JP2019155602A - Laminate and vacuum heat insulation material - Google Patents

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Abstract

To provide a laminate that can be used as an exterior film with no deterioration in gas barrier properties even if a vacuum heat insulation material is deformed.SOLUTION: A laminate includes a base material film 11, a first gas barrier layer 12, a second gas barrier layer 13 and a sealant layer 14 in this order, and the layers 11, 12, 13 and 14 are bonded respectively interposing acrylic pressure sensitive adhesive layers a1-a3. When a vacuum heat insulation material with a core material sealed using the laminate as an exterior film is bent by applying to an outer wall material, etc. of a curved shape, gas barrier properties can be maintained and thermal insulation performance of the vacuum heat insulation material can be maintained.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は積層体に関するもので、この積層体は、例えば、真空断熱材の外装フィルムとして適している。   The present invention relates to a laminate, and this laminate is suitable, for example, as an exterior film for a vacuum heat insulating material.

真空断熱材は、例えば、冷蔵庫や低温コンテナあるいは住居の外壁材等に適用して、その内外の熱伝導を遮断するものである。その断熱性能の優れた真空断熱材として、コア材２を外装フィルムである積層体１内に封入し、内部を真空排気して外装フィルムである積層体１をヒートシールすることにより密封した構成の真空断熱材Ａが知られている（図２参照）。   The vacuum heat insulating material is applied to, for example, a refrigerator, a low-temperature container, a housing outer wall material, or the like, and blocks heat conduction inside and outside. As a vacuum heat insulating material having excellent heat insulating performance, the core material 2 is sealed in a laminate 1 that is an exterior film, and the inside is evacuated and the laminate 1 that is an exterior film is sealed by heat sealing. A vacuum heat insulating material A is known (see FIG. 2).

この外装フィルムである積層体１は、外部からのガスの侵入を防ぎ、内部を長期間真空状態に保持するために、ガスバリア性に優れたものである必要がある。そこで、２層のガスバリア層を使用して、高いガスバリア性を持たせた外装フィルムである積層体１が知られている（特許文献１）。この２層のガスバリア層は、例えば、その一方のガスバリア層はアルミナ等の無機物を蒸着した蒸着フィルムであり、他方のガスバリア層はアルミニウム等の金属を蒸着した蒸着フィルムである。   The laminate 1 that is an exterior film needs to have excellent gas barrier properties in order to prevent intrusion of gas from the outside and keep the inside in a vacuum state for a long time. Then, the laminated body 1 which is an exterior film which gave the high gas barrier property using two gas barrier layers is known (patent document 1). For example, one of the two gas barrier layers is a deposited film on which an inorganic material such as alumina is deposited, and the other gas barrier layer is a deposited film on which a metal such as aluminum is deposited.

この外装フィルムである積層体１はガスバリア性に優れると共に、ヒートシール部分を折り曲げてもガスバリア性を維持できるという優れたものであった。   The laminate 1 as the exterior film was excellent in gas barrier properties, and was able to maintain gas barrier properties even when the heat seal portion was bent.

しかしながら、例えば、冷蔵庫等に適用する場合には、真空断熱材に溝を付ける必要があり、この溝で屈曲されるため、真空断熱材はこの屈曲に沿って変形させる必要がある。しかしながら、従来の真空断熱材の外装フィルムは、この屈曲で部分的に引き伸ばされるため、ガスバリア性が低下して真空断熱材の断熱性能が低下することがあった。   However, for example, when applied to a refrigerator or the like, it is necessary to form a groove in the vacuum heat insulating material and bend in this groove, so that the vacuum heat insulating material needs to be deformed along this bending. However, since the conventional exterior film of a vacuum heat insulating material is partially stretched by this bending, the gas barrier property is lowered and the heat insulating performance of the vacuum heat insulating material may be lowered.

特開２０１５−３４２７号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-3427

そこで、本発明は、真空断熱材を変形させた場合でもガスバリア性が低下しない外装フィルムとして使用できる積層体を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the laminated body which can be used as an exterior film whose gas barrier property does not fall even when a vacuum heat insulating material is deformed.

