JP2020094321A - Polyamide fiber and polyamide nonwoven fabric - Google Patents

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JP2020094321A JP2019211469A JP2019211469A JP2020094321A JP 2020094321 A JP2020094321 A JP 2020094321A JP 2019211469 A JP2019211469 A JP 2019211469A JP 2019211469 A JP2019211469 A JP 2019211469A JP 2020094321 A JP2020094321 A JP 2020094321A
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Yoshio Nakai
美穂 中井
頌平 熊澤
Shohei KUMAZAWA
頌平 熊澤
亮 金築
Akira Kanatsuki
亮 金築
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Abstract

To provide a polyamide fiber and a nonwoven fabric having excellent mechanical properties and elastic modulus, small shrinkage, light weight, and excellent yarn-making properties.SOLUTION: A polyamide fiber or a polyamide nonwoven fabric comprises a resin composition containing 100 parts by mass of a polyamide and 0.1 to 10 parts by mass of a cellulose fiber having an average fiber diameter of not more than 10 μm. In the polyamide fiber or polyamide nonwoven fabric, the relative viscosity of the polyamide is 2.0 or more. In the polyamide fiber, the orientation degree of the cellulose fiber is 80% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリアミドとセルロース繊維とを含有する樹脂組成物からなるポリアミド繊維およびポリアミド不織布に関する。 The present invention relates to a polyamide fiber and a polyamide nonwoven fabric made of a resin composition containing a polyamide and a cellulose fiber.

ポリアミド繊維やポリアミド不織布は、機械的特性に優れていることから、産業用繊維や産業用不織布として広く用いられている。近年、産業用繊維や産業用不織布に対する要求は高くなり、機械的特性の向上だけではなく、弾性率の向上や収縮率の低減が求められている。 Polyamide fibers and polyamide nonwoven fabrics are widely used as industrial fibers and industrial nonwoven fabrics because of their excellent mechanical properties. In recent years, demands for industrial fibers and industrial non-woven fabrics have increased, and not only improvement of mechanical properties but also improvement of elastic modulus and reduction of shrinkage ratio have been demanded.

優れた機械的特性や弾性率を有し、収縮率が小さいポリアミド繊維としては、例えば、特許文献1に、ポリアミドと膨潤性フッ素雲母系鉱物とからなる樹脂組成物からなるポリアミド繊維が開示されている。しかしながら、特許文献1のポリアミド繊維は、無機充填剤を大量に配合しないと機械的特性が改善されないという問題があり、また、無機充填剤を含有するため比重が高くなるという問題点があった。また、特許文献1のポリアミド繊維は廃棄しても、焼却残渣は地中に残留するという問題点があった。さらに、特許文献1のポリアミド繊維を紡糸する際には、昇圧や糸斑が発生しやすく、得られる製品の品質が安定でないという問題があった。 As a polyamide fiber having excellent mechanical properties and elastic modulus and a small shrinkage ratio, for example, Patent Document 1 discloses a polyamide fiber composed of a resin composition containing a polyamide and a swelling fluoromica-based mineral. There is. However, the polyamide fiber of Patent Document 1 has a problem that the mechanical properties cannot be improved unless a large amount of an inorganic filler is blended, and since the inorganic filler is contained, the specific gravity becomes high. Further, even if the polyamide fiber of Patent Document 1 is discarded, the incineration residue remains in the ground. Furthermore, when spinning the polyamide fiber of Patent Document 1, there is a problem that pressurization and yarn unevenness are likely to occur and the quality of the obtained product is not stable.

特開平8−3818号公報JP-A-8-3818

本発明は、優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さく、軽量でかつ製糸性に優れたポリアミド繊維および不織布を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a polyamide fiber and a non-woven fabric which have excellent mechanical properties and elastic modulus, a small shrinkage rate, a light weight, and an excellent spinnability.

本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意検討の結果、重合時に特定のセルロース繊維を配合した樹脂組成物を紡糸することにより上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by spinning a resin composition containing a specific cellulose fiber at the time of polymerization, and the present invention is achieved. Arrived

すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
(1)ポリアミド100質量部と、平均繊維径が10μm以下であるセルロース繊維0.1〜10質量部とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とするポリアミド繊維またはポリアミド不織布。
(2)ポリアミドの相対粘度が2.0以上である(1)に記載のポリアミド繊維またはポリアミド不織布。
(3)セルロース繊維の配向度が80%以上であることを特徴とする(1)または(2)に記載のポリアミド繊維。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A polyamide fiber or a polyamide non-woven fabric comprising a resin composition containing 100 parts by weight of polyamide and 0.1 to 10 parts by weight of cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less.
(2) The polyamide fiber or polyamide nonwoven fabric according to (1), wherein the polyamide has a relative viscosity of 2.0 or more.
(3) The polyamide fiber according to (1) or (2), wherein the degree of orientation of the cellulose fiber is 80% or more.

本発明によれば、優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さいポリアミド繊維およびポリアミド不織布を提供することができる。本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、無機充填剤を含有していないため、軽量で、廃棄しても、焼却残渣は地中に残留することがなく、また、紡糸する際には、昇圧や糸斑が発生しにくい。また、本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、産業用途や生活用品に好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyamide fiber and a polyamide nonwoven fabric having excellent mechanical properties and elastic modulus, and having a small shrinkage rate. Since the polyamide fiber and the polyamide nonwoven fabric of the present invention do not contain an inorganic filler, they are lightweight, and even when discarded, the incineration residue does not remain in the ground, and when spinning, pressure and Thread unevenness is less likely to occur. Moreover, the polyamide fiber and the polyamide nonwoven fabric of the present invention can be suitably used for industrial applications and daily necessities.

本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、ポリアミドとセルロース繊維とを含有する樹脂組成物からなる。 The polyamide fiber and the polyamide nonwoven fabric of the present invention are made of a resin composition containing polyamide and cellulose fiber.

