JP2020075826A - Method for reducing elution of hexavalent chromium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、六価クロムの溶出低減方法、及び六価クロム溶出低減剤に関する。 The present invention relates to a hexavalent chromium elution reducing method and a hexavalent chromium elution reducing agent.
地盤改良に用いる土壌固化物や焼却灰などの産業廃棄物などでは、環境への影響を考慮して、六価クロムなどの無機物有害成分の溶出量が極力少ないことが望まれる。例えば、土壌環境基準（環境庁告示第４６号）では、六価クロムの溶出量は、測定対象から所定の方法で調製した検液１Ｌにつき、０．０５ｍｇ以下であることが示されている。 In the case of soil solidification products and industrial waste such as incineration ash used for soil improvement, it is desirable that the amount of toxic inorganic components such as hexavalent chromium elute is as small as possible in consideration of the effect on the environment. For example, the soil environmental standard (Environmental Agency Notification No. 46) indicates that the elution amount of hexavalent chromium is 0.05 mg or less per 1 L of a test solution prepared from a measurement object by a predetermined method.
従来、さまざまな産業分野で、土壌固化物や産業廃棄物などからの六価クロムの溶出を低減する技術が種々提案されている。
特許文献１には、有害物質を含むペーパースラッジ燃焼灰を有効かつ簡便に処理する方法として、ペーパースラッジ燃焼灰１００重量部に対して、硫酸アルミニウム６〜１３重量部を添加及び混錬して処理物を得ることを含む、燃焼灰の処理方法が開示されている。
特許文献２には、キレート化合物を含有してなる六価クロム溶出低減剤とセメントとを含有するセメント組成物が開示されている。
また、特許文献３には、活性炭とセメント系固化剤を有する油汚染土壌を改質する土壌改質組成物において、さらに還元剤を含む土壌改質組成物が開示されている。
特許文献４には、活性炭とセメント系固化剤を有する油汚染土壌を改質する土壌改質組成物において、更に還元剤を含む土壌改質組成物が開示されている。
特許文献５には、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が１〜４であって、マグネシウムをＭｇＯ換算で３〜１０質量％含むカルシウムアルミネート系物質からなる六価クロムの溶出低減剤が開示されている。
Conventionally, various technologies for reducing the elution of hexavalent chromium from soil solidified matters, industrial wastes, and the like have been proposed in various industrial fields.
In Patent Document 1, as a method for effectively and simply treating paper sludge combustion ash containing harmful substances, 6 to 13 parts by weight of aluminum sulfate is added and kneaded to 100 parts by weight of paper sludge combustion ash for treatment. A method of treating combustion ash, including obtaining a product, is disclosed.
Patent Document 2 discloses a cement composition containing a hexavalent chromium elution reducing agent containing a chelate compound and cement.
Further, Patent Document 3 discloses a soil modifying composition for modifying oil-contaminated soil having activated carbon and a cement-based solidifying agent, which further contains a reducing agent.
Patent Document 4 discloses a soil modifying composition for modifying oil-contaminated soil having activated carbon and a cement-based solidifying agent, which further contains a reducing agent.
Patent Document 5 discloses a hexavalent chromium elution reducing agent composed of a calcium aluminate-based substance having a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 1 to 4 and containing 3 to 10 mass% of magnesium in terms of MgO. ing.
本発明は、水硬性組成物、土壌固化物、産業廃棄物などの六価クロムを含む対象物からの、六価クロムの溶出をより効率的に低減できる六価クロムの溶出低減方法及び六価クロム溶出低減剤を提供する。 The present invention is a hexavalent chromium elution reducing method and hexavalent chromium that can more efficiently reduce the elution of hexavalent chromium from an object containing hexavalent chromium such as a hydraulic composition, a soil solidified material, and industrial waste. Provided is a chromium elution reducing agent.
本発明は、（Ａ）チオ硫酸塩、並びに（Ｂ）ナフタレン系重合体、ポリカルボン酸系重合体、リグニンスルホン酸系重合体、及びメラミン系重合体から選ばれる１種以上の化合物を含有する、六価クロム溶出低減剤に関する。 The present invention contains (A) thiosulfate, and (B) one or more compounds selected from naphthalene-based polymers, polycarboxylic acid-based polymers, ligninsulfonic acid-based polymers, and melamine-based polymers. , A hexavalent chromium elution reducing agent.
また、本発明は、六価クロムを含む処理対象物に、（Ａ）チオ硫酸塩〔以下、（Ａ）成分という〕、並びに（Ｂ）ナフタレン系重合体、ポリカルボン酸系重合体、リグニンスルホン酸系重合体、及びメラミン系重合体から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕を混合する、六価クロムの溶出低減方法に関する。 In addition, the present invention provides that (A) thiosulfate [hereinafter referred to as (A) component], (B) naphthalene-based polymer, polycarboxylic acid-based polymer, and lignin sulfone are added to the object to be treated containing hexavalent chromium. The present invention relates to a method for reducing the elution of hexavalent chromium, which comprises mixing at least one compound selected from an acid polymer and a melamine polymer [hereinafter referred to as component (B)].
本発明によれば、水硬性組成物、土壌固化物、産業廃棄物などの六価クロムを含む対象物からの、六価クロムの溶出をより効率的に低減できる六価クロム溶出低減剤が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hexavalent chromium elution reducing agent which can reduce the elution of hexavalent chromium from the object containing hexavalent chromium, such as a hydraulic composition, soil solidified material, and industrial waste, is provided more efficiently. To be done.
＜六価クロム溶出低減剤＞
本発明の六価クロム溶出低減剤は、（Ａ）成分のチオ硫酸塩と、（Ｂ）成分の所定の化合物とを含有する。
<Hexavalent chromium elution reducing agent>
The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention contains a thiosulfate as the component (A) and a predetermined compound as the component (B).
