JP2019163521A - 電気化学式水素ポンプ - Google Patents
電気化学式水素ポンプ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019163521A JP2019163521A JP2018052990A JP2018052990A JP2019163521A JP 2019163521 A JP2019163521 A JP 2019163521A JP 2018052990 A JP2018052990 A JP 2018052990A JP 2018052990 A JP2018052990 A JP 2018052990A JP 2019163521 A JP2019163521 A JP 2019163521A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anode
- cathode
- gas diffusion
- layer
- diffusion layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
【解決手段】電気化学式水素ポンプは、電解質膜11と、電解質膜の一方の主面に設けられ、アノード触媒層13および多孔性かつ金属製のアノードガス拡散層15を含むアノードと、電解質膜の他方の主面に設けられ、カソード触媒層12および多孔性のカソードガス拡散層14を含むカソードと、アノードおよびカソード間に電圧を印加する電圧印加器102と、を備え、電圧印加器で電圧を印加することで、アノード側に供給される水素がカソード側において昇圧され、アノード触媒層の少なくとも一部の層は、アノードガス拡散層との混合層13Aである。【効果】従来に比べて水素圧縮効率を向上し得る。【選択図】図1
Description
本開示は電気化学式水素ポンプに関する。
近年、地球の温暖化などの環境問題、石油資源の枯渇などのエネルギー問題から、化石燃料に代わるクリーンな代替エネルギー源として、水素が注目されている。水素は燃焼しても基本的に水しか放出せず、地球温暖化の原因となる二酸化炭素が排出されずかつ窒素酸化物などもほとんど排出されないので、クリーンエネルギーとして期待されている。また、水素を燃料として高効率に利用する装置として、例えば、燃料電池があり、自動車用電源向け、家庭用自家発電向けに開発および普及が進んでいる。
来るべき水素社会では、水素を製造することに加えて、水素ガスを高密度で貯蔵し、小容量かつ低コストで輸送する技術開発が求められている。特に、分散型のエネルギー源となる燃料電池の普及促進には、水素供給インフラを整備する必要がある。そこで、水素を安定的に供給するために、高純度の水素ガスを製造、精製、高密度貯蔵する様々な提案が行われている。
例えば、原料の水を電気分解して高圧の水素を生成する差圧式高圧水電解装置、水素含有ガスから高圧かつ高純度の水素ガスを生成する水素精製昇圧装置が提案されている。(例えば、特許文献1および特許文献2参照)
これらの装置は電気化学反応を利用しており、中心部の構造としては、電解質膜の一方の面にアノード触媒層が設けられ、他方の面にカソード触媒層が設けられている。そして、アノード触媒層の外側に多孔性のアノードガス拡散層(給電体)を積層するとともに、カソード触媒層の外側に多孔性のカソードガス拡散層(給電体)を積層する構造が採用されている。
これらの装置は電気化学反応を利用しており、中心部の構造としては、電解質膜の一方の面にアノード触媒層が設けられ、他方の面にカソード触媒層が設けられている。そして、アノード触媒層の外側に多孔性のアノードガス拡散層(給電体)を積層するとともに、カソード触媒層の外側に多孔性のカソードガス拡散層(給電体)を積層する構造が採用されている。
ところで、エネルギーの高効率な利用に向け、特許文献1に記載の差圧式高圧水電解装置および特許文献2に記載の水素精製昇圧装置においても、水素圧縮時の更なる効率向上が求められているが、これらの特許文献1および特許文献2では、かかる効率向上の検討が十分に行われていない。
本開示の一態様(aspect)は、このような事情に鑑みてなされたものであり、従来に比べて水素圧縮効率を向上し得る電気化学式水素ポンプを提供する。
上記課題を解決するため、本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、電解質膜と、前記電解質膜の一方の主面に設けられ、アノード触媒層および多孔性かつ金属製のアノードガス拡散層を含むアノードと、前記電解質膜の他方の主面に設けられ、カソード触媒層および多孔性のカソードガス拡散層を含むカソードと、前記アノードおよびカソード間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、前記電圧印加器で電圧を印加することで、前記アノード側に供給される水素が前記カソード側において昇圧され、前記アノード触媒層の少なくとも一部の層は、前記アノードガス拡散層との混合層である。
本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、従来に比べて水素圧縮効率を向上し得るという効果を奏する。
電気化学式水素ポンプの水素圧縮時の効率向上について鋭意検討が行われ、以下の知見が得られた。
電気化学式水素ポンプでは、電気化学式水素ポンプのカソードおよびアノード間の差圧によって、アノード触媒層およびアノードガス拡散層に高圧がかかる。このため、上記の差圧が大きい電気化学式水素ポンプの高圧運転時には、アノード触媒層は、本差圧に基づく圧縮力による圧縮変形が起こりやすい。これにより、アノード触媒層が緻密化して、アノードにおけるガス拡散性が阻害されやすくなる。
また、電気化学式水素ポンプの高圧運転時には、アノードからカソードへ水素イオン(プロトン)に同伴して移動した水が、上記の差圧によりアノードに戻る可能性がある。このとき、電気化学式水素ポンプのアノードでの水による流路閉塞が発生すると、アノード触媒層の緻密化および本流路閉塞によりアノードにおけるガス拡散性の阻害が助長される可能性がある。
そして、アノードにおけるガス拡散性が阻害される場合、電気化学式水素ポンプの過電圧が増加する。すると、電気化学式水素ポンプに必要な消費電力が増加するので、電気化学式水素ポンプの水素圧縮効率が低下する。
