JP2020023663A - Flexographic printing ink composition, ink layer, and printed matter - Google Patents
Flexographic printing ink composition, ink layer, and printed matter Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020023663A JP2020023663A JP2019107687A JP2019107687A JP2020023663A JP 2020023663 A JP2020023663 A JP 2020023663A JP 2019107687 A JP2019107687 A JP 2019107687A JP 2019107687 A JP2019107687 A JP 2019107687A JP 2020023663 A JP2020023663 A JP 2020023663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- flexographic printing
- printing ink
- resin beads
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Printing Methods (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、フレキソ印刷インキ組成物、インキ層、および印刷物に関する。 The present invention relates to a flexographic printing ink composition, an ink layer, and a printed matter.
従来、プラスチック製の自動車の内装部品、家庭用品、ＯＡ機器、電気製品、建築材料や包装用フィルムの用途で、その表面に独特な触感（しっとり感）を付与すべく、種々の塗料や被覆材またはその表面改質方法などが開発されている（特許文献１〜３）。 Conventionally, various paints and coating materials have been used for interior parts of automobiles made of plastic, household goods, OA equipment, electrical products, building materials, and packaging films in order to impart a unique touch (moistness) to the surface. Alternatively, a surface modification method thereof has been developed (Patent Documents 1 to 3).
近年、上記の用途のほか、段ボールや紙袋などの包装材（包装容器）の分野においても、当該包装材の美粧化や機能化を目的として、上記のようなソフトな触感（しっとり感）を付与できるインキ組成物が要求されている。とくに、当該分野では、水性インキ組成物を用いたフレキソ印刷が主流であるため、この印刷方法に適用できるインキ組成物が切望されている。 In recent years, in addition to the above-mentioned uses, in the field of packaging materials (packaging containers) such as cardboard and paper bags, the above soft materials have been given a soft touch (moist feeling) for the purpose of cosmetic and functionalization of the packaging materials. There is a need for a possible ink composition. In particular, in the art, flexographic printing using a water-based ink composition is predominant, and there is a strong demand for an ink composition applicable to this printing method.
また、フレキソ印刷インキ組成物としては、良好な印刷適性（レベリング性）を有し、かつ、実使用を考慮した場合、印刷物の印刷面（インキ層）同士が接着（ブロッキング）しないような耐ブロッキング性が要求される。 In addition, the flexographic printing ink composition has good printing suitability (leveling property) and, when practical use is considered, blocking resistance such that the printing surfaces (ink layers) of the printed matter do not adhere to each other (blocking). Is required.
このように、上記のソフトな触感（しっとり感）、レベリング性、および耐ブロッキング性を十分に備えたフレキソ印刷インキ組成物は未だ見出されていないのが現状であった。 As described above, at present, a flexographic printing ink composition having sufficient soft touch feeling (moist feeling), leveling property, and blocking resistance has not been found yet.
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、ソフトな触感（しっとり感）、レベリング性、および耐ブロッキング性を十分に備えたフレキソ印刷インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a flexographic printing ink composition having a sufficient soft touch feeling (moist feeling), leveling property, and blocking resistance.
すなわち、本発明は、フレキソ印刷インキ組成物であって、前記インキ組成物は、水分散性ポリウレタン樹脂および水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の水分散性樹脂、ウレタン樹脂ビーズおよびアクリル樹脂ビーズからなる群より選ばれる１つ以上の樹脂ビーズ、ならびに水性媒体を含み、前記水分散性樹脂は、破断伸度が１０００〜１８００％であり、前記樹脂ビーズは、平均粒子径が１２μｍ以下、かつガラス転移温度が−１５℃以下であり、前記インキ組成物中の固形分において、前記樹脂ビーズの割合は、２０〜７０質量％であるフレキソ印刷インキ組成物、に関する。 That is, the present invention provides a flexographic printing ink composition, wherein the ink composition comprises one or more water-dispersible resins selected from the group consisting of a water-dispersible polyurethane resin and a water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin; The water-dispersible resin includes one or more resin beads selected from the group consisting of resin beads and acrylic resin beads, and an aqueous medium, the water-dispersible resin has a breaking elongation of 1000 to 1800%, and the resin beads have an average particle The present invention relates to a flexographic printing ink composition having a diameter of 12 µm or less, a glass transition temperature of -15 ° C or less, and a ratio of the resin beads in a solid content of the ink composition of 20 to 70% by mass.
また、本発明は、前記フレキソ印刷インキ組成物から形成されるインキ層、に関する。 The present invention also relates to an ink layer formed from the flexographic printing ink composition.
また、本発明は、前記インキ層が基材上に設けられている印刷物、に関する。 The present invention also relates to a printed matter in which the ink layer is provided on a substrate.
本発明のフレキソ印刷インキ組成物における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されなくてもよい。 Although the details of the mechanism of the effect of the flexographic printing ink composition of the present invention are unknown, it is presumed as follows. However, the present invention need not be construed as being limited to this mechanism of action.
