーダ法により合成してもよい。液液法の例としては、酸（塩酸、硫酸等）と塩基（水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等）を中和によって反応させたり、無機塩と酸もしくは塩基を反応させたり、無機塩同士を反応させたりする方法が挙げられる。例えば、水酸化バリウムと硫酸とを反応させることで硫酸バリウムを得ることができる。塩化アルミニウムまたは硫酸アルミニウムと水酸化ナトリウムとを反応させることで、水酸化アルミニウムを得ることができる。炭酸カルシウムと硫酸アルミニウムとを反応させることでカルシウムとアルミニウムとが複合化した無機バインダを得ることができる。 The method for synthesizing the metal compound is not particularly limited, and the metal compound can be synthesized by a known method, and either a gas-liquid method or a liquid-liquid method may be used. As an example of the gas-liquid method, there is a carbon dioxide gas method. For example, magnesium carbonate can be synthesized by reacting magnesium hydroxide and carbon dioxide gas. Further, calcium carbonate can be synthesized by a carbon dioxide method in which calcium hydroxide and carbon dioxide are reacted. For example, calcium carbonate may be synthesized by a soluble salt reaction method, a lime/soda method, or a soda method. Examples of the liquid-liquid method include reacting an acid (hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.) with a base (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.) by neutralization, reacting an inorganic salt with an acid or a base, and The method of making it react is mentioned. For example, barium sulfate can be obtained by reacting barium hydroxide with sulfuric acid. Aluminum hydroxide can be obtained by reacting aluminum chloride or aluminum sulfate with sodium hydroxide. By reacting calcium carbonate with aluminum sulfate, an inorganic binder in which calcium and aluminum are compounded can be obtained.
また、このようにして無機バインダを合成する際に、反応液中に、酸化チタンとは異なるさらなる任意の金属や金属化合物を共存させることもでき、この場合はこれらの金属もしくは金属化合物も、無機バインダ中に効率よく取り込まれ、複合化できる。 Further, when synthesizing the inorganic binder in this way, in the reaction solution, it is also possible to coexist any further metal or metal compound different from titanium oxide, and in this case, these metals or metal compounds are also inorganic. It can be efficiently incorporated into the binder to form a composite.
また、２種類以上の無機バインダを繊維に複合化させる場合には、繊維と酸化チタンの存在下で１種類の無機バインダを合成する工程を行なった後、別の種類の無機バインダを合成する工程を行なってもよく、互いの合成反応を邪魔しなかったり、一つの合成反応で目的の無機バインダが複数種類合成されたりする場合には、２種類以上の無機バインダを同時に合成してもよい。 Further, when two or more kinds of inorganic binders are compounded into fibers, a step of synthesizing one kind of inorganic binder in the presence of the fibers and titanium oxide, and then a step of synthesizing another kind of inorganic binder In the case where the respective synthetic reactions are not disturbed or a plurality of target inorganic binders are synthesized in one synthetic reaction, two or more types of inorganic binders may be simultaneously synthesized.
複合繊維を製造する際には、さらに公知の各種助剤を添加することができる。このような添加剤は、無機バインダに対して、好ましくは０．００１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下の量で添加することができる。 Various known auxiliaries can be further added when producing the composite fiber. Such an additive can be added to the inorganic binder in an amount of preferably 0.001% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
無機バインダの合成反応の温度は、例えば、３０℃以上１００℃以下とすることができるが、４０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上７０℃以下がより好ましく、６０℃程度とすると特に好ましい。温度が高すぎたり低すぎたりすると、反応効率が低下しコストが高くなる傾向がある。 The temperature of the synthesis reaction of the inorganic binder may be, for example, 30° C. or higher and 100° C. or lower, preferably 40° C. or higher and 80° C. or lower, more preferably 50° C. or higher and 70° C. or lower, and particularly preferably about 60° C. .. If the temperature is too high or too low, the reaction efficiency tends to decrease and the cost tends to increase.
さらにまた、合成反応は、反応時間によって制御することができ、具体的には、反応物が反応槽に滞留する時間を調整して制御することができる。その他、本発明においては、反応槽の反応液を撹拌することや、中和反応を多段反応とすることによって反応を制御することもできる。 Furthermore, the synthesis reaction can be controlled by the reaction time, and specifically, the time for which the reactant stays in the reaction tank can be adjusted and controlled. In addition, in the present invention, the reaction can be controlled by stirring the reaction solution in the reaction tank or by making the neutralization reaction a multistage reaction.