そこで、本開示の第1態様の電気化学式水素ポンプは、電解質膜と、電解質膜の一方の主面に設けられ、アノード触媒層および多孔性かつ金属製のアノードガス拡散層を含むアノードと、電解質膜の他方の主面に設けられ、カソード触媒層および多孔性のカソードガス拡散層を含むカソードと、アノードおよびカソード間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、電圧印加器で電圧を印加することで、アノード側に供給される水素がカソード側において昇圧され、アノード触媒層の少なくとも一部の層は、アノードガス拡散層との混合層である。
本開示の第2態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様の電気化学式水素ポンプにおいて、混合層は、アノードガス拡散層の孔にアノード触媒層が設けられていてもよい。
以上の構成によると、本態様の電気化学式水素ポンプは、従来に比べて水素圧縮効率を向上し得る。
具体的には、アノードガス拡散層は、多孔性かつ金属製であるので、アノード触媒層に比べて剛性が高い。よって、アノード触媒層は、アノードガス拡散層の孔にアノード触媒層が設けられている混合層を備えることにより、かかる混合層を備えない場合に比べて剛性が高い。このため、電気化学式水素ポンプのカソードおよびアノード間の差圧によってアノード触媒層に高圧がかかる場合であっても、アノード触媒層は、本差圧に基づく圧縮力による圧縮変形が起こりにくくなる。これにより、本態様の電気化学式水素ポンプは、従来に比べて、アノード触媒層が緻密化することを抑制でき、その結果、アノードにおけるガス拡散性が阻害されることを軽減できる。すると、電気化学式水素ポンプに必要な消費電力の増加を抑制できる。
また、電気化学式水素ポンプのアノードでの水による流路閉塞が発生すると、アノード触媒層の緻密化および本流路閉塞によりアノードにおけるガス拡散性の阻害が助長される可能性があるが、本態様の電気化学式水素ポンプは、以上の構成により、このような可能性を低減できる。
本開示の第3態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様または第2態様の電気化学式水素ポンプにおいて、混合層を含むアノード触媒層の厚みに対する、混合層の厚みの比率は10%以上であってもよい。
仮に、アノード触媒層の厚みに対する、混合層の厚みの比率が10%未満の場合、電気化学式水素ポンプの高圧運転時には、約90%以上のアノード触媒層は、電気化学式水素ポンプのカソードおよびアノード間の差圧に基づく圧縮力による圧縮変形が起こりやすい。すると、アノード触媒層のかなりの部分が緻密化する可能性があるので、アノードにおけるガス拡散性の阻害を軽減する効果を十分に発揮しにくくなる可能性がある。
そこで、本態様の電気化学式水素ポンプでは、アノード触媒層の厚みに対する、混合層の厚みの比率が10%以上に設定されている。
本開示の第4態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様から第3態様のいずれか一つの電気化学式水素ポンプにおいて、混合層を含むアノード触媒層の厚みに対する、混合層の厚みの比率は98%以下であってもよい。
仮に、アノード触媒層の厚みに対する、混合層の厚みの比率が98%を上回る場合、カソード、電解質膜およびアノードなどを、例えば、締結器で固定して積層する際に、混合層以外のアノード触媒層の厚みを十分に確保できずに、混合層におけるアノードガス拡散層を構成する金属が電解質膜に接触することで、電解質膜を損傷させる恐れがある。
そこで、本態様の電気化学式水素ポンプでは、アノード触媒層の厚みに対する、混合層の厚みの比率が98%以下に設定されている。
本開示の第5態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様または第2態様の電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層の空隙率は10%以上であってもよい。
仮に、アノードガス拡散層の空隙率が10%未満の場合、アノードガス拡散層におけるガス拡散性を十分に確保しにくくなる可能性がある。
そこで、本態様の電気化学式水素ポンプでは、アノードガス拡散層の空隙率が10%以上に設定されている。
本開示の第6態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様、第2態様および第5態様のいずれか一つの電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層の空隙率は80%以下であってもよい。
仮に、アノードガス拡散層の空隙率は80%を上回る場合、例えば、スラリー状の触媒材料をアノードガス拡散層上に塗布することで混合層を形成するとき、かかる触媒材料をアノードガス拡散層の孔に適切に設けることが困難になる可能性がある。また、電気化学式水素ポンプの長期運転時において、アノードガス拡散層の孔に設けられたアノード触媒層を適切に保持することが困難になる可能性がある。
そこで、本態様の電気化学式水素ポンプでは、アノードガス拡散層の空隙率が80%以下に設定されている。
本開示の第7態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様から第6態様のいずれか一つの電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層は、金属繊維焼結体を含んでもよい。
本開示の第8態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様から第6態様のいずれか一つの電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層は、金属粉体焼結体を含んでもよい。
本開示の第9態様の電気化学式水素ポンプは、第1態様から第6態様のいずれか一つの電気化学式水素ポンプにおいて、アノードガス拡散層は、複数の貫通孔が設けられた金属鋼板を含んでもよい。
以上の金属繊維焼結体、金属粉体焼結体および複数の貫通孔が設けられた金属鋼板はいずれも、アノードガス拡散層の基材として用いることができる。
なお、金属繊維焼結体、金属粉体焼結体および複数の貫通孔が設けられた金属鋼板は、一般的に、この順番にガス拡散性が高い。一方、複数の貫通孔が設けられた金属鋼板、金属粉体焼結体および金属繊維焼結体は、一般的に、この順番に剛性が高い。そこで、本態様の電気化学式水素ポンプは、電気化学式水素ポンプの運転条件などに合わせて、アノードガス拡散層の基材を、これらの金属繊維焼結体、金属粉体焼結体および複数の貫通孔が設けられた金属鋼板の中から適宜選択することができる。
