JP2019157323A - Suede-like coated paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、本や手帳の表紙やパッケージの表装などに使用される塗工紙であって、表面にスエード調の外観と触感を有し且つ表面の耐久性に優れ、さらにエンボス加工を行っても表面のスエード調の外観と触感が失われない塗工紙に関する。 The present invention is a coated paper used for book covers, notebook covers, package covers, etc., having a suede-like appearance and feel on the surface, excellent surface durability, and even embossing It relates to coated paper that does not lose its suede appearance and feel.
本や手帳の表紙やパッケージの表装などに使用される塗工紙は、紙基材の上に少なくともベースとなる色彩と風合いを付与させる為の着色層が少なくとも設けられ、通常はさらに着色層より上層に文字や柄などのデザインが印刷されたり、最表層に表面保護の為のクリア層が設けられたりする事が多く、さらにほとんどの場合において意匠性を高める為にエンボス加工が施される事が一般的であるが、一部市場の高級志向の要望に対応する為に、この様な塗工紙などに対してさらにスエードのようなマット調の外観やスエードのような滑らかでしっとりとした触感を付与する事によって高級感を演出し、ユーザーの訴求効果を高めようとする試みが従来から行われている。 Coated paper used for book covers, notebook covers, package covers, etc. is provided with at least a colored layer on the paper base material for imparting at least the base color and texture, and is usually further higher than the colored layer. In many cases, designs such as letters and patterns are printed, and a clear layer for surface protection is provided on the outermost layer, and in most cases embossing is applied to enhance designability. In general, in order to meet the high-class demands of some markets, the matte appearance like suede and smooth and moist feel like suede are also applied to such coated paper. Attempts have been made in the past to create a high-class feeling by giving the user's feeling and to enhance the appeal of the user.
特許文献１には、紙などの印刷基材の上に、文字、絵柄、彩色などの印刷層を設け、
さらにその上にアルキル系、アルキド系樹脂を主体とするバインダーに微細粒状のビーズ粒子を混入した透明樹脂ビーズ層を設けることによって、ベルベックス調、スエード調の風合いと質感をその表面に備えた印刷物が得られる事が記載されている。In Patent Document 1, a printing layer for characters, patterns, coloring, etc. is provided on a printing substrate such as paper,
Furthermore, by providing a transparent resin bead layer in which fine granular bead particles are mixed in a binder mainly composed of alkyl-based and alkyd-based resins, printed matter with a velvex-like, suede-like texture and texture on the surface. It is described that can be obtained.
また特許文献２には、紙等の印刷物表面にスチレンアクリル樹脂のバインダーとウレタン樹脂ビーズからなる水性コーティング剤組成物を塗布する事によって、印刷物表面にベルベット調若しくはスエード調のソフトな手触りを付与する事が記載されている。 In
しかしながら、特許文献１に示されるような、アルキル系、アルキド系の各種熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の中から任意に選択した樹脂からなる樹脂バインダーに、ガラスビーズや熱硬化性樹脂ビーズや熱可塑性樹脂ビーズ等の中から任意に選択された微細粒状ビーズを混入させた樹脂ビーズ塗料を基材の上に設けられた印刷層の上に塗布しても、その外観に関してはスエード調の外観を呈する事もあるが、触った時の質感に関しては樹脂ビーズ塗料の樹脂バインダーや微細粒状ビーズの選択によっては必ずしも満足できるスエード調の質感が得られるわけではなかった。 However, as shown in Patent Document 1, glass beads, thermosetting resin beads, resin binders made of resins arbitrarily selected from various alkyl and alkyd thermoplastic resins and thermosetting resins, etc. Even if a resin bead paint mixed with fine granular beads arbitrarily selected from thermoplastic resin beads etc. is applied on the printed layer provided on the substrate, the appearance is suede-like However, depending on the selection of the resin binder and fine granular beads of the resin bead paint, a satisfactory suede-like texture could not always be obtained.
また、特許文献２に示されるような塗料を用いて、より優れたスエード調の触感を得る為には、実際には水性コーティング剤組成物中のウレタン樹脂ビーズの添加量をさらに増やす事が好ましいが、その様な水性コーティング剤組成物によって形成された塗膜は、柔軟性と強度が乏しくなる傾向があり、さらに紙基材との密着性も低下する傾向もある為に、塗膜表面が擦られたり引っかかれたりした際に、ウレタン樹脂ビーズが脱落したり塗膜自体が剥離したりするなど表面の耐久性に乏しく、その結果として塗工紙表面のスエード調の手触りが失われ、さらに塗膜の擦られた部分などが白化する所謂チョーキング現象という外観上の問題が発生することがあった。この様に、より優れたスエード調の触感を得る事と塗膜表面の耐久性を向上させる事に関しては両立しにくいという問題があった。 Moreover, in order to obtain a superior suede-like feel using a paint as shown in
さらには、本発明の塗工紙のように、本の表紙やパッケージの表装に使われる用途の塗工紙においては、紙基材の上に各塗膜を形成した後に、最終製品の意匠性を満たす為にエンボス加工等の熱成形加工が行われる事がほとんどであり、その際に塗工紙表面のスエード調の外観や触感が変化しないことが求められているが、特許文献１及び特許文献２においては、スエード調の質感を付与する塗膜を印刷物の上に形成した後に、エンボス加工等の熱成形加工を行った場合に塗膜表面のスエード調の外観や触感がどうなるかについては全く検討されていない。 Furthermore, in the case of coated paper used for the cover of a book cover or package, such as the coated paper of the present invention, the final product is designed after each coating film is formed on the paper substrate. In order to satisfy the above, thermoforming such as embossing is often performed, and at that time, the suede-like appearance and touch of the coated paper surface are required not to change. In
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、表面にスエード調の外観と触感を有し且つ表面の耐久性に優れ、さらにエンボス加工を行っても表面のスエード調の外観と触感が失われない塗工紙を提供する事が主たる課題である。 The present invention has been made in view of such a situation, and has a suede-like appearance and feel on the surface, is excellent in surface durability, and even if embossing is performed, the surface suede-like appearance and feel The main challenge is to provide coated paper that will not be lost.
本発明者はこれらの課題を解決する為に、紙基材の上に少なくとも着色層とアンダー層とトップコート層を順次積層し、アンダー層が少なくとも熱可塑性ポリウレタン樹脂とシリカ微粒子を含有し、トップコート層が少なくとも熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂と架橋ポリウレタン樹脂ビーズを含有している塗工紙を発明するに至った。 In order to solve these problems, the present inventor sequentially laminated at least a colored layer, an under layer, and a top coat layer on a paper substrate, the under layer contains at least a thermoplastic polyurethane resin and silica fine particles, The inventors have invented a coated paper in which the coating layer contains at least a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin and crosslinked polyurethane resin beads.
この構成であれば、トップコート層に熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂と架橋ポリウレタン樹脂ビーズを組み合わせて使用することによって塗工紙の表面にスエード調の外観と優れたスエード調の触感を発現させる事を可能とした。またトップコート層のバインダー成分とビーズ成分、さらにアンダー層のバインダー成分に全てポリウレタン樹脂を用いる事により、トップコート層における架橋ポリウレタン樹脂ビーズの定着性やアンダー層とトップコート層の間の密着性や、アンダー層及びトップコート層の塗膜の柔軟性など全てを向上させる事が可能となり、その結果として架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落やトップコート層の塗膜剥離を大幅に抑制する事が可能となった。またアンダー層にシリカ微粒子を添加する事によって、塗工紙にエンボス加工を行った際やアンダー層の上に印刷画像を設けた際などに発生するアンダー層が起因となって発生する塗工紙表面の艶ムラの発生を抑制する事が可能となった。またアンダー層とトップコート層のバインダー成分として共に熱可塑性のポリウレタン樹脂を用いる事によって、塗工紙のエンボス加工が容易となり、さらにトップコート層に架橋ポリウレタン樹脂ビーズを添加することによって、エンボス加工時の熱によっても架橋ポリウレタン樹脂ビーズが溶融したり軟化変形したりせずにそのまま残る為に、塗工紙表面のスエード調の外観と触感が失われない事を可能とした。 With this configuration, by using a combination of thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin and crosslinked polyurethane resin beads in the topcoat layer, it is possible to develop a suede-like appearance and an excellent suede-like feel on the surface of the coated paper. It was possible. In addition, by using polyurethane resin for the binder component and bead component of the top coat layer, and further for the binder component of the under layer, the fixability of the crosslinked polyurethane resin beads in the top coat layer and the adhesion between the under layer and the top coat layer It is possible to improve the flexibility of the undercoat layer and the topcoat layer. As a result, the fall off of the crosslinked polyurethane resin beads from the topcoat layer and the peeling of the topcoat layer are greatly suppressed. Things became possible. In addition, by adding silica fine particles to the under layer, the coated paper is generated due to the under layer generated when embossing is applied to the coated paper or when a printed image is provided on the under layer. It became possible to suppress the occurrence of uneven gloss on the surface. Also, the use of thermoplastic polyurethane resin as the binder component for the underlayer and topcoat layer facilitates embossing of the coated paper, and by adding cross-linked polyurethane resin beads to the topcoat layer, Since the crosslinked polyurethane resin beads are not melted or softened and deformed by the heat, the suede-like appearance and touch of the coated paper surface are not lost.
さらに架橋ポリウレタン樹脂ビーズのレーザー回折散乱法によって測定した体積平均径（ＭＶ）を４．０μｍ以上１６．０μｍ以下の範囲に限定する事によって、塗工紙の表面により優れたスエード調の触感を付与する事が可能となった。 Furthermore, by limiting the volume average diameter (MV) of crosslinked polyurethane resin beads measured by the laser diffraction scattering method to the range of 4.0 μm or more and 16.0 μm or less, the surface of the coated paper is given a superior suede feel. It became possible to do.
さらにトップコート層に熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂を３０質量％以上８０質量％以下の範囲で含有させ、且つ架橋ポリウレタン樹脂ビーズを２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有させる事によって、塗工紙の表面により優れたスエード調の外観と触感を付与し且つ塗工紙表面により優れた耐久性を付与させる事が可能となった。 Further, the top coat layer contains a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin in the range of 30% by weight to 80% by weight and the crosslinked polyurethane resin beads in a range of 20% by weight to 70% by weight. It became possible to give a superior suede-like appearance and feel to the paper surface and to give excellent durability to the coated paper surface.
さらにアンダー層に熱可塑性ポリウレタン樹脂を２０質量％以上含有させる事によって塗工紙表面により優れた耐久性を付与させる事が可能となった。 Furthermore, by including 20% by mass or more of the thermoplastic polyurethane resin in the under layer, it became possible to impart excellent durability to the coated paper surface.
