JP2019167299A - Method of producing naringin from citrus pericarp - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カンキツ類の中果皮（アルベド：白い海綿状の部分）から簡便な手段で効率的に健康機能成分ナリンギンを抽出する方法に関する。 The present invention relates to a method for efficiently extracting health function ingredient naringin from citrus mesocarp (albedo: white sponge-like part) by a simple means.
熊本八代地域の特産物としての晩白柚（バンペイユ）は４，８５９．７ｇで世界一の大きさを持つカンキツとしてギネス記録で知られている。その中果皮（白い綿状）にはナリンギンが高濃度に存在する（非特許文献１）。ナリンギンはカンキツ特有の爽やかな苦み成分である一方、健康機能としてダイエット効果、血流改善効果、アレルギー抑制効果、生活習慣病の予防・改善効果が示されている。配位した糖ラムノシルグルコース基を酸、またはアルカリによる加水分解により糖のないアグリコンとしてのナリンゲニンが得られるが、脳の血管性疾患のリスク低下が示されている。農水省国立栄養・健康研究所によれば、カルシュウム拮抗剤の作用に副作用を起こす成分はナリンギンやナリンゲニンでなく、ベルガモン、ジヒドロキシベルガモンと判明している。ナリンギンは晩白柚の他、グレープフルーツ、はっさく、文旦、甘夏ミカン、大橘、河内晩柑に多く含まれる。 As a special product of the Kumamoto Yatsushiro area, Banpaille is 4,859.7g and is known for its Guinness record as the largest citrus in the world. Naringin is present in a high concentration in the mesocarp (white cotton) (Non-patent Document 1). Naringin is a refreshing bitter ingredient peculiar to citrus, but has been shown to have a dietary effect, a blood flow improvement effect, an allergy suppression effect, and a lifestyle-related disease prevention / improvement effect as health functions. Hydrolysis of the coordinated sugar rhamnosyl glucose group with acid or alkali yields naringenin as an aglycon without sugar, which has been shown to reduce the risk of vascular disease of the brain. According to the National Institute of Nutrition and Health of the Ministry of Agriculture, the ingredients that cause side effects on the action of calcium antagonists are not naringin or naringenin but bergamon and dihydroxybergamon. Naringin is abundant in grapefruit, hassaku, bundan, sweet summer mandarin orange, tachibana and kawachi bankan, in addition to banshiaku.
これまでグレープフルーツなど柑橘類の果汁中の苦み成分であるナリンギンの除去を目的とした数多くの報告がある。たとえば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（非特許文献２）、アクリル−ジビニルベンゼン共重合体を吸着材としたカラム法による除去が報告されている（非特許文献３）。また、炭化物とカリウムを高温高圧内で接触させたのち炭酸ガスにより分離する方法が報告されている（特許文献１）。また一方で、シクロデキストリンをマスキング剤としてナリンギンの苦みを抑制したことが報告されている（非特許文献４）。ナリンギンの体内での吸収促進のためにシクロデキストリンが用いられた例もある（特許文献２）。 So far, there have been many reports aimed at removing naringin, which is a bitter component in the juice of citrus fruits such as grapefruit. For example, removal by a column method using a styrene-divinylbenzene copolymer (Non-Patent Document 2) and an acrylic-divinylbenzene copolymer as an adsorbent has been reported (Non-Patent Document 3). Further, a method has been reported in which carbide and potassium are brought into contact with each other in a high temperature and high pressure and then separated by carbon dioxide (Patent Document 1). On the other hand, it has been reported that the bitterness of naringin was suppressed using cyclodextrin as a masking agent (Non-patent Document 4). There is also an example in which cyclodextrin is used to promote absorption of naringin in the body (Patent Document 2).