以下、添付図面を参照しながら、本開示の上記の各態様の具体例について説明する。以下で説明する具体例は、いずれも上記の各態様の一例を示すものである。よって、以下で示される形状、材料、数値、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態などは、請求項に記載されていない限り、上記の各態様を限定するものではない。また、以下の構成要素のうち、本態様の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。また、図面において、同じ符号が付いたものは、説明を省略する場合がある。また、図面は理解しやすくするために、それぞれの構成要素を模式的に示したもので、形状および寸法比などについては正確な表示ではない場合がある。
(実施形態)
[電気化学式水素ポンプの構成]
図1は、実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。
[電気化学式水素ポンプの構成]
図1は、実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。
図1に示す例では、電気化学式水素ポンプ100は、電解質膜11と、カソードCAと、アノードANと、電圧印加器102と、を備える。
ここで、アノードANは、電解質膜11の一方の主面に設けられ、アノード触媒層13および多孔性かつ金属製のアノードガス拡散層15を含む。カソードCAは、電解質膜11の他方の主面に設けられ、カソード触媒層12および多孔性のカソードガス拡散層14を含む。
電解質膜11は、プロトン伝導性を備える。電解質膜11は、プロトン伝導性を備えていれば、どのような構成であってもよい。例えば、電解質膜11として、フッ素系高分子電解質膜、炭化水素系高分子電解質膜を挙げることができるが、これらに限定されない。具体的には、例えば、Nafion(登録商標、デュポン社製)、Aciplex(登録商標、旭化成株式会社製)などを用いることができる。
アノード触媒層13は、電解質膜11の一方の主面に設けられている。アノード触媒層13は、触媒金属として、例えば、白金を含むが、これに限定されない。
カソード触媒層12は、電解質膜11の他方の主面に設けられている。カソード触媒層12は、触媒金属として、例えば、白金を含むが、これに限定されない。
カソード触媒層12およびアノード触媒層13の触媒担体としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛などの炭素粉体、導電性の酸化物粉体などが挙げられるが、これらに限定されない。
なお、カソード触媒層12およびアノード触媒層13では、触媒金属の微粒子が、触媒担体に高分散に担持されている。また、これらのカソード触媒層12およびアノード触媒層13中には、電極反応場を大きくするために、水素イオン伝導性のイオノマー成分を加えることが一般的である。
ここで、電気化学式水素ポンプ100の高圧運転時には、アノード触媒層13は、電気化学式水素ポンプ100のカソードCAおよびアノードAN間の差圧に基づく圧縮力による圧縮変形が起こりやすい。すると、アノード触媒層13中の粉体状の触媒担体間の空隙を維持することが困難になり、アノード触媒層13が緻密化する恐れがある。これにより、アノードANにおけるガス拡散性が阻害されやすくなる。
そこで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、アノード触媒層13の少なくとも一部の層は、アノードガス拡散層15との混合層13Aである。具体的には、混合層13Aは、アノードガス拡散層15の孔にアノード触媒層13が設けられている。例えば、アノードガス拡散層15が、金属繊維焼結体または金属粉体焼結体を含む場合、金属繊維焼結体または金属粉体焼結体の空隙にアノード触媒層13が設けられている。
また、例えば、アノードガス拡散層15が、複数の貫通孔が設けられた金属鋼板を含む場合、金属鋼板の貫通孔にアノード触媒層13が設けられている。このような混合層13Aの製法の一例は実施例で説明する。
なお、アノード触媒層13は、上記のとおり、粉体状の触媒担体により構成されているので、アノード触媒層13の緻密化が起こらない場合は、所望のガス透過性を備える。よって、アノードガス拡散層15の孔(例えば、金属繊維焼結体の空隙、金属粉体焼結体の空隙、金属鋼板の貫通孔など)にアノード触媒層13が設けられていても、アノードANにおけるガス拡散性を適切に確保できる。
アノードガス拡散層15は多孔性材料で構成され、導電性およびガス拡散性を備える。また、アノードガス拡散層15は、電気化学式水素ポンプ100の動作時にカソードCAおよびアノードAN間の差圧で発生する構成部材の変位、変形を抑制可能な高剛性であることが望ましい。
具体的には、アノードガス拡散層15は、金属繊維焼結体を含んでもよいし、金属粉体焼結体を含んでもよいし、複数の貫通孔が設けられた金属鋼板を含んでもよい。つまり、これらの金属繊維焼結体、金属粉体焼結体および金属鋼板はいずれも、アノードガス拡散層の基材として用いることができる。なお、金属繊維焼結体、金属粉体焼結体および金属鋼板は、一般的に、この順番にガス拡散性が高い。一方、金属鋼板、金属粉体焼結体および金属繊維焼結体は、一般的に、この順番に剛性が高い。そこで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、電気化学式水素ポンプ100の運転条件などに合わせて、アノードガス拡散層15の基材を、これらの金属繊維焼結体、金属粉体焼結体および金属鋼板の中から適宜選択することができる。
アノードガス拡散層15の基材として、例えば、チタン、チタン合金、ステンレススチールなどを素材とする金属繊維の焼結体、これらを素材とする金属粉体の焼結体、エキスパンドメタル、金属メッシュ、パンチングメタルなどを用いることができる。
カソードガス拡散層14は多孔性材料で構成され、導電性およびガス拡散性を備える。また、カソードガス拡散層14は、電気化学式水素ポンプ100の動作時にカソードおよびアノード間の差圧で発生する構成部材の変位、変形に適切に追従するような弾性を備える方が望ましい。
カソードガス拡散層14の基材として、例えば、チタン、チタン合金、ステンレススチールなどを素材とする金属繊維の焼結体、これらを素材とする金属粉末の焼結体、エキスパンドメタル、金属メッシュ、パンチングメタルなどを用いることができる。また、カソードガス拡散層14の基材に、カーボンペーパー、カーボンクロス、カーボンフェルトなどの多孔性の炭素材料を用いることもできる。さらに、カーボンブラックとPTFEなどのエラストマーを混錬、圧延した多孔性のシート材料などを用いることもできる。