本発明に用いるポリアミドとは、アミノ酸、ラクタムまたはジアミンとジカルボン酸とから形成されるアミド結合を有する重合体のことである。 The polyamide used in the present invention is a polymer having an amide bond formed from an amino acid, a lactam or a diamine, and a dicarboxylic acid.

アミノ酸としては、例えば、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸が挙げられる。 Examples of the amino acid include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and para-aminomethylbenzoic acid.

ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムが挙げられる。 Examples of lactams include ε-caprolactam and ω-laurolactam.

ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、2,4−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、3,8−ビス(アミノメチル)トリシクロデカン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジンが挙げられる。 Examples of the diamine include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-/2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, and 5 -Methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyloctamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5 -Trimethylcyclohexane, 3,8-bis(aminomethyl)tricyclodecane, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl) Examples include propane and bis(aminopropyl)piperazine.

ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid and 5-methylisophthalic acid. , 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, diglycolic acid.

ポリアミドの具体例としては、ポリカプロアミド(ポリアミド6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ポリアミド46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ポリアミド610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ポリアミド612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ポリアミド116)、ポリウンデカンアミド(ポリアミド11)、ポリドデカンアミド(ポリアミド12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド(ポリアミドTMHT)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ポリアミド6T)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ポリアミド6I)、ポリヘキサメチレンテレフタル/イソフタルアミド(ポリアミド6T/6I)、ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ポリアミドPACM12)、ポリビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ポリアミドジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミド(ポリアミドMXD6)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ポリアミド9T)、ポリデカメチレンテレフタルアミド(ポリアミド10T)、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド(ポリアミド11T)、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ポリアミド11T(H))が挙げられ、これらの共重合体や混合物であってもよい。中でも、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12、およびこれらの共重合体や混合物が好ましく、得られるポリアミド繊維やポリアミド不織布の機械的特性が高くなることから、ポリアミド6やポリアミド66がより好ましい。 Specific examples of the polyamide include polycaproamide (polyamide 6), polytetramethylene adipamide (polyamide 46), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), and polyhexa Methylenedodecamide (polyamide 612), polyundecamethylene adipamide (polyamide 116), polyundecane amide (polyamide 11), polydodecanamide (polyamide 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide (polyamide TMHT), polyhexamethylene Terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I), polyhexamethylene terephthal/isophthalamide (polyamide 6T/6I), polybis(4-aminocyclohexyl)methandodecamide (polyamide PACM12), polybis(3- Methyl-4-aminocyclohexyl)methandodecamide (polyamide dimethyl PACM12), polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6), polynonamethylene terephthalamide (polyamide 9T), polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T), polyundeca Examples thereof include methylene terephthalamide (polyamide 11T) and polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 11T(H)), and copolymers or mixtures thereof may be used. Among them, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, and copolymers and mixtures thereof are preferable, and polyamide 6 and polyamide 66 are more preferable because the obtained polyamide fiber and polyamide nonwoven fabric have high mechanical properties. .

上記ポリアミドは、後述する重合法で、または、さらに固相重合法を併用して製造される。 The above-mentioned polyamide is produced by a polymerization method which will be described later or in combination with a solid phase polymerization method.

本発明に用いるセルロース繊維としては、例えば、木材、稲、綿、麻、ケナフ等に由来するものの他にバクテリアセルロース、バロニアセルロース、ホヤセルロース等の生物由来のものも含まれる。また、再生セルロース、セルロース誘導体も含まれる。 The cellulose fibers used in the present invention include, for example, those derived from wood, rice, cotton, hemp, kenaf and the like, as well as those derived from organisms such as bacterial cellulose, valonia cellulose and ascidian cellulose. It also includes regenerated cellulose and cellulose derivatives.

本発明において、得られるポリアミド繊維やポリアミド不織布の機械的特性を向上させ、収縮率を小さくするためには、セルロース繊維を凝集させることなく、繊維中や不織布中に均一に分散させることが好ましい。そのためには、セルロース繊維とポリアミドを構成するモノマーとを、ポリアミドの重合時に均一に混合させなければならない。 In the present invention, in order to improve the mechanical properties of the obtained polyamide fiber or polyamide nonwoven fabric and reduce the shrinkage ratio, it is preferable to uniformly disperse the cellulose fiber in the fiber or the nonwoven fabric without aggregating. For that purpose, the cellulose fibers and the monomer constituting the polyamide must be uniformly mixed during the polymerization of the polyamide.

さらに、本発明において、セルロース繊維の平均繊維径はできる限り小さい方が望ましい。セルロース繊維の平均繊維径が小さいほど、マトリクス樹脂中にセルロース繊維が強固にネットワーク構造を形成し、機械的特性が向上する。また、均一に分散することにより、ポリアミド繊維やポリアミド不織布としたときの収縮率を低減させることができる。 Further, in the present invention, it is desirable that the average fiber diameter of the cellulose fibers is as small as possible. The smaller the average fiber diameter of the cellulose fibers, the more strongly the cellulose fibers form a network structure in the matrix resin, and the better the mechanical properties. In addition, by uniformly dispersing, it is possible to reduce the shrinkage rate when using polyamide fibers or polyamide nonwoven fabric.

ポリアミド繊維やポリアミド不織布中のセルロース繊維は、平均繊維径が10μm以下であることが必要であり、500nm以下であることが好ましく、300nm以下であることがより好ましく、200nm以下であることがさらに好ましい。平均繊維径が10μmを超えるセルロース繊維では、上述した理由により、ポリアミド繊維やポリアミド不織布の機械的特性が低下し、収縮率が大きくなるので好ましくない。平均繊維径の下限は特に限定するものではないが、セルロース繊維の生産性を考慮すると3nm以上とすることが好ましい。 The average fiber diameter of the polyamide fibers and the cellulose fibers in the polyamide nonwoven fabric is required to be 10 μm or less, preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, and further preferably 200 nm or less. .. Cellulose fibers having an average fiber diameter of more than 10 μm are not preferable because the mechanical properties of the polyamide fibers and the polyamide nonwoven fabric are deteriorated and the shrinkage ratio is increased for the reasons described above. The lower limit of the average fiber diameter is not particularly limited, but it is preferably 3 nm or more in consideration of the productivity of cellulose fibers.