〔化粧板原紙〕
化粧板原紙として好適な隠蔽性を有するものを得るため、従来の化粧板原紙には酸化チタンを３０質量％以上含有するものが用いられていた。しかし、本発明の化粧板原紙は、酸化チタンの含有率が２８質量％以下であり、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１４９：２０００、高い方が化粧板原紙の隠蔽性が高い）が９１％以上である。酸化チタンの含有率は、２６質量％以下であることが好ましく、２４質量％以下であることがより好ましく、２２質量％以下であることがさらに好ましい。また、不透明度は、９４％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９７％以上であることがさらに好ましい。
[Veneer base paper]
In order to obtain a suitable decorative board base paper having a suitable concealing property, a conventional decorative board base paper containing 30% by mass or more of titanium oxide has been used. However, the decorative board base paper of the present invention has a titanium oxide content of 28% by mass or less and an opacity (JIS P8149:2000, the higher the degree of hiding of the decorative board base paper) is 91% or more. The content of titanium oxide is preferably 26% by mass or less, more preferably 24% by mass or less, and further preferably 22% by mass or less. Further, the opacity is preferably 94% or more, more preferably 95% or more, and further preferably 97% or more.
化粧板原紙は、単層構造であっても、複数層を積層した多層構造であってもよく、多層構造においては各層の組成は同じであっても異なっていてもよい。
化粧板原紙の坪量は、求める白色度、隠蔽性等に応じて適宜調整できるが、５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、７０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
The veneer base paper may have a single-layer structure or a multilayer structure in which a plurality of layers are laminated, and in the multilayer structure, the composition of each layer may be the same or different.
The basis weight of the decorative sheet base paper can be appropriately adjusted depending on the desired whiteness, hiding power, etc., but is preferably 50 g/m 2 or more and 180 g/m 2 or less, and 70 g/m 2 or more and 150 g/m 2 or less. More preferably.
本発明の一実施態様である化粧板原紙は、酸化チタン複合繊維を含む。酸化チタン複合繊維は、繊維に酸化チタンが固着しているため、この複合繊維を抄紙して化粧板原紙を製造する際の顔料歩留りが高い。また、得られる化粧板原紙は、高い隠蔽性を備えており、かつ、白色度の表裏差が少ない。化粧板原紙が複合繊維を含む場合、複合繊維として１種類のみを使用してもよく、２種類以上を混合して使用することもできる。 The decorative board base paper which is one embodiment of the present invention contains a titanium oxide composite fiber. Since the titanium oxide composite fiber has titanium oxide fixed to the fiber, the pigment yield is high when the composite fiber is made into paper to produce a decorative paper base paper. Further, the obtained decorative board raw paper has high concealing property and has little difference in whiteness between front and back. When the veneer base paper contains the composite fiber, only one kind may be used as the composite fiber, or two or more kinds may be mixed and used.
化粧板原紙は、上記したチタン含有率、不透明度を満足する限り、その構成は特に制限されない。例えば、複合繊維と複合体を形成していない繊維を含むことができる。なお、「複合体を形成していない繊維」とは、無機バインダが固着していない繊維を意味する。複合体を形成していない繊維を含むことで、得られるシートの強度を向上させることができる。複合繊維と複合体を形成していない繊維との質量比（乾燥重量）は、８０／２０〜１００／０の範囲内とすることが好ましい。 The constitution of the base paper for decorative board is not particularly limited as long as it satisfies the titanium content and the opacity described above. For example, it can include fibers that are not complexed with composite fibers. The "fibers that do not form a composite" mean fibers to which the inorganic binder is not fixed. By including the fibers that do not form the composite, the strength of the obtained sheet can be improved. The mass ratio (dry weight) of the composite fiber and the fiber not forming the composite is preferably in the range of 80/20 to 100/0.
複合体を形成していない繊維としては特に限定されず、例えば、上記「・繊維」に例示した繊維が挙げられる。これらの中で、複合体を形成していない繊維としては、木材パルプを含むか、若しくは、木材パルプと非木材パルプ及び／又は合成繊維との組合せを含むことが好ましく、木材パルプのみであることがより好ましい。また、繊維長が長く強度の向上に有利なことから、針葉樹クラフトパルプがさらに好ましい。 The fiber that does not form the composite is not particularly limited, and examples thereof include the fibers exemplified in the above-mentioned “•fiber”. Among these, it is preferable that the fibers that do not form the composite include wood pulp or a combination of wood pulp and non-wood pulp and/or synthetic fiber, and only wood pulp be used. Is more preferable. Further, softwood kraft pulp is more preferable because it has a long fiber length and is advantageous for improving strength.
本発明の化粧板原紙は、強度向上の観点から、針葉樹パルプを化粧板原紙の全質量に対して５質量％以上含有することが好ましく、１０質量％以上含有することがより好ましい。パルプ繊維として通常のパルプ繊維を用いた場合、酸化チタンを高配合することにより地合いが悪化するため、針葉樹パルプの比率を高くすることはできない。しかし、本発明の化粧板原紙が複合繊維を含む場合は、酸化チタンを内添する場合と比較して地合いが良好であるため、針葉樹パルプの配合比率を高くすることができる。 From the viewpoint of improving strength, the decorative board raw paper of the present invention preferably contains 5% by mass or more of softwood pulp, and more preferably 10% by mass or more, based on the total mass of the decorative board base paper. When ordinary pulp fibers are used as the pulp fibers, the high texture of titanium oxide deteriorates the texture, so that the proportion of softwood pulp cannot be increased. However, when the base paper for decorative board of the present invention contains the composite fiber, the texture is better than that in the case where titanium oxide is internally added, so that the blending ratio of the softwood pulp can be increased.