電圧印加器102は、アノードANおよびカソードCA間に電圧を印加する装置である。具体的には、電圧印加器102の高電位が、導電性のアノードANに印加され、電圧印加器102の低電位が、導電性のカソードCAに印加されている。電圧印加器102は、アノードANおよびカソードCA間に電圧を印加できれば、どのような構成であってもよい。例えば、電圧印加器102は、アノードANおよびカソードCA間に印加する電圧を調整する装置であってもよい。このとき、電圧印加器102は、バッテリ、太陽電池、燃料電池などの直流電源と接続されているときは、DC/DCコンバータを備え、商用電源などの交流電源と接続されているときは、AC/DCコンバータを備える。
ここで、電気化学式水素ポンプ100では、電圧印加器102で電圧を印加することで、アノードAN側に供給される水素がカソードCA側において昇圧される。これにより、昇圧された水素を水素需要体に供給する電気化学式水素ポンプ100の水素圧縮動作が行われる。なお、電気化学式水素ポンプ100の水素圧縮動作の詳細は後で説明する。水素需要体として、例えば、家庭用または自動車用の燃料電池などを挙げることができる。
[電気化学式水素圧縮装置の構成]
図2Aおよび図2Bは、実施形態の電気化学式水素圧縮装置の一例を示す図である。図2Bは、図2AのB部の拡大図である。
図2Aおよび図2Bは、実施形態の電気化学式水素圧縮装置の一例を示す図である。図2Bは、図2AのB部の拡大図である。
図2Aおよび図2Bに示すように、電気化学式水素圧縮装置200の単セル200Aは、電解質膜11と、アノードANと、カソードCAと、カソードセパレータ16と、アノードセパレータ17と、絶縁体21と、を備える。
カソードCAは、上記のとおり、カソード触媒層12およびカソードガス拡散層14で構成されている。なお、平面視において、カソード触媒層12の周囲を囲むようにシール部材42が設けられ、カソード触媒層12が、シール部材42で適切にシールされている。
アノードANは、上記のとおり、アノード触媒層13およびアノードガス拡散層15で構成されている。なお、平面視において、アノード触媒層13の周囲を囲むようにシール部材43が設けられ、アノード触媒層13が、シール部材43で適切にシールされている。
以上により、電解質膜11は、アノード触媒層13およびカソード触媒層12のそれぞれと接触するようにして、アノードANとカソードCAとによって挟持されている。なお、カソードCA、電解質膜11およびアノードANの積層体を膜−電極接合体(以下、MEA:Membrane Electrode Assembly)という。
カソードセパレータ16およびアノードセパレータ17のそれぞれの中央部には、凹部が設けられている。これらの凹部のそれぞれに、カソードガス拡散層14およびアノードガス拡散層15がそれぞれ収容されている。そして、カソードセパレータ16およびアノードセパレータ17で上記のMEAを挟むことにより、単セル200Aが形成されている。
カソードガス拡散層14と接触するカソードセパレータ16の主面には、平面視において、例えば、サーペンタイン状または直線状のカソードガス流路32が設けられている。アノードガス拡散層15と接触するアノードセパレータ17の主面には、平面視において、例えば、サーペンタイン状または直線状のアノードガス流路33が設けられている。
また、導電性のカソードセパレータ16およびアノードセパレータ17の間には、MEAの周囲を囲むように設けられた環状かつ平板状の絶縁体21が挟み込まれている。これにより、カソードセパレータ16およびアノードセパレータ17の短絡が防止されている。
なお、図2Aの電気化学式水素圧縮装置200は、3段の単セル200Aが積層されているが、単セル200Aの段数はこれに限定されない。単セル200Aの段数は、電気化学式水素圧縮装置200が昇圧する水素量などの運転条件をもとに適宜の数に設定することができる。
ここで、単セル200Aを複数個、積層状態で適切に保持するには、単セル200Aの最上層のカソードセパレータ16の端面および最下層のアノードセパレータ17の端面をそれぞれ、給電板22Uと絶縁板23Uおよび給電板22Dと絶縁板23Dのそれぞれを介して、端板24Uおよび端板24Dのそれぞれで挟み、単セル200Aに所望の締結圧をかける必要がある。
そこで、端板24Uおよび端板24Dの適所に、単セル200Aに締結圧をかけるための複数の締結器25が設けられている。締結器25は、複数の単セル200Aを締結できれば、どのような構成であってもよい。締結器25として、例えば、端板24Uおよび端板24Dを貫通するボルト、および、皿ばね付きナットなどを例示できる。
端板24Uには、カソードガス導出経路26が設けられている。カソードガス導出経路26は、カソードCA側から排出される水素含有ガスが流通する配管で構成されていてもよい。具体的には、カソードガス導出経路26は、積層状態の単セル200Aに設けられた筒状のカソードガス導出マニホルド(図示せず)に連通している。そして、この筒状のカソードガス導出マニホルドが、単セル200Aのそれぞれのカソードガス流路32と、図示しないカソードガス連通経路を介して連通している。これにより、単セル200Aのそれぞれのカソードガス流路32を通過した水素含有ガスが、カソードガス導出マニホルドで合流される。そして、合流された水素含有ガスが、カソードガス導出経路26に導かれる。
カソードセパレータ16およびアノードセパレータ17の間には、平面視において、カソードガス導出マニホルドを囲むように、図示しないOリングなどのシール部材が設けられ、カソードガス導出マニホルドが、このシール部材で適切にシールされている。
端板24Dには、アノードガス導入経路29が設けられている。アノードガス導入経路29は、アノードAN側に供給される水素含有ガスが流通する配管で構成されていてもよい。具体的には、アノードガス導入経路29は、積層状態の単セル200Aに設けられた筒状のアノードガス導入マニホルド27に連通している。そして、この筒状のアノードガス導入マニホルド27が、単セル200Aのそれぞれのアノードガス流路33の一方の端部と、図示しないアノードガス連通経路を介して連通している。これにより、アノードガス導入経路29からの水素含有ガスが、単セル200Aのそれぞれのアノードガス流路33に連通したアノードガス導入マニホルド27を通じて、単セル200Aのそれぞれに分配される。そして、分配された水素含有ガスが、アノードガス拡散層15からアノード触媒層13に供給される。
