JP2019132319A - Laminate for vacuum heat insulation material, and vacuum heat insulation material using the same - Google Patents

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Abstract

To provide a laminate for vacuum heat insulation material capable of preventing heat insulation effect from deteriorating even in long-term use under high-temperature environment, and a vacuum heat insulation material using the laminate.SOLUTION: Provided are a laminate for vacuum heat insulation material and a vacuum heat insulation material using the laminate characterized in that the laminate for vacuum heat insulation material has at least a gas barrier layer and a heat fusion layer; the heat fusion layer contains cyclic polyolefin resin; and the amount of a volatile component of the laminate for vacuum heat insulation material is 100 ng/g or less under the following measurement conditions. (Measurement Conditions) After a 100 mm×100 mm laminate is put in a vacuum container with a capacity of about 1 L, brought into a vacuum state, and heated at 90°C for 60 minutes, the amount of the volatile component generated in the vacuum container is measured by gas chromatography.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、真空断熱材用積層体及びそれを用いた真空断熱材に関する。   The present invention relates to a laminate for a vacuum heat insulating material and a vacuum heat insulating material using the same.

近年、地球温暖化のため温室効果ガスの削減が推進されており、電気製品や車輌、設備機器ならびに建物等の省エネルギー化が求められている。   In recent years, reduction of greenhouse gases has been promoted due to global warming, and energy saving is demanded for electrical products, vehicles, equipment and buildings.

中でも、消費電力量の低減の観点から、電気製品、車輌、建築等の物品への真空断熱材の採用が進められている。これらの物品に真空断熱材を備えることで、物品全体としての断熱性能を向上させることが可能となり、エネルギー削減効果が期待される。   Among them, from the viewpoint of reducing power consumption, the use of vacuum heat insulating materials for articles such as electric products, vehicles, and buildings is being promoted. By providing these articles with a vacuum heat insulating material, it becomes possible to improve the heat insulation performance of the whole article, and an energy reduction effect is expected.

真空断熱材は、芯材を積層体で包み、芯材の周囲を真空状態にし、気体による熱伝導率を限りなくゼロに近づけることにより、断熱性能を高めた断熱材である。   The vacuum heat insulating material is a heat insulating material whose heat insulating performance is improved by wrapping the core material in a laminate, making the periphery of the core material in a vacuum state, and bringing the thermal conductivity of the gas as close to zero as possible.

真空断熱材は、一般に、対向させた2枚の外装材(積層体)の周縁を熱で融着させて袋体とし、その中に発泡樹脂や繊維材等の芯材を入れ、脱気して内部を真空状態とし、袋体の開口を封止して密閉することで形成されている。   In general, vacuum insulation is made by fusing the peripheral edges of two facing exterior materials (laminates) with heat to form a bag, and a core material such as foamed resin or fiber material is placed in it to deaerate. The inside of the bag is formed in a vacuum state, and the opening of the bag body is sealed and sealed.

真空断熱材は、その内部が高真空状態であることから、内部での空気の対流による熱移動が遮断されるため、高い断熱性能を発揮することができる。   Since the inside of the vacuum heat insulating material is in a high vacuum state, heat transfer due to air convection inside is blocked, so that high heat insulating performance can be exhibited.

真空断熱材の断熱性能を長期間維持するためには、内部の真空状態を保持する必要がある。そのため、真空断熱材に用いられる外装材には、外部からガスが透過することを防止するためのガスバリア性、芯材を覆って密着封止するための熱接着性等の種々の機能が要求され、上記外装材としては、通常、これらの機能を備える複数の機能層の積層体が用いられる。   In order to maintain the heat insulating performance of the vacuum heat insulating material for a long period of time, it is necessary to maintain the internal vacuum state. Therefore, the exterior material used for the vacuum heat insulating material is required to have various functions such as a gas barrier property for preventing gas from permeating from the outside and a thermal adhesive property for covering and sealing the core material. As the exterior material, usually, a laminate of a plurality of functional layers having these functions is used.

例えば、特許文献1〜3には、真空断熱材の芯材側から熱融着層、単層または多層のガスバリア層、および単層または多層の保護層がこの順で積層された外装材が開示されている。   For example, Patent Documents 1 to 3 disclose an exterior material in which a heat fusion layer, a single-layer or multilayer gas barrier layer, and a single-layer or multilayer protective layer are laminated in this order from the core material side of the vacuum heat insulating material. Has been.

また、外装材である積層体を構成するこれらの機能層は、通常、層間接着層を介して積層される。   Moreover, these functional layers which comprise the laminated body which is an exterior material are normally laminated | stacked through an interlayer contact bonding layer.

特開2010−255938号公報JP 2010-255938 A 特開2011−89740号公報JP 2011-89740 A 特開2006−194297号公報JP 2006-194297 A

しかし、真空断熱材は、100℃以上の高温環境下で長期間使用すると、外装材である積層体の耐熱性が低いことで、上記積層体の劣化により真空断熱材内部の真空状態が維持できなくなり、その結果、長期間、断熱性能を発揮できないという問題がある。   However, when the vacuum heat insulating material is used in a high temperature environment of 100 ° C. or higher for a long period of time, the heat resistance of the laminate as the exterior material is low, and the vacuum state inside the vacuum heat insulating material can be maintained due to the deterioration of the laminate. As a result, there is a problem that the heat insulation performance cannot be exhibited for a long time.