化粧板原紙は、製紙分野において使用される添加剤を含むことができる。このような添加剤としては、湿潤及び／又は乾燥紙力剤（以下、紙力増強剤ともいう。）が挙げられる。紙力増強剤により、化粧板原紙の強度を向上させることができる。紙力増強剤としては例えば、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリアミン、エピクロロヒドリン樹脂、植物性ガム、ラテックス、ポリエチレンイミン、グリオキサール、ガム、マンノガラクタンポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアミン、ポリビニルアルコール等の樹脂；前記樹脂から選ばれる２種以上からなる複合ポリマー又は共重合ポリマー；澱粉及び加工澱粉；カルボキシメチルセルロース、グアーガム、尿素樹脂等が挙げられる。紙力増強剤の添加量は特に限定されない。しかし、本発明の化粧板原紙が複合繊維を含む場合、繊維に酸化チタンが固着しているため、紙力増強剤の添加量をパルプ繊維固形分質量あたり、１．０質量％以下とすることができる。 The veneer base paper may include additives used in the papermaking field. Examples of such an additive include a wet and/or dry paper strength agent (hereinafter, also referred to as a paper strength agent). The strength of the veneer base paper can be improved by the paper strength enhancer. Examples of the paper strengthening agent include urea formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, polyamide, polyamine, epichlorohydrin resin, vegetable gum, latex, polyethyleneimine, glyoxal, gum, mannogalactan polyethyleneimine, polyacrylamide resin, polyvinyl. Resins such as amine and polyvinyl alcohol; composite polymers or copolymers composed of two or more kinds selected from the above resins; starch and modified starch; carboxymethyl cellulose, guar gum, urea resin and the like. The addition amount of the paper strength enhancer is not particularly limited. However, when the decorative board base paper of the present invention contains composite fibers, titanium oxide is fixed to the fibers, so the amount of addition of the paper strength enhancer should be 1.0% by mass or less based on the mass of pulp fiber solids. You can
その他の添加剤としては、顔料、濾水性向上剤、内添サイズ剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、嵩高剤、炭酸カルシウム、カオリン、タルク等の填料等が挙げられる。各添加剤の使用量は特に限定されない。 Other additives include pigments, drainage improvers, internally added sizing agents, pH adjusters, defoamers, pitch control agents, slime control agents, bulking agents, fillers such as calcium carbonate, kaolin and talc. To be The amount of each additive used is not particularly limited.
〔化粧板原紙の製造方法〕
本発明の化粧板原紙の製造方法は、特に制限されないが、一例として、酸化チタン複合繊維を含む複合繊維含有スラリーを抄紙する製造方法が挙げられる。
化粧板原紙の製造に用いる抄紙機（抄造機）は特に制限されず、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、ギャップフォーマ、ハイブリッドフォーマ、多層抄紙機、これらの機器の抄紙方式を組合せた公知の抄紙機などが挙げられる。また、多層の複合繊維シートを抄造する場合は、多層抄きのマシンを用いればよい。
[Method for manufacturing decorative board base paper]
The method for producing the decorative board base paper of the present invention is not particularly limited, but an example thereof is a method for making a composite fiber-containing slurry containing titanium oxide composite fibers.
The paper machine (paper making machine) used for producing the laminated base paper is not particularly limited, and for example, fourdrinier paper machine, round net paper machine, gap former, hybrid former, multi-layer paper machine, and a known combination of paper making methods of these machines. Paper machine of the. When making a multi-layer composite fiber sheet, a multi-layer paper making machine may be used.
〔メラミン化粧紙・メラミン化粧板〕
本発明の化粧板原紙にメラミン樹脂を含浸させてメラミン化粧紙を得ることができる。また、このメラミン化粧紙を芯材に貼り合わせることによりメラミン化粧板を得ることができる。本発明の化粧板原紙は、隠蔽性が高いため、様々な材質からなる芯材を用いることができる。
[Melamine decorative paper/melamine decorative board]
A melamine decorative paper can be obtained by impregnating the decorative paper base paper of the present invention with a melamine resin. Moreover, a melamine decorative board can be obtained by bonding this melamine decorative paper to a core material. Since the base paper for decorative sheet of the present invention has a high concealing property, core materials made of various materials can be used.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。また、本明細書において特に記載しない限り、濃度や部などは質量基準であり、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. Unless otherwise specified in the present specification, concentrations, parts and the like are based on mass, and the numerical range is described as including its endpoints.