また、端板24Dには、アノードガス導出経路31が設けられている。アノードガス導出経路31は、アノードAN側から排出される水素含有ガスが流通する配管で構成されていてもよい。具体的には、アノードガス導出経路31は、積層状態の単セル200Aに設けられた筒状のアノードガス導出マニホルド30に連通している。そして、この筒状のアノードガス導出マニホルド30が、単セル200Aのそれぞれのアノードガス流路33の他方の端部と、図示しないアノードガス連通経路を介して連通している。これにより、単セル200Aのそれぞれのアノードガス流路33を通過した水素含有ガスが、アノードガス導出マニホルド30で合流される。そして、合流された水素含有ガスが、アノードガス導出経路31に導かれる。
カソードセパレータ16およびアノードセパレータ17の間には、平面視において、アノードガス導入マニホルド27およびアノードガス導出マニホルド30を囲むようにOリングなどのシール部材40が設けられ、アノードガス導入マニホルド27およびアノードガス導出マニホルド30が、シール部材40で適切にシールされている。
また、電圧印加器102の低電位側端子が、最上層のカソードセパレータ16に接触する給電板22Uに接続され、電圧印加器102の高電位側端子が、最下層のアノードセパレータ17に接触する給電板22Dに接続されている。
また、図示を省略するが、上記の電気化学式水素圧縮装置200を備える水素供給システムを構築することもできる。
なお、水素供給システムの水素供給動作において必要となる機器は適宜、設けられる。
例えば、水素供給システムには、アノードガス導出経路31を通じてアノード側から排出される水素含有ガスと、アノードガス導入経路29を通して外部から供給される水素含有ガスとが混合された混合ガスの露点を調整する露点調整器(例えば、加湿器)が設けられていてもよい。このとき、所定の供給圧を有する外部のガス供給源(図示せず)から露点調整器に水素含有ガスが供給されてもよい。外部のガス供給源として、例えば、ガス貯蔵器(例えば、ガスボンベ)、ガス供給インフラなどを挙げることができる。
また、水素含有ガスとして、例えば、水素ガスを挙げることができる。この場合、水素ガスは、例えば、水電解装置で生成されてもよい。
また、水素供給システムには、例えば、電気化学式水素圧縮装置200の温度を検出する温度検出器、電気化学式水素圧縮装置200のカソードから排出された水素含有ガスを一時的に貯蔵する水素貯蔵器、水素貯蔵器内の水素含有ガス圧を検出する圧力検出器などが設けられていてもよい。
なお、上記の電気化学式水素圧縮装置200の構成、および、水素供給システムにおける図示しない様々な機器は例示であって、本例に限定されない。例えば、アノードガス導出マニホルド30およびアノードガス導出経路31を設けずに、アノードガス導出マニホルド30を通してアノードAN側に供給する水素含有ガスを全てカソードCA側で昇圧するデッドエンド構造が採用されてもよい。
[動作]
以下、電気化学式水素ポンプ100の水素圧縮動作の一例について、図面を参照しながら説明する。
以下、電気化学式水素ポンプ100の水素圧縮動作の一例について、図面を参照しながら説明する。
以下の動作は、例えば、図示しない制御器の演算回路が、制御器の記憶回路から制御プログラムにより行われてもよい。ただし、以下の動作を制御器で行うことは、必ずしも必須ではない。操作者が、その一部の動作を行ってもよい。
まず、電気化学式水素ポンプ100のアノードANに低圧の水素含有ガスが供給されるとともに、電圧印加器102の電圧が電気化学式水素ポンプ100に給電される。
すると、アノードANのアノード触媒層13において、酸化反応で水素分子が水素イオン(プロトン)と電子とに分離する(式(1))。プロトンは電解質膜11内を伝導してカソード触媒層12に移動する。電子は電圧印加器102を通じてカソード触媒層12に移動する。
そして、カソード触媒層12において、還元反応で水素分子が再び生成される(式(2))。なお、プロトンが電解質膜11中を伝導する際に、所定水量の水が、電気浸透水としてアノードANからカソードCAにプロトンと同伴して移動することが知られている。
このとき、図示しない流量調整器(例えば、配管に設けられた背圧弁、調整弁など)を用いて、水素含有ガスの導出経路(例えば、図2Aのカソードガス導出経路26)の圧損を増加させることにより、カソードCAで生成された水素ガスを昇圧することができる。よって、高圧状態の水素ガスを、例えば、図示しない水素貯蔵器に貯蔵することができる。
アノード:H2(低圧)→2H++2e− ・・・(1)
カソード:2H++2e−→H2(高圧) ・・・(2)
ここで、電気化学式水素ポンプ100において、小電力で効率的に水素を昇圧するには、電解質膜11のプロトン伝導性を十分に確保する必要がある。電解質膜11では、含水率が高い程、プロトン伝導率が高くなるので、電解質膜11における十分な湿潤状態の維持が水素圧縮効率の向上に有効である。そこで、アノードAN側に供給する水素含有ガスを加湿器で加湿する場合が多い。
カソード:2H++2e−→H2(高圧) ・・・(2)
ここで、電気化学式水素ポンプ100において、小電力で効率的に水素を昇圧するには、電解質膜11のプロトン伝導性を十分に確保する必要がある。電解質膜11では、含水率が高い程、プロトン伝導率が高くなるので、電解質膜11における十分な湿潤状態の維持が水素圧縮効率の向上に有効である。そこで、アノードAN側に供給する水素含有ガスを加湿器で加湿する場合が多い。
しかし、仮に、加湿量が適量でない水素含有ガスをアノードANに供給した場合、凝縮水によるガス供給流路の閉塞が起こりやすくなり、アノードANにおけるガス拡散性が阻害される場合がある(フラッディング現象)。特に、電気化学式水素ポンプ100の高圧運転時には、アノードANからカソードCAへ水素イオン(プロトン)に同伴して移動した水が、電気化学式水素ポンプのカソードCAおよびアノードAN間の差圧によりアノードANに戻る可能性がある。すると、アノードANにおいて、フラッディング現象がさらに発生しやすくなる。
そして、このようなフラッディング現象は、アノードANにおけるガス拡散性の阻害を助長させる可能性がある。
そこで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、上記のとおり、アノード触媒層13の少なくとも一部の層は、アノードガス拡散層15との混合層13Aで構成されている。
これにより、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、従来に比べて水素圧縮効率を向上し得る。
