JP2020007066A - Fiber package, and manufacturing method thereof - Google Patents

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兵和 的場
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亮介 榮
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Abstract

To provide a fiber package preferably usable for general industrial material application, which improves an unwinding property of a package during high-degree processing while suppressing grade/quality of the package.SOLUTION: According to a package formed by winding a filament having a tensile elongation of 5.0% or less and an initial modulus of 300 cN/dtex or more, a fiber package has a feature in which the filament is wound so that a twill angle falls within a range of 5-16°, and an interval α of two yarns adjacently parallel to each other on the package maintains the following range. 0.60 H<α<1.40 H, where H is yarn width (μm).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は繊維パッケージおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a fiber package and a method for manufacturing the same.

繊維パッケージはフィラメントを規則的にトラバース(綾振り)しながらボビンに巻き取ることで作製される。この規則的な巻き取りはワインド数と呼ばれるパッケージに巻き取られるフィラメントの軌跡を表すパラメーターで表され、トラバースの周波数Ntr[cpm]とその時のスピンドル回転数Nsp[rpm]とした時に、ワインド数W=Nsp/Ntrとして表される。すなわち、ワインド数Wの値は、1分間あたりにトラバースが往復する回数とスピンドル回転数の比を表すことになる。 A fiber package is produced by winding a filament around a bobbin while traversing (traversing) regularly. The regular winding is represented by parameters representing a locus of filament wound into the package called winding number, upon traversing frequency N tr [cpm] and its time of spindle speed N sp [rpm], wind It is expressed as the number W = Nsp / Ntr . That is, the value of the wind number W represents the ratio between the number of times the traverse reciprocates per minute and the spindle speed.

また、フィラメントの巻き取り方式としては、綾角一定巻き、またはワインド数一定巻きが一般的に用いられる。綾角一定巻きとは、繊維パッケージを作製する際のトラバースの移動速度を一定にした巻き取り方式であり、フィラメントを巻き取る際の巻取速度(パッケージ周速度)を一定にするため、繊維パッケージの巻太りに合わせてスピンドル回転速度を低下させる必要がある。その結果、フィラメントを巻き取るにつれ、トラバース1往復あたりのスピンドル回転数は経時で減少していき、ワインド数Wが連続的に漸減する巻き取り方式である。綾角一定巻きでは、経時でのワインド数変化に伴い、スピンドル回転数とトラバース往復数との間に特別な条件が存在した場合、繊維パッケージ上でフィラメントが同じ軌跡で積み重なって巻かれる、いわゆるリボンが形成される。リボンが形成された場合、繊維パッケージの表面が乱れて糸切れが発生したり、繊維パッケージから糸がはみ出して巻姿を乱し解舒性を悪化させたりするなど、種々なトラブルを引き起こす。   Further, as a winding method of the filament, a winding with a constant twill angle or a winding with a constant winding number is generally used. The constant winding angle winding is a winding method in which the moving speed of the traverse when producing the fiber package is constant, and the winding speed (package peripheral speed) when winding the filament is constant. It is necessary to reduce the spindle rotation speed in accordance with the thickening of the winding. As a result, as the filament is wound up, the number of rotations of the spindle per one reciprocation of the traverse decreases with time, and the winding number W continuously decreases gradually. In the case of a constant angle winding, if special conditions exist between the spindle rotation speed and the traverse reciprocating speed due to the change in the winding number over time, so-called ribbons in which filaments are stacked and wound on the fiber package on the same locus. Is formed. When the ribbon is formed, various troubles are caused, for example, the surface of the fiber package is disturbed to cause thread breakage, or the thread protrudes from the fiber package to disturb the winding form and deteriorate the unwinding property.

これに対しワインド数一定巻は、その名のとおりワインド数を一定にするため、繊維パッケージの巻太りに伴うスピンドル回転速度の低下に合わせ、トラバースの移動速度を低下させることでトラバース1往復あたりのスピンドル回転数の比を一定に制御する巻き取り方式である。ワインド数一定巻では巻き始め時のワインド数をリボンの発生しない値に設定しておくことで、巻き終わりまでリボン発生を回避しながら繊維パッケージを巻き取ることができる。また、ワインド数一定巻は綾角一定巻きに比らべて、高い規則性を持ってパッケージ上にフィラメントを巻き取ることができるため、ワインド数の値を精査することで高密度なパッケージを巻き取ることができ、1本のボビンに多量のフィラメントを巻き取ることができるため産業用の太いフィラメントに対し広く採用されている。さらに、特にポリエステル繊維やポリアミド繊維に関しては、生産上の安定巻取性および高次加工時の解舒性を向上すべく、さまざまな技術開発が行われている。   On the other hand, the winding number constant winding is, as its name implies, in order to keep the winding number constant, in accordance with the decrease in the spindle rotation speed accompanying the thickening of the fiber package, the traverse moving speed is reduced, so that the traverse per round trip This is a winding system for controlling the ratio of the spindle rotation speeds to a constant. By setting the winding number at the start of winding to a value that does not generate a ribbon in a constant winding number winding, the fiber package can be wound up while avoiding the ribbon generation until the winding ends. In addition, winding with a constant number of windings allows winding the filament onto the package with higher regularity than winding with a constant winding angle. Since it can be wound up and a large amount of filaments can be wound up on one bobbin, it is widely used for thick filaments for industrial use. Furthermore, various techniques have been developed particularly for polyester fibers and polyamide fibers in order to improve the stable winding property in production and the unwinding property in high-order processing.

特開2009−202986号公報JP 2009-202986 A 特開2003−34466号公報JP-A-2003-34466

ポリエステル繊維やポリアミド繊維に代表される汎用繊維は、伸度が大きく、フィラメントの剛直性を表す弾性率が低いため、繊維パッケージを作製する際に巻締まり効果により高硬度な繊維パッケージが得られる。これに対し、アラミド繊維や液晶ポリエステル繊維に代表される高強力繊維は、汎用繊維に比べ伸度が極端に低く、また初期弾性率が非常に高いため、巻き取り時に弾性変形しない。よって、汎用繊維のような巻締まり効果が得られないため、作製した繊維パッケージは柔らかく(硬度が低く)、製品輸送時に繊維パッケージの巻姿が悪くなったり、繊維パッケージからフィラメントを解舒する際に、フィラメントが繊維パッケージに食い込んだりし、解舒不良が生じる。   General-purpose fibers typified by polyester fibers and polyamide fibers have a high elongation and a low elastic modulus indicating the rigidity of the filaments. Therefore, when a fiber package is produced, a high-hardness fiber package can be obtained by a tightening effect. On the other hand, high-strength fibers typified by aramid fibers and liquid crystal polyester fibers have extremely low elongation compared to general-purpose fibers and have an extremely high initial elastic modulus, so that they do not elastically deform during winding. Therefore, the produced fiber package is soft (has a low hardness) because the effect of tightening it as a general-purpose fiber cannot be obtained. In addition, the filament cuts into the fiber package, resulting in poor unwinding.

繊維パッケージ硬度を高める方法としては、巻き取り時の巻取張力を高く設定する手法が一般的ではあるが、高強力繊維は、繊維軸に対して垂直方向の力に弱く、巻取張力を大きく取った場合には、ガイド擦過による毛羽立ち、物性低下など製品の品位・品質低下を引き起こしてしまうことが課題であった。   As a method of increasing the fiber package hardness, a method of setting a high winding tension at the time of winding is generally used.However, a high-strength fiber is weak to a force in a direction perpendicular to a fiber axis, and the winding tension is increased. When taken, it is a problem that the quality and quality of the product may be deteriorated such as fluffing due to guide rubbing and physical property deterioration.

フィラメントの解舒性を高める手法として、特許文献1ではフィラメントの巻き取り中にワインド数を多段切り替し、巻き始めから巻き終わりまでの綾目(繊維パッケージ上で巻き取られるフィラメントの軌跡)を最適化する方法が提案されている。しかしながら、特許文献1では、低伸度かつ高弾性率なフィラメントを巻き取る場合、単にワインド数を多段切り替えし、巻き取り時の設備設定値である糸ズレ量を制御するだけではパッケージのハンドリング性を改善することはできない。   As a technique for improving the unwinding property of the filament, in Patent Document 1, the number of windings is switched in multiple stages during the winding of the filament, and the twill (the locus of the filament wound on the fiber package) from the beginning to the end of the winding is optimized. Have been proposed. However, according to Patent Document 1, when winding a filament having a low elongation and a high elastic modulus, the handling of the package can be easily performed simply by switching the number of windings in multiple stages and controlling the amount of yarn deviation which is a facility setting value at the time of winding. Can not be improved.

また、特許文献2では超太物炭素繊維を巻き取る際の繊維パッケージ上の糸幅および糸ズレ割合を制御することで巻形状を安定させ、解舒不良を改善する方法が提案されている。しかしながら、特許文献2は炭素繊維に限定された手法であり、ポリエステル繊維やポリアミド繊維等の高強力繊維は炭素繊維と比べて繊維自体が柔軟であること、通常生産される総繊度は数百〜数千dtexと、炭素繊維の総繊度25000dtex以上100000dtex以下と比べ、1桁以上も細いことから、巻取条件および巻取設備に対する思想が全く異なるため、炭素繊維での知見を単純に高強力繊維に適用することは困難であった。   Patent Document 2 proposes a method of stabilizing the winding shape by controlling the yarn width and the yarn deviation ratio on the fiber package when winding the ultra-thick carbon fiber, and improving the unwinding failure. However, Patent Literature 2 is a technique limited to carbon fibers, and high-strength fibers such as polyester fibers and polyamide fibers are such that the fibers themselves are more flexible than carbon fibers, and the total fineness usually produced is several hundred to Thousands of dtex and a total fineness of carbon fiber of 25,000 dtex or more and 100,000 dtex or less are thinner by one digit or more, so the winding conditions and ideas for winding equipment are completely different. Was difficult to apply.

したがって、巻き取り時の毛羽立ちおよび物性低下の抑制、および良好なハンドリング性を両立した低伸度かつ高弾性率なフィラメントからなる繊維パッケージは、従来技術では得られていない。   Therefore, a fiber package composed of a filament having a low elongation and a high modulus of elasticity, which suppresses fluffing and deterioration of physical properties at the time of winding and achieves good handling properties, has not been obtained by the prior art.

そこで本発明では、前記従来技術の有する課題を解決し、パッケージ巻取時の品位および品質低下を抑制しながら、ハンドリング性を飛躍的に向上させることが可能な繊維パッケージを提供することを課題とする。   In view of the above, an object of the present invention is to provide a fiber package that solves the above-mentioned problems of the related art and that can significantly improve the handling properties while suppressing the quality and quality deterioration at the time of winding the package. I do.