すなわち、請求項１に記載の発明は、基材フィルム、第１のガスバリア層、第２のガスバリア層及びシーラント層をこの順に積層して成る積層体において、
前記各層が互いにアクリル系粘着剤層を介して接合されていることを特徴とする積層体である。 That is, the invention described in claim 1 is a laminate in which a base film, a first gas barrier layer, a second gas barrier layer, and a sealant layer are laminated in this order.
The layers are bonded to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

次に、請求項２に記載の発明は、前記アクリル系粘着剤層が、アクリル系粘着剤主剤とこれを架橋する架橋剤とを互いに反応させて架橋したものであることを特徴とする請求項１に記載の積層体である。   Next, the invention described in claim 2 is characterized in that the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is cross-linked by reacting an acrylic pressure-sensitive adhesive main agent and a cross-linking agent that cross-links with each other. 1. The laminate according to 1.

次に、請求項３に記載の発明は、前記第１のガスバリア層又は第２のガスバリア層が無機物の蒸着膜を有する蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層体である。   Next, the invention according to claim 3 is the laminate according to claim 1 or 2, wherein the first gas barrier layer or the second gas barrier layer is a vapor deposition film having an inorganic vapor deposition film. It is.

次に、請求項４に記載の発明は、前記第１のガスバリア層又は第２のガスバリア層が金属の蒸着膜を有する蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体である。   Next, the invention according to claim 4 is the vapor deposition film according to claim 1, wherein the first gas barrier layer or the second gas barrier layer is a vapor deposition film having a metal vapor deposition film. It is a laminated body.

次に、請求項５に記載の発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の積層体を外装フィルムとして、この外装フィルムでコア材を密封したことを特徴とする真空断熱材である。   Next, the invention according to claim 5 is a vacuum heat insulating material in which the laminated body according to any one of claims 1 to 3 is used as an exterior film, and the core material is sealed with the exterior film.

本発明の積層体は、従来技術と同様に２層のガスバリア層を有しているため、ガスバリア性に優れており、しかも、ヒートシール部分を屈曲してもガスバリア性を維持することができる。   Since the laminate of the present invention has two gas barrier layers as in the prior art, it has excellent gas barrier properties, and can maintain gas barrier properties even when the heat seal portion is bent.

ところで、アクリル系粘着剤はヤング率が低く、柔軟性に富む。本発明の積層体では、基材フィルム、第１のガスバリア層、第２のガスバリア層及びシーラント層の各層をこのアクリル系粘着剤層を介して接合しており、第１のガスバリア層と第２のガスバリア層のいずれもアクリル系粘着剤層に挟まれているため、この積層体を伸張した際にもアクリル系粘着剤が各層間で緩衝材の機能を発揮して、ガスバリア層の損傷を防止する。本発明の積層体を外装フィルムとしてコア材を密封した真空断熱材を、屈曲して変形させたときにも、ガスバリア層の損傷が生じることなく、ガスバリア性を維持して、真空断熱材の断熱性能を保つことが可能となるのである。   By the way, the acrylic pressure-sensitive adhesive has a low Young's modulus and is rich in flexibility. In the laminate of the present invention, each layer of the base film, the first gas barrier layer, the second gas barrier layer, and the sealant layer is bonded via this acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the first gas barrier layer and the second gas barrier layer are bonded together. Since both of the gas barrier layers are sandwiched between acrylic adhesive layers, even when this laminate is stretched, the acrylic adhesive functions as a buffer between each layer to prevent damage to the gas barrier layers To do. Even when the vacuum heat insulating material in which the core material is sealed with the laminate of the present invention as an exterior film is bent and deformed, the gas barrier layer is not damaged and the gas barrier property is maintained, and the heat insulation of the vacuum heat insulating material is achieved. It is possible to maintain performance.

図１は本発明の積層体の具体例を示す断面説明図である。FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view showing a specific example of the laminate of the present invention. 図２は真空断熱材の例に係り、図２（ａ）はその斜視説明図、図２（ｂ）はその断面説明図である。FIG. 2 relates to an example of the vacuum heat insulating material, FIG. 2 (a) is a perspective explanatory view thereof, and FIG. 2 (b) is a cross sectional explanatory view thereof.

以下、図面を参照して本発明を説明する。   The present invention will be described below with reference to the drawings.

