JP2020045393A - Molding method of molded product comprising thermoplastic elastomer having both metal or alloy properties and inflammability without autoignition and ignition - Google Patents

Molding method of molded product comprising thermoplastic elastomer having both metal or alloy properties and inflammability without autoignition and ignition Download PDF

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Abstract

To firstly produce aggregates of raw material thermoplastic elastomer covered with a substance comprising a metal or an alloy, secondly produce the aggregates of the raw material by using an inexpensive raw material by a very simple treatment, thirdly make the substance comprising a metal or an alloy continue to cover the thermally melted and compressively deformed raw material, and fourthly make the substance comprising a metal or an alloy covering the neighboring compressively deformed raw material form a metal bond mutually and make neighboring compressively deformed raw material bind mutually.SOLUTION: A raw material thermoplastic elastomer is covered with metal-bonded aggregates of fine particles of metal or alloy, and neighboring raw material are bound mutually and aggregates of raw material thermoplastic elastomer are produced by making the metal-bonded aggregates of fine particles of metal or alloy covering each of neighboring raw material form a metal bond and making neighboring raw material bind mutually.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、成形機内ないしは金型内で、熱融解させ、圧縮変形させた熱可塑性エラストマーの原料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆うとともに、隣り合う圧縮変形した原料の双方の原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、金属ないしは合金の微粒子同士の金属結合によって結合し、圧縮変形した原料同士が結合し、圧縮変形した原料の集まりからなる成形体を、成形機内ないしは金型内に成形する方法に関する。この成形体は、金属ないしは合金の微粒子が連続した経路を成形体内に形成するため、金属ないしは合金の性質を持つ。また、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、全ての圧縮変形した原料を、気密性を以て覆うため、圧縮変形した原料が外界から遮断され、成形体は、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。 The present invention covers a raw material of a thermoplastic elastomer that has been thermally melted and compressed and deformed in a molding machine or a mold with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles, and both of adjacent compressed and deformed raw materials. A collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering the raw material is combined by metal bonding between the metal or alloy fine particles, and the compressed and deformed raw materials are joined together to form a compact formed from a collection of compression-deformed raw materials. The present invention relates to a method of molding in a machine or a mold. This compact has the properties of a metal or an alloy because a metal or alloy fine particle forms a continuous path in the compact. In addition, since the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covers all the compressed and deformed raw materials with airtightness, the compressed and deformed raw materials are shielded from the outside world, and the molded body does not self-ignite and does not ignite. have.

本発明に近い第一の従来技術に、導電性ゴムがある。例えば、特許文献１に、ベースゴムに、導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかと可塑剤とを添加して、導電性基材を成形し、この導電性基材から可塑剤を取り除くことにより導電性ゴムを製造する方法において、前記した導電性基材に、可塑剤受けゴムを接触させることで可塑剤を可塑剤受けゴムへ移行させ、導電性ゴムを製造する方法が記載されている。
しかし、この導電性ゴムの製造方法では、可塑剤を可塑剤受付ゴムへ移行させても、導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかが、導電性基材に連続した導電経路を形成できない。このため、この導電性ゴムの導電性は、ベースゴムにおける導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかの充填割合に準じる。従って、導電率を高めるには、導電性基材を成形する際に、導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかの充填割合を高めなければならならず、充填割合を高めるほど導電性基材を成形する際の粘度が高まり、導電性基材の成形が困難になる。従って、金属に近い導電性を実現することはできない。 A first conventional technique close to the present invention is a conductive rubber. For example, in Patent Document 1, a conductive material is added to a base rubber by adding either a conductive particle or a conductive filler and a plasticizer to form a conductive base material, and the plasticizer is removed from the conductive base material. In the method for producing a conductive rubber, a method is described in which a plasticizer is transferred to a plasticizer-receiving rubber by bringing a plasticizer-receiving rubber into contact with the above-described conductive substrate to produce a conductive rubber.
However, in this method for producing a conductive rubber, even if the plasticizer is transferred to the plasticizer receiving rubber, either the conductive particles or the conductive filler cannot form a continuous conductive path in the conductive base material. For this reason, the conductivity of the conductive rubber is based on the filling ratio of either the conductive particles or the conductive filler in the base rubber. Therefore, in order to increase the electrical conductivity, when molding the conductive substrate, it is necessary to increase the filling ratio of either the conductive particles or the conductive filler. The viscosity at the time of molding increases, and it becomes difficult to mold the conductive substrate. Therefore, conductivity close to that of metal cannot be realized.

また、本発明に近い第二の従来技術に、熱伝導性ゴムがある。例えば、特許文献２に、極性ゴムをベースポリマーとし、所定量の熱伝導性フィラーを含有させ、更にチタネート系カップリング剤またはシラン系カップリング剤を配合することによって、高い熱伝導性を有し、かつ柔らかくて、硬度が適度に小さく、凹凸や段差のある面に対しても高い密着性を有する熱伝導性ゴムの製造方法が記載されている。
しかし、この熱伝導性ゴムは、冷却される基材ないしは部品に対する密着性を主な目的とするため、高い熱伝導性は得られない。つまり、特許文献１と同様に、熱伝導性フィラーが連続した熱伝導経路を、熱伝導性ゴムに形成することができない。従って、特許文献1と同様に、高い熱伝導率を得るには、熱導電性ゴムを成形する際に、熱伝導性フィラーの充填割合を高めなければならず、充填割合を高めると、熱伝導性ゴムの成形が困難になる。従って、金属に近い熱伝導性を実現することはできない。 A second conventional technique close to the present invention is a thermally conductive rubber. For example, Patent Document 2 discloses that a high thermal conductivity is obtained by using a polar rubber as a base polymer, adding a predetermined amount of a thermally conductive filler, and further blending a titanate coupling agent or a silane coupling agent. A method for producing a thermally conductive rubber which is soft, has a moderately low hardness, and has high adhesion even to a surface having irregularities or steps.
However, since this heat conductive rubber mainly has an adhesive property to a substrate or a component to be cooled, high heat conductivity cannot be obtained. That is, similarly to Patent Document 1, it is not possible to form a heat conduction path in which the heat conductive filler is continuous in the heat conductive rubber. Therefore, as in Patent Document 1, in order to obtain high thermal conductivity, the filling ratio of the thermally conductive filler must be increased when molding the thermally conductive rubber. Molding of the functional rubber becomes difficult. Therefore, thermal conductivity close to that of metal cannot be realized.

さらに、本発明に近い第三の従来技術に、導電性熱可塑性エラストマーがある。例えば、特許文献３に、熱可塑性エラストマーに導電性を付与させるため、エラストマー性ポリマーとクレイとパラフィンオイルとカーボン系フィラーとを含有する組成物とする、導電性熱可塑性エラストマーが記載されている。
しかし、特許文献１および２と同様に、導電性のカーボン系フィラーを他の３種類の原料と混合し、熱可塑性エラストマーを製造する方法では、カーボン系フィラーが、連続した導電経路を熱可塑性エラストマーに形成することができないため、製造された熱可塑性エラストマーは高い導電率を持たない。さらに、特許文献３に記載されたカーボン系フィラーとして用いるカーボンブラックおよびカーボンナノチューブの導電率は、金属の導電率より低い。このため、特許文献３に記載された熱可塑性エラストマーは、金属の導電率より著しく低い。このような熱可塑性エラストマーを用いて成形した成形体の導電率も、金属の導電率より著しく低い。
また、本発明に近い第四の従来技術に、難燃性ゴムがある。例えば、特許文献４に、クロロプレンゴムに膨張化黒鉛とセラミック素材の粉末と無機物からなる耐熱性繊維状物を混合し、この後、クロロプレンゴムを加硫して難燃性ゴムを製造することが記載されている。なお、加硫した分子の主鎖が、熱によって劣化し切断される温度を、ゴムの耐熱限界温度と言い、クロロプレンゴムの耐熱限界は１２０℃である。従って、合成樹脂にガラス繊維を充填して耐熱性を高めるガラス繊維強化合成樹脂のように、クロロプレンゴムに耐熱性の高い無機物を混合して、クロロプレンゴムの耐熱性を高める事例であると考える。従って、この難燃性ゴムは、クロロプレンゴムが大気雰囲気と遮断されていないため、不燃性ゴムではない。 Further, a third prior art close to the present invention is a conductive thermoplastic elastomer. For example, Patent Literature 3 describes a conductive thermoplastic elastomer which is a composition containing an elastomeric polymer, clay, paraffin oil, and a carbon filler in order to impart conductivity to the thermoplastic elastomer.
However, similar to Patent Documents 1 and 2, in a method of producing a thermoplastic elastomer by mixing a conductive carbon-based filler with three other raw materials, the carbon-based filler forms a continuous conductive path through the thermoplastic elastomer. The thermoplastic elastomer thus produced does not have a high electrical conductivity because it cannot be formed into a thermoplastic elastomer. Further, the conductivity of carbon black and carbon nanotubes used as a carbon-based filler described in Patent Document 3 is lower than the conductivity of a metal. For this reason, the thermoplastic elastomer described in Patent Literature 3 is significantly lower than the conductivity of metal. The conductivity of a molded article formed using such a thermoplastic elastomer is also significantly lower than the conductivity of a metal.
A fourth prior art that is close to the present invention is a flame-retardant rubber. For example, Patent Document 4 discloses that a chloroprene rubber is mixed with a heat-resistant fibrous material composed of expanded graphite, a ceramic material powder, and an inorganic material, and then the chloroprene rubber is vulcanized to produce a flame-retardant rubber. Are listed. The temperature at which the main chain of the vulcanized molecule is deteriorated and cut by heat is referred to as the heat-resistant limit temperature of rubber, and the heat-resistant limit of chloroprene rubber is 120 ° C. Therefore, it is considered that this is an example of increasing the heat resistance of chloroprene rubber by mixing a chloroprene rubber with an inorganic material having high heat resistance, such as a glass fiber reinforced synthetic resin that increases heat resistance by filling glass fibers into a synthetic resin. Therefore, this flame-retardant rubber is not a non-combustible rubber because the chloroprene rubber is not blocked from the atmosphere.

いっぽう、熱可塑性エラストマーは、室温付近ではゴムの性質を持ち、高温ではプラスチックの性質を持つ物質で、熱で変形する性質を持つものの、加硫ゴムとは異なり、熱劣化しない。また、加硫ゴムとは異なり、架橋構造を持たないため、熱融解によって成形加工ができ、熱可塑性樹脂と同様に、リサイクルが可能な材料である。つまり、熱可塑性エラストマーは、ゴム弾性を示す柔軟性成分（ソフトセグメント）と、塑性変形を防止する架橋ゴムの架橋点の役目を果たす分子拘束成分（ハードセグメント）より構成され、常温ではハードセグメントが寄り集まってドメインを形成する。このドメインが架橋点および補強の役目を果たすため、熱可塑性エラストマーは架橋ゴムと同様に弾性を発現する。しかし高温下ではドメインが溶融し、架橋点の働きができなくなり、熱可塑性樹脂と同じように塑性変形して自由に流動でき、成形が可能となる。このため、熱可塑性樹脂と同様に、熱可塑性エラストマーの原料を熱融解し、射出成型、押出成形、ブロー成形、圧空成形などの安価な成形方法で、様々な形状の成形体が製造できる。これに対し、加硫ゴムの製造は、原料ゴムに補強充填材、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加工助剤などを添加・混練して得られる配合ゴムを予備成形した後に、加熱により架橋させる多段階の工程を経るが、熱可塑性エラストマーはこうした多段階の工程が不要になるため、安価な成形体が成形できる。さらに、熱可塑性エラストマーの原料は、熱可塑性樹脂の原料と同様に安価な材料である。このように、熱可塑性エラストマーは、弾性を持つ成形体を製造する上で、加硫ゴムより多くの長所を持つ。いっぽう、熱可塑性樹脂に比べると融点が低く、高温で塑性変形するため、耐熱性は熱可塑性樹脂に比べて劣る。さらに、加硫ゴムに比べると、ゴム弾性が不足し、永久歪が大きい課題がある。 On the other hand, a thermoplastic elastomer is a substance having a rubber property near room temperature and a plastic property at a high temperature. Although it has a property of being deformed by heat, it does not deteriorate thermally unlike a vulcanized rubber. Also, unlike vulcanized rubber, it does not have a crosslinked structure, so it can be molded by heat melting and can be recycled like a thermoplastic resin. In other words, the thermoplastic elastomer is composed of a flexible component (soft segment) exhibiting rubber elasticity and a molecular constraint component (hard segment) serving as a crosslinking point of a crosslinked rubber for preventing plastic deformation. Gather together to form a domain. Since this domain serves as a crosslinking point and reinforcing, the thermoplastic elastomer exhibits elasticity like a crosslinked rubber. However, at a high temperature, the domains are melted and the function of the crosslinking point is not possible, so that the domains can be plastically deformed and flow freely as in the case of the thermoplastic resin, thereby enabling molding. Therefore, similarly to the thermoplastic resin, the raw materials of the thermoplastic elastomer are thermally melted, and molded articles of various shapes can be manufactured by an inexpensive molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, or pressure molding. On the other hand, vulcanized rubber is produced by pre-molding a compounded rubber obtained by adding and kneading a reinforcing filler, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an antioxidant, a processing aid, etc. to the raw rubber. A multi-step process of crosslinking by heating is performed. However, such a multi-step process is unnecessary for the thermoplastic elastomer, so that an inexpensive molded article can be formed. Further, the raw material of the thermoplastic elastomer is an inexpensive material like the raw material of the thermoplastic resin. Thus, thermoplastic elastomers have many advantages over vulcanized rubber in producing molded articles having elasticity. On the other hand, the melting point is lower than that of a thermoplastic resin, and plastic deformation occurs at a high temperature, so that the heat resistance is inferior to that of a thermoplastic resin. Furthermore, compared with vulcanized rubber, there is a problem that rubber elasticity is insufficient and permanent set is large.

前記したように、熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂と同様に、複雑な形状の成形体が安価に成形できるため、成形体が金属ないしは合金の性質を持てば、金属ないしは合金からなる部品を、軽量で安価な熱可塑性エラストマーの成形体に置き換えられる。しかしながら、成形体が金属ないしは合金の性質を持つには、金属ないしは合金からなる物質が、成形体に連続した経路を形成しなければならない。このため、第一に、熱可塑性エラストマーの原料が、金属ないしは合金からなる物質で覆われ、第二に、熱融解し、さらに、圧縮変形した原料を、金属ないしは合金からなる物質が覆い続け、第三に、金属ないしは合金からなる物質が金属結合し、この金属結合によって、圧縮変形した原料同士が結合すれば、圧縮変形した原料の集まりからなる成形体が成形される。この成形体は、金属ないしは合金からなる物質が、連続した経路を形成するため、金属ないしは合金の性質を持つ軽量で安価な成形体になる。なお、熱可塑性エラストマーの密度は、フッ素系エラストマーが１．８９ｇ／ｃｍ３で最も大きく、その他の熱可塑性エラストマーは０．９−１．３ｇ／ｃｍ３である。従って、熱可塑性エラストマーの成形体は、金属ないしは合金からなる部品の重量を大幅に軽減させることができる。
さらに、前記した成形体は、金属ないしは合金からなる物質が、気密性を以て全ての熱可塑性エラストマーの原料を覆うため、原料が外界から遮断され、成形体は自己発火せず着火しない不燃性を持つ。つまり、熱可塑性エラストマーが有機材料であり、その分子の骨格が炭素と水素が主たる構成元素であるため、燃えやすい。また、熱可塑性エラストマーの熱分解によって黒煙や可燃性物質や有害ガスを生成し、黒煙が視界を遮り、可燃性物質が自己発火して火災の起点を作り、また、着火して火災を延焼させ、有害ガスは災害をもたらす。いっぽう、前記した成形体において、全ての熱可塑性エラストマーの原料は、金属ないしは合金からなる物質で覆われる。このため、第一に、成形体を構成する全ての原料に、酸素ガスが供給されない。従って、全ての原料は、酸素ガスとの酸化反応である燃焼が起こらない。第二に、成形体が火災時に昇温され、原料が熱分解を始めるが、金属ないしは合金からなる物質が、気密性を以て原料を覆うため、原料の熱分解反応は、大気雰囲気や還元雰囲気に比べて著しく遅い。第三に、金属ないしは合金からなる物質の内側は、原料が占有するため、空隙は極めて僅かしか存在しない。このため、原料が低分子量の物質に熱分解し、この物質が気化しようとしても、気化できる空間が殆どないため、原料の熱分解が進まない。第四に、一部が熱分解された原料は、金属ないしは合金からなる物質の内側に留られるため、一部が熱分解した原料は、火災の起点を作らず、火災時に視界を妨げず、火災が延焼する要因を作らない。この結果、成形体は、火災の火炎に対して、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。 As described above, a thermoplastic elastomer, like a thermoplastic resin, can be molded at a low cost of a molded article having a complicated shape.If the molded article has the properties of a metal or an alloy, a metal or alloy part can be formed. It is replaced by a lightweight and inexpensive thermoplastic elastomer molding. However, in order for the compact to have the properties of a metal or an alloy, the material comprising the metal or alloy must form a continuous path in the compact. For this reason, first, the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with a material made of a metal or an alloy, second, the heat-melted and further compressed and deformed raw material is continuously covered with a material made of a metal or an alloy, Third, if a substance made of a metal or an alloy is metal-bonded, and the metal-bonded material joins the compressed and deformed raw materials, a compact formed of a group of the compression-deformed raw material is formed. This compact is a lightweight and inexpensive compact having the properties of a metal or alloy, since a substance made of a metal or alloy forms a continuous path. The density of the thermoplastic elastomers, fluorine-based elastomer is the largest at 1.89 g / cm 3, other thermoplastic elastomers are 0.9-1.3g / cm 3. Therefore, the molded article of the thermoplastic elastomer can significantly reduce the weight of a component made of a metal or an alloy.
Further, the above-mentioned molded article has a nonflammable property in which a substance made of a metal or an alloy covers all the raw materials of the thermoplastic elastomer with airtightness, so that the raw material is shielded from the outside world and the molded article does not self-ignite and does not ignite. . In other words, since the thermoplastic elastomer is an organic material, and its molecular skeleton is mainly composed of carbon and hydrogen, it is easily flammable. In addition, the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer produces black smoke, flammable substances and harmful gases, which block the field of view, and the flammable substances self-ignite to create a starting point for fire. Spread the fire and harmful gases cause disaster. On the other hand, in the above-mentioned molded article, all the raw materials of the thermoplastic elastomer are covered with a substance made of a metal or an alloy. Therefore, first, oxygen gas is not supplied to all the raw materials constituting the molded body. Therefore, all the raw materials do not undergo combustion, which is an oxidation reaction with oxygen gas. Secondly, the temperature of the molded body is raised in the event of a fire, and the raw material starts to thermally decompose.However, since the material made of metal or alloy covers the raw material in an airtight manner, the thermal decomposition reaction of the raw material must be carried out under atmospheric or reducing atmosphere. Significantly slower than that. Third, the inside of a substance made of a metal or an alloy is occupied by the raw material, so that there are very few voids. For this reason, even if the raw material is thermally decomposed into a low molecular weight substance and this substance is going to be vaporized, there is almost no space for vaporization, and the thermal decomposition of the raw material does not proceed. Fourth, the partially pyrolyzed raw material remains inside the substance made of metal or alloy, so the partially pyrolyzed raw material does not create a starting point of fire and does not obstruct visibility at the time of fire, Doesn't create a fire spread factor. As a result, the molded article has nonflammability that does not self-ignite or ignite against a fire flame.

特開２００９−１３８１４１号公報JP 2009-138141 A 特開２０１２−２１１２５０号公報JP 2012-21250 A 特開２０１８−０８３８９４号公報JP, 2018-083894, A 特開平８−３１１２４７号公報JP-A-8-31247

前記したように、熱可塑性エラストマーからなる成形体が、金属ないしは合金の性質を持つには、金属ないしは合金からなる物質が、連続した経路を成形体に形成すればよい。つまり、金属ないしは合金の自由電子が、成形体に形成された連続経路を自由に移動し、これによって、成形体は金属ないしは合金の性質を示す。また、成形体が、自己発火せず着火しない不燃性を持つには、熱可塑性エラストマーからなる原料が、金属ないしは合金からなる物質で覆われればよい。つまり、金属ないしは合金からなる物質が、熱可塑性エラストマーからなる原料を、外界と遮断する気密性を以て覆うため、成形体は、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。
従って、本発明における第一の課題は、金属ないしは合金からなる物質で覆われた熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造することにある。これによって、成形の際に用いる成形材料の集まりが製造できる。第二の課題は、安価な原料を用い、極めて簡単な処理で、金属ないしは合金からなる物質で覆われた熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造することにある。これによって、安価な原料を用い、安価な方法で、成形材料の集まりが製造できる。第三の課題は、前記した成形材料の集まりを用いて成形体を成形する際に、第一に、熱融解し、さらに、圧縮変形した熱可塑性エラストマーの原料を、金属ないしは合金からなる物質が、継続して覆い続けることにある。第四の課題は、前記した成形材料の集まりを用いて成形体を成形する際に、第二に、隣り合う圧縮変形した原料の双方の圧縮変形した原料を覆う金属ないしは合金からなる物質が金属結合し、この金属結合によって、隣り合う圧縮変形した原料同士が結合することにある。これによって、金属ないしは合金からなる物質が、隣り合う圧縮変形した原料を覆うとともに、金属ないしは合金からなる物質の金属結合で、隣り合う圧縮変形した原料同士が結合し、圧縮変形した原料の集まりからなる成形体が形成される。この成形体は、金属ないしは合金からなる物質が、連続した経路を成形体に形成し、成形体は金属ないしは合金の性質を持つ。さらに、金属ないしは合金からなる物質が、外界を遮断する気密性を以て、全ての圧縮変形した原料を覆うため、成形体は自己発火せず着火しない不燃性を持つ。 As described above, in order for the molded article made of the thermoplastic elastomer to have the properties of a metal or an alloy, the substance made of the metal or the alloy may form a continuous path in the molded article. In other words, the free electrons of the metal or alloy move freely along the continuous path formed in the compact, whereby the compact exhibits the properties of the metal or alloy. Further, in order for the molded article to have nonflammability that does not self-ignite or ignite, the raw material made of a thermoplastic elastomer may be covered with a substance made of a metal or an alloy. That is, since the substance made of a metal or an alloy covers the raw material made of the thermoplastic elastomer with an airtightness that blocks the raw material made of the thermoplastic elastomer from the outside, the molded body has nonflammability that does not self-ignite or ignite.
Accordingly, a first object of the present invention is to produce a group of raw materials for a thermoplastic elastomer covered with a substance made of a metal or an alloy. Thereby, a group of molding materials used for molding can be manufactured. A second object is to produce a group of thermoplastic elastomer raw materials covered with a metal or alloy material using inexpensive raw materials and extremely simple processing. Thus, a group of molding materials can be manufactured using an inexpensive raw material and an inexpensive method. The third problem is that, when molding a molded body using the above-mentioned collection of molding materials, first, the material of the thermoplastic elastomer that is thermally melted and further compressed and deformed is formed of a metal or alloy material. , To keep covering. A fourth problem is that when forming a molded body using the above-described collection of molding materials, secondly, a substance made of a metal or an alloy covering both the compressed and deformed raw materials of the adjacent compressed and deformed raw materials is a metal. The compression-deformed raw materials adjacent to each other are bonded by the metal bonding. As a result, the metal or alloy material covers the adjacent compressed and deformed raw materials, and the metal or metal alloy of the metal or alloy joins the adjacent compressed and deformed raw materials to form a group of the compressed and deformed raw materials. A molded article is formed. In this compact, a substance made of a metal or an alloy forms a continuous path in the compact, and the compact has a metal or alloy property. Further, since the substance made of metal or alloy covers all the compressed and deformed raw materials with airtightness that blocks the outside world, the molded body has nonflammability that does not self-ignite and does not ignite.

金属結合した金属微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した金属微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、
熱分解で金属を析出する金属化合物を、メタノールに分散してメタノール分散液を作成する第一の工程と、前記メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度が前記メタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、かつ、前記金属化合物の熱分解が開始する温度より低い第三の性質を兼備する有機化合物を、前記メタノール分散液に混合して混合液を作成する第二の工程と、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを、前記混合液に混合して混合物を作成する第三の工程と、前記混合物を前記メタノールの沸点に昇温する第四の工程と、前記メタノールが気化した混合物を前記熱可塑性エラストマーの融点に昇温する第五の工程と、前記熱可塑性エラストマーが融解した混合物を前記有機化合物の沸点に昇温する第六の工程と、前記有機化合物が気化した混合物を前記金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温する第七の工程からなり、これら７つの工程を連続して実施することで、前記熱可塑性エラストマーの原料が、金属結合した金属微粒子の集まりで覆われるとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した金属微粒子の集まりが金属結合することで該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The collection of metal-bonded metal fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the collection of metal-bonded metal fine particles that covers both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material is metal-bonded to form the adjacent raw material. Each other is bonded, a collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is manufactured, the manufacturing method of manufacturing the raw materials of the thermoplastic elastomer bonded to each other,
A first step of preparing a methanol dispersion by dispersing a metal compound that precipitates a metal by thermal decomposition in methanol, and a first property of dissolving or mixing in the methanol, and having a viscosity 5 times higher than the viscosity of the methanol. The organic compound having both the second property higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and the third property lower than the temperature at which the thermal decomposition of the metal compound starts to be mixed with the methanol dispersion liquid. A second step of preparing a mixture by mixing the raw material of the thermoplastic elastomer with the mixture to form a mixture, and a third step of raising the temperature of the mixture to the boiling point of the methanol. A fourth step, a fifth step of raising the temperature of the mixture obtained by vaporizing the methanol to the melting point of the thermoplastic elastomer, and a step of preparing the mixture obtained by melting the thermoplastic elastomer. A sixth step of raising the temperature to the boiling point of the compound, and a seventh step of raising the temperature of the mixture obtained by vaporizing the organic compound to a temperature at which the thermal decomposition of the metal compound is completed. By carrying out, the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with a collection of metal-bonded metal fine particles, and the collection of the metal-bonded metal fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material is formed of a metal bond. Then, the adjacent raw materials are combined with each other, and a group of the thermoplastic elastomer raw materials is manufactured. This is a manufacturing method for manufacturing a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer combined with each other.

本方法に依れば、極めて簡単な７つの工程からなる処理を連続して実施すると、熱可塑性エラストマーの原料が、金属結合した金属微粒子の集まりで覆われるとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した金属微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーからなる成形体を成形する際に用いる成形材料の集まりが製造される。また、メタノール、有機化合物および金属化合物は、汎用的な工業用薬品であり、熱可塑性エラストマーの原料は、汎用的な工業用原料である。従って、成形体を成形する際に用いる成形材料が、安価な材料を用い、安価な方法で大量に製造できる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが同時に解決される。なお、熱可塑性エラストマーの融点は、熱可塑性樹脂の融点より低く、７０−２２５℃である。また、熱可塑性エラストマーの原料は、ペレット、クラムないしは粉体から構成される。
ところで、金属化合物は、無機物ないしは有機物が金属イオンに共有結合した化合物であるため、金属化合物の熱分解が始まると、金属化合物は、無機物ないしは有機物と、金属とに分離する。さらに、昇温すると、無機物ないしは有機物が気化熱を奪って気化し、無機物ないしは有機物の気化が完了すると、金属化合物の熱分解が完了し、金属が析出する。いっぽう、メタノールと有機化合物との沸点と、金属化合物の熱分解が開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと気化した有機化合物と、金属化合物の熱分解によって気化する無機物ないしは有機物とからなる３種類の気体の各々を、個別に回収装置で回収する。
すなわち、第一の工程は、金属化合物をメタノールに分散する処理である。第二の工程は、メタノール分散液に有機化合物を混合する処理である。第三の工程は、熱可塑性エラストマーの原料となるペレット、クラムないしは粉体の集まりを、混合液に混合する処理である。第四の工程は、混合物をメタノールの気化点に昇温する処理である。第五の工程は、メタノールが気化した混合物を、熱可塑性エラストマーの融点に昇温する処理である。第六の工程は、熱可塑性エラストマーの原料が融解した混合物を、有機化合物の沸点に昇温する処理である。第七の工程は、有機化合物が気化した混合物を、金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温する処理である。従って、これら7つの工程は、いずれも極めて簡単な処理である。
つまり、第一の工程で、金属化合物を液相化させ、メタノール中に金属化合物の分子を均一に分散させる。第二の工程で、有機化合物がメタノールに溶解ないしは混和する性質を持つため、メタノールより粘度の高い混合液中に、金属化合物の分子を均一に分散させる。第三の工程で、混合液に熱可塑性エラストマーの原料となるペレット、クラムないしは粉体の集まりを混合させ、全てのペレット、クラムないしは粉体の表面に混合液を付着させる。第四の工程で、混合物をメタノールの気化点に昇温し、全てのペレット、クラムないしは粉体を、金属化合物の微細結晶の集まりが有機化合物中に析出した懸濁液で覆う。つまり、金属化合物はメタノールに分散するが、有機化合物には分散しない。このため、メタノールが気化すると、混合液に分散していた金属化合物の分子が、有機化合物中に金属化合物の微細結晶として一斉に析出し、金属化合物の微細結晶の集まりが、有機化合物中に析出した懸濁液となり、全てのペレット、クラムないしは粉体が懸濁液で覆われる。
第五の工程で、メタノールが気化した混合物を、熱可塑性エラストマーの原料の融点に昇温する。この際、熱可塑性エラストマーの原料は一斉に熱融解し、極めて粘度の高い液体からなる小さな塊になる。すなわち、熱融解した熱可塑性エラストマーは、高分子材料であるため、極めて高い粘度を持つ。例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーの中でも、相対的に粘度が低いスチレン系熱可塑性エラストマーは、１６０℃で４２００ｍＰａ秒の融解粘度を持つ。さらに、このスチレン系熱可塑性エラストマーを、低粘度化させたスチレン系熱可塑性エラストマーであっても、１６０℃で１４９０ｍＰａ秒の融解粘度を持つ。この粘度は、２０℃のメタノールの粘度の２５００倍を超える。従って、熱融解の際に原料が変形し、体積が僅かに増大するが、極めて粘度の高い液体の小さな塊を、前記した懸濁液が覆う。つまり、有機化合物の沸点が熱可塑性エラストマーの融点より低い場合は、固体のペレット、クラムないしは粉体を、金属化合物の微細結晶の集まりが覆うが、有機化合物が気化する際に、金属化合物の微細結晶の集まりが、固体の原料の表面から崩れる。これに対し、有機化合物の沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、有機化合物が一定の粘度、すなわち、メタノールの粘度より５倍以上の粘度を持つため、熱融解した極めて粘度の高い液体からなる小さな塊を、前記した懸濁液が確実に覆う。このため、沸点が、熱可塑性エラストマーの融点より高い有機化合物を用いることにした。また、有機化合物の沸点が、金属化合物の熱分解が始まる温度より低いため、有機化合物が気化する温度と、金属化合物が無機物ないしは有機物と金属とに分解する温度とに温度差がある。従って、気化した有機化合物と、気化した無機物ないしは有機物とからなる２種類の気体の各々を、分離して回収することができる。このため、沸点が、金属化合物の熱分解が始まる温度より低い有機化合物を用いることにした。
第六の工程で、熱融解した原料からなる混合物を、有機化合物の沸点に昇温する。この際に、熱融解した原料が僅かに体積膨張するが、熱融解した原料が極めて粘度の高い液体の小さな塊であるため、金属化合物の微細結晶の集まりで覆われ続ける。第七の工程で、有機化合物が気化した混合物を、金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温する。金属化合物の熱分解が完了すると、４０−６０ｎｍの大きさからなる粒状の金属微粒子の集まりが一斉に析出する。析出した金属微粒子の金属が不純物を持たない活性状態にあるため、互いに接触する局所的な多数の部位で金属微粒子同士が金属結合する。このため、金属結合した金属微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した金属微粒子の集まりは、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、この隣り合う熱可塑性エラストマーの原料同士が結合され、原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却させ、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、前記した７つの工程からなる処理を連続して実施すると、熱可塑性エラストマーの原料同士が、金属結合した金属微粒子の集まりによって結合された熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造され、熱可塑性エラストマーからなる成形体を成形する際に用いる成形材料の集まりが得られる。 According to this method, when a very simple process consisting of seven steps is continuously performed, the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with the collection of metal-bonded metal fine particles, and the raw material of the adjacent thermoplastic elastomer is removed. By the metal-bonding of the collection of metal-bonded metal fine particles covering both raw materials, the adjacent raw materials are bonded to each other, and a collection of thermoplastic elastomer raw materials is produced. Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the heat-melted raw materials are solidified, and a collection of molding materials used for forming a molded body made of the thermoplastic elastomer is produced. Methanol, organic compounds, and metal compounds are general-purpose industrial chemicals, and the raw materials for thermoplastic elastomers are general-purpose industrial raw materials. Therefore, the molding material used for molding the molded body can be mass-produced by an inexpensive method using an inexpensive material. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are simultaneously solved. The melting point of the thermoplastic elastomer is lower than the melting point of the thermoplastic resin, that is, 70 to 225 ° C. The raw material of the thermoplastic elastomer is composed of pellets, crumbs or powder.
By the way, since a metal compound is a compound in which an inorganic substance or an organic substance is covalently bonded to a metal ion, when thermal decomposition of the metal compound starts, the metal compound is separated into an inorganic substance or an organic substance and a metal. Further, when the temperature is raised, the inorganic or organic substance deprives the heat of vaporization and vaporizes. When the vaporization of the inorganic or organic substance is completed, the thermal decomposition of the metal compound is completed and the metal is deposited. On the other hand, since there is a temperature difference between three types of temperatures, that is, a boiling point of methanol and an organic compound and a temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts, the vaporized methanol and the vaporized organic compound are vaporized by the thermal decomposition of the metal compound. Each of the three types of gases consisting of an inorganic substance and an organic substance is individually recovered by a recovery device.
That is, the first step is a treatment for dispersing the metal compound in methanol. The second step is a process of mixing an organic compound with the methanol dispersion. The third step is a process of mixing a collection of pellets, crumbs, or powders, which are raw materials for the thermoplastic elastomer, into a mixture. The fourth step is a process for raising the temperature of the mixture to the vaporization point of methanol. The fifth step is a process of raising the temperature of the mixture obtained by vaporizing methanol to the melting point of the thermoplastic elastomer. The sixth step is a process of raising the temperature of the mixture in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are melted to the boiling point of the organic compound. The seventh step is a process of raising the temperature of the mixture in which the organic compound is vaporized to a temperature at which the thermal decomposition of the metal compound is completed. Therefore, all of these seven steps are extremely simple processes.
That is, in the first step, the metal compound is liquefied, and the molecules of the metal compound are uniformly dispersed in methanol. In the second step, since the organic compound has a property of being dissolved or miscible in methanol, the molecules of the metal compound are uniformly dispersed in a mixed solution having a higher viscosity than methanol. In the third step, a mixture of pellets, crumbs or powders as a raw material of the thermoplastic elastomer is mixed with the mixed liquid, and the mixed liquid is adhered to the surfaces of all the pellets, crumbs or powders. In a fourth step, the mixture is heated to the vaporization point of methanol and all the pellets, crumbs or powders are covered with a suspension of fine crystal clusters of the metal compound precipitated in the organic compound. That is, the metal compound is dispersed in methanol but not in the organic compound. For this reason, when methanol evaporates, the molecules of the metal compound dispersed in the mixed solution are simultaneously precipitated as fine crystals of the metal compound in the organic compound, and a collection of fine crystals of the metal compound is precipitated in the organic compound. A suspension is obtained, and all the pellets, crumbs or powders are covered with the suspension.
In the fifth step, the mixture in which methanol is vaporized is heated to the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer. At this time, the raw materials of the thermoplastic elastomer are heat-melted all at once, and become small lumps of a liquid having an extremely high viscosity. That is, the heat-melted thermoplastic elastomer has a very high viscosity because it is a polymer material. For example, among styrene-based thermoplastic elastomers, a styrene-based thermoplastic elastomer having a relatively low viscosity has a melt viscosity of 4200 mPa seconds at 160 ° C. Furthermore, even if the styrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-based thermoplastic elastomer having a reduced viscosity, it has a melt viscosity of 1490 mPa seconds at 160 ° C. This viscosity is more than 2500 times the viscosity of methanol at 20 ° C. The suspension thus covers a small mass of very viscous liquid, although the raw material deforms and slightly increases in volume during hot melting. In other words, when the boiling point of the organic compound is lower than the melting point of the thermoplastic elastomer, the solid pellets, crumbs or powders are covered by a collection of fine crystals of the metal compound. The collection of crystals collapses from the surface of the solid raw material. On the other hand, since the boiling point of the organic compound is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and the organic compound has a constant viscosity, that is, a viscosity that is five times or more as high as that of methanol, a small liquid made of a heat-melted extremely viscous liquid The mass is reliably covered by the suspension described above. Therefore, an organic compound having a boiling point higher than the melting point of the thermoplastic elastomer was used. Further, since the boiling point of the organic compound is lower than the temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts, there is a temperature difference between the temperature at which the organic compound vaporizes and the temperature at which the metal compound decomposes into an inorganic or organic substance and a metal. Therefore, it is possible to separate and collect each of the two types of gas composed of the vaporized organic compound and the vaporized inorganic or organic substance. Therefore, an organic compound having a boiling point lower than the temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts is used.
In a sixth step, the mixture of the heat-melted raw materials is heated to the boiling point of the organic compound. At this time, the heat-melted raw material slightly expands in volume. However, since the hot-melted raw material is a small lump of liquid having an extremely high viscosity, the raw material is continuously covered with a collection of fine crystals of the metal compound. In the seventh step, the mixture in which the organic compound is vaporized is heated to a temperature at which the thermal decomposition of the metal compound is completed. When the thermal decomposition of the metal compound is completed, a collection of granular metal fine particles having a size of 40 to 60 nm is simultaneously precipitated. Since the metal of the precipitated metal fine particles is in an active state having no impurities, the metal fine particles are metal-bonded to each other at a large number of local portions that come into contact with each other. For this reason, the collection of metal-bonded metal fine particles covers the heat-melted raw material, and the collection of metal-bonded metal fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material is a large number of metal fine-particles that come into contact with each other. The metal is bonded at the site, and the raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer are bonded to each other to produce a group of raw materials. Thereafter, the collection of the raw material of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw material that has been melted by heat is solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded article of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, when the processing including the seven steps described above is continuously performed, the raw materials of the thermoplastic elastomer are combined with each other by the collection of the metal fine particles bonded to each other to produce the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer. Thus, a group of molding materials used for molding a molded article made of a thermoplastic elastomer can be obtained.

９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、前記金属化合物が、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物である、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The production method for producing a group of thermoplastic elastomer raw materials described in paragraph 9, wherein the metal compound is a metal in which a ligand composed of an inorganic molecule or ion is coordinated to a metal ion. It is a complex composed of an inorganic metal compound having a complex ion, wherein the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, and the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 are combined. This is a production method for producing a collection of the raw materials.