「実施例１」
（１）アルカリ溶液と酸溶液の調製
ハイドロタルサイト（ＨＴ）を合成するためのアルカリ溶液と、酸溶液を調製した。
・アルカリ溶液（Ｎａ２ＣＯ３濃度：０．１５Ｍ、ＮａＯＨ濃度：２．４Ｍ）
・酸溶液（ＭｇＳＯ４濃度：０．９Ｍ、Ａｌ２（ＳＯ４）３濃度：０．１５Ｍ）
"Example 1"
(1) Preparation of alkaline solution and acid solution An alkaline solution for synthesizing hydrotalcite (HT) and an acid solution were prepared.
-Alkaline solution (Na 2 CO 3 concentration: 0.15M, NaOH concentration: 2.4M)
· Acid solution (MgSO 4 concentration: 0.9M, Al 2 (SO 4 ) 3 Concentration: 0.15 M)
（２）複合繊維の合成
繊維として、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、日本製紙株式会社製）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、日本製紙株式会社製）とを８０：２０の質量比で含み（平均繊維長：約１〜２ｍｍ）、ダブルディスクリファイナー（ＤＤＲ）を用いてカナダ標準濾水度を５００ｍｌに調整したパルプ繊維を用いた。
アルカリ溶液にパルプ繊維を添加し、パルプ繊維を含む水性懸濁液を準備した（パルプ繊維濃度：２．０％、ｐＨ：約１２．７）。この水性懸濁液（パルプ固形分１８０ｋｇ）を、１５ｍ３の反応タンクに入れ、さらに、二酸化チタン（Ｒ−３Ｌ、堺化学工業株式会社製）６０ｋｇを添加し、十分に撹拌した。
(2) Synthetic composite fiber As a fiber, a hardwood bleached kraft pulp (LBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and a softwood bleached kraft pulp (NBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) are included in a mass ratio of 80:20 (average fiber). (Length: about 1 to 2 mm), and pulp fibers whose Canadian standard freeness was adjusted to 500 ml using a double disc refiner (DDR) were used.
Pulp fibers were added to the alkaline solution to prepare an aqueous suspension containing pulp fibers (pulp fiber concentration: 2.0%, pH: about 12.7). This aqueous suspension (pulp solid content 180 kg) was placed in a reaction tank of 15 m 3 , and 60 kg of titanium dioxide (R-3L, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was further added and sufficiently stirred.
この水性懸濁液を撹拌しながら、酸溶液を滴下した（滴下速度：６Ｌ／ｍｉｎ）。反応温度を５０℃として、反応液のｐＨが約７になった段階で滴下を停止した。滴下終了後、３０分間、反応液を撹拌し、ドラムフィルターを用いて水洗して塩を除去し、酸化チタン微粒子と固形状のハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）とパルプ繊維との複合繊維（パルプ固形分６０質量％、ハイドロタルサイト２０質量％、酸化チタン２０質量％）を合成した。
走査型電子顕微鏡を用いて、得られた複合繊維の表面を観察したところ、繊維表面の１５％以上が固形状のハイドロタルサイトで覆われていた。また、固形状のハイドロタルサイトの平均一次粒子径は、１μｍ以下であった。
The acid solution was added dropwise while stirring the aqueous suspension (dropping rate: 6 L/min). The reaction temperature was set to 50° C., and the dropping was stopped when the pH of the reaction solution reached about 7. After completion of the dropwise addition, 30 minutes, the reaction was stirred, then washed with water using a drum filter to remove the salt, the titanium oxide particles and solid hydrotalcite (Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O) and a pulp fiber (pulp solid content 60 mass %, hydrotalcite 20 mass %, titanium oxide 20 mass %) were synthesized.
When the surface of the obtained composite fiber was observed using a scanning electron microscope, 15% or more of the fiber surface was covered with solid hydrotalcite. The average primary particle size of solid hydrotalcite was 1 μm or less.
得られた複合繊維のスラリー（濃度：１．２重量％）１００部に、対固形分でカチオン性歩留り剤（ＮＤ３００、ハイモ株式会社製）を１００ｐｐｍ、アニオン性歩留り剤（ＦＡ３００、ハイモ株式会社社製）を１００ｐｐｍ添加して紙料スラリーとした。この紙料スラリーから、長網抄紙機を用いて、抄速１０ｍ／ｍｉｎの条件で複合繊維シート（坪量１００ｇ／ｍ２）を製造した。 To 100 parts of the obtained composite fiber slurry (concentration: 1.2% by weight), 100 ppm of a cationic retention agent (ND300, manufactured by Hymo Co., Ltd.) based on the solid content, an anionic retention agent (FA300, manufactured by Hymo Co., Ltd.) (Manufactured by K.K.) was added to obtain a stock slurry. A composite fiber sheet (basis weight: 100 g/m 2 ) was produced from this stock slurry using a Fourdrinier paper machine at a papermaking speed of 10 m/min.
「実施例２」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、４００ｍｌとした以外は、実施例１と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例３」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、３００ｍｌとした以外は、実施例１と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 2"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 400 ml.
"Example 3"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 300 ml.
