JP2020019833A - Double-sided adhesive sheet with release sheet and method for manufacturing double-sided adhesive sheet with release sheet - Google Patents

Double-sided adhesive sheet with release sheet and method for manufacturing double-sided adhesive sheet with release sheet Download PDF

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Abstract

To provide a double-sided adhesive sheet with a release sheet that has both excellent processability and air release property.SOLUTION: The double-sided adhesive sheet with a release sheet has a first release sheet, a first adhesive layer, a second adhesive layer and a second release sheet laminated in this order. In the double-sided adhesive sheet with a release sheet, the second adhesive layer is laminated directly on the first adhesive layer; the adhesive force of the first adhesive layer to glass is 10 to 1,000 times the adhesive force of the second adhesive layer to glass; the peel force upon peeling the second release sheet from the second adhesive layer is larger than the peel force upon peeling the first release sheet from the first adhesive layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、剥離シート付き両面粘着シートおよび剥離シート付き両面粘着シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a double-sided PSA sheet with a release sheet and a method for producing a double-sided PSA sheet with a release sheet.

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置及び入力装置を組み合わせた画像表示装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置においては、光学部材を貼り合せる用途に両面粘着シートが用いられている。   In recent years, in various fields, a display device such as a liquid crystal display (LCD), and an image display device combining a display device such as a touch panel and an input device are widely used. In these display devices and input devices, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding optical members.

両面粘着シートは異種の被着体を貼り合わせる用途に用いられる場合がある。この場合、両面粘着シートには各被着体の接着特性に応じた最適な粘着力が求められる。例えば、特許文献1および2には、粘着特性の異なる2層以上の粘着剤層を備えた両面粘着シートが開示されている。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is sometimes used for bonding different kinds of adherends. In this case, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is required to have an optimum pressure-sensitive adhesive force according to the adhesion characteristics of each adherend. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with two or more pressure-sensitive adhesive layers having different pressure-sensitive adhesive properties.

表示装置や入力装置においては、表示面を保護するためにその表面を保護シートで覆うことが行われている。保護シートは、例えば、粘着剤層を備えたガラスシートから構成されており、保護シートを表示面に貼合することで液晶ディスプレイの割れや傷つきを抑制する。このような保護シートを使用した場合、貼合位置の修正や保護シートの経年劣化による交換のために、保護シートをリワーク(再剥離)させることが必要になる場合がある。例えば、特許文献3には、少なくとも2層の粘着剤層を有しており、表示装置の表示面に対して再剥離可能となるように構成された両面粘着シートが開示されている。特許文献3の実施例では、種類の異なるアクリル系ポリマーから各粘着剤層を形成しており、これにより両面粘着シートの耐久性とリワーク性を高めることが検討されている。なお、特許文献3の両面粘着シートは、表示面とタッチパネルの貼着を目的とするものである。   2. Description of the Related Art In a display device and an input device, a surface is covered with a protective sheet to protect a display surface. The protection sheet is made of, for example, a glass sheet provided with an adhesive layer, and the protection sheet is bonded to the display surface to prevent the liquid crystal display from cracking or being damaged. When such a protective sheet is used, it may be necessary to rework (re-peel) the protective sheet in order to correct the bonding position or replace the protective sheet due to aging. For example, Patent Document 3 discloses a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has at least two pressure-sensitive adhesive layers and is configured to be removable from a display surface of a display device. In the example of Patent Literature 3, the pressure-sensitive adhesive layers are formed from different types of acrylic polymers, and studies are being made to improve the durability and reworkability of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Note that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 3 is intended for attaching a display surface and a touch panel.

特開平5−17725号公報JP-A-5-17725 特開2011−57883号公報JP 2011-57883 A 特開2004−231723号公報JP-A-2004-231723

しかしながら、従来技術における両面粘着シートを被着体から再剥離する場合、リワーク作業時に被着体に粘着剤が残るという問題があった。被着体に粘着剤が残った場合は、溶剤で粘着剤を拭き取ったり、洗浄したりする必要があり、リワーク作業に手間と時間がかかるため問題となる。特に、特別な装置、冶具、薬品を用いることの出来ない一般消費者が貼り合せやリワーク作業を行う保護シートは、表示面から容易にリワークされ得る必要があるため、保護シートの表示面への粘着力を極めて低くする必要がある。一方で、保護シートに用いられている両面粘着シートは、表示面とは反対側の被着対象には強固に密着する必要がある。一般的に、このように相反する粘着特性を有する粘着剤層同士を積層することは困難であるため、微粘着層と強粘着層の間に基材フィルムを設けた両面粘着シートが用いられている。しかし、微粘着層と強粘着層の間に基材フィルムを設けた両面粘着シートは、その厚みが増大する傾向にあり、近年の薄膜化の要求に応えられなかったり、透明性を高いレベルで達成できないという問題があった。   However, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the related art is removed from the adherend again, there is a problem that the pressure-sensitive adhesive remains on the adherend during the rework operation. When the adhesive remains on the adherend, it is necessary to wipe off the adhesive with a solvent or to wash the adhesive, which is a problem because the rework operation takes time and effort. In particular, a protective sheet that can be bonded and reworked by ordinary consumers who cannot use special equipment, jigs, and chemicals must be easily reworked from the display surface. The adhesion must be extremely low. On the other hand, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for the protective sheet needs to firmly adhere to the object to be attached on the side opposite to the display surface. Generally, since it is difficult to laminate the pressure-sensitive adhesive layers having such conflicting pressure-sensitive properties, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with a base film between a slight pressure-sensitive adhesive layer and a strong pressure-sensitive adhesive layer is used. I have. However, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a base film provided between a slight pressure-sensitive adhesive layer and a strong pressure-sensitive adhesive layer tends to increase in thickness, and cannot meet recent demands for thinning or has a high level of transparency. There was a problem that it could not be achieved.

このため、本発明者は、微粘着層と強粘着層の間に基材フィルムを設けない両面粘着シートの開発を進めた。しかし、このような両面粘着シートの両表面に剥離シートを設けた場合、微粘着層側の剥離シートが先に剥離するため、強粘着層側の剥離シートを先に剥離することが難しく、例えば、強粘着層側の剥離シートを先に剥離した上で強粘着層側に被着体を貼付し、微粘着層側には剥離シートを残した態様に加工することが困難であった。なお、微粘着層の粘着力を高めることで、微粘着層側の剥離シートの剥離性を抑えることも考えられるが、微粘着層の粘着力を高めた場合、リワーク性の悪化に加えて、微粘着層を被着体に貼着する際にエアー(気泡)を噛み込む場合があり問題となる。   For this reason, the present inventor has proceeded with the development of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which no base film is provided between the slightly pressure-sensitive adhesive layer and the strong pressure-sensitive adhesive layer. However, when a release sheet is provided on both surfaces of such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, since the release sheet on the fine pressure-sensitive adhesive layer side peels off first, it is difficult to peel off the release sheet on the strong pressure-sensitive adhesive layer side first. In addition, it was difficult to process the peeled sheet on the side of the strong adhesive layer first and then adhere the adherend to the side of the strong adhesive layer and leave the release sheet on the side of the slightly adhesive layer. In addition, by increasing the adhesive strength of the slightly adhesive layer, it is conceivable to suppress the releasability of the release sheet on the slightly adhesive layer side.However, when the adhesive force of the slightly adhesive layer is increased, in addition to the deterioration of reworkability, When attaching the slightly adhesive layer to the adherend, air (bubbles) may be trapped, which is a problem.

そこで本発明は、上記課題を解決するために、両面粘着シートの加工性に優れ、かつ微粘着層側のエアー抜け性が良好な剥離シート付き両面粘着シートを提供することを目的とする。すなわち、本発明は、剥離シートの剥離順が制限されない(強粘着層側の剥離シートを先に剥離可能である)ために加工がしやすい剥離シート付き両面粘着シートであって、微粘着層を被着体に貼着する際にエアーが抜け易いためにエアーの噛み込みを抑制し得る剥離シート付き両面粘着シートを提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet that is excellent in workability of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and has good air bleeding property on the side of the fine pressure-sensitive adhesive layer in order to solve the above-mentioned problems. That is, the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet that is easy to process because the release order of the release sheet is not limited (the release sheet on the side of the strong adhesive layer can be released first). An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, which can suppress air entrapment because air is easily released when the air-permeable sheet is adhered to an adherend.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、第1の剥離シート、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した剥離シート付き両面粘着シートにおいて、微粘着の第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力を、強粘着の第1の粘着剤層から前記第1の剥離シートを剥離する際の剥離力より大きくすることにより、加工性に優れ、かつ微粘着層側のエアー抜け性が良好な剥離シート付き両面粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a first release sheet, a first pressure-sensitive adhesive layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second release sheet are laminated in this order. In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with the release sheet, the peeling force at the time of peeling the second release sheet from the slightly pressure-sensitive second pressure-sensitive adhesive layer, the first release sheet from the strong pressure-sensitive first pressure-sensitive adhesive layer It has been found that a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet having excellent workability and good air bleeding property on the side of the fine pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by increasing the peeling force at the time of peeling.
Specifically, the present invention has the following configuration.

[1] 第1の剥離シート、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した剥離シート付き両面粘着シートであって、
第2の粘着剤層は、第1の粘着剤層上に直接積層しており、
第1の粘着剤層の対ガラス粘着力が、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力の10〜1000倍であり、
第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力が、第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力よりも大きい、剥離シート付き両面粘着シート。
[2] 第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の界面粘着力が1N/25mm以上である[1]に記載の剥離シート付き両面粘着シート。
[3] 第1の粘着剤層の対ガラス粘着力が1〜50N/25mmであり、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力が0.01〜1N/25mmである[1]又は[2]に記載の剥離シート付き両面粘着シート。
[4] 第1の粘着剤層がアクリル系粘着剤層であり、第2の粘着剤層がシリコーン系粘着剤層である[1]〜[3]のいずれかに記載の剥離シート付き両面粘着シート。
[5] 第1の剥離シートは、シリコーン系剥離剤を含む[1]〜[4]のいずれかに記載の剥離シート付き両面粘着シート。
[6] 第2の剥離シートの剥離荷重が70〜20000mN/50mmである[1]〜[5]のいずれかに記載の剥離シート付き両面粘着シート。
[7] 第1の剥離シート上に第1の粘着剤層を形成し、第2の剥離シート上に第2の粘着剤層を形成する工程と、
第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を互いに接するように貼合する工程と、を含む剥離シート付き両面粘着シートの製造方法であって、
第1の粘着剤層の対ガラス粘着力が、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力の10〜1000倍であり、
第2の剥離シートの剥離力が第1の剥離シートの剥離力よりも大きい、剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
[1] A double-sided PSA sheet with a release sheet in which a first release sheet, a first PSA layer, a second PSA layer, and a second release sheet are laminated in this order,
The second pressure-sensitive adhesive layer is directly laminated on the first pressure-sensitive adhesive layer,
The first pressure-sensitive adhesive layer has a glass adhesive strength of 10 to 1000 times the glass adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer,
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, wherein the release force at the time of peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is greater than the release force at the time of peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer. .
[2] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet according to [1], wherein the interface pressure between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 1 N / 25 mm or more.
[3] [1] or [2], wherein the first pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive force to glass of 1 to 50 N / 25 mm, and the second adhesive layer has an adhesive force to glass of 0.01 to 1 N / 25 mm. ] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet according to [1].
[4] The double-sided pressure-sensitive adhesive with a release sheet according to any one of [1] to [3], wherein the first pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the second pressure-sensitive adhesive layer is a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. Sheet.
[5] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet according to any one of [1] to [4], wherein the first release sheet contains a silicone-based release agent.
[6] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet according to any one of [1] to [5], wherein the release load of the second release sheet is 70 to 20,000 mN / 50 mm.
[7] forming a first pressure-sensitive adhesive layer on the first release sheet, and forming a second pressure-sensitive adhesive layer on the second release sheet;
Laminating the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer so as to be in contact with each other, a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet,
The first pressure-sensitive adhesive layer has a glass adhesive strength of 10 to 1000 times the glass adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer,
A method for producing a double-sided PSA sheet with a release sheet, wherein the release force of the second release sheet is greater than the release force of the first release sheet.

本発明によれば、加工性に優れ、かつ微粘着層側のエアー抜け性が良好な剥離シート付き両面粘着シートを得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, which is excellent in processability and has good air bleeding property on the slightly pressure-sensitive adhesive layer side.

図1は、本発明の剥離シート付き両面粘着シートの構成を説明する断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the components described below may be made based on representative embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments.