さらにアンダー層に添加する熱可塑性ポリウレタン樹脂として、伸び（ＪＩＳ Ｋ ７３１１）が１００％以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂を選択して使用する事によって、塗工紙表面により優れた耐久性を付与させる事が可能となった。 Furthermore, by selecting and using a thermoplastic polyurethane resin having an elongation (JIS K 7311) of 100% or more as a thermoplastic polyurethane resin to be added to the under layer, it is possible to impart excellent durability to the coated paper surface. Became possible.
さらに高化式フローテスターによる昇温法で、昇温速度３℃／分、荷重９８Ｎ、ダイの内孔の直径１ｍｍ、ダイの内孔の長さ２ｍｍの条件で測定した流動開始温度が１５０℃以上である熱可塑性ポリウレタン樹脂をアンダー層に添加する事によって、エンボス加工を行った際の塗工紙表面のスエード調の外観と質感の低下をより抑制する事が可能となった。 In addition, the flow starting temperature was 150 ° C. measured by a temperature rising method using a Koka flow tester under conditions of a temperature rising rate of 3 ° C./min, a load of 98 N, a diameter of the inner hole of the die of 1 mm, and a length of the inner diameter of the die of 2 mm. By adding the above thermoplastic polyurethane resin to the under layer, it becomes possible to further suppress the deterioration of the appearance and texture of the suede tone on the coated paper surface when embossing is performed.
本発明の塗工紙を用いれば、表面にスエード調の外観と触感を有し且つ表面の耐久性に優れていて、さらにデザインの印刷やエンボス加工等による意匠が施された高級感のある風合いを有した本や手帳の表紙やパッケージの表装を得る事が可能となる。 With the coated paper of the present invention, the surface has a suede-like appearance and feel, is excellent in surface durability, and has a high-quality texture that has been subjected to design by design printing, embossing, etc. It is possible to obtain a cover of a book or notebook with a cover and a package cover.
本発明の塗工紙１は、基本的に図１に示すように紙基材２の一方の面に少なくとも着色層３とアンダー層４とトップコート層５を順次積層した構造をしている。また図２に示すように、柄や文字などのデザインをグラビア印刷・スクリーン印刷・オフセット印刷・フレキソ印刷などの各種公知の印刷方法によって着色層３の上に印刷して印刷画像７を設けたり、図３に示すようにアンダー層４の上に印刷して印刷画像７を設けたり、さらに着色層３とアンダー層４の両方の層の上に印刷を行って印刷画像７を設けても良い。 The coated paper 1 of the present invention basically has a structure in which at least a colored layer 3, an under layer 4 and a
＜＜本発明の塗工紙の各構成体の詳細について＞＞
次に本発明の塗工紙の各構成体についての詳細を下記に示す。<< Details of Each Component of Coated Paper of the Present Invention >>
Next, the detail about each structure of the coated paper of this invention is shown below.
＜紙基材＞
本発明の塗工紙に使用される紙基材は特に限定されず、坪量が６０ｇ／ｍ２以上３３０ｇ／ｍ２以下の範囲の各種化学パルプや各種機械パルプ等を原料としたサイズ紙やノーサイズ紙やクラフト紙などから適宜選択して紙基材として用いる事が出来る。紙基材の選択は、塗工紙の使用用途における要求品質に応じて適宜選択され、例えば紙基材の厚みが出来るだけ薄く且つ隠蔽性が必要であるパッケージの表装として塗工紙が用いられる場合には紙基材にクラフト紙が用いられたりする事が多く、また別の例としては紙基材自体の強度や耐水性が必要な手帳の表紙として塗工紙が用いられる場合には、厚みのあるサイズ紙を紙基材として使用したり、ノーサイズ紙に各種強度や耐水性等を向上させる為の含浸液を含浸させた物を紙基材として使用したりする事が多い。<Paper base material>
The paper base material used for the coated paper of the present invention is not particularly limited, and sized paper made from various chemical pulps and various mechanical pulps having a basis weight in the range of 60 g / m 2 to 330 g / m 2. It can be appropriately selected from no-size paper or kraft paper and used as a paper substrate. The selection of the paper base is appropriately selected according to the required quality in the use application of the coated paper. For example, the coated paper is used as a cover of a package in which the thickness of the paper base is as thin as possible and concealment is required. In many cases, kraft paper is often used as the paper base material. As another example, when coated paper is used as the cover of a notebook that requires the strength and water resistance of the paper base material itself, Thick sized paper is often used as a paper base, or a non-size paper impregnated with an impregnating solution for improving various strengths, water resistance, etc. is often used as a paper base.
本発明の塗工紙に使用される紙基材は、前述したように塗工紙の使用用途における要求品質に応じて各種紙基材から適宜選択して使用されるが、その多くは要求品質が多岐に渡る為に、実際には適切な坪量と厚みのノーサイズ紙を選択した上で、最終的な塗工紙の耐折強度や引き裂き強度などの各種強度や、耐水・耐油性や、しなやかさといった要求品質に細かく対応する為に、ノーサイズ紙に含浸させる含浸液の配合を細かく調整する事によって各種要求品質に対応している事が多い。 As described above, the paper base material used in the coated paper of the present invention is appropriately selected from various paper bases according to the required quality in the application application of the coated paper, and many of them are required quality. In fact, after selecting a no-size paper with an appropriate basis weight and thickness, various strengths such as folding strength and tear strength of the final coated paper, water and oil resistance, In order to respond finely to the required quality such as suppleness, various requirements are often met by finely adjusting the composition of the impregnating liquid impregnated into the no-size paper.
本発明においてノーサイズ紙に使用される含浸液のバインダー成分は特に限定はされないが、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、アクリルニトリル系共重合体樹脂、スチレン系共重合体樹脂などの樹脂を単独又は混合した物を要求品質に応じて適宜選択して使用する事が好ましい。本発明で使用する含浸液は紙へ含浸され易いように、エマルジョンや水分散体などの原料を使用した水性塗料を使用する事が好ましい。含浸液には、さらに必要に応じて、架橋剤、可塑剤、無機・有機フィラー、帯電防止剤、保湿剤、界面活性剤、抗菌剤、防カビ剤、防虫剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜添加しても良い。ノーサイズ紙に対する含浸液の含浸加工の方法は特には限定されず各種公知の含浸加工方法によって含浸加工すればよい。また含浸液の含浸量は特に限定はされないが、含浸液の乾燥後の含浸量が含浸塗工前の原紙であるノーサイズ紙の坪量の１０％以上３０％以下の範囲の質量である事が好ましい。 The binder component of the impregnating liquid used in the no-size paper in the present invention is not particularly limited, but (meth) acrylic acid ester copolymer resin, vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile copolymer resin, It is preferable to use a material such as a styrene copolymer resin alone or mixed in accordance with the required quality. It is preferable to use a water-based paint using raw materials such as an emulsion and an aqueous dispersion so that the impregnation liquid used in the present invention is easily impregnated into paper. If necessary, the impregnating solution must contain various additives such as cross-linking agents, plasticizers, inorganic / organic fillers, antistatic agents, moisturizing agents, surfactants, antibacterial agents, fungicides, and insect repellents. You may add suitably according to it. The method of impregnating the impregnating liquid into the no-size paper is not particularly limited, and may be impregnated by various known impregnating methods. The impregnation amount of the impregnating liquid is not particularly limited, but the impregnation amount after drying of the impregnating liquid is a mass in the range of 10% to 30% of the basis weight of the no-size paper that is the base paper before the impregnation coating. Is preferred.
＜着色層＞
本発明の塗工紙に使用される着色層は、紙基材の上に設けられ、塗工紙のベースとなる色彩を発現させる為の基本的な役割があるだけでなく、塗工紙の耐水性や耐油性を向上させたり、耐折強度や引き裂き強度や引張り強度などを向上させたりする事が可能である。また必要に応じて着色層の上に各種印刷方法によって印刷画像を設けるために、着色層の原料配合を調整したり表面処理を施したりして印刷適性を向上させる事も可能である。<Colored layer>
The colored layer used in the coated paper of the present invention is provided on a paper substrate and has not only a basic role for expressing the color that is the base of the coated paper, It is possible to improve water resistance and oil resistance, and to improve folding strength, tear strength, tensile strength, and the like. Moreover, in order to provide a printing image on a colored layer by various printing methods as needed, it is also possible to improve the printability by adjusting the raw material composition of the colored layer or applying a surface treatment.
着色層の主原料は特に限定はされないが、デンプンやカゼインなどの天然原料や（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂やスチレン系共重合体樹脂やポリエステル系樹脂やポリウレタン系樹脂やニトロセルロース系樹脂などの合成樹脂原料を単独又は混合したものからなるバインダー成分と、酸化チタン等の白色顔料や各種色顔料等からなる着色顔料とから少なくとも構成される。さらに必要に応じて、着色顔料の分散性や発色を向上させたりする為の界面活性剤を添加したり、着色層の塗膜の強度や耐油性・耐水性をさらに向上させるために架橋剤や触媒を添加したり、着色層表面の印刷適性を向上するためにタルク・クレー・カオリン・炭酸カルシウム・硫酸バリウム・水酸化アルミニウム・シリカなどの体質顔料を添加したりしても良いが、これらに限定されない。 The main raw material of the colored layer is not particularly limited, but natural raw materials such as starch and casein, (meth) acrylate copolymer resins, styrene copolymer resins, polyester resins, polyurethane resins, and nitrocellulose It is comprised at least from the binder component which consists of synthetic resin raw materials, such as resin, individually or in mixture, and the color pigment which consists of white pigments, such as titanium oxide, and various color pigments. Furthermore, if necessary, a surfactant for improving the dispersibility and color development of the coloring pigment is added, and a crosslinking agent or the like is used to further improve the strength, oil resistance and water resistance of the colored layer. To improve the printability of the colored layer surface, a catalyst may be added, or extender pigments such as talc, clay, kaolin, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, and silica may be added. It is not limited.
着色層の形成方法は特に限定はされず、例えばビーズミル等の各種公知の分散機でバインダー成分に着色顔料を分散及び発色させて作成した油性又は水性の着色層用塗料を例えばバーコート法等の各種公知の塗工方法によって紙基材の上に塗工した後にドライヤーで乾燥する事によって着色層の塗膜が形成される。着色層の塗布量は特に限定されないが、乾燥後の着色層の塗布量が２．０ｇ／ｍ２以上４０．０ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましく、５．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下の範囲である事がより好ましい。また適宜必要に応じて、着色層に対して例えばカレンダーロールなどの熱ロールプレス加工等によって着色層の表面を平滑化するなどの表面処理を行って、着色層の各種印刷適性を向上させても構わない。The method for forming the colored layer is not particularly limited. For example, an oily or aqueous colored layer coating prepared by dispersing and coloring a colored pigment in a binder component with various known dispersers such as a bead mill, for example, a bar coating method or the like. A coating film of a colored layer is formed by coating on a paper substrate by various known coating methods and then drying with a dryer. The coating amount of the colored layer is not particularly limited, it is preferable that the coating amount of the coloring layer after drying is 2.0 g / m 2 or more 40.0 g / m 2 or less in the range, 5.0 g / m 2 or more 20 More preferably, it is in the range of 0.0 g / m 2 or less. Further, if necessary, the colored layer may be subjected to surface treatment such as smoothing the surface of the colored layer by, for example, hot roll pressing such as a calendar roll to improve various printability of the colored layer. I do not care.