具体的には、アノードガス拡散層15は、多孔性かつ金属製であるので、アノード触媒層13に比べて剛性が高い。よって、アノード触媒層13は、アノードガス拡散層15の孔にアノード触媒層13が設けられている混合層13Aを備えることにより、かかる混合層13Aを備えない場合に比べて剛性が高い。このため、電気化学式水素ポンプ100のカソードCAおよびアノードAN間の差圧によってアノード触媒層13に高圧がかかる場合であっても、アノード触媒層13は、本差圧に基づく圧縮力による圧縮変形が起こりにくくなる。これにより、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、従来に比べて、アノード触媒層13が緻密化することを抑制でき、その結果、アノードANにおけるガス拡散性が阻害されることを軽減できる。すると、電気化学式水素ポンプ100に必要な消費電力の増加を抑制できる。
また、電気化学式水素ポンプ100のアノードANでの水による流路閉塞が発生すると、アノード触媒層13の緻密化および本流路閉塞によりアノードANにおけるガス拡散性の阻害が助長される可能性があるが、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、以上の構成により、このような可能性を低減できる。
(実施例)
[混合層の製法]
本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、スラリー状の触媒粉体をアノードガス拡散層15の孔に含浸させることで混合層13Aが形成されている。これにより、混合層13Aを簡易に形成することができる。
[混合層の製法]
本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、スラリー状の触媒粉体をアノードガス拡散層15の孔に含浸させることで混合層13Aが形成されている。これにより、混合層13Aを簡易に形成することができる。
具体的には、粉体状の触媒担体、イオノマー、必要に応じて添加される固形分などを、水またはアルコール類などの溶媒に分散させる。そして、このスラリーを十分に混合および分散することでスラリー状の触媒材料を作る。
次いで、このスラリー状の触媒材料をアノードガス拡散層15上に所定厚みで塗布する。
このとき、スラリー状の触媒材料の粘度、溶媒中の固体成分比などを通常よりも低下させた状態でアノードガス拡散層15上に触媒材料を塗布する。すると、触媒材料の一部は、アノードガス拡散層15の孔の内部に浸透する。
その後、触媒材料の塗布膜を乾燥させ、触媒材料中の溶媒を揮発させることで、アノードガス拡散層15の主面上および孔内に存在するアノード触媒層13が固着する。
以上により、アノードガス拡散層15の孔にアノード触媒層13の一部が設けられた混合層13Aを形成できる。ここで、アノード触媒層13の厚みに対する混合層13Aの厚みの比率は、スラリー状の触媒材料の粘度、固体成分比を制御することにより調整することができる。
なお、上記の混合層13Aの製法は例示であって、本例に限定されない。例えば、触媒材料をアノードガス拡散層15上および電解質膜11上の両方を塗布した後、これらの塗布膜を乾燥させてから、両者の塗布膜同士を貼り合せることで、混合層13Aを形成してもよい。
[混合層の厚みの比率]
本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、混合層13AによりアノードANにおけるガス拡散性の阻害を軽減する効果を十分に発揮する視点、または、電解質膜11の損傷を抑制する視点から、以下に説明する混合層13Aの厚みが設定されている。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、混合層13AによりアノードANにおけるガス拡散性の阻害を軽減する効果を十分に発揮する視点、または、電解質膜11の損傷を抑制する視点から、以下に説明する混合層13Aの厚みが設定されている。
仮に、アノード触媒層13の厚みに対する、混合層13Aの厚みの比率が10%未満の場合、電気化学式水素ポンプ100の高圧運転時には、約90%以上のアノード触媒層13は、電気化学式水素ポンプ100のカソードCAおよびアノードAN間の差圧に基づく圧縮力による圧縮変形が起こりやすい。すると、アノード触媒層13のかなりの部分が緻密化する可能性があるので、アノードANにおけるガス拡散性の阻害を軽減する効果を十分に発揮しにくくなる可能性がある。
そこで、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、アノード触媒層13の厚みに対する、混合層13Aの厚みの比率が10%以上に設定されている。
また、仮に、アノード触媒層13の厚みに対する、混合層13Aの厚みの比率が98%を上回る場合、カソードCA、電解質膜11およびアノードANなどを、例えば、締結器25で固定して積層する際に、混合層13A以外のアノード触媒層13の厚みを十分に確保できずに、混合層13Aにおけるアノードガス拡散層15を構成する金属が電解質膜11に接触することで、電解質膜11を損傷させる恐れがある。
そこで、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、アノード触媒層13の厚みに対する、混合層13Aの厚みの比率が98%以下に設定されている。
なお、上記の混合層13Aの厚みの比率は例示であって、本例に限定されない。
[アノードガス拡散層の空隙率]
本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、アノードガス拡散層15におけるガス拡散性を十分に確保する視点、または、アノードガス拡散層15の孔に混合層13Aを適切に設ける視点から、以下に説明するアノードガス拡散層15の空隙率が設定されている。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、アノードガス拡散層15におけるガス拡散性を十分に確保する視点、または、アノードガス拡散層15の孔に混合層13Aを適切に設ける視点から、以下に説明するアノードガス拡散層15の空隙率が設定されている。
仮に、アノードガス拡散層の空隙率が10%未満の場合、アノードガス拡散層15におけるガス拡散性を十分に確保しにくくなる可能性がある。
そこで、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、アノードガス拡散層15の空隙率が10%以上に設定されている。