つまり、無機金属化合物からなる錯体は、メタノールに分子状態になって分散し、また、還元雰囲気の１８０−２２０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。この熱分解が完了する温度は、熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、有機化合物の沸点より高い。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を還元雰囲気の１８０−２２０℃に昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の金属微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の金属微粒子の金属は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の金属微粒子の集まりが、熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、無機金属化合物からなる錯体は、熱分解で金属を析出する原料になる。なお、メタノールと有機化合物との沸点と、錯体の熱分解が開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと気化した有機化合物と、錯体の熱分解時に気化する無機物とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体を、還元雰囲気で熱処理すると、配位結合部が最初に分断され、無機物と金属とに分解される。さらに昇温すると、無機物が気化熱を奪って気化し、すべての無機物の気化が完了した後に金属が析出する。つまり、錯体を構成するイオンの中で、分子の中央に位置する金属イオンが最も大きい。このため、金属イオンと配位子との距離が最も長い。従って、錯体を還元雰囲気で熱処理すると、金属イオンが配位子と結合する配位結合部が最初に分断され、金属と無機物とに分解する。さらに温度が上がると、無機物が気化熱を奪って気化し、気化が完了した後に金属が析出する。この際、配位子を構成する無機物と、無機金属化合物を構成する無機物とが、低分子量であるため、２種類の無機物の分子量に応じて、１８０−２２０℃の温度で無機物の気化が完了する。このような錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となって金属イオンに配位結合するアンミン金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、塩素イオンＣｌ−が、ないしは塩素イオンＣｌ−とアンモニアＮＨ３とが配位子となって金属イオンに配位結合するクロロ金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、シアノ基ＣＮ−が配位子イオンとなって金属イオンに配位結合するシアノ金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、臭素イオンＢｒ−が配位子イオンとなって金属イオンに配位結合するブロモ金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、沃素イオンＩ−が配位子イオンとなって金属イオンに配位結合するヨード金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体などが存在する。また、分子量が小さな無機金属化合物からなる錯体は、合成が容易で最も安価な金属錯イオンを有する金属錯体である。
また、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物の中に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、無機金属化合物からなる錯体の熱分解が開始する温度より低い第三の性質とを兼備する有機化合物が存在する。このような有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、無機金属化合物からなる錯体のメタノール分散液ともに混合液を形成する。
従って、無機金属化合物からなる錯体のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物を混合すると、分子状態の錯体が有機化合物と均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを還元雰囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらに有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面を、無機金属化合物からなる錯体の微細結晶の集まりが覆う。さらに昇温すると、１８０−２２０℃で錯体の熱分解が完了し、微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の金属微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した金属微粒子の金属は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の金属微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した金属微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、無機金属化合物からなる錯体とグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物とは、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する際の第一の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, the complex composed of the inorganic metal compound is dispersed in methanol in a molecular state, and is thermally decomposed at 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere to precipitate a metal. The temperature at which the thermal decomposition is completed is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of the organic compound. Therefore, in the seventh step described in paragraph 9, when the temperature of the mixture is raised to 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere, aggregates of granular metal fine particles having a size of 40 to 60 nm are simultaneously deposited. At this time, since the metal of the precipitated granular metal fine particles is in an active state having no impurities, the granular fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. For this reason, the collection of the metal-bonded granular metal fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer that has been melted, and the collection of the metal-bonded metal fine particles that covers both the raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer is formed of the metal fine particles. A group of raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by metal bonding at a number of sites where the raw materials are in contact with each other. For this reason, in the production method described in paragraph 9 for producing a collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are combined, the complex composed of the inorganic metal compound becomes the raw material from which the metal is deposited by thermal decomposition. Note that there is a temperature difference between the three types of temperatures, the boiling point of methanol and the organic compound, and the temperature at which thermal decomposition of the complex starts. Therefore, the vaporized methanol, the organic compound that has been vaporized, and the inorganic substance that is vaporized during the thermal decomposition of the complex. Each of the three types of gas consisting of
That is, when a ligand composed of an inorganic molecule or an ion is heat-treated in a reducing atmosphere with a complex composed of an inorganic metal compound having a metal complex ion coordinated to a metal ion, the coordination bond portion is first divided, Decomposed into inorganic substances and metals. When the temperature is further increased, the inorganic substance takes away heat of vaporization and vaporizes, and after the vaporization of all the inorganic substances is completed, metal is deposited. That is, among the ions constituting the complex, the metal ion located at the center of the molecule is the largest. Therefore, the distance between the metal ion and the ligand is the longest. Therefore, when the complex is heat-treated in a reducing atmosphere, the coordination bond where the metal ion binds to the ligand is first broken and decomposed into a metal and an inorganic substance. When the temperature further rises, the inorganic substance takes away heat of vaporization and vaporizes, and after vaporization is completed, metal is deposited. At this time, since the inorganic substance constituting the ligand and the inorganic substance constituting the inorganic metal compound have a low molecular weight, the vaporization of the inorganic substance is completed at a temperature of 180 to 220 ° C. according to the molecular weights of the two inorganic substances. I do. As such a complex, a complex composed of an inorganic metal compound having an ammine metal complex ion in which ammonia NH 3 serves as a ligand and coordinates to a metal ion, chloride ion Cl − , or chloride ion Cl − and ammonia NH 3 3 is a complex comprising an inorganic metal compound having a chlorometal complex ion coordinated to a metal ion as a ligand, and a cyano metal in which a cyano group CN − is a ligand ion to coordinate to a metal ion. A complex composed of an inorganic metal compound having a complex ion, a complex composed of an inorganic metal compound having a bromometal complex ion in which bromine ion Br − is a ligand ion and is coordinated to the metal ion, iodine ion I − is coordinated There are complexes of an inorganic metal compound having an iodine metal complex ion that is coordinated to a metal ion as a covalent ion. Further, a complex made of an inorganic metal compound having a small molecular weight is a metal complex having easy-to-synthesize and cheapest metal complex ions.
Further, among organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, a first property of dissolving or mixing with methanol, a second property having a viscosity that is at least five times higher than that of methanol, and a boiling point of a thermoplastic elastomer. There is an organic compound having the third property higher than the melting point of the raw material and lower than the temperature at which thermal decomposition of the complex made of the inorganic metal compound starts. Such organic compounds are all general-purpose industrial chemicals. For this reason, in the method for producing a group of thermoplastic elastomer raw materials described in paragraph 9 wherein the raw materials are combined, the organic compound belonging to glycols or glycol ethers is a methanol dispersion of a complex comprising an inorganic metal compound. Together, they form a mixture.
Therefore, when any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers is mixed with the methanol dispersion of the complex comprising the inorganic metal compound, the complex in the molecular state is uniformly mixed with the organic compound. When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. Thereafter, the temperature of the group of raw materials is increased in a reducing atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and further, the organic compound is vaporized, and the surface of the thermally melted raw material is covered with a collection of fine crystals of a complex composed of an inorganic metal compound. When the temperature is further increased, the thermal decomposition of the complex is completed at 180 to 220 ° C., and granular metal fine particles of 40 to 60 nm according to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated. At this time, since the metal of the metal fine particles precipitated by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the granular metal fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. For this reason, the collection of metal-bonded metal fine particles covers the heat-melted raw material, and the collection of metal-bonded metal fine particles covering both raw materials of adjacent thermoplastic elastomer raw materials forms a large number of metal fine-particles that come into contact with each other. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other by the metal bonding at the site. Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, the complex composed of the inorganic metal compound and the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers are used when the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 are combined with each other to produce a group of the raw materials. Be the first raw material. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、前記金属化合物が、オクチル酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合するオクチル酸金属化合物であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物である、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The method for producing a group of thermoplastic elastomer raw materials described in paragraph 9 wherein the raw materials are bonded to each other, wherein the metal compound is a metal octylate in which an oxygen ion constituting a carboxyl group of octylic acid is covalently bonded to a metal ion. 9. A method for producing a group of thermoplastic elastomer raw materials as described in paragraph 9, wherein the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers. It is.

つまり、オクチル酸金属化合物は、メタノールに分子状態になって分散し、また、大気雰囲気の２９０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。この熱分解が完了する温度は、熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物の沸点より高い。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を大気囲気の２９０℃に昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の金属微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の金属微粒子の金属は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の金属微粒子の集まりが、熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、オクチル酸金属化合物は、熱分解で金属を析出する原料になる。なお、オクチル酸金属化合物の熱分解が完了する温度は、１２段落に記載した無機金属化合物からなる錯体の熱分解が完了する温度より高くなるが、オクチル酸金属化合物は錯体より安価な有機金属化合物である。また、メタノールと有機化合物との沸点と、オクチル酸金属化合物の熱分解が開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと気化した有機化合物と、オクチル酸金属化合物の熱分解時に気化するオクチル酸とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、熱分解で金属を析出する有機金属化合物として、カルボン酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合する第一の特徴と、カルボン酸が飽和脂肪酸からなる第二の特徴を兼備するカルボン酸金属化合物がある。つまり、２つの特徴を兼備するカルボン酸金属化合物は、金属イオンが最も大きいイオンを形成し、カルボキシル基を構成する酸素イオンと金属イオンとの距離が、他のイオン同士の距離より長い。こうした分子構造上の特徴を持つカルボン酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、カルボン酸の沸点を超えると、カルボキシル基を構成する酸素イオンと金属イオンとの結合部が最初に分断され、カルボン酸と金属とに分離する。さらに、カルボン酸が飽和脂肪酸から構成される場合は、炭素原子が水素原子に対して過剰となる不飽和構造を持たないため、カルボン酸の分子量と数とに応じて、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、気化が完了すると金属が析出する。こうした熱分解で金属を析出するカルボン酸金属化合物として、オクチル酸金属化合物、ラウリン酸金属化合物、ステアリン酸金属化合物などが存在する。
いっぽう、カルボン酸金属化合物の熱分解が完了する温度が低いほど、９段落に記載した第七工程の昇温温度が低くなり、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する費用が安価になる。また、カルボン酸金属化合物の熱分解が完了する温度が低ければ、熱可塑性エラストマーの熱分解が開始せず、カルボン酸金属化合物の熱分解によって、熱可塑性エラストマーの性質は不可逆変化しない。ところで、カルボン酸金属化合物の熱分解が完了する温度は、飽和脂肪酸からなるカルボン酸の沸点が低いほど、熱分解が完了する温度が低くなる。従って、飽和脂肪酸を構成する炭化水素が長鎖構造である場合は、長鎖が長いほど、つまり、飽和脂肪酸の分子量が大きいほど、飽和脂肪酸の沸点は高い。ちなみに、分子量が２００．３であるラウリン酸の大気圧での沸点は２９６℃で、分子量が２８４．５であるステアリン酸の大気圧での沸点は３６１℃である。従って、長鎖構造の飽和脂肪酸の分子量が相対的に小さい飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物は、熱分解が完了する温度が相対的に低い。なお、前記したラウリン酸金属化合物は大気雰囲気の３６０℃で熱分解が完了し、前記したステアリン酸金属化合物は大気雰囲気の４３０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。
これに対し、飽和脂肪酸が分岐鎖構造である場合は、直鎖構造より鎖の長さが短く、沸点がさらに低くなり、金属が析出する温度も低くなる。さらに、分岐鎖構造の飽和脂肪酸は極性を持ち、分岐鎖構造の飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物も極性を持ち、相対的に高い割合で極性物質であるメタノールに分散する。こうした分岐構造の飽和脂肪酸としてオクチル酸がある。オクチル酸は、ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＯＯＨの構造式であり、ＣＨでＣＨ３（ＣＨ２）３とＣ２Ｈ５とのアルカンに分岐され、ＣＨにカルボキシル基ＣＯＯＨが結合する。オクチル酸の大気圧での沸点は２２８℃であり、前記したラウリン酸より沸点が６８℃低い。このため、オクチル酸金属化合物はカルボン酸金属化合物の中で最も低い温度で熱分解する。ちなみに、オクチル酸金属化合物は、大気雰囲気において２９０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。
従って、カルボン酸金属化合物の中で熱分解が完了する温度が最も低いオクチル酸金属化合物が、熱分解で金属を析出する有機金属化合物として適している。このオクチル酸金属化合物の熱分解が完了する温度は、熱可塑性エラストマーの熱分解が開始する温度より低いため、オクチル酸金属化合物を用いて、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造する際に、熱可塑性エラストマーの性質は不可逆変化しない。
さらに、オクチル酸金属化合物は、容易に合成できる安価な工業用薬品である。すなわち、最も汎用的な有機酸であるオクチル酸を、強アルカリと反応させるとオクチル酸アルカリ金属化合物が生成され、オクチル酸アルカリ金属化合物を無機金属化合物と反応させると、様々な金属からなるオクチル酸金属化合物が生成される。従って、有機金属化合物の中で最も安価な有機金属化合物である。このため、１２段落で説明した無機金属化合物からなる錯体より熱処理温度が高いが、錯体より安価な有機金属化合物である。
なお、カプリル酸（オクタン酸とも言う）は、オクチル酸と同じ化学式Ｃ８Ｈ１６Ｏ２であるが、直鎖構造の飽和脂肪酸からなるカルボン酸である。カプリル酸金属化合物は、カプリル酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが配位子になって、金属イオンに近づいて配位結合する有機金属化合物からなる錯体を形成するカルボン酸金属化合物であり、こうしたカルボン酸金属化合物は、熱分解によって金属酸化物を析出する。つまり、最も大きいイオンである金属イオンに酸素イオンが近づいて配位結合するため、両者の距離は短くなる。これによって、金属イオンに配位結合する酸素イオンが、金属イオンの反対側で共有結合するイオンとの距離が最も長くなる。こうした分子構造上の特徴を持つカルボン酸金属化合物は、カルボン酸金属化合物を構成するカルボン酸の沸点を超えると、カルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンの反対側で共有結合するイオンとの結合部が最初に分断され、金属イオンと酸素イオンとの化合物である金属酸化物とカルボン酸とに分解する。さらに昇温すると、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、カルボン酸の気化が完了した後に金属酸化物が析出する。こうしたカルボン酸金属化合物に、酢酸金属化合物、カプリル酸金属化合物、安息香酸金属化合物、ナフテン酸金属化合物などがある。
また、不飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物は、飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物に比べて、炭素原子が水素原子に対して過剰になるため、熱分解によって金属酸化物、例えば、オレイン酸銅の場合は、酸化第一銅Ｃｕ２Ｏと酸化第二銅ＣｕＯとが同時に析出し、酸化第一銅Ｃｕ２Ｏと酸化第二銅ＣｕＯとを銅に還元する処理費用を要する。特に、酸化第一銅Ｃｕ２Ｏは、大気雰囲気より酸素がリッチな雰囲気で一度酸化第二銅ＣｕＯに酸化させ、さらに、還元雰囲気で銅に還元させるため、処理費用がかさむ。
いっぽう、グリコール類ないしはグリコールエーテル類の中に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、オクチル酸金属化合物の熱分解が開始する温度より低い第三の性質を兼備する有機化合物がある。このような有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、オクチル酸金属化合物のメタノール分散液とともに混合液を形成する。
従って、オクチル酸金属化合物のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物を混合すると、分子状態のオクチル酸金属化合物が有機化合物と均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを大気囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらに有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面は、オクチル酸金属化合物の微細結晶の集まりで覆われる。さらに昇温すると、２９０℃でオクチル酸金属化合物の熱分解が完了し、微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の金属微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した金属は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の金属微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した金属微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、オクチル酸金属化合物と、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物とは、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する際の第二の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, the metal octylate compound is dispersed in methanol in a molecular state, and is thermally decomposed at 290 ° C. in an air atmosphere to deposit a metal. The temperature at which the thermal decomposition is completed is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of an organic compound belonging to glycols or glycol ethers. For this reason, in the seventh step described in paragraph 9, when the mixture is heated to 290 ° C. in the atmosphere, a collection of granular metal fine particles having a size of 40 to 60 nm is precipitated at a time. At this time, since the metal of the precipitated granular metal fine particles is in an active state having no impurities, the granular fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. For this reason, the collection of the metal-bonded granular metal fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer that has been melted, and the collection of the metal-bonded metal fine particles that covers both the raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer is formed of the metal fine particles. A group of raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by metal bonding at a number of sites where the raw materials are in contact with each other. For this reason, in the manufacturing method described in paragraph 9 in which the raw material of the thermoplastic elastomer is combined with the raw materials of the thermoplastic elastomer, the metal octylate compound is a raw material that precipitates a metal by thermal decomposition. The temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound is completed is higher than the temperature at which the thermal decomposition of the complex composed of the inorganic metal compound described in paragraph 12 is completed, but the metal octylate compound is an organic metal compound that is less expensive than the complex. It is. In addition, since there is a temperature difference between the three types of temperatures, the boiling point of methanol and the organic compound, and the temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound starts, the vaporized methanol, the organic compound that has been vaporized, and the metal octylate compound Each of the three types of gas consisting of octylic acid and gas that evaporates during thermal decomposition is individually recovered by a recovery device.
That is, as an organometallic compound that precipitates a metal by thermal decomposition, it has both the first feature that an oxygen ion constituting a carboxyl group of a carboxylic acid is covalently bonded to a metal ion and the second feature that a carboxylic acid is composed of a saturated fatty acid. Carboxylic acid metal compounds. That is, the metal carboxylate compound having the two characteristics forms an ion having the largest metal ion, and the distance between the oxygen ion forming the carboxyl group and the metal ion is longer than the distance between other ions. When a metal carboxylate compound having such a molecular structure is heat-treated in an air atmosphere, when the boiling point of the carboxylic acid is exceeded, the bond between the oxygen ion and the metal ion constituting the carboxyl group is first broken, and the carboxylic acid and the carboxylic acid are separated. Separate from metal. Furthermore, when the carboxylic acid is composed of a saturated fatty acid, the carboxylic acid does not have an unsaturated structure in which the carbon atom is excessive with respect to the hydrogen atom. It is robbed and vaporized, and when vaporization is completed, metal is deposited. Metal carboxylate compounds which precipitate metals by such thermal decomposition include metal octylate compounds, metal laurate compounds and metal stearate compounds.
On the other hand, as the temperature at which the thermal decomposition of the metal carboxylate is completed is lower, the heating temperature in the seventh step described in paragraph 9 is lower, and the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 are combined with each other. The cost of manufacturing the assembly is reduced. If the temperature at which the thermal decomposition of the metal carboxylate is completed is low, the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer does not start, and the properties of the thermoplastic elastomer do not change irreversibly due to the thermal decomposition of the metal carboxylate. The temperature at which the thermal decomposition of the metal carboxylate is completed is lower as the boiling point of the carboxylic acid composed of the saturated fatty acid is lower. Therefore, when the hydrocarbon constituting the saturated fatty acid has a long-chain structure, the longer the long chain, that is, the higher the molecular weight of the saturated fatty acid, the higher the boiling point of the saturated fatty acid. Incidentally, the boiling point of lauric acid having a molecular weight of 200.3 at atmospheric pressure is 296 ° C., and the boiling point of stearic acid having a molecular weight of 284.5 at atmospheric pressure is 361 ° C. Therefore, a metal carboxylate compound composed of a saturated fatty acid having a relatively small molecular weight of a long-chain saturated fatty acid has a relatively low temperature at which thermal decomposition is completed. The thermal decomposition of the metal laurate compound is completed at 360 ° C. in the air atmosphere, and the metal decomposition of the metal stearate compound is completed at 430 ° C. in the air atmosphere to deposit metal.
On the other hand, when the saturated fatty acid has a branched chain structure, the chain length is shorter than that of the straight chain structure, the boiling point is further lowered, and the temperature at which the metal is precipitated is also low. Further, the saturated fatty acid having a branched chain structure has polarity, and the carboxylic acid metal compound composed of the saturated fatty acid having a branched chain structure also has polarity, and is dispersed in a relatively high ratio in methanol which is a polar substance. Octyl acid is an example of such a branched saturated fatty acid. Octylic acid is a structural formula of CH 3 (CH 2 ) 3 CH (C 2 H 5 ) COOH, which is branched into an alkane of CH 3 (CH 2 ) 3 and C 2 H 5 by CH, and a carboxyl group is formed in CH. COOH binds. The boiling point of octylic acid at atmospheric pressure is 228 ° C., which is 68 ° C. lower than that of lauric acid described above. Therefore, the metal octylate is thermally decomposed at the lowest temperature among the metal carboxylate compounds. Incidentally, the metal octylate compound is thermally decomposed at 290 ° C. in the air atmosphere, and precipitates the metal.
Therefore, among the metal carboxylate compounds, the metal octylate compound having the lowest temperature at which the thermal decomposition is completed is suitable as the organic metal compound that precipitates the metal by the thermal decomposition. Since the temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound is completed is lower than the temperature at which the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer starts, when the metal octylate compound is used to produce a group of raw materials for the thermoplastic elastomer, the thermal decomposition takes place. The properties of the plastic elastomer do not change irreversibly.
Furthermore, metal octylate compounds are inexpensive industrial chemicals that can be easily synthesized. That is, when octylic acid, which is the most common organic acid, is reacted with a strong alkali, an alkali metal octylate compound is generated. A metal compound is formed. Therefore, it is the cheapest organometallic compound among the organometallic compounds. Therefore, the heat treatment temperature is higher than that of the complex composed of the inorganic metal compound described in the paragraph 12, but the organometallic compound is less expensive than the complex.
Note that caprylic acid (also referred to as octanoic acid) has the same chemical formula C 8 H 16 O 2 as octylic acid, but is a carboxylic acid composed of a saturated fatty acid having a linear structure. The metal caprylate compound is a metal carboxylate compound in which the oxygen ion constituting the carboxyl group of caprylic acid becomes a ligand to form a complex composed of an organic metal compound which coordinates and binds to the metal ion. The metal carboxylate precipitates a metal oxide by thermal decomposition. In other words, the oxygen ion approaches and coordinates with the metal ion, which is the largest ion, so that the distance between the two becomes short. Thereby, the distance between the oxygen ion coordinated to the metal ion and the ion covalently bonded on the opposite side of the metal ion is the longest. When the carboxylic acid metal compound having such a molecular structure characteristic exceeds the boiling point of the carboxylic acid forming the carboxylic acid metal compound, the oxygen ion forming the carboxyl group bonds with an ion covalently bonded to the opposite side of the metal ion. The part is first divided and decomposed into a metal oxide and a carboxylic acid, which are compounds of a metal ion and an oxygen ion. When the temperature is further increased, the carboxylic acid vaporizes by removing the heat of vaporization, and after the vaporization of the carboxylic acid is completed, a metal oxide is deposited. Examples of such a metal carboxylate compound include a metal acetate compound, a metal caprylate compound, a metal benzoate compound, and a metal naphthenate compound.
In addition, a metal carboxylate compound composed of an unsaturated fatty acid has a carbon atom in excess of a hydrogen atom as compared with a metal carboxylate compound composed of a saturated fatty acid. Therefore, a metal oxide such as copper oleate is obtained by thermal decomposition. In the case of (1), cuprous oxide Cu 2 O and cupric oxide CuO are simultaneously precipitated, and a processing cost for reducing cuprous oxide Cu 2 O and cupric oxide CuO to copper is required. In particular, cuprous oxide Cu 2 O is once oxidized to cupric oxide CuO in an atmosphere richer in oxygen than the air atmosphere, and is further reduced to copper in a reducing atmosphere, so that the processing cost increases.
On the other hand, in glycols or glycol ethers, the first property of dissolving or mixing in methanol, the second property of which the viscosity is at least five times higher than that of methanol, and the boiling point of which is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer. There is an organic compound having a third property that is high and lower than a temperature at which thermal decomposition of the metal octylate compound starts. Such organic compounds are all general-purpose industrial chemicals. For this reason, in the production method for producing a group of raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 wherein the raw materials of the thermoplastic elastomer are combined, the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers is mixed with the methanol dispersion of the metal octylate compound. Form a liquid.
Therefore, when any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers is mixed with the methanol dispersion of the metal octylate compound, the metal octylate compound in a molecular state is uniformly mixed with the organic compound. When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. After that, the temperature of the group of raw materials is raised in the atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and the organic compound is further vaporized. The surface of the thermally melted raw material is covered with a collection of fine crystals of the metal octylate compound. When the temperature is further increased, the thermal decomposition of the metal octylate compound is completed at 290 ° C., and granular metal fine particles of 40 to 60 nm according to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated. At this time, since the metal deposited by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the particulate metal fine particles are metal-bonded at a number of sites in contact with each other. For this reason, the collection of metal-bonded metal fine particles covers the heat-melted raw material, and the collection of metal-bonded metal fine particles covering both raw materials of adjacent thermoplastic elastomer raw materials forms a large number of metal fine-particles that come into contact with each other. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other by the metal bonding at the site. Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, the metal octylate compound and the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers are the same as those used in the production of the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 when the raw materials are combined. It becomes the second raw material. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第一の方法であって、該第一の方法は、
９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、前記熱分解で金属を析出する金属化合物が、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が、互いに異なる金属イオンに配位結合した互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体であり、前記有機化合物がグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、前記７つの工程を連続して実施する方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第一の方法である。 The production method for producing a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9, wherein the group of the metal-bonded alloy fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent to the raw material. The collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both the raw materials is metal-bonded, whereby the adjacent raw materials are bonded to each other, and the raw material of the thermoplastic elastomer is produced. A first method of producing the combined collection of raw materials, wherein the first method comprises:
In the production method for producing a group of thermoplastic elastomer raw materials described in paragraph 9, wherein the raw material is bonded to each other, the metal compound that precipitates a metal by the thermal decomposition is the same ligand composed of an inorganic molecule or ion. A complex of a plurality of inorganic metal compounds having different metal complex ions coordinated to different metal ions, wherein the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, According to the manufacturing method of manufacturing the raw material of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 in which the raw materials are combined, the method of continuously performing the above seven steps is a method in which the collection of metal-bonded alloy fine particles is formed of the thermoplastic elastomer. The metal covering the raw materials and covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw materials. The adjacent raw materials are bonded to each other by the metal aggregate of the bonded alloy fine particles, and the raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured. The raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer. This is the first way to do it.

つまり、複数種類の無機金属化合物の錯体を還元雰囲気で熱処理すると、１８０−２２０℃の比較的低い温度で、複数種類の錯体を構成する複数種類の金属が同時に析出し、複数種類の金属が活性状態にあるため、複数種類の錯体のモル数の比率に応じた組成からなる合金が生成される。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を還元雰囲気で１８０−２２０℃まで昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の合金微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の合金微粒子の合金は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子同士が互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。なお、メタノールと有機化合物との沸点と、複数種類の無機金属化合物の錯体が同時に熱分解を開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと有機化合物と、複数種類の無機金属化合物の錯体の熱分解時に気化する無機物とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、複数種類の無機金属化合物の錯体は、１２段落で説明した無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が同一の配位子で構成され、この同一の配位子が互いに異なる金属イオンに配位結合する互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体である。このため、還元雰囲気で熱処理すると、複数種類の錯体の配位結合部が同時に分断され、無機物と複数種類の金属に分解され、無機物の分子量に応じて、無機物が１８０−２２０℃の温度で気化が完了し、複数種類の無機金属化合物の錯体のモル濃度に応じて複数種類の金属が同時に析出する。これら金属は不純物を持たない活性状態にあるため、錯体のモル濃度の比率に応じた組成からなる合金が生成される。
また、１２段落で説明したグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物と同様に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、複数種類の無機金属化合物の錯体が同時に熱分解を開始する温度より低い第三の性質を兼備する、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物が存在する。このようなグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、複数種類の無機金属化合物の錯体のメタノール分散液とともに混合液を形成する。
従って、複数種類の無機金属化合物の錯体のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物を混合すると、複数種類の無機金属化合物の錯体と有機化合物とが分子状態で均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを還元雰囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらに有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面は、複数種類の無機金属化合物の錯体の微細結晶の集まりで覆われる。さらに昇温すると、１８０−２２０℃で微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の合金微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した合金は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した合金微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、複数種類の無機金属化合物の錯体と、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物とは、合金微粒子の金属結合によって、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する際の第一の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, when a complex of a plurality of kinds of inorganic metal compounds is heat-treated in a reducing atmosphere, a plurality of kinds of metals constituting the plurality of kinds of complex are simultaneously precipitated at a relatively low temperature of 180 to 220 ° C., and the plurality of kinds of metals are activated. Since the alloy is in the state, an alloy having a composition corresponding to the ratio of the number of moles of the plural kinds of complexes is generated. For this reason, in the seventh step described in paragraph 9, when the temperature of the mixture is raised to 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere, a collection of 40 to 60 nm-sized granular alloy fine particles is precipitated at a time. At this time, since the alloy of the precipitated granular alloy fine particles is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites where they contact each other. For this reason, the collection of the metal-bound granular alloy fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material forms the granular alloy fine particles. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other at a large number of contact sites. Note that there is a temperature difference between the boiling point of methanol and the organic compound and the temperature at which the complex of the plurality of types of inorganic metal compounds simultaneously starts thermal decomposition. Each of the three types of gases consisting of an inorganic substance that evaporates at the time of thermal decomposition of the complex of the inorganic metal compound is individually collected by a collection device.
That is, in the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds, the ligands composed of the inorganic molecules or ions described in paragraph 12 are composed of the same ligand, and the same ligand is distributed to different metal ions. It is a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds having mutually different metal complex ions to be bonded. For this reason, when heat-treated in a reducing atmosphere, the coordination bond portions of a plurality of types of complexes are simultaneously split and decomposed into an inorganic material and a plurality of types of metals. Is completed, and a plurality of types of metals are simultaneously precipitated according to the molar concentration of the complex of the plurality of types of inorganic metal compounds. Since these metals are in an active state having no impurities, an alloy having a composition corresponding to the molar concentration ratio of the complex is produced.
Further, like the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers described in paragraph 12, the first property of dissolving or mixing in methanol, the second property having a viscosity at least five times higher than that of methanol, and the boiling point Is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer, and also has a third property lower than the temperature at which the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds simultaneously starts thermal decomposition, an organic compound belonging to glycols or glycol ethers. Exists. Organic compounds belonging to such glycols or glycol ethers are all general-purpose industrial chemicals. Therefore, the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers forms a mixed solution with a methanol dispersion of a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds.
Therefore, when an organic compound belonging to glycols or glycol ethers is mixed with a methanol dispersion of a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds, the complex of the plurality of types of inorganic metal compounds and the organic compound are uniformly mixed in a molecular state. . When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. Thereafter, the temperature of the group of raw materials is increased in a reducing atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and further the organic compound is vaporized. The surface of the thermally melted raw material is covered with a collection of fine crystals of a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds. When the temperature is further raised, 40 to 60 nm granular alloy fine particles corresponding to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated at 180 to 220 ° C. At this time, since the alloy precipitated by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. Therefore, the collection of metal-bonded alloy fine particles covers the heat-melted raw material, and the collection of metal-bonded alloy fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw materials makes the granular alloy fine particles contact each other. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other at a large number of sites. Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds and an organic compound belonging to glycols or glycol ethers are a collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer which are bonded to each other by metal bonding of the alloy fine particles. Becomes the first raw material when producing Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第二の方法であって、該第二の方法は、
９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、前記熱分解で金属を析出する金属化合物が、オクチル酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、互いに異なる金属イオンに共有結合した複数種類のオクチル酸金属化合物であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、前記７つの工程を連続して実施する方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第二の方法である。 The production method for producing a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9, wherein the group of the metal-bonded alloy fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the raw material of the adjacent thermoplastic elastomer is formed. The collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both the raw materials is metal-bonded, whereby the adjacent raw materials are bonded to each other, and the raw material of the thermoplastic elastomer is produced. A second method of producing the combined collection of raw materials, wherein the second method comprises:
In the production method for producing a collection of raw materials in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are combined with each other as described in paragraph 9, the metal compound that precipitates a metal by the thermal decomposition is an oxygen ion constituting a carboxyl group in octylic acid, A plurality of metal octylate compounds covalently bonded to different metal ions, wherein the organic compound is any one of glycols or glycol ethers, and the raw material of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9; According to a manufacturing method for manufacturing a raw material collection in which the raw materials are bonded to each other, the method in which the seven steps are continuously performed is performed by a method in which the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with the raw material of the alloy fine particles bonded to each other, A collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both of the raw materials of the elastomer; By adhering the metal to each other, the adjacent raw materials are bonded to each other, and a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer is manufactured. A second method of manufacturing the raw material group of the thermoplastic elastomer bonded to each other It is.

つまり、１４段落で説明したように、オクチル酸金属化合物が大気雰囲気の２９０℃で熱分解して金属を析出するため、複数種類のオクチル酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、２９０℃で複数種類のオクチル酸金属化合物を構成する複数種類の金属が同時に析出し、複数種類の金属が活性状態にあるため、複数種類のオクチル酸金属化合物のモル数の比率に応じた組成からなる合金が生成される。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を大気雰囲気で２９０℃まで昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の合金微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の合金微粒子の合金は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子同士が互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。なお、メタノールと有機化合物との沸点と、複数種類のオクチル酸金属化合物が同時に熱分解を開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと有機化合物と、複数種類のオクチル酸金属化合物の熱分解時に気化するオクチル酸とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、オクチル酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、互いに異なる金属イオンに共有結合する複数種類のオクチル酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、オクチル酸の沸点を超えると、オクチル酸と複数種類の金属とに分解し、さらに、２９０℃でオクチル酸の気化が完了し、複数種類の金属が同時に析出し、これらの金属はいずれも不純物を持たない活性状態にあるため、複数種類のオクチル酸金属化合物のモル数の比率に応じた組成からなる合金が生成される。このため１５段落で説明した複数種類の無機金属化合物の錯体より熱処理温度が高いが、錯体より安価なオクチル酸金属化合物を用いて様々な合金が生成される。
また、１３段落で説明したグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物と同様に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、複数種類のオクチル酸金属化合物が同時に熱分解を開始する温度より低い第三の性質とを兼備する、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物が存在する。このようなグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、複数種類のオクチル酸金属化合物のメタノール分散液とともに混合液を形成する。
従って、複数種類のオクチル酸金属化合物のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物を混合すると、複数種類のオクチル酸金属化合物とグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物とが分子状態で均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを大気雰囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらにグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面は、複数種類のオクチル酸金属化合物の微細結晶の集まりで覆われる。さらに昇温すると、２９０℃で微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の合金微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した合金は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した合金微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、複数種類のオクチル酸金属化合物と、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物とは、合金微粒子の金属結合によって、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する際の第二の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, as described in paragraph 14, the metal octylate compound is thermally decomposed at 290 ° C. in the air atmosphere to precipitate a metal. Since a plurality of kinds of metals constituting the metal octylate compound are simultaneously precipitated and the plural kinds of metals are in an active state, an alloy having a composition according to a molar ratio of the plural kinds of metal octylate compounds is generated. You. For this reason, in the seventh step described in paragraph 9, when the mixture is heated to 290 ° C. in the air atmosphere, a collection of 40 to 60 nm-sized granular alloy fine particles is precipitated at a time. At this time, since the alloy of the precipitated granular alloy fine particles is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites where they contact each other. For this reason, the collection of the metal-bound granular alloy fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material forms the granular alloy fine particles. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other at a large number of contact sites. In addition, since there is a temperature difference between the three temperatures of the boiling point of methanol and the organic compound and the temperature at which the plurality of types of metal octylate compounds simultaneously start thermal decomposition, the vaporized methanol and the organic compound, Each of the three types of gas consisting of octylic acid and the gas that evaporates during the thermal decomposition of the metal octylate compound is individually recovered by a recovery device.
That is, when the oxygen ions constituting the carboxyl group in octylic acid are heat-treated in an air atmosphere with a plurality of types of octylate metal compounds covalently bonded to different metal ions, when the temperature exceeds the boiling point of octylic acid, octylic acid and a plurality of types of It decomposes into metals, and furthermore, the vaporization of octylic acid is completed at 290 ° C., and a plurality of kinds of metals are simultaneously precipitated. Since these metals are all in an active state having no impurities, a plurality of kinds of metal octylates An alloy having a composition according to the ratio of the number of moles of the compound is produced. For this reason, although the heat treatment temperature is higher than the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds described in paragraph 15, various alloys are produced using a metal octylate compound which is less expensive than the complex.
In addition, like any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers described in paragraph 13, the first property of being dissolved or mixed in methanol and the second property having a viscosity that is at least five times higher than that of methanol. Glycols or glycol ethers having both the above properties and a third property whose boiling point is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which a plurality of types of metal octylate compounds simultaneously start thermal decomposition. There exists an organic compound belonging to Organic compounds belonging to such glycols or glycol ethers are all general-purpose industrial chemicals. Therefore, the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers forms a mixed solution with a methanol dispersion of a plurality of types of metal octylates.
Therefore, when one kind of organic compound belonging to glycols or glycol ethers is mixed with a methanol dispersion of a plurality of kinds of metal octylate compounds, the mixture belongs to a plurality of kinds of metal octylate compounds and glycols or glycol ethers. Any one of the organic compounds is uniformly mixed in a molecular state. When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. Thereafter, the temperature of the group of raw materials is increased in the atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and further, any one of the organic compounds belonging to glycols or glycol ethers is vaporized, and the surface of the thermally melted raw material is formed of a plurality of metal octylate compounds. It is covered with a collection of fine crystals. When the temperature is further raised, 40-60 nm granular alloy fine particles corresponding to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated at 290 ° C. At this time, since the alloy precipitated by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. Therefore, the collection of metal-bonded alloy fine particles covers the heat-melted raw material, and the collection of metal-bonded alloy fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw materials makes the granular alloy fine particles contact each other. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other at a large number of sites. Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, a plurality of types of metal octylate compounds and any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers are combined with each other in the raw material of the thermoplastic elastomer by metal bonding of the alloy fine particles. It becomes the second raw material in producing the collection of raw materials. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

１１段落、１３段落、１５段落ないしは１７段落に記載したいずれか一つの製造方法で製造した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを、成形体を成形する際の成形材料の集まりとして用い、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性とを兼備する熱可塑性のエラストマーからなる成形体を成形する方法は、
熱可塑性エラストマーの融点より高い温度に昇温された成形機ないしは金型に、成形材料の集まりを充填し、熱可塑性エラストマーの原料を熱融解させ、さらに、前記成形機ないしは前記金型によって、前記成形材料の集まりに圧縮応力を加え、該成形材料の集まりを圧縮変形させる、この際、前記熱融解した原料は、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで継続して覆われ、また、前記圧縮変形した成形材料も、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで継続して覆われ、さらに、前記成形材料の集まりが圧縮変形する際に、隣り合う成形材料の双方の成形材料を覆う前記金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う成形材料同士が結合され、前記成形機内ないしは前記金型内に、前記圧縮変形した成形材料の集まりからなる成形体が成形される、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する熱可塑性のエラストマーの成形体が成形される方法である。 The collection of the raw materials of the thermoplastic elastomers produced by any one of the production methods described in the eleventh paragraph, the thirteenth paragraph, the fifteenth paragraph or the seventeenth paragraph is defined as a group of molding materials when molding a molded body. Use, the method of molding a molded body made of a thermoplastic elastomer having both the properties of a metal or an alloy and nonflammability that does not ignite without self-ignition,
A molding machine or a mold heated to a temperature higher than the melting point of the thermoplastic elastomer is filled with a collection of molding materials, the raw material of the thermoplastic elastomer is thermally melted, and further, by the molding machine or the mold, A compressive stress is applied to the collection of molding materials to compressively deform the collection of molding materials. At this time, the heat-melted raw material is continuously covered with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles, and The compression-deformed molding material is also continuously covered with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles, and further, when the collection of the molding materials undergoes compression deformation, covers both of the molding materials of adjacent molding materials. By the metal-bonded collection of metal-bonded metal or alloy particles, the adjacent molding materials are bonded to each other, and inside the molding machine or the mold. The molded article comprising the collection of the compression molding material is deformed is formed, the nature of the metal or alloy, a method of molding of the thermoplastic elastomer having both the non-combustible not ignite without autoignition is molded.

熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂の成形方法と同様の成形方法で、成形体が成形できる。つまり、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、圧空成形などの様々な成形方法に依って、熱可塑性エラストマーからなる成形体が成形できる。これらの成形方法に共通する事項は、第一に、成形材料の集まりを、成形材料の融点を超える温度に昇温した成形機ないしは金型に充填し、第二に、成形材料を熱融解させ、第三に、熱融解した成形材料に、成形機ないしは金型によって圧縮応力を加え、成形材料を変形させ、第四に、変形した成形材料同士が融着し、第五に、成形機内ないしは金型内に、融着した成形材料の集まりからなる成形体を成形する点にある。従って、１９段落に記載した成形方法が、これら５つの共通事項を満たせば、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法になり、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法に依って成形体が成形できる。
いっぽう、１９段落に記載した成形方法が、さらに、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する成形体を成形する成形方法であるためには、次の３つの要件を満たす必要がある。第一の要件は、熱可塑性エラストマーの融点を超える温度に昇温した成形機ないしは金型に充填された成形材料は、熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが継続して覆う。この第一の要件は、前記した第一と第二との共通事項に該当する。第二の要件は、成形機ないしは金型によって、成形材料の集まりに圧縮応力が加えられ、成形材料が圧縮変形するが、圧縮変形した成形材料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが継続して覆う。この第二の要件は、前記した第三の共通事項に該当する。さらに、第三の要件は、成形材料が圧縮変形する際に、隣り合う成形材料の双方の成形材料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、継続して金属結合し、これによって、隣り合う成形材料同士が継続して結合され、成形機内ないしは金型内に、圧縮変形した成形材料の集まりからなる成形体が形成される。この第三の要件は、前記した第四と第五との共通事項に該当する。また、１９段落に記載した成形方法が、これら３つの要件を満たすことで、第一に、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、成形体を構成する全ての成形材料を覆い、全ての成形材料が気密性を以て外界から遮断される。第二に、隣り合う成形材料の双方の成形材料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、継続して金属結合し、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、成形体に連続した経路を形成する。この結果、成形体は、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する。
従って、１９段落に記載した成形方法が、前記した３つの要件を満たせば、熱可塑性エラストマーの各種成形方法に共通する５つの事項を満たし、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法に依って成形体が成形でき、かつ、この成形体は、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する。
ところで、熱可塑性エラストマーの原料を覆う、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、次の５つの性質を持つ。第一に、金属ないしは合金の微粒子の大きさは、熱可塑性エラストマーの原料の大きさに比べ、５桁も小さい。第二に、金属ないしは合金の微粒子が粒状であり、金属ないしは合金の微粒子が一斉に析出する際に、金属ないしは合金の微粒子同士が、局部的な複数の部位で接触し、析出した金属ないしは合金が不純物を持たない活性状態にあり、局部的な複数の部位で、微粒子同士が金属結合する。第三に、微粒子同士が金属結合する局部的な複数の部位が、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりに数多く存在する。第四に、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりに応力が加わると、第一から第三の性質によって、自在に塑性変形する。また内側の原料が変形すると、この変形に追従して変形する。第五に、第三の性質によって、微粒子同士の金属結合力に基づく一定の結合強度を持って、熱可塑性エラストマーの原料を覆う。
１９段落に記載した成形方法は、最初に、成形材料の集まりを、熱可塑性エラストマーの融点を超える温度に昇温した成形機ないしは金型に充填する。この際、熱可塑性エラストマーの原料が熱融解し、原料が変形するとともに、体積が僅かに増大するが、原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、前記した第四の性質によって、原料の変形に追従して塑性変形し、熱融解した原料を覆い続ける。従って、本成形方法は、前記した第一の要件を満たす。また、成形機ないしは金型の温度が、金属化合物の熱分解温度より低いため、金属ないしは合金の微粒子の大きさは変わらない。従って、金属ないしは合金の微粒子同士の金属結合力は、金属ないしは合金の微粒子の集まりが一斉に析出する際に形成される金属結合力と変わらない。
次に、１９段落に記載した成形方法は、成形材料の集まりに圧縮応力を加える。これによって、成形材料は変形する。この際、前記した第四の性質によって、最初に、原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが塑性変形し、この塑性変形に追従して、内部の熱融解した原料が変形する。このため、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、継続して圧縮変形した成形材料を覆う。従って、本成形方法は、前記した第二の要件を満たす。
また、成形材料が圧縮変形する際に、隣り合う圧縮変形した成形材料の双方の成形材料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは塑性変形し、隣り合う圧縮変形した成形材料同士を継続して結合する。このため、成形機内ないしは金型内に、圧縮変形した成形材料の集まりからなる成形体が形成される。従って、本成形方法は、第三の要件を満たす。なお、圧縮成形時の温度が、金属化合物の熱分解温度より低いため、金属ないしは合金の微粒子の大きさは変わらない。従って、金属ないしは合金の微粒子同士の金属結合力は、金属ないしは合金の微粒子の集まりが一斉に析出する際に形成される金属結合力と変わらない。
以上に説明したように、１９段落に記載した成形方法は、熱可塑性エラストマーの各種成形方法に共通する５つの事項を満たす成形方法であり、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法に依って成形体が成形できる。さらに、本成形方法は、前記した３つの要件を満たす成形方法であるため、本成形方法で成形した成形体は、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する。また、８段落で説明した第三と第四の課題が、本成形方法に依って同時に解決される。
この後、熱融解した原料を冷却して固化すると、成形体が形成される。なお、原料が固化する際に、原料の体積が僅かに収縮するが、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、原料の変形に追従して塑性変形し、固化した原料を覆い続ける。また、隣り合う固化した原料の双方の原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは塑性変形し、隣り合う固化した原料同士を継続して結合する。このため、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、成形体に連続した経路を形成し、成形体は、金属微粒子を構成する金属の性質、ないしは、合金微粒子を構成する合金の性質を持つ。さらに、金属微粒子は様々な金属元素で構成され、また、合金微粒子は様々な金属元素によって様々な組成で構成される。このため、成形体は、様々な金属の性質を持ち、ないしは、様々な合金の性質を持つ。
また、成形体は、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。つまり、成形体は、第一に、全ての固化した原料が、一定の結合強度を有する金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われ、固化した原料に酸素ガスが供給されない。このため、全ての固化した原料は、酸素ガスとの酸化反応である燃焼が起こらず、原料は自己発火せず着火しない。第二に、固化した原料が熱分解しても、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりの内部に留られる。このため、原料が熱分解しても、火災の起点を作らず、火災時に視界を妨げず、火災が延焼する要因を作らない。しかしながら、火災時に成形体は高温に昇温される。しかし、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、気密性を以て原料を覆うため、原料の熱分解は、大気雰囲気や還元雰囲気に比べて極めて遅い。さらに、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりの内側は原料で占有され、極めて僅かな空隙しか存在しない。このため、原料の熱分解で低分子量の物質が生成され、この物質が気化する際に、気化できる体積が制約され、原料の熱分解が進まない。しかしながら、成形体は火災によって極めて高い温度に確実に昇温される。このため、第三に、成形体は、炭化した原料が、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた集まりになる。この結果、成形体は、火災時の火炎に対して、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。
以上に説明したように、１９段落に記載した成形体の成形方法は、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法であり、かつ、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性とを兼備する成形体を成形する成形方法である。 A molded article can be molded from the thermoplastic elastomer by a molding method similar to the method for molding a thermoplastic resin. That is, a molded article made of a thermoplastic elastomer can be molded by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, calender molding, and air pressure molding. Items common to these molding methods are, first, filling a group of molding materials into a molding machine or a mold heated to a temperature exceeding the melting point of the molding materials, and, second, thermally melting the molding materials. Third, a compressive stress is applied to the heat-melted molding material by a molding machine or a mold to deform the molding material. Fourth, the deformed molding materials are fused together. Fifth, in the molding machine or The point is to form a molded body composed of a group of fused molding materials in a mold. Therefore, if the molding method described in paragraph 19 satisfies these five common points, the molding method encompasses various molding methods for thermoplastic elastomers, and depends on the molding method encompassing various molding methods for thermoplastic elastomers. A molded article can be formed.
On the other hand, the following three requirements must be satisfied in order for the molding method described in paragraph 19 to be a molding method that combines a property of a metal or alloy and a non-flammable body that does not self-ignite or ignite. Need to meet. The first requirement is that a molding machine or a molding material filled in a mold, which has been heated to a temperature exceeding the melting point of the thermoplastic elastomer, converts the raw material of the heat-melted thermoplastic elastomer into fine particles of metal or metal alloy bonded to a metal. The gathering continues to cover. This first requirement corresponds to the above-mentioned common matters of the first and second. The second requirement is that a compressive stress is applied to the group of molding materials by a molding machine or a mold, and the molding materials are compressed and deformed. Continue to cover. This second requirement corresponds to the third common matter described above. Furthermore, the third requirement is that, when the molding material is compressed and deformed, the collection of metal-bonded metal or alloy particles covering both molding materials of the adjacent molding material is continuously metal-bonded, Adjacent molding materials are continuously bonded to each other, and a molded body made of a group of compression-deformed molding materials is formed in the molding machine or the mold. This third requirement corresponds to the above-mentioned common matter of the fourth and fifth. In addition, the molding method described in paragraph 19 satisfies these three requirements. First, a collection of metal-bound metal or alloy fine particles covers all the molding materials constituting the molded body, The molding compound is sealed off from the outside with hermeticity. Secondly, the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering both of the molding materials of the adjacent molding materials is continuously metal-bonded, and the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles is continuously formed on the formed body. To form a route. As a result, the molded article has both the properties of a metal or an alloy and the nonflammability that does not ignite or ignite.
Therefore, if the molding method described in paragraph 19 satisfies the above three requirements, it satisfies the five items common to various thermoplastic elastomer molding methods, and depends on a molding method that encompasses various thermoplastic elastomer molding methods. The molded article has both the properties of a metal or an alloy and the nonflammability that does not self-ignite and does not ignite.
The collection of metal-bound metal or alloy fine particles that cover the raw material of the thermoplastic elastomer has the following five properties. First, the size of the metal or alloy fine particles is five orders of magnitude smaller than the size of the raw material of the thermoplastic elastomer. Secondly, when the metal or alloy fine particles are granular and the metal or alloy fine particles are precipitated simultaneously, the metal or alloy fine particles come into contact with each other at a plurality of local sites, and the precipitated metal or alloy is deposited. Is in an active state having no impurities, and fine particles are metal-bonded at a plurality of local sites. Third, there are a large number of local plural sites where the fine particles are metal-bonded to each other in the collection of fine particles of the metal or alloy bonded to each other. Fourth, when a stress is applied to a collection of metal or metal alloy-bound fine particles, plastic deformation occurs freely due to the first to third properties. When the inner raw material is deformed, it is deformed following the deformation. Fifth, the third property covers the raw material of the thermoplastic elastomer with a certain bonding strength based on the metal bonding force between the fine particles.
In the molding method described in paragraph 19, first, a collection of molding materials is charged into a molding machine or a mold heated to a temperature exceeding the melting point of the thermoplastic elastomer. At this time, the raw material of the thermoplastic elastomer is thermally melted, and the raw material is deformed, and the volume slightly increases.However, the collection of the metal-bonded metal or alloy fine particles covering the raw material is due to the fourth property described above. Following the deformation of the raw material, it is plastically deformed and keeps covering the hot-melted raw material. Therefore, the present molding method satisfies the first requirement described above. Further, since the temperature of the molding machine or the mold is lower than the thermal decomposition temperature of the metal compound, the size of the metal or alloy fine particles does not change. Therefore, the metal bonding force of the metal or alloy fine particles is not different from the metal bonding force formed when the aggregate of the metal or alloy fine particles is simultaneously precipitated.
Next, the molding method described in paragraph 19 applies a compressive stress to the collection of molding materials. Thereby, the molding material is deformed. At this time, due to the fourth property described above, first, a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering the raw material is plastically deformed, and the heat-melted raw material inside is deformed following the plastic deformation. For this reason, the collection of the metal or alloy fine particles bonded to the metal covers the continuously deformed and deformed molding material. Therefore, the present molding method satisfies the second requirement described above.
In addition, when the molding material is compressed and deformed, the aggregate of the metal-bonded metal or alloy fine particles covering both the molding materials of the adjacent compressed and deformed molding material is plastically deformed, and the adjacent compressed and deformed molding material is continued. And combine. For this reason, a compact formed of a group of compressively deformed molding materials is formed in the molding machine or the mold. Therefore, the present molding method satisfies the third requirement. Since the temperature during compression molding is lower than the thermal decomposition temperature of the metal compound, the size of the metal or alloy fine particles does not change. Therefore, the metal bonding force of the metal or alloy fine particles is not different from the metal bonding force formed when the aggregate of the metal or alloy fine particles is simultaneously precipitated.
As described above, the molding method described in paragraph 19 is a molding method that satisfies the five items common to various thermoplastic elastomer molding methods, and depends on a molding method that includes the various thermoplastic elastomer molding methods. To form a molded body. Furthermore, since the present molding method is a molding method that satisfies the above three requirements, the molded article molded by the present molding method has both the properties of a metal or an alloy and the nonflammability that does not self-ignite and does not ignite. Further, the third and fourth problems described in paragraph 8 are simultaneously solved by the present molding method.
Thereafter, when the heat-melted raw material is cooled and solidified, a molded body is formed. When the raw material is solidified, the volume of the raw material slightly shrinks, but the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles plastically deforms following the deformation of the raw material, and continues to cover the solidified raw material. In addition, the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering both of the solidified raw materials adjacent to each other is plastically deformed and continuously bonds the solidified raw materials adjacent to each other. For this reason, the aggregate of the metal-bonded metal or alloy fine particles forms a continuous path in the compact, and the compact has the properties of the metal that forms the metal fine particles or the properties of the alloy that forms the alloy fine particles. . Further, metal fine particles are composed of various metal elements, and alloy fine particles are composed of various compositions by various metal elements. For this reason, the compact has various metal properties or various alloy properties.
Further, the molded body has nonflammability that does not self-ignite or ignite. That is, in the molded body, first, all solidified raw materials are covered with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles having a certain bonding strength, and oxygen gas is not supplied to the solidified raw materials. Therefore, all solidified raw materials do not undergo combustion, which is an oxidation reaction with oxygen gas, and the raw materials do not self-ignite and do not ignite. Second, even if the solidified raw material is thermally decomposed, it remains inside the collection of metal-bound metal or alloy fine particles. For this reason, even if the raw material is thermally decomposed, it does not create a starting point of the fire, does not obstruct the visibility at the time of the fire, and does not cause a fire to spread. However, at the time of fire, the molded body is heated to a high temperature. However, since the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covers the raw material in an airtight manner, the thermal decomposition of the raw material is extremely slow as compared with the air atmosphere or the reducing atmosphere. Further, the inside of the collection of metal-bound metal or alloy fine particles is occupied by the raw material, and there are very few voids. For this reason, a low molecular weight substance is generated by the thermal decomposition of the raw material, and when this substance is vaporized, the volume that can be vaporized is limited, and the thermal decomposition of the raw material does not proceed. However, the molded body is reliably heated to an extremely high temperature by the fire. Therefore, thirdly, the compact becomes a collection in which the carbonized raw material is covered with a collection of fine particles of metal or alloy bonded to the metal. As a result, the molded article has nonflammability such that it does not self-ignite or ignite with respect to the flame at the time of fire.
As described above, the molding method of the molded article described in paragraph 19 is a molding method that includes various molding methods of a thermoplastic elastomer, and has a property of a metal or an alloy and a non-flammable non-ignited and non-ignited material. This is a molding method for molding a molded article having both properties.

銅微粒子の集まりがオレフィン系エラストマーのペレットを覆う状態を模式的に説明する図である。It is a figure which illustrates typically the state which the collection of copper fine particles covers the pellet of an olefin-type elastomer. 銅微粒子の集まりが加熱圧縮されたオレフィン系エラストマーのペレットを覆うとともに、加熱圧縮されたペレットが銅微粒子の金属結合で結合された状態を模式的に説明する図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating a state in which a collection of copper fine particles covers a hot-pressed olefin-based elastomer pellet, and the hot-pressed pellets are bonded by metal bonding of the copper fine particles.

実施形態１
本実施形態は、１１段落と１５段落とに記載した無機金属化合物からなる錯体に関わる実施形態である。熱分解で金属を析出する金属化合物は、第一にメタノールに分散し、第二に熱分解で金属を析出する２つの性質を兼備する必要がある。ここでは金属を銅とし、銅化合物を例にして説明する。
最初に、メタノールに分散する銅化合物を説明する。塩化銅、硫酸銅、硝酸銅などの無機銅化合物はメタノールに溶解し、銅イオンが溶出してしまい、多くの銅イオンが銅微粒子の析出に参加できなくなる。従って、銅化合物は溶剤に溶解せず、溶剤に分散する性質を持つことが必要になる。また、酸化銅、塩化銅、硫化銅などの無機銅化合物は、最も汎用的な溶剤であるメタノール類に分散しない。このため、これらの無機銅化合物は、メタノールに分散する性質を持つ銅化合物として適切でない。
いっぽう、銅化合物は銅を析出する性質を持つ。銅化合物から銅が生成される化学反応の中で、最も簡単な化学反応に熱分解反応がある。さらに、銅化合物の熱分解が完了する温度が低ければ、安価な費用で熱可塑性エラストマーの原料を金属ないしは合金の微粒子で覆うことができ、また、熱可塑性エラストマーの熱分解が始まらない。このような銅化合物として、無機物からなる分子ないしはイオンが配位子となって、銅イオンに配位結合する銅錯イオンを有する無機金属化合物からなる銅錯体がある。つまり、配位子が低分子量で、配位子の数が少なく、無機金属化合物を形成する無機物の分子量が小さいため、銅錯体の熱分解温度は低い。さらに、銅錯体は分子量が小さく、他の銅錯イオンからなる銅錯体より合成が容易で安価な工業用の薬品である。
すなわち、銅錯体を構成する分子の中で、銅イオンが最も大きい。ちなみに、銅原子の二重結合の共有結合半径は１１５ｐｍであり、窒素原子の単結合の共有結合半径の７１ｐｍであり、酸素原子の単結合の共有結合半径は６３ｐｍである。このため、配位子が銅イオンに配位結合する配位結合部の距離が最も長い。従って、還元雰囲気の熱処理では、最初に配位結合部が分断され、銅と無機物とに分解し、無機物の気化が完了した後に銅が析出する。
このような無機金化合物からなる銅錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となって銅イオンに配位結合するテトラアンミン銅イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋や、ヘキサアンミン銅イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）６］２＋を有する銅錯体や、塩素イオンＣｌ−が配位子になって銅イオンに配位結合するテトラクロロ銅イオン［ＣｕＣｌ４］２―を有する銅錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少ないため、他の銅錯イオンを有する錯体に比べて合成が容易で安価である。また、こうした銅錯イオンを有する無機金属化合物からなる銅錯体は、還元性雰囲気で熱処理すると、配位結合部位が最初に分断され、２００℃程度の比較的低い温度で熱分解が完了する。さらに、メタノールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。このような銅錯体として、例えば、テトラアンミン銅硝酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）４］（ＮＯ３）２やヘキサアンミン銅硫酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）６］ＳＯ４がある。
さらに、熱分解でニッケルを析出する無機ニッケル化合物からなるニッケル錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となってニッケルイオンに配位結合するヘキサアンミンニッケルイオン［Ｎｉ（ＮＨ３）６］２＋からなるニッケル錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少ないため、他のニッケル錯イオンを有する錯体に比べて合成が容易で安価である。こうしたニッケル銅錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体は、無機物の分子量が小さいため、還元性雰囲気で熱処理すると配位結合部位が最初に分断され、２００℃前後の温度で熱分解が完了する。また、メタノールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。このようなニッケル錯錯体として、例えば、ヘキサアンミンニッケル塩化物［Ｎｉ（ＮＨ３）６］Ｃｌ２がある。
また、無機金化合物からなる銀錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となって銀イオンに配位結合するジアンミン銀イオン［Ａｇ（ＮＨ３）２］＋を有する銀錯体と、シアン化物イオンＣＮ−が配位子となって銀イオンに配位結合するジシアノ銀イオン［Ａｇ（ＣＮ）２］−を有する銀錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少ないため、他の銀錯イオンを有する銀錯体に比べて、合成が容易で安価に製造できる。こうした銀錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体は、無機物の分子量が小さいため、還元性雰囲気で熱処理すると、配位結合部位が最初に分断され、２００℃程度の低い温度で無機物の気化が完了して銀が析出する。また、メタノールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。このような銀錯体として、例えば、塩化ジアンミン銀［Ａｇ（ＮＨ３）２］Ｃｌ、硫酸ジアンミン銀［Ａｇ（ＮＨ３）２］２ＳＯ４、硝酸ジアンミン銀［Ａｇ（ＮＨ３）２］ＮＯ３などが存在する。
以上に説明したように、無機金属化合物からなる錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少なく、無機金属化合物を形成する無機物の分子量が小さいため、熱分解温度が低く、合成が容易で最も安価な金属錯体である。従って、無機金属化合物からなる錯体は、熱可塑性エラストマーの融点より高く、グリコール類ないしはグリコールエーテル類の沸点より高いため、１１段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料を金属微粒子で覆う原料になる。
また、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が、互いに異なる金属イオンに配位結合する、互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体は、還元雰囲気で熱処理すると、複数種類の錯体の配位結合部が同時に分断され、無機物と複数の金属とに分解され、無機物の気化が完了すると、錯体のモル濃度に応じて複数種類の金属が同時に析出し、これら金属は不純物を持たない活性状態にあるため、錯体のモル濃度比率に応じた組成割合からなる合金が生成される。このため、複数種類の無機金属化合物の錯体は、熱可塑性エラストマーの融点より高く、グリコール類ないしはグリコールエーテル類の沸点より高いため、１５段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料を合金微粒子で覆う原料になる。 Embodiment 1
This embodiment is an embodiment relating to the complex composed of the inorganic metal compound described in the eleventh and fifteenth paragraphs. A metal compound that precipitates a metal by thermal decomposition needs to have both properties of first dispersing in methanol and secondly depositing a metal by thermal decomposition. Here, the metal is copper, and a copper compound is described as an example.
First, the copper compound dispersed in methanol will be described. Inorganic copper compounds such as copper chloride, copper sulfate and copper nitrate are dissolved in methanol, and copper ions are eluted, so that many copper ions cannot participate in the precipitation of copper fine particles. Therefore, it is necessary that the copper compound has a property of being not dissolved in the solvent but dispersed in the solvent. In addition, inorganic copper compounds such as copper oxide, copper chloride, and copper sulfide do not disperse in methanol, which is the most general solvent. Therefore, these inorganic copper compounds are not suitable as copper compounds having a property of being dispersed in methanol.
On the other hand, copper compounds have the property of precipitating copper. Among the chemical reactions in which copper is produced from a copper compound, the simplest chemical reaction is a thermal decomposition reaction. Furthermore, if the temperature at which the thermal decomposition of the copper compound is completed is low, the raw material of the thermoplastic elastomer can be covered with fine particles of the metal or alloy at low cost, and the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer does not start. As such a copper compound, there is a copper complex composed of an inorganic metal compound having a copper complex ion in which a molecule or ion composed of an inorganic substance acts as a ligand and coordinates with the copper ion. That is, since the ligand has a low molecular weight, the number of ligands is small, and the molecular weight of the inorganic substance forming the inorganic metal compound is small, the thermal decomposition temperature of the copper complex is low. Further, the copper complex has a small molecular weight and is easier to synthesize than a copper complex composed of other copper complex ions and is an inexpensive industrial chemical.
That is, among the molecules constituting the copper complex, copper ions are the largest. Incidentally, the covalent radius of the double bond of the copper atom is 115 pm, the covalent radius of the single bond of the nitrogen atom is 71 pm, and the covalent radius of the single bond of the oxygen atom is 63 pm. For this reason, the distance of the coordination bond where the ligand coordinates with the copper ion is the longest. Therefore, in the heat treatment in a reducing atmosphere, the coordination bond portion is first broken, decomposed into copper and an inorganic substance, and copper is deposited after the vaporization of the inorganic substance is completed.
Examples of the copper complex composed of such an inorganic gold compound include a tetraammine copper ion [Cu (NH 3 ) 4 ] 2+ , in which ammonia NH 3 is a ligand and is coordinated to a copper ion, and a hexaammine copper ion [Cu ( A copper complex having NH 3 ) 6 ] 2+ or a copper complex having a tetrachloro copper ion [CuCl 4 ] 2-in which chloride ion Cl − is a ligand and is coordinated to a copper ion, Since it has a low molecular weight and a small number of ligands, it is easier and cheaper to synthesize than other complexes having copper complex ions. Further, when a copper complex composed of such an inorganic metal compound having a copper complex ion is heat-treated in a reducing atmosphere, a coordination bond site is first broken and thermal decomposition is completed at a relatively low temperature of about 200 ° C. Further, it is dispersed in methanol to a dispersion concentration of about 10% by weight. Examples of such a copper complex include tetraammine copper nitrate [Cu (NH 3 ) 4 ] (NO 3 ) 2 and hexaammine copper sulfate [Cu (NH 3 ) 6 ] SO 4 .
Further, as a nickel complex composed of an inorganic nickel compound that precipitates nickel by thermal decomposition, it is composed of hexaammine nickel ion [Ni (NH 3 ) 6 ] 2+ in which ammonia NH 3 is a ligand and is coordinated to a nickel ion. A nickel complex has a low molecular weight ligand and a small number of ligands, and therefore is easier and cheaper to synthesize than a complex having another nickel complex ion. Such a complex formed of an inorganic metal compound having a nickel-copper complex ion has a low molecular weight of an inorganic substance. Therefore, when heat treatment is performed in a reducing atmosphere, a coordination bond site is first cut off, and thermal decomposition is completed at a temperature of about 200 ° C. It is dispersed in methanol to a dispersion concentration of nearly 10% by weight. An example of such a nickel complex complex is hexaammine nickel chloride [Ni (NH 3 ) 6 ] Cl 2 .
Further, as a silver complex composed of an inorganic gold compound, a silver complex having a diamine silver ion [Ag (NH 3 ) 2 ] + in which ammonia NH 3 serves as a ligand to coordinate with a silver ion, and a cyanide ion CN The silver complex having a dicyano silver ion [Ag (CN) 2 ] − in which — is a ligand to coordinate with a silver ion has a low molecular weight ligand and a small number of ligands. Therefore, as compared with a silver complex having another silver complex ion, it can be easily synthesized and manufactured at a low cost. The complex composed of such an inorganic metal compound having a silver complex ion has a low molecular weight of the inorganic substance, so that when heat-treated in a reducing atmosphere, the coordination bond site is first fragmented, and the vaporization of the inorganic substance is completed at a low temperature of about 200 ° C. Then, silver is deposited. It is dispersed in methanol to a dispersion concentration of nearly 10% by weight. Examples of such a silver complex include silver diammine chloride [Ag (NH 3 ) 2 ] Cl, silver diammine sulfate [Ag (NH 3 ) 2 ] 2 SO 4 , and silver diammine nitrate [Ag (NH 3 ) 2 ] NO 3. And so on.
As described above, the complex composed of an inorganic metal compound has a low thermal decomposition temperature because the ligand has a low molecular weight, the number of ligands is small, and the molecular weight of the inorganic substance forming the inorganic metal compound is small. It is easy to synthesize and the cheapest metal complex. Therefore, since the complex composed of the inorganic metal compound is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of the glycols or glycol ethers, it becomes a raw material for covering the raw material of the thermoplastic elastomer described in the eleventh paragraph with metal fine particles.
In addition, when the same ligand composed of an inorganic molecule or ion is coordinated to different metal ions, a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds having different metal complex ions is subjected to heat treatment in a reducing atmosphere. The coordination bond of each type of complex is simultaneously split and decomposed into an inorganic substance and a plurality of metals.When the vaporization of the inorganic substance is completed, a plurality of types of metals are simultaneously precipitated depending on the molar concentration of the complex, and these metals are impurities. , An alloy having a composition ratio corresponding to the molar concentration ratio of the complex is produced. Therefore, since the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of the glycols or glycol ethers, the raw material of the thermoplastic elastomer described in paragraph 15 is covered with the alloy fine particles. Become.

実施形態２
本実施形態は、１１段落、１３段落、１５段落、１７段落に記載した有機化合物に関わる実施形態で、有機化合物は、第一にメタノールに溶解ないしは混和し、第二にメタノールより粘度が５倍以上高く、第三に沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、かつ、金属化合物の熱分解温度より低いこれら３つの性質を兼備する。このような有機化合物に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物がある。
なお、無機金属化合物からなる錯体は還元性雰囲気の１８０−２２０℃で熱分解する。また、オクチル酸金属化合物は大気雰囲気の２９０℃で熱分解する。従って、沸点が１８０℃より低い有機化合物は、錯体およびオクチル酸金属化合物が分散された混合液を構成する。また、沸点が２９０℃より低い有機化合物は、オクチル酸金属化合物が分散された混合液を構成する。なお、熱可塑性エラストマーの融点は７０−２２５℃である。 Embodiment 2
The present embodiment is an embodiment relating to the organic compound described in the eleventh paragraph, the thirteenth paragraph, the fifteenth paragraph, and the seventeenth paragraph. The organic compound is first dissolved or mixed in methanol, and secondly, the viscosity is five times that of methanol. Third, it has these three properties: the boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the thermal decomposition temperature of the metal compound. Such organic compounds include organic compounds belonging to glycols or glycol ethers.
The complex made of the inorganic metal compound is thermally decomposed at 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere. The metal octylate is thermally decomposed at 290 ° C. in the atmosphere. Therefore, an organic compound having a boiling point lower than 180 ° C. constitutes a mixed liquid in which the complex and the metal octylate compound are dispersed. An organic compound having a boiling point lower than 290 ° C. constitutes a mixed solution in which a metal octylate compound is dispersed. The melting point of the thermoplastic elastomer is 70-225 ° C.

グリコール類にエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールがある。
エチレングリコールは、メタノールに溶解し、粘度がメタノールの３４倍と高く、沸点が１９７℃の液状モノマーである。ジエチレングリコールは、メタノールに溶解し、粘度がメタノールの６１倍と高く、沸点が２４４℃の液状モノマーである。プロピレングリコールは、メタノールと混和し、粘度がメタノールの９５倍と高く、沸点が１８８℃の液状モノマーである。ジプロピレングリコールは、メタノールと混和し、粘度がメタノールの１２７倍と高く、沸点が２３２℃の液状モノマーである。トリプロピレングリコールは、メタノールと混和し、粘度がメタノールの９７倍と高く、沸点が２６５℃の液状モノマーである。なお、液状モノマーからなるグリコール類は、溶剤として用いるため、重合反応を起こさせない禁止剤ないしは防止剤が添加され、昇温しても重合反応は起こらない。 Glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol.
Ethylene glycol is a liquid monomer that dissolves in methanol, has a viscosity as high as 34 times that of methanol, and has a boiling point of 197 ° C. Diethylene glycol is a liquid monomer that dissolves in methanol, has a viscosity 61 times higher than that of methanol, and has a boiling point of 244 ° C. Propylene glycol is a liquid monomer that is miscible with methanol, has a viscosity as high as 95 times that of methanol, and has a boiling point of 188 ° C. Dipropylene glycol is a liquid monomer that is miscible with methanol, has a viscosity 127 times higher than that of methanol, and has a boiling point of 232 ° C. Tripropylene glycol is a liquid monomer that is miscible with methanol, has a viscosity as high as 97 times that of methanol, and has a boiling point of 265 ° C. Since glycols composed of liquid monomers are used as a solvent, an inhibitor or an inhibitor that does not cause a polymerization reaction is added, and the polymerization reaction does not occur even when the temperature is raised.

グリコールエーテル類は、エチレングリコール系エーテルと、プロピレングリコール系エーテルと、エチレングリコール、ジエチレングリコールないしはトリエチレングリコールの末端の水素をアルキル基で置換したジアルキルグリコールエーテルがある。
エチレングリコール系エーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２２０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの５倍で沸点が１４２℃のイソプロピルグリコール、粘度がメタノールの６倍で沸点が１７１℃のブチルグリコール、粘度がメタノールの５倍で沸点が１６１℃のイソブチルグリコール、粘度がメタノールの７倍で沸点が１９４℃のメチルジグリコール、粘度がメタノールの８倍で沸点が２０７℃のイソプロピルジグリコールが存在する。
エチレングリコール系エーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２９０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの１３倍で沸点が２４９℃のメチルトリグリコール、粘度がメタノールの１１倍で沸点が２３１℃のブチルジグリコール、粘度がメタノールの１４倍で沸点が２７１℃のブチルトリグリコール、粘度がメタノールの９倍で沸点が２２０℃のイソブチルジグリコールが存在する。
次に、プロピレングリコール系エーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２２０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの５倍で沸点が１５０℃のプロピルプロピレングリコール、粘度がメタノールの７倍で沸点が１８７℃のメチルプロピレンジグリコールが存在する。
最後に、ジアルキルグリコールエーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２２０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの６倍で沸点が２１６℃のジメチルトリグリコールが存在する。
以上に説明したように、グリコール類、グリコールエーテル類の中に、１１段落、１３段落、１５段落、１７段落に記載した３つの性質を兼備する有機化合物が多く存在する。 Glycol ethers include ethylene glycol ethers, propylene glycol ethers, and dialkyl glycol ethers in which the terminal hydrogen of ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol is substituted with an alkyl group.
Among ethylene glycol-based ethers, dissolved in methanol, glycol ethers having a boiling point lower than 220 ° C., isopropyl glycol having a viscosity 5 times that of methanol and a boiling point of 142 ° C., and a viscosity 6 times that of methanol and a boiling point of 171 ° C. Butyl glycol, isobutyl glycol having a viscosity of 5 times that of methanol and a boiling point of 161 ° C., methyl diglycol of a viscosity 7 times that of methanol and a boiling point of 194 ° C., and isopropyl diglycol having a viscosity of 8 times that of methanol and a boiling point of 207 ° C. Exists.
Among ethylene glycol ethers, dissolved in methanol, glycol ethers having a boiling point lower than 290 ° C are methyltriglycol having a viscosity of 13 times that of methanol and a boiling point of 249 ° C, and a viscosity of 11 times that of methanol and a boiling point of 231 ° C. There are butyl diglycol at 14 ° C., butyl triglycol having a viscosity of 14 times that of methanol and a boiling point of 271 ° C., and isobutyl diglycol having a viscosity of 9 times that of methanol and a boiling point of 220 ° C.
Next, in a propylene glycol ether, dissolved in methanol, glycol ethers having a boiling point lower than 220 ° C. are mixed with propyl propylene glycol having a viscosity 5 times that of methanol and a boiling point of 150 ° C. and a viscosity 7 times that of methanol. Methyl propylene diglycol with a boiling point of 187 ° C. is present.
Finally, among the dialkyl glycol ethers, glycol ethers which are dissolved in methanol and have a boiling point lower than 220 ° C include dimethyltriglycol having a viscosity six times that of methanol and a boiling point of 216 ° C.
As described above, among the glycols and glycol ethers, there are many organic compounds having the three properties described in the eleventh, thirteenth, thirteenth, fifteenth and seventeenth paragraphs.

実施形態３
本実施形態は、熱可塑性エラストマーに関する実施形態である。熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントの化学的組成によって分類された次の９種類がある。
スチレン系エラストマーは、ハードセグメントがポリスチレンＰＳからなり、ソフトセグメントは、ポリブタジエンＢＲ、ポリイソプレンＩＲ、水素添加のＢＲ、水素添加のＩＲの４種類からなる。熱可塑性エラストマーの中で最も加硫ゴムに近い性質を持つ。短所は、耐熱性が８０℃と低く、耐候性、耐油性に劣る点である。水素添加のＢＲからなるエラストマーに、強度、耐熱性、耐候性を改良したものがある。また、ハードセグメントのＰＳを、ポリエチレンＰＥの結晶に置き換えたものや、ポリシクロヘキサンに変えたものが存在する。このように、様々な改良がなされている。
オレフィン系エラストマーは、ハードセグメントがＰＰからなり、ソフトセグメントがポリエチレンプロピレンジエンＥＰＤＭからなるエラストマーが量的に主流で、比重が軽く、耐候性、耐オゾン性に優れる。短所は、圧縮永久ひずみが大きく、耐油性、耐摩耗性が不充分な点にある。この短所を改良するため、ＰＰとＥＰＤＭを混合する際に架橋剤を加えることで、ＰＰマトリックス中に完全架橋した、あるいは、部分架橋されたＥＰＤＭ粒子をミクロ分散させた材料が開発されている。また、ＥＰＤＭの代わりに、ニトリルゴムＮＢＲやクロロプレンゴムＣＲやブチルゴムＩＩＲを用い、圧縮永久歪、耐熱老化性、耐油性などを改良した材料が開発されている。このように、オレフィン系エラストマーについても様々な改良がなされている。また、ハードセグメントがＰＥからなるエラストマーも存在する。
塩化ビニル系エラストマーは、高重合度ＰＶＣと可塑剤とのブレンド、部分架橋ＰＶＣと可塑化ＰＶＣとのブレンド、ＰＶＣとＮＢＲやウレタンゴムＵとのブレンドがある。耐候性、耐オゾン性、耐薬品性に優れるが、ゴム弾性が低い欠点を持つ。
ウレタン系エラストマーは、ハードセグメントがポリウレタンからなり、ソフトセグメントが、脂肪族ポリエステルないしは脂肪族ポリエーテルからなる。耐摩耗性、耐屈曲性、耐油性に優れる反面、永久歪性、耐黄変性に劣り、金型粘着性の欠点もある。
エステル系エラストマーは、ハードセグメントが芳香族ポリエステルからなり、ソフトセグメントが、脂肪族ポリエステルないしは脂肪族ポリエーテルからなり、とりわけ耐熱性に優れ、また、耐屈曲性、耐油性にも優れるが、低硬度の製品の製造が難しい。このため、ブレンド時の動的架橋で架橋ゴム粒子を微分散させ、柔軟性と耐熱性、耐油性を両立さる材料開発がなされている。
アミド系エラストマーは、ポリアミドをハードセグメントとし、脂肪族ポリエステルないしは脂肪族ポリエーテルをソフトセグメントとする。ハードセグメントを構成するポリアミドによって、耐油性、耐熱性は、エステル系エラストマーに次ぐ性能を持ち、離型性と成形性では、エステル系エラストマーを凌ぐ。さらに、消音性、耐薬品性、耐摩耗性、強靭性、耐ガス透過性にも優れるが、ゴム弾性に乏しいのが難点である。また、他の高分子材料との熱融着性に優れる材料開発がなされている。
ポリブタジエン系エラストマーは、シンジオタック１、２−ブタジエンをハードセグメントとし、非結晶ブタジエンをソフトセグメントとし、結晶化度を抑えることで融点を下げ、溶融成形を可能としたエラストマーである。ガス透過性と透明性に優れるため、フィルムやシートに用いられている。なお、融点が７０−１２５℃と低く、耐熱性は低い。
アクリル系エラストマーは、メタクリル酸メチルＭＭＡをハードセグメントとし、アクリル酸ブチルＢＡをソフトセグメントとする、ブロック共重合体からなる。ＭＭＡが持つ透明性と耐候性と、ＢＡが持つ柔軟性と接着性との双方を有する熱可塑性エラストマーである。なお、ＡＢＳやＰＣとの２色成形性に優れ、プライマーを不要とする塗装が可能で、射出成形性に優れた材料が開発されている。また、アクリル系エラストマーとＰＢＴ樹脂とを、ナノレベルに近い分散形態とし、柔軟性を維持し、耐熱性を高めた材料が開発されている。
フッ素系エラストマーは、フッ素ゴムの部分とフッ素樹脂の部分が結合したブロックポリマーで、常温では結晶性のフッ素樹脂相により、擬似架橋構造によってゴム弾性を示すが、融点以上の高温では熱可塑性樹脂と同じような流動性を示す。このため、他の熱可塑性エラストマーと同様に、溶融成形が可能である。融点は２２５℃で、１８０℃の耐熱性を持ち、耐薬品性、電気的特性、機械的特性に優れたエラストマーであるが、価格が高いのが難点である。 Embodiment 3
This embodiment is an embodiment relating to a thermoplastic elastomer. The following nine types of thermoplastic elastomers are classified according to the chemical composition of the hard segment.
The styrene-based elastomer has a hard segment composed of polystyrene PS, and a soft segment composed of four kinds of polybutadiene BR, polyisoprene IR, hydrogenated BR, and hydrogenated IR. It has properties closest to vulcanized rubber among thermoplastic elastomers. Disadvantages are that the heat resistance is as low as 80 ° C. and the weather resistance and oil resistance are poor. Some elastomers made of hydrogenated BR have improved strength, heat resistance, and weather resistance. In addition, there are some in which PS in the hard segment is replaced with polyethylene PE crystals and one in which polycyclohexane is used. Thus, various improvements have been made.
The olefin elastomer is mainly composed of an elastomer whose hard segment is made of PP and whose soft segment is made of polyethylene propylene diene EPDM, has a low specific gravity, and is excellent in weather resistance and ozone resistance. The disadvantage is that the compression set is large and the oil resistance and wear resistance are insufficient. In order to improve this disadvantage, a material has been developed in which a cross-linking agent is added when mixing PP and EPDM, whereby EPDM particles which are completely cross-linked or partially cross-linked are micro-dispersed in a PP matrix. In addition, materials using nitrile rubber NBR, chloroprene rubber CR, and butyl rubber IIR instead of EPDM and having improved compression set, heat aging resistance, oil resistance, and the like have been developed. Thus, various improvements have been made to olefin elastomers. There is also an elastomer whose hard segment is made of PE.
The vinyl chloride elastomer includes a blend of high polymerization degree PVC and a plasticizer, a blend of partially cross-linked PVC and plasticized PVC, and a blend of PVC with NBR or urethane rubber U. It has excellent weather resistance, ozone resistance, and chemical resistance, but has the disadvantage of low rubber elasticity.
In the urethane elastomer, the hard segment is made of polyurethane, and the soft segment is made of aliphatic polyester or aliphatic polyether. Although it is excellent in abrasion resistance, bending resistance, and oil resistance, it is inferior in permanent distortion resistance and yellowing resistance, and has a defect of mold adhesion.
The ester-based elastomer has a hard segment composed of an aromatic polyester, a soft segment composed of an aliphatic polyester or an aliphatic polyether, and is particularly excellent in heat resistance, and also excellent in bending resistance and oil resistance, but has low hardness. Difficult to manufacture products. For this reason, materials have been developed in which crosslinked rubber particles are finely dispersed by dynamic crosslinking at the time of blending to achieve both flexibility, heat resistance, and oil resistance.
The amide elastomer has a polyamide as a hard segment and an aliphatic polyester or an aliphatic polyether as a soft segment. Due to the polyamide constituting the hard segment, oil resistance and heat resistance have performance next to that of the ester elastomer, and the mold release and moldability surpass those of the ester elastomer. Furthermore, they are excellent in sound deadening property, chemical resistance, abrasion resistance, toughness, and gas permeability resistance, but they are poor in rubber elasticity. In addition, materials having excellent heat-fusibility with other polymer materials have been developed.
The polybutadiene-based elastomer is an elastomer in which syndiotactic 1,2-butadiene is used as a hard segment and amorphous butadiene is used as a soft segment. Because of its excellent gas permeability and transparency, it is used for films and sheets. The melting point is as low as 70 to 125 ° C., and the heat resistance is low.
The acrylic elastomer is composed of a block copolymer having methyl methacrylate MMA as a hard segment and butyl acrylate BA as a soft segment. It is a thermoplastic elastomer having both the transparency and weather resistance of MMA and the flexibility and adhesion of BA. In addition, a material which is excellent in two-color moldability with ABS and PC, can be coated without using a primer, and is excellent in injection moldability has been developed. In addition, a material has been developed in which the acrylic elastomer and the PBT resin are dispersed in a form close to the nano level to maintain flexibility and improve heat resistance.
A fluoroelastomer is a block polymer in which a portion of a fluororubber and a portion of a fluororesin are bonded. At room temperature, the crystalline fluororesin phase exhibits rubber elasticity due to a pseudo-crosslinking structure, but at a high temperature higher than the melting point, a thermoplastic resin and Shows similar fluidity. For this reason, melt molding is possible like other thermoplastic elastomers. The melting point is 225 ° C., the heat resistance is 180 ° C., and the elastomer is excellent in chemical resistance, electrical properties, and mechanical properties, but is disadvantageous in that it is expensive.

実施例１
本実施例は、オレフィン系エラストマーのペレットを、銅微粒子の集まりで覆う事例である。オレフィン系エラストマーとして、動的架橋型であるが流動性に優れたグレードを用いた（例えば、ＪＳＲ株式会社のＥＸＣＥＬＩＮＫ１８００）。なお、オレフィン系エラストマーのペレットの密度は、０．８９ｇ／ｃｍ３である。また、銅微粒子の原料として、２２段落に記載したテトラアンミン銅硝酸塩（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。有機化合物は、２５段落に記載したイソプロピルグリコール（例えば、日本乳化剤株式会社の製品）を用いた。
最初に、テトラアンミン銅硝酸塩の５１ｇ（０．２モルに相当）が１０重量％になるようにメタノールに分散し、この分散液にイソプロピルグリコールが２０重量％になるように混合した。この混合液に、予め除湿乾燥機で予備乾燥させた１．３ｋｇのペレットを混合して撹拌した。
次に、混合物を容器に入れ、水素ガス雰囲気で焼成した。最初に６５℃に昇温してメタノールを気化し、さらに１３０℃に昇温してペレットを熱融解した。次に、１４２℃に昇温し、イソプロピルグリコールを気化した。最後に、２００℃に５分間放置し、テトラアンミン銅硝酸塩を熱分解し、その後、冷却して、試料を製作した。なお、メタノールとイソプロピルグリコールと、テトラアンミン銅硝酸塩が熱分解する際に気化した無機物とを、各々回収機で回収した。
さらに、作成した試料を、表面と切断した複数の断面について電子顕微鏡で観察した。電子顕微鏡は、ＪＦＥテクノリサーチ株式会社が所有する極低加速電圧ＳＥＭを用いた。この装置は、１００Ｖからの極低加速電圧による表面観察が可能で、さらに導電性の被膜を形成せずに直接試料の表面が観察できる。
最初に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面はいずれの部位も、４０−６０ｎｍの大きさからなる粒状微粒子の集まりが、表面全体に満遍なく形成されていた。また、試料の断面は、微粒子が３０層前後の厚みでペレットの表面に積層していた。
次に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡で粒子の材質を分析した。いずれの粒状微粒子にも濃淡が認められなかったので、単一原子から構成されていた。
さらに、試料の表面と複数の断面からの特性エックス線のエネルギーとその強度を画像処理し、粒子を構成する元素の種類を分析した。粒状微粒子は銅原子のみで構成されていたため、銅の粒状微粒子である。
以上の観察結果から、金属結合した銅微粒子の集まりが、３０層前後の厚みでペレットの表面に積層し、ペレットを覆った。試料の断面を図１に模式的に示した。１はオレフィン系エラストマーのペレットで、２は銅微粒子である。
また、試料表面の複数個所の表面抵抗を、表面抵抗計によって測定した（例えば、シムコジャパン株式会社の表面抵抗計ＳＴ−４）。表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であったため、試料は銅に近い表面抵抗を有した。
以上の結果から、本実施例で作成した試料は銅に近い導電性を持つ。なお、本実施例は一例に過ぎない。２６段落で説明した熱可塑性エラストマーと、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、２２段落に記載した無機金属化合物からなる錯体の熱分解が完了する温度より低い有機化合物を、２５段落と２６段落に記載したグリコール類ないしはグリコールエーテル類より選択し、前記した方法に従って試料を作成すると、様々な材質からなる熱可塑性エラストマーの原料が、様々な金属微粒子の集まりで覆われる。 Example 1
This embodiment is an example in which pellets of an olefin-based elastomer are covered with a collection of copper fine particles. As the olefin-based elastomer, a dynamically cross-linkable grade having excellent fluidity was used (for example, EXCELLINK 1800 manufactured by JSR Corporation). The density of the olefin elastomer pellet is 0.89 g / cm 3 . Further, as a raw material of the copper fine particles, tetraammine copper nitrate described in paragraph 22 (for example, a product of Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.) was used. As the organic compound, isopropyl glycol (for example, a product of Nippon Emulsifier Co., Ltd.) described in paragraph 25 was used.
First, 51 g (corresponding to 0.2 mol) of tetraammine copper nitrate was dispersed in methanol so as to be 10% by weight, and this dispersion was mixed with isopropyl glycol so as to be 20% by weight. 1.3 kg of pellets preliminarily dried with a dehumidifying dryer were mixed with the mixed solution and stirred.
Next, the mixture was put in a container and fired in a hydrogen gas atmosphere. First, the temperature was raised to 65 ° C. to evaporate methanol, and the temperature was further raised to 130 ° C. to melt the pellets. Next, the temperature was raised to 142 ° C. to vaporize isopropyl glycol. Finally, the sample was left at 200 ° C. for 5 minutes to thermally decompose the tetraammine copper nitrate and then cooled to produce a sample. Note that methanol and isopropyl glycol, and inorganic substances vaporized when the tetraammine copper nitrate was thermally decomposed, were respectively recovered by a recovery machine.
Further, the prepared sample was observed with an electron microscope for a plurality of cross sections obtained by cutting the surface. As the electron microscope, an extremely low accelerating voltage SEM owned by JFE Techno-Research Corporation was used. This apparatus enables surface observation with an extremely low accelerating voltage from 100 V, and allows direct observation of the sample surface without forming a conductive film.
First, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, a secondary electron beam between 900 and 1000 V was taken out and subjected to image processing. In each part of the sample surface, a collection of fine particles having a size of 40 to 60 nm was uniformly formed on the entire surface. In the cross section of the sample, the fine particles were laminated on the surface of the pellet with a thickness of about 30 layers.
Next, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, image processing was performed by extracting energy between 900 V and 1000 V, and the material of the particles was analyzed based on the density of the image. Since no gradation was observed in any of the particulate fine particles, it was composed of a single atom.
Further, the energy and the intensity of characteristic X-rays from the surface of the sample and a plurality of cross sections were image-processed to analyze the types of elements constituting the particles. Since the particulate microparticles were composed of only copper atoms, they were copper particulate microparticles.
From the above observation results, a collection of metal-bound copper fine particles was laminated on the surface of the pellet with a thickness of about 30 layers and covered the pellet. A cross section of the sample is schematically shown in FIG. 1 is an olefin-based elastomer pellet, and 2 is copper fine particles.
Further, the surface resistance at a plurality of positions on the sample surface was measured with a surface resistance meter (for example, surface resistance meter ST-4 manufactured by Simco Japan KK). Since the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □, the sample had a surface resistance close to that of copper.
From the above results, the sample prepared in this example has conductivity close to copper. Note that this embodiment is merely an example. The thermoplastic elastomer described in paragraph 26 and the organic compound having a boiling point higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which the thermal decomposition of the complex composed of the inorganic metal compound described in paragraph 22 is completed are described in paragraphs 25 and 26. When a sample is selected from the glycols or glycol ethers described and prepared according to the above-described method, the raw materials of the thermoplastic elastomer made of various materials are covered with a collection of various metal fine particles.