(剥離シート付き両面粘着シート)
本発明は、第1の剥離シート、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した剥離シート付き両面粘着シートに関する。ここで、第2の粘着剤層は、第1の粘着剤層上に直接積層しており、第1の粘着剤層の対ガラス粘着力は、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力の10〜1000倍である。加えて、第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力は、第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力よりも大きい。なお、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層から構成される両面粘着シートは、複数の粘着剤層を有するものであるから、両面積層粘着シートと呼ぶこともできる。
(Double-sided adhesive sheet with release sheet)
The present invention relates to a double-sided PSA sheet with a release sheet in which a first release sheet, a first PSA layer, a second PSA layer, and a second release sheet are laminated in this order. Here, the second pressure-sensitive adhesive layer is directly laminated on the first pressure-sensitive adhesive layer, and the first pressure-sensitive adhesive layer has a glass adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer with respect to glass adhesive strength. It is 10 to 1000 times. In addition, the peeling force when peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is greater than the peeling force when peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer. Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer has a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, it can be called a double-sided laminated pressure-sensitive adhesive sheet.

本発明の剥離シート付き両面粘着シートは、上記構成を有するものであるため、加工性に優れている。ここで、加工性が優れているとは、剥離シートの剥離順が制限されない、すなわち強粘着層側の剥離シートを先に剥離可能であることをいい、このために剥離シート付き両面粘着シートから少なく一方の剥離シートを剥離して各種積層体を製造しやすいことをいう。本発明においては、強粘着である第1の粘着剤層に貼合している第1の剥離シートが先に剥離しやすい状態であるため、第1の粘着剤層側の第1の剥離シートを先に剥離した上で第1の粘着剤層側に被着体を貼付し、第2の粘着剤層側には剥離シートを残した態様に加工することができる。例えば、第1の粘着剤層側の第1の剥離シートを先に剥離した上で第1の粘着剤層側にガラスシートを貼合し、ガラスシート、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に貼合した積層体を容易に製造することができる。このような積層体は、例えば、液晶ディスプレイの表面保護シートとして好ましく用いられる。   Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention has the above configuration, it is excellent in workability. Here, excellent workability means that the release order of the release sheet is not limited, that is, that the release sheet on the strong adhesive layer side can be released first, and therefore, from the double-sided adhesive sheet with a release sheet. It means that it is easy to manufacture various laminates by peeling at least one release sheet. In the present invention, the first release sheet attached to the first pressure-sensitive adhesive layer, which is strongly adhered, is in a state where it is easily released first, so the first release sheet on the first pressure-sensitive adhesive layer side. Can be processed in such a manner that an adherend is attached to the first pressure-sensitive adhesive layer side and a release sheet is left on the second pressure-sensitive adhesive layer side. For example, after the first release sheet on the first pressure-sensitive adhesive layer side is peeled off first, a glass sheet is bonded on the first pressure-sensitive adhesive layer side, and the glass sheet, the first pressure-sensitive adhesive layer, and the second A laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer and the second release sheet are bonded in this order can be easily manufactured. Such a laminate is preferably used, for example, as a surface protection sheet for a liquid crystal display.

また、本発明の剥離シート付き両面粘着シートの第2の剥離シートを剥離した後に、第2の粘着剤層を被着体に貼合する際には、第2の粘着剤層と被着体の間にエアー(気泡)を噛み込むことが抑制されている。すなわち、第2の粘着剤層はエアー抜け性に優れており、第2の粘着剤層を被着体に貼着する際、第2の粘着剤層と被着体の界面に気泡が残らない。本発明では、第2の粘着剤層と第2の剥離シートの剥離力を高める(密着性を高める)ために、第2の粘着剤層の粘着力を高めるのではなく、第2の剥離シートの剥離性をコントロールしているため、第2の粘着剤層のエアー抜け性も損なわれていない。すなわち、本発明は、加工性とエアー抜け性といった相反する2つの特性を両立することに成功したものである。   Further, when the second pressure-sensitive adhesive layer is bonded to an adherend after the second release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention is peeled off, the second pressure-sensitive adhesive layer and the adherend are adhered. Air (bubbles) is prevented from being caught between them. That is, the second pressure-sensitive adhesive layer has excellent air bleeding property, and no air bubbles remain at the interface between the second pressure-sensitive adhesive layer and the adherend when the second pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the adherend. . In the present invention, in order to increase the peeling force between the second pressure-sensitive adhesive layer and the second release sheet (enhance the adhesion), instead of increasing the adhesive force of the second pressure-sensitive adhesive layer, a second release sheet is used. Since the release property of the second pressure-sensitive adhesive layer is controlled, the air release property of the second pressure-sensitive adhesive layer is not impaired. That is, the present invention has succeeded in achieving two contradictory characteristics such as workability and air bleedability.

図1は、本発明の剥離シート付き両面粘着シートの構成を説明する断面図である。本発明の剥離シート付き両面粘着シート100は、第1の粘着剤層10と、第2の粘着剤層12と、を有し、第1の粘着剤層10側には、第1の剥離シート20が積層されており、第2の粘着剤層12側には第2の剥離シート22が積層されている。   FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 100 with a release sheet of the present invention has a first pressure-sensitive adhesive layer 10 and a second pressure-sensitive adhesive layer 12, and a first release sheet is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer 10 side. 20 are laminated, and a second release sheet 22 is laminated on the second pressure-sensitive adhesive layer 12 side.

本明細書では、第1の粘着剤層10と第2の粘着剤層12を両面粘着シートと呼ぶ。図1に示されるように両面粘着シート50は、第1の粘着剤層10と第2の粘着剤層12を1層ずつ積層した構成であることが好ましいが、各層を2層以上含むものであってもよい。例えば、図1において1層構成として示されている第1の粘着剤層10が2層以上の粘着剤層の積層構造からなるものであってもよく、第2の粘着剤層12が2層以上の粘着剤層の積層構造からなるものであってもよい。また、両面粘着シート50は、図1に示されるように支持体(基材)を有さない両面粘着シートである。このため、両面粘着シート50において第1の粘着剤層10と第2の粘着剤層12は直接接する状態で積層されている。このため、両面粘着シートは必要に応じて薄膜化が可能となる。   In this specification, the first pressure-sensitive adhesive layer 10 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are referred to as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. As shown in FIG. 1, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 50 preferably has a configuration in which a first pressure-sensitive adhesive layer 10 and a second pressure-sensitive adhesive layer 12 are laminated one by one, but includes two or more layers. There may be. For example, the first pressure-sensitive adhesive layer 10 shown as a one-layer configuration in FIG. 1 may have a laminated structure of two or more pressure-sensitive adhesive layers, and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 may have a two-layer structure. It may have a laminated structure of the above pressure-sensitive adhesive layers. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 50 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no support (substrate) as shown in FIG. Therefore, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 50, the first pressure-sensitive adhesive layer 10 and the second pressure-sensitive adhesive layer 12 are laminated in a state of being in direct contact with each other. For this reason, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be made thinner as necessary.

本発明の剥離シート付き両面粘着シートを構成する第1の粘着剤層の対ガラス粘着力は、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力の10倍以上であればよく、50倍以上であることが好ましく、100倍以上であることがさらに好ましい。また、第1の粘着剤層の対ガラス粘着力は、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力1000倍以下であれよく、600倍以下であればさらに好ましい。このように、第1の粘着剤層は強粘着層であり、第2の粘着剤層は微粘着層であると言える。第1の粘着剤層の対ガラス粘着力と第2の粘着剤層の対ガラス粘着力を上記関係性とすることにより第1の粘着剤層はガラス等の被着体に強固に接着する一方で、第2の粘着剤層を被着体に貼合する際にはエアーの噛み込みを抑制することが容易となる。   The adhesive strength to glass of the first pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention may be at least 10 times the adhesive strength to glass of the second adhesive layer, and is 50 times or more. And more preferably 100 times or more. Further, the adhesive strength to glass of the first pressure-sensitive adhesive layer may be 1000 times or less, more preferably 600 times or less, of the second pressure-sensitive adhesive layer. Thus, it can be said that the first pressure-sensitive adhesive layer is a strong pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is a slight pressure-sensitive adhesive layer. The first pressure-sensitive adhesive layer firmly adheres to an adherend such as glass by making the above-mentioned relationship between the first pressure-sensitive adhesive layer's adhesive strength to glass and the second adhesive layer's adhesive strength to glass. Thus, when the second pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the adherend, it is easy to suppress the entrapment of air.

第1の粘着剤層の対ガラス粘着力は1N/25mm以上であることが好ましく、5N/25mm以上であることがより好ましく、10N/25mm以上であることがさらに好ましい。また、第1の粘着剤層の対ガラス粘着力は、50N/25mm以下であることが好ましい。   The adhesive strength to glass of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 N / 25 mm or more, more preferably 5 N / 25 mm or more, and even more preferably 10 N / 25 mm or more. Further, the first pressure-sensitive adhesive layer preferably has an adhesive strength to glass of 50 N / 25 mm or less.

第2の粘着剤層の対ガラス粘着力は、0.01N/25mm以上であることが好ましい。また、第2の粘着剤層の対ガラス粘着力は、1.5/25mm以下であることが好ましく、0.5N/25mm以下であることがより好ましく、0.2N/25mm以下であることが特に好ましい。   It is preferable that the second adhesive layer has an adhesive strength to glass of 0.01 N / 25 mm or more. Further, the adhesive force to glass of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.5 / 25 mm or less, more preferably 0.5 N / 25 mm or less, and preferably 0.2 N / 25 mm or less. Particularly preferred.

なお、両面粘着シートの対ガラス粘着力は、それぞれの粘着剤層の粘着面をソーダガラスに貼着した後、24時間後にJIS Z 0237の方法1に準じて、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で測定される値である。   The adhesive strength to glass of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was determined by applying a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle according to JIS Z 0237 method 24 hours after the pressure-sensitive adhesive surface of each pressure-sensitive adhesive layer was adhered to soda glass. This is a value measured under the condition of 180 °.

本発明の剥離シート付き両面粘着シートにおいて、第2の粘着剤層は、第1の粘着剤層上に直接積層している。第1の粘着剤層と第2の粘着剤層は強固に密着していることが好ましく、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の界面粘着力は、1N/25mm以上であることが好ましく、5N/25mm以上であることがより好ましく、10N/25mm以上であることがさらに好ましい。なお、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の界面粘着力の上限値は特に限定されるものではないが、例えば、100N/25mmであることが好ましい。このように、両面粘着シートにおいて、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層は強固に粘着しており、層間密着性に優れている。第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の間の界面粘着力を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートを被着体に貼合し、その後に剥離する際に(リワークする際)に第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の間で剥離が生じることを抑制することができ、その結果リワーク性を高めることができる。   In the double-sided PSA sheet with a release sheet of the present invention, the second PSA layer is directly laminated on the first PSA layer. It is preferable that the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are firmly adhered to each other, and the interface pressure between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 1 N / 25 mm or more. Is preferably 5 N / 25 mm or more, and more preferably 10 N / 25 mm or more. The upper limit of the interfacial adhesion between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably, for example, 100 N / 25 mm. As described above, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are firmly adhered to each other and have excellent interlayer adhesion. When the interfacial adhesive force between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to an adherend and then peeled off (when reworking). 4) It is possible to suppress occurrence of peeling between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, and as a result, reworkability can be improved.

第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の界面粘着力は、実施例に記載のとおり界面粘着力測定用サンプルを作製した後に測定することができる。
界面粘着力は実施例に記載のとおり「両面裏打ち基材付き両面粘着シート」を得た24時間後(第2の粘着剤層面と第1の粘着剤層面を貼着後24時間後)に、第2の裏打ち基材をJIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で剥離することで、「第1の粘着剤層/第2の粘着剤層」界面の粘着力測定を行う。
The interfacial adhesion between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer can be measured after preparing a sample for measuring interfacial adhesion as described in Examples.
As described in Examples, the interfacial adhesive strength was obtained 24 hours after obtaining the “double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a double-sided backing substrate” (24 hours after the second pressure-sensitive adhesive layer surface and the first pressure-sensitive adhesive layer surface were adhered). The second backing substrate is peeled off at a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to Method 1 of JIS Z 0237 to obtain a “first pressure-sensitive adhesive layer / second pressure-sensitive adhesive layer” interface. Of the adhesive strength.

上述したように、各粘着剤層の対ガラス粘着力と各粘着剤層間の界面粘着力を上記範囲内に調整することにより、被着体に対して強固な粘着力と優れたリワーク性を兼ね備えた両面粘着シートが得られる。ここで、リワーク性が優れていることは、両面粘着シートを被着体に貼着した後に剥離する際に、両面粘着シートの粘着剤の一部が被着体に残留しないこと、及びリワーク作業中に両面粘着シートが破断しない特性のことをいう。さらに、両面粘着シートの一方の面は被着体に対して強固な粘着力を発揮することができ、特にガラス面に対して強固な粘着力を発揮することができる。このように、本発明の剥離シート付き両面粘着シートから剥離シートを剥離することで得られる両面粘着シートは、強固な粘着力と優れたリワーク性を兼ね備えたものである。   As described above, by adjusting the adhesive strength to glass of each pressure-sensitive adhesive layer and the interfacial adhesive strength between each pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it has both strong adhesive strength to the adherend and excellent reworkability. The resulting double-sided PSA sheet is obtained. Here, the excellent reworkability means that when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is adhered to the adherend and then peeled off, part of the pressure-sensitive adhesive of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet does not remain on the adherend, and the rework work It means the property that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet does not break. Further, one surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can exert a strong adhesive force to an adherend, and particularly can exert a strong adhesive force to a glass surface. As described above, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by peeling the release sheet from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention has both strong adhesive strength and excellent reworkability.

