JP2020105420A - Detergent composition for fiber product - Google Patents

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Abstract

To provide a detergent composition for fiber products, which contains a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate and an aliphatic acid having 10 to 20 carbons or its salt and has improved detergency.SOLUTION: A detergent composition for fiber products containing a (a) component and a (b) component and a (c) component shown below, in which (c)component/[(a) component + (b) component] that is a mass ratio of a content of the (c) component to a total content of the (a) component and the (b) component is 0.01 or larger and less than 1.0. The (a) component: an internal olefin sulfonate having 16 to 24 carbon atoms, (b) component: polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, (c) component: an aliphatic acid having 10 to 20 carbons or its salt.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維製品用洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition for textile products.

従来、アニオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数2〜3のオキシアルキレン基を含むアニオン界面活性剤、オレフィンスルホン酸塩などは、家庭用及び工業用の洗浄成分として広く用いられている。また、そのような用途において種々の界面活性剤を併用することは既知である。また、繊維製品用洗浄剤組成物には、消泡剤などとして脂肪酸が広く用いられている。 Conventionally, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, anionic surfactants containing an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and olefin sulfonates have been widely used as household and industrial cleaning components. .. Further, it is known to use various surfactants together in such applications. Fatty acids are widely used as antifoaming agents in detergent compositions for textile products.

特許文献1には、アルキレンオキシ基を含む特定の陰イオン界面活性剤及びアルキレンオキシ基を含む特定の化合物を特定比で含有し、消泡剤として脂肪酸を含む洗剤組成物が記載されている。
特許文献2には、内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、30℃以下の冷水で脂性汚れに対し洗浄性に優れた洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献3には、内部オレフィンスルホン酸塩に対し、特定の有機溶剤と脂肪酸を組み合わせることにより低温安定性が優れた洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献4には、β−ヒドロキシ体を25%以上含有する内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、洗浄性に優れた洗浄剤組成物が開示されている。具体例に、内部オレフィンスルホン酸塩とノニオン界面活性剤を含む洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献5には、特定の炭素数を有する内部オレフィンスルホン酸塩及び特定の非イオン界面活性剤を特定比で含有する洗剤組成物が記載されている
Patent Document 1 describes a detergent composition containing a specific anionic surfactant containing an alkyleneoxy group and a specific compound containing an alkyleneoxy group in a specific ratio and containing a fatty acid as an antifoaming agent.
Patent Document 2 discloses a detergent composition containing an internal olefin sulfonate and having excellent detergency against greasy dirt with cold water at 30° C. or lower.
Patent Document 3 discloses a detergent composition having excellent low-temperature stability by combining a specific organic solvent and a fatty acid with respect to an internal olefin sulfonate.
Patent Document 4 discloses a detergent composition having an excellent detergency containing an internal olefin sulfonate containing 25% or more of β-hydroxy form. A specific example describes a detergent composition containing an internal olefin sulfonate and a nonionic surfactant.
Patent Document 5 describes a detergent composition containing an internal olefin sulfonate having a specific carbon number and a specific nonionic surfactant in a specific ratio.

特開2017−25208号公報JP, 2017-25208, A 特表2017−520645号公報Japanese Patent Publication No. 2017-520645 特開2017−214576号公報JP, 2017-214576, A 欧州特許出願公開第377261号European Patent Application Publication No. 377261 米国特許第5078916号明細書US Pat. No. 5,078,916

洗浄力向上の為に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を選択しても、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩を更に併用すると洗浄力が低下してしまう課題が見出された。 Even if a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is selected for improving the detergency, it has been found that the detergency is lowered when a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof is further used.

本発明は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩とを含有し、洗浄力がより向上した繊維製品用洗浄剤組成物を提供する。 The present invention provides a detergent composition for a textile product, which contains a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate and a fatty acid having 10 or more and 20 or less carbon atoms or a salt thereof and has a further improved detergency.

本発明は、下記(a)成分及び(b)成分及び(c)成分を含有し、(c)成分の含有量と(a)成分と(b)成分の合計の含有量の質量比である(c)成分/〔(a)成分+(b)成分〕が、0.01以上1.0未満である、繊維製品用洗浄剤組成物に関する。
(a)成分:炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩
(b)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩
(c)成分:炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩
The present invention contains the following component (a), component (b) and component (c), and is a mass ratio of the content of component (c) and the total content of component (a) and component (b). (C) component/[(a) component+(b) component] is 0.01 or more and less than 1.0, and relates to a detergent composition for textile products.
Component (a): Internal olefin sulfonate having 16 to 24 carbon atoms (b) Component: Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (c) Component: Fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or salt thereof

本発明によれば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩とを含有し、洗浄力がより向上した繊維製品用洗浄剤組成物が提供される。本発明では、脂肪酸を併用することで洗浄力を下げることなく、界面活性剤の併用による効果を最大限に発現することができる繊維製品用洗浄剤組成物を得ることが出来る。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the detergent composition for textiles which contains the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate and the fatty acid of 10 or more and 20 or less carbon atoms, or its salt, and was improved in detergency is provided. In the present invention, it is possible to obtain a detergent composition for a textile product, which can maximize the effect of the combined use of the surfactant without reducing the detergency by using the fatty acid together.