＜アンダー層＞
本発明の塗工紙に使用されるアンダー層は、紙基材の上に設けられた着色層の上に設けられ、トップコート層の塗膜の剥離やトップコート層に添加されている架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落を防止する事によって塗工紙表面の耐久性を向上させたり、塗工紙にエンボス加工を施した際に塗工紙表面に発生する艶ムラの発生を防止したりするという基本的な役割があるだけでなく、着色層を保護する事によって塗工紙の耐水性や耐油性をさらに向上させたり、耐折強度や引き裂き強度や引張り強度などをさらに向上させたりする事が可能である。本発明のアンダー層は着色層の色彩を損なわない為に、アンダー層の塗膜は非着色で透明又は半透明である事が好ましく、さらにアンダー層の上には各種印刷方法によって印刷画像を設ける事が可能であり、着色層の色彩と印刷画像を重ねる事によって非常に優れたデザイン性を塗工紙に付与する事も可能である。<Under layer>
The underlayer used in the coated paper of the present invention is a crosslinked polyurethane that is provided on a colored layer provided on a paper substrate and is peeled off from the topcoat layer or added to the topcoat layer. By preventing the resin beads from falling off the top coat layer, the durability of the coated paper surface is improved, and the occurrence of uneven gloss on the coated paper surface when the coated paper is embossed is prevented. In addition to the basic role of protecting the colored layer, it can further improve the water resistance and oil resistance of the coated paper, and further improve the folding strength, tear strength, tensile strength, etc. It is possible to do. In order that the under layer of the present invention does not impair the color of the colored layer, the coating layer of the under layer is preferably non-colored and transparent or translucent. Further, a printed image is provided on the under layer by various printing methods. It is also possible to give the coated paper a very excellent design by superimposing the color of the colored layer and the printed image.
本発明のアンダー層は少なくとも熱可塑性ポリウレタン樹脂とシリカ微粒子を含有している事が必要である。アンダー層に熱可塑性ポリウレタン樹脂を添加する事によって、着色層とトップコート層の密着性が格段に向上するだけでなくアンダー層の塗膜の柔軟性や弾力性も向上する事によって、塗工紙を折り曲げたり成形加工したりした時や塗工紙表面を擦った時などに、トップコート層の塗膜の剥離やトップコート層に添加されている架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落の発生を格段に抑制する事が可能となる。またアンダー層に弾力性と柔軟性のある熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用する事によって、トップコート層のスエード調の触感をさらに向上させる相乗効果もある。またアンダー層にシリカ微粒子を添加する事によって、塗工紙にエンボス加工を行った際や、アンダー層の上に印刷画像を設けた際などに発生する塗工紙表面の艶ムラの発生を防止すると同時に、アンダー層自体の印刷適性を向上させることも可能となる。 The under layer of the present invention needs to contain at least a thermoplastic polyurethane resin and silica fine particles. By adding a thermoplastic polyurethane resin to the under layer, not only the adhesion between the colored layer and the top coat layer is greatly improved, but also the flexibility and elasticity of the coating film of the under layer are improved. When the material is bent or molded, or when the coated paper surface is rubbed, the coating film of the topcoat layer is peeled off or the cross-linked polyurethane resin beads added to the topcoat layer are removed from the topcoat layer. Occurrence can be remarkably suppressed. Further, the use of a thermoplastic polyurethane resin having elasticity and flexibility for the under layer also has a synergistic effect of further improving the suede feel of the top coat layer. In addition, the addition of silica fine particles to the under layer prevents the occurrence of uneven gloss on the coated paper surface that occurs when embossing is applied to the coated paper or when a printed image is provided on the under layer. At the same time, the printability of the underlayer itself can be improved.
アンダー層には熱可塑性のポリウレタン樹脂を使用する事が必要である。アンダー層に架橋されたポリウレタン樹脂を使用せずに、熱可塑性のポリウレタン樹脂を使用することによって、アンダー層の塗膜の適度な柔軟性や弾力性が失われないだけでなく、エンボス加工などの熱成形加工を行った際に型が入り易く、さらにはアンダー層表面の印刷適性も比較的良好である。 It is necessary to use a thermoplastic polyurethane resin for the under layer. By using a thermoplastic polyurethane resin without using a crosslinked polyurethane resin in the under layer, not only does the softness and elasticity of the under layer coating not be lost, but also embossing, etc. When thermoforming is performed, the mold is easy to enter, and furthermore, the printability of the underlayer surface is relatively good.
アンダー層に使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂の種類は特に限定はされないが、アンダー層には着色層の色彩を損なわないように非着色で透明もしくは半透明の樹脂を使用する事が好ましく、さらに紫外線などによる黄変の影響などを抑制する為に熱可塑性ポリウレタン樹脂の原料の一つであるイソシアネートにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）やイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）やジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）などの脂肪族、脂環族イソシアネートを使用した無黄変型ポリウレタン樹脂を使用する事がより好ましい。 The type of thermoplastic polyurethane resin used for the under layer is not particularly limited, but it is preferable to use a non-colored transparent or translucent resin for the under layer so as not to impair the color of the colored layer. In order to suppress the influence of yellowing due to, for example, aliphatics such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), which is one of the raw materials of thermoplastic polyurethane resin, It is more preferable to use a non-yellowing polyurethane resin using an alicyclic isocyanate.
アンダー層に使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定はされないが、−３０℃以上６０℃以下の範囲である事が好ましく、−２０℃以上４０℃以下の範囲である事がより好ましい。熱可塑性ポリウレタン樹脂のＴｇが前記範囲であれば、熱可塑性ポリウレタン樹脂が適切な耐熱性と強度と伸びを有する傾向があり、その結果として、トップコート層の耐久性が向上し、塗工紙の表面のスエード調の触感が向上し、エンボス加工などの熱プレス加工を適切に行う事が可能となる。熱可塑性ポリウレタン樹脂のＴｇが前記範囲の下限を下回ると熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性や強度が乏しくなる傾向があり、前記範囲の上限を上回ると熱可塑性ポリウレタン樹脂の伸びが乏しくなる傾向がある。 The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic polyurethane resin used for the under layer is not particularly limited, but is preferably in the range of −30 ° C. or more and 60 ° C. or less, and is in the range of −20 ° C. or more and 40 ° C. or less. Is more preferable. If the Tg of the thermoplastic polyurethane resin is in the above range, the thermoplastic polyurethane resin tends to have appropriate heat resistance, strength and elongation. As a result, the durability of the topcoat layer is improved, and the coated paper The surface feel of suede is improved, and hot pressing such as embossing can be performed appropriately. When the Tg of the thermoplastic polyurethane resin is below the lower limit of the range, the heat resistance and strength of the thermoplastic polyurethane resin tend to be poor, and when the Tg of the thermoplastic polyurethane resin is higher than the upper limit of the range, the elongation of the thermoplastic polyurethane resin tends to be poor.
アンダー層に使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂のその他の熱特性としては、高化式フローテスター（島津製作所製ＣＦＤ−５００Ｄ）による昇温法で、昇温速度３℃／分、荷重９８Ｎ、ダイの内孔の直径１ｍｍ、ダイの内孔の長さ２ｍｍの条件で測定した熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開始温度が少なくとも１５０℃以上である事が好ましく、さらには１８０℃以上である事がより好ましい。なお熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開始温度の上限は特に限定されないが樹脂成分の熱分解の影響などを考慮して２５０℃以下である事が好ましい。塗工紙にエンボス加工を行う際にはトップコート層側に熱せられたエンボスロールが押し当てられ塗工紙に１００〜１４０℃の範囲の熱が加えられる為、この時にアンダー層に使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開始温度が１５０℃以上であれば、エンボス加工時に熱可塑性ポリウレタン樹脂が激しく変形することなく適切なエンボス加工が行われるが、逆にアンダー層に使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開始温度が１５０℃未満になると、エンボス加工を行った際に過熱された熱可塑性ポリウレタン樹脂の粘度が急激に低下することによって、アンダー層の塗膜が大きく変形したりアンダー層とトップコート層の塗膜が溶融混合したりすることなどによって、アンダー層やトップコート層の本来の機能が損なわれたり、塗工紙表面のスエード調の外観や触感の発現が損なわれたりする可能性がある。 Other thermal characteristics of the thermoplastic polyurethane resin used for the under layer are a temperature rising method using a Koka type flow tester (CFD-500D manufactured by Shimadzu Corporation), a temperature rising rate of 3 ° C./min, a load of 98 N, The flow initiation temperature of the thermoplastic polyurethane resin measured under the conditions of a hole diameter of 1 mm and a die inner hole length of 2 mm is preferably at least 150 ° C., more preferably 180 ° C. or more. The upper limit of the flow start temperature of the thermoplastic polyurethane resin is not particularly limited, but is preferably 250 ° C. or lower in consideration of the influence of thermal decomposition of the resin component. When embossing the coated paper, the heated embossing roll is pressed against the topcoat layer side and heat is applied to the coated paper in the range of 100-140 ° C. If the flow start temperature of the plastic polyurethane resin is 150 ° C. or higher, the thermoplastic polyurethane resin is appropriately embossed without being severely deformed during embossing, but conversely the flow of the thermoplastic polyurethane resin used for the under layer When the starting temperature is less than 150 ° C., the viscosity of the thermoplastic polyurethane resin that is overheated when embossing is suddenly reduced, so that the coating film of the under layer is greatly deformed or the under layer and the top coat layer The original function of the underlayer and topcoat layer may be impaired due to the melt mixing of the coating film, etc. Expression of suede appearance and feel of the surface is likely or impaired.
