JP2020000144A - Deterioration inhibitor for sake, sake for which deterioration is suppressed and production method of the sake - Google Patents

Deterioration inhibitor for sake, sake for which deterioration is suppressed and production method of the sake Download PDF

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Abstract

To provide a deterioration inhibitor for sake for inhibiting activity of isoamyl alcohol oxydase (IAAOD) which is enzyme for generating iso-valeraldehyde (i-Val) being a main factor of namahineka being one of a deterioration odor of sake, reducing the deterioration odor of the sake, and maintaining flavor and taste unique to the raw sake, and not inhibiting enzyme required for maturation of the sake, and properly performing maturation of the sake.SOLUTION: The deterioration inhibitor includes montmorillonite. According to the deterioration inhibitor of the sake of the invention, montmorillonite being a clay mineral inhibits activity of IAAOD which is enzyme for generating i-Val and hardly inhibits activity of enzyme required for maturation of the sake. Therefore the sake for which deterioration is suppressed by the deterioration inhibitor, is suppressed in deterioration due to generation of i-Val, and taste and flavor unique to raw sake can be maintained, and maturation can be properly executed.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、清酒の劣化を抑制する劣化抑制剤と、劣化抑制剤により劣化が抑制された清酒と、その清酒の製造方法に関する。   The present invention relates to a deterioration inhibitor for suppressing the deterioration of sake, sake whose deterioration is suppressed by the deterioration inhibitor, and a method for producing the sake.

清酒の元となる原酒は、米、麹及び水を混合し、酵母で発酵させた醪が搾られて酒粕を分離させた(上槽された)ものである。清酒には、火入れを一切行わない生酒、上槽後に1回のみ火入れを行う生詰酒、上槽後に火入れを行わずに貯蔵して瓶詰時の1回のみ火入れを行う生貯蔵酒、そして、上槽後と瓶詰時の2回火入れを行う一般的な清酒(生酒、生詰酒、生貯蔵酒以外の清酒)がある。   The original sake that is the source of sake is one in which rice, koji, and water are mixed, and mash fermented with yeast is squeezed to separate sake lees (upper tank). Sake includes raw sake that does not burn at all, raw liquor that burns only once after the upper tank, raw storage liquor that stores without burning after the upper tank and burns only once when bottled, There is general sake (sake other than unrefined sake, unazume sake, and unrefined sake) that is fired twice after the upper tank and when bottled.

火入れは、主に、酵素失活、滓下げ(醪の滓(おり)を下げること。)及び殺菌の目的で行われる。火入れが行われた清酒(火入酒)は、長期間常温での保管が可能となり、保管時の温度範囲に幅が持てるなど保管条件が緩和されるものの、原酒特有の芳醇な香りや味が失われるという問題があった。一方、生酒は、原酒特有の芳醇な香りや味を楽しむことができるものの、低温流通が必須であり、保管条件がシビアであるという問題があった。そして、生酒は、保管条件が悪いと、酵素の働きによる生老香が発生し、原酒特有の芳醇な香りや味が失われ、劣化するという問題があった。また、生詰酒や生貯蔵酒においても、同様に、火入れ前の保管条件が悪いと、生老香が発生し、香味バランスがくずれてしまうという問題があった。   Burning is mainly performed for the purpose of enzyme inactivation, slag washing (to lower the slag (cage) of mash) and sterilization. Burned sake (fired sake) can be stored at room temperature for a long period of time, and although the storage conditions are relaxed such that the temperature range during storage can be widened, the mellow aroma and taste unique to the original sake There was a problem of being lost. On the other hand, although unrefined sake can enjoy the rich aroma and taste peculiar to original sake, it has a problem that low-temperature distribution is essential and storage conditions are severe. If the storage conditions are poor, there is a problem that, when the storage conditions are poor, fresh scent is generated due to the action of enzymes, and the rich aroma and taste peculiar to the original sake are lost and deteriorated. Similarly, in the case of raw stuffed sake and raw stored liquor, if the storage conditions before burning are poor, fresh scent is generated, and the flavor balance is lost.

生老香という劣化臭は、清酒に残存する麹由来の酵素(タンパク質)のイソアミルアルコールオキシダーゼ(IAAOD)が、清酒中のイソアミルアルコールを前駆体としてイソバレルアルデヒド(i−Val)を発生させることによって生じる。これに対して、下記特許文献1では、醸造用タンパク質除去剤が記載され、下記特許文献2では、タンパク質除去方法並びに滓下げ方法が記載され、清酒の劣化臭の発生の抑制を図っている。また、下記特許文献3では、IAAOD活性を低下させた麹菌が記載され、下記特許文献4では、イソアミルアルコールの生成量を少なくする酵母が記載され、清酒の生老香の発生の抑制を図っている。さらに、特許文献5と特許文献6には、限外ろ過処理を用いてIAAODを含む酵素などの高分子を除去することによって、清酒の劣化を抑制する方法が記載されている。   Deterioration smell of aging is caused by isoamyl alcohol oxidase (IAAOD), a koji-derived enzyme (protein) remaining in sake, generating isovaleraldehyde (i-Val) using isoamyl alcohol in sake as a precursor. Occurs. On the other hand, Patent Literature 1 described below describes a protein removing agent for brewing, and Patent Literature 2 describes a protein removing method and a slag-removing method, which aims to suppress the generation of deterioration odor of sake. Patent Document 3 described below describes a koji mold having reduced IAAOD activity, and Patent Document 4 describes a yeast that reduces the amount of isoamyl alcohol produced, with the aim of suppressing the generation of sake scent in sake. I have. Further, Patent Literatures 5 and 6 disclose a method of suppressing deterioration of sake by removing macromolecules such as enzymes including IAAOD using an ultrafiltration treatment.

特開2010−154777号公報JP 2010-154777 A 特開2008−18365号公報JP 2008-18365 A 特開平9−70287号公報JP-A-9-70287 特開2008−54560号公報JP 2008-54560 A 特開平7−143873号公報JP-A-7-143873 特開昭52−64495号公報JP-A-52-64495

しかしながら、特許文献1と特許文献2に記載のタンパク質除去剤方法は、清酒に含まれるIAAOD以外のタンパク質も除去されてしまうものであった。つまり、従来のタンパク質除去剤は、清酒の味にふくらみを持たせるタンパク質も除去してしまい、原酒特有の味が失われてしまうことや、清酒の熟成に必要な酵素類も除去してしまい、酵素による清酒の熟成に支障をきたすという課題があった。また、特許文献3と特許文献4に記載の麹菌又は酵母の使用では、清酒の品質に対して、麹菌や酵母の選別・育種の寄与が非常に大きいため、特定の性質を持った麹菌や酵母に頼る製法による清酒は、品質の画一化を招くという課題があった。さらに、特許文献5と特許文献6に記載の限外ろ過処理では、IAAOD以外のタンパク質やでん粉などの清酒の味にふくらみを持たせるエキス分や高分子成分まで除去してしまうため、味が削られ、酒質がすっきりしすぎてしまい、原酒特有の芳醇な香りや味が失われてしまうという課題があった。   However, the protein removing agent methods described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2 also remove proteins other than IAAOD contained in sake. In other words, the conventional protein remover also removes the proteins that give the swelling of the sake taste, and loses the unique taste of the original sake and also removes the enzymes necessary for the sake aging. There was a problem that it hindered the aging of sake by enzymes. Further, in the use of the koji mold or yeast described in Patent Documents 3 and 4, since the selection and breeding of the koji mold or yeast greatly contribute to the quality of sake, the koji mold or yeast having specific properties is used. There is a problem that sake using a manufacturing method that relies on liquor leads to uniform quality. Furthermore, in the ultrafiltration treatments described in Patent Documents 5 and 6, proteins other than IAAOD, starches, and other extracts and polymer components that add swelling to the taste of sake are removed, thereby reducing taste. There was a problem that the quality of the sake was too clear, and the rich aroma and taste unique to the original sake were lost.