図１は本発明の積層体の具体例を示す断面説明図である。この図から分かるように、積層体１は、基材フィルム１１、第１のガスバリア層１２、第２のガスバリア層１３及びシーラント層１４をこの順に積層して構成されるもので、各層１１，１２，１３，１４は互いにアクリル系粘着剤層ａ１，ａ２，ａ３を介して接合されている。すなわち、基材１１と第１のガスバリア層１２とはアクリル系粘着剤層ａ１を介して接合されており、第１のガスバリア層１２と第２のガスバリア層１３とはアクリル系粘着剤層ａ２を介して接合されている。また、第２のガスバリア層１３とシーラント層１４とはアクリル系粘着剤層ａ３を介して接合されている。このように、第１のガスバリア層と第２のガスバリア層とは、そのいずれもがアクリル系粘着剤層に挟まれている。   FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view showing a specific example of the laminate of the present invention. As can be seen from this figure, the laminate 1 is configured by laminating a base film 11, a first gas barrier layer 12, a second gas barrier layer 13, and a sealant layer 14 in this order. , 13, and 14 are joined to each other via acrylic pressure-sensitive adhesive layers a1, a2, and a3. That is, the base material 11 and the first gas barrier layer 12 are joined via the acrylic pressure-sensitive adhesive layer a1, and the first gas barrier layer 12 and the second gas barrier layer 13 are made of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer a2. Are joined through. Further, the second gas barrier layer 13 and the sealant layer 14 are bonded via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer a3. Thus, both the first gas barrier layer and the second gas barrier layer are sandwiched between the acrylic pressure-sensitive adhesive layers.

基材フィルム１１としては、任意の樹脂フィルムを使用することができる。単層構造のフィルムでもよいし、複数の樹脂フィルムを積層した多層構造の積層フィルムであってもよい。また、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよい、寸法安定性に優れる点から、一軸延伸フィルムや二軸延伸フィルムを好適に利用できる。また、その厚みは、例えば、３〜２００μｍであってよい。   As the substrate film 11, any resin film can be used. A film having a single layer structure or a multilayer film having a multilayer structure in which a plurality of resin films are laminated may be used. In addition, any of a non-stretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film, which is excellent in dimensional stability, a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film can be suitably used. Moreover, the thickness may be 3-200 micrometers, for example.

この基材フィルム１１に利用できる樹脂フィルムを例示すると、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ビニルアルコール系樹脂フィルム等を挙げることができる。ポリエステル系樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のフィルムを例示できる。ポリアミド系樹脂フィルムとしては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１２等のフィルムを挙げることができる。また、ポリオレフィン系樹脂フィルムとしては、ポリエチレンやポリプロピレン等のフィルムを例示できる。ビニルアルコール系樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のフィルムが挙げられる。   Examples of the resin film that can be used for the substrate film 11 include a polyester resin film, a polyamide resin film, a polyolefin resin film, and a vinyl alcohol resin film. Examples of the polyester resin film include films of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, and the like. Examples of the polyamide resin film include films of nylon-6, nylon-66, nylon-12, and the like. Examples of the polyolefin resin film include polyethylene and polypropylene films. Examples of the vinyl alcohol-based resin film include films such as polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer.

第１のガスバリア層１２及び第２のガスバリア層１３は、いずれも、真空断熱材内部へのガスの侵入を防止する機能を有するものである。アルミニウム箔等の金属箔であってもよいが、金属箔は熱伝導率が高く、この金属箔を通して真空断熱材内外に熱が伝わり、この結果、断熱性能を低下させることがある。このため、これら第１のガスバリア層１２及び第２のガスバリア層１３は、いずれも、無機物又は金属の蒸着膜を有する蒸着フィルムで構成することが望ましい。望ましくは無機物の蒸着膜を有する蒸着フィルムである。なお、第１のガスバリア層１２又は第２のガスバリア層１３として、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムを使用することも可能である。   Each of the first gas barrier layer 12 and the second gas barrier layer 13 has a function of preventing gas from entering the inside of the vacuum heat insulating material. A metal foil such as an aluminum foil may be used, but the metal foil has a high thermal conductivity, and heat is transmitted to the inside and outside of the vacuum heat insulating material through the metal foil. As a result, the heat insulating performance may be lowered. For this reason, it is desirable that each of the first gas barrier layer 12 and the second gas barrier layer 13 is composed of a vapor deposition film having an inorganic or metal vapor deposition film. Desirably, it is a vapor deposition film having an inorganic vapor deposition film. An ethylene-vinyl alcohol copolymer film can also be used as the first gas barrier layer 12 or the second gas barrier layer 13.

