JP2020007511A - Adhesive sheet and anti-glare sheet - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive sheet that enables the production of an anti-glare sheet that exhibits excellent anti-glare property and yet further suppresses the occurrence of glare and brownish whitening.SOLUTION: Provided is an adhesive sheet 1 including an adhesive agent layer 11, the adhesive agent layer 11 being formed of an adhesive agent composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer that contains (meth)acrylic acid fluoro-alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, and light diffusing fine particles, and the haze value of the adhesive agent layer 11 being 10% or more and 90% or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、防眩性シートの製造に好適に使用することができる粘着シートに関するものである。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be suitably used for producing an antiglare sheet.

液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがある。特に車載用やモバイル用のディスプレイでは、これまでの室内用のディスプレイに比べて外光の影響も大きく、光が反射して表示画像を見難くする問題を解決することは、重要な課題となってきている。   In a display such as a liquid crystal display or an organic EL display, light is incident on the screen from the outside, and this light is reflected to make it difficult to view a displayed image. Especially for displays for vehicles and mobile devices, the effect of external light is greater than for conventional indoor displays, and it is important to solve the problem that light is reflected and makes it difficult to see the displayed image. Is coming.

上述した問題を解決するために、これまで、種々のディスプレイに対して様々な防眩処理がとられている。その一つとして、表面に凹凸が形成された防眩性シートをディスプレイの表面に積層し、上記凹凸により防眩性を発現させることが行われている。   In order to solve the above-mentioned problem, various anti-glare treatments have been applied to various displays. As one of them, an anti-glare sheet having unevenness formed on the surface is laminated on the surface of a display, and the anti-glare property is exhibited by the unevenness.

特許文献1には、上述した防眩性シートの一例が開示されている。特に、特許文献1に開示される防眩性シートは、透光性樹脂中に樹脂微粒子が分散してなる層を備えたものであり、上記樹脂微粒子の存在によって、上述した凹凸がシートの表面に形成されたものとなっている。   Patent Document 1 discloses an example of the above-described antiglare sheet. In particular, the antiglare sheet disclosed in Patent Document 1 is provided with a layer in which resin fine particles are dispersed in a light-transmitting resin. It is formed in.

しかしながら、特許文献1に開示されるような、微粒子によって表面の凹凸が形成されてなる防眩性シートを使用した場合、当該微粒子に起因して、映像光の散乱が生じ、その部分がぎらついて光るいわゆる「ギラツキ」が発生することがある。この傾向は、表面の凹凸形成に使用する微粒子の粒径が大きくなるほど顕著である。   However, in the case of using an anti-glare sheet in which surface irregularities are formed by fine particles as disclosed in Patent Document 1, scattering of image light occurs due to the fine particles, and the portion is glaring. A so-called "glitter" that shines may occur. This tendency becomes more remarkable as the particle size of the fine particles used for forming the surface irregularities increases.

一方、ギラツキは、防眩性シートのヘイズ値を上げることで、ある程度低減することが可能である。しかしながら、防眩性シートのヘイズ値を上げた場合、シートが白っぽくなる、いわゆる「白茶け」という新たな問題が発生する。   On the other hand, glare can be reduced to some extent by increasing the haze value of the antiglare sheet. However, when the haze value of the antiglare sheet is increased, the sheet becomes whitish, which causes a new problem of so-called "white-washing".

特許文献2では、このような「ギラツキ」と「白茶け」とを同時に解消させるべく、表面凹凸形成用の微粒子を含有することで防眩性を発揮する防眩性層に対して、光拡散性を有する粘着剤層を組み合わせることが提案され、ある程度の成功を得ている。すなわち、特許文献2に開示される粘着シートによれば、防眩性を有しながら、「ギラツキ」と「白茶け」とを同時に解消することができる。   In Patent Document 2, in order to simultaneously eliminate such “glare” and “white tea”, light diffusion is performed on an antiglare layer that exhibits antiglare properties by containing fine particles for forming surface irregularities. It has been proposed to combine pressure-sensitive adhesive layers with properties, with some success. That is, according to the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Literature 2, "glare" and "white-wash" can be simultaneously eliminated while having antiglare properties.

特開2010−102072号公報JP 2010-102072 A 特開2017−66329号公報JP-A-2017-66329

確かに、前述のとおり、特許文献2に開示される粘着シートによれば、「ギラツキ」および「白茶け」の両方を同時に、ある程度解消することができる。しかしながら、ディスプレイの高精細化の流れは、留まるところを知らず、更に、高いレベルで「ギラツキ」および「白茶け」の両方を同時に解消することが求められている。   Certainly, as described above, according to the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Literature 2, both "glare" and "white tea" can be eliminated to some extent simultaneously. However, the trend toward higher definition of displays is unavoidable, and furthermore, it is required to simultaneously eliminate both "glare" and "white tea" at a high level.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、優れた防眩性を発揮しながらも、ギラツキおよび白茶けの発生がさらに抑制された防眩性シートの製造を可能にする粘着シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and while exhibiting excellent anti-glare properties, an adhesive that enables the production of an anti-glare sheet in which the occurrence of glare and discoloration is further suppressed. The purpose is to provide a sheet.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、粘着剤層を備える粘着シートであって、前記粘着剤層が、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体と、光拡散微粒子とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、前記粘着剤層のヘイズ値が、10%以上、90%以下であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。   In order to achieve the above object, first, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a fluoroalkyl (meth) acrylate as a monomer unit constituting a polymer. It is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate polymer and light-diffusing fine particles, and the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 10% or more and 90% or less. (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る粘着シートでは、粘着剤層が、光拡散微粒子を含有する粘着剤組成物から形成されたものであることで、所定の光拡散性を達成することができる。これにより、当該粘着シートを用いて製造される防眩性シートは、良好な防眩性を達成しながらも、ギラツキの発生が良好に抑制されたものとなる。さらに、上述した粘着剤組成物が、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体をも含有することで、形成される粘着剤層が比較的屈折率の低いものとなる。また、当該粘着剤層中において、当該(メタ)アクリル酸エステル重合体と光拡散微粒子との屈折率の差を比較的小さいものに調整し易くなる。その結果、上記粘着シートを用いて製造される防眩性シートは、白茶けの発生が良好に抑制されるものとなる。   In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (Invention 1), a predetermined light-diffusing property can be achieved because the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing light-diffusing fine particles. Thereby, the anti-glare sheet manufactured using the pressure-sensitive adhesive sheet achieves good anti-glare properties, but also suppresses the occurrence of glare. Furthermore, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic acid ester polymer containing a (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, thereby forming a pressure-sensitive adhesive. The layer will have a relatively low refractive index. In the pressure-sensitive adhesive layer, the difference in the refractive index between the (meth) acrylate polymer and the light diffusing fine particles can be easily adjusted to a relatively small value. As a result, the anti-glare sheet manufactured using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet can favorably suppress the occurrence of white tint.

上記発明(発明1)において、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体と前記光拡散微粒子との屈折率の差が、0.01以上、0.05以下であることが好ましい(発明2)。   In the above invention (Invention 1), the difference in the refractive index between the (meth) acrylate polymer and the light diffusing fine particles is preferably 0.01 or more and 0.05 or less (Invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率が、1.42以上、1.47以下であることが好ましい(発明3)。   In the above inventions (Inventions 1 and 2), the (meth) acrylate polymer preferably has a refractive index of 1.42 or more and 1.47 or less (Invention 3).

上記発明(発明1〜3)において、前記光拡散微粒子の屈折率が、1.40以上、1.46以下であることが好ましい(発明4)。   In the above inventions (Inventions 1 to 3), the light diffusing fine particles preferably have a refractive index of 1.40 or more and 1.46 or less (Invention 4).

上記発明(発明1〜4)において、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを、5質量%以上、90質量%以下で含有することが好ましい(発明5)。   In the above inventions (Inventions 1 to 4), the (meth) acrylic acid ester polymer contains 5% by mass or more and 90% by mass of the (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain the following (invention 5).

上記発明(発明1〜5)において、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい(発明6)。   In the above inventions (Inventions 1 to 5), the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent (Invention 6).

上記発明(発明1〜6)において、前記粘着剤組成物が、活性エネルギー線硬化性成分を含有することが好ましい(発明7)。   In the above inventions (Inventions 1 to 6), the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an active energy ray-curable component (Invention 7).

第2に本発明は、基材と、前記基材の一方の面側に設けられた防眩性層と、前記基材の他方の面側に設けられた粘着剤層とを備える防眩性シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1〜7)が有する粘着剤層であり、前記防眩性層が、表面凹凸形成用微粒子を含むことを特徴とする防眩性シートを提供する(発明8)。   Secondly, the present invention provides a base material, an anti-glare layer provided on one surface side of the base material, and an anti-glare property provided with an adhesive layer provided on the other surface side of the base material. A sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Inventions 1 to 7), and the anti-glare layer contains fine particles for forming surface irregularities. A sheet is provided (Invention 8).

本発明に係る粘着シートによれば、優れた防眩性を発揮しながらも、ギラツキおよび白茶けの発生がさらに抑制された防眩性シートを製造することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the pressure sensitive adhesive sheet which concerns on this invention, the glare-proof sheet | seat which suppressed the generation | occurrence | production of glare and white-washing can be manufactured, exhibiting excellent anti-glare property.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。It is a sectional view of an adhesive sheet concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る粘着シートを用いて製造される防眩性シートの一例の断面図である。It is a sectional view of an example of an anti-glare sheet manufactured using an adhesive sheet concerning one embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態に係る粘着シートについて説明する。
図1は本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。図1に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1は、粘着剤層11と、当該粘着剤層11の両面にそれぞれ設けられた2枚の剥離シート12とを備える。また、粘着剤層11は、光拡散微粒子111を含有する。ここで、粘着シート1において剥離シート12は必須の構成要素ではなく、粘着シート1の使用時に剥離・除去されるものである。
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view of the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes a pressure-sensitive adhesive layer 11 and two release sheets 12 provided on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer 11, respectively. The pressure-sensitive adhesive layer 11 contains light diffusing fine particles 111. Here, the release sheet 12 is not an essential component in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and is peeled and removed when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used.

1.粘着シートを構成する各部材
(1)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層11は、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体と、光拡散微粒子111とを含有する粘着剤組成物から形成されたものである。本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層11が光拡散微粒子111を含有することで、当該粘着剤層11が後述する範囲のヘイズ値を有するものとなる。これにより、本実施形態に係る粘着シート1を用いて製造される防眩性シートでは、ギラツキの発生を良好に抑制することができる。
1. Each member (1) pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the present embodiment includes (meth) acrylic acid ester poly (meth) acrylate containing a fluoroalkyl (meth) acrylate as a monomer unit constituting the polymer. It is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing the coalesced particles and the light diffusing fine particles 111. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 contains the light diffusing fine particles 111, the pressure-sensitive adhesive layer 11 has a haze value in a range described later. Thereby, in the antiglare sheet manufactured using the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, it is possible to favorably suppress the occurrence of glare.

なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。   In addition, in this specification, a (meth) acrylic ester means both an acrylic ester and a methacrylic ester. The same applies to other similar terms. The term “polymer” also includes the concept of “copolymer”.

(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する。(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該モノマーを含有しない(メタ)アクリル酸エステル重合体と比較して、小さい屈折率を有し易いものとなる。そのため、本実施形態における粘着剤層11では、粘着剤層11の屈折率が比較的低いものとなるとともに、(メタ)アクリル酸エステル重合体と光拡散微粒子との屈折率の差が比較的小さい値(ただし、「0」ではない)となり易くなる。その結果、本実施形態に係る粘着シート1を用いて製造される防眩性シートでは、白茶けの発生が良好に抑制されるものとなる。なお、(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率の測定方法については、後述する実施例の欄に記載する通りである。
(1-1) (Meth) acrylic acid ester polymer The (meth) acrylic acid ester polymer in the present embodiment contains (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. A (meth) acrylic acid ester polymer containing a (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester tends to have a smaller refractive index than a (meth) acrylic acid ester polymer not containing the monomer. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the present embodiment, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is relatively low, and the difference in the refractive index between the (meth) acrylate polymer and the light diffusing fine particles is relatively small. Value (but not “0”). As a result, in the anti-glare sheet manufactured by using the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the occurrence of white tint is favorably suppressed. The method for measuring the refractive index of the (meth) acrylic acid ester polymer is as described in the Examples section described later.