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであり、清酒の劣化臭の一つである生老香の主因子となるi−Valを生成する酵素であるIAAODの活性を阻害し、清酒の劣化臭の低減を図り、清酒の熟成に必要な酵素類については大きく活性阻害することなく、清酒の適度な熟成を図ることができる、清酒の劣化抑制剤、劣化が抑制された清酒及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and inhibits the activity of IAAOD, which is an enzyme that produces i-Val, which is a main factor of aged scent, which is one of the deterioration odors of sake. Sake deterioration inhibitor, sake with reduced deterioration and its ability to reduce the deterioration odor of sake and to moderately mature sake without significantly inhibiting the activities of enzymes required for sake aging. It is intended to provide a manufacturing method.

本発明に係る清酒の劣化抑制剤は、モンモリロナイト(montmorillonite)を含有することを特徴とする。   The sake deterioration inhibitor according to the present invention is characterized by containing montmorillonite.

本願発明者らは、粘土鉱物であるモンモリロナイトが、清酒が本来有する香味を十分に維持しつつも、清酒の劣化臭の一つである生老香の主因子となるイソバレルアルデヒド(i−Val)を生成する酵素であるイソアミルアルコールオキシダーゼ(IAAOD)の活性を阻害し、かつ、清酒の熟成に必要な酵素の活性に対して大きく阻害することがないことを見出したものである。   The present inventors have reported that while the clay mineral montmorillonite sufficiently maintains the flavor inherent in sake, isovaleraldehyde (i-Val), which is a main factor of aged scent, one of the deterioration odors of sake, It has been found that it inhibits the activity of isoamyl alcohol oxidase (IAAOD), which is an enzyme that produces), and does not significantly inhibit the activity of the enzyme necessary for aging sake.

本発明の清酒の劣化抑制剤によれば、粘土鉱物であるモンモリロナイトが、清酒の劣化臭の一つである生老香の主因子となるi−Valを生成する酵素であるIAAODの活性を阻害するとともに、タンパク質やでん粉などの清酒の味にふくらみを持たせるエキス分や高分子成分の濃度には大きく影響を与えない性質を有しているため、本発明の清酒の劣化抑制剤が接触された清酒は、i−Valの生成による劣化が抑制され、かつ、原酒特有の芳醇な香りや味が保持されたものとすることができる。   According to the sake deterioration inhibitor of the present invention, montmorillonite, a clay mineral, inhibits the activity of IAAOD, which is an enzyme that produces i-Val, which is a main factor of Sengoku, one of the deterioration odors of sake. In addition, since it has a property that does not greatly affect the concentration of the extract component or the high molecular component that gives a swelling to the taste of sake such as protein and starch, the sake deterioration inhibitor of the present invention is contacted. The refined sake can be one in which the deterioration due to the generation of i-Val is suppressed and the mellow aroma and taste unique to the original sake are retained.

ここで、上記清酒の劣化抑制剤において、前記モンモリロナイトが酸処理されたものとすることができる。これによれば、酸処理されたモンモリロナイトは、IAAODの活性をより阻害することができる。   Here, in the above-mentioned sake deterioration inhibitor, the montmorillonite may be treated with an acid. According to this, the acid-treated montmorillonite can further inhibit the activity of IAAOD.

また、上記清酒の劣化抑制剤において、前記モンモリロナイトが酸性白土又は活性白土であるものとすることができる。これによれば、酸性白土及び活性白土は、IAAODの活性を好適に阻害することができる。   In the above-mentioned sake deterioration inhibitor, the montmorillonite may be acid clay or activated clay. According to this, acid clay and activated clay can suitably inhibit the activity of IAAOD.

ここで、本発明に係る劣化が抑制された清酒は、イソバレルアルデヒド生成活性が5.3U/L以下であり、グルコアミラーゼ活性が3U/mL以上、酸性カルボキシペプチダーゼ活性が30U/mL以上であることを特徴とする。これによれば、清酒の劣化臭の一つである生老香を好適に抑制することができ、グルコアミラーゼ活性と酸性カルボキシペプチダーゼ活性により、清酒の適度な熟成を図ることができる。   Here, the sake according to the present invention, in which the deterioration is suppressed, has an isovaleraldehyde-forming activity of 5.3 U / L or less, a glucoamylase activity of 3 U / mL or more, and an acidic carboxypeptidase activity of 30 U / mL or more. It is characterized by the following. According to this, fresh sensation, which is one of the deterioration odors of sake, can be suitably suppressed, and moderate ripening of sake can be achieved by glucoamylase activity and acid carboxypeptidase activity.

また、上記劣化が抑制された清酒において、タンパク質保持率が55%以上であるものとすることができる。これによれば、清酒は原酒本来の品質を保持することができるものとなる。   In addition, in the sake in which the deterioration is suppressed, the protein retention can be 55% or more. According to this, the sake can maintain the original quality of the original sake.

また、上記劣化が抑制された清酒において、酸度変化量が0.3以下であり、全糖値保持率が70%以上であるものとすることができる。これによれば、清酒は原酒本来の品質を保持することができるものとなる。   In addition, in the sake in which the deterioration is suppressed, the acidity change amount is 0.3 or less, and the total sugar value retention rate can be 70% or more. According to this, the sake can maintain the original quality of the original sake.

ここで、本発明に係る劣化が抑制された清酒の製造方法は、上槽後の原酒に劣化抑制剤を接触させる工程を含むことを特徴とする。これによれば、劣化を抑制しつつ、清酒が本来有する風味を十分に維持し、清酒の適度な熟成を図ることができる。   Here, the method for producing refined sake according to the present invention is characterized by including a step of contacting the original sake after the upper tank with a deterioration inhibitor. According to this, while the deterioration is suppressed, the flavor inherent in sake can be sufficiently maintained, and the sake can be appropriately aged.

また、本発明に係る劣化が抑制された清酒の製造方法は、上槽後の原酒に劣化抑制剤を接触させる工程と、前記劣化抑制剤を接触させたまま貯蔵する工程と、を含むことを特徴とする。これによれば、劣化抑制剤を接触させたまま熟成貯蔵を行う工程を経ることにより、清酒の劣化臭の一つである生老香の生成を抑制することが可能となり、火入れのタイミングを遅らせることができる。   Further, the method for producing refined sake according to the present invention includes a step of contacting the original sake after the upper tank with a deterioration inhibitor, and a step of storing the deterioration inhibitor in contact with the original sake. Features. According to this, it is possible to suppress the generation of fresh scent, which is one of the deterioration odors of sake, through the step of performing aging storage while keeping the deterioration inhibitor in contact, and delay the timing of burning. be able to.

本発明の清酒の劣化抑制剤、劣化が抑制された清酒及びその製造方法によれば、粘土鉱物であるモンモリロナイトが、清酒の劣化臭の一つである生老香の主因子となるi−Valを生成する酵素であるIAAODの活性を阻害し、清酒の熟成に必要な酵素類については活性を阻害し難い性質を有している。劣化抑制剤が、タンパク質やでん粉などの清酒の味にふくらみを持たせる高分子成分濃度には大きく影響を与えない性質を有しているため、モンモリロナイトが接触された清酒は、i−Valの生成による劣化が抑制され、かつ、原酒特有の芳醇な香りや味が保持されたものとすることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the deterioration inhibitor of the sake of this invention, the sake whose deterioration was suppressed, and the manufacturing method thereof, montmorillonite which is a clay mineral is i-Val which becomes a main factor of the old fragrance which is one of the deterioration smells of sake. It inhibits the activity of IAAOD, which is an enzyme that produces lipase, and has a property that it is difficult to inhibit the activities of enzymes necessary for aging sake. Since the deterioration inhibitor has a property that does not significantly affect the concentration of the high molecular component that gives the taste of sake such as protein and starch, the sake contacted with montmorillonite produces i-Val. Deterioration can be suppressed, and the mellow aroma and taste peculiar to the original sake can be maintained.

