JP2020063537A - Core-sheath composite multifilament and insect-proofing woven or knitted fabric - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、芯鞘複合型マルチフィラメントおよび防虫織編物に関する。 The present invention relates to a core-sheath composite multifilament and an insect-proof woven or knitted fabric.
近年、デング熱、ジカ熱の発症が日本国内でも確認されている。そして、デング熱、ジカ熱の病原体を媒介する蚊をはじめ、ノミ、シラミ、ダニ、ハエ等の種々の害虫による被害が増大している。害虫による被害を回避する方法の一つに、防虫剤を含んだ液体を皮膚の露出部にスプレー等して直接塗布する方法がある。しかし、この方法では防虫効果の持続時間が短い上に、皮膚に直接塗布することによる皮膚への刺激性が問題になる場合がある。 In recent years, the onset of dengue fever and Zika fever has been confirmed in Japan. In addition, damages by various pests such as fleas, lice, mites and flies are increasing, including mosquitoes that transmit pathogens of dengue fever and zika fever. One of the methods for avoiding damage caused by pests is to apply a liquid containing an insect repellent directly to the exposed part of the skin by spraying or the like. However, in this method, the duration of the insect repellent effect is short, and the irritation to the skin due to direct application to the skin may be a problem.
かかる状況の下、繊維に防虫性能が付与された防虫性繊維が種々提案されている。防虫性繊維には防虫剤が付着または含有されている。そのため、防虫性繊維に害虫が接触することで防虫性能が発揮される（特許文献１〜３）。
特許文献１には、オレフィン系重合体と防虫剤とを含有する重合体組成物と重合体組成物を用いて得られる繊維が記載されている。特許文献１の重合体組成物では、防虫剤の含有量がオレフィン系重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。
特許文献２には、ポリエステル繊維の害虫忌避加工方法が記載されている。特許文献２のポリエステル繊維の害虫忌避加工方法では、ピレスロイド系化合物を含有する液中でポリエステル繊維を加熱処理する。
特許文献３には、防虫剤を放出可能である防虫繊維が記載されている。特許文献３に記載の防虫繊維は防虫剤を含有し、芯部と鞘部とを有する。
Under such circumstances, various insect-repellent fibers in which insect-proof properties are imparted to the fibers have been proposed. An insect repellent is attached or contained in the insect repellent fiber. Therefore, the insect repellent performance is exhibited by contacting the insect repellent fibers with the harmful insects (Patent Documents 1 to 3).
Patent Document 1 describes a polymer composition containing an olefin polymer and an insect repellent, and a fiber obtained by using the polymer composition. In the polymer composition of Patent Document 1, the content of the insect repellent is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the olefin polymer.
Patent Document 2 describes a method for processing pest repellent of polyester fiber. In the pest repellent processing method of polyester fiber of Patent Document 2, the polyester fiber is heat-treated in a liquid containing a pyrethroid compound.
Patent Document 3 describes an insect repellent fiber capable of releasing an insect repellent. The insect repellent fiber described in Patent Document 3 contains an insect repellent and has a core and a sheath.
しかしながら防虫性繊維には、長期間の使用によって経時的に防虫剤の含有量が低下し、防虫剤の含有量の低下に伴って防虫性能が低下するという問題がある。
特許文献１に記載の重合体組成物を用いて得られる繊維は、屋外で使用する際の防虫性能の耐候性を高めることについて何ら検討がなされていない。
特許文献２に記載の害虫忌避加工方法ではポリエステル繊維を製造した後に、ピレスロイド系化合物を繊維の表面に付着させている。そのため、特許文献２に記載の害虫忌避加工方法では、ピレスロイド系化合物の付着量が洗濯等によって減少する可能性があり、防虫性能の持続性が十分な防虫繊維を得られない。
特許文献３の実施例に記載の防虫繊維は鞘部の厚さが５μｍ以上であり、芯部に防虫剤を含有する芯鞘構造のモノフィラメントである。ところが、鞘部の厚さが５μｍ以上であるため、特許文献３の実施例に記載の防虫繊維は防虫性能が十分ではない。
However, the insect-repellent fiber has a problem that the content of the insect-repellent agent decreases with time due to long-term use, and the insect-repellent performance decreases as the content of the insect-repellent agent decreases.
The fibers obtained by using the polymer composition described in Patent Document 1 have not been studied at all for enhancing the weather resistance of insect repellent performance when used outdoors.
In the pest repellent processing method described in Patent Document 2, after a polyester fiber is manufactured, a pyrethroid compound is attached to the surface of the fiber. Therefore, in the pest repellent processing method described in Patent Document 2, the amount of the pyrethroid compound attached may be decreased by washing or the like, and an insect repellent fiber having sufficient insect repellent performance cannot be obtained.
The insect-repellent fiber described in the example of Patent Document 3 is a monofilament having a core-sheath structure in which the sheath has a thickness of 5 μm or more and the core contains an insect-repellent agent. However, since the sheath has a thickness of 5 μm or more, the insect-repellent fiber described in the examples of Patent Document 3 does not have sufficient insect-repellent performance.
本発明は、防虫性能の耐候性および持続性に優れる芯鞘複合型マルチフィラメントとそれを用いた防虫織編物を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a core-sheath composite multifilament excellent in weather resistance and durability of insect repellent performance and an insect repellent woven or knitted fabric using the same.
本発明は、長期間の使用後でも優れた防虫性能を発揮できる芯鞘複合型マルチフィラメントを提供するために、防虫剤の適切な含有量と単繊維繊度との関係について本発明の発明者らが鋭意検討した結果、完成されたものである。
本発明の要旨は下記に関する。
［１］ マルチフィラメントを構成する単繊維が芯部と前記芯部の外側に形成された鞘部とを有する芯鞘複合型マルチフィラメントであり、前記芯部にピレスロイド系化合物を含有し、ピレスロイド系化合物の含有量が、芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１〜３質量％であり、単繊維繊度が１〜７ｄｔｅｘである芯鞘複合型マルチフィラメント。
［２］ 前記鞘部の厚みが４μｍ以下である、［１］に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［３］ 前記鞘部の体積Ｖ２に対する前記芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）が１／３〜３／１である、［１］または［２］に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［４］ 前記芯部を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、［１］〜［３］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［５］ 前記鞘部を構成する樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つである、［１］〜［４］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［６］ 高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をさらに含有し、前記高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が０．０５〜１質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［７］ ピレスロイド系化合物の表面量が０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２である、［１］〜［６］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［８］ ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒである、［１］〜［７］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［９］ ２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率が７０％以上である、［１］〜［８］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［１０］ ２５０時間耐候試験後のピレスロイド系化合物の表面量が０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２である、［１］〜［９］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［１１］ ２５０時間耐候試験後のピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒである、［１］〜［１０］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメントを含む、防虫織編物。
［１３］ 前記芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率が１０質量％以上である、［１２］に記載の防虫織編物。
［１４］ 融着糸をさらに含み、前記芯鞘複合型マルチフィラメントと前記融着糸の交点が前記融着糸によって熱接着されている、［１２］または［１３］に記載の防虫織編物。
The present invention provides a core-sheath composite multifilament capable of exhibiting excellent insect repellent performance even after long-term use, in order to provide a proper content of the repellent agent and the relationship between the single fiber fineness. It was completed as a result of diligent examination.
The gist of the present invention relates to the following.
[1] A single-fiber constituting a multifilament is a core-sheath composite multifilament having a core portion and a sheath portion formed outside the core portion, wherein the core portion contains a pyrethroid compound, and is a pyrethroid type. The core-sheath composite multifilament having a compound content of 0.1 to 3 mass% with respect to 100 mass% of the core-sheath composite multifilament and having a single fiber fineness of 1 to 7 dtex.
[2] The core-sheath composite multifilament according to [1], wherein the sheath has a thickness of 4 μm or less.
[3] The core-sheath composite multifilament according to [1] or [2], wherein the ratio (V1 / V2) of the volume V1 of the core to the volume V2 of the sheath is 1/3 to 3/1. .
