JP2020023468A - Composition, artificial nail composition, nail decorating material, artificial nail, container, image formation device, and image formation method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、組成物、人工爪組成物、爪加飾材、人工爪、収容容器、像形成装置、及び像形成方法に関する。 The present invention relates to a composition, an artificial nail composition, a nail decorating material, an artificial nail, a container, an image forming apparatus, and an image forming method.
爪を装飾する方法としてジェルネイルが知られている。ジェルネイルは、流動性があり、紫外線や可視光線を照射して硬化する光重合（フォトポリマリゼーション）反応性を有するネイル材料である。ジェルネイルはベースジェル、カラージェル、及びトップコートジェルの３段階構造で用いられることが多い。 Gel nails are known as a method of decorating nails. Gel nails are nail materials that have fluidity and have photopolymerization (photopolymerization) reactivity that cures when irradiated with ultraviolet light or visible light. Gel nails are often used in a three-stage structure: a base gel, a color gel, and a top coat gel.
トップコートジェルは、カラージェルをコーティングすることで、ツヤを出し、耐久性を良くすることを目的として用いられている。例えば、（メタ）アクリルオリゴマー、３官能（メタ）アクリルモノマー、及び重合開始剤を含有するトップコート用組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、特定構造のアクリル官能性基含有化合物を含有する人工爪組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、表面硬化促進剤として、第３級アミンのアクリル樹脂又はチオール樹脂を含有する人工爪組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
The top coat gel is used for the purpose of giving gloss and improving durability by coating a color gel. For example, a top coat composition containing a (meth) acrylic oligomer, a trifunctional (meth) acrylic monomer, and a polymerization initiator has been proposed (for example, see Patent Document 1).
In addition, an artificial nail composition containing an acrylic functional group-containing compound having a specific structure has been proposed (for example, see Patent Document 2).
Also, an artificial nail composition containing a tertiary amine acrylic resin or thiol resin as a surface hardening accelerator has been proposed (for example, see Patent Document 3).
本発明は、臭気を低減でき、硬化性及び耐久性に優れた硬化物が得られる組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a composition that can reduce odor and obtain a cured product having excellent curability and durability.
前記課題を解決するための手段としての本発明の組成物は、下記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物を２０質量％以上５０質量％以下、多官能モノマーを４０質量％以上７０質量％以下、及び重合開始剤を含有する。
本発明によると、臭気を低減でき、硬化性及び耐久性に優れた硬化物が得られる組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the odor can be reduced and the composition from which the hardened | cured material excellent in curability and durability can be obtained can be provided.
（組成物）
本発明の組成物は、下記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物を２０質量％以上５０質量％以下、多官能モノマーを４０質量％以上７０質量％以下、及び重合開始剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
The composition of the present invention contains an acrylamide compound represented by the following general formula (1) in an amount of from 20% by mass to 50% by mass, a polyfunctional monomer in an amount of from 40% by mass to 70% by mass, and a polymerization initiator, Further, other components are contained as needed.
特許文献１の従来技術は、酸素阻害により表面で硬化反応が十分に進行しないために、未硬化のモノマーのふき取り除去を行う工程は、作業が煩雑となり、また未硬化のモノマーが皮膚に付着するリスクがあるため、回避することが望まれる。
また、特許文献２及び３の従来技術は、組成物を使用時の臭気の低減、硬化物の硬化性、及び耐久性を満たすものではなかった。
In the prior art of Patent Document 1, since the curing reaction does not sufficiently proceed on the surface due to oxygen inhibition, the step of wiping and removing the uncured monomer becomes complicated, and the uncured monomer adheres to the skin. Because of the risks, it is desirable to avoid them.
Further, the prior arts of Patent Documents 2 and 3 do not satisfy the reduction of odor at the time of using the composition, the curability of the cured product, and the durability.
本発明の組成物は、上記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物を２０質量％以上５０質量％以下、多官能モノマーを４０質量％以上７０質量％以下、及び重合開始剤を含有することにより、人工爪組成物として好適であり、臭気を低減でき、硬化性及び耐久性に優れた硬化物が得られる。 The composition of the present invention contains 20% by mass or more and 50% by mass or less of the acrylamide compound represented by the general formula (1), 40% by mass or more and 70% by mass or less of the polyfunctional monomer, and a polymerization initiator. Accordingly, a cured product which is suitable as an artificial nail composition, can reduce odor, and has excellent curability and durability can be obtained.
本発明の組成物としては、硬化型組成物が好ましい。硬化型組成物としては、熱硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型組成物などが挙げられるが、活性エネルギー線硬化型組成物がより好適である。
なお、本願明細書においては、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
As the composition of the present invention, a curable composition is preferable. Examples of the curable composition include a thermosetting composition and an active energy ray-curable composition, and the active energy ray-curable composition is more preferable.
In the specification of the present application, the (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate. (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
＜アクリルアミド化合物＞
前記アクリルアミド化合物は、前記一般式（１）で表される。
前記一般式（１）におけるＲ１は、直鎖でも分岐鎖でもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
前記炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
前記一般式（１）におけるＸは、直鎖でも分岐鎖でもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表す。
前記炭素数１〜６のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
前記一般式（１）におけるＹは、前記一般式（２）又は前記一般式（３）を表す。
<Acrylamide compound>
The acrylamide compound is represented by the general formula (1).
R 1 in the general formula (1) represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be linear or branched.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, Hexyl group and the like.
X in the general formula (1) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be linear or branched.
Examples of the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group.
Y in the general formula (1) represents the general formula (2) or the general formula (3).
前記一般式（２）におけるＲ２は、直鎖でも分岐鎖でもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
前記炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
前記一般式（２）における＊は、前記Ｘとの結合部位を表す。
R 2 in the general formula (2) represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be linear or branched.
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, Examples include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
* In the general formula (2) represents a binding site to the X.
前記一般式（３）におけるＲ２は、直鎖でも分岐鎖でもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
前記炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
前記一般式（３）における＊は、前記Ｘとの結合部位を表す。
前記エステル構造を有するアクリルアミド化合物は、前記一般式（１）中のＹが前記一般式（３）で表されることが好ましい。
前記一般式（３）のＲ２が炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましい。
R 2 in the general formula (3) represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be linear or branched.
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, Examples include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
* In the general formula (3) represents a binding site to the X.
In the acrylamide compound having an ester structure, Y in the general formula (1) is preferably represented by the general formula (3).
Preferably, R 2 in the general formula (3) is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
前記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物は、単官能で環構造を有しない３級アクリルアミドの末端にエステル構造を有している。一般に、低分子量の３級アクリルアミド化合物は、揮発性を有していることからモノマー独特の臭気を強く感じ、これらの化合物を含む組成物を扱う上で不快感が生じることになる。 The acrylamide compound represented by the general formula (1) has an ester structure at the terminal of a tertiary acrylamide that is monofunctional and has no ring structure. In general, tertiary acrylamide compounds having a low molecular weight have volatility and therefore strongly sense a odor peculiar to a monomer, which causes discomfort when handling a composition containing these compounds.
そこで、前記一般式（１）で表される３級アクリルアミド化合物は、末端部にエステル構造を有している。そのため、エステル構造による揮発性の低下により、臭気を抑制することができる。また、エステル構造の存在による分子間の相互作用により、硬化性も向上すると考えられる。 Therefore, the tertiary acrylamide compound represented by the general formula (1) has an ester structure at the terminal. Therefore, odor can be suppressed due to a decrease in volatility due to the ester structure. In addition, it is considered that the curability is also improved by the interaction between molecules due to the presence of the ester structure.
重合性を示すアクリルアミド基を有し、エステル構造を含まないアクリルアミド化合物は多数市販されている（例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等）が、本発明の効果をすべて満足するものを見出すことは困難である。本発明は、一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物が、中性で適度な極性を有するエステル構造を含むことで、本発明の効果を満足することを見出したものである。 Many acrylamide compounds having an acrylamide group exhibiting polymerizability and not containing an ester structure are commercially available (for example, N-acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-) It is difficult to find oxobutyl) acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc.) that satisfy all the effects of the present invention. The present invention has been found that the acrylamide compound represented by the general formula (1) satisfies the effects of the present invention by including a neutral and moderately polar ester structure.