上述した(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルとしては、フルオロ基を分子中に有するものであれば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸2,2,2,3−テトラフルオロプロピル、(メタ)アクリル酸1H,1H,5H−オクタフルオロペンチル、(メタ)アクリル酸1H,1H,2H,2H−トリデカフルオロオクチル等が挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率を比較的小さいものに調整し易いという観点から、アクリル酸2,2,2−トリフルオロエチルおよびアクリル酸2,2,2,3−テトラフルオロプロピルの少なくとも一方を使用することが好ましい。なお、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The fluoroalkyl (meth) acrylate described above is not particularly limited as long as it has a fluoro group in the molecule, and examples thereof include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. 2,2,2,3-tetrafluoropropyl acid, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyl (meth) acrylate and the like. Among these, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate and 2,2,2,3-acrylic acid from the viewpoint that the refractive index of the (meth) acrylic acid ester polymer can be easily adjusted to a relatively small value. It is preferred to use at least one of tetrafluoropropyl. The fluoroalkyl (meth) acrylate may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを、5質量%以上含有することが好ましく、特に25質量%以上含有することが好ましく、さらには40質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを、90質量%以下で含有することが好ましく、特に75質量%以下で含有することが好ましく、さらには60質量%以下で含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルの含有量が5質量%以上であることで、(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率を低下させ易くなり、それにより、得られる防眩性シートにおける白茶けの発生を効果的に抑制することが可能となる。また、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルの含有量が90質量%以下であることで、その他のモノマー単位の含有量を十分に確保することができ、所望の特性を有する粘着剤層11を形成し易くなる。   The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 5% by mass or more of (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, and particularly preferably 25% by mass or more. And more preferably 40% by mass or more. The (meth) acrylate polymer preferably contains the fluoroalkyl (meth) acrylate in an amount of 90% by mass or less, particularly preferably 75% by mass or less, and further preferably 60% by mass. It is preferable to contain the following. When the content of the (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester is 5% by mass or more, the refractive index of the (meth) acrylic acid ester polymer is easily reduced, whereby the resulting anti-glare sheet has a white tint. Can be effectively suppressed. Further, when the content of the fluoroalkyl (meth) acrylate is 90% by mass or less, the content of other monomer units can be sufficiently ensured, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 having desired characteristics can be formed. Easier to do.

本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマーとして、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、好ましい粘着性を発現することができる。   The (meth) acrylate polymer in the present embodiment preferably contains, as a monomer constituting the polymer, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit favorable tackiness.

アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルおよび(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましい。さらに、これらの中でも、アクリル酸n−ブチルを使用することが好ましい。なお、上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and n- (meth) acrylate. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. Above all, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, (meth) acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferable, and methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and (meth) acryl are preferred. 2-Ethylhexyl acid is particularly preferred. Further, among these, it is preferable to use n-butyl acrylate. The above-mentioned alkyl (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、5質量%以上含有することが好ましく、特に15質量%以上含有することが好ましく、さらには30質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、90質量%以下で含有することが好ましく、特に70質量%以下で含有することが好ましく、さらには50質量%以下で含有することが好ましい。   The (meth) acrylate polymer preferably contains, as a monomer unit constituting the polymer, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of 5% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more. The content is preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains 90% by mass or less, particularly preferably 70% by mass or less, of an alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. And more preferably 50% by mass or less.

本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、反応性の官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)を含有することも好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体が、反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該重合体が、後述する架橋剤と反応して架橋構造を形成し易いものとなる。   It is also preferable that the (meth) acrylate polymer in the present embodiment contains a monomer having a reactive functional group (reactive functional group-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. When the (meth) acrylate polymer contains the reactive functional group-containing monomer, the polymer easily reacts with a crosslinking agent described later to form a crosslinked structure.

上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にヒドロキシ基を有するモノマー(ヒドロキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられ、中でもカルボキシ基含有モノマーまたはヒドロキシ基含有モノマーが好ましく、カルボキシ基含有モノマーがより好ましい。これらの反応性官能基含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the reactive functional group-containing monomer include a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), a monomer having a hydroxy group in the molecule (hydroxy group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino A carboxy group-containing monomer or a hydroxy group-containing monomer is preferable, and a carboxy group-containing monomer is more preferable. One of these reactive functional group-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体におけるカルボキシ基の架橋剤との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. Above all, acrylic acid is preferred from the viewpoint of the reactivity of the obtained (meth) acrylate polymer with the crosslinking agent of the carboxy group and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

ヒドロキシ含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydroxy-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、1質量%以上含有することが好ましく、特に7質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、反応性官能基含有モノマーを、30質量%以下で含有することが好ましく、特に20質量%以下で含有することが好ましく、さらには15質量%以下で含有することが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains a reactive functional group-containing monomer in an amount of 1% by mass or more, particularly preferably 7% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. Is preferably contained by 10% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer preferably contains the reactive functional group-containing monomer at 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. It is preferred to contain.

本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマーとして、他のモノマーをさらに含有してもよい。当該他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等の脂環式構造含有(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylate polymer in the present embodiment may further contain another monomer as a monomer constituting the polymer. Examples of the other monomer include dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) acrylate. Non-crosslinking of alicyclic structure-containing (meth) acrylates such as oxyethyl, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, etc., alkoxyalkyl (meth) acrylates, acrylamide, methacrylamide, etc. (Meth) acrylates having a non-crosslinkable tertiary amino group such as non-crosslinkable acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, vinyl acetate , Styrene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   The polymerization mode of the (meth) acrylate polymer in the present embodiment may be a random copolymer or a block copolymer.

本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率は、1.47以下であることが好ましく、特に1.46以下であることが好ましく、さらには1.45以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率が1.47以下であることで、製造される防眩性シートにおいて白茶けの発生を効果的に抑制することが可能となる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率は、1.42以上であることが好ましく、特に1.43以上であることが好ましく、さらには1.44以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率が1.42以上であることで、(メタ)アクリル酸エステル重合体と光拡散微粒子111とが所定の屈折率の差を有し易くなる。これにより、粘着剤層11が所定のヘイズ値を有し易くなり、結果として、製造される防眩性シートにおいてギラツキの発生を効果的に抑制することが可能となる。   The refractive index of the (meth) acrylic acid ester polymer in the present embodiment is preferably 1.47 or less, particularly preferably 1.46 or less, and further preferably 1.45 or less. When the refractive index of the (meth) acrylic acid ester polymer is 1.47 or less, it is possible to effectively suppress the occurrence of white tint in the produced antiglare sheet. In addition, the refractive index of the (meth) acrylate polymer is preferably 1.42 or more, particularly preferably 1.43 or more, and further preferably 1.44 or more. When the refractive index of the (meth) acrylate polymer is 1.42 or more, the (meth) acrylate polymer and the light diffusing fine particles 111 easily have a predetermined difference in refractive index. Thereby, the pressure-sensitive adhesive layer 11 tends to have a predetermined haze value, and as a result, it is possible to effectively suppress the occurrence of glare in the manufactured antiglare sheet.

本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は10万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は200万以下であることが好ましく、特に140万以下であることが好ましく、さらには90万以下であることが好ましい。重量平均分子量が10万以上であることで、高温条件や温暖湿潤条件に長期間曝された場合であっても、粘着剤層11の端部で浮きなどが効果的に抑制される。一方、重量平均分子量が200万以下であることで、当該重合体を含む塗工液を塗工可能な粘度に調整しやすいうえに、光拡散微粒子111の分散性が優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer in the present embodiment is preferably 100,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and more preferably 400,000 or more. Further, the weight average molecular weight is preferably 2,000,000 or less, particularly preferably 1.4 million or less, and further preferably 900,000 or less. When the weight-average molecular weight is 100,000 or more, floating or the like at the end of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is effectively suppressed even when exposed to a high-temperature condition or a warm-humidity condition for a long time. On the other hand, when the weight average molecular weight is 2,000,000 or less, the viscosity of the coating liquid containing the polymer can be easily adjusted to be applicable, and the dispersibility of the light diffusing fine particles 111 is excellent. The weight average molecular weight in the present specification is a value in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

なお、本実施形態における粘着剤組成物において、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, one type of the (meth) acrylate polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(1−2)光拡散微粒子
本実施形態における光拡散微粒子111としては、粘着剤層11に光拡散性を付与することができる限り特に限定されない。また、光拡散微粒子111は、上述した(メタ)アクリル酸エステル重合体との屈折率の差が比較的小さいものであることが好ましい。
(1-2) Light-Diffusing Fine Particles The light-diffusing fine particles 111 in the present embodiment are not particularly limited as long as light-diffusing properties can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer 11. Further, it is preferable that the light diffusing fine particles 111 have a relatively small difference in refractive index from the above-mentioned (meth) acrylate polymer.

光拡散微粒子111の屈折率は、1.40以上であることが好ましく、特に1.41以上であることが好ましく、さらには1.42以上であることが好ましい。また、当該屈折率は、1.46以下であることが好ましく、特に1.45以下であることが好ましく、さらには1.44以下であることが好ましい。光拡散微粒子111の屈折率が上述した範囲であることで、(メタ)アクリル酸エステル重合体と光拡散微粒子111との屈折率差を比較的小さい値(特に以下に記載する範囲)に調整し易くなる。   The refractive index of the light diffusing fine particles 111 is preferably 1.40 or more, more preferably 1.41 or more, and further preferably 1.42 or more. In addition, the refractive index is preferably 1.46 or less, particularly preferably 1.45 or less, and further preferably 1.44 or less. When the refractive index of the light diffusing fine particles 111 is in the above-described range, the refractive index difference between the (meth) acrylate polymer and the light diffusing fine particles 111 is adjusted to a relatively small value (particularly, the range described below). It will be easier.

前述した(メタ)アクリル酸エステル重合体と光拡散微粒子111との屈折率の差は、0.05以下であることが好ましく、特に0.04以下であることが好ましく、さらには0.03以下であることが好ましい。当該屈折率の差が0.05以下であることで、製造された防眩性シートにおける白茶けの発生を効果的に抑制することが可能となる。また、上述した屈折率の差は、0.01以上であることが好ましく、特に0.02以上であることが好ましい。上述した屈折率の差が0.01以上であることにより、製造された防眩性シートにおけるギラツキの発生を効果的に抑制することが可能となる。   The difference in the refractive index between the (meth) acrylate polymer and the light diffusing fine particles 111 is preferably 0.05 or less, particularly preferably 0.04 or less, and more preferably 0.03 or less. It is preferred that When the difference between the refractive indices is 0.05 or less, it is possible to effectively suppress the occurrence of white tint in the manufactured antiglare sheet. Further, the difference in the refractive index described above is preferably 0.01 or more, and particularly preferably 0.02 or more. When the difference in the refractive index is 0.01 or more, it is possible to effectively suppress the occurrence of glare in the manufactured antiglare sheet.

光拡散微粒子111の例としては、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系微粒子;アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の有機系の透光性微粒子;無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(例えば、シリコーン樹脂の微粒子であるモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ)などが挙げられる。これらの中でも、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子は、ギラツキ抑制効果の観点から好ましい。また、当該微粒子は、少量の添加でもその効果を発揮し、粘着成分の粘着性が良好に維持される観点からも好ましい。光拡散微粒子111は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the light diffusing fine particles 111 include inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc, and titanium dioxide; and organic fine particles such as acrylic resin, polystyrene resin, polyethylene resin, and epoxy resin. Transparent fine particles; fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic (for example, Tospearl series manufactured by Momentive Performance Materials Japan, which are fine particles of silicone resin). Among these, fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic are preferable from the viewpoint of the glare suppressing effect. In addition, the fine particles exert their effects even when added in a small amount, and are also preferable from the viewpoint of maintaining good adhesiveness of the adhesive component. The light diffusing fine particles 111 may be used alone or in a combination of two or more.