実施例２
本実施例は、実施例1で作成した銅微粒子の集まりで覆われたオレフィン系エラストマーのペレットの集まりを用いて、カレンダー成形によって、１．０ｍｍの厚みのシートを成形した。
作成した試料の切断面を、実施例1と同様に電子顕微鏡で観察した。熱融解し、圧縮されたペレットは薄いシート状に引き伸ばされ、その表面が銅微粒子の集まりで覆われるとともに、銅微粒子の集まりで結合されていた。試料の断面を図２に模式的に示した。３は加熱圧縮されたオレフィン系エラストマーのペレットで、４は銅微粒子である。
次に作成した試料を小片として切り出し、実施例１と同様に、小片の表面抵抗を表面抵抗計で測定した。この結果、表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であった。またペレットと銅との重量比は１０２対１であるため、オレフィン系エラストマーからなるシートの比重は、ペレットの比重０．８９ｇ／ｃｍ３に近く、銅の比重８．９６より著しく小さい。このため、本実施例で製作したシートは、銅より著しく軽いシートになる。このため、極めて軽量な銅に近い導電性を持つ導電性シート、極めて軽量な銅に近い熱伝導性を持つ熱伝導性シート、ないしは、極めて軽量な静電気シールドシートとして用いることができる。
なお、電磁波の反射損失の度合いは、比透磁率ｂに対する比導電率ａの比率ａ／ｂに比例する。また、電磁波の吸収損失の度合いは、比導電率と比透磁率との積ａ・ｂに比例する。なお、比導電率は、銅の導電率を1とした場合の金属の導電率である。銅の比率ａ／ｂは１．００で、銀の比率１．０６に次いで高く、銅の積ａ・ｂは１．００で、銀の積１．０６に次いで高い。このため、実施例２で作成したシートは、電磁波のシールド性能が高い極めて軽量なシートやパッキンとして、用いることができる。なお、鉄の比率ａ／ｂが０．００１７で、積ａ・ｂが１７であるため、電磁波の反射損失の度合いは著しく低いが、電磁波の吸収損失の度合いが著しく高い金属である。
なお、用いたオレフィン系エラストマーの流動性は、２３０℃、２１Ｎで８０ｇ／１０分の高い流動性を持つグレードであり、カレンダー成形のみならず、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形などによって、様々な形状の成形体が成形できる。 Example 2
In this example, a sheet having a thickness of 1.0 mm was formed by calendering using a collection of olefin-based elastomer pellets covered with a collection of copper fine particles prepared in Example 1.
The cut surface of the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1. The heat-melted and compressed pellets were stretched into a thin sheet, the surface of which was covered with a collection of fine copper particles and bound together by a collection of fine copper particles. FIG. 2 schematically shows the cross section of the sample. Numeral 3 is a pellet of the olefin-based elastomer which has been heated and compressed, and numeral 4 is copper fine particles.
Next, the prepared sample was cut out as a small piece, and the surface resistance of the small piece was measured with a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. As a result, the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □. Further, since the weight ratio between the pellet and copper is 102: 1, the specific gravity of the sheet made of the olefin-based elastomer is close to 0.89 g / cm 3 of the specific gravity of the pellet, and is significantly smaller than the specific gravity of copper of 8.96. For this reason, the sheet manufactured in this example is a sheet significantly lighter than copper. Therefore, it can be used as a very light conductive sheet having a conductivity close to copper, a very light heat conductive sheet having a heat conductivity close to copper, or a very light electrostatic shielding sheet.
The degree of the reflection loss of the electromagnetic wave is proportional to the ratio a / b of the specific conductivity a to the relative magnetic permeability b. The degree of electromagnetic wave absorption loss is proportional to the product a · b of the specific conductivity and the specific magnetic permeability. The specific conductivity is the conductivity of a metal when the conductivity of copper is 1. The copper ratio a / b is 1.00, which is the second highest after silver ratio 1.06, and the copper product a · b is 1.00, which is the second highest after silver product 1.06. For this reason, the sheet created in Example 2 can be used as an extremely lightweight sheet or packing having high electromagnetic wave shielding performance. Since the ratio a / b of iron is 0.0017 and the product a · b is 17, the degree of electromagnetic wave reflection loss is extremely low, but the degree of electromagnetic wave absorption loss is extremely high.
The fluidity of the olefin elastomer used is a grade having a high fluidity of 80 g / 10 minutes at 230 ° C. and 21 N. Not only calender molding but also injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, etc. Thus, molded articles of various shapes can be formed.

実施例３
本実施例は、アクリル系エラストマーのペレットを、アルミニウム微粒子の集まりで覆う事例である。アクリル系エラストマーは、アクリル系エラストマーとＰＢＴ樹脂とを、ナノレベルに近い分散形態とし、柔軟性を維持し、耐熱性を高めたアクリル系エラストマーを用いた（例えば、アロン化成株式会社のＸＢ−Ａ６０）。アクリル系エラストマーのペレットの密度は、１．１５ｇ／ｃｍ３である。アルミニウム微粒子の原料として、１４段落に説明したオクチル酸金属化合物に属するオクチル酸アルミニウムＡｌ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）３を用いた（例えば、ホープ製薬株式会社の製品）。有機化合物は、２５段落に記載したメチルトリグリコール（例えば、日本乳化剤株式会社の製品）を用いた。
最初に、オクチル酸アルミニウムの９１ｇ（０．２モルに相当）が１０重量％になるようにメタノールに分散し、この分散液にメチルトリグリコールが１０重量％になるように混合した。この混合液に、予め除湿乾燥機で予備乾燥させた１．７ｋｇのペレットを混合して撹拌した。
次に、混合物を容器に入れ、大気雰囲気で焼成した。最初に６５℃に昇温してメタノールを気化し、さらに２２０℃に昇温してペレットを熱融解した。次に、２４９℃に昇温し、メチルトリグリコールを気化した。最後に、２９０℃に１分間放置し、オクチル酸アルミニウムを熱分解し、その後、冷却して、試料を作成した。なお、メタノールとメチルトリグリコールと、オクチル酸アルミニウムが熱分解する際に気化したオクチル酸とを、各々回収機で回収した。
さらに、実施例１と同様に、作成した試料を、表面と切断した複数の断面について電子顕微鏡で観察した。実施例１の銅微粒子の事例と同様に、金属結合したアルミニウムの微粒子の集まりが、３０層前後の厚みでペレットの表面に積層し、ペレットを覆った。
また、試料表面の複数個所の表面抵抗を、実施例1と同様に、表面抵抗計によって測定した。表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であったため、試料はアルミニウムに近い表面抵抗を有した。
以上の結果から、本実施例で作成した試料はアルミニウムに近い導電性を持つ。なお、本実施例は一例に過ぎない。２６段落で説明した熱可塑性エラストマーと、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、１４段落に記載したオクチル酸金属化合物の熱分解が完了する温度より低い有機化合物を、２５段落と２６段落に記載したグリコール類ないしはグリコールエーテル類より選択し、前記した方法に従って試料を作成すると、様々な材質からなる熱可塑性エラストマーの原料が、様々な金属微粒子の集まりで覆われる。 Example 3
The present embodiment is an example in which an acrylic elastomer pellet is covered with a collection of aluminum fine particles. The acrylic elastomer used was an acrylic elastomer in which the acrylic elastomer and the PBT resin were dispersed in a form close to the nano level to maintain flexibility and heat resistance (for example, XB-A60 manufactured by Aron Kasei Co., Ltd.). ). The density of the acrylic elastomer pellets is 1.15 g / cm 3 . As a raw material of the aluminum fine particles, aluminum octylate Al (C 7 H 15 COO) 3 belonging to the metal octylate compound described in paragraph 14 was used (for example, a product of Hope Pharmaceutical Co., Ltd.). As the organic compound, methyltriglycol described in paragraph 25 (for example, a product of Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used.
First, 91 g (corresponding to 0.2 mol) of aluminum octylate was dispersed in methanol so as to be 10% by weight, and this dispersion was mixed with methyltriglycol to be 10% by weight. 1.7 kg of pellets preliminarily dried by a dehumidifying dryer were mixed with the mixed solution and stirred.
Next, the mixture was put in a container and fired in an air atmosphere. First, the temperature was raised to 65 ° C. to evaporate methanol, and the temperature was further raised to 220 ° C. to thermally melt the pellets. Next, the temperature was raised to 249 ° C. to vaporize methyltriglycol. Finally, the sample was left at 290 ° C. for 1 minute to thermally decompose aluminum octylate and then cooled to prepare a sample. Note that methanol and methyltriglycol, and octylic acid vaporized when aluminum octylate was thermally decomposed, were respectively collected by a collecting machine.
Further, in the same manner as in Example 1, the prepared sample was observed with an electron microscope for a plurality of cross sections cut from the surface. As in the case of the copper fine particles of Example 1, a collection of metal-bonded aluminum fine particles was laminated on the surface of the pellet with a thickness of about 30 layers and covered the pellet.
Further, the surface resistance at a plurality of positions on the sample surface was measured by a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. Since the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □, the sample had a surface resistance close to that of aluminum.
From the above results, the sample prepared in this example has conductivity close to that of aluminum. Note that this embodiment is merely an example. The thermoplastic elastomer described in paragraph 26 and the organic compound whose boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound described in paragraph 14 is completed are described in paragraphs 25 and 26. When a sample is selected from glycols or glycol ethers and prepared according to the above-described method, the raw materials of the thermoplastic elastomer made of various materials are covered with a collection of various metal fine particles.

実施例４
本実施例は、実施例３で作成したアルミニウム微粒子の集まりで覆われたアクリル系エラストマーのペレットの集まりを用いて、カレンダー成形によって、０．５ｍｍの厚みのシートを成形した。
作成した試料の切断面を、実施例1と同様に電子顕微鏡で観察した。実施例２の銅微粒子の事例と同様に、熱融解し、圧縮されたペレットは薄いシート状に引き伸ばされ、その表面がアルミニウム微粒子の集まりで覆われるとともに、アルミニウム微粒子の集まりで結合されていた。
さらに作成した試料を小片として切り出し、実施例１と同様に、小片の表面抵抗を表面抵抗計で測定した。この結果、表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であった。またペレットとアルミニウムとの重量比は３１５対１であるため、アクリル系エラストマーからなるシートの比重は、ペレットの比重１．１５ｇ／ｃｍ３に近い。このため、本実施例で製作したシートは、アルミに近い導電性を持つ導電性シート、アルミに近い熱伝導性を持つ熱伝導性シート、ないしは、軽量な静電気シールドシートとして用いることができる。
さらに、本実施例で作成したシートは、透明導電性シートとして用いることができる。つまり、ＰＢＴ樹脂は結晶性樹脂で透明性に劣るが、ＰＢＴ樹脂をナノレベルに微細化させ、アクリル系エラストマーとの分散形態にしたため、本実施例で用いたアクリル系エラストマーは、全光線透過率が９２％で、ヘイズが２％であり、入射光に対する高い透過率を持つ。また、アルミニウムの屈折率は１．４８であり、表面反射率が３．７％で、全光線透過率は９３％になり、入射光に対する高い透過率を持つ。いっぽう、本シートの表面を透過した光は、シートの内部で散乱する。シートが透明体であるためには光の散乱が起こりにくい、つまり、散乱係数が小さいことが必要になる。光の散乱はレイリー散乱に基づき、シートが固化したペレットに微粒子の集まりが分散された形態とすれば、ペレットの屈折率に対するアルミニウムの屈折率の比率ｍについて、レイリー散乱係数は｛（ｍ２−１）／（ｍ２＋１）｝２に比例する。比率ｍは０．９８になり、｛（ｍ２−１）／（ｍ２＋１）｝２は４．１×１０−４と小さい。さらに散乱係数は、可視光の波長λに対する粒子径Ｄの比率Ｄ／λの４乗と、粒子径Ｄの２乗とに比例する。アルミニウム微粒子の平均粒径を５０ｎｍとすると、可視光の波長３８０−７８０ｎｍに対する比率Ｄ／λの４乗は、１．３×１０−５−２．９×１０−４になり、粒子径Ｄの２乗が２．５×１０−１５になる。従って、４．１×１０−４と１．３×１０−５−２．９×１０−４と２．５×１０−１５との積からなる散乱係数は極めて小さな値になる。この結果、本実施例におけるシートは高い透明性を示す。従って、本実施例におけるシートは、アルミニウムに近い導電性を持つ透明導電性シートになる。
なお、用いたアクリル系エラストマーの流動性は、２３０℃、２１Ｎで１２ｇ／１０分と優れるので、カレンダー成形のみならず、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形などによって、様々な形状の成形体が成形できる。 Example 4
In this example, a sheet having a thickness of 0.5 mm was formed by calendering using a collection of acrylic elastomer pellets covered with a collection of aluminum fine particles prepared in Example 3.
The cut surface of the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1. As in the case of the copper fine particles of Example 2, the heat-melted and compressed pellets were stretched into a thin sheet, and the surfaces thereof were covered with the aluminum fine particles and bound together by the aluminum fine particles.
Further, the prepared sample was cut out as a small piece, and the surface resistance of the small piece was measured with a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. As a result, the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □. Since the weight ratio between the pellet and aluminum is 315: 1, the specific gravity of the sheet made of the acrylic elastomer is close to 1.15 g / cm 3 of the specific gravity of the pellet. Therefore, the sheet manufactured in this embodiment can be used as a conductive sheet having a conductivity close to aluminum, a heat conductive sheet having a heat conductivity close to aluminum, or a light-weight electrostatic shielding sheet.
Further, the sheet prepared in this embodiment can be used as a transparent conductive sheet. In other words, the PBT resin is a crystalline resin and is inferior in transparency, but the PBT resin is miniaturized to the nano level and is dispersed with the acrylic elastomer, so that the acrylic elastomer used in this example has a total light transmittance of Is 92%, the haze is 2%, and it has a high transmittance to incident light. Aluminum has a refractive index of 1.48, a surface reflectance of 3.7%, a total light transmittance of 93%, and a high transmittance for incident light. On the other hand, light transmitted through the surface of the sheet is scattered inside the sheet. Since the sheet is a transparent body, scattering of light hardly occurs, that is, it is necessary that the scattering coefficient is small. The light scattering is based on Rayleigh scattering, and if the aggregation of fine particles is dispersed in a solidified pellet, the Rayleigh scattering coefficient is に つ い て (m 2 − 1) / (m 2 +1)｝ 2 . The ratio m becomes 0.98, and {(m 2 −1) / (m 2 +1)} 2 is as small as 4.1 × 10 −4 . Further, the scattering coefficient is proportional to the fourth power of the ratio D / λ of the particle diameter D to the wavelength λ of visible light and the square of the particle diameter D. Assuming that the average particle diameter of the aluminum fine particles is 50 nm, the fourth power of the ratio D / λ to the wavelength of visible light of 380 to 780 nm is 1.3 × 10 −5 −2.9 × 10 −4 , and the particle diameter D is The square becomes 2.5 × 10 −15 . Therefore, the scattering coefficient composed of the product of 4.1 × 10 −4 , 1.3 × 10 −5 −2.9 × 10 −4 and 2.5 × 10 −15 has an extremely small value. As a result, the sheet in this example shows high transparency. Therefore, the sheet in this embodiment is a transparent conductive sheet having a conductivity close to that of aluminum.
The acrylic elastomer used has an excellent fluidity of 12 g / 10 min at 230 ° C. and 21 N. Therefore, not only calender molding but also injection molding, extrusion molding, blow molding, air pressure molding, etc., to form various shapes. The body can be molded.

実施例５
本実施例は、フッ素系エラストマーのペレットを、パーマロイと呼ばれる、ニッケルと鉄とを主成分とする合金の微粒子の集まりで覆う事例である。なお、製品化されているフッ素系エラストマーは限られていて、本実施例では、ダイキン工業株式会社のダイエルＴ−５３０を用いた。このフッ素系エラストマーのペレットは、密度が１．８９ｇ／ｃｍ３で、流動性は、２３０℃、１０Ｎで２０ｇ／１０分の値を持ち、熱可塑性樹脂と同様に、射出成形、押出成形、カレンダー成形、ブロー成形、圧空成形などによって、様々な形状の成形体が成形できる。
本実施例におけるパーマロイは、モル比がニッケル８０、モリブデン５、鉄１５の割合からなるＰＣパーマロイである。このＰＣパーマロイの直流磁気特性は、初透磁率が６０，０００、最大透磁率が１８０，０００、飽和磁束密度が０．６５テスラ、保持力が１．２Ａ／ｍの特性を持つ。交流のインダクタンスは、板厚が薄いほど高く、０．３５ｍｍの板厚では、０．３ｋＨｚで１５，０００、１ｋＨｚで８，０００、３０ｋＨｚで３，３００のインダクタンスを持つ。このため、１００ｋＨｚ付近までの電磁波を吸収する性能を持つ。なお、従来のＰＢパーマロイないしはＰＣパーマロイからなる薄体は、パーマロイを水素雰囲気の１１００℃で磁気焼鈍し、溶製材の表面の酸化膜や内部に存在する不純物としての酸化物を除去し、さらに、圧延して箔状に引き伸ばした後に、加工に伴う歪を除去する歪取焼鈍を行う。これに対し本実施例では、３種類の金属化合物の熱分解でニッケルとモリブデンと鉄とを同時に析出させ、不純物を持たない合金が生成するため、従来のパーマロイの製造における水素焼鈍と歪取焼鈍との双方が不要になる。
ニッケルの原料としてオクチル酸ニッケルＮｉ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２を用い、鉄の原料としてオクチル酸鉄Ｆｅ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）３を用いた（例えば、日本化学産業株式会社の製品）また、モリブデンの原料としてオクチル酸モリブデンＭｏ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）６を用いた（ＣＡＳ番号が３４０４１−０９−３に相当する輸入品）。なお、有機化合物は、実施例３と同様にメチルトリグリコールを用いた。
最初に、オクチル酸ニッケルの５５ｇ（０．１６モルに相当する）と、オクチル酸モリブデンの１０ｇ（０．０１モルに相当する）とオクチル酸鉄の１５ｇ（０．０３モルに相当する）の各々が、１０重量％になるようにメタノールに分散し、これらのメタノール分散液を混合した。この混合液にメチルトリグリコールが１０重量％になるように混合した。さらに、予め除湿乾燥機で予備乾燥させた２．８ｋｇのペレットを混合して撹拌した。
次に、この混合物を容器に入れ、大気雰囲気で焼成した。最初に６５℃に昇温してメタノールを気化し、さらに２３０℃に昇温してペレットを熱融解した。次に、２４９℃に昇温し、メチルトリグリコールを気化した。最後に、２９０℃に１分間放置し、３種類のオクチル酸金属化合物を熱分解した。
さらに、作成した試料を、表面と切断した複数の断面について、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。
最初に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面はいずれの部位も、４０ｎ−６０ｎｍの大きさからなる粒状微粒子の集まりが、表面全体に満遍なく形成されていた。また試料の断面は、３０層前後の厚みで粒状微粒子がペレットの表面に積層されていた。
次に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡で粒子の材質を分析した。いずれの粒状微粒子にも濃淡が認められたため、複数種類の原子から構成されていることが分かった。
さらに、試料の表面と複数の断面からの特性エックス線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。多量のニッケル原子と少量の鉄原子と僅かなモリブデン原子とで構成されていたため、使用したオクチル酸金属化合物のモル比から、粒状微粒子はニッケル８０、モリブデン５、鉄１５の割合からなる粒状微粒子である。
以上の観察結果から、フッ素系エラストマーのペレット表面が多数のＰＣパーマロイ微粒子で覆われ、ＰＣパーマロイ微粒子の金属結合でペレットが結合されていることが分かった。
また、実施例１と同様に、試料表面の複数個所の表面抵抗を表面抵抗計で測定した。表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であり、試料はＰＣパーマロイに近い表面抵抗を有した。なお、ＰＣパーマロイの比抵抗は５５μΩｃｍである。
以上の結果から、本実施例で製造した試料は、ＰＣパーマロイに近い性質を持つ。なお、本実施例は一例に過ぎない。２６段落で説明した熱可塑性エラストマーと、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、１８段落に記載した複数種類のオクチル酸金属化合物が同時に熱分解を完了する温度より低い有機化合物を、２５段落と２６段落に記載したグリコール類ないしはグリコールエーテル類より選択し、１８段落で説明した様々な金属イオンからなる複数種類のオクチル酸金属化合物を組み合わせ、前記した方法に従って試料を作成すると、様々な材質からなる熱可塑性エラストマーの原料が、様々な組成からなる合金微粒子の集まりで覆われる。 Example 5
The present embodiment is an example in which a pellet of a fluoroelastomer is covered with a collection of fine particles of an alloy mainly composed of nickel and iron, which is called permalloy. Note that commercially available fluoroelastomer is limited, and in this example, Daiel T-530 manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used. The pellets of the fluoroelastomer have a density of 1.89 g / cm 3 and a fluidity of 20 g / 10 min at 230 ° C. and 10 N. Similar to thermoplastic resin, injection molding, extrusion molding, calendering Molded articles of various shapes can be formed by molding, blow molding, air pressure molding and the like.
The permalloy in the present embodiment is a PC permalloy having a molar ratio of 80 nickel, 5 molybdenum, and 15 iron. The DC magnetic properties of this PC permalloy are such that the initial permeability is 60,000, the maximum permeability is 180,000, the saturation magnetic flux density is 0.65 Tesla, and the coercive force is 1.2 A / m. The AC inductance is higher as the plate thickness is smaller, and a plate thickness of 0.35 mm has an inductance of 15,000 at 0.3 kHz, 8,000 at 1 kHz, and 3,300 at 30 kHz. Therefore, it has a performance of absorbing electromagnetic waves up to around 100 kHz. The thin body made of the conventional PB permalloy or PC permalloy is magnetically annealed at 1100 ° C. in a hydrogen atmosphere to remove an oxide film on the surface of the ingot and an oxide as an impurity present in the inside. After rolling and elongating it into a foil shape, strain relief annealing is performed to remove the strain accompanying the processing. On the other hand, in the present embodiment, nickel, molybdenum and iron are simultaneously precipitated by thermal decomposition of three kinds of metal compounds, and an alloy having no impurities is formed. Therefore, hydrogen annealing and strain relief annealing in the conventional production of permalloy are performed. Both are unnecessary.
Nickel octylate Ni (C 7 H 15 COO) 2 was used as a nickel raw material, and iron octylate Fe (C 7 H 15 COO) 3 was used as a raw material for iron (for example, a product of Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) Molybdenum octylate Mo (C 7 H 15 COO) 6 was used as a raw material for molybdenum (imported product whose CAS number corresponds to 34041-09-3). The organic compound used was methyltriglycol as in Example 3.
First, each of 55 g of nickel octylate (corresponding to 0.16 mol), 10 g of molybdenum octoate (corresponding to 0.01 mol) and 15 g of iron octylate (corresponding to 0.03 mol) Was dispersed in methanol so as to be 10% by weight, and these methanol dispersions were mixed. This mixture was mixed with methyltriglycol so as to be 10% by weight. Further, 2.8 kg of pellets preliminarily dried by a dehumidifying dryer were mixed and stirred.
Next, the mixture was placed in a container and fired in an air atmosphere. First, the temperature was raised to 65 ° C. to evaporate methanol, and the temperature was further raised to 230 ° C. to thermally melt the pellets. Next, the temperature was raised to 249 ° C. to vaporize methyltriglycol. Finally, the mixture was left at 290 ° C. for 1 minute to thermally decompose the three metal octylate compounds.
Further, the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1 for a plurality of cross sections cut from the surface.
First, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, a secondary electron beam between 900 and 1000 V was taken out and subjected to image processing. In each part of the sample surface, a collection of particulate particles having a size of 40 n to 60 nm was formed evenly over the entire surface. In the cross section of the sample, granular fine particles having a thickness of about 30 layers were laminated on the surface of the pellet.
Next, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, image processing was performed by extracting energy between 900 V and 1000 V, and the material of the particles was analyzed based on the density of the image. Since light and shade were observed in all of the particulate fine particles, it was found that the particles were composed of a plurality of types of atoms.
Further, the energy and the intensity of characteristic X-rays from the surface of the sample and a plurality of cross sections were subjected to image processing to analyze elements constituting the fine particles. Since it was composed of a large amount of nickel atoms, a small amount of iron atoms and a small amount of molybdenum atoms, from the molar ratio of the metal octylate compound used, the granular fine particles were composed of nickel 80, molybdenum 5, and iron 15 in proportion. is there.
From the above observation results, it was found that the pellet surface of the fluoroelastomer was covered with a large number of PC permalloy fine particles, and the pellets were bonded by the metal bond of the PC permalloy fine particles.
In the same manner as in Example 1, the surface resistance at a plurality of positions on the sample surface was measured with a surface resistance meter. The surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □, and the sample had a surface resistance close to PC permalloy. The specific resistance of PC Permalloy is 55 μΩcm.
From the above results, the sample manufactured in this example has properties close to PC permalloy. Note that this embodiment is merely an example. The thermoplastic elastomer described in paragraph 26 and the organic compound whose boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which the plurality of types of metal octylate compounds described in paragraph 18 simultaneously complete thermal decomposition are referred to as paragraphs 25 and 26. By selecting from glycols or glycol ethers described in the paragraph, combining a plurality of kinds of metal octylate compounds composed of various metal ions described in the paragraph 18, and preparing a sample according to the above-described method, heat of various materials can be obtained. The raw material of the plastic elastomer is covered with a collection of alloy fine particles having various compositions.

実施例６
本実施例は、実施例５で製造したフッ素系エラストマーのペレットを用いて、カレンダー成形によって０．５ｍｍの厚みのシートを成形した実施例である。
作成した試料の切断面を、実施例1と同様に電子顕微鏡で観察した。実施例２および４の事例と同様に、熱融解し、圧縮されたフッ素系エラストマーのペレットは、薄いシート状に引き伸ばされ、その表面がＰＣパーマロイの微粒子の集まりで覆われるとともに、液晶ポリマーはＰＣパーマロイの微粒子の集まりで結合されていた。
さらに、作成した試料を小片として切り出し、実施例１と同様に、小片の表面抵抗を表面抵抗計によって測定した。この結果、表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であった。このため、フッ素系エラストマーからなるシートは、電磁波を遮蔽するシートとして用いることができる。なお、ＰＣパーマロイの比重は８．７６であるが、本実施例で製造したシートの比重はフッ素系エラストマーの密度１．８９に近くなる。さらに、フッ素系エラストマーの熱分解開始温度が３８０℃であるため、３８０℃に近い耐熱性を持つ極めて軽量の電磁波遮蔽シートが製造できる。
なお、本実施例は一例に過ぎない。フッ素系エラストマーは、２３０℃、１０Ｎで２０ｇ／１０分の流動性を持つため、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形などによって様々な形状の成形体が製造できる。 Example 6
The present example is an example in which a sheet having a thickness of 0.5 mm was formed by calendering using the fluoroelastomer pellets produced in Example 5.
The cut surface of the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1. As in the cases of Examples 2 and 4, the heat-melted and compressed pellets of the fluoroelastomer were stretched into a thin sheet, the surface of which was covered with a collection of fine particles of PC permalloy, and the liquid crystal polymer was formed of PC. The permalloy particles were bound together.
Further, the prepared sample was cut out as a small piece, and the surface resistance of the small piece was measured by a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. As a result, the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □. For this reason, the sheet made of the fluoroelastomer can be used as a sheet for shielding electromagnetic waves. Although the specific gravity of PC permalloy is 8.76, the specific gravity of the sheet manufactured in this example is close to the density of the fluoroelastomer of 1.89. Furthermore, since the thermal decomposition onset temperature of the fluoroelastomer is 380 ° C, an extremely lightweight electromagnetic wave shielding sheet having heat resistance close to 380 ° C can be manufactured.
Note that this embodiment is merely an example. Since the fluoroelastomer has a fluidity of 20 g / 10 minutes at 230 ° C. and 10 N, molded articles of various shapes can be manufactured by injection molding, extrusion molding, blow molding, air pressure molding, or the like.

以上に説明した６つの実施例は一部の事例に過ぎない。つまり、１１段落、１３段落、１５段落ないしは１７段落に記載した製造方法に依れば、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた、熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造できる。また、熱可塑性エラストマーの原料は、成形体の用途に応じて、２６段落で説明した様々な材質を選択できる。さらに、金属微粒子を構成する金属は、成形体の用途に応じて、１２段落で説明した様々な金属錯イオンを有する金属錯体を、ないしは、１４段落で説明した様々な金属イオンからなるオクチル酸金属化合物を選択できる。また、合金微粒子を構成する合金は、成形体の用途に応じて、１６段落で説明した様々な金属錯イオンを有する複数種類の金属錯体を、ないしは、１８段落で説明した様々な金属イオンからなる複数種類のオクチル酸金属化合物を選択できる。さらに、熱可塑性エラストマーは、２０段落で説明したように、熱可塑性樹脂と同様に、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、圧空成形などによって様々な形状の成形体が製造できる。このため、熱可塑性エラストマーの原料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆う事例は、実施例１，３，５の３つの事例に限定されない。また、金属ないしは合金の性質を持つ熱可塑性エラストマーの成形体を製造する事例は、実施例２，４，６の３つの事例に限定されない。 The six embodiments described above are only some examples. That is, according to the manufacturing method described in the eleventh paragraph, the thirteenth paragraph, the fifteenth paragraph, or the seventeenth paragraph, it is possible to produce a group of thermoplastic elastomer raw materials covered with a group of metal-bound metal or alloy fine particles. Further, as the raw material of the thermoplastic elastomer, various materials described in paragraph 26 can be selected according to the use of the molded article. Further, the metal constituting the metal fine particles may be a metal complex having various metal complex ions described in paragraph 12 or a metal octylate composed of various metal ions described in paragraph 14 depending on the use of the molded article. Compounds can be selected. In addition, the alloy constituting the alloy fine particles is composed of a plurality of types of metal complexes having various metal complex ions described in paragraph 16 or various metal ions described in paragraph 18 depending on the use of the molded article. A plurality of types of metal octylate compounds can be selected. Further, as described in the paragraph 20, the thermoplastic elastomer can produce molded articles of various shapes by injection molding, extrusion molding, blow molding, calender molding, air pressure molding, and the like, similarly to the thermoplastic resin. For this reason, the case where the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with the collection of fine particles of the metal or alloy bonded to the metal is not limited to the three cases of Examples 1, 3, and 5. Further, the case of producing a molded article of a thermoplastic elastomer having the properties of a metal or an alloy is not limited to the three cases of Examples 2, 4, and 6.

１及び３ オレフィン系エラストマーのペレット
２及び４ 銅微粒子
1 and 3 Olefin elastomer pellets
2 and 4 Copper fine particles

本発明は、成形機内ないしは金型内で、熱融解させ、圧縮変形させた熱可塑性エラストマーの原料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆うとともに、隣り合う圧縮変形した原料の双方の原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、金属ないしは合金の微粒子同士の金属結合によって結合し、圧縮変形した原料同士が結合し、圧縮変形した原料の集まりからなる成形体を、成形機内ないしは金型内に成形する方法に関する。この成形体は、金属ないしは合金の微粒子が連続した経路を成形体内に形成するため、金属ないしは合金の性質を持つ。また、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、全ての圧縮変形した原料を、気密性を以て覆うため、圧縮変形した原料が外界から遮断され、成形体は、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。 The present invention covers a raw material of a thermoplastic elastomer that has been thermally melted and compressed and deformed in a molding machine or a mold with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles, and both of adjacent compressed and deformed raw materials. A collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering the raw material is combined by metal bonding between the metal or alloy fine particles, and the compressed and deformed raw materials are joined together to form a compact formed from a collection of compression-deformed raw materials. The present invention relates to a method of molding in a machine or a mold. This compact has the properties of a metal or an alloy because a metal or alloy fine particle forms a continuous path in the compact. In addition, since the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covers all the compressed and deformed raw materials with airtightness, the compressed and deformed raw materials are shielded from the outside world, and the molded body does not self-ignite and does not ignite. have.

本発明に近い第一の従来技術に、導電性ゴムがある。例えば、特許文献１に、ベースゴムに、導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかと可塑剤とを添加して、導電性基材を成形し、この導電性基材から可塑剤を取り除くことにより導電性ゴムを製造する方法において、前記した導電性基材に、可塑剤受けゴムを接触させることで可塑剤を可塑剤受けゴムへ移行させ、導電性ゴムを製造する方法が記載されている。
しかし、この導電性ゴムの製造方法では、可塑剤を可塑剤受付ゴムへ移行させても、導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかが、導電性基材に連続した導電経路を形成できない。このため、この導電性ゴムの導電性は、ベースゴムにおける導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかの充填割合に準じる。従って、導電率を高めるには、導電性基材を成形する際に、導電性粒子又は導電性フィラーのいずれかの充填割合を高めなければならならず、充填割合を高めるほど導電性基材を成形する際の粘度が高まり、導電性基材の成形が困難になる。従って、金属に近い導電性を実現することはできない。 A first conventional technique close to the present invention is a conductive rubber. For example, in Patent Document 1, a conductive material is added to a base rubber by adding either a conductive particle or a conductive filler and a plasticizer to form a conductive base material, and the plasticizer is removed from the conductive base material. In the method for producing a conductive rubber, a method is described in which a plasticizer is transferred to a plasticizer-receiving rubber by bringing a plasticizer-receiving rubber into contact with the above-described conductive substrate to produce a conductive rubber.
However, in this method for producing a conductive rubber, even if the plasticizer is transferred to the plasticizer receiving rubber, either the conductive particles or the conductive filler cannot form a continuous conductive path in the conductive base material. For this reason, the conductivity of the conductive rubber is based on the filling ratio of either the conductive particles or the conductive filler in the base rubber. Therefore, in order to increase the electrical conductivity, when molding the conductive substrate, it is necessary to increase the filling ratio of either the conductive particles or the conductive filler. The viscosity at the time of molding increases, and it becomes difficult to mold the conductive substrate. Therefore, conductivity close to that of metal cannot be realized.

また、本発明に近い第二の従来技術に、熱伝導性ゴムがある。例えば、特許文献２に、極性ゴムをベースポリマーとし、所定量の熱伝導性フィラーを含有させ、更にチタネート系カップリング剤またはシラン系カップリング剤を配合することによって、高い熱伝導性を有し、かつ柔らかくて、硬度が適度に小さく、凹凸や段差のある面に対しても高い密着性を有する熱伝導性ゴムの製造方法が記載されている。
しかし、この熱伝導性ゴムは、冷却される基材ないしは部品に対する密着性を主な目的とするため、高い熱伝導性は得られない。つまり、特許文献１と同様に、熱伝導性フィラーが連続した熱伝導経路を、熱伝導性ゴムに形成することができない。従って、特許文献1と同様に、高い熱伝導率を得るには、熱導電性ゴムを成形する際に、熱伝導性フィラーの充填割合を高めなければならず、充填割合を高めると、熱伝導性ゴムの成形が困難になる。従って、金属に近い熱伝導性を実現することはできない。 A second conventional technique close to the present invention is a thermally conductive rubber. For example, Patent Document 2 discloses that a high thermal conductivity is obtained by using a polar rubber as a base polymer, adding a predetermined amount of a thermally conductive filler, and further blending a titanate coupling agent or a silane coupling agent. A method for producing a thermally conductive rubber which is soft, has a moderately low hardness, and has high adhesion even to a surface having irregularities or steps.
However, since this heat conductive rubber mainly has an adhesive property to a substrate or a component to be cooled, high heat conductivity cannot be obtained. That is, similarly to Patent Document 1, it is not possible to form a heat conduction path in which the heat conductive filler is continuous in the heat conductive rubber. Therefore, as in Patent Document 1, in order to obtain high thermal conductivity, the filling ratio of the thermally conductive filler must be increased when molding the thermally conductive rubber. Molding of the functional rubber becomes difficult. Therefore, thermal conductivity close to that of metal cannot be realized.

さらに、本発明に近い第三の従来技術に、導電性熱可塑性エラストマーがある。例えば、特許文献３に、熱可塑性エラストマーに導電性を付与させるため、エラストマー性ポリマーとクレイとパラフィンオイルとカーボン系フィラーとを含有する組成物とする、導電性熱可塑性エラストマーが記載されている。
しかし、特許文献１および２と同様に、導電性のカーボン系フィラーを他の３種類の原料と混合し、熱可塑性エラストマーを製造する方法では、カーボン系フィラーが、連続した導電経路を熱可塑性エラストマーに形成することができないため、製造された熱可塑性エラストマーは高い導電率を持たない。さらに、特許文献３に記載されたカーボン系フィラーとして用いるカーボンブラックおよびカーボンナノチューブの導電率は、金属の導電率より低い。このため、特許文献３に記載された熱可塑性エラストマーは、金属の導電率より著しく低い。このような熱可塑性エラストマーを用いて成形した成形体の導電率も、金属の導電率より著しく低い。
また、本発明に近い第四の従来技術に、難燃性ゴムがある。例えば、特許文献４に、クロロプレンゴムに膨張化黒鉛とセラミック素材の粉末と無機物からなる耐熱性繊維状物を混合し、この後、クロロプレンゴムを加硫して難燃性ゴムを製造することが記載されている。なお、加硫した分子の主鎖が、熱によって劣化し切断される温度を、ゴムの耐熱限界温度と言い、クロロプレンゴムの耐熱限界は１２０℃である。従って、合成樹脂にガラス繊維を充填して耐熱性を高めるガラス繊維強化合成樹脂のように、クロロプレンゴムに耐熱性の高い無機物を混合して、クロロプレンゴムの耐熱性を高める事例であると考える。従って、この難燃性ゴムは、クロロプレンゴムが大気雰囲気と遮断されていないため、不燃性ゴムではない。 Further, a third prior art close to the present invention is a conductive thermoplastic elastomer. For example, Patent Literature 3 describes a conductive thermoplastic elastomer which is a composition containing an elastomeric polymer, clay, paraffin oil, and a carbon filler in order to impart conductivity to the thermoplastic elastomer.
However, similar to Patent Documents 1 and 2, in a method of producing a thermoplastic elastomer by mixing a conductive carbon-based filler with three other raw materials, the carbon-based filler forms a continuous conductive path through the thermoplastic elastomer. The thermoplastic elastomer thus produced does not have a high electrical conductivity because it cannot be formed into a thermoplastic elastomer. Further, the conductivity of carbon black and carbon nanotubes used as a carbon-based filler described in Patent Document 3 is lower than the conductivity of a metal. For this reason, the thermoplastic elastomer described in Patent Literature 3 is significantly lower than the conductivity of metal. The conductivity of a molded article formed using such a thermoplastic elastomer is also significantly lower than the conductivity of a metal.
A fourth prior art that is close to the present invention is a flame-retardant rubber. For example, Patent Document 4 discloses that a chloroprene rubber is mixed with a heat-resistant fibrous material composed of expanded graphite, a ceramic material powder, and an inorganic material, and then the chloroprene rubber is vulcanized to produce a flame-retardant rubber. Are listed. The temperature at which the main chain of the vulcanized molecule is deteriorated and cut by heat is referred to as the heat-resistant limit temperature of rubber, and the heat-resistant limit of chloroprene rubber is 120 ° C. Therefore, it is considered that this is an example of increasing the heat resistance of chloroprene rubber by mixing a chloroprene rubber with an inorganic material having high heat resistance, such as a glass fiber reinforced synthetic resin that increases heat resistance by filling glass fibers into a synthetic resin. Therefore, this flame-retardant rubber is not a non-combustible rubber because the chloroprene rubber is not blocked from the atmosphere.

