JP2019142982A - Composition for caring keratin fiber, and use of the same for cleansing and conditioning keratin fiber - Google Patents

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Abstract

To provide a hair-care cosmetic, more specifically a new composition with improved cleansing and conditioning characteristics.SOLUTION: There are provided a composition and keratin fiber for caring keratin fiber, particularly use thereof for cleansing and conditioning hair, in which the composition contains: A) at least one surfactant selected from the group consisting of anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, cationic surfactant or a mixture thereof; B) at least one type of cationic polymer whose electric charge density is more than 4 meq/g, preferably more than 5 meq/g; C) at least one type of aminated silicone; and D) at least one type of insoluble non-aminated silicone.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ヘアケア化粧品の分野に関し、より詳細には、本発明は、クレンジング及びコンディショニング特性が改善された新しい組成物に関する。   The present invention relates to the field of hair care cosmetics and, more particularly, the present invention relates to new compositions with improved cleansing and conditioning properties.

当技術分野において、界面活性剤、特にアニオン性、非イオン性及び/又は両性タイプの界面活性剤、より特定にはアニオン性界面活性剤を本質的にベースとする、洗浄剤及びコンディショニングヘアケア組成物、又はシャンプーを、コンディショニング剤と組み合わせて使用することは公知である。   In the art, detergents and conditioning hair care compositions based essentially on surfactants, in particular anionic, nonionic and / or amphoteric type surfactants, more particularly anionic surfactants. Or the use of shampoos in combination with conditioning agents is known.

毛髪をクレンジング及び洗浄するための界面活性剤、特にアニオン性タイプの界面活性剤は、初めに毛髪上に存在する種々の汚れを取り除く能力があることから、良好な洗浄力を持つことが知られている。しかしながら該界面活性剤は、この特性と共に、こうしたクレンジングのトリートメントの強い性質によるダメージを毛髪にもたらすことがあり、このことが毛髪への際立ったダメージ、例えば毛髪中に又は毛髪表面上に含有される脂質又はタンパク質の除去促進を引き起こす。   Surfactants for cleansing and washing hair, especially anionic type surfactants, are known to have good detergency because of their ability to remove various stains present on the hair initially. ing. However, this surfactant, along with this property, can cause damage to the hair due to the strong nature of these cleansing treatments, which is conspicuous damage to the hair, for example contained in or on the hair surface. Causes removal of lipids or proteins.

上記の洗浄剤組成物の、より特定には、敏感になった毛髪、即ち、特に環境物質及び/又はパーマネントウェーブ、染色若しくはブリーチ等のヘアトリートメントの化学的作用を通じてダメージを受けた又は弱くなった毛髪に適用するための洗浄剤組成物の、美容的特性を改善させるために、これらの組成物中にコンディショニング剤を導入することが知られている。これらのコンディショニング剤の主な目的は、程度の差はあれど繰り返し毛髪繊維が晒される様々なトリートメント又はある種の付着よって誘引される望ましくない効果を矯正する又は制限することであり、当然ながら、それらはまた天然の毛髪の美容的な挙動も改善することができる。   More particularly, the above-described cleaning composition has been damaged or weakened through the chemical action of sensitive hair, i.e. especially environmental substances and / or hair treatments such as permanent waves, dyeing or bleaching. In order to improve the cosmetic properties of cleaning compositions for application to the hair, it is known to introduce conditioning agents into these compositions. The main purpose of these conditioning agents is to correct or limit undesired effects induced by various treatments or some type of adhesion to which the hair fibers are repeatedly exposed to varying degrees, of course, They can also improve the cosmetic behavior of natural hair.

今日まで最も一般にシャンプーで使用されているコンディショニング剤は、カチオン性ポリマー、シリコーン及び/又はシリコーン誘導体であり、これは、これらを含有しない対応するクレンジング組成物で得られるものと比較して著しく強化された、もつれにくさ、柔らかさ及び滑らかさを、洗浄した乾いた又は濡れた毛髪へ付与する。   The conditioning agents most commonly used in shampoos to date are cationic polymers, silicones and / or silicone derivatives, which are significantly enhanced compared to those obtained with corresponding cleansing compositions that do not contain them. It imparts entanglement, softness and smoothness to washed dry or wet hair.

その上、毛髪、特に敏感になった毛髪においてよりいっそう優れたコンディショニング効果を達成するために、シャンプー中で2種以上のコンディショニング剤を組み合わせることもまた知られている。この目的を達成するために最も一般に組み合わされるものは、様々なタイプのシリコーン及びその誘導体である。   Moreover, it is also known to combine two or more conditioning agents in a shampoo in order to achieve a better conditioning effect on the hair, especially sensitive hair. The most commonly combined to achieve this goal are various types of silicones and their derivatives.

具体的且つ適切に選択されたタイプのシリコーン及び/又はその誘導体と、カチオン性ポリマーとの組合せをベースとするシャンプーの分野における現在の進歩にもかかわらず、それらは完全に満足がいくわけではないことが見出された。したがって、上に挙げた美容的特性のうちの1つ又は複数に関して改善された性能を示す、新規な製品が依然として求められている。   Despite current advances in the field of shampoos based on combinations of specific and appropriately selected types of silicones and / or their derivatives and cationic polymers, they are not entirely satisfactory. It was found. Accordingly, there remains a need for new products that exhibit improved performance with respect to one or more of the cosmetic properties listed above.

本発明は、この必要性を満たすことを目的とする。   The present invention aims to meet this need.

米国特許第A-4874554号U.S. Patent No. A-4874554 米国特許第A-4137180号U.S. Patent No. A-4137180 仏国特許第2320330号French Patent No. 2320330 仏国特許第2270846号French Patent No. 2270846 仏国特許第2316271号French Patent No. 2316271 仏国特許第2336434号French Patent No. 2336434 仏国特許第2413907号French Patent No. 2413907 米国特許第2273780号U.S. Pat.No. 2,273,780 米国特許第2375853号U.S. Pat. No. 2,378,583 米国特許第2388614号U.S. Pat.No. 2,388,614 米国特許第2454547号U.S. Pat.No. 2,454,547 米国特許第3206462号U.S. Pat.No. 3206462 米国特許第2261002号U.S. Patent 2,226,002 米国特許第2271378号U.S. Pat. No. 2,271,378 米国特許第3874870号U.S. Pat. No. 3,874,870 米国特許第4001432号U.S. Patent No. 4001432 米国特許第3929990号U.S. Pat.No. 3,929,990 米国特許第3966904号U.S. Pat.No. 3,966,904 米国特許第4005193号U.S. Patent No. 4005193 米国特許第4025617号U.S. Patent No. 4025617 米国特許第4025627号U.S. Patent No. 4025627 米国特許第4025653号U.S. Patent No. 4025653 米国特許第4026945号U.S. Patent No. 4026945 米国特許第4027020号US Patent No. 4027020 仏国特許第2080759号French Patent No. 2080759 仏国特許第2190406号French Patent No. 2190406 EP-A-122324EP-A-122324 米国特許第4185087号U.S. Patent No. 4185087 EP-A-0530974EP-A-0530974

CTFA辞典、第5版、1993年CTFA Dictionary, 5th edition, 1993 ASTM 445 Appendix CASTM 445 Appendix C

本発明の目的のうちの1つは、詳細には、もつれにくくすること、並びにボリューム、張り、滑らかさ、柔らかさ及びしなやかさを付与すること、更には泡のボリュームを付与することにおいて、それ自体が示す顕著なトリートメント効果を有する、ケラチン繊維、特に毛髪をクレンジングし同時にコンディショニングするための組成物を得ることである。   One of the objectives of the present invention is in particular to make it less tangled and to impart volume, tension, smoothness, softness and suppleness, and also to impart foam volume. It is to obtain a composition for cleansing and simultaneously conditioning keratin fibres, in particular the hair, which has a remarkable treatment effect which it exhibits.

本発明のこの目的は、水性媒体中に、A)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、B)電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、C)少なくとも1種のアミノ化シリコーンと、D)少なくとも1種の不溶性非アミノ化シリコーンとを含む、ヘアケア用組成物によって達成される。   This object of the invention is at least selected from the group consisting of A) anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, or mixtures thereof in an aqueous medium. One surfactant, B) at least one cationic polymer with charge density greater than 4 meq / g, preferably greater than 5 meq / g, C) at least one aminated silicone, and D) at least one Achieved by a hair care composition comprising a seed insoluble non-aminated silicone.

本発明の別の目的は、ケラチン繊維、特に毛髪を洗浄及びコンディショニングする方法であって、濡れた状態の前記繊維に、有効量の上記組成物を適用する工程と、次いで任意選択の曝露期間の後に水で濯ぐ工程とを含む。   Another object of the present invention is a method for washing and conditioning keratin fibers, in particular hair, comprising applying an effective amount of the above composition to the wet fibers, followed by an optional exposure period. And subsequent rinsing with water.

本発明の、なおも別の対象は、ケラチン繊維、特に毛髪をクレンジング及びコンディショニングすることにおける上記組成物の使用である。   Yet another subject of the present invention is the use of the above composition in cleansing and conditioning keratin fibers, especially hair.

したがって、本発明は、良好なクレンジング及びコンディショニング特性を有し、同時に長時間にわたり安定な組成物を得ることを可能にする。こうした特性とは、即ち、改善された起泡のボリューム、良好なもつれにくさ、並びに良好な、ボリューム、張り、滑らかさ、柔らかさ及びしなやかさの提供である。   The present invention thus makes it possible to obtain a composition having good cleansing and conditioning properties and at the same time stable over a long period of time. These characteristics are: improved foam volume, good entanglement, and good volume, tightness, smoothness, softness and suppleness.

本明細書では、用語「少なくとも1」は、「1又は複数」と同義である。   As used herein, the term “at least one” is synonymous with “one or more”.

本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むと、より明らかになろう。   Other features and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the following description and examples.

上述した通り、本発明による組成物の必須成分は、A)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種の界面活性剤、B)電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマー、C)少なくとも1種のアミノ化シリコーン、D)少なくとも1種の不溶性非アミノ化シリコーンである。   As mentioned above, the essential components of the composition according to the invention are selected from the group consisting of A) anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, or mixtures thereof. At least one surfactant, B) at least one cationic polymer with charge density greater than 4 meq / g, preferably greater than 5 meq / g, C) at least one aminated silicone, D) at least one Insoluble non-aminated silicone.

A)界面活性剤
本発明によるヘアシャンプー組成物は、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される界面活性剤を含む。
A) Surfactant The hair shampoo composition according to the present invention is an interface selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a mixture thereof. Contains an active agent.

i)アニオン性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又は「表面活性作用剤」から選択される。
i) Anionic Surfactant According to one embodiment of the present invention, the at least one surfactant is selected from an anionic surfactant or “surface active agent”.

アニオン性界面活性剤は、疎水性部分が、一般に金属性のカチオン性対イオン(Na若しくはK等のアルカリ金属)又はアンモニウムと共にアニオン性親水性基を保持しており、そのために親水性基は極性であり、水溶液中で解離してアニオンを付与することが可能な、両親媒性化合物を意味すると理解される。   In anionic surfactants, the hydrophobic portion generally retains an anionic hydrophilic group together with a metallic cationic counterion (an alkali metal such as Na or K) or ammonium, so that the hydrophilic group is polar. It is understood to mean an amphiphilic compound that can dissociate in an aqueous solution to give an anion.

より具体的には、アニオン性界面活性剤のアニオン性部分は、-C(O)OH、-C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH、=PO-から選択される基に属し、該アニオン性部分は、カチオン性対アニオン、例えばアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又は有機カチオン性対アニオン、例えばアンモニウムを含む。アニオン性表面活性作用剤としては、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、スルホ酢酸塩、スルホコハク酸塩、リン酸塩、イセチオン酸塩、サルコシン酸塩、グルタミン酸塩、乳酸塩又はタウリン酸塩のアニオン性基、脂肪酸の塩、ガラクトシドウロン酸の塩、エーテルカルボン酸の塩、及びそれらの混合物を含む、表面活性作用剤を挙げることができる。 More specifically, the anionic portion of the anionic surfactants, -C (O) OH, -C (O) O -, -SO 3 H, -S (O) 2 O -, -OS (O ) 2 OH, -OS (O) 2 O -, -P (O) OH 2, -P (O) 2 O -, -P (O) O 2 -, -P (OH) 2, = P (O ) OH, -P (OH) O -, = P (O) O -, = POH, = PO - belong to a group selected from, the anionic moiety, cationic counter anion, such as alkali metal or alkaline earth Metal or an organic cationic counter anion such as ammonium. Anionic surfactants include carboxylate, sulfate, sulfonate, sulfoacetate, sulfosuccinate, phosphate, isethionate, sarcosine, glutamate, lactate or taurate. Mention may be made of surface-active agents, including anionic groups, fatty acid salts, galactoside uronic acid salts, ether carboxylic acid salts, and mixtures thereof.

より具体的には、本発明によるアニオン性表面活性作用剤は、以下から選択される:
・(C6〜C30)硫酸アルキル、(C6〜C30)硫酸アルキルエーテル、(C6〜C30)硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル又は硫酸モノグリセリド
・(C6〜C30)スルホン酸アルキル、(C6〜C30)アルキルアミドスルホネート、(C6〜C30)スルホン酸アルキルアリール、スルホン酸α-オレフィン、スルホン酸パラフィン
・(C6〜C30)リン酸アルキル
・(C6〜C30)スルホコハク酸アルキル、(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルエーテル又は(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルアミド
・(C6〜C30)スルホ酢酸アルキル
・(C6〜C24)アシルサルコシネート
・(C6〜C24)アシルグルタメート
・(C6〜C30)アルキルポリグリコシドカルボン酸エーテル、(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルポリグリコシド
・(C6〜C30)スルホコハク酸アルキル
・(C6〜C24)イセチオン酸アシル
・タウリン酸N-[(C6〜C24)アシル]
・脂肪酸の塩
・(C8〜C20)乳酸アシル
・(C6〜C30)アルキル-D-ガラクトシドウロン酸の塩
・(C6〜C30)アルキルポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸の塩、(C6〜C30)アルキルアリールポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸の塩、又は(C6〜C30)アルキルアミドポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸の塩
・並びにそれらの混合物。
More specifically, the anionic surfactant according to the present invention is selected from:
- (C 6 ~C 30) alkyl sulfates, (C 6 ~C 30) alkyl ether sulfates, (C 6 ~C 30) sulfuric acid alkylamide ether, alkylaryl polyether or monoglyceride sulfate-sulfuric acid (C 6 ~C 30) alkyl sulfonates, (C 6 ~C 30) alkylamide sulfonates, (C 6 ~C 30) alkylaryl sulfonates, sulfonic acid α- olefin, paraffin sulfonic acid · (C 6 ~C 30) alkyl phosphate · (C 6 -C 30) sulfosuccinate alkyl, (C 6 ~C 30) sulfosuccinic acid alkyl ethers or (C 6 ~C 30) sulfosuccinic acid alkyl amide, (C 6 ~C 30) sulfoalkyl acetate (C 6 -C 24 ) acyl sarcosinates · (C 6 ~C 24) acyl glutamates · (C 6 ~C 30) alkylpolyglycoside carboxylic acid ether, (C 6 ~C 30) alkyl sulfosuccinate polyglycoside · (C 6 ~C 30) Alkyl sulfosuccinate (C 6 ~ C 24 ) acyl isethionate / tauric acid N-[(C 6 -C 24 ) acyl]
A salt of a fatty acid, a salt of (C 8 -C 20 ) acyl lactate, a salt of (C 6 -C 30 ) alkyl-D-galactoside uronic acid, a salt of (C 6 -C 30 ) alkyl polyoxyalkylenated ether carboxylic acid, A salt of (C 6 -C 30 ) alkylaryl polyoxyalkylenated ether carboxylic acid, or a salt of (C 6 -C 30 ) alkylamide polyoxyalkylenated ether carboxylic acid, and mixtures thereof.

これらのアニオン性表面活性作用剤は、有利には、本発明による組成物において、塩の形態、詳細には、ナトリウム等のアルカリ金属の塩の形態;例えばマグネシウム等のアルカリ土類金属の塩の形態;アンモニウム塩の形態;アミン塩の形態、又はアミノアルコール塩の形態で見出される。これらはまた、条件によっては、これらの酸の形態で生じる場合もある。   These anionic surfactants are advantageously used in the compositions according to the invention in the form of salts, in particular in the form of salts of alkali metals such as sodium; for example of salts of alkaline earth metals such as magnesium. Forms; ammonium salt forms; amine salt forms or amino alcohol salt forms. They may also occur in these acid forms depending on the conditions.

これらの種々の化合物のアルキル基又はアシル基が、好ましくは12〜20個の炭素原子を含むことに留意すべきである。好ましくは、アリール基は、フェニル基又はベンジル基を示す。   It should be noted that the alkyl or acyl groups of these various compounds preferably contain 12 to 20 carbon atoms. Preferably, the aryl group represents a phenyl group or a benzyl group.

更に、ポリオキシアルキレン化されたアニオン性表面活性作用剤は、好ましくは2〜50のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基、又は硫酸塩を含む。   Furthermore, the polyoxyalkylenated anionic surfactant preferably comprises 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene oxide groups, or sulfates.

本発明の好ましい一実施形態によれば、アニオン性表面活性作用剤は、脂肪酸の塩から選択される。   According to one preferred embodiment of the invention, the anionic surfactant is selected from fatty acid salts.

好ましくは、本発明のアニオン性界面活性剤は、硫酸塩であり、より具体的には、(C6〜C30)硫酸アルキル、(C6〜C30)硫酸アルキルエーテル、(C6〜C30)硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル及び硫酸モノグリセリド、ナトリウム等のアルカリ塩等のそれらの塩、並びにそれらの混合物から選択される。 Preferably, the anionic surfactant of the present invention is a sulfate, and more specifically, (C 6 -C 30 ) alkyl sulfate, (C 6 -C 30 ) sulfate alkyl ether, (C 6 -C 30 ) Sulfuric acid alkylamide ethers, sulfuric acid alkylaryl polyethers and sulfuric monoglycerides, their salts such as alkali salts such as sodium, and mixtures thereof.

より好ましくは、本発明のアニオン性界面活性剤は、(C6〜C30)硫酸アルキル、(C6〜C30)硫酸アルキルエーテル、特に硫酸ラウリルエーテル等の(C6〜C30)硫酸アルキルエーテル、それらの塩、例えばラウレス硫酸ナトリウムから選択される。 More preferably, the anionic surfactant of the present invention is an (C 6 -C 30 ) alkyl sulfate such as (C 6 -C 30 ) alkyl sulfate, (C 6 -C 30 ) sulfate alkyl ether, especially lauryl sulfate. Selected from ethers, their salts, such as sodium laureth sulfate.

ii)非イオン性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、非イオン性界面活性剤から選択される。
ii) Nonionic surfactant According to one embodiment of the present invention, the at least one surfactant is selected from nonionic surfactants.

本発明による非イオン性界面活性剤のうち挙げることができるのは、単独で又は混合物として、脂肪アルコール、α-ジオール及びアルキルフェノールであり、これら3つのタイプの化合物は、オキシアルキル化、例えばポリエトキシル化、ポリプロポキシル化及び/又はポリグリセロール化されており、例えば6〜40個の炭素原子を含む脂肪鎖を含有し、エチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基等のアルキレンオキシドの数は特に2〜50をおそらくは範囲とし、及び/又はグリセロール基の数は特に2〜30をおそらくは範囲とする。また挙げることができるのは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの縮合物;2〜30molのエチレンオキシドを好ましくは有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均して1〜5個の、特定的には1.5〜4個のグリセロール基を含有するポリグリセロール化脂肪アミド、2〜30molのエチレンオキシドを含有するソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、N-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば(C10〜C14)アルキルアミンオキシド又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドである。 Among the nonionic surfactants according to the invention, mention may be made of fatty alcohols, α-diols and alkylphenols, alone or as a mixture, these three types of compounds being oxyalkylated, for example polyethoxyl. , Polypropoxylated and / or polyglycerolated, for example containing fatty chains containing 6 to 40 carbon atoms, the number of alkylene oxides such as ethylene oxide groups or propylene oxide groups in particular from 2 to 50 Probably in the range and / or the number of glycerol groups is in particular in the range 2-30. Mention may also be made of copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, condensates of ethylene oxide and propylene oxide with fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides preferably having 2 to 30 mol of ethylene oxide, on average 1 to 5 Specific polyglycerolated fatty amides containing 1.5 to 4 glycerol groups, ethoxylated fatty acid esters of sorbitan containing 2 to 30 mol of ethylene oxide, fatty acid esters of sucrose, fatty acid esters of polyethylene glycol, alkylpoly Glycosides, N-alkylglucamine derivatives, amine oxides such as (C 10 -C 14 ) alkylamine oxides or N-acylaminopropylmorpholine oxides.

好ましくは、非イオン性界面活性剤は、以下から選択され:
・(ポリ)エトキシル化脂肪アルコール
・グリセロール化脂肪アルコール
・アルキルポリグリコシド
ここで「脂肪鎖」は、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜30個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和の炭化水素系鎖を意味する。
Preferably, the nonionic surfactant is selected from:
(Poly) ethoxylated fatty alcohols / glycerolated fatty alcohols / alkyl polyglycosides where the “fatty chain” is linear or branched, containing 6-30 carbon atoms, preferably 8-30 carbon atoms Mean, saturated or unsaturated hydrocarbon chain.

アルキルポリグリコシド又はAPGに関して、これらの化合物は、当業者に周知である。   With regard to alkylpolyglycosides or APG, these compounds are well known to those skilled in the art.

これらの化合物は、より具体的には、以下の一般式によって表される:   These compounds are more specifically represented by the following general formula:

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(I)中、
- R1は、8〜24個の炭素原子を含む、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基及び/又はアルケニル基、又はアルキルフェニル基を表し、ここでその直鎖状又は分岐状のアルキル基は、8〜24個の炭素原子を含み、
- R2は、およそ2〜4個の炭素原子を含むアルキレン基を表し、
- Gは、5〜6個の炭素原子を含む糖単位を表し、
- aは、0〜10、好ましくは0〜4を範囲とする値を示し、
- bは、1〜15を範囲とする値を示す]。
[In the formula (I),
R 1 represents a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl and / or alkenyl group or alkylphenyl group containing 8 to 24 carbon atoms, wherein the linear or A branched alkyl group contains 8 to 24 carbon atoms,
-R 2 represents an alkylene group containing about 2 to 4 carbon atoms,
-G represents a sugar unit containing 5 to 6 carbon atoms;
-a represents a value in the range 0-10, preferably 0-4,
-b represents a value in the range 1-15].

本発明の組成物において有用な好ましいアルキルポリグルコシドは、式(I)の化合物であって、式中、R1は、より特定的には8〜18個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、aは、0〜3を範囲とする値を示し、更により特定的には0に等しく、Gは、グルコース、フルクトース又はガラクトース、好ましくはグルコースを示すことができる、上記化合物である。 Preferred alkyl polyglucosides useful in the compositions of the present invention are compounds of formula (I), wherein R 1 more particularly contains 8 to 18 carbon atoms, saturated or unsaturated. A represents a linear or branched alkyl group, a represents a value ranging from 0 to 3, even more particularly equal to 0, G is glucose, fructose or galactose, preferably glucose It is the said compound which can show.

重合度、即ち式(I)中のbの値は、1〜15、好ましくは1〜4を範囲とすることができる。平均重合度は、より詳細には1から2の間、更により優先的には1.1〜1.5である。   The degree of polymerization, ie the value of b in formula (I), can range from 1 to 15, preferably from 1 to 4. The average degree of polymerization is more particularly between 1 and 2, and even more preferentially between 1.1 and 1.5.

糖単位の間のグリコシド結合は、1-6又は1-4のタイプのもの、好ましくは1-4のタイプのものである。   The glycosidic bond between the sugar units is of the 1-6 or 1-4 type, preferably of the 1-4 type.

式(I)の化合物は、具体的にはCOGNIS社により名称Plantaren(登録商標)(600 CS/U、1200及び2000)又は名称Plantacare(登録商標)(818、1200及び2000)で販売されている製品によって表される。また使用されてもよいのは、Seppic社により名称Triton CG 110(若しくはOramix CG 110)及びTriton CG 312[若しくはOramix(登録商標)NS 10]で販売されている製品、BASF社により名称Lutensol GD 70で販売されている製品、又はChem Y社により名称AG10 LKで販売されている製品である。   The compounds of formula (I) are marketed in particular by the company COGNIS under the name Plantaren® (600 CS / U, 1200 and 2000) or the name Plantacare® (818, 1200 and 2000). Represented by the product. Also used may be products sold under the name Triton CG 110 (or Oramix CG 110) and Triton CG 312 [or Oramix® NS 10] by Seppic, the name Lutensol GD 70 by BASF. Products sold under the name AG10 LK by Chem Y.

また使用されてもよいのは、例えば、Cognis社により参照名Plantacare(登録商標)818 UPで販売されている53%水溶液であるC8〜C16アルキル1,4-ポリグルコシドである。 Also may be used, for example, C 8 -C 16 alkyl 1,4-polyglucoside, which is a 53% aqueous solution sold by Cognis under the reference name Plantacare® 818 UP.

モノ-又はポリグリセロール化界面活性剤に関して、それらは、平均すると、好ましくは1〜30のグリセロール基、より特定的には1〜10個のグリセロール基、特に1.5〜5個のグリセロール基を含む。   With respect to mono- or polyglycerolated surfactants, on average they preferably contain 1 to 30 glycerol groups, more particularly 1 to 10 glycerol groups, in particular 1.5 to 5 glycerol groups.

モノグリセロール化又はポリグリセロール化界面活性剤は、以下の式の化合物から好ましくは選択される:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH、又は
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH
(式中、
・Rは、8〜40個の炭素原子、好ましくは10〜30個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の炭化水素系基を表し、
・mは、1から30の間、好ましくは1から10の間、より特定的には1.5から6の間の整数であり、
・Rは、ヘテロ原子、例としては酸素及び窒素を任意選択で含んでもよい。特に、Rは、1つ又は複数の、ヒドロキシル基及び/又はエーテル基及び/又はアミド基を任意選択で含んでもよい。Rは、モノ-又はポリヒドロキシル化C10〜C20アルキル基及び/又はアルケニル基を好ましくは示す)。
The monoglycerolated or polyglycerolated surfactant is preferably selected from compounds of the following formula:
RO [CH 2 CH (CH 2 OH) O] m H
RO [CH 2 CH (OH) CH 2 O] m H, or
RO [CH (CH 2 OH) CH 2 O] m H
(Where
R represents a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon group containing 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms,
M is an integer between 1 and 30, preferably between 1 and 10 and more particularly between 1.5 and 6;
R may optionally contain heteroatoms, for example oxygen and nitrogen. In particular, R may optionally contain one or more hydroxyl and / or ether and / or amide groups. R is mono - preferably a or polyhydroxylated C 10 -C 20 alkyl and / or alkenyl group).

使用されてもよいのは、例えば、Chimex社から名称Chimexane(登録商標)NFで販売されているポリグリセロール化(3.5mol)ヒドロキシラウリルエーテルである。   The polyglycerolated (3.5 mol) hydroxy lauryl ether sold by the company Chimex under the name Chimexane® NF, for example, may be used.

本発明の実施において好適な(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、より詳細には、8〜30個の炭素原子、好ましくは12〜22個の炭素原子を含有するアルコールから選択される。   (Poly) ethoxylated fatty alcohols suitable in the practice of the present invention are more particularly selected from alcohols containing 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms.

(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、より詳細には、特に1つ又は複数(特に1〜4つ)のヒドロキシル基で任意選択で置換された、8〜30個の炭素原子を含む、1つ又は複数の、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和の炭化水素系基を含有する。それらが不飽和である場合、それらの化合物は、1〜3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。   (Poly) ethoxylated fatty alcohols more particularly comprise 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted with one or more (especially 1 to 4) hydroxyl groups, Contains a plurality of linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based groups. If they are unsaturated, the compounds can contain 1 to 3 conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds.

(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、以下の式(II)を好ましくは有する:   The (poly) ethoxylated fatty alcohol preferably has the following formula (II):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

(式中、
- R3は、1つ又は複数のヒドロキシル基で任意選択で置換された、直鎖状又は分岐状のC8〜C40アルキル基又はアルケニル基、好ましくはC8〜C30アルキル基又はアルケニル基であり、
- cは、上下値を含んで1から200の間の整数、優先的には2から50の間の整数、より特定的には8から30の間の整数、例えば20である)。
(Where
R 3 is a linear or branched C 8 -C 40 alkyl group or alkenyl group, preferably a C 8 -C 30 alkyl group or alkenyl group, optionally substituted with one or more hydroxyl groups And
c is an integer between 1 and 200, including upper and lower values, preferentially an integer between 2 and 50, more particularly an integer between 8 and 30, for example 20.

(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、より詳細には、8〜22個の炭素原子を含有し、1〜30molのエチレンオキシドでオキシエチレン化された(1〜30 OE)脂肪アルコールである。これらのうち、より具体的には、2 OEのラウリルアルコール、3 OEのラウリルアルコール、3 OEのデシルアルコール、5 OEのデシルアルコール及び20 OEのオレイルアルコールを挙げることができる。   (Poly) ethoxylated fatty alcohols are more particularly (1-30 OE) fatty alcohols containing 8-22 carbon atoms and oxyethylenated with 1-30 mol ethylene oxide. Among these, more specifically, 2 OE lauryl alcohol, 3 OE lauryl alcohol, 3 OE decyl alcohol, 5 OE decyl alcohol, and 20 OE oleyl alcohol can be mentioned.

これらの(ポリ)オキシエチレン化脂肪アルコールの混合物もまた使用されてもよい。   Mixtures of these (poly) oxyethylenated fatty alcohols may also be used.

非イオン性界面活性剤のうち好ましくは使用されるのは、C6〜C24アルキルポリグルコシド及び(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールであり、より特定にはC6〜C16アルキルポリグルコシドが使用される。 Of the nonionic surfactants, C 6 to C 24 alkyl polyglucosides and (poly) ethoxylated fatty alcohols are preferably used, and more particularly C 6 to C 16 alkyl polyglucosides are used. The

iii)両性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、両性界面活性剤から選択される。
iii) Amphoteric surfactants According to one embodiment of the present invention, the at least one surfactant is selected from amphoteric surfactants.

本発明中で使用されてもよい両性又は双性界面活性剤は、少なくとも1つのアニオン性基、例としてはカルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基を含有する、四級化された第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体であってもよく、ここでその脂肪族基、又はその脂肪族基のうちの少なくとも1つは、8〜22個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖である。   Amphoteric or zwitterionic surfactants that may be used in the present invention contain at least one anionic group, such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group or a phosphonic acid group, It may be a quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivative, wherein the aliphatic group, or at least one of the aliphatic groups, contains 8 to 22 carbon atoms. Including straight or branched chain.

具体的には、(C8〜C20)アルキルベタイン、スルホベタイン、(C8〜C20アルキル)アミド(C2〜C8アルキル)ベタイン及び(C8〜C20アルキル)アミド(C2〜C8アルキル)スルホベタインを挙げることができる。 Specifically, (C 8 -C 20) alkylbetaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20 alkyl) amido (C 2 -C 8 alkyl) betaines and (C 8 -C 20 alkyl) amido (C 2 ~ C 8 alkyl) sulfobetaines.

上に定義した、使用されてもよい任意選択で四級化された第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体のうち、以下のそれぞれの構造式(III)及び(IV)の化合物も挙げることができる:   Among the optionally defined quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives defined above, the compounds of the following structural formulas (III) and (IV) are also mentioned: Can:

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(III)中、
・R4は、好ましくは加水分解されたヤシ油中に存在する酸R4-C(O)-OHに由来するC10〜C30アルキル基若しくはアルケニル基、又はヘプチル、ノニル又はウンデシル基を表し、
・R5は、β-ヒドロキシエチル基を表し、
・R6は、カルボキシメチル基を表す]
及び
[In the formula (III),
R 4 preferably represents a C 10 to C 30 alkyl or alkenyl group derived from the acid R 4 —C (O) —OH present in hydrolyzed coconut oil, or a heptyl, nonyl or undecyl group. ,
R 5 represents a β-hydroxyethyl group,
R 6 represents a carboxymethyl group]
as well as

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(IV)中、
・Aは、-CH2CH2OX'を表し、
・A'は、-(CH2)z-Y'を表し、ここでz=1又は2であり、
・X'は、-CH2-C(O)-OH、-CH2-C(O)-OZ'、-CH2CH2-C(O)-OH、-CH2-CH2-C(O)-OZ'基、又は水素原子を表し、
・Y'は、-C(O)-OH、-C(O)-OZ'、又は-CH2-CH(OH)-SO3H基若しくは-CH2-CH(OH)-SO3Z'基を表し、
・Z'は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウムに由来するイオン;又はアンモニウムイオン;又は有機アミン、特にアミノアルコール、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、モノ-、ジ-又はトリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンに由来するイオンを表し、
・R7は、好ましくはヤシ油中若しくは加水分解された亜麻仁油中に存在する酸R7C(O)-OHのC10〜C30アルキル基若しくはアルケニル基、特にC17のもの及びそのイソ型、又は不飽和のC17基を表す]。
[In the formula (IV),
A represents -CH 2 CH 2 OX '
A ′ represents — (CH 2 ) z—Y ′, where z = 1 or 2;
X ′ is —CH 2 —C (O) —OH, —CH 2 —C (O) —OZ ′, —CH 2 CH 2 —C (O) —OH, —CH 2 —CH 2 —C ( O) -OZ ′ group or a hydrogen atom,
Y ′ is —C (O) —OH, —C (O) —OZ ′, or —CH 2 —CH (OH) —SO 3 H group or —CH 2 —CH (OH) —SO 3 Z ′ Represents a group,
Z ′ is an alkali metal or alkaline earth metal, such as an ion derived from sodium, potassium or magnesium; or an ammonium ion; or an organic amine, in particular an amino alcohol, such as mono-, di- and triethanolamine, mono-, Represents ions derived from di- or triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) aminomethane,
R 7 is preferably a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of the acid R 7 C (O) -OH present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, in particular those of C 17 and its isoforms. Represents a type or unsaturated C 17 group].

好ましくは、式(IV)に相当する化合物である。これらの化合物はまた、CTFA辞典、第5版、1993年において、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸の名称でも分類されている。   A compound corresponding to the formula (IV) is preferable. These compounds can also be found in the CTFA Dictionary, 5th edition, 1993, in disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium cocoamphopropionate, lauroampho They are also classified under the names of disodium propionate, disodium caprylamphopropionate, disodium caprylamphonpropionate, lauroamphopropionic acid, cocoamphopropionate.

例として、ナトリウム等のアルカリ金属のグリシン酸N-ココイルアミドカルボキシメチルであり、又は例えばRhodia社により商標名Miranol(登録商標)C2M concentrateで販売されているココアンホ二酢酸が挙げられる。   Examples include N-cocoylamidocarboxymethyl glycinate, an alkali metal such as sodium, or cocoamphodiacetic acid sold, for example, under the trade name Miranol® C2M concentrate by the company Rhodia.

上に挙げた全てのiii)両性又は双性界面活性剤のうち、好ましくは使用されるのは、ココイルアミドプロピルベタイン、ココイルベタイン、及びナトリウム等のアルカリ金属のグリシン酸N-ココイルアミドカルボキシメチルである。   Of all the iii) amphoteric or zwitterionic surfactants listed above, preferably used are N-cocoylamidocarboxymethyl glycinates of alkali metals such as cocoylamidopropylbetaine, cocoylbetaine, and sodium. is there.

本発明の特定の一実施形態によれば、上に挙げたiii)両性界面活性剤は、ココイルベタインである。   According to one particular embodiment of the invention, the iii) amphoteric surfactant listed above is cocoyl betaine.

i)カチオン性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、カチオン性活性剤から選択される。挙げることができるのは、例えば、任意選択でポリオキシアルキレン化された第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物である。
i) Cationic surfactant According to one embodiment of the invention, the at least one surfactant is selected from cationic surfactants. Mention may be made, for example, of optionally polyoxyalkylenated primary, secondary or tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.

特に挙げることができる第四級アンモニウム塩の例には、以下がある:
a)以下の一般式(V)に相当するもの:
Examples of quaternary ammonium salts that may be specifically mentioned include:
a) Equivalent to the following general formula (V):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(V)中、R8基〜R11基は、同一であっても異なっていてもよく、1〜30個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状の脂肪族基、又は芳香族基、例えばアリール若しくはアルキルアリールを表し、R8基〜R11基のうちの少なくとも1つは、8〜30個の炭素原子、好ましくは12〜24個の炭素原子を含む。脂肪族基は、ヘテロ原子、例えば、具体的には、酸素、窒素、硫黄及びハロゲンを含んでもよい]。 [In the formula (V), the groups R 8 to R 11 may be the same or different, and are linear or branched aliphatic groups containing 1 to 30 carbon atoms, or aromatic Represents a group, for example aryl or alkylaryl, wherein at least one of the R 8 to R 11 groups comprises 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms. Aliphatic groups may contain heteroatoms such as, in particular, oxygen, nitrogen, sulfur and halogen.

脂肪族基は、例えば、C1〜C30アルキル、C1〜C30アルコキシ、ポリオキシ(C2〜C6)アルキレン、C1〜C30アルキルアミド、(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル、(C12〜C22)アルキルアセテート、C1〜C30ヒドロキシアルキルから選択され、X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C1〜C4)アルキル硫酸イオン、及び(C1〜C4)アルキル-又は(C1〜C4)アルキルアリールスルホン酸イオンから選択されるアニオン性対イオンである。 Aliphatic groups, e.g., C 1 -C 30 alkyl, C 1 -C 30 alkoxy, polyoxy (C 2 -C 6) alkylene, C 1 -C 30 alkyl amide, (C 12 -C 22) alkylamido (C 2 -C 6) alkyl is selected (C 12 ~C 22) alkyl acetate, a C 1 -C 30 hydroxyalkyl, X - is a halide ion, phosphate ion, acetate ion, lactate ion, (C 1 ~ An anionic counterion selected from C 4 ) alkyl sulfate ions and (C 1 -C 4 ) alkyl- or (C 1 -C 4 ) alkylarylsulfonate ions.

式(V)の第四級アンモニウム塩のうち、好ましくは以下のものが挙げられる:第1に、テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、例えばテトラアルキルアンモニウムクロリド、例としてはテトラアルキルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、例えばジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムクロリド(ここでアルキル基は、およそ12〜22個の炭素原子を含有する)、特定的にはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド等のハロゲン化物であり、他に、第2に、硫酸アルコキシ、特にメト硫酸ジステアロイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、メト硫酸ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウム又はメト硫酸ジステアロイルエチルヒドロキシエチルアンモニウム等であり、又は他に、最後に、パルミトイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、具体的にはVan Dyk社により名称Ceraphyl(登録商標)70で販売されているステアラミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウムクロリド;
- b)イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例として以下の式(VI)のもの:
Of the quaternary ammonium salts of the formula (V), the following are preferred: First, tetraalkylammonium halides, such as tetraalkylammonium chloride, such as tetraalkylammonium or alkyltrimethylammonium halides. E.g. dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chloride (wherein the alkyl group contains approximately 12 to 22 carbon atoms), in particular behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, Halides such as benzyldimethylstearylammonium chloride, and secondly, alkoxy sulfate, especially distearoyl ethyl hydroxyethyl methyl ammonium sulfate , Dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate or distearoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, or the like, or finally, palmitoylamidopropyltrimethylammonium halide, specifically the name Ceraphyl (registered trademark) by Van Dyk ) Stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold at 70;
-b) quaternary ammonium salts of imidazolines, for example of the following formula (VI):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(VI)中、
- R12は、8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基又はアルキル基、例えば獣脂の脂肪酸誘導体を表し、
- R13は、水素原子、C1〜C4アルキル基、又は8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基若しくはアルキル基を表し、
- R14は、C1〜C4アルキル基を表し、
- R15は、水素原子、又はC1〜C4アルキル基を表し、
- X-は、具体的には、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C1〜C4)アルキル硫酸イオン、(C1〜C4)アルキル-又は(C1〜C4)アルキルアリールスルホン酸イオンから選択されるアニオン性対イオンを表し、
ここでR12及びR13は、例えば獣脂脂肪酸に由来する、12〜21個の炭素原子を含有するアルキル基又はアルケニル基の混合物を好ましくは示し、R14は、メチル基を好ましくは示し、R15は、水素原子を好ましくは示す。こうした製品は、例えば、Rewo社により名称Rewoquat(登録商標)W 75で販売されている];
- c)第四級二アンモニウム塩又は第四級三アンモニウム塩、具体的には以下の式(VII)のもの:
[In the formula (VI)
R 12 represents an alkenyl or alkyl group containing 8 to 30 carbon atoms, such as tallow fatty acid derivatives;
- R 13 represents an alkenyl group or an alkyl group containing a hydrogen atom, C 1 -C 4 alkyl group, or 8 to 30 carbon atoms,
- R 14 represents a C 1 -C 4 alkyl group,
- R 15 represents a hydrogen atom, or a C 1 -C 4 alkyl group,
- X - is specifically halide ions, phosphate ions, acetate, lactate, (C 1 ~C 4) alkyl sulfate ion, (C 1 ~C 4) alkyl - or (C 1 -C 4 ) represents an anionic counterion selected from alkylarylsulfonate ions,
R 12 and R 13 here preferably represent a mixture of alkyl or alkenyl groups containing 12 to 21 carbon atoms, eg derived from tallow fatty acids, R 14 preferably represents a methyl group, R 15 preferably represents a hydrogen atom. Such products are sold, for example, under the name Rewoquat® W 75 by the company Rewo];
-c) quaternary diammonium salts or quaternary triammonium salts, specifically those of the following formula (VII):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(VII)中、
- R16は、約16〜30個の炭素原子を含むアルキル基を示し、これは任意選択で1個又は複数の酸素原子でヒドロキシル化され且つ/又は割り込まれており、
- R17は、水素、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、又は-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a)基から選択され、R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、
- X-は、具体的には、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、(C1〜C4)アルキル硫酸イオン、(C1〜C4)アルキル-又は(C1〜C4)アルキルアリールスルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンから選択されるアニオン性対イオンを表し、こうした化合物は、例えば、Finetex社から入手可能なFinquat CT-P(クオタニウム89)、及びFinetex社から入手可能なFinquat CT(クオタニウム75)である];
- d)1つ又は複数のエステル官能基を含有する第四級アンモニウム塩、例えば以下の式(VIII)のもの:
[In the formula (VII),
R 16 represents an alkyl group containing about 16 to 30 carbon atoms, which is optionally hydroxylated and / or interrupted with one or more oxygen atoms;
-R 17 is selected from hydrogen, an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, or a-(CH 2 ) 3 -N + (R 16a ) (R 17a ) (R 18a ) group, R 16a , R 17a , R 18a , R 18 , R 19 , R 20 and R 21 may be the same or different and are selected from hydrogen and an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms;
- X - is specifically a halide ion, acetate ion, phosphate ion, nitrate ion, (C 1 ~C 4) alkyl sulfate ion, (C 1 ~C 4) alkyl - or (C 1 -C 4 ) Represents an anionic counterion selected from alkylarylsulfonate ions, especially methylsulfate ions and ethylsulfate ions, such compounds include, for example, Finquat CT-P (Quotanium 89), available from Finetex, and Finetex Finquat CT (Quotanium 75) available from the company];
-d) quaternary ammonium salts containing one or more ester functional groups, for example of the following formula (VIII):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式(VIII)中、
- R22は、C1〜C6アルキル基及びC1〜C6ヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキル基から選択され、
- R23は、以下から選択され、
- 基
[In the formula (VIII),
- R 22 is selected from C 1 -C 6 alkyl and C 1 -C 6 hydroxyalkyl group or dihydroxyalkyl group,
-R 23 is selected from:
-Group

Figure 2019142982
Figure 2019142982

- 直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC1〜C22炭化水素系基R27
- 水素原子
・R25は、以下から選択され:
- 基
- linear or branched, C 1 saturated or unsaturated -C 22 hydrocarbon-based group R 27
-Hydrogen atom R 25 is selected from:
-Group

Figure 2019142982
Figure 2019142982

- 直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC1〜C6炭化水素系基R29
- 水素原子
- R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC7〜C21炭化水素系基から選択され、
- r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2〜6を範囲とする整数であり、
- r1及びt1は、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しく、ここでr2+r1=2r、t1+t2=2tであり、
- yは、1〜10を範囲とする整数であり、
- x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0〜10を範囲とする整数であり、
- X-は、有機又は無機のアニオン性対イオンを表し、
但し、和x+y+zは1〜15であり、xが0であるとき、R23はR27を示し、zが0であるとき、R25はR29を示す]。
- linear or branched, C 1 saturated or unsaturated -C 6 hydrocarbon-based radicals R 29
-Hydrogen atom
R 24 , R 26 and R 28 may be the same or different and are selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 7 to C 21 hydrocarbon-based groups;
-r, s and t may be the same or different and are integers ranging from 2 to 6;
-r1 and t1 may be the same or different and are equal to 0 or 1, where r2 + r1 = 2r, t1 + t2 = 2t;
-y is an integer ranging from 1 to 10,
-x and z may be the same or different and are integers ranging from 0 to 10;
- X - represents an anionic counterion, organic or inorganic,
However, the sum x + y + z is 1 to 15, and when x is 0, R 23 represents R 27, and when z is 0, R 25 represents R 29 ].

アルキル基R22は、直鎖状又は分岐状であってもよく、より特定的には直鎖状である。 The alkyl group R 22 may be linear or branched, more specifically linear.

好ましくは、R22は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキシプロピル基を示し、より特定的にはメチル基又はエチル基を表す。 Preferably, R 22 represents a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly represents a methyl group or an ethyl group.

有利には、和x+y+zは、1〜10である。   Advantageously, the sum x + y + z is 1-10.

R23が炭化水素系基R27であるとき、それは長くて12〜22個の炭素原子を含有してもよく、又は短くて1〜3個の炭素原子を含有してもよい。 When R 23 is a hydrocarbon group R 27 , it may be long and contain 12 to 22 carbon atoms, or it may be short and contain 1 to 3 carbon atoms.

R25が炭化水素系基R29であるとき、それは、好ましくは1〜3個の炭素原子を含有する。 When R 25 is a hydrocarbon-based group R 29 , it preferably contains 1 to 3 carbon atoms.

有利には、R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC11〜C21炭化水素系基から選択され、より特定的には直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC11〜C21アルキル基及びアルケニル基から選択される。 Advantageously, R 24 , R 26 and R 28 may be the same or different and are selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 11 to C 21 hydrocarbon-based groups. And more particularly selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 11 -C 21 alkyl and alkenyl groups.

好ましくは、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しい。   Preferably x and z may be the same or different and are equal to 0 or 1.

有利には、yは1に等しい。   Advantageously, y is equal to 1.

好ましくは、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、更により特定的には2に等しい。   Preferably, r, s and t may be the same or different and are equal to 2 or 3, even more particularly equal to 2.

アニオン性対イオンX-は、好ましくはハロゲン化物イオンであり、好ましくは例えば塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン、(C1〜C4)アルキル硫酸イオン又は(C1〜C4)アルキル-若しくは(C1〜C4)アルキルアリール-スルホン酸イオンである。但し、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオン、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸イオン若しくは乳酸イオン、又はエステル官能基を含有するアンモニウムと適合性のある他の任意のアニオンが利用されてもよい。 The anionic counter ion X is preferably a halide ion, preferably for example a chloride ion, bromide ion or iodide ion, (C 1 -C 4 ) alkyl sulfate ion or (C 1 -C 4 ) alkyl- Or (C 1 -C 4 ) alkylaryl-sulfonate ions. Provided that anion derived from methanesulfonate ion, phosphate ion, nitrate ion, tosylate ion, organic acid, such as acetate ion or lactate ion, or any other anion compatible with ammonium containing ester functional group May be used.

アニオン性対イオンX-は、更により具体的には、塩化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンである。 The anionic counter ion X is even more specifically chloride ion, methyl sulfate ion or ethyl sulfate ion.

本発明による組成物中でより特に使用されてもよいのは、式(VIII)のアンモニウム塩である:
[式(VIII)中、
- R22は、メチル基又はエチル基を示し、
- x及びyは、1に等しく、
- zは、0又は1に等しく、
- r、s及びtは、2に等しく、
- R23は、以下から選択され、
- 基
More particularly usable in the composition according to the invention are ammonium salts of the formula (VIII):
[In the formula (VIII),
-R 22 represents a methyl group or an ethyl group,
-x and y are equal to 1,
-z is equal to 0 or 1,
-r, s and t are equal to 2,
-R 23 is selected from:
-Group

Figure 2019142982
Figure 2019142982

- メチル、エチル又はC14〜C22炭化水素系基
- 水素原子
・R25は、以下から選択され、
- 基
- methyl, ethyl or C 14 -C 22 hydrocarbon-based group
-The hydrogen atom R 25 is selected from:
-Group

Figure 2019142982
Figure 2019142982

- 水素原子
- R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC13〜C17炭化水素系基から選択され、より特定的には直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC13〜C17アルキル基及びアルケニル基から選択される]。
-Hydrogen atom
-R 24 , R 26 and R 28 may be the same or different and are selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 13 to C 17 hydrocarbon-based groups, more particularly Selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 13 -C 17 alkyl and alkenyl groups].

有利には、炭化水素系基は、直鎖状である。   Advantageously, the hydrocarbon group is linear.

式(VIII)の1つ又は複数のエステル官能基を含有する第四級アンモニウム塩のうち、例として、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム又はモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムの塩、特にクロリド又は硫酸メチル、及びそれらの混合物を挙げることができる。アシル基は、好ましくは14〜18個の炭素原子を含有し、より具体的には、パーム油又はヒマワリ油等の植物油から得られる。該化合物が幾つかのアシル基を含有するとき、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。   Of the quaternary ammonium salts containing one or more ester functional groups of formula (VIII), examples include diacyloxyethyldimethylammonium, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium, Mention may be made of acyloxyethylmethylammonium or monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium salts, in particular chloride or methyl sulfate, and mixtures thereof. Acyl groups preferably contain from 14 to 18 carbon atoms and more specifically are obtained from vegetable oils such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains several acyl groups, these groups may be the same or different.

これらの製品は、例えば、任意選択でオキシアルキレン化された、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン若しくはアルキルジイソプロパノールアミンを、植物若しくは動物起源の、脂肪酸で若しくは脂肪酸混合物で、直接エステル化することによって、又はそれらのメチルエステルをエステル交換することによって得られる。このエステル化の後に、アルキルハロゲン化物、好ましくはメチル若しくはエチルハロゲン化物、硫酸ジアルキル、好ましくは硫酸メチル若しくは硫酸エチル、メタンスルホン酸メチル、パラ-トルエンスルホン酸メチル、グリコールクロロヒドリン又はグリセロールクロロヒドリン等のアルキル化剤を用いて四級化する。   These products, for example, directly esterify triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with a fatty acid or a mixture of fatty acids of plant or animal origin. Or by transesterification of their methyl esters. After this esterification, an alkyl halide, preferably methyl or ethyl halide, dialkyl sulfate, preferably methyl sulfate or ethyl sulfate, methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol chlorohydrin or glycerol chlorohydrin Quaternization using an alkylating agent such as

こうした化合物は、例えば、Henkel社により名称Dehyquart(登録商標)で、Stepan社により名称Stepanquat(登録商標)で、Ceca社により名称Noxamium(登録商標)で、又はRewo-Witco社により名称Rewoquat(登録商標)WE 18で販売されている。   Such compounds are, for example, under the name Dehyquart® by Henkel, under the name Stepanquat® by Stepan, under the name Noxamium® by Ceca, or under the name Rewoquat® by Rewo-Witco. ) Sold at WE 18.

本発明による組成物は、例えば、ジエステル塩が質量の大部分を占める、モノ-、ジ-及びトリエステルの第四級アンモニウム塩の混合物を含有してもよい。   The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of mono-, di- and triester quaternary ammonium salts, with the diester salt occupying the majority of the mass.

米国特許第A-4874554号及び米国特許第A-4137180号に記載されている、少なくとも1つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩を使用することもまた可能である。   It is also possible to use ammonium salts containing at least one ester function as described in US Pat. No. 4,874,554 and US Pat. No. 4,137,180.

花王株式会社により名称Quatarmin BTC 131で販売されているベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが使用されてもよい。   Behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride sold under the name Quatarmin BTC 131 by Kao Corporation may be used.

好ましくは、少なくとも1つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、2つのエステル官能基を含有する。   Preferably, the ammonium salt containing at least one ester functional group contains two ester functional groups.

本発明による組成物中に存在してもよいカチオン性界面活性剤のうち、選択することがより特に好ましいのは、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、並びにそれらの混合物であり、より特定的にはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びメト硫酸ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウム、並びにそれらの混合物である。好ましくは、該界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される。この特定の実施形態に基づいて、本発明中で有用な界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組合せである。   Of the cationic surfactants that may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to select cetyltrimethylammonium salt, behenyltrimethylammonium salt and dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salt, and Mixtures thereof, more specifically behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride and dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. Preferably, the surfactant is selected from an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. Based on this particular embodiment, the surfactant useful in the present invention is a combination of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.

より好ましくは、本発明の界面活性剤は、硫酸塩アニオン性界面活性剤とベタイン界面活性剤との組合せ、好ましくはラウレス硫酸ナトリウムとココイルベタインとの組合せを含有する。   More preferably, the surfactant of the present invention contains a combination of a sulfate anionic surfactant and a betaine surfactant, preferably a combination of sodium laureth sulfate and cocoyl betaine.

有利には、少なくとも1種の界面活性剤の含量は、組成物の質量に対して 4質量%〜50質量%、好ましくは組成物の質量に対して6質量%〜40質量%、より好ましくは10質量%〜20質量%、更により好ましくは12質量%〜16質量%を占める。   Advantageously, the content of the at least one surfactant is 4% to 50% by weight relative to the weight of the composition, preferably 6% to 40% by weight relative to the weight of the composition, more preferably It occupies 10% to 20% by weight, and more preferably 12% to 16% by weight.

B)電荷密度が4meq/g超であるカチオン性ポリマー
本発明によるヘアシャンプー組成物は、電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマーを含む。
B) Cationic polymer with a charge density of more than 4 meq / g The hair shampoo composition according to the invention comprises at least one cationic polymer with a charge density of more than 4 meq / g, preferably more than 5 meq / g.

本発明の目的では、用語「カチオン性ポリマー」が、カチオン性基、及び/又はカチオン性基へとイオン化され得る基を含有するあらゆるポリマーを示すことに、まず留意されたい。   For the purposes of the present invention, it is first noted that the term “cationic polymer” refers to any polymer containing a cationic group and / or a group that can be ionized into a cationic group.

本発明の観点では、本発明によるカチオン性ポリマーの電荷密度は、4meq/g超であり、更により優先的には5meq/g超である。   In view of the present invention, the charge density of the cationic polymer according to the present invention is greater than 4 meq / g, even more preferentially greater than 5 meq / g.

この電荷密度は、特にケルダール法により求められる。   This charge density is particularly determined by the Kjeldahl method.

この電荷密度はまた、ポリマーの化学的性質からも算出され得る。   This charge density can also be calculated from the polymer chemistry.

これらのポリマーは、好ましくは、数平均分子質量が、一般に1,000から100,000,000の間である。   These polymers preferably have a number average molecular mass generally between 1,000 and 100,000,000.

このタイプのポリマーは、仏国特許第2320330号、仏国特許第2270846号、仏国特許第2316271号、仏国特許第2336434号、仏国特許第2413907号、米国特許第2273780号、米国特許第2375853号、米国特許第2388614号、米国特許第2454547号、米国特許第3206462号、米国特許第2261002号、米国特許第2271378号、米国特許第3874870号、米国特許第4001432号、米国特許第3929990号、米国特許第3966904号、米国特許第4005193号、米国特許第4025617号、米国特許第4025627号、米国特許第4025653号、米国特許第4026945号及び米国特許第4027020号に特に記載されている。   This type of polymer includes French Patent No. 2320330, French Patent No. 2270846, French Patent No. 2316271, French Patent No. 2336434, French Patent No. 2413907, US Patent No. 2273780, US Patent No. No. 2375853, U.S. Pat.No. 2,388,614, U.S. Pat.No. 2,454,547, U.S. Pat.No. 3206462, U.S. Pat.No. 2,261,002, U.S. Pat.No. 2,271,378, U.S. Pat.No. 3,874,870, U.S. Pat. No. 3,966,904, U.S. Pat. No. 4,005,193, U.S. Pat. No. 4025617, U.S. Pat. No. 4025627, U.S. Pat. No. 4025653, U.S. Pat. No. 4026945, and U.S. Pat.

より詳細には、カチオン性ポリマーは、以下から選択される:
a)アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマー
前記カチオン性シクロポリマーは、鎖の主要な構成要素として次式(IX)又は(X)に相当する単位を含有するホモポリマー又はコポリマーであってよい:
More particularly, the cationic polymer is selected from:
a) Cationic cyclopolymer of alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium The cationic cyclopolymer is a homopolymer or copolymer containing a unit corresponding to the following formula (IX) or (X) as a main component of the chain: Good:

Figure 2019142982
Figure 2019142982

(式中、d及びeは、0又は1に等しく、和d+eは、1に等しく、R32は、水素原子又はメチル基を表し、R30及びR31は、互いに独立に、C1〜C8アルキル基、ヒドロキシアルキル基(ここでアルキル基はC1〜C5アルキル基である)、アミドアルキル基(ここでアルキル基はC1〜C4アルキル基である)を表すか、R30及びR31が結合している窒素原子と一緒になってピペリジル又はモルホリニル等の複素環基を表すこともでき、R30及びR31は、互いに独立に、C1〜C4アルキル基を好ましくは示し、Y-は、臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン又はリン酸イオン等の有機又は無機のアニオンである)。これらのポリマーは、詳細には、仏国特許第2080759号及び仏国特許第 2190406号に記載されている。 (Wherein d and e are equal to 0 or 1, the sum d + e is equal to 1, R 32 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 30 and R 31 are independently of each other C 1 -C 8 alkyl group, hydroxyalkyl group (wherein the alkyl group is C 1 -C 5 alkyl group), or an amide group (wherein the alkyl group is C 1 -C 4 alkyl group), R It can also represent a heterocyclic group such as piperidyl or morpholinyl together with the nitrogen atom to which 30 and R 31 are bonded, and R 30 and R 31 preferably independently of each other represent a C 1 to C 4 alkyl group. shows, Y is - is bromide ion, chloride ion, acetate ion, borate ion, citrate ion, tartrate ion, hydrogen sulfate ion, hydrogen sulfite ion, an anion of an organic or inorganic, such as sulfate ion or phosphate ion is there). These polymers are described in detail in French Patent No. 2080759 and French Patent No. 2190406.

本発明のカチオン性シクロポリマーは、電荷密度が4meq/g超の水溶性ポリマーである。起泡している間の滑らかさ、及び濯いでいる間の滑らかさの観点からすると、電荷密度は、好ましくは5meq/g超である。水溶性カチオン性シクロポリマーの電荷密度は、滴定溶液として、例えばポリビニル硫酸カリウムを用いたコロイド滴定法によって測定することができる。   The cationic cyclopolymer of the present invention is a water-soluble polymer having a charge density of more than 4 meq / g. From the viewpoint of smoothness during foaming and smoothness during rinsing, the charge density is preferably greater than 5 meq / g. The charge density of the water-soluble cationic cyclopolymer can be measured by a colloid titration method using, for example, potassium polyvinyl sulfate as a titration solution.

上に定義したポリマーのうち、より具体的には、例えばNalco社により名称「Merquat 100」で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及び質量平均分子量が低いその同族体)、並びに名称Merquat 550で販売されている、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。   Among the polymers defined above, more specifically, homopolymers of dimethyldiallylammonium chloride (and its homologues having a low mass average molecular weight) sold, for example, by the company Nalco under the name `` Merquat 100 '', and the name Merquat Mention may be made of the copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide sold at 550.

b)式(XI)の単位から構成されるポリ第四級アンモニウムポリマー: b) polyquaternary ammonium polymers composed of units of the formula (XI):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式中、
・R33、R34、R35及びR36は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、b-ヒドロキシエチル、b-ヒドロキシプロピル若しくはCH2CH2(OCH2CH2)pOH基を表し、ここでpは、0に等しく、又は1から6の間の整数に等しく、但し、R33、R34、R35及びR36が同時に水素原子を表すことはなく、
f及びgは、同一であっても異なっていてもよく、1から6の間の整数であり、
hは、0に等しく、又は1から34の間の整数に等しく、
X-は、ハロゲン化物イオン等のアニオンを示し、
Pは、ジハロゲン化物基、又は好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す]。こうした化合物は、詳細には特許出願EP-A-122324に記載されている。
[Where
R 33 , R 34 , R 35 and R 36 may be the same or different and are a hydrogen atom or methyl, ethyl, propyl, b-hydroxyethyl, b-hydroxypropyl or CH 2 CH 2 ( OCH 2 CH 2 ) pOH group, where p is equal to 0 or equal to an integer between 1 and 6, provided that R 33 , R 34 , R 35 and R 36 simultaneously represent a hydrogen atom Not,
f and g may be the same or different and are integers between 1 and 6;
h is equal to 0 or an integer between 1 and 34;
X represents an anion such as halide ion,
P represents a dihalide group, or preferably —CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —]. Such compounds are described in detail in patent application EP-A-122324.

これらのうち、挙げることができるのは、例えば、Miranol社により販売されている製品Mirapol(登録商標)A 15、Mirapol(登録商標)AD1及びMirapol(登録商標) AZ1及びMirapol(登録商標)175である。   Among these, mention may be made, for example, of the products Mirapol® A 15, Mirapol® AD1 and Mirapol® AZ1 and Mirapol® 175 sold by the company Miranol. is there.

有利には、本発明中で使用されるカチオン性シクロポリマーは、該組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜3質量%、好ましくは0.1質量%〜2質量%、より好ましくは0.3質量%〜1質量%で存在する。   Advantageously, the cationic cyclopolymer used in the present invention is in the composition from 0.01% to 3% by weight, preferably from 0.1% to 2% by weight, based on the total weight of the composition, More preferably, it is present at 0.3% to 1% by weight.

C)アミノ化シリコーン
本発明によれば、用語「アミノ化シリコーン」又はアミノシリコーンは、少なくとも1つの第一級、第二級若しくは第三級アミン、又は少なくとも1つの第四級アンモニウムを示し、より特定的には少なくとも1つの第一級アミンを含む任意のシリコーンを示す。アミノシリコーンは、第四級アンモニウム基を一切含まない。
C) Aminated silicone According to the invention, the term "aminated silicone" or aminosilicone represents at least one primary, secondary or tertiary amine, or at least one quaternary ammonium, and more Specifically, any silicone containing at least one primary amine is indicated. Aminosilicones do not contain any quaternary ammonium groups.

本発明による化粧用組成物中で使用されるアミノ化シリコーンは、以下の式(XII)のシリコーンから選択される:   The aminated silicone used in the cosmetic composition according to the invention is selected from the following silicones of formula (XII):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

{式中、
Dは、水素原子、又はフェニル、ヒドロキシル(-OH)若しくはC1〜C8アルキル基、好ましくはメチル基、又はC1〜C8アルコキシ基、好ましくはメトキシ基であり、
iは、数0、又は1〜3の整数を示し、好ましくは0を示し、
kは、0又は1を示し、特定的には1を示し、
j及びlは、和(n+m)が、特に1〜2000、特定的には50〜150を範囲とすることができるような数であり、nが0〜1999、特定的には49〜149の数を示すこと、mが1〜2000、特定的には1〜10の数を示すことが可能であり、
R37は、式-CqH2qLの一価の基である:
[式中、
・qは、2〜8の数であり、1つ又は複数の水素原子がヒドロキシル基で置換されることが可能であり、
・Lは、以下の基から選択される、任意選択で四級化されたアミノ基であり、
- N(R38)-CH2-CH2-N(R'38)2
- N(R38)2
- N+(R38)3Q-
- N+(R38)(H)2Q-
- N+(R38)2HQ-
- N(R38)-CH2-CH2-N+(R'38)(H)2Q-
(式中、R38及びR'38は、水素原子、フェニル、ベンジル又は一価の飽和の炭化水素系基、例えばC1〜C20アルキル基を示すことができ、Q及びQ-は、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン等のアニオンを表す)]}。
{Where
D is a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl (-OH) or C 1 -C 8 alkyl group, preferably methyl group, or a C 1 -C 8 alkoxy group, preferably methoxy group,
i represents the number 0 or an integer of 1 to 3, preferably 0,
k represents 0 or 1, specifically 1;
j and l are numbers such that the sum (n + m) can range in particular from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, and n is from 0 to 1999, specifically from 49 to It is possible to indicate a number of 149, m is a number from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
R 37 is a monovalent group of formula -C q H 2q L:
[Where
Q is a number from 2 to 8, and one or more hydrogen atoms can be replaced by a hydroxyl group;
L is an optionally quaternized amino group selected from the following groups:
-N (R 38 ) -CH 2 -CH 2 -N (R '38 ) 2
-N (R 38 ) 2
- N + (R 38) 3 Q -
- N + (R 38) ( H) 2 Q -
- N + (R 38) 2 HQ -
- N (R 38) -CH 2 -CH 2 -N + (R '38) (H) 2 Q -
(Wherein R 38 and R ′ 38 can represent a hydrogen atom, phenyl, benzyl or a monovalent saturated hydrocarbon group such as a C 1 to C 20 alkyl group, and Q and Q are, for example, Represents anions such as fluoride ion, chloride ion, bromide ion or iodide ion)]}.

詳細には、式(XII)の定義に相当するアミノ化シリコーンは、以下の式(XIII)に相当する化合物から選択される:   Specifically, the aminated silicone corresponding to the definition of formula (XII) is selected from the compounds corresponding to the following formula (XIII):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

(式中、R39、R40及び41は、同一であっても異なっていてもよく、C1〜C4アルキル基、好ましくはCH3;C1〜C4アルコキシ基、好ましくはメトキシ;又はOHを示し、Eは、直鎖状又は分岐状のC3〜C8、好ましくはC3〜C6アルキレン基を表し、m及びnは、分子量に応じた整数であり、それらの和は1から2000の間である)。 Wherein R 39 , R 40 and 41 may be the same or different and are C 1 -C 4 alkyl groups, preferably CH 3 ; C 1 -C 4 alkoxy groups, preferably methoxy; or Represents OH, E represents a linear or branched C 3 to C 8 , preferably C 3 to C 6 alkylene group, m and n are integers depending on the molecular weight, and their sum is 1 Between 2000 and 2000).

第1の可能性によれば、R39、R40及びR41は、同一であっても異なっていてもよく、C1〜C4アルキル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシル基を表し、Eは、C1〜C8、好ましくはC3〜C4アルキレン基を表し、m及びnは、該化合物の質量平均分子量がおよそ5000から500,000の間になるような整数である。このタイプの化合物は、CTFA辞典において「アミノジメチコン」と呼ばれる。 According to a first possibility, R 39 , R 40 and R 41 may be the same or different and represent a C 1 -C 4 alkyl group, preferably a methyl group or a hydroxyl group, E being , C 1 -C 8 , preferably a C 3 -C 4 alkylene group, and m and n are integers such that the weight average molecular weight of the compound is between about 5000 and 500,000. This type of compound is called “aminodimethicone” in the CTFA dictionary.

第2の可能性によれば、R39、R40及びR41は、同一であっても異なっていてもよく、C1〜C4アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、R39基又はR41基のうちの少なくとも1つはアルコキシ基であり、EはC3アルキレン基を表す。ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは、0.2/1から0.4/1の間であり、有利には0.3/1に等しい。更に、m及びnは、該化合物の質量平均分子量が、2000から106の間になるような整数である。より特定的には、nは0から999の間であり、mは1から1000の間であり、nとmの和は1から1000の間である。 According to a second possibility, R 39 , R 40 and R 41, which may be the same or different, represent a C 1 -C 4 alkoxy group or a hydroxyl group, and represent an R 39 group or an R 41 group. At least one of them is an alkoxy group, and E represents a C 3 alkylene group. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1, advantageously equal to 0.3 / 1. Further, m and n are integers such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 106. More specifically, n is between 0 and 999, m is between 1 and 1000, and the sum of n and m is between 1 and 1000.

このカテゴリーの化合物で特に挙げることができるのは、Wacker社により販売されている製品Belsil(登録商標)ADM 652である。   Of particular mention in this category of compounds is the product Belsil® ADM 652, sold by Wacker.

第3の可能性によれば、R39又はR41は、それぞれ異なり、C1〜C4アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、R40基又はR41基のうちの少なくとも1つはアルコキシ基であり、R40はメチル基を表し、EはC3アルキレン基を表す。ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは1/0.8から1/1.1の間であり、有利には1/0.95に等しい。更に、m及びnは、該化合物の質量平均分子量が、2000から200,000の間になるような値である。より特定的には、nは0から999の間であり、mは1から1000の間であり、nとmの和は1から1000の間である。 According to a third possibility, R 39 or R 41 are each different and represent a C 1 -C 4 alkoxy group or a hydroxyl group, at least one of the R 40 or R 41 groups being an alkoxy group , R 40 represents a methyl group, and E represents a C 3 alkylene group. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, advantageously equal to 1 / 0.95. Further, m and n are values such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 200,000. More specifically, n is between 0 and 999, m is between 1 and 1000, and the sum of n and m is between 1 and 1000.

より具体的には、Wacker社により販売されている製品Fluid WR(登録商標)1300、及びDow Corning社により販売されている製品Xiameter(登録商標)MEM-8299 Emulsionを挙げることができる。   More specifically, the product Fluid WR (registered trademark) 1300 sold by Wacker and the product Xiameter (registered trademark) MEM-8299 Emulsion sold by Dow Corning can be mentioned.

本発明による組成物中で使用されるアミノシリコーンは、以下の一般式(XIV)を好ましくは有する:   The aminosilicone used in the composition according to the invention preferably has the following general formula (XIV):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式中、
Fは、C2〜C8、好ましくはC2〜C6、なおもより良好にはC3の、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、
R42及びR43は、互いに独立に、C1〜C4アルキル基、好ましくはメチル基、又はC1〜C4アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、又はヒドロキシル基を示し、
m及びnは、質量平均分子量(Mw)が75,000以上であるような数である]。
[Where
F represents a linear or branched alkylene group of C 2 to C 8 , preferably C 2 to C 6 , and even better C 3 ,
R 42 and R 43 independently of each other represent a C 1 to C 4 alkyl group, preferably a methyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group, preferably a methoxy group, or a hydroxyl group,
m and n are numbers such that the mass average molecular weight (Mw) is greater than or equal to 75,000].

好ましくは、R42基は、同一であり、ヒドロキシル基を示す。 Preferably the R 42 groups are identical and represent a hydroxyl group.

好ましくは、本発明によるアミノシリコーンの粘度は、25℃で測定して25,000mm2/s超である。より優先的には、アミノシリコーンの粘度は、25℃で30,000mm2/sから200,000mm2/sの間であり、更により優先的には25℃で測定して50,000mm2/sから150,000mm2/sの間であり、なおも更により良好には70,000mm2/sから120,000mm2/sの間である。シリコーンの粘度は、例えば、標準の「ASTM 445 Appendix C」に従って測定される。 Preferably, the viscosity of the aminosilicone according to the invention is greater than 25,000 mm 2 / s measured at 25 ° C. More preferentially, the viscosity of the aminosilicone is between 30,000 mm 2 / s at 25 ° C. of 200,000 mm 2 / s, and more preferentially than measured at 25 ° C. from 50,000 mm 2 / s 150,000 is between mm 2 / s, still even in better is between 70,000mm 2 / s of 120,000mm 2 / s. The viscosity of the silicone is measured, for example, according to the standard “ASTM 445 Appendix C”.

好ましくは、本発明によるアミノ化シリコーンのカチオン性電荷は、0.5meq/g以下であり、好ましくは0.01〜0.1meq/gを範囲とし、なおもより良好には0.03〜0.06meq/gを範囲とする。   Preferably, the cationic charge of the aminated silicone according to the present invention is 0.5 meq / g or less, preferably in the range of 0.01 to 0.1 meq / g, and even better in the range of 0.03 to 0.06 meq / g. To do.

好ましくは、本発明によるアミノシリコーンは、質量平均分子量(Mw)が、75,000〜1,000,000を範囲とし、更により優先的には100,000〜200,000を範囲とする。   Preferably, the aminosilicones according to the invention have a weight average molecular weight (Mw) in the range from 75,000 to 1,000,000, and even more preferentially in the range from 100,000 to 200,000.

本発明によるアミノシリコーンの質量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)によって、周囲温度で、ポリスチレン等価として測定される。使用されるカラムは、μスチラゲルカラムである。溶離剤はTHFであり、流速は1ml/分である。THF中にシリコーン0.5質量%を含有する溶液200μlが注入される。検出は、屈折率測定及びUV測定によって実施される。   The mass average molecular weight of the aminosilicones according to the invention is measured as polystyrene equivalent at ambient temperature by gel filtration chromatography (GPC). The column used is a μ styragel column. The eluent is THF and the flow rate is 1 ml / min. 200 μl of a solution containing 0.5% by weight of silicone in THF is injected. Detection is performed by refractive index measurement and UV measurement.

式(XIV)に相当する特に好ましいアミノシリコーンは、例えば、Dow Corning社からのDow Corning 2-8299 Cationic Emulsionである。   A particularly preferred aminosilicone corresponding to formula (XIV) is, for example, Dow Corning 2-8299 Cationic Emulsion from Dow Corning.

式(XII)の定義に相当する製品は、具体的にはCTFA辞典において「トリメチルシリルアモジメチコン」と呼ばれるポリマーであり、以下の式(XV)に相当する:   The product corresponding to the definition of formula (XII) is specifically a polymer called `` trimethylsilylamodimethicone '' in the CTFA dictionary and corresponds to the following formula (XV):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式中、
・n及びmは、式(XIII)について上に付与した意味を有する]。
[Where
N and m have the meaning given above for formula (XIII)].

こうした化合物は、例えば、EP95238に記載されており、式(XIV)の化合物は、例えばOSI社により名称Q2-8220で販売されている。   Such compounds are described, for example, in EP95238, and the compound of formula (XIV) is sold, for example, by the company OSI under the name Q2-8220.

本発明による他のアミノシリコーンは、四級化アミノシリコーンであり、具体的には、以下のものである:
(a)以下の式(XVI)に相当する化合物:
Other aminosilicones according to the present invention are quaternized aminosilicones, specifically:
(a) Compound corresponding to the following formula (XVI):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

(式中、
R43は、C1〜C18アルキル基、例えばメチルを表し、
R44は、二価の炭化水素系基、特定的にはC1〜C18アルキレン基を表し、
Q-は、アニオン、特に塩化物イオンであり、
oは、2〜20、特定的には2〜8の平均統計値を表し、
rは、20〜200、特定的には20〜50の平均統計値を表す)。
(Where
R 43 represents a C 1 -C 18 alkyl group, for example methyl,
R 44 represents a divalent hydrocarbon group, specifically a C 1 to C 18 alkylene group,
Q - is an anion, especially a chloride ion,
o represents an average statistic of 2-20, specifically 2-8,
r represents an average statistic of 20 to 200, specifically 20 to 50).

こうした化合物は、より詳細には米国特許第4185087号に記載されている。   Such compounds are described in more detail in US Pat. No. 4185087.

このクラスに含められる化合物は、Union Carbide社により名称Ucar Silicone ALE 56で販売されている製品である。   The compounds included in this class are products sold under the name Ucar Silicone ALE 56 by Union Carbide.

(b)式(XVII)の第四級アンモニウムシリコーン: (b) Quaternary ammonium silicone of formula (XVII):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

(式中、
R45は、同一であっても異なっていてもよく、1〜8個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特定的にはC1〜C8アルキル基、例えばメチルを表し、
R47は、二価の炭化水素系基、特にC1〜C18アルキレン基、又は二価のC1〜C18の、例えばC1〜C8の、SiC結合を介してSiに連結しているアルキレンオキシ基を表し、
R46は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特にC1〜C18アルキル基、C2〜C18アルケニル基又は-R47-NHCOR45基を表し、
X-は、ハロゲン化物イオン等のアニオン、特に塩化物イオン、又は有機酸塩(酢酸塩等)であり、
rは、2〜200、特定的には5〜100の平均統計値を表す)。
(Where
R 45 may be the same or different and represents a monovalent hydrocarbon group containing 1 to 8 carbon atoms, in particular a C 1 to C 8 alkyl group, for example methyl,
R 47 is a divalent hydrocarbon group, in particular a C 1 -C 18 alkylene group, or a divalent C 1 -C 18 , for example C 1 -C 8 , linked to Si via a SiC bond. Represents an alkyleneoxy group
R 46 may be the same or different and is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group containing 1 to 18 carbon atoms, particularly a C 1 to C 18 alkyl group, C 2 to C 18. Represents an alkenyl group or a -R 47 -NHCOR 45 group,
X is an anion such as halide ion, in particular chloride ion, or organic acid salt (acetate, etc.)
r represents an average statistic of 2 to 200, specifically 5 to 100).

これらのシリコーンは、例えば、特許出願EP-A-0530974に記載されている。   These silicones are described, for example, in patent application EP-A-0530974.

(c)式(XVIII)のアミノ化シリコーン:   (c) Aminated silicone of formula (XVIII):

Figure 2019142982
Figure 2019142982

(式中、
・R48、R49、R50及びR51は、同一であっても異なっていてもよく、C1〜C4アルキル基又はフェニル基を示し、
- R52は、C1〜C4アルキル基又はヒドロキシル基を示し、
- rは、1〜5を範囲とする整数であり、
- sは、1〜5を範囲とする整数であり、
ここでtは、アミン価が、0.01meq/gから1meq/gの間となるように選択される)。
(Where
R 48 , R 49 , R 50 and R 51 may be the same or different and each represents a C 1 to C 4 alkyl group or a phenyl group,
- R 52 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a hydroxyl group,
-r is an integer ranging from 1 to 5;
-s is an integer ranging from 1 to 5;
Where t is selected so that the amine number is between 0.01 meq / g and 1 meq / g).

好ましくは、本発明のアミノシリコーンは、非四級化されており、即ちそれらは永久荷電を伴う窒素原子を含まない。   Preferably, the aminosilicones of the present invention are dequaternized, i.e. they do not contain nitrogen atoms with a permanent charge.

本発明による特に好ましいシリコーンは、アミノ基を含むポリシロキサン、例えばアモジメチコン又はトリメチルシリルアモジメチコンであり、特定的には式(XIII)、(XIV)及び(XV)の化合物である。   Particularly preferred silicones according to the invention are aminosiloxane-containing polysiloxanes, such as amodimethicone or trimethylsilylamodimethicone, in particular compounds of the formulas (XIII), (XIV) and (XV).

本発明のアミノ化シリコーンが使用されるとき、特に有利な実施形態は、それらを、カチオン性及び/又は非イオン性の界面活性剤と連結使用することである。   When the aminated silicones of the present invention are used, a particularly advantageous embodiment is to use them in conjunction with cationic and / or nonionic surfactants.

例を介すると、Dow Corning社により名称Cationic Emulsion DC 929で販売されている製品を使用することが可能であり、これは、アモジメチコン以外に、次式に相当する生成物の混合物を含んだカチオン性界面活性剤を含む:   By way of example, it is possible to use a product sold under the name Cationic Emulsion DC 929 by the company Dow Corning, which, besides amodimethicone, contains a mixture of products corresponding to the following formula: Contains surfactants:

Figure 2019142982
Figure 2019142982

[式中、
・R53は、獣脂脂肪酸に由来してCTFA名が獣脂トリモニウムウクロリドで知られるC14〜C22アルケニル基及び/又はアルキル基の、CTFA名がノンオキシノール10で知られる式C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OHの非イオン性界面活性剤との組合せを示す。
[Where
R 53 is a C 14 -C 22 alkenyl group and / or alkyl group whose CTFA name is known as tallow fat trimonium urochloride derived from tallow fatty acid, and the formula C 9 H whose CTFA name is known as nonoxynol 10 19 -C 6 H 4 - (OC 2 H 4) shows a combination of a nonionic surfactant of 10 -OH.

また使用されてもよいのは、例えば、Dow Corning社により名称Cationic Emulsion DC 939で販売されている製品であり、これは、アモジメチコン以外に、トリメチルセチルアンモニウムクロリドであるカチオン性界面活性剤、及び式C13H27-(OC2H4)12-OHの非イオン性界面活性剤(CTFA名トリデセス-12で知られる)を含む。 Also used may be, for example, a product sold under the name Cationic Emulsion DC 939 by the company Dow Corning, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant which is trimethylcetylammonium chloride, and Contains a nonionic surfactant of the formula C 13 H 27 — (OC 2 H 4 ) 12 —OH (known by the CTFA name Trideces-12).

これらのアミノシリコーンが使用されるとき、特に有利な一実施形態は、それらを水中油型エマルションの形態で使用することから構成される。   When these aminosilicones are used, one particularly advantageous embodiment consists of using them in the form of an oil-in-water emulsion.

水中油型エマルションは、1種又は複数の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、任意の性質のものであってよいが、好ましくはカチオン性及び/又は非イオン性である。   The oil-in-water emulsion may contain one or more surfactants. The surfactant may be of any nature, but is preferably cationic and / or nonionic.

該エマルション中のシリコーン粒子は、体積平均直径[D4.3]が10〜1000ナノメートル、好ましくは50〜800ナノメートル、より特定的には100〜600ナノメートル、更により特定的には200〜500ナノメートルを一般に範囲とする。これらの粒径は、具体的には、レーザ粒度計、例えばMalvern Mastersizer 2000粒度計を用いて求めることができる。   The silicone particles in the emulsion have a volume average diameter [D4.3] of 10 to 1000 nanometers, preferably 50 to 800 nanometers, more particularly 100 to 600 nanometers, and even more particularly 200 to The general range is 500 nanometers. Specifically, these particle sizes can be determined using a laser granulometer, such as a Malvern Mastersizer 2000 granulometer.

本発明によれば、全てのシリコーンはまた、エマルション又はマイクロエマルションの形態でも使用され得る。   According to the invention, all silicones can also be used in the form of emulsions or microemulsions.

本発明によれば、本発明のアミノ化シリコーンは、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜7質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より特定的には0.4質量%〜2質量%を占めることができる。   According to the present invention, the aminated silicone of the present invention is 0.01% to 7% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight, more specifically 0.4% by weight to the total weight of the composition. It can account for 2% by weight.

D)不溶性非アミノ化シリコーン
本発明の関連では、用語「不溶性」は、最終組成物に不溶性であることを意味すると理解される。
D) Insoluble non-aminated silicone In the context of the present invention, the term “insoluble” is understood to mean insoluble in the final composition.

本発明の関連では、用語「シリコーン」は、一般に許容される定義に従って、適切に官能化されたシランの重合及び/又は縮重合によって得られる、可変分子量の、直鎖状又は環式の、分岐状又は架橋の構造を有する全ての有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーを意味すると企図され、これは本質的に、そのケイ素原子が酸素原子によって互いに結合している主な単位(シロキサン結合≡Si-O-Si≡)の反復から成り、任意選択で置換された炭化水素基は、炭素原子を介して前記ケイ素原子へ直接結合している。最も一般的な炭化水素基は、アルキル基であり、特にC1〜C10アルキル基、特にメチル基、フルオロアルキル基及びアリール基、特にフェニルである。 In the context of the present invention, the term “silicone” is a variable molecular weight, linear or cyclic, branched, obtained by polymerization and / or polycondensation of appropriately functionalized silanes according to generally accepted definitions. Is intended to mean all organosilicon polymers or oligomers having a shape or a cross-linked structure, which essentially consists of main units whose siloxane atoms are bonded to one another by oxygen atoms (siloxane bonds ≡Si-O-Si An optionally substituted hydrocarbon group consisting of repeating ≡) is directly bonded to the silicon atom via a carbon atom. The most common hydrocarbon groups are alkyl groups, especially C 1 -C 10 alkyl groups, especially methyl groups, fluoroalkyl groups and aryl groups, especially phenyl.

本発明によれば、適当な粘度のシリコーンは、好ましくは以下から選択される:
(i)ポリジアルキルシロキサン
(ii)ポリジアリールシロキサン、及び
(iii)ポリアルキルアリールシロキサン。
According to the invention, a silicone of suitable viscosity is preferably selected from:
(i) Polydialkylsiloxane
(ii) polydiarylsiloxane, and
(iii) Polyalkylaryl siloxane.

ポリジアルキルシロキサンのうち好ましく挙げることができるのは、末端トリメチルシリル基を含有する直鎖状ポリジメチルシロキサン、例として、示唆される限定なしに、RHONE-POULENC社により市販されているSILBIONE油の70047シリーズ、末端ヒドロキシジメチルシリル基を含有する直鎖状ポリジメチルシロキサン、例えばRHONE-POULENC社からの48Vシリーズの油、Dow Corning社により販売されている製品Xiameter(登録商標)PMX-200 silicone fluid 60000CS、又はそれらの混合物である。   Among the polydialkylsiloxanes, mention may preferably be made of linear polydimethylsiloxanes containing terminal trimethylsilyl groups, for example, without implied limitation, the 70047 series of SILBIONE oil marketed by RHONE-POULENC A linear polydimethylsiloxane containing terminal hydroxydimethylsilyl groups, such as the 48V series oil from RHONE-POULENC, the product Xiameter® PMX-200 silicone fluid 60000CS sold by Dow Corning, or A mixture of them.

このクラスのポリジアルキルシロキサンでより好ましく挙げることができるのは、GOLDSCHMIDT社により商標名ABILWAX 9800及びABILWAX 9801で販売されているポリアルキルシロキサンであり、これは、ポリ(C1〜C20)アルキルシロキサンである。 More preferred among this class of polydialkylsiloxanes are the polyalkylsiloxanes sold under the trade names ABILWAX 9800 and ABILWAX 9801 by the company GOLDSCHMIDT, which are poly (C 1 -C 20 ) alkylsiloxanes. It is.

ポリアルキルアリールシロキサンのうち好ましく挙げることができるのは、直鎖状又は分岐状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサン、例えばDOW CORNING社からの製品DC 556 COSMETIC GRAD FLUIDである。   Among the polyalkylaryl siloxanes which can be preferably mentioned are linear or branched polydimethylmethylphenyl siloxanes or polydimethyldiphenyl siloxanes, for example the product DC 556 COSMETIC GRAD FLUID from DOW CORNING.

好ましくは、本発明による不溶性非アミノ化シリコーンは、ポリジメチルシロキサンである。   Preferably, the insoluble non-aminated silicone according to the present invention is polydimethylsiloxane.

有利には、本発明の不溶性非アミノ化シリコーンの量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜7質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.5質量%〜3質量%、更により好ましくは1質量%〜2質量%である。   Advantageously, the amount of the insoluble non-aminated silicone of the present invention is from 0.01% to 7% by weight, preferably from 0.1% to 5% by weight, more preferably from 0.5% by weight to the total weight of the composition. It is 3% by mass, and more preferably 1% by mass to 2% by mass.

本発明による組成物は、これらに加えて、シャンプーの分野で遭遇される全ての標準的な補助剤を、当然、含有してもよく、例えば香水、保存剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、水和剤、抗フケ剤又は抗脂漏剤、ビタミン、日焼け止め剤、懸濁剤等である。   In addition to these, the compositions according to the invention may naturally also contain all standard adjuvants encountered in the field of shampoos, for example perfumes, preservatives, sequestering agents, thickeners. , Wettable powder, anti-dandruff agent or anti-seborrheic agent, vitamin, sunscreen agent, suspension agent and the like.

当然ながら、当業者は、本発明による有利な性質が、想定される添加によって、全く又は実質的に全く損なわれないように、可能性のあるこれらの補充的化合物及び/又はこれらの量を慎重に選択することになろう。   Of course, those skilled in the art will carefully examine these possible supplemental compounds and / or their amounts so that the advantageous properties according to the invention are not impaired at all or substantially not by the envisaged addition. Would choose to.

本発明による組成物は、増粘化された液体、クリーム又はゲルの形態をとってもよい。それらはまた、濯がれることになるローションの形態をとってもよい。   The composition according to the invention may take the form of a thickened liquid, cream or gel. They may also take the form of a lotion to be rinsed.

本発明の別の態様は、ケラチン繊維、特に毛髪を洗浄及びコンディショニングする方法であり、濡れた状態の前記繊維に、有効量の上記組成物を適用する工程と、次いで任意選択の曝露期間の後に水で濯ぐ工程とを含む。   Another aspect of the present invention is a method for washing and conditioning keratin fibers, particularly hair, wherein the effective amount of the composition is applied to the wet fibers and then after an optional exposure period. Rinsing with water.

本発明のなおも別の態様は、ケラチン繊維、特に毛髪をクレンジング及びコンディショニングするための本発明の上記組成物の使用である。   Yet another aspect of the present invention is the use of the above composition of the present invention for cleansing and conditioning keratin fibers, particularly hair.

本発明を例示する非限定的な実施例を記載する。   Non-limiting examples illustrating the invention will now be described.

3種のヘアシャンプーを調製し、1種は本発明によるもの(本発明A)とし、2種は比較例(比較例B及びC)とした。   Three types of hair shampoos were prepared, one type according to the present invention (invention A) and two types as comparative examples (comparative examples B and C).

Figure 2019142982
Figure 2019142982

全ての実施例を、ウェットコーミング法及びドライコーミング法を用いて評価する。   All examples are evaluated using wet combing and dry combing methods.

濯いだ後のウェットコーミング
本発明A、及び比較例B、Cのサンプル0.4gを、それぞれ、中国人のブリーチした毛髪1g上に適用した。次いでコンディショニング組成物を、毛髪上に5分間置いた。毛髪を10秒間、温水で濯ぐ。毛髪と櫛との間の摩擦力は、Texture Technologies社(Scarsdale、USA)によって提供されたTexture Analyzerという名称の計器で測定する。
Wet combing after rinsing A 0.4 g sample of Invention A and Comparative Examples B and C were each applied onto 1 g of Chinese bleached hair. The conditioning composition was then placed on the hair for 5 minutes. Rinse hair with warm water for 10 seconds. The frictional force between the hair and the comb is measured with a meter named Texture Analyzer provided by Texture Technologies (Scarsdale, USA).

毛髪のコーミング力を、以下に列挙した。   The combing power of the hair is listed below.

Figure 2019142982
Figure 2019142982

本発明Aのサンプルを使用したときの毛髪のコーミング力は、比較例B及びCを使用したときに比べて有意に減少した。   The combing power of the hair when using the sample of the present invention A was significantly reduced as compared with the cases where Comparative Examples B and C were used.

濯いだ後のドライコーミング
A及び比較例B、Cのサンプル0.4gを、それぞれ、中国人の天然の黒色毛髪及び中国人のダメージを受けた毛髪6g上に適用する。次いでコンディショニング組成物を、該毛髪上に5分間置く。次いで、毛髪を温水で10秒間濯ぎ、室温で一晩置く。本明細書に記載した方法を用いて5回繰り返して適用した後、毛髪ストレスと櫛との間のコーミング力を、JAU CHUNG社により販売されているCombing Tester JC45A-001という名称の装置によって測定する。コーミング力の減少を、以下の式に基づいて測定する:
Dry combing after rinsing
A 0.4 g sample of A and Comparative Examples B and C is applied on Chinese natural black hair and 6 g Chinese damaged hair, respectively. The conditioning composition is then placed on the hair for 5 minutes. The hair is then rinsed with warm water for 10 seconds and left at room temperature overnight. After repeated application 5 times using the method described herein, the combing force between hair stress and comb is measured by a device named Combing Tester JC45A-001 sold by JAU CHUNG. . The reduction in combing force is measured based on the following formula:

コーミング力の減少(%)=[対照(9%のラウレス硫酸ナトリウム)のコーミング力-実施例のコーミング力/9%のラウレス硫酸ナトリウムのコーミング力]×100%   Reduction of combing force (%) = [combing force of control (9% sodium laureth sulfate) −combing force of example / combing force of 9% sodium laureth sulfate] × 100%

Figure 2019142982
Figure 2019142982

本発明Aの実施例を使用したときの毛髪のドライコーミング力は、有意に減少した。   The dry combing power of the hair when using the example of the present invention A was significantly reduced.

パネル試験
組成物A、B及びCのおよそ10gを、先に濡らしておいた毛髪へ適用することによって、シャンプーを実施した。シャンプーで泡を塗り、次いでその毛髪を水で多量に濯いだ。
Panel test Shampooing was carried out by applying approximately 10 g of compositions A, B and C to the previously wetted hair. Foam was applied with shampoo and the hair was then rinsed extensively with water.

6人の熟練パネルが、濡れた毛髪のもつれにくさ、毛髪の、形作りやすさ、柔らかさ、滑らかさ及びしなやかさを評価した。各性能を、レベル0〜5によってソートし、ここで0は性能が悪いことを表し、5は性能が優れていることを表す。数が大きいほど、性能は良好である。   Six skilled panels evaluated the tangling resistance of wet hair, the ease of shaping, the softness, smoothness and suppleness of the hair. Each performance is sorted by levels 0-5, where 0 represents poor performance and 5 represents good performance. The larger the number, the better the performance.

評価の結果を列挙した。   The evaluation results are listed.

Figure 2019142982
Figure 2019142982

パネルによってなされた評価に基づくと、本発明は、これらの特性の全てにおいて、比較例B及びCに比べて著しく改善されている。   Based on the evaluation made by the panel, the present invention is significantly improved over all of these properties compared to Comparative Examples B and C.

Claims (14)

水性相中に、
A)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
B)電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
C)少なくとも1種のアミノ化シリコーンと、
D)少なくとも1種の不溶性非アミノ化シリコーンと
を含む、ケラチン繊維をケアするための組成物。
In the aqueous phase
A) at least one surfactant selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, or mixtures thereof;
B) at least one cationic polymer having a charge density of greater than 4 meq / g, preferably greater than 5 meq / g;
C) at least one aminated silicone;
D) A composition for caring for keratin fibers comprising at least one insoluble non-aminated silicone.
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択され、好ましくはアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される、請求項1に記載の組成物。   The surfactant according to claim 1, wherein the surfactant is selected from the group consisting of anionic surfactants, amphoteric surfactants, or mixtures thereof, preferably selected from anionic surfactants and amphoteric surfactants. Composition. 界面活性剤が、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組合せであり、好ましくは硫酸塩界面活性剤とベタイン界面活性剤との組合せであり、より好ましくはラウレス硫酸ナトリウムとココイルベタインとの組合せである、請求項1又は2に記載の組成物。   The surfactant is a combination of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant, preferably a sulfate surfactant and a betaine surfactant, more preferably sodium laureth sulfate and cocoyl betaine. The composition according to claim 1 or 2, which is a combination. 前記少なくとも1種の界面活性剤が、組成物中に、組成物の総質量に対して、4質量%〜50質量%、好ましくは6質量%〜40質量%、より好ましくは10質量%〜20質量%、更により好ましくは12質量%〜16質量%で存在する、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。   In the composition, the at least one surfactant is 4% by mass to 50% by mass, preferably 6% by mass to 40% by mass, more preferably 10% by mass to 20%, based on the total mass of the composition. 4. A composition according to any one of claims 1 to 3, present in a mass%, even more preferably 12 to 16 mass%. 前記少なくとも1種のカチオン性ポリマーが、アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマー、ジ四級アンモニウムのカチオン性ポリマー、ポリ四級アンモニウムポリマー、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。   The at least one cationic polymer is selected from the group consisting of alkyl diallylamine or dialkyldiallylammonium cationic cyclopolymers, diquaternary ammonium cationic polymers, polyquaternary ammonium polymers, or mixtures thereof. Item 5. The composition according to any one of Items 1 to 4. アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマーが、式(IX)又は(X):
Figure 2019142982
[式(IX)及び(X)中、
d及びeは、同一であり又は異なり、0又は1に等しく、
d+e=1であり、
R32は、水素原子又はメチル基を示し、
R30及びR31は、互いに独立に、C1〜C8アルキル基、ヒドロキシアルキル基(ここでアルキル基はC1〜C5である)、アミドアルキル基(ここでアルキルはC1〜C4である)を表すか、R30及びR31が結合している窒素原子と一緒になってピペリジル又はモルホリニル等の複素環基を表し、
Y-は、臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、重硫酸イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン又はリン酸イオン等の有機又は鉱物性アニオンであり、
好ましくは、R30及びR31は、互いに独立に、C1〜C4アルキル基を好ましくは示し、
Y-は、好ましくは塩化物イオンである]
の単位を有し、
ここで前記式(IX)又は(X)の単位を有するアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマーは、4meq/g超、好ましくは5meq/g超、より好ましくは6meq/g超の電荷密度を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
A cationic cyclopolymer of alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium is of formula (IX) or (X):
Figure 2019142982
[In the formulas (IX) and (X),
d and e are the same or different and are equal to 0 or 1,
d + e = 1,
R 32 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 30 and R 31, independently of one another, C 1 -C 8 alkyl group, hydroxyalkyl group (wherein the alkyl group is C 1 -C 5), an amide group (wherein alkyl is C 1 -C 4 Or a heterocyclic group such as piperidyl or morpholinyl together with the nitrogen atom to which R 30 and R 31 are bound,
Y is an organic or mineral anion such as bromide ion, chloride ion, acetate ion, borate ion, citrate ion, tartrate ion, bisulfate ion, bisulfite ion, sulfate ion or phosphate ion,
Preferably, R 30 and R 31 preferably independently of each other represent a C 1 -C 4 alkyl group,
Y - is preferably a chloride ion]
Have units of
Here, the cationic cyclopolymer of alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium having the unit of the formula (IX) or (X) is a charge density of more than 4 meq / g, preferably more than 5 meq / g, more preferably more than 6 meq / g. 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein:
前記少なくとも1種のアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマーが、好ましくはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドである、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。   7. A composition according to any one of the preceding claims, wherein the at least one alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium cationic cyclopolymer is preferably polydiallyldimethylammonium chloride. カチオン性シクロポリマーの量が、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜3質量%、好ましくは0.1質量%〜2質量%、より好ましくは0.3質量%〜1質量%である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。   The amount of the cationic cyclopolymer is 0.01% to 3% by weight, preferably 0.1% to 2% by weight, more preferably 0.3% to 1% by weight, based on the total weight of the composition. The composition according to any one of 1 to 7. 少なくとも1種のアミノ化シリコーンが、好ましくはポリジメチルシロキサンである、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。   9. A composition according to any one of the preceding claims, wherein the at least one aminated silicone is preferably polydimethylsiloxane. アミノ化シリコーンの量が、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜7質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.4質量%〜2質量%である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。   The amount of aminated silicone is 0.01% to 7% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight, more preferably 0.4% to 2% by weight, based on the total weight of the composition. The composition according to any one of 1 to 9. 少なくとも1種の不溶性非アミノ化シリコーンが、ポリジアルキルシロキサン、ポリジアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。   11. The composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the at least one insoluble non-aminated silicone is selected from the group consisting of polydialkylsiloxanes, polydiarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, or mixtures thereof. object. 不溶性非アミノ化シリコーンの量が、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜7質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.5質量%〜3質量%、更により好ましくは1質量%〜2質量%である、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。   The amount of insoluble non-aminated silicone is 0.01% to 7% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight, more preferably 0.5% to 3% by weight, even more preferably, relative to the total weight of the composition. The composition according to any one of claims 1 to 11, wherein is 1% by mass to 2% by mass. ケラチン繊維、特に毛髪を洗浄及びコンディショニングする方法であって、濡れた状態の前記繊維に、有効量の請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物を適用する工程と、次いで任意選択の曝露期間の後に水で濯ぐ工程とを含む、方法。   A method for washing and conditioning keratin fibers, in particular hair, applying an effective amount of the composition according to any one of claims 1 to 12 to the wet fibers, and then optionally Rinsing with water after the exposure period. ケラチン繊維をケアするための、例えばケラチン繊維、特に毛髪をクレンジング及びコンディショニングするための、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物の使用。   Use of a composition according to any one of the preceding claims for caring for keratin fibers, for example for cleansing and conditioning keratin fibers, in particular hair.
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