無機物の蒸着膜を有する蒸着フィルム（無機蒸着フィルム）は、その蒸着基材に酸化金属等の無機物の薄膜を形成したものである。この酸化金属としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム（アルミナ）等が使用できる。このような酸化金属の薄膜は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法等の気相成長法によって形成することができる。無機蒸着フィルムの蒸着基材としては、ポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等を使用することができる。   A vapor-deposited film (inorganic vapor-deposited film) having an inorganic vapor-deposited film is obtained by forming an inorganic thin film such as metal oxide on the vapor deposition substrate. As this metal oxide, silicon oxide, aluminum oxide (alumina) or the like can be used. Such a thin film of metal oxide can be formed by, for example, a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or a CVD method. As the vapor deposition substrate for the inorganic vapor deposition film, a polyamide film, a polyethylene terephthalate film, a polyvinyl chloride film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, or the like can be used.

また、金属の蒸着膜を有する蒸着フィルム（金属蒸着フィルム）は、その蒸着基材に金属の薄膜を形成したものである。この金属としてはアルミニウムが使用できる。また、その薄膜は前記気相成長法によって形成することが可能である。金属蒸着フィルムの蒸着基材としては、前記無機蒸着フィルムの蒸着基材と同様に、ポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等を使用することができる。   Moreover, the vapor deposition film (metal vapor deposition film) which has a metal vapor deposition film forms the metal thin film in the vapor deposition base material. Aluminum can be used as this metal. The thin film can be formed by the vapor phase growth method. As the vapor deposition substrate of the metal vapor deposition film, a polyamide film, a polyethylene terephthalate film, a polyvinyl chloride film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, or the like can be used in the same manner as the vapor deposition substrate of the inorganic vapor deposition film.

なお、無機蒸着フィルムの蒸着基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、しかも、金属蒸着フィルムの蒸着基材としてエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムを使用することが望ましい。この場合には、長期間にわたって耐水性と酸素バリア性とを向上させることが可能となる。   In addition, it is desirable to use a polyethylene terephthalate film as a vapor deposition base material of an inorganic vapor deposition film, and to use an ethylene-vinyl alcohol copolymer film as a vapor deposition base material of a metal vapor deposition film. In this case, water resistance and oxygen barrier properties can be improved over a long period of time.

なお、第１のガスバリア層１２及び第２のガスバリア層１３とを同種の蒸着フィルムで構成してもよいし、互いに異種の蒸着フィルムで構成してもよい。例えば、第１のガスバリア層１２及び第２のガスバリア層１３の両者を無機蒸着フィルムで構成することもできるし、この両者を金属蒸着フィルムで構成することもできる。また、第１のガスバリア層１２を無機蒸着フィルムで構成し、他方、第２のガスバリア層１３を金属蒸着フィルムで構成することも可能である。もちろん、第１のガスバリア層１２を金属蒸着フィルムで構成し、第２のガスバリア層１３を無機蒸着フィルムで構成してもよい。   In addition, the 1st gas barrier layer 12 and the 2nd gas barrier layer 13 may be comprised with the same kind of vapor deposition film, and may be comprised with a mutually different vapor deposition film. For example, both the first gas barrier layer 12 and the second gas barrier layer 13 can be composed of an inorganic vapor deposition film, or both can be composed of a metal vapor deposition film. Further, the first gas barrier layer 12 can be composed of an inorganic vapor deposition film, and the second gas barrier layer 13 can be composed of a metal vapor deposition film. Of course, the 1st gas barrier layer 12 may be comprised with a metal vapor deposition film, and the 2nd gas barrier layer 13 may be comprised with an inorganic vapor deposition film.

