JP2019159073A - Conductive material laminate body - Google Patents

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JP2019159073A JP2018044975A JP2018044975A JP2019159073A JP 2019159073 A JP2019159073 A JP 2019159073A JP 2018044975 A JP2018044975 A JP 2018044975A JP 2018044975 A JP2018044975 A JP 2018044975A JP 2019159073 A JP2019159073 A JP 2019159073A
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直哉 西村
Naoya Nishimura
直哉 西村
孝章 香西
Takaaki Kasai
孝章 香西
旭 伊藤
Akira Ito
旭 伊藤
砂川 智英
Tomohide Sunakawa
智英 砂川
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Abstract

To provide a conductive material laminate body which is desirably used for a touch panel integrated with a liquid crystal display and can exhibit an excellent visibility of a pattern.SOLUTION: The present invention includes: a light transmitting conductive layer (A) with a mesh-state metal fine line pattern; a light transmitting supporting body (B); an iodine-based body (C); a light transmitting supporting body (D); and a light transmitting conductive layer (E) with a mesh-state metal fine line pattern in this order from a recognition side. The mesh-state fine line pattern of the light transmitting conductive layer (A) is made of a metal fine line having a dark color layer at the recognition side while the mesh-state fine line pattern of the light transmitting conductive layer (E) is made of a metal fine line not having the dark color layer at the recognition side.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は液晶ディスプレイと一体化したタッチパネルに好適に用いられ、パターンの視認性が良好な導電材料積層体に関する。   The present invention is suitably used for a touch panel integrated with a liquid crystal display, and relates to a conductive material laminate having good pattern visibility.

スマートフォン、パーソナル・デジタル・アシスタント(PDA)、ノートPC、タブレットPC、OA機器、医療機器、あるいはカーナビゲーションシステム等の電子機器においては、これらのディスプレイに入力手段としてタッチパネルセンサーが広く用いられている。また、これらディスプレイには液晶ディスプレイが広く用いられている。   In electronic devices such as smartphones, personal digital assistants (PDAs), notebook PCs, tablet PCs, OA devices, medical devices, and car navigation systems, touch panel sensors are widely used as input means for these displays. In addition, liquid crystal displays are widely used as these displays.

液晶ディスプレイは通常、バックライト上に、配向層に挟まれた液晶とカラーフィルターを2枚のガラス基板で挟み込み、さらに偏光の角度が互いに90°になるように2枚の偏光板で挟んだ構造を有する。この構造により、液晶に電圧を印加することで偏光方向を変化させ、それによりバックライトから照らされた光を通したり遮ったりすることによって、画像をディスプレイ上に映すことができる。偏光板は偏光層を2枚の光透過性支持体で挟んだ構成が一般的である。偏光層は光学特性に優れるヨウ素系偏光層と高温耐久性に優れる染料系偏光層に大別され、ヨウ素系偏光層はその優れた光学特性から液晶ディスプレイに好適に利用されている。   A liquid crystal display usually has a structure in which a liquid crystal sandwiched between alignment layers and a color filter are sandwiched between two glass substrates on a backlight, and are further sandwiched between two polarizing plates so that the polarization angle is 90 ° to each other. Have With this structure, an image can be projected on the display by changing the polarization direction by applying a voltage to the liquid crystal, thereby passing or blocking light illuminated from the backlight. The polarizing plate generally has a configuration in which a polarizing layer is sandwiched between two light transmissive supports. Polarizing layers are roughly classified into iodine-based polarizing layers having excellent optical properties and dye-based polarizing layers having excellent high-temperature durability, and iodine-based polarizing layers are suitably used for liquid crystal displays because of their excellent optical properties.

一方、タッチパネルセンサーには、位置検出の方法により光学方式、超音波方式、抵抗膜方式、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等があり、上記したディスプレイ用途においては抵抗膜方式と投影型静電容量方式が好適に利用されている。抵抗膜方式のタッチパネルセンサーは、光透過性支持体上に光透過性導電層を有する導電材料を2枚利用し、これら導電材料をドットスペーサーを介して対向配置した構造を有しており、タッチパネルセンサーの1点に力を加えることにより光透過性導電層同士が接触し、各光透過性導電層に印加された電圧をもう一方の光透過性導電層を通して測定することで、力の加えられた位置の検出を行うものである。一方、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーは、光透過性支持体上に2層の光透過性導電層を有する導電材料を1枚、または光透過性支持体上に1層の光透過性導電層を有する導電材料を2枚利用し、指等を接近させた際の光透過性導電層間の静電容量変化を検出し、指を接近させた位置の検出を行うものである。後者は可動部分がないため耐久性に優れる他、多点同時検出ができることから、スマートフォンやタブレットPC等で、とりわけ広く利用されている。   On the other hand, the touch panel sensor includes an optical method, an ultrasonic method, a resistance film method, a surface capacitance method, a projection capacitance method, etc. depending on the position detection method. A projected electrostatic capacity method is suitably used. The resistive film type touch panel sensor has a structure in which two conductive materials having a light transmissive conductive layer are used on a light transmissive support, and these conductive materials are arranged to face each other via a dot spacer. By applying a force to one point of the sensor, the light-transmitting conductive layers come into contact with each other, and the voltage applied to each light-transmitting conductive layer is measured through the other light-transmitting conductive layer. The position is detected. On the other hand, a projected capacitive touch panel sensor has one conductive material having two light-transmitting conductive layers on a light-transmitting support, or one layer of light-transmitting property on a light-transmitting support. Two conductive materials having a conductive layer are used to detect a change in electrostatic capacitance between light-transmitting conductive layers when a finger or the like is brought close, and detect a position where the finger is brought close. The latter has excellent durability because it has no moving parts, and can detect multiple points at the same time. Therefore, the latter is widely used particularly in smartphones and tablet PCs.

投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーにおいては、光透過性支持体上に光透過性導電層をパターニングすることで得られた複数のセンサーを有するセンサー部を配することで、多点同時検出や移動点の検出を可能にしている。このセンサー部が検出した静電容量の変化を電気信号として外部に取り出すため、導電材料が有する全てのセンサーと、外部に電気信号を取り出すために設けられる複数の端子からなる端子部との間には、これらを電気的に接続する複数の周辺配線からなる周辺配線部が設けられる。通常、前述した光透過性導電層はディスプレイ上に位置し、周辺配線部や端子部はディスプレイの外、いわゆる額縁部に位置する。従来技術においては、光透過性導電層はITO(インジウム−錫酸化物)、IZO(インジウム−亜鉛酸化物)、ZnO(酸化亜鉛)等の導電性金属酸化物からなる導電膜により形成されるのが一般的であり、周辺配線部や端子部は、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属により形成されるのが一般的であった。例えば特開2015−32183号公報(特許文献1)には、光透過性導電層の材料としてITO、IZO等の透明導電体を使用し、取出配線(周辺配線部)の材料として銅等の金属を使用したタッチパネルセンサー部材が開示されている。   In a projected capacitive touch panel sensor, a sensor unit having a plurality of sensors obtained by patterning a light-transmitting conductive layer on a light-transmitting support can be used for simultaneous detection of multiple points. The moving point can be detected. In order to extract the change in capacitance detected by the sensor unit to the outside as an electric signal, between all the sensors of the conductive material and a terminal unit composed of a plurality of terminals provided to extract the electric signal to the outside. Is provided with a peripheral wiring portion comprising a plurality of peripheral wirings for electrically connecting them. Usually, the light transmissive conductive layer described above is located on the display, and the peripheral wiring portion and the terminal portion are located outside the display, that is, in a so-called frame portion. In the prior art, the light transmissive conductive layer is formed of a conductive film made of a conductive metal oxide such as ITO (indium-tin oxide), IZO (indium-zinc oxide), ZnO (zinc oxide) or the like. In general, the peripheral wiring portion and the terminal portion are made of metal such as gold, silver, copper, nickel, and aluminum. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-32183 (Patent Document 1), a transparent conductor such as ITO or IZO is used as a material for a light-transmitting conductive layer, and a metal such as copper is used as a material for an extraction wiring (peripheral wiring portion). A touch panel sensor member using the above is disclosed.

現在、光透過性導電層として主流なのはITO導電膜である。しかしながらITO導電膜は屈折率が大きく、光の表面反射が大きいため、全光線透過率が低下する問題や、タッチパネルセンサーの大型化に伴い、導電性が不足し、タッチパネルセンサーの検出感度が低下するという問題があった。   At present, the ITO conductive film is mainly used as the light transmissive conductive layer. However, the ITO conductive film has a large refractive index and a large surface reflection of light, so that the problem of a decrease in the total light transmittance and an increase in the size of the touch panel sensor result in a lack of conductivity and a decrease in the detection sensitivity of the touch panel sensor. There was a problem.

そこで近年、導電性に優れる光透過性導電層として、金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層や、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層が提案されている。例えば特開2010−84173号公報(特許文献2)には、金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する透明導電体が開示され、特開2015−133239号公報(特許文献3)には、銀を主体とする金属細線からなる網目状金属細線パターンにより形成された光透過性導電層を有する電極パターンシートが開示されている。同公報には該網目状金属細線パターンを、銀微粒子を含有するインクを印刷して形成する方法や、無電解めっき触媒を含有する樹脂塗料を印刷した後に無電解めっきを施す方法、金属層上にフォトレジスト層を設け、レジストパターンを形成した後、金属層をエッチング除去するサブトラクティブ法、銀塩感光材料を用いる方法等、様々な方法により形成できることが記載されている。   Therefore, in recent years, a light-transmitting conductive layer containing metal nanowires or a light-transmitting conductive layer having a mesh-like metal wire pattern has been proposed as a light-transmitting conductive layer having excellent conductivity. For example, JP 2010-84173 A (Patent Document 2) discloses a transparent conductor having a light transmissive conductive layer containing metal nanowires, and JP 2015-133239 A (Patent Document 3). In addition, an electrode pattern sheet having a light-transmitting conductive layer formed by a mesh-like fine metal wire pattern composed of fine metal wires mainly composed of silver is disclosed. The publication discloses a method of forming the network metal fine line pattern by printing an ink containing silver fine particles, a method of performing electroless plating after printing a resin paint containing an electroless plating catalyst, It is described that it can be formed by various methods such as a subtractive method in which a photoresist layer is provided and a resist pattern is formed, and then the metal layer is removed by etching, and a method using a silver salt photosensitive material.

ところで、従来、液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーを一体化するためには、液晶ディスプレイおよびタッチパネルセンサーをそれぞれ別々の部材として作製し、これらを貼り合わせる方法が一般的であった。このため一体化したタッチパネルセンサーは厚くなり、電子機器の小型化の妨げとなる他、ディスプレイの明るさや鮮明さが損なわれるといった問題が存在した。そこで液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーを一体化するにあたり、偏光板が有するヨウ素系偏光層を挟む2枚の光透過性支持体それぞれの、ヨウ素系偏光層とは反対側の面上に光透過性導電層を1層ずつ、計2層形成した導電材料積層体を作製し、液晶ディスプレイが有する2枚の偏光板のうち視認側の偏光板の代わりに用いることで、光透過性支持体の数を減らす試みがなされている。   By the way, conventionally, in order to integrate the liquid crystal display and the touch panel sensor, a method of manufacturing the liquid crystal display and the touch panel sensor as separate members and bonding them together has been common. For this reason, the integrated touch panel sensor becomes thick and hinders downsizing of the electronic device, and there is a problem that brightness and clarity of the display are impaired. Therefore, when the liquid crystal display and the touch panel sensor are integrated, the light-transmitting conductive layer on the surface opposite to the iodine-based polarizing layer of each of the two light-transmitting supports sandwiching the iodine-based polarizing layer of the polarizing plate. By forming a conductive material laminate in which two layers are formed in total, and using the two polarizing plates in the liquid crystal display instead of the viewing-side polarizing plate, the number of light-transmitting supports is reduced. Attempts have been made.

