JP2019131742A - Tire rubber composition - Google Patents

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Abstract

To provide a tire rubber composition that has dry grip performance and warmup performance improved compared to the conventional levels.SOLUTION: A tire rubber composition contains 100 pts.mass of a diene rubber composed of solution polymerized styrene-butadiene rubber and/or emulsion polymerized styrene-butadiene rubber in combination with 80-200 pts.mass of carbon black, 10-60 pts.mass of a resin mixture composed of an aliphatic resin and an aromatic resin, and 5-70 pts.mass of a resin with a softening point of 80°C or more, excluding the resin mixture.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、高速走行時のドライグリップ性能に優れたタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for a tire excellent in dry grip performance at high speed running.

空気入りタイヤのドライグリップ性能は、タイヤ温度の影響が大きく、低温状態では十分なグリップ性能が得られないことが知られている。特に、モータースポーツ向けの競技用タイヤでは、トレッドを構成するゴム組成物が、極めて優れたドライグリップ性能を有することが要求されている。このため、タイヤトレッド用ゴム組成物にガラス転移温度が高いスチレンブタジエンゴムを配合したり、樹脂や粒径の小さいカーボンブラックを多量に配合したりしている。しかし、このようなゴム組成物は、低温状態ではゴム硬度が大きいため、十分なドライグリップ性能が発揮できないという課題があった。   It is known that the dry grip performance of a pneumatic tire is greatly affected by the tire temperature, and sufficient grip performance cannot be obtained at low temperatures. In particular, in a racing tire for motor sports, it is required that the rubber composition constituting the tread has extremely excellent dry grip performance. For this reason, a styrene butadiene rubber having a high glass transition temperature is blended with a rubber composition for a tire tread, or a large amount of resin or carbon black having a small particle size is blended. However, such a rubber composition has a problem that sufficient dry grip performance cannot be exhibited due to its high rubber hardness at low temperatures.

特許文献1は、タイヤ用ゴム組成物として軟化点が140℃以上の芳香族ビニル化合物の単独重合体樹脂および/または共重合体樹脂を配合することにより、タイヤの初期グリップ性能と走行安定性の両方を改良することを提案している。しかしながら、需要者が競技用タイヤに求める要求性能はより高いものになり、ドライグリップ性能およびウォームアップ性能を従来レベル以上に向上可能にするタイヤ用ゴム組成物が求められている。   Patent Document 1 describes the initial grip performance and running stability of a tire by blending an aromatic vinyl compound homopolymer resin and / or copolymer resin with a softening point of 140 ° C. or higher as a tire rubber composition. We propose to improve both. However, the demanded performance demanded by consumers for competition tires is higher, and there is a need for a tire rubber composition that can improve the dry grip performance and the warm-up performance beyond the conventional level.

特開2008−169295号公報JP 2008-169295 A

本発明の目的は、ドライグリップ性能およびウォームアップ性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire that is improved in dry grip performance and warm-up performance to a conventional level or more.

上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムからなるジエン系ゴム100質量部に、カーボンブラックを80〜200質量部、脂肪族系樹脂および芳香族系樹脂からなる混合樹脂を10〜60質量部、前記混合樹脂を除く、軟化点が80℃以上の樹脂を5〜70質量部、配合してなることを特徴とする。   The rubber composition for tires of the present invention that achieves the above-mentioned object comprises: 100 parts by mass of diene rubber composed of solution-polymerized styrene butadiene rubber and / or emulsion-polymerized styrene butadiene rubber; 80 to 200 parts by mass of carbon black; 10 to 60 parts by mass of a mixed resin composed of a resin and an aromatic resin, and 5 to 70 parts by mass of a resin having a softening point of 80 ° C. or higher, excluding the mixed resin, is characterized.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上述した組成を満たすことにより、高速走行時のドライグリップ性能に優れるとともに、その優れたドライグリップ性能を発揮するまでのウォームアップ性能を従来レベル以上に向上することができる。   By satisfying the above-described composition, the tire rubber composition of the present invention is excellent in dry grip performance during high-speed running, and improves the warm-up performance until the excellent dry grip performance is exhibited over the conventional level. be able to.