次に、前記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物の具体例として、例示化合物ａ群からｈ群を示すが、これらに限定されるものではない。 Next, as specific examples of the acrylamide compound represented by the general formula (1), exemplary compounds a to h are shown, but the invention is not limited thereto.
前記例示化合物ａ群としては、例えば、以下に示すａ１群からａ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the exemplified compound a include, for example, compounds of groups a1 to a6 shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ａ１群＞＞
＜＜例示化合物ａ２群＞＞
＜＜例示化合物ａ３群＞＞
＜＜例示化合物ａ４群＞＞
＜＜例示化合物ａ５群＞＞
＜＜例示化合物ａ６群＞＞
前記例示化合物ｂ群としては、例えば、以下に示すｂ１からｂ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the compound b group include compounds of the following groups b1 to b6. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｂ１群＞＞
＜＜例示化合物ｂ２群＞＞
＜＜例示化合物ｂ３群＞＞
＜＜例示化合物ｂ４群＞＞
＜＜例示化合物ｂ５群＞＞
＜＜例示化合物ｂ６群＞＞
前記例示化合物ｃ群としては、例えば、以下に示すｃ１からｃ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the compound c group include compounds of the following groups c1 to c6. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｃ１群＞＞
＜＜例示化合物ｃ２群＞＞
＜＜例示化合物ｃ３群＞＞
＜＜例示化合物ｃ４群＞＞
＜＜例示化合物ｃ５群＞＞
＜＜例示化合物ｃ６群＞＞
前記例示化合物ｄ群としては、例えば、以下に示すｄ１からｄ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the exemplary compound d group include compounds of the following d1 to d6 groups. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｄ１群＞＞
＜＜例示化合物ｄ２群＞＞
＜＜例示化合物ｄ３群＞＞
＜＜例示化合物ｄ４群＞＞
＜＜例示化合物ｄ５群＞＞
＜＜例示化合物ｄ６群＞＞
前記例示化合物ｅ群としては、例えば、以下に示すｅ１からｅ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the compound e group include compounds of the following groups e1 to e6. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｅ１群＞＞
＜＜例示化合物ｅ２群＞＞
＜＜例示化合物ｅ３群＞＞
＜＜例示化合物ｅ４群＞＞
＜＜例示化合物ｅ５群＞＞
＜＜例示化合物ｅ６群＞＞
前記例示化合物ｆ群としては、例えば、以下に示すｆ１群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the exemplified compound f group include compounds of the f1 group shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｆ１群＞＞
前記例示化合物ｇ群としては、例えば、以下に示すｇ１からｇ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the exemplified compound g group include compounds of the following g1 to g6 groups. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｇ１群＞＞
＜＜例示化合物ｇ２群＞＞
＜＜例示化合物ｇ３群＞＞
＜＜例示化合物ｇ４群＞＞
＜＜例示化合物ｇ５群＞＞
＜＜例示化合物ｇ６群＞＞
前記例示化合物ｈ群としては、例えば、以下に示すｈ１群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the exemplary compound h group include compounds of the following h1 group. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜例示化合物ｈ１群＞＞
前記例示化合物ａ群からｈ群の中でも、例示化合物ａ１−１、例示化合物ａ１−４、例示化合物ａ６−１、例示化合物ｄ１−１、例示化合物ｄ１−２、例示化合物ｄ１−４、例示化合物ｄ１−５、例示化合物ｄ３−２、例示化合物ｄ４−１、例示化合物ｄ４−５、例示化合物ｄ６−１、例示化合物ｄ６−４、例示化合物ｇ１−１、例示化合物ｇ１−２、及び例示化合物ｇ１−５が好ましく、例示化合物ｄ１−１、例示化合物ｄ１−２、例示化合物ｇ１−１、例示化合物ｇ１−２、及び例示化合物ｇ１−５が、硬化性の点からより好ましい。 Among the exemplified compound groups a to h, exemplified compound a1-1, exemplified compound a1-4, exemplified compound a6-1, exemplified compound d1-1, exemplified compound d1-2, exemplified compound d1-4, and exemplified compound d1. -5, exemplary compound d3-2, exemplary compound d4-1, exemplary compound d4-5, exemplary compound d6-1, exemplary compound d6-4, exemplary compound g1-1, exemplary compound g1-2, and exemplary compound g1- 5 is preferred, and Exemplified Compound d1-1, Exemplified Compound d1-2, Exemplified Compound g1-1, Exemplified Compound g1-2, and Exemplified Compound g1-5 are more preferable in terms of curability.
前記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物は、異なる化合物同士を２種以上混合して用いることができ、この場合の異なる化合物には構造異性体も含まれる。混合比は特に限定されない。
アクリルアミド化合物の含有量は、組成物の全量に対して、２０質量％以上５０質量％以下であり、２３質量％以上４５質量％以下が好ましく、３０質量％以上４５質量％以下がより好ましい。
アクリルアミド化合物の含有量が、２０質量％以上５０質量％以下であると、硬化性に優れるという利点がある。
As the acrylamide compound represented by the general formula (1), two or more different compounds can be used as a mixture, and in this case, the different compounds include structural isomers. The mixing ratio is not particularly limited.
The content of the acrylamide compound is from 20% by mass to 50% by mass, preferably from 23% by mass to 45% by mass, more preferably from 30% by mass to 45% by mass, based on the total amount of the composition.
When the content of the acrylamide compound is from 20% by mass to 50% by mass, there is an advantage that the curability is excellent.
＜多官能モノマー＞
多官能モノマーは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多官能のラジカル重合性化合物、多官能のカチオン重合性化合物、多官能のアニオン重合性化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Polyfunctional monomer>
The polyfunctional monomer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a polyfunctional radical polymerizable compound, a polyfunctional cationic polymerizable compound, and a polyfunctional anionic polymerizable compound. . These may be used alone or in combination of two or more.
多官能モノマーとしては、２官能以上６官能以下の多官能モノマーであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、安全性の点から、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
The polyfunctional monomer is not particularly limited as long as it is a difunctional or more than 6 functional polyfunctional monomer, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, neopentyl glycol diacrylate, ethoxylated neopentyl glycol diacrylate Propoxylated neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene Glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol Diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate , Triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, trimethylol propane trimethacrylate, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether , Dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, tetramethylol methane triacrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, modified Glycerin tri (meth) acrylate, modified bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, ethylene oxide adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol hexa (T) acrylate, glycerin (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, caprolactone-modified pentaerythritol hexa (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of safety.
多官能モノマーの含有量は、組成物の全量に対して、４０質量％以上７０質量％であり、４５質量％以上６７質量％以下が好ましく、５０質量％以上６５質量％以下がより好ましい。
多官能モノマーの含有量が４０質量％以上７０質量％であると、耐久性に優れるという利点がある。
The content of the polyfunctional monomer is from 40% by mass to 70% by mass, preferably from 45% by mass to 67% by mass, more preferably from 50% by mass to 65% by mass, based on the total amount of the composition.
When the content of the polyfunctional monomer is 40% by mass or more and 70% by mass, there is an advantage that the durability is excellent.
＜一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物及び多官能モノマー以外のその他の重合性化合物＞
一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物及び多官能モノマー以外のその他の重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、アニオン重合性化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Other polymerizable compounds other than the acrylamide compound represented by the general formula (1) and the polyfunctional monomer>
The polymerizable compound other than the acrylamide compound represented by the general formula (1) and the polyfunctional monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a radical polymerizable compound and a cationic polymerizable compound. Compounds, anionic polymerizable compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合することが可能なエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノマー、オリゴマー、ポリマーなどを含む化合物などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、これらの塩、又はこれらから誘導される化合物、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタンが好ましい。 The radical polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound having one or more ethylenically unsaturated groups capable of radical polymerization, and can be appropriately selected depending on the purpose. And a compound containing a polymer and the like. Among them, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, salts thereof, or compounds derived therefrom, anhydrides having an ethylenically unsaturated group, Acrylonitrile, styrene, unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes are preferred.