例えば、特開2012−8255号公報(特許文献4)には、ヨウ素系偏光層の両面にセルロース層(光透過性支持体)を有し、かつ該ヨウ素系偏光層と接しないセルロース層の表面上に金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する偏光板(導電材料積層体)が開示されている。しかしながら、ヨウ素系偏光層を挟む2枚の光透過性支持体それぞれの、ヨウ素系偏光層と接しない側の表面上に金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する導電材料積層体を、液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーに用いた場合、金属光沢を有する金属ナノワイヤーが光透過性導電層中に不規則に配置されているため、外光が乱反射されて白っぽく見えてしまい、液晶ディスプレイのコントラストが低下する問題があった。   For example, JP 2012-8255 A (Patent Document 4) discloses a surface of a cellulose layer having a cellulose layer (light transmissive support) on both sides of an iodine polarizing layer and not in contact with the iodine polarizing layer. A polarizing plate (conductive material laminate) having a light-transmitting conductive layer containing metal nanowires thereon is disclosed. However, a conductive material laminate having a light-transmitting conductive layer containing metal nanowires on the surface of each of the two light-transmitting supports sandwiching the iodine-based polarizing layer on the side not in contact with the iodine-based polarizing layer, When used in a liquid crystal display integrated touch panel sensor, the metallic nanowires with metallic luster are irregularly arranged in the light-transmitting conductive layer, so external light is diffusely reflected and appears whitish, and the contrast of the liquid crystal display There was a problem that decreased.

このような問題に対し、例えば特開2015−114612号公報(特許文献5)では、光透過性支持体の一方の面にヨウ素系偏光層を有し、該光透過性支持体のもう一方の面に、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層を有する偏光板が開示されている。該偏光板では、前述した金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層と異なり、液晶ディスプレイのコントラストが低下する問題は生じない。   For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-114612 (Patent Document 5), there is an iodine-based polarizing layer on one surface of the light transmissive support, and the other of the light transmissive support. A polarizing plate having a light-transmitting conductive layer having a network-like fine metal wire pattern on the surface is disclosed. In the polarizing plate, unlike the light-transmitting conductive layer containing the metal nanowire described above, there is no problem that the contrast of the liquid crystal display is lowered.

しかしながら、ヨウ素系偏光層を挟む2枚の光透過性支持体それぞれの、ヨウ素系偏光層と反対側の面上に網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層を有する導電材料積層体を、液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーに用いた場合、網目状金属細線パターンが視認されやすくなる問題が生じ、解決が求められていた。   However, each of the two light-transmitting supports sandwiching the iodine-based polarizing layer has a conductive material laminate having a light-transmitting conductive layer having a network metal fine line pattern on the surface opposite to the iodine-based polarizing layer. When used for a liquid crystal display integrated touch panel sensor, there has been a problem that a mesh-like fine metal wire pattern is easily recognized, and a solution has been demanded.

タッチパネルモジュールにおける、網目状金属銀細線パターンの視認性(パターンの難視認性、以下、単に視認性と記載する。)を改善する方法としては、例えば特開2015−184958号公報(特許文献6)には、視認側から保護層、偏光板、λ/4板、メッシュ状金属電極で構成されたメッシュ導電層が支持体に形成された導電フィルム、λ/4板、以上の順で配置することが開示されている。これは、メッシュ状金属電極が視認されるのを防ぐために、導電フィルムとは別に、偏光板およびλ/4板を用いるものである。   As a method for improving the visibility of the mesh-like metallic silver fine line pattern (difficult visibility of the pattern, hereinafter simply referred to as visibility) in the touch panel module, for example, JP-A-2015-184958 (Patent Document 6). In order from the viewing side, a protective layer, a polarizing plate, a λ / 4 plate, a mesh conductive layer composed of a mesh-like metal electrode, a conductive film formed on a support, a λ / 4 plate, are arranged in this order. Is disclosed. This uses a polarizing plate and a λ / 4 plate separately from the conductive film in order to prevent the mesh-like metal electrode from being visually recognized.

他方、網目状金属銀細線パターンの視認性を改善する方法として、金属細線の表面に暗色層を設けることが知られている。例えば、特開2013−206315号公報(特許文献7)には、フィルム表面と裏面にストライプ状銅配線を備え、かつ表裏の銅配線の視認される側に黒色の酸化銅皮膜を有するフィルム状タッチパネルセンサーが開示されている。しかしながら、ヨウ素系偏光層の両面に対して網目状金属細線パターンを配置した積層体においては、十分な視認性を得ることはできなかった。   On the other hand, as a method for improving the visibility of the reticulated metallic silver fine wire pattern, it is known to provide a dark color layer on the surface of the fine metal wire. For example, JP 2013-206315 A (Patent Document 7) discloses a film-like touch panel that has striped copper wiring on the front and back surfaces of a film and has a black copper oxide film on the side where the copper wiring on the front and back sides is viewed. A sensor is disclosed. However, sufficient visibility could not be obtained in the laminate in which the mesh metal fine wire pattern is arranged on both surfaces of the iodine-based polarizing layer.

特開2015−32183号公報JP-A-2015-32183 特開2010−84173号公報JP 2010-84173 A 特開2015−133239号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-133239 特開2012−8255号公報JP 2012-8255 A 特開2015−114612号公報JP2015-114612A 特開2015−184958号公報JP2015-184958A 特開2013−206315号公報JP 2013-206315 A

本発明の課題は、液晶ディスプレイと一体化したタッチパネルに好適に用いられ、パターンの視認性が良好な導電材料積層体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a conductive material laminate that is suitably used for a touch panel integrated with a liquid crystal display and has good pattern visibility.

本発明の上記課題は、視認側から、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層(A)、光透過性支持体(B)、ヨウ素系偏光層(C)、光透過性支持体(D)、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層(E)、を少なくともこの順で有し、該光透過性導電層(A)が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の視認側面に暗色層を有し、該光透過性導電層(E)が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の視認側面に暗色層を有さないことを特徴とする導電材料積層体によって達成される。   The above-mentioned problems of the present invention are as follows. From the viewing side, a light-transmitting conductive layer (A) having a mesh-like metal fine wire pattern, a light-transmitting support (B), an iodine-based polarizing layer (C), a light-transmitting support ( D) a light-transmitting conductive layer (E) having a mesh-like fine metal wire pattern, at least in this order, and visual recognition of the metal wires constituting the mesh-like metal fine-wire pattern of the light-transmitting conductive layer (A) Achieved by a conductive material laminate having a dark color layer on the side surface and no dark color layer on the side surface of the metal fine wire constituting the mesh-like metal fine wire pattern of the light-transmissive conductive layer (E) Is done.

本発明により、液晶ディスプレイと一体化したタッチパネルに好適に用いられ、パターンの視認性が良好な導電材料積層体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a conductive material laminate that is suitably used for a touch panel integrated with a liquid crystal display and has good pattern visibility.

本発明の導電材料積層体の一例を示す概略断面図Schematic sectional view showing an example of the conductive material laminate of the present invention 実施例で用いた透過原稿1の概略図Schematic diagram of transparent original 1 used in the embodiment 実施例で用いた透過原稿2の概略図Schematic diagram of transparent original 2 used in the embodiment

以下、本発明について図面を用いて詳細に説明する。図1は本発明の導電材料積層体の一例を示す概略断面図である。図1に例示される導電材料積層体10は、視認側から、視認側面に暗色層23を有する金属細線22から構成される網目状金属細線パターン21を有する光透過性導電層(A)、光透過性支持体(B)、ヨウ素系偏光層(C)、光透過性支持体(D)、および金属細線32から構成される網目状金属細線パターン31を有する光透過性導電層(E)を少なくともこの順で有する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the conductive material laminate of the present invention. A conductive material laminate 10 illustrated in FIG. 1 includes a light-transmitting conductive layer (A) having a mesh-like metal fine line pattern 21 composed of fine metal wires 22 having a dark color layer 23 on a visible side surface from the visual recognition side, light A light-transmitting conductive layer (E) having a mesh-like metal wire pattern 31 composed of a light-transmitting support (B), an iodine-based polarizing layer (C), a light-transmitting support (D), and metal wires 32 Have at least this order.

本発明ではヨウ素系偏光層(C)により、光透過性導電層(E)が有する網目状金属細線パターン31を構成する金属細線32の、視認側面(光透過性支持体(D)側の面)の光反射率は抑制されている。そこで、光透過性導電層(A)が有する網目状金属細線パターン21を構成する金属細線22の視認側面に暗色層23を有することにより光反射率が抑制されるため、網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31の光反射率のバランスが改善され、視認性が良好な導電材料積層体を得ることができる。一方、光透過性導電層(E)が有する網目状金属細線パターン31を構成する金属細線32の、視認側面(光透過性支持体(D)側の面)に暗色層を有する場合、ヨウ素系偏光層(C)の作用と重複してしまい、網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31の光反射率のバランスが崩れ、かえって光透過性導電層(A)が有する網目状金属細線パターン21の視認性が悪化する。そのため、本発明では光透過性導電層(E)が有する網目状金属細線パターン31を構成する金属細線32の、視認側面(光透過性支持体(D)側の面)には暗色層を有さない。   In the present invention, the iodine side polarizing layer (C) is used for viewing the side surface (the surface on the side of the light transmissive support (D)) of the metal fine wire 32 constituting the mesh metal fine wire pattern 31 of the light transmissive conductive layer (E). ) Is suppressed. Therefore, since the light reflectance is suppressed by having the dark color layer 23 on the viewing side surface of the fine metal wire 22 constituting the fine metal wire pattern 21 included in the light transmissive conductive layer (A), the fine mesh metal wire pattern 21 is suppressed. And the balance of the light reflectance of the mesh-like metal fine wire pattern 31 is improved, and a conductive material laminate having good visibility can be obtained. On the other hand, when a dark color layer is provided on the viewing side surface (surface on the light-transmitting support (D) side) of the fine metal wires 32 constituting the mesh-like fine metal wire pattern 31 of the light-transmitting conductive layer (E), It overlaps with the action of the polarizing layer (C), the balance of the light reflectivity of the mesh-like metal fine line pattern 21 and the mesh-like metal fine line pattern 31 is lost, and on the contrary, the mesh-like metal which the light-transmitting conductive layer (A) has. The visibility of the fine line pattern 21 is deteriorated. Therefore, in the present invention, a dark color layer is provided on the viewing side surface (the surface on the side of the light transmissive support (D)) of the metal fine wire 32 constituting the mesh-like fine metal wire pattern 31 of the light transmissive conductive layer (E). No.

なお、図1は概略図であり、図中の各層の厚みや幅等の関係は図の通りである必要はない。また、図1中に図示されていないが、導電材料積層体10において、金属細線22の視認側と反対側の面(光透過性支持体(B)側の面)や、金属細線22の側面、金属細線32の視認側と反対の面、金属細線32の側面等は暗色層を有していてもよい。   Note that FIG. 1 is a schematic diagram, and the relationship between the thickness and width of each layer in the diagram need not be as illustrated. Although not shown in FIG. 1, in the conductive material laminate 10, the surface opposite to the viewing side of the thin metal wire 22 (the surface on the light-transmitting support (B) side) or the side surface of the thin metal wire 22. The surface opposite to the viewing side of the fine metal wire 32, the side surface of the fine metal wire 32, and the like may have a dark color layer.

以下、本発明の導電材料積層体を構成する各要素について詳述する。本発明の導電材料積層体10が有する光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)としては、樹脂、ガラス、セラミックス等が好ましく用いられる。中でも、屈曲性および透明性に優れる樹脂からなるフィルムは、取扱い性が優れている点で好適に用いられる。樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセチルセルロースなどのトリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が例示できる。光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)の全光線透過率は60%以上であることが好ましく、さらに好ましくは70%以上である。光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)のヘイズは0〜3%であることが好ましく、さらに好ましくは0〜2%である。   Hereinafter, each element which comprises the electrically-conductive material laminated body of this invention is explained in full detail. As the light transmissive support (B) and the light transmissive support (D) included in the conductive material laminate 10 of the present invention, resins, glass, ceramics, and the like are preferably used. Especially, the film which consists of resin excellent in a flexibility and transparency is used suitably at the point which is easy to handle. Specific examples of the resin include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), triacetate resins such as acrylic resin, epoxy resin, fluororesin, silicone resin, polycarbonate resin, diacetate resin, and triacetyl cellulose. And polyarylate resin, polyvinyl chloride, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyimide resin, polyamide resin, polyolefin resin, cyclic polyolefin resin, and polyvinyl acetal resin. The total light transmittance of the light transmissive support (B) and the light transmissive support (D) is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more. The haze of the light transmissive support (B) and the light transmissive support (D) is preferably 0 to 3%, and more preferably 0 to 2%.

