JP2019513112A - モレキュラーシーブssz−106、その合成及び使用 - Google Patents
モレキュラーシーブssz−106、その合成及び使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019513112A JP2019513112A JP2018537632A JP2018537632A JP2019513112A JP 2019513112 A JP2019513112 A JP 2019513112A JP 2018537632 A JP2018537632 A JP 2018537632A JP 2018537632 A JP2018537632 A JP 2018537632A JP 2019513112 A JP2019513112 A JP 2019513112A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular sieve
- reaction mixture
- catalyst
- hydrocarbon
- ssz
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims abstract description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 39
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 31
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 zeolites Chemical compound 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 238000001144 powder X-ray diffraction data Methods 0.000 description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N Beryllium oxide Chemical compound O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- CYROOSIUMBNQHO-UHFFFAOYSA-N 1-[[3-(pyrrolidin-1-ylmethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]pyrrolidine Chemical compound N1(CCCC1)CC1C2CCC(C1CN1CCCC1)C2 CYROOSIUMBNQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen pentaoxide Chemical compound [O-][N+](=O)O[N+]([O-])=O ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen trioxide Chemical compound [O-][N+](=O)N=O LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VWRWZJLAESCBMU-UHFFFAOYSA-N C(C1)C2CC1CC2.O.O Chemical compound C(C1)C2CC1CC2.O.O VWRWZJLAESCBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNGPSGHVVCFBPL-UHFFFAOYSA-N C12C(C(C(C=C1)C2)N2CCCC2)N2CCCC2 Chemical compound C12C(C(C(C=C1)C2)N2CCCC2)N2CCCC2 ZNGPSGHVVCFBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KANQIAARVSWKKG-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarbonyl chloride Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)Cl)C2C(Cl)=O KANQIAARVSWKKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006204 deethylation Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N dinitrogen tetraoxide Chemical compound [O-][N+](=O)[N+]([O-])=O WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-BJUDXGSMSA-N methanone Chemical compound O=[11CH2] WSFSSNUMVMOOMR-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 description 1
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004375 physisorption Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
- B01D53/9486—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start for storing hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/14—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
本開示は、SSZ−106と指定される新しい結晶性モレキュラーシーブ、その合成、及び、吸着剤及び触媒としてのその使用に関する。
モレキュラーシーブ材料は、天然のものも合成のものも共に、吸着剤として有用であり各種の有機転化反応の触媒特性を有するとして、過去に示されてきた。ゼオライト、アルミノリン酸塩、及びメソポーラス材料などのいくつかのモレキュラーシーブは、X線回折で決定して明確な結晶性構造を有する規則正しい多孔性結晶性材料である。結晶性モレキュラーシーブ材料の内部には、多数の溝又は細孔によって相互接続されているかもしれない多数の空隙がある。これらの空隙及び細孔は、特定のモレキュラーシーブ材料の内部ではサイズが均一である。これらの細孔の寸法は、いくつかの寸法の吸着分子を受け入れるなどし、一方で、より大きい寸法のものを拒絶するので、これらの材料は、「モレキュラーシーブ」として公知になってきており、種々の工業プロセスで利用されている。
一側面では、その焼成された形態で、以下の表2にリストされたピークを含むX線回折パターンを有するモレキュラーシーブが提供される。