繊維製品用洗浄剤組成物と硬度成分を含む水を混合し洗浄液を調製すると、脂肪酸又はその塩は、水中の硬度成分と結合し疎水性がより向上するために、洗浄液への溶解性が低下し、洗浄液中で析出していると考えられる。従来から洗浄成分として知られている、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、脂肪酸又はその塩が水中の硬度成分により析出した析出物を溶かすことはできず、脂肪酸が汚れの様に振る舞い洗浄力が低下すると推察された。
本発明の(a)成分である炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭化水素基の内部に親水基が存在することから、高い疎水性と高い水溶性を両立出来ていると考えている。本発明では、炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、硬度成分と水を含む洗浄液中で、脂肪酸と水の硬度成分で形成した結晶を溶かすことにより、脂肪酸又はその塩を、洗浄に有効な界面活性剤の一部として作用するように、改質していると推測される。
When a cleaning liquid is prepared by mixing a detergent composition for textile products with water containing a hardness component, the fatty acid or its salt binds to the hardness component in water to further improve the hydrophobicity, resulting in a decrease in solubility in the cleaning liquid. However, it is considered that they are precipitated in the cleaning liquid. Conventionally known as a cleaning component, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate cannot dissolve the precipitate of fatty acid or its salt precipitated by the hardness component in water, and the fatty acid behaves like dirt and has a cleaning power. It is estimated that it will decrease.
The internal olefin sulfonate having 16 to 24 carbon atoms, which is the component (a) of the present invention, has both a high hydrophobicity and a high water solubility because a hydrophilic group exists inside the hydrocarbon group. thinking. In the present invention, the internal olefin sulfonate having a carbon number of 16 or more and 24 or less wash|cleans a fatty acid or its salt by melt|dissolving the crystal|crystallization formed by the hardness component of a fatty acid and water in the cleaning liquid containing a hardness component and water. It is presumed that it has been modified so as to act as part of an effective surfactant.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。(b)成分を含有する繊維製品用洗浄剤組成物に対して(c)成分を併用することで起こる洗浄力の低下を、本発明では、更に(a)成分を併用することで抑制し、且つ洗浄力を向上することが出来る。(a)成分の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。(a)成分の炭素数は、(b)成分と併用した際の洗浄力向上の観点から、16以上であり、そして、同じ観点から、24以下、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。
<(a) component>
The component (a) of the present invention is an internal olefin sulfonate having 16 or more and 24 or less carbon atoms. In the present invention, the decrease in detergency caused by using the component (c) in combination with the detergent composition for a textile product containing the component (b) is further suppressed by using the component (a) in combination, In addition, the cleaning power can be improved. The carbon number of the component (a) represents the carbon number of the internal olefin to which the sulfonate is covalently bonded. The carbon number of the component (a) is 16 or more from the viewpoint of improving detergency when used in combination with the component (b), and from the same viewpoint, 24 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less. is there.

本発明の内部オレフィンスルホン酸塩は、原料として、炭素数16以上24以下の内部オレフィン(二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン)をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。
かかる内部オレフィンには、二重結合の位置が炭素鎖の1位に存在する、いわゆるアルファオレフィン(以下、α−オレフィンともいう。)を微量に含有するものも含まれる。
また、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する(例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。
The internal olefin sulfonate of the present invention is a sulfone obtained by sulfonation, neutralization and hydrolysis of an internal olefin having 16 to 24 carbon atoms (olefin having a double bond inside the olefin chain) as a raw material. It is an acid salt.
Such internal olefins also include those containing a small amount of so-called alpha olefin (hereinafter also referred to as α-olefin) in which the position of the double bond is at the 1-position of the carbon chain.
Further, when the internal olefin is sulfonated, β-sultone is quantitatively produced, a part of β-sultone is changed to γ-sultone and olefin sulfonic acid, and further, these are hydroxy in the neutralization/hydrolysis step. It is converted to an alkane sulfonate and an olefin sulfonate (for example, J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)). Here, the hydroxy group of the resulting hydroxyalkane sulfonate is inside the alkane chain and the double bond of the olefin sulfonate is inside the olefin chain. Further, the obtained product is mainly a mixture thereof, and a part thereof is a hydroxyalkanesulfonate having a hydroxy group at the end of the carbon chain, or an olefin having a double bond at the end of the carbon chain. A small amount of sulfonate may be contained.

内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 Examples of salts of internal olefin sulfonates include alkali metal salts, alkaline earth metal (1/2 atom) salts, ammonium salts or organic ammonium salts. Examples of the alkali metal salt include sodium salt and potassium salt. Examples of the organic ammonium salt include alkanol ammonium salts having 1 to 6 carbon atoms.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩において、アルキルとは脂肪族炭化水素基を意味し、飽和脂肪族炭化水素基としてのアルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基としてのアルケニル基を含めて、便宜上アルキル基と称する。(b)成分は、アニオン界面活性剤として機能する。(b)成分は繊維製品に付着した汚れの洗浄する作用を有する。(b)成分として、好ましくは、下記一般式(1)で表される硫酸塩である。
RO−(AO)−SOM (1)
〔式中、Rは、炭素数12以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、AO基は、炭素数2又は3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは、平均付加モル数であって、0.5以上5以下の数であり、Mは、陽イオンである。〕
<Component (b)>
The component (b) of the present invention is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate. In the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkyl means an aliphatic hydrocarbon group, including an alkyl group as a saturated aliphatic hydrocarbon group and an alkenyl group as an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, an alkyl group for convenience. Called. The component (b) functions as an anionic surfactant. The component (b) has a function of cleaning dirt attached to the textile product. The component (b) is preferably a sulfate represented by the following general formula (1).
RO- (AO) n -SO 3 M (1)
[In the formula, R is an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 16 carbon atoms, the AO group is at least one group selected from alkyleneoxy groups having 2 or 3 carbon atoms, and n is an average. It is the number of added moles and is 0.5 or more and 5 or less, and M is a cation. ]

