JP2019147924A - Laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は積層体に関する。特に粘着剤層を有する積層体に関する。 The present invention relates to a laminate. It is related with the laminated body which has an adhesive layer especially.
従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着テープが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着テープは、例えばアクリル粘着剤を含有する粘着剤層等を有しており、高い粘着性に加え、使用される部位の環境に応じて、耐熱性、熱伝導性、耐衝撃性等の機能が要求されている（例えば、特許文献１〜３）。 Conventionally, pressure-sensitive adhesive tapes have been widely used for fixing components in electronic devices. Specifically, for example, an adhesive tape is used to bond a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to bond a touch panel module and a display panel module. ing. The pressure-sensitive adhesive tape used for fixing such electronic device parts has, for example, a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic pressure-sensitive adhesive, and has high heat resistance, depending on the environment of the part to be used. In addition, functions such as thermal conductivity and impact resistance are required (for example, Patent Documents 1 to 3).
特に近年は携帯電子機器が普及している。これらの携帯電子機器は、頻繁に使用され、また、タッチパネル等により素手で操作が行われる。このため、頻繁に手が触れる部分から、手の皮脂が電子機器内部に移行し、皮脂によって粘着テープの粘着力が低下し、剥がれてしまうという問題がある。また、電子機器内部にアルコール飲料等が浸入することも想定される。このため、これらの携帯電子機器の部品固定部には、強固に接着されることに加え、皮脂及びアルコールによって劣化しにくく、剥がれにくい性能（皮脂及びアルコールへの耐性）が望まれている。 Especially in recent years, portable electronic devices have become widespread. These portable electronic devices are frequently used, and are operated with bare hands using a touch panel or the like. For this reason, there is a problem that the sebum of the hand moves to the inside of the electronic device from the part that is frequently touched, and the adhesive force of the adhesive tape is reduced by the sebum and peeled off. It is also assumed that alcoholic beverages or the like enter the electronic device. For this reason, in addition to being firmly bonded to the component fixing portion of these portable electronic devices, a performance (resistance to sebum and alcohol) that is not easily deteriorated by sebum and alcohol and hardly peeled off is desired.
上記課題を鑑み、本発明は、強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を提供することを目的とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a laminate that is firmly bonded and has resistance to sebum and alcohol.
本発明は、被着体、プライマー層及び粘着剤層がこの順に積層されており、上記粘着剤層は含フッ素（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上、７０重量％以下含有する（メタ）アクリレート共重合体を含み、上記プライマー層はアミノ基含有ポリ（メタ）アクリレート、アミノ基含有ポリビニルアルコール、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、オキサゾリン基含有ポリ（メタ）アクリレート、トルエンジイソシアネート共重合体ポリウレタン及びジフェニルメタンジイソシアネート共重合体ポリウレタンのうち少なくとも１種を含有することを特徴とする積層体である。
なお本明細書において、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートは「ポリメリックＭＤＩ」、トルエンジイソシアネートは「ＴＤＩ」、ジフェニルメタンジイソシアネートは「ＭＤＩ」と表記する。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
In the present invention, the adherend, the primer layer, and the pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order, and the pressure-sensitive adhesive layer contains 30% by weight or more and 70% by weight or less of a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate. (Meth) acrylate copolymer is included, and the primer layer includes amino group-containing poly (meth) acrylate, amino group-containing polyvinyl alcohol, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, oxazoline group-containing poly (meth) acrylate, and toluene diisocyanate copolymer polyurethane. And a diphenylmethane diisocyanate copolymer polyurethane containing at least one kind.
In the present specification, polymethylene polyphenylene polyisocyanate is represented as “polymeric MDI”, toluene diisocyanate as “TDI”, and diphenylmethane diisocyanate as “MDI”.
In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
本発明によれば、強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminate that is firmly bonded and has resistance to sebum and alcohol.
本発明に係る積層体は、被着体、プライマー層及び粘着剤層を有する。上記被着体上に上記プライマー層が積層され、上記プライマー層の上記被着体とは反対の面に上記粘着剤層が積層される。上記粘着剤層は含フッ素（メタ）アクリレートに由来する構成単位を３０重量％以上、７０重量％以下含有する（メタ）アクリレート共重合体を含む。また上記プライマー層はアミノ基含有ポリ（メタ）アクリレート、アミノ基含有ポリビニルアルコール、ポリメリックＭＤＩ、オキサゾリン基含有ポリ（メタ）アクリレート、ＴＤＩ共重合体ポリウレタン及びＭＤＩ共重合体ポリウレタンのうち少なくとも１種を含有する。上記構成を有することで、被着体、プライマー層及び粘着剤層の層間における界面接着力が優れ、特に、一般的に難被着体といわれる被着体を用いた場合でも界面接着力が優れる。また、上記プライマー層及び上記粘着剤層は、皮脂及びアルコールへの耐性に優れる。結果、本発明に係る積層体は、強固に接着され、かつ、優れた皮脂及びアルコールへの耐性を発揮することができる。
以下、図面を参照しつつ、実施形態ごとに説明する。
The laminate according to the present invention has an adherend, a primer layer, and an adhesive layer. The primer layer is laminated on the adherend, and the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the surface of the primer layer opposite to the adherend. The pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylate copolymer containing 30% by weight or more and 70% by weight or less of a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate. The primer layer contains at least one of amino group-containing poly (meth) acrylate, amino group-containing polyvinyl alcohol, polymeric MDI, oxazoline group-containing poly (meth) acrylate, TDI copolymer polyurethane and MDI copolymer polyurethane. To do. By having the above structure, the interfacial adhesive force between the adherend, the primer layer and the pressure-sensitive adhesive layer is excellent, and in particular, even when an adherend generally referred to as a difficult adherend is used, the interfacial adhesive force is excellent. . The primer layer and the pressure-sensitive adhesive layer are excellent in resistance to sebum and alcohol. As a result, the laminate according to the present invention is firmly bonded and can exhibit excellent resistance to sebum and alcohol.
Hereinafter, each embodiment will be described with reference to the drawings.
（第１の実施形態）
図１は本発明の第１の実施形態を表す模式的断面図である。
図１に示すように、第１の実施形態に係る積層体１１は、第１の被着体４ａ、第１のプライマー層３ａ及び第１の粘着剤層２ａを有する。第１の被着体４ａ上に第１のプライマー層３ａが積層され、第１のプライマー層３ａの第１の被着体４ａとは反対の面に第１の粘着剤層２ａが積層されている。
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 1, the laminated
〔粘着剤層〕
本発明に係る積層体を構成する粘着剤層は、含フッ素（メタ）アクリレートに由来する構成単位を有する（メタ）アクリレート共重合体を含む。上記（メタ）アクリレート共重合体が上記含フッ素（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することで、フッ素自身の高い撥水撥油性と、フッ素原子の密なパッキングとにより、上記（メタ）アクリレート共重合体の分子鎖内への皮脂及びアルコールの浸入を抑えることができる。これらの結果、本発明に係る積層体は、皮脂及びアルコールへの耐性に優れる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the laminate according to the present invention includes a (meth) acrylate copolymer having a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate. When the (meth) acrylate copolymer contains a structural unit derived from the fluorine-containing (meth) acrylate, the high water and oil repellency of fluorine itself and the dense packing of fluorine atoms make the (meth) Infiltration of sebum and alcohol into the molecular chain of the acrylate copolymer can be suppressed. As a result, the laminate according to the present invention is excellent in resistance to sebum and alcohol.
上記含フッ素（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。上記フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート及び１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、皮脂及びアルコールへの耐性が高いことから、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（１３Ｆ）又は２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート（３Ｆ）が好ましい。上記（メタ）アクリレート共重合体のガラス転移点を下げて粘着力を調整しやすいという観点からは、アクリレートであることが好ましい。
これらの含フッ素（メタ）アクリレートは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Although it does not specifically limit as said fluorine-containing (meth) acrylate, It is preferable that it is (meth) acrylate which has a fluoroalkyl group. Examples of the (meth) acrylate having a fluoroalkyl group include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3. -Pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl (meth) acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 7H-Dodecaful Loheptyl (meth) acrylate, 1H-1- (trifluoromethyl) trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl (meth) acrylate and 1,2,2,2-tetrafluoro-1- (Trifluoromethyl) ethyl (meth) acrylate and the like.
Of these, 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate (13F) or 2,2,2-trifluoroethyl acrylate (3F) is preferred because of its high resistance to sebum and alcohol. From the viewpoint of easily adjusting the adhesive force by lowering the glass transition point of the (meth) acrylate copolymer, an acrylate is preferable.
