JP2019168676A - Fixing member, fixing device, and electrophotographic image forming apparatus - Google Patents

Fixing member, fixing device, and electrophotographic image forming apparatus Download PDF

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Abstract

To provide a fixing member that has an outer surface with excellent toner releasability and excellent scratch resistance.SOLUTION: A fixing member has a substrate, an elastic layer, and a mold release layer in this order; the mold release layer contains a tetrafluoroethylene/perfluoroalkylvinylether copolymer, the loss tangent of the mold release layer at a frequency of 10 Hz, 180°C is 5.0×10or more and 3.0×10or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、定着部材及びこれを用いた定着装置並びにこれらを備える電子写真画像形成装置に関する。   The present invention relates to a fixing member, a fixing device using the same, and an electrophotographic image forming apparatus including the same.

一般に、複写機やレーザープリンタといった電子写真画像形成装置(以下、「画像形成装置」とも称する。)に用いられる定着装置では、一対の加熱されたローラとローラ、フィルムとローラ、ベルトとローラ、ベルトとベルト、といった回転体が圧接されている。そして、この回転体間に形成された圧接部位(以下、「定着ニップ部」と称する。)に、未定着トナーによって形成された画像を保持した紙の如き記録媒体を導入し、未定着トナーを加熱し、溶融させることにより、記録媒体に画像を定着させる。記録媒体上の未定着トナー画像が接する回転体は定着部材と称され、その形態に応じて定着ローラ、定着フィルム、定着ベルトと呼称される。   Generally, in a fixing device used in an electrophotographic image forming apparatus (hereinafter also referred to as “image forming apparatus”) such as a copying machine or a laser printer, a pair of heated rollers and rollers, a film and rollers, a belt and rollers, a belt And a rotating body such as a belt are pressed against each other. Then, a recording medium such as paper holding an image formed with unfixed toner is introduced into a pressure contact portion (hereinafter referred to as a “fixing nip portion”) formed between the rotating bodies, and the unfixed toner is removed. By heating and melting, the image is fixed on the recording medium. A rotating body that contacts an unfixed toner image on a recording medium is called a fixing member, and is called a fixing roller, a fixing film, or a fixing belt depending on the form.

定着部材の外表面を構成する離型層(以下、「離型層」と称する。)には、トナーの付着を抑制するために、フッ素樹脂、具体的には、例えば、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以下、「PFA」とも称する。)を含む離型層が用いられることがある。
特許文献1には、加熱定着ローラに用いられるフッ素樹脂を含む離型層の耐摩耗性の低さが、カーボンブラックの如き充填剤をフッ素樹脂と共に含む離型層により改善できることが記載されている。しかしながら、かかる充填剤は、フッ素樹脂よりも離型性が悪いため、充填剤を含まない離型層と比較して離型性が劣ることも記載されている。
In a release layer (hereinafter referred to as “release layer”) constituting the outer surface of the fixing member, a fluororesin, specifically, for example, tetrafluoroethylene / partite is used in order to suppress toner adhesion. A release layer containing a fluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter also referred to as “PFA”) may be used.
Patent Document 1 describes that the low wear resistance of a release layer containing a fluororesin used for a heat fixing roller can be improved by a release layer containing a filler such as carbon black together with the fluororesin. . However, it is also described that such a filler is inferior in releasability compared to a release layer not containing a filler because such a filler has a lower releasability than a fluororesin.

特開2000−19879号公報JP 2000-198979 A

「日本接着協会誌」、日本接着学会、1972年、第8巻、第3号、p.131−141“Journal of the Adhesion Society of Japan”, Adhesion Society of Japan, 1972, Vol. 8, No. 3, p. 131-141

特許文献1が開示しているように、フッ素樹脂を含む離型層の表面の高いトナー離型性を確保するためには、充填剤を含有させないことが好ましい。その一方で、フッ素樹脂のみで構成されてなる離型層は、耐傷付き性が低い。   As disclosed in Patent Document 1, it is preferable not to include a filler in order to ensure high toner releasability on the surface of a release layer containing a fluororesin. On the other hand, a release layer made of only a fluororesin has low scratch resistance.

本発明の一態様は、トナー離型性と、耐傷付き性とを高いレベルで両立させ得る定着部材の提供に向けたものである。
また、本発明の他の態様は、高品位な電子写真画像の安定的な形成に資する定着装置の提供に向けたものである。さらに、本発明の他の態様は、高品位な電子写真画像を形成することができる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。
One aspect of the present invention is directed to providing a fixing member capable of achieving both toner release properties and scratch resistance at a high level.
Another aspect of the present invention is directed to providing a fixing device that contributes to stable formation of high-quality electrophotographic images. Furthermore, another aspect of the present invention is directed to providing an electrophotographic image forming apparatus capable of forming a high-quality electrophotographic image.

本発明の一態様によれば、基材と、弾性層と、離型層と、をこの順に有する定着部材であって、該離型層は、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を含み、該離型層の周波数10Hz、180℃における損失正接が5.0×10−2以上3.0×10−1以下である定着部材が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、該定着部材を備える定着装置及び該定着装置を備える電子写真画像形成装置が提供される。
According to one aspect of the present invention, there is provided a fixing member having a base material, an elastic layer, and a release layer in this order, and the release layer comprises a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. And a fixing member having a loss tangent of 5.0 × 10 −2 to 3.0 × 10 −1 at a frequency of 10 Hz and 180 ° C. of the release layer.
According to another aspect of the present invention, a fixing device including the fixing member and an electrophotographic image forming apparatus including the fixing device are provided.

本発明の一態様によれば、優れたトナー離型性と優れた耐傷付き性とを備えた外表面を有する定着部材を得ることができる。また、本発明の別の態様によれば、高品位な電子写真画像の安定的な形成に資する定着装置及び電子写真画像形成装置を得ることができる。   According to one aspect of the present invention, it is possible to obtain a fixing member having an outer surface having excellent toner releasability and excellent scratch resistance. According to another aspect of the present invention, a fixing device and an electrophotographic image forming apparatus that contribute to stable formation of high-quality electrophotographic images can be obtained.

本発明の一例である定着ベルト(A)及び定着ローラ(B)の断面模式図Sectional schematic diagram of the fixing belt (A) and the fixing roller (B) as an example of the present invention 本発明に係る定着ベルトを用いた定着装置の断面模式図Schematic cross-sectional view of a fixing device using a fixing belt according to the present invention. 本発明に係る定着ローラを用いた定着装置の断面模式図Schematic cross-sectional view of a fixing device using a fixing roller according to the present invention. 本発明の電子写真画像形成装置の一態様を示す概略断面模式図Schematic cross-sectional schematic diagram showing one embodiment of the electrophotographic image forming apparatus of the present invention

本発明者らは、PFAを含み、かつ、周波数10Hz、温度180℃における損失正接が、5.0×10−2以上3.0×10−1以下である離型層を備えた定着部材によれば、トナー離型性と、耐傷付き性とを高いレベルで両立させ得ることを見出した。
このような損失正接の値を示す離型層は、外部から受けた力を散逸させ、一旦変形しても、容易に元の形状に復元する力が強いと考えられる。そのため、高い耐傷付き性を達成し得るものと考えられる。
The present inventors provide a fixing member including a release layer that includes PFA and has a loss tangent of 5.0 × 10 −2 or more and 3.0 × 10 −1 or less at a frequency of 10 Hz and a temperature of 180 ° C. Thus, it has been found that toner releasability and scratch resistance can be achieved at a high level.
A release layer exhibiting such a loss tangent value is considered to have a strong force to dissipate the force received from the outside and easily restore the original shape even if it is deformed once. Therefore, it is considered that high scratch resistance can be achieved.

そして、このような物性は、例えば、離型層中のPFAのポリマー鎖の分子運動性を増加させることによって達成することができることを見出した。すなわち、カーボンブラックの如き充填剤を離型層に含有させなくとも、上記の物性を備えた離型層とすることができる。そのため、上記の物性を示す離型層においては、フッ素樹脂本来の高いトナー離型性を維持し得るものとなる。   And it discovered that such a physical property could be achieved by increasing the molecular mobility of the polymer chain of PFA in a release layer, for example. That is, even if a filler such as carbon black is not contained in the release layer, a release layer having the above physical properties can be obtained. Therefore, the release layer exhibiting the above physical properties can maintain the original high toner release property of the fluororesin.

上記物性を達成するためのPFAのポリマー鎖の分子運動性の増加は、例えば、離型層中に、PFAとは異なる含フッ素高分子化合物(以下、単に「含フッ素高分子化合物」と称す。)を、PFAのポリマー鎖と相互作用し得るように含有させることにより実現することができる。   The increase in molecular mobility of the polymer chain of PFA for achieving the above physical properties is, for example, referred to as a “fluorinated polymer compound” (hereinafter simply referred to as “fluorinated polymer compound”) different from PFA in the release layer. ) In such a way that it can interact with the polymer chain of PFA.

PFAは表面自由エネルギーが小さいため、他の含フッ素高分子化合物とは相溶しにくい。そのため、PFAと含フッ素高分子化合物とを相分離させることなく混合することは困難かとも思われた。しかしながら、本発明者らの検討の結果、溶融状態のPFAと、オイル状の含フッ素高分子化合物とが混合した状態において、強いせん断を加えて混練することによって、PFAと含フッ素高分子化合物とを相分離させることなしに化学的に安定な混合物とすることができることを見出した。   Since PFA has a small surface free energy, it is hardly compatible with other fluorine-containing polymer compounds. Therefore, it seemed difficult to mix the PFA and the fluorine-containing polymer compound without causing phase separation. However, as a result of the study by the present inventors, in a state where PFA in a molten state and an oily fluorine-containing polymer compound are mixed, kneading by applying strong shearing, PFA and fluorine-containing polymer compound Has been found to be a chemically stable mixture without phase separation.

溶融状態のPFAは、結晶領域も含めて鎖状にほどけていると考えられる。その状態では、PFAと分子構造に類似性を有する含フッ素高分子化合物は、相溶状態又は含フッ素高分子化合物がPFAに微分散した状態で存在する。そのため、室温(例えば、25℃)〜定着部材の実使用温度域(例えば、100〜250℃)において、離型層中のPFAと含フッ素高分子化合物とは相分離することなく、含フッ素高分子化合物とPFAとが化学的に安定に混合されている状態を実現できているものと考えられる。
そして、この状態において、含フッ素高分子化合物が、PFAの結晶性を低下させると共に、非晶領域とも相互作用している場合、離型層の、周波数10Hz、温度180℃における損失正接が、5.0×10−2以上3.0×10−1以下という高い値を有し得るものと考えられる。
It is considered that the PFA in the molten state is unwound in a chain shape including the crystal region. In that state, the fluorine-containing polymer compound having similarity in molecular structure with PFA exists in a compatible state or a state in which the fluorine-containing polymer compound is finely dispersed in PFA. Therefore, in a range from room temperature (for example, 25 ° C.) to an actual use temperature range of the fixing member (for example, 100 to 250 ° C.), the PFA and the fluorine-containing polymer compound in the release layer do not undergo phase separation, It is considered that a state where the molecular compound and PFA are chemically and stably mixed can be realized.
In this state, when the fluorine-containing polymer compound decreases the crystallinity of PFA and interacts with the amorphous region, the loss tangent of the release layer at a frequency of 10 Hz and a temperature of 180 ° C. is 5 It is thought that it may have a high value of 0.0 × 10 −2 or more and 3.0 × 10 −1 or less.

なお、PFAの柔軟性を向上させるために共重合成分であるパーフルオロアルキルビニルエーテル(以下、「PAVE」とも称する。)の割合を増やす方法が知られているが、本発明者らの検討では、この方法で作製されるPFAを用いても、周波数10Hz、温度180℃における損失正接を、5.0×10−2以上3.0×10−1以下の範囲内にある離型層を得ることはできなかった。 In addition, in order to improve the flexibility of PFA, a method of increasing the ratio of a perfluoroalkyl vinyl ether (hereinafter also referred to as “PAVE”) as a copolymer component is known. Even if PFA produced by this method is used, a release layer having a loss tangent at a frequency of 10 Hz and a temperature of 180 ° C. within a range of 5.0 × 10 −2 to 3.0 × 10 −1 is obtained. I couldn't.

以下に、本発明の定着部材及び定着装置について、具体的な構成に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, a fixing member and a fixing device of the present invention will be described in detail based on specific configurations.

1.定着部材
図1(A)及び図1(B)は、各々本発明に係る定着部材の異なる態様を示す断面図である。図1(A)は、エンドレスベルト形状を有する定着部材(以下、「定着ベルト11」とも称する。)であり、図1(B)は、ローラ形状の定着部材(以下、「定着ローラ12」とも称する。)を示す。
図1(A)及び図1(B)に係る定着部材は、基材13と、その周囲を被覆してなる弾性層14と、その表面を被覆してなる離型層15とを有する。なお、離型層15は、弾性層14の周面に不図示の接着層で接着されていてもよい。
1. Fixing Member FIGS. 1A and 1B are cross-sectional views showing different aspects of the fixing member according to the present invention. 1A is a fixing member having an endless belt shape (hereinafter also referred to as “fixing belt 11”), and FIG. 1B is a roller-shaped fixing member (hereinafter also referred to as “fixing roller 12”). Designated).
The fixing member according to FIGS. 1A and 1B includes a base material 13, an elastic layer 14 covering the periphery thereof, and a release layer 15 covering the surface thereof. The release layer 15 may be bonded to the peripheral surface of the elastic layer 14 with an adhesive layer (not shown).

(1)基材
基材13の材質としては、アルミニウム、鉄、ステンレス、ニッケルの如き金属及び合金、並びに、ポリイミドの如き耐熱性樹脂が用いられる。
(1) Base material As a material of the base material 13, metals and alloys such as aluminum, iron, stainless steel, and nickel, and heat resistant resins such as polyimide are used.

定着ベルト11においては、基材13としては、エンドレスベルト形状を有する基材が用いられる。基材13材質としては、例えば、ニッケル、ステンレス、ポリイミドの如き耐熱性に優れるものが挙げられる。かかる基材13の厚さとしては、特に限定されるものではないが、例えば、強度、柔軟性、熱容量の観点から、20〜100μmとすることが好ましい。   In the fixing belt 11, a base material having an endless belt shape is used as the base material 13. Examples of the material of the base material 13 include materials having excellent heat resistance such as nickel, stainless steel, and polyimide. Although it does not specifically limit as thickness of this base material 13, For example, it is preferable to set it as 20-100 micrometers from a viewpoint of intensity | strength, a softness | flexibility, and a heat capacity.

定着ローラ12においては、基材13としては、例えば、中実又は中空の芯金が用いられる。芯金の材質としては、アルミニウム、鉄、ステンレスの如き金属又は合金が挙げられる。中空の芯金を用いる場合においては、内部に熱源を設けることが可能となる。   In the fixing roller 12, for example, a solid or hollow metal core is used as the base material 13. Examples of the material of the metal core include metals such as aluminum, iron, and stainless steel, and alloys. In the case of using a hollow cored bar, a heat source can be provided inside.

基材13の外面には、弾性層14との接着性を付与するために表面処理を施してもよい。表面処理には、ブラスト、ラップ、研磨の如き物理的処理、酸化処理、カップリング剤処理、プライマー処理の如き化学的処理を、一つ又は複数種類組み合わせて用いることが可能である。   A surface treatment may be performed on the outer surface of the base material 13 in order to provide adhesion with the elastic layer 14. For the surface treatment, physical treatment such as blasting, lapping and polishing, chemical treatment such as oxidation treatment, coupling agent treatment and primer treatment can be used singly or in combination.

基材13の表面に、シリコーンゴムを含む弾性層14を設ける場合には、基材13と弾性層14との接着性を向上させるために、基材13の表面に対してプライマー処理を施すことが好ましい。プライマー処理に用いるプライマーとしては、例えば、有機溶剤中に、シランカップリング剤、シリコーンポリマー、水素化メチルシロキサン、アルコキシシラン、反応促進触媒、ベンガラの如き着色剤が、適宜配合分散された塗料が挙げられる。   When the elastic layer 14 containing silicone rubber is provided on the surface of the base material 13, a primer treatment is performed on the surface of the base material 13 in order to improve the adhesion between the base material 13 and the elastic layer 14. Is preferred. Examples of the primer used for the primer treatment include a paint in which a coloring agent such as a silane coupling agent, a silicone polymer, a hydrogenated methylsiloxane, an alkoxysilane, a reaction promoting catalyst, or a bengara is appropriately blended and dispersed in an organic solvent. It is done.

プライマーは、基材13の材質、弾性層14の種類又は架橋反応の形態によって適宜選択可能である。特に、弾性層14が不飽和脂肪族基を多く含む場合には、不飽和脂肪族基との反応により接着性を付与するために、ヒドロシリル基を含有するプライマーが好適に用いられる。弾性層14がヒドロシリル基を多く含む場合には、不飽和脂肪族基を含有するプライマーが好適に用いられる。プライマーとしてはそのほかにも、アルコキシ基を含有するものも挙げられる。プライマーは市販品を用いることができる。また、プライマー処理は、このプライマーを基材13の表面(弾性層14との接着面)に塗布し、乾燥又は焼成させる工程を含む。   The primer can be appropriately selected depending on the material of the substrate 13, the type of the elastic layer 14, or the form of the crosslinking reaction. In particular, when the elastic layer 14 contains a large amount of unsaturated aliphatic groups, a primer containing a hydrosilyl group is preferably used in order to impart adhesiveness by reaction with the unsaturated aliphatic group. When the elastic layer 14 contains many hydrosilyl groups, a primer containing an unsaturated aliphatic group is preferably used. In addition to the above, a primer containing an alkoxy group is also included. A commercially available primer can be used. In addition, the primer treatment includes a step of applying this primer to the surface of the substrate 13 (adhesive surface with the elastic layer 14) and drying or baking.

(2)弾性層
弾性層14を構成する材料としては、シリコーンゴム、フッ素ゴムの如き耐熱性ゴムを用いることが好ましく、中でも付加硬化型のシリコーンゴムであることが好ましい。
(2) Elastic layer The material constituting the elastic layer 14 is preferably a heat-resistant rubber such as silicone rubber or fluorine rubber, and is preferably an addition-curing type silicone rubber.

弾性層14の厚さは、定着部材の表面硬度、及び、形成する定着ニップ部の幅を考慮して、適宜設計可能である。定着部材が定着ベルト11である場合には、弾性層14の厚みは、100μm以上500μm以下が好ましく、さらに好ましくは200μm以上400μm以下である。   The thickness of the elastic layer 14 can be appropriately designed in consideration of the surface hardness of the fixing member and the width of the fixing nip portion to be formed. When the fixing member is the fixing belt 11, the thickness of the elastic layer 14 is preferably 100 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 200 μm or more and 400 μm or less.

また、定着部材が定着ローラ12である場合には、弾性層14の厚みは、100μm以上3mm以下が好ましく、さらに好ましくは300μm以上2mm以下である。弾性層14の厚みをこの範囲にすることで、定着部材を定着装置に組み込んだときに、基材13の変形により十分な定着ニップ部の幅が確保できる。   When the fixing member is the fixing roller 12, the thickness of the elastic layer 14 is preferably 100 μm or more and 3 mm or less, more preferably 300 μm or more and 2 mm or less. By setting the thickness of the elastic layer 14 within this range, it is possible to secure a sufficient width of the fixing nip portion due to the deformation of the base material 13 when the fixing member is incorporated in the fixing device.

弾性層14はフィラーを含んでいてもよい。フィラーは、熱伝導性、耐熱性及び弾性率を制御するために添加するものである。具体的には、炭化ケイ素(SiC)、窒化ケイ素(Si)、シリカ(SiO)、窒化ホウ素(BN)、窒化アルミニウム(AlN)、アルミナ(Al)、酸化鉄(Fe)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化チタン(TiO)、銅(Cu)、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、カーボンブラック(C)、炭素繊維(C)、カーボンナノチューブ(C)などが挙げられる。 The elastic layer 14 may contain a filler. A filler is added in order to control thermal conductivity, heat resistance, and elastic modulus. Specifically, silicon carbide (SiC), silicon nitride (Si 3 N 4 ), silica (SiO 2 ), boron nitride (BN), aluminum nitride (AlN), alumina (Al 2 O 3 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), magnesium oxide (MgO), titanium oxide (TiO 2 ), copper (Cu), aluminum (Al), silver (Ag), iron (Fe), nickel (Ni), carbon Examples thereof include black (C), carbon fiber (C), and carbon nanotube (C).

また、弾性層14を構成する材料は反応開始時間を制御するためのインヒビターと呼ばれる反応制御剤(阻害剤)を配合してもよい。反応制御剤としては、メチルビニルテトラシロキサン、アセチレンアルコール類、シロキサン変性アセチレンアルコール、ハイドロパーオキサイドの如き公知の物質が用いられる。   Moreover, the material which comprises the elastic layer 14 may mix | blend the reaction control agent (inhibitor) called an inhibitor for controlling reaction start time. As the reaction control agent, known substances such as methyl vinyl tetrasiloxane, acetylene alcohols, siloxane-modified acetylene alcohol, and hydroperoxide are used.

(3)離型層
離型層15は、PFAを含み、かつ、周波数10Hz、温度180℃における損失正接が、5.0×10−2以上3.0×10−1以下である。当該損失正接は、特には、7.0×10−2以上2.0×10−1以下であることが好ましい。前記したように、このような損失正接の値を示す離型層15は、外部から受けた力を散逸させ、一旦変形しても、容易に元の形状に復元する力が強いと考えられる。そのため、高い耐傷付き性を達成し得るものと考えられる。
そして、このような物性を備えた離型層15は、離型層15中のPFAのポリマー鎖の分子運動性を抑制することで達成することができる。すなわち、カーボンブラックの如き充填剤を離型層15に含有させなくとも、上記の物性を備えた離型層15とすることができる。そのため、上記の物性を示す離型層15においては、フッ素樹脂本来の高いトナー離型性を維持し得るものとなる。
(3) Release layer The release layer 15 contains PFA and has a loss tangent of 5.0 × 10 −2 or more and 3.0 × 10 −1 or less at a frequency of 10 Hz and a temperature of 180 ° C. The loss tangent is particularly preferably 7.0 × 10 −2 or more and 2.0 × 10 −1 or less. As described above, it is considered that the release layer 15 exhibiting such a loss tangent value dissipates the force received from the outside and has a strong force to easily restore the original shape even if it is once deformed. Therefore, it is considered that high scratch resistance can be achieved.
The release layer 15 having such physical properties can be achieved by suppressing the molecular mobility of the polymer chain of PFA in the release layer 15. That is, even if the release layer 15 does not contain a filler such as carbon black, the release layer 15 having the above physical properties can be obtained. Therefore, the release layer 15 exhibiting the above physical properties can maintain the original high toner release property of the fluororesin.

<離型層の厚み>
離型層15の厚みとしては、定着部材の使用時の表面の摩耗の抑制の観点から、3μm以上、特には、10μm以上が好ましい。また、定着部材としての厚み方向の熱伝導性の低下の抑制の観点から、50μm以下、特には、30μm以下が好ましい。
<Thickness of release layer>
The thickness of the release layer 15 is preferably 3 μm or more, particularly preferably 10 μm or more, from the viewpoint of suppressing surface abrasion when the fixing member is used. Further, from the viewpoint of suppressing a decrease in thermal conductivity in the thickness direction as a fixing member, 50 μm or less, particularly 30 μm or less is preferable.

上記物性を達成するためのPFAのポリマー鎖の分子運動性の増加は、PFAのポリマー鎖の分子運動性を増加させ得る限り、いかなる方法も用いることができる。例えば、離型層中に、含フッ素高分子化合物を、PFAのポリマー鎖と相互作用し得るように含有させることにより実現することができる。そして、このような離型層を備えた定着部材は、例えば、下記(工程1)〜(工程4)を経て得ることができる。
(工程1)ペレット状のPFAを、含フッ素高分子化合物と撹拌混合して、混合物を得る。
(工程2)該混合物を、二軸押し出し機を用いて、PFAの融点(280℃)以上450℃以下の温度で溶融混練しつつ押し出して、PFA及び含フッ素高分子化合物の溶融混練物(以降、「溶融混練物」と称する。)を得る。
(工程3)溶融混練物をペレット化し、ペレットを押し出し成型機にてチューブ状に押し出し成型し、離型層用チューブを得る。
(工程4)基材上に形成してなる弾性層の外表面を、離型層用チューブで被覆する。
離型層の作製に係る(工程1)〜(工程4)について、含フッ素高分子化合物としてPFPEを用いた方法を以下に詳細に述べる。
Any method can be used for increasing the molecular mobility of the polymer chain of PFA to achieve the above physical properties as long as the molecular mobility of the polymer chain of PFA can be increased. For example, it can be realized by including a fluorine-containing polymer compound in the release layer so that it can interact with the polymer chain of PFA. And the fixing member provided with such a release layer can be obtained through the following (Step 1) to (Step 4), for example.
(Step 1) Pellet-like PFA is stirred and mixed with the fluorine-containing polymer compound to obtain a mixture.
(Step 2) Using a twin screw extruder, the mixture is extruded while melting and kneading at a temperature not lower than the melting point (280 ° C.) of PFA and not higher than 450 ° C. , Referred to as “melt-kneaded product”).
(Step 3) The melt-kneaded material is pelletized, and the pellet is extruded and formed into a tube shape with an extrusion molding machine to obtain a release layer tube.
(Step 4) The outer surface of the elastic layer formed on the substrate is covered with a release layer tube.
With respect to (Step 1) to (Step 4) relating to the production of the release layer, a method using PFPE as the fluorine-containing polymer compound will be described in detail below.

(工程1)
PFAのペレット及びPFPEを所定の量比にて、攪拌機中で撹拌、混合してPFA及びPFPEの混合物を得る。ここでの撹拌条件は特に限定されるものではないが、例えば加熱、特にPFAのガラス転移点(100℃)以上のPFA及びPFPEのポリマー鎖の運動性を高めた状態で撹拌、混合することが好ましい。また、PFAペレットをパウダー状に粉砕し、比表面積を高め、PFPEとの接触面積を高めた状態で混合することがより好ましい。
(Process 1)
PFA pellets and PFPE are stirred and mixed in a stirrer at a predetermined ratio to obtain a mixture of PFA and PFPE. The stirring conditions here are not particularly limited. For example, the stirring and mixing may be performed in a state in which the mobility of the polymer chain of PFA and PFPE above the glass transition point (100 ° C.) of PFA and PFPE is increased. preferable. Further, it is more preferable to pulverize the PFA pellets in a powder form, increase the specific surface area, and mix in a state where the contact area with PFPE is increased.

(工程2)
工程1で得られた混合物のペレットを二軸押出機に投入し、PFAの融点以上の温度、例えば、280℃以上450℃以下に加熱して、PFAを溶融させつつ、所定の条件で混練する。特に、PFAのポリマー鎖の運動性を高め、PFPEとの相互作用を高めるために330℃以上、さらに350℃以上で加熱することがより好ましい。また、熱分解を抑制するため、420℃以下で加熱することが好ましい。
また、効果的にせん断を加えるため、L/D(L:スクリュ長さ、D:スクリュ直径)は10以上100以下であることが好ましい。また、スクリュ回転数は100〜1000rpmが好ましく、混練エレメント中に溝や切り欠きを設けたスクリュを用いることがより好ましい。
(Process 2)
Pellets of the mixture obtained in step 1 are put into a twin screw extruder, heated to a temperature higher than the melting point of PFA, for example, 280 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, and kneaded under predetermined conditions while melting PFA. . In particular, it is more preferable to heat at 330 ° C. or higher and 350 ° C. or higher in order to increase the mobility of the polymer chain of PFA and enhance the interaction with PFPE. Moreover, in order to suppress thermal decomposition, it is preferable to heat at 420 degrees C or less.
In order to effectively apply shear, L / D (L: screw length, D: screw diameter) is preferably 10 or more and 100 or less. Further, the screw rotation speed is preferably 100 to 1000 rpm, and it is more preferable to use a screw provided with grooves or notches in the kneading element.

なお、工程2において、溶融状態のPFAにPFPEが混合された状態は、PFAのみが溶融している状態と比較して、溶融粘度が低い。そのため、押出の際の温度を、PFA単独の溶融物を押し出すよりも低く設定することが可能である。   In Step 2, the state in which PFPE is mixed with molten PFA has a lower melt viscosity than the state in which only PFA is melted. Therefore, it is possible to set the temperature at the time of extrusion lower than extruding the melt of PFA alone.

また、得られた溶融混練物を二軸押出機で再度溶融混練することにより、PFAとPFPEの相互作用をさらに高めることもできる。   Moreover, the interaction between PFA and PFPE can be further enhanced by melt-kneading the obtained melt-kneaded material again with a twin-screw extruder.

(工程3)
工程2で得られた溶融混練物を切断することでペレット化し、得られたペレットを押し出し成型機にてチューブ状に成型し、離型層用チューブを得る。
(Process 3)
The melt-kneaded product obtained in step 2 is cut into pellets, and the obtained pellets are molded into a tube shape by an extrusion molding machine to obtain a release layer tube.

なお、弾性層と離型層は接着層によって接着されることがある。接着層としては、熱硬化型のシリコーンゴム接着剤が好適に用いられる。   The elastic layer and the release layer may be bonded by an adhesive layer. As the adhesive layer, a thermosetting silicone rubber adhesive is preferably used.

また、離型層の周波数10Hz、測定温度180℃における貯蔵弾性率E’は5.0MPa以上60MPa以下であることが好ましく、10MPa以上30MPa以下であることがさらに好ましい。貯蔵弾性率E’を、上記数値範囲内とすることにより、離型層に十分な柔軟性を担持させることができる。その結果、紙の凹凸への追随性が良好となり、定着ムラのより一層の改善を図ることができる。そして、このような物性は、PFAのポリマー鎖と相互作用させる含フッ素高分子化合物としてPFPEを用いることによって達成可能である。   The storage elastic modulus E ′ at a frequency of 10 Hz and a measurement temperature of 180 ° C. is preferably 5.0 MPa or more and 60 MPa or less, and more preferably 10 MPa or more and 30 MPa or less. By setting the storage elastic modulus E ′ within the above numerical range, the release layer can have sufficient flexibility. As a result, the followability to the unevenness of the paper becomes good, and the fixing unevenness can be further improved. Such physical properties can be achieved by using PFPE as the fluorine-containing polymer compound that interacts with the polymer chain of PFA.

離型層の損失正接、及び貯蔵弾性率E’は、例えば、動的粘弾性測定装置(商品名:Rheogel E4000、株式会社ユービーエム製)を用いて測定することができる。
測定は、例えば以下の方法で行うことができる。
離型層と同じ組成の測定試料(厚み30〜200μm、幅5mm、長さ20mm)を用意する。引張用治具に測定試料を装着し、チャック間距離10mm、周波数10Hz、振幅0.03mmの正弦波を用い、測定温度を30℃から250℃まで昇温速度5.0℃/分で昇温させ、温度180℃における値を算出する。
The loss tangent of the release layer and the storage elastic modulus E ′ can be measured using, for example, a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name: Rheogel E4000, manufactured by UBM Co., Ltd.).
The measurement can be performed, for example, by the following method.
A measurement sample (thickness 30 to 200 μm, width 5 mm, length 20 mm) having the same composition as the release layer is prepared. A measurement sample is mounted on a tension jig, and a measurement temperature is increased from 30 ° C. to 250 ° C. at a temperature increase rate of 5.0 ° C./min using a sine wave having a distance between chucks of 10 mm, a frequency of 10 Hz, and an amplitude of 0.03 mm. And calculate a value at a temperature of 180 ° C.

なお、測定試料は、離型層用のチューブから切り出して調製してもよく、また、定着部材から、離型層を弾性層と共に切り出し、弾性層を除去して調製してもよい。弾性層が、架橋シリコーンゴムを含む場合には、例えば、樹脂溶解剤(商品名:eソルブシリーズ、カネコ化学社製)を用いて、弾性層を除去することができる。   The measurement sample may be prepared by cutting out from a release layer tube, or may be prepared by cutting out the release layer together with the elastic layer from the fixing member and removing the elastic layer. When the elastic layer contains a crosslinked silicone rubber, the elastic layer can be removed using, for example, a resin solubilizer (trade name: esolv series, manufactured by Kaneko Chemical Co., Ltd.).

(工程4)
作製した離型層用チューブの内面を予めナトリウム処理、エキシマレーザ処理、アンモニア処理等することにより、表面を活性化し、接着性を向上させる。弾性層上に接着剤を塗布し、接着剤の外面に離型層用チューブを被覆し、積層する。被覆方法は特に限定されないが、接着材を潤滑剤として被覆する方法や、離型層用チューブを拡張し、被覆する方法を用いることができる。被覆後、余剰の接着剤を扱き出し、除去する。さらに、電気炉などの加熱手段によって接着剤を硬化、接着させ、必要に応じて端部を加工することで、本発明における定着部材を作製することができる。
(Process 4)
The inner surface of the produced release layer tube is pretreated with sodium, excimer laser, ammonia or the like to activate the surface and improve adhesiveness. An adhesive is applied onto the elastic layer, and a release layer tube is coated on the outer surface of the adhesive and laminated. Although the coating method is not particularly limited, a method of coating an adhesive as a lubricant or a method of expanding and coating a release layer tube can be used. After coating, excess adhesive is handled and removed. Furthermore, the fixing member in the present invention can be manufactured by curing and bonding the adhesive by a heating means such as an electric furnace and processing the end portion as necessary.

<PFA>
PFAの例としては、例えば、パーフルオロメチルビニルエーテル(CF=CF−O−CF)、パーフルオロエチルビニルエーテル(CF=CF−O−CFCF)及びパーフルオロプロピルビニルエーテル(CF=CF−O−CFCFCF)から選択される少なくとも一つと、テトラフルオロエチレンとの共重合体が挙げられる。
PFA中におけるPAVEの含有割合としては、分子鎖中に1モル%以上5モル%以下が好ましく、特には、3モル%以上5モル%以下が好ましい。PFA中におけるPAVEの含有割合を、このような範囲とすることで、含フッ素高分子化合物との溶融混練時の樹脂粘度を下げることができ、含フッ素高分子化合物との相互作用を、より一層高めることができる。
<PFA>
Examples of PFA include, for example, perfluoromethyl vinyl ether (CF 2 ═CF—O—CF 3 ), perfluoroethyl vinyl ether (CF 2 ═CF—O—CF 2 CF 3 ), and perfluoropropyl vinyl ether (CF 2 ═ at least a one selected from CF-O-CF 2 CF 2 CF 3), a copolymer of tetrafluoroethylene and the like.
The content ratio of PAVE in PFA is preferably 1 mol% or more and 5 mol% or less in the molecular chain, and particularly preferably 3 mol% or more and 5 mol% or less. By setting the content ratio of PAVE in PFA in such a range, the resin viscosity at the time of melt kneading with the fluorine-containing polymer compound can be lowered, and the interaction with the fluorine-containing polymer compound can be further enhanced. Can be increased.

PFAのメルトフローレート(MFR)は、離型層中における含フッ素高分子化合物の 分子運動の制御性の観点と、溶融混練時における含フッ素高分子化合物との相互作用を高める観点から、1.0g/10分以上10.0g/10分以下、特には、1.5g/10分以上3.0g/10分以下が好ましい。なお、PFAのMFRは、JIS K 7210−1:2014のA法に準じ、温度372℃で、5kgf荷重の条件下において、標準ダイを使用して測定した値である。   The melt flow rate (MFR) of PFA is as follows. From the viewpoint of controllability of the molecular motion of the fluorine-containing polymer compound in the release layer and from the viewpoint of enhancing the interaction with the fluorine-containing polymer compound during melt kneading. It is preferably 0 g / 10 min to 10.0 g / 10 min, particularly 1.5 g / 10 min to 3.0 g / 10 min. The MFR of PFA is a value measured using a standard die under the condition of a temperature of 372 ° C. and a load of 5 kgf according to JIS K 7210-1: 2014 A method.

PFAとしては、市販のものを用いることができ、以下に具体例を挙げる。
・「451HP−J」「959HP−Plus」「350−J」「950HP−Plus」(いずれも商品名、三井・デュポンフロロケミカル社製)
・「P−66P」、「P−66PT」、「P−802UP」(いずれも商品名、AGC社製)
・「AP−230」「AP−231SH」等(いずれも商品名、ダイキン社製)
・「6502N」(商品名、スリーエム社製)
A commercially available product can be used as the PFA, and specific examples are given below.
・ "451HP-J""959HP-Plus""350-J""950HP-Plus" (all trade names, manufactured by Mitsui & DuPont Fluorochemicals)
・ "P-66P", "P-66PT", "P-802UP" (all trade names, manufactured by AGC)
・ "AP-230", "AP-231SH", etc. (both are trade names, manufactured by Daikin)
・ 6505N (trade name, manufactured by 3M)

<PFPE>
含フッ素高分子化合物としては、例えば、パーフルオロポリエーテル(PFPE)を挙げることができる。
具体的には、例えば、下記構造式(1)で示される構造を有するPFPEが挙げられる。かかるPFPEの中でも、PFAの融点でオイル状となるPFPEが、特に好適に用いられる。
<PFPE>
Examples of the fluorine-containing polymer compound include perfluoropolyether (PFPE).
Specifically, PFPE which has a structure shown by following Structural formula (1) is mentioned, for example. Among such PFPEs, PFPE that is oily at the melting point of PFA is particularly preferably used.

Figure 2019168676
構造式(1)中、a、b、c、d、e、及びfは、それぞれ独立に0又は正の整数であり、1≦a+b+c+d+e+f≦600を満たし、a、b、c、及びdの少なくとも1つは正の整数である。
また、構造式(1)中の各繰り返し単位の存在順序は、構造式(1)における記載の順序に限定されるものではない。さらに、各繰り返し単位は、構造式(1)で表されるPFPE中の複数個所に存在しても良い。すなわち、構造式(1)で表されるPFPEはブロックコポリマーであってもよく、ランダムコポリマーであってもよい。
Figure 2019168676
In Structural Formula (1), a, b, c, d, e, and f are each independently 0 or a positive integer, satisfy 1 ≦ a + b + c + d + e + f ≦ 600, and at least of a, b, c, and d One is a positive integer.
Further, the order of existence of each repeating unit in the structural formula (1) is not limited to the order described in the structural formula (1). Furthermore, each repeating unit may be present at a plurality of locations in the PFPE represented by the structural formula (1). That is, the PFPE represented by the structural formula (1) may be a block copolymer or a random copolymer.

PFPEの分子量としては、PFAのポリマー鎖と、より良く相互作用させて、PFAのポリマー鎖の分子運動性を抑制させる観点から、数平均分子量として、5,000以上、特には、7,000以上とすることが好ましく、100,000以下、特には、30,000以下とすることが好ましい。また、上記分子量のPFPEは耐熱性が高く、空気中、350℃で30分加熱しても重量減少は1%未満であり、溶融混練時における熱分解は極めて少ない。   The molecular weight of PFPE is 5,000 or more, particularly 7,000 or more, as the number average molecular weight, from the viewpoint of better interacting with the polymer chain of PFA and suppressing the molecular mobility of the polymer chain of PFA. Preferably, it is 100,000 or less, and particularly preferably 30,000 or less. Further, PFPE having the above molecular weight has high heat resistance, and even when heated in air at 350 ° C. for 30 minutes, the weight loss is less than 1%, and the thermal decomposition during melt-kneading is extremely small.

含フッ素高分子化合物として、PFPEを用いる場合において、離型層中のPFPEの含有量は、PFA及びPFPEの合計量に対して、1質量%以上40質量%以下、特には、5質量%以上30質量%以下が好ましい。PFPEの含有量を上記の範囲内とすることにより、離型層の損失正接を、前記した数値範囲内に容易に調整することができる。   When PFPE is used as the fluorine-containing polymer compound, the content of PFPE in the release layer is 1% by mass or more and 40% by mass or less, particularly 5% by mass or more with respect to the total amount of PFA and PFPE. 30 mass% or less is preferable. By setting the content of PFPE within the above range, the loss tangent of the release layer can be easily adjusted within the above numerical range.

一般式(1)で示される構造に包含される構造を有するPFPEの具体例を以下に挙げる。
・構造式(2)で示される構造を有するPFPE(例えば、「Demnum S200」、「Demnum S100」(いずれも商品名;ダイキン社製)):

Figure 2019168676
構造式(2)中、nは、1以上の整数を表す。
・構造式(3)で表される構造を有するPFPE(例えば、「Krytox GPL107」、「Krytox GPL106」(いずれも商品名;ケマーズ社製)):
Figure 2019168676
構造式(3)中、nは、1以上の整数を表す。
・構造式(4)で表されるPFA(例えば、「Fomblin M60」、「Fomblin M30」(いずれも商品名、ソルベイ社製)):
Figure 2019168676
構造式(4)中、n及びmはそれぞれ独立に、1以上の整数を表す。 Specific examples of PFPE having a structure included in the structure represented by the general formula (1) are given below.
PFPE having a structure represented by the structural formula (2) (for example, “Demnum S200”, “Demnum S100” (both trade names; manufactured by Daikin)):
Figure 2019168676
In Structural Formula (2), n represents an integer of 1 or more.
PFPE having a structure represented by the structural formula (3) (for example, “Krytox GPL107”, “Krytox GPL106” (both trade names; manufactured by Chemers)):
Figure 2019168676
In Structural Formula (3), n represents an integer of 1 or more.
-PFA represented by structural formula (4) (for example, “Fomblin M60”, “Fomblin M30” (both trade names, manufactured by Solvay)):
Figure 2019168676
In Structural Formula (4), n and m each independently represent an integer of 1 or more.

2.熱定着装置
本発明の一態様に係る熱定着装置は、加熱用の回転体と、該加熱用の回転体と定着ニップ部を形成するように配置されてなる加圧用の回転体とを具備する。加熱用の回転体と加圧用の回転体との組み合わせの例としては、例えば、加熱ローラと該加熱ローラに対向配置されてなる弾性加圧ローラ、加熱フィルムと該加熱フィルムに当接配置された弾性加圧ローラ、加熱ベルトと該加熱ベルトに当接配置された弾性加圧ローラ、加熱ベルトと該加熱ベルトと当接配置された加圧ベルト、が挙げられる。
2. Thermal Fixing Device A thermal fixing device according to an aspect of the present invention includes a heating rotator, and a pressing rotator disposed so as to form a fixing nip portion with the heating rotator. . Examples of the combination of the heating rotator and the pressure rotator include, for example, a heating roller and an elastic pressure roller disposed opposite to the heating roller, and a heating film and the heating film. Examples thereof include an elastic pressure roller, a heating belt, an elastic pressure roller disposed in contact with the heating belt, and a heating belt and a pressure belt disposed in contact with the heating belt.

(1)定着ベルトを用いた定着装置
図2は、加熱用の定着ベルト11及び弾性加圧ローラ19を具備する熱定着装置の長手方向に直交する方向の断面図である。
(1) Fixing Device Using Fixing Belt FIG. 2 is a cross-sectional view in a direction perpendicular to the longitudinal direction of a thermal fixing device including a fixing belt 11 for heating and an elastic pressure roller 19.

定着ベルト11は、本発明の一態様に係る定着ベルトである。定着ベルト11はベルトガイド部材16にルーズに外嵌させてある。加圧用剛性ステイ18はベルトガイド部材16の内側に挿通してある。ベルトガイド部材16は、例えば、耐熱性・断熱性を有する樹脂によって形成されている。   The fixing belt 11 is a fixing belt according to one embodiment of the present invention. The fixing belt 11 is loosely fitted on the belt guide member 16. The pressurizing rigid stay 18 is inserted inside the belt guide member 16. The belt guide member 16 is made of, for example, a resin having heat resistance and heat insulation.

ベルトガイド部材16と定着ベルト11の内面とが接触する位置に熱源としてのセラミックヒータ17を具備する。セラミックヒータ17はベルトガイド部材16の長手方向に沿って設けられている溝部に嵌入され、固定されている。セラミックヒータ17は、不図示の手段によって通電され発熱する。   A ceramic heater 17 serving as a heat source is provided at a position where the belt guide member 16 and the inner surface of the fixing belt 11 are in contact with each other. The ceramic heater 17 is fitted in and fixed to a groove provided along the longitudinal direction of the belt guide member 16. The ceramic heater 17 is energized by means (not shown) to generate heat.

弾性加圧ローラ19は、例えば、ステンレス製の芯金19aの周面に、硬化シリコーンゴムを含む弾性層19bが設けられている。また、弾性層19bの周面上に、フッ素樹脂を含む表層19cが設けられている。表層19cの厚さは、例えば、50μmである。   The elastic pressure roller 19 is provided with an elastic layer 19b containing a cured silicone rubber, for example, on the peripheral surface of a stainless steel core 19a. Moreover, the surface layer 19c containing a fluororesin is provided on the surrounding surface of the elastic layer 19b. The thickness of the surface layer 19c is, for example, 50 μm.

加圧用剛性ステイ18の両端部と装置シャーシ側のバネ受け部材(不図示)との間にそれぞれ加圧バネ(不図示)を縮設することで、加圧用剛性ステイ18に押し下げ力を付与している。これによってベルトガイド部材16の下面に配設したセラミックヒータ17の下面と弾性加圧ローラ19の上面とが定着ベルト11を挟んで圧接して所定の定着ニップ部Nが形成される。すなわち、セラミックヒータ17の下面は、定着ベルト11の内周面に接して配置されている。   A pressing force is applied to the pressurizing rigid stay 18 by contracting a pressurizing spring (not shown) between both ends of the pressurizing rigid stay 18 and a spring receiving member (not shown) on the apparatus chassis side. ing. As a result, the lower surface of the ceramic heater 17 disposed on the lower surface of the belt guide member 16 and the upper surface of the elastic pressure roller 19 are pressed against each other with the fixing belt 11 interposed therebetween to form a predetermined fixing nip portion N. That is, the lower surface of the ceramic heater 17 is disposed in contact with the inner peripheral surface of the fixing belt 11.

この定着ニップ部Nに未定着トナーGによって画像が形成された、被加熱体となる記録媒体Pを搬送速度Vで挟持搬送させる。これにより、トナー像を加熱、加圧する。その結果、トナー像は溶融・混色、その後、冷却されることによって記録媒体P上にトナー像が定着される。   The recording medium P, which is an object to be heated, on which an image is formed with the unfixed toner G in the fixing nip portion N is nipped and conveyed at a conveyance speed V. As a result, the toner image is heated and pressurized. As a result, the toner image is melted and mixed, and then cooled to fix the toner image on the recording medium P.

(2)定着ローラを用いた熱定着装置
図3は、加熱用の定着ローラ12と、該定着ローラ12に対向配置された弾性加圧ローラ19と、定着ローラ12の加熱手段であるヒータ20と、を具備する熱定着装置の長手方向に直交する方向の断面図である。
(2) Thermal Fixing Device Using Fixing Roller FIG. 3 shows a fixing roller 12 for heating, an elastic pressure roller 19 disposed opposite to the fixing roller 12, and a heater 20 as a heating means for the fixing roller 12. 2 is a cross-sectional view in a direction orthogonal to the longitudinal direction of a thermal fixing device including

定着ローラ12は、本発明の一態様に係る定着ローラである。定着ローラ12は基材13の外周面に弾性層14が形成され、さらにその外側に離型層15が形成されている。   The fixing roller 12 is a fixing roller according to an aspect of the present invention. In the fixing roller 12, an elastic layer 14 is formed on the outer peripheral surface of the base material 13, and a release layer 15 is formed on the outer side thereof.

定着ローラ12及び弾性加圧ローラ19は、不図示の加圧手段により、互いに回転可能に押圧されて、定着ニップ部Nが形成されている。   The fixing roller 12 and the elastic pressure roller 19 are pressed against each other by a pressing unit (not shown) to form a fixing nip portion N.

定着ローラ12及び弾性加圧ローラ19の内部には、未定着トナーGを溶融するために必要な熱を供給する、熱源としてのヒータ20が設置されている。ヒータ20としてはハロゲンヒータが一般に用いられる。搬送されてくる記録媒体Pのサイズに合わせて、複数のハロゲンヒータを内部に設置する場合もある。   Inside the fixing roller 12 and the elastic pressure roller 19, a heater 20 is installed as a heat source for supplying heat necessary for melting the unfixed toner G. As the heater 20, a halogen heater is generally used. In some cases, a plurality of halogen heaters are installed inside according to the size of the recording medium P being conveyed.

定着ローラ12及び弾性加圧ローラ19は不図示の手段により基材13及び芯金19aの端部を通じて回転力が加えられ、定着ローラ12表面の移動速度が記録媒体Pの搬送速度Vと略等速となるように回転が制御されている。この際、回転力は、定着ローラ12及び弾性を有する弾性加圧ローラ19のどちらかに付与され、もう一方が従動により回転していても良いし、両方に回転力が付与されていても良い。   A rotation force is applied to the fixing roller 12 and the elastic pressure roller 19 through the end of the base material 13 and the cored bar 19a by means not shown, and the moving speed of the surface of the fixing roller 12 is substantially equal to the conveying speed V of the recording medium P. The rotation is controlled so that the speed is increased. At this time, the rotational force is applied to either the fixing roller 12 or the elastic pressure roller 19 having elasticity, and the other may be rotated by being driven, or the rotational force may be applied to both. .

このように形成された定着装置の定着ニップ部Nに、未定着トナーGによって画像が形成された被加熱体となる記録媒体Pを挟持搬送させる。これにより、トナー像を加熱、加圧する。その結果、トナー像は溶融・混色、その後、冷却されることによって記録媒体P上にトナー像が定着される。   The recording medium P to be heated, on which an image is formed with the unfixed toner G, is nipped and conveyed to the fixing nip portion N of the fixing device formed in this way. As a result, the toner image is heated and pressurized. As a result, the toner image is melted and mixed, and then cooled to fix the toner image on the recording medium P.

3.画像形成装置
画像形成装置としては、電子写真方式を用いた複合機、コピー、ファックス、プリンタなどがある。ここではカラーレーザープリンタを例に用い、画像形成装置の全体構成について概略説明する。
3. Image Forming Apparatus As the image forming apparatus, there are a multifunction machine using an electrophotographic method, a copy, a fax machine, a printer, and the like. Here, a color laser printer is taken as an example, and the overall configuration of the image forming apparatus will be outlined.

図4は、本発明の一様態に係るレーザープリンタ40の概略断面図である。図4に示したレーザープリンタ40は、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の色毎に一定速度で回転する電子写真感光体ドラム39(以下、「感光体ドラム39」と称する。)を有する画像形成部を有する。また、画像形成部で現像され多重転写されたカラー画像を保持し、給送部から給送された記録媒体Pにさらに転写する中間転写体38を有する。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a laser printer 40 according to an embodiment of the present invention. The laser printer 40 shown in FIG. 4 includes an electrophotographic photosensitive drum 39 (hereinafter referred to as “photosensitive member”) that rotates at a constant speed for each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). And an image forming unit having a drum 39 "). The image forming unit further includes an intermediate transfer member 38 that holds the color image that has been developed and transferred in a multiple manner and further transfers the color image to the recording medium P fed from the feeding unit.

感光体ドラム39(39Y、39M、39C、39K)は、駆動手段(不図示)によって、図4に示すように反時計回りに回転駆動される。   The photosensitive drum 39 (39Y, 39M, 39C, 39K) is rotationally driven counterclockwise as shown in FIG. 4 by driving means (not shown).

感光体ドラム39の周囲には、その回転方向にしたがって、順に、感光体ドラム39表面を均一に帯電する帯電装置21(21Y、21M、21C、21K)、画像情報に基づいてレーザービームを照射し、感光体ドラム39上に静電潜像を形成するスキャナユニット22(22Y、22M、22C、22K)、静電潜像にトナーを付着させてトナー像として現像する現像ユニット23(23Y、23M、23C、23K)、感光体ドラム39上のトナー像を一次転写部T1で中間転写体38に転写させる一次転写ローラ24(24Y、24M、24C、24K)、転写後の感光体ドラム39表面に残った転写残トナーを除去するクリーニングブレードを有するクリーニングユニット25(25Y、25M、25C、25K)が配置されている。   A charging device 21 (21Y, 21M, 21C, 21K) for uniformly charging the surface of the photosensitive drum 39 in order according to the rotation direction, and a laser beam are irradiated on the periphery of the photosensitive drum 39 based on image information. , A scanner unit 22 (22Y, 22M, 22C, 22K) for forming an electrostatic latent image on the photosensitive drum 39, and a developing unit 23 (23Y, 23M, for developing a toner image by attaching toner to the electrostatic latent image. 23C, 23K), a primary transfer roller 24 (24Y, 24M, 24C, 24K) for transferring the toner image on the photosensitive drum 39 to the intermediate transfer member 38 at the primary transfer portion T1, and remains on the surface of the photosensitive drum 39 after transfer. A cleaning unit 25 (25Y, 25M, 25C, 25K) having a cleaning blade for removing residual transfer toner is disposed. .

画像形成に際しては、ローラ26、27及び28に張架されたベルト状の中間転写体38が回転すると共に各感光体ドラム39に形成された各色トナー像が前記中間転写体38に重畳して一次転写されることでカラー画像が形成される。   When forming an image, a belt-like intermediate transfer member 38 stretched around rollers 26, 27, and 28 rotates and each color toner image formed on each photosensitive drum 39 is superimposed on the intermediate transfer member 38 to be primary. By being transferred, a color image is formed.

前記中間転写体38への一次転写と同期するように搬送手段によって記録媒体Pが二次転写部T2へ搬送される。搬送手段は複数枚の記録媒体Pを収納した給送カセット29、給送ローラ30、分離パッド31、レジストローラ対32を有する。画像形成時には給送ローラ30が画像形成動作に応じて駆動回転し、給送カセット29内の記録媒体Pを一枚ずつ分離し、該レジストローラ対32によって画像形成動作とタイミングを合わせて二次転写部T2へ搬送する。   The recording medium P is conveyed to the secondary transfer portion T2 by the conveying means so as to be synchronized with the primary transfer to the intermediate transfer member 38. The conveying means includes a feeding cassette 29 that stores a plurality of recording media P, a feeding roller 30, a separation pad 31, and a registration roller pair 32. At the time of image formation, the feeding roller 30 is driven and rotated in accordance with the image forming operation to separate the recording media P in the feeding cassette 29 one by one, and the registration roller pair 32 performs a secondary operation in synchronization with the image forming operation. It is conveyed to the transfer unit T2.

二次転写部T2には移動可能な二次転写ローラ33が配置されている。二次転写ローラ33は、略上下方向に移動可能である。そして、像転写に際して、二次転写ローラ33は記録媒体Pを介して中間転写体38に所定の圧で押しつけられる。この時同時に二次転写ローラ33にはバイアスが印加され中間転写体38上のトナー像は記録媒体Pに転写される。   A movable secondary transfer roller 33 is disposed in the secondary transfer portion T2. The secondary transfer roller 33 can move substantially in the vertical direction. During image transfer, the secondary transfer roller 33 is pressed against the intermediate transfer member 38 via the recording medium P with a predetermined pressure. At the same time, a bias is applied to the secondary transfer roller 33 and the toner image on the intermediate transfer member 38 is transferred to the recording medium P.

中間転写体38と二次転写ローラ33とはそれぞれ駆動されているため、両者に挟まれた状態の記録媒体Pは、図4に示す左矢印方向に所定の搬送速度Vで搬送され、さらに搬送ベルト34により次工程である定着部35に搬送される。定着部35では熱及び圧力が印加されて転写トナー像が記録媒体Pに定着される。その記録媒体Pは排出ローラ対36によって装置上面の排出トレイ37上へ排出される。   Since the intermediate transfer member 38 and the secondary transfer roller 33 are respectively driven, the recording medium P sandwiched between the two is transported at a predetermined transport speed V in the left arrow direction shown in FIG. It is conveyed by the belt 34 to the fixing unit 35 which is the next process. In the fixing unit 35, heat and pressure are applied, and the transferred toner image is fixed on the recording medium P. The recording medium P is discharged onto a discharge tray 37 on the upper surface of the apparatus by a discharge roller pair 36.

そして、図2及び図3に例示した本発明の定着装置を、それぞれ図4に例示した電子写真画像形成装置の定着部35及び二次転写ローラ33に適用することにより、画像の均一性に優れた高品位な画像を提供可能な画像形成装置を得ることができる。   The fixing device of the present invention illustrated in FIGS. 2 and 3 is applied to the fixing unit 35 and the secondary transfer roller 33 of the electrophotographic image forming apparatus illustrated in FIG. An image forming apparatus capable of providing a high-quality image can be obtained.

以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, this invention is not limited to a following example.

<PFAの用意>
実施例に係る定着ベルトの離型層用のフッ素樹脂チューブ形成用の原料として、表1に記載のPFA及び表2に記載のPFPEを用いた。

Figure 2019168676
Figure 2019168676
<Preparation of PFA>
PFA listed in Table 1 and PFPE listed in Table 2 were used as raw materials for forming a fluororesin tube for the release layer of the fixing belt according to the example.
Figure 2019168676
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(実施例1)
(離型層の作製)
分子鎖中にPAVEを1.2モル%含有するPFA−1及びPFPE−1を、PFA及びPFPEの合計質量に対するPFPEの質量の比(以下、「PFPE/(PFA+PFPE)」と称する。)が0.10となるように撹拌機中で混合・撹拌して、PFA及びPFPEの混合物を得た。
該混合物を二軸押出機に投入し、スクリュ直径:46mm、スクリュ回転数:180rpm、シリンダー温度:350℃〜420℃の条件で混練を行った。押出した組成物を冷却、切断することにより、PFA/PFPEペレットを作製した。
Example 1
(Production of release layer)
The ratio of the mass of PFPE to the total mass of PFA and PFPE (hereinafter referred to as “PFPE / (PFA + PFPE)”) of PFA-1 and PFPE-1 containing 1.2 mol% of PAVE in the molecular chain is 0. The mixture was mixed and stirred in a stirrer to obtain a mixture of PFA and PFPE.
The mixture was put into a twin screw extruder and kneaded under the conditions of screw diameter: 46 mm, screw rotation speed: 180 rpm, cylinder temperature: 350 ° C. to 420 ° C. The extruded composition was cooled and cut to prepare PFA / PFPE pellets.

作製したPFA/PFPEペレットを、スクリュ直径が40mmの単軸押出機に投入し、押出し速度:50g/分、シリンダー温度:320℃〜370℃にて、PFA/PFPEペレットを溶融させつつ鉛直下方に向かってチューブ状に押し出しつつ、引張速度:3.0m/分にてチューブを引っ張ることにより、厚さ50μmの離型層用のフッ素樹脂チューブを作製した。なお、フッ素樹脂チューブの内径が30mmになるよう、マンドレルを調整した。   The prepared PFA / PFPE pellets were put into a single screw extruder having a screw diameter of 40 mm, and the extrusion speed was 50 g / min, the cylinder temperature was 320 ° C. to 370 ° C., and the PFA / PFPE pellets were melted vertically downward. While extruding the tube toward the tube, the tube was pulled at a pulling speed of 3.0 m / min to prepare a fluororesin tube for a release layer having a thickness of 50 μm. The mandrel was adjusted so that the inner diameter of the fluororesin tube was 30 mm.

得られたフッ素樹脂チューブから測定サンプル1を採取し、前記した方法に従って、周波数10Hz、温度180℃における動的粘弾性(以下、「tanδ1」と称する。)を測定した。また、貯蔵弾性率E’についても、前記した方法に従って測定した。
さらに、得られたフッ素樹脂チューブから別途測定サンプル2を採取し、オーブン中で、温度180℃、200時間加熱した。加熱後の測定サンプル2について、前記した方法に従って、周波数10Hz、温度180℃における動的粘弾性(以下、「tanδ2」と称する。)を測定した。
Measurement sample 1 was collected from the obtained fluororesin tube, and dynamic viscoelasticity (hereinafter referred to as “tan δ1”) at a frequency of 10 Hz and a temperature of 180 ° C. was measured according to the method described above. The storage elastic modulus E ′ was also measured according to the method described above.
Further, a measurement sample 2 was separately collected from the obtained fluororesin tube and heated in an oven at a temperature of 180 ° C. for 200 hours. For the measurement sample 2 after heating, the dynamic viscoelasticity (hereinafter referred to as “tan δ2”) at a frequency of 10 Hz and a temperature of 180 ° C. was measured according to the method described above.

(基材、弾性層の作製)
基材として、内径30mm、幅400mm、厚さ40μmのニッケル電鋳製のエンドレスベルト形状を有する基材を用意した。この基材の外周面にプライマー処理を施した。
(Preparation of base material and elastic layer)
A base material having an endless belt shape made of nickel electroforming having an inner diameter of 30 mm, a width of 400 mm, and a thickness of 40 μm was prepared as the base material. Primer treatment was applied to the outer peripheral surface of the substrate.

弾性層形成のための原料として、フィラーを含まない付加硬化型の液状シリコーンゴム(商品名:SE1886、東レ・ダウコーニング株式会社製)を用意した。この液状シリコーンゴム61体積部に対して、球状フィラーとして、球状アルミナ(商品名:アルナビーズCB−A30S、昭和電工株式会社製)を38体積部、異形フィラーとして、気相法炭素繊維(商品名:VGCF−S、昭和電工株式会社製、アスペクト比=100、平均繊維長=10μm)を1体積部加えた。こうして、弾性層形成用の付加硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。これらを上記基材の外周面上にリングコート法を用いて塗布した後、温度200℃で4時間加熱して、付加硬化型シリコーンゴム組成物の層を架橋させて、厚さ300μmの弾性層を形成した。   As a raw material for forming the elastic layer, an addition-curable liquid silicone rubber (trade name: SE1886, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) containing no filler was prepared. With respect to 61 parts by volume of the liquid silicone rubber, 38 parts by volume of spherical alumina (trade name: Aruna Beads CB-A30S, manufactured by Showa Denko KK) is used as a spherical filler, and vapor grown carbon fiber (trade name: trade name: 1 volume part of VGCF-S, manufactured by Showa Denko KK, aspect ratio = 100, average fiber length = 10 μm) was added. Thus, an addition-curable silicone rubber composition for forming an elastic layer was prepared. These are coated on the outer peripheral surface of the base material using a ring coating method, and then heated at a temperature of 200 ° C. for 4 hours to crosslink the layer of the addition-curable silicone rubber composition, resulting in an elastic layer having a thickness of 300 μm. Formed.

該弾性層が形成された基材を、周方向に20mm/秒の移動速度で回転させながら、弾性層の表面からの離間距離が10mmの位置に配置した紫外線ランプを用いて、弾性層表面に大気雰囲気下で紫外線を照射した。紫外線ランプには、低圧水銀紫外線ランプ(商品名:GLQ500US/11、東芝ライテック社製)を用い、照射面における、185nmの波長の積算光量が800mJ/cmとなるように照射した。 While rotating the base material on which the elastic layer is formed at a moving speed of 20 mm / second in the circumferential direction, using an ultraviolet lamp arranged at a distance of 10 mm from the surface of the elastic layer, the surface of the elastic layer is formed. Ultraviolet rays were irradiated in an air atmosphere. As the ultraviolet lamp, a low-pressure mercury ultraviolet lamp (trade name: GLQ500US / 11, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.) was used, and irradiation was performed so that the integrated light amount at a wavelength of 185 nm on the irradiated surface was 800 mJ / cm 2 .

(定着部材の作製)
次いで、弾性層の表面に、付加硬化型シリコーンゴム接着剤(商品名:SE1819CV、東レ・ダウコーニング社製の「A液」及び「B液」を等量混合)を厚さがおよそ20μm程度になるように略均一に塗布した。
次に、離型層として、上記で作製したフッ素樹脂チューブを被せ、該フッ素樹脂チューブの上からベルト表面を均一に扱くことにより、過剰の接着剤を弾性層とフッ素樹脂チューブの間から扱き出した。
そして、温度200℃に設定した電気炉に、弾性層及び該弾性層の周面にフッ素樹脂チューブを被覆してなる基材を入れ、1時間加熱して、接着剤を硬化させてフッ素樹脂チューブを弾性層上に接着し、両端を切断して、幅が343mmの定着ベルトを得た。この定着ベルトについて、後述のように耐傷付き性の評価(評価1)、離型層の表面自由エネルギーの測定(評価2)、及び電子写真画像における光沢ムラの評価(評価3)を行った。
(Fixing member production)
Next, an addition curing type silicone rubber adhesive (trade name: SE1819CV, equal amounts of “A liquid” and “B liquid” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) are mixed on the surface of the elastic layer to a thickness of about 20 μm. It applied so that it might become.
Next, as the release layer, cover the fluororesin tube prepared above and handle the belt surface uniformly from above the fluororesin tube, so that excess adhesive can be handled between the elastic layer and the fluororesin tube. I put it out.
An electric furnace set at a temperature of 200 ° C. is charged with an elastic layer and a base material formed by coating the peripheral surface of the elastic layer with a fluororesin tube, heated for 1 hour to cure the adhesive, and the fluororesin tube Was bonded onto the elastic layer, and both ends were cut to obtain a fixing belt having a width of 343 mm. As described later, this fixing belt was evaluated for scratch resistance (Evaluation 1), measurement of the surface free energy of the release layer (Evaluation 2), and evaluation of gloss unevenness in the electrophotographic image (Evaluation 3).

(実施例2〜9)
フッ素樹脂チューブの作製に用いるPFA種及びPFPE種を表3に示すように変えた以外は、実施例1に係るフッ素樹脂チューブと同様に各実施例に係るフッ素樹脂チューブを作製した(なお、PFA−2は分子鎖中にPAVEを4.3モル%含有する)。各フッ素樹脂チューブについて、実施例1と同様に、tanδ1、貯蔵弾性率E’、及びtanδ2を測定した。
また、各実施例に係るフッ素樹脂チューブを用いた以外は、実施例1と同様に各実施例に係る定着ベルトを作製した。これらの定着ベルトを、後述の評価1、評価2及び評価3に供した。
(Examples 2-9)
The fluororesin tubes according to the respective examples were produced in the same manner as the fluororesin tubes according to the example 1 except that the PFA type and the PFPE type used for the production of the fluororesin tube were changed as shown in Table 3 (in addition, the PFA -2 contains 4.3 mol% of PAVE in the molecular chain). For each fluororesin tube, as in Example 1, tan δ1, storage elastic modulus E ′, and tan δ2 were measured.
Further, a fixing belt according to each example was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin tube according to each example was used. These fixing belts were subjected to Evaluation 1, Evaluation 2, and Evaluation 3 described later.

(実施例10〜13)
フッ素樹脂チューブの作製に用いたPFAとPFPEとの混合比率(PFPE/(PFA+PFPE))を表3に示すように変えた以外は、実施例4に係るフッ素樹脂チューブと同様に各実施例に係るフッ素樹脂チューブを作製した。各フッ素樹脂チューブについて、実施例1と同様に、tanδ1、貯蔵弾性率E’、及びtanδ2を測定した。
また、各実施例に係るフッ素樹脂チューブを用いた以外は、実施例1と同様に各実施例に係る定着ベルトを作製した。これらの定着ベルトを、後述の評価1、評価2及び評価3に供した。
(Examples 10 to 13)
Except for changing the mixing ratio (PFPE / (PFA + PFPE)) of PFA and PFPE used for the production of the fluororesin tube as shown in Table 3, each of the examples is the same as the fluororesin tube according to Example 4. A fluororesin tube was prepared. For each fluororesin tube, as in Example 1, tan δ1, storage elastic modulus E ′, and tan δ2 were measured.
Further, a fixing belt according to each example was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin tube according to each example was used. These fixing belts were subjected to Evaluation 1, Evaluation 2, and Evaluation 3 described later.

Figure 2019168676
Figure 2019168676

続いて、作製した定着部材の評価を行った。
<評価1:耐傷付き性の評価>
搬送される紙が定着部材と接する際、紙端部のバリに起因する傷(紙コバ傷)が発生しやすく、紙コバ傷発生位置より幅の広い紙を使用した場合に画像不良が発生する。
このため、連続通紙耐久後の定着画像を観察することにより、耐傷性の評価を行った。実施例及び比較例で作製した定着部材を電子写真画像形成装置(商品名:imageRUNNER−ADVANCE C5051、キヤノン株式会社製)に搭載し、ハンマーミル紙(International paper社製、坪量75g/m)を1000枚連続通紙した。その後、高グロス紙であるOKトップコート紙(王子製紙社製、157g/m)を用いてBkトナーの定着画像を、紙のほぼ全面に100%濃度で形成した。この定着画像を評価用画像とし、レターサイズ紙幅の画像レベルを目視で観察して、下記の基準に基づき画像影響を評価した。
ランクA:定着部材の離型層の傷に起因する画像欠陥が見られない。
ランクB:定着部材の離型層の傷に起因する光沢差が認められる。
ランクC:定着部材の離型層の傷に起因する、部分的にトナーの未定着部もしくは顕著な光沢差が認められる。
Subsequently, the produced fixing member was evaluated.
<Evaluation 1: Evaluation of scratch resistance>
When the transported paper comes into contact with the fixing member, scratches (paper edge scratches) due to burrs at the edge of the paper are likely to occur, and image defects occur when paper wider than the paper edge scratch occurrence position is used. .
Therefore, the scratch resistance was evaluated by observing the fixed image after continuous paper passage durability. The fixing members produced in the examples and comparative examples are mounted on an electrophotographic image forming apparatus (trade name: imageRUNNER-ADVANCE C5051, manufactured by Canon Inc.), and hammer mill paper (available from International paper, basis weight 75 g / m 2 ). 1000 sheets were continuously fed. Thereafter, a fixed image of Bk toner was formed on almost the entire surface of the paper using OK top coat paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., 157 g / m 2 ) which is high gloss paper. This fixed image was used as an evaluation image, and the image level of the letter size paper width was visually observed, and the image influence was evaluated based on the following criteria.
Rank A: Image defects due to scratches on the release layer of the fixing member are not observed.
Rank B: A gloss difference due to scratches on the release layer of the fixing member is recognized.
Rank C: A toner unfixed portion or a remarkable gloss difference is partially recognized due to a scratch on the release layer of the fixing member.

(評価2:離型層の表面自由エネルギーの測定)
離型層の表面自由エネルギーは、非特許文献1に記載されている「北崎・畑の方法」で算出することができる。すなわち、まず、水、n−ヘキサデカン、ジヨードメタンを標準液体として、定着ベルトの離型層の接触角を測定した(測定環境:温度23℃、相対湿度55%)。次いで、各接触角の測定結果を用いて、非特許文献1の第131ページの「2.Forks式の拡張」〜「3.高分子固体の表面張力とその成分」の記載に従って、「拡張Fowkesの式」から表面自由エネルギーを求めた。
測定には接触角計(商品名:DM−501、協和界面科学製)を使用し、表面自由エネルギー解析には解析ソフトウェア(商品名:FAMAS、協和界面科学製)を使用した。
(Evaluation 2: Measurement of surface free energy of release layer)
The surface free energy of the release layer can be calculated by the “Kitazaki / Hatabe method” described in Non-Patent Document 1. That is, first, the contact angle of the release layer of the fixing belt was measured using water, n-hexadecane, and diiodomethane as standard liquids (measuring environment: temperature 23 ° C., relative humidity 55%). Next, using the measurement results of each contact angle, according to the description of “2. Extension of Forks formula” to “3. Surface tension and components of polymer solid” on page 131 of Non-Patent Document 1, “Expanded Fowkes” Surface free energy was calculated from
A contact angle meter (trade name: DM-501, manufactured by Kyowa Interface Science) was used for the measurement, and an analysis software (trade name: FAMAS, manufactured by Kyowa Interface Science) was used for the surface free energy analysis.

(評価3:電子写真画像における光沢ムラの評価)
ラフ紙上に存在する凹凸に対する定着部材の追従性を、ラフ紙上に形成された定着ベタ画像において、光沢ムラが見られるか否かによって評価した。
作製した定着部材を電子写真画像形成装置(商品名:imageRUNNER−ADVANCE C5051、キヤノン株式会社製)に搭載し、A4サイズのラフ紙(商品名:Business4200、Xerox社製、厚さ102μm、坪量75g/m)に、シアントナーとマゼンタトナーの二次色からなる定着画像を、紙のほぼ全面に100%濃度で形成した。この定着画像を評価用画像とし、5名の被験者によって目視観察を行い、下記の基準に基づき評価した。
ランクA:光沢ムラが少ないと判断した者が4名以上。
ランクB:光沢ムラが少ないと判断した者が3名。
ランクC:光沢ムラが少ないと判断した者が2名以下。
(Evaluation 3: Evaluation of gloss unevenness in an electrophotographic image)
The followability of the fixing member to the unevenness present on the rough paper was evaluated by whether or not gloss unevenness was observed in the solid fixing image formed on the rough paper.
The prepared fixing member is mounted on an electrophotographic image forming apparatus (trade name: imageRUNNER-ADVANCE C5051, manufactured by Canon Inc.), and A4 size rough paper (trade name: Business 4200, manufactured by Xerox, thickness 102 μm, basis weight 75 g. / M 2 ), a fixed image composed of secondary colors of cyan toner and magenta toner was formed at almost 100% density on almost the entire surface of the paper. This fixed image was used as an evaluation image, visually observed by five subjects, and evaluated based on the following criteria.
Rank A: Four or more people judged that there was little uneven gloss.
Rank B: Three people judged that gloss unevenness was small.
Rank C: Two or less people judged that gloss unevenness was small.

実施例1〜13に係るフッ素樹脂チューブの「tanδ1」、「tanδ2」、及び貯蔵弾性率E’並びに実施例1〜13に係る定着ベルトの「評価1」、「評価2」、及び「評価3」の結果を表4に示す。   “Tan δ1”, “tan δ2” and storage elastic modulus E ′ of the fluororesin tubes according to Examples 1 to 13 and “Evaluation 1”, “Evaluation 2” and “Evaluation 3” of the fixing belt according to Examples 1 to 13 The results are shown in Table 4.

(比較例1)
PFPE−1を用いない以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂チューブを作製した。このフッ素樹脂チューブについて、実施例1と同様に、tanδ1、貯蔵弾性率E’、及びtanδ2を測定した。
また、このフッ素樹脂チューブを用いた以外は、実施例1と同様に定着ベルトを作製した。この定着ベルトを、評価1、評価2及び評価3に供した。
(Comparative Example 1)
A fluororesin tube was produced in the same manner as in Example 1 except that PFPE-1 was not used. With respect to this fluororesin tube, tan δ1, storage elastic modulus E ′, and tan δ2 were measured in the same manner as in Example 1.
A fixing belt was produced in the same manner as in Example 1 except that this fluororesin tube was used. This fixing belt was subjected to Evaluation 1, Evaluation 2, and Evaluation 3.

(比較例2)
PFPE−1を用いない以外は、実施例4と同様にフッ素樹脂チューブを作製した。このフッ素樹脂チューブについて、実施例1と同様に、tanδ1、貯蔵弾性率E’、及びtanδ2を測定した。
また、このフッ素樹脂チューブを用いた以外は、実施例1と同様に定着ベルトを作製した。この定着ベルトを、評価1、評価2及び評価3に供した。
(Comparative Example 2)
A fluororesin tube was produced in the same manner as in Example 4 except that PFPE-1 was not used. With respect to this fluororesin tube, tan δ1, storage elastic modulus E ′, and tan δ2 were measured in the same manner as in Example 1.
A fixing belt was produced in the same manner as in Example 1 except that this fluororesin tube was used. This fixing belt was subjected to Evaluation 1, Evaluation 2, and Evaluation 3.

(比較例3)
分子鎖中のPAVEの含有量を高め9.8モル%としたPFA−3のペレットを特開2004−161921号公報に記載された方法で調製した。このペレットを用いた以外は、実施例1に係るフッ素樹脂チューブと同様にフッ素樹脂チューブを作製した。このフッ素樹脂チューブについて、実施例1と同様に、tanδ1、貯蔵弾性率E’、及びtanδ2を測定した。
また、このフッ素樹脂チューブを用いた以外は、実施例1と同様に定着ベルトを作製した。この定着ベルトを、評価1、評価2及び評価3に供した。
(Comparative Example 3)
PFA-3 pellets having a PAVE content of 9.8 mol% in the molecular chain were prepared by the method described in JP-A No. 2004-161921. A fluororesin tube was produced in the same manner as the fluororesin tube according to Example 1 except that this pellet was used. With respect to this fluororesin tube, tan δ1, storage elastic modulus E ′, and tan δ2 were measured in the same manner as in Example 1.
A fixing belt was produced in the same manner as in Example 1 except that this fluororesin tube was used. This fixing belt was subjected to Evaluation 1, Evaluation 2, and Evaluation 3.

(比較例4)
特開2003−82187号公報に記載された方法に従って、PFA−1にカーボンブラックを5.0重量%分散させたフッ素樹脂のペレットを調製した。このペレットを用いた以外は、実施例1に係るフッ素樹脂チューブと同様にフッ素樹脂チューブを作製した。このフッ素樹脂チューブについて、実施例1と同様に、tanδ1、貯蔵弾性率E’、及びtanδ2を測定した。
また、このフッ素樹脂チューブを用いた以外は、実施例1と同様に定着ベルトを作製した。この定着ベルトを、評価1、評価2及び評価3に供した。
(Comparative Example 4)
In accordance with the method described in JP-A-2003-82187, a fluororesin pellet in which 5.0% by weight of carbon black was dispersed in PFA-1 was prepared. A fluororesin tube was produced in the same manner as the fluororesin tube according to Example 1 except that this pellet was used. With respect to this fluororesin tube, tan δ1, storage elastic modulus E ′, and tan δ2 were measured in the same manner as in Example 1.
A fixing belt was produced in the same manner as in Example 1 except that this fluororesin tube was used. This fixing belt was subjected to Evaluation 1, Evaluation 2, and Evaluation 3.

比較例1〜4に係るフッ素樹脂チューブの「tanδ1」、「tanδ2」、及び貯蔵弾性率E’並びに比較例1〜4に係る定着ベルトの「評価1」、「評価2」、及び「評価3」の結果を表4に示す。

Figure 2019168676
“Tan δ1”, “tan δ2” and storage elastic modulus E ′ of the fluororesin tubes according to Comparative Examples 1 to 4, and “Evaluation 1”, “Evaluation 2” and “Evaluation 3” of the fixing belt according to Comparative Examples 1 to 4 The results are shown in Table 4.
Figure 2019168676

表4から、本態様に係る定着部材が、優れたトナー離型性と優れた耐傷付き性とを備え、その結果、高品位な電子写真画像を形成できることが分かった。   From Table 4, it was found that the fixing member according to this embodiment has excellent toner releasability and excellent scratch resistance, and as a result, a high-quality electrophotographic image can be formed.

11 定着ベルト
12 定着ローラ
13 基材
14 弾性層
15 離型層
16 ベルトガイド部材
17 セラミックヒータ
18 加圧用剛性ステイ
19 弾性加圧ローラ
19a 芯金
19b 弾性層
19c 表層
20 ヒータ
21 帯電装置
22 スキャナユニット
23 現像ユニット
24 一次転写ローラ
25 クリーニングユニット
26 ローラ
27 ローラ
28 ローラ
29 給送カセット
30 給送ローラ
31 分離パッド
32 レジストローラ対
33 二次転写ローラ
34 搬送ベルト
35 定着部
36 排出ローラ対
37 排出トレイ
38 中間転写体
39 電子写真感光体ドラム(感光体ドラム)
40 レーザープリンタ
G 未定着トナー
N 定着ニップ部
P 記録媒体
V 搬送速度
T1 一次転写部
T2 二次転写部
Y イエロー
M マゼンタ
C シアン
K ブラック
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Fixing belt 12 Fixing roller 13 Base material 14 Elastic layer 15 Release layer 16 Belt guide member 17 Ceramic heater 18 Pressurizing rigid stay 19 Elastic pressure roller 19a Core metal 19b Elastic layer 19c Surface layer 20 Heater 21 Charging device 22 Scanner unit 23 Developing unit 24 Primary transfer roller 25 Cleaning unit 26 Roller 27 Roller 28 Roller 29 Feed cassette 30 Feed roller 31 Separating pad 32 Registration roller pair 33 Secondary transfer roller 34 Conveying belt 35 Fixing section 36 Discharge roller pair 37 Discharge tray 38 Intermediate Transfer body 39 Electrophotographic photosensitive drum (photosensitive drum)
40 Laser printer G Unfixed toner N Fixing nip part P Recording medium V Conveying speed T1 Primary transfer part T2 Secondary transfer part Y Yellow M Magenta C Cyan K Black

Claims (12)

基材と、弾性層と、離型層と、をこの順に有する定着部材であって、
該離型層は、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を含み、
該離型層の周波数10Hz、180℃における損失正接が5.0×10−2以上3.0×10−1以下であることを特徴とする定着部材。
A fixing member having a base material, an elastic layer, and a release layer in this order,
The release layer includes a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer,
A fixing member having a loss tangent of 5.0 × 10 −2 or more and 3.0 × 10 −1 or less at a frequency of 10 Hz and 180 ° C. of the release layer.
前記離型層がさらにパーフルオロポリエーテルを含む請求項1記載の定着部材。   The fixing member according to claim 1, wherein the release layer further contains perfluoropolyether. 前記パーフルオロポリエーテルが構造式(1)で示される構造を有する請求項2に記載の定着部材。
Figure 2019168676
[構造式(1)中、a、b、c、d、e、及びfは、それぞれ独立に0又は正の整数であり、1≦a+b+c+d+e+f≦600を満たし、a、b、c、及びdの少なくとも1つは正の整数であり、
構造式(1)中の各繰り返し単位の存在順序は、構造式(1)における記載の順序に限定されるものではなく、各繰り返し単位は、構造式(1)で表されるPFPE中の複数個所に存在しても良い。]
The fixing member according to claim 2, wherein the perfluoropolyether has a structure represented by a structural formula (1).
Figure 2019168676
[In the structural formula (1), a, b, c, d, e, and f are each independently 0 or a positive integer, satisfying 1 ≦ a + b + c + d + e + f ≦ 600, and a, b, c, and d At least one is a positive integer;
The order of existence of each repeating unit in Structural Formula (1) is not limited to the order described in Structural Formula (1), and each repeating unit may be a plurality of repeating units in PFPE represented by Structural Formula (1). It may exist in a place. ]
前記パーフルオロポリエーテルが、構造式(2)〜(4)のいずれかの構造を有する請求項3に記載の定着部材。
Figure 2019168676
[構造式(2)中、nは、1以上の整数を表す。]
Figure 2019168676
[構造式(3)中、nは、1以上の整数を表す。]
Figure 2019168676
[構造式(4)中、n及びmはそれぞれ独立に、1以上の整数を表す。]
The fixing member according to claim 3, wherein the perfluoropolyether has a structure of any one of structural formulas (2) to (4).
Figure 2019168676
[In Structural Formula (2), n represents an integer of 1 or more. ]
Figure 2019168676
[In Structural Formula (3), n represents an integer of 1 or more. ]
Figure 2019168676
[In Structural Formula (4), n and m each independently represents an integer of 1 or more. ]
前記パーフルオロポリエーテルの含有量が前記テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体及び前記パーフルオロポリエーテルの合計量に対して1質量%以上40質量%以下である請求項2〜4のいずれか一項に記載の定着部材。   The content of the perfluoropolyether is 1% by mass or more and 40% by mass or less based on the total amount of the tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer and the perfluoropolyether. The fixing member according to claim 1. 前記離型層の周波数10Hz、180℃における貯蔵弾性率E’が5.0MPa以上60MPa以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載の定着部材。   The fixing member according to claim 1, wherein the release layer has a storage elastic modulus E ′ at a frequency of 10 Hz and 180 ° C. of 5.0 MPa or more and 60 MPa or less. 前記離型層の周波数10Hz、180℃における損失正接が7.0×10−2以上3.0×10−1以下である請求項1〜6のいずれか一項に記載の定着部材。 The fixing member according to claim 1, wherein a loss tangent of the release layer at a frequency of 10 Hz and 180 ° C. is 7.0 × 10 −2 or more and 3.0 × 10 −1 or less. 前記離型層の周波数10Hz、180℃における貯蔵弾性率E’が10MPa以上30MPa以下である請求項1〜7のいずれか一項に記載の定着部材。   The fixing member according to claim 1, wherein the release layer has a storage elastic modulus E ′ at a frequency of 10 Hz and 180 ° C. of 10 MPa to 30 MPa. 前記定着部材が、エンドレスベルト形状を有する定着ベルトである請求項1〜8のいずれか一項に記載の定着部材。   The fixing member according to claim 1, wherein the fixing member is a fixing belt having an endless belt shape. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の定着部材と、該定着部材の加熱手段と、を備えている定着装置。   A fixing device comprising: the fixing member according to claim 1; and a heating unit for the fixing member. 前記定着部材が、エンドレスベルト形状を有する定着ベルトであり、前記加熱手段が、該定着ベルトの内周面に接して配置されているヒータである請求項10に記載の定着装置。   The fixing device according to claim 10, wherein the fixing member is a fixing belt having an endless belt shape, and the heating unit is a heater disposed in contact with an inner peripheral surface of the fixing belt. 請求項10又は11に記載の定着装置を備えている電子写真画像形成装置。   An electrophotographic image forming apparatus comprising the fixing device according to claim 10.
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