一般式(1)中、Rの炭素数は、12以上14以下が好ましい。Rは、繊維製品に付着した洗浄力をより高める観点から、炭素数12以上14以下の脂肪族炭化水素基を含む脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。 In general formula (1), the carbon number of R is preferably 12 or more and 14 or less. From the viewpoint of further enhancing the detergency attached to the textile product, R is preferably an aliphatic hydrocarbon group containing an aliphatic hydrocarbon group having 12 or more and 14 or less carbon atoms. Examples of the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group.

一般式(1)中、AO基は、炭素数2又は3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。nが2以上5以下の場合には、AO基は、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基のみの基であって良く、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む基であっても良い。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む基の場合には、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基はランダム結合であっても良く、プロック結合であっても良い。(b)成分を併用することによる洗浄率向上率をより高める観点から、AO基は、エチレンオキシ基を含む基であることが好ましく、より好ましくはエチレンオキシ基である。 In the general formula (1), the AO group is one or more groups selected from alkyleneoxy groups having 2 or 3 carbon atoms, and examples thereof include one or more groups selected from ethyleneoxy groups and propyleneoxy groups. When n is 2 or more and 5 or less, the AO group may be a group containing only an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group, or may be a group containing an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. In the case of a group containing an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be a random bond or a block bond. From the viewpoint of further increasing the cleaning rate improvement rate by using the component (b) together, the AO group is preferably a group containing an ethyleneoxy group, and more preferably an ethyleneoxy group.

一般式(1)中、nは、AO基の平均付加モル数であって、0.5以上5の数である。後述する(c)成分と併用することで起こる洗浄力の低下度合を、より低減できる観点から、nは、好ましくは0.7以上であり、より好ましくは1以上であり、更に好ましくは2以上であり、より更に好ましくは2.5以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは4以下であり、更に好ましくは3以下である。 In the general formula (1), n is the average number of moles of addition of the AO group, and is 0.5 or more and 5. From the viewpoint of being able to further reduce the degree of decrease in detergency that occurs when used in combination with the component (c) described below, n is preferably 0.7 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 2 or more. And more preferably 2.5 or more, and from the same viewpoint, preferably 4 or less, more preferably 3 or less.

一般式(1)中、Mは、塩を形成する陽イオンである。Mは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。 In the general formula (1), M is a cation that forms a salt. Examples of M include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion, ammonium ion, and alkanol ammonium ion. The alkanol ammonium ion is preferably an alkanol ammonium ion having a total carbon number of 2 or more and 6 or less.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩である。(c)成分は、例えば、洗浄時やすすぎ時の泡立ちや、すすぎ時の泡切れを制御する成分として用いられる。このような泡制御の観点から、(c)成分の炭素数は12以上18以下がより好ましい。また、(c)成分を併用することによる洗浄率向上率をより高める観点から、(c)成分の炭素数は10以上、好ましくは12以上、更により好ましくは14以上であり、そして、同じ観点から、20以下、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。
<Component (c)>
The component (c) of the present invention is a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof. The component (c) is used, for example, as a component for controlling foaming during washing and rinsing, and foam breakage during rinsing. From the viewpoint of such foam control, the carbon number of the component (c) is more preferably 12 or more and 18 or less. Further, from the viewpoint of further increasing the cleaning rate improvement rate by using the component (c) together, the carbon number of the component (c) is 10 or more, preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and the same viewpoint Therefore, it is 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 16 or less.

(c)成分としては、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩が挙げられる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。 Examples of the component (c) include decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid and salts thereof. It is also possible to use mixed fatty acids such as coconut composition fatty acids. The fatty acid salt is an inorganic salt selected from sodium salt, potassium salt, magnesium salt, ammonium salt, organic amine salt such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, but preferably sodium salt, potassium salt. Examples thereof include salts and magnesium salts, more preferably sodium salts and potassium salts.

<繊維製品用洗浄剤組成物の組成等>
繊維製品用洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量、(b)成分の含有量は、対イオンをナトリウムイオンに換算した質量で算出するものとする。繊維製品用洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量は、酸型に換算した質量で算出するものとする。
<Composition etc. of detergent composition for textile products>
The content of the component (a) and the content of the component (b) in the detergent composition for textile products are calculated by the mass of the counter ion converted into sodium ion. The content of the component (c) in the detergent composition for textile products is calculated by the mass converted into the acid form.