These fluorine-containing (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
上記含フッ素（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は、上記（メタ）アクリレート共重合体の全構成単位１００重量％において、３０重量％以上、７０重量％以下である。上記含有量が上記下限値以上であれば、上記（メタ）アクリレート共重合体の分子鎖内への皮脂及びアルコールの浸入を抑えることができる。このため、上記（メタ）アクリレート共重合体の皮脂及びアルコールに対する膨潤率が低くなり、粘着剤層の皮脂及びアルコールへの耐性が向上すると考えられる。上記含有量が上記上限値以下であれば、粘着剤層が固くなり過ぎず、充分なタック性を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。
上記含有量の好ましい下限は４０重量％、好ましい上限は６０重量％であり、より好ましい下限は５０重量％である。
Content of the structural unit derived from the said fluorine-containing (meth) acrylate is 30 weight% or more and 70 weight% or less in 100 weight% of all the structural units of the said (meth) acrylate copolymer. If the said content is more than the said lower limit, permeation of sebum and alcohol into the molecular chain of the said (meth) acrylate copolymer can be suppressed. For this reason, the swelling rate with respect to the sebum and alcohol of the said (meth) acrylate copolymer becomes low, and it is thought that the tolerance to the sebum and alcohol of an adhesive layer improves. If the said content is below the said upper limit, an adhesive layer will not become hard too much, sufficient tack property can be maintained, and sufficient adhesive force can be exhibited.
The minimum with said preferable content is 40 weight%, a preferable upper limit is 60 weight%, and a more preferable minimum is 50 weight%.
上記（メタ）アクリレート共重合体は、更に炭素数が６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を有することが好ましい。上記（メタ）アクリレート共重合体が、上記炭素数が６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することで、上記粘着剤層はアルコール耐性に一層優れる。 The (meth) acrylate copolymer preferably further has a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 or more carbon atoms. The said adhesive layer is further excellent in alcohol tolerance because the said (meth) acrylate copolymer contains the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate which has the said C6 or more alkyl group.
上記炭素数が６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、特に限定されない。例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート及びドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、粘着剤層の粘着力を高める観点から、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はオクチル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの炭素数が６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 or more carbon atoms is not particularly limited. For example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, decyl (meth) ) Acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and the like. Especially, 2-ethylhexyl (meth) acrylate or octyl (meth) acrylate is preferable from a viewpoint of improving the adhesive force of an adhesive layer. These alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 6 or more carbon atoms may be used alone or in combination.
上記炭素数が６以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は、上記（メタ）アクリレート共重合体の全構成単位１００重量％において、好ましい下限が２０重量％、好ましい上限が５０重量％である。上記含有量が上記下限値以上であれば、粘着剤層が固くなり過ぎず、剥離力が加わった際に変形することができるため、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量が上記上限値以下であれば、粘着剤層が柔らかくなり過ぎず、充分な凝集力を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。また皮脂への耐性を損なうことなく、アルコールへの耐性を一層高めることができる。上記含有量のより好ましい上限は４５重量％である。 The content of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 or more carbon atoms is preferably 20% by weight, based on 100% by weight of all the structural units of the (meth) acrylate copolymer, A preferred upper limit is 50% by weight. If the said content is more than the said lower limit, since an adhesive layer does not become hard too much and can deform | transform when peeling force is added, sufficient adhesive force can be exhibited. If the said content is below the said upper limit, an adhesive layer will not become too soft, sufficient cohesion force can be maintained, and sufficient adhesive force can be exhibited. Moreover, the tolerance to alcohol can be further enhanced without impairing the resistance to sebum. The upper limit with said more preferable content is 45 weight%.
上記（メタ）アクリレート共重合体は、更に炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。上記（メタ）アクリレート共重合体が、上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することで、ポリマー間の絡み合いが増加して、粘着剤層の密着性及び凝集力が向上する。これにより、粘着剤層が剥離しにくくなり、接着界面への皮脂及びアルコールの浸入を抑制することができる。結果、積層体の皮脂及びアルコールへの耐性が一層向上する。
また、上記（メタ）アクリレート共重合体が、上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することで、上記粘着剤層の極性をより高めることができる。この結果、積層体の皮脂に対する耐性を一層高めることができる。
The (meth) acrylate copolymer preferably further contains a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms. When the (meth) acrylate copolymer contains a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms, the entanglement between the polymers increases, and the pressure-sensitive adhesive layer Adhesion and cohesion are improved. Thereby, an adhesive layer becomes difficult to peel and it can suppress permeation of sebum and alcohol to an adhesion interface. As a result, the resistance of the laminate to sebum and alcohol is further improved.
Moreover, the said (meth) acrylate copolymer can raise the polarity of the said adhesive layer more by containing the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate which has the said C2 or less alkyl group. it can. As a result, the resistance of the laminate to sebum can be further increased.
上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは特に限定されない。例えば、メチル（メタ）アクリレート及びエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、エチルアクリレート又はメチルアクリレートが好ましい。エチルアクリレート又はメチルアクリレートを用いることで、上記粘着剤層が固くなり過ぎず、充分な粘着力を発揮することができる。また、上記粘着剤層の皮脂に対する耐性を一層高めることができる。
これらの炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited. Examples thereof include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Of these, ethyl acrylate or methyl acrylate is preferable. By using ethyl acrylate or methyl acrylate, the pressure-sensitive adhesive layer does not become too hard, and sufficient adhesive strength can be exhibited. Moreover, the tolerance with respect to the sebum of the said adhesive layer can be improved further.
These alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 2 or less carbon atoms may be used alone or in combination of two or more.
上記炭素数が２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の含有量は、上記（メタ）アクリレート共重合体の全構成単位１００重量％において、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は４０重量％である。上記含有量が上記範囲であることにより、上記（メタ）アクリレート共重合体の極性が高くなりすぎることを避けることができる。これにより、アルコールへの耐性を損なうことなく、皮脂への耐性を一層向上させることができる。上記含有量のより好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は３０重量％である。 The content of the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is preferably 100% by weight in all the structural units of the (meth) acrylate copolymer, and the preferred lower limit is 10% by weight, A preferred upper limit is 40% by weight. When the content is in the above range, it can be avoided that the polarity of the (meth) acrylate copolymer becomes too high. Thereby, the tolerance to sebum can be further improved without impairing the tolerance to alcohol. A more preferable lower limit of the content is 15% by weight, and a more preferable upper limit is 30% by weight.
上記（メタ）アクリレート共重合体は、更に、極性官能基を含有することが好ましい。上記（メタ）アクリレート共重合体に極性官能基を含有させることにより、粘着剤層の凝集力を高め、粘着力を高めることができる。 The (meth) acrylate copolymer preferably further contains a polar functional group. By containing a polar functional group in the (meth) acrylate copolymer, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased and the adhesive force can be increased.
上記極性官能基は、架橋反応等の反応性を有するものであり、水酸基、カルボキシ基、アミノ基及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも一つであることが好ましい。なかでも、被着体又はプライマー層との界面接着力の向上に寄与できることから、水酸基又はカルボキシ基であることがより好ましく、カルボキシ基であることが特に好ましい。上記（メタ）アクリレート共重合体がカルボキシ基を含有することで、該カルボキシ基は、上記プライマー層が含有するプライマーと縮合又は相互作用することができる。この結果、一層強固に接着された積層体を得ることができる。
上記極性官能基を含有するためには、上記（メタ）アクリレート共重合体は、上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。上記水酸基を有するモノマーとして、例えば、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記カルボキシ基を有するモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
上記エポキシ基を有するモノマーとして、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの極性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
The polar functional group has reactivity such as a crosslinking reaction, and is preferably at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, and an epoxy group. Especially, since it can contribute to the improvement of the interface adhesive force with a to-be-adhered body or a primer layer, it is more preferable that it is a hydroxyl group or a carboxy group, and it is especially preferable that it is a carboxy group. When the (meth) acrylate copolymer contains a carboxy group, the carboxy group can condense or interact with the primer contained in the primer layer. As a result, a laminate bonded more firmly can be obtained.
In order to contain the said polar functional group, it is preferable that the said (meth) acrylate copolymer contains the structural unit derived from the monomer which has the said polar functional group. Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylate having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having a carboxy group include (meth) acrylic acid.
Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate.
These monomers having a polar functional group may be used alone or in combination.
上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリレート共重合体の全構成単位１００重量％において、好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は５重量％である。上記含有量が上記範囲であることにより、粘着剤層の凝集力をより高めることができる。また粘着剤層のゲル分率及び膨潤率を調整しやすくなる。 The content of the structural unit derived from the monomer having the polar functional group is not particularly limited, but the preferable lower limit is 0.1% by weight and the preferable upper limit is 100% by weight in all the structural units of the (meth) acrylate copolymer. 5% by weight. When the content is within the above range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be further increased. Moreover, it becomes easy to adjust the gel fraction and swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer.
上記（メタ）アクリレート共重合体は、更に、他のモノマーに由来する構成単位を含有してもよい。そのようなモノマーとしては、例えばプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル及びアクリロニトリル等を挙げることができる。 The (meth) acrylate copolymer may further contain structural units derived from other monomers. Examples of such monomers include propyl acrylate, butyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, vinyl acetate and acrylonitrile.