上記アクリル樹脂微粒子としては、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体や、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の単量体との共重合体などからなるものが挙げられる。   Examples of the acrylic resin fine particles include those made of a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and a monomer such as vinyl acetate, styrene, methyl acrylate, and ethyl (meth) acrylate. No.

光拡散微粒子111の形状としては、球状等の定形であってもよく、または形状が特定されない不定形であってもよいが、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。   The shape of the light diffusing fine particles 111 may be a fixed shape such as a spherical shape or an irregular shape whose shape is not specified, but a spherical fine particle having a uniform light diffusion is preferable.

光拡散微粒子111の遠心沈降光透過法による平均粒径は、0.8μm以上であることが好ましく、特に1μm以上であることが好ましく、さらには3μm以上であることが好ましく、さらには4μm以上であることが最も好ましい。また、当該平均粒径は、20μm以下であることが好ましく、特に10μm以下であることが好ましく、さらには8μm以下であることが好ましい。光拡散微粒子111の平均粒径が上記範囲にあることで、粘着シート1のヘイズ値を後述した範囲に設定し易くなり、ギラツキの発生を効果的に抑制することができる。   The average particle size of the light diffusing fine particles 111 measured by a centrifugal sedimentation light transmission method is preferably 0.8 μm or more, particularly preferably 1 μm or more, further preferably 3 μm or more, and further preferably 4 μm or more. Most preferably. Further, the average particle size is preferably 20 μm or less, particularly preferably 10 μm or less, and further preferably 8 μm or less. When the average particle size of the light diffusing fine particles 111 is in the above range, the haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be easily set in the range described later, and the occurrence of glare can be effectively suppressed.

なお、本明細書における遠心沈降光透過法による平均粒径は、微粒子1.2gとイソプロピルアルコール98.8gとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置(堀場製作所社製,製品名「CAPA−700」)を使用して測定したものである。   The average particle size as measured by the centrifugal sedimentation light transmission method in this specification is obtained by sufficiently stirring 1.2 g of fine particles and 98.8 g of isopropyl alcohol as a measurement sample, and using a centrifugal automatic particle size distribution analyzer (Horiba Seisakusho) And "CAPA-700" (product name).

前述した粘着剤組成物中における光拡散微粒子111の含有量は、前述した(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、0.5質量部以上であることが好ましく、特に3質量部以上であることが好ましく、さらには7質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、30質量部以下であることが好ましく、特に17質量部以下であることが好ましく、さらには12質量部以下であることが好ましい。粘着剤組成物中における光拡散微粒子111の含有量が0.5質量部以上であることで、粘着剤層11のヘイズ値が比較的大きいものとなり、それにより、製造された防眩性シートにおいてギラツキの発生を効果的に抑制することができる。また、粘着剤組成物中における光拡散微粒子111の含有量が30質量部以下であることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤の凝集力の低下が抑制され、粘着シート1が所望の粘着力を発揮し易くなる。   The content of the light diffusing fine particles 111 in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is preferably at least 0.5 part by mass, particularly preferably 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. The amount is preferably not less than 7, more preferably not less than 7 parts by mass. Further, the content is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 17 parts by mass or less, and further preferably 12 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. Preferably, there is. When the content of the light-diffusing fine particles 111 in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.5 parts by mass or more, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 becomes relatively large, whereby the produced antiglare sheet The generation of glare can be effectively suppressed. Further, when the content of the light diffusing fine particles 111 in the pressure-sensitive adhesive composition is 30 parts by mass or less, a decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition is suppressed, and the pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a desired pressure. It becomes easier to exhibit adhesive strength.

(1−3)架橋剤
本実施形態における粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。前述した(メタ)アクリル酸エステル重合体が、重合体を構成するモノマー単位として、前述した反応性官能基含有モノマーを含む場合には、当該反応性官能基含有モノマーの反応性官能基が、架橋剤と反応することが可能となる。これにより、形成される粘着剤層11中に、架橋剤によって(メタ)アクリル酸エステル重合体が架橋された構造が形成され、粘着剤層11を構成する粘着剤の凝集力が向上するものとなる。
(1-3) Crosslinking Agent The pressure-sensitive adhesive composition in the present embodiment preferably contains a crosslinking agent. When the (meth) acrylic acid ester polymer contains the reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the reactive functional group of the reactive functional group-containing monomer is crosslinked. React with the agent. Thereby, a structure in which the (meth) acrylate polymer is cross-linked by the cross-linking agent is formed in the formed pressure-sensitive adhesive layer 11, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 11 is improved. Become.

架橋剤としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。なお、架橋剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   The crosslinking agent may be any as long as it reacts with the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer. For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an amine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, Examples include aziridine-based crosslinking agents, hydrazine-based crosslinking agents, aldehyde-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, and ammonium salt-based crosslinking agents. In addition, a crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体が有する反応性官能基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。   The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. And their biuret forms, isocyanurate forms, and adducts which are reaction products with low-molecular-weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, is preferable from the viewpoint of reactivity with the reactive functional group of the (meth) acrylate polymer.

粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。   The content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably at least 0.01 part by mass, particularly preferably at least 0.05 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. And more preferably 0.1 part by mass or more. Further, the content of the crosslinking agent is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. It is preferable that the amount is not more than part by mass.

(1−4)活性エネルギー線硬化性成分
本実施形態における粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化性成分を含有してもよい。粘着剤組成物が活性エネルギー線硬化性成分を含有する場合、当該粘着剤組成物を硬化して得られる粘着剤層11は、高い被膜強度を示すものとなる。
(1-4) Active energy ray-curable component The adhesive composition in the present embodiment may contain an active energy ray-curable component. When the pressure-sensitive adhesive composition contains an active energy ray-curable component, the pressure-sensitive adhesive layer 11 obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition exhibits high film strength.

活性エネルギー線硬化性成分は、本発明の効果を妨げることなく、活性エネルギー線の照射によって硬化する成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体等との相溶性に優れる多官能アクリレート系モノマーが好ましい。   The active energy ray-curable component is not particularly limited as long as it is a component that is cured by irradiation with active energy rays without impairing the effects of the present invention, and may be any of a monomer, an oligomer or a polymer, and It may be a mixture. Among them, a polyfunctional acrylate monomer having excellent compatibility with a (meth) acrylate polymer or the like is preferable.

多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体等との相溶性を更に向上させる観点から、分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマーを使用することが好ましい。また、耐久性をより向上させる観点から、芳香環や複素環を含有する多官能アクリレート系モノマーを使用することが好ましく、ヌレート環を含有する多官能アクリレート系モノマーを使用することがより好ましく、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートを使用することが特に好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the polyfunctional acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified di (phosphate) (Meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis [4- (2-acrylic) Bifunctional types such as yloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Trifunctional such as propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate; diglycerin tetra ( 4-functional type such as meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; 5-functional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol Hexafunctional (hexa) (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like. Among these, it is preferable to use a polyfunctional acrylate-based monomer having a molecular weight of less than 1,000 from the viewpoint of further improving the compatibility with the (meth) acrylate polymer and the like. Further, from the viewpoint of further improving the durability, it is preferable to use a polyfunctional acrylate-based monomer containing an aromatic ring or a heterocycle, and it is more preferable to use a polyfunctional acrylate-based monomer containing a nullate ring. It is particularly preferred to use (acryloxyethyl) isocyanurate. These may be used alone or in combination of two or more.

活性エネルギー線硬化性成分としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。   As the active energy ray-curable component, an active energy ray-curable acrylate oligomer can be used. The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, polyether acrylates, polybutadiene acrylates, and silicone acrylates.

上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、50,000以下であることが好ましく、特に40,000以下であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、500以上であることが好ましく、特に3,000以上であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less, particularly preferably 40,000 or less. Further, the weight average molecular weight is preferably 500 or more, particularly preferably 3,000 or more. These acrylate-based oligomers may be used alone or in a combination of two or more.

また、活性エネルギー線硬化性成分としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。   Further, as the active energy ray-curable component, an adduct acrylate-based polymer having a group having a (meth) acryloyl group introduced into a side chain can also be used. Such an adduct acrylate-based polymer uses a copolymer of a (meth) acrylate ester and a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, and a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. , (Meth) acryloyl group and a compound having a group that reacts with a crosslinkable functional group.

上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、5万以上であることが好ましく、特に10万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、90万以下であることが好ましく、特に50万以下であることが好ましい。   The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is preferably 50,000 or more, and particularly preferably 100,000 or more. Further, the weight average molecular weight is preferably 900,000 or less, and particularly preferably 500,000 or less.

活性エネルギー線硬化性成分は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。   The active energy ray-curable component can be selected from one of the above-mentioned polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers and adduct acrylate polymers, or can be used in combination of two or more. And other active energy ray-curable components.

粘着剤組成物中における活性エネルギー線硬化性成分の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、特に5質量部以上であることが好ましく、さらには7質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、15質量部以下であることが特に好ましい。   The content of the active energy ray-curable component in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. More preferably, it is preferably at least 5 parts by mass, and more preferably at least 7 parts by mass. Further, the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. Is particularly preferred.

(1−5)各種添加剤
本実施形態における粘着剤組成物は、所望により、各種添加剤、例えばシランカップリング剤、光重合開始剤、屈折率調整剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤等を含有してもよい。なお、粘着剤組成物は、粘着剤層11中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着剤組成物に含まれない。
(1-5) Various additives The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may optionally contain various additives such as a silane coupling agent, a photopolymerization initiator, a refractive index adjuster, an antistatic agent, a tackifier, and an oxidant. It may contain an inhibitor, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler and the like. The pressure-sensitive adhesive composition represents a mixture of various components remaining in the pressure-sensitive adhesive layer 11 as it is or in a reacted state, and is a component to be removed in a drying step or the like, for example, a polymerization described later. The solvent and the diluting solvent are not included in the pressure-sensitive adhesive composition.

粘着剤組成物は、得られる粘着剤の粘着力を改善する観点から、シランカップリング剤を含有することも好ましい。シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、粘着成分との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition also preferably contains a silane coupling agent from the viewpoint of improving the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive. The silane coupling agent is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the adhesive component and having light transmittance.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of such a silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 2- ( Silicon compounds having an epoxy structure such as 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and silicon compounds having a mercapto group such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of these and an alkyl group-containing silicon such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, etc. Condensates with compounds are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着剤組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して、2質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。   The content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably at least 0.01 part by mass, more preferably at least 0.05 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. It is preferable that the amount is more than 0.1 parts by mass. Further, the content is preferably 2 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and more preferably 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer. The following is preferred.

また、粘着剤組成物が前述した活性エネルギー線硬化性成分を含有するものであり、当該粘着剤組成物を硬化するための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着剤組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。このように光重合開始剤を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分を効率良く硬化させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。   Further, when the pressure-sensitive adhesive composition contains the active energy ray-curable component described above, and the ultraviolet ray is used as the active energy ray for curing the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition includes It is preferable to contain a polymerization initiator. By containing the photopolymerization initiator in this manner, the active energy ray-curable component can be efficiently cured, and the polymerization curing time and the irradiation amount of the active energy ray can be reduced.

このような光重合開始剤としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of such a photopolymerization initiator include, for example, bensoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy-2-. Phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-di Tylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone , 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2 , 4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着剤組成物中における光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、特に4質量部以上であることが好ましく、さらには8質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、活性エネルギー線硬化性成分100質量部に対して、30質量部以下であることが好ましく、特に20質量部以下であることが好ましく、さらには13質量部以下であることが好ましい。   The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of the active energy ray-curable component. Is preferably at least 8 parts by mass. In addition, the content is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 13 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the active energy ray-curable component. Is preferred.