繊維製品用洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量と、(a)成分及び(b)成分の合計含有量の質量比である、(c)成分/〔(a)成分+(b)成分〕は、(c)成分の併用による洗浄率向上率をより高める観点から、0.01以上、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上、より更に好ましくは0.2以上であり、そして、同じ観点から1.0未満、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.7以下、より更に好ましくは0.6以下、好ましくは0.5以下、より好ましくは0.4以下である。 Component (c)/[(a) component+(b), which is the mass ratio of the content of component (c) and the total content of component (a) and component (b) in the detergent composition for textile products. Component) is 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, from the viewpoint of further increasing the cleaning rate improvement rate by the combined use of component (c). It is more preferably 0.2 or more, and from the same viewpoint, less than 1.0, preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, still more preferably 0.6 or less, preferably 0.5. Or less, more preferably 0.4 or less.

(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である、(a)成分/(b)成分は、(c)成分の併用による洗浄率向上率をより高める観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.2以上、より更に好ましくは0.3以上、そして、同じ観点から、10以下、好ましくは9以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは6以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。 The component (a) component/(b), which is the mass ratio of the content of the component (a) and the content of the component (b), is preferable from the viewpoint of further increasing the cleaning rate improvement rate by the combined use of the component (c). Is 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, even more preferably 0.1 or more, even more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and from the same viewpoint, 10 or less, preferably Is 9 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less, even more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less.

本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量と(c)成分の含有量の合計量は、繊維製品の洗浄1回当たりの繊維製品用洗浄剤組成物の使用量の設定によって、適宜変えることができる。例えば、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量と(c)成分の含有量の合計量は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは7質量%以上であり、更に好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、更に好ましくは30質量%以下であり、より更に好ましくは20質量%以下である。これらの範囲で適宜選択することができる。 In the detergent composition for textile products of the present invention, the total amount of the content of the component (a), the content of the component (b), and the content of the component (c) is a textile product per washing of the textile product. It can be appropriately changed by setting the amount of the cleaning composition for use. For example, the total amount of the content of the component (a), the content of the component (b) and the content of the component (c) is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and It is preferably 10% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less. .. It can be appropriately selected within these ranges.

繊維製品の洗浄1回当たりの繊維製品用洗浄剤組成物の使用量を多く設定する場合は、繊維製品用洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量と(c)成分の含有量の合計量は、低く設定することが出来る。繊維製品の洗浄1回当たりの繊維製品用洗浄剤組成物の使用量を少なく設定する場合は、繊維製品用洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量と(c)成分の含有量の合計量は、多く設定することが出来る。 When a large amount of the detergent composition for textile products used per washing of textile products is set, the content of the component (a) and the content of the component (b) in the detergent composition for textile products are The total content of the component (c) can be set low. When the usage amount of the detergent composition for textile products per washing of the textile products is set to be small, the content of the component (a) and the content of the component (b) in the detergent composition for textile products are A large total amount of the components (c) can be set.

本発明の繊維製品用洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量は、消泡性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上である。更に、繊維に付着した汚れの洗浄性の観点から好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。 The content of the component (c) in the detergent composition for textiles of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of defoaming performance. , And more preferably 4% by mass or more. Further, it is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of detergency of dirt attached to the fibers.

<繊維>
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維(牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど)、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が例示される。
<fiber>
The fibers constituting the textile product washed with the detergent composition for textile products of the present invention may be either hydrophobic fibers or hydrophilic fibers. Examples of the hydrophobic fiber include protein fiber (milk protein casein fiber, promix, etc.), polyamide fiber (nylon, etc.), polyester fiber (polyester, etc.), polyacrylonitrile fiber (acrylic, etc.), polyvinyl alcohol fiber. Fibers (such as vinylon), polyvinyl chloride fibers (such as polyvinyl chloride), polyvinylidene chloride fibers (such as vinylidene), polyolefin fibers (such as polyethylene and polypropylene), polyurethane fibers (such as polyurethane), polyvinyl chloride/ Examples thereof include polyvinyl alcohol copolymer fibers (polycleral, etc.). Examples of hydrophilic fibers include seed hair fibers (cotton, rice noodles, kapok, etc.), bast fibers (hemp, flax, ramie, hemp, jute, etc.), vein fibers (manila, sisal, etc.), palm fibers, Igusa, straw, animal hair fiber (wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, vicuna, angora, etc.), silk fiber (domestic silk, wild silk), feather, cellulosic fiber (rayon, polynosic, cupra, acetate, etc.) Etc. are illustrated.

<繊維製品>
本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。
<Textile products>
In the present invention, the textile product is a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric or the like using the hydrophobic fiber or the hydrophilic fiber, and an undershirt, a T-shirt, a shirt, a blouse, a slacks, a hat obtained by using the fabric. Products such as handkerchiefs, towels, knits, socks, underwear, and tights.

<水>
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は水を含有することができる。例えば、本発明の組成物の4℃以上40℃以下における性状を液体状態とするために、水を含有することができる。水は脱イオン水(イオン交換水という場合もある)や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kf以上5mg/kg以下、添加した水を使用することが出来る。
<water>
The detergent composition for textiles of the present invention may contain water. For example, water may be contained in order to bring the composition of the present invention into a liquid state at 4° C. or higher and 40° C. or lower. As water, deionized water (also referred to as ion-exchanged water) or sodium hypochlorite added to the ion-exchanged water in an amount of 1 mg/kf or more and 5 mg/kg or less can be used.