前記ラジカル重合性化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル酸誘導体、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のアクリルアミド誘導体、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物、ジビニルエーテル化合物、又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、ノニルフェノールエチレンオキシド付加物アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、トリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the radical polymerizable compound include 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, and epoxy acrylate. Methacrylic acid derivatives such as acrylic acid derivatives, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane; Methylol acrylamide, diacetone acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylamide, acryloylmorpholy Derivatives of allyl compounds such as acrylamide derivatives such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate and triallyl trimellitate, ethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, hydroxyethyl monovinyl ether, hydroxynonyl monovinyl ether and trimethylolpropane trivinyl ether Monovinyl ether compound, divinyl ether compound, or trivinyl ether compound, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-propyl Vinyl A Isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether-o-propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, monovinyl ether compounds such as octadecyl vinyl ether, 2-ethylhexyl diglycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl Acrylate, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, methoxypolyethylene glycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, ethoxylated phenyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, nonylphenol ethylene oxide adduct acrylate, bisphenol A di Glycidyl ether acrylic acid adduct, phenoxy poly Ethylene glycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, tolylene diisocyanate urethane prepolymer, lactone-modified flexible acrylate, butoxyethyl acrylate, propylene glycol diglycidyl ether acrylic acid adduct, hexamethylene diisocyanato urethane prepolymer Examples include polymers, methoxydipropylene glycol acrylate, stearyl acrylate, isoamyl acrylate, isomiristyl acrylate, isostearyl acrylate, lactone-modified acrylate, (meth) acryloylmorpholine, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記カチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the cationic polymerizable compound include an epoxy compound, a vinyl ether compound, and an oxetane compound. These may be used alone or in combination of two or more.
前記アニオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物、ラクトン化合物、アクリル化合物、メタクリル化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ラジカル重合性化合物として例示されたアクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体が好ましい。 Examples of the anionic polymerizable compound include an epoxy compound, a lactone compound, an acrylic compound, and a methacryl compound. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives exemplified as the radical polymerizable compounds are preferable.
前記その他の重合性化合物の含有量としては、前記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物１００質量部に対して、０．０１質量部以上１００質量部以下が好ましく、０．１質量部以上５０質量部以下がより好ましい。 The content of the other polymerizable compound is preferably 0.01 part by mass or more and 100 parts by mass or less, and more preferably 0.1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylamide compound represented by the general formula (1). 50 parts by mass or less is more preferable.
＜重合開始剤＞
重合開始剤としては、エネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：イルガキュア８１９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：イルガキュア９０７）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：イルガキュア１８４）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：イルガキュア８１９）などが挙げられる。
重合開始剤の含有量は、十分な硬化速度を得る点から、組成物の全量に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下が好ましく、５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
<Polymerization initiator>
Any polymerization initiator may be used as long as it can generate active species such as radicals and cations by energy to initiate polymerization of a polymerizable compound (monomer or oligomer). As such a polymerization initiator, known radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, base generators, and the like can be used alone or in combination of two or more. Among them, a radical polymerization initiator is used. Is preferred.
Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, Examples include ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon-halogen bond, and alkylamine compounds.
Specific examples of the radical polymerization initiator include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Irgacure 819), 2-methyl-1- (4 -Methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (BASF Japan K.K., trade name: Irgacure 907), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (BASF Japan K.K., trade name: Irgacure 184) And bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (trade name: Irgacure 819, manufactured by BASF Japan Ltd.).
From the viewpoint of obtaining a sufficient curing rate, the content of the polymerization initiator is preferably from 1% by mass to 20% by mass, more preferably from 3% by mass to 15% by mass, and preferably from 5% by mass, based on the total amount of the composition. It is preferably at least 10% by mass.
上記重合開始剤に加え、重合促進剤を併用することもできる。重合促進剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
重合促進剤の含有量は、特に制限はなく、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。
In addition to the polymerization initiator, a polymerization accelerator can be used in combination. The polymerization accelerator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, p-dimethylaminoethyl benzoate, and p-dimethylaminobenzoate. 2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and the like.
The content of the polymerization accelerator is not particularly limited, and may be appropriately set according to the polymerization initiator used and its amount.
前記カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウ ム、スルホニウム、ホスホニウム等の芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩、スルホン酸を発生することが可能なスルホン化物、ハロゲン化水素を発生することが可能なハロゲン化物、鉄アレン錯体などが挙げられる。 Examples of the cationic polymerization initiator include B (C6F5) 4-, PF6-, AsF6-, SbF6-, CFbSO3-, and sulfonic acid of aromatic onium compounds such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, and phosphonium. Examples include a sulfonate that can be generated, a halide that can generate a hydrogen halide, and an iron allene complex.
前記アニオン重合開始剤としては、例えば、ｏ−ニトロベンジルカルバメート誘導体、ｏ−アシルオキシル誘導体、ｏ−カルバモイルオキシムアミジン誘導体などが挙げられる。 Examples of the anionic polymerization initiator include an o-nitrobenzyl carbamate derivative, an o-acyloxyl derivative, an o-carbamoyl oxime amidine derivative, and the like.
前記その他の重合性化合物と前記重合開始剤との組合せとしては、例えば、前記ラジカル重合性化合物と前記ラジカル重合開始剤との組合せ、前記カチオン重合性化合物と前記カチオン重合開始剤との組合せ、前記アニオン重合性化合物と前記アニオン重合開始剤との組合せなどが挙げられる。 Examples of the combination of the other polymerizable compound and the polymerization initiator include, for example, a combination of the radical polymerizable compound and the radical polymerization initiator, a combination of the cationic polymerizable compound and the cationic polymerization initiator, Examples include a combination of an anionic polymerizable compound and the anionic polymerization initiator.
本発明の組成物は、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解を促進させるため、更に増感剤を含んでいてもよい。
増感剤は活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となり、その状態で重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用により重合開始剤の化学変化（分解、ラジカル、酸又は塩基の生成）を促進する。光重合開始剤に対する増感剤の質量比は、５×１０−３以上２００以下が好ましく、０．０２以上５０以下がより好ましい。
The composition of the present invention may further contain a sensitizer in order to promote the decomposition of the photopolymerization initiator by irradiation with active energy rays.
The sensitizer absorbs the active energy ray and becomes an electronically excited state. In this state, the sensitizer comes into contact with the polymerization initiator and undergoes a chemical change (decomposition, radical, acid, etc.) of the polymerization initiator by an action such as electron transfer, energy transfer, and heat generation. Or formation of a base). The mass ratio of the sensitizer to the photopolymerization initiator is preferably 5 × 10 −3 or more and 200 or less, more preferably 0.02 or more and 50 or less.
増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長が３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の領域に吸収波長を有する増感色素を用いることが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリリウム類（例えば、スクアリリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）などが挙げられる。
The sensitizer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, it is preferable to use a sensitizing dye having an absorption wavelength in a range of 350 nm to 450 nm.
Examples of the sensitizer include polynuclear aromatics (eg, pyrene, perylene, triphenylene), xanthenes (eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal), and cyanines (eg, thiacarbocyanine, Oxacarbocyanines), merocyanines (eg, merocyanines, carbomerocyanines), thiazines (eg, thionin, methylene blue, toluidine blue), acridines (eg, acridine orange, chloroflavin, acriflavine), anthraquinones (eg, anthraquinone) ), Squaryliums (eg, squarylium), coumarins (eg, 7-diethylamino-4-methylcoumarin) and the like.
本発明の組成物は、更に共増感剤を含んでいてもよい。共増感剤は、増感色素の活性エネルギー線に対する感度を一層向上させたり、酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制したりする。
共増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等のアミン系化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等のチオール、スルフィド類などが挙げられる。
The composition of the present invention may further contain a co-sensitizer. The co-sensitizer further improves the sensitivity of the sensitizing dye to active energy rays and suppresses the inhibition of polymerization of the polymerizable compound by oxygen.
The co-sensitizer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include triethanolamine, ethyl p-dimethylaminobenzoate, p-formyldimethylaniline, and p-methylthiodimethylaniline. And thiols such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, and β-mercaptonaphthalene, and sulfides.