(1−6)粘着剤組成物の調製方法
本実施形態における粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体、光拡散微粒子111、ならびに所望により架橋剤、活性エネルギー線硬化性成分、およびその他の添加剤を混合することにより調製することができる。
(1-6) Method for Preparing Pressure-Sensitive Adhesive Composition The pressure-sensitive adhesive composition in the present embodiment comprises a (meth) acrylate polymer, light-diffusing fine particles 111, and, if desired, a crosslinking agent, an active energy ray-curable component, and It can be prepared by mixing other additives.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   The (meth) acrylate polymer can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by a usual radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like, and two or more kinds may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), , 2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) , 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy bivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。   In the above polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体の溶液に、光拡散微粒子111、ならびに所望により架橋剤、活性エネルギー線硬化性成分、その他の添加剤、および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着剤組成物(塗布液)を得る。   When the (meth) acrylate polymer is obtained, the light-diffusing fine particles 111 and, if desired, a crosslinking agent, an active energy ray-curable component, other additives, and dilution are added to the (meth) acrylate polymer solution. By adding a solvent and mixing well, an adhesive composition (coating solution) diluted with the solvent is obtained.

粘着剤組成物を希釈して塗布液とするための希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。   Examples of the diluting solvent for diluting the pressure-sensitive adhesive composition into a coating liquid include, for example, hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, methylene chloride, and ethylene chloride. Halogenated hydrocarbons, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl cellosolve And the like.

このようにして調製された塗布液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着剤組成物の濃度が10〜40質量%となるように希釈する。なお、塗布液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着剤組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。   The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the pressure-sensitive adhesive composition is diluted so as to have a concentration of 10 to 40% by mass. In addition, in obtaining a coating liquid, addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition, and the diluting solvent may not be added as long as the viscosity can be coated with the pressure-sensitive adhesive composition.

(1−7)粘着剤層の物性等
粘着剤層11のヘイズ値は、10%以上、90%以下である。粘着剤層11のヘイズ値が10%未満であると、製造される防眩性シートにおいてギラツキの発生を十分に抑制することができないものとなる。この観点から、粘着剤層11のヘイズ値は、20%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには50%以上であることが好ましい。また、粘着剤層13のヘイズ値が90%を超えると、製造される防眩性シートにおいて白茶けの発生を十分に抑制することができないものとなる。この観点から、粘着剤層11のヘイズ値は、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。なお、本明細書において、粘着剤層11のヘイズ値とは内部ヘイズ値のことをいい、その測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。
(1-7) Physical Properties of Pressure-Sensitive Adhesive Layer The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 10% or more and 90% or less. When the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is less than 10%, it is not possible to sufficiently suppress glare in the produced antiglare sheet. From this viewpoint, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 20% or more, particularly preferably 30% or more, and further preferably 50% or more. On the other hand, if the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 13 exceeds 90%, it is not possible to sufficiently suppress the occurrence of white tint in the manufactured antiglare sheet. From this viewpoint, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 80% or less, particularly preferably 70% or less, and further preferably 60% or less. In the present specification, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 refers to an internal haze value, and details of the measurement method are as described in Test Examples described later.

粘着剤層11の全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、特に85%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。全光線透過率が80%以上であることで、製造される防眩性シートが使用されるディスプレイが良好に画像表示し易いものとなる。なお、粘着剤層11の全光線透過率の上限値については特に限定されず、100%であることが好ましいものの、100%を達成できない場合には、99%以下であることが好ましく、特に95%以下であることが好ましい。なお、粘着剤層11の全光線透過率の測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。   The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 80% or more, particularly preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. When the total light transmittance is 80% or more, the display using the manufactured antiglare sheet can easily display an image well. The upper limit of the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is not particularly limited, and is preferably 100%, but when 100% cannot be achieved, it is preferably 99% or less, and particularly preferably 95%. % Is preferable. The details of the method for measuring the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 11 are as described in Test Examples described later.

粘着剤層11のゲル分率は、40%以上であることが好ましく、特に60%以上であることが好ましく、さらには70%以上であることが好ましい。また、粘着剤層11のゲル分率は、90%以下であることが好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。粘着剤層11のゲル分率が上述した範囲であることで、粘着剤層11が所望の凝集力を達成し易いものとなる。なお、粘着剤層11のゲル分率の測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。   The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 40% or more, particularly preferably 60% or more, and further preferably 70% or more. Further, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 90% or less, particularly preferably 85% or less, and further preferably 80% or less. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is in the above-described range, the pressure-sensitive adhesive layer 11 can easily achieve a desired cohesive force. The details of the method of measuring the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 11 are as described in Test Examples described later.

粘着剤層11の厚さは、5μm以上であることが好ましく、特に10μm以上であることが好ましく、さらには15μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層11の厚さは、300μm以下であることが好ましく、特に50μm以下であることが好ましく、さらには30μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さが5μm以上であることで、製造される防眩性シートがギラツキの発生を抑制し易いものとなるとともに、粘着シート1が所望の粘着力を効果的に発揮することができる。また、粘着剤層11の厚さが300μm以下であることで、製造過程に起因する残留溶剤や気泡の混入が有効に防止され、粘着力の安定性および光学特性に優れたものとすることができる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 5 μm or more, particularly preferably 10 μm or more, and further preferably 15 μm or more. Further, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 300 μm or less, particularly preferably 50 μm or less, and further preferably 30 μm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 5 μm or more, the produced antiglare sheet can easily suppress the occurrence of glare, and the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can effectively exhibit a desired adhesive force. Can be. In addition, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 300 μm or less, mixing of a residual solvent or air bubbles due to the manufacturing process is effectively prevented, and it is possible to improve the stability of adhesive force and the optical characteristics. it can.

(2)剥離シート
本実施形態における粘着シート1では、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護する目的で、粘着剤層11の少なくとも一方の面に剥離シート12が積層されていてもよい。剥離シート12は、粘着シート1を使用する際に剥離される。
(2) Release Sheet In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in the present embodiment, even if the release sheet 12 is laminated on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive layer 11 until the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used. Good. The release sheet 12 is released when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used.

剥離シート12としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。   Examples of the release sheet 12 include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, and a polybutylene terephthalate film. , Polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluororesin film Are used. These crosslinked films are also used. Further, these laminated films may be used.

上記剥離シート12の剥離面(粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。   The release surface of the release sheet 12 (the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is preferably subjected to a release treatment. Examples of the release agent used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents.

剥離シート12の厚さについては特に制限はないが、通常20μm以上、150μm以下である。   The thickness of the release sheet 12 is not particularly limited, but is usually 20 μm or more and 150 μm or less.

2.粘着シートの物性
本実施形態における粘着シート1の粘着力は、2N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。また、当該粘着力は、50N/25mm以下であることが好ましく、特に40N/25mm以下であることが好ましく、さらには30N/25mm以下であることが好ましい。粘着シート1の粘着力が2N/25mm以上であることで、耐久性に優れたものとなる。また、当該粘着力が50N/25mm以下であることで、粘着シート1が優れたリワーク性を有するものとなる。なお、上記粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
2. Physical Properties of Adhesive Sheet The adhesive force of the adhesive sheet 1 in the present embodiment is preferably 2 N / 25 mm or more, particularly preferably 10 N / 25 mm or more, and further preferably 15 N / 25 mm or more. Further, the adhesive strength is preferably 50 N / 25 mm or less, particularly preferably 40 N / 25 mm or less, and further preferably 30 N / 25 mm or less. When the adhesive strength of the adhesive sheet 1 is 2 N / 25 mm or more, the adhesive sheet 1 has excellent durability. When the adhesive strength is 50 N / 25 mm or less, the adhesive sheet 1 has excellent reworkability. The details of the method for measuring the adhesive strength are as described in Test Examples described later.

3.粘着シートの製造方法
本実施形態に係る粘着シート1の製造方法の一例としては、前述した粘着剤組成物の塗布液を、一の剥離シート12の剥離面に塗布して塗膜を形成する。続いて、当該塗膜を乾燥させ、さらに硬化させることで、一の剥離シート12上に粘着剤層11を形成する。さらに、当該粘着剤層11における一の剥離シート12とは反対側の面に、他の剥離シート12の剥離面を積層することで、2枚の剥離シート12の間に粘着剤層11が積層されてなる粘着シート1を製造することができる。
3. Method of Manufacturing Adhesive Sheet As an example of a method of manufacturing the adhesive sheet 1 according to the present embodiment, a coating liquid of the above-described adhesive composition is applied to the release surface of one release sheet 12 to form a coating film. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is formed on one release sheet 12 by drying and further curing the coating film. Furthermore, by laminating the release surface of another release sheet 12 on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 opposite to the one release sheet 12, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is laminated between the two release sheets 12. The resulting pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be manufactured.

上述した塗膜の硬化は、例えば、加熱処理により行うことができる。この場合の加熱温度は、50℃以上であることが好ましく、特に70℃以上であることが好ましい。また、当該加熱温度は、150℃以下であることが好ましく、特に120℃以下であることが好ましい。さらに、加熱時間としては、10秒以上であることが好ましく、特に50秒以上であることが好ましい。また、当該加熱時間は、10分以下であることが好ましく、特に2分以下であることが好ましい。なお、上述した塗膜の乾燥を、このような加熱処理によって行ってもよい。また、加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。   The above-described curing of the coating film can be performed, for example, by a heat treatment. In this case, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher, and particularly preferably 70 ° C. or higher. Further, the heating temperature is preferably 150 ° C. or lower, particularly preferably 120 ° C. or lower. Further, the heating time is preferably at least 10 seconds, particularly preferably at least 50 seconds. In addition, the heating time is preferably 10 minutes or less, and particularly preferably 2 minutes or less. Note that the above-described coating film may be dried by such a heat treatment. After the heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH) as necessary.

粘着剤組成物が前述した活性エネルギー線硬化性成分を含有する場合には、上述した加熱処理の前もしくは後、または加熱処理と同時に、上述した塗膜に対して活性エネルギー線を照射し、粘着剤組成物を硬化させることが好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive composition contains the active energy ray-curable component described above, before or after the above-described heat treatment, or simultaneously with the heat treatment, irradiate the above-mentioned coating film with an active energy ray, It is preferable to cure the agent composition.

ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。   Here, the active energy beam refers to a beam having an energy quantum among electromagnetic waves or charged particle beams, and specific examples include ultraviolet rays and electron beams. Among the active energy rays, ultraviolet rays which are easy to handle are particularly preferable.

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50mJ/cm以上であることが好ましく、特に80mJ/cm以上であることがより好ましく、さらには200mJ/cm以上であることが特に好ましい。また、光量は、10000mJ/cm以下であることが好ましく、特に5000mJ/cm以下であることが好ましく、さらには2000mJ/cm以下であることが好ましい。 Irradiation with ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW / cm 2 . Further, the light amount is preferably at 50 mJ / cm 2 or more, particularly more preferably 80 mJ / cm 2 or more, and particularly preferably furthermore is 200 mJ / cm 2 or more. Further, the light amount is preferably at 10000 mJ / cm 2 or less, particularly preferably at 5000 mJ / cm 2 or less, and further preferably not 2000 mJ / cm 2 or less.

一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができる。電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。   On the other hand, electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like. The irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1,000 krad.

粘着剤組成物の塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。   As a method of applying the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.

4.粘着シートの使用
本実施形態に係る粘着シート1の使用方法は特に限定されず、従来の粘着シートと同様に使用することができる。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート1は粘着剤層11が光拡散性を示すものであるため、そのような光拡散性が求められる用途に使用することが好ましい。特に、本実施形態に係る粘着シート1は、防眩性シートを製造するために使用することが好ましい。
4. Use of pressure-sensitive adhesive sheet The method of using the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited, and can be used in the same manner as a conventional pressure-sensitive adhesive sheet. However, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 exhibits light diffusibility, it is preferable to use the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in applications where such light diffusivity is required. In particular, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably used for producing an antiglare sheet.