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分により、六価クロムの溶出が低減される作用機作は不明なるも、以下の様に推察している。（Ａ）成分は、還元作用にて六価クロムを三価クロムへ還元する。一方、一般に六価クロムの溶出は水分が多い場面で顕在化するが、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を併用すると、六価クロムの溶出源が水中に分散しやすくなり、（Ａ）成分による還元がより効率的に行われるものと考えられる。後述の比較例で示したように、還元作用を有することが知られている亜硫酸ナトリウムを本発明の（Ｂ）成分と組み合わせても六価クロムの溶出低減効果は十分ではない。本発明は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組み合わせが、特異的に六価クロムの溶出低減により高い効果を示すことを見出したものである。 Although the mechanism of action by which the elution of hexavalent chromium is reduced by the components (A) and (B) is unknown, it is speculated as follows. The component (A) reduces hexavalent chromium to trivalent chromium by a reducing action. On the other hand, in general, the elution of hexavalent chromium becomes apparent when there is a lot of water. However, when the component (B) is used in combination with the component (A), the elution source of hexavalent chromium is easily dispersed in water, and the component (A) is It is considered that the reduction by is performed more efficiently. As shown in Comparative Examples described below, the effect of reducing the elution of hexavalent chromium is not sufficient even if sodium sulfite, which is known to have a reducing action, is combined with the component (B) of the present invention. The present invention has found that the combination of the component (A) and the component (B) is highly effective in reducing the elution of hexavalent chromium specifically.
（Ａ）成分のチオ硫酸塩としては、チオ硫酸金属塩が挙げられる。チオ硫酸金属塩としては、チオ硫酸アルカリ金属塩が挙げられる。チオ硫酸金属塩としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム等が挙げられる。（Ａ）成分は、チオ硫酸アルカリ金属塩が好ましく、チオ硫酸ナトリウムがより好ましい。 Examples of the thiosulfate as the component (A) include metal thiosulfate. Examples of the thiosulfate metal salt include alkali thiosulfate metal salts. Examples of the metal thiosulfate salt include sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, calcium thiosulfate and the like. The component (A) is preferably an alkali metal thiosulfate, more preferably sodium thiosulfate.
（Ｂ）成分は、ナフタレン系重合体、ポリカルボン酸系重合体、リグニンスルホン酸系重合体、及びメラミン系重合体から選ばれる１種以上の化合物である。
（Ｂ）成分は、ナフタレン系重合体、及びポリカルボン酸系重合体から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
The component (B) is one or more compounds selected from naphthalene-based polymers, polycarboxylic acid-based polymers, ligninsulfonic acid-based polymers, and melamine-based polymers.
The component (B) is preferably one or more compounds selected from naphthalene-based polymers and polycarboxylic acid-based polymers.
ナフタレン系重合体は、例えば、縮合重合による重合体が挙げられる。具体的には、例えば、ナフタレン系化合物の、ホルムアルデヒド縮合を代表とする、アルデヒド類による付加縮合による重合体が挙げられる。ナフタレン系重合体は、アルデヒド類による縮合重合体が好ましく、ホルムアルデヒド縮合重合体がより好ましい。 Examples of the naphthalene-based polymer include polymers obtained by condensation polymerization. Specifically, for example, a polymer obtained by addition condensation of a naphthalene compound with an aldehyde, which is typified by formaldehyde condensation, can be mentioned. The naphthalene-based polymer is preferably a condensation polymer of aldehydes, more preferably a formaldehyde condensation polymer.
ナフタレン系重合体としては、好ましくはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、性能を損なわない限り、単量体として、例えばメチルナフタレン、エチルナフタレン、ブチルナフタレン、ヒドロキシナフタレン、ナフタレンカルボン酸、アントラセン、フェノール、クレゾール、クレオソート油、タール、メラミン、尿素、スルファニル酸及び／又はこれらの誘導体などのような、ナフタレンスルホン酸と共縮合可能な芳香族化合物と共縮合させてもよい。 The naphthalene-based polymer is preferably a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof. The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or a salt thereof. The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, unless impairing the performance, as a monomer, for example, methylnaphthalene, ethylnaphthalene, butylnaphthalene, hydroxynaphthalene, naphthalenecarboxylic acid, anthracene, phenol, cresol, creosote oil, tar, melamine, It may be co-condensed with an aromatic compound capable of co-condensing with naphthalene sulfonic acid, such as urea, sulfanilic acid and / or derivatives thereof.
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、例えば、マイテイ１５０、デモール Ｎ、デモール ＲＮ、デモール ＭＳ、デモールＳＮ−Ｂ、デモール ＳＳ−Ｌ（いずれも花王株式会社製）、セルフロー １２０、ラベリン ＦＤ−４０、ラベリン ＦＭ−４５（いずれも第一工業株式会社製）などのような市販品を用いることができる。 The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or its salt is, for example, Mighty 150, Demol N, Demol RN, Demol MS, Demol SN-B, Demol SS-L (all manufactured by Kao Corporation), Cellflow 120, Laberin FD-40. , A commercially available product such as Laberin FM-45 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd.) can be used.
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性スラリー組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは８０，０００以下、より更に好ましくは５０，０００以下、より更に好ましくは３０，０００以下である。そして、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性スラリー組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは４，０００以上、より更に好ましくは５，０００以上である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。 The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 200,000 or less, more preferably 100,000 or less, further preferably 80,000, from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic slurry composition. Or less, more preferably 50,000 or less, still more preferably 30,000 or less. From the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic slurry composition, the naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, still more preferably 4 or more. It is 5,000 or more, more preferably 5,000 or more. The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate may be in an acid state or a neutralized product.