次に、シーラント層１４には、各種のポリエチレン系の樹脂やポリプロピレンなどが使用することができる。特に、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用いることが好ましい。厚みは３０〜８０μｍが好ましい。密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３より高く、例えば、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３と高ければ、耐屈曲性が悪くなり、好ましくない。 Next, for the sealant layer 14, various polyethylene resins, polypropylene, and the like can be used. In particular, it is preferable to use a linear low density polyethylene film having a density of 0.935 g / cm 3 or less. The thickness is preferably 30 to 80 μm. If the density is higher than 0.935 g / cm 3 , for example, if the density is as high as 0.94 g / cm 3 , the bending resistance is deteriorated, which is not preferable.

前述のように、これら各層１１，１２，１３，１４は互いにアクリル系粘着剤層ａ１，
ａ２，ａ３を介して接合する必要がある。アクリル系粘着剤層ａ１，ａ２，ａ３としては、有機溶剤タイプのアクリル系粘着剤を好適に使用できる。中でも、アクリル系粘着剤主剤とこれを架橋する架橋剤との二液型アクリル系粘着剤が好適である。例えば、アクリル系粘着剤主剤としてトーヨーケム社製オリバインＢＰＳ５２９６を使用し、架橋剤としてトーヨーケム社製オリバインＢＸＸ４７７３を使用して、この両者を混合した後塗布し、両者を反応させて架橋することにより、これらアクリル系粘着剤層ａ１，ａ２，ａ３を形成することが可能である。なお、このアクリル系粘着剤層ａ１，ａ２，ａ３は、ドライラミネーション法によって塗布形成することができる。 As described above, these layers 11, 12, 13, and 14 are mutually connected to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer a 1.
It is necessary to join via a2 and a3. As the acrylic pressure-sensitive adhesive layers a1, a2, and a3, organic solvent type acrylic pressure-sensitive adhesives can be suitably used. Among these, a two-pack type acrylic pressure-sensitive adhesive comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive main agent and a cross-linking agent that crosslinks the acrylic pressure-sensitive adhesive main agent is suitable. For example, by using Toyochem's Olivevine BPS5296 as the acrylic adhesive main agent and Toyochem's Olivevine BXX4773 as the crosslinking agent, these two are mixed and applied, and both are reacted to crosslink. It is possible to form acrylic pressure-sensitive adhesive layers a1, a2, and a3. The acrylic pressure-sensitive adhesive layers a1, a2, and a3 can be applied and formed by a dry lamination method.

こうして各層１１，１２，１３，１４をアクリル系粘着剤層ａ１，ａ２，ａ３を介して接合することにより、伸張してもガスアリア性の低下のない積層体１を製造することができる。   Thus, by bonding the layers 11, 12, 13, and 14 through the acrylic pressure-sensitive adhesive layers a 1, a 2, and a 3, it is possible to manufacture the laminate 1 that does not deteriorate the gas aria property even when stretched.

再三に渡って説明したように、この積層体１は真空断熱材の外装フィルムとして好適である。すなわち、この積層体１を使用して袋を製袋し、その開口部からコア材２を収納した後、袋内部を真空吸引しながら、開口部をヒートシールして密封することにより、真空断熱材Ａを製造することができる。コア材２としてはガラス繊維などの無機系繊維やポリスチレン繊維などの有機系繊維を用いることができる。また、粉末を固めてボード化したものや、発泡樹脂を用いることもできる。また、発泡パーライト等の粉末を用いてもよい。   As described repeatedly, the laminate 1 is suitable as an exterior film for a vacuum heat insulating material. That is, after making a bag using this laminate 1 and storing the core material 2 through the opening, the opening is heat-sealed and sealed while vacuum-suctioning the inside of the bag, thereby providing vacuum insulation. Material A can be manufactured. As the core material 2, inorganic fibers such as glass fibers and organic fibers such as polystyrene fibers can be used. Moreover, what hardened powder and made into a board and a foamed resin can also be used. Moreover, you may use powder, such as foaming pearlite.