図2には、本実施形態に係る粘着シート1を用いて製造される防眩性シート2の一例の断面図が示される。図2に示される防眩性シート2は、基材22と、当該基材22の一方の面に設けられた防眩性層21と、基材22の他方の面に設けられた粘着剤層11と、当該粘着剤層11における基材22とは反対の面に設けられた剥離シート12とを備える。   FIG. 2 shows a cross-sectional view of an example of the anti-glare sheet 2 manufactured using the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment. The antiglare sheet 2 shown in FIG. 2 includes a substrate 22, an antiglare layer 21 provided on one surface of the substrate 22, and an adhesive layer provided on the other surface of the substrate 22. 11 and a release sheet 12 provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 opposite to the substrate 22.

上記防眩性シート2は、本実施形態に係る粘着シート1における一の剥離シート12を剥がし、露出した粘着剤層11の露出面を、予め作製しておいた基材22と防眩性層21との積層体における基材22側の面に貼合することで製造することができる。   The anti-glare sheet 2 peels off one release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, and exposes the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to the base material 22 prepared in advance and the anti-glare layer. It can be manufactured by laminating to the surface on the side of the base material 22 in the laminate with 21.

また、上記防眩性シート2は、防眩性飛散防止シートであってもよい。すなわち、上記防眩性シート2は、ガラスや樹脂板等の表面に貼合され、当該ガラスや樹脂板等が破損した際における、当該ガラスや樹脂板等の破片の飛散を防止するために使用されてもよい。   Further, the anti-glare sheet 2 may be an anti-glare scattering prevention sheet. That is, the anti-glare sheet 2 is bonded to the surface of a glass, a resin plate, or the like, and is used to prevent fragments of the glass, the resin plate, or the like from scattering when the glass, the resin plate, or the like is broken. May be done.

本実施形態に係る粘着シート1を用いて製造される防眩性シート2では、粘着剤層11が前述した粘着剤組成物から形成されたものであることにより、良好な防眩性を達成しながらも、ギラツキの発生が良好に抑制することができるとともに、白茶けの発生も良好に抑制することができる。   In the anti-glare sheet 2 manufactured using the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 is formed from the above-described pressure-sensitive adhesive composition, excellent anti-glare properties are achieved. However, it is possible to satisfactorily suppress the occurrence of glare and also to suppress the occurrence of white tea.

(1)防眩性層
上述した防眩性シート2において、防眩性層21は、図2に示されるように、表面凹凸形成用微粒子211を含むことが好ましい。これにより、防眩性層21における基材22とは反対側の面には、表面凹凸形成用微粒子211に応じた凹凸構造が形成されることになり、所望の防眩性を発揮するものとなる。
(1) Anti-glare layer In the anti-glare sheet 2 described above, the anti-glare layer 21 preferably contains fine particles 211 for forming surface irregularities, as shown in FIG. Thereby, on the surface of the anti-glare layer 21 on the side opposite to the base material 22, an uneven structure according to the surface unevenness forming fine particles 211 is formed, and the desired anti-glare property is exhibited. Become.

防眩性層21を構成する表面凹凸形成用微粒子211以外の材料については、上記凹凸構造を形成可能であり、光透過性を有するものであれば、従来使用される材料を使用することができる。また、防眩性層21は、防眩性シート2が発揮する防眩性を損なわない限り、その他の機能を奏する層であってもよい。例えば、防眩性層21は、ハードコート層であってもよく、または傷修復層であってもよい。特に、防眩性層21は、ハードコート層であることが好ましい。   As for the material other than the surface unevenness forming fine particles 211 constituting the anti-glare layer 21, the above-mentioned uneven structure can be formed, and any material having conventional light-transmitting properties can be used as long as it has light transmittance. . The anti-glare layer 21 may be a layer having other functions as long as the anti-glare property of the anti-glare sheet 2 is not impaired. For example, the anti-glare layer 21 may be a hard coat layer or a wound repair layer. In particular, the anti-glare layer 21 is preferably a hard coat layer.

防眩性層21は、例えば、表面凹凸形成用微粒子211を含有する防眩性組成物から形成することができる。当該防眩性組成物は、表面凹凸形成用微粒子211の他に、マトリックス成分を含有することが好ましい。   The anti-glare layer 21 can be formed, for example, from an anti-glare composition containing the fine particles 211 for forming surface irregularities. The antiglare composition preferably contains a matrix component in addition to the fine particles 211 for forming surface irregularities.

(1−1)表面凹凸形成用微粒子
表面凹凸形成用微粒子211は、無機微粒子であってもよく、有機微粒子であってもよく、また、無機と有機との中間的な構造を有する微粒子であってもよいが、形成される防眩性層21の白茶け抑制性の観点から有機微粒子が好ましい。有機微粒子の例としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の透光性樹脂からなる微粒子であることが好ましく、アクリル樹脂からなるものであることがより好ましい。なお、アクリル樹脂の例としては、メタクリル酸メチルの単独重合体や、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の単量体との共重合体などからなるものが挙げられる。なお、微粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1-1) Fine Particles for Forming Surface Roughness The fine particles 211 for forming surface unevenness may be inorganic fine particles, organic fine particles, or fine particles having an intermediate structure between inorganic and organic. However, organic fine particles are preferable from the viewpoint of preventing the antiglare layer 21 from being washed out. Examples of the organic fine particles are preferably fine particles made of a translucent resin such as an acrylic resin, a polystyrene resin, a polyethylene resin, and an epoxy resin, and more preferably made of an acrylic resin. Examples of the acrylic resin include a homopolymer of methyl methacrylate and a copolymer of methyl methacrylate and a monomer such as vinyl acetate, styrene, methyl acrylate, and ethyl (meth) acrylate. No. The fine particles may be used alone or in combination of two or more.

表面凹凸形成用微粒子211の形状は、球状等の定形であってもよく、または形状が特定されない不定形であってもよいが、白茶け抑制により優れるという観点から定形の方が好ましく、球状であることがより好ましい。   The shape of the fine particles 211 for forming surface irregularities may be a fixed shape such as a spherical shape, or may be an irregular shape whose shape is not specified. More preferably, there is.

表面凹凸形成用微粒子211の遠心沈降光透過法による平均粒径は、0.8μm以上であることが好ましく、特に1.0μm以上であることが好ましく、さらには1.5μm以上であることが好ましい。また、当該平均粒径は、10μm以下であることが好ましく、特に8μm以下であることが好ましく、さらには5μm以下であることが好ましい。表面凹凸形成用微粒子211の平均粒径が上記範囲内であることにより、後述のヘイズ値や表面粗さを有する防眩性層が得られ易くなる。   The average particle size of the fine particles 211 for forming surface irregularities by a centrifugal sedimentation light transmission method is preferably 0.8 μm or more, particularly preferably 1.0 μm or more, and further preferably 1.5 μm or more. . Further, the average particle size is preferably 10 μm or less, particularly preferably 8 μm or less, and further preferably 5 μm or less. When the average particle diameter of the fine particles 211 for forming surface irregularities is within the above range, an antiglare layer having a haze value and a surface roughness described later is easily obtained.

防眩性層21(防眩性組成物)中の表面凹凸形成用微粒子211の含有量は、0.5質量%以上であることが好ましく、特に1質量%以上であることが好ましく、さらには2質量%以上であることが好ましい。また、防眩性層21中の表面凹凸形成用微粒子211の含有量は、30質量%以下であることが好ましく、特に25質量%以下であることが好ましく、さらには20質量%以下であることが好ましい。防眩性層21中の表面凹凸形成用微粒子211の含有量が上述した範囲であることで、防眩性シート2が効果的に防眩性を発揮することができる。   The content of the fine particles 211 for forming surface irregularities in the antiglare layer 21 (antiglare composition) is preferably 0.5% by mass or more, particularly preferably 1% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. It is preferably at least 2% by mass. Further, the content of the fine particles 211 for forming surface irregularities in the antiglare layer 21 is preferably 30% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. Is preferred. When the content of the fine particles 211 for forming surface irregularities in the anti-glare layer 21 is in the above-described range, the anti-glare sheet 2 can effectively exhibit anti-glare properties.

(1−2)マトリックス成分
マトリックス成分としては、従来使用される光透過性を有する樹脂等を使用することができる。例えば、当該樹脂として、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチロール系樹脂、ABS系樹脂、塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ケイ素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン等を使用することができる。
(1-2) Matrix Component As the matrix component, a resin having a light transmissivity conventionally used can be used. For example, as the resin, polyolefin resin, acrylic resin, polyester resin, styrene resin, ABS resin, vinyl chloride resin, fluorine resin, polycarbonate resin, polyester urethane resin, urethane resin, phenol resin Resins, urea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, epoxy resins, silicon resins, polyurethane resins, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, and the like can be used.

防眩性層21としてハードコート層を形成する場合、防眩性組成物は、マトリックス成分として、硬化性のアクリル系樹脂、特に多官能(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。なお、多官能(メタ)アクリレートとしては、公知のものを適宜使用することができる。   When a hard coat layer is formed as the antiglare layer 21, the antiglare composition preferably contains a curable acrylic resin, particularly a polyfunctional (meth) acrylate, as a matrix component. In addition, as the polyfunctional (meth) acrylate, a known polyfunctional (meth) acrylate can be appropriately used.

(1−3)その他の成分
本実施形態における防眩性組成物は、上記の成分以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、屈折率調整剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。
(1-3) Other components The antiglare composition in this embodiment may contain various additives in addition to the above components. Various additives include, for example, a photopolymerization initiator, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, a silane coupling agent, an antioxidant, a thermal polymerization inhibitor, a coloring agent, a refraction agent. Rate adjusters, surfactants, storage stabilizers, plasticizers, lubricants, defoamers, organic fillers, wettability improvers, coating surface improvers, and the like.

(1−4)防眩性層の形成方法
防眩性層21は、例えば、上述したような防眩性組成物を使用して形成することができる。
(1-4) Method for Forming Antiglare Layer The antiglare layer 21 can be formed using, for example, the above-described antiglare composition.

防眩性組成物は、マトリックス成分と、表面凹凸形成用微粒子211と、所望により添加剤とを混合することにより調製することができる。   The anti-glare composition can be prepared by mixing the matrix component, the fine particles 211 for forming surface irregularities, and optionally an additive.

防眩性組成物を希釈して塗布溶液とするための希釈溶剤としては、マトリックス成分等が溶解するものであれば、特に限定なく使用できる。溶剤を使用することで、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等が可能となる。   As a diluting solvent for diluting the antiglare composition into a coating solution, any solvent can be used without particular limitation as long as it can dissolve matrix components and the like. The use of a solvent makes it possible to improve coatability, adjust viscosity, adjust solid concentration, and the like.

溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソロブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソロブ)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソロブ)、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。   Specific examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol and octanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate and γ-butyrolactone. Ethers such as ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosorb), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosorb), diethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosorb), and propylene glycol monomethyl ether; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; dimethylformamide And amides such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

上記のように防眩性組成物を調製した後、当該防眩性組成物の塗布溶液を、例えば基材22の一方の面に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させ、さらに硬化させることで、基材22上に防眩性層21を形成することができる。なお、防眩性層21としてハードコート層を形成する場合には、マトリックスとして上述した多官能(メタ)アクリレートが好ましく使用され、所望によりレベリング剤等が防眩性組成物に配合されてもよい。   After preparing the antiglare composition as described above, a coating solution of the antiglare composition, for example, applied to one surface of the substrate 22 to form a coating film, and the coating film is dried, By further curing, the antiglare layer 21 can be formed on the substrate 22. When a hard coat layer is formed as the antiglare layer 21, the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate is preferably used as a matrix, and a leveling agent or the like may be added to the antiglare composition as desired. .

防眩性組成物の塗工液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、粘着剤組成物の塗布溶液を塗布するための方法として例示した上述の方法により行うことができる。防眩性組成物の塗工液を塗布したら、塗膜を40℃以上、120℃以下で30秒以上、5分以下程度乾燥させることが好ましい。   The application of the coating solution of the antiglare composition may be performed by a conventional method, and for example, can be performed by the above-described method exemplified as a method for applying the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition. After applying the coating liquid of the antiglare composition, it is preferable to dry the coating film at 40 ° C. or more and 120 ° C. or less for about 30 seconds or more and about 5 minutes or less.