また折り曲げ加工・エンボス加工・成形加工といった塗工紙に対する後加工の際の塗工紙の変形や、塗工紙の製造過程における塗工紙の収縮や膨張による変形などによって、アンダー層の塗膜に亀裂が生じたり、アンダー層と他の層との間で層間剥離が発生したりしないようにする為に、アンダー層に添加する熱可塑性ポリウレタン樹脂にはある程度の伸縮性がある事が好ましく、特に限定はされないがアンダー層に添加する熱可塑性ポリウレタン樹脂の伸び（ＪＩＳ Ｋ７３１１）が少なくとも１００％以上である事が好ましく、さらには２００％以上である事がより好ましい。熱可塑性ポリウレタン樹脂の伸びの上限に関しては特に限定されないが、１５００％以下である事が好ましい。 In addition, the coating film of the under layer is caused by deformation of the coated paper during post-processing such as bending, embossing and molding, and deformation due to shrinkage and expansion of the coated paper during the coated paper manufacturing process. It is preferable that the thermoplastic polyurethane resin to be added to the under layer has a certain degree of elasticity in order to prevent cracks from occurring or delamination between the under layer and other layers. Although not particularly limited, the elongation (JIS K7311) of the thermoplastic polyurethane resin added to the under layer is preferably at least 100% or more, more preferably 200% or more. The upper limit of the elongation of the thermoplastic polyurethane resin is not particularly limited, but is preferably 1500% or less.
アンダー層に添加する熱可塑性ポリウレタン樹脂の量は特に限定はされないが、少なくともアンダー層全体の２０質量％以上添加する事が好ましく、さらに４０質量％以上添加する事がより好ましく、その上限は特に限定されないが最大で１００質量％添加しても良い。アンダー層に添加する熱可塑性樹脂の量が前記範囲であれば、着色層とトップコート層との密着性が充分に向上し且つアンダー層自体の柔軟性や弾力性が増す為に、トップコート層の塗膜剥離や架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落を大幅に抑制する事が可能となる。 The amount of the thermoplastic polyurethane resin added to the under layer is not particularly limited, but it is preferable to add at least 20% by mass of the entire under layer, more preferably 40% by mass or more, and the upper limit is particularly limited. Although not done, it may be added up to 100% by mass. If the amount of the thermoplastic resin added to the under layer is within the above range, the adhesion between the colored layer and the top coat layer is sufficiently improved, and the flexibility and elasticity of the under layer itself are increased. It is possible to greatly suppress peeling of the coating film and dropping of the crosslinked polyurethane resin beads from the top coat layer.
アンダー層には、熱可塑性ポリウレタン樹脂以外にバインダー成分として必要に応じて他の機能性を有した熱可塑性の合成樹脂をさらに添加しても良く、特に限定はされないが例えば（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂やスチレン系共重合体樹脂やポリエステル系樹脂などの合成樹脂を添加する事が好ましく、スチレンアクリル共重合体樹脂を添加する事が特に好ましい。スチレンアクリル共重合体樹脂は、塗膜の透明性が高く、耐擦過性、耐水性、耐油性に優れており、特に耐擦過性と耐水性を向上させることに優れているが、単体使用では塗膜の柔軟性や伸縮性や本発明のトップコート層との密着性に乏しい為に、要求品質に応じて熱可塑性ポリウレタン樹脂との混合比を調整して添加するなどして使用すればよい。 In addition to the thermoplastic polyurethane resin, a thermoplastic synthetic resin having other functionalities may be further added as necessary as a binder component to the under layer. Although not particularly limited, for example, (meth) acrylic acid ester It is preferable to add a synthetic resin such as a styrene copolymer resin, a styrene copolymer resin, or a polyester resin, and it is particularly preferable to add a styrene acrylic copolymer resin. Styrene acrylic copolymer resin has high transparency of the coating film and is excellent in scratch resistance, water resistance and oil resistance, and particularly excellent in improving scratch resistance and water resistance. Because it is poor in flexibility and stretchability of the coating film and adhesion to the top coat layer of the present invention, it may be used by adjusting the mixing ratio with the thermoplastic polyurethane resin according to the required quality and adding it. .
本発明のアンダー層に使用するシリカ微粒子は、一般的にシリカゲルと呼ばれる非結晶性の合成二酸化ケイ素を微粉末状に加工した非結晶性シリカの微粒子や、非結晶性シリカの表面を有機ケイ素化合物等によって処理して疎水性を付与した疎水性シリカの微粒子を使用する事が好ましい。 The silica fine particles used in the underlayer of the present invention are generally composed of non-crystalline silica fine particles processed from non-crystalline synthetic silicon dioxide called silica gel, and the surface of the non-crystalline silica is an organosilicon compound. It is preferable to use fine particles of hydrophobic silica which has been treated with the above to impart hydrophobicity.
アンダー層に添加するシリカ微粒子の粒子径は特に限定されないが、共にレーザー回折散乱法によって測定した体積平均径（ＭＶ）で１．０μｍ以上１５．０μｍ以下の範囲であることが好ましく、さらには１．０μｍ以上８．０μｍ以下の範囲であることがより好ましい。シリカ微粒子の体積平均径（ＭＶ）が前記範囲内であれば、塗工紙表面における艶ムラ発生を抑制すると同時に印刷適性を良好に維持する事が可能となる。なおシリカ微粒子の体積平均径（ＭＶ）が大きければ大きいほど艶ムラの抑制効果は大きくなる傾向があるが、反対に印刷画像の鮮明性が損なわれる傾向がある。 The particle diameter of the silica fine particles added to the under layer is not particularly limited, but both are preferably in the range of 1.0 μm or more and 15.0 μm or less in volume average diameter (MV) measured by a laser diffraction scattering method, and more preferably 1 More preferably, it is in the range of not less than 0.0 μm and not more than 8.0 μm. When the volume average diameter (MV) of the silica fine particles is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of gloss unevenness on the coated paper surface and at the same time maintain good printability. Note that the greater the volume average diameter (MV) of the silica fine particles, the greater the effect of suppressing gloss unevenness, but the sharpness of the printed image tends to be impaired.
アンダー層に添加するシリカ微粒子の添加量は特に限定はされないが、１．０質量％以上２０．０質量％以下の範囲であれば好ましく、さらに５．０質量％以上１５．０質量％以下の範囲である事が好ましい。アンダー層へのシリカ微粒子の添加量が前記範囲であれば、印刷適性と艶ムラ防止適性の双方が良好となる。 The amount of silica fine particles added to the under layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1.0% by mass to 20.0% by mass, and more preferably 5.0% by mass to 15.0% by mass. A range is preferred. When the amount of silica fine particles added to the under layer is in the above range, both the printability and the gloss unevenness prevention property are good.
アンダー層にはその他に塗膜の透明性を失わない程度の量の各種体質顔料や各種有機・無機フィラーや界面活性剤や帯電防止剤などの各種添加剤を添加しても良いがこれらに限定されない。 In addition, various additives such as various extender pigments, various organic / inorganic fillers, surfactants and antistatic agents may be added to the under layer, but not limited to these. Not.
アンダー層の形成方法は特に限定されないが、容器に各原料を計量後に投入して攪拌混合したり、必要に応じてビーズミルなどで塗料を均一分散したりするなどして作成した油性又は水性のアンダー層用塗料をバーコート法やグラビアコート法などの各種公知の塗工方法によって着色層の上に塗工した後にドライヤーによって乾燥することによってアンダー層の塗膜が形成される。 The formation method of the under layer is not particularly limited, but an oil-based or water-based undercoat prepared by weighing each raw material into a container and stirring and mixing, or by uniformly dispersing the paint with a bead mill as necessary. The underlayer coating film is formed by coating the layer coating material on the colored layer by various known coating methods such as a bar coating method and a gravure coating method, and then drying with a dryer.
アンダー層の塗布量は特に限定されないが、乾燥後のアンダー層の塗布量が１．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましく、２．０ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下の範囲である事がより好ましい。また適宜必要に応じて、アンダー層に対して例えばカレンダーロールなどの熱ロールプレス加工等によってアンダー層の表面を平滑化するなどの表面処理を行って、アンダー層の各種印刷適性を向上させても構わない。The coating amount of the under layer is not particularly limited, but the coating amount of the under layer after drying is preferably in the range of 1.0 g / m 2 or more and 15.0 g / m 2 or less, and 2.0 g / m 2 or more and 10 More preferably, it is in the range of 0.0 g / m 2 or less. If necessary, the underlayer may be subjected to surface treatment such as smoothing the surface of the underlayer by, for example, hot roll pressing such as a calender roll to improve various printability of the underlayer. I do not care.
＜トップコート層＞
本発明の塗工紙に使用されるトップコート層は、アンダー層の上に設けられ、塗工紙にスエード調の外観や触感を発現させるという大きな役割があるだけでなく、その他に着色層や印刷画像等を保護する役割もある。また本発明の塗工紙に使用されるトップコート層は、着色層や印刷画像の色彩等を損なわない為に、トップコート層の塗膜は非着色で透明又は半透明である事が好ましい。<Topcoat layer>
The top coat layer used in the coated paper of the present invention is provided on the under layer, and not only has a great role of causing the coated paper to exhibit a suede appearance and feel, but also includes a colored layer and There is also a role of protecting printed images and the like. The top coat layer used in the coated paper of the present invention is preferably non-colored and transparent or translucent so that the colored layer and the color of the printed image are not impaired.
本発明の塗工紙に使用されるトップコート層は、スエード調の外観や触感を発現させる為に、少なくとも熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂からなるバインダー成分と架橋ポリウレタン樹脂からなるビーズ成分を含有している事が必要である。 The top coat layer used in the coated paper of the present invention contains at least a binder component composed of a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin and a bead component composed of a crosslinked polyurethane resin in order to develop a suede appearance and feel. It is necessary to be.
本発明の塗工紙において、塗工紙の表面を触った時にスエード調の触感を感じる事は重要な要求品質の一つであるが、発明者が検討した結果、スエード調の触感をさらに細分化した官能値表現として表すと「起毛感」「弾力感」「しっとり感」「なめらかさ」のように分ける事が出来ると考え、これらの官能表現の評価を数値化した官能値が全て一定以上になるようにトップコート層の原料配合を発明者は検討した。 In the coated paper of the present invention, it is one of the important required qualities to feel a suede-like feel when touching the surface of the coated paper. However, as a result of investigation by the inventors, the suede-like feel is further subdivided. When expressed as a sensuality sensory value expression, it can be divided into "raising feeling", "elasticity", "moist feeling", and "smoothness", and the sensual values obtained by quantifying the evaluation of these sensual expressions are all above a certain level Inventors examined the raw material composition of the topcoat layer.
本発明者がスエード調の外観や触感を発現させる為に、トップコート層に添加する原料を検討した結果、トップコート層に架橋ポリウレタン樹脂ビーズを添加する事によって塗工紙表面がスエード調の外観をしっかり発現することが分かった。さらに塗工紙表面の触感に関して評価を行うと、「起毛感」という官能値は大きく向上したものの、「弾力感」「しっとり感」「なめらかさ」という官能値に関してはあまり向上しなかった。 As a result of studying raw materials to be added to the topcoat layer in order for the inventor to develop a suede-like appearance and feel, the surface of the coated paper is suede-like appearance by adding crosslinked polyurethane resin beads to the topcoat layer. Was found to be expressed firmly. Furthermore, when the touch feeling on the coated paper surface was evaluated, the sensory value of “raised feeling” was greatly improved, but the sensory values of “elasticity”, “moist feeling”, and “smoothness” were not so improved.