ポリアミド繊維やポリアミド不織布中のセルロース繊維の平均繊維径を10μm以下とするためには、ポリアミドに配合するセルロース繊維として、平均繊維径が10μm以下のものを用いることが好ましい。このような平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維としては、セルロース繊維を引き裂くことによってミクロフィブリル化したものが好ましい。ミクロフィブリル化する手段としては、ボールミル、石臼粉砕機、高圧ホモジナイザー、高圧粉砕装置、ミキサー等の各種粉砕装置を用いることができる。セルロース繊維の市販品としては、例えば、ダイセルファインケム社製の「セリッシュ」が挙げられる。 In order to set the average fiber diameter of the cellulose fibers in the polyamide fiber or the polyamide nonwoven fabric to 10 μm or less, it is preferable to use cellulose fibers to be blended with the polyamide having an average fiber diameter of 10 μm or less. Such cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less are preferably microfibrillated by tearing the cellulose fibers. As means for microfibrillating, various crushing devices such as a ball mill, a stone mill, a high pressure homogenizer, a high pressure crushing device, and a mixer can be used. Examples of commercially available products of cellulose fiber include "Cerish" manufactured by Daicel Finechem.

平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維として、セルロース繊維を用いた繊維製品の製造工程において、屑糸として出されたセルロース繊維の集合体を用いることもできる。繊維製品の製造工程とは紡績時、織布時、不織布製造時、その他、繊維製品の加工時等が挙げられる。これらのセルロース繊維の集合体は、セルロース繊維がこれらの工程を経た後に屑糸となったものであるため、セルロース繊維が微細化したものとなっている。 As the cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less, an aggregate of the cellulose fibers discharged as a waste thread in the process of manufacturing a fiber product using the cellulose fibers can be used. Examples of the manufacturing process of the fiber product include spinning, woven fabric, non-woven fabric production, and other processing of the fiber product. The aggregate of these cellulose fibers is a finely divided cellulose fiber since the cellulose fibers have been made into waste threads after undergoing these steps.

また、平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維として、バクテリアが産出するバクテリアセルロース繊維を用いることもでき、例えば、アセトバクター族の酢酸菌を生産菌として産出されたものを用いることができる。植物のセルロース繊維は、セルロースの分子鎖が収束したもので、非常に細いミクロフィブリルが束になって形成されているものであるのに対し、酢酸菌より産出されたセルロース繊維はもともと幅20〜50nmのリボン状であり、植物のセルロース繊維と比較すると極めて細い網目状を形成している。 Bacterial cellulose fibers produced by bacteria can be used as the cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less. For example, those produced as acetobacter acetic acid bacteria can be used. Cellulose fibers of plants are those in which molecular chains of cellulose are converged, and are formed by bundling very fine microfibrils, whereas cellulose fibers produced by acetic acid bacteria are originally 20 to 20 in width. It has a ribbon shape of 50 nm, and forms an extremely fine mesh shape as compared with plant cellulose fibers.

さらに、平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維として、例えば、N−オキシル化合物の存在下にセルロース繊維を酸化させた後に、水洗、物理的解繊工程を経ることにより得られる、微細化されたセルロース繊維を用いてもよい。N−オキシル化合物としては各種あるが、例えば、Cellulose(1998)5,153−164に記載されているような2,2,6,6−Tetramethylpiperidine−1−oxyl radical等が好ましい。このような化合物を触媒量の範囲で反応水溶液に添加する。 Furthermore, as a cellulose fiber having an average fiber diameter of 10 μm or less, for example, finely divided cellulose obtained by undergoing a washing process with water and a physical defibration process after oxidizing the cellulose fiber in the presence of an N-oxyl compound. Fibers may be used. Although there are various N-oxyl compounds, for example, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl radical as described in Cellulose (1998) 5,153-164 is preferable. Such a compound is added to the aqueous reaction solution in a catalytic amount range.

この水溶液に共酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムや亜塩素酸ナトリウムを加え、臭化アルカリ金属を加えることにより反応を進行させる。水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性の化合物を添加してpHを10付近に保持し、pHの変化が見られなくなるまで反応を継続する。反応温度は室温で構わない。反応後、系内に残存するN−オキシル化合物を除去することが好ましい。洗浄は濾過、遠心分離等、各種方法を採用することができる。その後、上記したような各種粉砕装置を用い、物理的な解繊工程を経ることで微細化されたセルロース繊維を得ることができる。なお、上記方法により得られたセルロース繊維は、セルロース由来の水酸基の一部がカルボキシル基で変性されたセルロース繊維となる。 To this aqueous solution, sodium hypochlorite or sodium chlorite is added as a co-oxidant, and an alkali metal bromide is added to proceed the reaction. An alkaline compound such as an aqueous solution of sodium hydroxide is added to maintain the pH at around 10, and the reaction is continued until no change in pH is observed. The reaction temperature may be room temperature. After the reaction, it is preferable to remove the N-oxyl compound remaining in the system. For washing, various methods such as filtration and centrifugation can be adopted. After that, the various crushing devices as described above are used to perform a physical defibration step to obtain micronized cellulose fibers. The cellulose fiber obtained by the above method becomes a cellulose fiber in which a part of the hydroxyl groups derived from cellulose is modified with a carboxyl group.

セルロース繊維は、平均繊維径と平均繊維長との比であるアスペクト比((平均繊維長)/(平均繊維径))が10以上であることが好ましく、50以上であることがより好ましく、100以上であることがさらに好ましい。アスペクト比が10以上であることにより、得られる繊維および不織布の機械的特性が向上しやすくなる。 The aspect ratio ((average fiber length)/(average fiber diameter)), which is the ratio between the average fiber diameter and the average fiber length, of the cellulose fibers is preferably 10 or more, more preferably 50 or more, and 100 It is more preferable that the above is satisfied. When the aspect ratio is 10 or more, the mechanical properties of the obtained fiber and nonwoven fabric are likely to be improved.