上記（メタ）アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が３０万、上限が１５０万であることが好ましい。上記（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が３０万以上であれば、粘着剤層の凝集力が向上し、皮脂及びアルコールへの耐性が向上する。上記（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が１５０万以下であれば、粘着剤層と被着体又はプライマー層との界面接着力が高くなり、積層体の皮脂及びアルコールへの耐性が向上する。上記重量平均分子量のより好ましい下限は４０万、より好ましい上限は１２０万であり、更に好ましい下限は５０万、更に好ましい上限は１１０万である。
なお、重量平均分子量は、重合条件（例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等）によって調整できる。
The above (meth) acrylate copolymer preferably has a lower limit of 300,000 and an upper limit of 1,500,000 of the weight average molecular weight. If the weight average molecular weight of the said (meth) acrylate copolymer is 300,000 or more, the cohesive force of an adhesive layer will improve and the tolerance to sebum and alcohol will improve. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer is 1.5 million or less, the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend or primer layer is increased, and the resistance of the laminate to sebum and alcohol is improved. To do. A more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 400,000, a more preferable upper limit is 1,200,000, a more preferable lower limit is 500,000, and a further preferable upper limit is 1.1 million.
The weight average molecular weight can be adjusted depending on the polymerization conditions (for example, the type or amount of the polymerization initiator, the polymerization temperature, the monomer concentration, etc.).
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算分子量として測定される値を意味する。具体的には、測定試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈し、フィルターで濾過したサンプルを用いて、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算分子量として測定される。ＧＰＣ法に用いるカラムとしては、例えば、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ（Ｗａｔｅｒｓ社製）等を使用できる。 In this specification, a weight average molecular weight (Mw) means the value measured as a polystyrene conversion molecular weight by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the measurement sample is diluted with tetrahydrofuran (THF) 50 times, and is measured as a polystyrene-equivalent molecular weight by GPC method using a sample filtered through a filter. As a column used for GPC method, 2690 Separations Model (made by Waters) etc. can be used, for example.
上記（メタ）アクリレート共重合体を合成するには、上記の構成単位の由来となるモノマーを重合開始剤の存在下にて重合させればよい。構成単位の由来となるモノマーを重合させることで、当該構成単位を含有する共重合体を得ることができる。
重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合及び塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。また、特にアクリロニトリルに由来する構成単位の含有量を多くする場合には、エマルジョン重合が好ましい。
In order to synthesize the (meth) acrylate copolymer, a monomer derived from the above structural unit may be polymerized in the presence of a polymerization initiator. By copolymerizing the monomer from which the structural unit is derived, a copolymer containing the structural unit can be obtained.
The polymerization method is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. Examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. Of these, solution polymerization is preferred because synthesis is simple. In particular, when the content of structural units derived from acrylonitrile is increased, emulsion polymerization is preferred.
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン及びジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 When solution polymerization is used as the polymerization method, examples of the reaction solvent include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl sulfoxide, ethanol, acetone, and diethyl ether. These reaction solvents may be used alone or in combination.
上記重合開始剤としては特に限定されず、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等を用いることができる。なかでもラジカル重合開始剤を好適に用いることができる。
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート及びｔ−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
It does not specifically limit as said polymerization initiator, A radical polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, a cationic polymerization initiator, etc. can be used. Of these, a radical polymerization initiator can be preferably used.
Examples of the radical polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Examples include isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination.
上記粘着剤層は、架橋剤を含有することが好ましい。上記架橋剤を含有することにより、上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の極性官能基を架橋し、架橋構造を構築することができる。これにより、粘着剤層のゲル分率及び膨潤率を調整しやすくなる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a crosslinking agent. By containing the said crosslinking agent, the polar functional group of the structural unit derived from the monomer which has the said polar functional group can be bridge | crosslinked, and a crosslinked structure can be constructed | assembled. Thereby, it becomes easy to adjust the gel fraction and swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer.
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤及び金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤又はエポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。これらの架橋剤を用いることで、架橋反応後に形成される結合が分極する。このため、粘着剤層が被着体又はプライマー層と相互作用しやすくなり、界面接着力が強固になる。 The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent. Especially, an isocyanate type crosslinking agent or an epoxy-type crosslinking agent is preferable, and an isocyanate type crosslinking agent is more preferable. By using these crosslinking agents, the bonds formed after the crosslinking reaction are polarized. For this reason, an adhesive layer becomes easy to interact with a to-be-adhered body or a primer layer, and interface adhesive force becomes strong.
上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリレート共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が２０重量部である。上記含有量のより好ましい下限は０．００５重量部、より好ましい上限は１０重量部であり、更に好ましい下限が０．０１重量部、更に好ましい上限が５重量部である。 Although content of the said crosslinking agent is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said (meth) acrylate copolymers is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 20 weight part. The more preferable lower limit of the content is 0.005 parts by weight, and the more preferable upper limit is 10 parts by weight. The more preferable lower limit is 0.01 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 5 parts by weight.
上記粘着剤層は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤を含有することにより、粘着剤層の粘着力を高めることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silane coupling agent. By containing a silane coupling agent, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased.
上記シランカップリング剤は特に限定されない。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 The silane coupling agent is not particularly limited. For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxy Silane, 3-aminopropyltrimethylmethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercapto B pills trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl triethoxy silane, mercaptopropyl butyl trimethoxysilane and 3-mercaptopropyl methyl dimethoxy silane, and the like. Of these, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable.
上記シランカップリング剤の含有量は、上記（メタ）アクリレート共重合体１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記含有量が上記下限値以上であれば、粘着剤層の界面接着力が一層向上し、積層体の皮脂及びアルコールへの耐性が向上する。上記含有量が上記上限値以下であれば、粘着剤層を剥離した際の被着体又はプライマー層への糊残りを抑えることができる。この結果、積層体製造時のリワーク性が向上する。
上記含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は４重量部であり、更に好ましい下限は１重量部、更に好ましい上限は３重量部である。
The content of the silane coupling agent is preferably 0.1 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer. If the said content is more than the said lower limit, the interface adhesive force of an adhesive layer will improve further and the tolerance to the sebum and alcohol of a laminated body will improve. If the said content is below the said upper limit, the adhesive residue to the to-be-adhered body or primer layer at the time of peeling an adhesive layer can be suppressed. As a result, the rework property at the time of manufacturing the laminate is improved.
A more preferable lower limit of the above content is 0.5 parts by weight, a more preferable upper limit is 4 parts by weight, a still more preferable lower limit is 1 part by weight, and a still more preferable upper limit is 3 parts by weight.
上記粘着剤層は、必要に応じて、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤及びその他の樹脂等を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain additives such as emulsifiers, softeners, fillers, pigments and dyes, tackifiers such as rosin resins and terpene resins, and other resins, if necessary. .
上記粘着剤層のゲル分率は、５重量％以上、７０重量％以下であることが好ましい。上記ゲル分率が上記下限値以上であれば、粘着剤層の凝集力が向上する。上記ゲル分率が上記上限値以下であれば、粘着剤層の粘着力が向上する。また、粘着剤層が固くなり過ぎず、剥離力が加わった際に変形することができるため、充分な粘着力を発揮することができる。上記ゲル分率が上記範囲内であることで、積層体がより強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性が一層向上する。
上記ゲル分率のより好ましい下限は１０重量％、より好ましい上限は５５重量％であり、更に好ましい下限は２５重量％、更に好ましい上限は４０重量％であり、特に好ましい下限は３０重量％である。
なおゲル分率は、例えば、上記架橋剤の含有量、上記（メタ）アクリレート共重合体中の架橋反応等の反応性を有する官能基を有するモノマーの導入量等の変更によって調整できる。
なお、本明細書における「ゲル分率」とは、下記式（１）のように酢酸エチルに浸漬する前の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、酢酸エチルに浸漬し、乾燥した後の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０） （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量）
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5% by weight or more and 70% by weight or less. If the said gel fraction is more than the said lower limit, the cohesion force of an adhesive layer will improve. If the said gel fraction is below the said upper limit, the adhesive force of an adhesive layer will improve. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer does not become too hard and can be deformed when a peeling force is applied, a sufficient pressure-sensitive adhesive force can be exhibited. When the gel fraction is within the above range, the laminate is more firmly bonded, and the resistance to sebum and alcohol is further improved.
A more preferred lower limit of the gel fraction is 10% by weight, a more preferred upper limit is 55% by weight, a still more preferred lower limit is 25% by weight, a still more preferred upper limit is 40% by weight, and a particularly preferred lower limit is 30% by weight. .
The gel fraction can be adjusted, for example, by changing the content of the crosslinking agent, the amount of the monomer having a reactive functional group such as a crosslinking reaction in the (meth) acrylate copolymer, and the like.
The “gel fraction” in the present specification refers to the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer before being immersed in ethyl acetate as in the following formula (1), after being dipped in ethyl acetate and dried. It is the value which represented the ratio of the weight of the adhesive tape which has the said adhesive layer of said by a percentage.