さらに、本発明の剥離シート付き両面粘着シートから剥離シートを剥離することで得られる両面粘着シートは、各粘着剤層間に支持体(基材)を有していないため、両面粘着シートは柔軟性を有している。このため、両面粘着シートは優れた凹凸追従性を発揮することができ、凹凸構造(段差構造)を有する被着体にも貼合することができる。凹凸構造(段差構造)に接する層は第1の粘着剤層であってもよく、第2の粘着剤層であってもよい。   Furthermore, since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by peeling the release sheet from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with the release sheet of the present invention does not have a support (substrate) between each pressure-sensitive adhesive layer, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has flexibility. have. For this reason, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit excellent unevenness followability, and can be bonded to an adherend having an uneven structure (step structure). The layer in contact with the uneven structure (step structure) may be the first pressure-sensitive adhesive layer or the second pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の剥離シート付き両面粘着シートの全体の厚みは、100μm以上であることが好ましく、150m以上であることがより好ましく、200μm以上であることがさらに好ましい。また、剥離シート付き両面粘着シートの厚みは、1200μm以下であることが好ましく、800μm以下であることがより好ましく、500μm以下であることがさらに好ましい。剥離シート付き両面粘着シートの全体の厚みを上記範囲内とすることにより、剥離シート付き両面粘着シートの加工性を高めることができ、剥離シートの剥離容易性を高めることができる。   The total thickness of the double-sided PSA sheet with a release sheet of the present invention is preferably 100 μm or more, more preferably 150 m or more, and even more preferably 200 μm or more. Further, the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is preferably 1200 μm or less, more preferably 800 μm or less, and even more preferably 500 μm or less. By setting the entire thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with the release sheet within the above range, the workability of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet can be enhanced, and the ease of release of the release sheet can be increased.

両面粘着シートの厚みは、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、50μm以上であることがさらに好ましい。また、両面粘着シートの厚みは、1000μm以下であることが好ましく、800μm以下であることがより好ましく、600μm以下であることがさらに好ましい。両面粘着シートの全体の厚みを上記範囲内とすることにより、強固な粘着力と優れたリワーク性を両立しやすくなる。   The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, and even more preferably 50 μm or more. Further, the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 1,000 μm or less, more preferably 800 μm or less, and still more preferably 600 μm or less. By setting the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, it becomes easy to achieve both strong pressure-sensitive adhesive strength and excellent reworkability.

両面粘着シートにおける第1の粘着剤層の厚みは、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、25μm以上であることがさらに好ましい。第1の粘着剤層の厚みは、500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、300μm以下であることがさらに好ましい。
また、第2の粘着剤層の厚みは、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、25μm以上であることがさらに好ましい。また、第2の粘着剤層の厚みは、500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、300μm以下であることがさらに好ましい。
The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and even more preferably 25 μm or more. The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, and still more preferably 300 μm or less.
Further, the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and further preferably 25 μm or more. Further, the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, and further preferably 300 μm or less.

本発明においては、第1の粘着剤層の厚み(μm)をPとし、第2の粘着剤層の厚み(μm)をQとした場合、P:Q=1:10〜10:1であることが好ましい。P:Qを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの一方の面は被着体に対して強固な粘着力を発揮しつつも、他方の面は優れたリワーク性を発揮し得る両面粘着シートが得られやすくなる。なお、上述したPは、両面粘着シートに第1の粘着剤層が2層以上含まれる場合は、第1の粘着剤層の厚みの合計を表し、上述したQは、両面粘着シートに第2の粘着剤層が2層以上含まれる場合は、第2の粘着剤層の厚みの合計を表す。   In the present invention, when the thickness (μm) of the first pressure-sensitive adhesive layer is P and the thickness (μm) of the second pressure-sensitive adhesive layer is Q, P: Q = 1: 10 to 10: 1. Is preferred. By setting P: Q within the above range, one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit strong adhesive strength to an adherend, while the other side can exhibit excellent reworkability. It becomes easier to obtain a sheet. In addition, P described above represents the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes two or more first pressure-sensitive adhesive layers. When two or more pressure-sensitive adhesive layers are included, the total thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is represented.

剥離シート付き両面粘着シートにおける第1の剥離シートの厚みは、5μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。第1の剥離シートの厚みは、200μm以下であることが好ましく、130μm以下であることがより好ましく、100μm以下であることがさらに好ましい。
また、第2の剥離シートの厚みは、5μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。第2の剥離シートの厚みは、200μm以下であることが好ましく、130μm以下であることがより好ましく、100μm以下であることがさらに好ましい。第1の剥離シート及び第2の剥離シートの厚みを上記範囲内とすることにより、剥離シート付き両面粘着シートの加工性を高めることができ、剥離シートの剥離容易性を高めることができる。
The thickness of the first release sheet in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is preferably 5 μm or more, more preferably 20 μm or more, and even more preferably 30 μm or more. The thickness of the first release sheet is preferably 200 μm or less, more preferably 130 μm or less, and further preferably 100 μm or less.
Further, the thickness of the second release sheet is preferably 5 μm or more, more preferably 20 μm or more, and even more preferably 30 μm or more. The thickness of the second release sheet is preferably 200 μm or less, more preferably 130 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. By setting the thickness of the first release sheet and the second release sheet within the above range, the workability of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet can be enhanced, and the ease of release of the release sheet can be enhanced.

両面粘着シートのヘーズは3%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましい。本明細書においては、両面粘着シートのヘーズは、JIS K 7136に準拠した方法で測定される値のことをいう。ヘーズを測定する際には、両面粘着シートの第1の粘着層面を松浪ガラス社製のスライドガラス(品番:S9112)に貼合してヘーズ値を測定する。具体的には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラスに貼合した後、貼合時に混入した微細な空気などの影響を排除するために、積層されたサンプルに0.5MPa、40℃の条件で30分間オートクレーブ(加圧脱泡)処理を施す。その後、第2の剥離シートを剥がし、糊面がむき出しの状態で、日本電色工業(株)製のNDH4000を用いて測定する。   The haze of the double-sided PSA sheet is preferably 3% or less, more preferably 1% or less. In the present specification, the haze of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to a value measured by a method based on JIS K 7136. When measuring the haze, the first adhesive layer surface of the double-sided adhesive sheet is bonded to a slide glass (product number: S9112) manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., and the haze value is measured. Specifically, after laminating the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to a slide glass manufactured by Matsunami Glass Co., in order to eliminate the influence of fine air mixed at the time of lamination, 0.5 MPa, 40 ° C. Autoclave (pressure degassing) treatment for 30 minutes. Thereafter, the second release sheet is peeled off, and measurement is performed using NDH4000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. with the glue surface exposed.

両面粘着シートの全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。両面粘着シートは、全光線透過率が高く、透明性に優れている点に特徴がある。本明細書においては、両面粘着シートの全光線透過率は、JIS K 7136に準拠した方法で測定される値のことをいう。両面粘着シートの全光線透過率は、上述したヘーズ値の測定方法と同様の方法で測定することができる。   The total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the total light transmittance is high and the transparency is excellent. In the present specification, the total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to a value measured by a method according to JIS K 7136. The total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be measured by the same method as the above-described method for measuring the haze value.

<第1の粘着剤層>
本発明の剥離シート付き両面粘着シートは第1の粘着剤層を含む。本発明において、第1の粘着剤層は、上述したような粘着力や剥離力を発揮し得るものであれば特に限定されるものでない。中でも、第1の粘着剤層はアクリル系粘着剤層であることが好ましい。
<First adhesive layer>
The double-sided PSA sheet with a release sheet of the present invention includes a first PSA layer. In the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the first pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the above-described adhesive force and peeling force. In particular, the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

第1の粘着剤層がアクリル系粘着剤層である場合、第1の粘着剤層はアクリル系樹脂を主成分として含む層である。具体的には、第1の粘着剤層におけるアクリル系樹脂の含有量は、第1の粘着剤層の全質量に対して50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましく、80質量%以上であることが一層好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。   When the first pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the first pressure-sensitive adhesive layer is a layer containing an acrylic resin as a main component. Specifically, the content of the acrylic resin in the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more based on the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer. The content is more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル重合体をベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤を挙げることができる。アクリル重合体は、非架橋性の(メタ)アクリル酸エステル単位と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位及び二官能性アクリル系単量体単位から選択される少なくとも一方を含有することが好ましい。ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性アクリル単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性アクリル単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよいが、アクリル単量体であることが好ましい。なお、架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。   Examples of the acrylic resin include an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a base polymer. The acrylic polymer may contain at least one selected from a non-crosslinkable (meth) acrylate unit, an acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group, and a bifunctional acrylic monomer unit. preferable. Here, the “monomer unit” is a repeating unit constituting a polymer. “Acrylic monomer” is a compound having a (meth) acryloyl group. “(Meth) acryloyl group” indicates an acryloyl group or a methacryloyl group. The non-crosslinkable acrylic monomer is an acrylic monomer having no crosslinkable group, and the crosslinkable acrylic monomer is a monomer having a crosslinkable group. The crosslinkable acrylic monomer may be an acrylic monomer or a non-acrylic monomer as long as it can be polymerized with the non-crosslinkable acrylic monomer. Is preferred. The crosslinkable group includes a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, a glycidyl group, and the like.

非架橋性アクリル単量体単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した(メタ)アクリル酸エステル単位が挙げられる。本発明では、アクリル系粘着剤層は、(メタ)アクリル酸エステル単位を含むことが好ましい。   Examples of the non-crosslinkable acrylic monomer unit include a (meth) acrylate unit in which a hydrogen atom of a carboxy group of (meth) acrylic acid is substituted with a hydrocarbon group. In the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a (meth) acrylate unit.

(メタ)アクリル酸エステルとして具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸n−ウンデシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。中でも、接着性の点からは、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メチルを用いることが好ましい。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、本発明において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。   Specific examples of the (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ( Isobutyl meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate , Isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) N-undecyl acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) Methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate include benzyl (meth) acrylate. Among them, it is preferable to use n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl acrylate from the viewpoint of adhesiveness. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, “(meth) acrylic acid” means to include both “acrylic acid” and “methacrylic acid”.

架橋性アクリル単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。
カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα,β−不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸モノ(ジエチレングリコール)などの(メタ)アクリル酸[(モノ、ジ又はポリ)アルキレングリコール]、(メタ)アクリル酸モノカプロラクトンなどの(メタ)アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
Examples of the crosslinkable acrylic monomer unit include a carboxy group-containing copolymerizable monomer unit, a hydroxy group-containing copolymerizable monomer unit, an amino group-containing copolymerizable monomer unit, and a glycidyl group-containing copolymerizable unit. Monomer units.
Examples of the carboxy group-containing copolymerizable monomer include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and grataconic acid, and anhydrides thereof. Things.
Examples of the hydroxy group-containing copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples include (meth) acrylic acid [(mono, di or poly) alkylene glycol] such as hydroxyalkyl, mono (diethylene glycol) (meth) acrylate, and lactone (meth) acrylate such as monocaprolactone (meth) acrylate.
Examples of the amino group-containing copolymerizable monomer include (meth) acrylamide, allylamide and the like.
Examples of the glycidyl group-containing copolymerizable monomer include glycidyl (meth) acrylate.

アクリル重合体は、アクリル系ランダム共重合体であることが好ましく、架橋性アクリル単量体と非架橋性アクリル単量体のランダム共重合体あることがより好ましい。より具体的には、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル及びアクリル酸メチルから選択される少なくとも1種と、アクリル酸のランダム共重合体であることが好ましく、アクリル酸エステル系共重合体であることが好ましい。   The acrylic polymer is preferably an acrylic random copolymer, and more preferably a random copolymer of a crosslinkable acrylic monomer and a non-crosslinkable acrylic monomer. More specifically, it is preferably a random copolymer of acrylic acid and at least one selected from n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methyl acrylate, and an acrylate ester copolymer. It is preferred that

アクリル重合体の重量平均分子量(Mw)は、20万以上250万以下であることが好ましく、30万以上200万以下であることがより好ましい。なお、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is preferably from 200,000 to 2.5 million, and more preferably from 300,000 to 2,000,000. The weight average molecular weight (Mw) is calculated based on a calibration curve prepared by gel permeation chromatography (GPC) using a polystyrene standard substance.

ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)の測定条件は以下のとおりである。
溶媒:テトラヒドロフラン
カラム:Shodex KF801、KF803L、KF806L(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:40℃
試料濃度:0.5質量%
検出器:RI−2031plus(JASCO製)
ポンプ:RI−2080plus(JASCO製)
流量(流速):0.8ml/min
注入量:10μl
校正曲線:標準ポリスチレンShodex standard ポリスチレン(昭和電工(株)製)Mw=1320〜2,500,000迄の10サンプルによる校正曲線を使用した。
The measurement conditions of gel permeation chromatography (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran Column: Shodex KF801, KF803L, KF806L (Used by connecting three Showa Denko KK)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5% by mass
Detector: RI-2031plus (manufactured by JASCO)
Pump: RI-2080plus (manufactured by JASCO)
Flow rate (flow rate): 0.8 ml / min
Injection volume: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) Calibration curve of 10 samples from Mw = 1320 to 2,500,000 was used.

第1の粘着剤層は、シランカップリング剤を含んでもよい。第1の粘着剤層がシランカップリング剤を含むことにより、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の界面粘着力をより高めることができる。シランカップリング剤としては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤;等が挙げられる。中でも、シランカップリング剤は、エポキシ基含有シランカップリング剤であることが好ましい。   The first pressure-sensitive adhesive layer may include a silane coupling agent. When the first pressure-sensitive adhesive layer contains a silane coupling agent, the interfacial adhesion between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer can be further increased. Examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxy group-containing silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1, Amino group-containing silane coupling agents such as 3-dimethylbutylidene) propylamine and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; (3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and the like) (Meth) Acrylic group-containing silane Coupling agent; 3- isocyanate propyl isocyanate group-containing silane coupling agents such as triethoxysilane; and the like. Among them, the silane coupling agent is preferably an epoxy group-containing silane coupling agent.

また、シランカップリング剤として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。このようなシランカップリング剤としては、たとえば、信越化学(株)製のX−41−1053、X−41−1059A、X−41−1056、X−41−1805、X−41−1818、X−41−1810、X−40−2651などが挙げられる。   Further, as the silane coupling agent, one having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule can be used. Examples of such a silane coupling agent include X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, and X-41-1053 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -41-1810, X-40-2651 and the like.

シランカップリング剤の含有量は、第1の粘着剤層の全質量に対して、0.03質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.06質量%以上1質量%以下であることがより好ましい。シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   The content of the silane coupling agent is preferably from 0.03% by mass to 5% by mass, and more preferably from 0.06% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the first pressure-sensitive adhesive layer. Is more preferable. The silane coupling agents may be used alone or as a mixture of two or more.

第1の粘着剤層は、架橋剤を含むものであってもよい。すなわち、第1の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。例えば、粘着剤組成物に上述したような架橋性アクリル単量体が含まれている場合、架橋剤により架橋性アクリル単量体の架橋反応を促進することができる。架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物、多官能アクリレートなどの公知の架橋剤の中から、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。架橋の方式は、熱架橋あるいは電離放射線架橋など公知の方法より選択可能である。また、粘着層剤形成後に、さらに架橋度を高めるために23℃の環境下などで養生処理行っても良い。   The first pressure-sensitive adhesive layer may include a crosslinking agent. That is, the pressure-sensitive adhesive composition forming the first pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a crosslinking agent. For example, when the crosslinkable acrylic monomer as described above is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the crosslinking agent can accelerate the crosslinking reaction of the crosslinkable acrylic monomer. Examples of the crosslinking agent include, among known crosslinking agents such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, a butylated melamine compound, and a polyfunctional acrylate, the crosslinkability of a crosslinkable acrylic polymer. It can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the functional group. The method of crosslinking can be selected from known methods such as thermal crosslinking or ionizing radiation crosslinking. After the formation of the adhesive layer, a curing treatment may be performed in an environment of 23 ° C. to further increase the degree of crosslinking.

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ジイシアネートは2官能のまま用いてもよいし、アダクト、ヌレート、ビュレットなどの3官能誘導体にして用いても良い。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. The diisocyanate may be used as it is, or may be used as a trifunctional derivative such as an adduct, a nurate, or a buret.
As the epoxy compound, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol di Glycidyl ether, tetraglycidyl xylene diamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. No.

架橋剤としては1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよい。第1の粘着剤層を形成する粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、粘着剤組成物に含まれる重合体100質量部に対し、0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましい。   As the crosslinking agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition forming the first pressure-sensitive adhesive layer is appropriately selected according to desired pressure-sensitive adhesive properties and the like, and is not particularly limited. It is preferable that the amount is 0.01 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to parts by mass.

第1の粘着剤層は、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光重合開始剤、ヒンダードアミン系化合物といった光安定剤等の添加剤を含んでいてもよい。
可塑剤としては、例えば、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
The first pressure-sensitive adhesive layer may include a plasticizer, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a photopolymerization initiator, and a light stabilizer such as a hindered amine compound, if necessary. May be included.
As the plasticizer, for example, a non-functional acrylic polymer can be used. The non-functional acrylic polymer is a polymer consisting of only an acrylic monomer unit having no functional group other than the acrylate group, or having no functional group with an acrylic monomer unit having no functional group other than the acrylate group. It means a polymer composed of non-acrylic monomer units.
Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, a lactone antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a sulfur antioxidant. One of these antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Examples of the metal corrosion inhibitor include a benzotriazole-based resin.
Examples of the tackifier include a rosin resin, a terpene resin, a terpene phenol resin, a coumarone indene resin, a styrene resin, a xylene resin, a phenol resin, and a petroleum resin.
Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole-based compound and a benzophenone-based compound.

また、第1の粘着剤層の経時劣化を防ぐためには老化防止剤を添加することが好ましい。老化防止剤を添加することで、両面粘着シートの劣化による粘着力低下を防ぐことができる。老化防止剤としては、一般的なフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線防止剤、HALS(ヒンダードアミン系安定剤)などを挙げることができる。   In order to prevent the first pressure-sensitive adhesive layer from deteriorating with time, it is preferable to add an antioxidant. By adding an antioxidant, it is possible to prevent a decrease in adhesive strength due to deterioration of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the antiaging agent include general phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, UV inhibitors, HALS (hindered amine-based stabilizers), and the like.

第1の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は溶剤を含むものであってもよい。溶剤は、粘着剤層を形成する際に蒸散するものであるが、第1の粘着剤層には、残存した溶剤が含まれていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition forming the first pressure-sensitive adhesive layer may contain a solvent. The solvent evaporates when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, but the first pressure-sensitive adhesive layer may contain the remaining solvent.

溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類;ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。   Examples of the solvent include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; methanol, ethanol, Alcohols such as propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone and cyclohexanone; methyl acetate Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate; Chi glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, polyols and derivatives thereof such as propylene glycol monomethyl ether acetate.

<第2の粘着剤層>
本発明の剥離シート付き両面粘着シートは第2の粘着剤層を含む。本発明において、第2の粘着剤層は、上述したような粘着力や剥離力を発揮し得るものであれば特に限定されるものでない。第2の粘着層を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が好ましく、中でも、エアー抜け性の良好なシリコーン系粘着剤は特に好ましく用いられる。
<Second pressure-sensitive adhesive layer>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention includes a second pressure-sensitive adhesive layer. In the present invention, the second pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the second pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the above-described adhesive force and peeling force. As the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and the like are preferable. Among them, a silicone-based pressure-sensitive adhesive having good air bleeding property is particularly preferably used.

第2の粘着剤層がシリコーン系粘着剤層である場合、第2の粘着剤層はシリコーン系樹脂(シリコーン系粘着剤)を主成分として含む層である。具体的には、第2の粘着剤層におけるシリコーン系樹脂の含有量は、第2の粘着剤層の全質量に対して50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましく、80質量%以上であることが一層好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。   When the second pressure-sensitive adhesive layer is a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer is a layer containing a silicone-based resin (silicone-based pressure-sensitive adhesive) as a main component. Specifically, the content of the silicone-based resin in the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more based on the total mass of the second pressure-sensitive adhesive layer. The content is more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

シリコーン系樹脂としては、例えば、ポリシロキサン骨格を有するシリコーン系樹脂を挙げることができる。シリコーン系樹脂としては、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等がある。中でも、付加反応型シリコーン系樹脂は、反応性が高く生産性に優れているため、好ましく用いられる。付加反応型シリコーン系樹脂としては、例えば、分子の末端および/または側鎖に、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数2〜10のアルケニル基を2個以上備えたオルガノポリシロキサンが挙げられる。   Examples of the silicone resin include a silicone resin having a polysiloxane skeleton. Examples of the silicone resin include an addition reaction type, a condensation reaction type, an ultraviolet curing type, and an electron beam curing type. Among them, an addition-reaction type silicone resin is preferably used because of its high reactivity and excellent productivity. Examples of the addition reaction type silicone resin include, for example, an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, and a hexenyl group at a terminal and / or a side chain of the molecule. Siloxane.

付加反応型シリコーン系樹脂を用いる際には、架橋剤および触媒を併用することが好ましい。架橋剤としては、例えば1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ(ハイドロジェンシルセスキオキサン)等が挙げられる。
また、触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金属系化合物等が挙げられる。
When using an addition reaction type silicone resin, it is preferable to use a crosslinking agent and a catalyst together. Examples of the crosslinking agent include an organopolysiloxane having a hydrogen atom bonded to at least two silicon atoms in one molecule. Specifically, dimethylhydrogensiloxy group terminal-blocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group terminal-blocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-terminal-blocked methylhydrogenpolysiloxane, Poly (hydrogensilsesquioxane) and the like.
Examples of the catalyst include fine platinum particles, fine platinum particles adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, palladium, and white metal compounds such as rhodium. No.

シリコーン系粘着剤としては、市販品を用いることができる。このようなシリコーン系粘着剤としては、例えば、信越化学工業(株)製のKR−3704、X40−3306や東レ・ダウコーニング(株)製のDC7651ADHESIVE、SD7587LPSA、アイカ工業(株)製のSE9500、SE9600などが挙げられる。   Commercial products can be used as the silicone-based pressure-sensitive adhesive. Examples of such a silicone-based adhesive include KR-3704 and X40-3306 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., DC7651ADHESIVE and SD7587LPSA manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., SE9500 manufactured by Aika Kogyo Co., Ltd. SE9600 and the like.

ウレタン系粘着剤は、主としてポリオールとポリイソシアネートとの反応物からなる粘着剤である。ポリオールは、2つ以上の水酸基を有する公知のポリオールが好ましい。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオール等が挙げられる。ポリイソシアネートは、公知の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が好ましい。ポリオールとポリイソシアネートとの反応には公知の触媒を使用することができる。触媒は、例えば3級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられる。   The urethane-based pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive mainly composed of a reaction product of a polyol and a polyisocyanate. The polyol is preferably a known polyol having two or more hydroxyl groups. Examples of the polyol include polyacryl polyol, polyether polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, castor oil-based polyol, and the like. The polyisocyanate is preferably a known aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, araliphatic polyisocyanate, or alicyclic polyisocyanate. A known catalyst can be used for the reaction between the polyol and the polyisocyanate. Examples of the catalyst include a tertiary amine compound and an organometallic compound.

ウレタン系粘着剤の水酸基価は、1〜30mgKOH/gが好ましく、10〜25mgKOH/gがより好ましい。水酸基価は、ポリオールとポリイソシアネートの配合比率を調整する等公知の方法で調整できる。水酸基価を所定の範囲にすると良好な架橋密度の粘着剤層が得易く、濡れ性がより向上する。   The hydroxyl value of the urethane-based pressure-sensitive adhesive is preferably from 1 to 30 mgKOH / g, more preferably from 10 to 25 mgKOH / g. The hydroxyl value can be adjusted by a known method such as adjusting the mixing ratio of the polyol and the polyisocyanate. When the hydroxyl value is within a predetermined range, a pressure-sensitive adhesive layer having a good crosslinking density is easily obtained, and wettability is further improved.

ウレタン系粘着剤として、市販品を用いることができる。このようなウレタン系粘着剤としては、トーヨーケム(株)製のSH−101、SH−101M,SH−109などが挙げられる。   As the urethane-based pressure-sensitive adhesive, a commercially available product can be used. Examples of such urethane-based pressure-sensitive adhesives include SH-101, SH-101M, and SH-109 manufactured by Toyochem Corporation.

アクリル系粘着剤としては、例えば、アクリル重合体をベースポリマーとして含有するアクリル系微粘着剤を挙げることができる。アクリル重合体は、非架橋性の(メタ)アクリル酸エステル単位と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位及び二官能性アクリル系単量体単位から選択される少なくとも一方を含有することが好ましい。   Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include a fine acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a base polymer. The acrylic polymer may contain at least one selected from a non-crosslinkable (meth) acrylate unit, an acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group, and a bifunctional acrylic monomer unit. preferable.

アクリル系粘着剤として、市販品を用いることができる。このようなアクリル系粘着剤としては、DIC(株)製ファインタック CT−3088、トーヨーケム(株)BPS6078TFなどが挙げられる。   A commercial product can be used as the acrylic pressure-sensitive adhesive. Examples of such an acrylic pressure-sensitive adhesive include Finetac CT-3088 manufactured by DIC Corporation and BPS6078TF manufactured by Toyochem Corporation.