セルロース繊維の含有量は、ポリアミド100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが必要であり、0.1〜5質量部であることが好ましい。セルロース繊維の含有量がポリアミド100質量部に対して0.1質量部未満である場合は、十分な機械的特性を得ることができないので好ましくない。一方、セルロース繊維の含有量がポリアミド100質量部に対して10質量部を超える場合は、紡糸性が低下するので好ましくない。 The content of cellulose fibers needs to be 0.1 to 10 parts by mass, and preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of polyamide. If the content of cellulose fibers is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyamide, sufficient mechanical properties cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when the content of the cellulose fibers exceeds 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyamide, the spinnability is deteriorated, which is not preferable.

ポリアミドとセルロース繊維を含有する樹脂組成物の相対粘度は、溶媒として96%硫酸を用いて、温度25℃で、セルロース繊維除去後のポリアミドの濃度が1g/100mLで測定した場合において、2.0〜5.0であることが好ましく、2.1〜4.5であることがより好ましい。樹脂組成物の相対粘度が2.0未満では、機械的特性が低下する場合がある。一方、相対粘度が5.0を超えると、溶融樹脂の流動性が悪化するため紡糸性が低下する場合がある。 The relative viscosity of the resin composition containing the polyamide and the cellulose fiber was 2.0 when the concentration of the polyamide after removal of the cellulose fiber was measured at 1 g/100 mL at a temperature of 25° C. using 96% sulfuric acid as a solvent. Is preferably 5.0 to 5.0, more preferably 2.1 to 4.5. If the relative viscosity of the resin composition is less than 2.0, the mechanical properties may deteriorate. On the other hand, when the relative viscosity exceeds 5.0, the fluidity of the molten resin deteriorates, and the spinnability may decrease.

セルロース繊維は水との親和性が非常に高く、平均繊維径が小さいほど水に対して良好な分散状態を保つことができる。また、水を失うと水素結合により強固にセルロース繊維同士が凝集し、一旦凝集すると凝集前と同様の分散状態をとることが困難となる。特にセルロース繊維の平均繊維径が小さくなるほどこの傾向は顕著となる。したがって、セルロース繊維は水を含んだ状態でポリアミドに配合することが好ましい。そこで、本発明においては、水を含んだ状態のセルロース繊維の存在下に、ポリアミドを構成するモノマーの重合反応をおこなうことにより、セルロース繊維を含有する樹脂組成物を得る方法を採ることが好ましい。このような製造法により、ポリアミド繊維やポリアミド不織布中にセルロース繊維を凝集させずに均一に分散させることが可能となる。 Cellulose fibers have a very high affinity with water, and the smaller the average fiber diameter, the better the state of dispersion in water can be maintained. Further, when water is lost, the cellulose fibers are strongly aggregated by hydrogen bonds, and once aggregated, it becomes difficult to take the same dispersed state as before aggregation. This tendency becomes more remarkable as the average fiber diameter of the cellulose fibers becomes smaller. Therefore, it is preferable that the cellulose fiber is mixed with the polyamide in a state of containing water. Therefore, in the present invention, it is preferable to adopt a method of obtaining a resin composition containing a cellulose fiber by carrying out a polymerization reaction of a monomer constituting a polyamide in the presence of a cellulose fiber containing water. By such a manufacturing method, it becomes possible to uniformly disperse the cellulose fibers in the polyamide fibers or the polyamide nonwoven fabric without aggregating.

ポリアミドを構成するモノマーと、平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維の水分散液とを混合し重合反応をおこなうことにより、セルロース繊維を含有する樹脂組成物を製造することができる。なお、重合反応時に、後述する樹脂組成物中に添加することができる添加剤を加えた場合は、樹脂組成物は該添加剤も含むものをいう。 A resin composition containing cellulose fibers can be produced by mixing a monomer constituting the polyamide with an aqueous dispersion of cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less and conducting a polymerization reaction. In addition, when the additive which can be added to the resin composition mentioned later is added at the time of a polymerization reaction, a resin composition says the thing containing this additive.

セルロース繊維の水分散液は、平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維を水に分散させたものであり、水分散液中におけるセルロース繊維の含有量は0.01〜100質量部とすることが好ましい。セルロース繊維の水分散液は、精製水とセルロース繊維とをミキサー等で撹拌することにより得ることができる。そして、セルロース繊維の水分散液とポリアミドを構成するモノマーとを混合しミキサー等で撹拌することにより、均一な分散液とする。その後、分散液を加熱し、150〜270℃まで昇温させて撹拌することにより重合反応させる。このとき、分散液を加熱する際に徐々に水蒸気を排出することにより、セルロース繊維の水分散液中の水分を排出することができる。なお、上記ポリアミドの重合時においては、必要に応じてリン酸や亜リン酸等の触媒を添加してもよい。そして、重合反応終了後は、得られた樹脂組成物を払い出した後、切断してペレットとすることが好ましい。 The aqueous dispersion of cellulose fibers is a dispersion of cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less in water, and the content of cellulose fibers in the aqueous dispersion is preferably 0.01 to 100 parts by mass. .. The aqueous dispersion of cellulose fibers can be obtained by stirring purified water and cellulose fibers with a mixer or the like. Then, an aqueous dispersion of cellulose fibers and a monomer constituting polyamide are mixed and stirred with a mixer or the like to form a uniform dispersion. Then, the dispersion liquid is heated, heated to 150 to 270° C., and stirred to cause a polymerization reaction. At this time, the water in the aqueous dispersion of cellulose fibers can be discharged by gradually discharging the steam when the dispersion is heated. During the polymerization of the above polyamide, a catalyst such as phosphoric acid or phosphorous acid may be added if necessary. After the completion of the polymerization reaction, it is preferable that the obtained resin composition is discharged and then cut into pellets.