Gel fraction (% by weight) = 100 × (W 2 −W 0 ) / (W 1 −W 0 ) (1)
(W 0 : weight of substrate, W 1 : weight of pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer before immersion in ethyl acetate, W 2 : weight of pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer after immersion in ethyl acetate and drying)
上記粘着剤層は、６０℃、湿度９０％の条件でエタノール７５重量％と水２５重量％との混合液に２４時間浸漬した後の膨潤率（「アルコール膨潤率」ともいう）が１００重量％以上、１５０重量％以下であることが好ましい。上記アルコール膨潤率が１００重量％以上であれば、上記混合液への粘着剤成分の溶出がないことを意味しており、粘着剤層のアルコール耐性が向上する。上記アルコール膨潤率が１５０重量％以下であれば、粘着剤層のアルコール耐性が向上する。上記アルコール膨潤率のより好ましい上限は１４０重量％であり、更に好ましい上限は１３０重量％である。
なお、本明細書における「アルコール膨潤率」とは、下記式（２）により表される値である。すなわち、「アルコール膨潤率」とは、エタノール７５重量％と水２５重量％との混合液に浸漬する前の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、エタノール７５重量％と水２５重量％との混合液に浸漬し、乾燥した後の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。エタノールと水との混合液への粘着剤成分の溶出がある場合、アルコール膨潤率は１００重量％を下回る。
アルコール膨潤率（重量％）＝１００×（Ｗ５−Ｗ３）／（Ｗ４−Ｗ３） （２）
（Ｗ３：基材の重量、Ｗ４：エタノール７５重量％と水２５重量％との混合液浸漬前の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量、Ｗ５：エタノール７５重量％と水２５重量％との混合液浸漬、乾燥後の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量）
The pressure-sensitive adhesive layer has a swelling ratio (also referred to as “alcohol swelling ratio”) of 100% by weight after being immersed in a mixed solution of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water at 60 ° C. and a humidity of 90%. As mentioned above, it is preferable that it is 150 weight% or less. If the alcohol swelling ratio is 100% by weight or more, it means that the adhesive component does not elute into the mixed solution, and the alcohol resistance of the adhesive layer is improved. If the said alcohol swelling rate is 150 weight% or less, the alcohol tolerance of an adhesive layer will improve. A more preferable upper limit of the alcohol swelling ratio is 140% by weight, and a further preferable upper limit is 130% by weight.
In addition, the “alcohol swelling ratio” in the present specification is a value represented by the following formula (2). That is, “alcohol swelling ratio” means that 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water with respect to the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer before being immersed in a mixed solution of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water. It is the value which represented the ratio of the weight of the adhesive tape which has the said adhesive layer after being immersed in this liquid mixture and dried as a percentage. When there is an elution of the pressure-sensitive adhesive component into a mixed liquid of ethanol and water, the alcohol swelling rate is less than 100% by weight.
Alcohol swelling rate (% by weight) = 100 × (W 5 −W 3 ) / (W 4 −W 3 ) (2)
(W 3 : Weight of base material, W 4 : Weight of pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer before immersion in a mixed solution of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water, W 5 : 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water. % Of the pressure-sensitive adhesive tape having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer after dipping in the mixed solution and drying)
上記粘着剤層は、６０℃、湿度９０％の条件でオレイン酸に２４時間浸漬した後の膨潤率（「オレイン酸膨潤率」ともいう）が１００重量％以上、１３０重量％以下であることが好ましい。上記オレイン酸膨潤率のより好ましい上限は１２０重量％、更に好ましい上限は１１５重量％である。
なお、本明細書における「オレイン酸膨潤率」とは、下記式（３）により表される値である。すなわち、「オレイン酸膨潤率」とは、オレイン酸に浸漬する前の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、オレイン酸に浸漬し、乾燥した後の上記粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。オレイン酸への粘着剤成分の溶出がある場合、オレイン酸膨潤率は１００重量％を下回る。
オレイン酸膨潤率（重量％）＝１００×（Ｗ８−Ｗ６）／（Ｗ７−Ｗ６） （３）
（Ｗ６：基材の重量、Ｗ７：上記粘着剤層を有する粘着テープのオレイン酸浸漬前の重量、Ｗ８：上記粘着剤層を有する粘着テープのオレイン酸浸漬、乾燥後の重量）
The pressure-sensitive adhesive layer may have a swelling ratio (also referred to as “oleic acid swelling ratio”) of 100 wt% or more and 130 wt% or less after being immersed in oleic acid for 24 hours at 60 ° C. and 90% humidity. preferable. A more preferable upper limit of the oleic acid swelling rate is 120% by weight, and a more preferable upper limit is 115% by weight.
In addition, the “oleic acid swelling ratio” in the present specification is a value represented by the following formula (3). That is, "Oleic acid swelling ratio" is the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer after being dipped in oleic acid and dried, with respect to the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer before being dipped in oleic acid. Is a value expressed as a percentage. When the adhesive component is eluted in oleic acid, the oleic acid swelling rate is less than 100% by weight.
Oleic acid swelling ratio (% by weight) = 100 × (W 8 -W 6 ) / (W 7 -W 6 ) (3)
(W 6 : weight of base material, W 7 : weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer before immersion in oleic acid, W 8 : weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer after immersion in oleic acid and drying)
上記粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は１００μｍである。上記粘着剤層の厚みが５μｍ以上であれば、粘着剤層の粘着力が向上する。上記粘着剤層の厚みが１００μｍ以下であれば、粘着剤層の加工性が向上する。 Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, A preferable minimum is 5 micrometers and a preferable upper limit is 100 micrometers. If the thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers or more, the adhesive force of an adhesive layer will improve. If the thickness of the said adhesive layer is 100 micrometers or less, the workability of an adhesive layer will improve.
〔プライマー層〕
本発明に係る積層体を構成するプライマー層は、アミノ基含有ポリ（メタ）アクリレート、アミノ基含有ポリビニルアルコール、ポリメリックＭＤＩ、オキサゾリン基含有ポリ（メタ）アクリレート、ＴＤＩ共重合体ポリウレタン及びＭＤＩ共重合体ポリウレタンのうち少なくとも１種（本明細書において、プライマーともいう）を含有する。
種々の粘着剤及びプライマーのなかでも、上記粘着剤層と上記プライマーを含有するプライマー層とを組み合わせることで、本発明に係る積層体は強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性に優れる。
なかでも、アミノ基含有ポリ（メタ）アクリレート又はアミノ基含有ポリビニルアルコールが好ましく、アミノ基含有ポリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらのプライマーを用いることで、一層強固に接着され、かつ、優れた皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を得ることができる。
[Primer layer]
The primer layer constituting the laminate according to the present invention comprises amino group-containing poly (meth) acrylate, amino group-containing polyvinyl alcohol, polymeric MDI, oxazoline group-containing poly (meth) acrylate, TDI copolymer polyurethane, and MDI copolymer. At least one polyurethane (also referred to as a primer in the present specification) is contained.
Among various pressure-sensitive adhesives and primers, the laminate according to the present invention is firmly bonded and has excellent resistance to sebum and alcohol by combining the pressure-sensitive adhesive layer and the primer layer containing the primer. .
Of these, amino group-containing poly (meth) acrylate or amino group-containing polyvinyl alcohol is preferable, and amino group-containing poly (meth) acrylate is particularly preferable. By using these primers, it is possible to obtain a laminate that is more firmly bonded and that has excellent resistance to sebum and alcohol.
上記プライマー層が含有するプライマーは、アミノ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、ウレア結合及びウレタン結合のうち少なくとも１種の官能基を有している。これらの官能基を有することで、上記プライマー層が含有するプライマーと上記粘着剤層が含有する上記（メタ）アクリレート共重合体が有する官能基とが、縮合又は相互作用することができる。このため、上記プライマー層と上記粘着剤層との間の界面接着力が一層向上すると考えられる。また、これらの官能基を有することで、上記プライマー層は上記被着体との間の界面接着力にも優れ、特に、一般的に難被着体といわれる被着体を用いた場合でも界面接着力が優れる。これらの結果、強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を得ることができる。 The primer contained in the primer layer has at least one functional group among an amino group, an oxazoline group, an isocyanate group, a urea bond and a urethane bond. By having these functional groups, the primer contained in the primer layer and the functional group contained in the (meth) acrylate copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer can be condensed or interacted. For this reason, it is thought that the interface adhesive force between the said primer layer and the said adhesive layer improves further. Further, by having these functional groups, the primer layer is excellent in interfacial adhesive force with the adherend, and in particular, even when an adherend generally referred to as a difficult adherend is used. Excellent adhesion. As a result, a laminate that is firmly bonded and resistant to sebum and alcohol can be obtained.
上記プライマー層が含有するプライマーは、高分子化合物であることが好ましい。
上記プライマー層が含有するプライマーは、直鎖状であることが好ましい。上記プライマー層が含有するプライマーが直鎖状であることで、上記粘着剤層が含有する上記（メタ）アクリレート共重合体との絡み合いが増加する。このため上記プライマー層と上記粘着剤層との間の界面接着力が一層向上すると考えられる。この結果、より強固に接着された積層体を得ることができる。
The primer contained in the primer layer is preferably a polymer compound.
