JP2020110962A - Multilayer stretched film, base material for decorative sheet, decorative sheet and decorative plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板に関する。 The present invention relates to a laminated stretched film, a base material for a decorative sheet, a decorative sheet and a decorative board.
建築内装材や建具の表面などに用いられる化粧シートにおいて、特に、公共の場で用いられる化粧シートについては、建築基準法施行令第１０８条の２第１号及び第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことが求められている。従来は、このような不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートとして、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を含有するものが用いられてきた。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を含有する化粧シートは、廃棄後の焼却処理時に有毒ガスなどが発生するといった問題があった。 Non-combustible materials described in Article 108-2 No. 1 and No. 2 of the Building Standards Law Enforcement Ordinance for decorative sheets used on the surface of building interior materials and fittings, particularly for decorative sheets used in public places. It is required to meet the technical standards of. Conventionally, as a decorative sheet satisfying the technical standards of such nonflammable materials, one containing a soft polyvinyl chloride resin has been used. However, the decorative sheet containing the soft polyvinyl chloride resin has a problem that toxic gas or the like is generated during incineration treatment after disposal.
このため、近年ではポリ塩化ビニル系樹脂に替わり、ポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートが提案されている。しかし、化粧シートにポリオレフィン系樹脂を用いた場合には、燃焼時の有毒ガスなどの発生は抑制されるものの、ポリオレフィン系樹脂が燃焼性に優れた性質を有しているために、地球温暖化ガスの発生源となることがある。
上述した法令に記載された不燃材料の技術的基準を満たし、地球温暖化ガスの発生を抑制可能なポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートとしては、例えば特許文献１、２に記載されているシートがある。その特許文献１、２には、炭酸カルシウムなどの無機フィラーを配合したポリオレフィン系樹脂層を用いた構造体が開示されている。
Therefore, in recent years, a decorative sheet using a polyolefin resin instead of the polyvinyl chloride resin has been proposed. However, when a polyolefin-based resin is used for the decorative sheet, the generation of toxic gases during combustion is suppressed, but due to the excellent combustibility of the polyolefin-based resin, global warming May be a source of gas.
As a decorative sheet using a polyolefin-based resin that satisfies the technical standards for non-combustible materials described in the above-mentioned laws and can suppress the generation of global warming gas, for example, the sheets described in
上記のように、不燃材料の技術的基準を満たすポリオレフィン系樹脂からなる化粧シートでは、生産時の不良や使用済み品の廃棄時に発生する地球温暖化ガスの量を劇的に減らすことは困難である。こうした地球温暖化防止の観点からは、化粧シート材料のリサイクルによる環境負荷の低減が重要である。
化粧シート用の基材、即ち化粧シート用基材をリサイクルする際に問題となるのが、化粧シート用基材と透明樹脂層との易剥離性である。従来の化粧シートは、印刷層と、その下層にあるポリオレフィン系樹脂からなる化粧シート用基材との接合は強固であり、印刷層と化粧シート用基材とが容易に剥離しないものが多い。このため、化粧シート用基材と、印刷層より上の層を含む積層体とを剥離することができない場合がある。一方で、化粧シート用基材と印刷層との界面接着力を低下させすぎてしまうと、経時での劣化により使用時に意図せず、化粧シート用基材と印刷層とが剥離してしまうという問題が発生し、化粧シート用基材をリサイクルして使用することが困難であった。
As mentioned above, it is difficult to drastically reduce the amount of global warming gas that is generated during the production process or when the used products are disposed of with decorative sheets made of polyolefin resin that meets the technical standards for non-combustible materials. is there. From the viewpoint of preventing global warming, it is important to reduce the environmental load by recycling the decorative sheet material.
A problem when recycling a base material for a decorative sheet, that is, a base material for a decorative sheet, is easy peeling between the base material for a decorative sheet and the transparent resin layer. In many conventional decorative sheets, the printed layer and the base material for a decorative sheet, which is an underlying layer, made of a polyolefin-based resin are strongly bonded, and the printed layer and the base material for a decorative sheet are not easily separated from each other. For this reason, it may not be possible to peel off the decorative sheet substrate and the laminate including the layers above the printed layer. On the other hand, if the interfacial adhesive force between the decorative sheet base material and the printing layer is lowered too much, the decorative sheet base material and the printing layer may unintentionally peel off during use due to deterioration over time. Problems have occurred and it has been difficult to recycle and use the base material for decorative sheets.
本発明は、上述のような点に着目してなされたもので、化粧シート用基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、化粧シート用基材とその積層体との経時による剥離を低減した積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板を提供することを目的とする。 The present invention has been made by paying attention to the above-mentioned points, while providing a base material for a decorative sheet and an easily peelable laminate including a transparent resin layer provided above the printing layer, It is an object of the present invention to provide a laminated stretched film, a base material for a decorative sheet, a decorative sheet and a decorative board, in which peeling between the base material for a decorative sheet and its laminate is reduced.
上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る積層延伸フィルムは、１軸もしくは２軸の積層延伸フィルムであって、樹脂材料の主成分がポリプロピレン系樹脂からなる複数の層を有し、上記複数の層のうち、最表面に位置する第１層を表面層と定義し、上記複数の層のうちの表面層以外の層をコア層と定義したときに、上記表面層は、ＩＲ分光法によるピーク強度比が３０未満、かつラマン分光法によるピーク強度比が６．０未満であり、上記コア層は、ＩＲ分光法によるピーク強度比が４３以上、もしくは、ラマン分光法によるピーク強度比が２．０以上であることを要旨とする。
また、本発明の一態様に係る化粧シートは、上記一態様に係る積層延伸フィルムを化粧シート用基材とし、その化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層または複数層の透明樹脂層とを備えることを要旨とする。
In order to solve the above problems, a laminated stretched film according to one embodiment of the present invention is a uniaxial or biaxial laminated stretched film, and has a plurality of layers in which the main component of a resin material is a polypropylene resin. When the first layer located on the outermost surface among the plurality of layers is defined as a surface layer and the layers other than the surface layer among the plurality of layers are defined as core layers, the surface layer is IR. The peak intensity ratio by spectroscopy is less than 30, and the peak intensity ratio by Raman spectroscopy is less than 6.0, and the core layer has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of 43 or more, or a peak intensity by Raman spectroscopy. The gist is that the ratio is 2.0 or more.
A decorative sheet according to one aspect of the present invention includes the laminated stretched film according to the above aspect as a base material for a decorative sheet, and includes a polyolefin resin formed on the surface of the base material for a decorative sheet on the surface layer side. The gist of the present invention is to include one or more transparent resin layers.
本発明の一態様によれば、化粧シート用基材と、印刷層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、化粧シート用基材とその積層体との経時による剥離を低減することができる。
本発明の一態様では、化粧シート用基材を、１軸または２軸に延伸し、ＩＲ分光法によるピーク強度比とラマン分光法によるピーク強度比とを調整することにより、表面層とコア層の層間剥離を誘発させ、透明樹脂層を表面層および印刷層ごと、化粧シート用基材から剥離することが可能となる。
表面層とコア層の層間剥離の場合、印刷層と化粧シート用基材との界面で剥離する場合とは異なり、経時での剥離力（密着力）低下は生じにくい。そのため、表面層とコア層の層間剥離を誘発させることによって、印刷層と化粧シート用基材との間での経時での剥離力低下を抑制すると共に、化粧シートのリサイクル時に、表面層より上の層を含む積層体と化粧シート用基材とを低剥離力で容易に剥離することが可能となる。
According to one aspect of the present invention, a decorative sheet base material and a laminate thereof are provided with easy peelability between the decorative sheet base material and a laminate including a transparent resin layer provided above the printing layer. The peeling with time can be reduced.
In one aspect of the present invention, a base material for a decorative sheet is uniaxially or biaxially stretched, and a peak intensity ratio by IR spectroscopy and a peak intensity ratio by Raman spectroscopy are adjusted to thereby obtain a surface layer and a core layer. It is possible to induce delamination of the transparent resin layer together with the surface layer and the printed layer from the base material for decorative sheet.
In the case of peeling between the surface layer and the core layer, unlike the case of peeling at the interface between the printing layer and the base material for the decorative sheet, the peeling force (adhesion force) with time is less likely to decrease. Therefore, by inducing delamination between the surface layer and the core layer, it is possible to suppress a decrease in peeling force between the printing layer and the base material for a decorative sheet over time, and at the time of recycling the decorative sheet, a layer above the surface layer It becomes possible to easily peel off the laminate including the layer of (1) and the base material for a decorative sheet with a low peeling force.