「実施例４」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、５５０ｍｌとし、さらに、紙料スラリーに湿潤紙力増強剤（ＷＳ−４０２４、星光ＰＭＣ株式会社製）を０．２ｗｔ％（対複合繊維）添加した以外は、実施例１と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 4"
The Canadian standard freeness of the pulp fiber used for the production of the composite fiber is set to 550 ml, and 0.2% by weight of the wet paper strengthening agent (WS-4024, manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) is added to the stock slurry (compared with the composite). (Fiber) A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the fiber was added.
「実施例５」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、５００ｍｌとした以外は、実施例４と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例６」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、４００ｍｌとした以外は、実施例４と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例７」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、３００ｍｌとした以外は、実施例６と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 5"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 500 ml.
"Example 6"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 400 ml.
"Example 7"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 6 except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 300 ml.
「実施例８」
実施例２で得た複合繊維８０部（パルプ繊維のカナダ標準濾水度を４００ｍｌ）と、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、日本製紙株式会社製）（平均繊維長：約１〜２ｍｍ、カナダ標準濾水度を４００ｍｌ）２０部の混合物を抄紙した以外は、実施例４と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 8"
80 parts of the composite fiber obtained in Example 2 (Canadian standard freeness of pulp fiber is 400 ml) and conifer bleached kraft pulp (NBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) (average fiber length: about 1 to 2 mm, Canadian standard filter) A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that a mixture containing 20 parts of water having a water content of 400 ml was used.
「実施例９」
繊維として、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、日本製紙株式会社製）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、日本製紙株式会社製）とを８０：２０の質量比で含み（平均繊維長：約１〜２ｍｍ）、ダブルディスクリファイナー（ＤＤＲ）を用いてカナダ標準濾水度を４００ｍｌに調整したパルプ繊維を用い、このパルプ繊維を含む水性懸濁液（パルプ固形分１２０ｋｇ）を１５ｍ３の反応タンクに入れ、二酸化チタン６０ｋｇを添加した以外は、実施例１と同様にして複合繊維（パルプ固形分５０質量％、ハイドロタルサイト２５質量％、酸化チタン２５質量％）を合成した。
"Example 9"
As the fibers, a hardwood bleached kraft pulp (LBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and a softwood bleached kraft pulp (NBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) were included in a mass ratio of 80:20 (average fiber length: about 1 to 2 mm). Using pulp fiber whose Canadian standard freeness was adjusted to 400 ml using a double disc refiner (DDR), an aqueous suspension (pulp solid content 120 kg) containing this pulp fiber was put into a 15 m 3 reaction tank and Composite fibers (pulp solid content 50 mass %, hydrotalcite 25 mass %, titanium oxide 25 mass %) were synthesized in the same manner as in Example 1 except that 60 kg of titanium was added.
得られた複合繊維８０部と、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、日本製紙株式会社製）（平均繊維長：約１〜２ｍｍ、カナダ標準濾水度を４００ｍｌ）２０部の混合物を抄紙した以外は、実施例４と同様にして複合繊維シートを製造した。 Except that a mixture of 80 parts of the obtained composite fiber and 20 parts of softwood bleached kraft pulp (NBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) (average fiber length: about 1 to 2 mm, Canadian standard freeness of 400 ml) was used to make a paper. A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 4.
「実施例１０」
複合繊維を９０部、針葉樹晒クラフトパルプを１０部とした以外は、実施例９と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 10"
A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 9 except that 90 parts of the composite fiber and 10 parts of the bleached softwood kraft pulp were used.
「実施例１１」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維における広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、日本製紙株式会社製）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、日本製紙株式会社製）の質量比を９０：１０とし、カナダ標準濾水度を４００ｍｌとした以外は、実施例１と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例１２」
カナダ標準濾水度を３００ｍｌとした以外は、実施例１１と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 11"
The mass ratio of the hardwood bleached kraft pulp (LBKP, made by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and the softwood bleached kraft pulp (NBKP, made by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) in the pulp fiber used for the production of the composite fiber was 90:10, and the Canadian standard drainage was used. A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the degree was 400 ml.
"Example 12"
A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 11 except that the Canadian standard freeness was 300 ml.
「実施例１３」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、５００ｍｌとし、さらに、紙料スラリーに湿潤紙力増強剤（星光ＰＭＣ株式会社品、ＷＳ−４０２４）を０．２ｗｔ％（耐複合繊維）添加した以外は、実施例１１と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例１４」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、４００ｍｌとした以外は、実施例１３と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例１５」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維のカナダ標準濾水度を、３００ｍｌとした以外は、実施例１３と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 13"
The Canadian standard freeness of the pulp fiber used for the production of the composite fiber is set to 500 ml, and 0.2% by weight (composite resistance) of a wet paper strength enhancer (Seiko PMC Ltd. product, WS-4024) is further added to the stock slurry. (Fiber) A composite fiber sheet was produced in the same manner as in Example 11 except that the fiber was added.
"Example 14"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 13 except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 400 ml.
"Example 15"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 13, except that the pulp standard used for producing the conjugate fiber had a Canadian standard freeness of 300 ml.