光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)の厚みは25〜300μmであることがタッチパネルセンサーの薄型化が可能になることから好ましい。光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有していてもよい。なお、図1では図示していないが、光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)は、易接着層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、接着剤層、帯電防止層等の公知の層を有していてもよく、光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)は、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理等の公知の表面改質処理が施されていてもよい。光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)は同一であってもよく、異なっていてもよい。   The thickness of the light transmissive support (B) and the light transmissive support (D) is preferably 25 to 300 μm because the touch panel sensor can be thinned. The light-transmitting support (B) and the light-transmitting support (D) are known as ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, antistatic agents, and the like. The additive may be contained. Although not shown in FIG. 1, the light-transmitting support (B) and the light-transmitting support (D) include an easy-adhesion layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, and an adhesive layer. , And may have a known layer such as an antistatic layer, and the light-transmitting support (B) and the light-transmitting support (D) are corona treatment, plasma treatment, primer treatment, saponification treatment, etc. The known surface modification treatment may be performed. The light transmissive support (B) and the light transmissive support (D) may be the same or different.

金属細線22、および金属細線32が含有する金属種は限定されず、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル等の公知の金属や公知の金属からなる合金を例示できるが、導電性の観点から銀または銅を含有することが好ましく、銀を含有することが特に好ましい。金属細線が含有する金属の割合は、金属細線の全固形分質量に対し50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が特に好ましい。該金属細線22、および金属細線32は同一組成の金属種を含有していてもよく、異なる組成の金属種を含有していてもよい、   The metal species contained in the fine metal wire 22 and the fine metal wire 32 are not limited, and examples thereof include known metals such as gold, silver, copper, aluminum, nickel, and alloys made of known metals, but silver from the viewpoint of conductivity. Or it is preferable to contain copper, and it is especially preferable to contain silver. The ratio of the metal contained in the fine metal wire is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more with respect to the total solid mass of the metal fine wire. The fine metal wire 22 and the fine metal wire 32 may contain metal species having the same composition, or may contain metal species having different compositions.

金属細線22、および金属細線32の厚みは特に限定されないが、厚すぎると金属細線が視認されやすくなり、薄すぎると光透過性導電層(A)、および光透過性導電層(E)の導電性が不足する場合がある。よって、金属細線22、および金属細線32の厚みは0.05〜5μmが好ましく、より好ましくは0.07〜3μmであり、特に好ましくは0.1〜1μmである。金属細線22、および金属細線32の厚みは同一であってもよく、異なっていてもよい。   The thickness of the fine metal wire 22 and the fine metal wire 32 is not particularly limited. However, if the thickness is too thick, the fine metal wire is easily visible. If the thickness is too thin, the conductive properties of the light transmissive conductive layer (A) and the light transmissive conductive layer (E). Sexuality may be insufficient. Therefore, the thickness of the fine metal wire 22 and the fine metal wire 32 is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.07 to 3 μm, and particularly preferably 0.1 to 1 μm. The thicknesses of the fine metal wires 22 and the fine metal wires 32 may be the same or different.

本発明の導電材料積層体10をタッチパネルセンサーに利用する場合、光透過性導電層(A)が有する網目状金属細線パターン21、および光透過性導電層(E)が有する網目状金属細線パターン31は、複数の単位格子を網目状に配置した幾何学形状を有することがセンサーの感度、視認性に優れることから好ましい。単位格子の形状としては、例えば正三角形、二等辺三角形、直角三角形等の三角形、正方形、長方形、菱形、平行四辺形、台形等の四角形、六角形、八角形、十二角形、二十角形等のn角形、星形等を組み合わせた形状が挙げられ、またこれらの形状の単独の繰り返し、あるいは2種類以上の複数の形状の組み合わせが挙げられる。中でも単位格子の形状としては正方形もしくは菱形が好ましい。またボロノイ図形やドロネー図形、ペンローズタイル図形等に代表される不規則幾何学形状も好ましい網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31の形状の一つである。   When the conductive material laminate 10 of the present invention is used for a touch panel sensor, the mesh-like metal fine line pattern 21 included in the light transmissive conductive layer (A) and the mesh-like metal fine line pattern 31 included in the light transmissive conductive layer (E). It is preferable to have a geometric shape in which a plurality of unit cells are arranged in a mesh shape because the sensitivity and visibility of the sensor are excellent. Examples of unit cell shapes include triangles such as regular triangles, isosceles triangles, right triangles, squares, rectangles, rhombuses, parallelograms, trapezoids, etc., hexagons, octagons, dodecagons, decagons, etc. The shape which combined n square, star shape, etc. of these is mentioned, The repetition of these shapes independently, or the combination of two or more types of multiple shapes is mentioned. Among them, the shape of the unit cell is preferably a square or a rhombus. Irregular geometric shapes represented by Voronoi graphics, Delaunay graphics, Penrose tile graphics, etc. are also one of the preferred shapes of the mesh-like metal fine line pattern 21 and the mesh-like metal fine line pattern 31.

本発明の導電材料積層体10をタッチパネルセンサーに利用する場合、光透過性導電層(A)、および光透過性導電層(E)は、それぞれ網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31により形成された複数のセンサーを有するセンサー部を有することが好ましく、センサーの視認性を向上することを目的として、個々のセンサー間には、センサーと電気的に絶縁され、網目状金属細線パターンにより形成されたダミーセンサーを複数有するダミーセンサー部を有することもできる。これら複数のセンサー、およびダミーセンサーを構成する金属細線22、および金属細線32の線幅は20μm以下であることが視認性に優れることから好ましく、さらに好ましくは1〜10μmである。また単位格子の繰り返し間隔は50〜600μmであることがセンサーの感度、視認性に優れることから好ましく、さらに好ましくは50〜400μmである。網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31の開口率は85%以上であることが光透過性に優れた光透過性導電層(A)、および光透過性導電層(E)が得られるため好ましく、88〜99%がより好ましい。金属細線22、および金属細線32の線幅は同一であってもよく、異なっていてもよい。   When the conductive material laminate 10 of the present invention is used for a touch panel sensor, the light-transmitting conductive layer (A) and the light-transmitting conductive layer (E) are a mesh-like metal wire pattern 21 and a mesh-like metal wire pattern, respectively. It is preferable to have a sensor part having a plurality of sensors formed by 31. For the purpose of improving the visibility of the sensor, between the individual sensors, the sensor is electrically insulated from the sensor, and a mesh-like metal fine line pattern It is also possible to have a dummy sensor portion having a plurality of dummy sensors formed by the above. The line widths of the plurality of sensors and the fine metal wires 22 and the fine metal wires 32 constituting the dummy sensor are preferably 20 μm or less from the viewpoint of excellent visibility, and more preferably 1 to 10 μm. Moreover, it is preferable that the repeating interval of the unit cell is 50 to 600 μm because it is excellent in the sensitivity and visibility of the sensor, and more preferably 50 to 400 μm. The light-transmitting conductive layer (A) and the light-transmitting conductive layer (E), which have excellent light transmittance, have an aperture ratio of 85% or more for the mesh-like metal fine wire pattern 21 and the mesh-like metal fine wire pattern 31. Since it is obtained, it is preferable and 88 to 99% is more preferable. The line widths of the fine metal wire 22 and the fine metal wire 32 may be the same or different.

光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)上に網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31を形成する方法は特に限定されず、例えば特開2015−69877号公報に開示される方法に従い、金属およびバインダーを含有する導電性金属インキや導電性ペーストを、光透過性支持体上に印刷等の方法で付与して網目状金属細線パターンを形成する方法や、特開2007−59270号公報に開示される方法に従い、光透過性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を用い、硬化現像方式を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2004−221564号公報、特開2007−12314号公報等に開示される方法に従い、光透過性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を用い、直接現像方式を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2003−77350号公報、特開2005−250169号公報、特開2007−188655号公報、特開2004−207001号公報等に開示される方法に従い、光透過性支持体上に物理現像核層と、ハロゲン化銀乳剤層を少なくともこの順に有する銀塩感光材料を用い、可溶性銀塩形成剤および還元剤をアルカリ液中で作用させる、いわゆる銀塩拡散転写法を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2014−197531号公報に開示される方法に従い、光透過性支持体上に下地層、感光性レジスト層を積層した感光性レジスト材料を用い、感光性レジスト層を任意のパターン状に露光後、現像し、レジスト画像を形成した後、無電解めっきを施してレジスト画像に被覆されていない下地層上に金属を局在化させ、その後レジスト画像を除去し網目状金属細線パターンを形成する方法、特開2015−82178号公報に開示されている方法に従い、光透過性支持体上に金属膜、レジスト膜を設け、該レジスト膜を露光および現像して開口部を形成し、該開口部の金属膜をエッチングして除去して網目状金属細線パターンを形成する方法、等が例示できる。   There are no particular limitations on the method of forming the light-transmitting support (B) and the mesh-like metal fine line pattern 21 and the mesh-like metal fine-line pattern 31 on the light-transmitting support (D). For example, JP-A-2015-69877. In accordance with the method disclosed in the publication, a conductive metal ink or conductive paste containing a metal and a binder is applied on a light-transmitting support by a method such as printing to form a reticulated metal fine wire pattern, According to the method disclosed in JP-A-2007-59270, a silver salt light-sensitive material having a silver halide emulsion layer on a light-transmitting support is used, and a reticulated metal fine wire pattern is formed using a curing development method. Silver salt sensitization having a silver halide emulsion layer on a light-transmitting support according to the method disclosed in JP-A-2004-221564, JP-A-2007-12314, etc. A method of forming a reticulated metal fine wire pattern using a material and a direct development method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-77350, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-250169, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-188655, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-207001. In accordance with the method disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-260, etc., a silver salt photosensitive material having at least a physical development nucleus layer and a silver halide emulsion layer in this order on a light transmissive support is used, and a soluble silver salt forming agent and a reducing agent are added in an alkaline solution. In accordance with a method of forming a mesh-like metal fine line pattern using a so-called silver salt diffusion transfer method, which is applied in the method, a method disclosed in JP-A-2014-197531, an underlayer on a light-transmitting support, photosensitive Using a photosensitive resist material laminated with a resist layer, the photosensitive resist layer is exposed to an arbitrary pattern and then developed to form a resist image. A method for performing metallization to localize a metal on a base layer not covered with a resist image and then removing the resist image to form a mesh-like metal fine line pattern, disclosed in JP-A-2015-82178 According to the method, a metal film and a resist film are provided on a light-transmitting support, and the resist film is exposed and developed to form an opening, and the metal film in the opening is etched and removed to form a mesh-like metal Examples thereof include a method for forming a fine line pattern.

上記した光透過性支持体上に網目状金属細線パターンを形成する方法の中でも、導電性に優れる銀を含有する金属細線から構成される網目状金属細線パターンが容易に形成できることから、銀塩感光材料を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法が好ましく、パターンの微細化が容易であることから、銀塩拡散転写法を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法が特に好ましい。   Among the methods for forming a reticulated metal fine wire pattern on the above light-transmitting support, a reticulated metal fine wire pattern composed of fine metal wires containing silver having excellent conductivity can be easily formed. A method of forming a reticulated metal fine wire pattern using a material is preferable, and a method of forming a reticulated metal fine wire pattern using a silver salt diffusion transfer method is particularly preferable because the pattern can be easily miniaturized.

本発明において金属細線22、および金属細線32は、公知の金属表面処理が施されていてもよい。例えば特開2008−34366号金属細線公報に記載されているような還元性物質、水溶性リンオキソ酸化合物、水溶性ハロゲン化合物を作用させてもよく、特開2013−196779号公報に記載されているような分子内に2つ以上のメルカプト基を有するトリアジンもしくはその誘導体を作用させてもよい。また、銀塩感光材料を用いて網目状金属細線パターンを形成する場合、特開2007−12404号公報に記載されているように金属細線22、および金属細線32をタンパク質分解酵素等の酵素を含有する処理液で処理し、残存するゼラチン等を低減してもよい。   In the present invention, the metal fine wire 22 and the metal fine wire 32 may be subjected to a known metal surface treatment. For example, a reducing substance, a water-soluble phosphorus oxo acid compound, or a water-soluble halogen compound as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-34366 may be allowed to act, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-19679. A triazine having two or more mercapto groups in the molecule or a derivative thereof may be allowed to act. Further, when forming a reticulated metal fine wire pattern using a silver salt photosensitive material, the metal fine wire 22 and the metal fine wire 32 contain an enzyme such as a proteolytic enzyme as described in JP-A-2007-12404. The remaining gelatin or the like may be reduced by treatment with a treating solution.