X2O3:(n)TO2
ここで、nは少なくとも10;Xは三価の元素(例えば、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上、特にAl);及びTは四価の元素(例えば、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上、特にSi)である。
mQ:X2O3:(n)TO2
ここで:
0<m≦0.2;
Qは、2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む;
Xは三価の元素(例えば、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上、特にAl);及び
Tは四価の元素(例えば、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上、特にSi)である。
(a)(1)四価の元素の酸化物の少なくとも1つの源;
(2)三価の元素の酸化物の1以上の源;
(3)1族又は2族金属の少なくとも1つの源;
(4)水酸化物イオン;
(5)2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む構造指向剤;及び
(6)水、
を含有する反応混合物を調製すること;及び
(b)反応混合物を、モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件にかけること。
(a)自動車の排出路中に位置される炭化水素トラップを提供することであって、当該炭化水素トラップが、ここに開示のモレキュラーシーブを含むこと;及び
(b)炭化水素を含む排出ガス流を、炭化水素トラップに通過させることであって、ここで、当該炭化水素トラップは、−40℃〜200℃の間の温度で排出ガス流中の炭化水素の少なくとも一部を吸着すること。
序文
ここに記載するのは、SSZ−106と指定される新規な結晶性モレキュラーシーブ、2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む構造指向剤の存在下でのその合成、及び吸着剤及び触媒としてのその使用である。
一般に、モレキュラーシーブSSZ−106は、以下によって調製される:
(a)(1)四価の元素(T)の酸化物の少なくとも1つの源;
(2)三価の元素(X)の酸化物の1以上の源;
(3)1族又は2族金属(M)の少なくとも1つの源;
(4)水酸化物イオン;
(5)2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む構造指向剤(Q);及び
(6)水、
を含有する反応混合物を調製すること;及び
(b)反応混合物を、モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件にかけること。
ここで、組成変項T、X、M及びQは、上記で記載されたとおりである。
当該カチオン性の構造指向剤は、モレキュラーシーブの形成に有害でないいかなるアニオンであることができるアニオンと結びつく。代表的なアニオンは、元素周期表の17族からの元素(例えば、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物)、水酸化物、サルフェート(硫酸塩)、テトラフルオロボレート、アセテート(酢酸塩)、カルボキシレート(カルボン酸塩)などを、含む。
ここに開示のモレキュラーシーブの結晶化は、使用される温度で結晶化が十分に起こる時間、例えば1日〜28日間、125℃〜200℃(例えば、130℃〜160℃)の温度で、例えばポリプロピレンビン又はテフロン(登録商標)ラインの又はステンレス鋼のオートクレーブなどの適切な反応容器において、静止、回転又は撹拌条件のいずれかの下に、実施することができる。
新規なモレキュラーシーブ構造SSZ−106は、モレキュラーシーブの焼成された形態で以下の表2に述べるピークを少なくとも含み、モレキュラーシーブの合成されたままの形態で以下の表3に述べるピークを少なくとも含む、独特のX線回折パターンによって特徴付けられる。
(a)±0.20
(b)提供された粉末XRDパターンは、相対強度スケールに基づくものであり、X線回折パターンの最強ラインは100の値で指定される:W=弱(>0〜≦20);M=中(>20〜≦40);S=強(>40〜≦60);VS=非常に強(>60〜≦100)。
(a)±0.20
(b)提供された粉末XRDパターンは、相対強度スケールに基づくものであり、X線回折パターンの最強ラインは100の値で指定される:W=弱(>0〜≦20);M=中(>20〜≦40);S=強(>40〜≦60);VS=非常に強(>60〜≦100)。
X2O3:(n)TO2
ここで、nは少なくとも10(例えば、10〜100、10〜50、10〜25、15〜100、又は15〜50);Xは三価の元素(例えば、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上、特にAl);及びTは四価の元素(例えば、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上、特にSi)である。
mQ:X2O3:(n)TO2
ここで:
0<m≦0.2;
nは少なくとも10(例えば、10〜100、10〜50、10〜25、15〜100、又は15〜50);
Xは三価の元素(例えば、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上、特にAl);
Tは四価の元素(例えば、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上、特にSi);及び
Qは、2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む。
モレキュラーシーブSSZ−106は、多くの現在の商業的な/工業的な重要性を含む様々な種類の化学転化プロセスに触媒作用を及ぼすための触媒として又は吸着剤として、使用することができる。
モレキュラーシーブSSZ−106は、自動車のコールドスタート炭化水素放出を低減するために炭化水素トラップ(例えば、予備触媒コンバータ吸着剤)として、使用できる。
モレキュラーシーブSSZ−106は、各種の有機化合物転化プロセスにおいて触媒又は触媒支持体として使用できる。
モレキュラーシーブSSZ−106は、少なくとも1つの窒素−酸素結合を含む少なくとも1つの化合物の転化を含む触媒プロセス(接触プロセス)において使用されることができる。特に好ましいのは、選択接触還元(SCR)プロセスにおいて触媒及び/又は触媒支持体としてモレキュラーシーブSSZ−106が使用されるプロセスである。選択接触還元とは、窒素還元剤を使用してガス流中の窒素酸化物(NOx)を二窒素(N2)に還元する触媒プロセスのことを言う。
以下の例証例は、非限定的であると意図される。
2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジハイドロオキサイドの合成