[4] The core-sheath composite multifilament according to any one of [1] to [3], wherein the resin forming the core is a polyolefin resin.
[5] In any one of [1] to [4], the resin forming the sheath is at least one selected from the group consisting of polypropylene resin, polyethylene resin, polyester resin, and polyamide resin. The core-sheath composite type multifilament described.
[6] The high molecular weight hindered amine stabilizer is further contained, and the content of the high molecular weight hindered amine stabilizer is 0.05 to 1% by mass. [1] to [5] Core-sheath composite type multifilament.
[7] The core-sheath composite multifilament according to any of [1] to [6], wherein the surface amount of the pyrethroid compound is 0.1 to 4.0 μg / cm 2 .
[8] The core-sheath composite multifilament according to any one of [1] to [7], wherein the 24-hour sustained release amount of the pyrethroid compound is 0.05 to 3 μg / cm 2 · 24 hr.
[9] The core-sheath composite multifilament according to any one of [1] to [8], which has a pest repellent rate of 70% or more after a 250-hour weathering test.
[10] The core-sheath composite multifilament according to any one of [1] to [9], wherein the surface amount of the pyrethroid compound after a 250-hour weather resistance test is 0.1 to 4.0 μg / cm 2 .
[11] The core-sheath composite multifilament according to any one of [1] to [10], wherein the 24-hour sustained release amount of the pyrethroid compound after a 250-hour weathering test is 0.05 to 3 μg / cm 2 · 24 hr. .
[12] An insect-proof woven or knitted fabric containing the core-sheath composite multifilament according to any one of [1] to [11].
[13] The insect-proof woven or knitted fabric according to [12], wherein the content of the core-sheath composite multifilament is 10% by mass or more.
[14] The insect-proof woven or knitted fabric according to [12] or [13], further including a fusion bonding yarn, wherein an intersection of the core-sheath composite multifilament and the fusion bonding yarn is thermally bonded by the fusion bonding yarn.
本発明によれば、防虫性能の耐候性および持続性に優れる芯鞘複合型マルチフィラメントとそれを用いた防虫織編物を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a core-sheath composite multifilament excellent in weather resistance and durability of insect repellent performance and an insect repellent woven or knitted fabric using the same.
本明細書において数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
本明細書において芯鞘複合型マルチフィラメントにおける「ピレスロイド系化合物の含有量」とは、芯鞘複合型マルチフィラメントを９９．７％メタノールに４５℃環境下で４８時間に浸漬して、９９．７％メタノールに抽出されるピレスロイド系化合物の質量を測定することで算出される値である。
本明細書において「単繊維繊度」は、芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度をフィラメント数で除して算出される値である。
本明細書において「ピレスロイド系化合物の表面量」とは、芯鞘複合型マルチフィラメントの表面に存在するピレスロイド系化合物の単位面積当たりの質量をいう。「ピレスロイド系化合物の表面量」は、例えば、芯鞘複合型マルチフィラメントを含む編物を試料とし、試料を９９．７％メタノールに２５℃環境下で１０分間浸漬して、９９．７％メタノールに抽出されるピレスロイド系化合物の質量を測定することで算出される前記試料の単位面積当たりのピレスロイド系化合物の含有量として求めることができる。
本明細書において「ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量」とは、２４時間あたりにマルチフィラメントを構成する単繊維の芯部から鞘部の表面に放出されるピレスロイド系化合物の質量である。「ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量」は、例えば、芯鞘複合型マルチフィラメントを含む編物を試料とし、を９９．７％メタノールに浸漬し洗浄した後に、２０℃環境下で２４時間放置した後の試料について測定されるピレスロイド系化合物の表面量として求めることができる。
本明細書において「２５０時間耐候試験」とは、温度６３℃、試験時間２５０時間の条件下で行われるカーボンアーク耐候試験を意味する。
本明細書において「害虫」とは、人、家畜、ペット、農産物に被害をもたらす虫のことをいう。害虫としては、加害の対象により、衛生害虫、農業害虫、食品害虫等に分類される。例えば衛生害虫としては、蚊、ハエ、ゴキブリ、ノミ、トコジラミ、シラミ、ダニ等が挙げられる。
本明細書において「ＫＴ５０値」とは、芯鞘複合型マルチフィラメントを含む試料を有する試験容器内に害虫を投入した場合に、投入した害虫の５０％がひっくり返ると予測される時間を意味する。
本明細書において「防虫性能」とは、ＫＴ５０値が相対的に低いことを意味し、忌避率の高い害虫忌避効果を発揮する性能をいう。
In the present specification, “to” indicating a numerical range means that numerical values described before and after the numerical range are included as the lower limit value and the upper limit value.
In the present specification, the "content of the pyrethroid compound" in the core-sheath composite multifilament is 99.7% by immersing the core-sheath composite multifilament in 99.7% methanol for 48 hours under an environment of 45 ° C. It is a value calculated by measuring the mass of the pyrethroid compound extracted in% methanol.
In the present specification, the “single fiber fineness” is a value calculated by dividing the total fineness of the core-sheath composite multifilament by the number of filaments.
In the present specification, the “surface amount of pyrethroid compound” means the mass per unit area of the pyrethroid compound present on the surface of the core-sheath composite multifilament. “Surface amount of pyrethroid compound” is, for example, a knitted fabric containing a core-sheath composite type multifilament is used as a sample, and the sample is immersed in 99.7% methanol for 10 minutes in a 25 ° C. environment to obtain 99.7% methanol. It can be determined as the content of the pyrethroid compound per unit area of the sample calculated by measuring the mass of the extracted pyrethroid compound.
In the present specification, the “24-hour sustained release amount of pyrethroid compound” is the mass of the pyrethroid compound released from the core portion of the single fiber constituting the multifilament to the surface of the sheath portion per 24 hours. The “24-hour sustained release amount of pyrethroid compound” means, for example, using a knitted fabric containing a core-sheath composite multifilament as a sample, immersing it in 99.7% methanol, washing it, and then leaving it in a 20 ° C. environment for 24 hours. Can be obtained as the surface amount of the pyrethroid compound measured for the sample.
In the present specification, the “250 hour weather resistance test” means a carbon arc weather resistance test performed under conditions of a temperature of 63 ° C. and a test time of 250 hours.
As used herein, the term “pest” refers to an insect that causes damage to humans, livestock, pets, and agricultural products. Pests are classified into sanitary pests, agricultural pests, food pests, etc. depending on the target of harm. Examples of sanitary pests include mosquitoes, flies, cockroaches, fleas, bed bugs, lice, and mites.
In the present specification, the “KT50 value” means the time when 50% of the pests introduced are expected to be turned over when the pests are introduced into a test container having a sample containing a core-sheath composite multifilament.
In the present specification, the "insect repellent performance" means that the KT50 value is relatively low, and means the performance of exerting a pest repellent effect having a high repellent rate.
＜芯鞘複合型マルチフィラメント＞
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、マルチフィラメントを構成する単繊維が芯部と鞘部とを有する。鞘部は芯部の外側に形成されている。本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは芯部にピレスロイド系化合物を含有する。本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにおいて、ピレスロイド系化合物は防虫剤として機能する。
<Core-sheath composite type multifilament>
In the core-sheath composite multifilament of the present invention, the single fibers constituting the multifilament have a core portion and a sheath portion. The sheath portion is formed outside the core portion. The core-sheath composite multifilament of the present invention contains a pyrethroid compound in the core. In the core-sheath composite type multifilament of the present invention, the pyrethroid compound functions as an insect repellent.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度が１〜７ｄｔｅｘである。マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度は、１．５〜６ｄｔｅｘが好ましく、２〜４ｄｔｅｘがより好ましい。
マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度が１ｄｔｅｘ以上であることにより、マルチフィラメントの製造時の糸切れが少なくなる。マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度が７ｄｔｅｘ以下であることにより、繊維に十分な柔らかさが得られるとともに、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能が優れる。
The core-sheath composite multifilament of the present invention has a single fiber fineness of 1 to 7 dtex of the single fiber constituting the multifilament. The single fiber fineness of the single fibers constituting the multifilament is preferably 1.5 to 6 dtex, more preferably 2 to 4 dtex.