本発明のフレキソ印刷インキ組成物は、水分散性ポリウレタン樹脂および水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の水分散性樹脂、ウレタン樹脂ビーズおよびアクリル樹脂ビーズからなる群より選ばれる１つ以上の樹脂ビーズ、ならびに水性媒体を含み、前記水分散性樹脂は、破断伸度が１０００〜１８００％であり、前記樹脂ビーズは、平均粒子径が１２μｍ以下、かつガラス転移温度が−１５℃以下であり、前記インキ組成物中の固形分において、前記樹脂ビーズの割合は、２０〜７０質量％である。前記水分散性樹脂は、破断伸度が１０００〜１８００％であり、かつ前記樹脂ビーズは、ガラス転移温度が−１５℃以下であるため、本発明のインキ層は、柔らかい感触を有するものと推定される。また、前記樹脂ビーズは、平均粒子径が１２μｍ以下の小粒径であるため、グラビア印刷物（インキ層）などと比較して薄い膜厚（塗着量）を有するフレキソ印刷物（インキ層）に、ソフトな触感（しっとり感）を付与できるものと推定される。よって、本発明のフレキソ印刷インキ組成物は、これらの成分を所定量含むため、ソフトな触感（しっとり感）、レベリング性、および耐ブロッキング性をバランスよく有する。 The flexographic printing ink composition of the present invention is one or more water-dispersible resins selected from the group consisting of water-dispersible polyurethane resins and water-dispersible acrylonitrile-butadiene resins, selected from the group consisting of urethane resin beads and acrylic resin beads. One or more resin beads, and an aqueous medium, wherein the water-dispersible resin has an elongation at break of 1000 to 1800%, and the resin beads have an average particle diameter of 12 μm or less and a glass transition temperature of − 15 [deg.] C. or lower, and the ratio of the resin beads in the solid content in the ink composition is 20 to 70% by mass. Since the water-dispersible resin has a breaking elongation of 1000 to 1800% and the resin beads have a glass transition temperature of -15 ° C or lower, it is estimated that the ink layer of the present invention has a soft touch. Is done. Also, since the resin beads have a small average particle diameter of 12 μm or less, a flexographic print (ink layer) having a thin film thickness (coating amount) as compared with a gravure print (ink layer), etc. It is presumed that a soft touch (moist feeling) can be imparted. Therefore, since the flexographic printing ink composition of the present invention contains these components in a predetermined amount, it has a well-balanced soft touch feeling (moist feeling), leveling property and blocking resistance.
本発明のフレキソ印刷インキ組成物は、少なくとも、水分散性ポリウレタン樹脂および水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の水分散性樹脂、ウレタン樹脂ビーズおよびアクリル樹脂ビーズからなる群より選ばれる１つ以上の樹脂ビーズ、ならびに水性媒体を含む。 The flexographic printing ink composition of the present invention comprises at least one or more water-dispersible resins selected from the group consisting of water-dispersible polyurethane resins and water-dispersible acrylonitrile-butadiene resins, urethane resin beads, and acrylic resin beads. One or more resin beads selected from the group consisting of:
＜水分散性樹脂＞
本発明の水分散性樹脂は、樹脂エマルジョンであり、樹脂の破断伸度が１０００〜１８００％である。前記水分散性樹脂は、フレキソ印刷インキ組成物のソフトな触感（しっとり感）および耐ブロッキング性を向上させる観点から、破断伸度が１１００％以上であることが好ましく、そして、１７００％以下であることが好ましい。なお、破断伸度は、通常、前記水分散性樹脂の皮膜（膜厚２００μｍ、ダンベル状試験片（３号）の形状）を、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じて、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定して求められる。前記水分散性樹脂は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
<Water-dispersible resin>
The water-dispersible resin of the present invention is a resin emulsion, and the resin has a breaking elongation of 1000 to 1800%. The water-dispersible resin preferably has an elongation at break of 1100% or more and 1700% or less from the viewpoint of improving the soft touch (moistness) and blocking resistance of the flexographic printing ink composition. Is preferred. In addition, the elongation at break is usually measured at a tensile speed of 100 mm / min according to JIS-K-6301 on a film of the water-dispersible resin (thickness: 200 μm, shape of a dumbbell-shaped test piece (No. 3)). Is required. At least one kind of the water-dispersible resin may be used, and two or more kinds may be used in combination.
前記水分散性ポリウレタン樹脂は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれも使用できるが、アニオン性が好適である。また、前記水分散性ポリウレタン樹脂は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル・ポリエーテルウレタン系ポリウレタン樹脂が好適である。 The water-dispersible polyurethane resin may be any of anionic, cationic and nonionic, but is preferably anionic. The water-dispersible polyurethane resin is preferably a polyester polyurethane resin or a polyester / polyether urethane polyurethane resin.
前記水分散性ポリウレタン樹脂としては、例えば、「インプラニールＤＬＰ−Ｒ」（住化コベストロウレタン（株）製、スルフォン酸基含有水性ポリエステル系ポリウレタン樹脂）、「バイボンド（登録商標）ＰＵ４０７」（住化コベストロウレタン（株）製、アニオン性／非イオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂）、「スーパーフレックス３００」（第一工業製薬（株）製、アニオン性ポリエステル・ポリエーテル系ウレタン樹脂）、スーパーフレックス７４０（第一工業製薬（株）製、アニオン性エステル系ポリウレタン樹脂）、ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ６４９１（ダイセル・オルネクス（株）製）、ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ６４９５（ダイセル・オルネクス（株）製）などが挙げられる。 Examples of the water-dispersible polyurethane resin include “Iplanyl DLP-R” (manufactured by Sumika Covestrourethane Co., Ltd., a sulfonic acid group-containing aqueous polyester polyurethane resin) and “Bibond (registered trademark) PU407” (Sumitori Co., Ltd.). Anionic / nonionic polyester-based polyurethane resin manufactured by Kabo Kovesturourethane Co., Ltd.), "Superflex 300" (anionic polyester / polyether-based urethane resin manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Superflex 740 (Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., anionic ester-based polyurethane resin), DAOTAN (registered trademark) TW6491 (manufactured by Daicel Ornex), DAOTAN (registered trademark) TW6495 (manufactured by Daicel Ornex), etc. Is mentioned.