「実施例１６」
複合繊維の製造に使用するパルプ繊維として、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、日本製紙株式会社製）のみを使用し、さらに、紙料スラリーに湿潤紙力増強剤（星光ＰＭＣ株式会社品、ＷＳ−４０２４）を０．２ｗｔ％（対複合繊維）添加した以外は、実施例４と同様にして複合繊維シートを製造した。
「実施例１７」
複合繊維の製造に使用する繊維のカナダ標準濾水度を、３００ｍｌとした以外は、実施例１６と同様にして複合繊維シートを製造した。
"Example 16"
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) alone was used as the pulp fiber used in the production of the composite fiber, and the wet paper strength enhancer (Seiko PMC Co., Ltd., WS-4024) was added to the stock slurry. ) Was added in the same manner as in Example 4 except that 0.2 wt% (relative to the composite fiber) was added.
"Example 17"
A conjugate fiber sheet was produced in the same manner as in Example 16 except that the Canadian standard freeness of the fiber used for producing the conjugate fiber was 300 ml.
「比較例１」
繊維として、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、日本製紙株式会社製）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、日本製紙株式会社製）とを８０：２０の質量比で含み（平均繊維長：約１〜２ｍｍ）、ダブルディスクリファイナー（ＤＤＲ）を用いてカナダ標準濾水度を３００ｍｌに調整したパルプ繊維を用い、このパルプ繊維を含む水性懸濁液（パルプ固形分２００ｋｇ）を、１５ｍ３の反応タンクに入れ、さらに、二酸化チタン（Ｒ−３Ｌ、堺化学（株）製）５５ｋｇを添加した以外は、実施例１と同様にして、無機バインダを有さない複合繊維（パルプ固形分８９質量％、酸化チタン１１質量％）を得た。
この複合繊維を用いた以外は、実施例４と同様にして坪量１００ｇ／ｍ２の手抄きシート（パルプ固形分９５質量％、酸化チタン５質量％）を作製した。
"Comparative Example 1"
As the fibers, a hardwood bleached kraft pulp (LBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and a softwood bleached kraft pulp (NBKP, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) were included in a mass ratio of 80:20 (average fiber length: about 1 to 2 mm). Using pulp fiber whose Canadian standard freeness was adjusted to 300 ml using a double disc refiner (DDR), an aqueous suspension containing this pulp fiber (pulp solid content 200 kg) was placed in a 15 m 3 reaction tank, Further, the same procedure as in Example 1 was carried out except that 55 kg of titanium dioxide (R-3L, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the composite fiber (pulp solid content 89% by mass, titanium oxide 11%). Mass%) was obtained.
A handmade sheet having a basis weight of 100 g/m 2 (pulp solid content: 95% by mass, titanium oxide: 5% by mass) was produced in the same manner as in Example 4 except that this composite fiber was used.
「比較例２」
比較例１で得たパルプ繊維の水性懸濁液１１．８７５ｋｇ（パルプ繊維濃度：０．８％）に、酸化チタン１０．４ｇを添加し、十分に懸濁して、水性懸濁液を準備した。この水性懸濁液を使用した以外は比較例１と同様にして、酸化チタンが内添された坪量１００ｇ／ｍ２の手抄きシート（パルプ固形分９５質量％、酸化チタン５質量％）を作製した。
"Comparative example 2"
To 11.875 kg (pulp fiber concentration: 0.8%) of the aqueous suspension of pulp fibers obtained in Comparative Example 1, 10.4 g of titanium oxide was added and sufficiently suspended to prepare an aqueous suspension. .. A handmade sheet having a basis weight of 100 g/m 2 to which titanium oxide was internally added (pulp solid content 95 mass%, titanium oxide 5 mass%) in the same manner as in Comparative Example 1 except that this aqueous suspension was used. Was produced.
「比較例３」
比較例１で得たパルプ繊維の水性懸濁液７．５ｋｇ（パルプ繊維濃度：０．８％）に、酸化チタン３３ｇと合成したハイドロタルサイト２１ｇを添加し、十分に懸濁して、水性懸濁液を準備した。この水性懸濁液を使用した以外は実施例１と同様にして、酸化チタンとハイドロタルサイトが内添された坪量１００ｇ／ｍ２の手抄きシート（パルプ固形分６０質量％、ハイドロタルサイト２０質量％、酸化チタン２０質量％）を作製した。
"Comparative Example 3"
To 7.5 kg of an aqueous suspension of pulp fibers obtained in Comparative Example 1 (pulp fiber concentration: 0.8%), 21 g of hydrotalcite synthesized with 33 g of titanium oxide was added and sufficiently suspended to prepare an aqueous suspension. A suspension was prepared. A handmade sheet having a basis weight of 100 g/m 2 in which titanium oxide and hydrotalcite were internally added (pulp solid content 60% by mass, hydrotalum) in the same manner as in Example 1 except that this aqueous suspension was used. 20% by mass of sites and 20% by mass of titanium oxide) were prepared.