いっぽう、熱可塑性エラストマーは、室温付近ではゴムの性質を持ち、高温ではプラスチックの性質を持つ物質で、熱で変形する性質を持つものの、加硫ゴムとは異なり、熱劣化しない。また、加硫ゴムとは異なり、架橋構造を持たないため、熱融解によって成形加工ができ、熱可塑性樹脂と同様に、リサイクルが可能な材料である。つまり、熱可塑性エラストマーは、ゴム弾性を示す柔軟性成分（ソフトセグメント）と、塑性変形を防止する架橋ゴムの架橋点の役目を果たす分子拘束成分（ハードセグメント）より構成され、常温ではハードセグメントが寄り集まってドメインを形成する。このドメインが架橋点および補強の役目を果たすため、熱可塑性エラストマーは架橋ゴムと同様に弾性を発現する。しかし高温下ではドメインが溶融し、架橋点の働きができなくなり、熱可塑性樹脂と同じように塑性変形して自由に流動でき、成形が可能となる。このため、熱可塑性樹脂と同様に、熱可塑性エラストマーの原料を熱融解し、射出成型、押出成形、ブロー成形、圧空成形などの安価な成形方法で、様々な形状の成形体が製造できる。これに対し、加硫ゴムの製造は、原料ゴムに補強充填材、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加工助剤などを添加・混練して得られる配合ゴムを予備成形した後に、加熱により架橋させる多段階の工程を経るが、熱可塑性エラストマーはこうした多段階の工程が不要になるため、安価な成形体が成形できる。さらに、熱可塑性エラストマーの原料は、熱可塑性樹脂の原料と同様に安価な材料である。このように、熱可塑性エラストマーは、弾性を持つ成形体を製造する上で、加硫ゴムより多くの長所を持つ。いっぽう、熱可塑性樹脂に比べると融点が低く、高温で塑性変形するため、耐熱性は熱可塑性樹脂に比べて劣る。さらに、加硫ゴムに比べると、ゴム弾性が不足し、永久歪が大きい課題がある。 On the other hand, a thermoplastic elastomer is a substance having a rubber property near room temperature and a plastic property at a high temperature. Although it has a property of being deformed by heat, it does not deteriorate thermally unlike a vulcanized rubber. Also, unlike vulcanized rubber, it does not have a crosslinked structure, so it can be molded by heat melting and can be recycled like a thermoplastic resin. In other words, the thermoplastic elastomer is composed of a flexible component (soft segment) exhibiting rubber elasticity and a molecular constraint component (hard segment) serving as a crosslinking point of a crosslinked rubber for preventing plastic deformation. Gather together to form a domain. Since this domain serves as a crosslinking point and reinforcing, the thermoplastic elastomer exhibits elasticity like a crosslinked rubber. However, at a high temperature, the domains are melted and the function of the crosslinking point is not possible, so that the domains can be plastically deformed and flow freely as in the case of the thermoplastic resin, thereby enabling molding. Therefore, similarly to the thermoplastic resin, the raw materials of the thermoplastic elastomer are thermally melted, and molded articles of various shapes can be manufactured by an inexpensive molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, or pressure molding. On the other hand, vulcanized rubber is produced by pre-molding a compounded rubber obtained by adding and kneading a reinforcing filler, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an antioxidant, a processing aid, etc. to the raw rubber. A multi-step process of crosslinking by heating is performed. However, such a multi-step process is unnecessary for the thermoplastic elastomer, so that an inexpensive molded article can be formed. Further, the raw material of the thermoplastic elastomer is an inexpensive material like the raw material of the thermoplastic resin. Thus, thermoplastic elastomers have many advantages over vulcanized rubber in producing molded articles having elasticity. On the other hand, the melting point is lower than that of a thermoplastic resin, and plastic deformation occurs at a high temperature, so that the heat resistance is lower than that of a thermoplastic resin. Furthermore, compared with vulcanized rubber, there is a problem that rubber elasticity is insufficient and permanent set is large.

前記したように、熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂と同様に、複雑な形状の成形体が安価に成形できるため、成形体が金属ないしは合金の性質を持てば、金属ないしは合金からなる部品を、軽量で安価な熱可塑性エラストマーの成形体に置き換えられる。しかしながら、成形体が金属ないしは合金の性質を持つには、金属ないしは合金からなる物質が、成形体に連続した経路を形成しなければならない。このため、第一に、熱可塑性エラストマーの原料が、金属ないしは合金からなる物質で覆われ、第二に、熱融解し、さらに、圧縮変形した原料を、金属ないしは合金からなる物質が覆い続け、第三に、金属ないしは合金からなる物質が金属結合し、この金属結合によって、圧縮変形した原料同士が結合すれば、圧縮変形した原料の集まりからなる成形体が成形される。この成形体は、金属ないしは合金からなる物質が、連続した経路を形成するため、金属ないしは合金の性質を持つ軽量で安価な成形体になる。なお、熱可塑性エラストマーの密度は、フッ素系エラストマーが１．８９ｇ／ｃｍ３で最も大きく、その他の熱可塑性エラストマーは０．９−１．３ｇ／ｃｍ３である。従って、熱可塑性エラストマーの成形体は、金属ないしは合金からなる部品の重量を大幅に軽減させることができる。
さらに、前記した成形体は、金属ないしは合金からなる物質が、気密性を以て全ての熱可塑性エラストマーの原料を覆うため、原料が外界から遮断され、成形体は自己発火せず着火しない不燃性を持つ。つまり、熱可塑性エラストマーが有機材料であり、その分子の骨格が炭素と水素が主たる構成元素であるため、燃えやすい。また、熱可塑性エラストマーの熱分解によって黒煙や可燃性物質や有害ガスを生成し、黒煙が視界を遮り、可燃性物質が自己発火して火災の起点を作り、また、着火して火災を延焼させ、有害ガスは災害をもたらす。いっぽう、前記した成形体において、全ての熱可塑性エラストマーの原料は、金属ないしは合金からなる物質で覆われる。このため、第一に、成形体を構成する全ての原料に、酸素ガスが供給されない。従って、全ての原料は、酸素ガスとの酸化反応である燃焼が起こらない。第二に、成形体が火災時に昇温され、原料が熱分解を始めるが、金属ないしは合金からなる物質が、気密性を以て原料を覆うため、原料の熱分解反応は、大気雰囲気や還元雰囲気に比べて著しく遅い。第三に、金属ないしは合金からなる物質の内側は、原料が占有するため、空隙は極めて僅かしか存在しない。このため、原料が低分子量の物質に熱分解し、この物質が気化しようとしても、気化できる空間が殆どないため、原料の熱分解が進まない。第四に、一部が熱分解された原料は、金属ないしは合金からなる物質の内側に留られるため、一部が熱分解した原料は、火災の起点を作らず、火災時に視界を妨げず、火災が延焼する要因を作らない。この結果、成形体は、火災の火炎に対して、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。 As described above, a thermoplastic elastomer, like a thermoplastic resin, can be molded at a low cost of a molded article having a complicated shape.If the molded article has the properties of a metal or an alloy, a metal or alloy part can be formed. It is replaced by a lightweight and inexpensive thermoplastic elastomer molding. However, in order for the compact to have the properties of a metal or an alloy, the material comprising the metal or alloy must form a continuous path in the compact. For this reason, first, the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with a material made of a metal or an alloy, second, the heat-melted and further compressed and deformed raw material is continuously covered with a material made of a metal or an alloy, Third, if a substance made of a metal or an alloy is metal-bonded, and the metal-bonded material joins the compressed and deformed raw materials, a compact formed of a group of the compression-deformed raw material is formed. This compact is a lightweight and inexpensive compact having the properties of a metal or alloy, since a substance made of a metal or alloy forms a continuous path. The density of the thermoplastic elastomers, fluorine-based elastomer is the largest at 1.89 g / cm 3, other thermoplastic elastomers are 0.9-1.3g / cm 3. Therefore, the molded article of the thermoplastic elastomer can significantly reduce the weight of a component made of a metal or an alloy.
Further, the above-mentioned molded article has a nonflammable property in which a substance made of a metal or an alloy covers all the raw materials of the thermoplastic elastomer with airtightness, so that the raw material is shielded from the outside world and the molded article does not self-ignite and does not ignite. . In other words, since the thermoplastic elastomer is an organic material, and its molecular skeleton is mainly composed of carbon and hydrogen, it is easily flammable. In addition, the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer produces black smoke, flammable substances and harmful gases, which block the field of view, and the flammable substances self-ignite to create a starting point for fire. Spread the fire and harmful gases cause disaster. On the other hand, in the above-mentioned molded article, all the raw materials of the thermoplastic elastomer are covered with a substance made of a metal or an alloy. Therefore, first, oxygen gas is not supplied to all the raw materials constituting the molded body. Therefore, all the raw materials do not undergo combustion, which is an oxidation reaction with oxygen gas. Secondly, the temperature of the molded body is raised in the event of a fire, and the raw material starts to thermally decompose.However, since the material made of metal or alloy covers the raw material in an airtight manner, the thermal decomposition reaction of the raw material must be carried out under atmospheric or reducing atmosphere. Significantly slower than that. Third, the inside of a substance made of a metal or an alloy is occupied by the raw material, so that there are very few voids. For this reason, even if the raw material is thermally decomposed into a low molecular weight substance and this substance is going to be vaporized, there is almost no space for vaporization, and the thermal decomposition of the raw material does not proceed. Fourth, the partially pyrolyzed raw material remains inside the substance made of metal or alloy, so the partially pyrolyzed raw material does not create a starting point of fire and does not obstruct visibility at the time of fire, Doesn't create a fire spread factor. As a result, the molded article has nonflammability that does not self-ignite or ignite against a fire flame.

特開２００９−１３８１４１号公報JP 2009-138141 A 特開２０１２−２１１２５０号公報JP 2012-21250 A 特開２０１８−０８３８９４号公報JP, 2018-083894, A 特開平８−３１１２４７号公報JP-A-8-31247

前記したように、熱可塑性エラストマーからなる成形体が、金属ないしは合金の性質を持つには、金属ないしは合金からなる物質が、連続した経路を成形体に形成すればよい。つまり、金属ないしは合金の自由電子が、成形体に形成された連続経路を自由に移動し、これによって、成形体は金属ないしは合金の性質を示す。また、成形体が、自己発火せず着火しない不燃性を持つには、熱可塑性エラストマーからなる原料が、金属ないしは合金からなる物質で覆われればよい。つまり、金属ないしは合金からなる物質が、熱可塑性エラストマーからなる原料を、外界と遮断する気密性を以て覆うため、成形体は、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。
従って、本発明における第一の課題は、金属ないしは合金からなる物質で覆われた熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造することにある。これによって、成形の際に用いる成形材料の集まりが製造できる。第二の課題は、安価な原料を用い、極めて簡単な処理で、金属ないしは合金からなる物質で覆われた熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造することにある。これによって、安価な原料を用い、安価な方法で、成形材料の集まりが製造できる。第三の課題は、前記した成形材料の集まりを用いて成形体を成形する際に、第一に、熱融解し、さらに、圧縮変形した熱可塑性エラストマーの原料を、金属ないしは合金からなる物質が、継続して覆い続けることにある。第四の課題は、前記した成形材料の集まりを用いて成形体を成形する際に、第二に、隣り合う圧縮変形した原料の双方の圧縮変形した原料を覆う金属ないしは合金からなる物質が金属結合し、この金属結合によって、隣り合う圧縮変形した原料同士が結合することにある。これによって、金属ないしは合金からなる物質が、隣り合う圧縮変形した原料を覆うとともに、金属ないしは合金からなる物質の金属結合で、隣り合う圧縮変形した原料同士が結合し、圧縮変形した原料の集まりからなる成形体が形成される。この成形体は、金属ないしは合金からなる物質が、連続した経路を成形体に形成し、成形体は金属ないしは合金の性質を持つ。さらに、金属ないしは合金からなる物質が、外界を遮断する気密性を以て、全ての圧縮変形した原料を覆うため、成形体は自己発火せず着火しない不燃性を持つ。 As described above, in order for the molded article made of the thermoplastic elastomer to have the properties of a metal or an alloy, the substance made of the metal or the alloy may form a continuous path in the molded article. In other words, the free electrons of the metal or alloy move freely along the continuous path formed in the compact, whereby the compact exhibits the properties of the metal or alloy. Further, in order for the molded article to have nonflammability that does not self-ignite or ignite, the raw material made of a thermoplastic elastomer may be covered with a substance made of a metal or an alloy. That is, since the substance made of a metal or an alloy covers the raw material made of the thermoplastic elastomer with an airtightness that blocks the raw material made of the thermoplastic elastomer from the outside, the molded body has nonflammability that does not self-ignite or ignite.
Accordingly, a first object of the present invention is to produce a group of raw materials for a thermoplastic elastomer covered with a substance made of a metal or an alloy. Thereby, a group of molding materials used for molding can be manufactured. A second object is to produce a group of thermoplastic elastomer raw materials covered with a metal or alloy material using inexpensive raw materials and extremely simple processing. Thus, a group of molding materials can be manufactured using an inexpensive raw material and an inexpensive method. The third problem is that, when molding a molded body using the above-mentioned collection of molding materials, first, the material of the thermoplastic elastomer that is thermally melted and further compressed and deformed is formed of a metal or alloy material. , To keep covering. A fourth problem is that when forming a molded body using the above-described collection of molding materials, secondly, a substance made of a metal or an alloy covering both the compressed and deformed raw materials of the adjacent compressed and deformed raw materials is a metal. The compression-deformed raw materials adjacent to each other are bonded by the metal bonding. As a result, the metal or alloy material covers the adjacent compressed and deformed raw materials, and the metal or metal alloy of the metal or alloy joins the adjacent compressed and deformed raw materials to form a group of the compressed and deformed raw materials. A molded article is formed. In this compact, a substance made of a metal or an alloy forms a continuous path in the compact, and the compact has a metal or alloy property. Further, since the substance made of metal or alloy covers all the compressed and deformed raw materials with airtightness that blocks the outside world, the molded body has nonflammability that does not self-ignite and does not ignite.

熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、
熱分解で金属を析出する金属化合物をメタノールに分散し、該メタノール中に前記金属化合物の分子を均一に分散させたメタノール分散液を作成する第一の工程と、前記メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度が前記メタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、かつ、前記金属化合物の熱分解が開始する温度より低い第三の性質を兼備する有機化合物を、前記メタノール分散液に混合し、前記メタノールより粘度の高い混合液中に、前記金属化合物の分子を均一に分散させた混合液を作成する第二の工程と、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを、前記混合液に混合し、該熱可塑性エラストマーの原料の表面に前記混合液を付着させた混合物を作成する第三の工程と、該混合物を前記メタノールの沸点に昇温し、前記熱可塑性エラストマーの原料の表面を、前記金属化合物の微細結晶の集まりが前記有機化合物中に析出した懸濁液で覆う第四の工程と、前記メタノールが気化した混合物を前記熱可塑性エラストマーの融点に昇温し、熱融解した前記熱可塑性エラストマーの原料を前記懸濁液で覆う第五の工程と、該懸濁液で覆われた熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を、前記有機化合物の沸点に昇温し、前記熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を、前記金属化合物の微細結晶で覆う第六の工程と、該金属化合物の微細結晶で覆われた熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を、前記金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温し、前記熱融解した熱可塑性エラストマーの原料の表面に、粒状の金属微粒子の集まりを析出させ、該金属微粒子が前記熱融解した熱可塑性エラストマーの原料の表面を覆うとともに、該金属微粒子同士が互いに接触する部位で金属結合し、該金属微粒子同士の金属結合を介して、前記熱融解した熱可塑性エラストマーの原料が結合される第七の工程からなり、これら７つの工程を連続して実施することで、前記熱融解した熱可塑性エラストマーの原料が、金属微粒子の金属結合を介して該原料同士が結合された該原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 Manufacturing method of the raw material between the thermoplastic elastomer to produce a collection of raw material bound in a metal bond of the metal fine particles,
A metal compound to deposit metal by pyrolysis dispersed methanol, a first step of creating a methanol dispersion uniformly dispersing molecules of the metal compound in the methanol, dissolved or incorporated into the methanol A first property, a second property whose viscosity is at least five times higher than the viscosity of the methanol, and a third property whose boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts. A second step of mixing an organic compound having properties with the methanol dispersion and preparing a mixture in which molecules of the metal compound are uniformly dispersed in a mixture having a viscosity higher than that of methanol; and the collection of raw material thermoplastic elastomer, and mixed with the mixed solution, a third step of creating a mixture by attaching the mixed solution to the surface of the raw material of the thermoplastic elastomer, the The compound was heated to the boiling point of the methanol, the surface of the raw material of the thermoplastic elastomer, and a fourth step of covering with a suspension of a collection of fine crystals of the metal compound is precipitated in the organic compound, wherein by elevating the temperature of the mixture of methanol vaporized the melting point of the thermoplastic elastomer, and a fifth step of covering the raw material of the thermoplastic elastomer the heat-melted in the suspension, the heat-melted covered by the suspension the material of the thermoplastic elastomer, heating to the boiling point of the organic compound, the raw material of the thermoplastic elastomer the thermal melting, a sixth step of covering with fine crystals of the metal compound, covered with fine crystals of the metal compound the cracks were heat-melted thermoplastic elastomer material, the temperature was raised to pyrolysis is completed the temperature of the metal compound, the surface of the raw material of the thermoplastic elastomer the thermal melting, granular fine metal And the metal fine particles cover the surface of the thermoplastic elastomer raw material, and the metal fine particles are metal-bonded at a portion where they contact each other, via the metal bonding between the metal fine particles, It consists seventh step of the raw material of the thermoplastic elastomer the heat melted Ru is coupled, by carrying out in succession these seven steps, the raw material of the thermoplastic elastomer the heat melting, the metal bond of the metal fine particles raw material between a collection of the raw material is combined is manufactured through a manufacturing method of the raw material between the thermoplastic elastomer to produce a collection of raw material bound in a metal bond of the metal particles.

本方法に依れば、極めて簡単な７つの工程からなる処理を連続して実施すると、熱可塑性エラストマーの原料が、金属結合した金属微粒子の集まりで覆われるとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う前記金属結合した金属微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーからなる成形体を成形する際に用いる成形材料の集まりが製造される。また、メタノール、有機化合物および金属化合物は、汎用的な工業用薬品であり、熱可塑性エラストマーの原料は、汎用的な工業用原料である。従って、成形体を成形する際に用いる成形材料が、安価な材料を用い、安価な方法で大量に製造できる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが同時に解決される。なお、熱可塑性エラストマーの融点は、熱可塑性樹脂の融点より低く、７０−２２５℃である。また、熱可塑性エラストマーの原料は、ペレット、クラムないしは粉体から構成される。
ところで、金属化合物は、無機物ないしは有機物が金属イオンに共有結合した化合物であるため、金属化合物の熱分解が始まると、金属化合物は、無機物ないしは有機物と、金属とに分離する。さらに、昇温すると、無機物ないしは有機物が気化熱を奪って気化し、無機物ないしは有機物の気化が完了すると、金属化合物の熱分解が完了し、金属が析出する。いっぽう、メタノールと有機化合物との沸点と、金属化合物の熱分解が開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと気化した有機化合物と、金属化合物の熱分解によって気化する無機物ないしは有機物とからなる３種類の気体の各々を、個別に回収装置で回収する。
すなわち、第一の工程は、金属化合物をメタノールに分散する処理である。第二の工程は、メタノール分散液に有機化合物を混合する処理である。第三の工程は、熱可塑性エラストマーの原料となるペレット、クラムないしは粉体の集まりを、混合液に混合する処理である。第四の工程は、混合物をメタノールの気化点に昇温する処理である。第五の工程は、メタノールが気化した混合物を、熱可塑性エラストマーの融点に昇温する処理である。第六の工程は、熱可塑性エラストマーの原料が融解した混合物を、有機化合物の沸点に昇温する処理である。第七の工程は、有機化合物が気化した混合物を、金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温する処理である。従って、これら7つの工程は、いずれも極めて簡単な処理である。
つまり、第一の工程で、金属化合物を液相化させ、メタノール中に金属化合物の分子を均一に分散させる。第二の工程で、有機化合物がメタノールに溶解ないしは混和する性質を持つため、メタノールより粘度の高い混合液中に、金属化合物の分子を均一に分散させる。第三の工程で、混合液に熱可塑性エラストマーの原料となるペレット、クラムないしは粉体の集まりを混合させ、全てのペレット、クラムないしは粉体の表面に混合液を付着させる。第四の工程で、混合物をメタノールの気化点に昇温し、全てのペレット、クラムないしは粉体を、金属化合物の微細結晶の集まりが有機化合物中に析出した懸濁液で覆う。つまり、金属化合物はメタノールに分散するが、有機化合物には分散しない。このため、メタノールが気化すると、混合液に分散していた金属化合物の分子が、有機化合物中に金属化合物の微細結晶として一斉に析出し、金属化合物の微細結晶の集まりが、有機化合物中に析出した懸濁液となり、全てのペレット、クラムないしは粉体が懸濁液で覆われる。
第五の工程で、メタノールが気化した混合物を、熱可塑性エラストマーの原料の融点に昇温する。この際、熱可塑性エラストマーの原料は一斉に熱融解し、極めて粘度の高い液体からなる小さな塊になる。すなわち、熱融解した熱可塑性エラストマーは、高分子材料であるため、極めて高い粘度を持つ。例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーの中でも、相対的に粘度が低いスチレン系熱可塑性エラストマーは、１６０℃で４２００ｍＰａ秒の融解粘度を持つ。さらに、このスチレン系熱可塑性エラストマーを、低粘度化させたスチレン系熱可塑性エラストマーであっても、１６０℃で１４９０ｍＰａ秒の融解粘度を持つ。この粘度は、２０℃のメタノールの粘度の２５００倍を超える。従って、熱融解の際に原料が変形し、体積が僅かに増大するが、極めて粘度の高い液体の小さな塊を、前記した懸濁液が覆う。つまり、有機化合物の沸点が熱可塑性エラストマーの融点より低い場合は、固体のペレット、クラムないしは粉体を、金属化合物の微細結晶の集まりが覆うが、有機化合物が気化する際に、金属化合物の微細結晶の集まりが、固体の原料の表面から崩れる。これに対し、有機化合物の沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、有機化合物が一定の粘度、すなわち、メタノールの粘度より５倍以上の粘度を持つため、熱融解した極めて粘度の高い液体からなる小さな塊を、前記した懸濁液が確実に覆う。このため、沸点が、熱可塑性エラストマーの融点より高い有機化合物を用いることにした。また、有機化合物の沸点が、金属化合物の熱分解が始まる温度より低いため、有機化合物が気化する温度と、金属化合物が無機物ないしは有機物と金属とに分解する温度とに温度差がある。従って、気化した有機化合物と、気化した無機物ないしは有機物とからなる２種類の気体の各々を、分離して回収することができる。このため、沸点が、金属化合物の熱分解が始まる温度より低い有機化合物を用いることにした。
第六の工程で、熱融解した原料からなる混合物を、有機化合物の沸点に昇温する。この際に、熱融解した原料が僅かに体積膨張するが、熱融解した原料が極めて粘度の高い液体の小さな塊であるため、金属化合物の微細結晶の集まりで覆われ続ける。第七の工程で、有機化合物が気化した混合物を、金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温する。金属化合物の熱分解が完了すると、４０−６０ｎｍの大きさからなる粒状の金属微粒子の集まりが一斉に析出する。析出した金属微粒子の金属が不純物を持たない活性状態にあるため、互いに接触する局所的な多数の部位で金属微粒子同士が金属結合する。このため、金属結合した金属微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した金属微粒子の集まりは、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、この隣り合う熱可塑性エラストマーの原料同士が結合され、原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却させ、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、前記した７つの工程からなる処理を連続して実施すると、熱可塑性エラストマーの原料同士が、金属結合した金属微粒子の集まりによって結合された熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造され、熱可塑性エラストマーからなる成形体を成形する際に用いる成形材料の集まりが得られる。 According to this method, when a very simple process consisting of seven steps is continuously performed, the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with the collection of metal-bonded metal fine particles, and the raw material of the adjacent thermoplastic elastomer is removed. By the metal-bonding of the collection of metal-bonded metal fine particles covering both, the adjacent raw materials are bonded to each other, and the raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured. Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the heat-melted raw materials are solidified, and a collection of molding materials used for forming a molded body made of the thermoplastic elastomer is produced. Methanol, organic compounds, and metal compounds are general-purpose industrial chemicals, and the raw materials for thermoplastic elastomers are general-purpose industrial raw materials. Therefore, the molding material used for molding the molded body can be mass-produced by an inexpensive method using an inexpensive material. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are simultaneously solved. The melting point of the thermoplastic elastomer is lower than the melting point of the thermoplastic resin, that is, 70 to 225 ° C. The raw material of the thermoplastic elastomer is composed of pellets, crumbs or powder.
By the way, since a metal compound is a compound in which an inorganic substance or an organic substance is covalently bonded to a metal ion, when thermal decomposition of the metal compound starts, the metal compound is separated into an inorganic substance or an organic substance and a metal. Further, when the temperature is raised, the inorganic or organic substance deprives the heat of vaporization and vaporizes. When the vaporization of the inorganic or organic substance is completed, the thermal decomposition of the metal compound is completed and the metal is deposited. On the other hand, since there is a temperature difference between three types of temperatures, that is, a boiling point of methanol and an organic compound and a temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts, the vaporized methanol and the vaporized organic compound are vaporized by the thermal decomposition of the metal compound. Each of the three types of gases consisting of an inorganic substance and an organic substance is individually recovered by a recovery device.
That is, the first step is a treatment for dispersing the metal compound in methanol. The second step is a process of mixing an organic compound with the methanol dispersion. The third step is a process of mixing a collection of pellets, crumbs, or powders, which are raw materials for the thermoplastic elastomer, into a mixture. The fourth step is a process for raising the temperature of the mixture to the vaporization point of methanol. The fifth step is a process of raising the temperature of the mixture obtained by vaporizing methanol to the melting point of the thermoplastic elastomer. The sixth step is a process of raising the temperature of the mixture in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are melted to the boiling point of the organic compound. The seventh step is a process of raising the temperature of the mixture in which the organic compound is vaporized to a temperature at which the thermal decomposition of the metal compound is completed. Therefore, all of these seven steps are extremely simple processes.
That is, in the first step, the metal compound is liquefied, and the molecules of the metal compound are uniformly dispersed in methanol. In the second step, since the organic compound has a property of being dissolved or miscible in methanol, the molecules of the metal compound are uniformly dispersed in a mixed solution having a higher viscosity than methanol. In the third step, a mixture of pellets, crumbs or powders as a raw material of the thermoplastic elastomer is mixed with the mixed liquid, and the mixed liquid is adhered to the surfaces of all the pellets, crumbs or powders. In a fourth step, the mixture is heated to the vaporization point of methanol and all the pellets, crumbs or powders are covered with a suspension of fine crystal clusters of the metal compound precipitated in the organic compound. That is, the metal compound is dispersed in methanol but not in the organic compound. For this reason, when methanol evaporates, the molecules of the metal compound dispersed in the mixed solution are simultaneously precipitated as fine crystals of the metal compound in the organic compound, and a collection of fine crystals of the metal compound is precipitated in the organic compound. A suspension is obtained, and all the pellets, crumbs or powders are covered with the suspension.
In the fifth step, the mixture in which methanol is vaporized is heated to the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer. At this time, the raw materials of the thermoplastic elastomer are heat-melted all at once, and become small lumps of a liquid having an extremely high viscosity. That is, the heat-melted thermoplastic elastomer has a very high viscosity because it is a polymer material. For example, among styrene-based thermoplastic elastomers, a styrene-based thermoplastic elastomer having a relatively low viscosity has a melt viscosity of 4200 mPa seconds at 160 ° C. Furthermore, even if the styrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-based thermoplastic elastomer having a reduced viscosity, it has a melt viscosity of 1490 mPa seconds at 160 ° C. This viscosity is more than 2500 times the viscosity of methanol at 20 ° C. The suspension thus covers a small mass of very viscous liquid, although the raw material deforms and slightly increases in volume during hot melting. In other words, when the boiling point of the organic compound is lower than the melting point of the thermoplastic elastomer, the solid pellets, crumbs or powders are covered by a collection of fine crystals of the metal compound. The collection of crystals collapses from the surface of the solid raw material. On the other hand, since the boiling point of the organic compound is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and the organic compound has a constant viscosity, that is, a viscosity that is five times or more as high as that of methanol, a small liquid made of a heat-melted extremely viscous liquid The mass is reliably covered by the suspension described above. Therefore, an organic compound having a boiling point higher than the melting point of the thermoplastic elastomer was used. Further, since the boiling point of the organic compound is lower than the temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts, there is a temperature difference between the temperature at which the organic compound vaporizes and the temperature at which the metal compound decomposes into an inorganic or organic substance and a metal. Therefore, it is possible to separate and collect each of the two types of gas composed of the vaporized organic compound and the vaporized inorganic or organic substance. Therefore, an organic compound having a boiling point lower than the temperature at which thermal decomposition of the metal compound starts is used.
In a sixth step, the mixture of the heat-melted raw materials is heated to the boiling point of the organic compound. At this time, the heat-melted raw material slightly expands in volume. However, since the hot-melted raw material is a small lump of liquid having an extremely high viscosity, the raw material is continuously covered with a collection of fine crystals of the metal compound. In the seventh step, the mixture in which the organic compound is vaporized is heated to a temperature at which the thermal decomposition of the metal compound is completed. When the thermal decomposition of the metal compound is completed, a collection of granular metal fine particles having a size of 40 to 60 nm is simultaneously precipitated. Since the metal of the precipitated metal fine particles is in an active state having no impurities, the metal fine particles are metal-bonded to each other at a large number of local portions that come into contact with each other. For this reason, the collection of metal-bonded metal fine particles covers the heat-melted raw material, and the collection of metal-bonded metal fine particles that covers both adjacent thermoplastic elastomer raw materials is formed at a large number of sites where the metal fine particles contact each other. Metallic bonding is performed, and the raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer are bonded to each other, so that a group of raw materials is manufactured. Thereafter, the collection of the raw material of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw material that has been melted by heat is solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded article of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, when the processing including the seven steps described above is continuously performed, the raw materials of the thermoplastic elastomer are combined with each other by the collection of the metal fine particles bonded to each other to produce the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer. Thus, a group of molding materials used for molding a molded article made of a thermoplastic elastomer can be obtained.

９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、前記金属化合物が、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、該無機金属化合物からなる錯体と該有機化合物とを用い、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、該熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造する、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The method for producing a group of raw materials obtained by bonding raw materials of a thermoplastic elastomer with metal bonds of fine metal particles described in paragraph 9 is characterized in that the metal compound is a ligand comprising an inorganic molecule or ion, a complex consisting of an inorganic metal compound having a coordinate bond with a metal complex ion in the organic compound, Ri any one organic compound der belonging to glycols or glycol ethers, complexes consisting of inorganic metal compounds Using the above and the organic compound, according to the manufacturing method of manufacturing the raw material of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded by the metal bond of the metal fine particles, the raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured. , collection of raw material to the raw material between the thermoplastic elastomer described bonded by a metal bond of the metal fine particles in paragraph 9 This is a manufacturing method for manufacturing.

つまり、無機金属化合物からなる錯体は、メタノールに分子状態になって分散し、また、還元雰囲気の１８０−２２０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。この熱分解が完了する温度は、熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、有機化合物の沸点より高い。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を還元雰囲気の１８０−２２０℃に昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の金属微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の金属微粒子の金属は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の金属微粒子の集まりが、熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりが製造される。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、無機金属化合物からなる錯体は、熱分解で金属を析出する原料になる。なお、メタノールと有機化合物との沸点と、錯体の熱分解が開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと気化した有機化合物と、錯体の熱分解時に気化する無機物とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体を、還元雰囲気で熱処理すると、配位結合部が最初に分断され、無機物と金属とに分解される。さらに昇温すると、無機物が気化熱を奪って気化し、すべての無機物の気化が完了した後に金属が析出する。つまり、錯体を構成するイオンの中で、分子の中央に位置する金属イオンが最も大きい。このため、金属イオンと配位子との距離が最も長い。従って、錯体を還元雰囲気で熱処理すると、金属イオンが配位子と結合する配位結合部が最初に分断され、金属と無機物とに分解する。さらに温度が上がると、無機物が気化熱を奪って気化し、気化が完了した後に金属が析出する。この際、配位子を構成する無機物と、無機金属化合物を構成する無機物とが、低分子量であるため、２種類の無機物の分子量に応じて、１８０−２２０℃の温度で無機物の気化が完了する。このような錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となって金属イオンに配位結合するアンミン金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、塩素イオンＣｌ−が、ないしは塩素イオンＣｌ−とアンモニアＮＨ３とが配位子となって金属イオンに配位結合するクロロ金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、シアノ基ＣＮ−が配位子イオンとなって金属イオンに配位結合するシアノ金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、臭素イオンＢｒ−が配位子イオンとなって金属イオンに配位結合するブロモ金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体、沃素イオンＩ−が配位子イオンとなって金属イオンに配位結合するヨード金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体などが存在する。また、分子量が小さな無機金属化合物からなる錯体は、合成が容易で最も安価な金属錯イオンを有する金属錯体である。
また、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物の中に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、無機金属化合物からなる錯体の熱分解が開始する温度より低い第三の性質とを兼備する有機化合物が存在する。このような有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、無機金属化合物からなる錯体のメタノール分散液ともに混合液を形成する。
従って、無機金属化合物からなる錯体のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物を混合すると、分子状態の錯体が有機化合物と均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを還元雰囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらに有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面を、無機金属化合物からなる錯体の微細結晶の集まりが覆う。さらに昇温すると、１８０−２２０℃で錯体の熱分解が完了し、微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の金属微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した金属微粒子の金属は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の金属微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した金属微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、無機金属化合物からなる錯体とグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物とは、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する際の第一の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, the complex composed of the inorganic metal compound is dispersed in methanol in a molecular state, and is thermally decomposed at 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere to precipitate a metal. The temperature at which the thermal decomposition is completed is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of the organic compound. Therefore, in the seventh step described in paragraph 9, when the temperature of the mixture is raised to 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere, aggregates of granular metal fine particles having a size of 40 to 60 nm are simultaneously deposited. At this time, since the metal of the precipitated granular metal fine particles is in an active state having no impurities, the granular fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. For this reason, the collection of the metal-bonded granular metal fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer that has been melted, and the collection of the metal-bonded metal fine particles that covers both the adjacent thermoplastic elastomer raw materials. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other at a large number of contact sites. For this reason, in the manufacturing method described in paragraph 9, in which the raw material of the thermoplastic elastomer is bonded to each other by metal bonding of metal fine particles, the complex composed of the inorganic metal compound is used as the raw material that precipitates metal by thermal decomposition. become. Note that there is a temperature difference between the three types of temperatures, the boiling point of methanol and the organic compound, and the temperature at which thermal decomposition of the complex starts. Therefore, the vaporized methanol, the organic compound that has been vaporized, and the inorganic substance that is vaporized during the thermal decomposition of the complex. Each of the three types of gas consisting of
That is, when a ligand composed of an inorganic molecule or an ion is heat-treated in a reducing atmosphere with a complex composed of an inorganic metal compound having a metal complex ion coordinated to a metal ion, the coordination bond portion is first divided, Decomposed into inorganic substances and metals. When the temperature is further increased, the inorganic substance takes away heat of vaporization and vaporizes, and after the vaporization of all the inorganic substances is completed, metal is deposited. That is, among the ions constituting the complex, the metal ion located at the center of the molecule is the largest. Therefore, the distance between the metal ion and the ligand is the longest. Therefore, when the complex is heat-treated in a reducing atmosphere, the coordination bond where the metal ion binds to the ligand is first broken and decomposed into a metal and an inorganic substance. When the temperature further rises, the inorganic substance takes away heat of vaporization and vaporizes, and after vaporization is completed, metal is deposited. At this time, since the inorganic substance constituting the ligand and the inorganic substance constituting the inorganic metal compound have a low molecular weight, the vaporization of the inorganic substance is completed at a temperature of 180 to 220 ° C. according to the molecular weights of the two inorganic substances. I do. As such a complex, a complex composed of an inorganic metal compound having an ammine metal complex ion in which ammonia NH 3 serves as a ligand and coordinates to a metal ion, chloride ion Cl − , or chloride ion Cl − and ammonia NH 3 3 is a complex comprising an inorganic metal compound having a chlorometal complex ion coordinated to a metal ion as a ligand, and a cyano metal in which a cyano group CN − is a ligand ion to coordinate to a metal ion. A complex composed of an inorganic metal compound having a complex ion, a complex composed of an inorganic metal compound having a bromometal complex ion in which bromine ion Br − is a ligand ion and is coordinated to the metal ion, iodine ion I − is coordinated There are complexes of an inorganic metal compound having an iodine metal complex ion that is coordinated to a metal ion as a covalent ion. Further, a complex made of an inorganic metal compound having a small molecular weight is a metal complex having easy-to-synthesize and cheapest metal complex ions.
Further, among organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, a first property of dissolving or mixing with methanol, a second property having a viscosity that is at least five times higher than that of methanol, and a boiling point of a thermoplastic elastomer. There is an organic compound having the third property higher than the melting point of the raw material and lower than the temperature at which thermal decomposition of the complex made of the inorganic metal compound starts. Such organic compounds are all general-purpose industrial chemicals. For this reason, in the manufacturing method described in paragraph 9, in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other by the metal bond of the metal fine particles, the organic compound belonging to the glycols or the glycol ethers is converted from the inorganic metal compound. Together with a methanol dispersion of the complex.
Therefore, when any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers is mixed with the methanol dispersion of the complex comprising the inorganic metal compound, the complex in the molecular state is uniformly mixed with the organic compound. When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. Thereafter, the temperature of the group of raw materials is increased in a reducing atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and further, the organic compound is vaporized, and the surface of the thermally melted raw material is covered with a collection of fine crystals of a complex composed of an inorganic metal compound. When the temperature is further increased, the thermal decomposition of the complex is completed at 180 to 220 ° C., and granular metal fine particles of 40 to 60 nm according to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated. At this time, since the metal of the metal fine particles precipitated by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the granular metal fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. Thus, a collection of fine metal particles metal bond covers the raw material heat-melted, a collection of fine metal particles metal bond covering both the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent, at multiple sites where the metal fine particles contact each other A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer to each other by the metal bond of the metal fine particles . Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, the complex composed of the inorganic metal compound and the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers are obtained by combining the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 with the metal bonds of the metal fine particles . It is the first raw material for producing a gathering. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、前記金属化合物が、オクチル酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合するオクチル酸金属化合物であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、該オクチル酸金属化合物と該有機化合物とを用い、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、該熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造する、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The method for producing a group of raw materials obtained by bonding raw materials of a thermoplastic elastomer described in paragraph 9 with metal bonds of fine metal particles , wherein the metal compound is such that oxygen ions constituting a carboxyl group of octylic acid are converted into metal ions. octyl acid metal compound to covalently bind the organic compound, Ri any one organic compound der belonging to glycols or glycol ethers, used with said octyl acid metal compound and organic compound, paragraph 9 A raw material for the thermoplastic elastomer according to paragraph 9 is manufactured according to a manufacturing method for manufacturing a raw material collection in which the raw materials for the thermoplastic elastomer described above are bonded to each other by metal bonds of metal fine particles. This is a production method for producing a collection of the raw materials in which the raw materials are connected to each other by a metal bond of metal fine particles .