本発明の導電材料積層体10の金属細線22の視認側面に有する暗色層23について説明する。本発明において暗色層は、金属細線の表面の金属光沢を低下させ、光の吸収度を高めた層を意味する。暗色層23により、金属細線22の視認側面の光反射率を抑制し、視認性に優れた導電材料積層体を得ることができる。   The dark color layer 23 provided on the viewing side surface of the thin metal wire 22 of the conductive material laminate 10 of the present invention will be described. In the present invention, the dark color layer means a layer in which the metallic luster on the surface of the fine metal wire is lowered and the light absorption is increased. By the dark color layer 23, the light reflectance of the visual recognition side surface of the metal fine wire 22 can be suppressed, and a conductive material laminate excellent in visibility can be obtained.

暗色層23の形成方法としては、積層方法と置換方法が例示できる。積層方法としては、黒色ニッケルめっき、黒色クロムめっき、黒色スズ−ニッケル合金めっき等の公知の黒色めっきを施す方法、ニッケル銅、ニッケル銅チタン、ニッケル銅モリブデン等の金属材料をターゲット材料として用い、酸素や窒素等の反応性ガス供給下でスパッタリングする方法、黒色インキを印刷する方法、等が例示できる。置換方法としては、金属細線22表面を硫化、あるいは酸化する方法や、金属細線22表面をより貴な金属に置換する方法、等が例示できる。金属細線22表面を硫化する方法としては、硫化カリウム、硫化バリウム、硫化アンモニウムの水溶液や、硫黄と硫化ナトリウムの混合水溶液を金属細線22表面に付与する方法が例示できる。金属細線22表面を酸化する方法としては、次亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、ペルオキソ二硫酸と水酸化ナトリウムの混合水溶液等を金属細線22表面に付与する方法を例示できる。金属細線22表面をより貴な金属に置換する方法としては、塩化パラジウム、硫酸パラジウム、あるいは硝酸パラジウムを含有する水溶液を金属細線22表面に付与する方法が例示できる。上記した中でも、置換方法が暗色層23の形成が容易であることから好ましい。   Examples of the method for forming the dark color layer 23 include a lamination method and a replacement method. As a lamination method, a known black plating method such as black nickel plating, black chrome plating, black tin-nickel alloy plating, etc., a metal material such as nickel copper, nickel copper titanium, nickel copper molybdenum is used as a target material, oxygen Examples thereof include a method of sputtering under supply of a reactive gas such as nitrogen and a method of printing black ink. Examples of the replacement method include a method of sulfiding or oxidizing the surface of the fine metal wire 22 and a method of replacing the surface of the fine metal wire 22 with a noble metal. Examples of the method for sulfiding the surface of the fine metal wire 22 include an aqueous solution of potassium sulfide, barium sulfide and ammonium sulfide, and a method of applying a mixed aqueous solution of sulfur and sodium sulfide to the surface of the fine metal wire 22. As a method for oxidizing the surface of the fine metal wire 22, a mixed aqueous solution of hypochlorite and sodium hydroxide, a mixed aqueous solution of chlorite and sodium hydroxide, a mixed aqueous solution of peroxodisulfuric acid and sodium hydroxide, or the like is used. 22 A method of applying to the surface can be exemplified. Examples of the method for replacing the surface of the fine metal wire 22 with a noble metal include a method of applying an aqueous solution containing palladium chloride, palladium sulfate, or palladium nitrate to the surface of the fine metal wire 22. Among the above, the replacement method is preferable because the formation of the dark color layer 23 is easy.

本発明の導電材料積層体10は、光透過性支持体(B)、および光透過性支持体(D)上に前記した網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31以外に、ベタパターン(塗りつぶしパターン)を有していてもよい。例えば、本発明の導電材料積層体10をタッチパネルセンサーに利用する場合、センサー部が検出した静電容量の変化を電気信号として外部に取り出すために設けられる複数の端子からなる端子部、およびセンサー部と端子部とを電気的に接続する複数の周辺配線からなる周辺配線部を、ベタパターン(塗りつぶしパターン)により設けることが好ましい。端子部を構成する端子や、周辺配線部を構成する周辺配線の線幅は特に限定されないが、導電性に優れることから10〜1000μmであることが好ましく、より好ましくは15〜750μmであり、特に好ましくは20〜500μmである。端子部を構成する端子や、周辺配線部を構成する周辺配線の形成方法としては、上記した網目状金属細線パターン21、および網目状金属細線パターン31を形成する方法を例示できる。ベタパターンがディスプレイ上ではなく、額縁部内に存在する場合には暗色層は特に必要とならないが、ディスプレイ上に存在する場合には暗色層を有することが望ましい。その形成方法としては、前述した暗色層23の形成方法と同じ方法を例示できる。   The conductive material laminate 10 of the present invention is not limited to the light-transmitting support (B) and the mesh-like metal fine wire pattern 21 and the mesh-like metal fine-wire pattern 31 described above on the light-transmitting support (D). You may have a pattern (filling pattern). For example, when the conductive material laminate 10 of the present invention is used for a touch panel sensor, a terminal unit including a plurality of terminals provided for taking out a change in capacitance detected by the sensor unit as an electrical signal, and a sensor unit It is preferable to provide a peripheral wiring portion composed of a plurality of peripheral wirings that electrically connect the terminal portion and the terminal portion by a solid pattern (filled pattern). The line width of the terminal constituting the terminal portion and the peripheral wiring constituting the peripheral wiring portion is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 μm, more preferably 15 to 750 μm, particularly because of excellent conductivity. Preferably it is 20-500 micrometers. As a method for forming the terminals constituting the terminal portion and the peripheral wiring constituting the peripheral wiring portion, a method of forming the above-described mesh-like metal fine wire pattern 21 and mesh-like metal fine wire pattern 31 can be exemplified. When the solid pattern is not on the display but in the frame portion, the dark color layer is not particularly necessary, but when it is on the display, it is desirable to have the dark color layer. As the formation method, the same method as the formation method of the dark color layer 23 mentioned above can be illustrated.

本発明の導電材料積層体10が有するヨウ素系偏光層(C)について説明する。ヨウ素系偏光層としては、偏光板用途で従来から知られているヨウ素系偏光層を用いることができる。以下にヨウ素系偏光層の製造方法を詳述するが、本発明はこれに限定されない。   The iodine-type polarizing layer (C) included in the conductive material laminate 10 of the present invention will be described. As an iodine type polarizing layer, the iodine type polarizing layer conventionally known for a polarizing plate use can be used. Although the manufacturing method of an iodine type polarizing layer is explained in full detail below, this invention is not limited to this.

ヨウ素系偏光層は、ポリビニルアルコール系フィルムに対し、染色処理、架橋処理、および延伸処理を施すことで得られる。さらに、膨潤処理、洗浄処理、水洗浄処理、乾燥処理を施してもよい。以上の処理は、任意の順序で、同時または順次、施すことができる。   The iodine-based polarizing layer can be obtained by subjecting a polyvinyl alcohol film to a dyeing process, a crosslinking process, and a stretching process. Further, swelling treatment, washing treatment, water washing treatment, and drying treatment may be performed. The above processing can be performed simultaneously or sequentially in any order.

本発明に用いられるポリビニルアルコール系フィルムとは、フィルムを構成する樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムを意味する。ポリビニルアルコール系樹脂の比率は、フィルムを構成する樹脂の全質量に対して80質量%以上であることが好ましく、より好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは100質量%である。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの重合体をケン化した樹脂や、不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類等と酢酸ビニルとの共重合体をケン化した樹脂等が例示できる。ポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を有していてもよい。   The polyvinyl alcohol film used in the present invention means a film containing a polyvinyl alcohol resin as a resin constituting the film. The ratio of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass with respect to the total mass of the resin constituting the film. Examples of the polyvinyl alcohol resin include resins obtained by saponifying vinyl acetate polymers and resins obtained by saponifying copolymers of unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers and the like with vinyl acetate. It can be illustrated. The polyvinyl alcohol-based resin may have an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an oxyalkylene group, and the like.

ポリビニルアルコール系フィルムとして市販品を用いてもよい。市販品としては、(株)クラレより市販されるVF−PSシリーズ、VF−PEシリーズ等が例示でき、これらを好ましく用いることができる。   A commercially available product may be used as the polyvinyl alcohol film. As a commercial item, VF-PS series, VF-PE series, etc. which are marketed from Kuraray Co., Ltd. can be illustrated, and these can be used preferably.

染色処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着・配向させる処理である。染色処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを染色処理液に浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。染色処理液としては、ヨウ素および溶解助剤であるヨウ化物を含有する水溶液等が用いられる。染色処理液は、この他に界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。前記したヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が例示できる。中でもヨウ化カリウムを用いることが好ましい。また、後述するヨウ素系偏光層の製造方法の各処理でヨウ化物を用いる場合は、上記と同様、ヨウ化カリウムが好ましい。   The dyeing process is a process of adsorbing and orienting iodine on the polyvinyl alcohol film. It is simple and preferable to perform the dyeing treatment by immersing the polyvinyl alcohol film in a dyeing treatment solution. As the dyeing treatment liquid, an aqueous solution containing iodine and iodide which is a dissolution aid is used. In addition to this, the dyeing treatment liquid may contain an additive such as a surfactant and an antifoaming agent, and an organic solvent such as alcohol. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Of these, potassium iodide is preferably used. Moreover, when using an iodide by each process of the manufacturing method of the iodine type polarizing layer mentioned later, potassium iodide is preferable like the above.

染色処理液中のヨウ素濃度は0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.02〜5質量%である。染色処理液中のヨウ化物濃度は0.1〜10質量%であることが好ましく、さらには0.2〜8質量%で用いるのが好ましい。染色にあたり、染色処理液の温度は20〜50℃が好ましく、より好ましくは25〜40℃である。浸漬時間は10〜300秒間が好ましく、より好ましくは20〜240秒間である。   The iodine concentration in the dyeing solution is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.02 to 5% by mass. The iodide concentration in the dyeing solution is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.2 to 8% by mass. In dyeing, the temperature of the dyeing solution is preferably 20 to 50 ° C, more preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is preferably 10 to 300 seconds, more preferably 20 to 240 seconds.

架橋処理は、ポリビニルアルコール系フィルムを架橋する処理である。架橋処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを架橋処理液に浸漬することにより行うことが好ましい。架橋処理液としては、ホウ素化合物を含有する水溶液等が用いられる。架橋処理液は、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂等が例示でき、ホウ酸を用いることが特に好ましい。架橋処理液中のホウ素化合物濃度は、1〜15質量%であることが、優れた耐熱性を有するヨウ素系偏光層が得られることから好ましく、より好ましくは2〜12質量%である。架橋処理液には、ヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物を含有させることができる。架橋処理液がヨウ化物を含有する場合、ヨウ化物濃度は0.1〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜8質量%である。   The crosslinking treatment is a treatment for crosslinking the polyvinyl alcohol film. The crosslinking treatment is preferably performed by immersing the polyvinyl alcohol film in a crosslinking treatment solution. As the crosslinking treatment liquid, an aqueous solution containing a boron compound or the like is used. The cross-linking treatment liquid may contain an additive such as a surfactant and an antifoaming agent, and an organic solvent such as alcohol. Examples of the boron compound include boric acid and borax, and it is particularly preferable to use boric acid. The boron compound concentration in the crosslinking treatment liquid is preferably 1 to 15% by mass from the viewpoint of obtaining an iodine-based polarizing layer having excellent heat resistance, and more preferably 2 to 12% by mass. The crosslinking treatment liquid can contain an iodide typified by potassium iodide. When the crosslinking treatment solution contains iodide, the iodide concentration is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 8% by mass.

架橋処理液の温度は25℃以上が好ましく、より好ましくは25〜85℃であり、特に好ましくは30〜60℃である。架橋処理液への浸漬時間は、10〜800秒間が好ましく、より好ましくは20〜500秒間である。   The temperature of the crosslinking treatment liquid is preferably 25 ° C. or more, more preferably 25 to 85 ° C., and particularly preferably 30 to 60 ° C. The immersion time in the crosslinking treatment liquid is preferably 10 to 800 seconds, more preferably 20 to 500 seconds.