こうして得られた真空断熱材Ａは断熱性能に優れている。しかも、その外装フィルムは、これを屈曲して部分的に伸張したときにも、高いガスバリア性を維持する。例えば、真空断熱材Ａを冷蔵庫等に適用する場合には、真空断熱材に溝を付ける必要があり、この溝で屈曲されるため、真空断熱材はこの屈曲に沿って変形し、外装フィルムは約６％伸張される。このように６％伸張したときにも高いガスバリア性を維持するので、優れた断熱性能を保つことが可能となる。   The vacuum heat insulating material A thus obtained is excellent in heat insulating performance. Moreover, the exterior film maintains high gas barrier properties even when it is bent and partially stretched. For example, when the vacuum heat insulating material A is applied to a refrigerator or the like, it is necessary to make a groove in the vacuum heat insulating material, and since it is bent in this groove, the vacuum heat insulating material is deformed along this bending, and the exterior film is Stretched about 6%. Thus, even when stretched by 6%, high gas barrier properties are maintained, so that excellent heat insulation performance can be maintained.

以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.

なお、これら実施例と比較例とは２種類に区分できる。まず、第１のガスバリア層１２として、無機物の蒸着膜を形成した無機蒸着フィルムを使用した実施例１及び比較例１である。次に、第１のガスバリア層１２として、金属の蒸着膜を形成した金属蒸着フィルムを使用した実施例２及び比較例２である。そこで、これら無機蒸着フィルムを使用した実施例１及び比較例１と金属蒸着フィルムを使用した実施例２及び比較例２とを区分して、各別に説明する。   These examples and comparative examples can be classified into two types. First, Example 1 and Comparative Example 1 using an inorganic vapor deposition film in which an inorganic vapor deposition film is formed as the first gas barrier layer 12. Next, Example 2 and Comparative Example 2 in which a metal vapor deposition film in which a metal vapor deposition film is formed as the first gas barrier layer 12 are used. Therefore, Example 1 and Comparative Example 1 using these inorganic vapor-deposited films and Example 2 and Comparative Example 2 using metal vapor-deposited films are classified and described separately.

なお、以下の実施例１，２及び比較例１，２で使用した基材フィルム１１、第２のガスバリア層１３及びシーラント層１４は、それぞれ、次のとおりであり、これらは実施例１，２及び比較例１，２に共通している。   In addition, the base film 11, the second gas barrier layer 13 and the sealant layer 14 used in the following Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are as follows, respectively. And it is common to Comparative Examples 1 and 2.

すなわち、まず、基材フィルム１１として、厚さ２５μｍのポリアミドフィルム（興人フィルム・アンド・ケミカルズ社製ボニールＲＸ）を使用した。   That is, first, as the base film 11, a polyamide film having a thickness of 25 μm (Bonil RX manufactured by Kojin Film and Chemicals) was used.

第２のガスバリア層１３としては、厚さ１５μｍのエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム（クラレ社製ＴＭ−ＸＬ）を使用した。   As the second gas barrier layer 13, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (TM-XL manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a thickness of 15 μm was used.

シーラント層１４は、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（アイセロ社製Ｎ６０１）である。   The sealant layer 14 is a linear low density polyethylene film (N601 manufactured by Aicello) having a thickness of 50 μm.

（実施例１）
この例では、第１のガスバリア層１２として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムに無機物の蒸着膜を形成した無機蒸着フィルムを使用した。 Example 1
In this example, an inorganic vapor deposition film in which an inorganic vapor deposition film is formed on a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm was used as the first gas barrier layer 12.

また、各層１，１２，１３，１４を接合する接着剤として、アクリル系粘着剤主剤とこれを架橋する架橋剤との二液型アクリル系粘着剤を使用した。アクリル系粘着剤主剤はトーヨーケム社製オリバインＢＰＳ５２９６であり、架橋剤はトーヨーケム社製オリバインＢＸＸ４７７３である。これら主剤と架橋剤とを混合し、ドライラミネーション法によって塗布した後、主剤と架橋剤とを互いに反応させて架橋させることにより、アクリル系粘着剤層ａ１，ａ２，ａ３を形成した。   Further, as an adhesive for joining the layers 1, 12, 13, and 14, a two-component acrylic pressure-sensitive adhesive composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive main agent and a cross-linking agent for cross-linking it was used. The main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive is Olivevine BPS5296 manufactured by Toyochem, and the crosslinking agent is Olivevine BXX4773 manufactured by Toyochem. After mixing these main ingredients and a crosslinking agent, and apply | coating by the dry lamination method, the main adhesive and the crosslinking agent were made to react with each other, and the acrylic adhesive layer a1, a2, a3 was formed.