本発明の組成物は、更に重合禁止剤を含んでいてもよい。これにより、組成物の保存性（保管安定性）を高めることができる。また、組成物を加熱し粘度を低下させて吐出する場合の熱重合によるヘッド詰まりを防ぐことができる。
重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、アルミニウムのクペロン錯体などが挙げられる。重合禁止剤の含有量は、組成物の全量に対して、２００ｐｐｍ以上２０，０００ｐｐｍ以下が好ましい。
The composition of the present invention may further contain a polymerization inhibitor. Thereby, the preservability (storage stability) of the composition can be improved. Also, it is possible to prevent clogging of the head due to thermal polymerization when the composition is heated to lower the viscosity and discharge.
The polymerization inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and a cupron complex of aluminum. The content of the polymerization inhibitor is preferably from 200 ppm to 20,000 ppm based on the total amount of the composition.
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、更に必要に応じて、その他の成分として、例えば、色材、有機溶媒、安定剤、可塑剤、増粘剤、防腐剤、放熱剤、生体適合性物質、繊維強化材料などが挙げられる。
<Other ingredients>
The composition of the present invention may further contain, if necessary, other components such as a coloring material, an organic solvent, a stabilizer, a plasticizer, a thickener, a preservative, a heat dissipating agent, a biocompatible substance, and a fiber-reinforced material. And the like.
色材としては、本発明における組成物の目的や要求特性に応じて、ブラック、ホワイト、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。
色材の含有量は、所望の色濃度や組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の全量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましい。なお、本発明の組成物は、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（例えば、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。
また、顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤を更に含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
As the coloring material, various pigments and dyes imparting glossy colors such as black, white, magenta, cyan, yellow, green, orange, gold and silver, etc., depending on the purpose and required characteristics of the composition in the present invention. Can be used.
The content of the coloring material may be appropriately determined in consideration of a desired color density, dispersibility in the composition, and the like, and is not particularly limited, but is 0.1% by mass or more and 20% by mass relative to the total amount of the composition. % Or less is preferable. The composition of the present invention may be colorless and transparent without a coloring material, and in that case, it is suitable as, for example, an overcoat layer for protecting an image.
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
As the inorganic pigment, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.
Examples of organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes, azo pigments such as chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalones. Polycyclic pigments such as pigments, dye chelates (eg, basic dye type chelates, acid dye type chelates, etc.), dye lakes (eg, basic dye type lakes, acid dye type lakes, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, Aniline black, daylight fluorescent pigments and the like.
Further, in order to improve the dispersibility of the pigment, a dispersant may be further included. The dispersant is not particularly limited, and includes, for example, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion such as a polymer dispersant.
As the dye, for example, an acid dye, a direct dye, a reactive dye, and a basic dye can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
＜有機溶媒＞
本発明の組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。
<Organic solvent>
The composition of the present invention may include an organic solvent, but preferably does not include an organic solvent if possible. If the composition does not contain an organic solvent, in particular, a volatile organic solvent (VOC (Volatile Organic Compounds) free), the safety of the place where the composition is handled is further enhanced, and environmental pollution can be prevented. . The `` organic solvent '' is, for example, a general non-reactive organic solvent such as ether, ketone, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, and toluene, and should be distinguished from a reactive monomer. is there. Further, “not including” the organic solvent means that the organic solvent is not substantially contained, and preferably less than 0.1% by mass.
可塑剤は、モノマーにより形成されるポリマーに柔軟性を付与することができ、例えば、ポリエチレングリコールエステル、末端がキャップされたポリエステル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸、グルタル酸ジオクチル、トリグリセリド、シュウ酸ジオクチル、リン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリブチルなどが挙げられる。
増粘剤としては、例えば、ポリシアノアクリレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。
防腐剤は、従来から使用されモノマーの重合を開始させないもの、例えば、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、クロロクレゾールなどが挙げられる。
繊維強化材料は、特に限定されないが、組成物の耐衝撃性を増強するための、スチレン、アクリロニトリル等の天然ゴム又は合成ゴムを含む。
安定剤は、貯蔵中のモノマーの重合を抑制する目的を果たし、アニオン性安定剤及びフリーラジカル安定剤が挙げられる。前者は、メタリン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アルキルスルホン酸、五酸化リン、塩化鉄（ＩＩＩ）、酸化アンチモン、２，４，６−トリニトロフェノール、チオール、アルキルスルホニル、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、亜硫酸アルキル、スルトン、二酸化硫黄、三酸化硫黄等を含み、後者は、ヒドロキノン、カテコール、又はこれらの誘導体を含む。
Plasticizers can impart flexibility to the polymer formed by the monomers, for example, polyethylene glycol esters, end-capped polyesters, butyl stearate, lauric acid, dioctyl glutarate, triglycerides, dioctyl oxalate, Triethyl phosphate, acetyl tributyl citrate and the like.
Examples of the thickener include polycyanoacrylate, polylactic acid, polyglycolic acid, polycaprolactone, polyacrylate alkyl esters, polymethacrylate alkyl esters, and the like.
As the preservative, those which have conventionally been used and do not initiate polymerization of a monomer, for example, potassium sorbate, sodium benzoate, sorbic acid, chlorocresol and the like can be mentioned.
Fiber reinforced materials include, but are not limited to, natural or synthetic rubbers, such as styrene and acrylonitrile, to enhance the impact resistance of the composition.
Stabilizers serve the purpose of suppressing polymerization of the monomers during storage and include anionic stabilizers and free radical stabilizers. The former are metaphosphoric acid, maleic acid, maleic anhydride, alkylsulfonic acid, phosphorus pentoxide, iron (III) chloride, antimony oxide, 2,4,6-trinitrophenol, thiol, alkylsulfonyl, alkylsulfone, alkylsulfoxide , Alkyl sulfites, sultones, sulfur dioxide, sulfur trioxide, and the like, the latter including hydroquinone, catechol, or derivatives thereof.
＜組成物の調製＞
本発明の組成物は、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、上記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物、多官能モノマー、重合開始剤、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液に、更に重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。
<Preparation of composition>
The composition of the present invention can be produced using the above-mentioned various components, and the preparation means and conditions are not particularly limited. For example, the acrylamide compound represented by the general formula (1), a polyfunctional monomer, A polymerization initiator, a pigment, a dispersant, and the like are charged into a dispersing machine such as a ball mill, a chity mill, a disc mill, a pin mill, and a Dyno mill, and dispersed to prepare a pigment dispersion.The pigment dispersion is further added with a polymerization inhibitor, It can be prepared by mixing a surfactant and the like.
＜粘度＞
本発明の組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、２０℃〜６５℃の範囲における粘度、望ましくは２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。また、当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＥ−２２Ｌにより、コーンロータ（１°３４’×Ｒ２４）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃〜６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１５０ＩＩＩを用いることができる。
<Viscosity>
The viscosity of the composition of the present invention may be appropriately adjusted depending on the use and application means, and is not particularly limited. For example, when a discharge means for discharging the composition from a nozzle is used, the viscosity is 20 ° C. The viscosity in the range of from 65 to 65 ° C, desirably the viscosity at 25 ° C is preferably from 3 mPa · s to 40 mPa · s, more preferably from 5 mPa · s to 15 mPa · s, particularly preferably from 6 mPa · s to 12 mPa · s. It is particularly preferable that the viscosity range is satisfied without containing the above-mentioned organic solvent. The above viscosity was measured using a cone plate type rotary viscometer VISCOMMETER TV-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using a cone rotor (1 ° 34 ′ × R24), rotating at 50 rpm, and keeping the temperature of constant temperature circulating water at 20 ° C It can be measured by appropriately setting it within the range of ~ 65 ° C. VISCOMATE VM-150III can be used for adjusting the temperature of the circulating water.