セルロース繊維としてバクテリアセルロースを用いる場合においては、セルロース繊維の水分散液として、バクテリアセルロースを精製水に浸して溶媒置換したものを用いてもよい。バクテリアセルロースの溶媒置換したものを用いる際には、溶媒置換後、所定の濃度に調整したものを、ポリアミドを構成するモノマーに混合し、上記と同様に重合反応を進行させることが好ましい。 When bacterial cellulose is used as the cellulose fiber, an aqueous dispersion of the cellulose fiber may be prepared by immersing the bacterial cellulose in purified water to replace the solvent. In the case of using the solvent-substituted bacterial cellulose, it is preferable that after the solvent replacement, the one adjusted to a predetermined concentration is mixed with the monomer constituting the polyamide and the polymerization reaction proceeds in the same manner as above.

上記方法においては、平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維を水分散液のまま重合反応に供することになるため、セルロース繊維を分散性が良好な状態で重合反応に供することができる。さらに、重合反応に供されたセルロース繊維は、重合反応中のモノマーや水との相互作用により、また上記のような温度条件で撹拌することにより、分散性が向上し、繊維同士が凝集することがなく、平均繊維径が小さいセルロース繊維が良好に分散した樹脂組成物を得ることができる。なお、上記方法によれば、重合反応前に添加したセルロース繊維よりも、重合反応終了後に樹脂組成物中に含有されているセルロース繊維の方が、平均繊維径が小さくなることがある。 In the above method, cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less are subjected to the polymerization reaction as an aqueous dispersion, so that the cellulose fibers can be subjected to the polymerization reaction in a state of good dispersibility. Furthermore, the cellulose fibers that have been subjected to the polymerization reaction have improved dispersibility due to the interaction with the monomers and water during the polymerization reaction, and by stirring under the temperature conditions as described above, the fibers are aggregated together. It is possible to obtain a resin composition in which cellulose fibers having a small average fiber diameter are well dispersed. According to the method described above, the average fiber diameter of the cellulose fibers contained in the resin composition after the polymerization reaction may be smaller than that of the cellulose fibers added before the polymerization reaction.

さらに上記方法においては、セルロース繊維を乾燥させる工程が不要となり、微細なセルロース繊維の飛散が生じる工程を経ずに製造が可能であるため、操業性よく樹脂組成物を得ることができる。また、モノマーとセルロース繊維を均一に分散させるために水を有機溶媒に置換する必要がないため、ハンドリングに優れるとともに製造工程中において化学物質の排出を抑制することができる。 Further, in the above method, the step of drying the cellulose fiber is not necessary, and the production can be performed without the step of scattering fine cellulose fibers, so that the resin composition can be obtained with good operability. Further, since it is not necessary to replace water with an organic solvent in order to uniformly disperse the monomer and the cellulose fiber, the handling is excellent and the discharge of chemical substances can be suppressed during the manufacturing process.

ポリアミドとセルロース繊維を含有する樹脂組成物を溶融成形し、必要に応じて、得られた糸条等を延伸、熱処理等することによりポリアミド繊維を得ることができる。 A polyamide fiber can be obtained by melt-molding a resin composition containing a polyamide and a cellulose fiber and, if necessary, stretching and heat-treating the obtained yarn or the like.

溶融成形の方法として、例えば、溶融紡糸法、溶液紡糸法、エレクトロスピニング法が挙げられるが、中でも汎用性が高い溶融紡糸法が好ましく用いられる。 Examples of the melt molding method include a melt spinning method, a solution spinning method, and an electrospinning method. Among them, the melt spinning method having high versatility is preferably used.

溶融紡糸は、溶融押出機であるスクリュー型押出機を用いることが好ましい。本発明で用いるポリアミドを、融点以上で、紡糸口金ノズルより紡出することにより繊維を得ることができる。さらに、紡出して得られた糸条を、引取りローラー等により引き取り、必要に応じて、ノズル直下に加熱または保温ゾーンを設けたり、また、吹き付けチャンバー等による冷却ゾーンを設けたり、さらに、紡出した糸条に油剤を塗布したりしてもよい。 For melt spinning, it is preferable to use a screw type extruder which is a melt extruder. Fibers can be obtained by spinning the polyamide used in the present invention at a melting point or higher through a spinneret nozzle. Furthermore, the yarn obtained by spinning is taken up by a take-up roller or the like, and if necessary, a heating or heat-retaining zone may be provided immediately below the nozzle, or a cooling zone such as a blowing chamber may be provided. You may apply an oil agent to the discharged thread.

延伸は、加熱浴、加熱蒸気吹付け、ローラーヒーター、接触式プレートヒーター、非接触式プレートヒーター等を用いて、加熱条件下でおこなうことが好ましい。延伸倍率は用いるポリアミド組成や目的とする繊維の性能に応じて適宜設定すればよいが、2倍以上とすることが好ましく、3倍以上とすることがより好ましい。延伸することにより、セルロース繊維の配向度が高くなり、機械的特性を向上させることができる。セルロース繊維の配向度は80%以上であることが好ましく、82%以上がより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。セルロース繊維の配向度が80%未満の場合、繊維の機械的特性が低下し、収縮率が大きくなる場合がある。なお、本明細書において、セルロース繊維の配向度は、繊維中に含まれるセルロース繊維のうち、未延伸繊維の場合は繊維の押出し方向、延伸繊維の場合は延伸方向を基準として±15度以内に配向しているセルロース繊維の割合を示す。 The stretching is preferably carried out under heating conditions using a heating bath, heating steam spraying, a roller heater, a contact type plate heater, a non-contact type plate heater or the like. The draw ratio may be appropriately set depending on the composition of the polyamide used and the performance of the intended fiber, but it is preferably 2 times or more, more preferably 3 times or more. By stretching, the degree of orientation of the cellulose fibers is increased and the mechanical properties can be improved. The degree of orientation of the cellulose fibers is preferably 80% or more, more preferably 82% or more, even more preferably 85% or more. If the degree of orientation of the cellulose fibers is less than 80%, the mechanical properties of the fibers may deteriorate and the shrinkage ratio may increase. In the present specification, the degree of orientation of the cellulose fibers is within ±15 degrees of the cellulose fibers contained in the fibers, in the case of unstretched fibers, the extrusion direction of the fibers, and in the case of stretched fibers, the stretching direction is the standard. The ratio of oriented cellulose fibers is shown.