上記の易剥離性を達成する方法としては、基材の表面層のＩＲ分光法によるピーク強度比が３０未満、かつラマン分光法によるピーク強度比が６．０未満であって、基材のコア層のＩＲ分光法によるピーク強度比が４３以上、もしくは、ラマン分光法によるピーク強度比が２．０以上であることが望ましい。基材の表面層のＩＲ分光法によるピーク強度比を３０未満、かつラマン分光法によるピーク強度比を６．０未満とし、基材のコア層のＩＲ分光法によるピーク強度比を４３以上、もしくは、ラマン分光法によるピーク強度比を２．０以上とすることによって、表面層とコア層の層間剥離を誘発させることにより、表面層から上の層を含む積層体を、化粧シート用基材から容易に剥離することができ、化粧シート用基材として再利用することが可能となる。 As a method of achieving the above-mentioned easy peeling property, the surface layer of the base material has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of less than 30, and a peak intensity ratio by Raman spectroscopy of less than 6.0, and the core of the base material is The peak intensity ratio by IR spectroscopy of the layer is 43 or more, or the peak intensity ratio by Raman spectroscopy is preferably 2.0 or more. The surface layer of the base material has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of less than 30, and the peak intensity ratio by Raman spectroscopy of less than 6.0, and the core layer of the base material has a peak intensity ratio of 43 or more, or By setting the peak intensity ratio by Raman spectroscopy to 2.0 or more, by inducing delamination of the surface layer and the core layer, a laminate including the upper layer from the surface layer is formed from a base material for a decorative sheet. It can be easily peeled off and can be reused as a base material for a decorative sheet.
本発明の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図１に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the configuration shown in FIG. 1 is schematic, and the relationship between the thickness and the plane dimension, the thickness ratio of each layer, and the like are different from the actual ones. Further, the embodiments described below exemplify a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is that the material, shape, structure, etc. of components are as follows. It is not limited to one. Various changes can be added to the technical idea of the present invention within the technical scope defined by the claims described in the claims.
図１は、本実施形態に係る化粧シート１の構成を示す断面図である。化粧シート１は、複数の熱可塑性樹脂の層を含む積層体からなる化粧シート用基材６（以下、基材６とも記載する）を有し、その基材６の一方の面（表面）上に、印刷層５、接着剤層４、透明樹脂層３及び表面保護層２がこの順に形成されている。また、化粧シート１は、基材６の他方の面（裏面）上には、隠蔽層７及びプライマー層８が設けられている。基材６の裏面は最下面とも呼ぶ。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the configuration of the decorative sheet 1 according to this embodiment. The decorative sheet 1 has a
基材６は、ｎ個（ｎは、２以上の任意の正の整数）の基材層の積層体からなる。基材６は、最表面となる第１の基材層６−１（以下、表面層６−１と記載）と、表面層６−１より下に位置する第２の基材層６−２から第ｎの基材層６−ｎのうち、少なくとも一層とを備えている。第２の基材層６−２から第（ｎ−１）の基材層６−（ｎ−１）を「コア層６−２〜６−（ｎ−１）」、基材６の他方の面となる第ｎの基材層６−ｎを「最下層６−ｎ」とも記載する。また、基材６が表面層６−１とコア層６−２の２層からなる場合には、コア層６−２の裏面が基材６の他方の面となる。
最下層６−ｎはプライマー層８と接することがあるため、表面層６−１と同様の構成とすることが好ましい。そうすることによって、基材６とプライマー層８との密着性を維持することができる。
The
Since the lowermost layer 6-n may come into contact with the primer layer 8, the lowermost layer 6-n preferably has the same structure as the surface layer 6-1. By doing so, the adhesion between the
なお、隠蔽層７は、基材６と印刷層５との間に形成してもよいし、省略しても構わない。特に本実施形態では、後述するように基材６に無機顔料を混合するため、隠蔽層７は省略しても意匠上問題はない。基材６に混合する顔料を少なく抑える場合には、必要に応じて隠蔽層７を設けることが好ましい。
化粧シート１の厚さは、例えば４９μｍ以上３６０μｍ以下の範囲内とすることが好ましい。化粧シート１の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上するとともに、製造コストを抑制することができる。
The
The thickness of the decorative sheet 1 is preferably in the range of 49 μm or more and 360 μm or less, for example. When the thickness of the decorative sheet 1 is in this range, the printing workability at the time of manufacturing the decorative sheet 1 is improved and the manufacturing cost can be suppressed.
このような化粧シート１は、プライマー層８側の面（裏面）を、例えば木質基材などからなる基材板９に貼り付けることで、化粧板を構成する。
なお、化粧シート１の易剥離性は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２に従って実施する。化粧シート１は、透明樹脂層３と基材６との剥離性試験において、基材６が変形したり引裂けたりすることなく、表面層６−１とコア層６−２の層間剥離を誘発させることにより、基材６と、表面層６−１より上層に設けられた透明樹脂層３などを含む積層体とを剥離することが可能となる性能を有することが好ましい。
Such a decorative sheet 1 constitutes a decorative plate by sticking the surface (back surface) on the primer layer 8 side to a base plate 9 made of, for example, a wood base.
The easy peeling property of the decorative sheet 1 is performed according to JIS K 6854-2. In the peelability test between the transparent resin layer 3 and the
以下、化粧シート１の各部について、詳細に説明する。
＜基材＞
本実施形態の基材６は、１軸延伸または２軸延伸により薄膜化された積層延伸フィルムからなる。
基材６は延伸することによって、ＩＲ分光法によるピーク強度比とラマン分光法によるピーク強度比を調整し、易剥離性が向上している。基材６の厚さは、２０μｍ以上６０μｍ未満であることが好ましく、２０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。基材６の厚さが２０μｍ以上６０μｍ未満の範囲である場合、化粧シート１の易剥離性と機械特性（機械強度）と不燃性とを両立することができる。また、基材６の厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下の範囲である場合、不燃性がさらに向上するためより好ましい。
なお、基材６の厚さを上記数値範囲にすることで不燃性が高まるのは、延伸によって基材６が薄膜化するためと考えられる。また、基材６の厚さを上記数値範囲にすることで機械特性（機械強度）が高まるのは、延伸によって基材６の強靭化するためと考えられる。
Hereinafter, each part of the decorative sheet 1 will be described in detail.
<Substrate>
The
By stretching the
The reason why the nonflammability is increased by setting the thickness of the
基材６の不燃性は、金属板や無機質材などからなる不燃性基材（不図示）と貼り合わせた状態でＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第１０８条の２第１号及び第２号に記載の要件を満たすだけの不燃性を有することが好ましい。後述の実施例のように、建築基準法施行令第１０８条の２第１号及び第２号に記載の要件を満たすだけの不燃性を付与することは可能である。
上述のように基材６は２以上の基材層の積層体として構成され、各基材層を構成する層は樹脂材料により形成される。基材６は、その基材層を構成する樹脂材料の主成分として、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂を含んでいる。本明細書で主成分とは、例えば、層を構成する樹脂材料を１００質量部として、そのうちの７０質量部以上１００質量部以下、好ましくは９０質量部以上１００質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
The non-combustibility of the
As described above, the
（基材６のＩＲ分光法によるピーク強度比）
以下、本実施形態における「ＩＲ分光法によるピーク強度比」について説明する。
本実施形態におけるＩＲ分光法によるピーク強度比を求める際、まず、例えば、パーキンエルマー製フーリエ型赤外分光測定装置（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｓｐｏｔｌｉｇｈｔ ４００）を用いて、４０００ｃｍ−１から７００ｃｍ−１の吸光スペクトルを測定する。次に、得られた吸光スペクトルから波数９９７ｃｍ−１、９７３ｃｍ−１、９３８ｃｍ−１のピーク強度を抽出し、下記（１）式を用いてピーク強度比を算出する。Ｐ９９８、Ｐ９７３、Ｐ９３８は、それぞれ、９９８ｃｍ−１、９７３ｃｍ−１、９３８ｃｍ−１のピーク強度を表す。なお、ＩＲ分光法によるピーク強度比から基材６の結晶性を評価することができる。
(Peak intensity ratio of
Hereinafter, the “peak intensity ratio by IR spectroscopy” in this embodiment will be described.
When determining the peak intensity ratio by IR spectroscopy in the present embodiment, first, for example, using a Perkin Elmer Fourier infrared spectroscopic measurement device (Spectrum Spotlight 400), measuring the absorption spectrum of 700 cm -1 from 4000 cm -1 To do. Next, the peak intensities at wave numbers of 997 cm −1 , 973 cm −1 , and 938 cm −1 are extracted from the obtained absorption spectrum, and the peak intensity ratio is calculated using the following formula (1). P998, P973, P938, respectively, represent a peak intensity of 998cm -1, 973cm -1, 938cm -1 . The crystallinity of the
（基材６のラマン分光法によるピーク強度比）
以下、本実施形態における「ラマン分光法によるピーク強度比」について説明する。
本実施形態では、ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面の配向性に由来するピーク強度比を測定するために、例えば、堀場製作所製顕微ラマン分光装置（ＬａｂＲＡＭ ＡＲＡＭＩＳ）を用いて、８０８ｃｍ−１、８４１ｃｍ−１の各ピークを測定する。その際、偏光フィルタを用いてラマン散乱光を検光する。ここで、ピーク強度比の値は以下の（２）式で表される。
(Peak intensity ratio of the
Hereinafter, the “peak intensity ratio by Raman spectroscopy” in this embodiment will be described.