When the single fiber fineness of the single fiber constituting the multifilament is 1 dtex or more, the number of yarn breakages during the production of the multifilament is reduced. When the single fiber constituting the multifilament has a single fiber fineness of 7 dtex or less, sufficient softness of the fiber is obtained and the core-sheath composite multifilament has excellent insect repellent performance.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度は特に限定されず、芯鞘複合型マルチフィラメントの用途に合わせて適宜設定することができる。芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度が一定である場合においては、マルチフィラメントを構成する単繊維が相対的に細繊度であるほど、芯鞘複合型マルチフィラメントの表面積を大きくできるため、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに高くなる。 The total fineness of the core-sheath composite multifilament of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately set according to the application of the core-sheath composite multifilament. When the total fineness of the core-sheath composite multifilament is constant, the surface area of the core-sheath composite multifilament can be increased as the monofilaments constituting the multifilament are relatively finer. Insect repellent performance of type multifilament is further enhanced.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントのマルチフィラメントを構成する単繊維の鞘部の厚みは４μｍ以下が好ましく、３．９μｍ以下がより好ましく、３．８μｍ以下がさらに好ましい。単繊維の鞘部の厚みの下限値は特に限定されないが、例えば、０．７μｍ以上とすることができる。
鞘部の厚みが４μｍ以下であると、ピレスロイド系化合物の表面量が十分な防虫性能を発揮するのに適した値となりやすく、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の速効性がさらに優れる。
鞘部の厚みが３．９μｍ以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントが十分な防虫性能をさらに発揮しやすくなり、鞘部の厚みが３．８μｍ以下であっても、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性は十分に認められる。
The thickness of the sheath portion of the single fiber constituting the multi-filament of the core-sheath composite multifilament of the present invention is preferably 4 µm or less, more preferably 3.9 µm or less, and further preferably 3.8 µm or less. The lower limit of the thickness of the sheath portion of the monofilament is not particularly limited, but may be 0.7 μm or more, for example.
When the thickness of the sheath portion is 4 μm or less, the surface amount of the pyrethroid compound tends to be a value suitable for exhibiting sufficient insect repellent performance, and the insect repellent performance of the core-sheath composite multifilament is further excellent.
When the thickness of the sheath part is 3.9 μm or less, the core-sheath composite type multifilament is more likely to exhibit sufficient insect repellent performance. Even when the thickness of the sheath part is 3.8 μm or less, the core-sheath composite type multifilament is The persistence of the insect repellent performance of the filament is sufficiently recognized.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の鞘部の体積Ｖ２に対する芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）は１／３〜３／１が好ましく、１／２．５〜２．８／１がより好ましく、１／２〜２．５／１がさらに好ましい。
前記比（Ｖ１／Ｖ２）が１／３以上であると、ピレスロイド系化合物の表面量が十分な防虫性能を発揮するのに適した値となりやすくなる。
前記比（Ｖ１／Ｖ２）が３／１以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の速効性がさらに優れる。
The ratio (V1 / V2) of the volume V1 of the core part to the volume V2 of the sheath part of the single fiber constituting the core-sheath composite multifilament of the present invention is preferably 1/3 to 3/1, and 1 / 2.5 to 2.8 / 1 is more preferable, and 1/2 to 2.5 / 1 is still more preferable.
When the ratio (V1 / V2) is 1/3 or more, the surface amount of the pyrethroid compound tends to be a value suitable for exhibiting sufficient insect-controlling performance.
When the ratio (V1 / V2) is 3/1 or less, the insect-controlling performance of the core-sheath composite multifilament is further excellent.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂は、特に限定されない。単繊維の芯部を構成する樹脂の具体例としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が挙げられる。
これらの中でも、ピレスロイド系化合物の耐熱性が低い点を考慮すると、融点が比較的低いことから、単繊維の芯部を構成する樹脂は、ポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂が好ましい。
The resin constituting the core portion of the single fiber constituting the core-sheath composite multifilament of the present invention is not particularly limited. Specific examples of the resin forming the core portion of the single fiber include polypropylene resin, polyethylene resin, polyester resin, and polyamide resin.
Among these, considering the low heat resistance of the pyrethroid-based compound, the melting point is relatively low, so that the resin forming the core of the single fiber is preferably a polypropylene-based resin or a polyethylene-based resin.
芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合においては、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂が好ましい。
芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂がポリプロピレン樹脂である場合、ポリプロピレンの比重が比較的小さく、芯鞘複合型マルチフィラメントが軽くなることから、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは資材用途に好適に適用できる。
芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂がポリエチレン樹脂である場合、夏の着用時の冷感素材となることから、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは衣料用途に好適に適用できる。
When the resin forming the core of the single fiber forming the core-sheath composite multifilament is a polyolefin resin, the polyolefin resin is preferably a polypropylene resin or a polyethylene resin.
When the resin constituting the core portion of the single fiber constituting the core-sheath composite type multifilament is polypropylene resin, the specific gravity of polypropylene is relatively small and the core-sheath composite type multifilament becomes light, so the core-sheath of the present invention The composite multifilament can be suitably applied to material use.
When the resin constituting the core portion of the single fiber constituting the core-sheath composite type multifilament is polyethylene resin, the core-sheath composite type multifilament of the present invention is used as a clothing material because it becomes a cold feeling material when worn in summer. Can be suitably applied to.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の鞘部を構成する樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つが好ましい。これにより、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを製造する際に、いわゆる練り込みによりピレスロイド系化合物を芯部に含有させやすくなる。その結果、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性がさらに優れる。 The resin constituting the sheath portion of the single fiber constituting the core-sheath composite multifilament of the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of polypropylene resin, polyethylene resin, polyester resin and polyamide resin. Thereby, when the core-sheath composite type multifilament of the present invention is produced, it becomes easy to incorporate the pyrethroid compound into the core portion by so-called kneading. As a result, the core-sheath composite multifilament of the present invention is further excellent in weather resistance and durability of insect repellent performance.
ピレスロイド系化合物の具体例としては、特に限定されないが、エトフェンプロックスが特に好ましい。
エトフェンプロックスは、害虫忌避成分として作用することが知られている。ここで、株式会社ニックスＳＤＳ、神奈川県ＫＩＳＮＥＴ、農薬毒性の事典（第３版）等の記載によれば、エトフェンプロックスの急性毒性については、ラット経口ＬＤ５０が、４２８８０ｍｇ／ｋｇ体重であり、エトフェンプロックスの慢性毒性については、一日摂取許容量（ＡＤＩ）が０．０３ｍｇ／ｋｇ体重・２４ｈｒである。一方、ピレスロイド系化合物の一例であるペルメトリンは、ＬＤ５０が３８３ｍｇ／ｋｇ体重であり、ＡＤＩが０．０５ｍｇ／ｋｇ体重・２４ｈｒである。そして、ピレスロイド系化合物の一例であるメトフルトリンはＬＤ５０が２０００ｍｇ／ｋｇ体重であり、ＡＤＩが０．０４ｍｇ／ｋｇ体重・２４ｈｒである。このように、エトフェンプロックス、ペルメトリン、メトフルトリンのいずれについても、ＡＤＩは同程度の数値であるが、ＬＤ５０に関してはエトフェンプロックスの数値が最も高い。以上より、エトフェンプロックスは、ペルメトリン、メトフルトリン等よりも安全性が高いため好ましい。
The specific example of the pyrethroid compound is not particularly limited, but etofenprox is particularly preferable.
Etofenprox is known to act as a pest repellent component. Here, according to the description of Knicks SDS Co., Ltd., KISNET, Kanagawa Prefecture, Pesticide Toxicity Encyclopedia (Third Edition) and the like, regarding the acute toxicity of etofenprox, rat oral LD 50 is 42880 mg / kg body weight, Regarding the chronic toxicity of etofenprox, the allowable daily intake (ADI) is 0.03 mg / kg body weight / 24 hr. On the other hand, permethrin is an example of a pyrethroid compound, LD 50 is 383 mg / kg body weight, ADI is 0.05 mg / kg body weight · 24 hr or. The LD 50 of metofluthrin, which is an example of a pyrethroid compound, is 2000 mg / kg body weight, and the ADI is 0.04 mg / kg body weight · 24 hours. Thus, etofenprox, permethrin, for any of the metofluthrin, ADI is a numerical value of the same degree, the highest value of etofenprox respect LD 50. From the above, etofenprox is preferable because it is safer than permethrin, metofluthrin and the like.