前記水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂は、１，３−ブタジエンと、アクリロニトリルと、必要に応じ、１，３−ブタジエンおよびアクリロニトリルと共重合可能な他の単量体とを含む単量体組成物を、乳化重合して得られる樹脂エマルジョンである。前記他の単量体としては、例えば、アルケニル芳香族単量体、アクリロニトリル以外のシアン化ビニル単量体、不飽和カルボン酸単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体などが挙げられる。 The water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin is a monomer composition containing 1,3-butadiene, acrylonitrile, and, if necessary, other monomers copolymerizable with 1,3-butadiene and acrylonitrile. And a resin emulsion obtained by emulsion polymerization. Examples of the other monomer include an alkenyl aromatic monomer, a vinyl cyanide monomer other than acrylonitrile, an unsaturated carboxylic acid monomer, an unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer, and a hydroxyalkyl group. And unsaturated carboxylic acid amide monomers.
前記水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂としては、例えば、「サイアテックス ＮＡ−１０６」、「サイアテックス ＮＡ−１３」（いずれも日本エイアンドエル（株）製、変性水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂）などが挙げられる。 Examples of the water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin include "Syatex NA-106" and "Syatex NA-13" (both manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., modified water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin). Can be
＜樹脂ビーズ＞
本発明の樹脂ビーズは、ウレタン樹脂ビーズおよびアクリル樹脂ビーズからなる群より選ばれる１つ以上であり、かつ平均粒子径が１２μｍ以下、かつガラス転移温度が−１５℃以下である。前記樹脂ビーズは、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
<Resin beads>
The resin beads of the present invention are at least one selected from the group consisting of urethane resin beads and acrylic resin beads, have an average particle size of 12 μm or less, and have a glass transition temperature of −15 ° C. or less. At least one kind of the resin beads may be used, and two or more kinds may be used in combination.
前記樹脂ビーズは、フレキソ印刷インキ組成物のソフトな触感（しっとり感）および耐ブロッキング性を向上させる観点から、平均粒子径が、１０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましく、そして、ソフトな触感（しっとり感）を向上させる観点から、１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましい。なお、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって求められ、通常、体積基準粒度分布のメジアン径（ｄ５０）により算出される。 From the viewpoint of improving the soft touch (moistness) and blocking resistance of the flexographic printing ink composition, the resin beads have an average particle diameter of preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, And from a viewpoint of improving soft touch feeling (moist feeling), it is preferable that it is 1 micrometer or more, and it is more preferable that it is 2 micrometers or more. The average particle size is determined by a laser diffraction type particle size distribution measuring device, and is usually calculated from the median size (d50) of the volume-based particle size distribution.
前記樹脂ビーズは、フレキソ印刷インキ組成物のソフトな触感（しっとり感）および耐ブロッキング性を向上させる観点から、ガラス転移温度が、−１４℃以下であることが好ましく、−１６℃以下であることがより好ましい。前記樹脂ビーズは、ガラス転移温度の下限値が限定されるものではないが、例えば、−６０℃以上、−５０℃以上が例示できる。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められ、通常、ガラス転移が起こる温度範囲の中点により算出される。 From the viewpoint of improving the soft touch (moistness) and blocking resistance of the flexographic printing ink composition, the resin beads preferably have a glass transition temperature of -14 ° C or lower, and -16 ° C or lower. Is more preferred. Although the lower limit of the glass transition temperature of the resin beads is not limited, examples thereof include -60 ° C or higher and -50 ° C or higher. The glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry (DSC), and is usually calculated from the midpoint of the temperature range where glass transition occurs.
前記ウレタン樹脂ビーズとしては、例えば、「アートパールＰシリーズ」、「アートパールＪＢシリーズ」（以上、根上工業（株）製）、「ダイミックビーズＵＣＮシリーズ」（大日精化工業（株）製）などが挙げられ、前記アクリル樹脂ビーズとしては、例えば、「ＡＦＸ−８」（積水化成品工業（株）製）などが挙げられる。 Examples of the urethane resin beads include, for example, "Art Pearl P Series", "Art Pearl JB Series" (above, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), and "Dymic Bead UCN Series" (made by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) Examples of the acrylic resin beads include “AFX-8” (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.).
＜水性媒体＞
本発明の水性媒体は、イオン交換水、蒸留水、工業用水などの水を主成分とする媒体であるが、例えば、有機溶媒を含有する水性媒体であってもよい。前記有機溶媒としては、水と混和性を有するものであればよく、例えば、アルコール系溶媒、グリコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、ケトン系溶媒などが挙げられる。前記水性媒体は、少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
<Aqueous medium>
The aqueous medium of the present invention is a medium containing water as a main component, such as ion-exchanged water, distilled water, and industrial water. For example, an aqueous medium containing an organic solvent may be used. The organic solvent may be any as long as it is miscible with water, and examples thereof include alcohol solvents, glycol solvents, glycol ether solvents, and ketone solvents. At least one kind of the aqueous medium may be used, and two or more kinds may be used in combination.
以下に、本発明のフレキソ印刷インキ組成物に含まれる各成分の割合について説明する。 Hereinafter, the ratio of each component contained in the flexographic printing ink composition of the present invention will be described.
本発明のフレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）において、前記水分散性樹脂の割合は、フレキソ印刷インキ組成物のレベリング性を向上させる観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、そして、フレキソ印刷インキ組成物のソフトな触感（しっとり感）を向上させる観点から、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。 In the solid content (non-volatile content) in the flexographic printing ink composition of the present invention, the ratio of the water-dispersible resin is preferably 30% by mass or more from the viewpoint of improving the leveling property of the flexographic printing ink composition. , 40% by mass or more, and from the viewpoint of improving the soft touch (moistness) of the flexographic printing ink composition, it is preferably 80% by mass or less, and 75% by mass or less. Is more preferred.