In the present embodiment, in order to measure the peak intensity ratio derived from the orientation of the polypropylene film surface by Raman spectroscopy, for example, using a micro Raman spectroscope manufactured by Horiba Ltd. (LabRAM ARAMIS), 808 cm −1 , 841 cm −. Each peak of 1 is measured. At that time, the Raman scattered light is detected using a polarization filter. Here, the value of the peak intensity ratio is represented by the following equation (2).
なお、Ｓ８０８平行及びＳ８４１平行を偏光方向とＭＤ方向（フィルム製膜時の流れ方向）が平行な時の８０８ｃｍ−１のピーク強度及び８４１ｃｍ−１のピーク強度とする。また、Ｓ８０８垂直を偏光方向とＭＤ方向が垂直なときの８０８ｃｍ−１のピーク強度とし、Ｓ８４１垂直を偏光方向とＭＤ方向が垂直なときの８４１ｃｍ−１のピーク強度とする。基材６としてポリプロピレンを用いた場合には、樹脂の結晶部のピークは８０９ｃｍ−１付近に、樹脂の非晶部のピークは８４２ｃｍ−１付近に観測される。このピーク強度比は、分子の配向度合いの目安となる。即ち、このピーク強度比から分子の配向性を評価することができる。
Incidentally, S808 parallel and S841 the polarization direction and the MD direction (flow direction during film formation) parallel to the peak intensity and peak intensity of 841cm -1 of 808cm -1 when parallel. Also, S808 and the polarization direction and the MD direction perpendicular to the peak intensity of 808cm -1 when perpendicular, the S841 vertically polarized direction and the MD direction and the peak intensity of 841cm -1 when perpendicular. In the case of using polypropylene as a
［表面層］
表面層６−１は、ＩＲ分光法により得られるピーク強度比が３０未満、かつラマン分光法により得られるピーク強度比が６．０未満となっている。そうすることによって、表面層６−１とコア層６−２〜６−（ｎ−１）の層間剥離を誘発し、基材６と、表面層６−１より上の層を含む積層体とを容易に剥離することができる。
表面層６−１のＩＲ分光法によるピーク強度比が３０以上であると、結晶性に由来する層間密着力が向上し、十分な易剥離性を付与することができないことがある。そのため、表面層６−１のＩＲ分光法によるピーク強度比は３０未満としている。また、表面層６−１のラマン分光法によるピーク強度比が６．０以上であると、表面層６−１表層の配向性に由来する凝集力が低下し、十分な易剥離性を維持することができないことがある。そのため、表面層６−１のラマン分光法によるピーク強度比を６．０未満としている。
[Surface layer]
The surface layer 6-1 has a peak intensity ratio obtained by IR spectroscopy of less than 30, and a peak intensity ratio obtained by Raman spectroscopy of less than 6.0. By doing so, delamination of the surface layer 6-1 and the core layers 6-2 to 6-(n-1) is induced, and the
When the peak intensity ratio by the IR spectroscopy of the surface layer 6-1 is 30 or more, the interlayer adhesion due to the crystallinity is improved, and sufficient easy peelability may not be imparted. Therefore, the peak intensity ratio of the surface layer 6-1 by IR spectroscopy is set to less than 30. Moreover, when the peak intensity ratio of the surface layer 6-1 by Raman spectroscopy is 6.0 or more, the cohesive force derived from the orientation of the surface layer 6-1 surface layer is reduced, and sufficient peelability is maintained. There are things you can't do. Therefore, the peak intensity ratio of the surface layer 6-1 by Raman spectroscopy is set to less than 6.0.
なお、表面層６−１のＩＲ分光法によるピーク強度比は、５以上が好ましい。表面層６−１のＩＲ分光法によるピーク強度比が５未満であると、積層延伸フィルム、即ち基材６の機械強度が低下するおそれがある。
また、表面層６−１のラマン分光法によるピーク強度比は、１．０以上が好ましい。表面層６−１のラマン分光法によるピーク強度比が１．０未満であると、積層延伸フィルム、即ち基材６の機械強度が低下するおそれがある。
The peak intensity ratio of the surface layer 6-1 by IR spectroscopy is preferably 5 or more. When the peak intensity ratio of the surface layer 6-1 measured by IR spectroscopy is less than 5, the mechanical strength of the laminated stretched film, that is, the
Further, the peak intensity ratio of the surface layer 6-1 by Raman spectroscopy is preferably 1.0 or more. If the peak intensity ratio by Raman spectroscopy of the surface layer 6-1 is less than 1.0, the mechanical strength of the laminated stretched film, that is, the
［コア層］
コア層６−２〜６−（ｎ−１）は、ＩＲ分光法によるピーク強度比を４３以上、もしくはラマン分光法によるピーク強度比を２．０以上とすることが望ましい。こうすることによって、基材６は十分な機械強度を得ることができる。なお、表面層６−１は、そのＩＲ分光法によるピーク強度比（結晶性）が相対的に低いため、基材６の機械強度を維持するために、コア層６−２〜６−（ｎ−１）は、表面層６−１よりもＩＲ分光法によるピーク強度比（結晶性）が高いことが好ましい。
[Core layer]
The core layers 6-2 to 6-(n-1) preferably have a peak intensity ratio by IR spectroscopy of 43 or more, or a peak intensity ratio by Raman spectroscopy of 2.0 or more. By doing so, the
しかし、コア層６−２〜６−（ｎ−１）のＩＲ分光法によるピーク強度比（結晶性）が高すぎてしまうと、剥離時に、基材６が引き裂けてしまうおそれがある。このため、コア層６−２〜６−（ｎ−１）のＩＲ分光法によるピーク強度比は、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。また、コア層６−２〜６−（ｎ−１）のラマン分光法によるピーク強度比についても、高すぎることによって、配向方向に基材６が引き裂けてしまうおそれがある。このため、コア層６−２〜６−（ｎ−１）のラマン分光法によるピーク強度比は、５０．０以下であればよく、１５．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましい。
However, if the peak intensity ratio (crystallinity) of the core layers 6-2 to 6-(n-1) by IR spectroscopy is too high, the
［最下層］
最下層６−ｎは、ＩＲ分光法により得られるピーク強度比が３０未満、かつラマン分光法により得られるピーク強度比が６．０未満となっていてもよい。そうすることによって、基材６は十分な機械強度を得ることができる。なお、最下層６−ｎのＩＲ分光法によるピーク強度比は、５以上が好ましい。最下層６−ｎのＩＲ分光法によるピーク強度比が５未満であると、積層延伸フィルム、即ち基材６の機械強度が低下するおそれがある。
また、最下層６−ｎのラマン分光法によるピーク強度比は、１．０以上が好ましい。最下層６−ｎのラマン分光法によるピーク強度比が１．０未満であると、積層延伸フィルム、即ち基材６の機械強度が低下するおそれがある。
なお、基材６の総厚に対する層比は、機械強度の観点から、表面層６−１および最下層６−ｎともに、３０％未満であることが望ましい。各層の層比が３０％以上となると、十分な機械強度が得られないおそれがある。
[Bottom layer]
The bottom layer 6-n may have a peak intensity ratio obtained by IR spectroscopy of less than 30 and a peak intensity ratio obtained by Raman spectroscopy of less than 6.0. By doing so, the
Further, the peak intensity ratio of Raman spectroscopy of the lowermost layer 6-n is preferably 1.0 or more. If the peak intensity ratio of Raman spectroscopy of the lowermost layer 6-n is less than 1.0, the mechanical strength of the laminated stretched film, that is, the
From the viewpoint of mechanical strength, the layer ratio of the
以上の様に、基材６の各基材層におけるＩＲ分光法によるピーク強度比及びラマン分光法の少なくとも一方によるピーク強度比を規定することにより、易剥離性を実現できる。また、本実施形態では、層間剥離を誘発させるため、基材６と、表面層６−１より上層に設けられた透明樹脂層３などを含む積層体との経時による剥離を低減することができる。
As described above, the easy peeling property can be realized by defining the peak intensity ratio by the IR spectroscopy and the peak intensity ratio by at least one of the Raman spectroscopy in each base material layer of the
（樹脂材料）
上述のように、基材６を構成する各基材層、即ち表面層６−１やコア層６−２〜６−ｎとなる各基材層を構成する樹脂材料の主成分は、ポリプロピレン系樹脂である。
ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンに、αオレフィンを単独、あるいは２種類以上共重合させたものが挙げられる。αオレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが例示できる。
基材６の引っ張り弾性率の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
(Resin material)
As described above, the main component of the resin material that forms each base material layer that forms the
Examples of the polypropylene-based resin include those obtained by copolymerizing polypropylene with an α-olefin alone or by copolymerizing two or more kinds. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, tridecene, 1-tetradecene. , 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11 Examples include -methyl-1-dodecene and 12-ethyl-1-tetradecene.