以下、本発明の実施形態に係る清酒の劣化抑制剤について説明する。実施形態に係る清酒の劣化抑制剤は、モンモリロナイト(montmorillonite)を含有するものである。   Hereinafter, the deterioration inhibitor of sake according to the embodiment of the present invention will be described. The sake deterioration inhibitor according to the embodiment contains montmorillonite.

本明細書において、清酒の劣化とは、清酒中に劣化臭の一つである生老香の主因子となるイソバレルアルデヒド(i−Val)が生成され、生老香という劣化臭が感じられる状態になったことをいう。なお、人間の生老香として感じられるi−Valの濃度は、120ppb以上であるとされる。   In the present specification, the deterioration of sake means that isovaleraldehyde (i-Val), which is a main factor of fresh scent, which is one of the deteriorating odors, is produced in the sake, and the deterioration odor of the fresh scent is felt. It means that it became a state. In addition, the concentration of i-Val felt as human old scent is 120 ppb or more.

モンモリロナイトとは、スメクタイト系粘土鉱物の一種であり、SiO2、Al23、H2Oからなる層状の含水ケイ酸塩の結晶で、Alを主体にした八面体層を二つのSiO2の四面体層で挟んだ三層構造の骨格を有している。モンモリロナイトは、層を形成しているSi、Alが他の金属イオンと同形置換していることが多く、SiO2の四面体層のSi4+がAl3+に同形置換、Alを主体にした八面体層のAl3+がMg2+やFe2+に同形置換することによって、層全体では負の電荷をもち、結晶全体の電荷バランスを保つため、層間に交換性陽イオンが存在している。 Montmorillonite is a kind of smectite clay mineral, and is a layered hydrated silicate crystal composed of SiO 2 , Al 2 O 3 , and H 2 O. An octahedral layer mainly composed of Al is formed of two SiO 2 layers. It has a skeleton of a three-layer structure sandwiched between tetrahedral layers. In the montmorillonite, Si and Al forming the layer are often isomorphously substituted with other metal ions, and Si 4+ in the tetrahedral layer of SiO 2 is isomorphously substituted with Al 3+ , and Al is mainly used. By replacing Al 3+ in the octahedral layer isomorphically with Mg 2+ or Fe 2+ , the entire layer has a negative charge, and in order to maintain the charge balance of the entire crystal, exchangeable cations exist between the layers. I have.

本願発明者らは、粘土鉱物であるモンモリロナイトが清酒の劣化臭の一つである生老香の主因子となるi−Valを生成するIAAODの活性を阻害し、清酒の適度な熟成に必要な酵素については活性を阻害し難いことを見出したものである。モンモリロナイトが、IAAODの活性を阻害するため、本発明の劣化抑制剤が用いられた清酒は、生老香が抑制される。   The present inventors have found that montmorillonite, a clay mineral, inhibits the activity of IAAOD, which produces i-Val, which is a major factor in the aged scent, which is one of the deodorizing odors of sake, and is necessary for proper aging of sake. It has been found that the activity of the enzyme is hardly inhibited. Since montmorillonite inhibits the activity of IAAOD, sake using the deterioration inhibitor of the present invention has a reduced aging aroma.

モンモリロナイトは、性質の違いから酸性白土とベントナイトに大別される。酸性白土は、層間の交換性陽イオンにH+イオンを有するものである。一方、ベントナイトは、交換性陽イオンにNa+イオンを多く有するものである。ベントナイトは、加水によって吸水・膨潤性を有する。また、酸性白土を硫酸で処理し、結晶内に含まれるAl、Mgなどを溶出させ、表面を活性化させた活性白土がある。実施形態の清酒の劣化抑制剤では、モンモリロナイトとして酸性白土及びベントナイトを使用することができるが、後に述べる日本酒の酸度の低減効果の少ない活性白土を含む酸性白土をより好んで使用することができる。また、ベントナイトは、加水によって吸水・膨潤性を有するため、使用態様によっては清酒から分離し難く、取扱性が劣ることがある。 Montmorillonite is broadly classified into acid clay and bentonite due to differences in properties. Acid clay has H + ions as exchangeable cations between layers. On the other hand, bentonite has a large amount of Na + ions in exchangeable cations. Bentonite has water absorption and swelling properties due to water addition. Further, there is activated clay in which acidic clay is treated with sulfuric acid to elute Al, Mg, and the like contained in the crystal, thereby activating the surface. In the sake of the embodiment, the acidification clay and bentonite can be used as the montmorillonite in the sake deterioration inhibitor, but the acid clay containing the activated clay with a small effect of reducing the acidity of sake described later can be more preferably used. In addition, since bentonite has water-absorbing and swelling properties due to water addition, it is difficult to separate it from sake depending on the mode of use, and handling properties may be poor.

モンモリロナイトは、市販されているものを使用することができ、食品添加物として認可されているものがより好ましい。市販されているモンモリロナイトとして、酸性白土(日本活性白土株式会社、酸性白土)、ニッカナイト(S−200、A−36、A−168)(東新化成株式会社、酸性白土、食品添加物規格)、ミズカエース(水澤化学工業株式会社、酸性白土、食品添加物規格)、活性白土(日本活性白土株式会社、活性白土)、活性白土(SA35、SA1、強、T、R−15、E)(東新化成株式会社、活性白土)、ニッカナイト(G−36、G−153、G−168)(東新化成株式会社、活性白土)、ガレオンアース(水澤化学工業株式会社、活性白土、食品添加物規格)、ベントナイト(川北化学株式会社、ベントナイト、食品添加物規格)などを使用することができる。   As the montmorillonite, commercially available ones can be used, and those approved as food additives are more preferable. As commercially available montmorillonite, acid clay (Nippon Activated Clay Co., Ltd., acid clay), Nikkanite (S-200, A-36, A-168) (Toshin Kasei Co., Ltd., acid clay, food additive standard) , Mizuka Ace (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., acid clay, food additive standard), activated clay (Japan activated clay, activated clay), activated clay (SA35, SA1, strong, T, R-15, E) (East Shin Kasei Co., Ltd., activated clay, Nikkanite (G-36, G-153, G-168) (Toshin Kasei Co., Ltd., activated clay), Galleon Earth (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., activated clay, food additive) Standard), bentonite (Kawakita Chemical Co., Ltd., bentonite, food additive standard) and the like can be used.

実施形態の清酒の劣化抑制剤に使用されるモンモリロナイトは、市販されたままの状態であっても劣化抑制剤として使用することができるが、酸処理を施すこともでき、焼成処理を施すこともできる。酸処理や焼成処理により、モンモリロナイトに含まれる微生物や不純物を除去することができるためである。なお、焼成処理を施す場合の焼成温度は、400〜600℃が好ましい。焼成温度が400℃未満だと、モンモリロナイトに含まれる不純物としての有機物を除去することができないおそれがある。一方、600℃を超えると、熱エネルギー的に過剰であり、また、モンモリロナイトが変質するおそれがある。より好ましくは、焼成温度は、450〜550℃である。実施形態の清酒の劣化抑制剤には、モンモリロナイト以外に他の成分を含有させても良い。他の成分として、イオン交換樹脂、活性炭、ゼオライトなどを用いることができる。   Montmorillonite used as a deterioration inhibitor of sake in the embodiment can be used as a deterioration inhibitor even when it is commercially available, but can be subjected to an acid treatment or a baking treatment. it can. This is because the microorganisms and impurities contained in the montmorillonite can be removed by the acid treatment or the baking treatment. The firing temperature in the case of performing the firing treatment is preferably from 400 to 600 ° C. If the firing temperature is lower than 400 ° C., organic substances as impurities contained in montmorillonite may not be removed. On the other hand, when the temperature exceeds 600 ° C., the thermal energy is excessive and the montmorillonite may be deteriorated. More preferably, the firing temperature is 450 to 550 ° C. The sake deterioration inhibitor of the embodiment may contain other components in addition to montmorillonite. As other components, an ion exchange resin, activated carbon, zeolite, or the like can be used.