中でも、積層体を構成する機能層のうち熱融着層は、他の機能層よりも高温下での長期
暴露により劣化しやすく、構成材料によっては熱分解によりガスを発生する。熱融着層から発生したガスは、真空断熱材の内部に滞留してしまい、内部の真空度の低下を引き起こすこととなり、結果的に真空断熱材としての熱伝導率が向上し、断熱効果の低下を招いていた。
Among them, among the functional layers constituting the laminate, the heat-sealing layer is more likely to deteriorate due to long-term exposure at a higher temperature than the other functional layers, and some constituent materials generate gas by thermal decomposition. The gas generated from the heat-sealing layer stays inside the vacuum heat insulating material and causes a decrease in the degree of vacuum inside. As a result, the heat conductivity as the vacuum heat insulating material is improved and the heat insulating effect is improved. It was causing a decline.

本発明は、上記の課題を解決すべくなされたもので、請求項1に記載の発明は、断熱芯材を真空断熱材用積層体で被覆し、内部を脱気し真空状態とした真空断熱材に用いられる真空断熱材用積層体であって、該真空断熱材用積層体が、少なくともガスバリア層と熱融着層とを有し、前記熱融着層が、環状ポリオレフィン系樹脂を含み、前記真空断熱材用積層体の揮発成分量が、下記測定条件において、100ng/g以下であることを特徴とする真空断熱材用積層体である。   The present invention has been made to solve the above problems, and the invention according to claim 1 is a vacuum heat insulation in which a heat insulating core material is covered with a laminate for a vacuum heat insulating material, and the inside is deaerated to be in a vacuum state. A laminate for a vacuum heat insulating material used for a material, wherein the laminate for a vacuum heat insulating material has at least a gas barrier layer and a heat fusion layer, and the heat fusion layer contains a cyclic polyolefin resin, The vacuum heat insulating material laminate is characterized in that the volatile component amount of the vacuum heat insulating material laminate is 100 ng / g or less under the following measurement conditions.

(測定条件)
100mm×100mmの積層体を容量約1Lの真空容器に入れて真空状態とし、90℃で60分加熱した後、前記真空容器内で発生した揮発成分量をガスクロマトフラフィー法により測定する。
(Measurement condition)
A laminated body of 100 mm × 100 mm is put in a vacuum container having a capacity of about 1 L, heated to 90 ° C. for 60 minutes, and then the amount of volatile components generated in the vacuum container is measured by gas chromatography.

請求項2に記載の発明は、前記ガスバリア層の前記熱融着層が位置する側の面とは反対側の面に、保護層が接着層を介して配置されていることを特徴とする請求項1に記載の真空断熱材用積層体である。   The invention according to claim 2 is characterized in that a protective layer is disposed on the surface of the gas barrier layer opposite to the surface on which the heat-fusible layer is located via an adhesive layer. Item 2. The laminate for a vacuum heat insulating material according to Item 1.

請求項3に記載の発明は、真空断熱材用積層体を用いた真空断熱材において、請求項1または請求項2のいずれかに記載の真空断熱材用積層体を用いてなることを特徴とする真空断熱材である。   The invention according to claim 3 is characterized in that, in the vacuum heat insulating material using the laminated body for vacuum heat insulating material, the laminated body for vacuum heat insulating material according to either claim 1 or claim 2 is used. It is a vacuum insulation material.

本発明の真空断熱材用積層体においては、層の組成により耐熱性を向上させることができ、高温環境下での長期使用が可能であるといった作用効果を奏する。   In the laminated body for vacuum heat insulating materials of this invention, heat resistance can be improved with the composition of a layer, and there exists an effect that long-term use in a high temperature environment is possible.

すなわち、請求項1に記載の発明によれば、本発明の真空断熱材用積層体を用いた真空断熱材を長期間高温環境下で暴露した場合であっても、高い真空度が保持されることにより、低い熱伝導率を維持することが可能となる。   That is, according to the first aspect of the present invention, a high degree of vacuum is maintained even when the vacuum heat insulating material using the laminate for a vacuum heat insulating material of the present invention is exposed in a high temperature environment for a long time. This makes it possible to maintain a low thermal conductivity.

また、請求項2に記載の発明によれば、保護層によりガスバリア層や熱融着層等の機能層を保護することができる。   Further, according to the invention described in claim 2, functional layers such as a gas barrier layer and a heat fusion layer can be protected by the protective layer.

更に、請求項3に記載の発明によれば、芯材および上記芯材を覆うように対向して配置される積層体を有し、対向する上記外装材の周縁が封止された真空断熱材であって、対向する上記積層体の少なくとも一方は、ガスバリア層、および熱融着層を少なくとも有する真空断熱材を提供するものであり、真空断熱材が長期間高温下で暴露されても、積層体の劣化が抑制されるため、真空断熱材の全体の耐熱性を向上させることができる。   Furthermore, according to invention of Claim 3, it has the laminated body arrange | positioned facing so that the core material and the said core material may be covered, and the vacuum heat insulating material by which the periphery of the said exterior material facing was sealed And at least one of the said laminated body which opposes provides the vacuum heat insulating material which has at least a gas barrier layer and a heat-fusion layer, and it is laminated even if a vacuum heat insulating material is exposed under high temperature for a long period of time. Since the deterioration of the body is suppressed, the overall heat resistance of the vacuum heat insulating material can be improved.

本発明に係る真空断熱材の一実施形態を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating one Embodiment of the vacuum heat insulating material which concerns on this invention. 本発明に係る真空断熱材用積層体の一実施形態を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating one Embodiment of the laminated body for vacuum heat insulating materials which concerns on this invention.

以下、本発明の実施するための形態について、図を参照しながら詳細な説明を加える。
ただし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
Hereinafter, a detailed description will be given of embodiments for carrying out the present invention with reference to the drawings.
However, the present invention is not limited to these examples.

尚、同様又は類似した機能を発揮する構成要素には全て図面を通じて同一の参照符号を附し、重複する説明は省略する。   It should be noted that the same reference numerals are given to the constituent elements that exhibit the same or similar functions throughout the drawings, and redundant descriptions are omitted.

図1は、本発明に係る真空断熱材の一実施形態を説明するための断面模式図である。芯材(3)は、真空断熱材用積層体(2)で被覆され封入されて、真空断熱材(1)を構成する。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a vacuum heat insulating material according to the present invention. A core material (3) is coat | covered and enclosed with the laminated body (2) for vacuum heat insulating materials, and comprises a vacuum heat insulating material (1).

この時、内部は脱気され真空状態となっている。また、真空断熱材用積層体(2)は、熱融着層同士を対向する形で重ねて熱融着させて用いる。   At this time, the inside is deaerated and is in a vacuum state. Moreover, the laminated body (2) for vacuum heat insulating materials is used by thermally fusing the heat fusion layers so as to face each other.

図2は、本発明に係る真空断熱材用積層体の一実施形態を説明するための断面模式図である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining one embodiment of a laminate for a vacuum heat insulating material according to the present invention.

ここに示した発明を実施するための形態の例においては、ガスバリア層(21)として、ガスバリア層A(21A)と、ガスバリア層B(21B)とを、接着剤(24)を介して積層した2層構成とした例を示している。   In the example of the embodiment for carrying out the invention shown here, as the gas barrier layer (21), the gas barrier layer A (21A) and the gas barrier layer B (21B) are laminated via the adhesive (24). An example of a two-layer configuration is shown.

ガスバリア層(21)の一方の面には、接着剤(24)を介して、熱融着層(22)が設けられており、他方の面には、接着剤(24)を介して、保護層(23)が設けられている。   The heat barrier layer (22) is provided on one surface of the gas barrier layer (21) via an adhesive (24), and the other surface is protected via an adhesive (24). A layer (23) is provided.

真空断熱材用積層体は、内部の真空状態を維持するためにガスバリア性が求められる。そのために、真空断熱材用積層体を構成する層中にガスバリア層を設けて、ガスバリア性を付与するが、ガスバリア層としては、アルミニウムなどの金属箔を用いることもでき、また表面にガスバリア層を設けたガスバリアフィルムを用いることもできる。   The laminate for a vacuum heat insulating material is required to have a gas barrier property in order to maintain an internal vacuum state. Therefore, a gas barrier layer is provided in a layer constituting the laminate for a vacuum heat insulating material to provide gas barrier properties. As the gas barrier layer, a metal foil such as aluminum can be used, and a gas barrier layer is provided on the surface. The provided gas barrier film can also be used.

ガスバリアフィルムは、例えば、プラスチック材料からなるフィルムを用い、その片面に蒸着薄膜を設けて形成されるが、蒸着薄膜層と被膜層を順次積層したものを用いても良い。   The gas barrier film is formed, for example, by using a film made of a plastic material and providing a vapor-deposited thin film on one side thereof. Alternatively, a film obtained by sequentially laminating a vapor-deposited thin film layer and a coating layer may be used.

プラスチック材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)フィルム、ポリビニルアルコールフィルム等を用いることができる。   Examples of plastic materials include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polystyrene films, polyamide films, polycarbonate films, polyacrylonitrile films, polyimide films, and ethylene-vinyl. An alcohol copolymer (EVOH) film, a polyvinyl alcohol film, or the like can be used.

これらは、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、延伸されたものでも未延伸のものでも構わない。   These may be stretched or unstretched as long as they have mechanical strength and dimensional stability.

通常、これらのものをフィルム状に加工して用いられる。特に耐熱性等の観点から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムやポリアミドフィルムが好ましく用いられる。   Usually, these are processed into a film and used. In particular, a polyethylene terephthalate film or a polyamide film arbitrarily stretched in the biaxial direction from the viewpoint of heat resistance or the like is preferably used.

また、フィルムの蒸着薄膜層が設けられる面と反対側の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。   Further, various well-known additives and stabilizers such as an antistatic agent, an ultraviolet ray preventing agent, a plasticizer, and a lubricant may be used on the surface of the film opposite to the surface on which the deposited thin film layer is provided.

また、蒸着薄膜層との密着性を良くするために、基材の積層面側を前処理としてコロナ
処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理などのいずれかの処理を施しても良い。
In addition, in order to improve the adhesion to the deposited thin film layer, the substrate side is subjected to any treatment such as corona treatment, low temperature plasma treatment, ion bombardment treatment, chemical treatment, solvent treatment as a pretreatment. Also good.

フィルムの厚さは、特に限定されるものではなく、またフィルムとしての適性を考慮して、単体フィルム以外の異なる性質のフィルムを積層したフィルムを使用することもできる。加工性を考慮すれば、3〜200μmの範囲が好ましく、特に6〜30μmがより好ましい。   The thickness of the film is not particularly limited, and in consideration of suitability as a film, a film in which films having different properties other than a single film are laminated can also be used. In consideration of workability, the range of 3 to 200 μm is preferable, and 6 to 30 μm is particularly preferable.

また、量産性を考慮すれば、連続的に各層を形成できる長尺の連続フィルムとすることが望ましい。   In consideration of mass productivity, it is desirable to use a long continuous film capable of continuously forming each layer.

次に、蒸着薄膜層は、金属、例えばアルミニウム、銅、銀など、もしくは無機酸化物、例えばイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウムあるいはそれらの混合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する。   Next, the deposited thin film layer is made of a deposited film of a metal such as aluminum, copper, silver, or an inorganic oxide such as yttrium tantalum oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof, such as oxygen, water vapor, etc. It has a gas barrier property.

これらの中では、特にアルミニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素、酸化マグネシウムが好ましい。   Among these, aluminum, aluminum oxide, silicon oxide, and magnesium oxide are particularly preferable.

尚、上述の金属及び無機酸化物に限定されず、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する材料であれば用いることができる。   Note that the material is not limited to the above-described metals and inorganic oxides, and any material having gas barrier properties such as oxygen and water vapor can be used.

蒸着薄膜層の厚さは、用いられる化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、5〜300nmの範囲内が望ましく、その厚さは適宜選択することができる。これは、膜厚が5nm未満の場合は、均一な膜が得られず、十分な機能を発揮することができないためであり、また無機酸化物の場合、膜厚が300nmを超える場合は、フレキシビリティを発揮することができず、成膜後の折り曲げや引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じる恐れがあるためである。より好ましくは、10〜150nmの範囲内とすることができる。   The optimum thickness of the vapor-deposited thin film layer varies depending on the type and configuration of the compound used, but is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the thickness can be appropriately selected. This is because when the film thickness is less than 5 nm, a uniform film cannot be obtained and a sufficient function cannot be exhibited. In the case of an inorganic oxide, when the film thickness exceeds 300 nm, This is because the thin film may be cracked due to external factors such as bending and pulling after film formation. More preferably, it can be in the range of 10 to 150 nm.

蒸着薄膜層をフィルム上に形成する方法としては、通常の真空蒸着法により形成することがきる。また、その他の薄膜形成方法として、スパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(PCVD)などを用いることも可能である。生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れるといえる。   As a method of forming the deposited thin film layer on the film, it can be formed by a normal vacuum deposition method. Further, as other thin film forming methods, a sputtering method, an ion plating method, a plasma vapor deposition method (PCVD), or the like can be used. Considering productivity, it can be said that the vacuum deposition method is the best at present.

真空蒸着法の加熱手段としては、電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが、好ましい。   As a heating means of the vacuum deposition method, any of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method is preferable.

また、蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。   Moreover, in order to improve the adhesiveness of a vapor deposition thin film layer and a base material, and the denseness of a vapor deposition thin film layer, it is also possible to vapor-deposit using a plasma assist method or an ion beam assist method.

また、蒸着薄膜層の透明性を向上させるために、蒸着の際に酸素ガスなどを吹き込む反応蒸着を行っても良い。   Moreover, in order to improve the transparency of a vapor deposition thin film layer, you may perform the reactive vapor deposition which blows in oxygen gas etc. in the case of vapor deposition.

さらに、ガスバリア層を形成するために、蒸着薄膜層に重ねて、コーティングによる被膜層が設けられてあっても良い。   Furthermore, in order to form a gas barrier layer, a film layer by coating may be provided on the deposited thin film layer.

コーティングによる被膜層を形成する場合には、例えば、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、またはその両者、あるいは(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とするコー
ティング剤を用いて形成することができる。
In the case of forming a coating layer by coating, for example, at least one of water-soluble polymer, (a) one or more alkoxides or hydrolysates thereof, or (b) tin chloride is added. It can be formed using an aqueous solution containing water or a coating agent mainly composed of a water / alcohol mixed solution.

例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系(水あるいは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アルコシキドを直接、あるいは予め加水分解させるなど処理を行なったものを混合した溶液を調整してコーティング剤とし、このコーティング剤を無機酸化物からなる蒸着薄膜層の上にコーティング後、加熱乾燥し形成される。   For example, a solution in which a water-soluble polymer and tin chloride are dissolved in an aqueous (water or water / alcohol mixed) solvent, or a solution in which a metal alkoxide is treated directly or hydrolyzed beforehand is mixed. A coating agent is prepared by adjusting, and this coating agent is coated on a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide and then heated and dried.

コーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the water-soluble polymer used in the coating agent include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and sodium alginate.

特に、ポリビニルアルコール(PVA)を用いると、ガスバリア性が最も優れる。このPVAは、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるものであり、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分鹸化PVAから、酢酸基が数%しか残存していない完全PVA等までを含み、特に限定されない。   In particular, when polyvinyl alcohol (PVA) is used, the gas barrier property is most excellent. This PVA is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, and it ranges from so-called partially saponified PVA in which several tens percent of acetic acid groups remain to complete PVA in which only several percent of acetic acid groups remain. Including, but not limited to.

また、コーティング剤に用いられる塩化錫は、塩化第一錫(SnCl)、塩化第二錫(SnCl)、あるいはそれらの混合物であっても良い。 The tin chloride used for the coating agent may be stannous chloride (SnCl 2 ), stannic chloride (SnCl 4 ), or a mixture thereof.

更に、コーティング剤に用いられる金属アルコキシドは、一般式、M(OR)(M:Si,Ti,Al,Zr等の金属、R:CH、C等のアルキル基)で表せる化合物である。 Furthermore, the metal alkoxide used for the coating agent is a compound represented by a general formula, M (OR) n (M: metal such as Si, Ti, Al, Zr, R: alkyl group such as CH 3 , C 2 H 5 ). It is.

具体的には、テトラエトキシシラン〔Si(OC〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−2’−C〕などが挙げられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。 Specific examples include tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ], triisopropoxyaluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ] and the like. Propoxyaluminum is preferable because it is relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.

コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。   As long as the gas barrier property of the coating agent is not impaired, known additives such as isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, and colorants can be added as necessary.

例えば、コーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。   For example, the isocyanate compound added to the coating agent is preferably one having two or more isocyanate groups in the molecule. For example, monomers such as tolylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and polymers and derivatives thereof can be mentioned.

コーティング剤の塗布方法は、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。   As a method for applying the coating agent, conventionally known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, a spray method, and a gravure printing method which are usually used can be used.

被膜層の厚さは、コーティング剤の種類や加工機、加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、0.01μm未満の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので、好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。   The thickness of the coating layer varies depending on the type of coating agent, processing machine, and processing conditions. When the thickness after drying is less than 0.01 μm, a uniform coating film may not be obtained and sufficient gas barrier properties may not be obtained. Further, when the thickness exceeds 50 μm, there is a problem because cracks are likely to be generated in the film.

従って、好ましくは0.01〜50μmの範囲とすることができるが、より好ましくは0.1〜10μmの範囲である。   Therefore, it can be preferably in the range of 0.01 to 50 μm, more preferably in the range of 0.1 to 10 μm.

なお、蒸着薄膜層、被膜層上にさらに蒸着薄膜層、被膜層を同様に設けることも可能で
あり、必要に応じて複数層を積層して設けることができる。
In addition, it is also possible to provide a vapor deposition thin film layer and a coating layer similarly on a vapor deposition thin film layer and a coating layer, and can laminate | stack and provide a multiple layer as needed.

真空断熱材用積層体の各層を、接着剤(24)を用いて積層する方法としては、従来公知の接着剤ならびに積層方法を用いることができ、例えば2液硬化型ウレタン系接着剤を用いたドライ・ラミネーションによる方法や、エクストルージョンラミネーションによる方法などが採用できるが、特に指定するものではない。   As a method of laminating each layer of the laminate for a vacuum heat insulating material using the adhesive (24), conventionally known adhesives and laminating methods can be used. For example, a two-component curable urethane adhesive is used. A dry lamination method or an extrusion lamination method can be used, but is not particularly specified.

図2に示すようなガスバリア層(21)の構成例としては、例えば、無機酸化物を蒸着薄膜として設けた透明蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムをガスバリア層A(21A)とし、接着剤(24)であるドライラミネート層を介して、アルミニウム蒸着エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムをガスバリア層B(21B)として積層し、ガスバリア層(21)とする構成などを挙げることができる。   As a structural example of the gas barrier layer (21) as shown in FIG. 2, for example, a transparent vapor-deposited polyethylene terephthalate film provided with an inorganic oxide as a vapor-deposited thin film is used as the gas barrier layer A (21A), and a dry adhesive which is an adhesive (24). The structure etc. which laminate | stack an aluminum vapor deposition ethylene-vinyl alcohol copolymer film as gas barrier layer B (21B) through a laminate layer, and make it a gas barrier layer (21) can be mentioned.

熱融着層(22)の材質としては、環状ポリオレフィン系樹脂を含むものである。熱融着層(22)は、通常、本発明の真空断熱材用積層体の積層方向の一方において最表層を担う層である。   As a material of the heat-fusible layer (22), a cyclic polyolefin-based resin is included. A heat-fusion layer (22) is a layer which bears the outermost layer in one side of the lamination direction of the laminated body for vacuum heat insulating materials of this invention normally.

環状ポリオレフィン系樹脂は、低吸水性・非晶質で脂環構造を持つ炭化水素系ポリマーであり、一般的なポリオレフィン樹脂に比べて、耐熱安定性が高く、高温下で長時間使用するような用途に適した材料であると言える。   Cyclic polyolefin resin is a low water-absorbing and amorphous hydrocarbon polymer with an alicyclic structure. It has higher heat stability than ordinary polyolefin resins and is used for a long time at high temperatures. It can be said that the material is suitable for the application.

熱融着層(22)の厚さとしては、所望の接着力を有することができる厚さであれば良く、例えば、20μm〜100μmの範囲内、中でも25μm〜90μmの範囲内、特に30μm〜80μmの範囲内が好ましい。   The thickness of the heat-fusible layer (22) may be any thickness as long as it can have a desired adhesive force. For example, the thickness is in the range of 20 μm to 100 μm, in particular in the range of 25 μm to 90 μm, particularly 30 μm to 80 μm. Within the range of is preferable.

熱融着層(22)の厚さが上記範囲よりも大きいと、本発明の真空断熱材用積層体全体としてのガスバリア性や外観等が悪化する場合があり、一方、上記範囲よりも小さいと、所望の接着力が得られず、高温下で長時間使用する間に剥離が生じる場合がある。   If the thickness of the heat-fusible layer (22) is larger than the above range, the gas barrier property and appearance as the whole laminate for vacuum heat insulating material of the present invention may be deteriorated. In some cases, the desired adhesive strength cannot be obtained, and peeling may occur during long-term use at high temperatures.

熱融着層(22)は、市販のフィルムやシートを用いても良く、あるいは熱融着層の組成物を塗布して形成しても良い。   The heat-sealable layer (22) may be a commercially available film or sheet, or may be formed by applying a composition of the heat-sealable layer.

保護層(23)は、真空断熱材(1)を形成した際に、最外層ともなる層であり、保護層(23)としては、機械的、物理的および化学的等において優れた性質を有し、強度に優れると共に、耐熱性や防湿性、耐ピンホール性、耐突き刺し性等に優れたプラスチックフィルムを用いることができる。   The protective layer (23) is a layer that becomes an outermost layer when the vacuum heat insulating material (1) is formed. The protective layer (23) has excellent properties in mechanical, physical, chemical, and the like. In addition, it is possible to use a plastic film that has excellent strength, heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, and the like.

このようなプラスチックとしては、例えば、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン−6、ナイロン−66等)、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。   Examples of such plastics include polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, etc.), polyimide, etc. It is appropriately selected according to the application.

中でも、例えば、ポリアミドフィルムなどを用いた場合には、真空断熱材を被覆する最外層の材料として、強度の点でより好ましいと言える。   Among these, for example, when a polyamide film or the like is used, it can be said that it is more preferable in terms of strength as an outermost layer material covering the vacuum heat insulating material.

上述のようにして得られた真空断熱材用積層体(2)は、高温環境下に保持した際に発生する揮発成分の少ないことが重要であり、これにより、真空断熱材(1)を作製した際に、真空断熱材(1)内部の真空度の低下を防ぎ、低い熱伝導率を維持することが可能となる。   It is important that the laminate (2) for a vacuum heat insulating material obtained as described above has few volatile components generated when held in a high temperature environment, thereby producing the vacuum heat insulating material (1). When this is done, it is possible to prevent a decrease in the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material (1) and maintain a low thermal conductivity.

具体的には、真空断熱材用積層体(2)を100mm×100mmのサイズにカットし、容量が約1Lの真空容器である真空捕集瓶に入れて真空状態とし、90℃で60分間加熱した後、真空捕集瓶内に発生した揮発成分量をガスクロマトグラフィー法などにより測定した時、揮発成分量が、100ng/g以下であることが望ましく、より好ましくは、50ng/g以下であり、更に好ましくは、20ng/g以下であることが望ましい。   Specifically, the laminate for vacuum heat insulating material (2) is cut into a size of 100 mm × 100 mm, put into a vacuum collection bottle, which is a vacuum container having a capacity of about 1 L, and heated at 90 ° C. for 60 minutes. After that, when the amount of volatile components generated in the vacuum collection bottle is measured by a gas chromatography method or the like, the amount of volatile components is desirably 100 ng / g or less, more preferably 50 ng / g or less. More preferably, it is desirably 20 ng / g or less.

本発明における真空断熱材用積層体(2)は、熱融着層(22)が芯材(3)と接するようにして配置される。また、芯材(3)を覆うように対向して配置される真空断熱材用積層体(2)は、両方が優れた耐熱性を示すことから、本発明の真空断熱材(1)が高温環境下において長時間曝されても、上記真空断熱材(1)の端部や積層体の層間での剥離の発生や劣化を抑制することができ、本発明の真空断熱材(1)の内部を長時間にわたり高真空状態に維持できる。   The laminate for vacuum heat insulating material (2) in the present invention is arranged so that the heat-sealing layer (22) is in contact with the core material (3). Moreover, since the laminated body (2) for vacuum heat insulating materials arrange | positioned facing so that a core material (3) may be covered, since both show the outstanding heat resistance, the vacuum heat insulating material (1) of this invention is high temperature. Even if it is exposed for a long time in the environment, it is possible to suppress the occurrence or deterioration of peeling between the end of the vacuum heat insulating material (1) and the layers of the laminate, and the inside of the vacuum heat insulating material (1) of the present invention. Can be maintained in a high vacuum state for a long time.

なお、上記真空断熱材用積層体(2)の透明性の有無は問わない。   In addition, the presence or absence of transparency of the said laminated body for vacuum heat insulating materials (2) is not ask | required.

本発明における芯材(3)は、対向する真空断熱材用積層体(2)により覆われて内包されるものである。   The core material (3) in the present invention is covered and encapsulated by the opposing laminate (2) for vacuum heat insulating material.

芯材(3)の材料としては、一般に真空断熱材の芯材に使用される材料であれば、いずれも用いることができる。例えば、シリカ等の粉体、ウレタンポリマー等の発泡体、グラスウール等の繊維状態等の多孔質体が挙げられる。   As a material of the core material (3), any material can be used as long as it is a material generally used for a core material of a vacuum heat insulating material. Examples thereof include powders such as silica, foams such as urethane polymers, and porous bodies such as fiber states such as glass wool.

なお、上記多孔質体は、空隙率が50%以上、中でも90%以上であることが好ましい。これにより、真空断熱材(1)中に封入され、減圧された際に、熱伝導率の低い芯材(3)とすることができるからである。   The porous body preferably has a porosity of 50% or more, particularly 90% or more. Thereby, it is because it can be set as the core material (3) with low thermal conductivity when enclosed in the vacuum heat insulating material (1) and decompressed.

芯材(3)は、外部から侵入する微量のガスを吸着するためのゲッター剤を含んでいても良い。ゲッター剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、ゼオライト、活性炭等の真空断熱材に使用される一般的な材料が挙げられる。   The core material (3) may contain a getter agent for adsorbing a small amount of gas entering from the outside. Examples of the getter agent include general materials used for vacuum heat insulating materials such as silica, alumina, zeolite, activated carbon and the like.

芯材(3)の厚さとしては、所望の断熱効果を発揮できる厚さであれば特に限定されず、例えば、減圧後の状態で1mm〜30mmの範囲であることが好ましい。   The thickness of the core material (3) is not particularly limited as long as it can provide a desired heat insulating effect. For example, it is preferably in the range of 1 mm to 30 mm in a state after decompression.

本発明の真空断熱材(1)の内部の真空度としては、5Pa以下であることが好ましい。真空断熱材(1)内部の空気の対流を遮断し、断熱性能を向上させることができるからである。   The degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material (1) of the present invention is preferably 5 Pa or less. It is because the convection of the air inside a vacuum heat insulating material (1) can be interrupted | blocked and heat insulation performance can be improved.

本発明の真空断熱材(1)の熱伝導率(初期熱伝導率)としては、例えば25℃環境下で10mW・m−1・K−1以下、中でも5mW・m−1・K−1以下、特に3mW・m−1・K−1以下であることが好ましい。 The heat conductivity (initial heat conductivity) of the vacuum heat insulating material (1) of the present invention is, for example, 10 mW · m −1 · K −1 or less, particularly 5 mW · m −1 · K −1 or less in a 25 ° C. environment. In particular, it is preferably 3 mW · m −1 · K −1 or less.

真空断熱材(1)が熱を外部に伝導しにくくなることから、高い断熱効果を奏することができるからである。なお、上記熱伝導率は、JIS−A−1412−3に従い、熱伝導率測定装置(英弘精機(株)製 HC−074)を用いた熱流計法により測定された値である。   This is because the vacuum heat insulating material (1) is less likely to conduct heat to the outside, so that a high heat insulating effect can be achieved. In addition, the said heat conductivity is the value measured by the heat flow meter method using the heat conductivity measuring apparatus (Eihiro Seiki Co., Ltd. product HC-074) according to JIS-A-1412-3.

本発明の真空断熱材(1)の製造方法は、少なくとも一方の外装材として上述した真空断熱材用積層体(2)を用いて芯材(3)を封入し、内部を脱気して真空状態にして密閉することが可能な方法であれば特に限定されず、公知の方法を用いることができる。   The manufacturing method of the vacuum heat insulating material (1) of the present invention encloses the core material (3) using the above-mentioned laminate (2) for vacuum heat insulating material as at least one exterior material, and deaerates the inside to form a vacuum. The method is not particularly limited as long as it can be sealed in a state, and a known method can be used.

本発明の真空断熱材(1)は、電化機器用真空断熱材、建築用真空断熱材、保冷保温箱体用真空断熱材、自動車用真空断熱材等として、断熱を必要とするあらゆる場所に用いることができる。   The vacuum heat insulating material (1) of the present invention is used in any place where heat insulation is required, such as a vacuum heat insulating material for electric appliances, a vacuum heat insulating material for construction, a vacuum heat insulating material for a cold insulation box, and a vacuum heat insulating material for automobiles. be able to.

以下、実施例1および比較例1〜2に基づいて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
材料構成は、下記の通りであって、図2を参照しながら説明する。
Example 1
The material structure is as follows and will be described with reference to FIG.

保護層(23)として厚さ25μmのポリアミドフィルム(興人フィルム&ケミカルズ株式会社製 製品名:ボニールRX)を用意し、これに対して、ガスバリア層A(21A)として厚さ12μmの透明蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム(凸版印刷株式会社製 製品名:GL−EDC)を、接着剤(24)であるウレタン系接着剤をドライラミネート層として用いて、積層、接着した。   A 25 μm thick polyamide film (product name: Bonile RX, manufactured by Kojin Film & Chemicals Co., Ltd.) is prepared as the protective layer (23), and a transparent vapor-deposited polyethylene having a thickness of 12 μm as the gas barrier layer A (21A). A terephthalate film (manufactured by Toppan Printing Co., Ltd., product name: GL-EDC) was laminated and bonded using a urethane adhesive as an adhesive (24) as a dry laminate layer.

次いで、透明蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムの外面に、ガスバリア層B(21B)として厚さ12μmのアルミニウム蒸着エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム(株式会社クラレ製 製品名:VM−XL)を、ウレタン系接着剤をドライラミネート層として用いて貼りあわせた。   Next, an aluminum-deposited ethylene-vinyl alcohol copolymer film (product name: VM-XL, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm is used as a gas barrier layer B (21B) on the outer surface of the transparent vapor-deposited polyethylene terephthalate film. Were used as a dry laminate layer.

さらに、アルミニウム蒸着エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムの外面に、ウレタン系接着剤をドライラミネート層として用いて、熱融着層(22)として厚さ30μmの環状ポリオレフィンフィルム(倉敷紡績株式会社製 製品名:ME−1)を貼りあわせ、真空断熱材用積層体(2)を得た。   Furthermore, on the outer surface of the aluminum-deposited ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a urethane-based adhesive is used as a dry laminate layer, and a 30 μm-thick cyclic polyolefin film (manufactured by Kurashiki Boseki Co., Ltd., product) Name: ME-1) was bonded to obtain a laminate (2) for vacuum heat insulating material.

次に、上述のようにして作製した真空断熱材用積層体(2)を用い、真空断熱材を構成する三方袋を作成した(200mm×200mm)。   Next, using the laminate for vacuum heat insulating material (2) produced as described above, a three-sided bag constituting the vacuum heat insulating material was created (200 mm × 200 mm).

この三方袋に、芯材としてガラス繊維(190mm×190mm)を封入し、真空包装装置にて袋内の圧力を1.0Paとした後、包装袋の開口部を加熱融着し、厚さ5mm、縦200mm、横200mmの真空断熱材(1)を得た。   Glass fiber (190mm x 190mm) is sealed in this three-sided bag, the pressure inside the bag is set to 1.0 Pa with a vacuum packaging device, and then the opening of the packaging bag is heated and fused to a thickness of 5 mm. A vacuum heat insulating material (1) having a length of 200 mm and a width of 200 mm was obtained.

(比較例1)
熱融着層(22)を厚さ30μmの環状ポリオレフィンフィルムに代えて、ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ株式会社製 製品名:SC)を使用した以外は実施例1と同様にして、真空断熱材用積層体(2)及び真空断熱材(1)を得た。
(Comparative Example 1)
For the vacuum heat insulating material in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible layer (22) was replaced with a 30 μm-thick cyclic polyolefin film, and a polypropylene film (product name: SC, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used. A laminate (2) and a vacuum heat insulating material (1) were obtained.

(比較例2)
熱融着層(22)を厚さ30μmの環状ポリオレフィンフィルムに代えて、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(三井化学東セロ株式会社製 製品名:FCD−NP)を使用した以外は実施例1と同様にして、真空断熱材用積層体(2)及び真空断熱材(1)を得た。
(Comparative Example 2)
The same as in Example 1 except that a linear low-density polyethylene film (product name: FCD-NP, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used in place of the 30 μm-thick cyclic polyolefin film for the heat-fusible layer (22). Thus, a laminate (2) for vacuum heat insulating material and a vacuum heat insulating material (1) were obtained.

(評価)
<揮発性成分の分析>
約1リットルの真空捕集瓶内に真空断熱材用積層体(2)の各試料100mm×100mmを入れて、真空状態とした。上記真空捕集瓶をオーブン内で90℃×60分加熱した後に取り出し、室温まで静置させた。
(Evaluation)
<Analysis of volatile components>
Each sample of the laminate for vacuum heat insulating material (2) 100 mm × 100 mm was put in a vacuum collection bottle of about 1 liter to obtain a vacuum. The vacuum collection bottle was heated in an oven at 90 ° C. for 60 minutes and then taken out and allowed to stand at room temperature.

その後、真空を開放し、エアーサンプラーを用いて、真空瓶内に発生した揮発性成分を捕集し、ガスクロマトグラフィー質量分析(GC/MS)法により分析した。   Thereafter, the vacuum was released, and volatile components generated in the vacuum bottle were collected using an air sampler, and analyzed by gas chromatography mass spectrometry (GC / MS).

<熱伝導率の測定>
JIS−A−1412−3に準じて測定を行なった。
<Measurement of thermal conductivity>
Measurement was performed according to JIS-A-1412-3.

真空断熱材を温度90℃で8週間保持し、熱伝導率測定装置(英弘精機株式会社製 HC−074)を用いて、その間の熱伝導率を測定した。   The vacuum heat insulating material was held at a temperature of 90 ° C. for 8 weeks, and the thermal conductivity was measured using a thermal conductivity measuring device (HC-074 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd.).

(評価結果)
実施例1および比較例1、2の評価結果を表1に示す。
(Evaluation results)
The evaluation results of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1.

Figure 2019132319
Figure 2019132319

表1から実施例1は、比較例1、2に比べて、揮発性成分が少ないことが判った。すなわち、環状ポリオレフィンフィルムは、ポリプロピレンフィルムや直鎖状低密度ポリエチレンなどに比べて、高温環境下における安定性が高く、揮発成分の発生を抑えられることが判った。   From Table 1, it was found that Example 1 had less volatile components than Comparative Examples 1 and 2. That is, it has been found that the cyclic polyolefin film has higher stability under a high temperature environment than the polypropylene film and the linear low density polyethylene, and can suppress the generation of volatile components.

その結果、実施例1は、比較例1、2に比べて90℃保管後の熱伝導率が低く、断熱性能が保たれているものと考えることができる。   As a result, it can be considered that Example 1 has lower thermal conductivity after storage at 90 ° C. than Comparative Examples 1 and 2, and heat insulation performance is maintained.

以上のように、本発明の真空断熱材用積層体ならびにそれを用いた真空断熱材を使用することにより、高温環境下で長期間保持されても低い熱伝導率を保持することが可能な真空断熱材を提供することができる。   As described above, by using the laminate for a vacuum heat insulating material of the present invention and the vacuum heat insulating material using the same, a vacuum capable of maintaining low thermal conductivity even when held for a long time in a high temperature environment. Thermal insulation can be provided.

1 … 真空断熱材
2 … 真空断熱材用積層体
3 … 芯材
21 … バリア層
21A… バリア層A
21B… バリア層B
22 … 熱融着層
23 … 保護層
24 … 接着剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Vacuum heat insulating material 2 ... Laminated body for vacuum heat insulating materials 3 ... Core material 21 ... Barrier layer 21A ... Barrier layer A
21B ... Barrier layer B
22 ... Heat-fusion layer 23 ... Protective layer 24 ... Adhesive

Claims (3)

断熱芯材を真空断熱材用積層体で被覆し、内部を脱気し真空状態とした真空断熱材に用いられる真空断熱材用積層体であって、
該真空断熱材用積層体が、少なくともガスバリア層と熱融着層とを有し、
前記熱融着層が、環状ポリオレフィン系樹脂を含み、
前記真空断熱材用積層体の揮発成分量が、下記測定条件において、100ng/g以下であることを特徴とする真空断熱材用積層体。
(測定条件)
100mm×100mmの積層体を容量約1Lの真空容器に入れて真空状態とし、90℃で60分加熱した後、前記真空容器内で発生した揮発成分量をガスクロマトフラフィー法により測定する。
A laminate for a vacuum heat insulating material used for a vacuum heat insulating material, in which a heat insulating core material is covered with a laminate for a vacuum heat insulating material, and the inside is deaerated to be in a vacuum state,
The laminate for a vacuum heat insulating material has at least a gas barrier layer and a heat fusion layer,
The heat fusion layer includes a cyclic polyolefin resin,
The laminated body for vacuum heat insulating materials, wherein the amount of volatile components of the laminated body for vacuum heat insulating materials is 100 ng / g or less under the following measurement conditions.
(Measurement condition)
A laminated body of 100 mm × 100 mm is put in a vacuum container having a capacity of about 1 L, heated to 90 ° C. for 60 minutes, and then the amount of volatile components generated in the vacuum container is measured by gas chromatography.
前記ガスバリア層の前記熱融着層が位置する側の面とは反対側の面に、保護層が接着層を介して配置されていることを特徴とする請求項1に記載の真空断熱材用積層体。   2. The vacuum heat insulating material according to claim 1, wherein a protective layer is disposed on the surface of the gas barrier layer opposite to the surface on which the heat-fusible layer is located via an adhesive layer. Laminated body. 真空断熱材用積層体を用いた真空断熱材において、請求項1または請求項2のいずれかに記載の真空断熱材用積層体を用いてなることを特徴とする真空断熱材。   The vacuum heat insulating material using the laminated body for vacuum heat insulating materials WHEREIN: The vacuum heat insulating material formed using the laminated body for vacuum heat insulating materials in any one of Claim 1 or Claim 2.
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