延伸処理は、通常、一軸延伸を施すことにより行う。延伸処理は、上記した染色処理、架橋処理と同時に行ってもよく、多段で行ってもよい。延伸方法としては、乾式延伸処理と湿潤式延伸処理を例示できる。乾式延伸処理としては、ロール間延伸処理、加熱ロール延伸処理、圧縮延伸処理等が例示できる。湿潤式延伸処理としては、延伸処理液中に浸漬しながら延伸する方法が例示できる。本発明では、湿潤式延伸処理を用いて延伸することが好ましい。   The stretching treatment is usually performed by uniaxial stretching. The stretching process may be performed simultaneously with the above-described dyeing process and crosslinking process, or may be performed in multiple stages. Examples of the stretching method include a dry stretching process and a wet stretching process. Examples of the dry stretching process include an inter-roll stretching process, a heated roll stretching process, and a compression stretching process. Examples of the wet stretching treatment include a method of stretching while being immersed in a stretching treatment solution. In the present invention, it is preferable to stretch using a wet stretching process.

湿潤式延伸処理にて用いる延伸処理液は、ホウ酸に代表されるホウ素化合物、ヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。延伸処理液にヨウ化物を含有させる場合、ヨウ化物濃度は0.1〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜7質量%である。延伸処理液の温度は25℃以上が好ましく、より好ましくは30〜85℃であり、特に好ましくは50〜70℃である。浸漬時間は、10〜800秒間が好ましく、より好ましくは30〜500秒間である。   The stretching solution used in the wet stretching process contains boron compounds typified by boric acid, iodides typified by potassium iodide, additives such as surfactants and antifoaming agents, and organic solvents such as alcohol. You may go out. When the iodide is contained in the stretching solution, the iodide concentration is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 7% by mass. As for the temperature of an extending | stretching process liquid, 25 degreeC or more is preferable, More preferably, it is 30-85 degreeC, Especially preferably, it is 50-70 degreeC. The immersion time is preferably 10 to 800 seconds, more preferably 30 to 500 seconds.

延伸処理は、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸前の初期長さに対して、総延伸倍率で2〜15倍の範囲になるように行うことが、光学特性(偏光度)の優れたヨウ素系偏光層が得られるため好ましい。なお、本発明において総延伸倍率とは、延伸処理以外の、他の処理における延伸も含めた累積の延伸倍率を意味する。   The iodine treatment polarizing layer having excellent optical properties (polarization degree) is obtained by performing the stretching treatment so that the total stretch ratio is 2 to 15 times the initial length of the polyvinyl alcohol film before stretching. Is preferable. In the present invention, the total stretch ratio means a cumulative stretch ratio including stretching in other processes other than the stretching process.

ポリビニルアルコール系フィルムには、上記染色処理、架橋処理、および延伸処理を施す前に、膨潤処理を施すことができる。膨潤処理により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄できる他、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラを抑制する効果がある。   The polyvinyl alcohol film can be subjected to a swelling treatment before the dyeing treatment, the crosslinking treatment and the stretching treatment. By swelling treatment, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol film and an anti-blocking agent can be washed, and there is an effect of suppressing uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film.

膨潤処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤処理液に浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。膨潤処理液としては、水を50質量%以上含有することが好ましい。膨潤処理液は水以外にヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。膨潤処理液にヨウ化物を含有させる場合、ヨウ化物濃度は0.1〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜5質量%である。   It is convenient and preferable that the swelling treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol film in a swelling treatment solution. The swelling treatment liquid preferably contains 50% by mass or more of water. In addition to water, the swelling treatment liquid may contain an iodide such as potassium iodide, an additive such as a surfactant and an antifoaming agent, and an organic solvent such as alcohol. When iodide is contained in the swelling treatment liquid, the iodide concentration is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass.

膨潤処理における膨潤処理液の温度は20〜45℃が好ましく、より好ましくは25〜40℃である。膨潤処理液への浸漬時間は10〜300秒であることが好ましく、より好ましくは20〜240秒間である。   20-45 degreeC is preferable and, as for the temperature of the swelling process liquid in a swelling process, More preferably, it is 25-40 degreeC. The immersion time in the swelling treatment liquid is preferably 10 to 300 seconds, more preferably 20 to 240 seconds.

ポリビニルアルコール系フィルムには、上記染色処理、架橋処理および延伸処理を施した後に、ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理を施すことができる。洗浄液中のヨウ化物濃度は、0.5〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜8質量%であり、特に好ましくは1〜6質量%である。   The polyvinyl alcohol film can be subjected to a washing treatment with a washing solution containing iodide after the dyeing treatment, the crosslinking treatment and the stretching treatment. The iodide concentration in the cleaning liquid is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, and particularly preferably 1 to 6% by mass.

ヨウ化物を含有する洗浄液で洗浄処理を行う場合、洗浄液の温度は15〜60℃が好ましく、より好ましくは25〜40℃である。洗浄時間は1〜120秒であることが好ましく、より好ましくは3〜90秒間である。ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理は、乾燥処理前であればいずれの処理の後に行ってもよい。   When performing the washing process with a washing solution containing iodide, the temperature of the washing solution is preferably 15 to 60 ° C, more preferably 25 to 40 ° C. The washing time is preferably 1 to 120 seconds, more preferably 3 to 90 seconds. The cleaning process with the cleaning liquid containing iodide may be performed after any process as long as it is before the drying process.

また、ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理以外に、水洗浄処理を施すことができる。水洗浄処理はイオン交換水、蒸留水、純水等にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。水洗浄処理温度は、5〜50℃が好ましく、より好ましくは10〜45℃、特に好ましくは15〜40℃である。水洗浄処理時間は、5〜300秒間が好ましく、より好ましくは10〜240秒間である。   Further, in addition to the cleaning process using a cleaning liquid containing iodide, a water cleaning process can be performed. It is convenient and preferable to perform the water washing treatment by immersing the polyvinyl alcohol film in ion exchange water, distilled water, pure water or the like. The water washing treatment temperature is preferably 5 to 50 ° C, more preferably 10 to 45 ° C, and particularly preferably 15 to 40 ° C. The water washing treatment time is preferably 5 to 300 seconds, more preferably 10 to 240 seconds.

ポリビニルアルコール系フィルムに前記各処理を施した後、最終的に乾燥処理を施すことで、ヨウ素系偏光層が得られる。乾燥温度は20〜150℃が好ましく、より好ましくは30〜100℃である。乾燥時間は1〜10分間であることが好ましい。   After performing each said process to a polyvinyl alcohol-type film, an iodine type polarizing layer is obtained by finally giving a drying process. The drying temperature is preferably 20 to 150 ° C, more preferably 30 to 100 ° C. The drying time is preferably 1 to 10 minutes.

ヨウ素系偏光層の厚みは特に限定されないが、5〜75μmであることが好ましく、より好ましくは10〜50μmであり、特に好ましくは15〜40μmである。   Although the thickness of an iodine type polarizing layer is not specifically limited, It is preferable that it is 5-75 micrometers, More preferably, it is 10-50 micrometers, Especially preferably, it is 15-40 micrometers.

ヨウ素系偏光層(C)と光透過性支持体(B)、およびヨウ素系偏光層(C)と光透過性支持体(D)とは接着剤により接着されていることが導電材料積層体10の強度に優れることから好ましい。なお、図1中に接着剤は図示されていない。接着剤は特に限定されず、公知の接着剤から目的に応じて任意に選択できるが、ヨウ素系偏光層との親和性が優れていることから、水溶性接着剤を用いることが好ましい。   The conductive material laminate 10 is that the iodine-based polarizing layer (C) and the light-transmitting support (B), and the iodine-based polarizing layer (C) and the light-transmitting support (D) are bonded with an adhesive. It is preferable because of its excellent strength. Note that the adhesive is not shown in FIG. The adhesive is not particularly limited, and can be arbitrarily selected from known adhesives according to the purpose. However, it is preferable to use a water-soluble adhesive because of its excellent affinity with the iodine-based polarizing layer.

水溶性接着剤としては、水溶性天然高分子および/または水溶性合成高分子を含有するものを例示できる。水溶性天然高分子としては、たんぱく質や澱粉等が例示できる。水溶性合成高分子としては、レゾール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリビニルアルコール系樹脂等が例示できる。中でも、ヨウ素系偏光層との接着性に優れることから、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤が好ましく、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂としては、日本合成化学工業(株)より市販されるゴーセネックス(登録商標)Zシリーズを例示でき、好ましく用いることができる。   Examples of the water-soluble adhesive include those containing a water-soluble natural polymer and / or a water-soluble synthetic polymer. Examples of the water-soluble natural polymer include protein and starch. Examples of the water-soluble synthetic polymer include resole resin, urea resin, melamine resin, polyethylene oxide, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and polyvinyl alcohol resin. Especially, since it is excellent in adhesiveness with an iodine type polarizing layer, the water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol-type resin is preferable, and the polyvinyl alcohol-type resin which has an acetoacetyl group is especially preferable. As a polyvinyl alcohol-type resin which has an acetoacetyl group, the Gohsenx (trademark) Z series marketed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. can be illustrated and can be used preferably.

本発明の導電材料積層体10は、光透過性導電層(A)、および光透過性導電層(E)上に粘着剤層を有していてもよく、さらに粘着剤層上に機能材料を有していてもよい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の公知の粘着剤が例示できる。機能材料としては、光透過性導電層を支持体上に有する導電材料や、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、および上記ガラスや樹脂フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層、反射防止層、防眩層、ITO等からなる導電性非金属層、遮光層、加飾層等の公知の機能層を有する材料が例示できる。   The conductive material laminate 10 of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer on the light-transmitting conductive layer (A) and the light-transmitting conductive layer (E), and further a functional material on the pressure-sensitive adhesive layer. You may have. Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer include known pressure-sensitive adhesives such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive. The functional material includes a conductive material having a light-transmissive conductive layer on a support, a protective plate made of glass or a resin film, and a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-reflection layer on at least one surface of the glass or resin film. Examples thereof include materials having a known functional layer such as a glare layer, a conductive non-metallic layer made of ITO or the like, a light shielding layer, a decorative layer, and the like.

粘着剤層として、特開平9−251159号公報、特開2011−74308号公報等に例示されている透明性の高いアクリル系粘着剤を使用した光学用粘着テープや、特開2009−48214号公報、特開2010−257208号公報等に例示されている透明性の高い硬化型樹脂の硬化物を用いてもよい。光学用粘着テープ、透明性の高い硬化型樹脂はともに市販されており、前者としてはスリーエムジャパン(株)より高透明性接着剤転写テープ(8146−1/8146−2/8146−3/8146−4等)、日東電工(株)より光学用透明粘着シート(LUCIACS(登録商標) CS9864UAS/CS9864UA等)等が例示でき、後者としてはデクセリアルズ(株)より光学弾性樹脂SVR(登録商標)シリーズ(SVR1150、SVR1320等)、協立化学産業(株)よりWORLD ROCK(登録商標)シリーズ(HRJ(登録商標)−46、HRJ−203等)、ヘンケルジャパン(株)より紫外線硬化型光学透明接着剤Loctite(登録商標) LOCAシリーズ(Loctite3192、Loctite3193等)等が例示でき、これらを入手し利用することができる。   As the pressure-sensitive adhesive layer, an optical pressure-sensitive adhesive tape using a highly transparent acrylic pressure-sensitive adhesive exemplified in JP-A-9-251159, JP-A-2011-74308 and the like, and JP-A-2009-48214 Moreover, you may use the hardened | cured material of highly transparent curable resin illustrated by Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-257208 etc. Both optical adhesive tapes and highly transparent curable resins are commercially available, and the former is a highly transparent adhesive transfer tape (8146-1 / 8146-2 / 8146-3 / 8146-) from 3M Japan. 4), an optical transparent adhesive sheet (LUCIACS (registered trademark) CS9864UAS / CS9864UA, etc.) can be exemplified from Nitto Denko Corporation, and the latter includes an optical elastic resin SVR (registered trademark) series (SVR1150) from Dexerials Corporation. , SVR1320, etc.), WORLD ROCK (registered trademark) series (HRJ (registered trademark) -46, HRJ-203, etc.) from Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd., UV curable optical transparent adhesive Loctite (from Henkel Japan Ltd.) Registered Trademark) LOCA Series (Loctite 3192, Locit 3193, etc.) and the like can be exemplified, it is possible to obtain them use.