＜硬化手段＞
本発明の組成物を硬化させる硬化手段としては、加熱硬化又は活性エネルギー線による硬化が挙げられ、これらの中でも、活性エネルギー線による硬化が好ましい。
組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。
これらの中でも、省エネルギー化や装置小型化の観点から、紫外線発光ダイオード（以下、ＵＶ−ＬＥＤともいう）から照射される波長２８５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下（好ましくは３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下）にピークを有する紫外線が好ましい。なお、重合開始剤の光吸収スペクトルは一般にブロードであって、狭小な特定波長域を照射するＵＶ−ＬＥＤを用いることは、組成物の硬化性向上を困難にする。そのため、ＵＶ−ＬＥＤを用いたとしても硬化性に優れる本発明の組成物を用いることが好ましい。
<Curing means>
Examples of the curing means for curing the composition of the present invention include heat curing and curing by active energy rays. Among these, curing by active energy rays is preferable.
Active energy rays used to cure the composition are necessary for promoting the polymerization reaction of the polymerizable components in the composition, such as electron beams, α rays, β rays, γ rays, and X rays, in addition to ultraviolet rays. It is not particularly limited as long as it can provide a high energy. In particular, when a high energy light source is used, the polymerization reaction can proceed without using a polymerization initiator. Further, in the case of ultraviolet irradiation, mercury-free is strongly desired from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are preferable as an ultraviolet light source because of their small size, long life, high efficiency, and low cost.
Among them, ultraviolet rays having a peak at a wavelength of 285 nm or more and 405 nm or less (preferably 365 nm or more and 405 nm or less) emitted from an ultraviolet light emitting diode (hereinafter, also referred to as a UV-LED) are preferable from the viewpoint of energy saving and device miniaturization. . The light absorption spectrum of the polymerization initiator is generally broad, and using a UV-LED that irradiates a narrow specific wavelength range makes it difficult to improve the curability of the composition. Therefore, it is preferable to use the composition of the present invention which is excellent in curability even when a UV-LED is used.
＜用途＞
本発明の組成物の用途は、一般に活性エネルギー線硬化型材料が用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などが挙げられる。
更に、本発明の組成物は、２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。この立体造形用材料は、例えば、粉体層の硬化と積層を繰り返して立体造形を行う粉体積層法において用いる粉体粒子同士のバインダーとして用いてもよく、また、図１や図２に示すような積層造形法（光造形法）において用いる立体構成材料（モデル材）や支持部材（サポート材）として用いてもよい。なお、図１は、本発明の組成物を所定領域に吐出し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものを順次積層して立体造形を行う方法であり（詳細後述）、図２は、本発明の組成物５の貯留プール（収容部）１に活性エネルギー線４を照射して所定形状の硬化層６を可動ステージ３上に形成し、これを順次積層して立体造形を行う方法である。
本発明の組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。
また、本発明は、組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が基材上に形成された構造体を加工してなる成形加工品も含む。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された硬化物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形することが必要な用途に好適に使用される。
上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。
更に、本発明の組成物は、２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、例えば、組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が、爪や爪状のプラスチック基材上に形成された構造体を加工してなる人工爪も含む。本発明の組成物は除去性と爪密着性に優れることから、特に人工爪組成物のベースコートとして好適である。
<Application>
The use of the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a field in which active energy ray-curable materials are generally used, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, molding resins, paints, and adhesives Agents, insulating materials, release agents, coating materials, sealing materials, various resists, various optical materials, and the like.
Further, the composition of the present invention not only forms a two-dimensional character, image, and design coating film on various base materials, but also forms a three-dimensional modeling material for forming a three-dimensional three-dimensional image (three-dimensional molded article). Can also be used. This three-dimensional modeling material may be used as a binder between powder particles used in a powder lamination method for performing three-dimensional modeling by repeatedly curing and laminating a powder layer, and is also shown in FIGS. 1 and 2. It may be used as a three-dimensional constituent material (model material) or a support member (support material) used in such an additive manufacturing method (optical modeling method). FIG. 1 shows a method of discharging a composition of the present invention to a predetermined area, irradiating an active energy ray to cure the composition, and sequentially stacking the layers to perform three-dimensional molding (details will be described later). The storage pool (container) 1 of the composition 5 of the present invention is irradiated with active energy rays 4 to form a hardened layer 6 of a predetermined shape on the movable stage 3, which is sequentially laminated to perform three-dimensional molding. is there.
As a three-dimensional modeling apparatus for modeling a three-dimensional molded article using the composition of the present invention, a known three-dimensional modeling apparatus can be used, and is not particularly limited. For example, a storage unit, a supply unit, and a discharge unit for the composition are used. And an active energy ray irradiation means.
The present invention also includes a cured product obtained by curing the composition and a molded product obtained by processing a structure in which the cured product is formed on a substrate. The molded product is obtained by subjecting a cured product or a structure formed into a sheet or a film, for example, to a molding process such as a heat drawing or a punching process. -It is suitably used for applications that require molding after decorating the surface, such as electronic equipment, meters such as cameras, and panels for operation units.
The substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper, thread, fiber, cloth, leather, metal, plastic, glass, wood, ceramics, and composite materials thereof. And a plastic substrate is preferred from the viewpoint of processability.
Furthermore, the composition of the present invention is not only a two-dimensional character and image, not only forming a design coating film on various substrates, for example, a cured product obtained by curing the composition and the cured product, Artificial nails formed by processing a structure formed on nails or nail-shaped plastic substrates are also included. Since the composition of the present invention is excellent in removability and nail adhesion, it is particularly suitable as a base coat for an artificial nail composition.
（人工爪組成物、爪加飾材、人工爪）
本発明の人工爪組成物は、本発明の組成物を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明の人工爪組成物には、本発明の特性を損なわない範囲において、顔料、染料などの着色剤、金属粉、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、難燃剤、有機充填剤、酸化防止剤、重合禁止剤、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤等の添加剤を適量配合してもよい。
爪加飾材とは、爪の装飾又は補強のために使用されるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュア、ジェルネイルなどが挙げられる。
人工爪には、爪（自爪）に合成樹脂製の付け爪を形成するものも含まれる。
(Artificial nail composition, nail decorating material, artificial nail)
The artificial nail composition of the present invention contains the composition of the present invention, and further contains other components as necessary.
The artificial nail composition of the present invention includes a coloring agent such as a pigment and a dye, an inorganic filler such as metal powder, calcium carbonate, talc, silica, alumina, and aluminum hydroxide, as long as the properties of the present invention are not impaired. An appropriate amount of additives such as a fuel, an organic filler, an antioxidant, a polymerization inhibitor, a defoaming agent, a coupling agent, a leveling agent, and a rheology control agent may be blended.
The nail decorating material includes nail polish, pedicure, sculpture, gel nail, and the like used for decorating or reinforcing nails.
Artificial nails include those that form artificial resin artificial nails on nails (own nails).
本発明の人工爪組成物は、ヒト若しくは動物の爪上、又は、他の人工爪上に塗布した後、露光によって硬化し、人工爪を形成する組成物である。また、本発明の人工爪組成物により形成された人工爪は、有機溶剤等を用いた除去方法によって除去することも可能である。
本発明における人工爪とは、ヒト若しくは動物の爪上、又は、他の人工爪上に、美装及び／又は保護を目的に形成される層を指す。また、例えば、上記他の人工爪としては、爪の美装及び／又は保護を目的とする任意の形状の樹脂基材（付け爪）などが挙げられる。
なお、「ヒト及び動物の爪、並びに、他の人工爪」を、単に「爪」ともいう。
The artificial nail composition of the present invention is a composition that is applied on human or animal nails or on other artificial nails and then cured by exposure to form artificial nails. Further, the artificial nail formed by the artificial nail composition of the present invention can be removed by a removing method using an organic solvent or the like.
The artificial nail in the present invention refers to a layer formed on a human or animal nail or on another artificial nail for the purpose of dressing and / or protection. In addition, for example, as the other artificial nail, a resin base (fake nail) having an arbitrary shape for the purpose of dressing and / or protecting the nail may be used.
In addition, “human and animal nails and other artificial nails” are also simply referred to as “nail”.
上記人工爪の形状は、特に制限はなく、所望の形状に形成すればよい。例えば、爪の表面を被覆するように形成してもよいし、爪の一部のみに形成してもよいし、ネイルフォーム等を使用し爪の延長のため、爪よりも大きな形状に形成してもよい。
また、本発明の人工爪組成物は、塗布により厚みを制御することができる。人工爪全体の厚みとしては、一般に人工爪がとりうる範囲であれば、特に制限されるものではないが、耐久性及び除去性の観点から、１０μｍ以上２，０００μｍ以下の範囲であることが好ましい。
The shape of the artificial nail is not particularly limited, and may be a desired shape. For example, it may be formed so as to cover the surface of the nail, may be formed only on a part of the nail, or may be formed into a shape larger than the nail by using nail foam or the like to extend the nail. You may.