モンモリロナイトを含有する劣化抑制剤の形状は、劣化を抑制する清酒の製造方法によって異なる。劣化を抑制する清酒の製造方法として、製造単位ごとに処理を行うバッチ法と、連続的に処理を行う連続法とがある。バッチ法の場合、粒状であるモンモリロナイトの有する形状のそのまま(粉体状)でもよいが、使用後の回収が容易となる、シート状、棒状又は球状などに成形した形状であっても良い。また、粒状であるモンモリロナイトをナイロンメッシュなどの収容袋に梱包した形態としても良い。連続法の場合、連続的に清酒を通過させるため、清酒を通過させるカラムにモンモリロナイトが充填された形態、ハニカムフィルターにモンモリロナイトを混合した形態などのものを使用することができる。   The shape of the deterioration inhibitor containing montmorillonite varies depending on the method for producing sake that suppresses deterioration. As a method for producing sake that suppresses deterioration, there are a batch method in which processing is performed for each production unit and a continuous method in which processing is performed continuously. In the case of the batch method, the shape of the montmorillonite which is granular may be used as it is (powder form), but may be a sheet, rod, or sphere shape which facilitates recovery after use. Further, a form in which granular montmorillonite is packed in a storage bag such as a nylon mesh may be used. In the case of the continuous method, in order to pass sake continuously, it is possible to use a form in which montmorillonite is filled in a column through which sake is passed, a form in which montmorillonite is mixed in a honeycomb filter, and the like.

次に、本発明の実施形態に係る劣化が抑制された清酒とその製造方法について説明する。   Next, a description will be given of a sake with suppressed deterioration according to the embodiment of the present invention and a method for producing the same.

実施形態の劣化が抑制された清酒の製造方法の一つは、上槽後の原酒に劣化抑制剤を接触させる工程と、劣化抑制剤接触後に熟成貯蔵を行う工程と、火入れを行う工程と、を含む。劣化抑制剤は、熟成貯蔵を行う工程までにろ過分離される。これによれば、劣化が抑制されるため長期間の保存が可能となり、例えば、海外への輸出展開を容易にすることができる。なお、清酒の元となる原酒は、米、麹及び水を混合し、酵母で発酵させた醪が搾られて酒粕を分離させた(上槽された)ものである。   One of the methods for producing sake in which the deterioration of the embodiment has been suppressed is a step of contacting the sake after the upper tank with a deterioration inhibitor, a step of performing aging storage after contacting the deterioration inhibitor, and a step of burning. including. The deterioration inhibitor is separated by filtration before the step of performing aging storage. According to this, deterioration can be suppressed, so that long-term storage is possible, and, for example, export development to overseas can be facilitated. In addition, the original sake which is the source of the sake is obtained by mixing rice, koji and water, squeezing the mash fermented with yeast, and separating the sake lees (upper tank).

実施形態の劣化が抑制された清酒の製造方法のもう一つは、上槽後の原酒に劣化抑制剤を接触させる工程と、劣化抑制剤を接触させたまま貯蔵する工程と、火入れを行う工程と、を含む。これによれば、上槽から火入れまでの時間を長く設定した火入酒であっても、劣化を抑制することができる。なお、劣化抑制剤は、火入れを行う工程の前にろ過分離されるのが望ましい。   Another method for producing the sake in which the deterioration of the embodiment is suppressed is a step of contacting the sake after the upper tank with the deterioration inhibitor, a step of storing the deterioration inhibitor in contact, and a step of burning. And According to this, it is possible to suppress deterioration even in the case of a fired sake in which the time from the upper tank to the fire is set long. The deterioration inhibitor is desirably separated by filtration before the step of burning.

上槽後の原酒に対して、劣化抑制剤を接触させる(添加する)方法は、バッチ法(振とう接触法あるいは撹拌法)が一般的であるが、連続法(カラム通液法)であっても行うことができる。   The method of contacting (adding) the deterioration inhibitor to the original sake after the upper tank is generally a batch method (a shaking contact method or a stirring method), but a continuous method (a column passing method). Can also be done.

バッチ法は、原酒に劣化抑制剤を直接に接触させる方法であり、接触(添加)後に劣化抑制剤をろ過等で分離するのが一般的であるが、例えば、清酒の保存容器に球状に加工された劣化抑制剤を投入する方法や、清酒の保存容器となる瓶の内側表面に劣化抑制剤をコーティングする方法によって、保存期間中に亘って劣化抑制剤を接触させることもできる。   The batch method is a method in which a deterioration inhibitor is brought into direct contact with the original sake. Generally, the deterioration inhibitor is separated by filtration or the like after the contact (addition). The deterioration inhibitor can be brought into contact with the bottle over the storage period by a method of adding the obtained deterioration inhibitor or a method of coating the inner surface of a bottle serving as a sake storage container with the deterioration inhibitor.

バッチ法では、清酒に対するモンモリロナイトの添加量は、0.1〜3質量%であることが好ましい。好適に劣化抑制剤がIAAODの活性を阻害することができるためである。清酒に対するモンモリロナイトの添加量が0.1質量%未満である場合には、清酒中に存在するIAAODの活性を十分に阻害することができず、清酒の経時保管中に劣化臭の一つである生老香の主因子となるi−Valが多く生成してしまうおそれがある。一方、添加量が3質量%を超えると、IAAODの活性を阻害する効果が頭打ちとなるおそれがある。但し、清酒に対するモンモリロナイトの添加量が3質量%を超える過剰な添加量の場合であっても、IAAODの活性を阻害する効果は維持されるものであるため、清酒に対するモンモリロナイトの好ましい添加量を認識したうえで、モンモリロナイトを過剰に添加する行為は、本発明の技術的範囲に含まれるものとする。より好ましくは、清酒に対するモンモリロナイトの添加量は、0.2〜2.5質量%であり、さらに好ましくは、0.5〜2質量%である。   In the batch method, the amount of montmorillonite added to sake is preferably 0.1 to 3% by mass. This is because the deterioration inhibitor can suitably inhibit the activity of IAAOD. If the amount of montmorillonite added to the sake is less than 0.1% by mass, the activity of IAAOD present in the sake cannot be sufficiently inhibited, and this is one of the deterioration odors during the storage of the sake over time. There is a possibility that a large amount of i-Val, which is a main factor of old scent, may be generated. On the other hand, if the addition amount exceeds 3% by mass, the effect of inhibiting the activity of IAAOD may reach a plateau. However, even if the amount of montmorillonite added to sake exceeds 3% by mass, the effect of inhibiting the activity of IAAOD is maintained, and therefore the preferred amount of montmorillonite added to sake is recognized. Then, the act of excessively adding montmorillonite is included in the technical scope of the present invention. More preferably, the amount of montmorillonite added to the sake is 0.2 to 2.5% by mass, and still more preferably 0.5 to 2% by mass.