上記課題を解決するために、本発明は次の構成を有する。すなわち、伸度が5.0%以下、弾性率が300cN/dtex以上のマルチフィラメントが巻取られてなる繊維パッケージであって、初期綾角が5〜16°の範囲であり、かつ繊維パッケージ上で並行に隣接する二つの糸条の間隔αが下式(1)の範囲を保ちながら巻取られることを特徴とする繊維パッケージである。
0.60H<α<1.40H (1)
H:糸幅(μm)。
In order to solve the above problem, the present invention has the following configuration. That is, a fiber package in which a multifilament having an elongation of 5.0% or less and an elastic modulus of 300 cN / dtex or more is wound, the initial twill angle is in the range of 5 to 16 °, and The fiber package is characterized in that it is wound while keeping the interval α between two adjacent yarns in parallel in the range of the following formula (1).
0.60H <α <1.40H (1)
H: Yarn width (μm).

また、本発明は、引張伸度が5.0%以下、初期弾性率が300cN/dtex以上のマルチフィラメントを、初期綾角が5〜16°の範囲、巻取指数βを0.50〜1.50、かつ巻取張力を0.07〜0.30cN/dtexとしながら巻取ることを特徴とする繊維パッケージの製造方法である。
β={10×π3/2×D×(W×J−N)×√(ρ)}/{2J×√(T)} (2)
D:ボビン外径(mm)、ρ:比重(g/cm)、W:ワインド数、J:リード数、
N:リボン数、T:総繊度(dtex)
In addition, the present invention provides a multifilament having a tensile elongation of 5.0% or less and an initial elastic modulus of 300 cN / dtex or more, an initial helix angle in the range of 5 to 16 °, and a winding index β of 0.50 to 1 A fiber package manufacturing method characterized in that winding is performed while the winding tension is set to 0.07 to 0.30 cN / dtex.
β = {10 2 × π 3/2 × D × (W × J−N) × {(ρ)} / {2J × {(T)}} (2)
D: bobbin outer diameter (mm), ρ: specific gravity (g / cm 3 ), W: number of winds, J: number of leads,
N: Number of ribbons, T: Total fineness (dtex)

本発明の繊維パッケージは、低伸度かつ高弾性率なマルチフィラメントが巻き取られてなるパッケージにおいて、巻き取り時の品位・品質の低下を抑制しつつ、製品輸送時のパッケージ崩れやハンドリング性を向上させることができる。   The fiber package of the present invention is a package formed by winding a multifilament having a low elongation and a high elastic modulus, while suppressing a decrease in quality and quality at the time of winding, and reducing a package collapse and a handling property at the time of product transport. Can be improved.

以下に本発明の繊維パッケージ及びその製造方法を詳細に説明する。   Hereinafter, the fiber package of the present invention and the manufacturing method thereof will be described in detail.

なお、本発明の繊維パッケージの製造方法は、本発明で規定する繊維パッケージが得られる限り、何ら限定されないが、好ましい形態を以下に述べる。   The method for producing the fiber package of the present invention is not particularly limited as long as the fiber package defined by the present invention is obtained, but a preferred embodiment will be described below.

本発明で用いられるマルチフィラメントは高強力繊維、すなわち低伸度かつ高弾性率な繊維からなり、アラミド繊維、PBO繊維、液晶ポリエステル繊維、超高分子量ポリエチレン繊維などを用いることができるが、具体的には引張伸度が5.0%以下、初期弾性率が300cN/dtex以上のマルチフィラメントである。   The multifilament used in the present invention is composed of a high-strength fiber, that is, a fiber having a low elongation and a high elastic modulus, and may be an aramid fiber, a PBO fiber, a liquid crystal polyester fiber, an ultrahigh molecular weight polyethylene fiber, or the like. Is a multifilament having a tensile elongation of 5.0% or less and an initial elastic modulus of 300 cN / dtex or more.

以下には、液晶ポリエステル繊維を使用する場合の好ましい例を記載する。なお、液晶ポリエステルとは、加熱して溶融した際に光学異方性(液晶性)を呈するポリエステルを指す。これは、液晶ポリエステルからなる試料をホットステージにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、偏光顕微鏡で試料の透過光の有無を観察することにより認定できる。   Hereinafter, a preferable example in the case of using a liquid crystal polyester fiber will be described. Note that the liquid crystal polyester refers to a polyester that exhibits optical anisotropy (liquid crystallinity) when melted by heating. This can be determined by placing a sample made of liquid crystal polyester on a hot stage, heating and heating under a nitrogen atmosphere, and observing the presence or absence of transmitted light of the sample with a polarizing microscope.

本発明に好適な液晶ポリエステルとしては、例えば芳香族オキシカルボン酸の重合物(a)、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、脂肪族ジオールの重合物(b)、上記(a)と上記(b)の共重合物(c)等が挙げられ、中でも芳香族のみで構成された重合物が好ましい。芳香族のみで構成された重合物は、繊維にした際に優れた強度および弾性率を発現する。また、液晶ポリエステルの重合処方は従来公知の方法を用いることができる。   Examples of the liquid crystal polyester suitable for the present invention include a polymer (a) of an aromatic oxycarboxylic acid, a polymer (b) of an aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diol, and a polymer (b) of an aliphatic diol. And the like. Of these, a copolymer (c) and the like, of which a polymer composed only of an aromatic is preferred. Polymers composed only of aromatics exhibit excellent strength and elastic modulus when formed into fibers. In addition, a conventionally known method can be used for the polymerization recipe of the liquid crystal polyester.

ここで、芳香族オキシカルボン酸としては、例としてヒドロキシ安息香酸(p−ヒドロキシ安息香酸など)、ヒドロキシナフトエ酸等(6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸など)、またはこれらのアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体等が挙げられる。   Here, examples of the aromatic oxycarboxylic acid include hydroxybenzoic acid (p-hydroxybenzoic acid and the like), hydroxynaphthoic acid and the like (6-hydroxy-2-naphthoic acid and the like), and alkyl, alkoxy and halogen substitution thereof. Body and the like.

また、芳香族ジカルボン酸としては、例としてテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸等、またはこれらのアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体等が挙げられる。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, and the like, or alkyl, alkoxy, and halogen substitution thereof. Body and the like.

更に、芳香族ジオールとしては、例としてヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール等、またはこれらのアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体等が挙げられ、脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。   Further, examples of the aromatic diol include hydroquinone, resorcin, dihydroxybiphenyl, naphthalene diol and the like, and alkyl, alkoxy, and halogen-substituted products thereof. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, propylene glycol, and butanediol. , Neopentyl glycol and the like.

本発明に好適な液晶ポリエステルは、上記モノマー以外に、液晶性を損なわない程度の範囲で更に他のモノマーを共重合させることができ、例としてアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、ポリエチレングリコール等のポリエーテル、ポリシロキサン、芳香族イミノカルボン酸、芳香族ジイミン、および芳香族ヒドロキシイミン等が挙げられる。   Liquid crystal polyesters suitable for the present invention, in addition to the above monomers, can be further copolymerized with other monomers in a range that does not impair the liquid crystallinity, for example, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, polyethers such as polyethylene glycol, polysiloxanes, aromatic iminocarboxylic acids, aromatic diimines, and aromatic hydroxyimines. .

前記モノマー等を重合した液晶ポリエステルの好ましい例としては、(A)p−ヒドロキシ安息香酸成分と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸成分が共重合された液晶ポリエステル、(B)p−ヒドロキシ安息香酸成分と4,4’−ジヒドロキシビフェニル成分とイソフタル酸成分および/またはテレフタル酸成分が共重合された液晶ポリエステル、(C)p−ヒドロキシ安息香酸成分と4,4’−ジヒドロキシビフェニル成分とイソフタル酸成分とテレフタル酸成分とヒドロキノン成分が共重合された液晶ポリエステルが挙げられる。   Preferred examples of the liquid crystal polyester obtained by polymerizing the monomers and the like include (A) a liquid crystal polyester obtained by copolymerizing a p-hydroxybenzoic acid component and 6-hydroxy-2-naphthoic acid component, and (B) a p-hydroxybenzoic acid component. And a liquid crystal polyester obtained by copolymerizing a 4,4′-dihydroxybiphenyl component with an isophthalic acid component and / or a terephthalic acid component, and (C) a p-hydroxybenzoic acid component, a 4,4′-dihydroxybiphenyl component, and an isophthalic acid component. A liquid crystal polyester in which a terephthalic acid component and a hydroquinone component are copolymerized is exemplified.

特に、下記化学式に示す構造単位(I)、(II)、(III)、(IV)および(V)からなる液晶ポリエステルであることが好ましい。なお、本発明において構造単位とはポリマーの主鎖における繰り返し構造を構成し得る単位を指す。   In particular, a liquid crystal polyester composed of the structural units (I), (II), (III), (IV) and (V) represented by the following chemical formula is preferable. In the present invention, the structural unit refers to a unit that can form a repeating structure in the main chain of the polymer.

Figure 2020007066
Figure 2020007066

この組み合わせにより、分子鎖は適切な結晶性と非直線性すなわち溶融紡糸可能な融点を有するようになる。したがって、ポリマーの融点と熱分解温度の間で設定される紡糸温度において良好な製糸性を有するようになり、長手方向に比較的均一な繊維が得られ、かつ適度な結晶性を有するため繊維の強度、弾性率を高めることができる。   This combination ensures that the molecular chains have adequate crystallinity and non-linearity, ie, a melting point that can be melt spun. Therefore, at the spinning temperature set between the melting point of the polymer and the pyrolysis temperature, it has good spinning properties, a relatively uniform fiber is obtained in the longitudinal direction, and the fiber has moderate crystallinity. Strength and elastic modulus can be increased.

さらには、構造単位(II)、(III)のような嵩高くなく、直線性の高いジオールからなる成分を組み合わせることが好ましい。この成分を組み合わせることにより繊維中で分子鎖は秩序だった乱れの少ない構造を取ると共に、結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できる。これにより高い強度、弾性率に加えて優れた耐摩耗性も得られるのである。   Furthermore, it is preferable to combine components composed of a diol that is not bulky and has high linearity, such as the structural units (II) and (III). By combining these components, the molecular chains in the fiber have an ordered and less disordered structure, and the crystallinity is not excessively increased and the interaction in the direction perpendicular to the fiber axis can be maintained. As a result, in addition to high strength and elastic modulus, excellent wear resistance can be obtained.