オーバーヘッドスターラー及び還流凝縮器を具備する500mLの三つ口丸底反応フラスコの中で、40g(0.4mol)のトリエチルアミン及び29g(0.4mol)のピロリジンを、320mLのシクロヘキサン中に溶解させた。混合物は、水氷浴を使用して0℃に冷却された。その後、50mLシクロヘキサン中の35g(0.16mol)のビシクロ[2.2.1]ヘプテ−5−エン−2,3−ジカルボニル塩化物の溶液が、30分間にかけて撹拌されながら、添加(滴下)漏斗を介して滴下された。全ての二塩化物が一旦添加されると、反応混合物は撹拌に付されて、室温に徐々に暖められた。反応混合物は、その後、一晩中室温で撹拌に付され、その後、加熱されて4時間還流された。その結果得られた反応溶液、固相及び液相は、冷却に付され、その後、500mLの酢酸エチル及び500mLの水が反応混合物に添加された。水相は除去され、有機相は、2x500mLの水及び500mLの塩水で一度洗浄された。有機相は、無水の硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過され、70℃で及び減圧(15torr)でロータリーエバポレーターによって濃縮された。反応は、96.4%収率(44.5g)で黄褐色固体材料として、ビシクロ[2.2.1]ヘプテ−5−エン−2,3−ジイルビス(ピロリジン−1−イル)メタノンである所望のジアミド生成物を生じた。生成物は、NMR及びIRスペクトロスコピーによって確認された。
アルミノシリケートSSZ−106の合成
23ccテフロン(登録商標)ライナー中で、3.4gのSDA溶液(1.01mmol SDA;2.02mmolカチオン)、0.2gの1N水酸化ナトリウム溶液(水性)、0.25gのNa−Yゼオライト、2.5gのNa−シリケート溶液、及び2.8gの脱イオン水が、均一混合物が得られるまで、十分に混合された。テフロン(登録商標)ライナーは、キャップされて、そして、Parrオートクレーブ中でシールされた。オートクレーブは、150℃の加熱オーブン中の回転スピット(43rpm)上に付随された。オートクレーブは、6日間加熱された。SEMは、生成物の十分な結晶性によって反応終了を示した。(澄んだ液体層及び沈降微細粉末材料及び>12.2−12.7のpHを持つ)反応混合物は、濾過された。得られた微細固体は、水で十分にすすがれた。生成物は、一晩中オープンエア中で乾燥に付され、その後、125℃の加熱オーブン中で1時間乾燥させた。反応は、SEM及び粉末XRD分析によって示されるように0.55gの純粋な結晶性ゼオライトを生じた。
アルミノシリケートSSZ−106の合成
23ccテフロン(登録商標)ライナー中で、3.4gのSDA溶液(1.01mmol SDA;2.02mmolカチオン)、0.2gの1N水酸化ナトリウム溶液(水性)、0.25gのNH4−Yゼオライト、2.5gのケイ酸ナトリウムコロイド、及び2.6gの脱イオン水が、均一混合物が得られるまで、十分に混合された。テフロン(登録商標)ライナーは、キャップされて、そして、Parrオートクレーブ中でシールされた。オートクレーブは、150℃の加熱オーブン中の回転スピット(43rpm)上に付随された。オートクレーブは、6日間加熱された。SEMは、生成物の十分な結晶性によって反応終了を示した。(澄んだ液体層及び沈降微細粉末材料及び12.8のpHを持つ)反応混合物は、濾過された。得られた微細固体は、水で十分にすすがれた。生成物は、一晩中オープンエア中で乾燥に付され、その後、125℃の加熱オーブン中で1時間乾燥させた。反応は、SEM及び粉末XRD分析によって示されるように0.51gの純粋な結晶性ゼオライトを生じた。
アルミノシリケートSSZ−106の合成
より多くのSDA溶液が添加されて(3.4gではなく4.8g)NaOHが使用されなかったことを除いて、実施例2が繰り返された。反応は、最終のpH12.6で6日で完結した。反応は、SEM及び粉末XRD分析によって示されるように実施例2で得られたものと同じ生成物を0.54g生じた。
SSZ−106の焼成
実施例2からの合成されたままの生成物が、1℃/分の速度で室温から120℃までマッフル炉中で空気中で焼成され、120℃で2時間保持された。温度は、その後、1℃/分の速度で540℃にランプアップされ、540℃で5時間保持された。温度は、その後、同じ速度(1℃/min)で595℃に上昇され、595℃で5時間保持された。焼成モレキュラーシーブの粉末XRDパターンは、図3に示され、そして、当該材料が、焼成されて有機SDAを除去した後も安定なままであることを示す。
Claims (15)
- その焼成された形態で、以下の表のピークを含むX線回折パターンを有するモレキュラーシーブ:
- 以下のモル関係を含む組成を有する、請求項1のモレキュラーシーブ:
X2O3:(n)TO2
ここで、nは少なくとも10;Xは三価の元素;及びTは四価の元素である。 - Xが、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上を含み;そして、Tが、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上を含む、請求項2のモレキュラーシーブ。
- XがAlを含み、そして、TがSiを含む、請求項2のモレキュラーシーブ。
- その合成されたままの形態で、以下の表のピークを含むX線回折パターンを有するモレキュラーシーブ:
- 以下のモル関係を含む組成を有する、請求項5のモレキュラーシーブ:
mQ:X2O3:(n)TO2
ここで:
(a)0<m≦0.2;
(b)Qは、2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む;
(c)Xは三価の元素;及び
(d)Tは四価の元素。 - Xが、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上を含み;そして、Tが、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上を含む、請求項6のモレキュラーシーブ。
- XがAlを含み、そして、TがSiを含む、請求項6のモレキュラーシーブ。
- 以下を含む、請求項6のモレキュラーシーブを調製する方法:
(a)(1)四価の元素(T)の酸化物の少なくとも1つの源;
(2)三価の元素(X)の酸化物の1以上の源;
(3)1族又は2族金属(M)の少なくとも1つの源;
(4)水酸化物イオン;
(5)2,3−ビス(N−メチルピロリジン−1−イルメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンジカチオンを含む構造指向剤(Q);及び
(6)水、
を含有する反応混合物を調製すること;及び
(b)反応混合物を、モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件にかけること、
ここで、反応混合物は、モル比に関して、以下を含む:
- 反応混合物が、モル比に関して、以下を含む、請求項9の方法:
- Xが、B、Al、Ga、及びFeの1つ以上を含み;そして、Tが、Si、Ge、Sn、及びTiの1つ以上を含む、請求項9の方法。