また、必要に応じて、延伸に引き続き、さらに定長熱処理、緊張熱処理または弛緩熱処理をおこなってもよい。また、上記の2段階による紡糸延伸方法の他にも、紡糸により得られた未延伸糸を連続して延伸をおこなってよい。 Further, if necessary, subsequent to the stretching, a constant length heat treatment, a tension heat treatment or a relaxation heat treatment may be further performed. In addition to the above-described two-step spinning and drawing method, undrawn yarn obtained by spinning may be continuously drawn.

ポリアミドとセルロース繊維を含有する樹脂組成物を、前述の溶融紡糸法と同様の条件で、未延伸糸を積層したり、公知のスパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法、湿式不織布法等の製造方法を用いたりすることにより、ポリアミド不織布を得ることができる。 A resin composition containing polyamide and cellulose fibers is laminated with undrawn yarn under the same conditions as the above-mentioned melt spinning method, or a known spunbond method, meltblowing method, flash spinning method, electrospinning method, wet non-woven fabric. A polyamide nonwoven fabric can be obtained by using a manufacturing method such as a method.

本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布には、必要に応じて、添加剤等を加えてもよい。加える方法は、ポリアミドの重合時に添加してもよいし、得られたポリアミドに溶融混練してもよい。添加剤としては、例えば、ポリアミドとは異なる他の重合体、タルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、グラファイト等の充填材、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、可塑剤、潤滑剤、滑剤、結晶核剤、結晶化速度遅延剤が挙げられる。特に、熱安定剤として多価アルコール等の有機系安定剤、ヨウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、製糸時の溶融滞留安定性がより向上するので好ましい。 If necessary, additives and the like may be added to the polyamide fiber or the polyamide nonwoven fabric of the present invention. As a method of adding, the polyamide may be added at the time of polymerization, or the obtained polyamide may be melt-kneaded. Examples of the additives include other polymers different from polyamide, talc, swelling clay minerals, silica, alumina, fillers such as graphite, titanium oxide, pigments such as carbon black, antioxidants, heat stabilizers, and the like. Examples thereof include ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, colorants, plasticizers, lubricants, lubricants, crystal nucleating agents, and crystallization rate retarders. In particular, when an organic stabilizer such as polyhydric alcohol, a copper halide compound such as copper iodide, or an alkali metal halide compound such as potassium iodide is added as a heat stabilizer, melt retention stability during spinning is further improved. Therefore, it is preferable.

本発明においては、無機充填剤ではなく平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維を含有するため、軽量で、廃棄しても、焼却残渣は地中に残留することがない。また、平均繊維径が10μm以下のセルロース繊維を含有するため、紡糸しても、昇圧や糸斑が発生しにくく、得られる製品の品質が優れている。 In the present invention, since the cellulose fiber having an average fiber diameter of 10 μm or less is contained instead of the inorganic filler, it is lightweight and the incineration residue does not remain in the ground even when it is discarded. Further, since it contains cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less, even when spun, pressurization and yarn unevenness hardly occur, and the quality of the obtained product is excellent.

本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さく、軽量であるため、研磨用のブラシ、漁網、仮払機用コード、ガット、歯ブラシ、釣り糸、フィルター、セパレーター、建材等の産業用途や生活用品に好適に用いることができる。 The polyamide fiber or polyamide nonwoven fabric of the present invention has excellent mechanical properties and elastic modulus, has a small shrinkage rate, and is lightweight, and therefore has a brush for polishing, a fishing net, a cord for a temporary payment machine, a gut, a toothbrush, a fishing line, It can be suitably used for industrial uses such as filters, separators, building materials, and daily necessities.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

A.評価方法
用いた樹脂組成物やポリアミド繊維の評価は以下の方法によっておこなった。
A. Evaluation method The resin composition and the polyamide fiber used were evaluated by the following methods.

(1)相対粘度
樹脂組成物を、96%硫酸に、セルロース繊維を除去後のポリアミドの濃度が1g/dLになるように溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて、25℃で測定した。
(1) Relative Viscosity The resin composition was dissolved in 96% sulfuric acid so that the concentration of polyamide after removal of cellulose fibers was 1 g/dL, and measured at 25° C. using an Ubbelohde viscometer.

(2)ポリアミド繊維の繊度
JIS L 1013(化学繊維フィラメント糸試験法)に準拠して測定した。
(2) Fineness of polyamide fiber It was measured according to JIS L 1013 (chemical fiber filament yarn test method).

(3)ポリアミド繊維の引張強度、弾性率
ポリアミド繊維を長さ25cmに切断し、得られたサンプルについて、JIS L 1013:2010に準拠して測定した。
引張試験は、島津製作所社製オートグラフAG−1型を用いて、引張速度は25cm/分でおこなった。
(3) Tensile strength and elastic modulus of polyamide fiber Polyamide fiber was cut into a length of 25 cm, and the obtained sample was measured according to JIS L 1013:2010.
The tensile test was carried out by using Autograph AG-1 type manufactured by Shimadzu Corporation at a tensile rate of 25 cm/min.

(4)ポリアミド繊維の乾熱収縮率
ポリアミド繊維を140℃で30分処理した後、JIS L 1013(収縮率・乾熱収縮率)に準拠して測定した。
(4) Dry Heat Shrinkage of Polyamide Fiber The polyamide fiber was treated at 140° C. for 30 minutes and then measured according to JIS L 1013 (shrinkage/dry heat shrinkage).