本発明者らが、さらに塗工紙のスエード調の触感を向上させるためにさらにトップコート層に添加する原料をさらに検討した結果、バインダー成分として熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用する事によって、「弾力感」「しっとり感」という官能値が向上する事が分かったが、さらに検討を加えた結果、シロキサン変性された熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用する事によって、「弾力感」「しっとり感」「なめらかさ」の全ての官能値が大きく向上し、塗工紙表面のスエード調の触感を大きく向上させることが可能である事が分かった。 As a result of further study of the raw material added to the topcoat layer in order to further improve the suede feel of the coated paper, the present inventors have found that by using a thermoplastic polyurethane resin as a binder component, "elasticity feeling" It was found that the sensory value of "moist feeling" was improved, but as a result of further investigation, by using a thermoplastic polyurethane resin modified with siloxane, "elasticity" "moist feeling" "smoothness" It was found that the sensory values of all of the above were greatly improved, and the suede feel on the coated paper surface could be greatly improved.
以上のような理由から、本発明の塗工紙のトップコート層に少なくとも熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂と架橋ポリウレタン樹脂ビーズの両方を添加する事によって、塗工紙表面にスエード調の外観とスエード調の非常に優れた触感を付与する事が可能となった。 For the reasons described above, by adding at least both the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin and the crosslinked polyurethane resin beads to the top coat layer of the coated paper of the present invention, the surface of the coated paper has a suede appearance and a suede tone. It became possible to give a very excellent tactile feeling.
本発明のトップコート層に熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂をバインダー成分として添加すると、前述したように塗工紙の最表層であるトップコート層の塗膜にポリウレタン樹脂特有の柔らかで弾力感があり且つしっとりした触感を付与する事が出来るだけでなく、さらにポリウレタン樹脂がシロキサン変性されているので塗工紙表面を触った際にさらさらと滑りやすくなめらかに感じる為、トップコート層に添加された架橋ポリウレタン樹脂ビーズによって発現された起毛感があるにもかかわらず、それに相反するなめらかな触感をさらに付与する事が可能となり、その結果として本物のスエードの触感に非常に類似した優れたスエード調の触感を塗工紙表面に発現させる事が可能となった。 When the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin is added as a binder component to the top coat layer of the present invention, the coating film of the top coat layer, which is the outermost layer of the coated paper, has a soft and elastic feeling peculiar to the polyurethane resin as described above. Not only can it give a moist feel, but also the polyurethane resin has been modified with siloxane so that it can be slippery and smooth when touched on the coated paper surface. In spite of the brushed feeling expressed by the resin beads, it is possible to further add a smooth feeling that contradicts that, resulting in an excellent suede-like feel that is very similar to the feel of a real suede. It became possible to express on the coated paper surface.
さらに熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂をトップコート層のバインダー成分として添加する事によって、塗工紙表面の耐水性、耐油性、耐擦過性などが向上するだけでなく、シロキサン変性されていることにより塗工紙表面に汚れが付着し難く、されにはエンボス加工などを行った時の版離れに優れているといった優れた性能を付与する事が可能となる。また同じポリウレタン樹脂を使用しているアンダー層や架橋ポリウレタン樹脂ビーズとの密着性が向上し且つトップコート層塗膜の柔軟性や伸びが向上する事などから、トップコート層の塗膜剥離や架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落の発生を大きく抑制する事が可能となった。これは言い換えると架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層への添加量を他のバインダー成分の時に比べて多くする事が可能である事を示している。 Furthermore, by adding a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin as a binder component of the topcoat layer, not only the water resistance, oil resistance, scratch resistance, etc. of the coated paper surface are improved, but also coating due to siloxane modification. It is possible to impart excellent performance such that stains hardly adhere to the surface of the processed paper, and that it is excellent in plate separation when embossing is performed. In addition, adhesion to the underlayer and crosslinked polyurethane resin beads using the same polyurethane resin is improved, and the flexibility and elongation of the topcoat layer coating film are improved. It has become possible to greatly suppress the occurrence of dropping of the polyurethane resin beads from the top coat layer. In other words, this indicates that the amount of crosslinked polyurethane resin beads added to the topcoat layer can be increased as compared with the case of other binder components.
トップコート層に添加されるシロキサン変性ポリウレタン樹脂は熱可塑性である事が必要であり、熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂を使用することによって、トップコート層の塗膜の適度な伸縮性や柔軟性や弾力性が失われない為にスエード調の触感を損なう事が無いだけでなく、エンボス加工などの熱成形加工を行った際などにエンボス柄などが入り易いという利点がある。 The siloxane-modified polyurethane resin added to the topcoat layer must be thermoplastic, and by using a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin, the topcoat layer has a suitable elasticity, flexibility and elasticity. This has the advantage that the embossed pattern and the like are easy to enter when thermoforming such as embossing is performed, as well as not losing the suede feel.
トップコート層に使用する熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の種類に関しては特に限定はされないが、アンダー層と同様に着色層や印刷画像などの色彩やデザインを損なわないように非着色で透明もしくは半透明の樹脂を使用する事が好ましく、さらに紫外線などによる黄変の影響などを抑制する為にポリウレタン樹脂の原料の一つであるイソシアネートにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）やイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）やジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）などの脂肪族、脂環族イソシアネートを使用した無黄変型ポリウレタン樹脂をさらにシロキサン変性したものを使用する事がより好ましい。 The type of thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin used for the topcoat layer is not particularly limited, but it is non-colored, transparent or translucent so as not to impair the color and design of the colored layer and printed image as with the under layer. It is preferable to use a resin, and in order to suppress the influence of yellowing due to ultraviolet rays and the like, an isocyanate which is one of the raw materials of polyurethane resin is hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate ( More preferably, a non-yellowing polyurethane resin using an aliphatic or alicyclic isocyanate such as hydrogenated MDI) is further siloxane-modified.
トップコート層に使用される熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定はされないが、−５０℃以上２０℃以下の範囲である事が好ましく、さらに−４０℃以上１０℃以下の範囲である事がより好ましく、−４０℃以上５℃以下の範囲である事が最も好ましい。熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が前記範囲であれば、常温で熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂がエラストマーの挙動をする為にトップコート層の塗膜の伸縮性や柔軟性や弾力性が向上する為に、トップコート層の塗膜強度が良好で、塗工紙のスエード調の触感が最も良好になる傾向がある。ガラス転移点が前記範囲の下限を下回ると熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の耐熱性や強度が低下したりする為に、トップコート層塗膜の耐熱性や強度が低下したり、トップコート層塗膜表面にべた付きが発生したりする傾向があり、逆に前記範囲の上限を上回ると熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の伸縮性や柔軟性や弾力性が次第に失われていく傾向があり、結果として塗工紙表面の耐久性が低下したり、スエード調の触感が損なわれていく傾向がある。 The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin used for the topcoat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of −50 ° C. to 20 ° C., and more preferably −40 ° C. to 10 ° C. It is more preferable that the temperature is in the range of −40 ° C. or more and 5 ° C. or less. If the glass transition temperature of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin is within the above range, the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin behaves like an elastomer at room temperature, which improves the stretchability, flexibility, and elasticity of the topcoat layer. Therefore, the coating strength of the topcoat layer is good and the suede feel of the coated paper tends to be the best. If the glass transition point falls below the lower limit of the above range, the heat resistance and strength of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin will decrease, so the heat resistance and strength of the topcoat layer coating will decrease, or the topcoat layer coating will decrease. On the other hand, if the upper limit of the above range is exceeded, the stretchability, flexibility and elasticity of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin tend to be lost gradually. There is a tendency that the durability of the surface of the paper is lowered and the suede-like feel is impaired.
トップコート層に使用する熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂のその他の熱特性としては、特に限定はされないが高化式フローテスター（島津製作所製ＣＦＤ−５００Ｄ）による昇温法で、昇温速度３℃／分、荷重９８Ｎ、ダイの内孔の直径１ｍｍ、ダイの内孔の長さ２ｍｍの条件で測定した熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の流動開始温度が少なくとも１００℃以上１８０℃以下の範囲である事が好ましく、さらには１１０℃以上１６０℃以下である事がより好ましい。本発明者が検討した結果、トップコート層に使用する熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の流動開始温度が前記範囲であれば、エンボス加工した際に、エンボスロールの熱によってトップコート層の塗膜が適度に軟化する事によってエンボス柄が非常に入り易く版離れも良好である事が分かった。 Other thermal characteristics of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin used for the topcoat layer are not particularly limited, but are a temperature rising method using a Koka type flow tester (CFD-500D manufactured by Shimadzu Corporation), and a temperature rising rate of 3 ° C. / The flow starting temperature of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin measured under the conditions of a minute, a load of 98 N, a diameter of the inner hole of the die of 1 mm, and a length of the inner hole of the die of 2 mm is at least 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. More preferably, it is 110 ° C. or more and 160 ° C. or less. As a result of investigation by the present inventors, when the flow start temperature of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin used for the topcoat layer is within the above range, the coating film on the topcoat layer is moderately heated by the heat of the embossing roll when embossing is performed. It was found that the embossed pattern was easy to enter and the release was good by softening.
また折り曲げ加工・エンボス加工・成形加工といった塗工紙に対する後加工の際の塗工紙の変形や、塗工紙の製造過程における塗工紙の収縮や膨張による変形などによって、トップコート層の塗膜に亀裂が生じたり、トップコート層とアンダー層の間で層間剥離が発生したり、架橋ポリウレタン樹脂ビーズがトップコート層から脱落しないようにする為に、トップコート層に添加する熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂にはある程度の伸縮性があることが好ましく、特に限定はされないがトップコート層に添加する熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の伸び（ＪＩＳ Ｋ７３１１）が少なくとも２００％以上あることが好ましく、さらには３００％以上であることが好ましい。熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の伸びの上限に関しては特に限定はされないが、１５００％以下である事が好ましい。 In addition, the top coat layer can be applied by deformation of the coated paper during post-processing such as bending, embossing, and molding, or by deformation or expansion of the coated paper during the coated paper manufacturing process. Thermoplastic siloxane modification added to the topcoat layer to prevent cracks in the film, delamination between the topcoat layer and the undercoat layer, and to prevent the crosslinked polyurethane resin beads from falling off the topcoat layer The polyurethane resin preferably has a certain degree of elasticity, and although not particularly limited, it is preferable that the elongation (JIS K7311) of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin added to the topcoat layer is at least 200% or more, and 300 % Or more is preferable. The upper limit of the elongation of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin is not particularly limited, but is preferably 1500% or less.