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
［ＧＰＣ条件］
カラム：Ｇ４０００ＳＷＸＬ＋Ｇ２０００ＳＷＸＬ（東ソー）
溶離液：３０ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣＨ３ＣＮ＝６／４
流量：０．７ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２８０ｎｍ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍｌ
標準物質：西尾工業（株）製 ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算（単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム：分子量、２０６、１，８００、４，０００、８，０００、１８，０００、３５，０００、８８，０００、７８０，０００）
検出器：東ソー株式会社 ＵＶ−８０２０
The molecular weight of the naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof can be measured by gel permeation chromatography under the following conditions.
[GPC conditions]
Column: G4000SWXL + G2000SWXL (Tosoh)
Eluent: 30mM CH 3 COONa / CH 3 CN = 6/4
Flow rate: 0.7 ml / min
Detection: UV280nm
Sample size: 0.2mg / ml
Standard substance: manufactured by Nishio Industry Co., Ltd. Sodium polystyrene sulfonate conversion (monodisperse sodium polystyrene sulfonate: molecular weight, 206, 1800, 4,000, 8,000, 18,000, 35,000, 88,000, 780,000)
Detector: Tosoh Corporation UV-8020
ポリカルボン酸系重合体は、ポリカルボン酸系分散剤としては、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステルと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体（例えば特開平８−１２３９７号公報に記載の化合物等）、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。 As the polycarboxylic acid type dispersant, the polycarboxylic acid type polymer is a copolymer of a monoester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid and a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid (see, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. H8 (1994) -58242). No. 12397), a copolymer of an unsaturated alcohol having a polyalkylene glycol and a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, an unsaturated alcohol having a polyalkylene glycol and a dicarboxylic acid such as maleic acid. And the like can be used. Here, (meth) acrylic acid means a carboxylic acid selected from acrylic acid and methacrylic acid.
ポリカルボン酸系重合体としては、下記に示す一般式（Ａ１）で表される単量体（ａ１）由来の構造単位（Ｉ）と、一般式（Ａ２）で表される不飽和モノカルボン酸系単量体（ａ２）由来の構造単位（II）とを有する共重合体が挙げられる。 Examples of the polycarboxylic acid polymer include a structural unit (I) derived from a monomer (a1) represented by the following general formula (A1) and an unsaturated monocarboxylic acid represented by the general formula (A2). Examples thereof include a copolymer having the structural unit (II) derived from the system monomer (a2).
〔式中、
Ｒ１ａ、Ｒ２ａ：同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基
Ｒ３ａ：水素原子又は−（ＣＯ）ｑＯ（ＡＯ）ｎＸ
Ｘ：炭素数１以上３０以下の炭化水素基
ＡＯ：炭素数２以上１８以下のオキシアルキレン基の１種または２種以上
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、０以上５００以下の数
ｐ：０以上４以下の整数
ｑ：０以上２以下の整数
を示す。〕
[In the formula,
R 1a and R 2a : may be the same or different, and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R 3a : a hydrogen atom or — (CO) q O (AO) n X.
X: a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms AO: one or two or more oxyalkylene groups having 2 to 18 carbon atoms n: the average number of moles of AO added, and a number p of 0 to 500: An integer q of 0 or more and 4 or less: An integer of 0 or more and 2 or less is shown. ]
〔式中、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａは同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、又は（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４であり、（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４は、ＣＯＯＭ３又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ３、Ｍ４は存在しない。
Ｍ３、Ｍ４：同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｒ：０以上４以下の整数
を示す。〕
Wherein, R 4a, R 5a, R 6a may be the same or different, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or (CH 2) a r COOM 4, (CH 2) r COOM 4 may form an anhydride with COOM 3 or another (CH 2 ) r COOM 4 in which case M 3 , M 4 of those groups is absent.
M 3 and M 4, which may be the same or different, are a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), an ammonium group, an alkylammonium group or a substituted alkylammonium group r: an integer of 0 or more and 4 or less Indicates. ]
一般式（Ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、好ましくは水素原子又は炭素数１のアルキル基である。
一般式（Ａ１）中、Ｒ３ａは、好ましくは水素原子である。
一般式（Ａ１）中、Ｘは、好ましくは水素原子又は炭素数１のアルキル基である。
一般式（Ａ１）中、ＡＯは、好ましくは炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の１種または２種以上である。
一般式（Ａ１）中、ｎは、好ましくは０以上２００以下である。
一般式（Ａ１）中、ｐは、好ましくは０以上２以下である。
一般式（Ａ１）中、ｑは、好ましくは０又は１の整数である。
In formula (A1), R 1a and R 2a are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 carbon atom.
In general formula (A1), R 3a is preferably a hydrogen atom.
In general formula (A1), X is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 carbon atom.
In general formula (A1), AO is preferably one or more oxyalkylene groups having 2 to 3 carbon atoms.
In general formula (A1), n is preferably 0 or more and 200 or less.
In general formula (A1), p is preferably 0 or more and 2 or less.
In general formula (A1), q is preferably an integer of 0 or 1.
一般式（Ａ２）中、Ｒ４ａ、Ｒ５ａは、好ましくは水素原子又は炭素数１のアルキル基である。
一般式（Ａ２）中、Ｒ６ａは、好ましくは水素原子である。
一般式（Ａ２）中、Ｍ３、Ｍ４は、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）である。
一般式（Ａ２）中、ｒは、好ましくは０以上２以下の整数である。
In formula (A2), R 4a and R 5a are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 carbon atom.
In general formula (A2), R 6a is preferably a hydrogen atom.
In the general formula (A2), M 3 and M 4 are preferably alkali metals or alkaline earth metals (1/2 atom).
In general formula (A2), r is preferably an integer of 0 or more and 2 or less.
前記共重合体は、構造単位（Ｉ）と構造単位（II）のモル比が、構造単位（Ｉ）／構造単位（II）で、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下である。 The molar ratio of the structural unit (I) and the structural unit (II) in the copolymer is structural unit (I) / structural unit (II), preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, And, it is preferably 30 or less, more preferably 20 or less.