(5)ポリアミド繊維中のセルロース繊維の平均繊維径
凍結ウルトラミクロトームを用いてポリアミド繊維を切断し、切片染色を実施後、透過型電子顕微鏡(日本電子社製JEM−1230)を用いて観察をおこなった。電子顕微鏡画像からセルロース繊維(単繊維)の繊維軸方向に対する垂直方向の長さを測定した。このとき、垂直方向の長さのうち最大のものを繊維径とした。同様にして10本のセルロース繊維(単繊維)の繊維径を測定し、10本の平均値を算出したものを平均繊維径とした。
なお、セルロース繊維の繊維径が大きいものについては、ミクロトームにて厚さ10μmの切片を切り出したものか、ポリアミド繊維をそのままの状態で、実体顕微鏡(OLYMPUS社製 SZ−40)を用いて観察をおこない、得られた画像から上記と同様にして繊維径を測定し、平均繊維径を求めた。
(5) Average Fiber Diameter of Cellulose Fibers in Polyamide Fibers Polyamide fibers were cut using a freezing ultramicrotome, stained with sections, and then observed with a transmission electron microscope (JEM-1230, manufactured by JEOL Ltd.). It was The length of the cellulose fiber (single fiber) in the direction perpendicular to the fiber axis direction was measured from the electron microscope image. At this time, the maximum length in the vertical direction was defined as the fiber diameter. Similarly, the fiber diameters of 10 cellulose fibers (single fibers) were measured, and the average value of 10 fibers was calculated to be the average fiber diameter.
In addition, about the thing with a large fiber diameter of a cellulose fiber, the thing which cut out the 10-micrometer-thick section with a microtome, or a polyamide fiber as it is was observed using the stereomicroscope (SZ-40 by OLYMPUS). Then, the fiber diameter was measured from the obtained image in the same manner as above, and the average fiber diameter was determined.

(6)ポリアミド繊維中の繊維配向度
(5)と同様の方法で得られた画像から、基準方向に対する繊維の傾角を20点測定し、(傾角±15度以上の繊維の本数/測定した全体の本数)×100として算出した。
(6) Fiber orientation degree in polyamide fiber From the image obtained by the same method as in (5), the inclination angle of the fiber with respect to the reference direction was measured at 20 points, and (the number of fibers having an inclination angle of ±15 degrees or more/the whole measured The number was calculated as x 100.

B.原料
用いた原料は以下の通りである。
(1)ポリアミドモノマー成分
・ε−カプロラクタム(宇部興産社製)
B. Raw materials The raw materials used are as follows.
(1) Polyamide monomer component/ε-caprolactam (manufactured by Ube Industries)

(2)セルロース繊維
・KY100G(ダイセルファインケム社製 セリッシュKY100G、平均繊維径が125nmのセルロース繊維が10質量%含有されたもの。)
・KY110N(ダイセルファインケム社製 セリッシュKY110N、平均繊維径が100nmのセルロース繊維が15質量%含有されたもの。)
・コットン短繊維(平均繊維径16μm)
(2) Cellulose fiber/KY100G (Celish KY100G manufactured by Daicel Finechem Ltd., containing 10% by mass of cellulose fiber having an average fiber diameter of 125 nm)
KY110N (Celish KY110N manufactured by Daicel Finechem, Inc., containing 15% by mass of cellulose fibers having an average fiber diameter of 100 nm)
・Cotton short fiber (average fiber diameter 16μm)

実施例1
セルロース繊維の水分散液として、セリッシュKY100Gを用いて、これに精製水を加えてミキサーで撹拌し、セルロース繊維の含有量が0.5質量%の水分散液を調製した。
このセルロース繊維の水分散液100質量部と、ε−カプロラクタム100質量部とを、均一な分散液となるまでさらにミキサーで撹拌、混合した。続いて、この混合分散液を重合装置に投入後、撹拌しながら240℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、0MPaから0.5MPaの圧力まで昇圧した。そののち大気圧まで放圧し、240℃で1時間重合反応をおこなった。重合が終了した時点で樹脂組成物をストランド状に払い出し、切断して、樹脂組成物のペレットを得た。
得られた樹脂組成物のペレットを95℃の熱水で精練した後、乾燥して、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを、エクストルーダー型単軸押出機に投入し、表1に記載の紡糸温度で、8ホールの紡糸口金を用いて溶融紡糸した。紡糸糸条を水冷した後、第1ローラーで引き取り、第1ローラーと第2ローラーとの間で所定の温度のオーブンを通しながら4.2倍の倍率になるように延伸を施し、ポリアミド繊維を得た。
Example 1
As an aqueous dispersion of cellulose fibers, Celish KY100G was used, purified water was added thereto, and the mixture was stirred with a mixer to prepare an aqueous dispersion having a content of cellulose fibers of 0.5% by mass.
100 parts by mass of this aqueous dispersion of cellulose fibers and 100 parts by mass of ε-caprolactam were further stirred and mixed with a mixer until a uniform dispersion was obtained. Subsequently, this mixed dispersion liquid was put into a polymerization apparatus, and then heated to 240° C. with stirring, while gradually releasing steam, the pressure was increased from 0 MPa to 0.5 MPa. After that, the pressure was released to atmospheric pressure, and a polymerization reaction was performed at 240° C. for 1 hour. When the polymerization was completed, the resin composition was discharged in a strand shape and cut to obtain pellets of the resin composition.
The obtained resin composition pellets were scoured with hot water at 95° C. and then dried to obtain dried resin composition pellets.
The obtained pellets of the dried resin composition were put into an extruder type single-screw extruder, and melt-spun at the spinning temperature shown in Table 1 using an 8-hole spinneret. After the spun yarn is cooled with water, it is taken up by the first roller and drawn between the first roller and the second roller while passing through an oven at a predetermined temperature so as to have a draw ratio of 4.2 times. Obtained.