Further, the artificial nail composition of the present invention can control the thickness by coating. The thickness of the artificial nail as a whole is not particularly limited as long as it is generally within the range that the artificial nail can take, but from the viewpoint of durability and removability, it is preferably in the range of 10 μm or more and 2,000 μm or less. .
人工爪の構成は、一例として、爪から近い順に、プライマー層（ベース層のみで爪との密着力が不足する場合、密着力を向上させるための爪とベース層の間の層）、ベース層（密着力を向上させ、爪への色移りを防止するための爪とカラー層の間の層）、カラー層（色材を含む層）、トップ層（耐久性、光沢、美観を向上させるための最も外側の層）、等のいずれか１つ以上を含む層構造であることが一般的であるが、本発明の人工爪組成物は、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層のいずれにも好適に用いることができる。
中でも、耐久性及び除去性の観点から、本発明の人工爪組成物を硬化してなる層が爪と接していることが好ましい。
また、本発明の人工爪組成物によって形成した人工爪層の上層（人工爪層を基準とした時に爪と反対側の面）又は下層（人工爪層と爪との間の面）に、別途、色、ツヤ及び／又は密着を出す目的で、プライマー層、ベース層、カラー層、及び／又は、トップ層を有していてもよい。
As an example, the configuration of the artificial nail includes, as an example, a primer layer (a layer between the nail and the base layer for improving the adhesion when the adhesion to the nail is insufficient only with the base layer), (Layer between nail and color layer to improve adhesion and prevent color transfer to nail), color layer (layer containing color material), top layer (to improve durability, gloss and aesthetics) Outermost layer), the artificial nail composition of the present invention has a base layer, a color layer, and / or a top layer. Any of them can be suitably used.
Above all, from the viewpoint of durability and removability, it is preferable that the layer formed by curing the artificial nail composition of the present invention is in contact with the nail.
In addition, an upper layer (the surface opposite to the nail with respect to the artificial nail layer) or a lower layer (the surface between the artificial nail layer and the nail) formed by the artificial nail composition of the present invention is separately provided. It may have a primer layer, a base layer, a color layer, and / or a top layer for the purpose of giving color, gloss and / or adhesion.
本発明の人工爪組成物は、爪加飾材としての光硬化性人工爪組成物（「ジェルネイル用人工爪組成物」ともいう。）であり、活性エネルギー線により硬化可能な人工爪組成物である。 The artificial nail composition of the present invention is a photocurable artificial nail composition (also referred to as “artificial nail composition for gel nail”) as a nail decorating material, and is an artificial nail composition curable by active energy rays. It is.
＜＜収容容器＞＞
本発明の収容容器は、組成物が収容された状態の容器を意味し、上記のような用途に供する際に好適である。例えば、本発明の組成物が収容された容器は、組成物カートリッジや組成物ボトルとして使用することができ、これにより、組成物の搬送や組成物の交換等の作業において、組成物に直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、組成物へのごみ等の異物の混入を防止することができる。また、容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、用途や使い方に適したものとすればよく、特に限定されないが、その材質は光を透過しない遮光性材料であるか、又は容器が遮光性シート等で覆われていることが好ましい。
<< accommodation container >>
The storage container of the present invention means a container in which the composition is stored, and is suitable for use in the above-mentioned applications. For example, a container containing the composition of the present invention can be used as a composition cartridge or a composition bottle, and thereby directly touches the composition in operations such as transportation of the composition and replacement of the composition. This eliminates the necessity, and can prevent contamination of fingers and clothes. Further, it is possible to prevent foreign matter such as dust from being mixed into the composition. In addition, the shape, size, material, etc. of the container itself may be suitable for the intended use or usage, and is not particularly limited. The material is a light-shielding material that does not transmit light, or the container is light-shielding. It is preferably covered with a conductive sheet or the like.
＜＜像の形成方法、形成装置＞＞
本発明の像の形成方法について、本発明の組成物を付与する工程は、特に制限はなく、筆等の塗布具を用いてもよいし、本発明の組成物を吐出する方法なども挙げられ、また硬化工程は、活性エネルギー線を用いてもよいし、加熱なども挙げられる。本発明の組成物を活性エネルギー線で硬化させるためには、活性エネルギー線を照射する照射工程を有し、本発明の像の形成装置は、活性エネルギー線を照射するための照射手段と、本発明の組成物を収容するための収容部と、を備え、該収容部には前記容器を収容してもよい。更に、本発明の組成物を筆等の塗布具で塗布する工程、塗布手段や、吐出する吐出工程、吐出手段を有していてもよい。吐出させる方法としては、特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型などが挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式などが挙げられる。
<< Image Forming Method and Forming Apparatus >>
Regarding the method of forming an image of the present invention, the step of applying the composition of the present invention is not particularly limited, and may use an applicator such as a brush, or may include a method of discharging the composition of the present invention. In the curing step, an active energy ray may be used, and heating may be used. In order to cure the composition of the present invention with an active energy ray, the method includes an irradiation step of irradiating the active energy ray, and the image forming apparatus of the present invention includes an irradiation unit for irradiating the active energy ray, And a storage unit for storing the composition of the present invention, and the storage unit may store the container. Further, the composition of the present invention may include a step of applying the composition of the present invention with an applicator such as a brush, an application unit, a discharge step of discharging, and a discharge unit. The method of discharging is not particularly limited, and examples thereof include a continuous injection type and an on-demand type. Examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.
図１は、本発明に係る別の像形成装置（３次元立体像の形成装置）の一例を示す概略図である。図１の像形成装置３９は、インクジェットヘッドを配列したヘッドユニット（ＡＢ方向に可動）を用いて、造形物用吐出ヘッドユニット３０から第一の組成物を、支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から第一の組成物とは組成が異なる第二の組成物を吐出し、隣接した紫外線照射手段３３、３４でこれら各組成物を硬化しながら積層するものである。より具体的には、例えば、造形物支持基板３７上に、第二の組成物を支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて溜部を有する第一の支持体層を形成した後、当該溜部に第一の組成物を造形物用吐出ヘッドユニット３０から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて第一の造形物層を形成する工程を、積層回数に合わせて、上下方向に可動なステージ３８を下げながら複数回繰り返すことで、支持体層と造形物層を積層して立体造形物３５を製作する。その後、必要に応じて支持体積層部３６は除去される。なお、図１では、造形物用吐出ヘッドユニット３０は１つしか設けていないが、２つ以上設けることもできる。また、造形物支持基板３７に手や指を載せ、爪に像形成してもよい。 FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of another image forming apparatus (a three-dimensional stereoscopic image forming apparatus) according to the present invention. The image forming apparatus 39 shown in FIG. 1 uses a head unit (movable in the AB direction) in which ink jet heads are arranged, and transfers the first composition from the molded article ejection head unit 30 to the support ejection head units 31 and 32. In this method, a second composition having a composition different from that of the first composition is discharged, and these compositions are laminated while being cured by the adjacent ultraviolet irradiation means 33 and 34. More specifically, for example, the second composition is discharged from the support discharge head units 31 and 32 onto the modeled object support substrate 37, and irradiated with active energy rays to be solidified. After the formation of one support layer, the first composition is discharged from the discharge head unit 30 for a shaped object into the reservoir, and is irradiated with active energy rays to be solidified to form a first shaped object layer. By repeating the process a plurality of times while lowering the vertically movable stage 38 in accordance with the number of laminations, the support layer and the model object layer are stacked to produce the three-dimensional object 35. Thereafter, the support laminated portion 36 is removed as necessary. In FIG. 1, only one ejection head unit 30 is provided, but two or more ejection head units 30 may be provided. Alternatively, an image may be formed on a nail by placing a hand or finger on the modeled object support substrate 37.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものでは
ない。
Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
組成物の調製に用いた化合物名、メーカー名、及び製品名を表１に示した。アクリルアミド化合物であるモノマーは、合成例１〜５に示す方法で合成した。合成した化合物の同定は核磁気共鳴分光法（使用装置：日本電子株式会社製「ＪＮＭ−ＥＣＸ５００」）で実施し、純度の測定はガスクロマトグラフ法（使用装置：株式会社島津製作所製「ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０ Ｐｌｕｓ」）で実施した。これらの化学分析は定法により実施した。 Table 1 shows the names of the compounds, manufacturers, and products used in the preparation of the composition. The monomer which is an acrylamide compound was synthesized by the methods shown in Synthesis Examples 1 to 5. Identification of the synthesized compound was performed by nuclear magnetic resonance spectroscopy (using a device: "JNM-ECX500" manufactured by JEOL Ltd.), and the purity was measured by gas chromatography (using a device: "GCMS-QP2010" manufactured by Shimadzu Corporation). Plus "). These chemical analyzes were performed by a conventional method.