さらに、エトフェンプロックスは、米国環境保護庁（ＥＰＡ）に許認可されている。そして、エトフェンプロックスは世界保健機関（ＷＨＯ）により公開されている「ＣＬＡＳＳＩＦＩＣＡＴＩＯＮ ＯＦ ＡＣＴＩＶＥ ＰＥＳＴＩＣＩＤＥ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ」においてもクラスＵ（Ｕｎｌｉｋｅｌｙ ｔｏ ｐｒｅｓｅｎｔ ａｃｕｔｅ ｈａｚａｒｄ ｉｎ ｎｏｒｍａｌ ｕｓe）に分類され、深刻な危険を示す可能性が低いとされている。さらに、エトフェンプロックスは、河合法によるパッチテストの試験結果も準陰性である。以上より、エトフェンプロックスは安全性の高い化合物であるとされているため、ピレスロイド系化合物として好ましい。 In addition, etofenprox is licensed by the US Environmental Protection Agency (EPA). Etofenprox is also classified as Class U (Unlikely to present act hazard in normal use) in "CLASSIFICATION OF ACTIVE PESTICIDE INGREDIENTS" published by the World Health Organization (WHO), which indicates a serious risk. It is said to be low. In addition, etofenprox is quasi-negative in the Kawai patch test results. From the above, etofenprox is considered to be a highly safe compound and is therefore preferable as a pyrethroid compound.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにおいて、ピレスロイド系化合物の含有量は芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１〜３質量％である。ピレスロイド系化合物の含有量は、芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．２〜２．５質量％が好ましく、０．３〜２．０質量％がより好ましい。
ピレスロイド系化合物の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１質量％以上であることにより、害虫の忌避率が８０％以上の優れた忌避性能が得られるとともに、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性が優れる傾向にある。ピレスロイド系化合物の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し３質量％以下であることにより、安定した製糸性で芯鞘複合型マルチフィラメントを得ることができる。
In the core-sheath composite multifilament of the present invention, the content of the pyrethroid compound is 0.1 to 3 mass% with respect to 100 mass% of the core-sheath composite multifilament. The content of the pyrethroid compound is preferably 0.2 to 2.5 mass% and more preferably 0.3 to 2.0 mass% with respect to 100 mass% of the core-sheath composite multifilament.
When the content of the pyrethroid compound is 0.1% by mass or more based on 100% by mass of the core-sheath composite multifilament, the pest repellent rate is 80% or more, and the excellent repellent performance is obtained, and the core-sheath composite is The type multifilament tends to have excellent weather resistance and durability of insect repellent performance. When the content of the pyrethroid compound is 3% by mass or less with respect to 100% by mass of the core-sheath composite multifilament, the core-sheath composite multifilament can be obtained with stable spinnability.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をさらに含有することが好ましい。この場合、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を芯部に含有してもよく、鞘部に含有してもよい。芯鞘複合型マルチフィラメントが高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を含有すると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性がさらに優れる。
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の数平均分子量は１０００以上であり、２０００以上が好ましい。高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の数平均分子量が２０００以上であると、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤がマルチフィラメントから水中へ溶出することをさらに抑制しやすくなる。
The core-sheath composite type multifilament of the present invention preferably further contains a high molecular weight hindered amine stabilizer. In this case, the core-sheath composite multifilament of the present invention may contain the high molecular weight hindered amine stabilizer in the core or in the sheath. When the core-sheath composite type multifilament contains a high molecular weight hindered amine stabilizer, the insect-proof property of the core-sheath composite type multifilament is further excellent in weather resistance and durability.
The high molecular weight hindered amine stabilizer has a number average molecular weight of 1,000 or more, preferably 2,000 or more. When the number average molecular weight of the high molecular weight hindered amine stabilizer is 2000 or more, it is easier to suppress the high molecular weight hindered amine stabilizer from being eluted from the multifilament into water.
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合体等が挙げられる。 As the high molecular weight hindered amine stabilizer, for example, N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-2,2,6,6-tetra- Methylpiperidin-4yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1, 3,5-Triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Examples include polymers of dimethyl [imino}] succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol.
芯鞘複合型マルチフィラメントが高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を含む場合、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量は芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．０５〜１質量％が好ましく、０．０７５〜０．９質量％がより好ましく、０．１〜０．８質量％がさらに好ましい。
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．０５質量％以上であると、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性がさらに優れる。
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し１質量％以下であると、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの製造時における糸切れの発生頻度を少なくすることができる。
When the core-sheath composite multifilament contains a high molecular weight hindered amine stabilizer, the content of the high molecular weight hindered amine stabilizer is preferably 0.05 to 1% by mass relative to 100% by mass of the core-sheath composite multifilament, 0.075 to 0.9 mass% is more preferable, and 0.1 to 0.8 mass% is further preferable.
When the content of the high molecular weight hindered amine stabilizer is 0.05% by mass or more with respect to 100% by mass of the core-sheath composite multifilament, the insect-proof property of the core-sheath composite multifilament of the present invention is weatherproof and persistent. Is even better.
When the content of the high molecular weight hindered amine stabilizer is 1% by mass or less with respect to 100% by mass of the core-sheath composite multifilament, the occurrence of yarn breakage during the production of the core-sheath composite multifilament is reduced. can do.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量は、０．１〜５．０μｇ／ｃｍ２が好ましく、０．５〜４．５μｇ／ｃｍ２がより好ましく、２．０〜４．０μｇ／ｃｍ２がさらに好ましい。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が０．１μｇ／ｃｍ２以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに優れる傾向がある。芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が、２．０μｇ／ｃｍ２以上であると、速効性がさらに優れる傾向がある。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が４．０μｇ／ｃｍ２以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性がさらに優れる。
Surface weight of pyrethroid compounds of core-sheath composite multifilament of the present invention is preferably 0.1~5.0μg / cm 2, more preferably 0.5~4.5μg / cm 2, 2.0~4 0.0 μg / cm 2 is more preferable.
When the surface amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite multifilament is 0.1 µg / cm 2 or more, the insect-controlling performance of the core-sheath composite multifilament tends to be further excellent. When the surface amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite type multifilament is 2.0 μg / cm 2 or more, the rapid effect tends to be further excellent.
When the surface amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite multifilament is 4.0 µg / cm 2 or less, the core-sheath composite multifilament has further excellent insect repellent performance.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量は、０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒが好ましく、０．０７〜２μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがより好ましく、０．１〜１．５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがさらに好ましい。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒ以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに優れ、害虫の忌避率が高くなる傾向がある。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が３μｇ／ｃｍ２・２４ｈ以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性がさらに優れる。
24 hours sustained release of pyrethroid compounds of core-sheath composite multifilament of the present invention is preferably 0.05~3μg / cm 2 · 24hr, and more preferably from 0.07~2μg / cm 2 · 24hr, 0.1 It is more preferably about 1.5 μg / cm 2 · 24 hr.
When the 24-hour sustained release amount of the core-sheath composite multifilament compound is 0.05 μg / cm 2 · 24 hr or more, the core-sheath composite multifilament is more excellent in insect repellent performance, and the pest repellent rate tends to be high. There is.
When the 24-hour sustained-release amount of the core-sheath composite multifilament of the pyrethroid compound is 3 μg / cm 2 · 24 h or less, the core-sheath composite multifilament is further excellent in insect repellent performance.
２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率は、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
前記害虫の忌避率が７０％以上であると、約一年、屋外で使用した際でも満足のいく防虫性能が認められ、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性がさらに優れる。
前記害虫の忌避率が７５％以上であると、長期間の使用後においても芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能が十分に認められる傾向がある。
前記害虫の忌避率が８０％以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性と速効性がさらに優れる。
The pest repellent rate after the 250-hour weathering test is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, still more preferably 80% or more.