前記混合樹脂の重量平均分子量は2000〜10000であるとよい。また前記混合樹脂の軟化点は、前記樹脂の軟化点より低く、その差が5℃以上であるとよい。   The mixed resin may have a weight average molecular weight of 2,000 to 10,000. Moreover, the softening point of the said mixed resin is lower than the softening point of the said resin, and the difference is good in it being 5 degreeC or more.

前記樹脂の軟化点は、120℃以上であるとよい。また前記樹脂は、芳香族インデン共重合体であるとよい。   The softening point of the resin is preferably 120 ° C. or higher. The resin may be an aromatic indene copolymer.

タイヤ用ゴム組成物のゴム成分は、ジエン系ゴムであり、溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムからなる。
溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび乳化重合スチレンブタジエンゴム(以下、合わせて「スチレンブタジエンゴム」ということがある。)のスチレン量は、特に制限されるものではないが、好ましくは25〜50質量%、より好ましくは30〜45質量%であるとよい。スチレン量をこのような範囲内にすることにより、優れたドライグリップ性能を発現することができる。本明細書において、スチレン量は赤外分光分析(ハンプトン法)により測定するものとする。
The rubber component of the rubber composition for a tire is a diene rubber, and is composed of a solution-polymerized styrene butadiene rubber and / or an emulsion-polymerized styrene butadiene rubber.
The amount of styrene in the solution-polymerized styrene-butadiene rubber and emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (hereinafter sometimes referred to as “styrene-butadiene rubber”) is not particularly limited, but is preferably 25 to 50% by mass. Preferably it is good in it being 30-45 mass%. By setting the amount of styrene within such a range, excellent dry grip performance can be exhibited. In this specification, the amount of styrene is measured by infrared spectroscopic analysis (Hampton method).

スチレンブタジエンゴムのビニル量としては、好ましくは10〜75質量%、より好ましくは15〜70質量%であるとよい。ビニル量をこのような範囲内にすることにより、優れたドライグリップ性能を発現することができる。本明細書において、ビニル量は赤外分光分析(ハンプトン法)により測定するものとする。   The vinyl content of the styrene butadiene rubber is preferably 10 to 75% by mass, more preferably 15 to 70% by mass. By setting the vinyl content within such a range, excellent dry grip performance can be exhibited. In the present specification, the vinyl content is measured by infrared spectroscopic analysis (Hampton method).

スチレンブタジエンゴムの重量平均分子量としては、好ましくは500000〜2000000、より好ましくは750000〜1800000であるとよい。重量平均分子量をこのような範囲内にすることにより、優れたドライグリップ性能と持続性を発現することができる。本明細書において、スチレンブタジエンゴムの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。   The weight average molecular weight of the styrene butadiene rubber is preferably 500,000 to 2,000,000, more preferably 750000 to 1800000. By setting the weight average molecular weight within such a range, excellent dry grip performance and sustainability can be expressed. In this specification, the weight average molecular weight of styrene butadiene rubber shall be measured by gel permeation chromatography (GPC) by standard polystyrene conversion.