「比較例４」
比較例１で得たパルプ繊維の水性懸濁液８．７５ｋｇ（パルプ繊維濃度：０．８％）に、酸化チタン６０ｇを添加し、十分に懸濁して、水性懸濁液を準備した。この水性懸濁液を使用した以外は比較例１と同様にして、酸化チタンが内添された坪量１００ｇ／ｍ２の手抄きシート（パルプ固形分７０質量％、酸化チタン３０質量％）を作製した。
"Comparative Example 4"
To 8.75 kg of the pulp fiber aqueous suspension obtained in Comparative Example 1 (pulp fiber concentration: 0.8%), 60 g of titanium oxide was added and sufficiently suspended to prepare an aqueous suspension. A handmade sheet having a basis weight of 100 g/m 2 to which titanium oxide was internally added (pulp solid content 70% by mass, titanium oxide 30% by mass) in the same manner as in Comparative Example 1 except that this aqueous suspension was used. Was produced.
「比較例５」
比較例１で得たパルプ繊維の水性懸濁液８．１２５ｋｇ（パルプ繊維濃度：０．８％）に、酸化チタン６７ｇを添加し、十分に懸濁して、水性懸濁液を準備した。この水性懸濁液を使用した以外は比較例１と同様にして、酸化チタンが内添された坪量１００ｇ／ｍ２の手抄きシート（パルプ固形分６５質量％、酸化チタン３５質量％）を作製した。
"Comparative example 5"
67 g of titanium oxide was added to 8.125 kg of the pulp fiber aqueous suspension obtained in Comparative Example 1 (pulp fiber concentration: 0.8%), and the suspension was thoroughly suspended to prepare an aqueous suspension. A handmade sheet having a basis weight of 100 g/m 2 to which titanium oxide was internally added (pulp solid content 65 mass%, titanium oxide 35 mass%) in the same manner as in Comparative Example 1 except that this aqueous suspension was used. Was produced.
〔評価〕
実施例及び比較例で得られたシートについて、下記測定を行った。結果を表１に示す。
＜酸化チタン含有率＞
シート中の酸化チタン含有率（質量％）は、シートに対する全灰分と、灰中の酸化チタンの含有率とから算出した。
全灰分は、得られたシートをオーブンで乾燥し（１０５℃、２時間）、さらに５２５℃で有機分を燃焼させ、燃焼前後の質量から算出した。
灰中の酸化チタンの含有率は、上記で得られた灰を、エネルギー分散型蛍光Ｘ線分析装置 ＥＤＸ−７０００（株式会社 島津製作所製）で定量した。
[Evaluation]
The following measurements were performed on the sheets obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
<Titanium oxide content>
The titanium oxide content (mass %) in the sheet was calculated from the total ash content in the sheet and the content of titanium oxide in the ash.
The total ash content was calculated from the mass before and after burning by drying the obtained sheet in an oven (105° C., 2 hours), burning the organic content at 525° C.
The content of titanium oxide in the ash was determined by measuring the ash obtained above with an energy dispersive X-ray fluorescence analyzer EDX-7000 (manufactured by Shimadzu Corporation).
＜無機バインダ含有率＞
無機バインダ（ハイドロタルサイト）のシート中の含有率（質量％）は、（全灰分−（全灰分×灰中の酸化チタン含有率））／（換算係数）で求めた。なお、換算係数は、ハイドロタルサイトの場合、０．６である。
＜酸化チタン歩留り＞
処方中の酸化チタンの含有率と、得られたシートの酸化チタン含有率とから算出した。
<Inorganic binder content>
The content (mass %) of the inorganic binder (hydrotalcite) in the sheet was calculated by (total ash content−(total ash content×titanium oxide content in ash))/(conversion coefficient). The conversion factor is 0.6 for hydrotalcite.
<Titanium oxide yield>
It was calculated from the content rate of titanium oxide in the formulation and the content rate of titanium oxide in the obtained sheet.
＜坪量＞
ＪＩＳ Ｐ ８１２４：１９９８に基づき測定した。
＜湿潤強度＞
幅１５ｍｍ×縦目方向の長さ１００ｍｍに断裁したシートを２０℃のイオン交換水または蒸留水に１０分間浸漬後、表面の余分な水を除き、ＪＩＳ Ｐ ８１３５：１９９８「紙及び板紙−湿潤引張強さ試験方法」に準じて測定した。
<Basis weight>
It was measured based on JIS P 8124:1998.
<Wet strength>
A sheet cut into a width of 15 mm and a length of 100 mm in the longitudinal direction was immersed in ion-exchanged water or distilled water at 20° C. for 10 minutes, and then excess water on the surface was removed, and JIS P 8135:1998 “Paper and board-wet tension Strength test method".