The primer contained in the primer layer is preferably linear. When the primer contained in the primer layer is linear, entanglement with the (meth) acrylate copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer increases. For this reason, it is thought that the interface adhesive force between the said primer layer and the said adhesive layer improves further. As a result, a laminate bonded more firmly can be obtained.
上記プライマー層が含有するプライマーのうち、市販されているものとしては、ポリメントＮＫ３５０（アミノ基含有ポリ（メタ）アクリレートプライマー、日本触媒社製）、ミリオネートＭＲ−２００（ポリメリックＭＤＩプライマー、東ソー社製）等が挙げられる。また、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００（いずれもオキサゾリン基含有ポリ（メタ）アクリレートプライマー、日本触媒社製）、バーノックＤＭ−６５３及びバーノックＤＭ−６７８（それぞれＴＤＩ共重合体ポリウレタンプライマー及びＭＤＩ共重合体ポリウレタンプライマー、いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
これらのプライマー層に用いられるプライマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Among the primers contained in the primer layer, those commercially available include Polyment NK350 (amino group-containing poly (meth) acrylate primer, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Millionate MR-200 (Polymeric MDI primer, manufactured by Tosoh Corporation). Etc. Also, Epocros WS-300, Epocros WS-500 (both oxazoline group-containing poly (meth) acrylate primer, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Vernock DM-653 and Vernock DM-678 (respectively TDI copolymer polyurethane primer and MDI copolymer) Polymer polyurethane primer, all manufactured by DIC Corporation).
The primer used for these primer layers may be used independently and may use 2 or more types together.
上記プライマー層が含有するプライマーの分子量は１万以上であることが好ましい。上記分子量が上記下限値以上であることで、上記粘着剤層が含有する上記（メタ）アクリレート共重合体と上記プライマー層が含有するプライマーとの間での絡み合いが増加する。この結果、上記プライマー層と上記粘着剤層との間の界面接着力が一層向上する。
上記分子量の下限は、より好ましくは２万、更に好ましくは５万である。
上記分子量の上限は、より好ましくは１００万、更に好ましくは５０万である。
上記分子量の範囲であることで、より強固に接着された積層体を得ることができる。
The molecular weight of the primer contained in the primer layer is preferably 10,000 or more. When the molecular weight is equal to or higher than the lower limit, the entanglement between the (meth) acrylate copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the primer contained in the primer layer increases. As a result, the interfacial adhesive force between the primer layer and the pressure-sensitive adhesive layer is further improved.
The lower limit of the molecular weight is more preferably 20,000, and still more preferably 50,000.
The upper limit of the molecular weight is more preferably 1,000,000, still more preferably 500,000.
When the molecular weight is within the above range, a laminate bonded more firmly can be obtained.
上記プライマー層は、その他の成分を含有してもよい。そのような成分としては、水溶性樹脂、粘着付与剤及び従来公知の添加剤等が挙げられる。 The primer layer may contain other components. Examples of such components include water-soluble resins, tackifiers and conventionally known additives.
上記プライマー層の厚みは、特に限定されない。上記厚みの好ましい下限は１ｎｍであり、好ましい上限は５μｍである。 The thickness of the primer layer is not particularly limited. The minimum with said preferable thickness is 1 nm, and a preferable upper limit is 5 micrometers.
〔被着体〕
本発明に係る積層体は被着体を有する。上記被着体は特に限定されず、金属、無機材料、有機樹脂等を用いることができる。
金属としてはステンレス（ＳＵＳ）等が挙げられる。
無機材料としては、ガラス等が挙げられる。
有機樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びポリアリールアミド樹脂等が挙げられる。
[Adherent]
The laminate according to the present invention has an adherend. The adherend is not particularly limited, and a metal, an inorganic material, an organic resin, or the like can be used.
Examples of the metal include stainless steel (SUS).
Examples of the inorganic material include glass.
Examples of the organic resin include polyolefin resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, silicone resin, fluororesin, and polyarylamide resin.
積層体がより強固に接着されるため、上記被着体は有機樹脂からなることが好ましい。なかでも、ポリアリールアミド樹脂を好適に用いることができる。
本発明に係る積層体は、一般的に難被着体といわれる被着体を用いた場合でも、強固に接着され、かつ、優れた皮脂及びアルコールへの耐性を発揮することができる。
In order to adhere the laminate more firmly, the adherend is preferably made of an organic resin. Among these, a polyarylamide resin can be preferably used.
The laminate according to the present invention is firmly bonded and can exhibit excellent resistance to sebum and alcohol even when an adherend generally referred to as a difficult adherend is used.
（第２の実施形態）
図２は本発明の第２の実施形態を表す模式的断面図である。
図２に示すように、第２の実施形態に係る積層体１２は、第１の被着体４ａ上に第１のプライマー層３ａが積層され、第１のプライマー層３ａの第１の被着体４ａとは反対の面に第１の粘着剤層２ａが積層されている。更に第１の粘着剤層２ａの第１のプライマー層３ａとは反対の面に、第２のプライマー層３ｂ及び第２の被着体４ｂがこの順に積層されている。
第２の実施形態に係る積層体においては、第１の被着体と、第２の被着体とが強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を提供することができる。
(Second Embodiment)
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 2, the laminate 12 according to the second embodiment includes a
In the laminated body which concerns on 2nd Embodiment, a 1st to-be-adhered body and a 2nd to-be-adhered body are adhere | attached firmly, and providing the laminated body which has the tolerance to sebum and alcohol. it can.
第２の被着体は、第１の被着体と同じ材料からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。 The second adherend may be made of the same material as the first adherend, or may be made of a different material.
図２に示すように、本発明に係る積層体が第２の被着体を有する場合、第２の被着体と第１の粘着剤層との間に、第２のプライマー層を有することが好ましい。第２のプライマー層を有することで、積層体がより強固に接着されるとともに、皮脂及びアルコールへの耐性が更に向上する。 As shown in FIG. 2, when the laminate according to the present invention has the second adherend, it has a second primer layer between the second adherend and the first pressure-sensitive adhesive layer. Is preferred. By having the second primer layer, the laminate is more firmly bonded, and the resistance to sebum and alcohol is further improved.
第２のプライマー層は、第１のプライマー層と同じ組成を有するものであってもよく、異なる組成を有するものであってもよい。第２のプライマー層が含有するプライマーは特に限定されず、公知のプライマーを用いることができる。第２のプライマー層は、第１のプライマー層と同じく、アミノ基含有ポリ（メタ）アクリレート、アミノ基含有ポリビニルアルコール、ポリメリックＭＤＩ、オキサゾリン基含有ポリ（メタ）アクリレート、ＴＤＩ共重合体ポリウレタン及びＭＤＩ共重合体ポリウレタンのうち少なくとも１種を含有することが好ましい。なかでもアミノ基含有ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。上記プライマーを含有することで、積層体がより強固に接着されるとともに、皮脂及びアルコールへの耐性を高めることができる。
これらのプライマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The second primer layer may have the same composition as the first primer layer or may have a different composition. The primer contained in the second primer layer is not particularly limited, and a known primer can be used. Similar to the first primer layer, the second primer layer is composed of amino group-containing poly (meth) acrylate, amino group-containing polyvinyl alcohol, polymeric MDI, oxazoline group-containing poly (meth) acrylate, TDI copolymer polyurethane and MDI copolymer. It is preferable to contain at least one polymer polyurethane. Of these, amino group-containing poly (meth) acrylates are preferred. By containing the primer, the laminate can be more firmly bonded and the resistance to sebum and alcohol can be increased.
These primers may use only 1 type and may use 2 or more types together.
（第３の実施形態）
図３は本発明の第３の実施形態を表す模式断面図である。
図３に示すように、第３の実施形態に係る積層体１３は、第１の被着体４ａ上に第１のプライマー層３ａが積層され、第１のプライマー層３ａの第１の被着体４ａとは反対の面に第１の粘着剤層２ａが積層されている。更に第１の粘着剤層２ａの第１のプライマー層３ａとは反対の面に基材５が積層され、基材５の第１の粘着剤層２ａとは反対の面に第２の粘着剤層２ｂが積層されている。第２の粘着剤層２ｂの基材５とは反対の面には、第２のプライマー層３ｂ及び第２の被着体４ｂがこの順に積層されている。
第３の実施形態に係る積層体においても、第１の被着体と、第２の被着体とが強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を提供することができる。
(Third embodiment)
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 3, the laminate 13 according to the third embodiment includes a
Also in the laminated body which concerns on 3rd Embodiment, a 1st to-be-adhered body and a 2nd to-be-adhered body are adhere | attached firmly, and the laminated body which has the tolerance to sebum and alcohol is provided. it can.
図３に示すように、本発明に係る積層体は、被着体、プライマー層及び粘着剤層に加えて、基材のように他の層を有してもよい。例えば、基材を有することで、積層体に耐衝撃性等を更に付与することができる。 As shown in FIG. 3, the laminate according to the present invention may have other layers such as a substrate in addition to the adherend, the primer layer, and the pressure-sensitive adhesive layer. For example, by having a base material, impact resistance and the like can be further imparted to the laminate.