好適なスチレンブタジエンゴムとしては、ガラス転移温度(Tg)が好ましくは−45℃〜−5℃、より好ましくは−40〜−10℃であるとよい。ガラス転移温度(Tg)をこのような範囲内にすることにより、優れたドライグリップ性能と持続性を発現することができる。ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定(DSC)により20℃/分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。また、スチレンブタジエンゴムが油展品であるときは、油展成分(オイル)を含まない状態におけるスチレンブタジエンゴムのガラス転移温度とする。   As a suitable styrene butadiene rubber, the glass transition temperature (Tg) is preferably −45 ° C. to −5 ° C., more preferably −40 to −10 ° C. By setting the glass transition temperature (Tg) within such a range, excellent dry grip performance and sustainability can be expressed. The glass transition temperature (Tg) is determined by differential scanning calorimetry (DSC) with a thermogram measured at a temperature increase rate of 20 ° C./min, and is defined as the midpoint temperature of the transition region. When the styrene butadiene rubber is an oil-extended product, the glass transition temperature of the styrene butadiene rubber in a state not containing an oil-extended component (oil) is used.

このようなスチレンブタジエンゴムの含有量は、ジエン系ゴム100質量%中、好ましくは20〜100質量%、より好ましくは35〜100質量%であるとよい。スチレンブタジエンゴムの含有量をこのような範囲内にすることにより、優れたドライグリップ性能と持続性を発現することができる。   The content of such styrene-butadiene rubber is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 35 to 100% by mass in 100% by mass of the diene rubber. By setting the content of the styrene-butadiene rubber within such a range, excellent dry grip performance and sustainability can be expressed.

タイヤ用ゴム組成物のゴム成分は、スチレンブタジエンゴム以外の他のジエン系ゴムを含むことができる。他のジエン系ゴムとして例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−α−オレフィンゴム、クロロプレンゴム等を挙げることができる。   The rubber component of the rubber composition for tires can contain other diene rubbers other than styrene butadiene rubber. Examples of other diene rubbers include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene-α-olefin rubber, and chloroprene rubber.

タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、軟化点が80℃以上の樹脂を5〜70質量部配合してなる。軟化点80℃以上の樹脂を配合することにより、ドライグリップ性能を優れたものにすることができる。樹脂の軟化点は80℃以上、好ましくは120℃以上、より好ましくは125℃〜180℃、さらに好ましくは135℃〜170℃である。軟化点が80℃未満であると、ドライグリップ性能を十分に改良することができない。樹脂の軟化点はJIS K6220−1(環球法)に準拠し測定したものとする。   The tire rubber composition is formed by blending 5 to 70 parts by mass of a resin having a softening point of 80 ° C. or higher with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. By blending a resin having a softening point of 80 ° C. or higher, the dry grip performance can be improved. The softening point of the resin is 80 ° C or higher, preferably 120 ° C or higher, more preferably 125 ° C to 180 ° C, and further preferably 135 ° C to 170 ° C. If the softening point is less than 80 ° C., the dry grip performance cannot be sufficiently improved. The softening point of the resin is measured according to JIS K6220-1 (ring ball method).

軟化点が80℃以上の樹脂として、例えば、石油系樹脂、芳香族系樹脂が挙げられる。石油系樹脂として、例えばC系石油樹脂(イソプレン、1,3−ペンタジエン、シクロペンタジエン、メチルブテン、ペンテンなどの留分を重合した脂肪族系石油樹脂)、C系石油樹脂(α−メチルスチレン、o−ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエンなどの留分を重合した芳香族系石油樹脂)、C共重合石油樹脂などが例示される。また芳香族系樹脂として、クマロン樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、ロジン系樹脂、ノボラック系樹脂、レゾール系樹脂、芳香族インデン共重合体などを挙げることができる。なかでも芳香族変性テルペン樹脂、芳香族インデン共重合体が好ましい。これらの樹脂は、単独又は複数のブレンドとして使用することができる。なお上述したC系石油樹脂は、芳香族系樹脂にも分類される。なお本明細書において、軟化点が80℃以上の樹脂は、後述する脂肪族系樹脂および芳香族系樹脂からなる混合樹脂を除くものとする。 Examples of the resin having a softening point of 80 ° C. or higher include petroleum resins and aromatic resins. As petroleum resins, for example, C 5 petroleum resins (isoprene, 1,3-pentadiene, cyclopentadiene, methylbutene, aliphatic petroleum resins obtained by polymerizing fractions such pentene), C 9 petroleum resins (alpha-methyl styrene , o- vinyltoluene, m- vinyltoluene, p- vinyl polymerized aromatic petroleum resin fractions such as toluene), and C 5 C 9 copolymer petroleum resins. Examples of aromatic resins include coumarone resins, phenol resins, alkylphenol resins, terpene resins, aromatic modified terpene resins, rosin resins, novolac resins, resole resins, and aromatic indene copolymers. . Of these, aromatic modified terpene resins and aromatic indene copolymers are preferred. These resins can be used alone or as a blend. Note above C 9 petroleum resin is classified into aromatic resin. In this specification, a resin having a softening point of 80 ° C. or higher excludes a mixed resin composed of an aliphatic resin and an aromatic resin, which will be described later.