つまり、オクチル酸金属化合物は、メタノールに分子状態になって分散し、また、大気雰囲気の２９０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。この熱分解が完了する温度は、熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物の沸点より高い。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を大気囲気の２９０℃に昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の金属微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の金属微粒子の金属は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の金属微粒子の集まりが、熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、オクチル酸金属化合物は、熱分解で金属を析出する原料になる。なお、オクチル酸金属化合物の熱分解が完了する温度は、１２段落に記載した無機金属化合物からなる錯体の熱分解が完了する温度より高くなるが、オクチル酸金属化合物は錯体より安価な有機金属化合物である。また、メタノールと有機化合物との沸点と、オクチル酸金属化合物の熱分解が開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと気化した有機化合物と、オクチル酸金属化合物の熱分解時に気化するオクチル酸とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、熱分解で金属を析出する有機金属化合物として、カルボン酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合する第一の特徴と、カルボン酸が飽和脂肪酸からなる第二の特徴を兼備するカルボン酸金属化合物がある。つまり、２つの特徴を兼備するカルボン酸金属化合物は、金属イオンが最も大きいイオンを形成し、カルボキシル基を構成する酸素イオンと金属イオンとの距離が、他のイオン同士の距離より長い。こうした分子構造上の特徴を持つカルボン酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、カルボン酸の沸点を超えると、カルボキシル基を構成する酸素イオンと金属イオンとの結合部が最初に分断され、カルボン酸と金属とに分離する。さらに、カルボン酸が飽和脂肪酸から構成される場合は、炭素原子が水素原子に対して過剰となる不飽和構造を持たないため、カルボン酸の分子量と数とに応じて、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、気化が完了すると金属が析出する。こうした熱分解で金属を析出するカルボン酸金属化合物として、オクチル酸金属化合物、ラウリン酸金属化合物、ステアリン酸金属化合物などが存在する。
いっぽう、カルボン酸金属化合物の熱分解が完了する温度が低いほど、９段落に記載した第七工程の昇温温度が低くなり、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する費用が安価になる。また、カルボン酸金属化合物の熱分解が完了する温度が低ければ、熱可塑性エラストマーの熱分解が開始せず、カルボン酸金属化合物の熱分解によって、熱可塑性エラストマーの性質は不可逆変化しない。ところで、カルボン酸金属化合物の熱分解が完了する温度は、飽和脂肪酸からなるカルボン酸の沸点が低いほど、熱分解が完了する温度が低くなる。従って、飽和脂肪酸を構成する炭化水素が長鎖構造である場合は、長鎖が長いほど、つまり、飽和脂肪酸の分子量が大きいほど、飽和脂肪酸の沸点は高い。ちなみに、分子量が２００．３であるラウリン酸の大気圧での沸点は２９６℃で、分子量が２８４．５であるステアリン酸の大気圧での沸点は３６１℃である。従って、長鎖構造の飽和脂肪酸の分子量が相対的に小さい飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物は、熱分解が完了する温度が相対的に低い。なお、前記したラウリン酸金属化合物は大気雰囲気の３６０℃で熱分解が完了し、前記したステアリン酸金属化合物は大気雰囲気の４３０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。
これに対し、飽和脂肪酸が分岐鎖構造である場合は、直鎖構造より鎖の長さが短く、沸点がさらに低くなり、金属が析出する温度も低くなる。さらに、分岐鎖構造の飽和脂肪酸は極性を持ち、分岐鎖構造の飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物も極性を持ち、相対的に高い割合で極性物質であるメタノールに分散する。こうした分岐構造の飽和脂肪酸としてオクチル酸がある。オクチル酸は、ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＯＯＨの構造式であり、ＣＨでＣＨ３（ＣＨ２）３とＣ２Ｈ５とのアルカンに分岐され、ＣＨにカルボキシル基ＣＯＯＨが結合する。オクチル酸の大気圧での沸点は２２８℃であり、前記したラウリン酸より沸点が６８℃低い。このため、オクチル酸金属化合物はカルボン酸金属化合物の中で最も低い温度で熱分解する。ちなみに、オクチル酸金属化合物は、大気雰囲気において２９０℃で熱分解が完了し、金属を析出する。
従って、カルボン酸金属化合物の中で熱分解が完了する温度が最も低いオクチル酸金属化合物が、熱分解で金属を析出する有機金属化合物として適している。このオクチル酸金属化合物の熱分解が完了する温度は、熱可塑性エラストマーの熱分解が開始する温度より低いため、オクチル酸金属化合物を用いて、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造する際に、熱可塑性エラストマーの性質は不可逆変化しない。
さらに、オクチル酸金属化合物は、容易に合成できる安価な工業用薬品である。すなわち、最も汎用的な有機酸であるオクチル酸を、強アルカリと反応させるとオクチル酸アルカリ金属化合物が生成され、オクチル酸アルカリ金属化合物を無機金属化合物と反応させると、様々な金属からなるオクチル酸金属化合物が生成される。従って、有機金属化合物の中で最も安価な有機金属化合物である。このため、１２段落で説明した無機金属化合物からなる錯体より熱処理温度が高いが、錯体より安価な有機金属化合物である。
なお、カプリル酸（オクタン酸とも言う）は、オクチル酸と同じ化学式Ｃ８Ｈ１６Ｏ２であるが、直鎖構造の飽和脂肪酸からなるカルボン酸である。カプリル酸金属化合物は、カプリル酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが配位子になって、金属イオンに近づいて配位結合する有機金属化合物からなる錯体を形成するカルボン酸金属化合物であり、こうしたカルボン酸金属化合物は、熱分解によって金属酸化物を析出する。つまり、最も大きいイオンである金属イオンに酸素イオンが近づいて配位結合するため、両者の距離は短くなる。これによって、金属イオンに配位結合する酸素イオンが、金属イオンの反対側で共有結合するイオンとの距離が最も長くなる。こうした分子構造上の特徴を持つカルボン酸金属化合物は、カルボン酸金属化合物を構成するカルボン酸の沸点を超えると、カルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンの反対側で共有結合するイオンとの結合部が最初に分断され、金属イオンと酸素イオンとの化合物である金属酸化物とカルボン酸とに分解する。さらに昇温すると、カルボン酸が気化熱を奪って気化し、カルボン酸の気化が完了した後に金属酸化物が析出する。こうしたカルボン酸金属化合物に、酢酸金属化合物、カプリル酸金属化合物、安息香酸金属化合物、ナフテン酸金属化合物などがある。
また、不飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物は、飽和脂肪酸からなるカルボン酸金属化合物に比べて、炭素原子が水素原子に対して過剰になるため、熱分解によって金属酸化物、例えば、オレイン酸銅の場合は、酸化第一銅Ｃｕ２Ｏと酸化第二銅ＣｕＯとが同時に析出し、酸化第一銅Ｃｕ２Ｏと酸化第二銅ＣｕＯとを銅に還元する処理費用を要する。特に、酸化第一銅Ｃｕ２Ｏは、大気雰囲気より酸素がリッチな雰囲気で一度酸化第二銅ＣｕＯに酸化させ、さらに、還元雰囲気で銅に還元させるため、処理費用がかさむ。
いっぽう、グリコール類ないしはグリコールエーテル類の中に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、オクチル酸金属化合物の熱分解が開始する温度より低い第三の性質を兼備する有機化合物がある。このような有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、オクチル酸金属化合物のメタノール分散液とともに混合液を形成する。
従って、オクチル酸金属化合物のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物を混合すると、分子状態のオクチル酸金属化合物が有機化合物と均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを大気囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらに有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面は、オクチル酸金属化合物の微細結晶の集まりで覆われる。さらに昇温すると、２９０℃でオクチル酸金属化合物の熱分解が完了し、微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の金属微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した金属は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の金属微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した金属微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した金属微粒子の集まりが、金属微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、オクチル酸金属化合物と、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物とは、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する際の第二の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, the metal octylate compound is dispersed in methanol in a molecular state, and is thermally decomposed at 290 ° C. in an air atmosphere to deposit a metal. The temperature at which the thermal decomposition is completed is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of an organic compound belonging to glycols or glycol ethers. For this reason, in the seventh step described in paragraph 9, when the mixture is heated to 290 ° C. in the atmosphere, a collection of granular metal fine particles having a size of 40 to 60 nm is precipitated at a time. At this time, since the metal of the precipitated granular metal fine particles is in an active state having no impurities, the granular fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. For this reason, the collection of the metal-bonded granular metal fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer that has been melted, and the collection of the metal-bonded metal fine particles that covers both the adjacent thermoplastic elastomer raw materials. A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by metal bonding at many sites in contact with each other and bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer by the metal bonding of the metal fine particles . For this reason, in the manufacturing method described in paragraph 9, in which the raw material of the thermoplastic elastomer is bonded to each other by the metal bond of the metal fine particles, the metal octylate compound becomes the raw material that precipitates the metal by thermal decomposition. . The temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound is completed is higher than the temperature at which the thermal decomposition of the complex composed of the inorganic metal compound described in paragraph 12 is completed, but the metal octylate compound is an organic metal compound that is less expensive than the complex. It is. In addition, since there is a temperature difference between the three types of temperatures, the boiling point of methanol and the organic compound, and the temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound starts, the vaporized methanol, the organic compound that has been vaporized, and the metal octylate compound Each of the three types of gas consisting of octylic acid and gas that evaporates during thermal decomposition is individually recovered by a recovery device.
That is, as an organometallic compound that precipitates a metal by thermal decomposition, it has both the first feature that an oxygen ion constituting a carboxyl group of a carboxylic acid is covalently bonded to a metal ion and the second feature that a carboxylic acid is composed of a saturated fatty acid. Carboxylic acid metal compounds. That is, the metal carboxylate compound having the two characteristics forms an ion having the largest metal ion, and the distance between the oxygen ion forming the carboxyl group and the metal ion is longer than the distance between other ions. When a metal carboxylate compound having such a molecular structure is heat-treated in an air atmosphere, when the boiling point of the carboxylic acid is exceeded, the bond between the oxygen ion and the metal ion constituting the carboxyl group is first broken, and the carboxylic acid and the carboxylic acid are separated. Separate from metal. Furthermore, when the carboxylic acid is composed of a saturated fatty acid, the carboxylic acid does not have an unsaturated structure in which the carbon atom is excessive with respect to the hydrogen atom. It is robbed and vaporized, and when vaporization is completed, metal is deposited. Metal carboxylate compounds which precipitate metals by such thermal decomposition include metal octylate compounds, metal laurate compounds and metal stearate compounds.
On the other hand, as the temperature at which the thermal decomposition of the metal carboxylate is completed is lower, the heating temperature in the seventh step described in paragraph 9 is lower, and the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 are combined with each other. The cost of manufacturing the assembly is reduced. If the temperature at which the thermal decomposition of the metal carboxylate is completed is low, the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer does not start, and the properties of the thermoplastic elastomer do not change irreversibly due to the thermal decomposition of the metal carboxylate. The temperature at which the thermal decomposition of the metal carboxylate is completed is lower as the boiling point of the carboxylic acid composed of the saturated fatty acid is lower. Therefore, when the hydrocarbon constituting the saturated fatty acid has a long-chain structure, the longer the long chain, that is, the higher the molecular weight of the saturated fatty acid, the higher the boiling point of the saturated fatty acid. Incidentally, the boiling point of lauric acid having a molecular weight of 200.3 at atmospheric pressure is 296 ° C., and the boiling point of stearic acid having a molecular weight of 284.5 at atmospheric pressure is 361 ° C. Therefore, a metal carboxylate compound composed of a saturated fatty acid having a relatively small molecular weight of a long-chain saturated fatty acid has a relatively low temperature at which thermal decomposition is completed. The thermal decomposition of the metal laurate compound is completed at 360 ° C. in the air atmosphere, and the metal decomposition of the metal stearate compound is completed at 430 ° C. in the air atmosphere to deposit metal.
On the other hand, when the saturated fatty acid has a branched chain structure, the chain length is shorter than that of the straight chain structure, the boiling point is further lowered, and the temperature at which the metal is precipitated is also low. Further, the saturated fatty acid having a branched chain structure has polarity, and the carboxylic acid metal compound composed of the saturated fatty acid having a branched chain structure also has polarity, and is dispersed in a relatively high ratio in methanol which is a polar substance. Octyl acid is an example of such a branched saturated fatty acid. Octylic acid is a structural formula of CH 3 (CH 2 ) 3 CH (C 2 H 5 ) COOH, which is branched into an alkane of CH 3 (CH 2 ) 3 and C 2 H 5 by CH, and a carboxyl group is formed in CH. COOH binds. The boiling point of octylic acid at atmospheric pressure is 228 ° C., which is 68 ° C. lower than that of lauric acid described above. Therefore, the metal octylate is thermally decomposed at the lowest temperature among the metal carboxylate compounds. Incidentally, the metal octylate compound is thermally decomposed at 290 ° C. in the air atmosphere, and precipitates the metal.
Therefore, among the metal carboxylate compounds, the metal octylate compound having the lowest temperature at which the thermal decomposition is completed is suitable as the organic metal compound that precipitates the metal by the thermal decomposition. Since the temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound is completed is lower than the temperature at which the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer starts, when the metal octylate compound is used to produce a group of raw materials for the thermoplastic elastomer, the thermal decomposition takes place. The properties of the plastic elastomer do not change irreversibly.
Furthermore, metal octylate compounds are inexpensive industrial chemicals that can be easily synthesized. That is, when octylic acid, which is the most common organic acid, is reacted with a strong alkali, an alkali metal octylate compound is generated. A metal compound is formed. Therefore, it is the cheapest organometallic compound among the organometallic compounds. Therefore, the heat treatment temperature is higher than that of the complex composed of the inorganic metal compound described in the paragraph 12, but the organometallic compound is less expensive than the complex.
Note that caprylic acid (also referred to as octanoic acid) has the same chemical formula C 8 H 16 O 2 as octylic acid, but is a carboxylic acid composed of a saturated fatty acid having a linear structure. The metal caprylate compound is a metal carboxylate compound in which the oxygen ion constituting the carboxyl group of caprylic acid becomes a ligand to form a complex composed of an organic metal compound which coordinates and binds to the metal ion. The metal carboxylate precipitates a metal oxide by thermal decomposition. In other words, the oxygen ion approaches and coordinates with the metal ion, which is the largest ion, so that the distance between the two becomes short. Thereby, the distance between the oxygen ion coordinated to the metal ion and the ion covalently bonded on the opposite side of the metal ion is the longest. When the carboxylic acid metal compound having such a molecular structure characteristic exceeds the boiling point of the carboxylic acid forming the carboxylic acid metal compound, the oxygen ion forming the carboxyl group bonds with an ion covalently bonded to the opposite side of the metal ion. The part is first divided and decomposed into a metal oxide and a carboxylic acid, which are compounds of a metal ion and an oxygen ion. When the temperature is further increased, the carboxylic acid vaporizes by removing the heat of vaporization, and after the vaporization of the carboxylic acid is completed, a metal oxide is deposited. Examples of such a metal carboxylate compound include a metal acetate compound, a metal caprylate compound, a metal benzoate compound, and a metal naphthenate compound.
In addition, a metal carboxylate compound composed of an unsaturated fatty acid has a carbon atom in excess of a hydrogen atom as compared with a metal carboxylate compound composed of a saturated fatty acid. Therefore, a metal oxide such as copper oleate is obtained by thermal decomposition. In the case of (1), cuprous oxide Cu 2 O and cupric oxide CuO are simultaneously precipitated, and a processing cost for reducing cuprous oxide Cu 2 O and cupric oxide CuO to copper is required. In particular, cuprous oxide Cu 2 O is once oxidized to cupric oxide CuO in an atmosphere richer in oxygen than the air atmosphere, and is further reduced to copper in a reducing atmosphere, so that the processing cost increases.
On the other hand, in glycols or glycol ethers, the first property of dissolving or mixing in methanol, the second property of which the viscosity is at least five times higher than that of methanol, and the boiling point of which is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer. There is an organic compound having a third property that is high and lower than a temperature at which thermal decomposition of the metal octylate compound starts. Such organic compounds are all general-purpose industrial chemicals. For this reason, in the method for producing a group of raw materials for thermoplastic elastomers described in paragraph 9 in which raw materials of thermoplastic elastomers are bonded by metal bonds of metal fine particles, the organic compound belonging to glycols or glycol ethers is a metal octylate compound. To form a mixture with the methanol dispersion of
Therefore, when any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers is mixed with the methanol dispersion of the metal octylate compound, the metal octylate compound in a molecular state is uniformly mixed with the organic compound. When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. After that, the temperature of the group of raw materials is raised in the atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and the organic compound is further vaporized. The surface of the thermally melted raw material is covered with a collection of fine crystals of the metal octylate compound. When the temperature is further increased, the thermal decomposition of the metal octylate compound is completed at 290 ° C., and granular metal fine particles of 40 to 60 nm according to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated. At this time, since the metal deposited by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the particulate metal fine particles are metal-bonded at a number of sites in contact with each other. Thus, a collection of fine metal particles metal bond covers the raw material heat-melted, a collection of fine metal particles metal bond covering both the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent, at multiple sites where the metal fine particles contact each other A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer to each other by the metal bond of the metal fine particles . Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, the metal octylate compound and the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers are a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 which are bonded to each other by the metal bond of the metal fine particles. It becomes the second raw material when producing. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する第一の製造方法は、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、前記熱分解で金属を析出する金属化合物が、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が、互いに異なる金属イオンに配位結合した互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体であり、前記有機化合物がグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、該複数種類の無機金属化合物の錯体と該有機化合物とを用い、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、該熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造する、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する第一の製造方法である。 The raw material between the thermoplastic elastomer first process for producing a collection of raw material bound in a metal bond alloy fine particles, which combines raw material each other thermoplastic elastomers described in paragraph 9 a metal bond of the metal fine particles In the production method for producing a collection of raw materials, the metal compound that precipitates a metal by the thermal decomposition is a metal complex ion different from the same ligand composed of inorganic molecules or ions coordinated to different metal ions. Wherein the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, and the complex of the plural kinds of inorganic metal compounds and the organic compound are using a collection of raw material to the raw material between the thermoplastic elastomer described bonded by a metal bond of the metal fine particles in paragraph 9 According to the manufacturing method for producing, for producing a collection of the raw material of the thermoplastic elastomer, the material between the thermoplastic elastomer is a first process for producing a collection of raw material bound in a metal bond alloy fine particles.

つまり、複数種類の無機金属化合物の錯体を還元雰囲気で熱処理すると、１８０−２２０℃の比較的低い温度で、複数種類の錯体を構成する複数種類の金属が同時に析出し、複数種類の金属が活性状態にあるため、複数種類の錯体のモル数の比率に応じた組成からなる合金が生成される。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を還元雰囲気で１８０−２２０℃まで昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の合金微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の合金微粒子の合金は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子同士が互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。なお、メタノールと有機化合物との沸点と、複数種類の無機金属化合物の錯体が同時に熱分解を開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと有機化合物と、複数種類の無機金属化合物の錯体の熱分解時に気化する無機物とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、複数種類の無機金属化合物の錯体は、１２段落で説明した無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が同一の配位子で構成され、この同一の配位子が互いに異なる金属イオンに配位結合する互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体である。このため、還元雰囲気で熱処理すると、複数種類の錯体の配位結合部が同時に分断され、無機物と複数種類の金属に分解され、無機物の分子量に応じて、無機物が１８０−２２０℃の温度で気化が完了し、複数種類の無機金属化合物の錯体のモル濃度に応じて複数種類の金属が同時に析出する。これら金属は不純物を持たない活性状態にあるため、錯体のモル濃度の比率に応じた組成からなる合金が生成される。
また、１２段落で説明したグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物と同様に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、複数種類の無機金属化合物の錯体が同時に熱分解を開始する温度より低い第三の性質を兼備する、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物が存在する。このようなグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、複数種類の無機金属化合物の錯体のメタノール分散液とともに混合液を形成する。
従って、複数種類の無機金属化合物の錯体のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物を混合すると、複数種類の無機金属化合物の錯体と有機化合物とが分子状態で均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを還元雰囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらに有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面は、複数種類の無機金属化合物の錯体の微細結晶の集まりで覆われる。さらに昇温すると、１８０−２２０℃で微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の合金微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した合金は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した合金微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、複数種類の無機金属化合物の錯体と、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物とは、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する際の第一の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, when a complex of a plurality of kinds of inorganic metal compounds is heat-treated in a reducing atmosphere, a plurality of kinds of metals constituting the plurality of kinds of complex are simultaneously precipitated at a relatively low temperature of 180 to 220 ° C., and the plurality of kinds of metals are activated. Since the alloy is in the state, an alloy having a composition corresponding to the ratio of the number of moles of the plural kinds of complexes is generated. For this reason, in the seventh step described in paragraph 9, when the temperature of the mixture is raised to 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere, a collection of 40 to 60 nm-sized granular alloy fine particles is precipitated at a time. At this time, since the alloy of the precipitated granular alloy fine particles is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites where they contact each other. Therefore, the collection of the particulate alloy microparticles metallic bond covers the material of the thermoplastic elastomer, a collection of alloy microparticles metallic bond covering both the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent to the contact alloy fine particles of the granular A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is formed by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer to each other by the metal bonding of the alloy fine particles at a plurality of sites. Note that there is a temperature difference between the boiling point of methanol and the organic compound and the temperature at which the complex of the plurality of types of inorganic metal compounds simultaneously starts thermal decomposition. Each of the three types of gases consisting of an inorganic substance that evaporates at the time of thermal decomposition of the complex of the inorganic metal compound is individually collected by a collection device.
That is, in the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds, the ligands composed of the inorganic molecules or ions described in paragraph 12 are composed of the same ligand, and the same ligand is distributed to different metal ions. It is a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds having mutually different metal complex ions to be bonded. For this reason, when heat-treated in a reducing atmosphere, the coordination bond portions of a plurality of types of complexes are simultaneously split and decomposed into an inorganic material and a plurality of types of metals. Is completed, and a plurality of types of metals are simultaneously precipitated according to the molar concentration of the complex of the plurality of types of inorganic metal compounds. Since these metals are in an active state having no impurities, an alloy having a composition corresponding to the molar concentration ratio of the complex is produced.
Further, like the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers described in paragraph 12, the first property of dissolving or mixing in methanol, the second property having a viscosity at least five times higher than that of methanol, and the boiling point Is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer, and also has a third property lower than the temperature at which the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds simultaneously starts thermal decomposition, an organic compound belonging to glycols or glycol ethers. Exists. Organic compounds belonging to such glycols or glycol ethers are all general-purpose industrial chemicals. Therefore, the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers forms a mixed solution with a methanol dispersion of a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds.
Therefore, when an organic compound belonging to glycols or glycol ethers is mixed with a methanol dispersion of a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds, the complex of the plurality of types of inorganic metal compounds and the organic compound are uniformly mixed in a molecular state. . When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. Thereafter, the temperature of the group of raw materials is increased in a reducing atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and further the organic compound is vaporized. The surface of the thermally melted raw material is covered with a collection of fine crystals of a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds. When the temperature is further raised, 40 to 60 nm granular alloy fine particles corresponding to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated at 180 to 220 ° C. At this time, since the alloy precipitated by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. Therefore, collection of alloy microparticles metal bond covers the raw material heat-melted, a collection of alloy microparticles metallic bond covering both the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent a number of the contact alloy fine particles of the granular A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer to each other by the metal bonding of the alloy fine particles . Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds, the organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, the feedstock together of the thermoplastic elastomer to a collection of raw material bound in a metal bond alloy fine particles It becomes the first raw material for manufacturing. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する第二の製造方法は、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、前記熱分解で金属を析出する金属化合物が、オクチル酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、互いに異なる金属イオンに共有結合した複数種類のオクチル酸金属化合物であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、該複数種類のオクチル酸金属化合物と該有機化合物とを用い、９段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士を金属微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、該熱可塑性エラストマーの原料の集まりを製造する、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する第二の製造方法である。 A second production method for producing a group of raw materials of thermoplastic elastomers bonded by metal bonding of alloy fine particles is a method of manufacturing a group of raw materials of thermoplastic elastomers described above, wherein the raw materials of thermoplastic elastomers are bonded by metal bonding of metal fine particles. In the production method for producing a collection of raw materials, the metal compound that precipitates a metal by the pyrolysis is a plurality of types of metal octylate compounds in which oxygen ions constituting a carboxyl group in octylic acid are covalently bonded to different metal ions. And wherein the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, wherein the plurality of metal octylate compounds and the organic compound are used, and the thermoplastic elastomer described in paragraph 9 is used. According to a production method for producing a group of raw materials in which raw materials are bonded to each other by metal bonding of metal fine particles. Te, to produce a collection of raw materials of the thermoplastic elastomer, the material between the thermoplastic elastomer is a second method of manufacturing a collection of raw material bound in a metal bond alloy fine particles.

つまり、１４段落で説明したように、オクチル酸金属化合物が大気雰囲気の２９０℃で熱分解して金属を析出するため、複数種類のオクチル酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、２９０℃で複数種類のオクチル酸金属化合物を構成する複数種類の金属が同時に析出し、複数種類の金属が活性状態にあるため、複数種類のオクチル酸金属化合物のモル数の比率に応じた組成からなる合金が生成される。このため、９段落に記載した第七の工程において、混合物を大気雰囲気で２９０℃まで昇温すると、４０−６０ｎｍの大きさの粒状の合金微粒子の集まりが、一斉に析出する。この際、析出した粒状の合金微粒子の合金は、不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子同士が互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した粒状の合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。なお、メタノールと有機化合物との沸点と、複数種類のオクチル酸金属化合物が同時に熱分解を開始する温度との３種類の温度に温度差があるため、気化したメタノールと有機化合物と、複数種類のオクチル酸金属化合物の熱分解時に気化するオクチル酸とからなる３種類の気体の各々は、個別に回収装置で回収する。
すなわち、オクチル酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、互いに異なる金属イオンに共有結合する複数種類のオクチル酸金属化合物を大気雰囲気で熱処理すると、オクチル酸の沸点を超えると、オクチル酸と複数種類の金属とに分解し、さらに、２９０℃でオクチル酸の気化が完了し、複数種類の金属が同時に析出し、これらの金属はいずれも不純物を持たない活性状態にあるため、複数種類のオクチル酸金属化合物のモル数の比率に応じた組成からなる合金が生成される。このため１５段落で説明した複数種類の無機金属化合物の錯体より熱処理温度が高いが、錯体より安価なオクチル酸金属化合物を用いて様々な合金が生成される。
また、１３段落で説明したグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物と同様に、メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度がメタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの原料の融点より高く、かつ、複数種類のオクチル酸金属化合物が同時に熱分解を開始する温度より低い第三の性質とを兼備する、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物が存在する。このようなグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、いずれも汎用的な工業用薬品である。このため、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物は、複数種類のオクチル酸金属化合物のメタノール分散液とともに混合液を形成する。
従って、複数種類のオクチル酸金属化合物のメタノール分散液に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物を混合すると、複数種類のオクチル酸金属化合物とグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物とが分子状態で均一に混ざり合う。この混合液に、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを混合すると、原料の表面に混合液が付着する。この後、原料の集まりを大気雰囲気で昇温する。最初にメタノールが気化し、次いで原料が熱融解し、さらにグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物が気化し、熱融解した原料の表面は、複数種類のオクチル酸金属化合物の微細結晶の集まりで覆われる。さらに昇温すると、２９０℃で微細結晶の大きさに応じた４０−６０ｎｍの粒状の合金微粒子が一斉に析出する。この際、熱分解で析出した合金は不純物を持たない活性状態にあるため、粒状の合金微粒子は互いに接触する多数の部位で金属結合する。このため、金属結合した合金微粒子の集まりが、熱融解した原料を覆うとともに、隣り合う熱可塑性エラストマーの原料の双方を覆う金属結合した合金微粒子の集まりが、粒状の合金微粒子同士が接触する多数の部位で金属結合し、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりが製造される。この後、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを冷却すると、熱融解した原料が固化し、熱可塑性エラストマーの成形体を成形する際に用いる成形材料が大量に製造される。
以上に説明したように、複数種類のオクチル酸金属化合物と、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物とは、熱可塑性エラストマーの原料同士を合金微粒子の金属結合で結合した該原料の集まりを製造する際の第二の原料になる。これによって、８段落に記載した第一と第二の課題とが、具体的に解決される。 That is, as described in paragraph 14, the metal octylate compound is thermally decomposed at 290 ° C. in the air atmosphere to precipitate a metal. Since a plurality of kinds of metals constituting the metal octylate compound are simultaneously precipitated and the plural kinds of metals are in an active state, an alloy having a composition according to a molar ratio of the plural kinds of metal octylate compounds is generated. You. For this reason, in the seventh step described in paragraph 9, when the mixture is heated to 290 ° C. in the air atmosphere, a collection of 40 to 60 nm-sized granular alloy fine particles is precipitated at a time. At this time, since the alloy of the precipitated granular alloy fine particles is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites where they contact each other. Therefore, the collection of the particulate alloy microparticles metallic bond covers the material of the thermoplastic elastomer, a collection of alloy microparticles metallic bond covering both the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent to the contact alloy fine particles of the granular A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is formed by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer to each other by the metal bonding of the alloy fine particles at a plurality of sites. In addition, since there is a temperature difference between the three temperatures of the boiling point of methanol and the organic compound and the temperature at which the plurality of types of metal octylate compounds simultaneously start thermal decomposition, the vaporized methanol and the organic compound, Each of the three types of gas consisting of octylic acid and the gas that evaporates during the thermal decomposition of the metal octylate compound is individually recovered by a recovery device.
That is, when the oxygen ions constituting the carboxyl group in octylic acid are heat-treated in an air atmosphere with a plurality of types of octylate metal compounds covalently bonded to different metal ions, when the temperature exceeds the boiling point of octylic acid, octylic acid and a plurality of types of It decomposes into metals, and furthermore, the vaporization of octylic acid is completed at 290 ° C., and a plurality of kinds of metals are simultaneously precipitated. Since these metals are all in an active state having no impurities, a plurality of kinds of metal octylates An alloy having a composition according to the ratio of the number of moles of the compound is produced. For this reason, although the heat treatment temperature is higher than the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds described in paragraph 15, various alloys are produced using a metal octylate compound which is less expensive than the complex.
In addition, like any one of the organic compounds belonging to the glycols or glycol ethers described in paragraph 13, the first property of being dissolved or mixed in methanol and the second property having a viscosity that is at least five times higher than that of methanol. Glycols or glycol ethers having both the above properties and a third property whose boiling point is higher than the melting point of the raw material of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which a plurality of types of metal octylate compounds simultaneously start thermal decomposition. There exists an organic compound belonging to Organic compounds belonging to such glycols or glycol ethers are all general-purpose industrial chemicals. Therefore, the organic compound belonging to the glycols or glycol ethers forms a mixed solution with a methanol dispersion of a plurality of types of metal octylates.
Therefore, when one kind of organic compound belonging to glycols or glycol ethers is mixed with a methanol dispersion of a plurality of kinds of metal octylate compounds, the mixture belongs to a plurality of kinds of metal octylate compounds and glycols or glycol ethers. Any one of the organic compounds is uniformly mixed in a molecular state. When a mixture of thermoplastic elastomer raw materials is mixed with the mixed liquid, the mixed liquid adheres to the surface of the raw materials. Thereafter, the temperature of the group of raw materials is increased in the atmosphere. First, methanol is vaporized, then the raw material is thermally melted, and further, any one of the organic compounds belonging to glycols or glycol ethers is vaporized, and the surface of the thermally melted raw material is formed of a plurality of metal octylate compounds. It is covered with a collection of fine crystals. When the temperature is further raised, 40-60 nm granular alloy fine particles corresponding to the size of the fine crystals are simultaneously precipitated at 290 ° C. At this time, since the alloy precipitated by the thermal decomposition is in an active state having no impurities, the granular alloy fine particles are metal-bonded at a large number of sites in contact with each other. Therefore, collection of alloy microparticles metal bond covers the raw material heat-melted, a collection of alloy microparticles metallic bond covering both the raw material of the thermoplastic elastomer adjacent a number of the contact alloy fine particles of the granular A collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is produced by bonding the raw materials of the thermoplastic elastomer to each other by the metal bonding of the alloy fine particles . Thereafter, when the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is cooled, the raw materials that are melted by heat are solidified, and a large amount of a molding material used for molding a molded body of the thermoplastic elastomer is produced.
As described above, a plurality of types of octyl acid metal compound, and one type of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers, said that the material between the thermoplastic elastomer and bonded by a metal bond alloy fine particles It is the second raw material when producing a collection of raw materials. Thereby, the first and second problems described in paragraph 8 are specifically solved.

１１段落、１３段落、１５段落ないしは１７段落に記載したいずれか一つの製造方法で製造した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを、熱可塑性エラストマーからなる成形体を成形する際の成形材料の集まりとして用い、該熱可塑性のエラストマーからなる成形体を成形する方法は、
熱可塑性エラストマーの融点より高い温度に昇温された成形機ないしは金型に、１１段落、１３段落、１５段落ないしは１７段落に記載したいずれか一つの製造方法で製造した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを充填し、該熱可塑性エラストマーの原料を熱融解させ、さらに、前記成形機ないしは前記金型によって、該熱融解した原料の集まりに圧縮応力を加え、該熱融解した原料の集まりを圧縮変形させる、この際、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが塑性変形することで、前記熱融解した原料が、前記金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで継続して覆われるとともに、前記圧縮変形した熱融解した原料も、前記金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで継続して覆われ、さらに、前記熱融解した原料の集まりが圧縮変形する際に、隣り合う熱融解した原料の双方を覆う前記金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが塑性変形し、該隣り合う熱融解した原料同士が継続して結合され、前記成形機内ないしは前記金型内に、前記圧縮変形した熱融解した原料の集まりからなる成形体が成形される、熱可塑性のエラストマーからなる成形体を成形する方法である。 11th paragraph, 13th paragraph, the collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer combined by any one of the production methods described in any one of paragraphs 15 to 17 described in the paragraph, when forming a molded article made of thermoplastic elastomer used as a collection of the molding material, a method of molding a molded article comprising the thermoplastic elastomer,
In a molding machine or a mold heated to a temperature higher than the melting point of the thermoplastic elastomer, the raw materials of the thermoplastic elastomer produced by any one of the production methods described in paragraph 11, paragraph 13, paragraph 15 or paragraph 17 are combined. filling the collection of the bound raw material, the raw material of the thermoplastic elastomer is heat-melted, further by the molding machine or the mold, a compressive stress in the collection of raw materials heat melted was added and the heat melted material deforming the set of compression, this time, that the collection of fine particles of a metal bonded metal or alloy is plastically deformed, raw material the thermal melting, covered continuously with a collection of microparticles of the metal binding metal or alloy We Rutotomoni, before Symbol compressive deformation by heat melted raw materials, covered continuously with a collection of microparticles of the metal binding metal or alloy, and Luo, when the collection of pre-Symbol thermal melting raw material is compressed and deformed, a collection of fine particles of the metal binding metal or alloy covers both materials the heat-melted adjacent plastically deformed, the heat-melted fit Ri該隣material to each other are joined continuously, the molding machine or in the mold, the molded body made of a collection of material that is thermally melted described above compression deformation is formed, it molds the molded article comprising the thermoplastic elastomer Is the way.

熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂の成形方法と同様の成形方法で、成形体が成形できる。つまり、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、圧空成形などの様々な成形方法に依って、熱可塑性エラストマーからなる成形体が成形できる。これらの成形方法に共通する事項は、第一に、成形材料の集まりを、成形材料の融点を超える温度に昇温した成形機ないしは金型に充填し、第二に、成形材料を熱融解させ、第三に、熱融解した成形材料に、成形機ないしは金型によって圧縮応力を加え、成形材料を変形させ、第四に、変形した成形材料同士が融着し、第五に、成形機内ないしは金型内に、融着した成形材料の集まりからなる成形体を成形する点にある。従って、１９段落に記載した成形方法が、これら５つの共通事項を満たせば、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法になり、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法に依って成形体が成形できる。
いっぽう、１９段落に記載した成形方法が、さらに、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する成形体を成形する成形方法であるためには、次の３つの要件を満たす必要がある。第一の要件は、熱可塑性エラストマーの融点を超える温度に昇温した成形機ないしは金型に充填された成形材料は、熱融解した熱可塑性エラストマーの原料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが継続して覆う。この第一の要件は、前記した第一と第二との共通事項に該当する。第二の要件は、成形機ないしは金型によって、成形材料の集まりに圧縮応力が加えられ、成形材料が圧縮変形するが、圧縮変形した成形材料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが継続して覆う。この第二の要件は、前記した第三の共通事項に該当する。さらに、第三の要件は、成形材料が圧縮変形する際に、隣り合う成形材料の双方の成形材料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、継続して金属結合し、これによって、隣り合う成形材料同士が継続して結合され、成形機内ないしは金型内に、圧縮変形した成形材料の集まりからなる成形体が形成される。この第三の要件は、前記した第四と第五との共通事項に該当する。また、１９段落に記載した成形方法が、これら３つの要件を満たすことで、第一に、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、成形体を構成する全ての成形材料を覆い、全ての成形材料が気密性を以て外界から遮断される。第二に、隣り合う成形材料の双方の成形材料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、継続して金属結合し、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、成形体に連続した経路を形成する。この結果、成形体は、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する。
従って、１９段落に記載した成形方法が、前記した３つの要件を満たせば、熱可塑性エラストマーの各種成形方法に共通する５つの事項を満たし、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法に依って成形体が成形でき、かつ、この成形体は、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する。
ところで、熱可塑性エラストマーの原料を覆う、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、次の５つの性質を持つ。第一に、金属ないしは合金の微粒子の大きさは、熱可塑性エラストマーの原料の大きさに比べ、５桁も小さい。第二に、金属ないしは合金の微粒子が粒状であり、金属ないしは合金の微粒子が一斉に析出する際に、金属ないしは合金の微粒子同士が、局部的な複数の部位で接触し、析出した金属ないしは合金が不純物を持たない活性状態にあり、局部的な複数の部位で、微粒子同士が金属結合する。第三に、微粒子同士が金属結合する局部的な複数の部位が、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりに数多く存在する。第四に、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりに応力が加わると、第一から第三の性質によって、自在に塑性変形する。また内側の原料が変形すると、この変形に追従して変形する。第五に、第三の性質によって、微粒子同士の金属結合力に基づく一定の結合強度を持って、熱可塑性エラストマーの原料を覆う。
１９段落に記載した成形方法は、最初に、成形材料の集まりを、熱可塑性エラストマーの融点を超える温度に昇温した成形機ないしは金型に充填する。この際、熱可塑性エラストマーの原料が熱融解し、原料が変形するとともに、体積が僅かに増大するが、原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、前記した第四の性質によって、原料の変形に追従して塑性変形し、熱融解した原料を覆い続ける。従って、本成形方法は、前記した第一の要件を満たす。また、成形機ないしは金型の温度が、金属化合物の熱分解温度より低いため、金属ないしは合金の微粒子の大きさは変わらない。従って、金属ないしは合金の微粒子同士の金属結合力は、金属ないしは合金の微粒子の集まりが一斉に析出する際に形成される金属結合力と変わらない。
次に、１９段落に記載した成形方法は、成形材料の集まりに圧縮応力を加える。これによって、成形材料は変形する。この際、前記した第四の性質によって、最初に、原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが塑性変形し、この塑性変形に追従して、内部の熱融解した原料が変形する。このため、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、継続して圧縮変形した成形材料を覆う。従って、本成形方法は、前記した第二の要件を満たす。
また、成形材料が圧縮変形する際に、隣り合う圧縮変形した成形材料の双方の成形材料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは塑性変形し、隣り合う圧縮変形した成形材料同士を継続して結合する。このため、成形機内ないしは金型内に、圧縮変形した成形材料の集まりからなる成形体が形成される。従って、本成形方法は、第三の要件を満たす。なお、圧縮成形時の温度が、金属化合物の熱分解温度より低いため、金属ないしは合金の微粒子の大きさは変わらない。従って、金属ないしは合金の微粒子同士の金属結合力は、金属ないしは合金の微粒子の集まりが一斉に析出する際に形成される金属結合力と変わらない。
以上に説明したように、１９段落に記載した成形方法は、熱可塑性エラストマーの各種成形方法に共通する５つの事項を満たす成形方法であり、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法に依って成形体が成形できる。さらに、本成形方法は、前記した３つの要件を満たす成形方法であるため、本成形方法で成形した成形体は、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する。また、８段落で説明した第三と第四の課題が、本成形方法に依って同時に解決される。
この後、熱融解した原料を冷却して固化すると、成形体が形成される。なお、原料が固化する際に、原料の体積が僅かに収縮するが、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、原料の変形に追従して塑性変形し、固化した原料を覆い続ける。また、隣り合う固化した原料の双方の原料を覆う金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは塑性変形し、隣り合う固化した原料同士を継続して結合する。このため、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりは、成形体に連続した経路を形成し、成形体は、金属微粒子を構成する金属の性質、ないしは、合金微粒子を構成する合金の性質を持つ。さらに、金属微粒子は様々な金属元素で構成され、また、合金微粒子は様々な金属元素によって様々な組成で構成される。このため、成形体は、様々な金属の性質を持ち、ないしは、様々な合金の性質を持つ。
また、成形体は、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。つまり、成形体は、第一に、全ての固化した原料が、一定の結合強度を有する金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われ、固化した原料に酸素ガスが供給されない。このため、全ての固化した原料は、酸素ガスとの酸化反応である燃焼が起こらず、原料は自己発火せず着火しない。第二に、固化した原料が熱分解しても、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりの内部に留られる。このため、原料が熱分解しても、火災の起点を作らず、火災時に視界を妨げず、火災が延焼する要因を作らない。しかしながら、火災時に成形体は高温に昇温される。しかし、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが、気密性を以て原料を覆うため、原料の熱分解は、大気雰囲気や還元雰囲気に比べて極めて遅い。さらに、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりの内側は原料で占有され、極めて僅かな空隙しか存在しない。このため、原料の熱分解で低分子量の物質が生成され、この物質が気化する際に、気化できる体積が制約され、原料の熱分解が進まない。しかしながら、成形体は火災によって極めて高い温度に確実に昇温される。このため、第三に、成形体は、炭化した原料が、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた集まりになる。この結果、成形体は、火災時の火炎に対して、自己発火せず着火しない不燃性を持つ。
以上に説明したように、１９段落に記載した成形体の成形方法は、熱可塑性エラストマーの各種成形方法を包括する成形方法であり、かつ、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性とを兼備する成形体を成形する成形方法である。 A molded article can be molded from the thermoplastic elastomer by a molding method similar to the method for molding a thermoplastic resin. That is, a molded article made of a thermoplastic elastomer can be molded by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, calender molding, and air pressure molding. Items common to these molding methods are, first, filling a group of molding materials into a molding machine or a mold heated to a temperature exceeding the melting point of the molding materials, and, second, thermally melting the molding materials. Third, a compressive stress is applied to the heat-melted molding material by a molding machine or a mold to deform the molding material. Fourth, the deformed molding materials are fused together. Fifth, in the molding machine or The point is to form a molded body composed of a group of fused molding materials in a mold. Therefore, if the molding method described in paragraph 19 satisfies these five common points, the molding method encompasses various molding methods for thermoplastic elastomers, and depends on the molding method encompassing various molding methods for thermoplastic elastomers. A molded article can be formed.
On the other hand, the following three requirements must be satisfied in order for the molding method described in paragraph 19 to be a molding method that combines a property of a metal or alloy and a non-flammable body that does not self-ignite or ignite. Need to meet. The first requirement is that a molding machine or a molding material filled in a mold, which has been heated to a temperature exceeding the melting point of the thermoplastic elastomer, converts the raw material of the heat-melted thermoplastic elastomer into fine particles of metal or metal alloy bonded to a metal. The gathering continues to cover. This first requirement corresponds to the above-mentioned common matters of the first and second. The second requirement is that a compressive stress is applied to the group of molding materials by a molding machine or a mold, and the molding materials are compressed and deformed. Continue to cover. This second requirement corresponds to the third common matter described above. Furthermore, the third requirement is that, when the molding material is compressed and deformed, the collection of metal-bonded metal or alloy particles covering both molding materials of the adjacent molding material is continuously metal-bonded, Adjacent molding materials are continuously bonded to each other, and a molded body made of a group of compression-deformed molding materials is formed in the molding machine or the mold. This third requirement corresponds to the above-mentioned common matter of the fourth and fifth. In addition, the molding method described in paragraph 19 satisfies these three requirements. First, a collection of metal-bound metal or alloy fine particles covers all the molding materials constituting the molded body, The molding compound is sealed off from the outside with hermeticity. Secondly, the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering both of the molding materials of the adjacent molding materials is continuously metal-bonded, and the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles is continuously formed on the formed body. To form a route. As a result, the molded article has both the properties of a metal or an alloy and the nonflammability that does not ignite or ignite.
Therefore, if the molding method described in paragraph 19 satisfies the above three requirements, it satisfies the five items common to various thermoplastic elastomer molding methods, and depends on a molding method that encompasses various thermoplastic elastomer molding methods. The molded article has both the properties of a metal or an alloy and the nonflammability that does not self-ignite and does not ignite.
The collection of metal-bound metal or alloy fine particles that cover the raw material of the thermoplastic elastomer has the following five properties. First, the size of the metal or alloy fine particles is five orders of magnitude smaller than the size of the raw material of the thermoplastic elastomer. Secondly, when the metal or alloy fine particles are granular and the metal or alloy fine particles are precipitated simultaneously, the metal or alloy fine particles come into contact with each other at a plurality of local sites, and the precipitated metal or alloy is deposited. Is in an active state having no impurities, and fine particles are metal-bonded at a plurality of local sites. Third, there are a large number of local plural sites where the fine particles are metal-bonded to each other in the collection of fine particles of the metal or alloy bonded to each other. Fourth, when a stress is applied to a collection of metal or metal alloy-bound fine particles, plastic deformation occurs freely due to the first to third properties. When the inner raw material is deformed, it is deformed following the deformation. Fifth, the third property covers the raw material of the thermoplastic elastomer with a certain bonding strength based on the metal bonding force between the fine particles.
In the molding method described in paragraph 19, first, a collection of molding materials is charged into a molding machine or a mold heated to a temperature exceeding the melting point of the thermoplastic elastomer. At this time, the raw material of the thermoplastic elastomer is thermally melted, and the raw material is deformed, and the volume slightly increases.However, the collection of the metal-bonded metal or alloy fine particles covering the raw material is due to the fourth property described above. Following the deformation of the raw material, it is plastically deformed and keeps covering the hot-melted raw material. Therefore, the present molding method satisfies the first requirement described above. Further, since the temperature of the molding machine or the mold is lower than the thermal decomposition temperature of the metal compound, the size of the metal or alloy fine particles does not change. Therefore, the metal bonding force of the metal or alloy fine particles is not different from the metal bonding force formed when the aggregate of the metal or alloy fine particles is simultaneously precipitated.
Next, the molding method described in paragraph 19 applies a compressive stress to the collection of molding materials. Thereby, the molding material is deformed. At this time, due to the fourth property described above, first, a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering the raw material is plastically deformed, and the heat-melted raw material inside is deformed following the plastic deformation. For this reason, the collection of the metal or alloy fine particles bonded to the metal covers the continuously deformed and deformed molding material. Therefore, the present molding method satisfies the second requirement described above.
In addition, when the molding material is compressed and deformed, the aggregate of the metal-bonded metal or alloy fine particles covering both the molding materials of the adjacent compressed and deformed molding material is plastically deformed, and the adjacent compressed and deformed molding material is continued. And combine. For this reason, a compact formed of a group of compressively deformed molding materials is formed in the molding machine or the mold. Therefore, the present molding method satisfies the third requirement. Since the temperature during compression molding is lower than the thermal decomposition temperature of the metal compound, the size of the metal or alloy fine particles does not change. Therefore, the metal bonding force of the metal or alloy fine particles is not different from the metal bonding force formed when the aggregate of the metal or alloy fine particles is simultaneously precipitated.
As described above, the molding method described in paragraph 19 is a molding method that satisfies the five items common to various thermoplastic elastomer molding methods, and depends on a molding method that includes the various thermoplastic elastomer molding methods. To form a molded body. Furthermore, since the present molding method is a molding method that satisfies the above three requirements, the molded article molded by the present molding method has both the properties of a metal or an alloy and the nonflammability that does not self-ignite and does not ignite. Further, the third and fourth problems described in paragraph 8 are simultaneously solved by the present molding method.
Thereafter, when the heat-melted raw material is cooled and solidified, a molded body is formed. When the raw material is solidified, the volume of the raw material slightly shrinks, but the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles plastically deforms following the deformation of the raw material, and continues to cover the solidified raw material. In addition, the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covering both of the solidified raw materials adjacent to each other is plastically deformed and continuously bonds the solidified raw materials adjacent to each other. For this reason, the aggregate of the metal-bonded metal or alloy fine particles forms a continuous path in the compact, and the compact has the properties of the metal that forms the metal fine particles or the properties of the alloy that forms the alloy fine particles. . Further, metal fine particles are composed of various metal elements, and alloy fine particles are composed of various compositions by various metal elements. For this reason, the compact has various metal properties or various alloy properties.
Further, the molded body has nonflammability that does not self-ignite or ignite. That is, in the molded body, first, all solidified raw materials are covered with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles having a certain bonding strength, and oxygen gas is not supplied to the solidified raw materials. Therefore, all solidified raw materials do not undergo combustion, which is an oxidation reaction with oxygen gas, and the raw materials do not self-ignite and do not ignite. Second, even if the solidified raw material is thermally decomposed, it remains inside the collection of metal-bound metal or alloy fine particles. For this reason, even if the raw material is thermally decomposed, it does not create a starting point of the fire, does not obstruct the visibility at the time of the fire, and does not cause a fire to spread. However, at the time of fire, the molded body is heated to a high temperature. However, since the collection of metal-bonded metal or alloy fine particles covers the raw material in an airtight manner, the thermal decomposition of the raw material is extremely slow as compared with the air atmosphere or the reducing atmosphere. Further, the inside of the collection of metal-bound metal or alloy fine particles is occupied by the raw material, and there are very few voids. For this reason, a low molecular weight substance is generated by the thermal decomposition of the raw material, and when this substance is vaporized, the volume that can be vaporized is limited, and the thermal decomposition of the raw material does not proceed. However, the molded body is reliably heated to an extremely high temperature by the fire. Therefore, thirdly, the compact becomes a collection in which the carbonized raw material is covered with a collection of fine particles of metal or alloy bonded to the metal. As a result, the molded article has nonflammability such that it does not self-ignite or ignite with respect to the flame at the time of fire.
As described above, the molding method of the molded article described in paragraph 19 is a molding method that includes various molding methods of a thermoplastic elastomer, and has a property of a metal or an alloy and a non-flammable non-ignited and non-ignited material. This is a molding method for molding a molded article having both properties.