本発明のフレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）において、前記樹脂ビーズの割合は、２０〜７０質量％である。本発明のフレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）において、前記樹脂ビーズの割合は、フレキソ印刷インキ組成物のソフトな触感（しっとり感）を向上させる観点から、２５質量％以上であることが好ましく、そして、フレキソ印刷インキ組成物のレベリング性を向上させる観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましい。 In the solid content (non-volatile content) in the flexographic printing ink composition of the present invention, the ratio of the resin beads is 20 to 70% by mass. In the solid content (non-volatile content) in the flexographic printing ink composition of the present invention, the proportion of the resin beads is 25% by mass or more from the viewpoint of improving the soft touch (moistness) of the flexographic printing ink composition. From the viewpoint of improving the leveling property of the flexographic printing ink composition, the content is preferably 60% by mass or less, and more preferably 55% by mass or less.
本発明のフレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）において、前記水分散性樹脂と前記樹脂ビーズの合計の割合は、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。 In the solid content (non-volatile content) in the flexographic printing ink composition of the present invention, the total ratio of the water-dispersible resin and the resin beads is preferably 70% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more. Is more preferable, and it is more preferable that it is 80 mass% or more.
前記水性媒体の割合は、フレキソ印刷インキ組成物中、３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８０質量％であることがより好ましい。 The proportion of the aqueous medium in the flexographic printing ink composition is preferably from 30 to 90% by mass, and more preferably from 40 to 80% by mass.
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、耐ブロッキング性を向上させる観点から、架橋剤を含んでいてもよい。前記架橋剤としては、前記水性媒体中に分散、乳化、あるいは溶解でき、前記水性媒体中で架橋反応を進行できる架橋剤であればよく、好ましくは、前記水分散性樹脂および／または前記樹脂ビーズと反応性を有する官能基を有する架橋剤である。前記官能基としては、例えば、カルボジイミド基、オキサゾリン基、ブロックイソシアネート基などが挙げられる。前記架橋剤は、２種以上を組み合わせて用いることができる。 The aqueous flexographic printing ink composition of the present invention may contain a crosslinking agent from the viewpoint of improving blocking resistance. As the crosslinking agent, any crosslinking agent capable of dispersing, emulsifying, or dissolving in the aqueous medium and allowing a crosslinking reaction to proceed in the aqueous medium may be used. Preferably, the water-dispersible resin and / or the resin beads are used. A crosslinking agent having a functional group reactive with Examples of the functional group include a carbodiimide group, an oxazoline group, and a blocked isocyanate group. The crosslinking agent may be used in combination of two or more kinds.
前記カルボジイミド基を有する架橋剤としては、分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有しているものであれば特に限定されず、例えば、ｐ−フェニレン−ビス（２，６−キシリルカルボジイミド）、テトラメチレン−ビス（ｔ−ブチルカルボジイミド）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチレン−ｔ−ブチルカルボジイミド）などのカルボジイミド基を有する化合物や、カルボジイミド基を有する重合体であるポリカルボジイミドなどが挙げられる。これらの中でも、取り扱い易さから、ポリカルボジイミドが好ましい。 The crosslinking agent having a carbodiimide group is not particularly limited as long as it has two or more carbodiimide groups in the molecule. For example, p-phenylene-bis (2,6-xylylcarbodiimide), Examples thereof include compounds having a carbodiimide group such as tetramethylene-bis (t-butylcarbodiimide) and cyclohexane-1,4-bis (methylene-t-butylcarbodiimide), and polycarbodiimide which is a polymer having a carbodiimide group. Among these, polycarbodiimide is preferable from the viewpoint of easy handling.
前記オキサゾリン基を有する架橋剤としては、分子中に２つ以上のオキサゾリン基を有しているものであれば特に限定されず、例えば、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）エタン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、１，８−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）シクロヘキサン、１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１，３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼンなどの脂肪族あるいは芳香族を含むビスオキサゾリン化合物由来の骨格を有するポリマー；２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどの付加重合性オキサゾリン化合物を構成単位とするポリマーなどが挙げられる。 The crosslinking agent having an oxazoline group is not particularly limited as long as it has two or more oxazoline groups in the molecule. For example, 2,2′-bis (2-oxazoline), 1,2 -Bis (2-oxazolin-2-yl) ethane, 1,4-bis (2-oxazolin-2-yl) butane, 1,8-bis (2-oxazolin-2-yl) butane, 1,4-bis Aliphatic or aromatic such as (2-oxazolin-2-yl) cyclohexane, 1,2-bis (2-oxazolin-2-yl) benzene and 1,3-bis (2-oxazolin-2-yl) benzene Having a skeleton derived from a bisoxazoline compound containing 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, Isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, etc. polymers as constituent units addition polymerizable oxazoline compound such as 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline.
前記ブロックイソシアネート基を有する架橋剤としては、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物において、当該イソシアネート基をブロック化剤でブロックしたものであれば特に限定されない。前記分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリデンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート基含有化合物；およびこれらジイソシアネート基含有化合物のビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体などの誘導体などが挙げられる。また、前記ブロック化剤としては、例えば、ジエチルマロネート、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタム、フェノール、メチルエチルケトオキシム、アルコールなどの化合物が挙げられる。 The crosslinking agent having a blocked isocyanate group is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups in a molecule and the isocyanate group is blocked by a blocking agent. Examples of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule include, for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylidene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexane diisocyanate, Diisocyanate group-containing compounds such as 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane and 1,5-naphthalenediisocyanate; and biuret, isocyanurate and adduct of these diisocyanate group-containing compounds And derivatives such as allophanate compounds. Examples of the blocking agent include compounds such as diethyl malonate, 3,5-dimethylpyrazole, ε-caprolactam, phenol, methyl ethyl ketoxime, and alcohol.
前記架橋剤を使用する場合、本発明のフレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）において、前記架橋剤の割合は、通常、１質量％以上１０質量％以下程度であり、２質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、とくに、前記水分散性樹脂として前記水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂を使用する場合、５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。 When the cross-linking agent is used, the proportion of the cross-linking agent in the solid content (non-volatile content) in the flexographic printing ink composition of the present invention is usually about 1% by mass to 10% by mass, and 2% by mass. It is preferably at least 10% by mass and more preferably at least 5% by mass and at most 10% by mass when the water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin is used as the water-dispersible resin.