本発明の導電材料積層体10は液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーの形成に好ましく用いることできるが、用途はこれに限定されない。例えば、特開2015−106114号公報に記載されるように、有機ELディスプレイの外光反射や背景の映り込み等の改善を目的とし、偏光板と位相差板を組み合わせることが知られているが、該偏光板の代わりに本発明の導電材料積層体10を用い、有機ELディスプレイ一体化タッチパネルセンサーを形成してもよい。本発明の導電材料積層体10を液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーの形成に用いる場合、関連する液晶ディスプレイの他の部材は限定されず、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、プリズムシート、光拡散板、導光板、輝度向上フィルム、バックライト、等の公知の液晶ディスプレイの部材を用いることができる。   The conductive material laminate 10 of the present invention can be preferably used for forming a liquid crystal display integrated touch panel sensor, but the application is not limited thereto. For example, as described in JP-A-2015-106114, it is known to combine a polarizing plate and a phase difference plate for the purpose of improving external light reflection of an organic EL display or reflection of a background. Instead of the polarizing plate, the conductive material laminate 10 of the present invention may be used to form an organic EL display integrated touch panel sensor. When the conductive material laminate 10 of the present invention is used to form a liquid crystal display integrated touch panel sensor, other members of the related liquid crystal display are not limited, and include a protective plate made of glass or a resin film, a prism sheet, a light diffusion plate, Known liquid crystal display members such as a light guide plate, a brightness enhancement film, and a backlight can be used.

以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.

<ヨウ素系偏光層の作製>
平均重合度2400、厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルム((株)クラレ製のVF−PS#7500)に対し、下記の順にて各種処理を施して、厚み24μmのヨウ素系偏光層を得た。
<Production of iodine-based polarizing layer>
A polyvinyl alcohol film (VF-PS # 7500 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having an average polymerization degree of 2400 and a thickness of 75 μm was subjected to various treatments in the following order to obtain an iodine-based polarizing layer having a thickness of 24 μm.

(膨潤処理)
膨潤処理液としては純水を用いた。上記ポリビニルアルコールフィルムを30℃の膨潤処理液に1分間浸漬し、延伸しながら膨潤させた。
(Swelling treatment)
Pure water was used as the swelling treatment liquid. The polyvinyl alcohol film was immersed in a swelling treatment solution at 30 ° C. for 1 minute and swollen while being stretched.

(染色処理)
染色処理液としては、ヨウ素濃度が0.05質量%、およびヨウ化カリウム濃度が0.35質量%の水溶液を用いた。上記膨潤処理されたポリビニルアルコールフィルムを30℃の染色処理液に40秒間浸漬し、延伸しながら染色した。
(Dyeing process)
As the dyeing solution, an aqueous solution having an iodine concentration of 0.05% by mass and a potassium iodide concentration of 0.35% by mass was used. The swollen polyvinyl alcohol film was immersed in a dyeing solution at 30 ° C. for 40 seconds and dyed while being stretched.

(架橋処理)
架橋処理液としては、ホウ酸を3質量%、ヨウ化カリウムを3質量%含有する水溶液を用いた。上記染色処理されたポリビニルアルコールフィルムを40℃の架橋処理液に30秒間浸漬し、延伸しながら架橋させた。
(Crosslinking treatment)
As the crosslinking treatment solution, an aqueous solution containing 3% by mass of boric acid and 3% by mass of potassium iodide was used. The dyed polyvinyl alcohol film was immersed in a crosslinking treatment solution at 40 ° C. for 30 seconds and crosslinked while being stretched.

(延伸処理)
延伸処理液としては、ホウ酸を4質量%、ヨウ化カリウムを5質量%含有する水溶液を用いた。上記架橋処理されたポリビニルアルコールフィルムを60℃の延伸処理液に60秒間浸漬しながら延伸した。
(Extension process)
As the stretching treatment solution, an aqueous solution containing 4% by mass of boric acid and 5% by mass of potassium iodide was used. The crosslinked polyvinyl alcohol film was stretched while immersed in a stretching solution at 60 ° C. for 60 seconds.

(洗浄処理)
洗浄処理液としては、ヨウ化カリウムを3質量%含有する水溶液を用いた。上記延伸処理されたポリビニルアルコールフィルムを30℃の洗浄処理液に10秒間浸漬した。
(Cleaning process)
As the cleaning treatment solution, an aqueous solution containing 3% by mass of potassium iodide was used. The stretched polyvinyl alcohol film was immersed in a cleaning liquid at 30 ° C. for 10 seconds.

(乾燥工程)
上記洗浄処理されたポリビニルアルコールフィルムを、60℃の乾燥機で4分間乾燥させた。
(Drying process)
The washed polyvinyl alcohol film was dried with a dryer at 60 ° C. for 4 minutes.

<銀塩感光材料の作製>
光透過性支持体として、厚み100μmのトリアセチルセルロースフィルムを用いた。なお、光透過性支持体の全光線透過率は91.3%、ヘイズは0.5%であった。
<Preparation of silver salt photosensitive material>
A triacetyl cellulose film having a thickness of 100 μm was used as the light transmissive support. The light transmissive support had a total light transmittance of 91.3% and a haze of 0.5%.

次に下記組成の物理現像核層塗液を光透過性支持体上に塗布、乾燥して物理現像核層を設けた。   Next, a physical development nucleus layer coating solution having the following composition was coated on a light-transmitting support and dried to provide a physical development nucleus layer.

<硫化パラジウムゾルの調製>
A液 塩化パラジウム 5g
塩酸 40mL
蒸留水 1000mL
B液 硫化ソーダ 8.6g
蒸留水 1000mL
A液とB液を撹拌しながら混合し、30分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
<Preparation of palladium sulfide sol>
Liquid A Palladium chloride 5g
Hydrochloric acid 40mL
Distilled water 1000mL
B liquid sodium sulfide 8.6g
Distilled water 1000mL
Liquid A and liquid B were mixed with stirring, and 30 minutes later, the solution was passed through a column filled with an ion exchange resin to obtain palladium sulfide sol.

<物理現像核層塗液/1mあたり>
前記硫化パラジウムゾル(固形分として) 0.5mg
2質量%グリオキサール水溶液 0.2mL
界面活性剤(S−1) 4mg
デナコール(登録商標)EX−830 25mg
(ナガセケムテックス(株)製ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル)
10質量%エポミン(登録商標)SP−200水溶液 0.1g
((株)日本触媒製ポリエチレンイミン;数平均分子量10000)
<Physical development nucleus layer coating solution / per 1 m 2 >
The palladium sulfide sol (as solid content) 0.5mg
2% by mass aqueous glyoxal solution 0.2mL
Surfactant (S-1) 4mg
Denacol (registered trademark) EX-830 25mg
(Polyethylene glycol diglycidyl ether manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
10% by mass of Epomin (registered trademark) SP-200 aqueous solution 0.1 g
(Nippon Shokubai Polyethyleneimine; number average molecular weight 10,000)

続いて、光透過性支持体に近い方から順に下記組成の中間層、ハロゲン化銀乳剤層、および保護層を上記物理現像核層の上に塗布、乾燥して、銀塩感光材料を得た。ハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀乳剤は、コントロールドダブルジェット法で製造した。このハロゲン化銀乳剤が含有するハロゲン化銀粒子は、塩化銀95mol%と臭化銀5mol%で、平均粒径が0.15μmになるように調製した。このようにして得られたハロゲン化銀粒子を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、金イオウ増感を施した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は、銀1gあたり0.5gのゼラチンを保護コロイド(バインダー)として含有する。   Subsequently, an intermediate layer, a silver halide emulsion layer, and a protective layer having the following composition were coated on the physical development nucleus layer in order from the side closest to the light-transmitting support and dried to obtain a silver salt photosensitive material. . The silver halide emulsion contained in the silver halide emulsion layer was produced by a controlled double jet method. The silver halide grains contained in this silver halide emulsion were prepared so that the average particle diameter was 0.15 μm with 95 mol% of silver chloride and 5 mol% of silver bromide. The silver halide grains thus obtained were subjected to gold sulfur sensitization using sodium thiosulfate and chloroauric acid according to a conventional method. The silver halide emulsion thus obtained contains 0.5 g of gelatin as a protective colloid (binder) per 1 g of silver.

<中間層組成/1mあたり>
ゼラチン 0.5g
界面活性剤(S−1) 5mg
染料1 5mg
<Intermediate layer composition / per 1 m 2 >
Gelatin 0.5g
Surfactant (S-1) 5mg
Dye 1 5mg

<ハロゲン化銀乳剤層組成/1mあたり>
ハロゲン化銀乳剤 3.0g銀相当
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 3mg
界面活性剤(S−1) 20mg
<Silver halide emulsion layer composition / 1m 2 per>
Silver halide emulsion 3.0g Silver equivalent 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 3mg
Surfactant (S-1) 20mg

<保護層組成/1mあたり>
ゼラチン 1g
不定形シリカマット剤(平均粒径3.5μm) 10mg
界面活性剤(S−1) 10mg
<Protective layer composition / per 1 m 2 >
1g of gelatin
Amorphous silica matting agent (average particle size 3.5μm) 10mg
Surfactant (S-1) 10mg

<拡散転写現像液の作製>
下記の組成の拡散転写現像液を作製した。
水酸化カリウム 25g
ハイドロキノン 18g
1−フェニル−3−ピラゾリドン 2g
亜硫酸カリウム 80g
N−メチルエタノールアミン 15g
臭化カリウム 1.2g
全量を水で1000mL、pH=12.2に調整した。
<Preparation of diffusion transfer developer>
A diffusion transfer developer having the following composition was prepared.
Potassium hydroxide 25g
Hydroquinone 18g
1-phenyl-3-pyrazolidone 2g
Potassium sulfite 80g
N-methylethanolamine 15g
Potassium bromide 1.2g
The total amount was adjusted to 1000 mL with water and pH = 12.2.

<導電材料1−1の作製>
上記した銀塩感光材料を、図2に示した透過原稿1(ポジ型)に密着させ、水銀灯を光源とする密着プリンターで400nm以下の光をカットする樹脂フィルターを介して露光した。その後、上記拡散転写現像液中に20℃で60秒間浸漬した後、続いてハロゲン化銀乳剤層、中間層、および保護層を40℃の温水で水洗除去し、乾燥処理した。こうして透過原稿1に対応する導電材料1−1を得た。透過原稿1は、導電材料1−1における網目状金属細線パターンを有するセンサー部41と、端子部42および42’と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部43および43’に対応するパターンを有する。センサー部41は正方形の単位格子からなる網目状金属細線パターンを有する複数のセンサー(例えば41a、41b、41c等)が、図中y方向に並ぶことで構成される。端子部42および42’は、センサー部41と外部とを電気的に接続するための部分であり、センサー部41が有するセンサーの数に応じて複数の端子(図中42a、42b、42c、42’a、42’b、42’c等)から構成される。周辺配線部43および43’は、センサー部41と端子部42およびセンサー部41と端子部42’を電気的に接続する複数の周辺配線(図中43a、43b、43c、43’a、43’b、43’c等)から構成される。センサー41aは周辺配線43aおよび43’aを介し端子42aおよび42’aに電気的に接続されている。端子部42および42’と、周辺配線部43および43’は全てベタパターン(塗りつぶしパターン)である。センサー部41が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は5.0μm、単位格子の正方形の一辺の長さは300μmである。また、周辺配線部43および43’を構成する周辺配線の線幅は全て40μmであり、隣接する周辺配線間の最短距離は30μmである。このようにして得られた導電材料1−1は、上記した透過原稿と同じ線幅を有し、センサー部41が有する網目状金属細線パターンの開口率は96.7%、金属細線の厚みは0.15μmであった。
<Production of Conductive Material 1-1>
The above-described silver salt photosensitive material was brought into close contact with the transmission original 1 (positive type) shown in FIG. 2 and exposed through a resin filter that cut light of 400 nm or less with a contact printer using a mercury lamp as a light source. Then, after immersing in the above-mentioned diffusion transfer developer at 20 ° C. for 60 seconds, the silver halide emulsion layer, the intermediate layer, and the protective layer were subsequently washed away with warm water at 40 ° C. and dried. Thus, a conductive material 1-1 corresponding to the transparent original 1 was obtained. The transparent original 1 includes a sensor part 41 having a mesh-like metal fine line pattern in the conductive material 1-1, terminal parts 42 and 42 ', and peripheral wiring parts 43 and 43 that electrically connect the sensor part and the terminal part. It has a pattern corresponding to '. The sensor unit 41 is configured by a plurality of sensors (for example, 41a, 41b, 41c, and the like) having a mesh-like metal fine line pattern made of a square unit lattice arranged in the y direction in the figure. The terminal portions 42 and 42 'are portions for electrically connecting the sensor portion 41 and the outside, and a plurality of terminals (42a, 42b, 42c, 42 in the figure) are selected according to the number of sensors included in the sensor portion 41. 'a, 42'b, 42'c, etc.). Peripheral wiring parts 43 and 43 ′ are a plurality of peripheral wirings (43a, 43b, 43c, 43′a, 43 ′ in the figure) that electrically connect the sensor part 41 and the terminal part 42 and the sensor part 41 and the terminal part 42 ′. b, 43'c, etc.). The sensor 41a is electrically connected to the terminals 42a and 42'a via the peripheral wirings 43a and 43'a. The terminal portions 42 and 42 'and the peripheral wiring portions 43 and 43' are all solid patterns (filled patterns). The line width of the fine metal wire constituting the mesh-like fine metal wire pattern included in the sensor unit 41 is 5.0 μm, and the length of one side of the square of the unit cell is 300 μm. Further, the line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring parts 43 and 43 ′ are all 40 μm, and the shortest distance between adjacent peripheral wirings is 30 μm. The conductive material 1-1 thus obtained has the same line width as that of the above-described transmission original, the aperture ratio of the mesh-like fine metal line pattern included in the sensor unit 41 is 96.7%, and the thickness of the fine metal line is It was 0.15 μm.