トップコート層に添加する熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の添加量は特に限定はされないが少なくともトップコート層の３０質量％以上である事が好ましく、さらに４０質量％以上である事が好ましい。また熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂のトップコートのへの添加量の上限は特に限定はされないが、後述する架橋ポリウレタン樹脂ビーズの添加量とのバランスから８０質量％以下である事が好ましい。熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の添加量が前記範囲であればトップコート層の塗膜が適度な強度を有し、且つ塗工紙表面にスエード調の触感を発現するのに好ましく、さらには架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落を充分に防ぐ事が可能となる。熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の添加量が前記下限を下回ると、トップコート層の塗膜強度が低下し、塗工紙表面のスエード調の触感の発現が弱くなり、さらには架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落が増加する傾向がある。 The addition amount of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin added to the top coat layer is not particularly limited, but is preferably at least 30% by mass of the top coat layer, and more preferably 40% by mass or more. The upper limit of the addition amount of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin to the top coat is not particularly limited, but it is preferably 80% by mass or less from the balance with the addition amount of the crosslinked polyurethane resin beads described later. If the addition amount of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin is within the above range, the top coat layer has an appropriate strength and is preferable for producing a suede feel on the coated paper surface. It is possible to sufficiently prevent the resin beads from falling off the top coat layer. If the addition amount of the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin is less than the lower limit, the coating strength of the topcoat layer is lowered, the suede feel on the coated paper surface is weakened, and the top of the crosslinked polyurethane resin beads is further reduced. There is a tendency for dropout from the coat layer to increase.
本発明の塗工紙のトップコート層には、バインダー成分としての熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂の他に、塗工紙表面にスエード調のマットな外観を与え、さらに熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂との相乗効果で塗工紙表面のスエード調の触感の発現をより優れたものにする為に架橋ポリウレタン樹脂ビーズを添加することが必要である。 In addition to the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin as the binder component, the topcoat layer of the coated paper of the present invention gives a suede-like matte appearance to the surface of the coated paper, and further, with the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin. It is necessary to add a crosslinked polyurethane resin bead in order to make the expression of the suede-like feel on the coated paper surface more excellent by a synergistic effect.
トップコート層に使用される架橋ポリウレタン樹脂ビーズは、塗工紙表面を触ったときに起毛感を感じさせると同時になめらかさも発現させなければならない為にその形状は球状である事が好ましく、その粒子径は特に限定はされないが、レーザー回折散乱法によって測定した体積平均粒子径（ＭＶ）が４．０μｍ以上１６．０μｍ以下である事が好ましく、さらには６．０μｍ以上１４．０μｍ以下である事がより好ましい。架橋ポリウレタン樹脂ビーズの体積平均径（ＭＶ）が前記範囲内であれば優れたスエード調の触感を発現させる事が可能であるが、前記範囲の下限を下回ると塗工紙表面の起毛感や弾力感を感じ難くなる傾向があり、前記範囲の上限を上回ると塗工紙表面のなめらかさを感じ難くなり、逆にザラツキ感を感じるようになる傾向がある。 The cross-linked polyurethane resin beads used in the top coat layer are preferably spherical in shape because they must have a smooth feeling as well as feel a raised feeling when touching the surface of the coated paper. The diameter is not particularly limited, but the volume average particle diameter (MV) measured by the laser diffraction scattering method is preferably 4.0 μm or more and 16.0 μm or less, and more preferably 6.0 μm or more and 14.0 μm or less. Is more preferable. If the volume average diameter (MV) of the cross-linked polyurethane resin beads is within the above range, an excellent suede-like feel can be expressed. When it exceeds the upper limit of the above range, it becomes difficult to feel the smoothness of the coated paper surface, and conversely, it tends to feel rough.
トップコート層に使用される架橋ポリウレタン樹脂ビーズは、着色層等の色彩を阻害しないように透明又は半透明である事が好ましい。また紫外線などによる黄変の影響などを抑制する為に架橋ポリウレタン樹脂ビーズは、その原料の一つであるイソシアネートにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）やイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）やジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）などの脂肪族、脂環族イソシアネートを使用した無黄変型ポリウレタン樹脂で構成されている事がより好ましい。 The crosslinked polyurethane resin beads used in the top coat layer are preferably transparent or translucent so as not to disturb the color of the colored layer or the like. In addition, in order to suppress the influence of yellowing due to ultraviolet rays, cross-linked polyurethane resin beads are one of the raw materials, such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI). More preferably, it is made of a non-yellowing polyurethane resin using an aliphatic or alicyclic isocyanate.
トップコート層に使用する樹脂ビーズとして、架橋されたポリウレタン樹脂を使用する理由は、トップコート層に熱可塑性のポリウレタン樹脂ビーズ等を使用すると、エンボス加工の際などにエンボスロールの熱などによって樹脂ビーズが変形もしくは溶融してしまって、塗工紙表面のスエード調の外観や触感が損なわれてしまう為であり、本発明のように架橋ポリウレタン樹脂ビーズをトップコート層に使用すればその様な問題が発生しなくなる為である。 The reason for using cross-linked polyurethane resin as the resin beads used in the top coat layer is that when thermoplastic polyurethane resin beads are used for the top coat layer, the resin beads are used due to the heat of the embossing roll during embossing. This is because the surface of the coated paper is deformed or melted and the appearance and feel of the suede tone on the surface of the coated paper are impaired. If cross-linked polyurethane resin beads are used for the topcoat layer as in the present invention, such a problem is caused. This is because no longer occurs.
トップコート層に添加される架橋ポリウレタン樹脂ビーズの量は特に限定はされないが、トップコート層の２０質量％以上７０質量％以下の範囲で添加する事が好ましく、さらに４０質量％以上６０質量％以下の範囲で添加する事がより好ましい。架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層への添加量が前記範囲であれば、塗工紙表面にスエード調の優れた外観と触感を発現する事が可能である。架橋ポリウレタン樹脂ビーズの添加量が多くなればなるほどスエード調の触感が向上する傾向があるが、添加量が前記範囲の上限を超えると次第に塗工紙表面にザラツキ感が発現し、架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層の脱落が増えていく傾向がある。 The amount of the crosslinked polyurethane resin beads added to the topcoat layer is not particularly limited, but it is preferably added in the range of 20% by mass to 70% by mass of the topcoat layer, and more preferably 40% by mass to 60% by mass. It is more preferable to add in this range. When the amount of the crosslinked polyurethane resin beads added to the top coat layer is within the above range, it is possible to develop an excellent appearance and feel of suede on the coated paper surface. The more the amount of the crosslinked polyurethane resin beads added, the more the suede-like feel tends to improve. However, when the added amount exceeds the upper limit of the above range, the surface of the coated paper gradually becomes rough, and the crosslinked polyurethane resin beads There is a tendency for the dropout of the top coat layer to increase.
前述したように、本発明の塗工紙のトップコート層には、熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂と架橋ポリウレタン樹脂ビーズを添加することが必要であり、それぞれの最も適切な添加量は双方のバランスを取って決定する事が好ましい。前述した各原料のトップコート層への最適な添加量をまとめると、本発明のトップコート層は熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂を３０質量％以上８０質量％以下の範囲で含有し、且つ架橋ポリウレタン樹脂ビーズを２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含有している事が好ましく、さらに熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂を４０質量％以上６０質量％以下の範囲で含有し、且つ架橋ポリウレタン樹脂ビーズを４０質量％以上６０質量％以下の範囲で含有している事が最も好ましい。 As described above, it is necessary to add the thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin and the crosslinked polyurethane resin beads to the topcoat layer of the coated paper of the present invention, and the most appropriate addition amount of each balances both. It is preferable to take and decide. Summarizing the optimum amount of each raw material added to the topcoat layer, the topcoat layer of the present invention contains a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin in a range of 30% by mass to 80% by mass, and a crosslinked polyurethane resin. It is preferable to contain beads in the range of 20% by mass to 70% by mass, and further contain thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin in the range of 40% by mass to 60% by mass, and 40 crosslinked polyurethane resin beads. It is most preferable to contain in the range of mass% or more and 60 mass% or less.
トップコート層には、その他の副原料として、トップコート層の塗膜の透明性やスエード調の外観や質感を失わない程度の量の各種体質顔料や各種有機・無機フィラーや各種滑剤や界面活性剤や帯電防止剤やなどの各種添加剤を必要に応じて適宜添加しても良いがこれらに限定されない。本発明のトップコート層にはトップコート層自体の艶ムラの防止やブロッキング防止の為に少量のシリカをトップコート層に添加することが好ましい。トップコート層に添加するシリカ微粒子の添加量は特に限定はされないが、トップコート層の０．１質量％以上５．０質量％以下の範囲である事が好ましい。 For the topcoat layer, as other auxiliary materials, various extender pigments, various organic / inorganic fillers, various lubricants and surfactants in such an amount that the transparency and suede appearance and texture of the topcoat layer are not lost. Various additives such as an agent and an antistatic agent may be appropriately added as necessary, but are not limited thereto. In the topcoat layer of the present invention, it is preferable to add a small amount of silica to the topcoat layer in order to prevent uneven glossiness or blocking of the topcoat layer itself. The amount of silica fine particles added to the topcoat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less of the topcoat layer.
トップコート層の形成方法は特に限定されないが、容器に各原料を計量後に投入して攪拌混合したり、必要に応じてビーズミルなどで塗料を均一分散したりするなどして作成した油性又は水性のトップコート層用塗料をバーコート法やグラビアコート法などの各種公知の塗工方法によってアンダー層の上に塗工した後にドライヤーによって乾燥することによってトップコート層の塗膜が形成される。 The method for forming the topcoat layer is not particularly limited, but it is an oily or aqueous solution prepared by adding each raw material to a container after mixing and stirring and mixing, or if necessary, uniformly dispersing the paint with a bead mill or the like. The top coat layer coating is formed by applying the top coat layer coating material onto the under layer by various known coating methods such as a bar coating method and a gravure coating method and then drying with a dryer.
トップコート層の塗布量は特に限定されないが、乾燥後のトップコート層の塗布量が１．０ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下の範囲である事がより好ましい。トップコート層の厚みが厚ければ厚いほど、塗工紙表面の弾力性は強く感じるようになるが、トップコート層に添加した架橋ポリウレタン樹脂ビーズの体積平均径（ＭＶ）よりもトップ層の塗膜が厚くなると、架橋ポリウレタン樹脂ビーズによって発現される起毛感などの触感の発現が低下する傾向がある。The coating amount of the topcoat layer is not particularly limited, but the coating amount of the topcoat layer after drying is preferably in the range of 1.0 g / m 2 or more and 10.0 g / m 2 or less, and 1.0 g / m 2 More preferably, it is in the range of 5.0 g / m 2 or less. The thicker the topcoat layer, the stronger the elasticity of the coated paper surface will be felt, but the coating of the top layer is more than the volume average diameter (MV) of the crosslinked polyurethane resin beads added to the topcoat layer. When the film becomes thicker, the expression of tactile sensation such as a raised feeling expressed by the crosslinked polyurethane resin beads tends to decrease.