また、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、耐ブロッキング性、耐摩擦性、および耐水耐摩擦性を向上させる観点から、離型剤を含んでいてもよい。前記離型剤としては、例えば、ステアリン酸エステルなどの脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸塩、アルキルリン酸エステル、アルキルリン酸アミド、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸エステル、アルキルスルホン酸アミド、アルキルスルホン酸塩、シリコーンオイルなどが挙げられる。前記離型剤は、２種以上を組み合わせて用いることができる。 Further, the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention may contain a release agent from the viewpoint of improving blocking resistance, rub resistance, and water and rub resistance. Examples of the release agent include fatty acid esters such as stearic acid esters, fatty acid amides, fatty acid salts, alkyl phosphate esters, alkyl phosphate amides, alkyl phosphates, alkyl sulfonates, alkyl sulfonamides, and alkyl sulfones. Acid salt, silicone oil and the like. The release agent can be used in combination of two or more kinds.
前記離型剤を使用する場合、本発明のフレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）において、前記離型剤の割合は、通常、１質量％以上１５質量％以下程度であり、３質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。 When the release agent is used, the ratio of the release agent to the solid content (non-volatile content) in the flexographic printing ink composition of the present invention is usually about 1% by mass or more and 15% by mass or less. It is preferable that the content is not less than 10% by mass and not more than 10% by mass.
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、必要に応じて、上記の成分以外の各種添加剤を使用することができる。各種添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルクなどの体質顔料；無機系微粒子；粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）；レベリング剤；シリコーンパウダなどのスリップ剤；消泡剤；苛性ソーダなどの塩基性化合物；マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン（登録商標）ワックスなどのワックス；などが挙げられる。本発明のインキ組成物のソフトな触感（しっとり感）をより向上させる観点からは、フレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）中に、０．１〜１質量％程度のスリップ剤を配合することが好ましく、また、同様の観点から、フレキソ印刷インキ組成物中の固形分（不揮発分）中に、１〜１０質量％程度のワックスを配合することが好ましい。 Various additives other than the above-mentioned components can be used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention, if necessary. Examples of various additives include extenders such as calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, and talc; inorganic fine particles; adhesive resins (acrylic resins and vinyl acetate resins); leveling agents; Slip agents; antifoaming agents; basic compounds such as caustic soda; and waxes such as microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, and Teflon (registered trademark) wax. From the viewpoint of further improving the soft touch (moistness) of the ink composition of the present invention, about 0.1 to 1% by mass of a slip agent is contained in the solid content (nonvolatile content) of the flexographic printing ink composition. It is preferable to mix it, and from the same viewpoint, it is preferable to mix about 1 to 10% by mass of wax in the solid content (non-volatile content) of the flexographic printing ink composition.
＜水性フレキソ印刷インキ組成物の調製方法＞
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を調製する方法としては、特に限定されず、例えば、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、パールミル、高速攪拌装置、ペイントコンディショナーなどで混合して調製することができる。
<Method for preparing aqueous flexographic printing ink composition>
The method for preparing the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention is not particularly limited. For example, the above components are added sequentially or simultaneously, and a bead mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, pearl mill, high-speed It can be prepared by mixing with a stirrer, paint conditioner or the like.
＜インキ層＞
本発明のインキ層は、前記水性フレキソ印刷インキ組成物から形成される乾燥皮膜である。具体的には、前記水性フレキソ印刷インキ組成物を、後述する基材にフレキソ印刷機を用いて塗工（印刷）して得られるインキ層（印刷皮膜）である。前記印刷機による印刷条件は、従来公知の条件が適宜採用できる。
<Ink layer>
The ink layer of the present invention is a dry film formed from the aqueous flexographic printing ink composition. Specifically, it is an ink layer (print film) obtained by applying (printing) the aqueous flexographic printing ink composition to a substrate described below using a flexographic printing machine. As printing conditions by the printing machine, conventionally known conditions can be appropriately adopted.
前記インキ層の塗着量は、通常、３ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。 Usually, the coating amount of the ink layer is preferably 3 g / m 2 or less, more preferably 2 g / m 2 or less.
＜印刷物＞
本発明の印刷物は、前記インキ層が基材上に設けられている。前記基材は、アルミ箔などの金属薄膜などの金属；クラフト紙、アート紙、上質紙、和紙、合成紙などの紙；プラスチックのいずれでもよいが、水性フレキソ印刷インキ組成物の対象は、通常、紙が好適である。
<Printed matter>
In the printed matter of the present invention, the ink layer is provided on a substrate. The substrate may be a metal such as a metal thin film such as an aluminum foil; a paper such as kraft paper, art paper, woodfree paper, Japanese paper, or synthetic paper; or a plastic, but the target of the aqueous flexographic printing ink composition is usually , Paper is preferred.
以下に本発明を実施例などによって説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited thereto.
＜実施例１〜８、および比較例１〜７＞
＜水性フレキソ印刷インキ組成物の調製＞
表１に示す配合にて、各材料をペイントコンディショナーで混練し、実施例１〜８、および比較例１〜７の水性フレキソ印刷インキ組成物を調製した。なお、表１に記載の数値（配合量）は質量部である。
<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7>
<Preparation of aqueous flexographic printing ink composition>
With the composition shown in Table 1, the respective materials were kneaded with a paint conditioner to prepare aqueous flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7. The numerical values (blending amounts) shown in Table 1 are parts by mass.