前記共重合体は、重量平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、そして、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下である。この重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（分子量既知の単分散ポリエチレングリコール、分子量８７，５００、２５０，０００、１４５，０００、４６，０００、２４，０００）
The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, and preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less. This weight average molecular weight is measured by the gel permeation chromatography (GPC) method under the following conditions.
* GPC conditions Device: GPC (HLC-8320GPC) Tosoh Corporation Column: G4000PWXL + G2500PWXL (Tosoh Corporation)
Eluent: 0.2 M phosphate buffer / CH 3 CN = 9/1
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detection: RI
Sample size: 0.2mg / mL
Standard substance: Polyethylene glycol equivalent (monodisperse polyethylene glycol with known molecular weight, molecular weight 87,500, 250,000, 145,000, 46,000, 24,000)
前記共重合体は、構造単位（Ｉ）、（II）の他に、任意に、単量体（ａ１）および／または単量体（ａ２）と共重合可能な１種類以上の単量体（ａ３）由来の構造単位（III）を有していてもよい。単量体（ａ３）としては、アクリル酸エステルが挙げられる。前記共重合体は、構造単位（Ｉ）、及び構造単位（II）の合計、又は構造単位（Ｉ）、構造単位（II）、及び構造単位（III）の合計が１００質量％である。 The copolymer may include, in addition to the structural units (I) and (II), optionally one or more kinds of monomers (copolymerizable with the monomer (a1) and / or the monomer (a2) ( It may have a structural unit (III) derived from a3). Examples of the monomer (a3) include acrylic acid ester. In the copolymer, the total of the structural unit (I) and the structural unit (II) or the total of the structural unit (I), the structural unit (II) and the structural unit (III) is 100% by mass.
リグニンスルホン酸系重合体としては、リグニンスルホン酸塩又はその誘導体が挙げられる。リグニンスルホン酸塩又はその誘導体は、市販品を用いることが出来る。例えば、ＢＡＳＦジャパン社のマスターポゾリスＮｏ．７０、マスターポリヒード１５Ｓシリーズ、フローリック社のフローリックＳシリーズ、フローリックＲシリーズ、グレースケミカル社のダーレックスＷＲＤＡ、日本シーカ社のプラスクリートＮＣ、プラスクリートＲ、山宗化学社のヤマソー８０Ｐ、ヤマソー９０シリーズ、ヤマソー９８シリーズ、ヤマソー０２ＮＬ−Ｐ、ヤマソー０２ＮＬＲ−Ｐ、ヤマソー０９ＮＬ−Ｐ、ヤマソーＮＬＲ−Ｐ、竹本油脂社のチューポールＥＸ６０シリーズ、チューポールＬＳ−Ａシリーズ、リグエース社のリグエースＵＡシリーズ、リグエースＵＲシリーズ、リグエースＶＦシリーズなどが挙げられる。 Examples of the lignin sulfonic acid polymer include lignin sulfonate and its derivatives. As the lignin sulfonate or its derivative, a commercially available product can be used. For example, Master Pozzolis No. of BASF Japan Ltd. 70, master polyhed 15S series, Floric's Floric S series, Floric R series, Grace Chemical's Darrex WRDA, Nippon Seeker's Plus Cleat NC, Plus Cleat R, Yamaso Chemical's Yamaso 80P , YAMASO 90 series, YAMASO 98 series, YAMASO 02NL-P, YAMASO 02NLR-P, YAMASO 09NL-P, YAMASO NLR-P, TUPAUL EX60 series of Takemoto Yushi Co., TUPOL LS-A series, LIGUACE LIGUACE UA The series, the Rigace UR series, the Rigace VF series and the like can be mentioned.
リグニンスルホン酸塩、若しくはその誘導体の具体例を以下に挙げる。
（Ｉ）リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩
（II）リグニンスルホン酸塩にアミン化合物又はアミノ基が導入されたリグニン誘導体（例えば、特開2016-108183号）
（III）リグニンスルホン酸塩とホルムアルデヒドと反応させたリグニン誘導体（例えば、特開2015-229764号）
（IV）酸化リグニン、スルホン化リグニンなどの変性リグニン（例えば、特開2003-2714号）
（Ｖ）リグニンスルホン酸化合物ポリオール複合体（例えば、特開2007-105899号）
（VI）下記１）〜３）のリグニンスルホン酸塩変性物（例えば、特開2007-261119号）
１）リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するアクリル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物
２）リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するビニル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物
３）リグニンスルホン酸又はその塩にナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物を付加したリグニンスルホン酸塩変性物
（VII）リグニンスルホン酸塩にポリアルキレングリコール化合物を導入したリグニン誘導体（例えば、特開2015-193804号）
（VIII）リグニンスルホン酸系化合物と水溶性単量体との反応物（例えば、特開2011-240224号）
ここで、リグニンスルホン酸系化合物としては、リグニンのヒドロキシフェニルプロパン構造の側鎖α位の炭素が開裂してスルホン基が導入された骨格を有する化合物が挙げられる。
また、水溶性単量体としては、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基、ニトロキシル基、カルボニル基、リン酸基、アミノ基、エポキシ基などのイオン性官能基、その他極性基を少なくとも１種類以上有する化合物が挙げられる。
（IX）下記４）〜５）のリグニンスルホン酸誘導体（例えば、特開2015-212216号）
４）リグニンスルホン酸系化合物に含まれるフェノール性ヒドロキシル基、アルコール性ヒドロキシル基、チオール基などの官能基に、少なくとも１種の水溶性単量体を反応させて得られるリグニン誘導体
５）リグニンスルホン酸系化合物に（通常は該化合物の官能基に）、少なくとも１種の水溶性単量体を、ラジカル開始剤を用いてラジカル共重合することによって得られるリグニン誘導体
ここで、リグニンスルホン酸系化合物は、特に限定されないが、木材を亜硫酸法によって蒸解して得られるものが例示される。
また、水溶性単量体のうち、リグニンスルホン酸系化合物に含まれるフェノール性ヒドロキシル基および／またはアルコール性ヒドロキシル基と反応し得る水溶性単量体として、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドなどが挙げられる。
また、水溶性単量体のうち、リグニンスルホン酸系化合物に含まれるチオール基と反応し得る水溶性単量体として、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシド、エチレンイミンやプロピレンイミンなどのアルキレンイミンなどが挙げられる。
また、ラジカル共重合に用いる水溶性単量体として、特開2015-212216号の［００７１］〜［００７４］に記載の単量体、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸への炭素原子数２〜１８のアルキレンオキシドの１〜５００モル付加物類、アリルアルコールにアルキレンオキシドを２〜３００モル付加して得られるアルキレンオキシド付加化合物類等が挙げられる。
Specific examples of the lignin sulfonate or its derivative are shown below.