第2の粘着剤層は、必要に応じて、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物、帯電防止剤、光安定剤等の添加剤を含んでいてもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
The second pressure-sensitive adhesive layer may contain additives such as an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound, an antistatic agent, and a light stabilizer, if necessary. Good.
Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, a lactone antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a sulfur antioxidant. One of these antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Examples of the metal corrosion inhibitor include a benzotriazole-based resin.
Examples of the tackifier include a rosin resin, a terpene resin, a terpene phenol resin, a coumarone indene resin, a styrene resin, a xylene resin, a phenol resin, and a petroleum resin.
Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole-based compound and a benzophenone-based compound.

また、第2の粘着剤層の経時劣化を防ぐためには老化防止剤を添加することが好ましい。老化防止剤を添加することで、両面粘着シートの劣化による粘着力低下を防ぐことができる。老化防止剤としては、一般的なフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線防止剤、HALS(ヒンダードアミン系安定剤)などを挙げることができる。   In order to prevent the second pressure-sensitive adhesive layer from deteriorating with time, it is preferable to add an antioxidant. By adding an antioxidant, it is possible to prevent a decrease in adhesive strength due to deterioration of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the antiaging agent include general phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, UV inhibitors, HALS (hindered amine-based stabilizers), and the like.

第2の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は溶剤を含むものであってもよい。溶剤は、粘着剤層を形成する際に蒸散するものであるが、第2の粘着剤層には、残存した溶剤が含まれていてもよい。溶剤としては、第1の粘着剤層を形成する粘着剤組成物が含み得る溶剤と同様のものが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition forming the second pressure-sensitive adhesive layer may contain a solvent. The solvent evaporates when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, but the second pressure-sensitive adhesive layer may contain the remaining solvent. Examples of the solvent include the same solvents as those that can be contained in the pressure-sensitive adhesive composition that forms the first pressure-sensitive adhesive layer.

<第1の剥離シート>
本発明の剥離シート付き両面粘着シートは第1の剥離シートを含む。第1の剥離シートは、剥離シート用基材と、この剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シートであることが好ましい。剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類や高分子フィルムが使用される。剥離シート用基材に用いられる高分子フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム等が上げられる。中でも、経済性、表面平滑性の面からポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムが、特に好ましい。
<First release sheet>
The double-sided PSA sheet with a release sheet of the present invention includes a first release sheet. The first release sheet is preferably a release laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one surface of the release sheet substrate. Paper or a polymer film is used as a release sheet substrate in the release laminate sheet. Examples of the polymer film used for the release sheet substrate include a polyethylene terephthalate resin film, a polypropylene resin film, and a polyimide resin film. Among them, a polyethylene terephthalate resin film is particularly preferable in terms of economy and surface smoothness.

剥離性積層シートにおける剥離剤層は剥離剤から構成されることが好ましく、剥離剤は、シリコーン系剥離剤であることが好ましい。すなわち、第1の剥離シートは、シリコーン系剥離剤を含むシートであることが好ましく、シリコーン系剥離剤から構成される剥離剤層を含むシートであることがより好ましい。   The release agent layer in the release laminated sheet is preferably composed of a release agent, and the release agent is preferably a silicone-based release agent. That is, the first release sheet is preferably a sheet containing a silicone-based release agent, and more preferably a sheet containing a release agent layer composed of a silicone-based release agent.

シリコーン系剥離剤としては、例えば、付加型のシリコーン系剥離剤や縮合型のシリコーン系剥離剤を挙げることができる。中でも、反応性が高い付加型のシリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−4527、SD−7220等や、信越化学工業(株)製のKS−3600、KS−774、X62−2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤はSiO2単位と(CH33SiO1/2単位あるいはCH2=CH(CH3)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有してもよい。 Examples of the silicone release agent include an addition type silicone release agent and a condensation type silicone release agent. Among them, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used. Specific examples of the silicone release agent include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone-based release agent may contain a silicone resin which is an organosilicon compound having SiO 2 units and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units or CH 2 CHCH (CH 3 ) SiO 1/2 units. .

シリコーン系剥離剤としては、ポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含むものであってもよい。ポリオルガノシロキサンは1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に直接結合したアルケニル基を有するものであることが好ましく、さらに、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に炭素原子を介して結合したエポキシ基を有し、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子を実質的に有さないポリオルガノシロキサンを併用することが好ましい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、1分子中に少なくとも3個のケイ素原子に直接結合した水素原子を有し、かつ、25℃における動粘度が1mm2/s以上であることが好ましい。また、シリコーン系剥離剤は白金系触媒を含んでいてもよい。ポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含むシリコーン系剥離剤や白金系触媒の具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−3800、X−62−183、X−62−2829、X−62−2853、X−62−2856、X−62−2857、PL−5000,PL−50T、東レ・ダウ・コーニング(株)製LTC−856、LTC−761、SRX−212、モメンティブ(株)製XS56−C4880、XS56−C4617、XS56−C4434、TPR−6600、XC94−C4326等が挙げられる。さらに離型剤層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。 The silicone-based release agent may include a polyorganosiloxane and a polyorganohydrogensiloxane. The polyorganosiloxane preferably has an alkenyl group directly bonded to at least two silicon atoms in one molecule, and further has an epoxy bonded to at least two silicon atoms in one molecule via a carbon atom. It is preferable to use a polyorganosiloxane having a group and having substantially no hydrogen atom directly bonded to a silicon atom. The polyorganohydrogensiloxane preferably has at least three hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule, and has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1 mm 2 / s or more. Further, the silicone-based release agent may include a platinum-based catalyst. Specific examples of silicone-based release agents and platinum-based catalysts containing polyorganosiloxane and polyorganohydrogensiloxane include KS-3800, X-62-183, X-62-2829, X-X, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-2853, X-62-2856, X-62-2857, PL-5000, PL-50T, LTC-856, LTC-761, SRX-212, SRX-212, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., Momentive Inc. XS56-C4880, XS56-C4617, XS56-C4434, TPR-6600, XC94-C4326, and the like. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release agent layer.

第1の剥離シートの剥離剤の塗布量は、0.05〜0.5g/m2であることが好ましく、0.08〜0.3g/m2であることがより好ましく、0.1〜0.2g/m2であることがさらに好ましい。第1の剥離シートの剥離剤層の厚みは、50〜500nmであることが好ましく、80〜300nmであることがより好ましく、100〜200nmであることがさらに好ましい。剥離剤層を設ける方法としては、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。 The coating amount of the release agent of the first release sheet is preferably 0.05 to 0.5 g / m 2, more preferably from 0.08~0.3g / m 2, 0.1~ More preferably, it is 0.2 g / m 2 . The thickness of the release agent layer of the first release sheet is preferably from 50 to 500 nm, more preferably from 80 to 300 nm, and still more preferably from 100 to 200 nm. As a method for providing a release agent layer, a conventionally known coating method such as reverse roll coating, gravure coating, bar coating, doctor blade coating, or the like can be used.

第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力は、0.01N/50mm以上であることが好ましく、0.1N/50mm以上であることがより好ましい。また、第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力は、1.0N/50mm以下であることが好ましく、0.8N/50mm以下であることがより好ましく、0.6N/50mm以下であることがさらに好ましい。   The peeling force at the time of peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 N / 50 mm or more, and more preferably 0.1 N / 50 mm or more. Further, the peeling force at the time of peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 N / 50 mm or less, more preferably 0.8 N / 50 mm or less. More preferably, it is 6 N / 50 mm or less.

第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力は、第1の剥離シート/第1の粘着剤層/第2の粘着剤層/第2の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き両面粘着シートを50mm×100mmに切り出し、第1の剥離シートをJIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で剥離することで測定する。   The peeling force when peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer is such that the first release sheet / the first pressure-sensitive adhesive layer / the second pressure-sensitive adhesive layer / the second release sheet is in this order. The laminated double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is cut out to 50 mm × 100 mm, and the first release sheet is measured by peeling at a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to Method 1 of JIS Z 0237. .

<第2の剥離シート>
本発明の剥離シート付き両面粘着シートは第2の剥離シートを含む。第2の剥離シートは、剥離シート用基材と、この剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シートであってもよく、剥離シート用基材のみからなるシートであってもよい。剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類や高分子フィルムが使用される。また、第2の剥離シートが剥離シート用基材のみからなるシートである場合、剥離シート用基材は高分子フィルムからなる基材であることが好ましい。剥離シート用基材に用いられる高分子フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム等が挙げられる。経済性、表面平滑性の面からポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムが、特に好ましい。
<Second release sheet>
The double-sided PSA sheet with a release sheet of the present invention includes a second release sheet. The second release sheet may be a release laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one surface of the release sheet substrate, and may be composed of only the release sheet substrate. It may be a sheet. Paper or a polymer film is used as a release sheet substrate in the release laminate sheet. When the second release sheet is a sheet composed of only a release sheet substrate, the release sheet substrate is preferably a polymer film substrate. Examples of the polymer film used as the base material for the release sheet include a polyethylene terephthalate resin film, a polypropylene resin film, and a polyimide resin film. A polyethylene terephthalate resin film is particularly preferable in terms of economy and surface smoothness.

第2の剥離シートの剥離荷重は70〜20000mN/50mmであることが好ましい。なお、第2の剥離シートとして剥離剤が塗布された剥離シートを用いる場合も、第2の剥離シートの剥離荷重は上記範囲内であることが好ましい。第2の剥離シートの剥離荷重は100〜18000mN/50mmであることより好ましく、120〜17000mN/50mmであることがさらに好ましい。第2の剥離シートの剥離荷重を上記下限値以上とすることにより、第2の剥離シートの第2の粘着剤層からの剥離力を第1の剥離シートの第1の粘着剤層からの剥離力より大きくすることが容易となる。ここで、剥離荷重は、ニッパ(株)製No.100の粘着層に対して、第2の剥離シートの第2の粘着層面を貼着する面を貼着して、室温に24時間放置した後に180°剥離、剥離速度300m/分で第2の剥離シートを剥離させたときの剥離力である。   The peeling load of the second peeling sheet is preferably 70 to 20,000 mN / 50 mm. When a release sheet coated with a release agent is used as the second release sheet, the release load of the second release sheet is preferably within the above range. The release load of the second release sheet is more preferably 100 to 18000 mN / 50 mm, and further preferably 120 to 17000 mN / 50 mm. By setting the peeling load of the second release sheet at or above the lower limit value, the peeling force of the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is released from the first pressure-sensitive adhesive layer of the first release sheet. It is easy to make it larger than the force. Here, the peeling load was measured by No. The surface of the second release sheet on which the second pressure-sensitive adhesive layer surface is to be bonded is adhered to 100 pressure-sensitive adhesive layers, left at room temperature for 24 hours, and then separated at 180 ° at a peeling speed of 300 m / min. This is the peel force when the release sheet is peeled.

第2の剥離シートが剥離シート用基材と、この剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シートである場合、剥離剤層は剥離剤から構成されることが好ましい。この場合、剥離剤は、フロロシリコーン系剥離剤であることが好ましい。フロロシリコーン系剥離剤は、1分子中に、少なくとも1個のフッ素原子含有有機基を含むものである。   When the second release sheet is a release laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one surface of the release sheet substrate, the release layer is composed of a release agent. Is preferred. In this case, the release agent is preferably a fluorosilicone release agent. The fluorosilicone release agent contains at least one fluorine atom-containing organic group in one molecule.

第2の剥離シートが剥離シート用基材と、この剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シートである場合、剥離剤は非シリコーン系剥離であってもよい。非シリコーン系剥離剤としては、例えば、アミノアルキド系樹脂を挙げることができる。   When the second release sheet is a release laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one surface of the release sheet substrate, the release agent may be a non-silicone release. Good. Examples of the non-silicone-based release agent include an aminoalkyd-based resin.

第2の剥離シートは、上述したような非シリコーン系剥離剤を含むか、もしくは、シリコーン系剥離剤及び非シリコーン系剥離剤の合計含有量が1質量%以下であることが好ましい。すなわち、第2の剥離シートは、上述したような非シリコーン系剥離剤を含むものであるか、もしくは、剥離剤を実質的に含まないもののいずれかであることが好ましい。本明細書においては、第2の剥離シートにおける剥離剤の含有量が1質量%以下である場合に、剥離剤を実質的に含まないものとする。なお、第2の剥離シートが剥離剤を実質的に含まない場合、第2の剥離シートは、高分子フィルムからなる基材であることが好ましい。高分子フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム等を挙げることができる。   It is preferable that the second release sheet contains the above-mentioned non-silicone release agent, or the total content of the silicone-based release agent and the non-silicone release agent is 1% by mass or less. That is, the second release sheet preferably contains either the non-silicone release agent as described above or substantially no release agent. In this specification, when the content of the release agent in the second release sheet is 1% by mass or less, it is assumed that the release agent is not substantially contained. When the second release sheet does not substantially contain a release agent, the second release sheet is preferably a substrate made of a polymer film. Examples of the polymer film include a polyester film and the like.