（比較例１）
この例で使用した第１のガスバリア層１２は、実施例１の無機蒸着フィルムと同じである。そして、この例では、各層１，１２，１３，１４を接合する接着剤として、エステル系ラミネート接着剤主剤とこれを架橋する架橋剤との二液型エステル系接着剤を使用した。エステル系ラミネート接着剤主剤は東洋モートン社製ＴＭ５７０であり、架橋剤は東洋モートン社製ＣＡＴ１０Ｌである。そして、実施例１と同様に、これら主剤と架橋剤とを混合し、ドライラミネーション法によって塗布した後、主剤と架橋剤とを互いに反応させて架橋させることにより、エステル系粘着剤層を形成して、各層１，１２，１３，１４を接合した。 (Comparative Example 1)
The first gas barrier layer 12 used in this example is the same as the inorganic vapor deposition film of Example 1. In this example, a two-component ester adhesive composed of an ester-based laminate adhesive main agent and a cross-linking agent that crosslinks the adhesive is used as an adhesive for bonding the layers 1, 12, 13, and 14. The ester-based laminate adhesive main agent is TM570 manufactured by Toyo Morton, and the cross-linking agent is CAT10L manufactured by Toyo Morton. Then, as in Example 1, after mixing these main ingredients and a crosslinking agent and applying them by the dry lamination method, the main ingredients and the crosslinking agent are reacted with each other to be crosslinked to form an ester-based pressure-sensitive adhesive layer. Then, the layers 1, 12, 13, and 14 were joined.

（実施例１及び比較例１の評価）
これら実施例１及び比較例１で得られた積層体を６％伸張して、その伸張前後の酸素透過度を測定することにより評価した。なお、酸素透過度は、温度３０℃、相対湿度７０％の条件下でＭＯＣＯＮ法によって測定した。この結果を表１に示す。 (Evaluation of Example 1 and Comparative Example 1)
The laminates obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were stretched by 6% and evaluated by measuring oxygen permeability before and after the stretching. The oxygen permeability was measured by the MOCON method under conditions of a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 70%. The results are shown in Table 1.

Figure 2019155602
Figure 2019155602

この結果から分かるように、各層１，１２，１３，１４を接合する接着剤としてアクリル系粘着剤を使用した場合（実施例１）には、これ以外の接着剤を使用した場合（比較例１）に比較して、伸張したときのガスバリア性の劣化が著しく少ない。このため、例えば、この積層体を外装フィルムとして使用した真空断熱材は、屈曲して変形させたときにも、優れた断熱性能を保つことが理解できる。   As can be seen from this result, when an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as an adhesive for bonding the layers 1, 12, 13, and 14 (Example 1), when an adhesive other than this is used (Comparative Example 1) ), The gas barrier property is significantly less deteriorated when stretched. For this reason, for example, it can be understood that a vacuum heat insulating material using this laminate as an exterior film maintains excellent heat insulating performance even when bent and deformed.

（実施例２）
この例では、第１のガスバリア層１２として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムに金属アルミニウムの蒸着膜を形成した金属蒸着フィルムを使用した。各層１，１２，１３，１４を接合する接着剤は、実施例１と同じ二液型アクリル系粘着剤である。 (Example 2)
In this example, a metal vapor deposition film in which a metal aluminum vapor deposition film was formed on a 12 μm thick biaxially stretched polyester film was used as the first gas barrier layer 12. The adhesive that joins the layers 1, 12, 13, and 14 is the same two-component acrylic pressure-sensitive adhesive as in Example 1.

（比較例２）
この例で使用した第１のガスバリア層１２は、実施例２の金属蒸着フィルムと同じである。また、接着剤は、比較例１の二液型エステル系接着剤と同じである。 (Comparative Example 2)
The first gas barrier layer 12 used in this example is the same as the metal vapor deposition film of Example 2. Further, the adhesive is the same as the two-component ester adhesive of Comparative Example 1.

（実施例２及び比較例２の評価）
これら実施例２及び比較例２で得られた積層体について、６％伸張前後の酸素透過度を測定することにより評価した。なお、酸素透過度の測定は、前述のように、温度３０℃、相対湿度７０％の条件下でＭＯＣＯＮ法によって測定した。この結果を表２に示す。 (Evaluation of Example 2 and Comparative Example 2)
The laminates obtained in Example 2 and Comparative Example 2 were evaluated by measuring oxygen permeability before and after 6% elongation. The oxygen permeability was measured by the MOCON method under the conditions of a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 70% as described above. The results are shown in Table 2.