上記した構造単位(I)は構造単位(I)、(II)および(III)の合計に対して40〜85mol%が好ましく、より好ましくは65〜80mol%、さらに好ましくは68〜75mol%である。このような範囲とすることで結晶性を適切な範囲とすることができ高い強度、弾性率が得られ、かつ融点も溶融紡糸可能な範囲となる。   The above structural unit (I) is preferably 40 to 85 mol%, more preferably 65 to 80 mol%, and still more preferably 68 to 75 mol%, based on the total of the structural units (I), (II) and (III). . By setting the content in such a range, the crystallinity can be set in an appropriate range, high strength and elastic modulus can be obtained, and the melting point can be in a range in which melt spinning is possible.

構造単位(II)は構造単位(II)および(III)の合計に対して60〜90mol%が好ましく、より好ましくは60〜80mol%、さらに好ましくは65〜75mol%である。このような範囲とすることで結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できるため耐摩耗性を高めることができる。   Structural unit (II) is preferably from 60 to 90 mol%, more preferably from 60 to 80 mol%, even more preferably from 65 to 75 mol%, based on the total of structural units (II) and (III). In this range, the crystallinity does not excessively increase and the interaction in the direction perpendicular to the fiber axis can be maintained, so that the wear resistance can be increased.

構造単位(IV)は構造単位(IV)および (V)の合計に対して40〜95mol%が好ましく、より好ましくは50〜90mol%、さらに好ましくは60〜85mol%である。このような範囲とすることでポリマーの融点が適切な範囲となり、ポリマーの融点と熱分解温度の間で設定される紡糸温度において良好な製糸性を有するようになり単繊維繊度が細く、長手方向に比較的均一な繊維が得られる。   The structural unit (IV) is preferably 40 to 95 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, and still more preferably 60 to 85 mol%, based on the total of the structural units (IV) and (V). With such a range, the melting point of the polymer is in an appropriate range, and has a good spinning property at a spinning temperature set between the melting point of the polymer and the thermal decomposition temperature, and the single fiber fineness is small, and the longitudinal direction is small. To obtain relatively uniform fibers.

なお、構造単位(II)と(III)の合計と(IV)と(V)の合計は実質的に等モルであることが好ましい。ここでいう実質的に等モルとは主鎖を構成するジオキシ単位とジカルボニル単位が等モル量存在することをいい、末端の構造単位は一方が偏在する場合などもあり必ずしも等モルにならなくてもよいことを意味する。   Preferably, the sum of the structural units (II) and (III) and the sum of (IV) and (V) are substantially equimolar. The term “substantially equimolar” as used herein means that the dioxy unit and the dicarbonyl unit constituting the main chain are present in an equimolar amount, and the terminal structural units are not necessarily equimolar because one of them may be unevenly distributed. Means that you may.

本発明に好適な液晶ポリエステルの各構造単位の特に好ましい範囲は以下のとおりである。なお、各構造単位の好ましい範囲は、構造単位(I)、(II)、(III)、(IV)および(V)の合計を100mol%とした時の範囲である。この範囲の中で上記した条件を満たすよう組成を調整することで本発明に好適な液晶ポリエステル繊維が好適に得られる。   Particularly preferred ranges of each structural unit of the liquid crystal polyester suitable for the present invention are as follows. The preferred range of each structural unit is a range when the total of the structural units (I), (II), (III), (IV) and (V) is 100 mol%. By adjusting the composition so as to satisfy the above conditions within this range, a liquid crystal polyester fiber suitable for the present invention can be suitably obtained.

構造単位(I) 45〜65mol%
構造単位(II) 12〜18mol%
構造単位(III) 3〜10mol%
構造単位(IV) 5〜20mol%
構造単位(V) 2〜15mol%
本発明に好適な液晶ポリエステルのポリスチレン換算の重量平均分子量(以下、Mw)は3万以上が好ましく、5万以上がより好ましい。Mwを3万以上とすることで紡糸温度において適切な粘度を持ち製糸性高めることができ、Mwが高いほど得られる繊維の強度、伸度、弾性率は高まる。また流動性を優れたものとする観点から、Mwは25万未満が好ましく、15万未満がより好ましい。なお、本発明で言うMwとは実施例記載の方法により求められた値とする。
Structural unit (I) 45 to 65 mol%
Structural unit (II) 12 to 18 mol%
Structural unit (III) 3 to 10 mol%
Structural unit (IV) 5 to 20 mol%
Structural unit (V) 2 to 15 mol%
The weight average molecular weight (hereinafter, Mw) in terms of polystyrene of the liquid crystal polyester suitable for the present invention is preferably 30,000 or more, more preferably 50,000 or more. By setting the Mw to 30,000 or more, the fiber has an appropriate viscosity at the spinning temperature and can improve the spinnability. The higher the Mw, the higher the strength, elongation and elastic modulus of the obtained fiber. Further, from the viewpoint of improving the fluidity, Mw is preferably less than 250,000, and more preferably less than 150,000. Note that Mw in the present invention is a value obtained by the method described in the examples.

本発明に好適な液晶ポリエステルの融点は、溶融紡糸のし易さ、耐熱性の面から200〜380℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは250〜350℃であり、更に好ましくは290〜340℃である。なお本発明で言う融点とは実施例記載の方法により求められた値とする。   The melting point of the liquid crystal polyester suitable for the present invention is preferably in the range of 200 to 380 ° C, more preferably 250 to 350 ° C, and still more preferably 290 to 340, from the viewpoint of ease of melt spinning and heat resistance. ° C. In the present invention, the melting point is a value determined by the method described in Examples.

本発明に用いるマルチフィラメントには、本発明の効果を損なわない範囲で他のポリマーを添加・併用することができる。添加・併用とは、ポリマー同士を混合する場合や、2成分以上の複合紡糸において一方の成分、ないしは複数の成分に他のポリマーを部分的に混合使用すること、あるいは全面的に使用することをいう。他のポリマーとしては、例としてポリエステル、ポリオレフィンやポリスチレン等のビニル系重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ポリケトン、脂肪族ポリケトン、半芳香族ポリエステルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂等のポリマーを添加しても良く、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン6T、ナイロン9T、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリエステル99M等が好適な例として挙げられる。なお、これらのポリマーを添加・併用する場合、その融点は使用するポリマーの融点±30℃以内にすることが製糸性を損なわないために好ましく、また、得られる繊維の強度、弾性率を低下させないため、添加・併用する量はポリマーに対して50重量%以下が好ましく、5重量%以下がより好ましく、実質的に他のポリマーを添加・併用しないことが最も好ましい。   In the multifilament used in the present invention, other polymers can be added or used in a range not impairing the effects of the present invention. Addition / combination refers to the case where the polymers are mixed with each other, the case where two or more components are used by partially mixing one polymer or a plurality of components with another polymer, or using the entire polymer. Say. Other polymers include, for example, polyesters, vinyl polymers such as polyolefin and polystyrene, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polysulfone, aromatic polyketone, aliphatic polyketone, semi-aromatic polyesteramide, polyether Polymers such as ether ketone and fluororesin may be added. Polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 6T, nylon 9T, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene na Suitable examples include phthalate, polycyclohexanedimethanol terephthalate, and polyester 99M. In addition, when these polymers are added or used in combination, the melting point is preferably within the melting point of the polymer to be used within ± 30 ° C so as not to impair the spinnability, and the strength and elastic modulus of the obtained fiber are not reduced. Therefore, the amount to be added or used is preferably 50% by weight or less, more preferably 5% by weight or less based on the polymer, and it is most preferable that substantially no other polymer is added or used.

本発明に用いるマルチフィラメントには、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種金属酸化物、カオリン、シリカ等の無機物、着色剤、艶消剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、末端基封止剤、相溶化剤等の添加剤を少量含有していても良い。   In the multifilament used in the present invention, within the range not impairing the effects of the present invention, various metal oxides, kaolin, inorganic substances such as silica, coloring agents, matting agents, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, A small amount of additives such as an infrared absorber, a crystal nucleating agent, a fluorescent brightener, a terminal group sealing agent, and a compatibilizer may be contained.

本発明のマルチフィラメントの単繊維繊度は、1〜100dtexであることが好ましい。また、1〜50dtexであることがより好ましい。単繊維繊度が1dtex未満の場合は巻取時のガイド擦過等で糸切れが生じやすく、100dtexより大きい場合は巻取時に単糸が移動しやすく、巻取られるマルチフィラメントの軌跡が安定しないため、目的の綾目が得られない。なお、本発明では総繊度を単繊維数で除した商を単繊維繊度(dtex)とした。   The single fiber fineness of the multifilament of the present invention is preferably 1 to 100 dtex. Further, it is more preferably 1 to 50 dtex. If the single fiber fineness is less than 1 dtex, yarn breakage is likely to occur due to guide rubbing at the time of winding, and if it is larger than 100 dtex, the single yarn tends to move at the time of winding, and the locus of the multifilament to be wound is not stable. I can't get the desired twill. In the present invention, a quotient obtained by dividing the total fineness by the number of single fibers is defined as a single fiber fineness (dtex).

本発明のマルチフィラメントの単繊維数(フィラメント数)は10〜500本が好ましく、10〜400本であることがより好ましく、10〜300本であることがさらに好ましい。単繊維数を10〜500本とすることで、マルチフィラメントの生産性向上が図れる上、マルチフィラメントが十分に収束することで、安定してパッケージを巻き取ることができる。また、一度パッケージとして巻き取ったマルチフィラメントを分繊あるいは合糸して単繊維数が10〜500本の液晶ポリエステルマルチフィラメントとすることも何等差し支えない。なお、単繊維数は実施例の欄に記載した手法により求められる値を指す。   The number of single fibers (the number of filaments) of the multifilament of the present invention is preferably from 10 to 500, more preferably from 10 to 400, and still more preferably from 10 to 300. By setting the number of single fibers to 10 to 500, the productivity of multifilaments can be improved, and the multifilaments are sufficiently converged, so that the package can be stably wound. In addition, the multifilament once wound as a package may be separated or combined to form a liquid crystal polyester multifilament having 10 to 500 single fibers. The number of single fibers indicates a value obtained by the method described in the section of Examples.

本発明のマルチフィラメントの総繊度Tは、100〜3,000dtexが好ましく、150〜2,500dtexであることがより好ましく、200〜2000dtexであることがさらに好ましい。100〜3,000dtexとすることで、工程通過性が高く、原糸使用量が極めて多い産業資材用途に好適である。また、一度パッケージとして巻き取ったマルチフィラメントを分繊あるいは合糸して総繊度が100〜3,000dtexのマルチフィラメントとすることも何等差し支えない。なお、総繊度は実施例に記載した手法により求められる値を指す。   The total fineness T of the multifilament of the present invention is preferably from 100 to 3,000 dtex, more preferably from 150 to 2,500 dtex, even more preferably from 200 to 2,000 dtex. When it is set to 100 to 3,000 dtex, it is suitable for use in industrial materials that have high process passability and use a large amount of raw yarn. In addition, the multifilament once wound up as a package is divided or combined to form a multifilament having a total fineness of 100 to 3,000 dtex. The total fineness refers to a value obtained by the method described in the examples.