第2の剥離シートが剥離剤を含む場合、剥離剤層の厚さは、0.03μm以上5μm以下であることが好ましく、0.05μm以上2μm以下であることがより好ましく、0.08μm以上1μm以下であることがさらに好ましい。剥離剤層を設ける方法としては、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。   When the second release sheet contains a release agent, the thickness of the release agent layer is preferably from 0.03 μm to 5 μm, more preferably from 0.05 μm to 2 μm, and more preferably from 0.08 μm to 1 μm. It is more preferred that: As a method for providing a release agent layer, a conventionally known coating method such as reverse roll coating, gravure coating, bar coating, doctor blade coating, or the like can be used.

第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力は、0.5N/50mm以上であることが好ましく、0.6N/50mm以上であることがより好ましい。また、第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力は、10.0N/50mm以下であることが好ましく、5.0N/50mm以下であることがより好ましく、3.0N/50mm以下であることがさらに好ましい。   The peeling force at the time of peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.5 N / 50 mm or more, and more preferably 0.6 N / 50 mm or more. Further, the peeling force at the time of peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10.0 N / 50 mm or less, more preferably 5.0 N / 50 mm or less, and 3. More preferably, it is 0 N / 50 mm or less.

第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力を測定する際には、まず、第1の剥離シート/第1の粘着剤層/第2の粘着剤層/第2の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き両面粘着シートを50mm×100mmに切り出し、第1の剥離シートに裏打ち基材として、東洋紡製易接着層付きPETフィルム(A4300#100)を貼着する。その後、第2の剥離シートをJIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で剥離することで、剥離力を測定する。   When measuring the peeling force when peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer, first, the first release sheet / first pressure-sensitive adhesive layer / second pressure-sensitive adhesive layer / second pressure-sensitive adhesive layer Of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet laminated in this order is cut into 50 mm × 100 mm, and a PET film (A4300 # 100) with an easy-adhesion layer made by Toyobo is adhered to the first release sheet as a backing substrate. I do. Thereafter, the second peeling sheet is peeled off at a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to JIS Z 0237 Method 1 to measure the peeling force.

本発明の剥離シート付き両面粘着シートにおいては、各剥離シートは異なる剥離力を有しており、第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力が、第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力よりも大きい。第2の粘着剤層から第2の剥離シートを剥離する際の剥離力をRHとし、第1の粘着剤層から第1の剥離シートを剥離する際の剥離力をRLとした場合、RHとRLとの比(RH/RL)は1.2以上であることが好ましく、1.5以上であることがより好ましい。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention, each release sheet has a different release force, and the release force when releasing the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is the first pressure-sensitive adhesive. It is larger than the peeling force when peeling the first release sheet from the agent layer. When the peeling force at the time of peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is RH and the peeling force at the time of peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer is RL , The ratio of R H to R L (R H / R L ) is preferably 1.2 or more, and more preferably 1.5 or more.

(剥離シート付き両面粘着シートの製造方法)
剥離シート付き両面粘着シートの製造方法は、特に限定されないが、本発明の剥離シート付き両面粘着シートの製造工程は、第1の剥離シート上に第1の粘着剤層を形成し、第2の剥離シート上に第2の粘着剤層を形成する工程と、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を互いに接するように貼合する工程と、を含むことが好ましい。各剥離シート上に各粘着剤層を形成する工程は、各粘着剤層を構成する各粘着剤組成物を剥離シート上に塗工する工程であることが好ましい。また、第1の剥離シートまたは第2の剥離シートに同時、また逐次に第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層を形成し、第2の剥離シートまたは第1の剥離シートを貼合してもよい。
(Production method of double-sided PSA sheet with release sheet)
The method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is not particularly limited, but the production process of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention includes forming a first pressure-sensitive adhesive layer on the first release sheet, It is preferable to include a step of forming a second pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet, and a step of bonding the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer so as to be in contact with each other. The step of forming each pressure-sensitive adhesive layer on each release sheet is preferably a step of applying each pressure-sensitive adhesive composition constituting each pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet. Further, the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are simultaneously or sequentially formed on the first release sheet or the second release sheet, and the second release sheet or the first release sheet is bonded. May be.

各粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
また、塗工後は乾燥工程を設けることが好ましく、乾燥工程は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。このようにして、第1の剥離シート上に第1の粘着剤層が形成され、第2の剥離シート上に第2の粘着剤層が形成される。
The application of each pressure-sensitive adhesive composition can be performed using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a microgravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, a curtain coater, and the like.
After the coating, a drying step is preferably provided, and the drying step can be performed using a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp. Thus, the first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the first release sheet, and the second pressure-sensitive adhesive layer is formed on the second release sheet.

第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を互いに接するように貼合する工程は、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を、直接接するように重ね、圧着する工程を含むことが好ましい。圧着方法は、特に限定されないが、連続して圧着が可能であるロール貼合機を用いることが好ましい。このようにして、第1の剥離シート、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した剥離シート付き両面粘着シートが得られる。   The step of laminating the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer so as to be in contact with each other includes a step of laminating the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer so as to be in direct contact with each other, and pressure bonding. Is preferred. The pressing method is not particularly limited, but it is preferable to use a roll bonding machine capable of continuously pressing. Thus, a double-sided PSA sheet with a release sheet in which the first release sheet, the first PSA layer, the second PSA layer, and the second release sheet are laminated in this order is obtained.

なお、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を互いに接するように貼合する工程の前に、各粘着剤層には表面活性化処理を施してもよい。ここで、表面活性化処理としては、例えば、コロナ処理やプラズマ処理を挙げることができる。   Before the step of bonding the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer so as to be in contact with each other, each pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to a surface activation treatment. Here, examples of the surface activation treatment include a corona treatment and a plasma treatment.

表面活性化処理は、各粘着剤層の貼合面側の面に施されることが好ましい。表面活性化処理は、第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層から選択される一方に施されてもよく、両方に施されてもよい。例えば、第1の粘着剤層に表面活性化処理が施された場合、該表面活性化処理面の濡れ張力は70mN/m以上となることが好ましく、73mN/m以上となることがより好ましい。なお、表面活性化処理面の濡れ張力の上限は特に限定されるものではない。また、表面活性化処理後の第1の粘着剤層の濡れ張力は、表面活性化処理前の第1の粘着剤層の濡れ張力に比べて1.1倍以上であることが好ましい。なお、表面活性化処理が第1の粘着剤層又は第2の粘着剤層のいずれかの面にのみ施される場合、表面活性化処理は第1の粘着剤層に施されることが好ましい。   The surface activation treatment is preferably performed on the surface on the bonding surface side of each pressure-sensitive adhesive layer. The surface activation treatment may be performed on one selected from the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, or may be performed on both. For example, when the first pressure-sensitive adhesive layer has been subjected to a surface activation treatment, the surface activation treatment surface preferably has a wet tension of 70 mN / m or more, and more preferably 73 mN / m or more. In addition, the upper limit of the wetting tension of the surface activation-treated surface is not particularly limited. Further, it is preferable that the wetting tension of the first pressure-sensitive adhesive layer after the surface activation treatment is 1.1 times or more as compared with the wetting tension of the first pressure-sensitive adhesive layer before the surface activation treatment. When the surface activation treatment is performed only on one of the surfaces of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, the surface activation treatment is preferably performed on the first pressure-sensitive adhesive layer. .

第2の粘着剤層の界面側の表面が表面活性化処理面である場合、該表面活性化処理面の濡れ張力は30mN/m以上となることが好ましく、34mN/m以上となることがより好ましい。なお、表面活性化処理面の濡れ張力の上限は特に限定されるものではないが、透明性の低下を防ぐために、例えば45mN/mであることが好ましい。なお、濡れ張力は、JIS K 6768 1999に準じて濡れ指示標準液(和光純薬製)を粘着層表面に塗布することで測定する。   When the surface on the interface side of the second pressure-sensitive adhesive layer is a surface activated surface, the wetting tension of the surface activated surface is preferably 30 mN / m or more, more preferably 34 mN / m or more. preferable. The upper limit of the wetting tension of the surface activated surface is not particularly limited, but is preferably, for example, 45 mN / m in order to prevent a decrease in transparency. The wetting tension is measured by applying a wetting indication standard solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to the surface of the adhesive layer according to JIS K 6768 1999.

コロナ処理としては、コロナ処理機により常圧空気中で放電する方式が挙げられる。コロナ処理におけるコロナ出力は、特に限定されるものではないが、例えば、0.5kW以上8.0kW以下であることが好ましく、0.5kW以上7.0kW以下であることがより好ましく、0.5kW以上6.0kW以下であることがさらに好ましい。コロナ処理における処理速度は、5m/分以上100m/分以下であることが好ましく、5m/分以上90m/分以下であることがより好ましく、5m/分以上80m/分以下であることがさらに好ましい。   Examples of the corona treatment include a method of discharging in a normal pressure air by a corona treatment machine. The corona output in the corona treatment is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.5 kW or more and 8.0 kW or less, more preferably 0.5 kW or more and 7.0 kW or less, and more preferably 0.5 kW or more. More preferably, it is not less than 6.0 kW. The processing speed in the corona treatment is preferably from 5 m / min to 100 m / min, more preferably from 5 m / min to 90 m / min, even more preferably from 5 m / min to 80 m / min. .

プラズマ処理としては、プラズマ放電機により常圧空気中で放電する方式が挙げられる。プラズマ処理におけるプラズマ出力は、特に限定されるものではないが、例えば、0.5kW以上5.0kW以下であることが好ましく、0.5kW以上3.0kW以下であることがより好ましく、0.5kW以上1.5kW以下であることがさらに好ましい。プラズマ処理における処理速度は、5m/分以上100m/分以下であることが好ましく、5m/分以上90m/分以下であることがより好ましく、5m/分以上80m/分以下であることがさらに好ましい。   Examples of the plasma treatment include a method in which discharge is performed in normal-pressure air by a plasma discharge machine. The plasma output in the plasma processing is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.5 kW or more and 5.0 kW or less, more preferably 0.5 kW or more and 3.0 kW or less, and more preferably 0.5 kW or more. More preferably, it is 1.5 kW or less. The processing speed in the plasma processing is preferably from 5 m / min to 100 m / min, more preferably from 5 m / min to 90 m / min, even more preferably from 5 m / min to 80 m / min. .

(用途)
本発明の剥離シート付き両面粘着シートは、剥離シートが剥離された後に、各種部材の貼り合わせの用途に好ましく用いられる。貼り合わせの用途は制限されないが、光学部材貼合用であることが好ましい。光学部材としては、例えば、液晶ディスプレイ又はタッチパネルを挙げることができる。特に、剥離シートが剥離された後の両面粘着シートは、ガラスと液晶ディスプレイ、又は、ガラスとタッチパネルの貼合用に用いられることが好ましい。
(Application)
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention is preferably used for bonding various members after the release sheet is released. The application of the bonding is not limited, but is preferably for bonding optical members. Examples of the optical member include a liquid crystal display and a touch panel. In particular, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after the release sheet is peeled off is preferably used for bonding glass and a liquid crystal display, or glass and a touch panel.

また、剥離シートのいずれか一方のみが剥離され、各種部材に貼合されてもよい。例えば、本発明の剥離シート付き両面粘着シートの第1の剥離シートを剥離し、第1の粘着剤層をガラスに貼合することで、ガラス、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した積層体を得てもよい。このような積層体は、例えば、光学部材の保護フィルムとして好ましく用いられ、この場合、一般消費者が上記積層体における第2の剥離シートを剥離して、液晶ディスプレイに貼合することもある。本発明の剥離シート付き両面粘着シートを用いれば、ガラス、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した積層体の加工がしやすく、光学部材の保護フィルムへの加工がしやすい。また、一般消費者が上記積層体における第2の剥離シートを剥離して、液晶ディスプレイに貼合する際にもエアーの噛み込みが少なく、保護フィルムを綺麗に貼合することができる。   Alternatively, only one of the release sheets may be peeled off and bonded to various members. For example, by peeling the first release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention and bonding the first pressure-sensitive adhesive layer to glass, glass, the first pressure-sensitive adhesive layer, and the second pressure-sensitive adhesive A laminate in which the layer and the second release sheet are laminated in this order may be obtained. Such a laminate is preferably used, for example, as a protective film for an optical member. In this case, a general consumer may peel off the second release sheet in the laminate and bond it to a liquid crystal display. By using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention, it is easy to process a laminated body in which glass, a first pressure-sensitive adhesive layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second release sheet are laminated in this order, and Easy to process into protective film. In addition, when a general consumer peels off the second release sheet in the above-mentioned laminate and pastes it on a liquid crystal display, air entrapment is small, and the protective film can be adhered neatly.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   Hereinafter, features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples described below.