また、仮に、アノードガス拡散層の空隙率は80%を上回る場合、例えば、スラリー状の触媒材料をアノードガス拡散層15上に塗布することで混合層13Aを形成するとき、かかる触媒材料をアノードガス拡散層15の孔に適切に設けることが困難になる可能性がある。つまり、この場合、混合層13Aの塗布方式による形成に支障が生じる可能性がある。また、電気化学式水素ポンプ100の長期運転時において、アノードガス拡散層15の孔に設けられたアノード触媒層13を適切に保持することが困難になる可能性がある。つまり、この場合、電気化学式水素ポンプ100の長期運転時における耐久性に支障が生じる可能性がある。
そこで、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、アノードガス拡散層15の空隙率が80%以下に設定されている。
なお、上記のアノードガス拡散層の空隙率は例示であって、本例に限定されない。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記特徴以外は、実施形態の電気化学式水素ポンプ100と同様であってもよい。また、本実施例の電気化学式水素圧縮装置は、上記の特徴以外は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置200と同様であってもよい。
なお、実施形態および実施形態の第1実施例は、互いに相手を排除しない限り、互いに組み合わせても構わない。
上記説明から、当業者にとっては、本開示の多くの改良または他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本開示を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本開示の精神を逸脱することなく、その構造および/または機能の詳細を実質的に変更できる。
本開示の一態様は、従来に比べて水素圧縮効率を向上し得る電気化学式水素ポンプに利用することができる。
11 :電解質膜
12 :カソード触媒層
13 :アノード触媒層
13A :混合層
14 :カソードガス拡散層
15 :アノードガス拡散層
16 :カソードセパレータ
17 :アノードセパレータ
21 :絶縁体
22D :給電板
22U :給電板
23D :絶縁板
23U :絶縁板
24D :端板
24U :端板
25 :締結器
26 :カソードガス導出経路
27 :アノードガス導入マニホルド
29 :アノードガス導入経路
30 :アノードガス導出マニホルド
31 :アノードガス導出経路
32 :カソードガス流路
33 :アノードガス流路
40 :シール部材
42 :シール部材
43 :シール部材
100 :電気化学式水素ポンプ
102 :電圧印加器
200 :電気化学式水素圧縮装置
200A :単セル
AN :アノード
CA :カソード
12 :カソード触媒層
13 :アノード触媒層
13A :混合層
14 :カソードガス拡散層
15 :アノードガス拡散層
16 :カソードセパレータ
17 :アノードセパレータ
21 :絶縁体
22D :給電板
22U :給電板
23D :絶縁板
23U :絶縁板
24D :端板
24U :端板
25 :締結器
26 :カソードガス導出経路
27 :アノードガス導入マニホルド
29 :アノードガス導入経路
30 :アノードガス導出マニホルド
31 :アノードガス導出経路
32 :カソードガス流路
33 :アノードガス流路
40 :シール部材
42 :シール部材
43 :シール部材
100 :電気化学式水素ポンプ
102 :電圧印加器
200 :電気化学式水素圧縮装置
200A :単セル
AN :アノード
CA :カソード
Claims (9)
- 電解質膜と、
前記電解質膜の一方の主面に設けられ、アノード触媒層および多孔性かつ金属製のアノードガス拡散層を含むアノードと、
前記電解質膜の他方の主面に設けられ、カソード触媒層および多孔性のカソードガス拡散層を含むカソードと、
前記アノードおよびカソード間に電圧を印加する電圧印加器と、を備え、
前記電圧印加器で電圧を印加することで、前記アノード側に供給される水素が前記カソード側において昇圧され、
前記アノード触媒層の少なくとも一部の層は、前記アノードガス拡散層との混合層である、電気化学式水素ポンプ。 - 前記混合層は、前記アノードガス拡散層の孔にアノード触媒層が設けられている、請求項1記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記混合層を含む前記アノード触媒層の厚みに対する、前記混合層の厚みの比率は10%以上である、請求項1または2記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記混合層を含む前記アノード触媒層の厚みに対する、前記混合層の厚みの比率は98%以下である、請求項1−3のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記アノードガス拡散層の空隙率は10%以上である、請求項1または2に記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記アノードガス拡散層の空隙率は80%以下である、請求項1、2および5のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記アノードガス拡散層は、金属繊維焼結体を含む、請求項1−6のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記アノードガス拡散層は、金属粉体焼結体を含む、請求項1−6のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記アノードガス拡散層は、複数の貫通孔が設けられた金属鋼板を含む、請求項1−6のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018052990A JP2019163521A (ja) | 2018-03-20 | 2018-03-20 | 電気化学式水素ポンプ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018052990A JP2019163521A (ja) | 2018-03-20 | 2018-03-20 | 電気化学式水素ポンプ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019163521A true JP2019163521A (ja) | 2019-09-26 |
Family