本発明のマルチフィラメントの強度は、15.0cN/dtex以上が好ましく、17.0cN/dtex以上がより好ましく、19.0cN/dtex以上が更に好ましい。強度が15.0cN/dtex以上あることで、高強度かつ軽量化が求められる産業資材用途に好適である。なお、本発明で言う強度は実施例の欄に記載した強伸度・弾性率測定での破断強度を指す。   The strength of the multifilament of the present invention is preferably at least 15.0 cN / dtex, more preferably at least 17.0 cN / dtex, even more preferably at least 19.0 cN / dtex. When the strength is 15.0 cN / dtex or more, it is suitable for industrial materials that require high strength and light weight. In addition, the strength referred to in the present invention refers to the breaking strength in the measurement of strong elongation and elastic modulus described in the section of Examples.

本発明のマルチフィラメントの伸度は、5.0%以下が必須であり、4.5%以下が好ましく、3.0%以下がより好ましい。伸度の下限としては、1.0%以上であることが好ましい。また、本発明のマルチフィラメントの弾性率は、300cN/dtex以上であることが必須であり、500cN/dtex以上が好ましく、700cN/dtex以上がより好ましい。前記範囲のフィラメントを用いられることで本発明の効果が最大限に発揮されるだけでなく、応力を受けた際の寸法変化が小さく産業資材用途に好適である。なお、本発明で言う伸度および弾性率は実施例の欄に記載した強伸度・弾性率測定での破断伸度および弾性率を指す。   The elongation of the multifilament of the present invention is essentially 5.0% or less, preferably 4.5% or less, and more preferably 3.0% or less. The lower limit of the elongation is preferably 1.0% or more. Further, the elastic modulus of the multifilament of the present invention is essential to be 300 cN / dtex or more, preferably 500 cN / dtex or more, more preferably 700 cN / dtex or more. By using a filament in the above range, not only the effect of the present invention is maximized, but also the dimensional change upon receiving stress is small, which is suitable for industrial material applications. The elongation and elastic modulus referred to in the present invention refer to the elongation at break and the elastic modulus in the measurement of strong elongation and elastic modulus described in the section of Examples.

また本発明のマルチフィラメントには、巻き取り時の単繊維切れを抑制し、さらには高次加工製品とした場合の工程通過性を高めるために、マルチフィラメントに集束性を付与した方が良く、そのために、またその他の目的に応じて各種繊維油剤が付与されていることが好ましい態様である。   Further, in the multifilament of the present invention, in order to suppress breakage of a single fiber at the time of winding, and further to improve the processability in the case of a higher-order processed product, it is better to impart a bunching property to the multifilament, For this purpose, it is a preferred embodiment that various fiber oils are provided according to other purposes.

本発明のマルチフィラメントに付与される繊維油剤の油剤付着率としては、油剤等を含めた繊維全体を100重量%としたときに10.0重量%以下が好ましく、8.0重量%以下がより好ましく、6.0重量%以下が特に好ましい。10重量%以下とすることで、巻取り時のフィラメントがパッケージ上で滑ることなく、マルチフィラメントの軌跡を安定させることができる。なお、繊維への油剤付着量は実施例の欄に記載した方法により求められる値を指す。   The oil adhering rate of the fiber oil applied to the multifilament of the present invention is preferably 10.0% by weight or less, and more preferably 8.0% by weight or less when the entire fiber including the oil is 100% by weight. It is preferably at most 6.0% by weight. By setting the content to 10% by weight or less, the trajectory of the multifilament can be stabilized without the filament at the time of winding slipping on the package. The amount of the oil agent attached to the fiber indicates a value determined by the method described in the section of Examples.

繊維油剤は本発明の繊維パッケージを巻き取る際に付与してもよく、また一度パッケージとして巻き取ったマルチフィラメントを解舒し、再度パッケージとして巻き返す際に繊維油剤が付与されても何ら問題ない。   The fiber oil agent may be applied when the fiber package of the present invention is wound, and there is no problem even if the fiber oil agent is applied when unwinding the multifilament once wound as a package and rewinding the package again.

本発明の繊維パッケージを巻き取りながらマルチフィラメントに繊維油剤を付与する場合の油剤付着方法は公知の方法で何ら問題ないが、マルチフィラメントに均一に付着させるためには金属製またはセラミック製のキスロール(オイリングロール)による付着が好ましい。   The method of applying the oil agent to the multifilament while winding the fiber package of the present invention is not a problem with a known method. However, in order to uniformly apply the oil agent to the multifilament, a metal or ceramic kiss roll ( (Oiling roll) is preferred.

本発明のマルチフィラメントは、巻き取り時の制御性を高めるべく、集束性を高めることが好ましく、その程度として、交絡度が20以下であることが好ましく、10以下であることがより好ましく、5以下であることが更に好ましい。なお、本発明で言う交絡度は実施例の欄に記載した方法により求められる値を指す。交絡度が20より大きいの場合、マルチフィラメント中の単繊維の折れ曲がりが生じ、物性が低下してしまう。交絡度の下限としては特に限定されないが、実施例の欄に記載の方法で測定できない、すなわち、おもりが下端に達するような場合は、単繊維間の場合のパラケが大きく、巻き取り時の単繊維破断を引き起こす懸念が生じるため、1.05以上とすることが好ましい。収束性を高める方法としては、前述のとおり油剤を糸条に付与する方法、または物性が低下しない範囲で公知のエアーガイドを用いて交絡を付与する方法でも問題ない。   In the multifilament of the present invention, it is preferable to enhance the convergence in order to enhance the controllability at the time of winding, and as a degree thereof, the degree of entanglement is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, and more preferably 5 or less. It is more preferred that: The confounding degree referred to in the present invention indicates a value obtained by the method described in the section of Examples. When the entanglement degree is larger than 20, the single fiber in the multifilament is bent, and the physical properties are reduced. The lower limit of the degree of confounding is not particularly limited, but cannot be measured by the method described in the section of Examples, that is, when the weight reaches the lower end, the parakeet between the single fibers is large, Since there is a fear of causing fiber breakage, the content is preferably 1.05 or more. As a method for improving the convergence, there is no problem with a method of applying an oil agent to the yarn as described above, or a method of applying confounding using a known air guide as long as the physical properties are not reduced.

本発明の如き巻き取り後の繊維パッケージにおいて、品位・品質の低下を抑制しつつ、ハンドリング性を向上させるには、下記式(1)のとおり、繊維パッケージ上で並行に隣接する2つのマルチフィラメントの間隔αを0.6H〜1.4Hの範囲に制御することが必須であり、αは0.7H〜1.3Hがより好ましく、0.8H〜1.2Hが更に好ましい。
0.60H<α<1.40H (1)
ここで、Hは糸幅(μm)である。
In the fiber package after winding as in the present invention, in order to improve the handling properties while suppressing the deterioration of the quality and quality, as shown in the following formula (1), two multifilaments adjacent to each other in parallel on the fiber package are used. It is essential to control the interval α in the range of 0.6H to 1.4H, and α is more preferably 0.7H to 1.3H, even more preferably 0.8H to 1.2H.
0.60H <α <1.40H (1)
Here, H is the yarn width (μm).

繊維パッケージ上で並行に隣接する2つのマルチフィラメントの間隔αを前記範囲に制御することで、品位・品質低下を改善しつつ、ハンドリング性が向上したパッケージが得られる。繊維パッケージ上で並行に隣接する2つのマルチフィラメントの間隔αが0.6Hより小さい場合はマルチフィラメント同士の重なりが大きくなり、また、1.4Hより大きい場合はマルチフィラメント間の空隙が増えるため、得られるパッケージは柔らかくなり、ハンドリング性が著しく低下してしまう。なお、繊維パッケージ上で並行に隣接する2つのマルチフィラメントの間隔αおよび糸幅Hは、実施例の欄に記載した方法により求められる値を指す。   By controlling the interval α between two multifilaments that are adjacent in parallel on the fiber package within the above range, a package with improved handling properties can be obtained while improving quality and quality. When the interval α between two multifilaments adjacent in parallel on the fiber package is smaller than 0.6H, the overlap between the multifilaments increases, and when the interval α is larger than 1.4H, the gap between the multifilaments increases. The resulting package becomes soft and the handling is significantly reduced. The interval α and the yarn width H between two multifilaments adjacent to each other in parallel on the fiber package indicate values obtained by the method described in the section of Examples.

本発明の如き繊維パッケージ上で並行に隣接する2つのマルチフィラメントの間隔αを一定の値に維持して巻き取る方法は何ら限定されるものではないが、例えば、マルチフィラメントを巻取る際のワインド数によって決定されるパラメーターを特定の範囲に制御する方法がある。   The method of winding the multi-filament while maintaining the distance α between two adjacent multi-filaments in parallel on the fiber package at a constant value as described in the present invention is not limited at all. There is a method of controlling a parameter determined by a number to a specific range.

つまりは、リボンを示す分母J(リード数)と分子N(リボン数)との組み合わせからなる既約分数およびリボンを回避するために与えられる糸ズレ量εにより、ワインド数Wは以下の式(3)で表される。
W=Nsp/Ntr=K+Ws=K+(N’+ε)/J=(N+ε)/J (3)
上記式(3)中の、Ntrはトラバースの周波数[cpm]、Nspはその時のスピンドル回転数[rpm]、Kはワインド数整数部、Wsはワインド数小数部を表し、N=N’+K×Jを示す。
That is, the irreducible fraction consisting of a combination of the denominator J (the number of leads) indicating the ribbon and the numerator N (the number of ribbons) and the yarn displacement ε given to avoid the ribbon, the winding number W is expressed by the following equation ( It is represented by 3).
W = N sp / N tr = K + Ws = K + (N ′ + ε) / J = (N + ε) / J (3)
In the above equation (3), N tr represents a traverse frequency [cpm], N sp represents a spindle rotation speed [rpm] at that time, K represents an integer number of wind numbers, Ws represents a decimal number of wind numbers, and N = N ′. + K × J.

この時、JとNおよびεの組み合わせは理論上無数に存在するが、本発明では前記パラメーターのうち、ワインド数、J、そしてNを用いて表される巻取指数βを特定範囲とすることで、繊維パッケージ上で並行に隣接する2つのマルチフィラメントの間隔αを制御し、低伸度かつ高弾性率なマルチフィラメントを巻き取る際の品位・品質の低下を改善しつつ、製品輸送時のパッケージ崩れやハンドリング性を向上させることができることを見出した。   At this time, there are theoretically countless combinations of J, N, and ε, but in the present invention, the winding index β expressed by using the number of winds, J, and N among the above parameters is set to a specific range. The distance α between two multifilaments adjacent to each other in parallel on the fiber package is controlled to improve the quality and quality when winding multifilaments with low elongation and high elasticity. It has been found that package collapse and handling can be improved.

すなわち、本発明の効果を得るためには、以下の式(2)で表される巻取指数βが0.5〜1.5の範囲であることが好ましく、0.6〜1.4の範囲がより好ましく、0.7〜1.3の範囲が更に好ましい。前記範囲となるような巻取指数βを採用することで過度な巻取張力を付与することなく安定して低伸度・高弾性率なマルチフィラメントを安定して巻き取ることが可能となる。
β={10×π3/2×D×(W×J−N)×√(ρ)}/{2J×√(T)} (2)
ここで、D:ボビン外径(mm)、ρ:比重(g/cm)、W:ワインド数、J:リード数、N:リボン数、T:総繊度(dtex)、である。
That is, in order to obtain the effect of the present invention, the winding index β represented by the following formula (2) is preferably in the range of 0.5 to 1.5, and is preferably in the range of 0.6 to 1.4. The range is more preferable, and the range of 0.7 to 1.3 is still more preferable. By adopting the winding index β falling within the above range, it is possible to stably wind a multifilament having a low elongation and a high elastic modulus without giving an excessive winding tension.
β = {10 2 × π 3/2 × D × (W × J−N) × {(ρ)} / {2J × {(T)}} (2)
Here, D: bobbin outer diameter (mm), ρ: specific gravity (g / cm 3 ), W: number of winds, J: number of leads, N: number of ribbons, T: total fineness (dtex).

本発明におけるリード数Jは、巻き取りに使用するボビンの外径Dとの関係が、D/Jが50以下となるように設定するのが好ましく、40以下がより好ましく、30以下が更に好ましい。D/Jが50より大きい場合、すなわちリード数Jが極めて小さい場合は、巻取時の糸滑りが生じやすくなり、巻き取るマルヂフィラメントの軌跡を制御することが困難となる。また、糸切れなく巻き取り可能であれば下限については特に限定されない。   The number of leads J in the present invention is preferably set such that the relationship with the outer diameter D of the bobbin used for winding is such that D / J is 50 or less, more preferably 40 or less, and still more preferably 30 or less. . When D / J is larger than 50, that is, when the number of leads J is extremely small, yarn slippage at the time of winding is liable to occur, and it becomes difficult to control the locus of the wound filament. The lower limit is not particularly limited as long as it can be wound without breaking the thread.

また、本発明に記載のワインド数は制御の簡易性から巻き始めから巻き終わりまで一定とすることが好ましいが、任意の巻量に応じてワインド数を多段で変更してもなんら問題ない。   In addition, the number of winds described in the present invention is preferably constant from the start to the end of winding for ease of control, but there is no problem even if the number of winds is changed in multiple stages according to an arbitrary winding amount.

本発明の繊維パッケージの初期綾角は5〜16°であり、5〜14°が好ましく、5〜12°がより好ましい。初期綾角が前記範囲外となると、巻取中のパッケージ端面からの糸落ち、いわゆる綾落ちが発生しやすくなり、安定巻取が困難となる。なお、初期綾角は実施例の欄に記載した方法により求められる値を指す。   The initial twill angle of the fiber package of the present invention is 5 to 16 °, preferably 5 to 14 °, more preferably 5 to 12 °. If the initial twill angle is outside the above range, thread dropping from the package end surface during winding, that is, so-called twill drop, is likely to occur, and stable winding becomes difficult. Note that the initial twill angle refers to a value obtained by the method described in the section of Examples.

本発明の繊維パッケージを作製する際の巻取張力は0.07cN/dtex〜0.30cN/dtexが好ましく、0.09cN/dtex〜0.24cN/dtexがより好ましく、0.11cN/dtex〜0.22cN/dtexが最も好ましい。巻取張力を前述の範囲とすることで、巻き取り時の糸滑りが生じにくく、巻き取り糸条の制御性を高めることができる。また、巻取張力が0.07cN/dtex未満の場合は巻き取った繊維パッケージが柔らかくなり、製品輸送時に繊維パッケージが崩れてしまうことがある。また、巻取張力が0.30cN/dtexより大きい場合にはガイド擦過に伴う毛羽立ち、物性低下を引き起こす。   The winding tension when producing the fiber package of the present invention is preferably 0.07 cN / dtex to 0.30 cN / dtex, more preferably 0.09 cN / dtex to 0.24 cN / dtex, and 0.11 cN / dtex to 0. .22 cN / dtex is most preferred. By setting the winding tension in the above range, yarn slippage during winding is less likely to occur, and the controllability of the winding yarn can be improved. Further, when the winding tension is less than 0.07 cN / dtex, the wound fiber package becomes soft, and the fiber package may be broken during transportation of the product. On the other hand, when the winding tension is larger than 0.30 cN / dtex, fluffing due to rubbing of the guides and deterioration of physical properties are caused.

本発明の繊維パッケージの巻密度は、0.70〜1.20g/cmであることが好ましく、0.80〜1.20g/cmであることがより好ましく、0.90〜1.20g/cmであることが更に好ましい。繊維パッケージの密度を高めることで、パッケージの硬度が向上し、運搬時、高次加工時にもパッケージが潰れにくくなる。なお、巻密度は実施例の欄に記載した方法により求められる値を指す。 Winding density of the fiber package of the present invention is preferably 0.70~1.20g / cm 3, more preferably 0.80~1.20g / cm 3, 0.90~1.20g / Cm 3 is more preferable. By increasing the density of the fiber package, the hardness of the package is improved, and the package is less likely to collapse during transportation and high-order processing. The winding density indicates a value determined by the method described in the section of Examples.

本発明では生産性向上のため、繊維パッケージの巻き取り速度は50m/分以上が好ましく、200m/分以上がより好ましく、400m/分以上が更に好ましい。上限は特に制限されないが、マルチフィラメントのガイド擦過に伴う毛羽立ち、物性低下を抑制する点から上限速度としては3,000m/分程度となる。   In the present invention, the winding speed of the fiber package is preferably 50 m / min or more, more preferably 200 m / min or more, even more preferably 400 m / min or more, in order to improve productivity. Although the upper limit is not particularly limited, the upper limit speed is about 3,000 m / min from the viewpoint of suppressing fluffing and deterioration of physical properties due to multifilament guide rubbing.

本発明の繊維パッケージは、通常の巻き取り機を用いチーズ、パーン、コーン等の形状のパッケージとすることができるが、巻量を高く設定できるチーズ巻きのパッケージとすることが好ましい。   The fiber package of the present invention can be made into a package in the form of cheese, pan, cone or the like using a normal winding machine, but is preferably a cheese wound package in which the winding amount can be set high.

本発明の繊維パッケージの巻き取りに使用する巻き取りボビンの材質には紙材、樹脂材等特に制限はないが、ボビン劣化に伴う安全性の観点では紙材のボビンを用いることが好ましい。   The material of the winding bobbin used for winding the fiber package of the present invention is not particularly limited, such as a paper material and a resin material, but it is preferable to use a bobbin made of a paper material from the viewpoint of safety associated with bobbin deterioration.

本発明の繊維パッケージは製品出荷前の工程にて作製されることが好ましいがマルチフィラメントの製造および運搬の作業性向上のため中間製品のパッケージとしても好適に使用できる。   The fiber package of the present invention is preferably produced in a process before shipping the product, but can be suitably used as a package for an intermediate product in order to improve the workability of manufacturing and transporting the multifilament.

かくして得られた本発明の繊維パッケージは、マルチフィラメント間の間隔αが特定の値に制御される、このような形態を有する繊維パッケージは、品位・品質の低下を改善しつつ、ハンドリング性が向上するため、高次加工におけるパッケージの解除性に優れ、工程通過性を大幅に向上させることができる。このように、繊維パッケージ作製時の巻取方式を制御して得られた繊維パッケージは、一般産業資材の製造で好適に用いることができる。一般産業資材の例としては、ロープ、スリング、漁網、ネット、メッシュ、織物、布帛、シート状物、ベルト、テンションメンバー、土木・建築資材、スポーツ資材、防護資材、ゴム補強資材、各種補強用コード、樹脂強化用繊維材、電気材料、音響材料等が挙げられるが、いずれの用途においても、一般にパッケージからの解舒を実施しており、本発明の繊維パッケージは特に好適に使用できる。   In the fiber package of the present invention thus obtained, the spacing α between the multifilaments is controlled to a specific value.The fiber package having such a form has improved handleability while improving quality and quality. Therefore, the package can be easily released in the high-order processing, and the process passability can be greatly improved. Thus, the fiber package obtained by controlling the winding method at the time of producing the fiber package can be suitably used in the production of general industrial materials. Examples of general industrial materials include ropes, slings, fishing nets, nets, meshes, woven fabrics, fabrics, sheet materials, belts, tension members, civil engineering and construction materials, sports materials, protective materials, rubber reinforcing materials, and various reinforcing cords. And fiber materials for resin reinforcement, electrical materials, acoustic materials, and the like. In any application, unwinding from a package is generally performed, and the fiber package of the present invention can be particularly preferably used.

次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれにより何等限定されるものではない。なお、明細書本文および実施例に用いた特性の定義および各物性の測定、算出法を以下に示す。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the definition of the characteristics used in the text of the specification and the examples and the measurement and calculation methods of each physical property are shown below.

(1)融点
示差走査熱量計(TA 1nstruments社製DSC2920)で行う示差熱量測定において、50℃から20℃/分の昇温条件測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、およそTm1+20℃の温度で5分間保持した後、20℃/分の降温速度で50℃まで冷却し、再度20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm2)を融点とした。同様の操作を2回行い、2回の平均値を液晶ポリエステルの融点Tm2(℃)とした。
(1) Melting point In the differential calorimetry performed by a differential scanning calorimeter (DSC2920 manufactured by TA Instruments), after the observation of the endothermic peak temperature (T m1 ) observed when the temperature was increased from 50 ° C. to 20 ° C./min. After holding at a temperature of approximately T m1 + 20 ° C. for 5 minutes, cooling to 50 ° C. at a temperature lowering rate of 20 ° C./min, and an endothermic peak temperature observed when measured again at a temperature rising condition of 20 ° C./min ( T m2 ) was taken as the melting point. The same operation was performed twice, and the average value of the two operations was defined as the melting point T m2 (° C.) of the liquid crystal polyester.