バッチ法における、清酒に対するモンモリロナイトを接触させる時間は、10分〜90日であることが好ましい。清酒の劣化を抑制することができ、かつ、清酒の有する芳醇な香りや味の熟成を図ることができるためである。清酒に対するモンモリロナイトを接触させる時間が10分未満の場合には、IAAODの活性を十分に阻害することができずに、清酒の劣化を抑制することができないおそれがある。より好ましくは、清酒に対するモンモリロナイトの接触時間は、1時間〜14日である。   In the batch method, the time for bringing the montmorillonite into contact with the sake is preferably 10 minutes to 90 days. This is because deterioration of the sake can be suppressed, and the rich aroma and taste of the sake can be matured. If the time of contacting the montmorillonite with the sake is less than 10 minutes, the activity of IAAOD may not be sufficiently inhibited, and deterioration of the sake may not be suppressed. More preferably, the contact time of the montmorillonite with the sake is between 1 hour and 14 days.

バッチ法における、清酒へのモンモリロナイトの添加は、滓下げの工程と同時に行うこともできる。この場合、清酒にモンモリロナイトと滓下げ剤を加え、1時間ほどプロペラミキサーで撹拌を行い、モンモリロナイトと滓下げ剤の沈降を待って清酒のろ過を行う。沈降には数日要することがある。なお、清酒に対するモンモリロナイトを接触させる時間が過剰な場合であっても、IAAODの活性を阻害する効果は維持されるものであるため、清酒に対するモンモリロナイトの好ましい添加時間を認識したうえで、モンモリロナイトを過剰な時間で接触させる行為は、本発明の技術的範囲に含まれるものとする。   The addition of montmorillonite to sake in the batch method can be carried out simultaneously with the step of slag-destroying. In this case, the montmorillonite and the lagging agent are added to the sake, the mixture is stirred for about 1 hour with a propeller mixer, and the mash is filtered after the montmorillonite and the lagging agent have settled. Settling can take several days. In addition, even if the time of contacting the montmorillonite with the sake is excessive, the effect of inhibiting the activity of IAAOD is maintained. The act of contacting in a short time is included in the technical scope of the present invention.

バッチ法における、モンモリロナイトを接触させる際の清酒の温度(貯蔵温度)は、−20〜40℃であることが好ましい。この範囲の貯蔵温度であることによって、貯蔵中の清酒のIAAODの活性を十分に阻害することができるためである。清酒の温度が−20℃未満の場合には、清酒が凍ることによって解凍作業が必要となり、不経済となるおそれがある。一方、40℃を超えると、清酒の過度の熟成や着色により品質が劣化するおそれがある。より好ましくは、清酒の温度は、−5〜15℃であり、さらに好ましくは、−3〜10℃である。   In the batch method, the temperature (storage temperature) of sake at the time of contacting montmorillonite is preferably −20 to 40 ° C. This is because the storage temperature in this range can sufficiently inhibit the IAAOD activity of sake during storage. If the temperature of the sake is lower than −20 ° C., the freeze of the sake requires thawing, which may be uneconomical. On the other hand, if it exceeds 40 ° C., the quality may be deteriorated due to excessive aging or coloring of sake. More preferably, the temperature of the sake is -5 to 15C, more preferably -3 to 10C.

連続法は、例えば、カラムに充填させた劣化抑制剤の層に原酒を通過させる方法である。実施形態の劣化抑制剤は、連続法によっても、清酒の劣化を抑制することができ、かつ、清酒の有する芳醇な香りや味の熟成を図ることができる。   The continuous method is, for example, a method in which raw sake is passed through a layer of a deterioration inhibitor filled in a column. The deterioration inhibitor of the embodiment can suppress the deterioration of sake even by a continuous method, and can achieve aging of the rich aroma and taste of sake.

連続法における、清酒の温度(処理温度)は、バッチ法同様に、−20〜40℃であることが好ましい。より好ましくは、−5〜15℃であり、さらに好ましくは、−3〜10℃である。   The temperature (treatment temperature) of sake in the continuous method is preferably −20 to 40 ° C. as in the batch method. More preferably, it is -5 to 15C, and still more preferably -3 to 10C.

このような製造方法によって製造された実施形態の劣化が抑制された清酒は、モンモリロナイトが清酒の劣化臭の一つである生老香の主因子であるi−Valを生成するIAAODの活性を阻害し、i−Val生成活性が5.3U/L以下であるものとなる。これにより、清酒は、劣化臭が好適に抑制されたものとなる。i−Val生成活性は、より好ましくは、4.0U/L以下であり、さらに好ましくは、3.0U/L以下である。なお、i−Val生成活性は、30℃で保存した際に、1日あたり1μgのi−Valを増加する活性が1Uである。   In the sake of which the deterioration of the embodiment manufactured by such a manufacturing method is suppressed, the montmorillonite inhibits the activity of IAAOD which generates i-Val, which is a main factor of aging odor, which is one of the deterioration odors of the sake. However, the i-Val production activity is 5.3 U / L or less. As a result, the sake has a suitably reduced deterioration odor. The i-Val production activity is more preferably 4.0 U / L or less, and still more preferably 3.0 U / L or less. The i-Val production activity is 1 U, which is 1 μg i-Val per day when stored at 30 ° C.

また、実施形態の劣化が抑制された清酒は、IAAOD以外の酵素活性の低下が少ないものであることが好ましい。プロテアーゼまたはアミラーゼなどの有用な酵素類は、モンモリロナイトに活性を阻害され難い。このため、実施形態の劣化が抑制された清酒は、グルコアミラーゼ(GlcA)活性が3U/mL以上、酸性カルボキシペプチダーゼ(ACP)活性が30U/mL以上、であるものとなる。GlcA活性は、より好ましくは、5U/mL以上であり、さらに好ましくは、7U/mL以上である。ACP活性は、より好ましくは、45U/mL以上であり、さらに好ましくは、50U/mL以上である。なお、清酒において、GlcA活性の上限は20U/mL、ACP活性の上限は200U/mL程度であると考えられる。   Further, it is preferable that the sake in which the deterioration of the embodiment is suppressed has a small decrease in the activity of enzymes other than IAAOD. Useful enzymes such as proteases or amylase are not easily inhibited by montmorillonite. Therefore, the sake in which the deterioration of the embodiment is suppressed has a glucoamylase (GlcA) activity of 3 U / mL or more and an acidic carboxypeptidase (ACP) activity of 30 U / mL or more. The GlcA activity is more preferably 5 U / mL or more, and still more preferably 7 U / mL or more. The ACP activity is more preferably at least 45 U / mL, even more preferably at least 50 U / mL. In sake, it is considered that the upper limit of GlcA activity is about 20 U / mL, and the upper limit of ACP activity is about 200 U / mL.

また、実施形態の劣化が抑制された清酒は、清酒の味の指標の一つである酸度の変化量が少ないものである。酸度とは、清酒に含まれる酸の総量であり、清酒10mLを0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定した際の滴定に要した水酸化ナトリウム水溶液の体積(mL)で表わしたものである。酸度は、その値の変化量が小さい方が好ましく、酸度の変化量が0.3以下であることが好ましい。より好ましくは、酸度の変化量は、0.2以下であり、さらに好ましくは、0.1以下である。   Sake in which deterioration of the embodiment is suppressed has a small change in acidity, which is one of the indexes of taste of sake. The acidity is the total amount of acids contained in sake, and is expressed as the volume (mL) of the aqueous sodium hydroxide solution required for titration when 10 mL of sake is neutralized and titrated with a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution. is there. The acidity preferably has a small change in the value, and the acidity change is preferably 0.3 or less. More preferably, the amount of change in the acidity is 0.2 or less, and still more preferably 0.1 or less.