＜不透明度＞
ＪＩＳ Ｐ ８１４９：２０００に基づき測定した。不透明度は数値が大きい方が化粧板原紙からメラミン化粧紙を作製したときの隠蔽性が良好になる。
＜白色度＞
ＪＩＳ Ｐ ８２１２：１９９８に基づき、シートのＷ面（抄紙機のワイヤーに接触した側）、Ｆ面（抄紙機のワイヤーに接触していない面）を測定した。
<Opacity>
It was measured based on JIS P 8149:2000. The larger the value of opacity, the better the hiding power when a melamine decorative paper is produced from a decorative board base paper.
<Whiteness>
Based on JIS P 8212:1998, the W surface (side in contact with the wire of the paper machine) and the F surface (surface not in contact with the wire of the paper machine) of the sheet were measured.
〔メラミン化粧板の評価〕
作製したシートにメラミン樹脂を含浸し、メラミン化粧紙を作製した。得られたメラミン化粧紙をコア板表面に貼合し、その隠蔽性を目視で観察した。評価基準は以下の通りとした。
○：裏が透けて見えない
△：裏がわずかに透けて見える
×：裏が透けて見える
[Evaluation of melamine decorative board]
The produced sheet was impregnated with a melamine resin to produce a melamine decorative paper. The resulting melamine decorative paper was attached to the surface of the core plate, and the hiding property was visually observed. The evaluation criteria are as follows.
◯: The back side cannot be seen through △: The back side can be seen slightly ×: The back side can be seen through
比較例１で使用した複合繊維は、無機バインダを備えていないため、酸化チタンの含有率を高くすることができなかった。また、比較例１で得られたシートは、酸化チタンの含有率が低いため、隠蔽性に劣っていた。
比較例２で得られたシートは、比較例１と同等の酸化チタン含有率となるように酸化チタンを内添したものであるが、比較例１と同等の低い隠蔽性であった。
比較例３で得られたシートは、繊維、無機バインダ、酸化チタンの含有率が、実施例で得られたシートと同等となるように内添して製造したシートであるが、実施例で得られた各シートと比較して不透明度に劣っていた。比較例１〜３より、酸化チタンを無機バインダを介して繊維と複合化した複合繊維を用いることにより、単に酸化チタン、無機バインダを内添した場合と比較して、不透明度に優れたシートが得られることが確認できた。
比較例４、５で得られたシートは、従来の化粧板原紙であり、内添により酸化チタンを３０重量部以上含む。比較例４、５で得られたシートは、隠蔽性に優れていたが、酸化チタンの歩留りが低かった。
The composite fiber used in Comparative Example 1 was not provided with an inorganic binder, and therefore the titanium oxide content could not be increased. Further, the sheet obtained in Comparative Example 1 had a low titanium oxide content, and thus was inferior in hiding power.
The sheet obtained in Comparative Example 2 was one in which titanium oxide was internally added so that the titanium oxide content was the same as that of Comparative Example 1, but the sheet had a low hiding property equivalent to that of Comparative Example 1.
The sheet obtained in Comparative Example 3 is a sheet produced by internally adding so that the contents of the fiber, the inorganic binder, and titanium oxide are the same as those of the sheet obtained in the Example. It was inferior in opacity as compared with each of the obtained sheets. From Comparative Examples 1 to 3, by using a composite fiber in which titanium oxide is composited with a fiber through an inorganic binder, a sheet excellent in opacity can be obtained as compared with the case where titanium oxide and an inorganic binder are simply added internally. It was confirmed that it was obtained.
The sheets obtained in Comparative Examples 4 and 5 are conventional veneer base papers and contain 30 parts by weight or more of titanium oxide by internal addition. The sheets obtained in Comparative Examples 4 and 5 were excellent in hiding power, but the yield of titanium oxide was low.
本発明である実施例で製造したシートは、酸化チタンの含有率が２８質量％以下と低いにも関わらず、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１４９：２０００）が９１％以上と高く、隠蔽性に優れており、化粧板原紙として好適に利用できることが確認できた。特に、実施例１〜７、９〜１７は、内添により酸化チタンを３０重量部以上含む比較例４、５に記載の従来の化粧板原紙と同等の隠蔽性を備えていた。また、本発明である実施例で製造したシートは、顔料を内添した比較例と比較して、白色度の表裏差が小さかった。さらに、本発明の化粧板原紙は、酸化チタンが無機バインダを介して繊維と複合化しているため、抄紙時の顔料歩留りが高かった。 The sheet produced in the example of the present invention has a high opacity (JIS P8149:2000) of 91% or more and an excellent concealing property, although the content of titanium oxide is as low as 28% by mass or less. It was confirmed that it can be suitably used as a base paper for decorative boards. In particular, Examples 1 to 7 and 9 to 17 had the same concealing property as the conventional base paper for decorative sheets described in Comparative Examples 4 and 5 containing 30 parts by weight or more of titanium oxide by internal addition. Further, the sheets produced in the examples of the present invention had a smaller difference in whiteness between the front and back sides, as compared with the comparative examples in which the pigment was internally added. Further, in the decorative sheet base paper of the present invention, since titanium oxide is complexed with the fiber through the inorganic binder, the pigment yield during papermaking was high.
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