＜印刷物の作成＞
上記で得られた実施例１〜８、および比較例１〜７の水性フレキソ印刷インキ組成物を、片艶クラフト紙に、ハンドプルーファー（２００Ｌ／ｉｎｃｈ）を用いて展色して、インキ層（塗着量が約１．７ｇ／ｍ２）であるフレキソ印刷を想定した印刷物を得た。また、上記で得られた実施例１〜８、および比較例１〜７の水性フレキソ印刷インキ組成物を、片艶クラフト紙に、メアバー（線径０．１５ｍｍ）を用いて展色して、インキ層（塗着量が約５ｇ／ｍ２）であるグラビア印刷を想定した印刷物を得た。
<Creation of printed materials>
The aqueous flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 obtained above were spread on a single-gloss kraft paper using a hand proofer (200 L / inch) to form an ink layer. (A coated amount of about 1.7 g / m 2 ) was obtained assuming flexographic printing. Further, the aqueous flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 obtained above were spread on a single-gloss kraft paper by using a bar (a wire diameter of 0.15 mm). A printed material assuming gravure printing with an ink layer (coating amount of about 5 g / m 2 ) was obtained.
上記の実施例および比較例で得られた印刷物について以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。 The printed materials obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. Table 1 shows the evaluation results.
＜ソフトな触感（しっとり感）の評価＞
上記で得られたフレキソ印刷を想定した印刷物、およびグラビア印刷を想定した印刷物を手で触り、その触感を以下の３段階の基準で評価した。
○：しっとりしたソフトな触感がある。
△：しっとりしたソフトな触感が若干感じられる。
×：ソフトな触感が全く得られない。
<Evaluation of soft touch feeling (moist feeling)>
The printed matter assuming flexographic printing and the printed matter assuming gravure printing obtained above were touched by hand, and the tactile sensation was evaluated according to the following three-grade criteria.
：: There is a moist and soft touch.
Δ: Moist and soft touch is slightly felt.
X: Soft touch is not obtained at all.
＜耐ブロッキング性の評価＞
耐ブロッキング性の評価は、上記で得られたフレキソ印刷を想定した印刷物（５ｃｍ×５ｃｍ）の２枚を、３５℃・９５％ＲＨの条件下で１０分間放置したのち、印刷面と印刷面を合わせて、荷重２０Ｎをかけながら３５℃・９５％ＲＨで３０分間放置後に手で剥がし、以下の３段階の基準で評価した。
○：紙剥けせずに剥がせる。
△：紙剥けが若干生じる。
×：印刷面の１／３以上の紙剥けが生じる。
<Evaluation of blocking resistance>
The evaluation of the blocking resistance was performed by leaving two sheets of the printed matter (5 cm × 5 cm) supposing the flexographic printing obtained above at 35 ° C. and 95% RH for 10 minutes. In addition, the film was left at 35 ° C. and 95% RH for 30 minutes while applying a load of 20 N, peeled off by hand, and evaluated according to the following three criteria.
：: Peelable without peeling paper.
Δ: Paper peeling slightly occurs.
X: Paper peeling of 1/3 or more of the printed surface occurs.
＜レベリング性の評価＞
レベリング性の評価は、上記のフレキソ印刷を想定した印刷物の作成において、印刷面の状態を、以下の２段階の基準で評価した。
○：筋がなく展色できる。
×：展色時に筋が生じる。
<Evaluation of leveling property>
In the evaluation of the leveling property, the state of the printing surface was evaluated on the basis of the following two stages in the production of a printed material assuming the above-described flexographic printing.
：: Color can be displayed without streaks.
×: Streaks occur during color development.
＜耐摩擦性の評価＞
耐摩擦性の評価は、上記で得られたフレキソ印刷を想定した印刷物の印刷面に、摩擦子として黒布を用い、学振型試験機（大栄科学精器製作所）にて荷重２００ｇで１００回数往復し、ビーズの脱落した度合いの程度について、以下の３段階の基準で評価した。
○：ビーズの脱落がほぼない。
△：ビーズが脱落しているが、実用レベルである。
×：ビーズが脱落しており、実用レベルでない。
<Evaluation of friction resistance>
The friction resistance was evaluated by using a black cloth as a friction element on the printed surface of the printed matter obtained assuming flexographic printing as described above, and using a Gakushin type testing machine (Daiei Kagaku Seiki Seisakusho) under a load of 200 g for 100 times. The beads were reciprocated and the degree of dropping of the beads was evaluated on the basis of the following three grades.
：: Almost no beads fell off.
Δ: Beads were dropped, but at a practical level.
×: Beads are falling off, not at a practical level.
＜耐水耐摩擦性の評価＞
耐水耐摩擦性の評価は、上記で得られたフレキソ印刷を想定した印刷物の印刷面に、摩擦子として水に浸漬したカナキンを用い、学振型試験機（大栄科学精器製作所）にて荷重２００ｇで５回数往復し、インキの脱落した度合いの程度について、以下の３段階の基準で評価した。
〇：インキが若干脱落する。
△：インキが脱落する。
×：インキがかなり脱落する。
<Evaluation of water and friction resistance>
Water resistance and friction resistance were evaluated using a gakushin type tester (Daei Kagaku Seiki Seisakusho) using a kanakin immersed in water as a friction element on the printing surface of the printed material assuming flexographic printing obtained above. The ink was reciprocated five times at 200 g, and the degree of the ink falling off was evaluated based on the following three criteria.
〇: Ink drops off slightly.
Δ: Ink drops off.
X: The ink drops considerably.