When the pest repellent rate is 70% or more, satisfactory insect repellent performance is observed even when it is used outdoors for about one year, and the core-sheath composite multifilament is further excellent in weather resistance.
When the pest repellent rate is 75% or more, the core-sheath composite multifilament tends to have sufficient insect repellent performance even after long-term use.
When the pest repellent rate is 80% or more, the core-sheath composite multifilament has further excellent insect repellent performance and quick-acting properties.
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量は、０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２が好ましく、０．２〜３．５μｇ／ｃｍ２がより好ましく、０．３〜３．０μｇ／ｃｍ２がより好ましい。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が０．１μｇ／ｃｍ２以上であると、長期間の使用後においても、優れた防虫効果が発揮される傾向がある。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量の上限値は特に制限されないが、４．０μｇ／ｃｍ２以下であると、素材のべたつき感を低減できるとともに、忌避性能を維持しながら防虫性能の持続性がさらに優れる。
Surface weight of pyrethroid compounds of core-sheath composite multifilaments after 250 hours weathering test is preferably 0.1~4.0μg / cm 2, more preferably 0.2~3.5μg / cm 2, 0. 3 to 3.0 μg / cm 2 is more preferable.
When the surface amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite multifilament after the 250-hour weathering test is 0.1 μg / cm 2 or more, an excellent insect repellent effect tends to be exhibited even after long-term use. .
The upper limit of the surface amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite type multifilament after the 250-hour weathering test is not particularly limited, but when it is 4.0 μg / cm 2 or less, the stickiness of the material can be reduced and the repellent performance can be reduced. The durability of insect repellent performance is further improved while maintaining.
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量は０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒが好ましく、０．１〜２．５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがより好ましく、０．２〜２．０μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがさらに好ましい。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒ以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに優れ、長期間の使用後においても優れた防虫効果が発揮される傾向がある。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量の上限値は特に制限されないが、３μｇ／ｃｍ２・２４ｈ以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性がさらに優れる。
24 hours sustained release of pyrethroid compounds of core-sheath composite multifilaments after 250 hours weathering test is preferably 0.05~3μg / cm 2 · 24hr, and more preferably from 0.1~2.5μg / cm 2 · 24hr , 0.2 to 2.0 μg / cm 2 · 24 hr is more preferable.
When the 24-hour sustained release amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite multifilament after the 250-hour weathering test is 0.05 μg / cm 2 · 24 hr or more, the core-sheath composite multifilament has further excellent insect repellent performance for a long period of time. Even after use, the excellent insect repellent effect tends to be exhibited.
The upper limit of the 24-hour sustained release amount of the pyrethroid compound of the core-sheath composite multifilament after a 250-hour weathering test is not particularly limited, but if it is 3 μg / cm 2 · 24 h or less, the insect-insulating performance of the core-sheath composite multifilament Is even more durable.
（芯鞘複合型マルチフィラメントの製造方法）
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、例えば、溶融紡糸により製造できる。例えば紡糸段階において、単繊維の芯部の原料となる樹脂とピレスロイド系化合物とを溶融混錬することで、芯部に所定量のピレスロイド系化合物を含有させることができる。溶融混錬の際には、単繊維の芯部の原料となる樹脂にピレスロイド系化合物を練り込んでもよい。樹脂にピレスロイド系化合物を練り込むことで、洗濯および屋外での使用等によるピレスロイド系化合物の減少量が抑制される。その結果、繊維の製造後にピレスロイド系化合物を繊維の表面に付着させる方法よりも、芯鞘複合型マルチフィラメントに優れた防虫性能の耐久性および持続性を付与できる。
(Manufacturing method of core-sheath composite type multifilament)
The core-sheath composite type multifilament of the present invention can be produced, for example, by melt spinning. For example, in the spinning step, a predetermined amount of the pyrethroid-based compound can be contained in the core by melting and kneading the resin as the raw material of the core of the single fiber and the pyrethroid-based compound. At the time of melt-kneading, a pyrethroid compound may be kneaded into a resin which is a raw material of the core portion of the single fiber. By kneading the pyrethroid compound into the resin, the reduction amount of the pyrethroid compound due to washing and outdoor use can be suppressed. As a result, it is possible to provide the core-sheath composite multifilament with superior durability and durability of insect repellent performance, as compared with the method of attaching the pyrethroid compound to the surface of the fiber after the fiber is manufactured.
マルチフィラメントに高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を含有させる場合には、マルチフィラメントを構成するポリオレフィン系樹脂に高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を添加配合してもよい。高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をマルチフィラメントに含有させることにより、２５０時間耐候試験後の繊維におけるピレスロイド系化合物の表面量や２４時間徐放量の低下を防ぐことができ、害虫の忌避率が８０％以上の優れた忌避性を保つことができる。 When the multifilament contains the high molecular weight hindered amine stabilizer, the high molecular weight hindered amine stabilizer may be added to the polyolefin resin constituting the multifilament. By including a high-molecular-weight hindered amine stabilizer in the multifilament, it is possible to prevent a decrease in the surface amount of the pyrethroid compound in the fiber after a 250-hour weathering test and a decrease in the 24-hour sustained release amount, and a pest repellent rate of 80% The excellent repellent property described above can be maintained.
（用途）
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、繊維製品の素材として使用できる。本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、資材用または衣料用として種々の加工手段によって各種形態の防虫性繊維製品とすることができる。
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、防虫性能の持続性または耐久性が求められる用途、例えばテント、農業用ネット、ペットウエア、作業着、アウトドアウエア等の繊維製品に適用できる。
(Use)
The core-sheath composite type multifilament of the present invention can be used as a material for textile products. The core-sheath composite multifilament of the present invention can be made into various forms of insect-proof fiber products by various processing means for materials or clothing.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The core-sheath composite multifilament of the present invention can be applied to applications requiring durability or durability of insect repellent performance, for example, textile products such as tents, agricultural nets, pet wear, work clothes, and outdoor wear.
（作用効果）
以上説明した本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにあっては、マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部にピレスロイド系化合物を含有するため、ピレスロイド系化合物の溶出量を比較的少量に抑えることができ、防虫性能の耐候性および持続性がよくなる。
そして、ピレスロイド系化合物の含有量が０．１質量％以上であり、単繊維繊度が７ｄｔｅｘ以下であるため、単繊維が従来品と比較して相対的に細く、ピレスロイド系化合物が単繊維の芯部から鞘部の表面に移動しやすい。その結果、防虫効果がよくなる。
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにあっては、単繊維繊度が７ｄｔｅｘ以下であるため、従来品と比べて相対的に少ないピレスロイド系化合物の含有量でも効率的に防虫効果が得られる。
(Action effect)
In the core-sheath composite multifilament of the present invention described above, the pyrethroid compound is contained in the core portion of the single fiber constituting the multifilament, so that the elution amount of the pyrethroid compound can be suppressed to a relatively small amount. Yes, the weather resistance and durability of insect repellent performance are improved.
And, since the content of the pyrethroid compound is 0.1% by mass or more and the fineness of the single fiber is 7 dtex or less, the single fiber is relatively thin as compared with the conventional product, and the pyrethroid compound is the core of the single fiber. Easy to move from the surface to the surface of the sheath. As a result, the insect repellent effect is improved.
Since the single-fiber fineness of the core-sheath composite multifilament of the present invention is 7 dtex or less, the insect repellent effect can be efficiently obtained even when the content of the pyrethroid compound is relatively small as compared with the conventional product.
＜防虫織編物＞
本発明の防虫織編物は、上述した本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを含む。
本発明の防虫織編物は、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメント以外に融着糸をさらに含んでもよい。
<Insect-proof knitted fabric>
The insect-proof woven or knitted fabric of the present invention includes the core-sheath composite multifilament of the present invention described above.
The insect-proof woven or knitted fabric of the present invention may further contain fusible yarns in addition to the core-sheath composite multifilament of the present invention.