<任意成分>
繊維製品用洗浄剤組成物の外観及び品質の安定性の観点より、本発明の洗浄剤組成物のpHの値を調整することが好ましい。本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、25℃のpHが好ましくは3以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは8以下である。本発明においては、pHの値を調整する為にpH調整剤を用いることができ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれる無機アルカリ剤、アミン化合物から選ばれる有機アルカリ剤を挙げることができる。アミン化合物としては下記一般式(I)で表されるアミン化合物が好適である。pH調整剤は、洗浄剤組成物のpHを調整するために、適宜適量添加される。
<Arbitrary ingredients>
It is preferable to adjust the pH value of the detergent composition of the present invention from the viewpoint of the stability of the appearance and quality of the detergent composition for textile products. The pH of the detergent composition for textiles of the present invention at 25° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 9 or less, more preferably 8 or less. In the present invention, a pH adjuster can be used to adjust the pH value, and specifically, an inorganic alkaline agent selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and an amine compound. The organic alkali agent selected can be mentioned. As the amine compound, an amine compound represented by the following general formula (I) is suitable. The pH adjustor is appropriately added in an appropriate amount in order to adjust the pH of the detergent composition.

Figure 2020105420
Figure 2020105420

(式中、Rは水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R’、R”は、それぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又は炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキル基を示す。) (In the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and R′ and R″ are a hydrogen atom and 1 to 4 carbon atoms, respectively. Represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms.)

一般式(I)で表される化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルプロパノール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等を挙げることができる。 Examples of the compound represented by the general formula (I) include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylpropanol and 2-amino-2-methyl-1-propanol.

これらの中でも、洗浄剤組成物の配合安定性とコスト面から、無機アルカリ剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化物が好ましく、有機アルカリ剤としては、モノエタノールアミンが好ましい。 Among these, hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferable as the inorganic alkaline agent, and monoethanolamine is preferable as the organic alkaline agent, from the viewpoint of compounding stability and cost of the detergent composition.

この他に、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物には、下記(d1)〜(d7)成分を配合しても良い。
(d1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d2)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下、
(d4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素を組成物中0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、2質量%以下、好ましくは1質量%以下
(d5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を組成物中0.001質量%以上1質量%以下
(d6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中0.01質量%以上2質量%以下
(d7)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
In addition to the above, the following detergent compositions (d1) to (d7) may be added to the detergent composition for textile products of the present invention.
(D1) 0.01% by mass or more and 10% by mass or less of a redeposition preventing agent and a dispersant such as polyacrylic acid, polymaleic acid and carboxymethylcellulose in the composition (d2) hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate, etc. 0.01% by mass or more and 10% by mass or less of the bleaching agent in the composition (d3) tetraacetylethylenediamine, the bleaching activity represented by the general formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700. A bleaching activator such as an activator in an amount of 0.01% by mass to 10% by mass in the composition,
(D4) One or more enzymes selected from cellulases, amylases, pectinases, proteases and lipases, preferably one or more enzymes selected from amylases and proteases, in an amount of 0.001 mass% or more, preferably 0.01 Mass% or more, more preferably 0.1 mass% or more, further preferably 0.3 mass% or more, and 2 mass% or less, preferably 1 mass% or less (d5) fluorescent dye, for example, Tinopearl CBS (trade name, Ciba Specialty Chemicals) or Whitex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in the composition, 0.001% by mass or more and 1% by mass or less (d6) butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, 0.01% by mass or more and 2% by mass or less (d7) of antioxidants such as sodium sulfite and sodium bisulfite in the composition (d7), an appropriate amount of a defoaming agent such as a fragrance, an antibacterial preservative, and silicone.

・炭素数16の内部オレフィンa1の製造
下記の方法に従って、(a−1)成分の原料となる、炭素数16の内部オレフィンa1を製造した。炭素数16の内部オレフィンに関しては特開2014−76988号の製造例Cに準じて内部オレフィンを製造した。内部オレフィンの二重結合分布は以下の通りである。
二重結合の位置が下記の位置にある内部オレフィンの質量割合は、1位/2位/3位/4位/5位/6位/7位/8位=2.3%/23.6%/18.9%/17.5%/13.7%/11.2%/6.4%/6.4% (合計100質量%)
-Manufacture of C16 Internal Olefin a1 According to the following method, C16 internal olefin a1 as a raw material of the component (a-1) was manufactured. Regarding the internal olefin having 16 carbon atoms, the internal olefin was produced according to Production Example C of JP-A-2014-76988. The double bond distribution of the internal olefin is as follows.
The mass ratio of the internal olefin in which the position of the double bond is in the following position is 1-position/2-position/3-position/4-position/5-position/7-position/8-position=2.3%/23.6. %/18.9%/17.5%/13.7%/11.2%/6.4%/6.4% (total 100 mass%)