次に実施例を挙げて本発明について具体的に説明する。 Next, an example is given and the present invention is explained concretely.
＜紙基材の作成方法＞
坪量１００ｇ／ｍ２のノーサイズ紙に、下記に示す含浸液を乾燥後の含浸液の含浸量が１０ｇ／ｍ２になるように含浸させた後、ドライヤーで乾燥する事によって坪量１１０ｇ／ｍ２の紙基材を作成した。本発明の実施例及び比較例の塗工紙には全てこの紙基材を用いた。
（含浸液配合）
原料成分 質量％
・自己架橋型アクリルニトリル系共重合体エマルジョン（固形分４０％） ２５．０
・水 ７５．０
上記含浸液は、容器にそれぞれの原料を上記配合に従って計量投入し、ディゾルバー等で攪拌混合する事によって作成される。上述した含浸液の作成方法は一例でありこれに限定されず、各種公知の方法が使用可能である。<Method for creating paper base>
After impregnating the impregnating solution shown below into a non-size paper having a basis weight of 100 g / m 2 so that the impregnating amount of the impregnating solution after drying is 10 g / m 2 , the basis weight is 110 g / m by drying with a dryer. An m 2 paper substrate was prepared. This paper substrate was used for all the coated papers of Examples and Comparative Examples of the present invention.
(Containing impregnation solution)
Raw material ingredients
-Self-crosslinking acrylic nitrile copolymer emulsion (solid content 40%) 25.0
・ Water 75.0
The impregnating liquid is prepared by weighing each raw material into a container according to the above composition and stirring and mixing with a dissolver or the like. The method for producing the impregnating liquid described above is an example and is not limited to this, and various known methods can be used.
＜着色層の形成方法＞
前述した方法によって作成した紙基材の上に、下記に示す着色層用塗料をバーコート法によって着色層の乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ２になるように塗工した後、ドライヤーで乾燥する事によって着色層を形成した。本発明の実施例及び比較例の塗工紙には全てこの着色層を用いた。
（着色層用塗料配合）
原料成分 質量％
・顔料（カーボンブラック） ２５．０
・自己架橋型スチレンアクリル共重合体エマルジョン（固形分４４％） ２４．５
・界面活性剤 ５．０
・水 ４５．５
上記着色層用塗料は、容器にそれぞれの原料を上記配合に従って計量投入し、ディゾルバー等で攪拌混合した後にビーズミルを用いて顔料を分散発色させる事によって作成される。上述した着色層用塗料の作成方法や塗工方法は一例でありこれに限定されず、各種公知の方法が使用可能である。<Method for forming colored layer>
On the paper substrate prepared by the above-described method, the following coating for the colored layer is applied by the bar coating method so that the coating amount after drying of the colored layer is 15 g / m 2 , and then dried with a dryer. By doing so, a colored layer was formed. This colored layer was used for all the coated papers of Examples and Comparative Examples of the present invention.
(Colored layer paint formulation)
Raw material ingredients
・ Pigment (carbon black) 25.0
Self-crosslinking styrene acrylic copolymer emulsion (solid content 44%) 24.5
・ Surfactant 5.0
・ Water 45.5
The colored layer coating material is prepared by metering each raw material into a container according to the above formulation, stirring and mixing with a dissolver or the like, and then dispersing and coloring the pigment using a bead mill. The above-described color layer coating method and coating method are merely examples, and the present invention is not limited to these, and various known methods can be used.
＜アンダー層の形成方法＞
本発明の実施例・比較例のアンダー層を形成する為のアンダー層用塗料に使用する各種バインダー樹脂エマルジョンの性状の詳細を表１に示す。<Formation method of under layer>
Table 1 shows the details of the properties of various binder resin emulsions used in the underlayer coating material for forming the underlayers of Examples and Comparative Examples of the present invention.
着色層の上に下記に示す実施例１で使用するアンダー層用塗料をバーコート法によって乾燥後のアンダー層の乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗工した後、ドライヤーで乾燥する事によってアンダー層を形成した。After coating the underlayer paint used in Example 1 shown below on the colored layer so that the coating amount after drying of the underlayer after drying is 5.0 g / m 2 by the bar coating method, An under layer was formed by drying with a dryer.
（アンダー層用塗料配合（実施例１に使用））
成分 質量％
・熱可塑性ポリウレタン樹脂１エマルジョン １６．８
・スチレンアクリル共重合体樹脂エマルジョン ３０．８
・非結晶性シリカ微粒子（体積平均径（ＭＶ）１．８μｍ） １．６
・水 ５０．８
上記アンダー層用塗料は、容器にそれぞれの原料を上記配合に従って計量投入し、ディゾルバー等で攪拌混合する事によって作成される。上述したアンダー層用塗料の作成方法や塗工方法は一例でありこれに限定されず、各種公知の方法が使用可能である。なお実施例１以外の実施例及び比較例のアンダー層の各原料の配合比率に関しては、アンダー層中の各原料の固形分比率を示す形で後述する表３及び表４にその詳細を示す。(Under layer coating formulation (used in Example 1))
Ingredient Mass%
-Thermoplastic polyurethane resin 1 emulsion 16.8
・ Styrene acrylic copolymer resin emulsion 30.8
Non-crystalline silica fine particles (volume average diameter (MV) 1.8 μm) 1.6
・ Water 50.8
The under layer coating material is prepared by weighing each raw material into a container according to the above composition and stirring and mixing with a dissolver or the like. The above-described under layer coating method and coating method are merely examples, and are not limited thereto, and various known methods can be used. In addition, about the compounding ratio of each raw material of the under layer of Examples other than Example 1 and a comparative example, the detail is shown in Table 3 and Table 4 mentioned later in the form which shows the solid content ratio of each raw material in an under layer.
＜トップコート層の形成方法＞
本発明の実施例・比較例のトップコート層のバインダー成分として使用する樹脂の性状の詳細を表２に示す。<Method for forming topcoat layer>
Table 2 shows the details of the properties of the resins used as the binder component of the topcoat layers of the examples and comparative examples of the present invention.
アンダー層の上に下記に示す実施例１で使用するトップコート層用塗料をグラビアコート法によって乾燥後のトップコート層の乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ２になるように塗工した後、ドライヤーで乾燥する事によってトップコート層を形成した。The top coat layer paint used in Example 1 shown below was coated on the under layer so that the coating amount after drying of the top coat layer after drying was 2.0 g / m 2 by the gravure coating method. Thereafter, a top coat layer was formed by drying with a dryer.
（トップコート層用塗料配合（実施例１に使用））
成分 質量％
・熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂 ６．２
・架橋ポリウレタン樹脂ビーズ（体積平均径（ＭＶ）７．５μｍ） ６．６
・疎水性シリカ微粒子（体積平均径（ＭＶ）２．７μｍ） ０．１
・ＤＭＦ １４．３
・ＭＥＫ ７２．８
上記トップコート層用塗料は、最初に容器に溶媒と熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂を計量投入した後に攪拌して熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂溶解液を作成する。次に同じ容器に残りの原料を上記配合に従って計量投入し、ディゾルバー等で攪拌混合した後にホモミキサー等で簡易分散する事によって作成される。上述したトップコート層用塗料の作成方法や塗工方法は一例でありこれに限定されず、各種公知の方法が使用可能である。なお実施例１以外の実施例及び比較例のトップコート層の各原料の配合比率に関しては、トップコート層中の各原料の固形分比率を示す形で後述する表３及び表４にその詳細を示す。(Coating formulation for topcoat layer (used in Example 1))
Ingredient Mass%
-Thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin 6.2
Cross-linked polyurethane resin beads (volume average diameter (MV) 7.5 μm) 6.6
Hydrophobic silica fine particles (volume average diameter (MV) 2.7 μm) 0.1
DMF 14.3
・ MEK 72.8
The top coat layer coating material is prepared by first metering a solvent and a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin into a container and then stirring to prepare a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin solution. Next, the remaining raw materials are weighed into the same container according to the above formulation, stirred and mixed with a dissolver or the like, and then simply dispersed with a homomixer or the like. The above-described method for creating the coating material for the top coat layer and the coating method are merely examples, and the present invention is not limited thereto, and various known methods can be used. In addition, regarding the blending ratio of each raw material of the topcoat layer of Examples and Comparative Examples other than Example 1, the details are shown in Table 3 and Table 4 to be described later in a form showing the solid content ratio of each raw material in the topcoat layer. Show.
＜エンボス加工＞
最後に前述したトップコート層まで塗工した各実施例及び比較例の全ての塗工紙に対して、温度１３０℃、圧力５．８８ＭＰａの条件で塗工紙表面にエンボス加工を施した。<Embossing>
Finally, the coated paper surface was embossed under the conditions of a temperature of 130 ° C. and a pressure of 5.88 MPa with respect to all of the coated papers of each Example and Comparative Example coated to the top coat layer described above.
＜スエード調の外観の評価＞
実施例及び比較例のエンボス加工前の塗工紙とエンボス加工後の塗工紙に関して、それぞれの塗工紙のスエード調の外観について、塗工紙の外観を目視で確認する事により下記に示す評価基準に従って評価を行った。
（評価基準）
Ａ・・・塗工紙の外観が本物のスエードのような外観を有している。
Ｂ・・・塗工紙の外観がスエード調のマットな外観を有している。
Ｃ・・・塗工紙の外観に光沢や艶ムラが散見されスエード調の外観に乏しい。
Ｄ・・・塗工紙の外観全面に光沢がありスエード調の外観が全く見られない。<Evaluation of suede appearance>
Regarding the coated paper before embossing and the coated paper after embossing in Examples and Comparative Examples, the appearance of each coated paper is shown below by visually confirming the appearance of the coated paper. Evaluation was performed according to the evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: The appearance of the coated paper has a real suede-like appearance.
B: The coated paper has a suede-like matte appearance.
C: Gloss and gloss unevenness are scattered on the appearance of coated paper, and the appearance of suede is poor.
D: The entire appearance of the coated paper is glossy and no suede appearance is seen.