- XがAlを含み、そして、TがSiを含む、請求項9の方法。
- 自動車エンジンからのコールドスタート炭化水素放出を低減する方法であって、以下を含む方法:
(a)自動車の排出路中に位置される炭化水素トラップを提供することであって、当該炭化水素トラップが請求項1のモレキュラーシーブを含むこと;及び
(b)炭化水素を含む排出ガス流を、炭化水素トラップに通過させることであって、ここで、当該炭化水素トラップは、−40℃〜200℃の間の温度で排出ガス流中の炭化水素の少なくとも一部を吸着すること。 - 有機化合物を含むフィードストックを転化生成物に転化する方法であって、当該方法が、有機化合物転化条件でフィードストックを触媒と接触させることを含み、触媒が、請求項1のモレキュラーシーブの活性な形態を含む、前記の方法。
- 窒素酸化物(NOx)を選択的に還元する方法であって、NOxを含有するガス流を、請求項1のモレキュラーシーブを含む触媒と接触させることを含む、前記の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/060,753 | 2016-03-04 | ||
US15/060,753 US9890049B2 (en) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | Molecular sieve SSZ-106, its synthesis and use |
PCT/US2017/014710 WO2017151246A1 (en) | 2016-03-04 | 2017-01-24 | Molecular sieve ssz-106, its synthesis and use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019513112A true JP2019513112A (ja) | 2019-05-23 |
JP6841833B2 JP6841833B2 (ja) | 2021-03-10 |
Family
ID=57963496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018537632A Active JP6841833B2 (ja) | 2016-03-04 | 2017-01-24 | モレキュラーシーブssz−106、その合成及び使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9890049B2 (ja) |
EP (1) | EP3423406B1 (ja) |
JP (1) | JP6841833B2 (ja) |
KR (1) | KR20180118207A (ja) |
CN (1) | CN108473327B (ja) |
WO (1) | WO2017151246A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9890049B2 (en) * | 2016-03-04 | 2018-02-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-106, its synthesis and use |
CN109422276B (zh) * | 2017-08-30 | 2022-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种掺杂过渡金属的分子筛及其制备方法和应用 |
CN110759353B (zh) * | 2018-07-27 | 2023-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 锡钛硅分子筛及其制备方法和应用以及苯酚氧化方法 |
EP3931152B1 (en) * | 2019-02-27 | 2023-09-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve ssz-115, its synthesis and use |
CN113213505B (zh) * | 2021-06-23 | 2022-07-19 | 吉林大学 | 一种SSZ-13分子筛及其制备方法、一种Cu-SSZ-13分子筛 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3308069A (en) | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
US6733742B1 (en) | 2002-12-26 | 2004-05-11 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-63 composition of matter and synthesis thereof |
US6776973B2 (en) | 2002-12-26 | 2004-08-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Using molecular sieve SSZ-63 for reduction of oxides of nitrogen in a gas stream |
US6827843B2 (en) | 2002-12-26 | 2004-12-07 | Chevron U.S.A., Inc. | Hydrocarbon conversion using molecular sieve SSZ-63 |
US6960327B2 (en) | 2003-01-30 | 2005-11-01 | The Regents Of The University Of California | Methods for removing organic compounds from nano-composite materials |
US7083714B2 (en) * | 2003-03-26 | 2006-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydrocarbon conversion using molecular sieve SSZ-65 |
KR101310994B1 (ko) | 2005-06-23 | 2013-09-24 | 셰브런 유.에스.에이.인크. | 분자체 ssz-56 조성물 및 이의 합성 |
US7138099B1 (en) * | 2005-12-27 | 2006-11-21 | Chevron U.S.A., Inc. | Molecular sieve SSZ-73 composition of matter and synthesis thereof |
WO2007146622A2 (en) | 2006-06-08 | 2007-12-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve ssz-75 composition of matter and synthesis thereof |