(2)ポリスチレン換算の重量平均分子量(分子量)
溶媒としてペンタフルオロフェノール/クロロホルム=35/65(重量比)の混合溶媒を用い、120℃で20分攪拌しながら、液晶ポリエステルを混合溶媒に溶解させる。このとき、液晶ポリエスエルの濃度が0.04重量%となるように調製し、GPC測定用試料とする。これをWaters社製GPC測定装置を用いて測定し、ポリスチレン換算によりMwを求めた。同様の操作を2回行い、2回の平均値を重量平均分子量(Mw)とした。
(2) Polystyrene equivalent weight average molecular weight (molecular weight)
Using a mixed solvent of pentafluorophenol / chloroform = 35/65 (weight ratio) as a solvent, the liquid crystal polyester is dissolved in the mixed solvent while stirring at 120 ° C. for 20 minutes. At this time, the liquid crystal polyester is adjusted to have a concentration of 0.04% by weight to prepare a sample for GPC measurement. This was measured using a GPC measuring device manufactured by Waters, and Mw was determined in terms of polystyrene. The same operation was performed twice, and the average value of the two operations was defined as the weight average molecular weight (Mw).

カラム:ShodexK−G(1)
ShodexK−806M(2)
ShodexK−802(1)
検出器:示差屈折率検出器RI(2414型)
温度 :23±2℃
流速 :0.8mL/分
注入量:0.200mL。
Column: ShodexK-G (1)
Shodex K-806M (2)
Shodex K-802 (1)
Detector: Differential refractive index detector RI (Type 2414)
Temperature: 23 ± 2 ° C
Flow rate: 0.8 mL / min. Injection volume: 0.200 mL.

(3)水分率
平沼産業社製カールフィッシャー水分計(AQ−2100)を用いた電量滴定法で測定した。試行回数3回の平均値を用いた。
(3) Moisture content Measured by coulometric titration using Karl Fischer moisture meter (AQ-2100) manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd. The average of three trials was used.

(4)油剤濃度
油剤を分散させた溶液の重量をW0、油剤の重量をW1とした場合に、W1をW0で除した商に100を乗じた積を油剤濃度(重量%)とした。
(4) Oil Agent Concentration When the weight of the solution in which the oil agent was dispersed was W0 and the weight of the oil agent was W1, the product of W1 divided by W0 and the quotient multiplied by 100 was taken as the oil agent concentration (% by weight).

(5)油剤付着量
検尺機にて繊維を100mカセ取りして重量を測定した後、カセを100mlの水に浸して超音波洗浄機を用いて1時間洗浄を行った。超音波洗浄後のカセを60℃の温度で1時間乾燥させて重量を測定し、洗浄前重量と洗浄後重量の差を洗浄前重量で除した商に100を乗じた積を油剤付着量(重量%)とした。
(5) Amount of Oil Agent Adhered After measuring 100 m of fiber with a measuring machine and measuring the weight, the leach was immersed in 100 ml of water and washed for 1 hour using an ultrasonic cleaner. After the ultrasonic cleaning, the moss was dried at a temperature of 60 ° C. for 1 hour, and the weight was measured. % By weight).

(6)総繊度
JIS L 1013(2010)8.3.1 A法により、所定荷重0.045cN/dtexで正量繊度を測定して総繊度(dtex)とした。
(6) Total fineness According to JIS L 1013 (2010) 8.3.1 A method, a positive fineness was measured at a predetermined load of 0.045 cN / dtex to obtain a total fineness (dtex).

(7)単繊維数
JIS L 1013(2010)8.4の方法で算出した。
(7) Number of single fibers Calculated according to the method of JIS L 1013 (2010) 8.4.

(8)単繊維繊度
総繊度を単繊維数で除した値を単繊維繊度(dtex)とした。
(8) Single fiber fineness A value obtained by dividing the total fineness by the number of single fibers was defined as a single fiber fineness (dtex).

(9)強伸度、弾性率
所望の巻取条件で巻き取る前のマルチフィラメントの強伸度、弾性率は、JIS L 1013(2010)8.5.1標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試料をオリエンテック社製“テンシロン”(TENSILON)UCT−100を用い、掴み間隔(測定試長)は250mm、引張速度は50mm/分で行った。強度・伸度は破断時の応力および伸びとし、弾性率は引張試験における応力と伸びのグラフにおける0.5%伸度点での傾きから算出した。
(9) Strong elongation and elastic modulus The strong elongation and elastic modulus of the multifilament before winding under the desired winding conditions are determined by the constant-speed elongation conditions indicated in the JIS L 1013 (2010) 8.5.1 standard time test. Was measured. The sample was measured using Orientec "TENSILON" UCT-100 at a gripping interval (measurement test length) of 250 mm and a tensile speed of 50 mm / min. The strength and elongation were defined as the stress and elongation at break, and the elastic modulus was calculated from the slope at the 0.5% elongation point in the graph of stress and elongation in the tensile test.

(10)比重
マルチフィラメントの比重は、比重測定機((株)島津製作所製SGM300P)を使用し、施行回数5回の平均値を採用した。
(10) Specific Gravity The specific gravity of the multifilament was measured using a specific gravity measuring machine (SGM300P manufactured by Shimadzu Corporation), and the average value of the number of times of execution was used.

(11)マルチフィラメントの糸幅:H
マルチフィラメントについて、糸条長手方向に対して垂直方向の糸幅を糸幅H(μm)とした。糸幅Hは、マルチフィラメントを1100mmサンプリングし、両端を除いて、100mm毎の糸幅を測定して、計10点の測定値の平均値である。なお、ここでいう糸幅は、マルチフィラメントを平らな面上に弛むことなく静置したときの糸条長手方向に対して垂直方向の糸幅を意味する。
(11) Multifilament yarn width: H
Regarding the multifilament, the yarn width in the direction perpendicular to the yarn longitudinal direction was defined as the yarn width H (μm). The yarn width H is an average value of a total of 10 measurement values obtained by sampling the multifilament at 1100 mm and measuring the yarn width at every 100 mm except for both ends. In addition, the yarn width here means the yarn width in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the yarn when the multifilament is allowed to stand on a flat surface without slack.

(12)2つのマルチフィラメントの間隔α
巻き取った繊維パッケージに対し、ボビン外径D(mm)とパッケージ外径PD(mm)の差が約20mm(ボビン上の糸層の厚みが約10mm)となるまでマルチフィラメントを解舒した。その後、カメラを用いて糸幅が確認できる程度に拡大しながら繊維バッケージの表面を撮像し、同距離にて寸法が分かるように定規を撮像した。画像中央部に配列されるマルチフィラメントのうち、隣接する2つのマルチフィラメントに対して、一方のマルチフィラメントの糸幅方向の片端から、もう一方のマルチフィラメントの片端までの距離(μm)を測定した。他方で撮像した定規の寸法と比率から、2つのマルチフィラメントの間隔を算出した。撮像箇所をランダムに選定して施行回数10回で測定を行い、その平均値を2つのマルチフィラメントの間隔αとした。
(12) Spacing α between two multifilaments
The multifilament was unwound from the wound fiber package until the difference between the bobbin outer diameter D (mm) and the package outer diameter PD (mm) became about 20 mm (the thickness of the yarn layer on the bobbin was about 10 mm). Then, the surface of the fiber package was imaged using a camera while enlarging the yarn width to the extent that the yarn width could be confirmed, and the ruler was imaged so that the dimensions could be understood at the same distance. With respect to two adjacent multifilaments among the multifilaments arranged at the center of the image, the distance (μm) from one end of one multifilament in the yarn width direction to one end of the other multifilament was measured. . On the other hand, the distance between the two multifilaments was calculated from the size and ratio of the imaged ruler. The imaging location was randomly selected, the measurement was performed 10 times, and the average was taken as the interval α between the two multifilaments.

(13)交絡度
JIS−L1013(2010)8.15に示される交絡度測定方法に準じて測定した。繊維試料の下方の位置に荷重100gを吊り下げ、試料を垂直にたらす。試料の上部に荷重10gのフックを挿入し、フックが糸の交絡によって停止するまでの降下距離(mm)から下記式によって交絡度を求めた。
(13) Entanglement degree It was measured according to the method for measuring the degree of confounding described in JIS-L1013 (2010) 8.15. A load of 100 g is hung below the fiber sample, and the sample is suspended vertically. A hook with a load of 10 g was inserted into the upper part of the sample, and the degree of entanglement was determined from the descent distance (mm) until the hook was stopped by entanglement of the yarn by the following equation.

交絡度=1000/フック降下距離(mm)
施行回数10回で測定を行い、その平均値を交絡度とした。
Degree of confounding = 1000 / hook descent distance (mm)
The measurement was performed 10 times, and the average value was defined as the degree of confounding.

(14)巻取指数β
以下の式(2)を用いて算出した。
β={10×π3/2×D×(W×J−N)×√(ρ)}/{2J×√(T)} (2)
D:ボビン外径(mm)、ρ:比重(g/cm)、W:ワインド数、J:リード数、
N:リボン数、T:総繊度(dtex)。
(14) Winding index β
It was calculated using the following equation (2).
β = {10 2 × π 3/2 × D × (W × J−N) × {(ρ)} / {2J × {(T)}} (2)
D: bobbin outer diameter (mm), ρ: specific gravity (g / cm 3 ), W: number of winds, J: number of leads,
N: number of ribbons, T: total fineness (dtex).

(15)初期綾角
初期綾角は以下の式で算出した。
初期綾角(°)=tan−1{(2×Tr/(π×D×W)}×180/π
Tr:トラバース長(mm)、D:ボビン外径(mm)、W:ワインド数。
(15) Initial Twill Angle The initial twill angle was calculated by the following equation.
Initial twill angle (°) = tan −1 {(2 × Tr / (π × D × W)} × 180 / π
Tr: traverse length (mm), D: bobbin outer diameter (mm), W: wind number.

(16)巻密度
パッケージ硬度の指標となる巻密度は、巻き取った繊維パッケージを用いて以下の式で算出した。
巻密度=G/[{π/4×(PD−D)}×T]
G:繊維重量(g)、PD:繊維パッケージ外径(mm)、D:ボビン外径(mm)、
巻幅:T(mm)。
(16) Winding Density The winding density, which is an index of the package hardness, was calculated by the following equation using the wound fiber package.
Winding density = G / [{π / 4 × (PD 2 −D 2 )} × T]
G: fiber weight (g), PD: fiber package outer diameter (mm), D: bobbin outer diameter (mm),
Winding width: T (mm).