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム等を用いることができる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。なかでも、ＰＥＴフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。 The said base material is not specifically limited, For example, polyester resin films, such as polyolefin resin films, such as a polyethylene film and a polypropylene film, PET film, etc. can be used. Moreover, polyolefin foam sheets, such as an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polyvinyl chloride-type resin film, a polyurethane-type resin film, a polyethylene foam sheet, a polypropylene foam sheet, a polyurethane foam sheet, etc. are mentioned. Of these, a PET film is preferable. From the viewpoint of impact resistance, a polyolefin foam sheet is preferred. In addition, as the above-mentioned base material, a black-printed base material for preventing light transmission, a white-printed base material for improving light reflectivity, a metal-deposited base material, and the like can be used.
上記基材の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は４００μｍである。上記基材の厚みが５０μｍ以上であれば、積層体の耐衝撃性がより向上する。上記基材の厚みが４００μｍ以下であれば、電子機器の部品固定部に適する。 Although the thickness of the said base material is not specifically limited, A preferable minimum is 50 micrometers and a preferable upper limit is 400 micrometers. When the thickness of the substrate is 50 μm or more, the impact resistance of the laminate is further improved. If the thickness of the said base material is 400 micrometers or less, it is suitable for the component fixing | fixed part of an electronic device.
第２の粘着剤層は、第１の粘着剤層と同じ組成を有するものであってもよく、異なる組成を有するものであってもよい。第２の粘着剤層は、特に限定されず、公知の粘着剤から形成することができる。第２の粘着剤層は、第１の粘着剤層と同じく、上記含フッ素（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有する（メタ）アクリレート共重合体を含むことが好ましい。第２の粘着剤層が上記（メタ）アクリレート共重合体を含有することで、積層体の皮脂及びアルコールへの耐性を一層向上させることができる。 The second pressure-sensitive adhesive layer may have the same composition as the first pressure-sensitive adhesive layer, or may have a different composition. The 2nd adhesive layer is not specifically limited, It can form from a well-known adhesive. It is preferable that the 2nd adhesive layer contains the (meth) acrylate copolymer containing the structural unit derived from the said fluorine-containing (meth) acrylate similarly to the 1st adhesive layer. When the second pressure-sensitive adhesive layer contains the (meth) acrylate copolymer, the resistance of the laminate to sebum and alcohol can be further improved.
（第４の実施形態）
図４は本発明の第４の実施形態を表す模式的斜視図である。図５は、図４におけるＡ−Ａ線に沿って切断した模式的断面図である。
図４及び図５に示すように、第４の実施形態に係る積層体１４は、第１の被着体４ａ上に第１のプライマー層３ａが積層され、第１のプライマー層３ａの第１の被着体４ａとは反対の面に第１の粘着剤層２ａが積層されている。更に第１の粘着剤層２ａの第１のプライマー層３ａとは反対の面に第２の被着体４ｂが積層されている。
第４の実施形態に係る積層体においては、第１の被着体及び第２の被着体の一部に第１のプライマー層及び第１の粘着剤層が積層されている。
第４の実施形態に係る積層体においても、第１の被着体と、第２の被着体とが強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を提供することができる。
(Fourth embodiment)
FIG. 4 is a schematic perspective view showing a fourth embodiment of the present invention. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view taken along the line AA in FIG.
As shown in FIG.4 and FIG.5, the
In the laminated body according to the fourth embodiment, the first primer layer and the first pressure-sensitive adhesive layer are laminated on a part of the first adherend and the second adherend.
Also in the laminated body which concerns on 4th Embodiment, a 1st to-be-adhered body and a 2nd to-be-adhered body are adhere | attached firmly, and the laminated body which has the tolerance to sebum and alcohol is provided. it can.
本発明に係る積層体は、強固に接着されているとともに、皮脂及びアルコールへの耐性に優れ、皮脂又はアルコール飲料が付着した場合であっても接着強度を維持できる。このため、図４及び図５に示すように、本発明に係る積層体におけるプライマー層及び粘着剤層の幅が狭くても好ましく用いることができる。例えば、上記プライマー層及び粘着剤層の幅が５ｍｍ以下の場合においても、好ましく用いることができる。
本発明に係る積層体の形状は、特に限定されず、長方形等であってもよい。本発明に係る積層体は、タッチパネル部分又はディスプレイパネル部分の固定部に好適であることから、平面視での形状が額縁状であることが好ましい。
The laminate according to the present invention is firmly bonded, has excellent resistance to sebum and alcohol, and can maintain adhesive strength even when sebum or alcoholic beverage adheres. For this reason, as shown in FIG.4 and FIG.5, even if the width | variety of the primer layer and adhesive layer in the laminated body which concerns on this invention is narrow, it can use preferably. For example, it can be preferably used even when the width of the primer layer and the pressure-sensitive adhesive layer is 5 mm or less.
The shape of the laminate according to the present invention is not particularly limited, and may be a rectangle or the like. Since the laminated body which concerns on this invention is suitable for the fixing | fixed part of a touchscreen part or a display panel part, it is preferable that the shape by planar view is a frame shape.
（積層体の製造方法）
本発明に係る積層体の製造方法は特に限定されない。例えば、上記被着体上に上記プライマーを塗工し乾燥してプライマー層を形成した後に、プライマー層に接するように、粘着剤を塗工し乾燥して粘着剤層を形成することで積層体を製造してもよい。また、上記被着体に上記プライマーを塗工し乾燥してプライマー層を形成した後に、プライマー層と接するように上記粘着剤層を有する粘着テープを貼付することで、積層体を製造してもよい。なかでも製造の容易さから、上記被着体に上記プライマーを塗工し乾燥してプライマー層を形成した後に、プライマー層と接するように上記粘着剤層を有する粘着テープを貼付することが好ましい。
(Laminate manufacturing method)
The manufacturing method of the laminated body which concerns on this invention is not specifically limited. For example, after the primer is applied on the adherend and dried to form a primer layer, the pressure-sensitive adhesive is applied and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer so as to be in contact with the primer layer. May be manufactured. Further, after the primer is applied to the adherend and dried to form a primer layer, a laminate can be produced by applying an adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the primer layer. Good. In particular, it is preferable to apply the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer so as to come into contact with the primer layer after the primer is applied to the adherend and dried to form a primer layer because of ease of production.
上記粘着剤層を有する粘着テープは、以下のような方法で、製造することができる。
まず、上記（メタ）アクリレート共重合体と必要に応じて架橋剤やシランカップリング剤等の添加剤とに溶剤を加えて粘着剤組成物ａの溶液を作製する。この粘着剤組成物ａの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層ａを形成する。次に、形成された粘着剤層ａの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層ａに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤組成物ｂの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層ｂが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層ａが形成された基材の裏面に、粘着剤層ｂが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
The pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer can be produced by the following method.
First, a solvent is added to the (meth) acrylate copolymer and additives such as a crosslinking agent and a silane coupling agent as required to prepare a solution of the pressure-sensitive adhesive composition a. The pressure-sensitive adhesive composition a solution is applied to the surface of the substrate, and the solvent in the solution is completely removed by drying to form the pressure-sensitive adhesive layer a. Next, the release film is superimposed on the formed pressure-sensitive adhesive layer a so that the release treatment surface faces the pressure-sensitive adhesive layer a.
Next, by preparing a release film different from the release film, applying the solution of the pressure-sensitive adhesive composition b to the release treatment surface of the release film, and completely removing the solvent in the solution by drying A laminated film having the pressure-sensitive adhesive layer b formed on the surface of the release film is produced. The obtained laminated film is laminated on the back surface of the base material on which the pressure-sensitive adhesive layer a is formed, with the pressure-sensitive adhesive layer b facing the back surface of the base material to produce a laminate. And by pressing the said laminated body with a rubber roller etc., the adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of a base material, and the surface of the adhesive layer was covered with the release film can be obtained.
別の製造方法としては、同様の要領で積層フィルムを２組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することができる。これにより、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。 As another manufacturing method, two sets of laminated films are produced in the same manner, and these laminated films are superposed on each of both surfaces of the substrate, with the adhesive layer of the laminated film facing the substrate. A laminated body can be produced and this laminated body can be pressurized by a rubber roller or the like. Thereby, the adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of a base material, and the surface of the adhesive layer was covered with the release film can be obtained.
上記プライマー層の製造方法は特に限定されない。例えば、刷毛又はロールにより上記プライマー層に用いるプライマーを溶解した溶液を被着体上に塗工し、充分に乾燥することで得ることができる。上記プライマー層に用いるプライマーは、溶媒に溶解した状態で塗工することが好ましい。溶媒としては水又は有機溶媒を用いることができる。 The method for producing the primer layer is not particularly limited. For example, it can be obtained by applying a solution in which the primer used for the primer layer is dissolved with a brush or roll onto the adherend and drying it sufficiently. The primer used for the primer layer is preferably applied in a state dissolved in a solvent. As the solvent, water or an organic solvent can be used.