[実施例1]
<アクリル系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物1A)
アクリル酸n−ブチル(BA)90質量部およびアクリル酸(AA)10質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は50万であった。
得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部、エポキシ系架橋剤として1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製、TERAD−C)0.05質量部、シランカップリング剤としてシリコーンアルコキシオリゴマー(信越化学(株)社製、X−41−1810)0.15質量部を混合し、十分に撹拌して、固形分濃度が40質量%となるように酢酸エチルで希釈することにより、アクリル系粘着剤組成物を得た。
[Example 1]
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 1A)
90 parts by mass of n-butyl acrylate (BA) and 10 parts by mass of acrylic acid (AA) were copolymerized to prepare a (meth) acrylate polymer. The weight average molecular weight of this (meth) acrylate polymer was 500,000.
100 parts by mass of the obtained (meth) acrylate polymer, 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (TERAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as an epoxy-based crosslinking agent. Of a silicone alkoxy oligomer (X-41-1810, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent was mixed with 0.15 part by mass, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a solid content concentration of 40% by mass. The resulting mixture was diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

<シリコーン系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物2A)
シロキサン結合を主骨格としビニル基を有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる付加型オルガノポリシロキサン(信越化学工業(株)製、KS−847H)100質量部(固形分換算値;以下同じ)、3官能性又は4官能性のシロキサン単位を含むオルガノポリシロキサン(シリコーンレジン;東レダウコーニング社製、SD−4584)20質量部、白金触媒(東レダウコーニング社製、SRX−212)1.5質量部を混合し、十分に撹拌して、固形分濃度が40質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈することにより、シリコーン系粘着剤組成物を得た。
<Preparation of silicone-based pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 2A)
100 parts by mass of an addition-type organopolysiloxane (KS-847H, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) composed of an organopolysiloxane having a siloxane bond as a main skeleton and having a vinyl group and an organohydrogenpolysiloxane (solid content conversion value; the same applies hereinafter) 20) parts by mass of an organopolysiloxane containing trifunctional or tetrafunctional siloxane units (silicone resin; SD-4584, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and a platinum catalyst (SRX-212, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) Five parts by mass were mixed, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone so as to have a solid content concentration of 40% by mass to obtain a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.

<剥離シート付き両面粘着シートの作製>
アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(王子エフテックス社製、38RL−07(2))(第1の剥離シート)の表面に、乾燥後の塗工量が50μmになるようにアプリケーターで均一に塗工し、100℃の空気循環式恒温オーブンで3分間乾燥することで、片面に第1の剥離シートが貼着されたアクリル系粘着剤層を得た。片面に第1の剥離シートが貼着された粘着剤層を23℃、相対湿度50%の環境にて7日間養生を行った。
<Preparation of double-sided PSA sheet with release sheet>
A 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Oji F-tex, 38RL-07 (2)) provided with a release agent layer obtained by treating an acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a silicone release agent (first release sheet) The first release sheet is adhered on one side by applying evenly with an applicator so that the coating amount after drying is 50 μm on the surface of, and drying for 3 minutes in an air circulating constant temperature oven at 100 ° C. The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive layer was obtained. The pressure-sensitive adhesive layer having the first release sheet adhered to one side was cured in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for 7 days.

次いで、シリコーン系粘着剤組成物を、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、ルミラーS−10#38)(第2の剥離シート)の表面に、乾燥後の塗工量が50μmになるようにアプリケーターで均一に塗工し、100℃の空気循環式恒温オーブンで3分間乾燥することで、片面に第2の剥離シートが貼着されたシリコーン系粘着剤層を得た。尚、ルミラーS−10♯10の剥離荷重は、16000mN/50mmであった。   Next, the coating amount after drying the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition on the surface of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (Lumilar S-10 # 38, manufactured by Toray Industries, Inc.) (second release sheet) becomes 50 μm. Thus, a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer having a second release sheet adhered to one side was obtained by uniformly coating with an applicator and drying in an air-circulating constant temperature oven at 100 ° C. for 3 minutes. The peeling load of Lumirror S-10 / 10 was 16000 mN / 50 mm.

アクリル系粘着剤層及びシリコーン系粘着剤層のそれぞれの表面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理は、春日電機製のコロナ表面処理装置を用いて行った。コロナ放電処理はそれぞれ、アクリル系粘着剤層の濡れ張力が70mN/m以上、シリコーン系粘着剤層の濡れ張力が30mN/m以上となる条件で行った。
表面活性化処理を行ったアクリル系粘着剤層の露出面及び、シリコーン系粘着剤層露出面同士を貼り合せることで、第1の剥離シート/第1の粘着剤層(アクリル系粘着剤層)/第2の粘着剤層(シリコーン系粘着剤層)/第2の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き両面粘着シートを得た。
Corona discharge treatment was performed on each surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. The corona discharge treatment was performed using a corona surface treatment device manufactured by Kasuga Electric. The corona discharge treatment was performed under the condition that the wet tension of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was 70 mN / m or more and the wet tension of the silicone pressure-sensitive adhesive layer was 30 mN / m or more.
The first release sheet / first pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive layer) is formed by bonding the exposed surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer subjected to the surface activation treatment and the exposed surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer to each other. Thus, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in which // second pressure-sensitive adhesive layer (silicone-based pressure-sensitive adhesive layer) / second release sheet was laminated in this order.

[実施例2]
<剥離シート付き両面粘着シートの作製>において、シリコーン系粘着剤組成物を、フロロシリコーン系剥離シート(ニッパ社製、SS4C基材厚み75μm)(第2の剥離シート)の表面に塗工した以外は実施例1と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。尚、SS4Cの剥離荷重は、340mN/50mmであった。
[Example 2]
<Preparation of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet>, except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of a fluorosilicone-based release sheet (SS4C substrate thickness 75 μm, manufactured by Nipa) (second release sheet) In the same manner as in Example 1, a double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained. The peeling load of SS4C was 340 mN / 50 mm.

[実施例3]
<シリコーン系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物2B)
信越化学製シリコーン粘着剤KR3704と信越化学製白金触媒PL50Tを100/0.5の比率にて十分に撹拌して、固形分濃度が40質量%となるようにトルエンで希釈することにより、粘着剤組成物2Bを得た。
[Example 3]
<Preparation of silicone-based pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 2B)
The silicone adhesive KR3704 manufactured by Shin-Etsu Chemical and the platinum catalyst PL50T manufactured by Shin-Etsu Chemical are sufficiently stirred at a ratio of 100 / 0.5, and diluted with toluene so that the solid content concentration becomes 40% by mass. Composition 2B was obtained.

<剥離シート付き両面粘着シートの作製>において、シリコーン系粘着剤組成物を粘着剤組成物2Bとした以外は実施例1と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。   <Preparation of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet> A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition was changed to pressure-sensitive adhesive composition 2B.

[実施例4]
<ウレタン系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物2C)
トーヨーケム(株)製ウレタン微粘着剤SH−101(固形分60質量%)100質量部に、ポリイソシアナート成分としてトーヨーケム社製T−501B(固形分75質量%)6質量部混合することで粘着剤組成物Cを得た。
[Example 4]
<Preparation of urethane-based pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 2C)
Adhesion by mixing 6 parts by mass of T-501B (solid content: 75% by mass) as a polyisocyanate component with 100 parts by mass of urethane fine adhesive SH-101 (solid content: 60% by mass) manufactured by Toyochem Co., Ltd. Agent composition C was obtained.

<剥離シート付き両面粘着シートの作製>において、シリコーン系粘着剤組成物2Aをウレタン系粘着剤組成物2Cとした以外は実施例2と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。   <Preparation of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet> A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition 2A was changed to the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition 2C.

[実施例5]
<アクリル系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物1B)
日本合成化学(株)製N−9369 100質量部と、硬化剤Lー55E 0.9質量部を混合し、十分に撹拌して、固形分濃度が40質量%となるように酢酸エチルで希釈することにより、アクリル系粘着剤組成物1Bを得た。
[Example 5]
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 1B)
100 parts by mass of N-9369 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. and 0.9 parts by mass of curing agent L-55E are mixed, sufficiently stirred, and diluted with ethyl acetate so that the solid concentration becomes 40% by mass. By doing so, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1B was obtained.

<シリコーン系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物2D)
東レダウコーニング(株)製シリコーン系微粘着剤DOWSIL7646Adhesive 100質量部、東レダウコーニング(株)製シリコーン系架橋剤7678 1質量部、及び、東レダウコーニング(株)製触媒NC−25を 0.3質量部を混合し、十分に撹拌して、固形分濃度が40質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈することにより、シリコーン系粘着剤組成物2Dを得た。
<Preparation of silicone-based pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 2D)
Toray Dow Corning Co., Ltd. 100 parts by mass of a silicone-based micro-adhesive DOWSIL 7646 Adhesive, Toray Dow Corning Co., Ltd. silicone-based cross-linking agent 7678 1 part by mass, and Toray Dow Corning Co., Ltd. catalyst NC-25 0.3 The silicone adhesive composition 2D was obtained by mixing parts by mass, sufficiently stirring, and diluting with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration became 40% by mass.

<剥離シート付き両面粘着シートの作製>
<剥離シート付き両面粘着シートの作製>において、アクリル系粘着剤組成物1Aをアクリル系粘着剤組成物1Bとし、シリコーン系粘着剤組成物2Aをシリコーン系粘着剤組成物2Dとした以外は実施例1と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
<Preparation of double-sided PSA sheet with release sheet>
<Production of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet> In Examples, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1A was changed to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1B, and the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition 2A was changed to the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition 2D. In the same manner as in Example 1, a double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained.

[比較例1]
<剥離シート付き両面粘着シートの作製>において、シリコーン系粘着剤組成物を、フロロシリコーン系剥離シート(ニッパ社製、FSC6基材厚み75μm)(第2の剥離シート)の表面に塗工した以外は実施例1と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。尚、FSC6の剥離荷重は、50mN/50mmであった。
[Comparative Example 1]
<Preparation of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet>, except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of a fluorosilicone-based release sheet (manufactured by Nipah Co., Ltd., FSC6 base material thickness: 75 μm) (second release sheet) In the same manner as in Example 1, a double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained. The peeling load of FSC6 was 50 mN / 50 mm.

[比較例2]
<シリコーン系粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物2E)
信越化学製シリコーン粘着剤KR3704と、信越化学製シリコーン粘着剤KR3700と、信越化学製白金触媒PL50Tを、90/10/0.5の比率で混合し、十分に撹拌して、固形分濃度が40質量%となるようトルエンで希釈することにより、シリコーン系粘着剤組成物2Eを得た。
[Comparative Example 2]
<Preparation of silicone-based pressure-sensitive adhesive composition>
(Adhesive composition 2E)
A silicone adhesive KR3704 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., a silicone adhesive KR3700 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a platinum catalyst PL50T manufactured by Shin-Etsu Chemical are mixed at a ratio of 90/10 / 0.5, and the mixture is sufficiently stirred to obtain a solid content of 40%. By diluting with toluene so as to be mass%, a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition 2E was obtained.

<剥離シート付き両面粘着シートの作製>において、シリコーン系粘着剤組成物を粘着剤組成物2Eとし、第2の剥離シートをフロロシリコーン系剥離シート(ニッパ社製、FSC6基材厚み75μm)とした以外は実施例1と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。   In <Preparation of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet>, the silicone pressure-sensitive adhesive composition was referred to as pressure-sensitive adhesive composition 2E, and the second release sheet was referred to as a fluorosilicone-based release sheet (manufactured by Nipah, FSC6 base material thickness 75 μm). Except for the above, a double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

(測定及び評価)
<粘着力の測定>
(第1の粘着剤層の粘着力)
<剥離シート付き両面粘着シートの作製>の工程で得られた剥離シート付き両面粘着シートを25mm幅×10cm幅に切り出したのち、第1の剥離シートを剥離し、第1の粘着剤層の粘着面をソーダガラスに貼着した。第2の剥離シートを第2の粘着剤層面より剥離し第2の粘着剤層面を表面活性化処理した。その後、第2の粘着剤層面に、同じく表面活性化処理されたアクリル粘着層が貼着された易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルムを裏打ち基材として貼着した。貼着後24時間後に、JIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件でガラスに対する第1の粘着剤層面の粘着力測定を行った。なお、表面活性化処理されたアクリル粘着層が貼着された易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルムは、アクリル粘着層が新タック化成(株)製CCL/D1/T3T3(東洋紡製易接着層付きPETフィルム(A4300#100))に貼着したものである。
(Measurement and evaluation)
<Measurement of adhesive strength>
(Adhesive strength of first adhesive layer)
<Preparation of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet> The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet obtained in the step of cutting was cut into a width of 25 mm x 10 cm, and then the first release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive of the first pressure-sensitive adhesive layer was removed. The surface was stuck on soda glass. The second release sheet was released from the second pressure-sensitive adhesive layer surface, and the second pressure-sensitive adhesive layer surface was subjected to a surface activation treatment. Thereafter, a polyethylene terephthalate film with an easy-adhesion layer, on which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer similarly subjected to a surface activation treatment was adhered, was adhered to the second adhesive layer surface as a backing substrate. Twenty-four hours after the adhesion, the adhesion of the first pressure-sensitive adhesive layer surface to the glass was measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to Method 1 of JIS Z 0237. The polyethylene terephthalate film with an easy-adhesion layer to which the surface-activated acrylic pressure-sensitive adhesive layer was adhered was used as an acrylic adhesive layer having a CCL / D1 / T3T3 manufactured by Shin-Tack Chemical Co., Ltd. (a PET film with an easily-adhesive layer manufactured by Toyobo). (A4300 # 100)).