<導電材料1−2の作製>
導電材料1−1の作製において、図3に示した透過原稿2(ポジ型)を用いた以外は同様にして、透過原稿2に対応する導電材料1−2を得た。透過原稿2は、導電材料1−2における網目状金属細線パターンを有するセンサー部51と、端子部52と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部53に対応するパターンを有する。センサー部51は正方形の単位格子からなる網目状金属細線パターンを有する複数のセンサー(例えば51a、51b、51c等)が、図中x方向に並ぶことで構成される。端子部52は、センサー部51と外部とを電気的に接続するための部分であり、センサー部51が有するセンサーの数に応じて複数の端子(図中52a、52b、52c等)から構成される。周辺配線部53は、センサー部51と端子部52を電気的に接続する複数の周辺配線(図中53a、53b、53c等)から構成される。センサー51aは周辺配線53aを介し端子52aに電気的に接続されている。端子部52と周辺配線部53は全てベタパターン(塗りつぶしパターン)である。センサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は5.0μm、単位格子の正方形の一辺の長さは300μmである。また、周辺配線部53を構成する周辺配線の線幅は全て40μmであり、隣接する周辺配線間の最短距離は30μmである。このようにして得られた導電材料1−2は、上記した透過原稿と同じ線幅を有し、センサー部51が有する網目状金属細線パターンの開口率は96.7%、金属細線の厚みは0.15μmであった。
<Preparation of conductive material 1-2>
In the production of the conductive material 1-1, a conductive material 1-2 corresponding to the transparent original 2 was obtained in the same manner except that the transparent original 2 (positive type) shown in FIG. 3 was used. The transparent original 2 has a pattern corresponding to the sensor part 51 having the mesh-like metal fine line pattern in the conductive material 1-2, the terminal part 52, and the peripheral wiring part 53 that electrically connects the sensor part and the terminal part. Have. The sensor unit 51 is configured by a plurality of sensors (for example, 51 a, 51 b, 51 c, etc.) having a mesh-like metal fine line pattern made of a square unit lattice arranged in the x direction in the figure. The terminal part 52 is a part for electrically connecting the sensor part 51 and the outside, and is composed of a plurality of terminals (52a, 52b, 52c, etc. in the figure) according to the number of sensors included in the sensor part 51. The The peripheral wiring part 53 includes a plurality of peripheral wirings (53a, 53b, 53c, etc. in the figure) that electrically connect the sensor part 51 and the terminal part 52. The sensor 51a is electrically connected to the terminal 52a through the peripheral wiring 53a. The terminal part 52 and the peripheral wiring part 53 are all solid patterns (filled patterns). The line width of the fine metal wire constituting the mesh-like fine metal wire pattern included in the sensor unit 51 is 5.0 μm, and the length of one side of the square of the unit cell is 300 μm. The line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring part 53 are all 40 μm, and the shortest distance between adjacent peripheral wirings is 30 μm. The conductive material 1-2 thus obtained has the same line width as that of the above-described transmission original, the aperture ratio of the mesh-like fine metal line pattern included in the sensor unit 51 is 96.7%, and the thickness of the fine metal line is It was 0.15 μm.

<導電材料2−1の作製>
上記導電材料1−1を、0.1質量%の硫化ナトリウム水溶液に30℃で10秒間浸漬し、水洗することで、センサー部41が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線、端子部42および42’を構成する端子、周辺配線部43および43’を構成する周辺配線の、光透過性支持体側を除く表面を硫化することで暗色層を設けた導電材料2−1を得た。
<Preparation of conductive material 2-1>
The conductive material 1-1 is immersed in a 0.1% by mass sodium sulfide aqueous solution at 30 ° C. for 10 seconds and washed with water, so that the fine metal wire constituting the mesh-like fine metal wire pattern of the sensor part 41, the terminal part 42 The conductive material 2-1 provided with the dark color layer was obtained by sulfiding the surfaces of the terminals constituting the terminals 42 and 42 'and the peripheral wiring constituting the peripheral wiring parts 43 and 43' except for the light-transmitting support.

<導電材料3−1の作製>
光透過性支持体として、厚み100μmのトリアセチルセルロースフィルムを用いた。なお、光透過性支持体の全光線透過率は91.4%、ヘイズは0.5%であった。この光透過性支持体上に接着剤を用いて厚み3.0μmの銅箔を貼合した。
<Preparation of Conductive Material 3-1>
A triacetyl cellulose film having a thickness of 100 μm was used as the light transmissive support. The light transmissive support had a total light transmittance of 91.4% and a haze of 0.5%. A copper foil having a thickness of 3.0 μm was bonded onto the light transmissive support using an adhesive.

次に、銅箔上にネガ型のドライフィルムレジスト(旭化成(株)製SUNFORT(登録商標)シリーズSPG)を貼合した。さらに図2に示した透過原稿1の画像が反転したネガ型の原稿に密着させ、さらに水銀灯を光源とする密着プリンターで400nm以下の光をカットする樹脂フィルターを介さず、100mJ/cmの露光量で露光し、その後30℃の1質量%炭酸ナトリウム水溶液中で揺動させながら40秒間現像した。続いて、比重1.45の塩化鉄(III)水溶液を用いて、銅箔の露出部をエッチング除去し水洗した。最後に、40℃の3質量%水酸化ナトリウム水溶液で残っているレジストを剥離除去し、水洗、乾燥した。こうして透過原稿1に対応する導電材料3−1を得た。導電材料3−1は導電材料1−1と同様に、網目状金属細線パターンを有するセンサー部41と、端子部42および42’と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部43および43’を有する。センサー部41が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は5.0μm、単位格子の正方形の一辺の長さは300μm、開口率は96.7%、金属細線の厚みは3.0μmであった。また、周辺配線部43、および周辺配線部43’を構成する周辺配線の線幅は全て40μmであり、隣接する周辺配線間の最短距離は30μmであった。 Next, a negative dry film resist (SUNFORT (registered trademark) series SPG manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was bonded onto the copper foil. Further, an exposure of 100 mJ / cm 2 is carried out without passing through a resin filter that cuts light of 400 nm or less with a contact printer using a mercury lamp as a light source. Then, it was developed for 40 seconds while rocking in a 1% by mass aqueous sodium carbonate solution at 30 ° C. Subsequently, using an aqueous iron (III) chloride solution having a specific gravity of 1.45, the exposed portion of the copper foil was removed by etching and washed with water. Finally, the remaining resist was peeled and removed with a 3% by mass sodium hydroxide aqueous solution at 40 ° C., washed with water and dried. Thus, a conductive material 3-1 corresponding to the transparent original 1 was obtained. Similarly to the conductive material 1-1, the conductive material 3-1 is a sensor part 41 having a mesh-like metal fine line pattern, terminal parts 42 and 42 ', and peripheral wiring for electrically connecting the sensor part and the terminal part. It has parts 43 and 43 '. The line width of the fine metal wire constituting the mesh-like fine metal line pattern of the sensor unit 41 is 5.0 μm, the length of one side of the square of the unit cell is 300 μm, the aperture ratio is 96.7%, and the thickness of the fine metal wire is 3. It was 0 μm. The line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring part 43 and the peripheral wiring part 43 ′ were all 40 μm, and the shortest distance between adjacent peripheral wirings was 30 μm.

<導電材料3−2の作製>
導電材料3−1の作製において、図3に示した透過原稿2(ネガ型)を用いた以外は同様にして、透過原稿2に対応する導電材料3−2を得た。導電材料3−2は導電材料1−2と同様に、網目状金属細線パターンを有するセンサー部51と、端子部52と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部53を有する。センサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は5.0μm、単位格子の正方形の一辺の長さは300μm、開口率は96.7%、金属細線の厚みは3.0μmであった。また、周辺配線部53を構成する周辺配線の線幅は全て40μmであり、隣接する周辺配線間の最短距離は30μmであった。
<Preparation of conductive material 3-2>
In the production of the conductive material 3-1, a conductive material 3-2 corresponding to the transparent original 2 was obtained in the same manner except that the transparent original 2 (negative type) shown in FIG. 3 was used. Similarly to the conductive material 1-2, the conductive material 3-2 includes a sensor unit 51 having a mesh-like metal fine line pattern, a terminal unit 52, and a peripheral wiring unit 53 that electrically connects the sensor unit and the terminal unit. Have. The line width of the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal line pattern of the sensor unit 51 is 5.0 μm, the length of one side of the square of the unit cell is 300 μm, the aperture ratio is 96.7%, and the thickness of the fine metal wires is 3. It was 0 μm. The line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring part 53 were all 40 μm, and the shortest distance between adjacent peripheral wirings was 30 μm.

<導電材料4−1の作製>
上記導電材料3−1を、3.0質量%の亜塩素酸ナトリウムと1.5質量%の水酸化ナトリウムを含有する混合水溶液に90℃で180秒間浸漬し、水洗することで、センサー部41が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線、端子部42、および端子部42’を構成する端子、周辺配線部43、および周辺配線部43’を構成する周辺配線の、光透過性支持体側を除く表面を酸化することで暗色層を設けた導電材料4−1を得た。
<Preparation of conductive material 4-1>
The conductive material 3-1 is immersed in a mixed aqueous solution containing 3.0% by mass of sodium chlorite and 1.5% by mass of sodium hydroxide at 90 ° C. for 180 seconds and washed with water, thereby the sensor unit 41. The light-transmitting support side of the metal wires constituting the mesh-like metal wire pattern, the terminals constituting the terminal portions 42, and the terminal portions 42 ', the peripheral wiring portions 43, and the peripheral wires constituting the peripheral wiring portions 43' A conductive material 4-1 provided with a dark color layer was obtained by oxidizing the surface excluding.