防虫織編物における芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率は１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。
防虫織編物における芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率が１０質量％以上であると、防虫織編物の、防虫性能の耐候性、持続性および害虫の忌避率がさらに優れる。
防虫織編物における芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率の上限値は特に限定されない。
The content of the core-sheath composite multifilament in the insect-proof woven or knitted fabric is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
When the content of the core-sheath composite multifilament in the insect-repellent woven or knitted fabric is 10% by mass or more, the insect-proof woven or knitted fabric is further excellent in weather resistance, persistence and pest repellent rate.
The upper limit of the content of the core-sheath composite multifilament in the insect-proof woven or knitted fabric is not particularly limited.
本発明の防虫織編物が融着糸をさらに含む場合、芯鞘複合型マルチフィラメントと融着糸の交点が融着糸によって熱接着されていることが好ましい。交点が融着糸によって熱接着されていると、交点が固定され、防虫織編物における繊維間の隙間への害虫の侵入を物理的にも防ぎやすくなる。 When the insect-proof woven or knitted fabric of the present invention further contains a fusion-bonding yarn, it is preferable that the intersection of the core-sheath composite multifilament and the fusion-bonding yarn is thermally bonded by the fusion-bonding yarn. When the intersections are heat-bonded by the fusion-bonding yarns, the intersections are fixed, and it becomes easy to physically prevent pests from entering the gaps between the fibers in the insect-proof woven or knitted fabric.
本発明の防虫織編物は、例えば、芯鞘複合型マルチフィラメントを織ることまたは編むことで製造できる。防虫織編物の製造の際には、芯鞘複合型マルチフィラメントを撚糸してもよく、染色してもよい。 The insect-proof woven or knitted fabric of the present invention can be produced, for example, by weaving or knitting a core-sheath composite type multifilament. In producing the insect-proof woven or knitted product, the core-sheath composite multifilament may be twisted or dyed.
（作用効果）
本発明の防虫織編物は、上述した本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを含むため、防虫織編物の防虫性能の耐候性および持続性がよくなる。
(Action effect)
Since the insect-proof woven or knitted fabric of the present invention contains the core-sheath composite multifilament of the present invention described above, the insect-proof woven or knitted fabric has good weather resistance and durability of insect repellent performance.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
まず、実施例における各項目の測定方法を下記に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following description.
First, the measuring method of each item in the examples is shown below.
（単繊維繊度）
芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度を測定し、フィラメント数で除して算出した。
(Single fiber fineness)
The total fineness of the core-sheath composite type multifilament was measured and calculated by dividing by the number of filaments.
（ピレスロイド系化合物の含有量）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した天竺組織の筒編地を評価試料として用いた。評価試料５０ｍｇを５０ｍＬの９９．７％メタノールに浸漬し、４５℃環境下で４８時間繊維に浸透させ、繊維中のピレスロイド系化合物を９９．７％メタノールに抽出した。その後、高速液体クロマトグラフィーにて分析し、９９．７％メタノールに含まれるピレスロイド系化合物の質量Ｗを測定し、下式（１）によりピレスロイド系化合物の含有量を測定した。
繊維中のピレスロイド系化合物の含有量（質量％）＝（Ｗ／評価試料の質量）×１００ ・・・（１）
(Content of pyrethroid compound)
Using a 20-gauge tubular knitting machine, a tubular knitted fabric having a knitted fabric of multifilament was used as an evaluation sample. 50 mg of the evaluation sample was immersed in 50 mL of 99.7% methanol, and allowed to penetrate the fiber for 48 hours under an environment of 45 ° C., and the pyrethroid compound in the fiber was extracted into 99.7% methanol. Then, it analyzed by the high performance liquid chromatography, the mass W of the pyrethroid type compound contained in 99.7% methanol was measured, and the content of the pyrethroid type compound was measured by the following formula (1).
Content of pyrethroid compound in fiber (mass%) = (W / mass of evaluation sample) × 100 (1)
（ピレスロイド系化合物の表面量）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、前記編地から一辺が５０ｍｍの正方形の評価試料を準備した。この評価試料を５０ｍＬの９９．７％メタノールに２５℃環境下で１０分間浸漬させ、高速液体クロマトグラフィーを用いて９９．７％メタノールに含まれるピレスロイド系化合物の量を測定した。測定した値を筒編地の面積で除して、試料の単位面積当たりのピレスロイド系化合物の含有量を算出し、ピレスロイド系化合物の表面量（μｇ／ｃｍ２）とした。
(Surface amount of pyrethroid compound)
Using a 20 gauge tubular knitting machine, a tubular knitted fabric having a plain weave structure with a basis weight of 70 g / m 2 knitted with multifilaments was prepared, and a square evaluation sample having a side of 50 mm was prepared from the knitted fabric. This evaluation sample was immersed in 50 mL of 99.7% methanol at 25 ° C. for 10 minutes, and the amount of the pyrethroid compound contained in 99.7% methanol was measured by high performance liquid chromatography. The measured value was divided by the area of the tubular knitted fabric to calculate the content of the pyrethroid compound per unit area of the sample, which was defined as the surface amount (μg / cm 2 ) of the pyrethroid compound.
（ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、前記編地から一辺が５０ｍｍの正方形の評価試料を準備した。この評価試料を５０ｍＬの９９．７％メタノールに浸漬し洗浄した。洗浄した試料を、２０℃環境下で２４時間放置した後、さらに５０ｍＬの９９．７％メタノールに２５℃環境下で１０分間浸漬させ、高速液体クロマトグラフィーを用いて９９．７％メタノールに含まれるピレスロイド系化合物の量を測定した。測定した値を筒編地の面積で除して、試料の単位面積当たりのピレスロイド系化合物の含有量を算出し、ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量（μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒ）とした。
(24-hour sustained release amount of pyrethroid compound)
Using a 20 gauge tubular knitting machine, a tubular knitted fabric having a plain weave structure with a basis weight of 70 g / m 2 knitted with multifilaments was prepared, and a square evaluation sample having a side of 50 mm was prepared from the knitted fabric. This evaluation sample was immersed in 50 mL of 99.7% methanol and washed. The washed sample is allowed to stand in a 20 ° C. environment for 24 hours, then immersed in 50 mL of 99.7% methanol for 10 minutes in a 25 ° C. environment, and contained in 99.7% methanol by high performance liquid chromatography. The amount of pyrethroid compound was measured. The measured value was divided by the area of the tubular knitted fabric to calculate the content of the pyrethroid compound per unit area of the sample, which was defined as the sustained release amount of the pyrethroid compound for 24 hours (μg / cm 2 · 24 hr).
（害虫の忌避率）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、評価試料とした。次に、試験容器内にシェルターを２つ設置し、シェルターの１つに評価試料を入れた。このように、評価試料を入れたシェルターが設置された場所を処理区とし、評価試料を入れていないシェルターが設置された場所を未処理区とした。
次に、２つのシェルターに、それぞれ同量のエサと水を設置し、試験容器内にチャバネゴキブリ（害虫）を１０匹投入した。次に、試験容器上方より明かりを１０時間照らした後、２つのシェルターを各々の試験容器から同時に取り除き、処理区と未処理区にいる害虫の数を各々測定した。測定した害虫の数に基づき、下式（２）により害虫の忌避率を算出した。
害虫の忌避率（％）＝［（未処理区の害虫の数）−（処理区の害虫の数）］／（未処理区の害虫の数）×１００ ・・・（２）
(Pest repellent rate)
Using a 20-gauge tubular knitting machine, a tubular knitted fabric having a plain knitted fabric having a basis weight of 70 g / m 2 which was knitted with multifilaments was prepared and used as an evaluation sample. Next, two shelters were installed in the test container, and the evaluation sample was put in one of the shelters. In this way, the place where the shelter containing the evaluation sample was installed was set as the treated section, and the place where the shelter without the evaluation sample was installed was set as the untreated section.