表１中、
水分散性ポリウレタン樹脂（１）は、アニオン性ポリエステル・ポリエーテル系ウレタン樹脂（商品名「スーパーフレックス３００」、第一工業製薬（株）製、破断伸度が１５００％、固形分が３０質量％）；
水分散性ポリウレタン樹脂（２）は、アニオン性カーボネート系ウレタン樹脂（商品名「スーパーフレックス４６０Ｓ」、第一工業製薬（株）製、破断伸度が７９０％、固形分が３８質量％）；
水分散性ポリウレタン樹脂（３）は、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂（商品名「インプラニールＤＬＰ−Ｒ」、住化コベストロウレタン（株）製、破断伸度が１６００％、固形分が５０質量％）；
水分散性ポリウレタン樹脂（４）は、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂（商品名「ハイボンドＰＵ４０７」、住化コベストロウレタン（株）製、破断伸度が１２００％、固形分が４０質量％）；
水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂は、（商品名「サイアテックス ＮＡ−１０６」、日本エイアンドエル（株）製、破断伸度が１５７０％、固形分が５０質量％）；
水分散性アクリル樹脂は、アクリル樹脂エマルション（商品名「サイビノールＳＸ３１３」、サイデン化学（株）製、固形分が４４．５質量％）；
アクリル樹脂ビーズは、架橋ポリアクリル酸エステル樹脂ビーズ（商品名「ＡＦＸ−８」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径が８μｍ、ガラス転移温度が−３４℃）；
ウレタン樹脂ビーズ（１）は、架橋ウレタン樹脂ビーズ（商品名「アートパールＰ８００」（根上工業（株）製、平均粒子径が６μｍ、ガラス転移温度が−３４℃）；
ウレタン樹脂ビーズ（２）は、架橋ウレタン樹脂ビーズ（商品名「アートパールＣ８００」（根上工業（株）製、平均粒子径が６μｍ、ガラス転移温度が−１３℃）；
ウレタン樹脂ビーズ（３）は、架橋ウレタン樹脂ビーズ（商品名「アートパールＰ４００」（根上工業（株）製、平均粒子径が１５μｍ、ガラス転移温度が−３４℃）；
スチレン樹脂ビーズは、架橋ポリスチレン（商品名「ＳＢＸ−６」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径が６μｍ）；
架橋剤は、水性ポリカルボジイミド（商品名「カルボジライト Ｖ−０２」、日清紡ケミカル（株）製、固形分が４０質量％）；
離型剤は、ステアリン酸エステル（商品名「ノプコ ＬＢ−５５０」、サンノプコ社製、固形分が４５質量％）；
ワックスは、ポリエチレンワックス（商品名「ケミパール Ｗ４００」、三井化学（株）製、固形分が４０質量％）；
水性媒体は、水；
スリップ剤は、商品名「ＤＯＷＳＩＬ ０１３Ａ」および商品名「ＤＯＷ ＡＤＤＩＴＩＶＥ５１」（質量比２／４８）の水希釈品（固形分が１５質量％）；を示す。
In Table 1,
The water-dispersible polyurethane resin (1) is an anionic polyester / polyether-based urethane resin (trade name “Superflex 300”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) with a breaking elongation of 1500% and a solid content of 30% by mass. );
The water-dispersible polyurethane resin (2) is an anionic carbonate-based urethane resin (trade name “Superflex 460S”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., elongation at break: 790%, solid content: 38% by mass);
The water-dispersible polyurethane resin (3) is an anionic polyester-based urethane resin (trade name: “Impranyl DLP-R”, manufactured by Sumika Kovesturaurethane Co., Ltd.), having a breaking elongation of 1600% and a solid content of 50% by mass. );
The water-dispersible polyurethane resin (4) is an anionic polyester-based urethane resin (trade name “HIBOND PU407”, manufactured by Sumika Covestrourethane Co., Ltd., elongation at break: 1200%, solid content: 40% by mass);
Water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin (trade name “Siatex NA-106”, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., elongation at break: 1570%, solid content: 50% by mass);
The water-dispersible acrylic resin is an acrylic resin emulsion (trade name “Sibinol SX313”, manufactured by Siden Chemical Co., Ltd., solid content: 44.5% by mass);
Acrylic resin beads are crosslinked polyacrylic acid ester resin beads (trade name “AFX-8”, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle diameter 8 μm, glass transition temperature −34 ° C.);
The urethane resin beads (1) are crosslinked urethane resin beads (trade name “Art Pearl P800” (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., average particle diameter: 6 μm, glass transition temperature: −34 ° C.);
Urethane resin beads (2) are crosslinked urethane resin beads (trade name "Art Pearl C800" (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., average particle diameter: 6 μm, glass transition temperature: -13 ° C);
Urethane resin beads (3) are cross-linked urethane resin beads (trade name “Art Pearl P400” (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., average particle size: 15 μm, glass transition temperature: −34 ° C.));
Styrene resin beads are cross-linked polystyrene (trade name “SBX-6”, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size is 6 μm);
The crosslinking agent is an aqueous polycarbodiimide (trade name “Carbodilite V-02”, manufactured by Nisshinbo Chemical Inc., solid content: 40% by mass);
The release agent is a stearic acid ester (trade name “Nopco LB-550”, manufactured by San Nopco, solid content: 45% by mass);
Wax is polyethylene wax (trade name “Chemipearl W400”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., solid content is 40% by mass);
The aqueous medium is water;
The slip agent indicates a water-diluted product (solid content: 15% by mass) having a trade name of “DOWSIL 013A” and a trade name of “DOW ADDITIVE51” (weight ratio: 2/48).