〔合成例１〕
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル（Ａ１−１）の合成＞
Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩（シグマアルドリッチジャパン合同会社製、試薬）０．３０モル、炭酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬）０．４５モル、及び水４００ｍＬを０〜１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下４０℃で留去して、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル（Ａ１−１）０．２０モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．３質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル（Ａ１−１）の分子量は１５７．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号７２０６５−２３−７）。
[Synthesis Example 1]
<Synthesis of N-acryloyl-N-methylglycine methyl ester (A1-1)>
0.30 mol of N-methylglycine methyl ester hydrochloride (manufactured by Sigma-Aldrich Japan GK), 0.45 mol of potassium carbonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) and 400 mL of water are stirred and mixed at 0 to 10 ° C. Then, while keeping the temperature, 0.33 mol of acrylic acid chloride (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was extracted three times with 400 mL of ethyl acetate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and the ethyl acetate layers were combined and washed once with 400 mL of water. Ethyl acetate was distilled off at 40 ° C. under reduced pressure to obtain 0.20 mol of the target N-acryloyl-N-methylglycine methyl ester (A1-1) as a nearly colorless and transparent liquid. Purity was 98.3% by mass.
The molecular weight of N-acryloyl-N-methylglycine methyl ester (A1-1) is 157.2 and is a known compound (CAS registration number 72065-23-7).
（合成例２）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンエチルエステル（Ａ１−２）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−メチルグリシンエチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンエチルエステル（Ａ１−２）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンエチルエステル（Ａ１−２）の分子量は１７１．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１７０１１６−０５−９）。
(Synthesis example 2)
<Synthesis of N-acryloyl-N-methylglycine ethyl ester (A1-2)>
In the same manner as in Synthesis Example 1, except that N-methylglycine methyl ester hydrochloride was changed to N-methylglycine ethyl ester hydrochloride (reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), the desired N-methylglycine methyl ester hydrochloride was used. 0.22 mol of acryloyl-N-methylglycine ethyl ester (A1-2) was obtained as a nearly colorless and transparent liquid. Purity was 98.5% by mass.
In addition, N-acryloyl-N-methylglycine ethyl ester (A1-2) has a molecular weight of 171.2 and is a known compound (CAS registration number 170116-05-9).
（合成例３）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−３）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−３）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−３）の分子量は２１３．３であった。
(Synthesis example 3)
<Synthesis of N-acryloyl-N-isopropylglycine isopropyl ester (A1-3)>
In Synthesis Example 1, except that N-methylglycine methyl ester hydrochloride was changed to N-isopropylglycine isopropyl ester hydrochloride (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), the target N-methylglycine 0.22 mol of acryloyl-N-isopropylglycine isopropyl ester (A1-3) was obtained as a nearly colorless and transparent liquid. Purity was 98.5% by mass.
The molecular weight of N-acryloyl-N-isopropylglycine isopropyl ester (A1-3) was 213.3.
（合成例４）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−４）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−メチルアラニンメチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−４）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−４）の分子量は１７１．２であった。
(Synthesis example 4)
<Synthesis of N-acryloyl-N-methylalanine methyl ester (A1-4)>
In Synthesis Example 1, except that N-methylglycine methyl ester hydrochloride was changed to N-methylalanine methyl ester hydrochloride (reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), the target N-methyl 0.22 mol of acryloyl-N-methylalanine methyl ester (A1-4) was obtained as a nearly colorless and transparent liquid. Purity was 98.5% by mass.
The molecular weight of N-acryloyl-N-methylalanine methyl ester (A1-4) was 171.2.
（合成例５）
東京化成工業株式会社製のグリセロールジメタクリレート５．７ｇ（２５ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン３．６ｇ（３６ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、酢酸クロライド２．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温（２５℃）下で２時間撹拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ３００（和光純薬工業株式会社製）２００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、黄色油状物を精製して、下記構造式で表される化合物（Ｂ−２）の無色油状物３．２ｇ（収率約４７％）を得た。
(Synthesis example 5)
5.7 g (25 mmol) of glycerol dimethacrylate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was added to 100 mL of dehydrated dichloromethane, the inside of the flask was replaced with argon gas, and then 3.6 g (36 mmol) of triethylamine was added. Next, after cooling to about −10 ° C., 2.4 g (30 mmol) of acetic chloride was slowly added dropwise so that the temperature in the system became −10 ° C. to −5 ° C., and 2 g at room temperature (25 ° C.). Stirred for hours. Further, after the precipitate was removed by filtration, the filtrate was washed with water, a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate, and a saturated aqueous solution of sodium chloride. Next, after drying over sodium sulfate, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow oil. Further, 200 g of Wakogel C300 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was charged, and a yellow oil was purified by column chromatography using hexane and ethyl acetate as an eluent to obtain a compound represented by the following structural formula ( 3.2 g (yield: about 47%) of a colorless oily product of B-2) was obtained.
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．９５（ｓ，６Ｈ），２．０９（ｄ，３Ｈ），４．２３−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３５−５．４２（ｍ，１Ｈ），５．５９−５．６３（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１５（ｍ，２Ｈ）
1 H-NMR (CDCl 3): δ 1.95 (s, 6H), 2.09 (d, 3H), 4.23-4.42 (m, 4H), 5.35-5.42 (m, 1H) ), 5.59-5.63 (m, 2H), 6.10-6.15 (m, 2H)
（実施例１〜１１及び比較例１〜７）
＜組成物の作製＞
表２及び表３に示す各成分を均一に混合し、メンブランフィルターでろ過して粗大粒子を除去し、実施例１〜１１及び比較例１〜７の各組成物を作製した。
(Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7)
<Preparation of composition>
The components shown in Tables 2 and 3 were uniformly mixed, and filtered with a membrane filter to remove coarse particles, thereby producing compositions of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7.
＜硬化性＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に各組成物を厚さ１０μｍとなるように塗布し、大気下でメタハラランプの１パスあたりの照射エネルギーが６００ｍＪ／ｃｍ２となる条件で照射し、硬化物を作製し、指先による指触により、下記基準で評価した。結果を表４及び表５に示した。
［評価基準］
Ａ：タックを感じない
Ｂ：タックを感じる
Ｃ：硬化しない
<Curability>
Each composition was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a thickness of 10 μm, and irradiated under the condition that the irradiation energy per pass of the metahalar lamp was 600 mJ / cm 2 in the atmosphere to prepare a cured product. The evaluation was performed according to the following criteria by touching with a fingertip. The results are shown in Tables 4 and 5.
[Evaluation criteria]
A: Tack is not felt. B: Tack is felt. C: Does not cure.
＜耐久性＞
前記硬化性の評価にて作製したものと同じ方法で作製した硬化物の試験片について、２０℃〜２５℃の精製水に５時間浸漬し、硬化物の剥離及び溶解の有無を目視観察し、下記基準で耐久性を評価した。結果を表４及び表５に示した。
［評価基準］
Ａ：剥離及び溶解が見られない
Ｂ：剥離又は溶解が見られる
<Durability>
For the test piece of the cured product produced by the same method as that produced in the evaluation of the curability, the test piece was immersed in purified water at 20 ° C. to 25 ° C. for 5 hours, and the presence or absence of peeling and dissolution of the cured product was visually observed. The durability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 4 and 5.