(I) Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt of lignin sulfonic acid, or amine salt (II) A lignin derivative in which an amine compound or an amino group is introduced into lignin sulfonate (for example, JP-A-2016-108183 issue)
(III) Lignin derivative obtained by reacting lignin sulfonate with formaldehyde (for example, JP2015-229764A)
(IV) Modified lignin such as oxidized lignin and sulfonated lignin (for example, JP 2003-2714 A)
(V) Lignin sulfonic acid compound polyol complex (for example, JP 2007-105899 A)
(VI) Lignin sulfonate modified products of the following 1) to 3) (for example, JP 2007-261119 A).
1) Lignin sulfonate modified product obtained by graft-copolymerizing lignin sulfonic acid or a salt thereof and an acrylic monomer having a functional group 2) Graft copolymerization of lignin sulfonic acid or a salt thereof and a vinyl monomer having a functional group Polymerized lignin sulfonate modified product 3) Lignin sulfonate modified product obtained by adding naphthalene sulfonate formaldehyde condensate to lignin sulfonic acid or a salt thereof (VII) Lignin derivative obtained by introducing polyalkylene glycol compound into lignin sulfonate (For example, JP2015-193804A)
(VIII) Reaction product of lignin sulfonic acid compound and water-soluble monomer (for example, JP-A-2011-240224)
Here, examples of the lignin sulfonic acid-based compound include compounds having a skeleton in which a carbon at the α-position of the side chain of the hydroxyphenylpropane structure of lignin is cleaved to introduce a sulfone group.
As the water-soluble monomer, for example, at least one kind of carboxyl group, hydroxyl group, sulfone group, nitroxyl group, carbonyl group, phosphoric acid group, amino group, ionic functional group such as epoxy group, and other polar group The compound which has above is mentioned.
(IX) Lignin sulfonic acid derivative according to 4) to 5) below (for example, JP-A-2015-212216)
4) Lignin derivative obtained by reacting at least one water-soluble monomer with a functional group such as a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group and a thiol group contained in a lignin sulfonic acid compound 5) Lignin sulfonic acid A lignin derivative obtained by radical-copolymerizing at least one water-soluble monomer with a compound (usually as a functional group of the compound) using a radical initiator. Here, the ligninsulfonic acid compound is Although not particularly limited, those obtained by cooking wood by the sulfite method are exemplified.
Further, among the water-soluble monomers, as water-soluble monomers capable of reacting with the phenolic hydroxyl group and / or alcoholic hydroxyl group contained in the lignin sulfonic acid-based compound, alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide are included. Can be mentioned.
Further, among the water-soluble monomers, as the water-soluble monomer capable of reacting with the thiol group contained in the lignin sulfonic acid-based compound, alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, alkyleneimines such as ethyleneimine and propyleneimine, etc. Is mentioned.
Further, as the water-soluble monomer used for radical copolymerization, the monomers described in JP-A-2015-212216, [0071] to [0074], specifically acrylic acid, methacrylic acid, (meth) acrylic Examples thereof include 1 to 500 mol of an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms to an acid, alkylene oxide adducts obtained by adding 2 to 300 mol of alkylene oxide to allyl alcohol, and the like.
メラミン系重合体としては、例えば、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、メラミンにホルムアルデヒドを反応させて得られたＮ−メチロール化メラミンに重亜硫酸塩を反応させてメチロール基の一部をスルホメチル化し、次いで酸を加えてメチロール基を脱水縮合させてホルムアルデヒド縮合物とし、アルカリで中和して得られる化合物である（例えば特公昭６３−３７０５８号公報参照）。アルカリとしては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、モノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜８）アミン、モノ、ジ、トリアルカノール（炭素数２〜８）アミン等を挙げることができる。 Examples of the melamine-based polymer include melamine sulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof. The melamine sulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is prepared by reacting melamine with formaldehyde to react N-methylolated melamine with bisulfite to sulfomethylate a part of the methylol group, and then add an acid to the methylol group. Is dehydrated and condensed to formaldehyde condensate and neutralized with an alkali (see, for example, JP-B-63-37058). Examples of the alkali include hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, ammonia, mono-, di-, tri-alkyl (C 2-8) amines, mono-, di-, trialkanols (C 2-8) amines and the like. be able to.
メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の市販品として、マイテイ１５０Ｖ−２（花王（株）製）、ＳＭＦ−ＰＧ（日産化学工業（株））、メルフロー（三井化学（株））、メルメントＦ−１０（昭和電工（株）製）、スーパーメラミン（日産化学社製）、フローリックＭＳ（フローリック社製）、メルメントＦ４０００、メルメントＦ１０Ｍ、メルメントＦ２４５（いずれもＢＡＳＦジャパン社製）等がある。 As a commercial product of a melamine sulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof, Mighty 150V-2 (manufactured by Kao Corporation), SMF-PG (Nissan Chemical Co., Ltd.), Melflow (Mitsui Chemicals, Inc.), Melment F- 10 (manufactured by Showa Denko KK), Super Melamine (manufactured by Nissan Kagaku), Floric MS (manufactured by Floric), Melment F4000, Melment F10M, and Melment F245 (all manufactured by BASF Japan).
メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の分子量は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、そして、好ましくは１０万以下、より好ましくは５万以下、更に好ましくは２万以下である（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法、ポリスチレンスルホン酸換算）。 The molecular weight of the melamine sulfonic acid formaldehyde condensate is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, further preferably 20,000 or less (gel Permeation chromatography method, converted to polystyrene sulfonic acid).
本発明の六価クロム溶出低減剤は、六価クロム溶出抑制の観点から、（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下含有する。
本発明の六価クロム溶出低減剤は、六価クロム溶出抑制の観点から、（Ａ）成分を、固形分中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下含有する。ここで、六価クロム溶出低減剤について、固形分は、水以外の成分である。
The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention preferably contains 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and even more preferably 1% by mass of the component (A) from the viewpoint of suppressing hexavalent chromium elution. % Or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.
The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention preferably contains the component (A) in the solid content in an amount of 0.01 mass% or more, more preferably 0.1 mass% or more, from the viewpoint of suppressing hexavalent chromium elution. The content is preferably 1% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less. Here, in the hexavalent chromium elution reducing agent, the solid content is a component other than water.
本発明の六価クロム溶出低減剤は、（Ａ）成分との一液性の観点から、（Ｂ）成分を、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９質量％以下、更に好ましくは９９質量％以下含有する。
本発明の六価クロム溶出低減剤は、（Ａ）成分との一液性の観点から、（Ｂ）成分を、固形分中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９質量％以下、更に好ましくは９９質量％以下含有する。
The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention preferably contains 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 30% by mass of the component (B) from the viewpoint of one-liquidity with the component (A). % Or more, and preferably 99.99 mass% or less, more preferably 99.9 mass% or less, still more preferably 99 mass% or less.
The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention, from the viewpoint of one-liquidity with the component (A), the component (B) in the solid content is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, The content is preferably 30% by mass or more, and preferably 99.99% by mass or less, more preferably 99.9% by mass or less, and further preferably 99% by mass or less.
本発明の六価クロム溶出低減剤は、経済性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合計で、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下含有する。
本発明の六価クロム溶出低減剤は、経済性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合計で、固形分中、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下含有する。
From the viewpoint of economy, the hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention is preferably 75 mass% or more, more preferably 80 mass% or more, and preferably 100 mass% in total of the components (A) and (B). Contains less than or equal to mass%.
From the viewpoint of economy, the hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention is preferably 75 mass% or more, more preferably 80 mass% or more in the solid content in total of the components (A) and (B), and , Preferably 100% by mass or less.
本発明の六価クロム溶出低減剤は、六価クロム溶出に対する相乗効果の観点から、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比である、（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２．３以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下である。 The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention is a mass ratio of the content of the component (A) and the content of the component (B) from the viewpoint of a synergistic effect on the elution of hexavalent chromium, (A) / (B) Is preferably 0.0001 or more, more preferably 0.001 or more, even more preferably 0.01 or more, even more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, and preferably 9 or less, It is more preferably 4 or less, still more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less.
本発明の六価クロム溶出低減剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるものであってもよい。 The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention may be composed of the component (A) and the component (B).
本発明の六価クロム溶出低減剤は、任意に、他の成分、例えば、増粘剤、凝集剤、消泡剤等を含有することができる。 The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention may optionally contain other components such as a thickener, a coagulant, an antifoaming agent and the like.
本発明の六価クロム溶出低減剤は、水溶性六価クロムを対象とすることができる。すなわち、本発明は、水溶性六価クロム溶出低減剤であってよい。 The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention can be applied to water-soluble hexavalent chromium. That is, the present invention may be a water-soluble hexavalent chromium elution reducing agent.
本発明の六価クロム溶出低減剤は、六価クロムを含有する液体に使用することが出来る。本発明の六価クロム溶出低減剤は、当該液体に直接混合してもよく、また、例えば、液体を取得する過程のいずれかで混合してもよい。六価クロムを含有する液体は、他の物質、例えば固体物質と混合されていてもよい。液体は水を含むものであってよい。本発明の六価クロム溶出低減剤は、前記液体に対して、六価クロム抑制効果の観点から、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、全有機分総量抑制の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下混合される。また、本発明の六価クロム溶出低減剤は、前記液体に対して、六価クロム抑制効果の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が合計で、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、全有機分総量抑制の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下となるように混合される。 The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention can be used in a liquid containing hexavalent chromium. The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention may be directly mixed with the liquid, or may be mixed, for example, in any process of obtaining the liquid. The liquid containing hexavalent chromium may be mixed with other substances, for example solid substances. The liquid may include water. The hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, still more preferably 0.1% by weight from the viewpoint of the effect of suppressing hexavalent chromium with respect to the liquid. 01 mass% or more, more preferably 0.1 mass% or more, and from the viewpoint of suppressing the total amount of all organic components, preferably 20 mass% or less, more preferably 10 mass% or less, further preferably 5 mass% or less, Even more preferably, 3% by mass or less is mixed. In addition, the hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention is a total of (A) component and (B) component, preferably 0.0001% by mass or more, from the viewpoint of the hexavalent chromium suppressing effect with respect to the liquid. More preferably 0.001 mass% or more, still more preferably 0.01 mass% or more, even more preferably 0.1 mass% or more, and preferably 20 mass% or less, from the viewpoint of suppressing the total amount of all organic components. It is preferably mixed in an amount of 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
＜六価クロムの溶出低減方法＞
本発明は、六価クロムを含む処理対象物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を混合する、六価クロムの溶出低減方法に関する。本発明の六価クロムの溶出低減方法では、本発明の六価クロム溶出低減剤を用いることが好ましい。
<Method for reducing hexavalent chromium elution>
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for reducing the elution of hexavalent chromium by mixing a component to be treated containing hexavalent chromium with a component (A) and a component (B). In the hexavalent chromium elution reducing method of the present invention, it is preferable to use the hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention.