In order to improve the tensile elastic modulus of the
（軟質材）
基材６を構成する各基材層は、延伸後のＩＲ分光法によるピーク強度比およびラマン分光法によるピーク強度比を調整するために、結晶性の低い樹脂材料を軟質材として含んでいてもよい。
また、基材６を構成する各基材層を形成する樹脂材料の均一性の観点から、軟質材は基材６を構成する各基材層を形成する樹脂材料との相溶性が高い材料であることが好ましい。このような観点から、例えば、基材６を構成する各基材層をポリプロピレン系樹脂から構成する場合、混合する軟質材もポリプロピレン系樹脂であることが望ましい。
(Soft material)
Each of the base material layers constituting the
From the viewpoint of uniformity of the resin material forming each base material layer forming the
特に、表面層６−１は、延伸後のＩＲ分光法によるピーク強度比（結晶性）を低減するために、結晶性の低い樹脂材料を含んでいることが望ましい。表面層６−１に添加可能な結晶性の低い樹脂材料としては、例えば、（１）エチレンの共重合によって付与されるポリプロピレン主鎖のエチレン含有量が高いポリプロピレン樹脂、（２）ポリプロピレンのαオレフィンコポリマーであるプロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂、（３）ポリプロピレン系樹脂の立体規則性を下げることによって、アイソタクティックなホモポリプロピレンに比べて融点を下げたポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。 In particular, the surface layer 6-1 preferably contains a resin material having low crystallinity in order to reduce the peak intensity ratio (crystallinity) by IR spectroscopy after stretching. Examples of the resin material having low crystallinity that can be added to the surface layer 6-1 include (1) polypropylene resin having a high ethylene content in the polypropylene main chain provided by copolymerization of ethylene, and (2) α-olefin of polypropylene. A polypropylene resin made of a propylene-α-olefin copolymer, which is a copolymer, and (3) a polypropylene resin having a melting point lower than that of isotactic homopolypropylene by reducing the stereoregularity of the polypropylene resin, etc. To be
上述のエチレンの共重合により、ポリプロピレン主鎖にエチレンを多く含むポリプロピレン樹脂としては、例えば、エチレン含有量が４％以上であるものが好ましく、１５％以上であるものがより好ましい。
また、上述のプロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン−αオレフィン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂における、αオレフィンの共重合比率が１６％以上であるものが好ましい。共重合比率が１６％未満である場合、表面層６−１の凝集力が向上し、十分な易剥離性を得られないおそれがある。
As the polypropylene resin containing a large amount of ethylene in the polypropylene main chain by the above-mentioned ethylene copolymerization, for example, one having an ethylene content of 4% or more is preferable, and one having an ethylene content of 15% or more is more preferable.
Further, as the polypropylene-based resin made of the propylene-α-olefin copolymer, for example, a polypropylene-based resin made of a propylene-α-olefin copolymer having an α-olefin copolymerization ratio of 16% or more is preferable. .. When the copolymerization ratio is less than 16%, the cohesive force of the surface layer 6-1 may be improved and sufficient easy peelability may not be obtained.
上述の立体規則性を下げたポリプロピレン系樹脂としては、例えば、メソペンタット分率が４５％未満であるものが好ましい。メソペンタット分率が４５％以上の場合、ＩＲ分光法によるピーク強度比（結晶性）が高くなってしまい、表面層６−１の凝集力が向上し、十分な易剥離性を得られなくなるおそれがある。
このような軟質剤を適宜配合することで、延伸後の表面層６−１のＩＲ分光法によるピーク強度比およびラマン分光法によるピーク強度比を調製することが可能となる。配合量としては、主成分の樹脂（ベース樹脂）に対して、軟質材を５〜８０重量部混合していることが好ましく、６０〜８０重量部混合していることがより好ましい。
As the polypropylene resin having reduced stereoregularity, for example, one having a mesopentat fraction of less than 45% is preferable. When the mesopentat fraction is 45% or more, the peak intensity ratio (crystallinity) by IR spectroscopy becomes high, the cohesive force of the surface layer 6-1 is improved, and sufficient easy peelability may not be obtained. is there.
By properly blending such a softening agent, it becomes possible to adjust the peak intensity ratio by the IR spectroscopy and the peak intensity ratio by the Raman spectroscopy of the surface layer 6-1 after stretching. As a blending amount, the soft material is preferably mixed in an amount of 5 to 80 parts by weight, and more preferably 60 to 80 parts by weight, with respect to the main component resin (base resin).
（無機顔料）
基材６を構成する少なくとも一つの基材層は、無機顔料を含んでいることが好ましい。無機顔料を含有することにより、基材６の光透過率が低下して、化粧シート１を貼り付ける基材板９の模様を透過させないようにすることができる。
無機顔料の混合量は、無機顔料を配合する基材層において、樹脂材料に対してそれぞれ５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下とすることが好ましい。無機顔料の混合量が５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下である場合、無機顔料添加による不燃性向上の効果が発現するとともに、無機顔料の添加量が多すぎることによる基材６の脆化も抑制することができるためである。
(Inorganic pigment)
At least one base material layer forming the
The mixing amount of the inorganic pigment is preferably 5 vol% or more and 50 vol% or less with respect to the resin material in the base material layer in which the inorganic pigment is mixed. When the mixing amount of the inorganic pigment is 5 vol% or more and 50 vol% or less, the effect of improving the nonflammability by the addition of the inorganic pigment is exhibited, and the embrittlement of the
含有する無機顔料としては、特に限定されないが、例えば天然無機顔料、合成無機顔料が挙げられる。
天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、例えば、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成無機顔料の中から、一種類もしくは二種類以上を混合した混合顔料を用いてもよい。
なお、顔料として有機顔料を用いることは好ましくない。基材６の不燃性が損なわれるためである。
The inorganic pigment contained is not particularly limited, and examples thereof include natural inorganic pigments and synthetic inorganic pigments.
Examples of natural inorganic pigments include earth-based pigments, calcined soil, and mineral pigments. Examples of synthetic inorganic pigments include oxide pigments, hydroxide pigments, sulfide pigments, silicate pigments, phosphate pigments, carbonate pigments, metal powder pigments and carbon pigments. Moreover, you may use the mixed pigment which mixed 1 type or 2 types or more from a natural inorganic pigment and a synthetic inorganic pigment.
It is not preferable to use an organic pigment as the pigment. This is because the noncombustibility of the
基材６は、化粧シート１の意匠性の観点から要求される隠蔽性を得るために、光透過率が４０％以下であることが好ましい。光透過率が４０％を超える場合、化粧シート１の意匠性を出すのに十分な隠蔽性が得られない。なお、上記「十分な隠蔽性が得られない」とは、例えば、化粧シート１のプライマー層８側の面が木質基材などからなる基材板９に貼り付けられて構成された化粧板において、木質基材などにおけるプライマー層８と対向する面の模様が化粧シート１を介して表面保護層２側から視認可能であることをいう。このように視認可能な場合、印刷層５の図柄と木質基材などの基材板９の模様とが重なって視認される場合がある。視認される場合には隠蔽層７を設けることが好ましい。
The
＜印刷層＞
印刷層５は、意匠性を付与するために絵柄模様が形成された層である。印刷層５は、既知の印刷手法を用いて基材６の表面層６−１上に設けることができる。基材６を巻取りの状態で用意できる場合には、印刷層５の形成のための印刷をロールツーロールの印刷装置で行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
<Print layer>
The print layer 5 is a layer in which a picture pattern is formed in order to impart design characteristics. The printing layer 5 can be provided on the surface layer 6-1 of the
絵柄模様は、床材や壁材などの使用箇所に応じた意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよい。例えば木質系の絵柄模様の化粧シート１を得る場合、絵柄模様には各種木目模様が好んで用いられることが多く、また、木目模様以外にもコルク模様が用いられてもよい。また、大理石などの石材の床をイメージした化粧シート１を得る場合、絵柄模様には大理石の石目などが用いられる。また、天然材料の絵柄模様以外にも、それらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様が印刷層５の絵柄模様として用いられる。 As the design pattern, an arbitrary design pattern may be adopted in consideration of the design property according to the use place such as a floor material or a wall material. For example, in the case of obtaining the decorative sheet 1 having a wood-based picture pattern, various wood grain patterns are often used as the picture pattern, and a cork pattern other than the wood grain pattern may be used. Further, when obtaining the decorative sheet 1 in the image of a floor made of stone material such as marble, marble stones or the like are used for the pattern. Further, in addition to the picture patterns of natural materials, artificial picture patterns such as artificial picture patterns and geometric patterns having these as motifs are used as the picture patterns of the printing layer 5.
印刷層５を形成するために用いられる印刷インキは、特に限定されないが、印刷方式に対応したインキが適宜選択される。特に、基材６に対する密着性や印刷適性、また、化粧シート１の耐候性などを考慮して印刷インキが選択されることが好ましい。
印刷インキには、適宜、通常のインキに含まれている顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、バインダーを添加する。顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母などのパール顔料などが挙げられる。なお、バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、硬化方法についても１液タイプ、主剤と硬化剤とからなる２液タイプ、もしくは、紫外線や電子線などによって硬化するタイプなど特に限定するものではない。中でも一般的な方法は、２液タイプのもので、ウレタン系の主剤と、イソシアネートからなる硬化剤を用いる方法である。この他にも、各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すようにしてもよい。
印刷層５の厚さは、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。印刷層５の厚さがこの範囲である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
The printing ink used for forming the printing layer 5 is not particularly limited, but an ink corresponding to the printing method is appropriately selected. In particular, the printing ink is preferably selected in consideration of the adhesion to the
To the printing ink, a pigment, a coloring agent such as a dye, an extender pigment, a solvent, and a binder, which are contained in ordinary ink, are appropriately added. Examples of pigments include pearl pigments such as condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindoline, anthraquinone, imidazolone, cobalt, phthalocyanine, carbon, titanium oxide, iron oxide and mica. The binder may be aqueous, solvent-based, or emulsion type, and the curing method is also limited to a one-pack type, a two-pack type consisting of a main agent and a curing agent, or a type that is cured by ultraviolet rays or electron beams. Not something to do. Among them, a general method is a two-liquid type method in which a urethane-based main agent and a curing agent made of isocyanate are used. In addition to this, the design may be performed by vapor deposition or sputtering of various metals.
The thickness of the printing layer 5 is preferably 2 μm or more and 20 μm or less. When the thickness of the printing layer 5 is in this range, the printing can be made clear, the printing workability at the time of manufacturing the decorative sheet 1 can be improved, and the manufacturing cost can be suppressed.
＜接着剤層＞
接着剤層４は、基材６及び印刷層５と、透明樹脂層３との接着を強固にする目的で設けられる。基材６及び印刷層５と、透明樹脂層３との接着が強固であることにより、化粧シート１に対して、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。接着剤層４は透明であることが好ましい。
接着剤層４は、例えばアクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などにより形成される。接着剤層４を構成する接着剤としては、通常、その凝集力から２液硬化タイプのものとして、特にイソシアネートを用いたポリオールとの反応で得られるウレタン系の材料を用いることが好ましい。なお、接着剤層４は、透明樹脂層３と印刷層５との接着強度が十分に得られる場合には、省略してもよい。
<Adhesive layer>
The
The
接着剤層４を介した基材６及び印刷層５と、透明樹脂層３との接着方法としては、任意の方法が選定可能であり、例えば熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネートなどによる積層方法が挙げられる。
接着剤層４の厚さは、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。接着剤層４の厚さがこの範囲である場合、基材６及び印刷層５と、透明樹脂層３との間の接着強度を向上するとともに、化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
Any method can be selected as a method for adhering the transparent resin layer 3 to the
The thickness of the
＜透明樹脂層＞
透明樹脂層３は、例えば透明樹脂シートで構成されており、接着剤層４によって基材６及び印刷層５に接着されている。図１に示す化粧シート１では、透明樹脂層３が一層の場合を図示しているが、複数層の透明樹脂層３が積層されて構成されていてもよい。本実施形態の透明樹脂層３は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として構成されることが好ましい。主成分とは、例えば、透明樹脂層３を構成する樹脂材料を１００質量部として、そのうちの７０質量部以上１００質量部以下、好ましくは９０質量部以上１００質量部以下含まれる樹脂材料をいう。
<Transparent resin layer>
The transparent resin layer 3 is made of, for example, a transparent resin sheet, and is adhered to the
透明樹脂層３を構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、例えば、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなど）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
透明樹脂層３の厚さは、２０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。透明樹脂層３の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１の強度が向上するとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。
Examples of the polyolefin resin forming the transparent resin layer 3 include polypropylene, polyethylene, polybutene, and the like, and α-olefins (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1- Octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3- Methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4- Ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene, etc.) were homopolymerized or copolymerized with two or more kinds. Ethylene, vinyl acetate copolymer, ethylene/vinyl alcohol copolymer, ethylene/methyl methacrylate copolymer, ethylene/ethyl methacrylate copolymer, ethylene/butyl methacrylate copolymer, ethylene/methyl acrylate copolymer , Ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/butyl acrylate copolymer, and the like, copolymerized with ethylene or α-olefin and another monomer. Further, in order to improve the surface strength of the decorative sheet 1, it is preferable to use highly crystalline polypropylene.
The thickness of the transparent resin layer 3 is preferably 20 μm or more and 200 μm or less. When the thickness of the transparent resin layer 3 is in this range, the strength of the decorative sheet 1 is improved, the printing workability in manufacturing the decorative sheet 1 is improved, and the manufacturing cost can be suppressed.
＜表面保護層＞
表面保護層２は、化粧シート１の最表面に設けられており、表面の保護や艶の調整としての機能を有している。表面保護層２を構成する材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、尿素系樹脂などが挙げられる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
<Surface protection layer>
The surface
特に、表面保護層２の主成分となる樹脂材料としては、作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から、イソシアネートを用いたウレタン系樹脂が好適である。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などから適宜選択することができる。なかでも、イソシアネートとしては、耐候性の観点から直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制及び密着性の向上を図ることができる。
表面保護層２の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。表面保護層２の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１の表面保護を行うと共に十分な艶を持たせることができ、また化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
Particularly, as the resin material which is the main component of the surface
The thickness of the surface
＜隠蔽層＞
隠蔽層７は、化粧シート１のプライマー層８側の面が木質基材などの基材板９に貼り付けられた化粧板において、基材板９に対する隠蔽性を保たせることを目的として形成される。隠蔽層７は、例えば、印刷層５と同様にインキの印刷によって形成される。インキに含ませる顔料としては、例えば、不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄などを使用することが好ましい。また、隠蔽層７における化粧シート１が貼り付けられる木質基材などからなる基材板９の模様の隠蔽性を向上させるために、例えば、金、銀、銅、アルミなどの金属をインキに添加することも可能であり、一般的にはフレーク状のアルミを添加することが好ましい。なお、隠蔽層７は、上述のように、基材６のいずれかの基材層が不透明で隠蔽性を有している場合には、省略することができる。
隠蔽層７の厚さは、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。隠蔽層７の厚さがこの範囲である場合、基材板９に対する隠蔽性を保つとともに、化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
<Hiding layer>
The
The thickness of the
＜プライマー層＞
プライマー層８は、化粧シート１のプライマー層８側の面が基材板９に貼り付けられた化粧板において、化粧シート１と基材板９との密着性を向上させるために設けられる。
プライマー層８は、基本的には印刷層５と同様の材料（印刷インキ）を用いることができる。なかでも、化粧シート１の裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、印刷インキに対して、例えばシリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機充填剤を添加させることが好ましい。これにより、化粧シート１を巻取る際におけるブロッキングの発生を避け、且つ接着剤との密着を高めることができる。
<Primer layer>
The primer layer 8 is provided to improve the adhesion between the decorative sheet 1 and the base plate 9 in the decorative plate in which the surface of the decorative sheet 1 on the primer layer 8 side is attached to the base plate 9.
The primer layer 8 can basically use the same material (printing ink) as the printing layer 5. In particular, considering that the web is wound on the back surface of the decorative sheet 1, an inorganic filler such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, barium sulfate is added to the printing ink. It is preferable to add. As a result, it is possible to avoid the occurrence of blocking when winding the decorative sheet 1 and enhance the adhesion with the adhesive.
プライマー層８は、基材板９が木質基材の場合には、例えば、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂などの樹脂材料により形成されることが好ましい。これらの樹脂材料は、単独または混合して接着組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法などの適宜の塗布手段を用いて形成することができる。この場合、プライマー層８を構成する樹脂材料としては、ウレタン−アクリレート系樹脂を用いることが好ましい。すなわち、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂との共重合体とイソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。 When the base material plate 9 is a wood base material, the primer layer 8 includes, for example, an ester resin, a urethane resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl butyral resin, It is preferably formed of a resin material such as a nitrocellulose resin. These resin materials can be used alone or in a mixture to form an adhesive composition, and can be formed using an appropriate coating means such as a roll coating method or a gravure printing method. In this case, it is preferable to use urethane-acrylate resin as the resin material forming the primer layer 8. That is, it is particularly preferable to use a resin composed of a copolymer of acrylic resin and urethane resin and isocyanate.
プライマー層８の厚さは、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。プライマー層８の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１と基材板９との間の密着性を向上させるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。さらに、基材６の最下層６−ｎが表面層６−１と同じ材料及び構造である場合、基材６とプライマー層８との層間密着力を改善することができるため、化粧シート１と基材板９との間の密着性を向上させることができる。
The thickness of the primer layer 8 is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less. When the thickness of the primer layer 8 is in this range, the adhesion between the decorative sheet 1 and the base material plate 9 is improved, and the printing workability in manufacturing the decorative sheet 1 is improved, and The cost can be suppressed. Furthermore, when the lowermost layer 6-n of the
本実施形態に係る基材６を使用した化粧シート１は、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂膜を延伸して薄膜化して形成した基材を用いることにより、基材６と、表面層６−１より上層に設けられた透明樹脂層３などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材６とその積層体との経時による剥離を低減させている。
また、本実施形態に係る化粧シート１は、延伸フィルムを構成するポリプロピレン系樹脂の層を複層化し、表面層６−１のＩＲ分光法によるピーク強度比を３０未満、かつラマン分光法によるピーク強度比を６．０未満とし、コア層６−２〜６−（ｎ−１）のＩＲ分光法によるピーク強度比を４３以上、もしくはラマン分光法によるピーク強度比を２．０以上としている。
The decorative sheet 1 using the
Further, the decorative sheet 1 according to the present embodiment has a multilayered polypropylene resin layer constituting the stretched film, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of less than 30, and a peak by Raman spectroscopy. The intensity ratio is less than 6.0, the peak intensity ratio of the core layers 6-2 to 6-(n-1) by IR spectroscopy is 43 or more, or the peak intensity ratio by Raman spectroscopy is 2.0 or more.
この構成によれば、本実施形態では、基材６の内部での層間剥離を誘発させることができるので、基材６と、表面層６−１より上層に設けられた透明樹脂層３などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材６とその積層体との経時による剥離を低減させることができる。
すなわち、本実施形態によれば、基材６と、表面層６−１より上層に設けられた透明樹脂層３などを含む積層体との易剥離性を備えつつ、基材６とその積層体との経時による剥離を低減した化粧シート１を得ることができる。
According to this configuration, in the present embodiment, it is possible to induce delamination inside the
That is, according to the present embodiment, the
更に、延伸によって基材６を薄膜化できるので、不燃性を高めることも可能となる。
ここで、基材６が３層以上の基材層からなる場合、つまり、コア層６−２〜６−ｎが２層以上である場合には、最下層（第ｎ層）６−ｎを、表面層６−１と同じ構成の材料で構成することが好ましい。すなわち、最下層（第ｎ層）６−ｎを、ＩＲ分光法によるピーク強度比を３０未満、かつラマン分光法によるピーク強度比を６．０未満とすることが好ましい。
この構成によれば、基材６に十分な機械強度を付与することができる。
Furthermore, since the
Here, when the
According to this structure, sufficient mechanical strength can be imparted to the
［実施例］
以下に、本発明を実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
＜実施例１＞
まず、実施例１について説明する。
実施例１の化粧シートを、以下に示す工程で形成した。
（透明樹脂層用樹脂シートの形成工程）
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備した。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が９７．８％、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）、分子量分布ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３である材料を使用した。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して５００ＰＰＭ添加した。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して２０００ＰＰＭ添加した。ヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して２０００ＰＰＭ添加した。このような樹脂材料を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層として使用する厚さ８０μｍのポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。
続いて、得られた透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施し、透明樹脂シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。
[Example]
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples.
<Example 1>
First, the first embodiment will be described.
The decorative sheet of Example 1 was formed by the steps shown below.
(Process of forming resin sheet for transparent resin layer)
First, a resin material prepared by adding a hindered phenol antioxidant, a benzotriazole ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer to a homopolypropylene resin was prepared. Here, as the homopolypropylene resin, a material having a mesopentad fraction of 97.8%, an MFR (melt flow rate) of 15 g/10 min (230° C.), and a molecular weight distribution MWD (Mw/Mn) of 2.3 is used. did. A hindered phenolic antioxidant (Irganox 1010: manufactured by BASF) was added to the homopolypropylene resin at 500 PPM. The benzotriazole-based ultraviolet absorber (Tinuvin 328: manufactured by BASF) was added to the homopolypropylene resin at 2000 PPM. The hindered amine light stabilizer (Chimasorb 944: manufactured by BASF) was added to the homopolypropylene resin at 2000 PPM. Such a resin material was extruded using a melt extruder to form a transparent resin sheet made of polypropylene and having a thickness of 80 μm to be used as a transparent resin layer.
Subsequently, both surfaces of the obtained transparent resin sheet were subjected to corona treatment, and the wetting tension on the surface of the transparent resin sheet was set to 40 dyn/cm or more.
（基材の形成工程）
基材６を３層の基材層から構成し、第１層目を表面層６−１とし、第２層目をコア層６−２、第３層目を最下層６−３とする構造の積層延伸フィルムを採用した。そして、第１〜第３層の３層が積層された基材を、ポリプロピレン系樹脂を用いて、押出法によって製膜し延伸することにより、化粧シート用基材６を形成した。
第１層目の表面層６−１の前駆体となる層を、下記の樹脂Ａを材料に用いて厚さ２０μｍで形成した。続いて、第１層目の表面層６−１の前駆体となる層上に、第２層目のコア層６−２の前駆体となる層を、無機顔料を添加した下記の樹脂Ｂを材料として用いて厚さ１０８μｍで形成した。その上に、第３層目の最下層６−３の前駆体となる層を、下記の樹脂Ｅを材料に用いて厚さ２０μｍで形成した。
これにより、３層の合計厚さが１４８μｍの積層樹脂前駆体を形成した。
続いて、この積層樹脂前駆体を１軸延伸法によって４倍に延伸することで、厚さ３７μｍの基材（表面層６−１の膜厚５μｍ、コア層６−２の膜厚２７μｍ、最下層６−３の膜厚５μｍ）を形成した。
(Substrate forming process)
A structure in which the
A layer serving as a precursor of the first surface layer 6-1 was formed with a thickness of 20 μm using the following resin A as a material. Then, on the layer which becomes the precursor of the surface layer 6-1 of the first layer, the layer which becomes the precursor of the core layer 6-2 of the second layer and the following resin B to which an inorganic pigment is added are added. It was formed as a material with a thickness of 108 μm. A layer serving as a precursor of the lowermost layer 6-3 of the third layer was formed thereon with a thickness of 20 μm using the following resin E as a material.
As a result, a laminated resin precursor having a total thickness of the three layers of 148 μm was formed.
Subsequently, this laminated resin precursor was stretched 4 times by a uniaxial stretching method to obtain a base material having a thickness of 37 μm (the thickness of the surface layer 6-1 was 5 μm, the thickness of the core layer 6-2 was 27 μm, and A lower layer 6-3 having a film thickness of 5 μm) was formed.
［樹脂Ａ］
樹脂材料：エチレン含有率１６％の低結晶性ポリプロピレン系樹脂を８０質量部、ランダムポリプロピレンを２０質量部含む樹脂
［樹脂Ｂ］
樹脂材料：メソペンタッド分率が８５％のホモＰＰ（ポリプロピレン）
［樹脂Ｅ］
樹脂材料：ホモＰＰ
[Resin A]
Resin material: Resin containing 80 parts by mass of low crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 16% and 20 parts by mass of random polypropylene [Resin B]
Resin material: Homo PP (polypropylene) with a mesopentad fraction of 85%
[Resin E]
Resin material: Homo PP
（印刷層及びプライマー層の形成工程）
基材６の表面層６−１上に、グラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して印刷層５を形成した。印刷層５は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ製造株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量％添加したインキを用いて形成した。
また、基材６の最下層６−３の裏面にプライマー層８を形成した。プライマー層８は、グラビア印刷方式にて印刷層５と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。
(Process of forming printing layer and primer layer)
A pattern was printed on the surface layer 6-1 of the
Further, the primer layer 8 was formed on the back surface of the lowermost layer 6-3 of the
（透明樹脂層の形成工程）
続いて、印刷層５を形成した基材６の表面層６−１側に、接着剤層４としてドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０；三井化学株式会社製；塗布量２ｇ／ｍ２）を塗布した。この後、印刷層５を形成した基材６のおもて面に接着剤層４を介して透明樹脂シートをドライラミネート法にて貼り合わせることにより、透明樹脂層３を形成した。また、透明樹脂層３の表面には、エンボス模様を施した。
(Process of forming transparent resin layer)
Subsequently, an adhesive for dry lamination (Takelac A540; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.; coating amount: 2 g/m 2 ) is applied as the
（表面保護層の形成工程）
エンボス模様を施した透明樹脂層３の表面に、２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４；ＤＩＣグラフィックス株式会社製）を塗布厚６ｇ／ｍ２にて塗布し、乾燥させて表面保護層２を形成した。
これにより、実施例１を構成する総厚１３２μｍの化粧シート１を得た。
実施例１では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が５０、ラマン分光法でのピーク強度比が５．１であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が７．０であった。
(Process of forming surface protective layer)
A two-component curable urethane top coat (W184; manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.) is applied on the surface of the transparent resin layer 3 having an embossed pattern at a coating thickness of 6 g/m 2 , and dried to form the surface
As a result, a decorative sheet 1 having a total thickness of 132 μm, which constitutes Example 1, was obtained.
In Example 1, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 27, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 2.2, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 50, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 5.1, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 40 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 7.0. It was
＜実施例２＞
最下層６−３の材料として、下記の樹脂Ｃの材料を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２を構成する化粧シート１を得た。
［樹脂Ｃ］
樹脂材料：ランダムＰＰ（エチレン含有率４％）
実施例２では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が５０、ラマン分光法でのピーク強度比が５．１であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が４．５であった。
<Example 2>
A decorative sheet 1 constituting Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following resin C material was used as the material for the lowermost layer 6-3.
[Resin C]
Resin material: Random PP (
In Example 2, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 27 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 2.2, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 50, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 5.1, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 40 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 4.5. It was
＜実施例３＞
最下層６−３の材料として、上記の樹脂Ａの材料を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３を構成する化粧シート１を得た。
実施例３では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が５０、ラマン分光法でのピーク強度比が５．１であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であった。
<Example 3>
A decorative sheet 1 constituting Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the material of the resin A was used as the material of the lowermost layer 6-3.
In Example 3, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 27, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 2.2, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 50, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 5.1, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 27 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 2.2. It was
＜実施例４＞
コア層６−２の材料として、下記の樹脂Ｄの材料を用いた以外は実施例２と同様にして、実施例４を構成する化粧シート１を形成した。
［樹脂Ｄ］
樹脂材料：エチレン含有率４％の低結晶性ポリプロピレン系樹脂を８０質量部、ランダムポリプロピレンを２０質量部含む樹脂
実施例４では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が３８、ラマン分光法でのピーク強度比が２．４であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が４．５であった。
<Example 4>
A decorative sheet 1 constituting Example 4 was formed in the same manner as in Example 2 except that the following resin D material was used as the material of the core layer 6-2.
[Resin D]
Resin material: Resin containing 80 parts by mass of low-crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 4% and 20 parts by mass of random polypropylene In Example 4, the surface layer 6-1 had a peak intensity ratio of 27 by IR spectroscopy, The peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 2.2, the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 38, and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 2.4. -3 had a peak intensity ratio of 40 by IR spectroscopy and a peak intensity ratio of 4.5 by Raman spectroscopy.
＜実施例５＞
コア層６−２の材料として、上記の樹脂Ｄの材料を用いて形成した以外は実施例３と同様にして、実施例５を構成する化粧シート１を形成した。
実施例５では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が３８、ラマン分光法でのピーク強度比が２．４であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が２７、ラマン分光法でのピーク強度比が２．２であった。
<Example 5>
A decorative sheet 1 constituting Example 5 was formed in the same manner as in Example 3 except that the material of the resin D was used as the material of the core layer 6-2.
In Example 5, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 27, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 2.2, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 38, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 2.4, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 27 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 2.2. It was
＜比較例１＞
表面層６−１、コア層６−２及び最下層６−３の各材料として、上記の樹脂Ｂの材料を用いて積層樹脂前駆体を形成したが、その積層樹脂前駆体を延伸しなかった。こうして、比較例１の化粧シート１を得た。なお、表面層６−１の膜厚は５μｍ、コア層６−２の膜厚は２７μｍ及び最下層６−３の膜厚は５μｍであった。
比較例１では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が５３、ラマン分光法でのピーク強度比が１．２であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が５２、ラマン分光法でのピーク強度比が１．２であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が５３、ラマン分光法でのピーク強度比が１．２であった。
<Comparative Example 1>
As the materials for the surface layer 6-1, the core layer 6-2, and the lowermost layer 6-3, the above resin B was used to form a laminated resin precursor, but the laminated resin precursor was not stretched. .. Thus, the decorative sheet 1 of Comparative Example 1 was obtained. The surface layer 6-1 had a thickness of 5 μm, the core layer 6-2 had a thickness of 27 μm, and the bottom layer 6-3 had a thickness of 5 μm.
In Comparative Example 1, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 53, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 1.2, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 52, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 1.2, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 53 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 1.2. It was
＜比較例２＞
表面層６−１の膜厚を８μｍとし、コア層６−２の膜厚を７２μｍとし、最下層６−３の膜厚を８μｍとした以外は、比較例１と同様にして、比較例２を構成する化粧シート１を形成した。
比較例２では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が５２、ラマン分光法でのピーク強度比が１．４であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が５３、ラマン分光法でのピーク強度比が１．１であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が５２、ラマン分光法でのピーク強度比が１．４であった。
<Comparative example 2>
Comparative Example 2 was performed in the same manner as Comparative Example 1 except that the thickness of the surface layer 6-1 was 8 μm, the thickness of the core layer 6-2 was 72 μm, and the thickness of the lowermost layer 6-3 was 8 μm. The decorative sheet 1 constituting the above was formed.
In Comparative Example 2, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 52, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 1.4, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 53, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 1.1, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 52 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 1.4. It was
＜比較例３＞
表面層６−１の材料として、上記の樹脂Ｃの材料を用い、コア層６−２の材料として、上記の樹脂Ｄの材料を用い、最下層６−３の材料として、上記の樹脂Ｃの材料を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例３を構成する化粧シート１を形成した。
比較例３では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が４．５であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が３８、ラマン分光法でのピーク強度比が２．４であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が４．５であった。
<Comparative example 3>
The material of the above resin C is used as the material of the surface layer 6-1, the above material of the resin D is used as the material of the core layer 6-2, and the above resin C is used as the material of the lowermost layer 6-3. A decorative sheet 1 constituting Comparative Example 3 was formed in the same manner as in Example 1 except that the materials were used.
In Comparative Example 3, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 40, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 4.5, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 38, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 2.4, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 40 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 4.5. It was
＜比較例４＞
コア層６−２の材料として、上記の樹脂Ｂの材料を用いて形成した以外は、比較例３と同様にして、比較例４を構成する化粧シート１を形成した。
比較例４では、表面層６−１はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が４．５であり、コア層６−２はＩＲ分光法でのピーク強度比が５０、ラマン分光法でのピーク強度比が５．１であり、最下層６−３はＩＲ分光法でのピーク強度比が４０、ラマン分光法でのピーク強度比が４．５であった。
各実施例及び各比較例の構成を表１に示す。表１には、評価についても併せて記載した。
<Comparative example 4>
A decorative sheet 1 constituting Comparative Example 4 was formed in the same manner as Comparative Example 3 except that the material of the resin B was used as the material of the core layer 6-2.
In Comparative Example 4, the surface layer 6-1 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 40, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 4.5, and the core layer 6-2 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy. The ratio is 50, the peak intensity ratio in Raman spectroscopy is 5.1, and the bottom layer 6-3 has a peak intensity ratio in IR spectroscopy of 40 and a peak intensity ratio in Raman spectroscopy of 4.5. It was
Table 1 shows the configuration of each example and each comparative example. Table 1 also describes the evaluation.
（基材６のＩＲ分光法によるピーク強度比）
各実施例及び各比較例では、ＩＲ分光法によるピーク強度比を求める際、パーキンエルマー製フーリエ型赤外分光測定装置（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｓｐｏｔｌｉｇｈｔ ４００）を用いて、４０００ｃｍ−１から７００ｃｍ−１の吸光スペクトルを測定した。次に、得られた吸光スペクトルから波数９９７ｃｍ−１、９７３ｃｍ−１、９３８ｃｍ−１のピーク強度を抽出し、下記（３）式を用いてピーク強度比を算出した。なお、Ｐ９９８、Ｐ９７３、Ｐ９３８は、それぞれ、９９８ｃｍ−１、９７３ｃｍ−１、９３８ｃｍ−１のピーク強度を表す。
(Peak intensity ratio of
In each of Examples and Comparative Examples, when determining the peak intensity ratio by IR spectroscopy, using a Perkin Elmer Fourier infrared spectroscopic measurement device (Spectrum Spotlight 400), the absorption spectrum of 700 cm -1 from 4000 cm -1 It was measured. Next, the peak intensities at wave numbers of 997 cm −1 , 973 cm −1 , and 938 cm −1 were extracted from the obtained absorption spectrum, and the peak intensity ratio was calculated using the following formula (3). Incidentally, P998, P973, P938, respectively, represent a peak intensity of 998cm -1, 973cm -1, 938cm -1 .
＜ラマン分光法でのピーク強度比の測定方法＞
各実施例及び各比較例では、ラマン分光法によってポリプロピレンフィルム表面の配向性に由来するピーク強度比を測定した。具体的には、堀場製作所製顕微ラマン分光装置（ＬａｂＲＡＭ ＡＲＡＭＩＳ）を用いて、８０８ｃｍ−１、８４１ｃｍ−１の各ピークを測定した。その際、偏光フィルタを用いてラマン散乱光を検光した。ここで、ピーク強度比の値は以下の（４）式で表される。
<Method of measuring peak intensity ratio by Raman spectroscopy>
In each example and each comparative example, the peak intensity ratio derived from the orientation of the polypropylene film surface was measured by Raman spectroscopy. Specifically, each peak at 808 cm −1 and 841 cm −1 was measured using a micro Raman spectroscope (LabRAM ARAMIS) manufactured by Horiba Ltd. At that time, Raman scattered light was analyzed using a polarization filter. Here, the value of the peak intensity ratio is expressed by the following equation (4).