さらに、実施形態の劣化が抑制された清酒は、清酒の味のふくらみの指標であるタンパク質濃度と全糖値の低下が少ないものであることが好ましい。タンパク質濃度は、劣化抑制剤の添加によって、55%以上保持されていることが好ましい。より好ましくは、70%以上であり、さらに好ましくは、75%以上保持されていることである。全糖値は、劣化抑制剤の添加によって、70%以上保持されていることが好ましい。より好ましくは、80%以上であり、さらに好ましくは、90%以上保持されていることである。なお、清酒の味のふくらみとして、タンパク質濃度は、5μg/mL以上であることが好ましく、より好ましくは、10μg/mL以上である。全糖値は、20mg/mL以上であることが好ましく、より好ましくは、40mg/mL以上である。   Furthermore, it is preferable that the sake in which the deterioration of the embodiment is suppressed has a small decrease in the protein concentration and the total sugar value, which are indicators of the taste swelling of the sake. The protein concentration is preferably maintained at 55% or more by the addition of a deterioration inhibitor. More preferably, it is 70% or more, and further preferably, it is 75% or more. The total sugar value is preferably maintained at 70% or more by adding a deterioration inhibitor. It is more preferably at least 80%, and even more preferably at least 90%. In addition, as the swelling of the taste of sake, the protein concentration is preferably 5 μg / mL or more, more preferably 10 μg / mL or more. The total sugar value is preferably 20 mg / mL or more, more preferably 40 mg / mL or more.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実施例に使用した劣化抑制剤を表1に記載する。生酒は、あいち産業科学技術総合センター食品工業技術センターで製造されたものを使用した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Table 1 shows the deterioration inhibitors used in the examples. The raw sake used was manufactured by the Aichi Center for Industry and Science Technology, Food Technology Center.

Figure 2020000144
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実施例に係る清酒は、後に述べる試験例の条件で劣化抑制剤による処理を施し、その後、i−Valが生成しやすい条件(30℃14日間)で貯蔵を行い、以下に述べる方法で、清酒の劣化、熟成、清酒の味のふくらみの指標について測定を行った。   The sake according to the examples is subjected to a treatment with a deterioration inhibitor under the conditions of the test examples described later, and thereafter stored under conditions (30 ° C. for 14 days) in which i-Val is likely to be generated. Deterioration, aging, and swelling of sake taste were measured.

実施例に係る清酒は、清酒の劣化の指標として、含有するi−Valの濃度を測定した。貯蔵直前(0日目)と30℃貯蔵14日目のi−Val濃度は、ジニトロフェニルヒドラジンを用いて、i−Valをヒドラゾンに誘導体化させ、固相抽出及びODSカラムを用いた高速液体クロマトグラフ法により測定した。さらに、i−Val増加量とi−Val生成活性を求めた。なお、i−Val生成活性は、30℃で保存した際に、1日あたり1μgのi−Valを増加させる活性を1Uとした。清酒の劣化の指標となるi−Val濃度とi−Val生成活性は、その数値の小さい方が、清酒の劣化が少ないものとされるため好ましい。   The concentration of i-Val contained in the sake according to the examples was measured as an index of the deterioration of the sake. The i-Val concentration immediately before storage (day 0) and 14 days after storage at 30 ° C. was determined by derivatizing i-Val to hydrazone using dinitrophenylhydrazine, and performing high-performance liquid chromatography using solid-phase extraction and an ODS column. It was measured by a graph method. Further, the increase in i-Val and the i-Val production activity were determined. The i-Val production activity was defined as 1 U of the activity of increasing 1 μg of i-Val per day when stored at 30 ° C. As for the i-Val concentration and the i-Val generation activity, which are indicators of the deterioration of sake, it is preferable that the numerical values are smaller because the deterioration of sake is less.

清酒の熟成の指標としては、グルコアミラーゼ(GlcA)活性と酸性カルボキシペプチダーゼ(ACP)活性を測定することにより評価を行った。GlcA活性は、グルコアミラーゼ測定キット(キッコーマンバイオケミファ株式会社)を用いて測定し、測定値を国税庁所定分析法(国税庁所定分析法によるGlcA活性の定義:可溶性デンプンから40℃で60分間に1mgのブドウ糖を生成する活性を1Uとする。)で定義された値に変換した。ACP活性は、酸性カルボキシペプチダーゼ測定キット(キッコーマンバイオケミファ株式会社)を用いて測定し、測定値を国税庁所定分析法(国税庁所定分析法によるACP活性の定義:カルボベンゾキシ−グルタミル−チロシンから30℃で60分間に1μgのチロシンを生成する活性を1Uとする。)で定義された値に変換した。GlcA活性とACP活性は、その数値が大きい方が、清酒の熟成が可能であるものと推測されるため好ましい。   As an indicator of sake ripening, evaluation was performed by measuring glucoamylase (GlcA) activity and acid carboxypeptidase (ACP) activity. The GlcA activity was measured using a glucoamylase measurement kit (Kikkoman Biochemifa Corporation), and the measured value was defined by the National Tax Agency's prescribed analysis method (Definition of GlcA activity according to the National Tax Agency's prescribed analysis method: 1 mg of soluble starch at 40 ° C for 60 minutes at 60 ° C). The activity of producing glucose is 1 U). The ACP activity was measured using an acidic carboxypeptidase assay kit (Kikkoman Biochemifa Corporation), and the measured value was defined by the National Tax Agency's prescribed analysis method (ACP activity defined by the National Tax Agency's prescribed analysis method: 30 ° C from carbobenzoxy-glutamyl-tyrosine). The activity for producing 1 μg of tyrosine in 60 minutes is defined as 1 U.). The larger the GlcA activity and ACP activity, the better, because it is presumed that the sake can be matured.

また、清酒の味のふくらみの指標として、タンパク質濃度、全糖値及びグルコース含有値を測定した。タンパク質濃度は、ブラッドフォード法を用いて測定した。全糖値は、フェノール硫酸法を用いて測定した。グルコース含有値は、テストワコー(和光純薬工業株式会社)を用いて測定した。タンパク質濃度、全糖値、グルコース含有値の数値の大小は、その値の変化の小さい方が好ましいと考えられる。   In addition, as an index of the swelling of the taste of sake, the protein concentration, total sugar value, and glucose content value were measured. Protein concentration was measured using the Bradford method. Total sugar levels were measured using the phenol-sulfuric acid method. The glucose content was measured using Test Wako (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Regarding the magnitudes of the protein concentration, the total sugar value, and the glucose content value, it is considered that the change in the value is preferably smaller.

また、清酒の味の指標として、酸度を測定した。酸度は、清酒に含まれる酸の総量を、中和滴定に要した水酸化ナトリウム水溶液の体積で表わしたものであり、具体的には、清酒10mLを0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定した際の滴定に要した水酸化ナトリウム水溶液の体積(mL)を酸度として求めた。酸度は、有機酸成分の量であるため、酸度の変化量の少ない方が好ましい。   The acidity was measured as an index of the taste of sake. Acidity is the total amount of acid contained in sake expressed as the volume of aqueous sodium hydroxide required for neutralization titration. Specifically, 10 mL of sake is neutralized with 0.1N aqueous sodium hydroxide. The volume (mL) of the aqueous sodium hydroxide solution required for the titration was determined as the acidity. Since the acidity is the amount of the organic acid component, it is preferable that the acidity change is small.

以下、試験例について記載する。試験例1、5、11、21、23が比較例であり、試験例2〜4、6〜10、12〜20、22、24、25が実施例である。   Hereinafter, test examples will be described. Test examples 1, 5, 11, 21, and 23 are comparative examples, and test examples 2 to 4, 6 to 10, 12 to 20, 22, 24, and 25 are examples.