本発明の六価クロムの溶出低減方法で用いる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の六価クロム溶出低減剤と同じである。また、本発明の六価クロム溶出低減剤で述べた事項は、本発明の六価クロム溶出低減方法に適宜適用することができる。 Specific examples and preferred embodiments of the component (A) and the component (B) used in the hexavalent chromium elution reducing method of the present invention are the same as those of the hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention. Further, the matters described in the hexavalent chromium elution reducing agent of the present invention can be appropriately applied to the hexavalent chromium elution reducing method of the present invention.
本発明の六価クロム溶出低減方法は、水溶性六価クロムを対象とすることができる。すなわち、本発明は、水溶性六価クロムの溶出低減方法であってよい。本発明の六価クロム溶出低減方法の処理対象物は、水を含むものであってよい。本発明は、六価クロムの水への溶出を低減する方法であってよい。 The hexavalent chromium elution reducing method of the present invention can be applied to water-soluble hexavalent chromium. That is, the present invention may be a method for reducing the elution of water-soluble hexavalent chromium. The object to be treated by the method for reducing hexavalent chromium elution according to the present invention may contain water. The present invention may be a method for reducing the elution of hexavalent chromium into water.
本発明の六価クロムの溶出低減方法の処理対象物としては、六価クロムを含む液体が挙げられる。六価クロムを含有する液体は、他の物質、例えば固体物質と混合されていてもよい。
本発明の六価クロムの溶出低減方法の処理対象物としては、水と六価クロムとを含む混合物、更に水と水溶性六価クロムとを含む混合物が挙げられる。例えば、前記処理対象物は、水と、六価クロムの発生源とを含む混合物、更に水と、水溶性六価クロムの発生源とを含む混合物であってよい。六価クロム、更に水溶性六価クロムの発生源は、六価クロム、更に水溶性六価クロムを含む物質であってよい。
本発明の六価クロムの溶出低減方法の処理対象物としては、具体的には、水硬性組成物、土壌、水硬性組成物と土壌の混合物、水硬性組成物から分離された水を含む物質、及びセメント洗浄排水から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの処理対象物は、水を含むものであってよい。例えば、土壌は湿潤状態にある土壌であってよい。
水硬性組成物は、水硬性粉体と水とを含有する組成物である。本発明の方法により、未硬化の状態での水硬性組成物や水硬性組成物の硬化体などからの六価クロムの溶出を低減できる。
水硬性組成物と土壌の混合物は、地盤改良などに用いるソイルセメントが挙げられる。本発明の方法により、ソイルセメントの硬化体である地盤改良体からの六価クロムの溶出を低減できる。
水硬性組成物から分離された水を含む物質は、セメントブリーディング水が挙げられる。セメントブリーディング水は、モルタルやコンクリートといった水硬性組成物から分離された水を含む物質である。セメントブリーディング水は、六価クロムを含む液体のひとつである。水硬性組成物から分離された水を含む物質を対象とする場合、当該水硬性組成物を調製する際に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を水硬性組成物の成分と混合することもできる。それにより、セメントブリーディング水などの、水硬性組成物から分離された水を含む物質からの六価クロムの溶出を低減することができる。
セメント洗浄排水は、セメントを含む組成物が接触した器具や容器などの物品を、水を含む洗浄媒体で洗浄した後に発生する排水である。セメント洗浄排水は、六価クロムを含む液体のひとつである。
セメントブリーディング水やセメント洗浄排水は、通常、産業廃棄物として処理されることが多い。
処理対象物としては、これらの他にも、例えば、クロムスラグ等が挙げられる。
Examples of the object to be treated by the method for reducing the elution of hexavalent chromium of the present invention include a liquid containing hexavalent chromium. The liquid containing hexavalent chromium may be mixed with other substances, for example solid substances.
Examples of the object to be treated by the method for reducing elution of hexavalent chromium of the present invention include a mixture containing water and hexavalent chromium, and a mixture further containing water and water-soluble hexavalent chromium. For example, the object to be treated may be a mixture containing water and a source of hexavalent chromium, and a mixture containing water and a source of water-soluble hexavalent chromium. The source of hexavalent chromium and further water-soluble hexavalent chromium may be a substance containing hexavalent chromium and further water-soluble hexavalent chromium.
The object to be treated in the method for reducing the elution of hexavalent chromium of the present invention, specifically, hydraulic composition, soil, a mixture of hydraulic composition and soil, a substance containing water separated from the hydraulic composition. , And one or more selected from cement washing wastewater. These objects to be treated may contain water. For example, the soil may be wet soil.
The hydraulic composition is a composition containing hydraulic powder and water. By the method of the present invention, elution of hexavalent chromium from a uncured hydraulic composition or a cured product of a hydraulic composition can be reduced.
Examples of the mixture of the hydraulic composition and soil include soil cement used for ground improvement and the like. By the method of the present invention, the elution of hexavalent chromium from the ground improvement body, which is a hardened body of soil cement, can be reduced.
The substance containing water separated from the hydraulic composition includes cement bleeding water. Cement bleeding water is a substance containing water separated from hydraulic compositions such as mortar and concrete. Cement bleeding water is one of the liquids containing hexavalent chromium. When the substance containing water separated from the hydraulic composition is targeted, the component (A) and the component (B) may be mixed with the components of the hydraulic composition when the hydraulic composition is prepared. it can. Thereby, elution of hexavalent chromium from a substance containing water separated from the hydraulic composition, such as cement bleeding water, can be reduced.