本発明に係る積層体は、強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性に優れるため、携帯電子機器の部品固定部に好適に用いることができる。
具体的には、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールとの固定部や、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとの固定部等に好適に用いることができる。
Since the laminate according to the present invention is firmly bonded and has excellent resistance to sebum and alcohol, it can be suitably used for a component fixing part of a portable electronic device.
Specifically, it can be suitably used for a fixing part between the cover panel and the touch panel module or the display panel module for protecting the surface of the portable electronic device, a fixing part between the touch panel module and the display panel module, or the like.
以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
〔製造〕
（１）（メタ）アクリレート共重合体の製造
（合成例１）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（１３Ｆ）４８重量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）３４重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）１５重量部、アクリル酸（ＡＡｃ）３重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入した。４時間重合反応を行い、含フッ素（メタ）アクリレート共重合体含有溶液を得た。
[Manufacturing]
(1) Production of (meth) acrylate copolymer (Synthesis Example 1)
Ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged into the reaction vessel. Subsequently, 48 parts by weight of 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate (13F), 34 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts by weight of methyl acrylate (MA), and 3 parts by weight of acrylic acid (AAc) are added for 2 hours. It was added dropwise. After completion of the dropwise addition, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged again into the reaction vessel. A polymerization reaction was performed for 4 hours to obtain a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer-containing solution.
（合成例２）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（１３Ｆ）３０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）４７重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）２０重量部、アクリル酸（ＡＡｃ）３重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入した。４時間重合反応を行い、含フッ素（メタ）アクリレート共重合体含有溶液を得た。
(Synthesis Example 2)
Ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged into the reaction vessel. Subsequently, 30 parts by weight of 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate (13F), 47 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 20 parts by weight of methyl acrylate (MA), and 3 parts by weight of acrylic acid (AAc) are added for 2 hours. It was added dropwise. After completion of the dropwise addition, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged again into the reaction vessel. A polymerization reaction was performed for 4 hours to obtain a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer-containing solution.
（合成例３）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（１３Ｆ）７０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１９重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）８重量部、アクリル酸（ＡＡｃ）３重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入した。４時間重合反応を行い、含フッ素（メタ）アクリレート共重合体含有溶液を得た。
(Synthesis Example 3)
Ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged into the reaction vessel. Subsequently, 70 parts by weight of 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate (13F), 19 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 8 parts by weight of methyl acrylate (MA), and 3 parts by weight of acrylic acid (AAc) are added for 2 hours. It was added dropwise. After completion of the dropwise addition, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged again into the reaction vessel. A polymerization reaction was performed for 4 hours to obtain a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer-containing solution.
（合成例４）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９７重量部及びアクリル酸（ＡＡｃ）３重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入した。４時間重合反応を行い、（メタ）アクリレート共重合体含有溶液を得た。
(Synthesis Example 4)
Ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged into the reaction vessel. Subsequently, 97 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 3 parts by weight of acrylic acid (AAc) were added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged again into the reaction vessel. A polymerization reaction was performed for 4 hours to obtain a (meth) acrylate copolymer-containing solution.
（２）積層体の製造
（実施例１）
ステンレス板に刷毛を用いてアミノ基含有ポリ（メタ）アクリレートプライマー（ポリメントＮＫ３５０、日本触媒社製）を塗工し、乾燥させてプライマー層を形成した。
得られた含フッ素（メタ）アクリレート共重合体含有溶液（合成例１）に、含フッ素（メタ）アクリレート共重合体１００重量部に対して、架橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製）を１．５重量部（固体成分比率）、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを３重量部加え、粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を厚み７５μｍの離型処理したＰＥＴフィルム上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが３５μｍとなるように塗工した後、１１０℃で５分間乾燥させて粘着剤層を形成させた。この粘着剤層を２つ作製し、基材となる厚み５０μｍの両面をコロナ処理したＰＥＴフィルムの両面にそれぞれ転着させ、４０℃で４８時間養生し、両面粘着テープを得た。
得られた両面粘着テープを５ｍｍ幅の短冊状に裁断し、片面の離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この両面粘着テープを、プライマー層を形成したステンレス板に、露出した粘着剤層がプライマー層に対向した状態となるように載せた。その後、両面粘着テープ上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、両面粘着テープとプライマー層を形成したステンレス板とを貼り合わせた。その後、２３℃で２４時間静置し、被着体がステンレス板である積層体を作製した。
被着体をポリアリールアミド樹脂板に変更したこと以外は、同様にして、被着体がポリアリールアミド樹脂板である積層体を作製した。
(2) Production of laminate (Example 1)
A stainless steel plate was coated with an amino group-containing poly (meth) acrylate primer (Polyment NK350, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) using a brush and dried to form a primer layer.
To the obtained fluorine-containing (meth) acrylate copolymer-containing solution (Synthesis Example 1), Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as a crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer. 1.5 parts by weight (solid component ratio) and 3 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent were added to prepare an adhesive solution. The pressure-sensitive adhesive solution was coated on a 75 μm-thick release PET film so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 35 μm, and then dried at 110 ° C. for 5 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. It was. Two pressure-sensitive adhesive layers were prepared, and both surfaces of a 50 μm-thick base film were transferred to both surfaces of a corona-treated PET film and cured at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into a strip having a width of 5 mm, and the release film on one side was peeled and removed to expose the pressure-sensitive adhesive layer. This double-sided adhesive tape was placed on a stainless steel plate on which the primer layer was formed so that the exposed adhesive layer faced the primer layer. Then, the double-sided adhesive tape and the stainless steel plate on which the primer layer was formed were bonded together by reciprocating a 2 kg rubber roller on the double-sided adhesive tape at a speed of 300 mm / min. Then, it left still at 23 degreeC for 24 hours, and the laminated body whose adherend is a stainless steel plate was produced.
A laminate in which the adherend was a polyarylamide resin plate was produced in the same manner except that the adherend was changed to a polyarylamide resin plate.
（実施例２〜９、比較例１〜７）
粘着剤層に用いる（メタ）アクリレート共重合体の種類及びプライマー層に用いるプライマーの種類を、表１又は２に記載のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、それぞれに被着体がステンレス板である積層体及び被着体がポリアリールアミド樹脂板である積層体を作製した。なお、表１又は表２中のプライマーは以下のものを用いた。
アミノ基含有ポリビニルアルコールプライマー：重量平均分子量６万、アミノ基含有量２．５ｍｍｏｌ／ｇ
ポリメリックＭＤＩプライマー：ミリオネートＭＲ−２００（東ソー社製）
オキサゾリン基含有（メタ）アクリレートプライマー１：エポクロスＷＳ−３００（日本触媒社製、オキサゾリン基含有量４．５ｍｍｏｌ／ｇ）
オキサゾリン基含有（メタ）アクリレートプライマー２：エポクロスＷＳ−５００（日本触媒社製、オキサゾリン基含有量７．７ｍｍｏｌ／ｇ）
ＴＤＩ共重合体ポリウレタンプライマー：バーノックＤＭ−６５３（ＤＩＣ社製）
ＭＤＩ共重合体ポリウレタンプライマー：バーノックＤＭ−６７８（ＤＩＣ社製）
アミノ基含有ポリエチレンイミン１：エポミンＳＰ−２００（純正化学社製）
アミノ基含有ポリエチレンイミン２：エポミンＰ−１０００（純正化学社製）
アミド基含有メトキシメチル化ポリアミドプライマー１：ファインレジンＥＭ−１２５（鉛市社製）
アミド基含有メトキシメチル化ポリアミドプライマー２：ファインレジンＥＭ−３２５（鉛市社製）
ポリエステルプライマー：エリーテルＵＥ−３５２０（ユニチカ社製）
(Examples 2-9, Comparative Examples 1-7)
The same applies to Example 1, except that the type of (meth) acrylate copolymer used for the pressure-sensitive adhesive layer and the type of primer used for the primer layer were changed as shown in Table 1 or 2. A laminate in which the body was a stainless plate and a laminate in which the adherend was a polyarylamide resin plate were prepared. The following primers were used in Table 1 or Table 2.