銅微粒子の集まりがオレフィン系エラストマーのペレットを覆う状態を模式的に説明する図である。It is a figure which illustrates typically the state which the collection of copper fine particles covers the pellet of an olefin-type elastomer. 銅微粒子の集まりが加熱圧縮されたオレフィン系エラストマーのペレットを覆うとともに、加熱圧縮されたペレットが銅微粒子の金属結合で結合された状態を模式的に説明する図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating a state in which a collection of copper fine particles covers a hot-pressed olefin-based elastomer pellet, and the hot-pressed pellets are bonded by metal bonding of the copper fine particles.

実施形態１
本実施形態は、１１段落と１５段落とに記載した無機金属化合物からなる錯体に関わる実施形態である。熱分解で金属を析出する金属化合物は、第一にメタノールに分散し、第二に熱分解で金属を析出する２つの性質を兼備する必要がある。ここでは金属を銅とし、銅化合物を例にして説明する。
最初に、メタノールに分散する銅化合物を説明する。塩化銅、硫酸銅、硝酸銅などの無機銅化合物はメタノールに溶解し、銅イオンが溶出してしまい、多くの銅イオンが銅微粒子の析出に参加できなくなる。従って、銅化合物は溶剤に溶解せず、溶剤に分散する性質を持つことが必要になる。また、酸化銅、塩化銅、硫化銅などの無機銅化合物は、最も汎用的な溶剤であるメタノール類に分散しない。このため、これらの無機銅化合物は、メタノールに分散する性質を持つ銅化合物として適切でない。
いっぽう、銅化合物は銅を析出する性質を持つ。銅化合物から銅が生成される化学反応の中で、最も簡単な化学反応に熱分解反応がある。さらに、銅化合物の熱分解が完了する温度が低ければ、安価な費用で熱可塑性エラストマーの原料を金属ないしは合金の微粒子で覆うことができ、また、熱可塑性エラストマーの熱分解が始まらない。このような銅化合物として、無機物からなる分子ないしはイオンが配位子となって、銅イオンに配位結合する銅錯イオンを有する無機金属化合物からなる銅錯体がある。つまり、配位子が低分子量で、配位子の数が少なく、無機金属化合物を形成する無機物の分子量が小さいため、銅錯体の熱分解温度は低い。さらに、銅錯体は分子量が小さく、他の銅錯イオンからなる銅錯体より合成が容易で安価な工業用の薬品である。
すなわち、銅錯体を構成する分子の中で、銅イオンが最も大きい。ちなみに、銅原子の二重結合の共有結合半径は１１５ｐｍであり、窒素原子の単結合の共有結合半径の７１ｐｍであり、酸素原子の単結合の共有結合半径は６３ｐｍである。このため、配位子が銅イオンに配位結合する配位結合部の距離が最も長い。従って、還元雰囲気の熱処理では、最初に配位結合部が分断され、銅と無機物とに分解し、無機物の気化が完了した後に銅が析出する。
このような無機金化合物からなる銅錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となって銅イオンに配位結合するテトラアンミン銅イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋や、ヘキサアンミン銅イオン［Ｃｕ（ＮＨ３）６］２＋を有する銅錯体や、塩素イオンＣｌ−が配位子になって銅イオンに配位結合するテトラクロロ銅イオン［ＣｕＣｌ４］２―を有する銅錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少ないため、他の銅錯イオンを有する錯体に比べて合成が容易で安価である。また、こうした銅錯イオンを有する無機金属化合物からなる銅錯体は、還元性雰囲気で熱処理すると、配位結合部位が最初に分断され、２００℃程度の比較的低い温度で熱分解が完了する。さらに、メタノールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。このような銅錯体として、例えば、テトラアンミン銅硝酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）４］（ＮＯ３）２やヘキサアンミン銅硫酸塩［Ｃｕ（ＮＨ３）６］ＳＯ４がある。
さらに、熱分解でニッケルを析出する無機ニッケル化合物からなるニッケル錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となってニッケルイオンに配位結合するヘキサアンミンニッケルイオン［Ｎｉ（ＮＨ３）６］２＋からなるニッケル錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少ないため、他のニッケル錯イオンを有する錯体に比べて合成が容易で安価である。こうしたニッケル銅錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体は、無機物の分子量が小さいため、還元性雰囲気で熱処理すると配位結合部位が最初に分断され、２００℃前後の温度で熱分解が完了する。また、メタノールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。このようなニッケル錯錯体として、例えば、ヘキサアンミンニッケル塩化物［Ｎｉ（ＮＨ３）６］Ｃｌ２がある。
また、無機金化合物からなる銀錯体として、アンモニアＮＨ３が配位子となって銀イオンに配位結合するジアンミン銀イオン［Ａｇ（ＮＨ３）２］＋を有する銀錯体と、シアン化物イオンＣＮ−が配位子となって銀イオンに配位結合するジシアノ銀イオン［Ａｇ（ＣＮ）２］−を有する銀錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少ないため、他の銀錯イオンを有する銀錯体に比べて、合成が容易で安価に製造できる。こうした銀錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体は、無機物の分子量が小さいため、還元性雰囲気で熱処理すると、配位結合部位が最初に分断され、２００℃程度の低い温度で無機物の気化が完了して銀が析出する。また、メタノールに１０重量％近くの分散濃度まで分散する。このような銀錯体として、例えば、塩化ジアンミン銀［Ａｇ（ＮＨ３）２］Ｃｌ、硫酸ジアンミン銀［Ａｇ（ＮＨ３）２］２ＳＯ４、硝酸ジアンミン銀［Ａｇ（ＮＨ３）２］ＮＯ３などが存在する。
以上に説明したように、無機金属化合物からなる錯体は、配位子が低分子量で、配位子の数が少なく、無機金属化合物を形成する無機物の分子量が小さいため、熱分解温度が低く、合成が容易で最も安価な金属錯体である。従って、無機金属化合物からなる錯体は、熱可塑性エラストマーの融点より高く、グリコール類ないしはグリコールエーテル類の沸点より高いため、１１段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料を金属微粒子で覆う原料になる。
また、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が、互いに異なる金属イオンに配位結合する、互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体は、還元雰囲気で熱処理すると、複数種類の錯体の配位結合部が同時に分断され、無機物と複数の金属とに分解され、無機物の気化が完了すると、錯体のモル濃度に応じて複数種類の金属が同時に析出し、これら金属は不純物を持たない活性状態にあるため、錯体のモル濃度比率に応じた組成割合からなる合金が生成される。このため、複数種類の無機金属化合物の錯体は、熱可塑性エラストマーの融点より高く、グリコール類ないしはグリコールエーテル類の沸点より高いため、１５段落に記載した熱可塑性エラストマーの原料を合金微粒子で覆う原料になる。 Embodiment 1
This embodiment is an embodiment relating to the complex composed of the inorganic metal compound described in the eleventh and fifteenth paragraphs. A metal compound that precipitates a metal by thermal decomposition needs to have both properties of first dispersing in methanol and secondly depositing a metal by thermal decomposition. Here, the metal is copper, and a copper compound is described as an example.
First, the copper compound dispersed in methanol will be described. Inorganic copper compounds such as copper chloride, copper sulfate and copper nitrate are dissolved in methanol, and copper ions are eluted, so that many copper ions cannot participate in the precipitation of copper fine particles. Therefore, it is necessary that the copper compound has a property of being not dissolved in the solvent but dispersed in the solvent. In addition, inorganic copper compounds such as copper oxide, copper chloride, and copper sulfide do not disperse in methanol, which is the most general solvent. Therefore, these inorganic copper compounds are not suitable as copper compounds having a property of being dispersed in methanol.
On the other hand, copper compounds have the property of precipitating copper. Among the chemical reactions in which copper is produced from a copper compound, the simplest chemical reaction is a thermal decomposition reaction. Furthermore, if the temperature at which the thermal decomposition of the copper compound is completed is low, the raw material of the thermoplastic elastomer can be covered with fine particles of the metal or alloy at low cost, and the thermal decomposition of the thermoplastic elastomer does not start. As such a copper compound, there is a copper complex composed of an inorganic metal compound having a copper complex ion in which a molecule or ion composed of an inorganic substance acts as a ligand and coordinates with the copper ion. That is, since the ligand has a low molecular weight, the number of ligands is small, and the molecular weight of the inorganic substance forming the inorganic metal compound is small, the thermal decomposition temperature of the copper complex is low. Further, the copper complex has a small molecular weight and is easier to synthesize than a copper complex composed of other copper complex ions and is an inexpensive industrial chemical.
That is, among the molecules constituting the copper complex, copper ions are the largest. Incidentally, the covalent radius of the double bond of the copper atom is 115 pm, the covalent radius of the single bond of the nitrogen atom is 71 pm, and the covalent radius of the single bond of the oxygen atom is 63 pm. For this reason, the distance of the coordination bond where the ligand coordinates with the copper ion is the longest. Therefore, in the heat treatment in a reducing atmosphere, the coordination bond portion is first broken, decomposed into copper and an inorganic substance, and copper is deposited after the vaporization of the inorganic substance is completed.
Examples of the copper complex composed of such an inorganic gold compound include a tetraammine copper ion [Cu (NH 3 ) 4 ] 2+ , in which ammonia NH 3 is a ligand and is coordinated to a copper ion, and a hexaammine copper ion [Cu ( A copper complex having NH 3 ) 6 ] 2+ or a copper complex having a tetrachloro copper ion [CuCl 4 ] 2-in which chloride ion Cl − is a ligand and is coordinated to a copper ion, Since it has a low molecular weight and a small number of ligands, it is easier and cheaper to synthesize than other complexes having copper complex ions. Further, when a copper complex composed of such an inorganic metal compound having a copper complex ion is heat-treated in a reducing atmosphere, a coordination bond site is first broken and thermal decomposition is completed at a relatively low temperature of about 200 ° C. Further, it is dispersed in methanol to a dispersion concentration of about 10% by weight. Examples of such a copper complex include tetraammine copper nitrate [Cu (NH 3 ) 4 ] (NO 3 ) 2 and hexaammine copper sulfate [Cu (NH 3 ) 6 ] SO 4 .
Further, as a nickel complex composed of an inorganic nickel compound that precipitates nickel by thermal decomposition, it is composed of hexaammine nickel ion [Ni (NH 3 ) 6 ] 2+ in which ammonia NH 3 is a ligand and is coordinated to a nickel ion. A nickel complex has a low molecular weight ligand and a small number of ligands, and therefore is easier and cheaper to synthesize than a complex having another nickel complex ion. Such a complex formed of an inorganic metal compound having a nickel-copper complex ion has a low molecular weight of an inorganic substance. Therefore, when heat treatment is performed in a reducing atmosphere, a coordination bond site is first cut off, and thermal decomposition is completed at a temperature of about 200 ° C. It is dispersed in methanol to a dispersion concentration of nearly 10% by weight. An example of such a nickel complex complex is hexaammine nickel chloride [Ni (NH 3 ) 6 ] Cl 2 .
Further, as a silver complex composed of an inorganic gold compound, a silver complex having a diamine silver ion [Ag (NH 3 ) 2 ] + in which ammonia NH 3 serves as a ligand to coordinate with a silver ion, and a cyanide ion CN The silver complex having a dicyano silver ion [Ag (CN) 2 ] − in which — is a ligand to coordinate with a silver ion has a low molecular weight ligand and a small number of ligands. Therefore, as compared with a silver complex having another silver complex ion, it can be easily synthesized and manufactured at a low cost. The complex composed of such an inorganic metal compound having a silver complex ion has a low molecular weight of the inorganic substance, so that when heat-treated in a reducing atmosphere, the coordination bond site is first fragmented, and the vaporization of the inorganic substance is completed at a low temperature of about 200 ° C. Then, silver is deposited. It is dispersed in methanol to a dispersion concentration of nearly 10% by weight. Examples of such a silver complex include silver diammine chloride [Ag (NH 3 ) 2 ] Cl, silver diammine sulfate [Ag (NH 3 ) 2 ] 2 SO 4 , and silver diammine nitrate [Ag (NH 3 ) 2 ] NO 3. And so on.
As described above, the complex composed of an inorganic metal compound has a low thermal decomposition temperature because the ligand has a low molecular weight, the number of ligands is small, and the molecular weight of the inorganic substance forming the inorganic metal compound is small. It is easy to synthesize and the cheapest metal complex. Therefore, since the complex composed of the inorganic metal compound is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of the glycols or glycol ethers, it becomes a raw material for covering the raw material of the thermoplastic elastomer described in the eleventh paragraph with metal fine particles.
In addition, when the same ligand composed of an inorganic molecule or ion is coordinated to different metal ions, a complex of a plurality of types of inorganic metal compounds having different metal complex ions is subjected to heat treatment in a reducing atmosphere. The coordination bond of each type of complex is simultaneously split and decomposed into an inorganic substance and a plurality of metals.When the vaporization of the inorganic substance is completed, a plurality of types of metals are simultaneously precipitated depending on the molar concentration of the complex, and these metals are impurities. , An alloy having a composition ratio corresponding to the molar concentration ratio of the complex is produced. Therefore, since the complex of a plurality of types of inorganic metal compounds is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and higher than the boiling point of the glycols or glycol ethers, the raw material of the thermoplastic elastomer described in paragraph 15 is covered with the alloy fine particles. Become.

実施形態２
本実施形態は、１１段落、１３段落、１５段落、１７段落に記載した有機化合物に関わる実施形態で、有機化合物は、第一にメタノールに溶解ないしは混和し、第二にメタノールより粘度が５倍以上高く、第三に沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、かつ、金属化合物の熱分解温度より低いこれら３つの性質を兼備する。このような有機化合物に、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属する有機化合物がある。
なお、無機金属化合物からなる錯体は還元性雰囲気の１８０−２２０℃で熱分解する。また、オクチル酸金属化合物は大気雰囲気の２９０℃で熱分解する。従って、沸点が１８０℃より低い有機化合物は、錯体およびオクチル酸金属化合物が分散された混合液を構成する。また、沸点が２９０℃より低い有機化合物は、オクチル酸金属化合物が分散された混合液を構成する。なお、熱可塑性エラストマーの融点は７０−２２５℃である。 Embodiment 2
The present embodiment is an embodiment relating to the organic compound described in the eleventh paragraph, the thirteenth paragraph, the fifteenth paragraph, and the seventeenth paragraph. The organic compound is first dissolved or mixed in methanol, and secondly, the viscosity is five times that of methanol. Third, it has these three properties: the boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the thermal decomposition temperature of the metal compound. Such organic compounds include organic compounds belonging to glycols or glycol ethers.
The complex made of the inorganic metal compound is thermally decomposed at 180 to 220 ° C. in a reducing atmosphere. The metal octylate is thermally decomposed at 290 ° C. in the atmosphere. Therefore, an organic compound having a boiling point lower than 180 ° C. constitutes a mixed liquid in which the complex and the metal octylate compound are dispersed. An organic compound having a boiling point lower than 290 ° C. constitutes a mixed solution in which a metal octylate compound is dispersed. The melting point of the thermoplastic elastomer is 70-225 ° C.

グリコール類にエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールがある。
エチレングリコールは、メタノールに溶解し、粘度がメタノールの３４倍と高く、沸点が１９７℃の液状モノマーである。ジエチレングリコールは、メタノールに溶解し、粘度がメタノールの６１倍と高く、沸点が２４４℃の液状モノマーである。プロピレングリコールは、メタノールと混和し、粘度がメタノールの９５倍と高く、沸点が１８８℃の液状モノマーである。ジプロピレングリコールは、メタノールと混和し、粘度がメタノールの１２７倍と高く、沸点が２３２℃の液状モノマーである。トリプロピレングリコールは、メタノールと混和し、粘度がメタノールの９７倍と高く、沸点が２６５℃の液状モノマーである。なお、液状モノマーからなるグリコール類は、溶剤として用いるため、重合反応を起こさせない禁止剤ないしは防止剤が添加され、昇温しても重合反応は起こらない。 Glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol.
Ethylene glycol is a liquid monomer that dissolves in methanol, has a viscosity as high as 34 times that of methanol, and has a boiling point of 197 ° C. Diethylene glycol is a liquid monomer that dissolves in methanol, has a viscosity 61 times higher than that of methanol, and has a boiling point of 244 ° C. Propylene glycol is a liquid monomer that is miscible with methanol, has a viscosity as high as 95 times that of methanol, and has a boiling point of 188 ° C. Dipropylene glycol is a liquid monomer that is miscible with methanol, has a viscosity 127 times higher than that of methanol, and has a boiling point of 232 ° C. Tripropylene glycol is a liquid monomer that is miscible with methanol, has a viscosity as high as 97 times that of methanol, and has a boiling point of 265 ° C. Since glycols composed of liquid monomers are used as a solvent, an inhibitor or an inhibitor that does not cause a polymerization reaction is added, and the polymerization reaction does not occur even when the temperature is raised.

グリコールエーテル類は、エチレングリコール系エーテルと、プロピレングリコール系エーテルと、エチレングリコール、ジエチレングリコールないしはトリエチレングリコールの末端の水素をアルキル基で置換したジアルキルグリコールエーテルがある。
エチレングリコール系エーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２２０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの５倍で沸点が１４２℃のイソプロピルグリコール、粘度がメタノールの６倍で沸点が１７１℃のブチルグリコール、粘度がメタノールの５倍で沸点が１６１℃のイソブチルグリコール、粘度がメタノールの７倍で沸点が１９４℃のメチルジグリコール、粘度がメタノールの８倍で沸点が２０７℃のイソプロピルジグリコールが存在する。
エチレングリコール系エーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２９０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの１３倍で沸点が２４９℃のメチルトリグリコール、粘度がメタノールの１１倍で沸点が２３１℃のブチルジグリコール、粘度がメタノールの１４倍で沸点が２７１℃のブチルトリグリコール、粘度がメタノールの９倍で沸点が２２０℃のイソブチルジグリコールが存在する。
次に、プロピレングリコール系エーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２２０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの５倍で沸点が１５０℃のプロピルプロピレングリコール、粘度がメタノールの７倍で沸点が１８７℃のメチルプロピレンジグリコールが存在する。
最後に、ジアルキルグリコールエーテルの中で、メタノールに溶解し、沸点が２２０℃より低いグリコールエーテル類に、粘度がメタノールの６倍で沸点が２１６℃のジメチルトリグリコールが存在する。
以上に説明したように、グリコール類、グリコールエーテル類の中に、１１段落、１３段落、１５段落、１７段落に記載した３つの性質を兼備する有機化合物が多く存在する。 Glycol ethers include ethylene glycol ethers, propylene glycol ethers, and dialkyl glycol ethers in which the terminal hydrogen of ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol is substituted with an alkyl group.
Among ethylene glycol-based ethers, dissolved in methanol, glycol ethers having a boiling point lower than 220 ° C., isopropyl glycol having a viscosity 5 times that of methanol and a boiling point of 142 ° C., and a viscosity 6 times that of methanol and a boiling point of 171 ° C. Butyl glycol, isobutyl glycol having a viscosity of 5 times that of methanol and a boiling point of 161 ° C., methyl diglycol of a viscosity 7 times that of methanol and a boiling point of 194 ° C., and isopropyl diglycol having a viscosity of 8 times that of methanol and a boiling point of 207 ° C. Exists.
Among ethylene glycol ethers, dissolved in methanol, glycol ethers having a boiling point lower than 290 ° C are methyltriglycol having a viscosity of 13 times that of methanol and a boiling point of 249 ° C, and a viscosity of 11 times that of methanol and a boiling point of 231 ° C. There are butyl diglycol at 14 ° C., butyl triglycol having a viscosity of 14 times that of methanol and a boiling point of 271 ° C., and isobutyl diglycol having a viscosity of 9 times that of methanol and a boiling point of 220 ° C.
Next, in a propylene glycol ether, dissolved in methanol, glycol ethers having a boiling point lower than 220 ° C. are mixed with propyl propylene glycol having a viscosity 5 times that of methanol and a boiling point of 150 ° C. and a viscosity 7 times that of methanol. Methyl propylene diglycol with a boiling point of 187 ° C. is present.
Finally, among the dialkyl glycol ethers, glycol ethers which are dissolved in methanol and have a boiling point lower than 220 ° C include dimethyltriglycol having a viscosity six times that of methanol and a boiling point of 216 ° C.
As described above, among the glycols and glycol ethers, there are many organic compounds having the three properties described in the eleventh, thirteenth, thirteenth, fifteenth and seventeenth paragraphs.

実施形態３
本実施形態は、熱可塑性エラストマーに関する実施形態である。熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントの化学的組成によって分類された次の９種類がある。
スチレン系エラストマーは、ハードセグメントがポリスチレンＰＳからなり、ソフトセグメントは、ポリブタジエンＢＲ、ポリイソプレンＩＲ、水素添加のＢＲ、水素添加のＩＲの４種類からなる。熱可塑性エラストマーの中で最も加硫ゴムに近い性質を持つ。短所は、耐熱性が８０℃と低く、耐候性、耐油性に劣る点である。水素添加のＢＲからなるエラストマーに、強度、耐熱性、耐候性を改良したものがある。また、ハードセグメントのＰＳを、ポリエチレンＰＥの結晶に置き換えたものや、ポリシクロヘキサンに変えたものが存在する。このように、様々な改良がなされている。
オレフィン系エラストマーは、ハードセグメントがＰＰからなり、ソフトセグメントがポリエチレンプロピレンジエンＥＰＤＭからなるエラストマーが量的に主流で、比重が軽く、耐候性、耐オゾン性に優れる。短所は、圧縮永久ひずみが大きく、耐油性、耐摩耗性が不充分な点にある。この短所を改良するため、ＰＰとＥＰＤＭを混合する際に架橋剤を加えることで、ＰＰマトリックス中に完全架橋した、あるいは、部分架橋されたＥＰＤＭ粒子をミクロ分散させた材料が開発されている。また、ＥＰＤＭの代わりに、ニトリルゴムＮＢＲやクロロプレンゴムＣＲやブチルゴムＩＩＲを用い、圧縮永久歪、耐熱老化性、耐油性などを改良した材料が開発されている。このように、オレフィン系エラストマーについても様々な改良がなされている。また、ハードセグメントがＰＥからなるエラストマーも存在する。
塩化ビニル系エラストマーは、高重合度ＰＶＣと可塑剤とのブレンド、部分架橋ＰＶＣと可塑化ＰＶＣとのブレンド、ＰＶＣとＮＢＲやウレタンゴムＵとのブレンドがある。耐候性、耐オゾン性、耐薬品性に優れるが、ゴム弾性が低い欠点を持つ。
ウレタン系エラストマーは、ハードセグメントがポリウレタンからなり、ソフトセグメントが、脂肪族ポリエステルないしは脂肪族ポリエーテルからなる。耐摩耗性、耐屈曲性、耐油性に優れる反面、永久歪性、耐黄変性に劣り、金型粘着性の欠点もある。
エステル系エラストマーは、ハードセグメントが芳香族ポリエステルからなり、ソフトセグメントが、脂肪族ポリエステルないしは脂肪族ポリエーテルからなり、とりわけ耐熱性に優れ、また、耐屈曲性、耐油性にも優れるが、低硬度の製品の製造が難しい。このため、ブレンド時の動的架橋で架橋ゴム粒子を微分散させ、柔軟性と耐熱性、耐油性を両立さる材料開発がなされている。
アミド系エラストマーは、ポリアミドをハードセグメントとし、脂肪族ポリエステルないしは脂肪族ポリエーテルをソフトセグメントとする。ハードセグメントを構成するポリアミドによって、耐油性、耐熱性は、エステル系エラストマーに次ぐ性能を持ち、離型性と成形性では、エステル系エラストマーを凌ぐ。さらに、消音性、耐薬品性、耐摩耗性、強靭性、耐ガス透過性にも優れるが、ゴム弾性に乏しいのが難点である。また、他の高分子材料との熱融着性に優れる材料開発がなされている。
ポリブタジエン系エラストマーは、シンジオタック１、２−ブタジエンをハードセグメントとし、非結晶ブタジエンをソフトセグメントとし、結晶化度を抑えることで融点を下げ、溶融成形を可能としたエラストマーである。ガス透過性と透明性に優れるため、フィルムやシートに用いられている。なお、融点が７０−１２５℃と低く、耐熱性は低い。
アクリル系エラストマーは、メタクリル酸メチルＭＭＡをハードセグメントとし、アクリル酸ブチルＢＡをソフトセグメントとする、ブロック共重合体からなる。ＭＭＡが持つ透明性と耐候性と、ＢＡが持つ柔軟性と接着性との双方を有する熱可塑性エラストマーである。なお、ＡＢＳやＰＣとの２色成形性に優れ、プライマーを不要とする塗装が可能で、射出成形性に優れた材料が開発されている。また、アクリル系エラストマーとＰＢＴ樹脂とを、ナノレベルに近い分散形態とし、柔軟性を維持し、耐熱性を高めた材料が開発されている。
フッ素系エラストマーは、フッ素ゴムの部分とフッ素樹脂の部分が結合したブロックポリマーで、常温では結晶性のフッ素樹脂相により、擬似架橋構造によってゴム弾性を示すが、融点以上の高温では熱可塑性樹脂と同じような流動性を示す。このため、他の熱可塑性エラストマーと同様に、溶融成形が可能である。融点は２２５℃で、１８０℃の耐熱性を持ち、耐薬品性、電気的特性、機械的特性に優れたエラストマーであるが、価格が高いのが難点である。 Embodiment 3
This embodiment is an embodiment relating to a thermoplastic elastomer. The following nine types of thermoplastic elastomers are classified according to the chemical composition of the hard segment.
The styrene-based elastomer has a hard segment composed of polystyrene PS, and a soft segment composed of four kinds of polybutadiene BR, polyisoprene IR, hydrogenated BR, and hydrogenated IR. It has properties closest to vulcanized rubber among thermoplastic elastomers. Disadvantages are that the heat resistance is as low as 80 ° C. and the weather resistance and oil resistance are poor. Some elastomers made of hydrogenated BR have improved strength, heat resistance, and weather resistance. In addition, there are some in which PS in the hard segment is replaced with polyethylene PE crystals and one in which polycyclohexane is used. Thus, various improvements have been made.
The olefin elastomer is mainly composed of an elastomer whose hard segment is made of PP and whose soft segment is made of polyethylene propylene diene EPDM, has a low specific gravity, and is excellent in weather resistance and ozone resistance. The disadvantage is that the compression set is large and the oil resistance and wear resistance are insufficient. In order to improve this disadvantage, a material has been developed in which a cross-linking agent is added when mixing PP and EPDM, whereby EPDM particles which are completely cross-linked or partially cross-linked are micro-dispersed in a PP matrix. In addition, materials using nitrile rubber NBR, chloroprene rubber CR, and butyl rubber IIR instead of EPDM and having improved compression set, heat aging resistance, oil resistance, and the like have been developed. Thus, various improvements have been made to olefin elastomers. There is also an elastomer whose hard segment is made of PE.
The vinyl chloride elastomer includes a blend of high polymerization degree PVC and a plasticizer, a blend of partially cross-linked PVC and plasticized PVC, and a blend of PVC with NBR or urethane rubber U. It has excellent weather resistance, ozone resistance, and chemical resistance, but has the disadvantage of low rubber elasticity.
In the urethane elastomer, the hard segment is made of polyurethane, and the soft segment is made of aliphatic polyester or aliphatic polyether. Although it is excellent in abrasion resistance, bending resistance, and oil resistance, it is inferior in permanent distortion resistance and yellowing resistance, and has a defect of mold adhesion.
The ester-based elastomer has a hard segment composed of an aromatic polyester, a soft segment composed of an aliphatic polyester or an aliphatic polyether, and is particularly excellent in heat resistance, and also excellent in bending resistance and oil resistance, but has low hardness. Difficult to manufacture products. For this reason, materials have been developed in which crosslinked rubber particles are finely dispersed by dynamic crosslinking at the time of blending to achieve both flexibility, heat resistance, and oil resistance.
The amide elastomer has a polyamide as a hard segment and an aliphatic polyester or an aliphatic polyether as a soft segment. Due to the polyamide constituting the hard segment, oil resistance and heat resistance have performance next to that of the ester elastomer, and the mold release and moldability surpass those of the ester elastomer. Furthermore, they are excellent in sound deadening property, chemical resistance, abrasion resistance, toughness, and gas permeability resistance, but they are poor in rubber elasticity. In addition, materials having excellent heat-fusibility with other polymer materials have been developed.
The polybutadiene-based elastomer is an elastomer in which syndiotactic 1,2-butadiene is used as a hard segment and amorphous butadiene is used as a soft segment. Because of its excellent gas permeability and transparency, it is used for films and sheets. The melting point is as low as 70 to 125 ° C., and the heat resistance is low.
The acrylic elastomer is composed of a block copolymer having methyl methacrylate MMA as a hard segment and butyl acrylate BA as a soft segment. It is a thermoplastic elastomer having both the transparency and weather resistance of MMA and the flexibility and adhesion of BA. In addition, a material which is excellent in two-color moldability with ABS and PC, can be coated without using a primer, and is excellent in injection moldability has been developed. In addition, a material has been developed in which the acrylic elastomer and the PBT resin are dispersed in a form close to the nano level to maintain flexibility and improve heat resistance.
A fluoroelastomer is a block polymer in which a portion of a fluororubber and a portion of a fluororesin are bonded. At room temperature, the crystalline fluororesin phase exhibits rubber elasticity due to a pseudo-crosslinking structure, but at a high temperature higher than the melting point, a thermoplastic resin and Shows similar fluidity. For this reason, melt molding is possible like other thermoplastic elastomers. The melting point is 225 ° C., the heat resistance is 180 ° C., and the elastomer is excellent in chemical resistance, electrical properties, and mechanical properties, but is disadvantageous in that it is expensive.

実施例１
本実施例は、オレフィン系エラストマーのペレットを、銅微粒子の集まりで覆う事例である。オレフィン系エラストマーとして、動的架橋型であるが流動性に優れたグレードを用いた（例えば、ＪＳＲ株式会社のＥＸＣＥＬＩＮＫ１８００）。なお、オレフィン系エラストマーのペレットの密度は、０．８９ｇ／ｃｍ３である。また、銅微粒子の原料として、２２段落に記載したテトラアンミン銅硝酸塩（例えば、三津和化学薬品株式会社の製品）を用いた。有機化合物は、２５段落に記載したイソプロピルグリコール（例えば、日本乳化剤株式会社の製品）を用いた。
最初に、テトラアンミン銅硝酸塩の５１ｇ（０．２モルに相当）が１０重量％になるようにメタノールに分散し、この分散液にイソプロピルグリコールが２０重量％になるように混合した。この混合液に、予め除湿乾燥機で予備乾燥させた１．３ｋｇのペレットを混合して撹拌した。
次に、混合物を容器に入れ、水素ガス雰囲気で焼成した。最初に６５℃に昇温してメタノールを気化し、さらに１３０℃に昇温してペレットを熱融解した。次に、１４２℃に昇温し、イソプロピルグリコールを気化した。最後に、２００℃に５分間放置し、テトラアンミン銅硝酸塩を熱分解し、その後、冷却して、試料を製作した。なお、メタノールとイソプロピルグリコールと、テトラアンミン銅硝酸塩が熱分解する際に気化した無機物とを、各々回収機で回収した。
さらに、作成した試料を、表面と切断した複数の断面について電子顕微鏡で観察した。電子顕微鏡は、ＪＦＥテクノリサーチ株式会社が所有する極低加速電圧ＳＥＭを用いた。この装置は、１００Ｖからの極低加速電圧による表面観察が可能で、さらに導電性の被膜を形成せずに直接試料の表面が観察できる。
最初に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面はいずれの部位も、４０−６０ｎｍの大きさからなる粒状微粒子の集まりが、表面全体に満遍なく形成されていた。また、試料の断面は、微粒子が３０層前後の厚みでペレットの表面に積層していた。
次に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡で粒子の材質を分析した。いずれの粒状微粒子にも濃淡が認められなかったので、単一原子から構成されていた。
さらに、試料の表面と複数の断面からの特性エックス線のエネルギーとその強度を画像処理し、粒子を構成する元素の種類を分析した。粒状微粒子は銅原子のみで構成されていたため、銅の粒状微粒子である。
以上の観察結果から、金属結合した銅微粒子の集まりが、３０層前後の厚みでペレットの表面に積層し、ペレットを覆った。試料の断面を図１に模式的に示した。１はオレフィン系エラストマーのペレットで、２は銅微粒子である。
また、試料表面の複数個所の表面抵抗を、表面抵抗計によって測定した（例えば、シムコジャパン株式会社の表面抵抗計ＳＴ−４）。表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であったため、試料は銅に近い表面抵抗を有した。
以上の結果から、本実施例で作成した試料は銅に近い導電性を持つ。なお、本実施例は一例に過ぎない。２６段落で説明した熱可塑性エラストマーと、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、２２段落に記載した無機金属化合物からなる錯体の熱分解が完了する温度より低い有機化合物を、２５段落と２６段落に記載したグリコール類ないしはグリコールエーテル類より選択し、前記した方法に従って試料を作成すると、様々な材質からなる熱可塑性エラストマーの原料が、様々な金属微粒子の集まりで覆われる。 Example 1
This embodiment is an example in which pellets of an olefin-based elastomer are covered with a collection of copper fine particles. As the olefin-based elastomer, a dynamically cross-linkable grade having excellent fluidity was used (for example, EXCELLINK 1800 manufactured by JSR Corporation). The density of the olefin elastomer pellet is 0.89 g / cm 3 . Further, as a raw material of the copper fine particles, tetraammine copper nitrate described in paragraph 22 (for example, a product of Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.) was used. As the organic compound, isopropyl glycol (for example, a product of Nippon Emulsifier Co., Ltd.) described in paragraph 25 was used.
First, 51 g (corresponding to 0.2 mol) of tetraammine copper nitrate was dispersed in methanol so as to be 10% by weight, and this dispersion was mixed with isopropyl glycol so as to be 20% by weight. 1.3 kg of pellets preliminarily dried with a dehumidifying dryer were mixed with the mixed solution and stirred.
Next, the mixture was put in a container and fired in a hydrogen gas atmosphere. First, the temperature was raised to 65 ° C. to evaporate methanol, and the temperature was further raised to 130 ° C. to melt the pellets. Next, the temperature was raised to 142 ° C. to vaporize isopropyl glycol. Finally, the sample was left at 200 ° C. for 5 minutes to thermally decompose the tetraammine copper nitrate and then cooled to produce a sample. Note that methanol and isopropyl glycol, and inorganic substances vaporized when the tetraammine copper nitrate was thermally decomposed, were respectively recovered by a recovery machine.
Further, the prepared sample was observed with an electron microscope for a plurality of cross sections obtained by cutting the surface. As the electron microscope, an extremely low accelerating voltage SEM owned by JFE Techno-Research Corporation was used. This apparatus enables surface observation with an extremely low accelerating voltage from 100 V, and allows direct observation of the sample surface without forming a conductive film.
First, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, a secondary electron beam between 900 and 1000 V was taken out and subjected to image processing. In each part of the sample surface, a collection of fine particles having a size of 40 to 60 nm was uniformly formed on the entire surface. In the cross section of the sample, the fine particles were laminated on the surface of the pellet with a thickness of about 30 layers.
Next, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, image processing was performed by extracting energy between 900 V and 1000 V, and the material of the particles was analyzed based on the density of the image. Since no gradation was observed in any of the particulate fine particles, it was composed of a single atom.
Further, the energy and the intensity of characteristic X-rays from the surface of the sample and a plurality of cross sections were image-processed to analyze the types of elements constituting the particles. Since the particulate microparticles were composed of only copper atoms, they were copper particulate microparticles.
From the above observation results, a collection of metal-bound copper fine particles was laminated on the surface of the pellet with a thickness of about 30 layers and covered the pellet. A cross section of the sample is schematically shown in FIG. 1 is an olefin-based elastomer pellet, and 2 is copper fine particles.
Further, the surface resistance at a plurality of positions on the sample surface was measured with a surface resistance meter (for example, surface resistance meter ST-4 manufactured by Simco Japan KK). Since the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □, the sample had a surface resistance close to that of copper.
From the above results, the sample prepared in this example has conductivity close to copper. Note that this embodiment is merely an example. The thermoplastic elastomer described in paragraph 26 and the organic compound having a boiling point higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which the thermal decomposition of the complex composed of the inorganic metal compound described in paragraph 22 is completed are described in paragraphs 25 and 26. When a sample is selected from the glycols or glycol ethers described and prepared according to the above-described method, the raw materials of the thermoplastic elastomer made of various materials are covered with a collection of various metal fine particles.