Cement cleaning wastewater is wastewater generated after cleaning an article such as a device or a container with which a composition containing cement is contacted with a cleaning medium containing water. Cement washing wastewater is one of the liquids containing hexavalent chromium.
Cement bleeding water and cement cleaning wastewater are often treated as industrial waste.
Other than these, examples of the object to be treated include chrome slag and the like.
処理対象物が、土壌と水硬性組成物の混合物である場合、前記混合物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に水硬性粉体を混合することが好ましい。
また、処理対象物が、土壌と水硬性組成物の混合物である場合、土壌と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体及び水を含有する水硬性組成物を混合して前記混合物を製造することができる。
When the object to be treated is a mixture of soil and a hydraulic composition, it is preferable to mix hydraulic powder with the mixture (A) and (B).
When the object to be treated is a mixture of soil and a hydraulic composition, the soil is mixed with a hydraulic composition containing (A) component, (B) component, hydraulic powder and water, and Mixtures can be produced.
本発明の六価クロムの溶出低減方法は、処理対象物が六価クロムを含有する液体であってよい。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、当該液体に直接混合してもよく、また、例えば、液体を取得する過程のいずれかで混合してもよい。本発明では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を合計で、前記液体に対して、六価クロム抑制効果の観点から、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、全有機分総量抑制の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下混合する。 In the hexavalent chromium elution reducing method of the present invention, the object to be treated may be a liquid containing hexavalent chromium. The component (A) and the component (B) may be directly mixed with the liquid, or may be mixed, for example, in any process of obtaining the liquid. In the present invention, the total amount of the components (A) and (B) is preferably 0.0001% by mass or more, and more preferably 0.001% by mass or more from the viewpoint of the hexavalent chromium suppressing effect with respect to the liquid. , More preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing the total amount of all organic components, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably Is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
本発明の六価クロムの溶出低減方法では、処理後の処理対象物からの六価クロムの溶出量が２００ｐｐｂ以下であることが好ましく、５０ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１０ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５ｐｐｂ以下であることがより更に好ましい。この溶出量の測定は、例えば、ジフェニルカルバジド法で行うことができる。 In the hexavalent chromium elution reducing method of the present invention, the amount of hexavalent chromium eluted from the treated object after the treatment is preferably 200 ppb or less, more preferably 50 ppb or less, and more preferably 10 ppb or less. More preferably, it is even more preferably 5 ppb or less. This elution amount can be measured by, for example, the diphenylcarbazide method.
表１の配合でセメント（Ｃ）と水（Ｗ）とを混合し、セメントスラリーを得た。セメントは、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製：住友大阪セメント株式会社製＝５０：５０、質量比）を用いた。
セメントスラリーを手で１分間振とうした後、３，０００ｒｐｍ、５分の条件で遠心分離を行い、上澄み液を採取した。上澄み液は、いわゆるセメントブリーディング水のモデルである。
上澄み液を水で２０倍に希釈し、これを試験液とした。
試験液に、表２、３の成分を表２、３の量で添加し、手で振とうした後、ジフェニルカルバジド法にて試験液の六価クロム濃度を測定した。六価クロム濃度の測定には、ハンナ インスツルメンツ・ジャパン株式会社製、デジタルテスター 高濃度六価クロム ＨＩ ７２３を用いた。結果を表２、３に示した。なお、表２、３には、添加成分を添加していない状態である参考例１−１の六価クロム濃度を１００とする相対値も示した。また、表２では（Ａ）成分に該当しない成分も便宜的に（Ａ）成分の欄に示した。
Cement (C) and water (W) were mixed according to the formulation shown in Table 1 to obtain a cement slurry. As the cement, ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd .: Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. = 50: 50, mass ratio) was used.
After shaking the cement slurry by hand for 1 minute, centrifugation was performed under conditions of 3,000 rpm and 5 minutes to collect a supernatant. The supernatant liquid is a model of so-called cement bleeding water.
The supernatant was diluted 20 times with water and used as a test solution.
The components shown in Tables 2 and 3 were added to the test liquid in the amounts shown in Tables 2 and 3, and after shaking by hand, the hexavalent chromium concentration of the test liquid was measured by the diphenylcarbazide method. For the measurement of the hexavalent chromium concentration, a digital tester high concentration hexavalent chromium HI 723 manufactured by Hannah Instruments Japan Co., Ltd. was used. The results are shown in Tables 2 and 3. In addition, Tables 2 and 3 also show relative values with reference to the hexavalent chromium concentration of Reference Example 1-1 in which no additive component is added, which is 100. In addition, in Table 2, components not corresponding to the component (A) are also shown in the column of the component (A) for convenience.
表中の成分は以下のものである。
・Ｂ−１：MIGHTY 21HP、花王株式会社製、カルボキシル基含有ポリエーテル系重合体（ポリカルボン酸系重合体）
・Ｂ−２：MIGHTY 150、花王株式会社製、ナフタリンスルホン酸ホルマリン高縮合物
The components in the table are as follows.
・ B-1: MIGHTY 21HP, Kao Corporation, carboxyl group-containing polyether polymer (polycarboxylic acid polymer)
・ B-2: MIGHTY 150, manufactured by Kao Corporation, high condensation product of naphthalenesulfonic acid formalin
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6168361A (en) * | 1984-09-10 | 1986-04-08 | 電気化学工業株式会社 | Manufacture of concrete centrifugally molded body |
| JPH03199148A (en) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Kawasaki Steel Corp | Cement dispersion composition |
| JP2004231884A (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-19 | Taiheiyo Material Kk | Injection material |
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