塗膜の硬化は、使用するマトリックス成分に応じて行うことができ、例えば加熱処理または活性エネルギー線の照射により行うことができる。特に、マトリックス成分として上述した多官能(メタ)アクリレートを使用する場合、防眩性組成物の硬化は、窒素雰囲気下において、コーティング組成物の塗膜に対して紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することによって行うことが好ましい。紫外線照射および電子線照射の照射条件については、前述した条件と同様のものを使用することができる。   Curing of the coating film can be performed according to the matrix component used, and can be performed by, for example, heat treatment or irradiation with active energy rays. In particular, when the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate is used as the matrix component, the hardening of the antiglare composition is carried out under a nitrogen atmosphere with respect to the coating film of the coating composition under an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam. Irradiation is preferably performed. Irradiation conditions for ultraviolet irradiation and electron beam irradiation may be the same as those described above.

(1−5)防眩性層の物性等
防眩性層21のヘイズ値は、1%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、特に12%以上であることが好ましく、さらには18%以上であることが好ましい。また、防眩性層21のヘイズ値は、50%以下であることが好ましく、特に40%以下であることが好ましく、さらには30%以下であることが好ましい。防眩性層21のヘイズ値が1%以上であることで、粘着剤層11との組合せにより、ギラツキの発生を効果的に抑制することができる。一方、防眩性層21のヘイズ値が50%以下であることで、粘着剤層11との組合せにより、白茶けの発生を効果的に抑制することができる。
(1-5) Physical Properties of Antiglare Layer The haze value of the antiglare layer 21 is preferably 1% or more, more preferably 5% or more, and particularly preferably 12% or more. And more preferably 18% or more. Further, the haze value of the antiglare layer 21 is preferably 50% or less, particularly preferably 40% or less, and further preferably 30% or less. When the haze value of the antiglare layer 21 is 1% or more, the occurrence of glare can be effectively suppressed by combination with the pressure-sensitive adhesive layer 11. On the other hand, when the haze value of the anti-glare layer 21 is 50% or less, the occurrence of white tint can be effectively suppressed in combination with the pressure-sensitive adhesive layer 11.

防眩性層21の厚さは、1μm以上であることが好ましく、特に2μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、15μm以下であることが好ましく、特に10μm以下であることが好ましい。防眩性層21の厚さが上記の範囲にあることで、防眩性とカール防止性とを効果的に両立することができる。   The thickness of the antiglare layer 21 is preferably 1 μm or more, particularly preferably 2 μm or more. Further, the thickness is preferably 15 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less. When the thickness of the anti-glare layer 21 is within the above range, both the anti-glare property and the curl prevention property can be effectively achieved.

防眩性層21の基材22とは反対側の面における算術平均表面粗さ(Ra)は、0.001μm以上であることが好ましく、特に0.01μm以上であることが好ましく、さらには0.1μm以上であることが好ましい。また、当該算術平均表面粗さ(Ra)は、10μm以下であることが好ましく、特に1μm以下であることが好ましく、さらには0.5μm以下であることが好ましい。算術平均表面粗さ(Ra)が上記の範囲にあることで、防眩性層21は、優れた防眩性を発揮し易いものとなる。   The arithmetic average surface roughness (Ra) of the anti-glare layer 21 on the side opposite to the substrate 22 is preferably 0.001 μm or more, particularly preferably 0.01 μm or more, and more preferably 0 μm or more. It is preferably at least 1 μm. Further, the arithmetic average surface roughness (Ra) is preferably 10 μm or less, particularly preferably 1 μm or less, and further preferably 0.5 μm or less. When the arithmetic average surface roughness (Ra) is in the above range, the anti-glare layer 21 easily exhibits excellent anti-glare properties.

防眩性層21の基材22とは反対側の面における最大高さ粗さ(Rz)は、0.1μm以上であることが好ましく、特に0.5μm以上であることが好ましく、さらには1μm以上であることが好ましい。また、当該最大高さ粗さ(Rz)は、20μm以下であることが好ましく、特に10μm以下であることが好ましく、さらには4μm以下であることが好ましい。最大高さ粗さ(Rz)が上記の範囲にあることで、防眩性層21は、ギラツキを抑制しながら優れた防眩性を発揮しやすいものとなる。   The maximum height roughness (Rz) on the surface of the antiglare layer 21 on the side opposite to the substrate 22 is preferably 0.1 μm or more, particularly preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1 μm. It is preferable that it is above. Further, the maximum height roughness (Rz) is preferably 20 μm or less, particularly preferably 10 μm or less, and further preferably 4 μm or less. When the maximum height roughness (Rz) is in the above range, the anti-glare layer 21 easily exhibits excellent anti-glare properties while suppressing glare.

防眩性層21の基材22とは反対側の面における二乗平均平方根高さ(Rq)は、0.005μm以上であることが好ましく、特に0.01μm以上であることが好ましく、さらには0.1μm以上であることが好ましい。また、当該二乗平均平方根高さ(Rq)は、10μm以下であることが好ましく、特に5μm以下であることが好ましく、さらには1μm以下であることが好ましい。二乗平均平方根高さ(Rq)が上記の範囲にあることで、ギラツキを抑制しながら優れた防眩性を発揮しやすいものとなる。   The root-mean-square height (Rq) of the antiglare layer 21 on the side opposite to the substrate 22 is preferably 0.005 μm or more, particularly preferably 0.01 μm or more, and more preferably 0 μm or more. It is preferably at least 1 μm. Further, the root mean square height (Rq) is preferably 10 μm or less, particularly preferably 5 μm or less, and further preferably 1 μm or less. When the root-mean-square height (Rq) is within the above range, excellent antiglare properties can be easily exerted while suppressing glare.

防眩性層21の基材22とは反対側の面における最大断面高さ(Rt)は、0.1μm以上であることが好ましく、特に0.5μm以上であることが好ましく、さらには1.0μm以上であることが好ましい。また、当該最大断面高さ(Rt)は、20μm以下であることが好ましく、特に15μm以下であることが好ましく、さらには10μm以下であることが好ましい。最大断面高さ(Rt)が上記の範囲にあることで、ギラツキを抑制しながら優れた防眩性を発揮しやすいものとなる。   The maximum cross-sectional height (Rt) of the anti-glare layer 21 on the side opposite to the substrate 22 is preferably 0.1 μm or more, particularly preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1. It is preferably at least 0 μm. Further, the maximum sectional height (Rt) is preferably 20 μm or less, particularly preferably 15 μm or less, and further preferably 10 μm or less. When the maximum cross-sectional height (Rt) is within the above range, excellent antiglare properties can be easily exerted while suppressing glare.

なお、上述した算術平均表面粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)、二乗平均平方根高さ(Rq)および最大断面高さ(Rt)の測定方法の詳細は、後述する実施例の欄に記載の通りである。   The details of the above-described methods for measuring the arithmetic average surface roughness (Ra), the maximum height roughness (Rz), the root mean square height (Rq), and the maximum cross-section height (Rt) are described in Examples below. Column.

(2)基材
基材22としては、所望の光透過性を達成できる材料からなるものであることが好ましい。また、防眩性シート2を防眩性飛散防止シートとして使用する場合には、基材22が、ガラスや樹脂板等の破片の飛散を防止できる程度の強度を有する材料からなることが好ましい。通常、基材22は、プラスチックフィルムからなる。
(2) Base Material The base material 22 is preferably made of a material that can achieve a desired light transmittance. When the anti-glare sheet 2 is used as an anti-glare scattering prevention sheet, it is preferable that the base material 22 is made of a material having such a strength as to prevent scattering of fragments such as glass and resin plate. Usually, the substrate 22 is made of a plastic film.

プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム;これらの2種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。   As the plastic film, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester film such as polyethylene naphthalate, polyurethane film, polyethylene film, polypropylene film, cellulose film such as triacetyl cellulose, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl Plastic films such as alcohol films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, acrylic resin films, norbornene-based resin films, and cycloolefin resin films; and laminates of two or more of these. . The plastic film may be uniaxially stretched or biaxially stretched.

基材22の厚さは、通常10μm以上、500μm以下に設定されるが、50μm以上であることが好ましく、特に80μm以上であることが好ましい。また、基材22の厚さは、300μm以下であることが好ましく、特に150μm以下であることが好ましい。   The thickness of the base material 22 is usually set to 10 μm or more and 500 μm or less, but is preferably 50 μm or more, and particularly preferably 80 μm or more. Further, the thickness of the substrate 22 is preferably 300 μm or less, and particularly preferably 150 μm or less.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸n−ブチル40質量部、アクリル酸10質量部およびアクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル50質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。また、この(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率を後述する方法で測定したところ、1.45であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth) acrylate polymer 40 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of acrylic acid, and 50 parts by mass of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate were copolymerized by a solution polymerization method, A (meth) acrylate polymer was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylate polymer was measured by the method described later, it was 500,000 in weight average molecular weight (Mw). The refractive index of this (meth) acrylic acid ester polymer was measured by the method described later, and was 1.45.

ここで、上述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8320
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK gel superH−H
TSK gel superHM−H
TSK gel superH2000
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
<Measurement conditions>
・ GPC measuring device: HLC-8320 manufactured by Tosoh Corporation
GPC column (passed in the following order): TSK gel superH-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel super HM-H
TSK gel superH2000
-Measurement solvent: tetrahydrofuran-Measurement temperature: 40 ° C

また、上述した(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率は、JIS K7142:2014に準じて、アッベ屈折計(アタゴ社製,製品名「アッベ屈折計4T」)を用いて以下の条件で測定したものである。
<測定条件>
・Na光源
・波長:約590nm
The refractive index of the above (meth) acrylic acid ester polymer is measured under the following conditions using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., product name “Abe refractometer 4T”) according to JIS K7142: 2014. It was done.
<Measurement conditions>
・ Na light source ・ Wavelength: about 590nm

2.粘着剤組成物の調製
得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、光拡散微粒子としての、無機と有機との中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)10.0質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.5質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤組成物の塗布液を得た。
2. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition 100 parts by mass of the obtained (meth) acrylate polymer (solid content converted value; the same applies hereinafter) and silicon-containing light-diffusing fine particles having an intermediate structure between inorganic and organic. 10.0 parts by mass of compound fine particles (product name “Tospearl 145”, manufactured by Momentive Performance Materials Japan, Inc., average particle size: 4.5 μm, refractive index: 1.43), and tri as a crosslinking agent By mixing 0.5 parts by mass of methylolpropane-modified tolylene diisocyanate and 0.2 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, sufficiently stirring and diluting with methyl ethyl ketone. Thus, a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition was obtained.

3.粘着シートの製造
得られた粘着剤組成物の塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、得られた塗膜を90℃で1分間加熱処理することで、厚さ25μmの粘着剤層を形成した。その後、当該粘着剤層における重剥離型剥離シートとは反対側の面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面を積層した。これにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの層構成を有する粘着シートを得た。
3. Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet Release of a heavy release type release sheet (product name “SP-PET752150”, manufactured by Lintec Co., Ltd.) obtained by subjecting one side of a polyethylene terephthalate film to release treatment with a silicone-based release agent from the obtained coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition. After applying to the treated surface with a knife coater, the obtained coating film was heated at 90 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a thickness of 25 μm. Then, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the heavy release type release sheet, a light release type release sheet (manufactured by Lintec, product name “SP-PET 382120”) in which one side of a polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone release agent. )) Were laminated. Thus, a pressure-sensitive adhesive sheet having a layer structure of heavy release type release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 μm) / light release type release sheet was obtained.