Claims (6)
前記インキ組成物は、水分散性ポリウレタン樹脂および水分散性アクリロニトリル−ブタジエン樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の水分散性樹脂、
ウレタン樹脂ビーズおよびアクリル樹脂ビーズからなる群より選ばれる１つ以上の樹脂ビーズ、ならびに
水性媒体を含み、
前記水分散性樹脂は、破断伸度が１０００〜１８００％であり、
前記樹脂ビーズは、平均粒子径が１２μｍ以下、かつガラス転移温度が−１５℃以下であり、
前記インキ組成物中の固形分において、前記樹脂ビーズの割合は、２０〜７０質量％であることを特徴とするフレキソ印刷インキ組成物。 A flexographic printing ink composition,
The ink composition is one or more water-dispersible resins selected from the group consisting of a water-dispersible polyurethane resin and a water-dispersible acrylonitrile-butadiene resin,
One or more resin beads selected from the group consisting of urethane resin beads and acrylic resin beads, and an aqueous medium,
The water-dispersible resin has a breaking elongation of 1000 to 1800%,
The resin beads have an average particle diameter of 12 μm or less, and a glass transition temperature of −15 ° C. or less,
The flexographic printing ink composition according to claim 1, wherein the proportion of the resin beads in the solid content in the ink composition is 20 to 70% by mass.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018140082 | 2018-07-26 | ||
| JP2018140082 | 2018-07-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020023663A true JP2020023663A (en) | 2020-02-13 |
| JP7199308B2 JP7199308B2 (en) | 2023-01-05 |
Family
ID=69619358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019107687A Active JP7199308B2 (en) | 2018-07-26 | 2019-06-10 | FLEXOGRAPHIC PRINTING INK COMPOSITION, INK LAYER, AND PRINT |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7199308B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7043666B1 (en) | 2021-08-06 | 2022-03-29 | 大日精化工業株式会社 | Heat resistance improver, water-based overprint varnish, water-based ink composition for printing, and printed matter |
| JP2022138674A (en) * | 2021-03-10 | 2022-09-26 | 聚紡股▲ふん▼有限公司 | Film material having special tactile structure and method for producing the same |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007009350A (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Aqueous emulsion type resin composition for fabric, water-based ink composition used for fabric and using the resin composition and use |
| JP2011513049A (en) * | 2008-02-29 | 2011-04-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Substrates with improved friction fastness |
| JP2012211249A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Calsonic Kansei Corp | Aqueous coating composition for coating inside of mold, and coated molded article |
| JP2013114137A (en) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Nitto Denko Corp | Foam body with print layer |
| JP2016210977A (en) * | 2015-04-30 | 2016-12-15 | 理想科学工業株式会社 | Surface treatment liquid for porous sound-absorbing material, aqueous inkjet ink for porous sound-absorbing material, and utilization thereof |
| JP6304439B1 (en) * | 2017-03-24 | 2018-04-04 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Pigment, aqueous pigment dispersion, use thereof and production method thereof |
-
2019
- 2019-06-10 JP JP2019107687A patent/JP7199308B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007009350A (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Aqueous emulsion type resin composition for fabric, water-based ink composition used for fabric and using the resin composition and use |
| JP2011513049A (en) * | 2008-02-29 | 2011-04-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Substrates with improved friction fastness |
| JP2012211249A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Calsonic Kansei Corp | Aqueous coating composition for coating inside of mold, and coated molded article |
| JP2013114137A (en) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Nitto Denko Corp | Foam body with print layer |
| JP2016210977A (en) * | 2015-04-30 | 2016-12-15 | 理想科学工業株式会社 | Surface treatment liquid for porous sound-absorbing material, aqueous inkjet ink for porous sound-absorbing material, and utilization thereof |
| JP6304439B1 (en) * | 2017-03-24 | 2018-04-04 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Pigment, aqueous pigment dispersion, use thereof and production method thereof |
| US20200010709A1 (en) * | 2017-03-24 | 2020-01-09 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Coated pigment, aqueous pigment dispersion, use thereof, and production method therefor |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022138674A (en) * | 2021-03-10 | 2022-09-26 | 聚紡股▲ふん▼有限公司 | Film material having special tactile structure and method for producing the same |
| JP7043666B1 (en) | 2021-08-06 | 2022-03-29 | 大日精化工業株式会社 | Heat resistance improver, water-based overprint varnish, water-based ink composition for printing, and printed matter |
| JP2023023938A (en) * | 2021-08-06 | 2023-02-16 | 大日精化工業株式会社 | Heat resistance improver, aqueous overprint varnish, aqueous ink composition for printing, and printed matter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7199308B2 (en) | 2023-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8334336B2 (en) | Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels | |
| TWI362996B (en) | Release sheet and molded articles using teh same | |
| EP2310915B1 (en) | Composite coating and substrate used in liquid electrophotographic printing and method | |
| JP2007169397A (en) | Water-based one-pack type coating composition and coated article | |
| KR20040011565A (en) | Water-Based Ink-Receptive Coating | |
| CN104080844B (en) | Coated film | |
| JP2020023663A (en) | Flexographic printing ink composition, ink layer, and printed matter | |
| EP2673329A2 (en) | Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels | |
| US8716372B2 (en) | Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels | |
| JP2008195857A (en) | Aqueous coating material, coated film and coated article formed thereform | |
| EP2798026A2 (en) | Solution activatable multi-layer adhesive compositions for liner-free labels and methods of activation thereof | |
| EP2943546A2 (en) | Fluid activatable adhesives for glue-free, liner-free, labels for glass and plastic substrates and methods of use thereof | |
| US10287459B2 (en) | Adhesive printable films | |
| JP6746475B2 (en) | Thermal recording material | |
| WO2015196204A1 (en) | Fluid activatable adhesives for glue-free, liner-free labels for glass and plastic substrates and methods of use thereof | |
| JP6823928B2 (en) | Detachable pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP6941647B2 (en) | Ink composition and printed matter | |
| JP5691714B2 (en) | Release paper | |
| EP1005504B1 (en) | Coating composition for a plastic film | |
| JPH07150055A (en) | Slip resistant composition and its production | |
| JP7168861B2 (en) | Granular adhesive and its manufacturing method | |
| Lombardi et al. | Acrylic polymers | |
| JP2017128645A (en) | Peelable pressure-sensitive adhesive composition | |
| US20020192482A1 (en) | Coating composition for a plastic film | |
| Gasper | Ronald A. Lombardi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220415 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221117 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221220 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7199308 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |