JP2019135165A - Package for garden stuff including soybean, and freshness keeping method of garden stuff - Google Patents

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JP2019135165A
JP2019135165A JP2018018173A JP2018018173A JP2019135165A JP 2019135165 A JP2019135165 A JP 2019135165A JP 2018018173 A JP2018018173 A JP 2018018173A JP 2018018173 A JP2018018173 A JP 2018018173A JP 2019135165 A JP2019135165 A JP 2019135165A
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中山 徳夫
Tokuo Nakayama
徳夫 中山
永安 葉
Yung-An Ye
永安 葉
廣田 幸治
Koji Hirota
幸治 廣田
田原 修二
Shuji Tawara
田原  修二
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Mitsui Chemicals Inc
Mitsui Chemicals Tohcello Inc
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Abstract

To provide a package capable of suppressing yellow discoloration of soybean for a long period especially at room temperature, which is a package formed by storing a garden stuff including soybean in a packaging container containing a polymeric film.SOLUTION: There is provided a package formed by storing a garden stuff including soybean in a packaging container containing a polymeric film. In the package, a vitamin C content of soybean after being held for 72 hours at room temperature after sealing the package is 35 mg/100 g or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、枝豆を含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体に関し、より具体的には、高分子フィルムを有する包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなり、封止後所定時間経過後の前記枝豆のビタミンC含有量が特定値以下である、包装体に関する。   The present invention relates to a package excellent in the freshness retention performance of fruits and vegetables containing green soybeans, more specifically, containing fruits and vegetables containing green beans in a packaging container having a polymer film, and a predetermined time has elapsed after sealing. It is related with the package body whose vitamin C content of the said green soybean later is below a specific value.

枝豆は収穫された後も呼吸作用を持続する。このため収穫後の貯蔵・流通および食するまでの間は、枝豆の品質劣化を防止することが必要である。枝豆の鮮度保持の為にポリプロピレンフィルムなどによる密封包装が使用されているが、密封包装された枝豆は、無酸素状態の雰囲気中にさらされ、嫌気呼吸せざるをえない状態に置かれてしまい、袋を開けたときにはほとんどの包装体で異臭がする。そこで、枝豆の包装体において、枝豆の異臭が発生せず、食味の低下、萎れもなく、枝豆の鮮度を長期間保つことができる枝豆の包装体を提供するため、有孔合成樹脂フィルムを用いて枝豆を包装した枝豆入り包装体において、有孔合成樹脂フィルムの開孔面積比率、及び枝豆100gあたりの袋内面積を、それぞれ特定の数値範囲内に限定した枝豆入り包装体が提案されている(特許文献1参照。)。   Green soybeans continue to work after being harvested. For this reason, it is necessary to prevent quality degradation of green soybeans during storage and distribution after harvesting and before eating. Sealed packaging such as polypropylene film is used to maintain the freshness of green soybeans, but the sealed green soybeans are exposed to an anaerobic atmosphere and are forced to breathe anaerobically. When you open the bag, you will notice a strange odor in most packages. Therefore, in order to provide a green soybean package that does not cause a bad odor of green soybeans, does not deteriorate in taste and does not wither, and can maintain the freshness of green soybeans for a long period of time, a porous synthetic resin film is used. In the green soybean package containing green soybeans, there has been proposed a green soybean package that limits the open area ratio of the perforated synthetic resin film and the bag area per 100 g of green soybeans within a specific numerical range. (See Patent Document 1).

しかしながら、これらの技術を用いたとしても、枝豆の莢などが黄色に変色する、いわゆる黄化現象が発生する場合があり、黄化を十分に抑制できる技術が望まれていた。   However, even if these techniques are used, a so-called yellowing phenomenon may occur in which the pods of green soybeans turn yellow, and a technique that can sufficiently suppress yellowing has been desired.

特開2006−204194号公報JP 2006-204194 A

本発明は、上記の従来技術の限界に鑑み、高分子フィルムを含んでなる包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなる包装体であって、枝豆の莢等の黄化を特に室温において有効に抑制することができる包装体を提供することを課題とする。   In view of the limitations of the prior art described above, the present invention is a packaged body in which fruits and vegetables containing green soybeans are stored in a packaging container including a polymer film. It is an object to provide a package that can be effectively suppressed.

本発明者は、鋭意検討の結果、枝豆のビタミンC含有量とその莢等の黄化との間に密接な関係があることを見い出し、更に包装容器の封止後特定時間経過後の枝豆のビタミンC含有量が特定値以下であるときに、枝豆の莢の黄化が有効に抑制されることを見い出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
[1]高分子フィルムを含んでなる包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなる包装体であって、該包装体の封止後、室温で72時間保持された後の、該枝豆のビタミンC含有量が、35mg/100g以上である、上記包装体、である。
また、以下[2]から[4]は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の一つである。
[2]前記高分子フィルムの酸素透過度が、35000〜60000(cc/m・day・atm)である、[1]に記載の包装体。
[3]前記枝豆の黄化を、室温において、包装体の封止後72時間以上にわたって抑制する、[1]又は[2]に記載の包装体。
[4]内部二酸化炭素濃度が1体積%以下である、[1]から[3]のいずれか一項に記載の包装体。
As a result of intensive studies, the present inventor has found that there is a close relationship between the vitamin C content of green soybeans and the yellowing of strawberries, etc. It was found that when the vitamin C content is less than a specific value, yellowing of edamame koji is effectively suppressed, and based on these findings, the present invention has been completed.
That is, the present invention
[1] A package body in which fruits and vegetables containing green soybeans are stored in a packaging container including a polymer film, and after the package body is sealed, the green soybeans are held at room temperature for 72 hours. It is the said package body whose vitamin C content is 35 mg / 100g or more.
The following [2] to [4] are each a preferred embodiment of the present invention.
[2] The package according to [1], wherein the polymer film has an oxygen permeability of 35,000 to 60000 (cc / m 2 · day · atm).
[3] The package according to [1] or [2], wherein yellowing of the green soybeans is suppressed at room temperature for 72 hours or more after the package is sealed.
[4] The package according to any one of [1] to [3], wherein the internal carbon dioxide concentration is 1% by volume or less.

本発明によれば、高分子フィルムを含んでなる包装容器内に収納した青果物中の枝豆の黄化を長期間にわたって有効に抑制することができる。
る。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, yellowing of the green soybeans in the fruits and vegetables accommodated in the packaging container containing a polymer film can be suppressed effectively over a long period of time.
The

以下、本発明を実施するための形態を説明する。
本発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなり、該包装体の封止後、室温で72時間保持された後の、前記枝豆に含まれるビタミンC量が35mg/100g以上である包装体である。すなわち、本発明の包装体は、少なくとも包装容器と、そこに収納された青果物とを有するものである。
Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
The present invention contains vitamin C contained in green soybeans after storing the green fruits and vegetables containing green soybeans in a packaging container containing a polymer film, and after holding the package for 72 hours at room temperature. A package having an amount of 35 mg / 100 g or more. That is, the package of the present invention has at least a packaging container and fruits and vegetables stored therein.

<包装容器>
本発明の包装体を構成する包装容器は、高分子フィルムを含んでなるものである。ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
従って、上記包装容器は、全部又は主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。
<Packing container>
The packaging container constituting the package of the present invention comprises a polymer film. Here, “comprising a polymer film” means that when the entire packaging container is made of a polymer film and when a part of the packaging container such as a lid is made of a polymer film, It is intended to include both.
Therefore, the packaging container may be a flexible packaging container, or a so-called packaging bag, whose whole or main part is composed of a flexible polymer film, such as a flexible polymer film and coated paper. It may be a flexible packaging container in which other flexible members are combined, or a packaging container in which a flexible polymer film and a rigid member are combined, for example, as a lid material. It may be in the form of a combination of a molecular film and a rigid member such as a tray or cup.

包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、2枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または1枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、3辺または2辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る1辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。 また、袋内の枝豆の密度が高すぎると、枝豆同士の接触により傷が付き、変色し易くなるため、最適な密度形態とするのが好ましい。
In an embodiment in which the packaging container is a so-called packaging bag, for example, three or two sides are heat-sealed in a state where two polymer films are overlapped with each other or one polymer film is folded. A packaging bag can be formed by, for example, fusing. The remaining one side can be sealed by arranging the contents such as fruits and vegetables in the packaging bag and then fusing it by heat sealing.
Such a packaging bag may have a circular shape, a triangular shape, a quadrangular shape, or a polygonal shape equal to or more than a quadrangular shape in a plan view, but is preferably rectangular from the viewpoint of processability and ease of handling. In addition, if the density of green soybeans in the bag is too high, the green beans are scratched by contact between the green beans and easily discolored.

本発明で用いる包装容器は、以上説明した高分子フィルムを含んでなるものであり、その酸素透過度には特に限定は無いが、例えば35000〜60000(cc/m・day・atm)の範囲内であるものが好ましい。その炭酸ガス(二酸化炭素)透過度も、特に限定は無いが、例えば45000〜60000(cc/m・day・atm)の範囲内であるものが好ましい。
本発明で用いる包装容器を構成する高分子フィルムでは、収納される青果物の量、種類、並びに所望の内部酸素濃度や二酸化炭素濃度の各種ガス濃度等に合わせて適正な酸素透過度及び/又は炭酸ガス透過度を選択することができる。
The packaging container used in the present invention comprises the above-described polymer film, and its oxygen permeability is not particularly limited. For example, the range is 35000 to 60000 (cc / m 2 · day · atm). Of these, preferred is one. The carbon dioxide (carbon dioxide) permeability is not particularly limited, but is preferably within the range of, for example, 45,000 to 60000 (cc / m 2 · day · atm).
In the polymer film constituting the packaging container used in the present invention, an appropriate oxygen permeability and / or carbonic acid according to the amount and type of fruits and vegetables to be stored and various gas concentrations such as a desired internal oxygen concentration and carbon dioxide concentration. Gas permeability can be selected.

<青果物>
本発明の包装体は、上記包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなる。ここで、青果物が枝豆を「含む」とは、当該青果物の全部が枝豆で構成されている場合、及び当該青果物の一部が枝豆で構成されている場合、の双方を包含する趣旨である。従って、通常は、当該青果物の全部が枝豆で構成されているが、必要に応じて、枝豆以外の野菜、果物等も包装容器内に収納される青果物として含めることも可能である。本発明において包装容器内に、「枝豆」とともに収納することができる「枝豆」以外の青果物には特に制限は無く、非加熱又は加熱の青果物を適宜収納することが可能である。
また、枝豆を含んでいる限りにおいては、青果物以外の成分、例えば青果物以外の食品、調味料、食品添加物等を含んでいてもよい。
<Vegetables>
The package of this invention accommodates the fruits and vegetables containing green soybeans in the said packaging container. Here, the phrase “including fruits and vegetables” means that both the case where all the fruits and vegetables are made of green soybeans and the case where some of the fruits and vegetables are made of green beans are included. Therefore, normally, all the fruits and vegetables are made of green soybeans, but if necessary, vegetables and fruits other than green beans can also be included as fruits and vegetables stored in the packaging container. In the present invention, fruits and vegetables other than “green soybeans” that can be stored together with “green soybeans” in the packaging container are not particularly limited, and unheated or heated fruits and vegetables can be appropriately stored.
Moreover, as long as it contains green soybeans, it may contain components other than fruits and vegetables, for example, foods other than fruits and vegetables, seasonings, food additives and the like.

本発明の包装体を構成する(具体的には、包装容器に収納される)「枝豆」とは、未成熟で青いうちの大豆を収穫したものを言う。「枝豆」の形態に特に制限は無い。枝付きでも、枝から外して莢にしたものでもよい。また、莢付きのものでもよいし、莢付きでないもの(即ち、莢から取り出された豆の状態のもの)であってもよい。但し、莢付きの枝豆が、保存安定性、喫食時の風味及び製造時の簡便性等の観点から、好ましい。
また、ここで言う「枝豆」は、その起源、産地、種類及び品種は特に制限されない。枝豆の種類は、種皮の違いから普通種、茶豆、黒豆に大別されるが、いずれも用いることができる。普通種の枝豆としては、例えば大袖の舞、サッポロミドリ、味緑、湯あがり娘、サヤムスメ等が挙げられる。茶豆の枝豆としては、例えば、白山、福成、越乃茶太郎等が挙げられる。黒豆の枝豆としては、例えば、丹波黒、紫ずきん、黒頭巾等が挙げられる。これらの枝豆は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。枝豆の熟度、色調、豆の硬さ、莢の強さ、見栄え、加熱適性等を総合して、商品として適切なものが好適に用いられる。
The “green soybean” constituting the package of the present invention (specifically, stored in a packaging container) refers to a product of harvested soybeans that are immature and blue. There is no restriction | limiting in particular in the form of "edamame". It may be attached with a branch or it may be removed from the branch and made into a basket. Moreover, the thing with a basket may be sufficient and the thing without a basket (namely, the thing of the state of the bean taken out from the basket) may be sufficient. However, edamame with koji is preferred from the viewpoints of storage stability, flavor during eating, simplicity in production, and the like.
Further, the origin, production area, type and variety of “green soybeans” mentioned here are not particularly limited. The types of edamame are roughly classified into ordinary varieties, tea beans, and black beans, depending on the seed coat, and any of them can be used. Examples of common edamame include Osode Mai, Sapporo Midori, taste green, hot-daughter, Sayamusume. Examples of green beans of tea beans include Hakusan, Fukunari, and Chino Chataro. Examples of black soybeans include Tamba black, purple hood, and black hood. These green soybeans may be used alone or in combination of two or more. A product suitable for a product is suitably used by combining the maturity, color tone, hardness of the beans, strength of the pod, appearance, suitability for heating, and the like.

「枝豆」は、収穫したものをそのまま用いてもよいし、衛生面、鮮度等の観点から食品としての商品価値を高めるために、適宜、水洗いによる洗浄処理や殺菌処理等がなされていてもよい。   As for “green soybeans”, the harvested ones may be used as they are, or in order to increase the commercial value as food from the viewpoints of hygiene, freshness, etc., washing treatment or sterilization treatment with water washing may be appropriately performed. .

本発明において包装体に収納され鮮度保持される「枝豆」を含む青果物の形態にも特に制限は無い。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。   In the present invention, there is no particular limitation on the form of fruits and vegetables including “green soybeans” stored in the package and kept fresh. In addition, the fruits and vegetables may be those that have been subjected to any or all of the treatments such as washing, cooling, and dehydration, and may be those that do not perform any of these treatments.

<枝豆に含まれるビタミンC量>
本発明において、包装体に収納され鮮度保持される「枝豆」のビタミンC含有量は、従来から当該技術分野に知られた方法で測定することができるが、例えば、莢から外した子実を反射式光度計「RQフレックス」と専用の試験紙「リフレクトクァント」を用いた簡易分析よりアスコルビン酸(還元型ビタミンC)含有量を測定することができる。
具体的には、該包装体の封止後、室温で72時間保持された後の、前記枝豆のビタミンC含有量は35mg/100g以上(即ち、枝豆100gあたり35mg以上)の値である。このビタミンC含有量は、35.2mg/100g以上の値であることが好ましく、35.5mg/100g以上の値であることが特に好ましい。また、室温保持において、72時間を超えなるべく長期間にわたって、前記枝豆のビタミンC含有量が、上記条件を満たすことが好ましい。ここで「室温」とは23℃以上25℃以下を言う。
<Vitamin C content in green soybeans>
In the present invention, vitamin C content of “green soybeans” stored in a package and kept fresh can be measured by a method conventionally known in the art. Ascorbic acid (reduced vitamin C) content can be measured by a simple analysis using a reflection photometer “RQ Flex” and a dedicated test paper “Reflect Quant”.
Specifically, the vitamin C content of the green soybeans after being sealed for 72 hours at room temperature after sealing the package is a value of 35 mg / 100 g or more (that is, 35 mg or more per 100 g of green soybeans). The vitamin C content is preferably a value of 35.2 mg / 100 g or more, particularly preferably a value of 35.5 mg / 100 g or more. Moreover, it is preferable that the vitamin C content of the green soybeans satisfies the above conditions for as long as possible over 72 hours at room temperature. Here, “room temperature” means 23 ° C. or more and 25 ° C. or less.

<包装体>
本発明の包装体の二酸化炭素濃度には特に限定は無いが、枝豆の黄変を抑制するという観点から、枝豆を室温で包装体に収納して包装体を封止後、室温での当該包装体の内部二酸化炭素濃度が1体積%以下であることが好ましい。また、前記封止後、室温で72時間経過後の前記包装体の内部二酸化炭素濃度が、1体積%以下であることが好ましく、0.3体積%以上0.6体積%以下であることがより好ましく、0.3体積%以上0.5体積%以下であることが更に好ましい。前記封止後、室温で168時間保持後の前記包装体の内部二酸化炭素濃度が、0.3体積%以上0.6体積%以下であることが更に好ましく、0.3体積%以上0.5体積%以下であることが特に好ましい。
また、本発明の包装体の内部酸素濃度も特に限定は無いが、同様の観点から、枝豆を室温で包装体に収納して包装体を封止後、室温で72時間経過後の当該包装体の内部酸素濃度が17体積%以上21体積%以下であることが好ましく、当該封止後、室温で168時間経過後の当該包装体の内部酸素濃度が20体積%以上21体積%以下であることがより好ましい。
<Packaging body>
The carbon dioxide concentration of the package of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing yellowing of green soybeans, the green beans are stored in the package at room temperature and the package is sealed, and then the packaging at room temperature. The body's internal carbon dioxide concentration is preferably 1% by volume or less. Moreover, it is preferable that the internal carbon dioxide density | concentration of the said package after 72 hours progress at room temperature after the said sealing is 1 volume% or less, and it is 0.3 volume% or more and 0.6 volume% or less. More preferably, it is 0.3 volume% or more and 0.5 volume% or less. After the sealing, the internal carbon dioxide concentration of the package after being held at room temperature for 168 hours is more preferably 0.3 volume% or more and 0.6 volume% or less, and 0.3 volume% or more and 0.5 volume% or less. It is particularly preferable that the volume is not more than% by volume.
Further, the internal oxygen concentration of the package of the present invention is not particularly limited, but from the same viewpoint, the green beans are stored in the package at room temperature and the package is sealed, and the package after 72 hours at room temperature has passed. The internal oxygen concentration of the package is preferably 17% by volume or more and 21% by volume or less, and after the sealing, the internal oxygen concentration of the package after 168 hours at room temperature is 20% by volume or more and 21% by volume or less. Is more preferable.

包装体の封止後室温で所定時間保持した後の枝豆のビタミンC含量が上記範囲内にあることで黄化が抑制されるメカニズムは必ずしも明らかではないが、枝豆の黄化が酸化と関連のある現象であるところ、通常の場合に黄化が顕著となり始める特定時間における、抗酸化活性を有するビタミンCの濃度に、何らかの最適値または下限値が存在することが推定される。   The mechanism by which yellowing is suppressed when the vitamin C content of green soybeans after holding for a predetermined time at room temperature after sealing the package is within the above range is not clear, but yellowing of green soybeans is related to oxidation. As a phenomenon, it is estimated that there is some optimum value or lower limit value for the concentration of vitamin C having antioxidant activity at a specific time when yellowing starts to become noticeable in normal cases.

本発明の包装体の内部の酸素濃度および二酸化炭素濃度は、例えば、包装体内部の気体を、食品ガス置換包装用O&O/CO計 (CheckPoint II、CheckPoint3またはCheckMate3、MOCON Europe社)やガスクロマトグラフ、ガス検知管(ガステック製)にて測定することにより、特定することができる本発明の包装体の内部の酸素濃度および二酸化炭素濃度は、例えば、包装体内部の気体を、食品ガス置換包装用O&O/CO計 (CheckPoint II、CheckPoint3またはCheckMate3、MoconEurope社)やガスクロマトグラフ、ガス検知管(ガステック製)にて測定することにより、特定することができる。
ここで、「封止後」とは、包装体封止後からの経過時間、具体的には、包装容器内に枝豆を含む青果物を収納した後、その包装容器を封止してからの経過時間を言う。そのため、例えば、「封止後、室温で24時間」とは、具体的には、包装容器内に枝豆を含む青果物を室温で収納した後、その包装容器を封止してから室温で24時間経過した後の状態を言う。
The oxygen concentration and carbon dioxide concentration inside the package of the present invention can be determined by, for example, using a gas inside the package as an O 2 & O 2 / CO 2 meter for food gas replacement packaging (CheckPoint II, CheckPoint3 or CheckMate3, MOCON Europe) The oxygen concentration and carbon dioxide concentration inside the packaging body of the present invention that can be specified by measuring with a gas chromatograph or gas detector tube (manufactured by Gastec) are, for example, the gas inside the packaging body, the food It can be specified by measuring with an O 2 & O 2 / CO 2 meter for gas replacement packaging (CheckPoint II, CheckPoint3 or CheckMate3, Mocon Europe), a gas chromatograph, and a gas detector tube (manufactured by Gastec).
Here, “after sealing” means an elapsed time after sealing the package, specifically, a process after sealing the packaging container after storing the fruits and vegetables containing green soybeans in the packaging container. Say time. Therefore, for example, “24 hours at room temperature after sealing” specifically means that after storing fruits and vegetables containing green soybeans in a packaging container at room temperature, the packaging container is sealed and then 24 hours at room temperature. The state after the elapse.

本発明の包装体における収納温度及び保存温度は、特に限定されず、室温で収納及び保存することもできる。室温での収納及び保存は、低温設備や加温設備が不要で、保存場所を選ばない等の点で好ましい。一方、食味、外観等の品質を一層高いレベルで保持する観点からは、冷蔵、すなわち温度3から5℃の条件で保存することも好ましい。   The storage temperature and storage temperature in the package of the present invention are not particularly limited, and can be stored and stored at room temperature. Storage and storage at room temperature is preferable in that a low-temperature facility or a heating facility is unnecessary, and a storage location is not selected. On the other hand, from the viewpoint of maintaining quality such as taste and appearance at a higher level, refrigeration, that is, storage at a temperature of 3 to 5 ° C. is also preferable.

<高分子フィルム>
また、上述したビタミンC含有量を実現するためには、酸素透過度が所定値の範囲内にある高分子フィルムを用いて包装容器を構成することが望ましい。
すなわち、本発明で用いる高分子フィルムの酸素透過度は、20℃、90%RHにおいて、35000〜60000(cc/m・day・atm)であることが好ましい。本発明における包装体では、包装容器を構成する高分子フィルムの酸素透過度が上記範囲内であることによって、上述の好ましい内部酸素濃度を実現することが一層容易になる。
また、本発明で用いる高分子フィルムの炭酸ガス(二酸化炭素)透過度は、20℃、90%RHにおいて、例えば45000〜60000(cc/m・day・atm)の範囲内であることが好ましい。本発明における包装体では、包装容器を構成する高分子フィルムの炭酸ガス透過度が上記範囲内であることによって、上述の好ましい内部二酸化炭素濃度を実現することが一層容易になる。
本発明における包装体では、包装容器を構成する高分子フィルムが、20℃、90%RHにおける酸素透過度及び/又は炭酸ガス透過度が上記範囲内であることによって、包装容器内に収納した青果物中の枝豆の黄変を、封止後少なくとも72時間の長期間にわたり、抑制することが一層容易になり、しかも室温で抑制することが一層容易になる。
本発明において用いる高分子フィルムの酸素透過度は、20℃、90%RHにおいて、40000〜55000(cc/m・day・atm)であることがより好ましい。
また、本発明において用いる高分子フィルムの炭酸ガス透過度は、20℃、90%RHにおいて、48000〜58000(cc/m・day・atm)であることがより好ましい。
<Polymer film>
Moreover, in order to implement | achieve the vitamin-C content mentioned above, it is desirable to comprise a packaging container using the polymer film whose oxygen permeability is in the range of a predetermined value.
That is, the oxygen permeability of the polymer film used in the present invention is preferably 35,000 to 60000 (cc / m 2 · day · atm) at 20 ° C. and 90% RH. In the package in the present invention, the oxygen permeability of the polymer film constituting the packaging container is within the above range, so that the above-mentioned preferable internal oxygen concentration can be more easily realized.
The carbon dioxide (carbon dioxide) permeability of the polymer film used in the present invention is preferably in the range of, for example, 45,000 to 60000 (cc / m 2 · day · atm) at 20 ° C. and 90% RH. . In the package in the present invention, the carbon dioxide gas permeability of the polymer film constituting the packaging container is within the above range, so that it becomes easier to realize the above-mentioned preferable internal carbon dioxide concentration.
In the package in the present invention, the polymer film constituting the packaging container has the oxygen permeability and / or carbon dioxide permeability at 20 ° C. and 90% RH within the above range, so that the fruits and vegetables stored in the packaging container It becomes easier to suppress the yellowing of green soybeans over a long period of at least 72 hours after sealing, and more easily at room temperature.
The oxygen permeability of the polymer film used in the present invention is more preferably 40000 to 55000 (cc / m 2 · day · atm) at 20 ° C. and 90% RH.
Further, the carbon dioxide gas permeability of the polymer film used in the present invention is more preferably 48000 to 58000 (cc / m 2 · day · atm) at 20 ° C. and 90% RH.

本発明で用いる高分子フィルムの酸素透過度や炭酸ガス透過度は、例えば以下の方法によって測定することができる。
まず、次の方法で内寸a(cm)×b(cm)の袋を形成する。
1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi−200−10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸a(cm)×b(cm)の袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、二酸化炭素濃度:0.03%)の室内に6時間放置する。
次に食品ガス置換包装用O&O/CO計 (CheckPoint II、MOCONEurope)を用いて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度及び炭酸ガス透過度を算出する。
(式) 酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(2×a×b cm)/酸素の分圧(0.21atm)
(式) 炭酸ガス透過度=内部二酸化炭素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(2×a×b cm)/二酸化炭素の分圧(0.0003atm)
The oxygen permeability and carbon dioxide permeability of the polymer film used in the present invention can be measured, for example, by the following method.
First, a bag having an inner size a (cm) × b (cm) is formed by the following method.
One film is folded almost equally into two, approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3, and the heat sealing is performed. Heat seal the whole of one side that is almost perpendicular to the heat seal side so that the side is almost in the middle, except the end of about 2 cm that is one communicating part of the other side, and the inner dimension a ( cm) × b (cm).
Next, nitrogen gas is injected from the communication portion, and when the inside of the bag becomes saturated, almost all the gas in the bag is discharged from the communication portion. After repeating this operation five times, nitrogen gas is injected to saturate the inside of the bag with nitrogen gas, and the communicating portion is heat-sealed with the impulse sealer under the same conditions. The bag saturated with nitrogen gas is left in a room at 22 ° C. and 40% relative humidity in air (1 atm, oxygen concentration: 21%, carbon dioxide concentration: 0.03%) for 6 hours.
Next, the oxygen concentration in the bag is measured using an O 2 & O 2 / CO 2 meter for food gas replacement packaging (CheckPoint II, MOCON Europe). Furthermore, the volume of the gas in the bag is measured, and the oxygen permeability and carbon dioxide permeability are calculated from the following equations.
(Formula) oxygen permeability = internal oxygen concentration change (%) / 100 × volume (cm 3) × 24 × 60 / time (360 minutes) × 10000 cm 2 / area (2 × a × b cm 2 ) / oxygen min Pressure (0.21 atm)
(Formula) carbon dioxide gas permeability = internal carbon dioxide concentration change (%) / 100 × volume (cm 3) × 24 × 60 / time (360 minutes) × 10000 cm 2 / area (2 × a × b cm 2 ) / dioxide Carbon partial pressure (0.0003 atm)

高分子フィルムの材質、厚さ、加工方法等を適宜選択することで、高分子フィルムの酸素透過度を適宜調節することができる。例えば、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルムの場合には、厚みを100μm以下、好ましくは60μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは45μm以下、最も好ましくは40μm以下とすることで、20℃、90%RHにおける酸素透過度や炭酸ガス透過度を上記好ましい範囲にすることが一層容易になる。機械的強度、加工性等も併せて考慮すれば、高分子フィルムの厚みは、5〜60μmであることが好ましく、10〜55μmであることがより好ましく、12〜50μmであることがさらに好ましく、15〜45μmであることがより一層好ましく、18〜30μmであることが特に好ましい。   By appropriately selecting the material, thickness, processing method and the like of the polymer film, the oxygen permeability of the polymer film can be adjusted as appropriate. For example, in the case of a biaxially oriented polypropylene (OPP) film, the thickness is 100 μm or less, preferably 60 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 45 μm or less, and most preferably 40 μm or less. It becomes easier to make the oxygen permeability and carbon dioxide gas permeability at 90% RH within the above preferred ranges. Considering mechanical strength, workability and the like together, the thickness of the polymer film is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 55 μm, and further preferably 12 to 50 μm. It is still more preferable that it is 15-45 micrometers, and it is especially preferable that it is 18-30 micrometers.

上述の様に、高分子フィルムの酸素透過度や炭酸ガス透過度は、高分子フィルムの材質、厚さ、加工方法等を適宜選択することで、調節することができるので、必ずしも、酸素透過度や炭酸ガス透過度の調節のために高分子フィルムに開口部を設けることを要しない。
高分子フィルムに開口部を設けない場合には、製造プロセスがより簡便、低コストなものとなり、また開口部の大きさ、形状等を精密に制御することも不要となる。
高分子フィルム中に開口部が存在しないこと(即ち、「孔無し」であること)は、例えば、包装容器を構成する高分子フィルムが、インク洩れチェッカーで確認できる貫通孔を有さないことにより、確認することができる。
As described above, the oxygen permeability and carbon dioxide gas permeability of the polymer film can be adjusted by appropriately selecting the material, thickness, processing method, etc. of the polymer film. It is not necessary to provide an opening in the polymer film for adjusting the carbon dioxide gas permeability.
When the opening is not provided in the polymer film, the manufacturing process becomes simpler and less expensive, and it is not necessary to precisely control the size, shape, etc. of the opening.
The absence of openings in the polymer film (that is, “no holes”) means that, for example, the polymer film constituting the packaging container does not have through holes that can be confirmed by an ink leak checker. Can be confirmed.

一方で、本発明の一実施形態においては、厚い高分子フィルムや、酸素透過度の低い高分子素材を使用する必要がある場合等に、青果物の呼吸を維持するための所望の酸素透過度や炭酸ガス透過度を実現するために、高分子フィルムに設けた開口部を併用してもよい。枝豆は、青果物の中では比較的呼吸量が大きいので、枝豆の鮮度保持を目的の一つとする本発明においては、開口部を併用することが好適である場合が多い。
開口部の形状には特に限定は無く、円形、略円形であってもよく、スリット状であってもよい。円形、略円形の開口部は、加工が容易である点等において好ましく、スリット状での開口部は、異物の侵入を有効に防止できる点等において好ましい。個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、高分子フィルムの酸素透過度や炭酸ガス透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能である。例えば、開口部が円形の場合、これらの透過度を調節するうえで、直径20〜100μm程度、より好ましくは50μm程度の大きさが好ましい。
開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器1個あたり1から300個の開口部を有することが、酸素透過度、二酸化炭素透過度を調整する観点から好ましい。
開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、1〜100mm程度であることが好ましい。
なお、個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度や二酸化炭素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば直径50μm程度(開口面積2000μm程度)の開口部を設ける場合、200mm×200mmの包装容器に対して1つ存在するごとに約2000cc/m/day/atm酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。この場合における、包装容器1個あたりの開口部の数は、5から50個であることが好ましく、10から40個であることが特に好ましい。
On the other hand, in one embodiment of the present invention, when it is necessary to use a thick polymer film or a polymer material having a low oxygen permeability, a desired oxygen permeability for maintaining respiration of fruits and vegetables, In order to achieve carbon dioxide gas permeability, an opening provided in the polymer film may be used in combination. Since green soybeans have a relatively large respiration rate among fruits and vegetables, it is often preferable to use an opening together in the present invention for maintaining the freshness of green soybeans.
The shape of the opening is not particularly limited, and may be circular, substantially circular, or may be slit. A circular or substantially circular opening is preferable because it is easy to process, and a slit-shaped opening is preferable because it can effectively prevent foreign substances from entering. The size of each opening and the number of openings can be appropriately set and changed as long as the oxygen permeability and carbon dioxide permeability of the polymer film are appropriate. For example, when the opening is circular, a diameter of about 20 to 100 μm, more preferably about 50 μm is preferable for adjusting the transmittance.
Although there is no restriction | limiting in particular in the number of openings, For example, it is preferable from a viewpoint of adjusting oxygen permeability and carbon dioxide permeability to have 1 to 300 openings per packaging container.
The distance between the openings is not particularly limited because it depends on the number of openings required, but is preferably about 1 to 100 mm from the viewpoint of manufacturing efficiency and the strength of the film.
The size of each opening and the number of openings can be appropriately set and changed as long as the oxygen permeability and carbon dioxide permeability of the entire packaging container are appropriate. The number of openings in the effective area is a guideline. For example, when an opening having a diameter of about 50 μm (opening area of about 2000 μm 2 ) is provided, there is an effect of increasing oxygen permeability by about 2000 cc / m 2 / day / atm for each 200 mm × 200 mm packaging container. It is preferable to determine the number of slit openings from the oxygen permeability of the entire packaging container required based on such knowledge. In this case, the number of openings per packaging container is preferably 5 to 50, and particularly preferably 10 to 40.

本発明で用いる高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、好適な酸素透過度、炭酸ガス透過度、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等、開口部を設ける場合には開口部の形成の際の精度や容易性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、開口部を設ける場合の高分子フィルムの厚みは、5〜60μmであることが好ましく、10〜55μmであることがより好ましく、12〜50μmであることがさらに好ましく、15〜45μmであることがより一層好ましく、18〜30μmであることが特に好ましい。   The thickness of the polymer film used in the present invention is not particularly limited, and suitable openings for oxygen permeability, carbon dioxide gas permeability, flexibility when forming a packaging container, strength, transparency, economy, etc. In the case of providing, an appropriate thickness may be selected as appropriate in relation to the material forming the polymer film from the viewpoint of accuracy and ease in forming the opening. Typically, the thickness of the polymer film in the case of providing the opening is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 55 μm, still more preferably 12 to 50 μm, and 15 to 45 μm. It is even more preferable that the thickness is 18 to 30 μm.

上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムに用いられる高分子を適宜使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン(ポリアミド)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリ乳酸等を挙げることができる。また、例えば、セロハン等の天然高分子を用いることもできる。更にこれらのうちのいずれかの材質を単独で用いてもよく、これらの複数をブレンドして、及び/又はラミネートして用いてもよい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the material of the said polymer film, The polymer used for the film for conventional fruit and vegetables packaging can be used suitably. Examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, nylon (polyamide), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polylactic acid. Further, for example, natural polymers such as cellophane can be used. Further, any one of these materials may be used alone, or a plurality of these materials may be blended and / or laminated.

加工の容易さやコストの観点からは、上記高分子フィルムの材質は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。当該熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル・1−ペンテンなどのポリオレフィンが挙げられる。また、当該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、当該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が剛性、透明性に優れるため好ましい。また、当該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が軽量でフィルム加工性に優れるためより好ましく、柔軟性、透明性の観点からプロピレン系重合体がさらに好ましい。   From the viewpoint of ease of processing and cost, the polymer film is preferably made of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include homopolymers or copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, and 1-octene. Specifically, ethylene polymers such as high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene, propylene homopolymer, propylene / α-olefin random copolymer, propylene block copolymer. And propylene-based polymers such as poly 1-butene and poly 4-methyl / 1-pentene. The thermoplastic resin includes polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamides such as nylon-6, nylon-66, polymetaxylene adipamide, polyvinyl chloride, polyimide, ethylene / acetic acid. Examples thereof include a vinyl copolymer or a saponified product thereof, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ionomer, polylactic acid, polybutylene succinate and the like, or a mixture thereof. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the thermoplastic resin, polyolefin, polyester, polyamide and the like are preferable because of excellent rigidity and transparency. Further, as the thermoplastic resin, an ethylene polymer and a propylene polymer are more preferable because they are lightweight and excellent in film processability, and a propylene polymer is more preferable from the viewpoint of flexibility and transparency.

<プロピレン系重合体>
前記プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体(ホモPPとも呼ばれている)、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体(ランダムPPとも呼ばれている)、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物(ブロックPPとも呼ばれている)などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数4から10のα−オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。
<Propylene polymer>
Examples of the propylene polymer include a propylene homopolymer (also referred to as homo PP) manufactured and sold under the name of polypropylene, and a propylene / α-olefin random copolymer (also referred to as random PP). And crystalline polymers mainly composed of propylene such as a mixture of propylene homopolymer and low crystalline or amorphous propylene / ethylene random copolymer (also called block PP). . Further, the propylene-based polymer may be a mixture of propylene homopolymers having different molecular weights, and is composed of a propylene homopolymer and a random copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. It may be a mixture.

前記プロピレン系重合体としては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−ヘキセン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数4から10のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。   Specific examples of the propylene polymer include polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, and propylene / 1-pentene copolymer. Copolymer of propylene such as propylene / 1-hexene copolymer and propylene / 1-octene copolymer as a main monomer and at least one selected from ethylene and α-olefin having 4 to 10 carbon atoms Coalescence is mentioned. These may use 1 type and may use 2 or more types together.

前記プロピレン系重合体の密度は、0.890〜0.930g/cmであることが好ましく、0.900〜0.920g/cmであることがより好ましい。また、前記プロピレン系重合体のMFR(ASTM D1238 荷重2160g、温度230℃)は、0.5〜60g/10分が好ましく、0.5〜10g/10分がより好ましく、1〜5g/10分がさらに好ましい。 The density of the propylene-based polymer is preferably 0.890 to 0.930 g / cm 3 , and more preferably 0.900 to 0.920 g / cm 3 . The propylene-based polymer MFR (ASTM D1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) is preferably 0.5 to 60 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 5 g / 10 minutes. Is more preferable.

<エチレン系重合体>
前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数3から8のα−オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数3から8のα−オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα−オレフィンの割合は、1〜15モル%であることが好ましい。
<Ethylene polymer>
Examples of the ethylene polymer include a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene as a main monomer and at least one α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, an ethylene / vinyl acetate copolymer, Saponifications and ionomers are mentioned. Specifically, polyethylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene Examples thereof include copolymers of ethylene as a main monomer, such as a copolymer and an ethylene / 1-octene copolymer, and at least one kind of an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. The proportion of α-olefin in these copolymers is preferably 1 to 15 mol%.

また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)が好ましく、LLDPEがより好ましい。LLDPEは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン−1、ヘプテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチル−ペンテン−1等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、LLDPE等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。   Examples of the ethylene polymer include ethylene polymers manufactured and sold under the name of polyethylene. Specifically, high pressure method low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE) are preferable, and LLDPE is more preferable. LLDPE is a copolymer of ethylene and a small amount of propylene, butene-1, heptene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-pentene-1, and the like. The ethylene polymer may be an ethylene homopolymer or a polymer mainly composed of ethylene such as LLDPE.

前記エチレン系重合体の密度は0.910〜0.940g/cmが好ましく、0.920〜0.930g/cmがより好ましい。当該密度が0.910g/cm以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、当該密度が0.940g/cm以下であることにより、加工性および透明性が向上する。 Density of the ethylene polymer is preferably 0.910~0.940g / cm 3, 0.920~0.930g / cm 3 is more preferable. When the density is 0.910 g / cm 3 or more, heat sealability is improved. Moreover, when the density is 0.940 g / cm 3 or less, workability and transparency are improved.

なお、ブレンド、及び/又はラミネートは、上記の高分子のうちのいずれか同士のブレンド、及び/又はラミネートであってもよく、また上記の高分子のうちのいずれかと、高分子以外の材料とのブレンド、及び/又はラミネートであってもよい。すなわち、高分子フィルムは、高分子以外の素材、例えば耐熱安定剤(酸化防止剤)、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでいてもよいし、高分子フィルムと金属箔、紙、不織布等とのラミネートであってもよい。   The blend and / or laminate may be a blend and / or laminate of any of the above polymers, and any of the above polymers and a material other than the polymer. Blends and / or laminates. That is, the polymer film is a material other than a polymer, such as a heat stabilizer (antioxidant), a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent In addition to pigments and dyes, various fillers such as talc, silica, and diatomaceous earth may be included, or a laminate of a polymer film and metal foil, paper, nonwoven fabric, or the like may be used.

本発明において包装容器を構成する高分子フィルムは、無延伸フィルム、延伸フィルムのいずれであってもよい。
機械的強度等の観点からは、各種高分子の延伸フィルムを好適に用いることができる。
特に、プロピレン系重合体を用いた延伸フィルム(延伸ポリプロピレンフィルム)は、機械的強度、透明性、耐熱性等に優れるため、本発明に用いる包装容器において、特に好ましく使用することができる。
また、エチレン系重合体を用いたフィルム(ポリエチレン系フィルム)も、無延伸フィルム、延伸フィルムのいずれであってもよいが、ヒートシール性等の観点から、無延伸のものを、特に好ましく使用することができる。
本発明において包装容器を構成する高分子フィルムとして特に好適なものの例として、延伸ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン系フィルム、及び延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を挙げることができる。
In the present invention, the polymer film constituting the packaging container may be an unstretched film or a stretched film.
From the viewpoint of mechanical strength and the like, stretched films of various polymers can be suitably used.
In particular, a stretched film (stretched polypropylene film) using a propylene-based polymer is excellent in mechanical strength, transparency, heat resistance and the like, and therefore can be particularly preferably used in the packaging container used in the present invention.
Further, the film using the ethylene polymer (polyethylene film) may be either a non-stretched film or a stretched film, but a non-stretched film is particularly preferably used from the viewpoint of heat sealability and the like. be able to.
Examples of the polymer film that is particularly suitable as the polymer film constituting the packaging container in the present invention include a stretched polypropylene film, a polyethylene film, and a laminate of the stretched film and the polyethylene film.

<延伸ポリプロピレンフィルム>
本発明において好ましく用いられる延伸ポリプロピレンフィルムは少なくとも一方向に延伸されたフィルムから構成されていてもよいし、延伸ポリプロピレンフィルム自体が少なくとも一方向に延伸されていてもよい。また、延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、例えば逐次、あるいは同時二軸延伸することにより容易に製造することも可能である。延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、通常、縦方向に5〜8倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて8〜10倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に20〜40μmとする方法、あるいは、縦方向及び横方向にそれぞれ5〜10倍(面倍率で25〜100倍)延伸することにより製造することができる。
<ポリエチレン系フィルム>
本発明において好ましく用いられるポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムである。ポリエチレン系フィルムは種々の公知の成型方法を用いることができるが、エクストルーダーによる押出によるキャスト成型が、生産効率の観点から好ましい。
<Stretched polypropylene film>
The stretched polypropylene film preferably used in the present invention may be composed of a film stretched in at least one direction, or the stretched polypropylene film itself may be stretched in at least one direction. Moreover, when obtaining a biaxially stretched film as a stretched polypropylene film, it can also be easily manufactured by, for example, sequential or simultaneous biaxial stretching. When a biaxially stretched film is obtained as a stretched polypropylene film, it is usually stretched 5 to 8 times in the machine direction, and then stretched 8 to 10 times in the transverse direction using a tenter mechanism, and the film thickness is finally adjusted. Or 20 to 40 μm, or by stretching 5 to 10 times (25 to 100 times in terms of surface magnification) in the vertical and horizontal directions, respectively.
<Polyethylene film>
The polyethylene film preferably used in the present invention is a film containing the ethylene polymer. Various known molding methods can be used for the polyethylene film, but cast molding by extrusion using an extruder is preferred from the viewpoint of production efficiency.

<延伸フィルム>
ナイロン6、ナイロン66等からなるポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びポリL乳酸、ポリD乳酸、またはポリL乳酸とポリD乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる一軸あるいは二軸延伸フィルムである。
<Stretched film>
Polyamide film made of nylon 6, nylon 66, etc., film made of polyester represented by polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate film, ethylene / vinyl alcohol copolymer film, polyvinyl alcohol film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride Films, polystyrene films, polyolefins such as polypropylene, and poly-L lactic acid, poly-D lactic acid, or uniaxial or biaxially stretched films composed of stereocomplex crystal polylactic acid in which poly-L lactic acid and poly-D lactic acid are coordinated precisely.

<延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体>
本発明において好ましく用いられる延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られる。ポリエチレン系フィルムは一方向または二方向に延伸されていてもよいが、包装袋の機械的強度の安定性の観点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
予め作製された延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとを接着剤により貼着させるドライラミネーションを行うが、ここで接着剤を塗布する延伸フィルム表面にはコロナ処理をしておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後のフィルム表面の表面張力が接着安定性の観点から、35mN/m以上が好ましく、40mN/m以上がより好ましい。
<Laminated body of stretched film and polyethylene film>
A laminate of a stretched film and a polyethylene film preferably used in the present invention is obtained by laminating the polyethylene film layer and the stretched film layer. The polyethylene film may be stretched in one or two directions, but is preferably an unstretched film from the viewpoint of the stability of the mechanical strength of the packaging bag.
Dry lamination is performed by adhering a stretched film and a polyethylene film prepared in advance with an adhesive. From the viewpoint of adhesion stability, the surface of the stretched film to which the adhesive is applied should be corona treated. preferable. Specifically, the surface tension of the film surface after the corona treatment is preferably 35 mN / m or more, more preferably 40 mN / m or more, from the viewpoint of adhesion stability.

また、これらの高分子フィルムは、延伸加工、防曇加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
青果物等の内容物の鮮度保持の観点からは、上記高分子フィルムが、少なくとも1種の抗菌剤を含有することが好ましい。
また、上記高分子フィルムの表面に特定の界面活性剤が特定量存在し、又は上記高分子フィルムが特定の界面活性剤を特定量含むことで、抗菌機能を有していてもよい。例えば、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が、上記高分子フィルムの少なくとも一方の表面に存在することが好ましく、当該少なくとも1種の化合物が0.002〜0.5g/m存在することが特に好ましい。あるいは、上記高分子フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有していることが好ましく、0.001〜3質量部含有していることが特に好ましい。
上記高分子フィルムの表面に特定の界面活性剤が特定量存在し、又は上記高分子フィルムが特定の界面活性剤を特定量含むことで、当該高分子フィルムの表面での結露が抑制され、雑菌の繁殖が抑制されることにより、結露(ドリップ)中での雑菌の増殖が抑制され、抗菌機能が発揮される。
These polymer films may be stretched, antifogged or printed, and include inorganic antibacterial agents such as silver and copper, and organic antibacterial agents such as chitin, chitosan, and allylisothiocyanate. The agent may be applied, or these may be kneaded in the film.
From the viewpoint of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables, the polymer film preferably contains at least one antibacterial agent.
Further, a specific amount of a specific surfactant is present on the surface of the polymer film, or the polymer film may have a specific amount of a specific surfactant to have an antibacterial function. For example, it is preferable that at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate and diglycerol monolaurate is present on at least one surface of the polymer film, it is particularly preferred that one compound 0.002~0.5g / m 2 is present. Alternatively, the polymer film preferably contains at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and glycerol monocaprate, 0.001 to 3 parts by mass It is particularly preferable to contain.
When a specific amount of a specific surfactant is present on the surface of the polymer film, or the polymer film contains a specific amount of a specific surfactant, dew condensation on the surface of the polymer film is suppressed, Suppression of the growth of bacteria suppresses the growth of germs in the dew (drip) and exhibits an antibacterial function.

透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装容器の製造において生産性が良好である。
この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが10〜100μmであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが10〜50μm、後者の厚さが10〜120μmであることが好ましい。
From the viewpoints of transparency, flexibility, cost, etc., it is particularly preferable to use a stretched polypropylene film or a laminate of a stretched polypropylene film and a polyethylene film that has been widely used in the art as a polymer film. . Since these films are generally excellent in heat sealability, productivity is good in the production of packaging containers.
In this case, when the stretched propylene film is used alone, the thickness is preferably 10 to 100 μm, and when the laminate of the stretched polypropylene film and the polyethylene film is used, the former thickness is 10 to 50 μm. The latter thickness is preferably 10 to 120 μm.

なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、当該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)に線状低密度ポリエチレン(LLDPE)ポリスチレンとEVAをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。   When a polymer film that is not necessarily suitable for heat sealing is used, it may be formed by laminating or coating a sealant layer on all or part of the polymer film. Examples thereof include a cellophane film coated with an acrylic resin and a film obtained by laminating polyethylene terephthalate (PET) with linear low density polyethylene (LLDPE) polystyrene and EVA, and these can be used as suitable polymer films.

<包装体の製造方法、及び鮮度保持方法>
枝豆を含む青果物を本発明の包装容器に収納し、その枝豆のビタミンC含有量を最適に調整することで、本発明の包装体を製造することができ、また本発明の一実施形態である当該青果物の黄変抑制を実施することができる。
以下、本発明の包装体の製造方法を枝豆の鮮度保持用包装体を例に説明する。
<Manufacturing method of package and method for maintaining freshness>
The package of the present invention can be produced by storing vegetables and fruits containing green soybeans in the packaging container of the present invention and optimally adjusting the vitamin C content of the green beans, and is an embodiment of the present invention. The yellowing suppression of the said fruit and vegetables can be implemented.
Hereinafter, the manufacturing method of the package of the present invention will be described by taking as an example a package for maintaining freshness of green soybeans.

まず前処理工程において、収穫した枝豆から枝を外して莢付き枝豆とし、これを洗浄機等で水洗いして泥等の汚れや雑菌を取り除き、遠心脱水機等で脱水する。脱水後の莢付き枝豆は、計量され、本実施形態で用いる高分子フィルムを含んでなる包装容器(一辺が封止されていないもの)に室温で詰められ、その後に包装容器が封止され、枝豆の鮮度保持用包装体が製造される。   First, in the pretreatment step, the branches are removed from the harvested edamame to give a pod with pods, which are washed with water with a washing machine to remove dirt and germs such as mud and dehydrated with a centrifugal dehydrator or the like. The dehydrated green soybeans are weighed and packed at room temperature into a packaging container (not sealed on one side) containing the polymer film used in this embodiment, after which the packaging container is sealed, A package for maintaining the freshness of green soybeans is produced.

包装容器に詰める上記枝豆に当初から雑菌が多く付着していると、鮮度保持がより困難で、また不衛生であるため、よく洗浄するなどして、包装容器に詰める前に雑菌の付着をできるだけ低減することが好ましい。また、洗浄は、雑菌の付着を低減するばかりか、活性の高い酵素等を含み変色等の原因となりうる細胞液等を除去する効果もあるため、鮮度保持のために特に有効である。
加えて、洗浄後、包装容器に詰める前に上記枝豆の莢の表面に付着した水分を十分に除去することも、鮮度保持のために有効である。
If a lot of germs are attached to the green soybeans packed in the packaging container from the beginning, it is more difficult to maintain the freshness and it is unsanitary. It is preferable to reduce. Washing is particularly effective for maintaining freshness because it not only reduces the adhesion of germs but also has the effect of removing cell fluids that contain highly active enzymes and the like and can cause discoloration.
In addition, it is also effective for maintaining the freshness to sufficiently remove the water adhering to the surface of the green soybean koji after the washing and before filling the packaging container.

なお、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、上記枝豆を含む青果物の収納及び包装容器の封止の際に、窒素封入及び/又は脱気を行ってもよい。また、流通の過程での効率向上やスペース節約、特定の気体の排除等の観点から、包装容器の封止後に脱気を行ってもよい。   In addition, the packaging body for fruit and vegetable freshness preservation | save of this embodiment may perform nitrogen enclosure and / or deaeration at the time of storage of the fruits and vegetables containing the said green soybeans, and sealing of a packaging container. Moreover, you may deaerate after sealing a packaging container from a viewpoint of the efficiency improvement in the process of distribution, space saving, exclusion of specific gas, etc.

上述の様な方法に従って高分子フィルムを含んでなる包装容器内に上記枝豆を収納する工程を実施した後、当該包装容器内の枝豆のビタミンC含有量を、35mg/100g以上(枝豆100gあたり35mg以上)の値とする工程を実施することで、枝豆(具体的には、枝豆の莢)の黄変を有効に抑制することができる。   After carrying out the step of storing the green soybeans in the packaging container comprising the polymer film according to the method as described above, the vitamin C content of the green soybeans in the packaging container is 35 mg / 100 g or more (35 mg per 100 g green soybeans) By carrying out the step having the above value, yellowing of green soybeans (specifically, green soybeans) can be effectively suppressed.

本発明の包装体は、包装容器中に枝豆を含む青果物のみが収納されていてもよいし、更にそれ以外の部材が収納されていてもよい。
例えば、青果物に加えて、吸湿剤及び/又は抗菌剤が包装容器中に収納されていてもよい。
吸湿剤には特に限定は無く、吸湿効果または調湿効果を有する公知又は市販の材料を使用することができる。吸湿剤として好適に用いられるものとしては、例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、無水硫酸マグネシウム、ゼオライト、合成ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、及び、焼ミョウバン、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
これらの中でも、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない活性炭を用いることが特に好ましい。活性炭は粉末状、粒状どちらでも何ら差し支えなく、原料はヤシ殻、おがくず、木炭、竹炭、褐炭、泥炭、ほね、石油ピッチなどどんなものでも差し支えない。また活性炭は不織布、セロファン、紙などなどで使用単位毎に包装してあることが望ましいが、活性炭自体が繊維状になったものでも差し支えない。活性炭の包材としては、合成樹脂からなる不織布のように、ヒートシール性を有するものが好ましいが、水蒸気透過性を有しかつ活性炭がこぼれないもので有れば、紙、天然繊維などでも何ら問題ない。
The packaging body of the present invention may contain only fruits and vegetables containing green soybeans in the packaging container, or may contain other members.
For example, in addition to fruits and vegetables, a hygroscopic agent and / or an antibacterial agent may be stored in the packaging container.
There is no limitation in particular in a moisture absorbent, The well-known or commercially available material which has a moisture absorption effect or a humidity control effect can be used. Suitable examples of the hygroscopic agent include activated carbon, silica gel, alumina gel, silica alumina gel, anhydrous magnesium sulfate, zeolite, synthetic zeolite, calcium oxide, calcium chloride, and calcined alum, or a mixture thereof. For example, but not limited to.
Among these, it is particularly preferable to use activated carbon which has relatively little concern about the influence on fruits and vegetables and the use of fruits and vegetables near foods. The activated carbon can be either powdered or granular, and the raw material can be anything from coconut husk, sawdust, charcoal, bamboo charcoal, lignite, peat, diamond, and petroleum pitch. The activated carbon is preferably wrapped in non-woven fabric, cellophane, paper, etc. for each unit used, but the activated carbon itself may be in the form of a fiber. The activated carbon packaging material is preferably a heat-sealable material such as a non-woven fabric made of a synthetic resin. However, any material such as paper or natural fiber can be used as long as it has water vapor permeability and does not spill activated carbon. no problem.

抗菌剤には特に限定は無く、抗菌作用を有する物質を適宜使用することができるが、千切りキャベツを含む青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない天然性抗菌剤を好ましく使用することができる。より具体的には、天然性抗菌剤であるキトサン、アリルイソチオシアネート、ヒノキチオール、リモネン等を、包装容器内に収納することができる。   There is no particular limitation on the antibacterial agent, and a substance having an antibacterial action can be used as appropriate, but there is relatively little concern about the effect on fruits and vegetables including shredded cabbage and use in the vicinity of fruits and vegetables that are foods. Antibacterial agents can be preferably used. More specifically, natural antibacterial agents such as chitosan, allyl isothiocyanate, hinokitiol, and limonene can be stored in the packaging container.