Amino group-containing polyvinyl alcohol primer: weight average molecular weight 60,000, amino group content 2.5 mmol / g
Polymeric MDI primer: Millionate MR-200 (manufactured by Tosoh Corporation)
Oxazoline group-containing (meth) acrylate primer 1: Epocros WS-300 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., oxazoline group content 4.5 mmol / g)
Oxazoline group-containing (meth) acrylate primer 2: Epocros WS-500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., oxazoline group content 7.7 mmol / g)
TDI copolymer polyurethane primer: Vernock DM-653 (manufactured by DIC)
MDI copolymer polyurethane primer: Vernock DM-678 (manufactured by DIC)
Amino group-containing polyethyleneimine 1: Epomin SP-200 (manufactured by Junsei Chemical)
Amino group-containing polyethyleneimine 2: Epomin P-1000 (manufactured by Junsei Kagaku)
Amide group-containing methoxymethylated polyamide primer 1: Fine resin EM-125 (manufactured by Lead City Corporation)
Amide group-containing methoxymethylated polyamide primer 2: Fine resin EM-325 (manufactured by Lead City Corporation)
Polyester primer: Elitel UE-3520 (manufactured by Unitika)
〔評価〕
（１）１８０°引きはがし粘着力（薬品浸漬試験）
各実施例及び比較例において同じ操作を繰り返し行い、被着体がステンレス板である積層体を３つずつ作製し、試験サンプルとした。
作製した３つの試験サンプルのうち１つを用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、試験サンプルの１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／ｍｍ）（薬品浸漬前）を測定した。
２つ目の試験サンプルをオレイン酸のバスに６０℃、湿度９０％の条件で７２時間浸漬した。取り出した後、水で洗浄し、２４時間静置した。その後、１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／ｍｍ）（薬品浸漬前）と同様にして１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／ｍｍ）（オレイン酸浸漬後）を測定した。１８０°引きはがし粘着力より以下の基準で評価した。
○：浸漬後粘着力０．３Ｎ／ｍｍ以上
△：浸漬後粘着力０．１Ｎ／ｍｍ以上、０．３Ｎ／ｍｍ未満
×：浸漬後粘着力０．１Ｎ／ｍｍ未満
[Evaluation]
(1) 180 degree peeling adhesive strength (chemical immersion test)
The same operation was repeated in each of the examples and comparative examples, and three laminates in which the adherend was a stainless steel plate were produced and used as test samples.
Using one of the three test samples prepared, according to JIS Z0237, a tensile test in the direction of 180 ° was performed at a peeling speed of 300 mm / min, and the test sample was peeled off by 180 ° (N / mm) (chemical) Before immersion).
The second test sample was immersed in an oleic acid bath at 60 ° C. and a humidity of 90% for 72 hours. After taking out, it wash | cleaned with water and left still for 24 hours. Thereafter, 180 ° peel adhesive strength (N / mm) (after oleic acid immersion) was measured in the same manner as 180 ° peel adhesive strength (N / mm) (before chemical immersion). The 180 ° peel strength was evaluated based on the following criteria from the adhesive strength.
○: Adhesion strength after immersion 0.3 N / mm or more Δ: Adhesion strength after immersion 0.1 N / mm or more, less than 0.3 N / mm ×: Adhesion strength after immersion less than 0.1 N / mm
３つ目の試験サンプルをＩＰＡ７５重量％と水２５重量％との混合液（アルコール）のバスに６０℃、湿度９０％の条件で７２時間浸漬した。取り出した後、付着した液体を軽くふき取り、２４時間静置した。その後、１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／ｍｍ）（薬品浸漬前）と同様にして１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／ｍｍ）（ＩＰＡ／水溶液浸漬後）を測定した。１８０°引きはがし粘着力より以下の基準で評価した。
○：浸漬後粘着力０．５Ｎ／ｍｍ以上
△：浸漬後粘着力０．３Ｎ／ｍｍ以上、０．５Ｎ／ｍｍ未満
×：浸漬後粘着力０．３Ｎ／ｍｍ未満
A third test sample was immersed in a bath of a mixture (alcohol) of 75% by weight of IPA and 25% by weight of water at 60 ° C. and a humidity of 90% for 72 hours. After taking out, the adhering liquid was wiped off lightly and left still for 24 hours. Thereafter, 180 ° peel adhesive strength (N / mm) (after IPA / aqueous solution immersion) was measured in the same manner as 180 ° peel adhesive strength (N / mm) (before chemical immersion). The 180 ° peel strength was evaluated based on the following criteria from the adhesive strength.
○: Adhesion strength after immersion 0.5 N / mm or more Δ: Adhesion strength after immersion 0.3 N / mm or more, less than 0.5 N / mm ×: Adhesion strength after immersion less than 0.3 N / mm
（２）１８０°引きはがし粘着力（通常試験）
被着体がポリアリールアミド樹脂板である積層体を用いて、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／ｍｍ）（通常試験）を測定した。１８０°引きはがし粘着力より以下の基準で評価した。
◎：粘着力１．５Ｎ／ｍｍ以上
〇：粘着力１．０Ｎ／ｍｍ以上、１．５Ｎ／ｍｍ未満
△：粘着力０．７Ｎ／ｍｍ以上、１．０Ｎ／ｍｍ未満
×：粘着力０．７Ｎ／ｍｍ未満
(2) 180 degree peeling adhesive strength (normal test)
Using a laminate in which the adherend is a polyarylamide resin plate, a tensile test in the 180 ° direction is performed at a peeling speed of 300 mm / min according to JIS Z0237, and the 180 ° peel strength (N / mm) ( Normal test) was measured. The 180 ° peel strength was evaluated based on the following criteria from the adhesive strength.
A: Adhesive force 1.5 N / mm or more O: Adhesive force 1.0 N / mm or more, less than 1.5 N / mm Δ: Adhesive force 0.7 N / mm or more, less than 1.0 N / mm ×: Adhesive force 0. Less than 7N / mm
本発明によれば、強固に接着され、かつ、皮脂及びアルコールへの耐性を有する積層体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminate that is firmly bonded and has resistance to sebum and alcohol.
１１，１２，１３，１４…積層体
２ａ…第１の粘着剤層
２ｂ…第２の粘着剤層
３ａ…第１のプライマー層
３ｂ…第２のプライマー層
４ａ…第１の被着体
４ｂ…第２の被着体
５…基材
11, 12, 13, 14 ...
Claims (6)
The laminated body of any one of Claims 1-5 which has a 2nd to-be-adhered body in the surface opposite to the said primer layer of the said adhesive layer.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112920736A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Laminated body |
| CN112920735A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Laminated body |
| CN112920729A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Method for producing laminate |
| CN112920730A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Laminated body |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07133467A (en) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic adhesive tape |
| JP2005238651A (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Nitto Denko Corp | Antistatic adhesion type optical film and image display |
| JP2007126580A (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | Primer for lactone ring-containing polymer and laminated product using the same |
| JP2009210807A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film with adhesive layer, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2009242786A (en) * | 2008-03-13 | 2009-10-22 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive type optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image displaying device |
| JP2009258570A (en) * | 2007-05-08 | 2009-11-05 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive optical film and image display device |
| JP2012254529A (en) * | 2011-06-07 | 2012-12-27 | Three M Innovative Properties Co | Laminate and solar cell module including the same |
| JP2015052050A (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-19 | 帝人株式会社 | Base material for heat-resistant adhesive tape and heat-resistant adhesive tape composed of the same |
| JP2016017138A (en) * | 2014-07-08 | 2016-02-01 | 日東電工株式会社 | Anchor layer forming composition, anchor layer, optical film having adhesive layer and picture display unit |
| JP6014781B1 (en) * | 2016-03-02 | 2016-10-25 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive tape and adhesive tape for fixing electronic device parts |
| WO2017150463A1 (en) * | 2016-03-02 | 2017-09-08 | 積水化学工業株式会社 | Pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive tape for affixing component for electronic appliance, and transparent pressure-sensitive adhesive tape for optical use |
-
2018
- 2018-02-28 JP JP2018035087A patent/JP7036623B2/en active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07133467A (en) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic adhesive tape |
| JP2005238651A (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Nitto Denko Corp | Antistatic adhesion type optical film and image display |
| JP2007126580A (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | Primer for lactone ring-containing polymer and laminated product using the same |
| JP2009258570A (en) * | 2007-05-08 | 2009-11-05 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive optical film and image display device |
| JP2009210807A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Retardation film with adhesive layer, and elliptical polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2009242786A (en) * | 2008-03-13 | 2009-10-22 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive type optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image displaying device |
| JP2012254529A (en) * | 2011-06-07 | 2012-12-27 | Three M Innovative Properties Co | Laminate and solar cell module including the same |
| JP2015052050A (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-19 | 帝人株式会社 | Base material for heat-resistant adhesive tape and heat-resistant adhesive tape composed of the same |
| JP2016017138A (en) * | 2014-07-08 | 2016-02-01 | 日東電工株式会社 | Anchor layer forming composition, anchor layer, optical film having adhesive layer and picture display unit |
| JP6014781B1 (en) * | 2016-03-02 | 2016-10-25 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive tape and adhesive tape for fixing electronic device parts |
| WO2017150463A1 (en) * | 2016-03-02 | 2017-09-08 | 積水化学工業株式会社 | Pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive tape for affixing component for electronic appliance, and transparent pressure-sensitive adhesive tape for optical use |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112920736A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Laminated body |
| CN112920735A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Laminated body |
| CN112920729A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Method for producing laminate |
| CN112920730A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 日东电工株式会社 | Laminated body |
| JP2021088142A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | 日東電工株式会社 | Laminate |
| JP2021088144A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | 日東電工株式会社 | Method of producing laminate |
| JP2021088141A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | 日東電工株式会社 | Laminate |
| JP2021088143A (en) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | 日東電工株式会社 | Laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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