前記の内部オレフィンa1の二重結合分布は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCと省略)により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合分布の割合を求め、その割合を質量割合とした。なお、炭素数16のオレフィンでは、二重結合が7位に存在する内部オレフィンと二重結合が8位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が7位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、それぞれの欄に示した。
また、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。GC装置「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)、カラム「Ultra−Alloy−1HTキャピラリーカラム」(30m×250μm×0.15μm、フロンティア・ラボ株式会社製)、検出器(水素炎イオン検出器(FID))、インジェクション温度300℃、ディテクター温度350℃、He流量4.6mL/分
The double bond distribution of the internal olefin a1 was measured by gas chromatography (hereinafter, abbreviated as GC). Specifically, the internal olefin was reacted with dimethyl disulfide to form a dithiolated derivative, and then each component was separated by GC. As a result, the ratio of the double bond distribution of the internal olefin was obtained from each peak area, and the ratio was defined as the mass ratio. In the case of an olefin having 16 carbon atoms, an internal olefin having a double bond at the 7-position and an internal olefin having a double bond at the 8-position are structurally indistinguishable, but are distinguished when sulfonated. For convenience, the value obtained by dividing the amount of the internal olefin having a double bond at the 7-position by 2 is shown in each column.
The equipment and analysis conditions used for the measurement are as follows. GC device “HP6890” (manufactured by HEWLETT PACKARD), column “Ultra-Alloy-1HT capillary column” (30 m×250 μm×0.15 μm, manufactured by Frontier Laboratories), detector (hydrogen flame ion detector (FID)) , Injection temperature 300°C, detector temperature 350°C, He flow rate 4.6 mL/min

〔(a−1)炭素数16の内部オレフィンスルホン酸の製造〕
前記の内部オレフィンa1を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化カリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、炭素数16内部オレフィンスルホン酸カリウム粗生成物を得た。該粗生成物を蒸発乾固することで、内部オレフィンスルホン酸カリウムを得た。これを(a−1)とした。
[(A-1) Production of C16 Internal Olefin Sulfonic Acid]
The internal olefin a1 was subjected to a sulfonation reaction by passing a sulfur trioxide gas through a thin film sulfonation reactor having an outer jacket and cooling water at 20° C. through the outer jacket of the reactor. The SO 3 /internal olefin molar ratio during the sulfonation reaction was set to 1.09. The obtained sulfonated product was added to an alkaline aqueous solution prepared with 1.5 mol times the theoretical acid value of potassium hydroxide, and neutralized for 1 hour at 30° C. with stirring. The neutralized product was hydrolyzed by heating at 160° C. for 1 hour in an autoclave to obtain a crude product of potassium olefin sulfonate having 16 carbon atoms. The crude product was evaporated to dryness to give internal potassium olefinsulfonate. This was designated as (a-1).

<配合成分>
実施例及び比較例では、以下の成分を用いた
〔(a)成分〕
(a−1):前記の方法で製造された炭素数16の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
<Ingredients>
In the examples and comparative examples, the following components were used [component (a)]
(A-1): C16 internal potassium salt of internal olefin sulfonic acid produced by the above method

〔(b)成分〕
(b−1):アルキル鎖がC8:C10:C12=5:5:90(質量比、Cの次の数字は炭素数を意味する)の天然アルコール1モルにプロピレンオキシドを0.6モル付加して得られたものを三酸化イオウにより硫酸化したのち、水酸化ナトリウム水溶液で中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)もの。
(b−2):ポリオキシエチレン(平均付加モル数3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(花王(株)製)
[(B) component]
(B-1): 0.6 mol of propylene oxide is added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C8:C10:C12=5:5:90 (mass ratio, the number next to C means the number of carbon atoms). The product thus obtained was sulphated with sulfur trioxide and then neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution (10% diluted with water until neutralized to pH 11).
(B-2): Polyoxyethylene (average number of moles added: 3) sodium lauryl ether sulfate (manufactured by Kao Corporation)

〔(c)成分〕
(c−1)成分:混合脂肪酸(花王(株)製)飽和脂肪酸(全て直鎖)の炭素数組成は、炭素数10/炭素数12/炭素数14/炭素数16/炭素数18=1/57/22/10/3(質量比)であり、残りが不飽和脂肪酸であり、その組成がリノール酸/リノレイン酸=6/1(質量比)である。
[(C) component]
Component (c-1): Mixed fatty acid (manufactured by Kao Corporation) Saturated fatty acid (all straight chain) has a carbon number composition of 10 carbon atoms/12 carbon atoms/14 carbon atoms/16 carbon atoms/18 carbon atoms=1. /57/22/10/3 (mass ratio), the rest is unsaturated fatty acid, and the composition thereof is linoleic acid/linoleic acid=6/1 (mass ratio).

<繊維製品用洗浄剤組成物の調製>
上記の配合成分を用いて、表1〜3に示す繊維製品用洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1〜3に示す。
繊維製品用洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。20℃のイオン交換水10g、(c)成分、最終的なpHが8.0になるような所定量の水酸化ナトリウムを投入しpHを調整後、40℃のウォーターバス内で100r/minで5分撹拌した。水酸化ナトリウムは、10質量%水酸化ナトリウム水溶液で用いた。次に25℃のウォーターバス内で、次に、(a)成分、(b)成分を投入し、100r/minで20分間撹拌した。次に、内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30秒間撹拌し、表1〜3に記載の繊維製品用洗浄剤組成物を得た。
また、前記の繊維製品用洗浄剤組成物の調製において、表の各組成物について、(c)成分の代わりに水を用いた以外は、前記と同じ操作を行い、(c)成分を含まない組成物を調製した。
<Preparation of detergent composition for textile products>
The detergent compositions for textile products shown in Tables 1 to 3 were prepared using the above-mentioned components, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 1-3.
The detergent composition for textiles was specifically prepared as follows. A Teflon (registered trademark) stirrer piece having a length of 5 cm was placed in a glass beaker having a capacity of 200 mL to measure the mass. 10 g of ion-exchanged water at 20° C., component (c), and a predetermined amount of sodium hydroxide so that the final pH is 8.0 are added to adjust the pH, and then 100° C./min in a water bath at 40° C. Stir for 5 minutes. Sodium hydroxide was used as a 10 mass% sodium hydroxide aqueous solution. Next, in a water bath at 25° C., the components (a) and (b) were added next, and the mixture was stirred at 100 r/min for 20 minutes. Next, ion-exchanged water was added so that the mass of the content was 100 g, and the mixture was stirred again at 100 r/min for 30 seconds to obtain the detergent compositions for textile products shown in Tables 1 to 3.
Further, in the preparation of the detergent composition for textile products, the same operation as described above was performed for each composition in the table except that water was used instead of the component (c), and the component (c) was not contained. A composition was prepared.

<pHの測定法>
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
<Method of measuring pH>
A pH measuring composite electrode (HORIBA glass lap sleeve type) is connected to a pH meter (HORIBA pH/ion meter F-23), and the power is turned on. A saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol/L) is used as the pH electrode internal liquid. Next, a pH 4.01 standard solution (phthalate standard solution), a pH 6.86 (neutral phosphate standard solution), and a pH 9.18 standard solution (borate standard solution) were filled in 100 mL beakers respectively, and 25 Immerse in a constant temperature bath at ℃ for 30 minutes. The pH measuring electrode is immersed in the standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the calibration operation is performed in the order of pH 6.86→pH 9.18→pH 4.01. The sample to be measured is adjusted to 25° C., the electrode of the pH meter is immersed in the sample, and the pH after 1 minute is measured.

<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ社(SIGMA-ALDRICH)製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
<Measuring method of German hardness of water>
〔reagent〕
-0.01 mol/l EDTA-2Na solution: 0.01 mol/l aqueous solution of ethylenediaminetetraacetic acid disodium (titration solution, 0.01 M EDTA-Na2, manufactured by Sigma-ALDRICH)
・Universal BT indicator (Product name: Universal BT, manufactured by Dojindo Laboratories Co., Ltd.)
-Ammonia buffer for hardness measurement (solution in which 67.5 g of ammonium chloride is dissolved in 570 ml of 28 w/v% ammonia water and the total amount is 1000 ml with ion-exchanged water)
[Measurement of hardness]
(1) Collect 20 ml of sample water into a conical beaker with a whole pipette.
(2) Add 2 ml of ammonia buffer solution for hardness measurement.
(3) Add 0.5 ml of Universal BT indicator. Make sure that the solution after addition is magenta.
(4) While thoroughly shaking the conical beaker, 0.01 mol/l EDTA.2Na solution was added dropwise from the buret, and the time point at which the sample water turned blue was taken as the end point of the titration.
(5) The total hardness is calculated by the following calculation formula.
Hardness (°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T: Titration amount of 0.01 mol/l EDTA.2Na solution (mL)
A: Sample volume (20 mL, volume of sample water)
F: Factor of 0.01 mol/l EDTA/2Na solution

<洗浄性の評価方法>
(1)モデル皮脂人工汚染布の調製
下記組成のモデル皮脂人工汚染液を布に付着してモデル皮脂人工汚染布を調製した。モデル皮脂人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。モデル皮脂人工汚染液を布に付着させモデル皮脂人工汚染液を作製する工程は、グラビアロールのセル容量58cm/m、塗布速度1.0m/min、乾燥温度100℃、乾燥時間1minで行った。布は木綿2003(谷頭商店製)を使用した。
*モデル皮脂人工汚染液の組成:ラウリン酸0.4質量%、ミリスチン酸3.1質量%、ペンタデカン酸2.3質量%、パルミチン酸6.2質量%、ヘプタデカン酸0.4質量%、ステアリン酸1.6質量%、オレイン酸7.8質量%、トリオレイン13.0質量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル2.2質量%、スクアレン6.5質量%、卵白レシチン液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、カーボンブラック0.01質量%、水残部(合計100質量%)
<Evaluation method of detergency>
(1) Preparation of model sebum artificially contaminated cloth A model sebum artificially contaminated cloth was prepared by adhering a model sebum artificially contaminated liquid having the following composition to the cloth. The adhesion of the model sebum artificial contaminant to the cloth was performed by printing the artificial contaminant on the cloth using a gravure roll coater. The step of adhering the model sebum artificial contamination solution to the cloth to produce the model sebum artificial contamination solution was carried out with a gravure roll cell volume of 58 cm 3 /m 2 , a coating speed of 1.0 m/min, a drying temperature of 100° C., and a drying time of 1 min. It was As the cloth, cotton 2003 (manufactured by Tanigami Shoten) was used.
* Composition of model sebum artificial contaminated liquid: lauric acid 0.4 mass%, myristic acid 3.1 mass%, pentadecanoic acid 2.3 mass%, palmitic acid 6.2 mass%, heptadecanoic acid 0.4 mass%, stearin Acid 1.6% by mass, oleic acid 7.8% by mass, triolein 13.0% by mass, n-hexadecyl palmitate 2.2% by mass, squalene 6.5% by mass, egg white lecithin liquid crystal substance 1.9% by mass. , Kanuma red clay 8.1% by mass, carbon black 0.01% by mass, water balance (total 100% by mass)