以下、実施例/参考例を参照しながら、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples / Reference Examples. It should be noted that the present invention is not limited in any way by the following examples.

以下の実施例/参考例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
(酸素透過度及び炭酸ガス透過度)
まず、次の方法で内寸175mm×190mmの袋を形成した。
1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi−200−10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸175mm×190mmの袋を形成した。その際、ヒートシール部に、ガス測定用のピンチコックを1個設けた。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、二酸化炭素濃度:0.03%)の室内に6時間放置した。
次に食品ガス置換包装用O&O/CO計 (CheckPoint II、MOCONEurope)を用いて袋中の酸素濃度及び二酸化炭素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度及び炭酸ガス透過度を算出した。
(式) 酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(665cm)/酸素の分圧(0.21atm)
(式) 炭酸ガス透過度=内部二酸化炭素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(665cm)/二酸化炭素の分圧(0.0003atm)
(酸素濃度及び二酸化炭素濃度)
ガス測定用のピンチコックから包装体内のガスを採取し、CheckPoin IIを用いて袋中の酸素濃度及び二酸化炭素濃度を測定した。
(枝豆の重量)
枝豆の重量は、莢ごとパッキングされた枝豆の重量を、上皿天秤を用いて継続的に計測することによって決定した。
(枝豆のビタミンC含有量)
測定対象の枝豆の莢から外した子実を摩砕、10%メタリン酸(終濃度2%)中でミキサーを用いて破砕・混合(ミキサー)後、メンブランフィルター(0.45μm)に通してサンプル液とした。サンプル液をRQフレックスPlus、メルクミルポア製を用いて測定し、枝豆のビタミンC含有量を決定した。
(黄化度)
莢の色調は、表色系(CIE1976)による、L値(明度)、a値(+赤色度〜−緑色度)、b値(+黄色度〜−青色度)について測定し、色彩色差計(CR400、コニカミノルタ製)により計測し、黄化度としてL×b/|a×100|を算出した。計測には莢付き枝豆を9つ使用し(n=9)、3粒入りの莢については中央、2粒入りの莢については枝に近い方の膨らみ部分を評価した。なお、黄化度は値が大きくなるほど、緑色が消失し、黄化が進行していることを示す。
(開口部の有無)
高分子フィルムに設ける開口部の有無は、インク洩れチェッカーにより確認した。具体的には、赤色浸透液(三菱ガス化学株式会社製、商品名:エージレスシールチェックスプレー)を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を3に設定し、約5mm幅でヒートシールして、紙(コクヨ PPC用紙 共用紙 A4)を押しあて、紙へのインクの転写の有無により確認した。
In the following examples / reference examples, each property was evaluated by the following method.
(Oxygen permeability and carbon dioxide permeability)
First, a bag having an inner size of 175 mm × 190 mm was formed by the following method.
One film is folded almost equally into two, approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3, and the heat sealing is performed. Heat seal the whole of one side that is almost perpendicular to the heat seal side so that the side is almost in the middle, except for the end of about 2 cm that becomes one communicating part of the other side. A 190 mm bag was formed. At that time, one pinch cock for gas measurement was provided in the heat seal part.
Next, nitrogen gas was injected from the communication portion, and after the bag was saturated, almost all the gas in the bag was discharged from the communication portion. After repeating this operation five times, nitrogen gas was injected to saturate the inside of the bag with nitrogen gas, and the communicating portion was heat sealed with the impulse sealer under the same conditions. The bag saturated with nitrogen gas was left for 6 hours in a room at 22 ° C. and 40% relative humidity in air (1 atm, oxygen concentration: 21%, carbon dioxide concentration: 0.03%).
Next, the oxygen concentration and carbon dioxide concentration in the bag were measured using an O 2 & O 2 / CO 2 meter for food gas replacement packaging (CheckPoint II, MOCON Europe). Furthermore, the volume of the gas in the bag was measured, and the oxygen permeability and carbon dioxide permeability were calculated from the following equations.
(Expression) Oxygen permeability = change in internal oxygen concentration (%) / 100 × volume (cm 3 ) × 24 × 60 / hour (360 minutes) × 10000 cm 2 / area (665 cm 2 ) / oxygen partial pressure (0.21 atm) )
(Formula) Carbon dioxide permeability = change in internal carbon dioxide concentration (%) / 100 × volume (cm 3 ) × 24 × 60 / hour (360 minutes) × 10000 cm 2 / area (665 cm 2 ) / partial pressure of carbon dioxide ( 0.0003 atm)
(Oxygen concentration and carbon dioxide concentration)
The gas in the package was collected from the pinch cock for gas measurement, and the oxygen concentration and carbon dioxide concentration in the bag were measured using CheckPoint II.
(Weight of green soybeans)
The weight of green soybeans was determined by continuously measuring the weight of green beans packed with straw using a pan balance.
(Vitamin C content of green soybeans)
Grind the seeds removed from the edamame pods to be measured, crush and mix (mixer) in 10% metaphosphoric acid (final concentration 2%) using a mixer, and then pass through a membrane filter (0.45 μm). Liquid. The sample solution was measured using RQ Flex Plus, manufactured by Merck Milpore, and the vitamin C content of green soybeans was determined.
(Yellow degree)
The color tone of the amber is measured for the L * value (brightness), a * value (+ redness to -greenness), and b * value (+ yellowness to -blueness) according to the color system (CIE1976). A color difference meter (CR400, manufactured by Konica Minolta) was used to calculate L * × b * / | a * × 100 | as the degree of yellowing. Nine peas with pods were used for measurement (n = 9), and the bulge portion closer to the branch was evaluated for the pods with 3 grains and the cocoons with 2 grains. As the degree of yellowing increases, the green color disappears and yellowing progresses.
(With or without opening)
The presence or absence of an opening provided in the polymer film was confirmed by an ink leakage checker. Specifically, after injecting a red penetrant (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Ageless Seal Check Spray) into the packaging container, set the scale of heating conditions to 3 with an impulse sealer, and heat at about 5 mm width. Sealing was performed, and paper (Kokuyo PPC paper, common paper A4) was pressed to confirm whether or not ink was transferred to the paper.

(実施例1)
厚さ30μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムに対し、レーザー加工で直径50μmほどの開口部を設けたフィルムを用意した。
上記のフィルムを用いて内寸175mm×190mmサイズの袋をヒートシールして作製した。前記開口部数は28個とした。なお、袋にはピンチコックを取り付けた。
この袋の酸素透過度と炭酸ガス透過度を測定したところ、各々48344(cc/m・day・atm)と51051(cc/m・day・atm)であった。
予め準備した莢付き枝豆(品種:サヤムスメ(埼玉県産))200gを室温、空気中で袋に詰めて収納後、上部1cm程度をヒートシールで封止して包装体とした。この包装体を計3袋作成した。
これら包装体を室温で保管し、経日的(具体的には、上記封止後、0時間、24時間、72時間、168時間後)に包装体内部の酸素濃度と二酸化炭素濃度、並びに枝豆の莢から外した子実に含まれビタミンC量と黄化度を測定し、莢付き枝豆の黄変を評価した。ここで、封止後、24時間の前記ビタミンC量と黄化度は、上記包装体の一袋を、封止後、24時間後に開封して枝豆を9つ取り出し、その莢から外した子実に含まれるビタミンC量と黄化度を上述のとおりに測定することにより評価し、封止後、72時間後の前記ビタミンC量と黄化度は、上記包装体の別の一袋を、封止後、72時間後に開封して枝豆を9つ取り出し、その莢から外した子実に含まれるビタミンC量と黄化度を上述のとおりに測定することにより評価し、封止後、168時間後の黄化度は、上記包装体の残りの一袋を、封止後、168時間後に開封して枝豆を9つ取り出し、その莢から外した子実に含まれる黄化度を上述のとおりに測定することにより評価した。また、封止後、0時間の酸素濃度と二酸化炭素濃度とは、封止直後の包装体内部の酸素濃度と二酸化炭素濃度のことであり、封止後、0時間の前記ビタミンC量と黄化度は、封入する直前の枝豆を9つ取り出し、その莢から外した子実に含まれるビタミンC量と黄化度を上述のとおりに測定することにより評価した。
結果を表1に示す。
本実施例の包装体によれば、封止後、0時間後の枝豆のビタミンC含有量は、31.7mg/100gであり、封止後、24時間後、72時間後の枝豆のビタミンC含有量は、それぞれ41.0mg/100g、35.8mg/100gであった。そして、この包装体によれば、枝豆の黄化度は、封止後、0時間で1.34であり、封止後、24時間後で1.26、封止後、72時間後で1.26、そして封止後、168時間後でも黄化度が1.30といずれも、封止後、0時間の黄化度と同程度であることから、長期にわたり、枝豆の黄化を抑制できることが確認された。
Example 1
A film in which an opening having a diameter of about 50 μm was provided by laser processing on a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was prepared.
A bag having an inner size of 175 mm × 190 mm was heat sealed using the above film. The number of openings was 28. A pinch cock was attached to the bag.
The oxygen permeability and carbon dioxide gas permeability of this bag were measured and found to be 48344 (cc / m 2 · day · atm) and 51051 (cc / m 2 · day · atm), respectively.
After preparing 200 g of green soybeans with rice cake (variety: Sayamusume (produced in Saitama Prefecture)) prepared in advance in a bag at room temperature and in air, the upper part of about 1 cm was sealed with a heat seal to obtain a package. A total of three bags of this package were made.
These packages are stored at room temperature, and the oxygen concentration and carbon dioxide concentration inside the package and the green soybeans are passed daily (specifically, after the sealing, 0 hours, 24 hours, 72 hours, 168 hours). The amount of vitamin C contained in the seeds removed from the rice cake and the degree of yellowing were measured, and the yellowing of the edamame with rice cake was evaluated. Here, the amount of vitamin C and the degree of yellowing for 24 hours after sealing were as follows. One bag of the package was opened 24 hours after sealing, and 9 green soybeans were taken out. The vitamin C amount and yellowing degree actually contained are evaluated by measuring as described above, and after sealing, the vitamin C amount and yellowing degree after 72 hours are as follows: After sealing, it was opened 72 hours later, and 9 green soybeans were taken out, and the amount of vitamin C and yellowing degree contained in the grains removed from the pods were evaluated as described above. After sealing, 168 hours The degree of yellowing after that, after sealing the remaining one bag of the above package, after opening 168 hours, take out nine green soybeans, and the degree of yellowing contained in the fruit removed from the basket as described above Evaluation was made by measuring. In addition, the oxygen concentration and carbon dioxide concentration at 0 hours after sealing are the oxygen concentration and carbon dioxide concentration inside the package immediately after sealing, and the amount of vitamin C and yellow at 0 hours after sealing. The degree of conversion was evaluated by taking 9 green soybeans immediately before encapsulation and measuring the amount of vitamin C and the degree of yellowing contained in the grains removed from the basket as described above.
The results are shown in Table 1.
According to the package of this example, the vitamin C content of green soybeans after 0 hours after sealing is 31.7 mg / 100 g, and vitamin C of green soybeans after 24 hours and 72 hours after sealing. The contents were 41.0 mg / 100 g and 35.8 mg / 100 g, respectively. And according to this package, the yellowing degree of green soybeans is 1.34 after 0 hours after sealing, 1.26 after 24 hours after sealing, and 1 after 72 hours after sealing. .26, and after 168 hours after sealing, the degree of yellowing is 1.30, which is similar to the degree of yellowing for 0 hours after sealing. It was confirmed that it was possible.