(17)毛羽
所望の巻取条件で巻き取った後の繊維パッケージ表面を目視確認し、マルチフィラメントが単繊維切れ、またはフィブリル化した際に生じる毛羽(細かい毛状の糸端)が確認されなかったものを◎、一部に毛羽が確認されたものを〇、全体に毛羽が散見されたものを×として、◎および〇を合格とした。
(17) Fluff The surface of the fiber package after winding under desired winding conditions is visually checked, and no fluff (fine hair-like yarn end) generated when the multifilament breaks into a single fiber or becomes fibrillated.た, 〇 when a part of the fluff was confirmed, and × when the whole part of the fluff was found, ◎ and 〇 were accepted.

(18)強度低下率
巻き取り後のマルチフィラメトの強度は、繊維パッケージから解舒したマルチフィラメトについて前述の「強伸度・弾性率」同様、JIS L 1013(2010)8.5.1標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試料をオリエンテック社製“テンシロン”(TENSILON)UCT−100を用い、掴み間隔(測定試長)は250mm、引張速度は50mm/分で行った。強度・伸度は破断時の応力および伸びとし、弾性率は引張試験における応力と伸びのグラフにおける0.5%伸度点での傾きから算出した。以下の式を用いて巻返し後の強度低下率を算出した。
強度低下率(%)=100−(巻き返し後強度/巻き返し前強度)×100
5%未満であれば◎、5%以上10%未満であれば〇、10%以上であれば×とした。
(18) Degree of Strength Reduction The strength of the multifilament after winding is the same as that of the multifilament unwound from the fiber package in the same manner as the “strong elongation / elastic modulus” described above, JIS L 1013 (2010) 8.5.1. The measurement was performed under constant-speed elongation conditions shown in the standard time test. The sample was measured using Orientec "TENSILON" UCT-100 at a gripping interval (measurement test length) of 250 mm and a tensile speed of 50 mm / min. The strength and elongation were defined as the stress and elongation at break, and the elastic modulus was calculated from the slope at the 0.5% elongation point in the graph of stress and elongation in the tensile test. The strength reduction rate after rewinding was calculated using the following equation.
Strength reduction rate (%) = 100− (strength after rewinding / strength before rewinding) × 100
If it is less than 5%, it is evaluated as ◎, if it is 5% or more and less than 10%, it is evaluated as x if it is 10% or more.

(19)工程通過性評価
得られた繊維パッケージを一定張力となるように制御しながら、横取り解舒可能な送り出し装置に取り付け、繊維を横方向(繊維周回方向)に400m/分で30分送り出しつつ解舒した。30分の間に、トラブルなく30分間解舒できたものを◎、マルチフィラメントが繊維パッケージに軽微に食い込む等発生しつつも30分間解舒できたものを〇、パッケージ端面の糸落ち・パッケージにマルチフィラメントが食い込む等で停機が発生したものを△、糸切れが発生したものを×とし、◎および〇を合格として解舒性を評価した。
(19) Evaluation of Process Passability While controlling the obtained fiber package so as to have a constant tension, the fiber package is mounted on a feeder capable of taking out and unwinding, and the fiber is fed in the horizontal direction (fiber circling direction) at 400 m / min for 30 minutes. It was unwrapped. During the 30 minutes, ◎ the one that could be unwound for 30 minutes without any trouble, ◎ the one that could be unwound for 30 minutes while the multifilament bite into the fiber package, etc. The unwinding property was evaluated as △ when a stop occurred due to the penetration of the multifilament or the like, × when the thread breakage occurred, and ◎ and 合格 as acceptable.

[実施例1]
攪拌翼、留出管を備えた5Lの反応容器にp−ヒドロキシ安息香酸870重量部、4,4’−ジヒドロキシビフェニル327重量部、イソフタル酸157重量部、テレフタル酸292重量部、ヒドロキノン89重量部および無水酢酸1433重量部(フェノール性水酸基合計の1.08当量)を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から145℃まで30分で昇温した後、145℃で2時間反応させた。その後、330℃まで4時間で昇温した。重合温度を330℃に保持し、1.5時間で1.0mmHg(133Pa)に減圧し、更に20分間反応を続け、所定トルクに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を1.0kg/cm(0.1MPa)に加圧し、直径10mmの円形吐出口を1個持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。
[Example 1]
870 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 327 parts by weight of 4,4'-dihydroxybiphenyl, 157 parts by weight of isophthalic acid, 292 parts by weight of terephthalic acid, 89 parts by weight of hydroquinone were placed in a 5 L reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation tube. And 1,433 parts by weight of acetic anhydride (1.08 equivalents of the total of phenolic hydroxyl groups) were charged, and the mixture was heated from room temperature to 145 ° C. for 30 minutes while stirring under a nitrogen gas atmosphere, and then reacted at 145 ° C. for 2 hours. Thereafter, the temperature was raised to 330 ° C. in 4 hours. The polymerization temperature was maintained at 330 ° C., the pressure was reduced to 1.0 mmHg (133 Pa) in 1.5 hours, the reaction was continued for another 20 minutes, and the polycondensation was completed when a predetermined torque was reached. Next, the inside of the reaction vessel was pressurized to 1.0 kg / cm 2 (0.1 MPa), and the polymer was discharged into a strand through a die having one circular discharge port with a diameter of 10 mm, and pelletized by a cutter.

この液晶ポリエステルはp−ヒドロキシ安息香酸単位が全体の54mol%、4,4’−ジヒドロキシビフェニル単位が16mol%、イソフタル酸単位が8mol%、テレフタル酸単位が15mol%、ヒドロキノン単位が7mol%からなり、融点は315℃であり、高化式フローテスターを用いて温度330℃、剪断速度1,000/secで測定した溶融粘度が30Pa・secであった。また、Mwは145,000であった。   This liquid crystal polyester is composed of 54 mol% of p-hydroxybenzoic acid units, 16 mol% of 4,4′-dihydroxybiphenyl units, 8 mol% of isophthalic acid units, 15 mol% of terephthalic acid units, and 7 mol% of hydroquinone units. The melting point was 315 ° C., and the melt viscosity measured at a temperature of 330 ° C. using a Koka flow tester at a shear rate of 1,000 / sec was 30 Pa · sec. Further, Mw was 145,000.

この液晶ポリエステルを用い、120℃で12時間真空乾燥を行い、水分・オリゴマーを除去した。このときの液晶ポリエステルの水分率は50ppmであった。この乾燥した液晶ポリエステルを、単軸のエクストルーダーにて(ヒーター温度290〜340℃)溶融押出しし、ギアーポンプで計量しつつ紡糸パックにポリマーを供給した。このときのエクストルーダー出口から紡糸パックまでの紡糸温度は335℃とした。紡糸パックでは濾過精度が15μmの金属不織布フィルターを用いてポリマーを濾過し、孔径0.13mm、ランド長0.26mmの孔を300個有する口金より吐出量100g/分(単孔あたり0.33g/分)でポリマーを吐出した。   Using this liquid crystal polyester, vacuum drying was performed at 120 ° C. for 12 hours to remove water and oligomers. At this time, the water content of the liquid crystal polyester was 50 ppm. The dried liquid crystal polyester was melt-extruded with a single-screw extruder (heater temperature: 290 to 340 ° C.), and the polymer was supplied to a spinning pack while being measured by a gear pump. At this time, the spinning temperature from the extruder outlet to the spinning pack was 335 ° C. In the spinning pack, the polymer is filtered using a metal nonwoven fabric filter having a filtration accuracy of 15 μm, and a discharge rate of 100 g / min (0.33 g / single hole) is discharged from a die having 300 holes having a hole diameter of 0.13 mm and a land length of 0.26 mm. Minutes), the polymer was discharged.

吐出直後に室温で冷却固化させた液晶ポリエステルマルチフィラメントを、オイリングローラーを用いて油剤(ポリジメチルシロキサン(東レ・ダウコーニング社製「SH200−350cSt」)が5.0重量%の水エマルジョン)を付着させながら300フィラメントともに600m/分のネルソンローラーで引き取った。このときの紡糸ドラフトは29.3である。また、油剤付着量は1.5重量%であった。ネルソンローラーで引き取ったマルチフィラメントは、そのままダンサーアームを介し羽根トラバース型のワインダーを用いてチーズ形状に巻き取った。溶融紡糸での曳糸性は良好であり、総繊度1670dtex、単繊維繊度5.6dtexの液晶ポリエステルマルチフィラメントが、糸切れすることなく安定紡糸でき、4.0kg巻パッケージの紡糸原糸を得た。   An oil agent (a polydimethylsiloxane (SH200-350cSt, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., SH200-350cSt) is a 5.0% by weight water emulsion) is applied to the liquid crystal polyester multifilament cooled and solidified at room temperature immediately after the discharge using an oiling roller. The 300 filaments were pulled together with a Nelson roller at 600 m / min. The spinning draft at this time is 29.3. The amount of the oil agent attached was 1.5% by weight. The multifilament picked up by the Nelson roller was wound as it was into a cheese shape using a blade traverse type winder via a dancer arm. The spinnability in the melt spinning was good, and a liquid crystal polyester multifilament having a total fineness of 1670 dtex and a single fiber fineness of 5.6 dtex could be stably spun without breaking, and a 4.0 kg wound package yarn was obtained. .

この紡糸パッケージから繊維を縦方向(繊維周回方向に対し垂直方向)に解舒し、速度を一定とした巻取機((株)神津製作所製SSP−WV8P型プレシジョンワインダー)にて400m/分で巻き返しを行った。なお、巻き返しの芯材にはステンレス製のボビンを用い、巻き返し時の張力は0.005cN/dtex、巻き密度を0.50g/cmとし、巻量は4.0kgとした。更にパッケージ形状はテーパー角65°のテーパーエンド巻きとした。 From this spinning package, the fiber is unwound in the longitudinal direction (perpendicular to the circumferential direction of the fiber), and the speed is kept constant at 400 m / min by a winding machine (SSP-WV8P type precision winder manufactured by Kozu Seisakusho). A rewind was performed. In addition, a stainless steel bobbin was used for the core material of the rewinding, the tension at the time of rewinding was set to 0.005 cN / dtex, the winding density was set to 0.50 g / cm 3, and the winding amount was set to 4.0 kg. Further, the package shape was a tapered end winding with a taper angle of 65 °.

得られた巻き返しサンプルを、密閉型オーブンを用いて、室温から240℃まで昇温し、240℃にて3時間保持した後、290℃まで昇温し、更に290℃で20時間保持する条件にて固相重合を行った。なお、固相重合における雰囲気は除湿窒素を流量100L/分にて供給し、庫内が加圧にならないよう排気口より排気させた。   The temperature of the obtained rewound sample was raised from room temperature to 240 ° C. using a closed oven, kept at 240 ° C. for 3 hours, raised to 290 ° C., and further kept at 290 ° C. for 20 hours. To perform solid phase polymerization. The atmosphere in the solid-state polymerization was supplied with dehumidified nitrogen at a flow rate of 100 L / min, and exhausted from an exhaust port so that the inside of the refrigerator was not pressurized.

こうして得られた固相重合パッケージをインバーターモーターにより回転できる送り出し装置に取り付け、繊維を横方向(繊維周回方向)に200m/分で送り出しつつ解舒を行い、ネルソンローラーで引き取ったマルチフィラメントを、そのままダンサーアームを介しカムトラバース型のワインダーを用いて、巻取張力0.15cN/dtex、ワインド数11.16808の条件でチーズ形状に巻き取った。使用したボビンの外径Dは89mm、巻幅は305mmである。なお、実施例1で得られた結果は表1に記載の通りである。   The solid-state polymerization package obtained in this way is attached to a feeding device that can be rotated by an inverter motor, and the fiber is unwound while sending the fiber in a lateral direction (fiber circling direction) at 200 m / min. Using a cam traverse type winder via a dancer arm, the film was wound into a cheese shape under the conditions of a winding tension of 0.15 cN / dtex and a wind number of 11.16808. The bobbin used has an outer diameter D of 89 mm and a winding width of 305 mm. The results obtained in Example 1 are as shown in Table 1.

[実施例2〜5]
ワインド数を変更したこと以外は実施例1と同様の方法で繊維パッケージを得た。
[Examples 2 to 5]
A fiber package was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of winds was changed.

[実施例6〜7]
溶融紡糸時に、孔径0.13mm、ランド長0.26mmの孔を75個有する紡糸パックを用い、パック吐出量を34g/minに変更する、または150個有する紡糸パックを用い、パック吐出量を66g/minに変更して、各々総繊度の異なるマルチフィラメントを採取し、ワインド数および巻取張力を変更したこと以外は実施例1と同様の方法で繊維パッケージを得た。
[Examples 6 and 7]
At the time of melt spinning, a spinning pack having 75 holes with a hole diameter of 0.13 mm and a land length of 0.26 mm is used, and the discharge amount of the pack is changed to 34 g / min, or a spinning pack having 150 holes is used, and the discharge amount of the pack is 66 g. / Min, and multifilaments having different total fineness were collected, and a fiber package was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of winds and the winding tension were changed.

[実施例8〜9]
巻き取り直前に交絡エアーガイドを設置し、実施例8では0.40MPa、実施例9では0.6MPaの圧空で交絡を付与しながら巻き取った以外は実施例1と同様の方法で繊維パッケージを得た。
実施例2〜9の条件および繊維物性を表1に示す。
[Examples 8 to 9]
An entangled air guide was installed immediately before winding, and the fiber package was wound in the same manner as in Example 1 except that winding was performed while imparting entanglement with compressed air of 0.40 MPa in Example 8 and 0.6 MPa in Example 9. Obtained.
Table 1 shows the conditions and fiber properties of Examples 2 to 9.

[比較例1〜3]
ワインド数を変更したこと以外は実施例1と同様の方法で繊維パッケージを得た。
[Comparative Examples 1 to 3]
A fiber package was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of winds was changed.

[比較例4〜5]
巻取張力を変更したこと以外は実施例1と同様の方法で繊維パッケージを得た。
比較例1〜5の繊維物性を表2に示す。
[Comparative Examples 4 and 5]
A fiber package was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding tension was changed.
Table 2 shows the fiber properties of Comparative Examples 1 to 5.

Figure 2020007066
Figure 2020007066

Figure 2020007066
Figure 2020007066

表1の実施例1〜9から明らかなように、パッケージ巻き取り時の巻取条件、特にワインダー比を制御することで、パッケージ上におけるマルチフィラメントの間隔αを制御できることが分かる。このように間隔αを特定の範囲に制御することで、巻き取り後のマルチフィラメントの毛羽・強度低下率で評価される品位・品質の低下を抑制しつつ、解舒性を大きく向上させることができた。特に間隔αを0.8H〜1.2Hの範囲に制御することで、解舒性がさらに向上した。このような繊維パッケージは、高次加工時におけるパッケージの解舒性が飛躍的に改善され、従来技術に比べ、格段に工程通過性が高くなり、一般産業資材用途に好適に使用できる。   As is clear from Examples 1 to 9 in Table 1, it is understood that the spacing α of the multifilaments on the package can be controlled by controlling the winding conditions at the time of winding the package, particularly the winder ratio. By controlling the interval α to a specific range in this manner, it is possible to greatly improve the unwinding property while suppressing a decrease in quality and quality evaluated by the fluff and strength reduction rate of the multifilament after winding. did it. In particular, by controlling the interval α in the range of 0.8H to 1.2H, the unwinding property was further improved. In such a fiber package, the unwinding property of the package at the time of high-order processing is remarkably improved, and the process passability is remarkably increased as compared with the conventional technology, so that it can be suitably used for general industrial material applications.

一方、表2の比較例1〜5から明らかなように、パッケージを巻き取る際の巻取条件、特にワインド比が適切でない場合は、間隔αを特定の範囲に制御できず、解舒性が悪化、または品質・品位が悪化してしまった。以上のように、間隔αを0.6H〜1.4Hから外れる場合には、本発明が目的とする効果を奏することができない。   On the other hand, as is apparent from Comparative Examples 1 to 5 in Table 2, when the winding conditions when winding the package, especially when the wind ratio is not appropriate, the interval α cannot be controlled to a specific range, and the unwinding property is poor. It has deteriorated, or the quality or quality has deteriorated. As described above, when the interval α is out of the range from 0.6H to 1.4H, the effects intended by the present invention cannot be achieved.

本発明の液晶ポリエステルマルチフィラメントは、パッケージを解舒する際の解舒性が極めて良好であり、適度なパッケージ硬度を有することから、高強度ロープやスリング等の一般産業資材用途に好適に用いることができる。   The liquid crystal polyester multifilament of the present invention has an excellent unwinding property when unwinding a package, and has an appropriate package hardness, so that it is preferably used for general industrial material applications such as high-strength ropes and slings. Can be.

Claims (7)

引張伸度が5.0%以下、初期弾性率が300cN/dtex以上のマルチフィラメントが巻取られてなるパッケージであって、初期綾角が5〜16°の範囲であり、かつパッケージ上で並行に隣接する二つのマルチフィラメントの間隔αが下式(1)の範囲であることを特徴とする繊維パッケージ。
0.60H<α<1.40H (1)
H:糸幅(μm)
A package in which a multifilament having a tensile elongation of 5.0% or less and an initial modulus of elasticity of 300 cN / dtex or more is wound, the initial helix angle is in the range of 5 to 16 °, and the package is parallel on the package. Wherein the interval α between two multifilaments adjacent to the fiber is in the range of the following formula (1).
0.60H <α <1.40H (1)
H: Yarn width (μm)
マルチフィラメントの交絡度が20以下であることを特徴とする請求項1に記載の繊維パッケージ。   The fiber package according to claim 1, wherein the degree of entanglement of the multifilament is 20 or less. パッケージの巻密度が0.70〜1.20g/cmである請求項1または2に記載の繊維パッケージ。 The fiber package according to claim 1, wherein the winding density of the package is 0.70 to 1.20 g / cm 3 . マルチフィラメントが液晶ポリエステルマルチフィラメントである請求項1〜3のいずれかに繊維パッケージ。   The fiber package according to any one of claims 1 to 3, wherein the multifilament is a liquid crystal polyester multifilament. 液晶ポリエステルが(A)p−ヒドロキシ安息香酸成分と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸成分が共重合された液晶ポリエステル、(B)p−ヒドロキシ安息香酸成分と4,4´−ジヒドロキシビフェニル成分とイソフタル酸成分および/またはテレフタル酸成分が共重合された液晶ポリエステル、(C)p−ヒドロキシ安息香酸成分と4,4´−ジヒドロキシビフェニル成分とイソフタル酸成分とテレフタル酸成分とヒドロキノン成分が共重合された液晶ポリエステルから選択された1種以上である請求項4に記載の繊維パッケージ。   (A) a liquid crystal polyester obtained by copolymerizing a p-hydroxybenzoic acid component and 6-hydroxy-2-naphthoic acid component; (B) a p-hydroxybenzoic acid component, a 4,4′-dihydroxybiphenyl component and isophthalic acid (C) p-hydroxybenzoic acid component, 4,4'-dihydroxybiphenyl component, isophthalic acid component, terephthalic acid component, and hydroquinone component are copolymerized. The fiber package according to claim 4, wherein the fiber package is at least one selected from liquid crystal polyester. 引張伸度が5.0%以下、初期弾性率が300cN/dtex以上のマルチフィラメントを、初期綾角が5〜16°の範囲、以下式(2)で示される巻取指数βが0.50〜1.50の範囲となるように、かつ巻取張力を0.07〜0.30cN/dtexとしながら巻取ることを特徴とする繊維パッケージの製造方法。
β={10×π3/2×D×(W×J−N)×√(ρ)}/{2J×√(T)} (2)
D:ボビン外径(mm)、ρ:比重(g/cm)、W:ワインド数、J:リード数、
N:リボン数、T:総繊度(dtex)
A multifilament having a tensile elongation of 5.0% or less and an initial elastic modulus of 300 cN / dtex or more has an initial helix angle in the range of 5 to 16 ° and a winding index β represented by the following formula (2) of 0.50. A method for producing a fiber package, wherein the winding is performed so as to fall within a range of from 1.50 to 1.50 and a winding tension of 0.07 to 0.30 cN / dtex.
β = {10 2 × π 3/2 × D × (W × J−N) × {(ρ)} / {2J × {(T)}} (2)
D: bobbin outer diameter (mm), ρ: specific gravity (g / cm 3 ), W: number of winds, J: number of leads,
N: Number of ribbons, T: Total fineness (dtex)
パッケージ上で並行に隣接する二つのマルチフィラメントの間隔αが下式(1)の範囲となるように巻取ることを特徴とする請求項6に記載の繊維パッケージの製造方法。
0.60H<α<1.40H (1)
H:糸幅(μm)
The method for producing a fiber package according to claim 6, wherein the winding is performed so that an interval α between two multifilaments adjacent to each other in parallel on the package is in the range of the following expression (1).
0.60H <α <1.40H (1)
H: Yarn width (μm)
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