(第2の粘着剤層の粘着力)
第1の剥離シート/第1の粘着剤層/第2の粘着剤層/第2の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き両面粘着シートの第1の剥離シートを剥離し、易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製、A4300#100)を裏打ち基材として貼着した。第2の剥離シートを剥離し、第2の粘着剤層の粘着面をソーダガラスに貼着した。貼着後24時間後に、JIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で粘着力測定を行った。
(Adhesive strength of second adhesive layer)
The first release sheet of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet in which a first release sheet / first pressure-sensitive adhesive layer / second pressure-sensitive adhesive layer / second release sheet is laminated in this order is peeled off and easily adhered. A polyethylene terephthalate film with a layer (A4300 # 100, manufactured by Toyobo) was adhered as a backing substrate. The second release sheet was peeled off, and the adhesive surface of the second adhesive layer was adhered to soda glass. Twenty-four hours after the adhesion, the adhesive strength was measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to Method 1 of JIS Z 0237.

<界面粘着力>
剥離シート付き両面粘着シートの第1の剥離シートを第1の粘着剤層より剥離して、第1の粘着剤層面に易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製、A4300#100)を裏打ち基材(第1の裏打ち基材)として貼着した。引き続き、第2の剥離シートを第2の粘着剤層より剥離し、第2の粘着剤層面を表面活性化処理した。表面活性化処理した第2の粘着剤層面に、同じく表面活性化処理されたアクリル粘着層が貼着された易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルムを裏打ち基材(第2の裏打ち基材)として貼着した。なお、表面活性化処理されたアクリル粘着層が貼着された易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルムは、アクリル粘着層が新タック化成(株)製CCL/D1/T3T3(東洋紡製易接着層付きPETフィルム(A4300#100))に貼着したものである。上記で得られた、両面裏打ち基材付き両面粘着シートを50mm×100mmに切り出し、第1の裏打ち基材の粘着剤層面の反対側の面を固定した。第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を貼着後24時間後に、第2の裏打ち基材を剥離することで、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の界面粘着力を、JIS Z 0237の方法1に準じて、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で測定した。なお、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層界面以外の界面が剥離した場合は、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層界面の粘着力は、その剥離力以上と定義した。
<Interfacial adhesive strength>
The first release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is peeled from the first pressure-sensitive adhesive layer, and a polyethylene terephthalate film with an easy-adhesion layer (A4300 # 100, manufactured by Toyobo) backed on the first pressure-sensitive adhesive layer surface (First backing substrate). Subsequently, the second release sheet was released from the second pressure-sensitive adhesive layer, and the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer was subjected to a surface activation treatment. A polyethylene terephthalate film with an easy-adhesion layer, in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer also subjected to a surface activation treatment is adhered to the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer, as a backing substrate (second backing substrate) did. The polyethylene terephthalate film with an easy-adhesion layer to which the surface-activated acrylic pressure-sensitive adhesive layer was adhered was used as an acrylic adhesive layer having a CCL / D1 / T3T3 manufactured by Shin-Tack Chemical Co., Ltd. (a PET film with an easily-adhesive layer manufactured by Toyobo). (A4300 # 100)). The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a double-sided backing substrate obtained above was cut into 50 mm × 100 mm, and the surface of the first backing substrate opposite to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was fixed. 24 hours after adhering the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, the second backing substrate is peeled off, so that the interfacial adhesive force between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is removed. Was measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to Method 1 of JIS Z 0237. When an interface other than the interface between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer peels off, the adhesive force between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is defined as the peeling force or more. did.

<剥離力の測定>
(第1の剥離シートの剥離力)
第1の剥離シート/第1の粘着剤層/第2の粘着剤層/第2の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き両面粘着シートを50mm×100mmに切り出し、第1の剥離シートをJIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で剥離し、剥離力測定を行った。
<Measurement of peeling force>
(Release force of first release sheet)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet in which a first release sheet / first pressure-sensitive adhesive layer / second pressure-sensitive adhesive layer / second release sheet is laminated in this order is cut out to 50 mm × 100 mm, and the first release sheet is cut out. Was peeled off at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to JIS Z 0237 Method 1, and the peeling force was measured.

(第2の剥離シートの剥離力)
第1の剥離シート/第1の粘着剤層/第2の粘着剤層/第2の剥離シートがこの順で積層された剥離シート付き両面粘着シートを50mm×100mmに切り出し、第1の剥離シートを剥離して第1の粘着層面に裏打ち基材として、東洋紡製易接着層付きPETフィルム(A4300#100)を貼着した。その後、第2の剥離シートをJIS Z 0237の方法1に準じて剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で剥離し、剥離力測定を行った。
(Release force of the second release sheet)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet in which a first release sheet / first pressure-sensitive adhesive layer / second pressure-sensitive adhesive layer / second release sheet is laminated in this order is cut out to 50 mm × 100 mm, and the first release sheet is cut out. Was peeled off, and a PET film (A4300 # 100) with an easy-adhesion layer manufactured by Toyobo was adhered to the first adhesive layer as a backing substrate. Thereafter, the second release sheet was peeled off at a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° according to Method 1 of JIS Z 0237, and the peeling force was measured.

<剥離荷重>
剥離シート付き両面粘着シートの第2の剥離シートを剥離して、第2の剥離シートの剥離剤が塗布された面をニッパ(株)製No.100の粘着層面に貼着して、室温で24時間放置した。その後に、180°剥離、剥離速度300m/分で第2の剥離シートを剥離させたときの剥離力を測定し、剥離荷重とした。
<Peeling load>
The second release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was peeled off, and the surface of the second release sheet to which the release agent was applied was No. No. It was stuck on the adhesive layer surface of No. 100 and left at room temperature for 24 hours. Thereafter, the peeling force when the second release sheet was peeled at 180 ° peeling at a peeling speed of 300 m / min was measured and defined as a peeling load.

<加工性の評価>
第1の剥離シートの剥離力を測定するときに、第2の剥離シートの95%以上の領域が第2の粘着剤層面から剥離しなかった場合、加工性良好(○)とした。第2の剥離シートの5%を超える領域が第2の粘着剤層より剥離した場合、加工性不良(×)とした。
<Evaluation of workability>
When the peel force of the first release sheet was measured, when 95% or more of the area of the second release sheet was not released from the second pressure-sensitive adhesive layer surface, the workability was evaluated as good (O). When the area exceeding 5% of the second release sheet was peeled off from the second pressure-sensitive adhesive layer, the workability was poor (x).

<エアー抜け性の評価>
剥離シート付き両面粘着シートの第1の剥離シートを第1の粘着剤層より剥離して、第1の粘着剤層面を松浪ガラス製ガラス板(品名:S9112、1mmt×76mm×52mm)に2Kgロールで一往復させて貼着した。次いで、第2の剥離シートを剥離し、ソーダガラス板上に静かに第2の粘着剤層面が直接重なるように置き、自重により接着させた。この時、第2の粘着剤層とソーダガラス界面に残った気泡の面積が貼着面積の2%以下のものをエアー抜け性極めて良好(◎)、2%以上5%未満のものをエアー抜け性良好(○)5%を超えるものエアー抜け性不良(×)と定義した。
<Evaluation of air release>
The first release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is peeled from the first pressure-sensitive adhesive layer, and the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer is rolled on a Matsunami glass plate (product name: S9112, 1 mmt × 76 mm × 52 mm) by 2 kg roll. And made one reciprocation. Next, the second release sheet was peeled off, gently placed on a soda glass plate so that the second pressure-sensitive adhesive layer surfaces directly overlapped, and adhered by its own weight. At this time, air bleeding was extremely good when the area of bubbles remaining at the interface between the second pressure-sensitive adhesive layer and soda glass was 2% or less of the adhered area ((). Good air permeability (O): More than 5% was defined as poor air bleed (X).

Figure 2020019833
Figure 2020019833

実施例で得られた剥離シート付き両面粘着シートは、第1の剥離シートを先に剥離することができ、加工性に優れていた、また、実施例で得られた剥離シート付き両面粘着シートの第2の粘着剤層を被着体に貼合した場合、エアーの噛み込みが抑制されていた。一方、比較例で得られた剥離シート付き両面粘着シートは、加工性とエアー抜け性が両立されていなかった。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet obtained in the example was capable of peeling the first release sheet first, and was excellent in workability. Further, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet obtained in the example was obtained. When the second pressure-sensitive adhesive layer was stuck to the adherend, air entrapment was suppressed. On the other hand, the double-sided PSA sheet with a release sheet obtained in Comparative Example was not compatible with both processability and air bleeding property.

10 第1の粘着剤層
12 第2の粘着剤層
20 第1の剥離シート
22 第2の剥離シート
50 両面粘着シート
100 剥離シート付き両面粘着シート
10 First pressure-sensitive adhesive layer 12 Second pressure-sensitive adhesive layer 20 First release sheet 22 Second release sheet 50 Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 100 Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet

Claims (7)

第1の剥離シート、第1の粘着剤層、第2の粘着剤層及び第2の剥離シートがこの順に積層した剥離シート付き両面粘着シートであって、
前記第2の粘着剤層は、前記第1の粘着剤層上に直接積層しており、
前記第1の粘着剤層の対ガラス粘着力が、前記第2の粘着剤層の対ガラス粘着力の10〜1000倍であり、
前記第2の粘着剤層から前記第2の剥離シートを剥離する際の剥離力が、前記第1の粘着剤層から前記第1の剥離シートを剥離する際の剥離力よりも大きい、剥離シート付き両面粘着シート。
A first release sheet, a first pressure-sensitive adhesive layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second release sheet is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet laminated in this order,
The second pressure-sensitive adhesive layer is directly laminated on the first pressure-sensitive adhesive layer,
The first pressure-sensitive adhesive layer has a glass adhesive strength of 10 to 1000 times the glass adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer,
A release sheet, wherein a release force when peeling the second release sheet from the second pressure-sensitive adhesive layer is larger than a release force when peeling the first release sheet from the first pressure-sensitive adhesive layer. With double-sided adhesive sheet.
前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層の界面粘着力が1N/25mm以上である請求項1に記載の剥離シート付き両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet according to claim 1, wherein the interface pressure between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 1 N / 25 mm or more. 前記第1の粘着剤層の対ガラス粘着力が1〜50N/25mmであり、前記第2の粘着剤層の対ガラス粘着力が0.01〜1N/25mmである請求項1又は2に記載の剥離シート付き両面粘着シート。   The adhesive force with respect to glass of the said 1st adhesive layer is 1-50N / 25mm, and the adhesive force with respect to glass of the said 2nd adhesive layer is 0.01-1N / 25mm, The Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. Double-sided PSA sheet with release sheet. 前記第1の粘着剤層がアクリル系粘着剤層であり、前記第2の粘着剤層がシリコーン系粘着剤層である請求項1〜3のいずれか1項に記載の剥離シート付き両面粘着シート。   The double-sided PSA sheet with a release sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the first PSA layer is an acrylic PSA layer, and the second PSA layer is a silicone PSA layer. . 前記第1の剥離シートは、シリコーン系剥離剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の剥離シート付き両面粘着シート。   The double-sided PSA sheet with a release sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the first release sheet includes a silicone-based release agent. 前記第2の剥離シートの剥離荷重が70〜20000mN/50mmである請求項1〜5のいずれか1項に記載の剥離シート付き両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein a release load of the second release sheet is 70 to 20,000 mN / 50 mm. 第1の剥離シート上に第1の粘着剤層を形成し、第2の剥離シート上に第2の粘着剤層を形成する工程と、
前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層を互いに接するように貼合する工程と、を含む剥離シート付き両面粘着シートの製造方法であって、
前記第1の粘着剤層の対ガラス粘着力が、前記第2の粘着剤層の対ガラス粘着力の10〜1000倍であり、
前記第2の剥離シートの剥離力が前記第1の剥離シートの剥離力よりも大きい、剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
Forming a first pressure-sensitive adhesive layer on the first release sheet, and forming a second pressure-sensitive adhesive layer on the second release sheet;
Laminating the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer so as to be in contact with each other, a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet,
The first pressure-sensitive adhesive layer has a glass adhesive strength of 10 to 1000 times the glass adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer,
A method for producing a double-sided PSA sheet with a release sheet, wherein the release force of the second release sheet is greater than the release force of the first release sheet.
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