〔実施例2〕
1.粘着剤組成物の調製
実施例1の工程1と同様に得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部と、光拡散微粒子としての、無機と有機との中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)7.5質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.5質量部と、活性エネルギー線硬化性成分としてのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート10質量部と、光重合開始剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1.0質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤組成物の塗布液を得た。
[Example 2]
1. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition 100 parts by mass of a (meth) acrylate polymer obtained in the same manner as in Step 1 of Example 1, and silicon-containing light-diffusing fine particles having an intermediate structure between inorganic and organic. 7.5 parts by mass of fine particles made of a compound (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name “Tospearl 145”, average particle size: 4.5 μm, refractive index: 1.43), and tri as a crosslinking agent 0.5 parts by mass of methylolpropane-modified tolylene diisocyanate, 10 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate as an active energy ray-curable component, and 1.0 part by mass of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator And 0.2 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent. It was sufficiently stirred, by dilution with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of the adhesive composition.

2.粘着シートの製造
得られた粘着剤組成物の塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、得られた塗膜を90℃で1分間加熱処理した。その後、当該塗膜における重剥離型剥離シートとは反対側の面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面を積層することで、重剥離型剥離シート/塗膜/軽剥離型剥離シートの層構成を有する積層体を得た。
2. Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet Release of a heavy release type release sheet (product name “SP-PET752150”, manufactured by Lintec Co., Ltd.) obtained by subjecting one side of a polyethylene terephthalate film to release treatment with a silicone-based release agent from the obtained coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition. After coating on the treated surface with a knife coater, the obtained coating film was subjected to a heat treatment at 90 ° C. for 1 minute. Then, on the surface of the coating film opposite to the heavy release type release sheet, a light release type release sheet (manufactured by Lintec Co., product name "SP-PET382120") in which one side of a polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone release agent. By laminating the release-treated surfaces of (1), a laminate having a layer configuration of heavy release type release sheet / coating film / light release type release sheet was obtained.

続いて、得られた積層体における上記塗膜に対し、上記剥離シート越しに以下の条件で紫外線を照射して、上記塗膜を硬化させて厚さ25μmの粘着剤層とした。これにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの層構成を有する粘着シートを得た。
<紫外線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度300mW/cm,光量300mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
Subsequently, the coating film in the obtained laminate was irradiated with ultraviolet light through the release sheet under the following conditions to cure the coating film to form a 25 μm thick adhesive layer. Thus, a pressure-sensitive adhesive sheet having a layer structure of heavy release type release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 μm) / light release type release sheet was obtained.
<Ultraviolet irradiation conditions>
・ Use of high pressure mercury lamp ・ Illuminance 300mW / cm 2 , Light intensity 300mJ / cm 2
・ UV illuminance and light meter use "UVPF-A1" manufactured by Eye Graphics

〔実施例3〜7および比較例1〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体を構成するモノマーの種類および含有量、ならびに光拡散微粒子の種類および含有量を表1に示すように変更する以外、実施例2と同様にして粘着シートを製造した。
[Examples 3 to 7 and Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the type and content of the monomer constituting the (meth) acrylate polymer and the type and content of the light-diffusing fine particles were changed as shown in Table 1. .

〔参考例〕
光拡散微粒子を添加することなく得た粘着剤組成物の塗布液を用いた以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
(Reference example)
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition obtained without adding light diffusing fine particles was used.

〔製造例1〕
多官能(メタ)アクリレートを含有するアクリル系樹脂(荒川化学製,製品名「ビームセット575CB」)と、表面凹凸形成用微粒子としての、平均粒径2.5μmのアクリル樹脂粒子とを混合し、防眩性組成物を得た。当該防眩性組成物中のアクリル樹脂粒子の含有量は、2質量%であった。さらに、当該防眩性組成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈することで、防眩性組成物の塗布液を得た。
[Production Example 1]
Acrylic resin containing polyfunctional (meth) acrylate (Arakawa Chemical Co., product name "Beamset 575CB") is mixed with acrylic resin particles having an average particle size of 2.5 μm as fine particles for forming surface irregularities, An antiglare composition was obtained. The content of the acrylic resin particles in the antiglare composition was 2% by mass. Further, the antiglare composition was diluted with propylene glycol monomethyl ether to obtain a coating solution of the antiglare composition.

その後、基材としての易接着層付きポリエステルフィルム(東洋紡社製,コスモシャインA4300,厚さ:125μm)の易接着層側の面に、上記防眩性組成物の塗布液をワイヤーバー#10で塗布し、70℃で1分間乾燥させた。   Thereafter, a coating solution of the above antiglare composition was applied to the surface of the polyester film having an easily adhesive layer as a substrate (Cosmoshine A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 125 μm) on the side of the easily adhesive layer with a wire bar # 10. Coated and dried at 70 ° C. for 1 minute.

次いで、窒素雰囲気下、紫外線照射装置(アイグラフィックス社製,UVPF−A1)により下記の条件で紫外線を照射して、基材上に厚さ2.0μmの防眩性層としてのハードコート層を形成した。これにより、基材と防眩性層との積層体(以下、「積層体A」とする。)を得た。なお、当該積層体Aによれば、良好な防眩性を発揮できることが確認された。
<紫外線照射条件>
・光源:高圧水銀灯
・ランプ電力:2kW
・コンベアスピード:4.23m/min
・照度:240mW/cm
・光量:307mJ/cm
Next, under a nitrogen atmosphere, an ultraviolet ray irradiation device (UVPF-A1, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) irradiates ultraviolet rays under the following conditions to form a 2.0 μm thick hard coat layer as an antiglare layer on the substrate. Was formed. Thus, a laminate of the base material and the antiglare layer (hereinafter, referred to as “laminate A”) was obtained. In addition, according to the laminate A, it was confirmed that good antiglare properties could be exhibited.
<Ultraviolet irradiation conditions>
・ Light source: High pressure mercury lamp ・ Lamp power: 2kW
・ Conveyor speed: 4.23m / min
・ Illuminance: 240 mW / cm 2
・ Light quantity: 307 mJ / cm 2

表2には、上記積層体Aについての構成や物性等をまとめた。なお、表2中におけるヘイズ値(%)は、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH2000」)を用いて、JIS K7136:2000、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて測定したものである。また、表2中における各種表面粗さ(算術平均表面粗さRa、二乗平均平方根高さRq、最大高さ粗さRzおよび最大断面高さRt;それぞれ単位はnm)は、上記積層体Aにおける防眩性層側の面について、JIS B0601:2013に準拠して、光干渉顕微鏡(Veeco社製,製品名「表面形状測定装置WYKO NT110」)を用いて測定したものである。なお、表面粗さの測定の際には、測定条件PSI、倍率50倍とし、測定ポイント5箇所の平均値を表面粗さの値とした。   Table 2 summarizes the configuration and physical properties of the laminate A. The haze value (%) in Table 2 is measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH2000") according to JIS K7136: 2000, JIS K7361-1: 1997 and ASTM D 1003. Measured. In Table 2, various surface roughnesses (arithmetic mean surface roughness Ra, root mean square height Rq, maximum height roughness Rz, and maximum cross-section height Rt; each unit is nm) are as follows. The surface on the anti-glare layer side was measured using a light interference microscope (manufactured by Veeco, product name “Surface profile measuring device WYKO NT110”) in accordance with JIS B0601: 2013. When measuring the surface roughness, the measurement conditions were set to PSI and the magnification was set to 50 times, and the average value at five measurement points was defined as the value of the surface roughness.

〔製造例2〕
多官能(メタ)アクリレートを含有するアクリル系樹脂(荒川化学製,製品名「ビームセット575CB」)と、表面凹凸形成用微粒子としての、平均粒径3.5μmのアクリル樹脂粒子とを混合し、防眩性組成物を得た。当該防眩性組成物中の不定形シリカ粒子の含有量は、15質量%であった。さらに、当該防眩性組成物を、トルエンで希釈することで、防眩性組成物の塗布液を得た。
[Production Example 2]
Acrylic resin containing polyfunctional (meth) acrylate (Arakawa Chemical Co., Ltd., product name “Beamset 575CB”) is mixed with acrylic resin particles having an average particle size of 3.5 μm as fine particles for forming surface irregularities. An antiglare composition was obtained. The content of the amorphous silica particles in the antiglare composition was 15% by mass. Further, the antiglare composition was diluted with toluene to obtain a coating solution of the antiglare composition.

その後、基材としてのトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製,製品名「KC8UYW」,厚さ:80μm)の一方の面に、上記防眩性組成物の塗布液をワイヤーバー#10で塗布し、70℃で1分間乾燥させた。   Thereafter, a coating solution of the antiglare composition was applied to one surface of a triacetylcellulose film (Konica Minolta, product name “KC8UYW”, thickness: 80 μm) as a substrate with a wire bar # 10. At 70 ° C. for 1 minute.

次いで、製造例1における紫外線照射と同様の条件にて紫外線を照射して、基材上に厚さ3.0μmの防眩性層としてのハードコート層を形成した。これにより、基材と防眩性層との積層体(以下、「積層体B」とする。)を得た。なお、当該積層体Bによれば、良好な防眩性を発揮できることが確認された。   Next, ultraviolet irradiation was performed under the same conditions as the ultraviolet irradiation in Production Example 1 to form a 3.0 μm-thick hard coat layer as an antiglare layer on the substrate. Thus, a laminate of the substrate and the antiglare layer (hereinafter, referred to as “laminate B”) was obtained. In addition, according to the laminate B, it was confirmed that good antiglare properties can be exhibited.

表2には、上記積層体Bについての構成や物性等をまとめた。なお、表2中におけるヘイズ値は、製造例1と同様の方法にて測定したものである。また、表2中における各種表面粗さは、上記積層体Bにおける防眩性層側の面について、製造例1と同様の方法にて測定したものである。   Table 2 summarizes the configuration and physical properties of the laminate B. The haze values in Table 2 were measured by the same method as in Production Example 1. The various surface roughnesses in Table 2 were measured on the surface of the laminate B on the side of the antiglare layer by the same method as in Production Example 1.

〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance. By subtracting the mass of the mesh alone, the mass of the pressure-sensitive adhesive alone was calculated. The mass at this time is defined as M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表3に示す。   Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Thereafter, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is defined as M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. Table 3 shows the results.

〔試験例2〕(粘着力の測定)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。その積層体を、幅25mm、長さ100mmに裁断し、これをサンプルとした。当該サンプルから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、ソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付した。
[Test Example 2] (Measurement of adhesive strength)
The light-peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was replaced with a polyethylene terephthalate film having an easily adhesive layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", (Thickness: 100 μm). The laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, which was used as a sample. The heavy release type release sheet was peeled off from the sample, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass).

その後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、JIS Z0237:2009に準じて、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。結果を表3に示す。   Then, after leaving for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23 ° C. and 50% RH, the peeling rate was measured using a tensile tester (manufactured by Orientec, product name “Tensilon”) according to JIS Z0237: 2009. The adhesive strength (N / 25 mm) was measured under the conditions of 300 mm / min and a peel angle of 180 °. Table 3 shows the results.

〔試験例3〕(粘着剤層のヘイズ値の測定)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートについて、両面の剥離シートが貼付された状態で、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH2000」)を用いて、JIS K7136:2000、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じてヘイズ値(%)を測定し、両面の剥離シートのヘイズ値を差し引くことにより粘着剤層のヘイズ値(内部ヘイズ値)を算出した。この結果を、粘着剤層のヘイズ値(%)として表3に示す。
[Test Example 3] (Measurement of haze value of pressure-sensitive adhesive layer)
Using the haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH2000") with respect to the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples, with the release sheets on both sides adhered thereto, JIS K7136: 2000, JIS K7361-1: 1997 and ASTM D 1003. The haze value (%) was measured, and the haze value (internal haze value) of the pressure-sensitive adhesive layer was calculated by subtracting the haze value of the release sheet on both sides. The results are shown in Table 3 as the haze value (%) of the pressure-sensitive adhesive layer.

〔試験例4〕(粘着剤層の全光線透過率の測定)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートの全光線透過率(%)を、ヘイズメーター(日本電色工業製,製品名「NDH2000」)を使用し、JIS K7361−1:1997に準拠して測定した。測定結果を、粘着剤層の全光線透過率(%)として、表3に示す。
[Test Example 4] (Measurement of total light transmittance of pressure-sensitive adhesive layer)
The total light transmittance (%) of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples was measured in accordance with JIS K7361-1: 1997 using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “NDH2000”). Measured according to Table 3 shows the measurement results as the total light transmittance (%) of the pressure-sensitive adhesive layer.