なお、Ｓ８０８平行及びＳ８４１平行を偏光方向とＭＤ方向（フィルム製膜時の流れ方向）が平行な時の８０８ｃｍ−１のピーク強度及び８４１ｃｍ−１のピーク強度とした。また、Ｓ８０８垂直を偏光方向とＭＤ方向が垂直なときの８０８ｃｍ−１のピーク強度とし、Ｓ８４１垂直を偏光方向とＭＤ方向が垂直なときの８４１ｃｍ−１のピーク強度とした。 Incidentally, S808 parallel and S841 polarization direction and the MD direction parallel (film formation time of the flow direction) is the peak intensity of the peak intensity and 841cm -1 of 808cm -1 when parallel. Also, S808 and the polarization direction and the MD direction perpendicular to the peak intensity of 808cm -1 when perpendicular, the S841 vertically polarized direction and the MD direction is the peak intensity of 841cm -1 when perpendicular.
＜化粧シートの性能評価＞
各実施例及び各比較例の化粧シートに対して、性能の評価を実施した。
<Performance evaluation of decorative sheet>
The performance of the decorative sheets of Examples and Comparative Examples was evaluated.
［剥離性試験（１８０度剥離試験）による易剥離性の評価］
剥離性試験は、剥離強度として、透明樹脂層と基材との密着力（密着性）を評価する試験である。剥離性試験は、各実施例及び各比較例の化粧シートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２に従って実施した。
評価は次の通りである。
◎：極めて良好（規格内）（剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力３Ｎ／ｉｎｃｈ未満）
○：良好（規格内）（剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力３Ｎ／ｉｎｃｈ以上２０Ｎ／ｉｎｃｈ未満）
△：可（規格内）（剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留せず、剥離力２０Ｎ／ｉｎｃｈ以上３０Ｎ／ｉｎｃｈ未満）
×：不良（規格外）（剥離後の化粧シート用基材に印刷層が残留）
[Evaluation of easy peelability by peelability test (180 degree peel test)]
The peelability test is a test for evaluating the adhesion (adhesion) between the transparent resin layer and the substrate as the peel strength. The peelability test was performed according to JIS K 6854-2 using the decorative sheets of Examples and Comparative Examples.
The evaluation is as follows.
⊚: Very good (within standard) (printing layer does not remain on the base material for the decorative sheet after peeling, peeling force is less than 3 N/inch)
◯: Good (within specification) (printing layer does not remain on the base material for the decorative sheet after peeling, peeling force is 3 N/inch or more and less than 20 N/inch)
Δ: Acceptable (within standard) (printing layer does not remain on the base material for the decorative sheet after peeling, peeling force 20 N/inch or more and less than 30 N/inch)
×: Poor (non-standard) (printing layer remains on the base material for the decorative sheet after peeling)
［剥離性試験（１８０度剥離試験）時の基材変形の有無］
剥離性試験（１８０度剥離試験）を実施した際の、基材の変形の有無、および変形時の変形具合について評価した。
評価については、次の通りである。
◎：極めて良好（規格内）（剥離後の化粧シート用基材に伸び、毛羽立ち、破れ、裂け等の変形なし）
○：良好（規格内）（剥離後の化粧シート用基材に毛羽立ち、伸び、しわはあるが、破れ、裂けはなし）
△：やや悪化（剥離後の化粧シート用基材に毛羽立ち、伸び、しわ、裂けはあるが、破れはなし）
×：不良（剥離後の化粧シート用基材に毛羽立ち、伸び、しわ、裂け、破れあり）
[Presence or absence of substrate deformation during peeling test (180 degree peeling test)]
When the peelability test (180 degree peeling test) was carried out, the presence or absence of deformation of the base material and the degree of deformation at the time of deformation were evaluated.
The evaluation is as follows.
⊚: Very good (within specifications) (No deformation such as fluffing, tearing, tearing on the base material for the decorative sheet after peeling)
◯: Good (within standard) (the base material for the decorative sheet after peeling has fluff, elongation, wrinkles, but no tearing or tearing)
Δ: Slightly worse (fluffing, stretching, wrinkles, tears on the base material for the decorative sheet after peeling, but no tearing)
×: Poor (there is fluffing, elongation, wrinkles, tears, and tears on the base material for the decorative sheet after peeling)
［弾性率測定（引張試験）による機械強度の評価］
各実施例及び各比較例の化粧シートを、テンシロン万能材料試験機によって５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張って、弾性率を測定した。
弾性率の評価については、次の通りである。
○：非常に良好（弾性率８００ＭＰａ以上）
△：良好（弾性率５００ＭＰａ以上８００ＭＰａ未満）
×：不良（弾性率５００ＭＰａ未満）
[Evaluation of mechanical strength by elastic modulus measurement (tensile test)]
The decorative sheets of Examples and Comparative Examples were pulled by a Tensilon universal material testing machine at 50 mm/min to measure the elastic modulus.
The evaluation of the elastic modulus is as follows.
○: Very good (modulus of elasticity 800 MPa or more)
Δ: Good (elasticity modulus 500 MPa or more and less than 800 MPa)
X: Poor (elastic modulus less than 500 MPa)
［不燃性試験による不燃性の評価］
各サンプルの化粧シートを用いて、ＩＳＯ５５６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験を実施した。不燃性は、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号の規定を満足したか否かで判定した。
評価については、次の通りである。
○：良好（規格内）
×：不良（規格外）
[Evaluation of incombustibility by incombustibility test]
Using the decorative sheet of each sample, an exothermic test was conducted with a cone calorimeter tester conforming to ISO5560-1. The non-combustibility was judged by whether or not the requirements of Article 108-2 No. 1 and No. 2 of the Building Standard Law Enforcement Order were satisfied.
The evaluation is as follows.
○: Good (within standard)
×: defective (nonstandard)
表１に示す剥離性試験（易剥離性）の結果から分かるように、実施例１〜５の化粧シートでは、経時での劣化により、基材と、表面層より上層に設けられた透明樹脂層などを含む積層体とが剥離することはなかった。
また、表１に示す弾性率の試験結果から分かるように、実施例１〜５の化粧シートでは、基材の内部での層間剥離を誘発させ、透明樹脂層を印刷層ごと、基材から容易に剥離することができた。
As can be seen from the results of the peelability test (easy peelability) shown in Table 1, in the decorative sheets of Examples 1 to 5, due to deterioration with time, the base material and the transparent resin layer provided above the surface layer It was not peeled off from the laminate containing the above.
Further, as can be seen from the elastic modulus test results shown in Table 1, in the decorative sheets of Examples 1 to 5, delamination inside the base material was induced, and the transparent resin layer was easily removed from the base material together with the printed layer. Could be peeled off.
１ 化粧シート
２ 表面保護層
３ 透明樹脂層
４ 接着剤層
５ 印刷層
６ 基材
６−１ 表面層（表面の基材層）
６−２〜６−ｎ コア層
７ 隠蔽層
８ プライマー層
９ 基材板
1
6-2 to 6-
Claims (6)
上記複数の層のうち、最表面に位置する第１層を表面層と定義し、上記複数の層のうちの表面層以外の層をコア層と定義したときに、
上記表面層は、ＩＲ分光法によるピーク強度比が３０未満、かつラマン分光法によるピーク強度比が６．０未満であり、
上記コア層は、ＩＲ分光法によるピーク強度比が４３以上、もしくは、ラマン分光法によるピーク強度比が２．０以上であることを特徴とする積層延伸フィルム。 A uniaxially or biaxially laminated stretched film having a plurality of layers in which the main component of the resin material is polypropylene resin,
Of the plurality of layers, the first layer located on the outermost surface is defined as a surface layer, and when a layer other than the surface layer of the plurality of layers is defined as a core layer,
The surface layer has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of less than 30 and a peak intensity ratio by Raman spectroscopy of less than 6.0,
The laminated stretched film, wherein the core layer has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of 43 or more, or a peak intensity ratio by Raman spectroscopy of 2.0 or more.
上記最下層は、ＩＲ分光法によるピーク強度比が３０未満、かつラマン分光法でのピーク強度比が６．０未満であることを特徴とする請求項１に記載した積層延伸フィルム。 The lower layer of the core layer has a lowermost layer whose main component is a polypropylene resin,
The laminated stretched film according to claim 1, wherein the lowermost layer has a peak intensity ratio by IR spectroscopy of less than 30 and a peak intensity ratio by Raman spectroscopy of less than 6.0.
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