Next, the same amount of food and water were installed in each of the two shelters, and 10 German cockroaches (pests) were placed in the test container. Next, after illuminating the light from above the test container for 10 hours, the two shelters were simultaneously removed from each test container, and the numbers of pests in the treated and untreated areas were measured. Based on the number of pests measured, the pest repellent rate was calculated by the following formula (2).
Pest repellent rate (%) = [(number of pests in untreated plot)-(number of pests in treated plot)] / (number of pests in untreated plot) × 100 (2)
（ＫＴ５０値）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、評価試料とした。次に、試験容器底面の全面に評価試料を入れ、評価試料の上にチャバネゴキブリ１０匹を投入した。チャバネゴキブリがひっくり返った時刻を１匹ずつ記録し、得られたデータをプロットして一次近似線を作成し、投入したチャバネゴキブリの５０％となる５匹がひっくり返った時間（分）をＫＴ５０値とした。
ＫＴ５０値が小さいほど速効性が高いことを示すため、防虫性能の速効性の評価に用いることができる。
(KT50 value)
Using a 20-gauge tubular knitting machine, a tubular knitted fabric having a plain knitted fabric having a basis weight of 70 g / m 2 which was knitted with multifilaments was prepared and used as an evaluation sample. Next, the evaluation sample was put on the entire bottom surface of the test container, and 10 German cockroaches were put on the evaluation sample. The time when the German cockroach turned over was recorded one by one, the obtained data was plotted and a first-order approximation line was created, and the time (minute) when 5 dogs, which are 50% of the introduced German cockroach, turned over was measured by KT50. Value.
Since the smaller the KT50 value is, the higher the rapid-acting effect is, it can be used for the evaluation of the quick-acting insecticidal performance.
（２５０時間耐候試験）
温度６３℃、試験時間２５０時間の条件下でカーボンアーク耐候試験を行った。
(250-hour weather resistance test)
A carbon arc weather resistance test was conducted under the conditions of a temperature of 63 ° C. and a test time of 250 hours.
（すすぎ試験）
まず、マルチフィラメントを水温約２０℃、すすぎ時間１５分の条件で１回すすいだ。１回すすいだ後の水へのピレスロイド系化合物の溶出量を測定した。その後、２４時間の時間間隔をおいて、１回目のすすぎと同じ条件でさらにマルチフィラメントをすすぐ操作を４回繰り返し、計５回のすすぎを行った。１回目のすすぎの後に水に溶出されるエトフェンプロックスの濃度をすすぎ試験（１回）の溶出量とし、５回目のすすぎの後に水に溶出されるエトフェンプロックスの濃度をすすぎ試験（５回）の溶出量とした。溶出されたエトフェンプロックスの濃度の検出限界値は、０．２ｐｐｍである。溶出量が検出限界値未満であった場合、その結果を「Ｎ．Ｄ．」と記載した。
(Rinse test)
First, the multifilament was rinsed once under the conditions of a water temperature of about 20 ° C. and a rinsing time of 15 minutes. The elution amount of the pyrethroid compound into water after rinsing once was measured. Then, at a time interval of 24 hours, the operation of rinsing the multifilament was further repeated 4 times under the same conditions as the first rinse, and a total of 5 rinses were performed. The concentration of etofenprox eluted in water after the first rinse was used as the elution amount in the rinse test (one time), and the concentration of etofenprox eluted in water after the fifth rinse was used in the rinse test (five times). ). The detection limit value of the concentration of eluted etofenprox is 0.2 ppm. When the elution amount was less than the detection limit value, the result was described as “ND”.
（実施例１）
防虫剤としてピレスロイド系化合物であるエトフェンプロックスを含有するマスターバッチ樹脂Ａ（ニックス社製、主成分：ポリエチレン樹脂）と、ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製、ノバテックＰＰＳＡ０３、）を準備した。
芯部の樹脂Ｂとしてエトフェンプロックスの含有量が１．０質量％となるようにマスターバッチ樹脂Ａとポリプロピレン樹脂とを配合し、溶融混練した。鞘部の樹脂Ｃとして、芯部に使用したものと同じポリプロピレン樹脂１００質量％を使用し、溶融混練した。
次に、ノズル孔の形状が丸形状、孔数３０個の紡糸口金を用いて、紡糸温度２００℃、紡糸速度８００ｍ／分の条件下で、樹脂Ｂで構成される芯部と樹脂Ｃで構成される鞘部とを有する芯鞘構造の未延伸糸を得た。このとき、鞘部の体積Ｖ２に対する芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）を１／１とした。
次に、延伸倍率２．９６倍、延伸速度４００ｍ／分、熱セット温度１００℃の条件下で延伸を行い、総繊度が１３５ｄｔｅｘ、フィラメント数が３０本（以下、「１３５Ｔ３０」と記載する。）の実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについて、単繊維繊度、引張強度、引張伸度、鞘部の厚み、エトフェンプロックスの含有量、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量、エトフェンプロックスの表面量、エトフェンプロックスの２４時間徐放量、害虫の忌避率、ＫＴ５０値を測定した。
次に、２５０時間耐候試験後の実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについて、エトフェンプロックス含有量の減少率、エトフェンプロックスの表面量、エトフェンプロックスの２４時間徐放量、害虫の忌避率を測定した。
以上の測定結果と合わせて実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについてすすぎ試験を行った結果を表１に示す。
(Example 1)
A masterbatch resin A (manufactured by Knicks, main component: polyethylene resin) containing ethofenprox, which is a pyrethroid compound, as an insect repellent and a polypropylene resin (Novatech PPSA03, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) were prepared.
As the resin B of the core portion, the masterbatch resin A and the polypropylene resin were blended so that the content of etofenprox was 1.0% by mass and melt-kneaded. As the resin C for the sheath portion, 100% by mass of the same polypropylene resin as that used for the core portion was used and melt-kneaded.
Next, using a spinneret having a round nozzle hole and 30 holes, a core portion composed of resin B and a resin C were formed under the conditions of a spinning temperature of 200 ° C. and a spinning speed of 800 m / min. To obtain an unstretched yarn having a core-sheath structure. At this time, the ratio (V1 / V2) of the volume V1 of the core portion to the volume V2 of the sheath portion was set to 1/1.
Next, stretching is performed under the conditions of a stretching ratio of 2.96 times, a stretching speed of 400 m / min, and a heat setting temperature of 100 ° C., and the total fineness is 135 dtex and the number of filaments is 30 (hereinafter referred to as “135T30”). The core-sheath composite type multifilament of Example 1 was obtained. For the core-sheath composite multifilament of Example 1, single fiber fineness, tensile strength, tensile elongation, sheath thickness, etofenprox content, high molecular weight hindered amine stabilizer content, etofenprox content The surface amount, the sustained release amount of etofenprox for 24 hours, the pest repellent rate, and the KT50 value were measured.
Next, for the core-sheath composite multifilament of Example 1 after the 250-hour weathering test, the reduction rate of etofenprox content, the amount of etofenprox surface, the sustained-release amount of etofenprox for 24 hours, and the pest repellent rate Was measured.
Table 1 shows the results of a rinsing test performed on the core-sheath composite multifilament of Example 1 together with the above measurement results.
（実施例２）
実施例１において、黒色顔料のマスターバッチ樹脂（日本ピグメント社製、６０３０）を準備し、延伸倍率を３．３４倍に変えた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例２の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例２の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表１に示す。実施例２の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
(Example 2)
Melt-kneaded etophene prox was prepared in the same manner as in Example 1 except that a black pigment masterbatch resin (manufactured by Nippon Pigment Co., Ltd., 6030) was prepared and the draw ratio was changed to 3.34 times. The blended polypropylene resin was spun out and stretched to obtain a core-sheath composite type multifilament of Example 2 of 135T30.
Table 1 shows the results obtained by measuring each item of the core-sheath composite multifilament of Example 2. In the core-sheath composite multifilament of Example 2, the content of the black pigment was 1.08% by mass.