[Evaluation criteria]
A: No peeling or dissolution is observed. B: Peeling or dissolution is observed.
＜臭気の評価＞
各組成物の臭気を、次の（１）〜（３）の手順により確認し、下記評価基準に基づいて、「臭気のなさ」を評価した。結果を表４及び表５に示した。
（１）５０ｍＬのサンプル瓶（ガラス瓶）に、約１００ｍｇ（０．１ｇ）の各組成物を秤り取り、フタをした。
（２）室温（２５℃）条件下で、３０分間放置した。
（３）サンプル瓶（ガラス瓶）に鼻を近づけて、フタを開けた時の臭気を嗅いだ。
［評価基準］
Ａ：臭いを感じない又は感じても不快ではない
Ｂ：特有の臭気により不快感が生じる
Ｃ：特有の臭気により強い不快感が生じる
<Evaluation of odor>
The odor of each composition was confirmed by the following procedures (1) to (3), and "free of odor" was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 4 and 5.
(1) Approximately 100 mg (0.1 g) of each composition was weighed and placed in a 50 mL sample bottle (glass bottle) and capped.
(2) It was left for 30 minutes at room temperature (25 ° C.).
(3) The nose was approached to the sample bottle (glass bottle), and the odor when the lid was opened was smelled.
[Evaluation criteria]
A: No odor is felt or it is not unpleasant to feel. B: Unpleasant odor is caused by peculiar odor. C: Strong discomfort is caused by peculiar odor.
表４及び表５の結果から、実施例１〜１１の組成物は、比較例１〜７に比べて、硬化性、耐久性、及び臭気なさに優れており、特に人工爪組成物として好適に利用可能である。 From the results of Tables 4 and 5, the compositions of Examples 1 to 11 are excellent in curability, durability, and odor as compared with Comparative Examples 1 to 7, and are particularly suitable as artificial nail compositions. Available.
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 下記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物を２０質量％以上５０質量％以下、
多官能モノマーを４０質量％以上７０質量％以下、及び
重合開始剤を含有することを特徴とする組成物である。
＜２＞ 前記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物を２３質量％以上４５質量％以下、前記多官能モノマーを４５質量％以上６７質量％以下、及び重合開始剤を含有する前記＜１＞に記載の組成物である。
＜３＞ 前記アクリルアミド化合物が、前記一般式（１）中のＹが前記一般式（３）であり、前記一般式（３）中のＲ２が炭素数１〜２のアルキル基である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の組成物である。
＜４＞ 前記多官能モノマーが、２官能以上６官能以下の多官能モノマーである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の組成物である。
＜５＞ 前記重合開始剤の含有量が、１質量％以上２０質量％以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の組成物である。
＜６＞ 有機溶剤を含まない前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の組成物である。
＜７＞ 活性エネルギー線組成物である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の組成物である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の組成物が容器中に収容されてなることを特徴とする収容容器である。
＜９＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の組成物を収容する収容部と、
前記組成物を付与する付与手段と、
前記組成物を硬化させる硬化手段と、
を有することを特徴とする２次元又は３次元の像形成装置である。
＜１０＞ 前記硬化手段が、波長３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下にピークを有する紫外線を照射するＵＶ−ＬＥＤである前記＜９＞に記載の像形成装置である。
＜１１＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の組成物を付与する付与工程と、
前記組成物を硬化させる硬化工程と、
を含むことを特徴とする２次元又は３次元の像形成方法である。
＜１２＞ 前記硬化工程において、波長３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下にピークを有する紫外線をＵＶ−ＬＥＤで照射する前記＜１１＞に記載の像形成方法である。
＜１３＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の組成物を含有することを特徴とする人工爪組成物である。
＜１４＞ 前記＜１３＞に記載の人工爪組成物を含むことを特徴とする爪加飾材である。
＜１５＞ 前記＜１３＞に記載の人工爪組成物を硬化してなることを特徴とする人工爪である。
Aspects of the present invention are, for example, as follows.
<1> 20% by mass or more and 50% by mass or less of the acrylamide compound represented by the following general formula (1);
A composition comprising 40% by mass or more and 70% by mass or less of a polyfunctional monomer and a polymerization initiator.
<2> The acrylamide compound represented by the general formula (1) is contained in an amount of from 23% by mass to 45% by mass, the polyfunctional monomer is contained in an amount of from 45% by mass to 67% by mass, and a polymerization initiator. 3. The composition according to 1.,
<3> The acrylamide compound described above, wherein Y in the general formula (1) is the general formula (3), and R 2 in the general formula (3) is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. The composition according to any one of <1> to <2>.
<4> The composition according to any one of <1> to <3>, wherein the polyfunctional monomer is a polyfunctional monomer having a functionality of 2 or more and 6 or less.
<5> The composition according to any one of <1> to <4>, wherein the content of the polymerization initiator is 1% by mass or more and 20% by mass or less.
<6> The composition according to any one of <1> to <5>, containing no organic solvent.
<7> The composition according to any one of <1> to <6>, which is an active energy ray composition.
<8> An accommodation container, wherein the composition according to any one of <1> to <7> is accommodated in a container.
<9> a housing part for housing the composition according to any one of <1> to <7>,
Providing means for applying the composition,
Curing means for curing the composition,
And a two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus.
<10> The image forming apparatus according to <9>, wherein the curing unit is a UV-LED that irradiates ultraviolet light having a peak at a wavelength of 365 nm or more and 405 nm or less.
<11> an applying step of applying the composition according to any one of <1> to <7>,
A curing step of curing the composition,
And a two-dimensional or three-dimensional image forming method.
<12> The image forming method according to <11>, wherein, in the curing step, ultraviolet light having a peak at a wavelength of 365 nm or more and 405 nm or less is irradiated by a UV-LED.
<13> An artificial nail composition comprising the composition according to any one of <1> to <7>.
<14> A nail decorating material comprising the artificial nail composition according to <13>.
<15> An artificial nail obtained by curing the artificial nail composition according to <13>.
前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の組成物、前記＜８＞に記載の収容容器、前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載の２次元又は３次元の像形成装置、前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の２次元又は３次元の像形成方法、前記＜１３＞に記載の人工爪組成物、前記＜１４＞に記載の爪加飾材、及び前記＜１５＞に記載の人工爪によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。 The composition according to any one of <1> to <7>, the container according to <8>, and the two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus according to any one of <9> to <10>. The two-dimensional or three-dimensional image forming method according to any one of <11> to <12>, the artificial nail composition according to <13>, the nail decorating material according to <14>, and According to the artificial nail described in <15>, the conventional problems can be solved and the object of the present invention can be achieved.
１ 貯留プール（収容部）
３ 可動ステージ
４ 活性エネルギー線
５ 組成物
６ 硬化層
３０ 造形物用吐出ヘッドユニット
３１、３２ 支持体用吐出ヘッドユニット
３３、３４ 紫外線照射手段
３５ 立体造形物
３６ 支持体積層部
３７ 造形物支持基板
1 storage pool (container)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 3 Movable stage 4 Active energy ray 5 Composition 6 Cured layer 30 Discharge head unit for molded objects 31 and 32 Discharge head unit for supports 33 and 34 Ultraviolet irradiation means 35 Solid object 36 Support layered part 37 Model object support substrate
Claims (12)
多官能モノマーを４０質量％以上７０質量％以下、及び
重合開始剤を含有することを特徴とする組成物。
A composition comprising 40% by mass or more and 70% by mass or less of a polyfunctional monomer, and a polymerization initiator.
前記組成物を付与する付与手段と、
前記組成物を硬化させる硬化手段と、
を有することを特徴とする２次元又は３次元の像形成装置。 An accommodating section for accommodating the composition according to any one of claims 1 to 6,
Providing means for applying the composition,
Curing means for curing the composition,
A two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, comprising:
前記組成物を硬化させる硬化工程と、
を含むことを特徴とする２次元又は３次元の像形成方法。 An applying step of applying the composition according to any one of claims 1 to 6,
A curing step of curing the composition,
A two-dimensional or three-dimensional image forming method.
An artificial nail obtained by curing the artificial nail composition according to claim 10.
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