ナリンギン単体の調製は、植物原料を１００℃湯中で抽出し、濃縮後、吸着性樹脂を用いてクロマトグラフィーにかけて、７０％アルコールで溶離抽出し、得られた沈殿を繰り返し再結晶することにより行われている。あるいは、植物体から湯中で抽出しクロマトグラフィーにかけて８０％アルコールで溶離回収し沈殿を得た。水中で５回再結晶することにより行われている。あるいは、７０℃の湯中で抽出した後、アルコール濃度６０％で抽出、沈殿をろ過して除いたのちアルコールを回収してポリアミド樹脂を用いてクロマトグラフィーにかけて、８０％アルコールで遊離させて行われている。アルコールを回収し水中で４回再結晶してえられたナリンギンが鎮咳去痰の目的に用いられている（特許文献３）。 Naringin alone is prepared by extracting plant material in 100 ° C hot water, concentrating, chromatographing using an adsorptive resin, eluting with 70% alcohol, and recrystallizing the resulting precipitate repeatedly. It has been broken. Alternatively, it was extracted from the plant body in hot water and chromatographed, and eluted and collected with 80% alcohol to obtain a precipitate. This is done by recrystallization in water 5 times. Alternatively, after extraction in hot water at 70 ° C., extraction is performed at an alcohol concentration of 60%, the precipitate is removed by filtration, the alcohol is recovered, chromatographed using a polyamide resin, and liberated with 80% alcohol. ing. Naringin obtained by recovering alcohol and recrystallizing it four times in water is used for the purpose of antitussive expectorant (Patent Document 3).
これまでナリンギンの製造のためにシクロデキストリンを応用した報告は無い。 There has been no report on the application of cyclodextrin for the production of naringin.
これまで、カンキツ類の中果皮（白い綿繊維状）からナリンギンを簡便に抽出分離したという報告はない。疎水性成分吸着剤であるセパビーズＳＰ７０（三菱ケミカルアクア・ソリューションズ株式会社）が、グレープフルーツ・ジュース中のナリンギン除去に適用されているが、これは濁り成分のない水溶液への使用に限られている。また、セパビーズＳＰ７０は、ナリンギン分子に対する選択性はなく、おなじく疎水性であるリモネンやその他の疎水性成分が混在して吸着されるという問題があった。 So far, there has been no report that naringin has been easily extracted and separated from citrus mesocarp (white cotton fiber form). Sepha beads SP70 (Mitsubishi Chemical Aqua Solutions Co., Ltd.), a hydrophobic component adsorbent, has been applied to remove naringin in grapefruit juice, but this is limited to use in aqueous solutions without turbid components. In addition, Sepabead SP70 has no selectivity for naringin molecules, and there is a problem that limonene, which is hydrophobic, and other hydrophobic components are mixed and adsorbed.
本発明者らは、ナリンギンの効率的な抽出方法について様々な検討を行った結果、カンキツ類の中果皮から簡便にナリンギンを回収する方法を見出すことに成功した。具体的には、吸着材としてシクロデキストリンポリマー（以下、「ＣＤＰ」という）を水中で用いて抽出し、吸着剤からエタノールを用いて溶離することで、ナリンギン標準物質とＨＰＬＣでＲｔが一致する白い沈殿としてナリンギンが得られることを発見した。 As a result of various studies on an efficient method for extracting naringin, the present inventors have succeeded in finding a method for easily recovering naringin from the mesocarp of citrus fruits. Specifically, by extracting cyclodextrin polymer (hereinafter referred to as “CDP”) as an adsorbent in water and eluting with ethanol from the adsorbent, white that matches Rt in the Naringin standard and HPLC. It was discovered that naringin was obtained as a precipitate.
これまでに知られている合成樹脂型の疎水性吸着剤、例えばセパビーズＳＰ７０は、あくまで水溶液中の疎水的分子を吸着するのみで、本出願のように一定の大きさをもつ繊維状の植物体からの取込は不可能である。出願者らが用いたＣＤＰにより初めて、不均一な懸濁液から簡便にナリンギンを抽出することが可能となった。実際、実施例４に示すように同じ量の晩白柚の水懸濁液を用いた比較実験では、セパビーズＳＰ７０ではナリンギンが抽出できなかったのに対し、ＣＤＰはナリンギンを純度９５％で抽出することができた。よって、本発明により初めてカンキツ類の細片化した繊維状固形物を含有する懸濁液のまま使用しても、液中でＣＤＰと接触させることにより目的のナリンギンを抽出することが可能となった。 A synthetic resin-type hydrophobic adsorbent known so far, for example, Sepabead SP70 only adsorbs hydrophobic molecules in an aqueous solution, and a fibrous plant having a certain size as in the present application. It is impossible to import from For the first time, the CDP used by the applicants made it possible to easily extract naringin from a heterogeneous suspension. In fact, as shown in Example 4, in a comparative experiment using the same amount of evening white leech water suspension, napargin could not be extracted with Sepabeads SP70, whereas CDP extracted naringin with a purity of 95%. I was able to. Therefore, even if it used for the first time by this invention with the suspension containing the chopped fibrous solid of citrus, it became possible to extract the target naringin by making it contact with CDP in a liquid. .
具体的には、本発明は以下の発明に関する：
（１） ナリンギンを製造する方法であって、カンキツ類の中果皮をＣＤＰと接触させること、及びＣＤＰから溶出させることを含む方法。
（２） ＣＤＰと接触させる前に、中果皮を酵素処理することを含む、（１）に記載の製造方法。
（３） 酵素がセルラーゼである、（２）に記載の製造方法。
（４） 酵素処理前にカンキツ類の中果皮を粉砕することを含む、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の製造方法。
（５） 前記ＣＤＰから溶出が、ＣＤＰにアルコールを接触させることにより行われることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれか１項に記載の製造方法。
（６） アルコールがエタノールである、（５）に記載の製造方法。
（７） カンキツ類の中果皮の重量の３％〜４０％（ｗ／ｗ）のＣＤＰを用いることを特徴とする、（１）〜（６）のいずれか１項に記載の製造方法。
（８） カンキツ類の中果皮の１０％〜４０％（ｗ／ｗ）のＣＤＰを用いることを特徴とする、（７）に記載の製造方法。
（９） カンキツ類の中果皮の２０％〜４０％（ｗ／ｗ）のＣＤＰを用いることを特徴とする、（８）に記載の製造方法。
（１０） ＣＤＰがγＣＤＰであることを特徴とする、（１）〜（９）のいずれか１項に記載の製造方法。
（１１） 酵素処理が、中果皮と酵素の混合物を６０℃で３０分〜３時間作用させることにより行われる、（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の製造方法。
（１２） ＣＤＰとの接触が、中果皮とＣＤＰの混合物を振盪させることにより行われることを特徴とする、（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の製造方法。
（１３） 前記振盪が３０分〜２時間行われることを特徴とする、（１２）に記載の製造方法。
（１４） 前記振盪が１〜２時間行われることを特徴とする、（１３）に記載の製造方法。
（１５） 更に、水溶性白沈部分を回収することを含む、（１）〜（１４）のいずれか１項に記載の製造方法。
（１６） 得られたナリンギンの純度が８０％以上である、（１）〜（１５）のいずれか１項に記載の製造方法。
（１７） カンキツ類が晩白柚である、（１）〜（１６）のいずれか１項に記載の製造方法。
Specifically, the present invention relates to the following inventions:
(1) A method for producing naringin, comprising contacting citrus mesocarp with CDP and eluting from CDP.
(2) The production method according to (1), comprising subjecting the mesocarp to an enzyme treatment before contacting with CDP.
(3) The production method according to (2), wherein the enzyme is cellulase.
(4) The manufacturing method of any one of (1)-(3) including grind | pulverizing the mesocarp of citrus fruits before an enzyme treatment.
(5) The production method according to any one of (1) to (4), wherein elution from the CDP is performed by bringing CDP into contact with alcohol.
(6) The production method according to (5), wherein the alcohol is ethanol.
(7) The method according to any one of (1) to (6), wherein CDP is used in an amount of 3% to 40% (w / w) of citrus mesocarps.
(8) The method according to (7), wherein 10% to 40% (w / w) of CDP of citrus mesocarp is used.
(9) The method according to (8), wherein 20% to 40% (w / w) of CDP of citrus mesocarp is used.
(10) The production method according to any one of (1) to (9), wherein the CDP is γCDP.
(11) The production method according to any one of (1) to (10), wherein the enzyme treatment is performed by allowing a mixture of mesocarp and enzyme to act at 60 ° C. for 30 minutes to 3 hours.
(12) The method according to any one of (1) to (11), wherein the contact with CDP is performed by shaking a mixture of mesocarp and CDP.
(13) The production method according to (12), wherein the shaking is performed for 30 minutes to 2 hours.
(14) The production method according to (13), wherein the shaking is performed for 1 to 2 hours.
(15) The method according to any one of (1) to (14), further comprising recovering a water-soluble white sediment portion.
(16) The production method according to any one of (1) to (15), wherein the purity of the obtained naringin is 80% or more.
(17) The production method according to any one of (1) to (16), wherein the citrus fruits are evening white birch.
本発明の製造方法を用いることにより、カンキツ類の細片化した繊維状固形物を含有する懸濁液をそのまま用いて、液中でＣＤＰを添加することにより目的のナリンギンを吸着させることができることから、簡便で効率的にナリンギンを抽出することができる。 By using the production method of the present invention, it is possible to adsorb the desired naringin by adding CDP in the liquid using the suspension containing the chopped fibrous solid matter as it is. Simple and efficient extraction of naringin.
本発明のナリンギンの製造方法は、カンキツ類の中果皮をＣＤＰと接触させること、及びＣＤＰから溶出させることにより行われる。 The method for producing naringin according to the present invention is carried out by bringing citrus mesocarp into contact with CDP and elution from CDP.
本明細書において「カンキツ類」は、ミカン属（カンキツ属）、キンカン属、カラタチ属、クリメニア属、エレモシトラス属、及びミクロシトラス属に属する植物の果実を意味し、例えば、晩白柚、グレープフルーツ、はっさく、文旦、甘夏ミカン、大橘、及び河内晩柑を挙げることができる。 In the present specification, the term “citrus” means a fruit of a plant belonging to the genus Citrus (genus Citrus), the genus Kumquat, the genus Karachi, the genus Krimenia, the genus Citrustrus and the genus Microcitrus, Hassan, Bundan, Akanatsu mandarin orange, Ohtachibana, and Kawachi Bankan.
ＣＤＰは、シクロデキストリン（ＣＤ）を３次元架橋して得られるポリマーであり、水性溶媒及び有機溶媒に不溶性である。ＣＤにはアルファ型、ベータ型、ガンマ型が存在することが知られており、ブドウ糖が６個環状になったものがα（アルファ）−シクロデキストリン、同７個のものがβ（ベータ）−シクロデキストリン、同８個のものがγ（ガンマ）−シクロデキストリンである。これらに対応して、ＣＤＰもアルファ型（αシクロデキストリンのポリマー）、ベータ型（βシクロデキストリンのポリマー）、及びガンマ型（γシクロデキストリンのポリマー）が存在し、それぞれ、αＣＤＰ、βＣＤＰ、及びγＣＤＰと呼ばれる。本発明で用いるＣＤＰの型はα、β、γのいずれであってもよいが、好ましくはγＣＤＰである。ＣＤＰは和光純薬株式会社などから市販されているものを使用することができる。また、ＣＤＰは、セルロースとの複合材料としても販売されており、例えば、一辺が約１ｃｍのキューブ型の形状を持つＣＤＰが販売されている（株式会社サイディン、日本）。 CDP is a polymer obtained by three-dimensionally crosslinking cyclodextrin (CD), and is insoluble in aqueous and organic solvents. It is known that there are alpha, beta, and gamma types of CD. Α (alpha) -cyclodextrin is the one in which 6 glucoses are cyclic, and β (beta) — Cyclodextrins, eight of which are γ (gamma) -cyclodextrins. Correspondingly, CDP also exists in alpha (α cyclodextrin polymer), beta (β cyclodextrin polymer), and gamma (γ cyclodextrin polymer), respectively, αCDP, βCDP, and γCDP. Called. The type of CDP used in the present invention may be any of α, β, and γ, but is preferably γCDP. As the CDP, those commercially available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. can be used. CDP is also sold as a composite material with cellulose. For example, CDP having a cube shape with a side of about 1 cm is sold (Saidin Corporation, Japan).
カンキツ類の中果皮はＣＤＰとの接触前に粉砕されていることが好ましい。粉砕は、カンキツ類の中果皮に水を加えてミキサー、又は乳鉢と乳棒などを用いて物理的なせんだん力を与えて行うことができる。加える水の量は採用した手段で粉砕が可能な量であれば特に制限されるものではないが、例えば、中果皮の重量の半分〜２倍の間の任意の重量（例えば、等量）の水を用いることができる。粉砕後の中果皮の大きさは特に制限されるものではないが、好ましくは、１ｍｍ以下である。 Citrus mesocarp is preferably ground prior to contact with CDP. The pulverization can be performed by adding water to citrus mesocarp and applying a physical squeezing force using a mixer or a mortar and pestle. The amount of water to be added is not particularly limited as long as it can be pulverized by the adopted means. For example, an arbitrary weight (for example, equal amount) between half and twice the weight of the mesocarp is used. Water can be used. The size of the mesocarp after pulverization is not particularly limited, but is preferably 1 mm or less.
また、好ましくは、中果皮は（粉砕後）ＣＤＰとの接触前に酵素処理される。処理に使用する酵素は中果皮の細胞壁組織が破壊される酵素であれば特に制限されるものではなく、エンドグルカナーゼ及びエキソグルカナーゼなどのセルラーゼ、プロテアーゼ、及びペクチナーゼなどを用いることができ、好ましくはセルラーゼである。酵素処理は、中果皮と酵素の混合物を各酵素の適温（例えば、セルラーゼの場合６０℃）で、３０分〜３時間作用させることにより行うことができ、その後高温（例えば、８０℃以上）とすることにより、酵素を失活させて反応を停止させることができる。 Also preferably, the mesocarp is (after grinding) treated with an enzyme prior to contact with CDP. The enzyme used for the treatment is not particularly limited as long as the cell wall tissue of the mesocarp is destroyed. Cellulases such as endoglucanase and exoglucanase, protease, pectinase, etc. can be used, preferably cellulase. It is. Enzyme treatment can be performed by allowing a mixture of mesocarp and enzyme to act for 30 minutes to 3 hours at an appropriate temperature of each enzyme (for example, 60 ° C. for cellulase), and then to a high temperature (for example, 80 ° C. or more). By doing so, the enzyme can be deactivated to stop the reaction.
ＣＤＰとカンキツ類の中果皮との接触は、水性液中で行われる。使用するＣＤＰの量は目的の量のナリンギンを吸着可能な量であれば特に制限されるものではないが、より効率的にナリンギンを抽出するために、カンキツ類の中果皮の重量の３％〜４０％（ｗ／ｗ）、１０〜４０％（ｗ／ｗ）、２０〜４０％（ｗ／ｗ）またはその間の任意の数値の割合とすることができる。また、ＣＤＰとカンキツ類の中果皮との接触は、好ましくは、中果皮とＣＤＰの混合物を振盪させることにより行われる。ＣＤＰとカンキツ類の中果皮との接触時間（振盪時間）は、３０分〜２時間、又は１〜２時間とすることができる。 Contact between CDP and citrus mesocarp takes place in an aqueous liquid. The amount of CDP to be used is not particularly limited as long as it is an amount capable of adsorbing the target amount of naringin, but in order to extract naringin more efficiently, 3% to 40% of the weight of citrus mesocarp % (W / w), 10 to 40% (w / w), 20 to 40% (w / w), or any numerical ratio therebetween. The contact between CDP and citrus mesocarp is preferably carried out by shaking the mixture of mesocarp and CDP. The contact time (shaking time) between CDP and citrus mesocarp can be 30 minutes to 2 hours, or 1-2 hours.
ＣＤＰは不溶性であることから、ナリンギンを吸着したＣＤＰはろ過又は固体のＣＤＰをピンセットで回収するなどの物理的に液相と固相を分離する手段により回収することができる。 Since CDP is insoluble, CDP adsorbed with naringin can be recovered by means of physically separating the liquid phase from the solid phase such as filtration or recovery of solid CDP with tweezers.
回収されたＣＤＰからのナリンギンの抽出は、ＣＤＰにアルコールを接触させることにより行われる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、又はヘキサノールなどを用いることができる。ＣＤＰからナリンギンの抽出は、好ましくは、ＣＤＰをアルコール中で振盪させることにより行われる。ＣＤＰのアルコールとの接触時間（振盪時間）は、３０分〜２時間、又は１〜２時間とすることができる。 The extraction of naringin from the recovered CDP is carried out by bringing the CDP into contact with alcohol. As the alcohol, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, or the like can be used. Extraction of naringin from CDP is preferably performed by shaking CDP in alcohol. The contact time (shaking time) of CDP with alcohol can be 30 minutes to 2 hours, or 1 to 2 hours.
ＣＤＰをアルコール抽出すると、底部に黄色い芳香性のオイル状部分が得られ、容器壁部分に水溶性白沈部分が得られる。このうち、ナリンギンは、アルコールに不溶性の水溶性白沈を回収することにより得ることができる。本発明の方法によれば、ナリンギンはかなり高い純度で回収することができる。例えば、ナリンギンは、８０％以上、８５％以上、９０％以上又は９５％以上の純度で得ることができる。 When CDP is subjected to alcohol extraction, a yellow aromatic oily portion is obtained at the bottom, and a water-soluble white precipitate portion is obtained at the container wall portion. Among these, naringin can be obtained by recovering water-soluble white precipitate that is insoluble in alcohol. According to the method of the present invention, naringin can be recovered with fairly high purity. For example, naringin can be obtained with a purity of 80% or more, 85% or more, 90% or more, or 95% or more.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本願全体を通して引用される全文献は参照によりそのまま本願に組み込まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. It should be noted that all documents cited throughout this application are incorporated herein by reference in their entirety.
（実施例１）
２０６２ｇの晩白柚を果皮、パルプ、及び果実に分割した。重量比は、それぞれ１３％、２９％、及び５８％であった。白い綿状繊維部分（白色綿状中果皮）に、等量の水を加えて、家庭用ブレンダー（Ｖｉｔａｎｔｏｎｉｏ）にて破砕し細片化した。次に酵素処理としてセルロシンＡＣ４０（エイチビーアイ（株）製）を０．２％加えｐＨ５、６０℃で１時間作用させたのち、８０℃で１時間加熱して反応を停止させた。室温に戻したのち、１５１ｇ当たり５ｇ〜１５ｇのＣＤＰ（αＣＤＰ、βＣＤＰ、又はγＣＤＰ）を加えて振盪機で振盪した。水からＣＤＰを取り出し、ＣＤＰが浸る程度に最小量のエタノールに加えて１時間振盪し吸着成分を解離した。成分は底部の黄色い芳香性のオイル状部分と容器壁部分の水溶性白沈部分に分離した。その結果を表１に示した。
Example 1
2062 g of evening birch was divided into pericarp, pulp and fruit. The weight ratios were 13%, 29%, and 58%, respectively. An equal amount of water was added to the white cotton-like fiber portion (white cotton-like mesocarp), and the mixture was crushed and fragmented with a home blender (Vitantonio). Next, 0.2% of cellulosin AC40 (manufactured by HBI Co., Ltd.) was added as an enzyme treatment, and the mixture was allowed to act at pH 5, 60 ° C. for 1 hour, and then heated at 80 ° C. for 1 hour to stop the reaction. After returning to room temperature, 5 to 15 g of CDP (αCDP, βCDP, or γCDP) per 151 g was added and shaken with a shaker. The CDP was taken out of the water, added to a minimum amount of ethanol so that the CDP was immersed, and shaken for 1 hour to dissociate the adsorbed components. The components were separated into a yellow aromatic oily portion at the bottom and a water-soluble white sediment portion at the container wall. The results are shown in Table 1.
白色沈殿部分がナリンギンであることは、ＨＰＬＣ（ＯＤＳカラム、アセトニトリル：２０ｍＭ リン酸水溶液を２０：８０から５０：５０まで３０分間グラジエントで用いた）でナリンギン標準物質（和光）とＲｔが完全に一致することを確認した。また、ＵＶ検出（２８０ｎｍ）で、標準物質と９５％以上同等であった。水からの再結晶でより大きな白色結晶を生成した。純度は９８％以上であった。 The fact that the white precipitate portion is naringin means that Rt is completely in agreement with the naringin standard (Wako) by HPLC (ODS column, acetonitrile: 20 mM phosphoric acid aqueous solution used in a gradient from 20:80 to 50:50 for 30 minutes). Confirmed to do. In addition, the UV detection (280 nm) was 95% or more equivalent to the standard substance. Recrystallization from water produced larger white crystals. The purity was 98% or more.
（実施例２）用いた白色綿状中果皮の仕込み量と用いたγ−ＣＤＰの関係
白色綿状中果皮は５０ｇを用い、取込み吸着の振盪時間を１時間とし、解離のためのエタノールに浸漬した振盪時間１時間とする他は実施例１と同様に行った。得られた油状物と白沈の合計収量ｇ数と用いたγ−ＣＤＰの量ｇとの関係を図１に示した。この結果から白色綿状中果皮５０ｇ当たりγ−ＣＤＰ１０ｇ〜２０ｇが好適であることが判明した。
(Example 2) Relationship between the charged amount of white cotton-like mesocarp used and γ-CDP used 50 g of white cotton-like mesocarp was used, and the adsorption time was set at 1 hour, soaking in ethanol for dissociation. The same procedure as in Example 1 was conducted except that the shaking time was 1 hour. The relationship between the total number of grams of the oily product and white precipitate obtained and the amount g of γ-CDP used is shown in FIG. From this result, it was found that 10 g to 20 g of γ-CDP was suitable per 50 g of white cottony mesocarp.
（実施例３）
白い綿状の中果皮５０ｇに対しγ−ＣＤＰ １０ｇを用いた水中の吸着について、振盪時間を変化させて生成物の収量を求めた。その結果を図２に示す。この結果、振盪時間は１時間が最適であった。
Example 3
For adsorption in water using 10 g of γ-CDP to 50 g of white cotton-like mesocarp, the yield of the product was determined by changing the shaking time. The result is shown in FIG. As a result, the optimal shaking time was 1 hour.
（実施例４）
グレープフルーツ・ジュース中の苦み成分ナリンギンを除去するために使われる疎水性合成樹脂セパビーズＳＰ７０（三菱ケミカルアクア・ソリューションズ）吸着剤とγ−ＣＤＰ吸着剤を用いたナリンギンの吸着を比較した。晩白柚のナリンギン捕集について比較した結果を表２に示す。
Example 4
The adsorption of naringin using the hydrophobic synthetic resin Sepabeads SP70 (Mitsubishi Chemical Aqua Solutions) adsorbent used to remove the bitter component naringin in grapefruit juice and the γ-CDP adsorbent was compared. Table 2 shows the results of comparison of Naringin collection in the evening birch.
この結果はγ−ＣＤＰがナリンギン捕集に優れることを示す。ＳＰ７０樹脂はジビニルベンゼン系の芳香族系合成吸着剤で０．２５ｍｍ程度の粒子で７ｎｍ程度の細孔半径を持つ。この吸着剤と植物組織細片との分離を考えると、かなり透明な水溶液でなければ処理できない。処理液を調製するために懸濁不溶物をろ過や遠心で十分に除去する必要があるため、懸濁不溶物からのナリンギンの抽出が出来ず、取込み量が制限される。懸濁物からのナリンギンを取り逃がすことから、水溶液中に溶解したナリンギンだけを抽出することとなる。また、疎水性細孔の大きさの分布から必ずしも選択的に分子を取り込むことはできない。このような観点から、ＳＰ７０はナリンギン捕集にはＣＤＰに比較して有利ではないと考ええられる。 This result shows that γ-CDP is excellent in naringin collection. SP70 resin is a divinylbenzene aromatic synthetic adsorbent and has a pore radius of about 7 nm with particles of about 0.25 mm. Considering the separation of this adsorbent and plant tissue debris, it can be treated only with a fairly clear aqueous solution. In order to prepare the treatment liquid, it is necessary to sufficiently remove the suspension insoluble matter by filtration or centrifugation, so that naringin cannot be extracted from the suspension insoluble matter, and the amount of uptake is limited. Since naringin from the suspension is removed, only naringin dissolved in the aqueous solution will be extracted. Moreover, it is not always possible to selectively take in molecules from the size distribution of hydrophobic pores. From this point of view, it can be considered that SP70 is not advantageous for the collection of naringin compared to CDP.
（実施例５）ＰＣ計算によるγ−ＣＤとの包接適合性
ナリンギンの分子構造を次に示す。
(Example 5) Inclusion compatibility with γ-CD by PC calculation The molecular structure of naringin is shown below.
これとα−ＣＤ、β−ＣＤおよびγ−ＣＤとの包接におけるエネルギー安定性をＣｈｅｍ ３Ｄソフトを用いファンデルワールス力の考慮によるＭＭ２計算から包接前後の立体構造エネルギー差を比較した。結果を表３に示す。 The energy stability in the inclusion of α-CD, β-CD, and γ-CD was compared with the steric structure energy difference before and after inclusion from MM2 calculation by considering the van der Waals force using Chem 3D software. The results are shown in Table 3.
この結果ナリンギンはγ−ＣＤ空洞との包接で最も安定化することが予測された。この結果は実施例１と整合するものであった。
As a result, it was predicted that naringin was most stabilized by inclusion with the γ-CD cavity. This result was consistent with Example 1.
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