＜スエード調の触感の評価＞
実施例及び比較例のエンボス加工前の塗工紙とエンボス加工後の塗工紙に関して、それぞれの塗工紙のスエード調の触感について、塗工紙表面を指で触る事により下記に示す評価基準に従って評価を行った。
（評価基準）
Ａ・・・塗工紙表面が本物のスエードのような触感を有している。
Ｂ・・・塗工紙表面がスエード調の触感を有している。
Ｃ・・・塗工紙表面がスエード調の触感に乏しい。
Ｄ・・・塗工紙表面がスエード調の触感を全く有していない。<Evaluation of suede feel>
Regarding the coated paper before embossing and the coated paper after embossing in Examples and Comparative Examples, the evaluation criteria shown below by touching the surface of the coated paper with fingers for the suede-like feel of each coated paper Evaluation was performed according to
(Evaluation criteria)
A: The coated paper surface has a feel like a real suede.
B: The coated paper surface has a suede feel.
C: The coated paper surface has poor suede feel.
D: The coated paper surface has no suede feel.
＜耐久性の評価＞
実施例及び比較例のエンボス加工後の塗工紙表面の耐久性を評価する為に、下記の試験条件によって試験を行い、その結果について下記の評価基準に従って塗工紙表面の耐久性の評価を行った。
（試験条件）
室温２５℃の環境下において、学振型試験機（ＪＩＳ Ｌ０８４９の摩擦試験機ＩＩ型）を用いて、塗工紙表面を綿布（金巾３号）によって荷重５００ｇで５０往復摩擦試験を行った後の塗工紙表面を実体顕微鏡で観察して下記に示す評価基準によって評価を行った。
（評価基準）
Ａ・・・トップコート層の剥離も無く、ビーズのトップコート層からの脱落も無い。
Ｂ・・・トップコート層の剥離とビーズのトップコート層からの脱落が僅かに見られる。
Ｃ・・・トップコート層の剥離とビーズのトップコート層からの脱落が明確に見られる。
Ｄ・・・トップコート層の剥離とビーズのトップコート層からの脱落がとても酷い。<Durability evaluation>
In order to evaluate the durability of the coated paper surface after embossing in Examples and Comparative Examples, a test was conducted under the following test conditions, and the results were evaluated for the durability of the coated paper surface according to the following evaluation criteria. went.
(Test conditions)
After performing a 50 reciprocating friction test on a coated paper surface with a cotton cloth (gold width No. 3) using a Gakushin type tester (JIS L0849 friction tester type II) in a room temperature of 25 ° C. under a load of 500 g. The coated paper surface was observed with a stereomicroscope and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: There is no peeling of the top coat layer, and there is no drop of beads from the top coat layer.
B: Slight peeling of the top coat layer and falling off of the beads from the top coat layer are observed.
C: Peeling of the top coat layer and falling off of the beads from the top coat layer are clearly seen.
D: Peeling of the top coat layer and dropping of the beads from the top coat layer are very severe.
下記の表３及び表４に示す原料配合の固形分比の構成によって各実施例及び比較例のアンダー層とトップコート層を順次前述した実施例１と同じ着色層の上に塗布積層させることによって各実施例及び比較例の塗工紙を作成し、さらにそれらの塗工紙に対して前述した各種評価を行った結果を表３及び表４に示す。 By coating and laminating the under layer and the top coat layer of each Example and Comparative Example sequentially on the same colored layer as Example 1 described above according to the composition of the solid content ratio of the raw material blend shown in Table 3 and Table 4 below. Tables 3 and 4 show the results of preparing coated papers of each Example and Comparative Example and performing the above-described various evaluations on the coated papers.
表３の結果より、実施例１〜実施例９の塗工紙のように、紙基材の上に少なくとも着色層とアンダー層とトップコート層を順次積層し、アンダー層が少なくとも熱可塑性ポリウレタン樹脂とシリカ微粒子を含有し、トップコート層が少なくとも熱可塑性シロキサン変性ポリウレタン樹脂と架橋ポリウレタン樹脂ビーズを含有している塗工紙であれば、塗工紙表面がスエード調の外観と触感を有していて、塗工紙表面の耐久性に優れていて、さらにエンボス加工を行っても塗工紙表面のスエード調の外観と触感が失われない。 From the results in Table 3, at least a colored layer, an under layer, and a top coat layer are sequentially laminated on a paper substrate as in the coated papers of Examples 1 to 9, and the under layer is at least a thermoplastic polyurethane resin. If the coated paper contains at least a thermoplastic siloxane-modified polyurethane resin and a crosslinked polyurethane resin bead, the surface of the coated paper has a suede appearance and feel. In addition, the durability of the coated paper surface is excellent, and even if embossing is performed, the suede-like appearance and feel of the coated paper surface are not lost.
一方で表４の結果より、比較例１のようにアンダー層が熱可塑性ポリウレタン樹脂を全く含まないと、トップコート層とアンダー層の間の密着性が悪くなりトップコート層の塗膜剥離や架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落などの問題が発生するようになった。また比較例２のようにアンダー層にシリカ微粒子を全く添加しないと、エンボス加工を行った後にアンダー層が原因の艶ムラが塗工紙外観に発生してしまうという問題が発生した。また比較例３のようにトップコート層のバインダー成分に熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用すると、シロキサン変性されていない為に塗工紙表面に「なめらかさ」が失われて「ザラツキ感」が強くなる為に塗工紙表面のスエード調の触感が損なわれた。また比較例４のようにトップコート層のバインダー成分に熱可塑性ポリエステル樹脂を使用すると、比較例３のように「なめらかさ」が失われるだけでなく、さらにポリウレタン樹脂の有している触感である「弾力感」「しっとり感」も乏しくなる為に塗工紙表面のスエード調の触感が大きく損なわれた。また比較例５のようにトップコート層のビーズ成分を透明な架橋アクリル樹脂からなるビーズにすると、架橋ポリウレタン樹脂ビーズの有している「起毛感」や「弾力感」などが乏しくなり、塗工紙表面のスエード調の触感が損なわれる傾向があった。また比較例６のようにトップコート層のビーズ成分として熱可塑性ポリウレタン樹脂ビーズを添加したところ、エンボス加工前においては塗工紙表面のスエード調の外観と触感はある程度発現しているが、塗工紙にエンボス加工を行うとエンボス加工時の熱によって熱可塑性ポリウレタンビーズが溶融してしまい、塗工紙表面のスエード調の外観と触感の両方の評価が悪くなってしまった。また比較例７のようにトップコート層に全くビーズ成分を添加しないとスエード調の外観と触感の両方を損なう傾向があった。また比較例８のように着色層の上にアンダー層を設けずに直接トップコート層を設けると、塗工紙表面の外観に艶ムラが発生しやすく塗工紙表面のスエード調の外観が損なわれる傾向があった。さらに着色層とトップコート層の密着性が乏しい為にトップコート層の剥離や架橋ポリウレタン樹脂ビーズのトップコート層からの脱落が頻繁に見られた。 On the other hand, from the results in Table 4, when the under layer does not contain any thermoplastic polyurethane resin as in Comparative Example 1, the adhesion between the top coat layer and the under layer deteriorates, and the top coat layer peels off or crosslinks. Problems such as falling off of the polyurethane resin beads from the top coat layer have occurred. Further, as in Comparative Example 2, if no silica fine particles were added to the under layer, there was a problem that gloss unevenness caused by the under layer occurred on the coated paper after embossing. In addition, when a thermoplastic polyurethane resin is used as the binder component of the top coat layer as in Comparative Example 3, since the siloxane is not modified, the “smoothness” is lost on the coated paper surface, and the “roughness” becomes stronger. In addition, the suede feel on the coated paper surface was impaired. When a thermoplastic polyester resin is used as the binder component of the topcoat layer as in Comparative Example 4, not only “smoothness” is lost as in Comparative Example 3, but also the tactile sensation possessed by the polyurethane resin. Since the “elasticity” and “moistness” are also poor, the suede feel on the coated paper surface is greatly impaired. Further, when the bead component of the top coat layer is made of a transparent crosslinked acrylic resin as in Comparative Example 5, the “raised feeling” and “elasticity” possessed by the crosslinked polyurethane resin beads are poor, and coating is performed. There was a tendency for the suede feel on the paper surface to be impaired. Further, when thermoplastic polyurethane resin beads were added as the bead component of the topcoat layer as in Comparative Example 6, the appearance and feel of the suede tone on the coated paper surface were expressed to some extent before embossing. When embossing was performed on the paper, the thermoplastic polyurethane beads were melted by the heat during embossing, and both the suede-like appearance and the feel of the coated paper surface were deteriorated. Further, as in Comparative Example 7, if no bead component was added to the topcoat layer, both the suede appearance and the touch tended to be impaired. Further, when a topcoat layer is provided directly on the colored layer without providing an under layer as in Comparative Example 8, gloss unevenness tends to occur on the coated paper surface, and the suede-like appearance on the coated paper surface is impaired. There was a tendency. Further, since the adhesion between the colored layer and the topcoat layer was poor, the topcoat layer was frequently peeled off and the crosslinked polyurethane resin beads were frequently dropped from the topcoat layer.
本発明の塗工紙は、本や手帳等の表紙や各種パッケージ用品の表装などの用途に使用出来るだけでなく、高い意匠性と耐久性を共に必要とする各種紙製品に幅広く利用する事が可能である。 The coated paper of the present invention can be used not only for covers such as covers for books and notebooks, and for the packaging of various packaged goods, but also for a wide range of paper products that require both high design and durability. It is.
１；塗工紙
２；紙基材
３；着色層
４；アンダー層
５；トップコート層
６；架橋ポリウレタン樹脂ビーズ
７；印刷画像DESCRIPTION OF SYMBOLS 1;
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021054000A (en) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社フジシール | Packaging base material |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11227314A (en) * | 1998-02-13 | 1999-08-24 | Pilot Ink Co Ltd | Discoloring laminate |
| JP2005513282A (en) * | 2001-12-18 | 2005-05-12 | アルジョ ウィギンス デッサン エ パピエ ファン | Coated paper with silk feel |
| JP2010031421A (en) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Daio Paper Corp | Multi-ply packaging paper having suede-like appearance |
| JP2011132510A (en) * | 2009-11-26 | 2011-07-07 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Thermoplastic polyolefin resin skin material |
| JP2015193952A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | coated fancy paper |
-
2018
- 2018-03-13 JP JP2018065859A patent/JP6971442B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11227314A (en) * | 1998-02-13 | 1999-08-24 | Pilot Ink Co Ltd | Discoloring laminate |
| JP2005513282A (en) * | 2001-12-18 | 2005-05-12 | アルジョ ウィギンス デッサン エ パピエ ファン | Coated paper with silk feel |
| JP2010031421A (en) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Daio Paper Corp | Multi-ply packaging paper having suede-like appearance |
| JP2011132510A (en) * | 2009-11-26 | 2011-07-07 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Thermoplastic polyolefin resin skin material |
| JP2015193952A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | coated fancy paper |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021054000A (en) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社フジシール | Packaging base material |
| JP7368164B2 (en) | 2019-09-30 | 2023-10-24 | 株式会社フジシール | packaging base material |
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