<試験例1〜4>
試験例1は、生酒そのものを30℃で14日間貯蔵したものである。試験例2は、劣化抑制剤に酸性白土を使用し、1質量%の劣化抑制剤を4℃の生酒に1時間振とう接触させ、その後、劣化抑制剤をろ過分離し、30℃で14日間貯蔵したものである。滓下げ剤は使用していない。試験例3は、劣化抑制剤に活性白土を使用し、その他の条件は試験例2と同じである。試験例4は、劣化抑制剤にベントナイトを使用し、その他の条件は試験例2と同じである。これらの処理方法と清酒特性を表2に記載する。
<Test Examples 1 to 4>
In Test Example 1, raw sake itself was stored at 30 ° C. for 14 days. In Test Example 2, acid clay was used as the deterioration inhibitor, and 1% by mass of the deterioration inhibitor was brought into contact with sake at 4 ° C. for 1 hour with shaking. It is stored. No scouring agent is used. Test Example 3 uses activated clay as a deterioration inhibitor, and other conditions are the same as Test Example 2. In Test Example 4, bentonite was used as the deterioration inhibitor, and the other conditions were the same as those in Test Example 2. Table 2 shows these treatment methods and sake characteristics.

Figure 2020000144
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i−Val濃度(0日目)の値から、0日目(貯蔵前)のi−Val濃度は、どれもほぼ同じ値(53〜61ppb)であったことが分かる。i−Val濃度(14日目)の値から、生酒そのもの(試験例1)の136ppbに対し、劣化抑制剤として酸性白土を使用した試験例2では59ppbに抑制され、劣化抑制剤として活性白土を使用した試験例3では71ppbに抑制され、劣化抑制剤としてベントナイトを使用した試験例4では52ppbに抑制され、劣化抑制剤によって清酒の劣化が抑制されていることが分かる。   From the value of the i-Val concentration (day 0), it can be seen that the i-Val concentration on day 0 (before storage) was almost the same value (53 to 61 ppb). From the value of the i-Val concentration (day 14), 136 ppb of the sake itself (Test Example 1) was suppressed to 59 ppb in Test Example 2 using acid clay as a deterioration inhibitor, and activated clay was used as a deterioration inhibitor. It can be seen that Test Example 3 used was suppressed to 71 ppb, Test Example 4 using bentonite as a deterioration inhibitor was suppressed to 52 ppb, and the deterioration of sake was suppressed by the deterioration inhibitor.

GlcA活性は、試験例1の生酒そのもの(9U/mL)と比較して、劣化抑制剤(酸性白土又は活性白土)を使用した試験例2(7U/mL)と試験例3(7U/mL)では活性がほぼ保持され、ベントナイトからなる劣化抑制剤を使用した試験例4(7U/mL)でも活性がほぼ保持されており、IAAOD以外の酵素活性の低下が少ないことが確認できた。また、ACP活性は、試験例1の生酒そのもの(147U/mL)と比較して、劣化抑制剤として酸性白土を使用した試験例2(51U/mL)と活性白土を使用した試験例3(107U/mL)では活性が保持され、ベントナイトからなる劣化抑制剤を使用した試験例4(36U/mL)でも活性が保持されていることが確認できた。   The GlcA activity was compared with the raw sake itself of Test Example 1 (9 U / mL), as compared with Test Example 2 (7 U / mL) and Test Example 3 (7 U / mL) using a deterioration inhibitor (acid clay or activated clay). In Example 4, the activity was substantially maintained, and even in Test Example 4 (7 U / mL) using a deterioration inhibitor composed of bentonite, the activity was substantially maintained, and it was confirmed that the activity of enzymes other than IAAOD did not decrease much. In addition, the ACP activity was higher than that of the sake itself (147 U / mL) in Test Example 1 in Test Example 2 (51 U / mL) using acid clay as a deterioration inhibitor and Test Example 3 (107 U / mL) using activated clay. / ML), it was confirmed that the activity was maintained even in Test Example 4 (36 U / mL) using a deterioration inhibitor composed of bentonite.

劣化抑制剤としてベントナイトを使用した試験例4では、他の試験例と比較して、清酒の味の指標である酸度が、その数値として0.2程度低下し、ベントナイトが、清酒に含まれる有機酸成分などの含有量を低下させていることが確認できた。   In Test Example 4 in which bentonite was used as a deterioration inhibitor, the acidity, which is an index of the taste of sake, was reduced by about 0.2 as a numerical value compared to other test examples, and bentonite was used as an organic substance contained in sake. It was confirmed that the content of the acid component and the like was reduced.

また、試験例1の生酒そのものと比較して、劣化抑制剤を使用した試験例2〜4では、タンパク質濃度は60〜70%維持され、全糖値及びグルコース含有値は大きく変化していないことが確認できた。   In addition, in Test Examples 2 to 4 using the deterioration inhibitor, compared to the raw sake itself in Test Example 1, the protein concentration was maintained at 60 to 70%, and the total sugar value and the glucose content value did not change significantly. Was confirmed.

<試験例5〜10>
試験例5〜10は、振とう接触法で、劣化抑制剤に酸性白土を使用し、その接触させた量を0〜3質量%まで変化させたものである。なお、劣化抑制剤の接触方法と貯蔵条件は、試験例2と同じである。また、試験例5(添加量0質量%)は試験例1と同じ条件のものである。これらの処理方法と清酒特性を表3に記載する。
<Test Examples 5 to 10>
In Test Examples 5 to 10, an acid clay was used as a deterioration inhibitor by a shaking contact method, and the amount of the contact was changed to 0 to 3% by mass. In addition, the contact method and storage conditions of the deterioration inhibitor were the same as in Test Example 2. Further, Test Example 5 (addition amount 0% by mass) is under the same conditions as Test Example 1. Table 3 shows these treatment methods and sake characteristics.

Figure 2020000144
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i−Val濃度(14日目)の値から、劣化抑制剤としての酸性白土の接触させた量は、清酒に対して0.1〜3質量%であることによって、好適に劣化抑制剤としての酸性白土がIAAODの活性を阻害していることが分かる。酸性白土の添加量が0.1質量%である試験例6では、貯蔵中にi−Valがわずかながら生成していることが分かる。添加量が1〜3質量%である試験例8〜10では、試験例7(添加量0.5質量%)と比較して効果が頭打ちになっていることが分かる。   From the value of the i-Val concentration (day 14), the amount of the contacted acidic clay as the deterioration inhibitor is 0.1 to 3% by mass based on the sake, so that the amount of the acid clay is preferably used as the deterioration inhibitor. It can be seen that acid clay inhibits the activity of IAAOD. In Test Example 6 in which the amount of the acid clay was 0.1% by mass, it was found that i-Val was slightly generated during storage. In Test Examples 8 to 10 in which the addition amount is 1 to 3% by mass, it can be seen that the effect has leveled off compared to Test Example 7 (addition amount 0.5% by mass).

<試験例11〜16>
試験例11〜16は、振とう接触法で、劣化抑制剤に活性白土を使用し、その添加量を0〜3質量%まで変化させたものである。なお、劣化抑制剤の接触方法と貯蔵条件は、試験例3と同じである。また、試験例11(添加量0質量%)は試験例1と同じ条件のものである。これらの処理方法と清酒特性を表4に記載する。
<Test Examples 11 to 16>
In Test Examples 11 to 16, active clay was used as a deterioration inhibitor by a shaking contact method, and the amount of addition was changed from 0 to 3% by mass. In addition, the contact method and storage conditions of the deterioration inhibitor are the same as those in Test Example 3. Further, Test Example 11 (addition amount: 0% by mass) is under the same conditions as Test Example 1. Table 4 shows these treatment methods and sake characteristics.