(2)洗浄力の評価
上記で作製したモデル皮脂人工汚染布(6cm×6cm)5枚を、ターゴトメーター(Ueshima,MS-8212)にて、85rpmで5分間又は10分間洗浄した。洗浄条件は、何れも、表1〜3記載の繊維製品用洗浄剤組成物濃度又はそれぞれの組成に対応する(c)成分を含まない組成物の濃度が、0.033質量%になるように市水(3.5°dH、前記の水の硬度の測定方法で算出、20℃)を注入し、水温は20℃で洗浄を行った。洗浄後、市水(20℃)で3分間すすいだ。洗浄率(%)を下記の方法にて測定し、5枚の平均値を求めた。汚染前の原布、及び洗浄前後の550nmにおける反射率を測色色差計(日本電色株式会社製、Z−300A)にて測定し、次式によって洗浄率(%)を求めた(表中の値は5枚の洗浄率の平均値)。
洗浄率(%)=100×[(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)/(原布の反射率−洗浄前の反射率)]
(2) Evaluation of Detergency Five model sebum artificially contaminated cloths (6 cm×6 cm) prepared above were washed with a tergotometer (Ueshima, MS-8212) at 85 rpm for 5 minutes or 10 minutes. The washing conditions were such that the concentration of the detergent composition for textile products shown in Tables 1 to 3 or the concentration of the composition not containing the component (c) corresponding to each composition was 0.033% by mass. City water (3.5° dH, calculated by the above-mentioned water hardness measuring method, 20° C.) was injected, and washing was performed at a water temperature of 20° C. After washing, rinsed with city water (20° C.) for 3 minutes. The cleaning rate (%) was measured by the following method, and the average value of 5 sheets was obtained. The original cloth before contamination and the reflectance at 550 nm before and after washing were measured with a colorimetric color difference meter (Z-300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.), and the washing rate (%) was calculated by the following formula (in the table). Is the average value of the cleaning rate of 5 sheets).
Washing rate (%)=100×[(reflectance after washing−reflectance before washing)/(reflectance of original cloth−reflectance before washing)]]

(3)洗浄率の向上率の算出
洗浄率の向上率を以下の式に基づいて算出した。洗浄率の向上率の値が高い方が好ましい。結果を表1〜3に示した。
洗浄率の向上率(%)=〔(c)成分を含む組成の洗浄率/(c)成分を含まない組成物の洗浄率〕×100−100
(3) Calculation of Cleaning Rate Improvement Rate The cleaning rate improvement rate was calculated based on the following formula. The higher the improvement rate of the cleaning rate is, the more preferable. The results are shown in Tables 1 to 3.
Improvement rate of cleaning rate (%)=[cleaning rate of composition containing component (c)/cleaning rate of composition not containing component (c)]×100-100

Figure 2020105420
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Claims (3)

下記(a)成分及び(b)成分及び(c)成分を含有し、(c)成分の含有量と(a)成分と(b)成分の合計の含有量の質量比である(c)成分/〔(a)成分+(b)成分〕が、0.01以上1.0未満である、繊維製品用洗浄剤組成物。
(a)成分:炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩
(b)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩
(c)成分:炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩
The following (a) component, (b) component and (c) component are contained, and the (c) component is the mass ratio of the content of the (c) component and the total content of the (a) component and the (b) component. /[(A) component + (b) component] is 0.01 or more and less than 1.0, and the detergent composition for textiles.
Component (a): Internal olefin sulfonate having 16 to 24 carbon atoms (b) Component: Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (c) Component: Fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or salt thereof
前記(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の質量比である、(a)成分/(b)成分が0.1以上10以下である、請求項1に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。 The fiber product according to claim 1, wherein (a) component/(b) component is 0.1 or more and 10 or less, which is a mass ratio of the content of the (a) component and the content of the (b) component. Cleaning composition. (b)成分が、下記一般式(1)で表される硫酸塩である、請求項1又は2に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
RO−(AO)−SOM (1)
〔式中、Rは、炭素数12以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、AO基は、炭素数2又は3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは、平均付加モル数であって、0.5以上5以下の数であり、Mは、陽イオンである。〕
The detergent composition for textiles according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is a sulfate represented by the following general formula (1).
RO- (AO) n -SO 3 M (1)
[In the formula, R is an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 16 carbon atoms, the AO group is at least one group selected from alkyleneoxy groups having 2 or 3 carbon atoms, and n is an average. It is the number of added moles and is 0.5 or more and 5 or less, and M is a cation. ]
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