(参考例1)
開口部を設けていない厚さ45μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いたことを除き、実施例1と同様にして、莢付き枝豆を収納してなる包装体を作製し、評価を行った。なお、開口部(貫通孔)が無いことは、インク洩れチェッカーで確認した。
包装体の酸素透過度は、1430(cc/m・day・atm)で、炭酸ガス透過度は、6550(cc/m・day・atm)であった。
結果を表1に示す。
本参考例の包装体によれば、封止後、0時間後の枝豆のビタミンC含有量は、31.7mg/100gであり、また、封止後、24時間後、72時間後の枝豆のビタミンC含有量は、それぞれ、34.9mg/100g、33.9mg/100gであった。そして、この包装体によれば、枝豆の黄化度は、封止後、72時間後には1.35と実施例1の168時間後の黄化度1.30を上回り、また、封止後、168時間後には1.74と、封止後、0時間の黄化度1.34よりも極めて著しく大きくなるため、上記実施例と異なり、長期にわたって枝豆の黄化を抑制することはできないことが確認された。
(Reference Example 1)
Except for using a 45 μm-thick biaxially stretched polypropylene film without an opening, a packaging body containing edamame with straw was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The absence of an opening (through hole) was confirmed by an ink leakage checker.
The oxygen permeability of the package was 1430 (cc / m 2 · day · atm), and the carbon dioxide permeability was 6550 (cc / m 2 · day · atm).
The results are shown in Table 1.
According to the package of this reference example, the vitamin C content of green soybeans after 0 hours after sealing is 31.7 mg / 100 g, and the green soybeans after 24 hours and 72 hours after sealing. The vitamin C content was 34.9 mg / 100 g and 33.9 mg / 100 g, respectively. And according to this package, the yellowing degree of green soybeans exceeds 1.35 after 72 hours after sealing and 1.30 after 168 hours of Example 1, and after sealing. 168 hours later, 1.74, which is significantly greater than the degree of yellowing 1.34 of 0 hours after sealing, unlike the above examples, it is not possible to suppress the yellowing of green soybeans over a long period of time Was confirmed.

(参考例2)
開口部数を42個設けた包装体としたことを除き、実施例1と同様にして、莢付き枝豆を収納してなる包装体を作製し、評価を行った。
包装体の酸素透過度は、67416(cc/m・day・atm)で、炭酸ガス透過度は、65811(cc/m・day・atm)であった。
評価結果を表1に示す。
本参考例の包装体によれば、封止後、24時間後の枝豆のビタミンC含有量は、38.6mg/100gであり、また、封止後、72時間後の枝豆のビタミンC含有量は、30.3mg/100gであった。そして、この包装体によれば、封止後、72時間後と168時間後の枝豆の黄化度は、いずれも1.4以上と大きく、封止後、0時間の黄化度1.34を上回り、また、実施例1の168時間後の黄化度1.30を大きく上回ることから、上記実施例と異なり、長期にわたって枝豆の黄化を抑制することは難しいことが確認された。
(Reference Example 2)
Except having made the package which provided 42 opening parts, it carried out similarly to Example 1, produced the package which accommodates a soybean with a potato, and evaluated.
The oxygen permeability of the package was 67416 (cc / m 2 · day · atm), and the carbon dioxide permeability was 65811 (cc / m 2 · day · atm).
The evaluation results are shown in Table 1.
According to the package of this reference example, the vitamin C content of green soybeans 24 hours after sealing is 38.6 mg / 100 g, and the vitamin C content of green soybeans 72 hours after sealing. Was 30.3 mg / 100 g. And according to this package, the yellowing degree of green soybeans after 72 hours and 168 hours after sealing is as large as 1.4 or more, and the yellowing degree of 0 hours after sealing is 1.34. It was confirmed that it was difficult to suppress the yellowing of green soybeans over a long period of time, unlike the above example, because the degree of yellowing after 168 hours of Example 1 greatly exceeded 1.30.

(参考例3)
開口部数を66個設けた包装体としたことを除き、実施例1と同様にして、莢付き枝豆を収納してなる包装体を作製し、評価を行った。
包装体の酸素透過度は、121895(cc/m・day・atm)で、炭酸ガス透過度は、124413(cc/m・day・atm)であった。
評価結果を表1に示す。
本参考例の包装体によれば、封止後、24時間後の枝豆のビタミンC含有量は、39.5mg/100gであり、また、封止後、72時間後の枝豆のビタミンC含有量は、29.8mg/100gであった。そして、この包装体によれば、封止後、72時間後と168時間後の枝豆の黄化度は、1.38、及び1.35であり、いずれも封止後0時間の黄化度1.34を上回り、また、実施例1の168時間後の黄化度1.30を大きく上回ることから、上記実施例と異なり、長期にわたって枝豆の黄化を抑制することは難しいことが確認された。


(Reference Example 3)
Except having set it as the package which provided 66 opening parts, it carried out similarly to Example 1, produced the package which accommodates a soybean with a potato, and evaluated.
The oxygen permeability of the package was 121895 (cc / m 2 · day · atm), and the carbon dioxide permeability was 124413 (cc / m 2 · day · atm).
The evaluation results are shown in Table 1.
According to the package of this reference example, the vitamin C content of green soybeans 24 hours after sealing is 39.5 mg / 100 g, and the vitamin C content of green soybeans 72 hours after sealing. Was 29.8 mg / 100 g. And according to this package, the yellowing degree of green soybeans after 72 hours and 168 hours after sealing is 1.38 and 1.35, both of which are 0 hours after sealing. Since it exceeded 1.34 and greatly exceeded the degree of yellowing of 1.30 after 168 hours of Example 1, it was confirmed that it was difficult to suppress yellowing of green soybeans over a long period of time, unlike the above examples. It was.


本発明の包装体は、包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなる包装体において、当該包装体内の枝豆の黄化を極めて高いレベルで抑制できるなど、実用上高い価値を有する技術的効果を実現するものであり、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。   The packaging body of the present invention is a packaging body in which fruits and vegetables containing green soybeans are stored in a packaging container, and can effectively suppress yellowing of green soybeans in the packaging body. And has high applicability in various fields of industry such as food processing, distribution, and dining out.

Claims (4)

高分子フィルムを含んでなる包装容器内に枝豆を含む青果物を収納してなる包装体であって、該包装体の封止後、室温で72時間保持された後の、該枝豆のビタミンC含有量が、35mg/100g以上である、上記包装体。   A packaging body containing vegetables and fruits containing green soybeans in a packaging container comprising a polymer film, wherein the green soybean contains vitamin C after being sealed for 72 hours at room temperature after sealing the packaging body The said package whose quantity is 35 mg / 100g or more. 前記高分子フィルムの酸素透過度が、35000〜60000(cc/m・day・atm)である、請求項1に記載の包装体。 The package of Claim 1 whose oxygen permeability of the said polymer film is 35000-60000 (cc / m < 2 > * day * atm). 前記枝豆の黄化を、室温において、包装体の封止後72時間以上にわたって抑制する、請求項1又は2に記載の包装体。   The package according to claim 1 or 2, wherein yellowing of the green soybeans is suppressed at room temperature for 72 hours or more after sealing of the package. 内部二酸化炭素濃度が1体積%以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載の包装体。
The package according to any one of claims 1 to 3, wherein the internal carbon dioxide concentration is 1% by volume or less.
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