実施例2〜6
表1のように、セルロース繊維の種類と含有量を変更し、得られる樹脂組成物の相対粘度が表1に記載の値になるように重合時間を変更する以外は、実施例1と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、表1に記載の製糸条件に変更する以外は、実施例1と同様にして、ポリアミド繊維を得た。
Examples 2-6
As in Example 1, except that the type and content of the cellulose fibers were changed, and the polymerization time was changed so that the relative viscosity of the obtained resin composition was the value shown in Table 1, as shown in Table 1. The operation was performed to obtain dried pellets of the resin composition.
Polyamide fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained pellets of the resin composition were used and the spinning conditions shown in Table 1 were changed.

比較例1
セルロース繊維を用いない以外は、実施例4と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例4と同様の操作をおこなって、表1に記載の製糸条件で紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得た。
Comparative Example 1
The same operation as in Example 4 was carried out except that the cellulose fiber was not used to obtain dried resin composition pellets.
Using the obtained pellets of the dried resin composition, the same operations as in Example 4 were performed, and spinning and drawing were performed under the spinning conditions shown in Table 1 to obtain polyamide fibers.

比較例2
比較例1で得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いる以外は、実施例6と同様の操作をおこなって、紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得た。
Comparative example 2
Except for using the pellets of the dried resin composition obtained in Comparative Example 1, the same operations as in Example 6 were performed, and spinning and drawing were performed to obtain a polyamide fiber.

比較例3
表1のように、セルロース繊維の種類を変更する以外は、実施例4と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例4と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、ノズル詰まりや、繊維切れが生じ、ポリアミド繊維を得ることができなかった。
Comparative Example 3
As in Table 1, the same operation as in Example 4 was carried out except that the type of cellulose fiber was changed to obtain dried resin composition pellets.
Using the obtained pellets of the dried resin composition, the same operations as in Example 4 were carried out to carry out spinning and stretching to obtain polyamide fiber, but nozzle clogging and fiber breakage occurred, and polyamide fiber was obtained. Couldn't get

比較例4
セルロース繊維の含有量を15質量部とした以外は実施例4と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、ノズル詰まりや、繊維切れが生じ、ポリアミド繊維を得ることができなかった。
Comparative Example 4
The procedure of Example 4 was repeated except that the content of the cellulose fiber was changed to 15 parts by mass to carry out spinning and stretching to obtain a polyamide fiber. I couldn't get it.

比較例5
ポリアミド6(ユニチカ社製ナイロン6 BRF、相対粘度2.9) 100質量部に対して、得られたセルロース繊維の粉末を1質量部配合し、2軸の混練押出装置(池貝社製PCM−30型二軸押出機、スクリュー径30mmφ)を用いて混練し、払い出し、これを切断してペレットとし、乾燥した。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例4と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、ノズル詰まりや、繊維切れが生じ、ポリアミド繊維を得ることができなかった。
Comparative Example 5
1 part by mass of the obtained cellulose fiber powder was mixed with 100 parts by mass of polyamide 6 (Nylon 6 BRF manufactured by Unitika Ltd., relative viscosity 2.9), and a twin-screw kneading extruder (PCM-30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.) was used. Kneading was performed using a mold twin-screw extruder, screw diameter 30 mmφ), and the mixture was discharged, cut into pellets, and dried.
Using the obtained pellets of the dried resin composition, the same operations as in Example 4 were carried out to carry out spinning and stretching to obtain polyamide fiber, but nozzle clogging and fiber breakage occurred, and polyamide fiber was obtained. Couldn't get

比較例6
樹脂組成物の相対粘度が1.8になるように重合時間を変更する以外は、実施例4と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例4と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、繊維切れが多発し、繊維を得ることができなかった。
Comparative Example 6
The same operation as in Example 4 was carried out except that the polymerization time was changed so that the relative viscosity of the resin composition became 1.8, to obtain dried resin composition pellets.
Using the obtained pellets of the dried resin composition, the same operations as in Example 4 were carried out to carry out spinning and drawing to obtain polyamide fibers, but fiber breakage frequently occurred and fibers were obtained. could not.

実施例、比較例で得られたポリアミド繊維の、原料、製糸条件および得られたポリアミド繊維の特性値を表1に示す。 Table 1 shows the raw materials of the polyamide fibers obtained in Examples and Comparative Examples, the spinning conditions, and the characteristic values of the obtained polyamide fibers.

実施例1〜5、6で得られたポリアミド繊維は、それぞれ、セルロース繊維を含有しない樹脂組成物からなる比較例1、2のポリアミド繊維よりも、引張強度が高く、弾性率が低く、乾熱収縮率が小さかった。また、紡糸性にも優れていた。 The polyamide fibers obtained in Examples 1 to 5 and 6 have higher tensile strength, lower elastic modulus, and dry heat than the polyamide fibers of Comparative Examples 1 and 2 each made of a resin composition containing no cellulose fiber. The shrinkage was small. Moreover, the spinnability was also excellent.

実施例6のポリアミド繊維は、低延伸倍率の繊維であったため、セルロース繊維の配向度が低く、弾性率がやや高く、乾熱収縮率がやや大きかった。 Since the polyamide fiber of Example 6 was a fiber having a low draw ratio, the degree of orientation of the cellulose fiber was low, the elastic modulus was rather high, and the dry heat shrinkage was rather large.

Claims (3)

ポリアミド100質量部と、平均繊維径が10μm以下であるセルロース繊維0.1〜10質量部とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とするポリアミド繊維またはポリアミド不織布。 A polyamide fiber or a polyamide non-woven fabric, comprising a resin composition containing 100 parts by weight of polyamide and 0.1 to 10 parts by weight of cellulose fibers having an average fiber diameter of 10 μm or less. ポリアミドの相対粘度が2.0以上である請求項1に記載のポリアミド繊維またはポリアミド不織布。 The polyamide fiber or polyamide nonwoven fabric according to claim 1, wherein the polyamide has a relative viscosity of 2.0 or more. セルロース繊維の配向度が80%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のポリアミド繊維。 The polyamide fiber according to claim 1 or 2, wherein the degree of orientation of the cellulose fiber is 80% or more.
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