<導電材料4−2の作製>
厚み3.0μmの銅箔の一方の面を、3.0質量%の亜塩素酸ナトリウムと1.5質量%の水酸化ナトリウムを含有する混合水溶液に90℃で180秒間浸漬し、水洗した。このようにして、銅箔の一方の全面を酸化し、暗色層付き銅箔を作製した。導電材料3−2の作製において、銅箔の代わりに、暗色層付き銅箔の暗色層を有する面を、光透過性支持体上に接着剤を用いて貼合した以外は同様にして、導電材料4−2を得た。導電材料4−2は、導電材料3−2と同様に、網目状金属細線パターンを有するセンサー部51と、端子部52と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部53を有するが、センサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線、端子部52を構成する端子、周辺配線部53を構成する周辺配線は、光透過性支持体側の表面のみに暗色層を有する。センサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は5.0μm、単位格子の正方形の一辺の長さは300μm、開口率は96.7%、金属細線の厚みは3.0μmであった。また、周辺配線部53を構成する周辺配線の線幅は全て40μmであり、隣接する周辺配線間の最短距離は30μmであった。
<Preparation of conductive material 4-2>
One side of the 3.0 μm thick copper foil was immersed in a mixed aqueous solution containing 3.0% by mass of sodium chlorite and 1.5% by mass of sodium hydroxide at 90 ° C. for 180 seconds and washed with water. Thus, one whole surface of copper foil was oxidized and the copper foil with a dark color layer was produced. In the production of the conductive material 3-2, instead of copper foil, the surface having the dark color layer of the copper foil with dark color layer was similarly used except that it was bonded onto the light-transmitting support using an adhesive. Material 4-2 was obtained. Similar to the conductive material 3-2, the conductive material 4-2 includes a sensor unit 51 having a mesh-like metal fine line pattern, a terminal unit 52, and a peripheral wiring unit 53 that electrically connects the sensor unit and the terminal unit. However, the fine metal wire constituting the mesh fine metal wire pattern of the sensor part 51, the terminals constituting the terminal part 52, and the peripheral wiring constituting the peripheral wiring part 53 are dark layers only on the surface on the light-transmitting support side. Have The line width of the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal line pattern of the sensor unit 51 is 5.0 μm, the length of one side of the square of the unit cell is 300 μm, the aperture ratio is 96.7%, and the thickness of the fine metal wires is 3. It was 0 μm. The line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring part 53 were all 40 μm, and the shortest distance between adjacent peripheral wirings was 30 μm.

<導電材料積層体1の作製>
導電材料1−1、導電材料1−2、およびヨウ素系偏光層を同じ大きさのシート状に裁断した。次に、導電材料1−1のセンサー部41、端子部42および42’、周辺配線部43および43’が形成されていない面と、ヨウ素系偏光層の一方の面とを、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製ゴーセネックスZ−200)を含有する水溶性接着剤を用いて接着した。次に、ヨウ素系偏光層のもう一方の面と、導電材料1−2の、センサー部51、端子部52、周辺配線部53が形成されていない面とを、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールを含有する水溶性接着剤で接着し、導電材料積層体1を得た。導電材料積層体1のセンサー部41が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(A)に相当し、センサー部51が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(E)に相当し、センサー部41、およびセンサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は、いずれも視認側面に暗色層を有さない。
<Preparation of Conductive Material Laminate 1>
The conductive material 1-1, the conductive material 1-2, and the iodine-based polarizing layer were cut into a sheet having the same size. Next, the surface of the conductive material 1-1 where the sensor part 41, the terminal parts 42 and 42 ′, the peripheral wiring parts 43 and 43 ′ are not formed, and one surface of the iodine-based polarizing layer are combined with an acetoacetyl group. Adhesion was performed using a water-soluble adhesive containing modified polyvinyl alcohol (Goseinex Z-200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.). Next, the other surface of the iodine-based polarizing layer and the surface of the conductive material 1-2 on which the sensor unit 51, the terminal unit 52, and the peripheral wiring unit 53 are not formed are modified polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group. The conductive material laminate 1 was obtained by bonding with a water-soluble adhesive containing The sensor portion 41 of the conductive material laminate 1 corresponds to the light transmissive conductive layer (A) in the conductive material laminate of the present invention, and the sensor portion 51 corresponds to the light transmissive conductive layer (E) in the conductive material laminate of the present invention. Each of the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal line pattern included in the sensor unit 41 and the sensor unit 51 does not have a dark color layer on the viewing side surface.

<導電材料積層体2の作製>
導電材料積層体1の作製において、導電材料1−1の代わりに導電材料2−1を用いた以外は同様にして、導電材料積層体2を得た。導電材料積層体2のセンサー部41が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(A)に相当し、センサー部51が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(E)に相当し、センサー部41が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は視認側面に暗色層を有する一方、センサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は視認側面に暗色層を有さない。
<Preparation of Conductive Material Laminate 2>
In the production of the conductive material laminate 1, a conductive material laminate 2 was obtained in the same manner except that the conductive material 2-1 was used instead of the conductive material 1-1. The sensor part 41 of the conductive material laminate 2 corresponds to the light transmissive conductive layer (A) in the conductive material laminate of the present invention, and the sensor part 51 corresponds to the light transmissive conductive layer (E) in the conductive material laminate of the present invention. The fine metal wire constituting the mesh-like fine metal line pattern included in the sensor unit 41 has a dark color layer on the viewing side surface, while the fine metal wire constituting the mesh-like metal fine line pattern included in the sensor unit 51 is the dark color layer on the viewing side surface. Does not have.

<導電材料積層体3の作製>
導電材料積層体1の作製において、導電材料1−1の代わりに導電材料3−1を、導電材料1−2の代わりに導電材料3−2を用いた以外は同様にして、導電材料積層体3を得た。導電材料積層体3のセンサー部41が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(A)に相当し、センサー部51が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(E)に相当し、センサー部41、およびセンサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は、いずれも視認側面に暗色層を有さない。
<Preparation of Conductive Material Laminate 3>
In the production of the conductive material laminate 1, a conductive material laminate is similarly obtained except that the conductive material 3-1 is used instead of the conductive material 1-1 and the conductive material 3-2 is used instead of the conductive material 1-2. 3 was obtained. The sensor portion 41 of the conductive material laminate 3 corresponds to the light transmissive conductive layer (A) in the conductive material laminate of the present invention, and the sensor portion 51 corresponds to the light transmissive conductive layer (E) in the conductive material laminate of the present invention. Each of the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal line pattern included in the sensor unit 41 and the sensor unit 51 does not have a dark color layer on the viewing side surface.

<導電材料積層体4の作製>
導電材料積層体1の作製において、導電材料1−1の代わりに導電材料4−1を、導電材料1−2の代わりに導電材料3−2を用いた以外は同様にして、導電材料積層体4を得た。導電材料積層体4のセンサー部41が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(A)に相当し、センサー部51が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(E)に相当し、センサー部41が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は視認側面に暗色層を有する一方、センサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は視認側面に暗色層を有さない。
<Preparation of Conductive Material Laminate 4>
In the production of the conductive material laminate 1, a conductive material laminate is similarly obtained except that the conductive material 4-1 is used instead of the conductive material 1-1 and the conductive material 3-2 is used instead of the conductive material 1-2. 4 was obtained. The sensor portion 41 of the conductive material laminate 4 corresponds to the light transmissive conductive layer (A) in the conductive material laminate of the present invention, and the sensor portion 51 corresponds to the light transmissive conductive layer (E) in the conductive material laminate of the present invention. The fine metal wire constituting the mesh-like fine metal line pattern included in the sensor unit 41 has a dark color layer on the viewing side surface, while the fine metal wire constituting the mesh-like metal fine line pattern included in the sensor unit 51 is the dark color layer on the viewing side surface. Does not have.

<導電材料積層体5の作製>
導電材料積層体1の作製において、導電材料1−1の代わりに導電材料4−1を、導電材料1−2の代わりに導電材料4−2を用いた以外は同様にして、導電材料積層体5を得た。導電材料積層体5のセンサー部41が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(A)に相当し、センサー部51が本発明の導電材料積層体における光透過性導電層(E)に相当し、センサー部41、およびセンサー部51が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線は、いずれも視認側面に暗色層を有する。
<Preparation of Conductive Material Laminate 5>
In the production of the conductive material laminate 1, a conductive material laminate is similarly obtained except that the conductive material 4-1 is used instead of the conductive material 1-1 and the conductive material 4-2 is used instead of the conductive material 1-2. 5 was obtained. The sensor portion 41 of the conductive material laminate 5 corresponds to the light transmissive conductive layer (A) in the conductive material laminate of the present invention, and the sensor portion 51 corresponds to the light transmissive conductive layer (E) in the conductive material laminate of the present invention. Each of the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal line pattern of the sensor part 41 and the sensor part 51 has a dark color layer on the viewing side surface.

<網目状金属細線パターンの視認性評価>
無光沢な黒色樹脂板を用意し、導電材料積層体1〜5それぞれを、センサー部41、端子部42および42’、周辺配線部43および43’が形成されている面を上に、センサー部51、端子部52、周辺配線部53が形成されている面を下(無光沢な黒色樹脂板側)になるように無光沢な黒色樹脂板上に設置し、約500ルクスの白色蛍光灯照明で照らした。この条件で導電材料積層体1〜5を30cmの距離から目視で観察し、センサー部41の視認性を評価した。以下の基準で評価した結果を表1に示す。
<Visibility evaluation of reticulated metal fine wire pattern>
A matte black resin plate is prepared, and each of the conductive material laminates 1 to 5 is arranged with the sensor part 41, the terminal parts 42 and 42 ', and the peripheral wiring parts 43 and 43' formed on the sensor part. 51, a terminal portion 52 and a peripheral wiring portion 53 are formed on a matte black resin plate so that the surface on the matte black resin plate side is on the bottom (illumination of about 500 lux white fluorescent lamp) Illuminated with. Under these conditions, the conductive material laminates 1 to 5 were visually observed from a distance of 30 cm, and the visibility of the sensor unit 41 was evaluated. The results of evaluation based on the following criteria are shown in Table 1.

網目状金属細線パターンの視認性評価基準
「4」:観察者10名中、0〜1名がセンサー部41を視認した場合
「3」:観察者10名中、2〜3名がセンサー部41を視認した場合
「2」:観察者10名中、4〜6名がセンサー部41を視認した場合
「1」:観察者10名中、7名以上がセンサー部41を視認した場合
Visibility evaluation standard “4” of mesh-like metal fine line pattern: When 0 to 1 person visually recognizes sensor part 41 among 10 observers, “3”: 2-3 observers among 10 observers are sensor part 41 "2": When 10 to 10 observers visually recognize the sensor unit 41 "1": When 10 or more observers visually recognize the sensor unit 41

表1の結果より、本発明の有効性が判る。   From the results in Table 1, the effectiveness of the present invention can be seen.

A、E 光透過性導電層
B、D 光透過性支持体
C ヨウ素系偏光層
10 導電材料積層体
21、31 網目状金属細線パターン
22、32 金属細線
23 暗色層
41 センサー部
41a、41b、41c センサー
42、42’ 端子部
42a、42b、42c、42’a、42’b、42’c 端子
43、43’ 周辺配線部
43a、43b、43c、43’a、43’b、43’c 周辺配線
51 センサー部
51a、51b、51c センサー
52 端子部
52a、52b、52c 端子
53 周辺配線部
53a、53b、53c 周辺配線
A, E Light transmissive conductive layer B, D Light transmissive support C Iodine polarizing layer 10 Conductive material layered body 21, 31 Mesh-like metal fine wire pattern 22, 32 Metal fine wire 23 Dark color layer 41 Sensor portions 41a, 41b, 41c Sensor 42, 42 'Terminal part 42a, 42b, 42c, 42'a, 42'b, 42'c Terminal 43, 43' Peripheral wiring part 43a, 43b, 43c, 43'a, 43'b, 43'c periphery Wiring 51 Sensor parts 51a, 51b, 51c Sensor 52 Terminal parts 52a, 52b, 52c Terminal 53 Peripheral wiring parts 53a, 53b, 53c Peripheral wiring

Claims (1)

視認側から、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層(A)、光透過性支持体(B)、ヨウ素系偏光層(C)、光透過性支持体(D)、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層(E)、を少なくともこの順で有し、該光透過性導電層(A)が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の視認側面に暗色層を有し、該光透過性導電層(E)が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の視認側面に暗色層を有さないことを特徴とする導電材料積層体。   From the viewing side, a light-transmitting conductive layer (A) having a mesh-like fine metal wire pattern, a light-transmissive support (B), an iodine-based polarizing layer (C), a light-transmissive support (D), a mesh-like metal fine wire Having a light-transmitting conductive layer (E) having a pattern in at least this order, and having a dark color layer on the viewing side of the fine metal wire constituting the mesh-like thin metal wire pattern of the light-transmitting conductive layer (A) The conductive material laminate, wherein the light-transmitting conductive layer (E) has no dark color layer on the viewing side of the fine metal wires constituting the mesh-like fine metal wire pattern.
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