Figure 2019155602
Figure 2019155602

この結果から、第１のガスバリア層１２として金属蒸着フィルムを使用した場合でも、
各層１，１２，１３，１４を接合する接着剤としてアクリル系粘着剤を使用した場合（実施例２）には、これ以外の接着剤を使用した場合（比較例２）に比較して、伸張したときのガスバリア性の劣化が少ないことが分かる。 From this result, even when using a metal vapor deposition film as the first gas barrier layer 12,
When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as an adhesive for bonding the layers 1, 12, 13, and 14 (Example 2), it is stretched as compared to a case where an adhesive other than this is used (Comparative Example 2). It can be seen that there is little deterioration of the gas barrier property when

なお、実施例１と実施例２とを比較して理解できるように、第１のガスバリア層１２として無機蒸着フィルムを使用した方（実施例１）が、金属蒸着フィルムを使用した場合（実施例２）に比較して、伸張したときのガスバリア性の劣化が著しく少ない。   In addition, as can be understood by comparing Example 1 and Example 2, the case where the inorganic vapor deposition film is used as the first gas barrier layer 12 (Example 1) uses the metal vapor deposition film (Example). Compared to 2), the gas barrier property is significantly less deteriorated when stretched.

１：積層体
１１：基材フィルム １２：第１のガスバリア層 １３：第２のガスバリア層 １４：シーラント層
ａ１〜ａ３：アクリル系粘着剤層 1: Laminate 11: Base film 12: First gas barrier layer 13: Second gas barrier layer 14: Sealant layer a1 to a3: Acrylic adhesive layer

Claims (5)

基材フィルム、第１のガスバリア層、第２のガスバリア層及びシーラント層をこの順に積層して成る積層体において、
前記各層が互いにアクリル系粘着剤層を介して接合されていることを特徴とする積層体。 In the laminate formed by laminating the base film, the first gas barrier layer, the second gas barrier layer, and the sealant layer in this order,
Each of the layers is bonded to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. 前記アクリル系粘着剤層が、アクリル系粘着剤主剤とこれを架橋する架橋剤とを互いに反応させて架橋したものであることを特徴とする請求項１に記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is obtained by causing an acrylic pressure-sensitive adhesive main agent and a cross-linking agent that cross-links them to react with each other to cross-link. 前記第１のガスバリア層又は第２のガスバリア層が無機物の蒸着膜を有する蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層体。   The laminate according to claim 1 or 2, wherein the first gas barrier layer or the second gas barrier layer is a vapor deposition film having an inorganic vapor deposition film. 前記第１のガスバリア層又は第２のガスバリア層が金属の蒸着膜を有する蒸着フィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。   The laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the first gas barrier layer or the second gas barrier layer is a vapor deposition film having a metal vapor deposition film. 請求項１〜３のいずれかに記載の積層体を外装フィルムとして、この外装フィルムでコア材を密封したことを特徴とする真空断熱材。   A vacuum heat insulating material, wherein the laminate according to any one of claims 1 to 3 is used as an exterior film, and the core material is sealed with the exterior film.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006327098A (en) * 2005-05-27 2006-12-07 Nitto Denko Corp Transparent film and its manufacturing method
JP2016138638A (en) * 2015-01-29 2016-08-04 凸版印刷株式会社 Laminate for vacuum heat insulation material and vacuum heat insulation material using laminate
JP2016188662A (en) * 2015-03-30 2016-11-04 住友理工株式会社 Vacuum heat insulation material for vehicle cabin and method manufacturing the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006327098A (en) * 2005-05-27 2006-12-07 Nitto Denko Corp Transparent film and its manufacturing method
JP2016138638A (en) * 2015-01-29 2016-08-04 凸版印刷株式会社 Laminate for vacuum heat insulation material and vacuum heat insulation material using laminate
JP2016188662A (en) * 2015-03-30 2016-11-04 住友理工株式会社 Vacuum heat insulation material for vehicle cabin and method manufacturing the same

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