（実施例３）
実施例２において、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤含有マスターバッチ樹脂（日本ピグメント社製、ＭＦ０５）を準備し、ノズル孔の形状が丸形状（直径０．８ｍｍ）、孔数６０個の紡糸口金を用いて紡糸速度１１４０ｍ／分で引き取り、引き続いて、延伸倍率を２．５８倍、延伸速度が２８１８ｍ／分で延伸を行った以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、総繊度が１３５ｄｔｅｘ、フィラメント数が３０本の実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表１に示す。実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
(Example 3)
In Example 2, a high-molecular-weight hindered amine stabilizer-containing masterbatch resin (MF05, manufactured by Nippon Pigment Co., Ltd.) was prepared, and a spinning nozzle having a round nozzle hole (diameter 0.8 mm) and 60 holes was prepared. Polypropylene blended with Etofenprox which was melt-kneaded in the same manner as in Example 2 except that it was drawn at a spinning speed of 1140 m / min, and subsequently drawn at a draw ratio of 2.58 times and a draw speed of 2818 m / min. The resin was spun out and stretched to obtain a core-sheath composite type multifilament of Example 3 having a total fineness of 135 dtex and a filament number of 30.
Table 1 shows the results obtained by measuring each item of the core-sheath composite multifilament of Example 3. In the core-sheath composite multifilament of Example 3, the content of the black pigment was 1.08% by mass.
（実施例４）
実施例１において、白色顔料（日本ピグメント社製、９８Ｓ３）を準備し、延伸倍率を３．３２倍に変えた以外は、実施例１と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例４の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例４の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表１に示す。実施例４の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、白色顔料の含有量が０．７２質量％であった。
(Example 4)
In Example 1, a white pigment (manufactured by Nippon Pigment Co., Ltd., 98S3) was prepared, and the melt-kneaded etophene prox-containing polypropylene resin was spun in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to 3.32 times. It was taken out and stretched to obtain a core-sheath composite type multifilament of Example 4 of 135T30.
Table 1 shows the results obtained by measuring each item of the core-sheath composite multifilament of Example 4. In the core-sheath composite type multifilament of Example 4, the content of the white pigment was 0.72% by mass.
（実施例５）
実施例２において、前記比（Ｖ１／Ｖ２）を１／１．７とし、芯部にマスターバッチ樹脂をエトフェンプロックス含有量が１．３５質量％となるように配合し、延伸倍率を３．６２倍に変えた以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例５の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例５の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。実施例５の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
(Example 5)
In Example 2, the ratio (V1 / V2) was set to 1 / 1.7, the master batch resin was blended in the core so that the etofenprox content was 1.35% by mass, and the stretching ratio was 3. A polypropylene resin mixed with etofenprox melt-kneaded in the same manner as in Example 2 was spun out and stretched in the same manner as in Example 2 except that the ratio was changed to 62 times to obtain a 135 T30 core-sheath composite multifilament of Example 5.
Table 2 shows the results obtained by measuring each item of the core-sheath composite multifilament of Example 5. In the core-sheath composite multifilament of Example 5, the content of the black pigment was 1.08% by mass.
（実施例６）
実施例５において、前記比（Ｖ１／Ｖ２）を２／１とし、芯部にマスターバッチ樹脂をエトフェンプロックス含有量が０．７５質量％となるように配合し、延伸倍率を３．５５倍に変えた以外は、実施例５と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例６の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例６の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。実施例６の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
(Example 6)
In Example 5, the ratio (V1 / V2) was set to 2/1, the masterbatch resin was added to the core so that the etofenprox content was 0.75% by mass, and the draw ratio was 3.55 times. A polypropylene resin blended with etofenprox which was melt-kneaded in the same manner as in Example 5 was spun out and stretched to obtain a 135 T30 core-sheath composite multifilament of Example 6 except that
Table 2 shows the results obtained by measuring the items of the core-sheath composite multifilament of Example 6. In the core-sheath composite multifilament of Example 6, the content of the black pigment was 1.08% by mass.
（実施例７）
実施例２において、芯部にマスターバッチ樹脂をエトフェンプロックス含有量が０．４質量％となるように配合し、延伸倍率を３．６４倍に変えた以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例７の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例７の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。実施例７の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
(Example 7)
In the same manner as in Example 2 except that the masterbatch resin was blended in the core so that the etofenprox content was 0.4% by mass and the stretching ratio was changed to 3.64. The melt-kneaded polypropylene resin containing etofenprox was spun out and stretched to obtain a core-sheath composite type multifilament of Example 7 of 135T30.
Table 2 shows the results obtained by measuring each item of the core-sheath composite multifilament of Example 7. In the core-sheath composite multifilament of Example 7, the content of the black pigment was 1.08% by mass.
（比較例１）
実施例２において、芯鞘構造を形成せず、芯部と鞘部とを有さない中実糸として、糸全体へのエトフェンプロックスの配合量を０．５質量％、延伸倍率を３．３５倍に変えた以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の比較例１のマルチフィラメントを得た。
比較例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。比較例１の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
(Comparative Example 1)
In Example 2, as a solid yarn having no core-sheath structure and having no core portion and no sheath portion, the amount of etofenprox in the whole yarn was 0.5% by mass, and the draw ratio was 3. The polypropylene resin blended with etofenprox melt-kneaded in the same manner as in Example 2 except that the ratio was changed to 35 times was spun out and stretched to obtain a 135T30 multifilament of Comparative Example 1.
Table 2 shows the results obtained by measuring each item of the core-sheath composite multifilament of Comparative Example 1. In the core-sheath composite type multifilament of Comparative Example 1, the content of the black pigment was 1.08% by mass.
（実施例８）
実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントとピレスロイド系化合物を含有しないポリプロピレンマルチフィラメントを、１：３で合糸し、実施例８の筒編地を作製した。
実施例８の筒編地で防虫性能を評価した結果、害虫の忌避率は１００％であった。
(Example 8)
The core-sheath composite multifilament of Example 3 and the polypropylene multifilament containing no pyrethroid compound were mixed at a ratio of 1: 3 to produce a tubular knitted fabric of Example 8.
As a result of evaluating the insecticidal performance of the tubular knitted fabric of Example 8, the pest repellent rate was 100%.
（実施例９）
実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントとピレスロイド系化合物を含有しないポリプロピレンマルチフィラメントを、１：１で合糸し、実施例９の筒編地を作製した。実施例９の筒編地で防虫性能を評価した結果、害虫の忌避率は１００％であった。
(Example 9)
The core-sheath composite multifilament of Example 3 and the polypropylene multifilament containing no pyrethroid compound were combined at a ratio of 1: 1 to produce a tubular knitted fabric of Example 9. As a result of evaluating the insect repellent performance of the tubular knitted fabric of Example 9, the pest repellent rate was 100%.
実施例１〜７の芯鞘複合型マルチフィラメントは、２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率が８０％以上であり、十分な持続性があることを確認できた。
実施例１，２の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、すすぎ試験（１回）の溶出量が検出限界値未満であったのに対し、比較例１のマルチフィラメントでは、すすぎ試験（１回）の溶出量が０．５ｐｐｍであった。このように、実施例１，２の芯鞘複合型マルチフィラメントは、ピレスロイド系化合物の溶出量を比較例１のマルチフィラメントと比較して少量に抑えることができるため、防虫性能の耐候性および持続性に優れていると考えられた。
It was confirmed that the core-sheath composite multifilaments of Examples 1 to 7 had a pest repellent rate of 80% or more after a 250-hour weathering test, and had sufficient sustainability.
In the core-sheath composite multifilaments of Examples 1 and 2, the elution amount in the rinse test (one time) was less than the detection limit value, whereas in the multifilament of Comparative Example 1, the rinse test (one time) was performed. The elution amount was 0.5 ppm. As described above, the core-sheath composite type multifilaments of Examples 1 and 2 can suppress the elution amount of the pyrethroid compound to a small amount as compared with the multifilament of Comparative Example 1, so that the insect repellent performance has weather resistance and sustainability. It was considered to be excellent in sex.
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、防虫性繊維製品の素材として有用であり、防虫性能の耐候性および持続性に優れる繊維製品を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The core-sheath composite multifilament of the present invention is useful as a material for insect-repellent fiber products, and can provide a fiber product having excellent weather resistance and durability of insect repellent performance.
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