Figure 2020000144
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i−Val濃度(14日目)の値から、劣化抑制剤としての活性白土の添加量は、清酒に対して0.5〜3質量%であることによって、好適に劣化抑制剤としての活性白土がIAAODの活性を阻害していることが分かる。活性白土の添加量が0.1質量%である試験例12では、貯蔵中にi−Valが生成していることが分かる。添加量が2質量%である試験例15と3質量%である試験例16では、試験例14(添加量1質量%)と比較して効果が頭打ちになっていることが分かる。   From the value of the i-Val concentration (day 14), the amount of the activated clay as the deterioration inhibitor is preferably 0.5 to 3% by mass based on the sake, so that the activated clay as the deterioration inhibitor is suitably used. Inhibits the activity of IAAOD. In Test Example 12 in which the amount of activated clay was 0.1% by mass, it was found that i-Val was generated during storage. It can be seen that in Test Example 15 in which the addition amount is 2% by mass and in Test Example 16 in which the addition amount is 3% by mass, the effect leveled off as compared with Test Example 14 (addition amount 1% by mass).

<試験例17〜20>
試験例17〜20は、劣化抑制剤に酸性白土を使用した振とう接触法で、その添加量を1質量%とし、接触時間(振とう時間)を変化させたものである。なお、接触時間を除いた劣化抑制剤の接触方法と貯蔵条件は、試験例2と同じである。これらの処理方法と清酒特性を表5に記載する。
<Test Examples 17 to 20>
In Test Examples 17 to 20, the shaking contact method using acidic clay as a deterioration inhibitor was used, and the amount of addition was 1% by mass, and the contact time (shaking time) was changed. The contact method and storage conditions of the deterioration inhibitor except for the contact time are the same as in Test Example 2. Table 5 shows these treatment methods and sake characteristics.

Figure 2020000144
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i−Val濃度(14日目)の値から、劣化抑制剤としての酸性白土の接触時間は、10分〜3時間であることによって、好適に劣化抑制剤としての酸性白土がIAAODの活性を阻害していることが分かる。接触時間が10分である試験例17では、貯蔵中にi−Valがわずかながら生成していることが分かる。接触時間が1時間である試験例19と3時間である試験例20では、試験例18(接触時間:0.5時間)と比較して効果が頭打ちになっていることが分かる。   From the value of the i-Val concentration (day 14), the contact time of the acid clay as the deterioration inhibitor is 10 minutes to 3 hours, so that the acid clay as the deterioration inhibitor suitably inhibits the activity of IAAOD. You can see that it is doing. In Test Example 17 in which the contact time was 10 minutes, it was found that i-Val was slightly generated during storage. In Test Example 19 in which the contact time is 1 hour, and in Test Example 20 in which the contact time is 3 hours, the effect reaches a plateau as compared with Test Example 18 (contact time: 0.5 hour).

<試験例21、22>
試験例21は、生酒に火入れを行い、その後30℃で14日間貯蔵したいわゆる生詰酒である。試験例22は、上槽後の原酒に劣化抑制剤(酸性白土)を振とう接触させる工程と、振とう接触後に熟成貯蔵を行う工程と、貯蔵後に火入れを行う工程と、を含む清酒であり、生貯蔵酒に対応する。これらの処理方法と清酒特性を表6に記載する。
<Test Examples 21 and 22>
Test Example 21 is a so-called raw stuffed sake in which the raw liquor was heated and then stored at 30 ° C. for 14 days. Test Example 22 is a sake that includes a step of shaking and contacting a deterioration inhibitor (acid clay) to the original sake after the upper tank, a step of performing aging storage after shaking contact, and a step of burning after storage. , Corresponding to raw liquor. Table 6 shows these treatment methods and sake characteristics.

Figure 2020000144
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試験例22のi−Val生成活性は、試験例21のi−Val生成活性程度に抑制されており、生貯蔵酒(試験例22)の香劣化を生詰酒(試験例21)並みに抑制できることが分かる。   The i-Val generation activity of Test Example 22 is suppressed to the same degree as the i-Val generation activity of Test Example 21, and the aroma deterioration of the raw liquor (Test Example 22) is suppressed to the same level as that of raw stuffed sake (Test Example 21) You can see what you can do.

<試験例23〜25>
試験例23は、生酒そのものを30℃で14日間貯蔵したものである。試験例24は、上槽後の原酒に劣化抑制剤(酸性白土)を振とう接触させる工程と、振とう接触後に熟成貯蔵を行う工程と、を含む清酒であり、試験例25は、上槽後の原酒に劣化抑制剤(酸性白土)を振とう接触させる工程と、劣化抑制剤を接触させたまま熟成貯蔵を行う工程と、を含む清酒である。これらの処理方法と清酒特性を表7に記載する。
<Test Examples 23 to 25>
In Test Example 23, raw sake itself was stored at 30 ° C. for 14 days. Test Example 24 is a sake that includes a step of bringing a deterioration inhibitor (acid clay) into shaking contact with the original sake after the upper tank and a step of performing aging storage after the shaking contact. This is a sake comprising a step of shaking and contacting a later deterioration inhibitor (acid clay) with the original sake, and a step of performing aging storage while keeping the deterioration inhibitor in contact. Table 7 shows these treatment methods and sake characteristics.

Figure 2020000144
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i−Val増加量と生成活性から、試験例23は、i−Val生成活性が大きく、試験例24と25では、i−Val生成活性が大きく抑制されていることが分かる。これにより、上槽後にすぐに火入れを行わなくても、上槽後の原酒に劣化抑制剤を振とう接触させる工程を経ることにより、又は、上槽後の原酒に劣化抑制剤を振とう接触させる工程と劣化抑制剤を接触させたまま熟成貯蔵を行う工程を経ることにより、火入れのタイミングを遅らせることができる。   From the increase in i-Val and the production activity, it can be seen that Test Example 23 has a large i-Val production activity, and Test Examples 24 and 25 show that the i-Val production activity is greatly suppressed. Thereby, even if the fire is not immediately performed after the upper tank, by passing through the step of shaking and contacting the deterioration inhibitor to the original sake after the upper tank, or by contacting the original sake after the upper tank with shaking the deterioration inhibitor By passing through the step of performing and the step of performing aging storage while keeping the deterioration inhibitor in contact, the timing of burning can be delayed.

Claims (6)

モンモリロナイト(montmorillonite)を含有することを特徴とする清酒の劣化抑制剤。   A sake deterioration inhibitor comprising montmorillonite. 前記モンモリロナイトが酸処理されたものであることを特徴とする請求項1に記載の清酒の劣化抑制剤。   2. The deterioration inhibitor for sake according to claim 1, wherein the montmorillonite has been subjected to an acid treatment. 前記モンモリロナイトが酸性白土又は活性白土であることを特徴とする請求項1に記載の清酒の劣化抑制剤。   The said montmorillonite is acidic clay or activated clay, The deterioration inhibitor of the sake of Claim 1 characterized by the above-mentioned. イソバレルアルデヒド生成活性が5.3U/L以下であり、グルコアミラーゼ活性が3U/mL以上、酸性カルボキシペプチダーゼ活性が30U/mL以上であることを特徴とする劣化が抑制された清酒。   Sake with reduced degradation characterized by having isovaleraldehyde-forming activity of 5.3 U / L or less, glucoamylase activity of 3 U / mL or more, and acidic carboxypeptidase activity of 30 U / mL or more. 上槽後の原酒に請求項1記載の劣化抑制剤を接触させる工程を含むことを特徴とする清酒の製造方法。   A method for producing sake, comprising a step of bringing the deterioration inhibitor according to claim 1 into contact with the original sake after the upper tank. 上槽後の原酒に請求項1記載の劣化抑制剤を接触させる工程と、前記劣化抑制剤を接触させたまま貯蔵する工程と、を含むことを特徴とする清酒の製造方法。   A method for producing sake, comprising: a step of bringing the deterioration inhibitor according to claim 1 into contact with the original sake after the upper tank; and a step of storing the deterioration inhibitor in contact therewith.
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