AU2011271300B2 (en) * | 2010-06-25 | 2014-01-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-81 |
US8545797B2 (en) * | 2011-04-28 | 2013-10-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Germanosilicate SSZ-75 |
US8545800B1 (en) * | 2012-04-12 | 2013-10-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-87 |
US9890049B2 (en) * | 2016-03-04 | 2018-02-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-106, its synthesis and use |
-
2016
- 2016-03-04 US US15/060,753 patent/US9890049B2/en active Active
-
2017
- 2017-01-24 WO PCT/US2017/014710 patent/WO2017151246A1/en unknown
- 2017-01-24 KR KR1020187028661A patent/KR20180118207A/ko not_active Application Discontinuation
- 2017-01-24 EP EP17703299.2A patent/EP3423406B1/en active Active
- 2017-01-24 JP JP2018537632A patent/JP6841833B2/ja active Active
- 2017-01-24 CN CN201780007085.8A patent/CN108473327B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6841833B2 (ja) | 2021-03-10 |
CN108473327A (zh) | 2018-08-31 |
EP3423406A1 (en) | 2019-01-09 |
WO2017151246A1 (en) | 2017-09-08 |
KR20180118207A (ko) | 2018-10-30 |
CN108473327B (zh) | 2021-07-02 |
EP3423406B1 (en) | 2019-12-25 |
US9890049B2 (en) | 2018-02-13 |
US20170253491A1 (en) | 2017-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102108057B1 (ko) | Cha-형 제올라이트 물질, 및 사이클로알킬암모늄 화합물을 사용하여 이들을 제조하는 방법 | |
JP7310087B2 (ja) | Con型ゼオライト、con型ゼオライトの製造方法、並びに該con型ゼオライトを含有する触媒及び吸着材 | |
JP6841833B2 (ja) | モレキュラーシーブssz−106、その合成及び使用 | |
US7442354B2 (en) | Treatment of engine exhaust using molecular sieve SSZ-56 | |
CA1214446A (en) | Synthesis of zsm-12 zeolite | |
JP5879339B2 (ja) | Lev型構造ゼオライト系材料の製造用の有機テンプレート不使用合成方法 | |
JPH09503477A (ja) | 合成多孔質結晶性mcm−58,その合成及び用途 | |
US9028795B2 (en) | Process for the organotemplate-free synthetic production of a zeolitic material using recycled mother liquor | |
JP2008521744A (ja) | 高シリカモレキュラシーブcha | |
JP2008546624A (ja) | 分子篩ssz−56組成物及びその合成 | |
WO1994001365A1 (en) | Synthesis of zeolite films bonded to substrates, structures and uses thereof | |
JP2013529587A (ja) | Lev型構造ゼオライト系材料とその製造方法 | |
AU2005310231A1 (en) | Boron-containing molecular sieve CHA | |
JP2013529588A (ja) | Lev型構造ゼオライト系材料のアルカリフリー合成 | |
US9550177B2 (en) | Processes using molecular sieve SSZ-101 | |
EP0231019B1 (en) | New zeolite ssz-24 | |
US9468917B2 (en) | Processes using molecular sieve SSZ-100 | |
WO2014093111A1 (en) | Dehydrocyclodimerization using uzm-44 aluminosilicate zeolite | |
JP2006512273A (ja) | 分子篩ssz−63 | |
JP2019137560A (ja) | 新規ゼオライト及びこれを含む炭化水素吸着剤 | |
JP2006521275A (ja) | モレキュラーシーブssz−65 | |
KR20240023135A (ko) | 제올라이트 제조를 위한 구조 유도제로서의 1-메틸-6,7-디하이드로-5H-사이클로펜타[b]피리딘-1-윰 양이온의 용도 및 이를 사용하여 수득된 제올라이트 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190826 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200923 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200929 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201009 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210209 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210218 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6841833 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |