JP2019172890A - Coating agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規なコーティング剤に関するものであり、艶消しタイプとして好適なものである。 The present invention relates to a novel coating agent and is suitable as a matte type.
被塗装物面に対して、美観や保護を目的として、コーティング剤が用いられるが、特に建築物、構造物、車両、看板、電気製品やＯＡ機器、日用品等の分野においては、その外観の良さから艶消しコーティング剤が採用される場合が多い。このような艶消しコーティング剤には、一般に艶消し剤が用いられており、用いられる艶消し剤は、無機系及び有機系のものに分類される。 A coating agent is used for the purpose of aesthetics and protection of the surface of the object to be painted, but its appearance is particularly good in the fields of buildings, structures, vehicles, signboards, electrical products, OA equipment, daily necessities, etc. In many cases, matte coating agents are used. A matting agent is generally used for such a matting coating agent, and the matting agent used is classified into an inorganic type and an organic type.
無機系艶消し剤としては、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられるが、これらは、比較的粒度分布が広く、仕上りにばらつき、ムラが生じやすい。これに対し、有機系艶消し剤は、比較的粒度分布を狭く調整できるため、仕上りにばらつき、ムラが生じ難く、好ましく用いられている。 Examples of the inorganic matting agent include silica, talc, clay, calcium carbonate, and the like, but these have a relatively wide particle size distribution, vary in the finish, and easily cause unevenness. On the other hand, organic matting agents are preferably used because the particle size distribution can be adjusted to be relatively narrow.
例えば、特許文献１では、有機微粒子が有機溶剤に分散された艶消し剤を配合した塗料組成物が記載されている。また、特許文献２では、ポリエチレン粒子の分散体をアクリル塗料に特定量配合することが記載されている。 For example, Patent Document 1 describes a coating composition containing a matting agent in which organic fine particles are dispersed in an organic solvent. Patent Document 2 describes that a specific amount of a dispersion of polyethylene particles is blended in an acrylic paint.
しかしながら、上記特許文献１、２のような有機溶剤を含むコーティング剤では、ポリエチレン粒子等の有機樹脂粒子が、高温状況下において膨潤する場合があり、これに伴い、有機樹脂粒子の凝集、沈降等が発生し、光沢低下等を生じて仕上りに支障をきたすおそれがある。 However, in the coating agent containing the organic solvent as in Patent Documents 1 and 2, organic resin particles such as polyethylene particles may swell under high temperature conditions, and accompanying this, aggregation, sedimentation, etc. of the organic resin particles May occur, resulting in a decrease in gloss and the like, which may hinder the finish.
このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、艶消し剤として特定の有機樹脂粒子を含むことによって、貯蔵安定性に優れ、光沢低下等を生じ難いことを見出し、本発明の完成に至った。 In order to solve such a problem, the present inventors, as a result of intensive studies, found that by including specific organic resin particles as a matting agent, it is excellent in storage stability and hardly causes a decrease in gloss, etc. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。 That is, the present invention has the following characteristics.
１．合成樹脂（Ａ）、有機樹脂粒子（Ｂ）、及び非水溶剤（Ｃ）を含むコーティング剤であって、
前記有機樹脂粒子（Ｂ）として、酸化型有機樹脂粒子（Ｂ−１）を含み、
前記非水溶剤（Ｃ）として、脂肪族炭化水素溶剤（Ｃ−１）を含むことを特徴とするコーティング剤。
２．前記酸化型有機樹脂粒子（Ｂ−１）として、酸化ポリエチレンを含むことを特徴とする１．記載のコーティング剤。
1. A coating agent comprising a synthetic resin (A), organic resin particles (B), and a non-aqueous solvent (C),
The organic resin particles (B) include oxidized organic resin particles (B-1),
A coating agent comprising an aliphatic hydrocarbon solvent (C-1) as the non-aqueous solvent (C).
2. The oxidized organic resin particles (B-1) contain oxidized polyethylene. The coating agent as described.
本発明によれば、貯蔵安定性に優れ、安定した艶調整が可能であり、仕上り性に優れたコーティング剤が得られる。 According to the present invention, a coating agent having excellent storage stability, stable gloss adjustment, and excellent finish can be obtained.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
本発明のコーティング剤は、合成樹脂（Ａ）、有機樹脂粒子（Ｂ）、及び溶剤（Ｃ）を含むものである。 The coating agent of the present invention contains a synthetic resin (A), organic resin particles (B), and a solvent (C).
本発明の合成樹脂（Ａ）としては、溶剤可溶形樹脂及び／または非水分散形樹脂（以下「（Ａ）成分」ともいう）を使用することが好ましい。 As the synthetic resin (A) of the present invention, it is preferable to use a solvent-soluble resin and / or a non-aqueous dispersion resin (hereinafter also referred to as “component (A)”).
このうち、溶剤可溶形樹脂としては、溶剤に溶解可能なものであれば特に限定されず、各種の樹脂、例えばアクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等、あるいはこれらの複合物等を使用することができる。なお、溶剤とは、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等のいずれか又はそれらの混合物を主成分とする非水溶剤である。本発明では、脂肪族炭化水素溶剤を主成分とするものが好適である。 Among these, the solvent-soluble resin is not particularly limited as long as it is soluble in a solvent, and various resins such as acrylic resin, acrylic urethane resin, acrylic silicon resin, fluororesin, alkyd resin, epoxy resin, etc. Or these composites etc. can be used. In addition, a solvent is a non-aqueous solvent which has as a main component any one of an aliphatic hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, or a mixture thereof. In the present invention, those containing an aliphatic hydrocarbon solvent as a main component are suitable.
好適な溶剤可溶形樹脂の一例としては、アルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びその他のエチレン性不飽和単量体を重合させて得られるアクリル系樹脂が挙げられる。このような樹脂では、アルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸エステルの共重合比率を調整することにより、溶剤への溶解性を高めることができる。 An example of a suitable solvent-soluble resin is an acrylic resin obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 or more carbon atoms in the alkyl group and other ethylenically unsaturated monomers. . In such a resin, the solubility in a solvent can be increased by adjusting the copolymerization ratio of a (meth) acrylic acid ester having 4 or more carbon atoms in the alkyl group.
具体的に、アルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。 Specifically, as the alkyl group monomer having 4 or more carbon atoms in the alkyl group, for example, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) ) (Meth) acrylic acid alkyl ester such as acrylate, (meth) acrylic acid cycloalkyl ester and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、スチレン系単量体、アルキル基の炭素数が３以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、酸化重合性基含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、ヒンダードアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、ベンゾトリアゾール基含有（メタ）アクリル酸エステル、ビニル系化合物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。 Other ethylenically unsaturated monomers include, for example, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, styrene monomers, alkyl group (meth) acrylic acid alkyl esters having 3 or less carbon atoms, and epoxy group-containing ( (Meth) acrylic acid ester, amino group-containing (meth) acrylic acid ester, oxidation polymerizable group-containing (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, hindered amino group-containing (meth) acrylic acid ester, Examples include benzotriazole group-containing (meth) acrylic acid esters and vinyl compounds. These can be used alone or in combination of two or more.
溶剤可溶形樹脂を製造する方法としては、例えば、通常のラジカル重合法を利用することができ、特にその方法が制限されるものではない。ラジカル重合法を利用して重合させる方法としては、溶剤の存在下で、前記単量体及び重合開始剤を混合し、５０〜２００℃で１〜１０時間程度重合する方法等を採用することができる。重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ系化合物等が使用できる。 As a method for producing the solvent-soluble resin, for example, a normal radical polymerization method can be used, and the method is not particularly limited. As a method of polymerizing using a radical polymerization method, a method of mixing the monomer and the polymerization initiator in the presence of a solvent and polymerizing at 50 to 200 ° C. for about 1 to 10 hours may be employed. it can. Examples of the polymerization initiator that can be used include organic peroxides and azo compounds.
本発明における溶剤可溶形樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１００００〜４０００００、より好ましくは２００００〜２０００００である。 The weight average molecular weight of the solvent-soluble resin in the present invention is preferably 10,000 to 400,000, more preferably 20,000 to 200,000.
本発明における（Ａ）成分のうち、非水分散型樹脂は、溶剤に樹脂粒子として分散しているものであり、溶剤に溶解可能な樹脂部分と溶解しない樹脂部分の両方を併せ持つものである。 Among the components (A) in the present invention, the non-aqueous dispersion type resin is dispersed as resin particles in a solvent, and has both a resin part that can be dissolved in a solvent and a resin part that does not dissolve in the solvent.
このような非水分散型樹脂は、例えば、溶剤及び上記溶剤可溶形樹脂の存在下で、溶剤に不溶な重合体（ｍ）を形成させることによって製造できる。この際、重合体（ｍ）では溶剤可溶形樹脂と同様の単量体を用いることができるが、その単量体の種類や比率は重合体（ｍ）が溶剤に不溶となるように選択される。好ましくは、アルキル基の炭素数が２以下の（メタ）アクリル酸エステルを必須の単量体成分とし、その共重合比率を調整することで不溶化できる。 Such a non-aqueous dispersion type resin can be produced, for example, by forming a polymer (m) insoluble in a solvent in the presence of a solvent and the solvent-soluble resin. In this case, the polymer (m) can use the same monomer as the solvent-soluble resin, but the type and ratio of the monomer are selected so that the polymer (m) is insoluble in the solvent. Is done. Preferably, (meth) acrylic acid ester having 2 or less carbon atoms in the alkyl group is used as an essential monomer component, and insolubilization can be achieved by adjusting the copolymerization ratio.
非水分散型樹脂の重量平均分子量は、好ましくは２００００〜５０００００、より好ましくは３００００〜３０００００である。また、非水分散型樹脂の平均粒子径は、１００〜２０００ｎｍ程度である。 The weight average molecular weight of the non-aqueous dispersion resin is preferably 20,000 to 500,000, more preferably 30,000 to 300,000. The average particle size of the non-aqueous dispersion resin is about 100 to 2000 nm.
本発明では、以上のような溶剤可溶形樹脂、非水分散型樹脂のいずれか一方または両方を（Ａ）成分として使用することができる。（Ａ）成分が架橋反応基を有する場合は、当該反応基と反応可能な硬化剤を併せて使用することもできる。例えば、（Ａ）成分が水酸基を有する場合には、イソシアネート系硬化剤を使用することができる。 In the present invention, any one or both of the above solvent-soluble resins and non-aqueous dispersion resins can be used as the component (A). When the component (A) has a crosslinking reactive group, a curing agent capable of reacting with the reactive group can also be used. For example, when the component (A) has a hydroxyl group, an isocyanate curing agent can be used.
（Ａ）成分のガラス転移点は、好ましくは−５℃〜７０℃、より好ましくは０℃〜５０℃である。このような場合、耐汚染性、可撓性、耐久性の点で好適である。 The glass transition point of the component (A) is preferably −5 ° C. to 70 ° C., more preferably 0 ° C. to 50 ° C. In such a case, it is preferable in terms of stain resistance, flexibility, and durability.
有機樹脂粒子（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）は、コーティング剤の艶を調整するものである。このような（Ｂ）成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、球状の架橋アクリル樹脂粒子、架橋ウレタン樹脂粒子等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。 The organic resin particles (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) adjust the gloss of the coating agent. Examples of such component (B) include polyethylene, polypropylene, nylon, polycarbonate, polyamide, polyamideimide, polyetheretherketone, polytetrafluoroethylene, acrylic resin, spherical crosslinked acrylic resin particles, and crosslinked urethane resin particles. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
（Ｂ）成分の形状としては、特に限定されず、例えば、真球状、柱状、針状あるいは不定形等が挙げられ、これらは１種または２種以上で使用することができる。本発明では、真球状を使用することが好適である。これにより、本発明の効果を高めることができる。 The shape of the component (B) is not particularly limited, and examples thereof include a true spherical shape, a columnar shape, a needle shape, or an indeterminate shape, and these can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to use a true spherical shape. Thereby, the effect of the present invention can be enhanced.
本発明では、（Ｂ）成分として、上記（Ｂ）成分を酸化あるいは酸変性した酸化型有機樹脂粒子（Ｂ−１）（以下「（Ｂ−1）成分」ともいう。）を含むことを特徴とする。（Ｂ−１）成分は、（Ｂ）成分の全量中に好ましくは３０重量％以上（より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）であり、（Ｂ）成分が（Ｂ−１）成分のみの場合が最も好ましい。 In the present invention, the component (B) includes oxidized organic resin particles (B-1) obtained by oxidizing or acid-modifying the component (B) (hereinafter also referred to as “component (B-1)”). And The component (B-1) is preferably 30% by weight or more (more preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more) in the total amount of the component (B), and the component (B) is (B- 1) The case of only components is most preferable.
このような（Ｂ−１）成分としては、上記（Ｂ）成分を酸化処理したものであれば、特に限定されないが、本発明では特に、酸化ポリエチレンが好適である。具体的に、酸化ポリエチレンとしては、例えば、ポリエチレンを空気酸化法、または過マンガン酸カリ酸化法等の常法により酸化して、カルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。酸化されるポリエチレンとしては、特に限定されず、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンの何れを使用してもよいが、高密度ポリエチレン（好ましくは０．９５ｇ／ｍ３以上）を使用することが好適である。 The component (B-1) is not particularly limited as long as it is obtained by oxidizing the component (B). In the present invention, polyethylene oxide is particularly suitable. Specifically, examples of the polyethylene oxide include those obtained by oxidizing polyethylene by a conventional method such as an air oxidation method or a potassium permanganate oxidation method and introducing a carboxyl group. The polyethylene to be oxidized is not particularly limited, and any of low density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene may be used, but high density polyethylene (preferably 0.95 g / m 3 or more). Is preferably used.
酸化ポリエチレンの酸価は、好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。これにより、分散性が高まり、優れた貯蔵安定性が得られ、安定した艶調整ができる。また、酸化ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９５ｇ／ｍ３以上（より好ましくは０．９８ｇ／ｍ３以上）融点が、好ましくは１２０℃以上（より好ましくは１２５℃以上）であることにより溶剤に対する耐性（特に、高温状況下）を高めることができ、安定した艶調整が可能となる。 The acid value of the oxidized polyethylene is preferably 5 to 100 mgKOH / g (more preferably 10 to 80 mgKOH / g). Thereby, dispersibility is enhanced, excellent storage stability is obtained, and stable gloss adjustment can be performed. The density of the oxidized polyethylene is preferably 0.95 g / m 3 or more (more preferably 0.98 g / m 3 or more) and the melting point is preferably 120 ° C. or more (more preferably 125 ° C. or more). Resistance (particularly under high temperature conditions) can be increased, and stable gloss adjustment becomes possible.
さらに、酸化ポリエチレンの重量平均分子量は、好ましくは４００〜２０００００（より好ましくは５００〜１５０００）、平均粒子径は、好ましくは１〜３０μｍ（より好ましくは２〜２０μｍ）、形状は、真球状であることが好適である。このような酸化ポリエチレンは、１種または２種以上で使用することができ、これにより、貯蔵安定性に優れ（特に、高温状況下における膨潤、凝集、沈降等が抑制され）、安定した艶調整が可能であり、優れた仕上り性を得ることができる。さらには、高いクリヤー性を有する被膜を形成することができる。 Furthermore, the weight average molecular weight of polyethylene oxide is preferably 400 to 200000 (more preferably 500 to 15000), the average particle size is preferably 1 to 30 μm (more preferably 2 to 20 μm), and the shape is a true sphere. Is preferred. Such oxidized polyethylene can be used singly or in combination of two or more, thereby being excellent in storage stability (especially, swelling, aggregation, sedimentation, etc. under high temperature conditions are suppressed) and stable gloss adjustment. Can be obtained, and excellent finish can be obtained. Furthermore, a film having high clearability can be formed.
上記（Ｂ）成分の混合比率は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは５〜１００重量部（より好ましくは１０〜８０重量部）である。また、（Ｂ）成分をコーティング剤に混合する場合の態様としては、特に限定されず、例えば、粉末形状、あるいは予め溶剤（好ましくは脂肪族炭化水素溶剤）等に分散された分散体であってもよい。 The mixing ratio of the component (B) is preferably 5 to 100 parts by weight (more preferably 10 to 80 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). In addition, the mode of mixing the component (B) with the coating agent is not particularly limited. For example, the component is a powder form or a dispersion previously dispersed in a solvent (preferably an aliphatic hydrocarbon solvent). Also good.
本発明のコーティング剤は、非水溶剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）として、脂肪族炭化水素溶剤（Ｃ−１）（以下、「（Ｃ−１）成分」ともいう。）を含むことを特徴とする。このような（Ｃ−１）成分は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤に比べ、低毒性であり、作業上の安全性が高く、さらには大気汚染に対する影響も小さいという特徴をもつものである。さらに、本発明では、（Ｃ−１）成分を含むことにより、上記（Ｂ）成分の十分な貯蔵安定性を確保し、安定した艶調整が可能となり、仕上がり性を高めることができる。 The coating agent of the present invention is also referred to as an aliphatic hydrocarbon solvent (C-1) (hereinafter referred to as “(C-1) component”) as the non-aqueous solvent (C) (hereinafter also referred to as “(C) component”). .). Such a component (C-1) has characteristics that it is less toxic than aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, has high work safety, and has little influence on air pollution. Is. Furthermore, in this invention, by including (C-1) component, sufficient storage stability of the said (B) component is ensured, the stable gloss adjustment is attained, and finishing property can be improved.
上記（Ｃ−１）成分は、例えば、脂肪族炭化水素を含む溶剤であり、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、テルピン油、ミネラルスピリット等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。（Ｃ−１）成分は、（Ｃ）成分の総量に対し５重量％以上含まれることが好ましく、１０〜８０重量％含まれることがより好ましい。 The component (C-1) is, for example, a solvent containing an aliphatic hydrocarbon, such as n-hexane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane. , Terpin oil, mineral spirit and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The component (C-1) is preferably contained in an amount of 5% by weight or more, more preferably 10 to 80% by weight, based on the total amount of the component (C).
本発明では、（Ｃ）成分として、全溶剤中に脂肪族炭化水素を３０重量％以上含むものが好ましく使用できる。特に、トルエン等を実質的に含まず、引火点２１℃以上の消防法第四類第２石油類に該当するものが、安全衛生上好ましい。（Ｃ）成分において、脂肪族炭化水素溶剤と混合可能な溶剤としては、例えば、ソルベントナフサ、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。 In this invention, what contains 30 weight% or more of aliphatic hydrocarbons in all the solvents as (C) component can be used preferably. In particular, those which do not substantially contain toluene or the like and fall under the fire law No. 4 No. 2 No. 2 petroleum having a flash point of 21 ° C. or higher are preferable in terms of health and safety. In the component (C), examples of the solvent that can be mixed with the aliphatic hydrocarbon solvent include solvent naphtha, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. These can be used alone or in combination of two or more.
（Ｃ）成分の混合比率は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは１００〜５００重量部（より好ましくは１２０〜４００重量部）である。なお、（Ｃ）成分には、各成分の媒体として使用される溶剤も含まれる。 The mixing ratio of the component (C) is preferably 100 to 500 parts by weight (more preferably 120 to 400 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). In addition, the solvent used as a medium of each component is also contained in (C) component.
本発明のコーティング剤は、艶消しコーティング剤として好適である。なお、ここに言う「艶消し」とは、一般に艶消しと呼ばれるものの他に、３分艶、５分艶、７分艶等と呼ばれるものも包含する。具体的に、本発明では、鏡面光沢度によって艶を規定することができる。上述の艶消しコーティング剤における鏡面光沢度は、好ましくは４０以下である。艶消しコーティング剤の艶の調整は、コーティング剤に配合する（Ｂ）成分の混合比率等によって適宜調整することができる。
ここで、鏡面光沢度とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７「鏡面光沢度」に準じて測定される値である。具体的には、ガラス板の片面に、すきま１５０μｍのフィルムアプリケータを用いてコーティング剤を塗り、塗面を水平に置いて温度２３℃・相対湿度５０％下で４８時間乾燥したときの鏡面光沢度（測定角度６０度）を測定することによって得られる値である。
The coating agent of the present invention is suitable as a matte coating agent. The term “matte” as used herein includes not only what is generally called matte, but also what is called three-minute gloss, five-minute gloss, seven-minute gloss, and the like. Specifically, in the present invention, the gloss can be defined by the specular gloss. The specular gloss in the matte coating agent is preferably 40 or less. The gloss of the matte coating agent can be appropriately adjusted depending on the mixing ratio of the component (B) blended in the coating agent.
Here, the specular glossiness is a value measured according to JIS K5600-4-7 “Specular glossiness”. Specifically, the surface of a glass plate is coated with a coating agent using a film applicator with a clearance of 150 μm, and the mirror surface gloss when the coated surface is horizontally placed and dried at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 48 hours. It is a value obtained by measuring degrees (measuring angle 60 degrees).
本発明のコーティング剤は、上述の成分の他、本発明の効果に影響しない程度に各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、着色顔料、体質顔料、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、増粘剤、皮張り防止剤、脱水剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。本発明のコーティング剤は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じこのような各成分を常法により均一に撹拌・混合して製造することができる。 The coating agent of the present invention may contain various components to the extent that the effects of the present invention are not affected in addition to the above-described components. Examples of such components include coloring pigments, extender pigments, plasticizers, preservatives, antifungal agents, algaeproofing agents, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, thickeners, antiskinning agents, dehydration agents Agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, catalysts and the like. The coating agent of the present invention can be produced by uniformly stirring and mixing the above components (A) to (C) and, if necessary, each of these components by a conventional method.
本発明のコーティング剤は、主に、建築物、土木構造物等に適用することができる。このような部位を構成する基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、木質板、プラスチック板、金属板等が挙げられる。これら基材は、何らかの表面処理（フィラー処理、パテ処理、サーフェーサー処理、シーラー処理等）が施されたものや、既に塗膜が形成されたもの等であってもよい。 The coating agent of the present invention can be applied mainly to buildings, civil engineering structures and the like. Examples of the base material constituting such a part include concrete, mortar, siding board, extrusion board, gypsum board, perlite board, wood board, plastic board, metal board, and the like. These base materials may have been subjected to some surface treatment (filler treatment, putty treatment, surfacer treatment, sealer treatment, etc.), or may already have a coating film formed thereon.
本発明のコーティング剤は、塗装時に希釈を行うことができる。希釈剤としては、上記（Ｃ−１）成分が好ましく、希釈後の（Ｃ）成分の総量が上記混合比率を満たす範囲内で希釈することが望ましい。 The coating agent of the present invention can be diluted during painting. As the diluent, the above component (C-1) is preferable, and it is desirable that the total amount of the component (C) after dilution satisfies the above mixing ratio.
塗装方法としては、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装等、種々の方法を採用することができる。塗装時の塗付け量は、１回の塗装当たり、好ましくは３０〜２５０ｇ／ｍ２、より好ましくは５０〜２００ｇ／ｍ２である。本発明では、一旦塗装を行い、その塗膜が乾燥した後に、次の塗装（重ね塗り）を行えばよい。乾燥温度は、好ましくは−１０〜５０℃、より好ましくは−５〜４０℃である。塗り回数は、好ましくは２回以上である。 As the coating method, for example, various methods such as brush coating, roller coating, and spray coating can be employed. Dabs amount during painting, once per coating, preferably 30 to 250 g / m 2, more preferably 50 to 200 g / m 2. In the present invention, after the coating is once performed and the coating film has dried, the next coating (overcoating) may be performed. The drying temperature is preferably −10 to 50 ° C., more preferably −5 to 40 ° C. The number of times of coating is preferably 2 times or more.
以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。
（コーティング剤の製造）
表１に示す配合に従い、（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び添加剤を定法により混合・攪拌しコーティング剤（主剤）を得た。
Examples and comparative examples are shown below to clarify the features of the present invention.
(Manufacture of coating agents)
In accordance with the formulation shown in Table 1, components (A) to (C) and additives were mixed and stirred by a conventional method to obtain a coating agent (main agent).
なお、以下に示す原料を使用した。
・合成樹脂（Ａ１）：非水分散型アクリルポリオール（固形分５０重量％、水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ミネラルスピリット溶液）
・合成樹脂（Ａ２）：溶剤可溶型アクリルポリオール（固形分５０重量％、水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、芳香族炭化水素溶剤溶液）
・有機樹脂粒子（Ｂ１）：酸化ポリエチレン粒子（酸価２６〜４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均粒子径６〜１０μｍ、密度０．９９ｇ／ｍ３、融点１３７℃）
・有機樹脂粒子（Ｂ２）：ポリエチレン粒子（酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均粒子径６〜１０μｍ、密度０．９４ｇ／ｍ３、融点１１８℃）
・非水溶剤（Ｃ１）：脂肪族炭化水素含有溶剤（ミネラルスピリット；脂肪族炭化水素溶剤７０重量％、芳香族炭化水素溶剤３０重量％混合溶液）
・非水溶剤（Ｃ２）：芳香族炭化水素含有石油混合溶剤（ソルベントナフサ）
・非水溶剤（Ｃ３）：芳香族炭化水素溶剤（トルエン）
・添加剤：分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤等
In addition, the raw material shown below was used.
Synthetic resin (A1): Non-aqueous dispersion type acrylic polyol (solid content 50% by weight, hydroxyl value 35 mgKOH / g, mineral spirit solution)
Synthetic resin (A2): Solvent-soluble acrylic polyol (solid content 50% by weight, hydroxyl value 35 mgKOH / g, aromatic hydrocarbon solvent solution)
Organic resin particles (B1): polyethylene oxide particles (acid value 26 to 46 mg KOH / g, average particle diameter 6 to 10 μm, density 0.99 g / m 3 , melting point 137 ° C.)
Organic resin particles (B2): polyethylene particles (acid value 0 mg KOH / g, average particle diameter 6 to 10 μm, density 0.94 g / m 3 , melting point 118 ° C.)
Non-aqueous solvent (C1): Aliphatic hydrocarbon-containing solvent (mineral spirit; 70% by weight aliphatic hydrocarbon solvent, 30% by weight aromatic hydrocarbon solvent mixed solution)
Non-aqueous solvent (C2): Aromatic hydrocarbon-containing petroleum mixed solvent (solvent naphtha)
・ Nonaqueous solvent (C3): Aromatic hydrocarbon solvent (toluene)
・ Additives: dispersants, antifoaming agents, UV absorbers, etc.
＜貯蔵安定性＞
貯蔵安定性評価として、作製直後のコーティング剤（貯蔵前）、及び作製後に透明容器に入れて密封し、５０℃で５０日間貯蔵した後のコーティング剤（貯蔵後）について、コーティング剤の状態、光沢度、粘度変化を評価した。各評価方法、及び評価基準は以下の通りである。
<Storage stability>
For storage stability evaluation, the coating agent state immediately after production (before storage), and the coating agent after storage in a transparent container, sealed and stored at 50 ° C. for 50 days (after storage), the state of coating agent, gloss The degree of change in viscosity was evaluated. Each evaluation method and evaluation criteria are as follows.
（コーティング剤の状態）
５０℃で５０日間貯蔵した後のコーティング剤の状態を確認し、評価を行った。評価は以下の通りである。また、結果は表２に示す。
Ａ：異常なし
Ｂ：わずかに沈降が認められる
Ｃ：沈降、凝集が認められる
Ｄ：著しく沈降、凝集が認められる
(Coating agent state)
The state of the coating agent after storage at 50 ° C. for 50 days was confirmed and evaluated. The evaluation is as follows. The results are shown in Table 2.
A: No abnormality B: Slight sedimentation is observed C: Sedimentation and aggregation are observed D: Severe sedimentation and aggregation are observed
（粘度変化）
貯蔵前、及び貯蔵後のコーティング剤の粘度を測定し、貯蔵前後での粘度変化を評価した。なお、粘度の測定にはＢＨ型粘度計を用い、標準状態（温度２３℃・相対湿度５０％）で行った。評価基準は以下の通りである。また、結果は表２に示す。
Ａ：粘度変化１０％未満
Ｂ：粘度変化１０％以上２０％未満
Ｃ：粘度変化２０％以上３０％未満
Ｄ：粘度変化３０％以上５０％未満
Ｅ：粘度変化５０％以上
(Viscosity change)
The viscosity of the coating agent before and after storage was measured, and the change in viscosity before and after storage was evaluated. The viscosity was measured using a BH viscometer in a standard state (temperature 23 ° C., relative humidity 50%). The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2.
A: Change in viscosity less than 10% B: Change in viscosity from 10% to less than 20% C: Change in viscosity from 20% to less than 30% D: Change in viscosity from 30% to less than 50% E: Change in viscosity from 50% or more
（光沢性）
貯蔵前、及び貯蔵後のコーティング剤にイソシアネート硬化剤（不揮発分１００重量％、ＮＣＯ含有量１２重量％）を合成樹脂（Ａ）とイソシアネート硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．２となるように混合し、それぞれ１５０×１２０×３ｍｍの透明なガラス板に、ＷＥＴ膜厚が１２５μｍとなるようにアプリケーター引きし、２０℃、６５％ＲＨ（以下、標準状態という）で４８時間乾燥後、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７．６鏡面光沢度に準じ、６０度の角度での光沢度を測定し、貯蔵前後での光沢度を評価した。評価基準は以下の通りである。また、結果は表２に示す。
Ａ：光沢度変化２０％未満
Ｂ：光沢度変化２０％以上４０％未満
Ｃ：光沢度変化４０％以上６０％未満
Ｄ：光沢度変化６０％以上
(Glossy)
An isocyanate curing agent (non-volatile content: 100% by weight, NCO content: 12% by weight) is added to the coating agent before and after storage so that the NCO / OH equivalent ratio of the synthetic resin (A) and the isocyanate curing agent is 1.2. And applicator-drawn to a transparent glass plate of 150 × 120 × 3 mm each so that the WET film thickness becomes 125 μm, dried at 20 ° C. and 65% RH (hereinafter referred to as standard state) for 48 hours, and then JIS According to K5400 7.6 specular glossiness, the glossiness at an angle of 60 degrees was measured, and the glossiness before and after storage was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2.
A: Gloss change less than 20% B: Gloss change from 20% to less than 40% C: Gloss change from 40% to less than 60% D: Gloss change of 60% or more
Claims (2)
前記有機樹脂粒子（Ｂ）として、酸化型有機樹脂粒子（Ｂ−１）を含み、
前記非水溶剤（Ｃ）として、脂肪族炭化水素溶剤（Ｃ−１）を含むことを特徴とするコーティング剤。 A coating agent comprising a synthetic resin (A), organic resin particles (B), and a non-aqueous solvent (C),
The organic resin particles (B) include oxidized organic resin particles (B-1),
A coating agent comprising an aliphatic hydrocarbon solvent (C-1) as the non-aqueous solvent (C).
The coating agent according to claim 1, wherein the oxidized organic resin particles (B-1) include oxidized polyethylene.
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