ID=68064765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018052990A Pending JP2019163521A (ja) | 2018-03-20 | 2018-03-20 | 電気化学式水素ポンプ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2019163521A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021215087A1 (ja) | 2020-04-20 | 2021-10-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 圧縮装置 |
WO2021215088A1 (ja) | 2020-04-20 | 2021-10-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 圧縮装置 |
JPWO2021106482A1 (ja) * | 2019-11-26 | 2021-12-02 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 圧縮装置 |
CN114005992A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-01 | 一汽解放汽车有限公司 | 一种高温燃料电池单电池及电堆 |
WO2022064817A1 (ja) | 2020-09-25 | 2022-03-31 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電気化学式水素ポンプ用アノードセパレータおよび電気化学式水素ポンプ |
CN114717587A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-08 | 清华大学 | 扩散层及其制备方法、质子交换膜电解池 |
-
2018
- 2018-03-20 JP JP2018052990A patent/JP2019163521A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2021106482A1 (ja) * | 2019-11-26 | 2021-12-02 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 圧縮装置 |
WO2021215087A1 (ja) | 2020-04-20 | 2021-10-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 圧縮装置 |
WO2021215088A1 (ja) | 2020-04-20 | 2021-10-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 圧縮装置 |
WO2022064817A1 (ja) | 2020-09-25 | 2022-03-31 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電気化学式水素ポンプ用アノードセパレータおよび電気化学式水素ポンプ |
CN114005992A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-01 | 一汽解放汽车有限公司 | 一种高温燃料电池单电池及电堆 |
CN114717587A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-08 | 清华大学 | 扩散层及其制备方法、质子交换膜电解池 |
CN114717587B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-01-31 | 清华大学 | 质子交换膜电解池 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7249588B2 (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
US10811712B2 (en) | Hydrogen supply system for adjusting dew point of a hydrogen-containing gas supplied thereto | |
JP2019163521A (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
JP7209221B2 (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
JP6719075B1 (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
WO2021033366A1 (ja) | 圧縮装置 | |
JP2018090899A (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
JP2020015930A (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
JP2023139143A (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
WO2020170580A1 (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
US10989184B2 (en) | Electrochemical hydrogen pump | |
US20210197120A1 (en) | Compression apparatus | |
JP6719076B1 (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
JP7281655B2 (ja) | 水素ポンプ用の電気化学セルおよび圧縮装置 | |
JP2019157190A (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
WO2023037755A1 (ja) | 電気化学式水素ポンプ | |
CN116096670A (zh) | 电化学式氢泵用阳极隔板和电化学式氢泵 | |
JP2008152934A (ja) | 燃料電池 |