〔試験例5〕(ギラツキの評価)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性シートを得た。
[Test Example 5] (Evaluation of glare)
Peeling a light release type release sheet from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples, and bonding the exposed pressure-sensitive adhesive layer to the substrate-side surface of the laminate A manufactured in Production Example 1 Thus, an antiglare sheet was obtained.

得られた防眩性シートから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層の露出面をタブレット端末(アップル社製,製品名「iPad(登録商標)」,表示面の精細度:264dpi)の表示面に貼付した。そして、タブレット端末の表示面を緑一色の発光となるように調整し、防眩性シートによるギラツキを抑制する効果を目視にて確認した。   The heavy release type release sheet was peeled off from the obtained anti-glare sheet, and the exposed surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer was exposed on a tablet terminal (product name “iPad (registered trademark)” manufactured by Apple Inc., display surface definition: 264 dpi). Affixed to the display surface. Then, the display surface of the tablet terminal was adjusted to emit only green light, and the effect of suppressing glare by the antiglare sheet was visually confirmed.

そして、高頻度にギラツキが確認される場合を「1」とするとともに、全くギラツキが確認されない場合を「5」として、ギラツキの程度が低下するに従って「1」から「5」に向けて数値が増大する5段階の基準を設け、当該基準に基づいて、ギラツキについて評価した。評価結果を表3に示す。   Then, a case where glare is frequently confirmed is set to “1”, and a case where no glare is confirmed is set to “5”. As the degree of the glare decreases, the numerical value increases from “1” to “5”. Five increasing criteria were set, and glare was evaluated based on the criteria. Table 3 shows the evaluation results.

また、上述した積層体Aの代わりに、製造例2で製造した積層体Bを使用して防眩性シートを作製し、当該防眩性シートについても、上記と同様に、5段階の基準にてギラツキについて評価した。この結果も表3に示す。   In addition, instead of the above-described laminate A, an anti-glare sheet was produced using the laminate B manufactured in Production Example 2, and the anti-glare sheet was also evaluated based on a five-step standard in the same manner as described above. The glare was evaluated. The results are also shown in Table 3.

〔試験例6〕(白茶けの評価)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性シートを得た。
[Test Example 6] (Evaluation of white tea)
Peeling a light release type release sheet from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples, and bonding the exposed pressure-sensitive adhesive layer to the substrate-side surface of the laminate A manufactured in Production Example 1 Thus, an antiglare sheet was obtained.

得られた防眩性シートから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層の露出面を黒色のアクリル板上に貼付した。そして、目視により、粘着シートの白っぽさの程度を確認した。   The heavy release type release sheet was peeled off from the obtained antiglare sheet, and the exposed surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer was stuck on a black acrylic plate. Then, the degree of whiteness of the adhesive sheet was visually confirmed.

そして、明確に白っぽさが認識される場合を「1」とするとともに、全く白っぽさが認識されない場合を「5」として、白っぽさの程度が低下するに従って「1」から「5」に向けて数値が増大する5段階の基準を設け、当該基準に基づいて、白茶けについて評価した。評価結果を表3に示す。   Then, the case where the whiteness is clearly recognized is set to “1”, and the case where the whiteness is not recognized at all is set to “5”, and from “1” as the degree of the whiteness decreases. A five-level criterion in which the numerical value increases toward “5” was provided, and the whiteness was evaluated based on the criterion. Table 3 shows the evaluation results.

また、上述した積層体Aの代わりに、製造例2で製造した積層体Bを使用して防眩性シートを作製し、当該防眩性シートについても、上記と同様に、5段階の基準にて白茶けについて評価した。この結果も表3に示す。   In addition, instead of the above-described laminate A, an anti-glare sheet was produced using the laminate B manufactured in Production Example 2, and the anti-glare sheet was also evaluated based on a five-step standard in the same manner as described above. Was evaluated for white tea. The results are also shown in Table 3.

〔試験例7〕(耐久性の評価)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性シートを得た。
[Test Example 7] (Evaluation of durability)
Peeling a light release type release sheet from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples, and bonding the exposed pressure-sensitive adhesive layer to the substrate-side surface of the laminate A manufactured in Production Example 1 Thus, an antiglare sheet was obtained.

得られた防眩性シートから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層の露出面をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付した。このようにして得られた積層体を、オートクレーブ(栗原製作所社製)にて0.5MPa、50℃で、30分加圧した後、室温にて一晩放置した。   The heavy release type release sheet was peeled off from the obtained antiglare sheet, and the exposed surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer was adhered to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass). The laminate thus obtained was pressurized in an autoclave (manufactured by Kurihara Seisakusho) at 0.5 MPa and 50 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature overnight.

続いて、上記積層体を、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した。その後、粘着剤層とソーダライムガラスとの界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐久性を評価した。その結果を表3に示す。
○…気泡や浮き・剥がれが全くなかった。
△…微小な気泡が発生したが、浮き・剥がれはなかった。
×…気泡や浮き・剥がれが発生した。
Subsequently, the laminate was stored under high-temperature and high-humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH for 72 hours. Thereafter, the state at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the soda-lime glass was visually confirmed, and the durability was evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the results.
…: There were no bubbles, floating or peeling.
Δ: Micro bubbles were generated, but no floating or peeling was observed.
×: Bubbles, floating and peeling occurred.

〔試験例8〕(飛散防止効果の評価)
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性飛散防止シートを得た。
[Test Example 8] (Evaluation of scattering prevention effect)
Peeling a light release type release sheet from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples, and bonding the exposed pressure-sensitive adhesive layer to the substrate-side surface of the laminate A manufactured in Production Example 1 Thus, an anti-glare scattering prevention sheet was obtained.

次に、防眩性飛散防止シートの重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚さ0.5mm)と貼り合わせ、評価サンプルとした。   Next, the heavy release type release sheet of the antiglare anti-scattering sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was applied to a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name "Corning Glass Eagle XG", 90 mm long x 50 mm wide x 0 mm thick). .5 mm) and used as an evaluation sample.

平滑な台の上に、2枚のステンレススチール板(厚さ:2cm)を50mmの間隔にて互いに平行になるように配置した。そして、上記評価サンプルを、ガラス板側が上となるように、かつ、評価サンプルの縦方向の両端部20mmにて評価サンプルの防眩性飛散防止シート側が上記ステンレススチール板に接するように配置した。   On a smooth table, two stainless steel plates (thickness: 2 cm) were arranged parallel to each other at 50 mm intervals. Then, the evaluation sample was placed so that the glass plate side was at the top and the antiglare and scattering prevention sheet side of the evaluation sample was in contact with the stainless steel plate at 20 mm both ends in the longitudinal direction of the evaluation sample.

次いで、130gのステンレス鋼球を高さ60cmから上記評価サンプルの中心部分に落下させた。そして、ガラス板が破損してなるガラス片の飛散の状態を確認し、以下の基準により、飛散防止効果を評価した。その結果を表3に示す。
〇…全てのガラス片が防眩性飛散防止シートにより保持され、ガラス片の飛散は生じなかった。
×…少なくとも一部のガラス片の飛散が生じた。
Next, a 130 g stainless steel ball was dropped from a height of 60 cm to the center of the evaluation sample. Then, the state of scattering of glass pieces resulting from breakage of the glass plate was confirmed, and the scattering prevention effect was evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the results.
〇: All the glass pieces were held by the antiglare scattering prevention sheet, and the glass pieces did not scatter.
×: At least some of the glass pieces were scattered.

なお、表1および表2に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[モノマー]
BA:アクリル酸n−ブチル
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
V−3F:アクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル
V−4F:アクリル酸2,2,2,3−テトラフルオロプロピル
[光拡散微粒子]
トスパール145:無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)
トスパール200B:無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール200B」,平均粒径:6.0μm,屈折率:1.43)
[基材]
PET:易接着層付きポリエステルフィルム(東洋紡社製,コスモシャインA4300,厚さ:125μm)
TAC:トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製,製品名「KC8UYW」,厚さ:80μm)
The details of the abbreviations and the like described in Tables 1 and 2 are as follows.
[monomer]
BA: n-butyl acrylate AA: acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate V-3F: 2,2,2-trifluoroethyl acrylate V-4F: 2,2,2,3-tetrafluoroacrylate Propyl [light diffusion fine particles]
Tospearl 145: fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name “Tospearl 145”, average particle size: 4.5 μm, refractive index: 1) .43)
Tospearl 200B: fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name “Tospearl 200B”, average particle size: 6.0 μm, refractive index: 1) .43)
[Base material]
PET: Polyester film with easy adhesion layer (Cosmo Shine A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 125 μm)
TAC: Triacetylcellulose film (Konica Minolta, product name “KC8UYW”, thickness: 80 μm)

Figure 2020007511
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表3からわかるように、実施例に係る粘着シートでは、ギラツキの発生を抑制しながらも、白茶けを良好に抑制することができた。一方、比較例に係る粘着シートでは、ギラツキの発生を抑制することはできたものの、白茶けの発生を十分に抑制することができなかった。また、参考例に係る粘着シートでは、白茶けの発生は十分に抑制されたものの、ギラツキの発生を抑制することができなかった。   As can be seen from Table 3, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the example, it was possible to favorably suppress the discoloration while suppressing the occurrence of glare. On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the comparative example, although it was possible to suppress the occurrence of glare, it was not possible to sufficiently suppress the occurrence of discoloration. In addition, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the reference example, although the occurrence of white tea was sufficiently suppressed, the occurrence of glare could not be suppressed.

本発明の粘着シートは、例えば、防眩性シートの製造に好適に使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for producing an antiglare sheet.

1…粘着シート
11…粘着剤層
111…光拡散微粒子
12…剥離シート
2…防眩性シート
21…防眩性層
211…表面凹凸形成用微粒子
22…基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive sheet 11 ... Adhesive layer 111 ... Light diffusing fine particles 12 ... Release sheet 2 ... Anti-glare sheet 21 ... Anti-glare layer 211 ... Particles for forming surface irregularities 22 ... Base

Claims (8)

粘着剤層を備える粘着シートであって、
前記粘着剤層が、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体と、光拡散微粒子とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記粘着剤層のヘイズ値が、10%以上、90%以下である
ことを特徴とする粘着シート。
An adhesive sheet having an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer containing a (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, and light diffusing fine particles. And
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 10% or more and 90% or less.
前記(メタ)アクリル酸エステル重合体と前記光拡散微粒子との屈折率の差が、0.01以上、0.05以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein a difference in refractive index between the (meth) acrylate polymer and the light-diffusing fine particles is 0.01 or more and 0.05 or less. 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率が、1.42以上、1.47以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the refractive index of the (meth) acrylate polymer is 1.42 or more and 1.47 or less. 前記光拡散微粒子の屈折率が、1.40以上、1.46以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a refractive index of the light diffusing fine particles is 1.40 or more and 1.46 or less. 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを、5質量%以上、90質量%以下で含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。   The said (meth) acrylic acid ester polymer contains 5 mass% or more and 90 mass% or less of the said (meth) acrylic acid fluoroalkylester as a monomer unit which comprises the said polymer. Item 5. The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of Items 1 to 4. 前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent. 前記粘着剤組成物が、活性エネルギー線硬化性成分を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains an active energy ray-curable component. 基材と、前記基材の一方の面側に設けられた防眩性層と、前記基材の他方の面側に設けられた粘着剤層とを備える防眩性シートであって、
前記粘着剤層が、請求項1〜7のいずれか一項に記載の粘着シートが有する粘着剤層であり、
前記防眩性層が、表面凹凸形成用微粒子を含む
ことを特徴とする防眩性シート。
A base material, an antiglare layer provided on one surface side of the base material, and an antiglare sheet including an adhesive layer provided on the other surface side of the base material,
The pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7,
The anti-glare sheet, wherein the anti-glare layer contains fine particles for forming surface irregularities.
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