実施例２
本実施例は、実施例1で作成した銅微粒子の集まりで覆われたオレフィン系エラストマーのペレットの集まりを用いて、カレンダー成形によって、１．０ｍｍの厚みのシートを成形した。
作成した試料の切断面を、実施例1と同様に電子顕微鏡で観察した。熱融解し、圧縮されたペレットは薄いシート状に引き伸ばされ、その表面が銅微粒子の集まりで覆われるとともに、銅微粒子の集まりで結合されていた。試料の断面を図２に模式的に示した。３は圧縮されたオレフィン系エラストマーペレットで、４は銅微粒子である。
次に作成した試料を小片として切り出し、実施例１と同様に、小片の表面抵抗を表面抵抗計で測定した。この結果、表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であった。またペレットと銅との重量比は１０２対１であるため、オレフィン系エラストマーからなるシートの比重は、ペレットの比重０．８９ｇ／ｃｍ３に近く、銅の比重８．９６より著しく小さい。このため、本実施例で製作したシートは、銅より著しく軽いシートになる。このため、極めて軽量な銅に近い導電性を持つ導電性シート、極めて軽量な銅に近い熱伝導性を持つ熱伝導性シート、ないしは、極めて軽量な静電気シールドシートとして用いることができる。
なお、電磁波の反射損失の度合いは、比透磁率ｂに対する比導電率ａの比率ａ／ｂに比例する。また、電磁波の吸収損失の度合いは、比導電率と比透磁率との積ａ・ｂに比例する。なお、比導電率は、銅の導電率を1とした場合の金属の導電率である。銅の比率ａ／ｂは１．００で、銀の比率１．０６に次いで高く、銅の積ａ・ｂは１．００で、銀の積１．０６に次いで高い。このため、実施例２で作成したシートは、電磁波のシールド性能が高い極めて軽量なシートやパッキンとして、用いることができる。なお、鉄の比率ａ／ｂが０．００１７で、積ａ・ｂが１７であるため、電磁波の反射損失の度合いは著しく低いが、電磁波の吸収損失の度合いが著しく高い金属である。
なお、用いたオレフィン系エラストマーの流動性は、２３０℃、２１Ｎで８０ｇ／１０分の高い流動性を持つグレードであり、カレンダー成形のみならず、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形などによって、様々な形状の成形体が成形できる。 Example 2
In this example, a sheet having a thickness of 1.0 mm was formed by calendering using a collection of olefin-based elastomer pellets covered with a collection of copper fine particles prepared in Example 1.
The cut surface of the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1. The heat-melted and compressed pellets were stretched into a thin sheet, the surface of which was covered with a collection of fine copper particles and bound together by a collection of fine copper particles. FIG. 2 schematically shows the cross section of the sample. Reference numeral 3 denotes a compressed olefin-based elastomer pellet, and reference numeral 4 denotes copper fine particles.
Next, the prepared sample was cut out as a small piece, and the surface resistance of the small piece was measured with a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. As a result, the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □. Further, since the weight ratio between the pellet and copper is 102: 1, the specific gravity of the sheet made of the olefin-based elastomer is close to 0.89 g / cm 3 of the specific gravity of the pellet, and is significantly smaller than the specific gravity of copper of 8.96. For this reason, the sheet manufactured in this example is a sheet significantly lighter than copper. Therefore, it can be used as a very light conductive sheet having a conductivity close to copper, a very light heat conductive sheet having a heat conductivity close to copper, or a very light electrostatic shielding sheet.
The degree of the reflection loss of the electromagnetic wave is proportional to the ratio a / b of the specific conductivity a to the relative magnetic permeability b. The degree of electromagnetic wave absorption loss is proportional to the product a · b of the specific conductivity and the specific magnetic permeability. The specific conductivity is the conductivity of a metal when the conductivity of copper is 1. The copper ratio a / b is 1.00, which is the second highest after silver ratio 1.06, and the copper product a · b is 1.00, which is the second highest after silver product 1.06. For this reason, the sheet created in Example 2 can be used as an extremely lightweight sheet or packing having high electromagnetic wave shielding performance. Since the ratio a / b of iron is 0.0017 and the product a · b is 17, the degree of electromagnetic wave reflection loss is extremely low, but the degree of electromagnetic wave absorption loss is extremely high.
The fluidity of the olefin elastomer used is a grade having a high fluidity of 80 g / 10 minutes at 230 ° C. and 21 N. Not only calender molding but also injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, etc. Thus, molded articles of various shapes can be formed.

実施例３
本実施例は、アクリル系エラストマーのペレットを、アルミニウム微粒子の集まりで覆う事例である。アクリル系エラストマーは、アクリル系エラストマーとＰＢＴ樹脂とを、ナノレベルに近い分散形態とし、柔軟性を維持し、耐熱性を高めたアクリル系エラストマーを用いた（例えば、アロン化成株式会社のＸＢ−Ａ６０）。アクリル系エラストマーのペレットの密度は、１．１５ｇ／ｃｍ３である。アルミニウム微粒子の原料として、１４段落に説明したオクチル酸金属化合物に属するオクチル酸アルミニウムＡｌ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）３を用いた（例えば、ホープ製薬株式会社の製品）。有機化合物は、２５段落に記載したメチルトリグリコール（例えば、日本乳化剤株式会社の製品）を用いた。
最初に、オクチル酸アルミニウムの９１ｇ（０．２モルに相当）が１０重量％になるようにメタノールに分散し、この分散液にメチルトリグリコールが１０重量％になるように混合した。この混合液に、予め除湿乾燥機で予備乾燥させた１．７ｋｇのペレットを混合して撹拌した。
次に、混合物を容器に入れ、大気雰囲気で焼成した。最初に６５℃に昇温してメタノールを気化し、さらに２２０℃に昇温してペレットを熱融解した。次に、２４９℃に昇温し、メチルトリグリコールを気化した。最後に、２９０℃に１分間放置し、オクチル酸アルミニウムを熱分解し、その後、冷却して、試料を作成した。なお、メタノールとメチルトリグリコールと、オクチル酸アルミニウムが熱分解する際に気化したオクチル酸とを、各々回収機で回収した。
さらに、実施例１と同様に、作成した試料を、表面と切断した複数の断面について電子顕微鏡で観察した。実施例１の銅微粒子の事例と同様に、金属結合したアルミニウムの微粒子の集まりが、３０層前後の厚みでペレットの表面に積層し、ペレットを覆った。
また、試料表面の複数個所の表面抵抗を、実施例1と同様に、表面抵抗計によって測定した。表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であったため、試料はアルミニウムに近い表面抵抗を有した。
以上の結果から、本実施例で作成した試料はアルミニウムに近い導電性を持つ。なお、本実施例は一例に過ぎない。２６段落で説明した熱可塑性エラストマーと、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、１４段落に記載したオクチル酸金属化合物の熱分解が完了する温度より低い有機化合物を、２５段落と２６段落に記載したグリコール類ないしはグリコールエーテル類より選択し、前記した方法に従って試料を作成すると、様々な材質からなる熱可塑性エラストマーの原料が、様々な金属微粒子の集まりで覆われる。 Example 3
The present embodiment is an example in which an acrylic elastomer pellet is covered with a collection of aluminum fine particles. The acrylic elastomer used was an acrylic elastomer in which the acrylic elastomer and the PBT resin were dispersed in a form close to the nano level to maintain flexibility and heat resistance (for example, XB-A60 manufactured by Aron Kasei Co., Ltd.). ). The density of the acrylic elastomer pellets is 1.15 g / cm 3 . As a raw material of the aluminum fine particles, aluminum octylate Al (C 7 H 15 COO) 3 belonging to the metal octylate compound described in paragraph 14 was used (for example, a product of Hope Pharmaceutical Co., Ltd.). As the organic compound, methyltriglycol described in paragraph 25 (for example, a product of Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used.
First, 91 g (corresponding to 0.2 mol) of aluminum octylate was dispersed in methanol so as to be 10% by weight, and this dispersion was mixed with methyltriglycol to be 10% by weight. 1.7 kg of pellets preliminarily dried by a dehumidifying dryer were mixed with the mixed solution and stirred.
Next, the mixture was put in a container and fired in an air atmosphere. First, the temperature was raised to 65 ° C. to evaporate methanol, and the temperature was further raised to 220 ° C. to thermally melt the pellets. Next, the temperature was raised to 249 ° C. to vaporize methyltriglycol. Finally, the sample was left at 290 ° C. for 1 minute to thermally decompose aluminum octylate and then cooled to prepare a sample. Note that methanol and methyltriglycol, and octylic acid vaporized when aluminum octylate was thermally decomposed, were respectively collected by a collecting machine.
Further, in the same manner as in Example 1, the prepared sample was observed with an electron microscope for a plurality of cross sections cut from the surface. As in the case of the copper fine particles of Example 1, a collection of metal-bonded aluminum fine particles was laminated on the surface of the pellet with a thickness of about 30 layers and covered the pellet.
Further, the surface resistance at a plurality of positions on the sample surface was measured by a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. Since the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □, the sample had a surface resistance close to that of aluminum.
From the above results, the sample prepared in this example has conductivity close to that of aluminum. Note that this embodiment is merely an example. The thermoplastic elastomer described in paragraph 26 and the organic compound whose boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which the thermal decomposition of the metal octylate compound described in paragraph 14 is completed are described in paragraphs 25 and 26. When a sample is selected from glycols or glycol ethers and prepared according to the above-described method, the raw materials of the thermoplastic elastomer made of various materials are covered with a collection of various metal fine particles.

実施例４
本実施例は、実施例３で作成したアルミニウム微粒子の集まりで覆われたアクリル系エラストマーのペレットの集まりを用いて、カレンダー成形によって、０．５ｍｍの厚みのシートを成形した。
作成した試料の切断面を、実施例1と同様に電子顕微鏡で観察した。実施例２の銅微粒子の事例と同様に、熱融解し、圧縮されたペレットは薄いシート状に引き伸ばされ、その表面がアルミニウム微粒子の集まりで覆われるとともに、アルミニウム微粒子の集まりで結合されていた。
さらに作成した試料を小片として切り出し、実施例１と同様に、小片の表面抵抗を表面抵抗計で測定した。この結果、表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であった。またペレットとアルミニウムとの重量比は３１５対１であるため、アクリル系エラストマーからなるシートの比重は、ペレットの比重１．１５ｇ／ｃｍ３に近い。このため、本実施例で製作したシートは、アルミに近い導電性を持つ導電性シート、アルミに近い熱伝導性を持つ熱伝導性シート、ないしは、軽量な静電気シールドシートとして用いることができる。
さらに、本実施例で作成したシートは、透明導電性シートとして用いることができる。つまり、ＰＢＴ樹脂は結晶性樹脂で透明性に劣るが、ＰＢＴ樹脂をナノレベルに微細化させ、アクリル系エラストマーとの分散形態にしたため、本実施例で用いたアクリル系エラストマーは、全光線透過率が９２％で、ヘイズが２％であり、入射光に対する高い透過率を持つ。また、アルミニウムの屈折率は１．４８であり、表面反射率が３．７％で、全光線透過率は９３％になり、入射光に対する高い透過率を持つ。いっぽう、本シートの表面を透過した光は、シートの内部で散乱する。シートが透明体であるためには光の散乱が起こりにくい、つまり、散乱係数が小さいことが必要になる。光の散乱はレイリー散乱に基づき、シートが固化したペレットに微粒子の集まりが分散された形態とすれば、ペレットの屈折率に対するアルミニウムの屈折率の比率ｍについて、レイリー散乱係数は｛（ｍ２−１）／（ｍ２＋１）｝２に比例する。比率ｍは０．９８になり、｛（ｍ２−１）／（ｍ２＋１）｝２は４．１×１０−４と小さい。さらに散乱係数は、可視光の波長λに対する粒子径Ｄの比率Ｄ／λの４乗と、粒子径Ｄの２乗とに比例する。アルミニウム微粒子の平均粒径を５０ｎｍとすると、可視光の波長３８０−７８０ｎｍに対する比率Ｄ／λの４乗は、１．３×１０−５−２．９×１０−４になり、粒子径Ｄの２乗が２．５×１０−１５になる。従って、４．１×１０−４と１．３×１０−５−２．９×１０−４と２．５×１０−１５との積からなる散乱係数は極めて小さな値になる。この結果、本実施例におけるシートは高い透明性を示す。従って、本実施例におけるシートは、アルミニウムに近い導電性を持つ透明導電性シートになる。
なお、用いたアクリル系エラストマーの流動性は、２３０℃、２１Ｎで１２ｇ／１０分と優れるので、カレンダー成形のみならず、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形などによって、様々な形状の成形体が成形できる。 Example 4
In this example, a sheet having a thickness of 0.5 mm was formed by calendering using a collection of acrylic elastomer pellets covered with a collection of aluminum fine particles prepared in Example 3.
The cut surface of the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1. As in the case of the copper fine particles of Example 2, the heat-melted and compressed pellets were stretched into a thin sheet, and the surfaces thereof were covered with the aluminum fine particles and bound together by the aluminum fine particles.
Further, the prepared sample was cut out as a small piece, and the surface resistance of the small piece was measured with a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. As a result, the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □. Since the weight ratio between the pellet and aluminum is 315: 1, the specific gravity of the sheet made of the acrylic elastomer is close to 1.15 g / cm 3 of the specific gravity of the pellet. Therefore, the sheet manufactured in this embodiment can be used as a conductive sheet having a conductivity close to aluminum, a heat conductive sheet having a heat conductivity close to aluminum, or a light-weight electrostatic shielding sheet.
Further, the sheet prepared in this embodiment can be used as a transparent conductive sheet. In other words, the PBT resin is a crystalline resin and is inferior in transparency, but the PBT resin is miniaturized to the nano level and is dispersed with the acrylic elastomer, so that the acrylic elastomer used in this example has a total light transmittance of Is 92%, the haze is 2%, and it has a high transmittance to incident light. Aluminum has a refractive index of 1.48, a surface reflectance of 3.7%, a total light transmittance of 93%, and a high transmittance for incident light. On the other hand, light transmitted through the surface of the sheet is scattered inside the sheet. Since the sheet is a transparent body, scattering of light hardly occurs, that is, it is necessary that the scattering coefficient is small. The light scattering is based on Rayleigh scattering, and if the aggregation of fine particles is dispersed in a solidified pellet, the Rayleigh scattering coefficient is に つ い て (m 2 − 1) / (m 2 +1)｝ 2 . The ratio m becomes 0.98, and {(m 2 −1) / (m 2 +1)} 2 is as small as 4.1 × 10 −4 . Further, the scattering coefficient is proportional to the fourth power of the ratio D / λ of the particle diameter D to the wavelength λ of visible light and the square of the particle diameter D. Assuming that the average particle diameter of the aluminum fine particles is 50 nm, the fourth power of the ratio D / λ to the wavelength of visible light of 380 to 780 nm is 1.3 × 10 −5 −2.9 × 10 −4 , and the particle diameter D is The square becomes 2.5 × 10 −15 . Therefore, the scattering coefficient composed of the product of 4.1 × 10 −4 , 1.3 × 10 −5 −2.9 × 10 −4 and 2.5 × 10 −15 has an extremely small value. As a result, the sheet in this example shows high transparency. Therefore, the sheet in this embodiment is a transparent conductive sheet having a conductivity close to that of aluminum.
The acrylic elastomer used has an excellent fluidity of 12 g / 10 min at 230 ° C. and 21 N. Therefore, not only calender molding but also injection molding, extrusion molding, blow molding, air pressure molding, etc., to form various shapes. The body can be molded.

実施例５
本実施例は、フッ素系エラストマーのペレットを、パーマロイと呼ばれる、ニッケルと鉄とを主成分とする合金の微粒子の集まりで覆う事例である。なお、製品化されているフッ素系エラストマーは限られていて、本実施例では、ダイキン工業株式会社のダイエルＴ−５３０を用いた。このフッ素系エラストマーのペレットは、密度が１．８９ｇ／ｃｍ３で、流動性は、２３０℃、１０Ｎで２０ｇ／１０分の値を持ち、熱可塑性樹脂と同様に、射出成形、押出成形、カレンダー成形、ブロー成形、圧空成形などによって、様々な形状の成形体が成形できる。
本実施例におけるパーマロイは、モル比がニッケル８０、モリブデン５、鉄１５の割合からなるＰＣパーマロイである。このＰＣパーマロイの直流磁気特性は、初透磁率が６０，０００、最大透磁率が１８０，０００、飽和磁束密度が０．６５テスラ、保持力が１．２Ａ／ｍの特性を持つ。交流のインダクタンスは、板厚が薄いほど高く、０．３５ｍｍの板厚では、０．３ｋＨｚで１５，０００、１ｋＨｚで８，０００、３０ｋＨｚで３，３００のインダクタンスを持つ。このため、１００ｋＨｚ付近までの電磁波を吸収する性能を持つ。なお、従来のＰＢパーマロイないしはＰＣパーマロイからなる薄体は、パーマロイを水素雰囲気の１１００℃で磁気焼鈍し、溶製材の表面の酸化膜や内部に存在する不純物としての酸化物を除去し、さらに、圧延して箔状に引き伸ばした後に、加工に伴う歪を除去する歪取焼鈍を行う。これに対し本実施例では、３種類の金属化合物の熱分解でニッケルとモリブデンと鉄とを同時に析出させ、不純物を持たない合金が生成するため、従来のパーマロイの製造における水素焼鈍と歪取焼鈍との双方が不要になる。
ニッケルの原料としてオクチル酸ニッケルＮｉ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）２を用い、鉄の原料としてオクチル酸鉄Ｆｅ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）３を用いた（例えば、日本化学産業株式会社の製品）また、モリブデンの原料としてオクチル酸モリブデンＭｏ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯ）６を用いた（ＣＡＳ番号が３４０４１−０９−３に相当する輸入品）。なお、有機化合物は、実施例３と同様にメチルトリグリコールを用いた。
最初に、オクチル酸ニッケルの５５ｇ（０．１６モルに相当する）と、オクチル酸モリブデンの１０ｇ（０．０１モルに相当する）とオクチル酸鉄の１５ｇ（０．０３モルに相当する）の各々が、１０重量％になるようにメタノールに分散し、これらのメタノール分散液を混合した。この混合液にメチルトリグリコールが１０重量％になるように混合した。さらに、予め除湿乾燥機で予備乾燥させた２．８ｋｇのペレットを混合して撹拌した。
次に、この混合物を容器に入れ、大気雰囲気で焼成した。最初に６５℃に昇温してメタノールを気化し、さらに２３０℃に昇温してペレットを熱融解した。次に、２４９℃に昇温し、メチルトリグリコールを気化した。最後に、２９０℃に１分間放置し、３種類のオクチル酸金属化合物を熱分解した。
さらに、作成した試料を、表面と切断した複数の断面について、実施例１と同様に電子顕微鏡で観察した。
最初に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にある２次電子線を取り出して画像処理を行った。試料表面はいずれの部位も、４０ｎ−６０ｎｍの大きさからなる粒状微粒子の集まりが、表面全体に満遍なく形成されていた。また試料の断面は、３０層前後の厚みで粒状微粒子がペレットの表面に積層されていた。
次に、試料の表面と複数の断面からの反射電子線について、９００−１０００Ｖの間にあるエネルギーを抽出して画像処理を行い、画像の濃淡で粒子の材質を分析した。いずれの粒状微粒子にも濃淡が認められたため、複数種類の原子から構成されていることが分かった。
さらに、試料の表面と複数の断面からの特性エックス線のエネルギーとその強度を画像処理し、微粒子を構成する元素を分析した。多量のニッケル原子と少量の鉄原子と僅かなモリブデン原子とで構成されていたため、使用したオクチル酸金属化合物のモル比から、粒状微粒子はニッケル８０、モリブデン５、鉄１５の割合からなる粒状微粒子である。
以上の観察結果から、フッ素系エラストマーのペレット表面が多数のＰＣパーマロイ微粒子で覆われ、ＰＣパーマロイ微粒子の金属結合でペレットが結合されていることが分かった。
また、実施例１と同様に、試料表面の複数個所の表面抵抗を表面抵抗計で測定した。表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であり、試料はＰＣパーマロイに近い表面抵抗を有した。なお、ＰＣパーマロイの比抵抗は５５μΩｃｍである。
以上の結果から、本実施例で製造した試料は、ＰＣパーマロイに近い性質を持つ。なお、本実施例は一例に過ぎない。２６段落で説明した熱可塑性エラストマーと、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、１８段落に記載した複数種類のオクチル酸金属化合物が同時に熱分解を完了する温度より低い有機化合物を、２５段落と２６段落に記載したグリコール類ないしはグリコールエーテル類より選択し、１８段落で説明した様々な金属イオンからなる複数種類のオクチル酸金属化合物を組み合わせ、前記した方法に従って試料を作成すると、様々な材質からなる熱可塑性エラストマーの原料が、様々な組成からなる合金微粒子の集まりで覆われる。 Example 5
The present embodiment is an example in which a pellet of a fluoroelastomer is covered with a collection of fine particles of an alloy mainly composed of nickel and iron, which is called permalloy. Note that commercially available fluoroelastomer is limited, and in this example, Daiel T-530 manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used. The pellets of the fluoroelastomer have a density of 1.89 g / cm 3 and a fluidity of 20 g / 10 min at 230 ° C. and 10 N. Similar to thermoplastic resin, injection molding, extrusion molding, calendering Molded articles of various shapes can be formed by molding, blow molding, air pressure molding and the like.
The permalloy in the present embodiment is a PC permalloy having a molar ratio of 80 nickel, 5 molybdenum, and 15 iron. The DC magnetic properties of this PC permalloy are such that the initial permeability is 60,000, the maximum permeability is 180,000, the saturation magnetic flux density is 0.65 Tesla, and the coercive force is 1.2 A / m. The AC inductance is higher as the plate thickness is smaller, and a plate thickness of 0.35 mm has an inductance of 15,000 at 0.3 kHz, 8,000 at 1 kHz, and 3,300 at 30 kHz. Therefore, it has a performance of absorbing electromagnetic waves up to around 100 kHz. The thin body made of the conventional PB permalloy or PC permalloy is magnetically annealed at 1100 ° C. in a hydrogen atmosphere to remove an oxide film on the surface of the ingot and an oxide as an impurity present in the inside. After rolling and elongating it into a foil shape, strain relief annealing is performed to remove the strain accompanying the processing. On the other hand, in the present embodiment, nickel, molybdenum and iron are simultaneously precipitated by thermal decomposition of three kinds of metal compounds, and an alloy having no impurities is formed. Therefore, hydrogen annealing and strain relief annealing in the conventional production of permalloy are performed. Both are unnecessary.
Nickel octylate Ni (C 7 H 15 COO) 2 was used as a nickel raw material, and iron octylate Fe (C 7 H 15 COO) 3 was used as a raw material for iron (for example, a product of Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) Molybdenum octylate Mo (C 7 H 15 COO) 6 was used as a raw material for molybdenum (imported product whose CAS number corresponds to 34041-09-3). The organic compound used was methyltriglycol as in Example 3.
First, each of 55 g of nickel octylate (corresponding to 0.16 mol), 10 g of molybdenum octoate (corresponding to 0.01 mol) and 15 g of iron octylate (corresponding to 0.03 mol) Was dispersed in methanol so as to be 10% by weight, and these methanol dispersions were mixed. This mixture was mixed with methyltriglycol so as to be 10% by weight. Further, 2.8 kg of pellets preliminarily dried by a dehumidifying dryer were mixed and stirred.
Next, the mixture was placed in a container and fired in an air atmosphere. First, the temperature was raised to 65 ° C. to evaporate methanol, and the temperature was further raised to 230 ° C. to thermally melt the pellets. Next, the temperature was raised to 249 ° C. to vaporize methyltriglycol. Finally, the mixture was left at 290 ° C. for 1 minute to thermally decompose the three metal octylate compounds.
Further, the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1 for a plurality of cross sections cut from the surface.
First, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, a secondary electron beam between 900 and 1000 V was taken out and subjected to image processing. In each part of the sample surface, a collection of particulate particles having a size of 40 n to 60 nm was formed evenly over the entire surface. In the cross section of the sample, granular fine particles having a thickness of about 30 layers were laminated on the surface of the pellet.
Next, with respect to the reflected electron beam from the surface of the sample and a plurality of cross sections, image processing was performed by extracting energy between 900 V and 1000 V, and the material of the particles was analyzed based on the density of the image. Since light and shade were observed in all of the particulate fine particles, it was found that the particles were composed of a plurality of types of atoms.
Further, the energy and the intensity of characteristic X-rays from the surface of the sample and a plurality of cross sections were subjected to image processing to analyze elements constituting the fine particles. Since it was composed of a large amount of nickel atoms, a small amount of iron atoms and a small amount of molybdenum atoms, from the molar ratio of the metal octylate compound used, the granular fine particles were composed of nickel 80, molybdenum 5, and iron 15 in proportion. is there.
From the above observation results, it was found that the pellet surface of the fluoroelastomer was covered with a large number of PC permalloy fine particles, and the pellets were bonded by the metal bond of the PC permalloy fine particles.
In the same manner as in Example 1, the surface resistance at a plurality of positions on the sample surface was measured with a surface resistance meter. The surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □, and the sample had a surface resistance close to PC permalloy. The specific resistance of PC Permalloy is 55 μΩcm.
From the above results, the sample manufactured in this example has properties close to PC permalloy. Note that this embodiment is merely an example. The thermoplastic elastomer described in paragraph 26 and the organic compound whose boiling point is higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and lower than the temperature at which the plurality of types of metal octylate compounds described in paragraph 18 simultaneously complete thermal decomposition are referred to as paragraphs 25 and 26. By selecting from glycols or glycol ethers described in the paragraph, combining a plurality of kinds of metal octylate compounds composed of various metal ions described in the paragraph 18, and preparing a sample according to the above-described method, heat of various materials can be obtained. The raw material of the plastic elastomer is covered with a collection of alloy fine particles having various compositions.

実施例６
本実施例は、実施例５で製造したフッ素系エラストマーのペレットを用いて、カレンダー成形によって０．５ｍｍの厚みのシートを成形した実施例である。
作成した試料の切断面を、実施例1と同様に電子顕微鏡で観察した。実施例２および４の事例と同様に、熱融解し、圧縮されたフッ素系エラストマーのペレットは、薄いシート状に引き伸ばされ、その表面がＰＣパーマロイの微粒子の集まりで覆われるとともに、液晶ポリマーはＰＣパーマロイの微粒子の集まりで結合されていた。
さらに、作成した試料を小片として切り出し、実施例１と同様に、小片の表面抵抗を表面抵抗計によって測定した。この結果、表面抵抗値は１×１０３Ω／□未満であった。このため、フッ素系エラストマーからなるシートは、電磁波を遮蔽するシートとして用いることができる。なお、ＰＣパーマロイの比重は８．７６であるが、本実施例で製造したシートの比重はフッ素系エラストマーの密度１．８９に近くなる。さらに、フッ素系エラストマーの熱分解開始温度が３８０℃であるため、３８０℃に近い耐熱性を持つ極めて軽量の電磁波遮蔽シートが製造できる。
なお、本実施例は一例に過ぎない。フッ素系エラストマーは、２３０℃、１０Ｎで２０ｇ／１０分の流動性を持つため、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形などによって様々な形状の成形体が製造できる。 Example 6
The present example is an example in which a sheet having a thickness of 0.5 mm was formed by calendering using the fluoroelastomer pellets produced in Example 5.
The cut surface of the prepared sample was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1. As in the cases of Examples 2 and 4, the heat-melted and compressed pellets of the fluoroelastomer were stretched into a thin sheet, the surface of which was covered with a collection of fine particles of PC permalloy, and the liquid crystal polymer was formed of PC. The permalloy particles were bound together.
Further, the prepared sample was cut out as a small piece, and the surface resistance of the small piece was measured by a surface resistance meter in the same manner as in Example 1. As a result, the surface resistance was less than 1 × 10 3 Ω / □. For this reason, the sheet made of the fluoroelastomer can be used as a sheet for shielding electromagnetic waves. Although the specific gravity of PC permalloy is 8.76, the specific gravity of the sheet manufactured in this example is close to the density of the fluoroelastomer of 1.89. Furthermore, since the thermal decomposition onset temperature of the fluoroelastomer is 380 ° C, an extremely lightweight electromagnetic wave shielding sheet having heat resistance close to 380 ° C can be manufactured.
Note that this embodiment is merely an example. Since the fluoroelastomer has a fluidity of 20 g / 10 minutes at 230 ° C. and 10 N, molded articles of various shapes can be manufactured by injection molding, extrusion molding, blow molding, air pressure molding, or the like.

以上に説明した６つの実施例は一部の事例に過ぎない。つまり、１１段落、１３段落、１５段落ないしは１７段落に記載した製造方法に依れば、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆われた、熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造できる。また、熱可塑性エラストマーの原料は、成形体の用途に応じて、２６段落で説明した様々な材質を選択できる。さらに、金属微粒子を構成する金属は、成形体の用途に応じて、１２段落で説明した様々な金属錯イオンを有する金属錯体を、ないしは、１４段落で説明した様々な金属イオンからなるオクチル酸金属化合物を選択できる。また、合金微粒子を構成する合金は、成形体の用途に応じて、１６段落で説明した様々な金属錯イオンを有する複数種類の金属錯体を、ないしは、１８段落で説明した様々な金属イオンからなる複数種類のオクチル酸金属化合物を選択できる。さらに、熱可塑性エラストマーは、２０段落で説明したように、熱可塑性樹脂と同様に、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、圧空成形などによって様々な形状の成形体が製造できる。このため、熱可塑性エラストマーの原料を、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで覆う事例は、実施例１，３，５の３つの事例に限定されない。また、金属ないしは合金の性質を持つ熱可塑性エラストマーの成形体を製造する事例は、実施例２，４，６の３つの事例に限定されない。 The six embodiments described above are only some examples. That is, according to the manufacturing method described in the eleventh paragraph, the thirteenth paragraph, the fifteenth paragraph, or the seventeenth paragraph, it is possible to produce a group of thermoplastic elastomer raw materials covered with a group of metal-bound metal or alloy fine particles. Further, as the raw material of the thermoplastic elastomer, various materials described in paragraph 26 can be selected according to the use of the molded article. Further, the metal constituting the metal fine particles may be a metal complex having various metal complex ions described in paragraph 12 or a metal octylate composed of various metal ions described in paragraph 14 depending on the use of the molded article. Compounds can be selected. In addition, the alloy constituting the alloy fine particles is composed of a plurality of types of metal complexes having various metal complex ions described in paragraph 16 or various metal ions described in paragraph 18 depending on the use of the molded article. A plurality of types of metal octylate compounds can be selected. Further, as described in the paragraph 20, the thermoplastic elastomer can produce molded articles of various shapes by injection molding, extrusion molding, blow molding, calender molding, air pressure molding, and the like, similarly to the thermoplastic resin. For this reason, the case where the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with the collection of fine particles of the metal or alloy bonded to the metal is not limited to the three cases of Examples 1, 3, and 5. Further, the case of producing a molded article of a thermoplastic elastomer having the properties of a metal or an alloy is not limited to the three cases of Examples 2, 4, and 6.

１及び３ オレフィン系エラストマーのペレット ２及び４ 銅微粒子
1 and 3 Olefin elastomer pellets 2 and 4 Copper fine particles

Claims (6)

金属結合した金属微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した金属微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、
熱分解で金属を析出する金属化合物を、メタノールに分散してメタノール分散液を作成する第一の工程と、前記メタノールに溶解ないしは混和する第一の性質と、粘度が前記メタノールの粘度より５倍以上高い第二の性質と、沸点が熱可塑性エラストマーの融点より高く、かつ、前記金属化合物の熱分解が開始する温度より低い第三の性質を兼備する有機化合物を、前記メタノール分散液に混合して混合液を作成する第二の工程と、熱可塑性エラストマーの原料の集まりを、前記混合液に混合して混合物を作成する第三の工程と、前記混合物を前記メタノールの沸点に昇温する第四の工程と、前記メタノールが気化した混合物を前記熱可塑性エラストマーの融点に昇温する第五の工程と、前記熱可塑性エラストマーが融解した混合物を前記有機化合物の沸点に昇温する第六の工程と、前記有機化合物が気化した混合物を前記金属化合物の熱分解が完了する温度に昇温する第七の工程からなり、これら７つの工程を連続して実施することで、前記熱可塑性エラストマーの原料が、金属結合した金属微粒子の集まりで覆われるとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した金属微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The collection of metal-bonded metal fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the collection of metal-bonded metal fine particles that covers both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material is metal-bonded to form the adjacent raw material. Each other is bonded, a collection of the raw materials of the thermoplastic elastomer is manufactured, the manufacturing method of manufacturing the raw materials of the thermoplastic elastomer bonded to each other,
A first step of preparing a methanol dispersion by dispersing a metal compound that precipitates a metal by thermal decomposition in methanol, and a first property of dissolving or mixing in the methanol, and having a viscosity 5 times higher than the viscosity of the methanol. The organic compound having both the second property higher than the melting point of the thermoplastic elastomer and the third property lower than the temperature at which the thermal decomposition of the metal compound starts to be mixed with the methanol dispersion liquid. A second step of preparing a mixture by mixing the raw material of the thermoplastic elastomer with the mixture to form a mixture, and a third step of raising the temperature of the mixture to the boiling point of the methanol. A fourth step, a fifth step of raising the temperature of the mixture obtained by vaporizing the methanol to the melting point of the thermoplastic elastomer, and a step of preparing the mixture obtained by melting the thermoplastic elastomer. A sixth step of raising the temperature to the boiling point of the compound, and a seventh step of raising the temperature of the mixture in which the organic compound is vaporized to the temperature at which the thermal decomposition of the metal compound is completed. By carrying out, the raw material of the thermoplastic elastomer is covered with a collection of metal-bonded metal fine particles, and the collection of metal-bonded metal fine particles covering both raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer raw material is formed of a metal bond. Then, the adjacent raw materials are combined with each other, and a group of the thermoplastic elastomer raw materials is manufactured. This is a manufacturing method for manufacturing a group of the thermoplastic elastomer raw materials combined with each other. 請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、前記金属化合物が、無機物の分子ないしはイオンからなる配位子が、金属イオンに配位結合した金属錯イオンを有する無機金属化合物からなる錯体であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物である、請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 The production method for producing a group of raw materials in which the raw materials of a thermoplastic elastomer are bonded to each other according to claim 1, wherein the metal compound is a ligand composed of an inorganic molecule or an ion coordinated to a metal ion. The raw material of the thermoplastic elastomer according to claim 1, which is a complex formed of an inorganic metal compound having a metal complex ion, wherein the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers. This is a production method for producing a combined collection of the raw materials. 請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法は、前記金属化合物が、オクチル酸のカルボキシル基を構成する酸素イオンが金属イオンに共有結合するオクチル酸金属化合物であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物である、請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法である。 2. The method according to claim 1, wherein the raw material of the thermoplastic elastomer is bonded to each other, wherein the metal compound is an octyl acid in which an oxygen ion constituting a carboxyl group of octyl acid is covalently bonded to the metal ion. 2. The method according to claim 1, wherein the organic compound is a metal compound, and the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers. It is a manufacturing method. 請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第一の方法であって、該第一の方法は、
請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、前記熱分解で金属を析出する金属化合物が、無機物の分子ないしはイオンからなる同一の配位子が、互いに異なる金属イオンに配位結合した互いに異なる金属錯イオンを有する複数種類の無機金属化合物の錯体であり、前記有機化合物がグリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、前記７つの工程を連続して実施する方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第一の方法である。 The manufacturing method for manufacturing a raw material of the thermoplastic elastomer according to claim 1 wherein the raw material of the thermoplastic elastomer is combined with the raw material of the thermoplastic elastomer. The collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both of the raw materials is metal-bonded, whereby the adjacent raw materials are bonded to each other, and the raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured. Is a first method for producing the combined raw material, wherein the first method comprises:
2. The manufacturing method of claim 1, wherein the raw materials of the thermoplastic elastomer are combined with each other, wherein the metal compound that precipitates the metal by the thermal decomposition is the same ligand composed of inorganic molecules or ions. Is a complex of plural kinds of inorganic metal compounds having different metal complex ions coordinated to different metal ions, and the organic compound is any one of organic compounds belonging to glycols or glycol ethers. The method of continuously performing the above seven steps according to the method for producing a group of raw materials in which thermoplastic elastomer raw materials are bonded to each other according to claim 1, wherein the group of metal-bonded alloy fine particles is thermoplastic. Before covering both the raw materials of the elastomer and the raw materials of the adjacent thermoplastic elastomer, By the metal-bonded collection of metal-bonded alloy fine particles, the adjacent raw materials are bonded to each other, and the raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured. This is the first method of manufacturing. 請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第二の方法であって、該第二の方法は、
請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法において、前記熱分解で金属を析出する金属化合物が、オクチル酸におけるカルボキシル基を構成する酸素イオンが、互いに異なる金属イオンに共有結合した複数種類のオクチル酸金属化合物であり、前記有機化合物が、グリコール類ないしはグリコールエーテル類に属するいずれか１種類の有機化合物であり、請求項１に記載した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する製造方法に従って、前記７つの工程を連続して実施する方法が、金属結合した合金微粒子の集まりが熱可塑性エラストマーの原料を覆うとともに、隣り合う前記熱可塑性エラストマーの原料の双方の原料を覆う前記金属結合した合金微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う原料同士が結合され、前記熱可塑性エラストマーの原料の集まりが製造される、熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを製造する第二の方法である。 The manufacturing method for manufacturing a raw material of the thermoplastic elastomer according to claim 1 wherein the raw material of the thermoplastic elastomer is combined with the raw material of the thermoplastic elastomer. The collection of the metal-bonded alloy fine particles covering both of the raw materials is metal-bonded, whereby the adjacent raw materials are bonded to each other, and the raw material of the thermoplastic elastomer is manufactured. Is a second method for producing the combined raw material, wherein the second method comprises:
In the production method for producing a collection of raw materials in which the raw materials of the thermoplastic elastomer according to claim 1 are bonded to each other, the metal compound that precipitates a metal by the thermal decomposition is an oxygen ion constituting a carboxyl group in octylic acid, The thermoplastic elastomer according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer is a plurality of metal octylate compounds covalently bonded to different metal ions, and the organic compound is any one of glycols or glycol ethers. According to a manufacturing method for manufacturing a collection of the raw materials in which the raw materials are combined with each other, the method of continuously performing the seven steps includes a method in which the collection of metal-bonded alloy fine particles covers the raw material of the thermoplastic elastomer, and the adjacent The metal-bonded alloy fine particles covering both of the raw materials of the thermoplastic elastomer The second method for producing a set of raw materials of the thermoplastic elastomer in which the raw materials of the thermoplastic elastomer are bonded to each other by producing a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer by the metal bonding of the group to form a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer. It is. 請求項２、請求項３、請求項４ないしは請求項５に記載したいずれか一つの製造方法で製造した熱可塑性エラストマーの原料同士が結合した該原料の集まりを、成形体を成形する際の成形材料の集まりとして用い、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性とを兼備する熱可塑性のエラストマーからなる成形体を成形する方法は、
熱可塑性エラストマーの融点より高い温度に昇温された成形機ないしは金型に、成形材料の集まりを充填し、熱可塑性エラストマーの原料を熱融解させ、さらに、前記成形機ないしは前記金型によって、前記成形材料の集まりに圧縮応力を加え、該成形材料の集まりを圧縮変形させる、この際、前記熱融解した原料は、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで継続して覆われ、また、前記圧縮変形した成形材料も、金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりで継続して覆われ、さらに、前記成形材料の集まりが圧縮変形する際に、隣り合う成形材料の双方の成形材料を覆う前記金属結合した金属ないしは合金の微粒子の集まりが金属結合することで、該隣り合う成形材料同士が結合され、前記成形機内ないしは前記金型内に、前記圧縮変形した成形材料の集まりからなる成形体が成形される、金属ないしは合金の性質と、自己発火せず着火しない不燃性を兼備する熱可塑性のエラストマーの成形体が成形される方法である。
A method for forming a molded body by molding a group of the raw materials of the thermoplastic elastomer produced by any one of the manufacturing methods according to any one of claims 2, 3, 4, and 5 Used as a collection of materials, the method of molding a molded article made of a thermoplastic elastomer having both the properties of a metal or alloy and nonflammability that does not ignite without self-ignition,
A molding machine or a mold heated to a temperature higher than the melting point of the thermoplastic elastomer is filled with a collection of molding materials, the raw material of the thermoplastic elastomer is thermally melted, and further, by the molding machine or the mold, A compressive stress is applied to the collection of molding materials to compressively deform the collection of molding materials. At this time, the heat-melted raw material is continuously covered with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles, and The compression-deformed molding material is also continuously covered with a collection of metal-bonded metal or alloy fine particles, and further, when the collection of the molding materials undergoes compression deformation, covers both of the molding materials of adjacent molding materials. By the metal-bonded collection of metal-bonded metal or alloy particles, the adjacent molding materials are bonded to each other, and inside the molding machine or the mold. The molded article comprising the collection of the compression molding material is deformed is formed, the nature of the metal or alloy, a method of molding of the thermoplastic elastomer having both the non-combustible not ignite without autoignition is molded.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017075385A (en) * 2015-10-14 2017-04-20 小林　博 Manufacture of aggregate of pellets of synthetic resin covered with aggregate of particulates of metal or alloy and manufacture of compact of synthetic resin having properties of metal or alloy
JP2017115233A (en) * 2015-12-24 2017-06-29 小林　博 Production of molded product comprising aggregate of metal-bonded fine particles of metal or alloy
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JP2018044138A (en) * 2016-09-14 2018-03-22 小林　博 Manufacturing method of noncombustible coating

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017075385A (en) * 2015-10-14 2017-04-20 小林　博 Manufacture of aggregate of pellets of synthetic resin covered with aggregate of particulates of metal or alloy and manufacture of compact of synthetic resin having properties of metal or alloy
JP2017115233A (en) * 2015-12-24 2017-06-29 小林　博 Production of molded product comprising aggregate of metal-bonded fine particles of metal or alloy
JP2017179318A (en) * 2016-03-30 2017-10-05 小林　博 Production of compact of synthetic resin with non-flammability and not auto-igniting
JP2017205997A (en) * 2016-05-18 2017-11-24 小林　博 Transparent noncombustible sheet having such properties as to prevent autoignition and firing and production of the same
JP2018044138A (en) * 2016-09-14 2018-03-22 小林　博 Manufacturing method of noncombustible coating

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113453526A (en) * 2021-06-29 2021-09-28 深圳先进电子材料国际创新研究院 Low-compression-stress electromagnetic shielding material and preparation method thereof

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