軟化点が80℃以上の樹脂は、ジエン系ゴム100質量部に5〜70質量部、好ましくは10〜60質量部、より好ましくは20〜50質量部を配合する。樹脂が5質量部未満であると、ドライグリップ性能を改良することができない。また樹脂が70質量部を超えると、樹脂を均一に分散させることが困難になる。   The resin having a softening point of 80 ° C. or more is blended in an amount of 5 to 70 parts by mass, preferably 10 to 60 parts by mass, and more preferably 20 to 50 parts by mass in 100 parts by mass of the diene rubber. If the resin is less than 5 parts by mass, the dry grip performance cannot be improved. Moreover, when resin exceeds 70 mass parts, it will become difficult to disperse | distribute resin uniformly.

タイヤ用ゴム組成物は、脂肪族系樹脂および芳香族系樹脂からなる混合樹脂(以下、単に「混合樹脂」ということがある。)を配合してなる。混合樹脂を配合することにより、ドライグリップ性能をより高くするとともに、ウォームアップ性能を改良することができる。混合樹脂は、ジエン系ゴム100質量部に10〜60質量部、好ましくは10〜50質量部、より好ましくは15〜25質量部を配合する。混合樹脂が10質量部未満であると、ドライグリップ性能をより高くし、ウォームアップ性能を改良することができない。また混合樹脂が60質量部を超えると、ドライグリップ性能およびウォームアップ性能を改良する作用が却って得られなくなる。   The tire rubber composition is formed by blending a mixed resin composed of an aliphatic resin and an aromatic resin (hereinafter, simply referred to as “mixed resin”). By blending the mixed resin, the dry grip performance can be further improved and the warm-up performance can be improved. The mixed resin is blended in an amount of 10 to 60 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 15 to 25 parts by mass with 100 parts by mass of the diene rubber. If the mixed resin is less than 10 parts by mass, the dry grip performance cannot be improved and the warm-up performance cannot be improved. On the other hand, if the mixed resin exceeds 60 parts by mass, the effect of improving the dry grip performance and the warm-up performance cannot be obtained.

混合樹脂は、脂肪族系樹脂および芳香族系樹脂を混合した樹脂であり、脂肪族系樹脂および芳香族系樹脂が共重合してもよい。脂肪族系樹脂として、例えば、C、Cなどの脂肪族炭化水素系樹が挙げられる。また芳香族系樹脂として、例えばフェノール系樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。 The mixed resin is a resin in which an aliphatic resin and an aromatic resin are mixed, and the aliphatic resin and the aromatic resin may be copolymerized. Examples of the aliphatic resin include aliphatic hydrocarbon trees such as C 5 and C 8 . Examples of aromatic resins include phenolic resins, coumarone resins, indene resins, and coumarone indene resins.

混合樹脂は、通常の製造方法で調製してもよく、市販品のなかから適宜、選択して使用してもよい。混合樹脂として、例えば、エスアンドエス社(S&S)製ストラクトール40MS、60NS、フローポリマー社(Flow Polymers Inc.)製プロミックス400、ラインケミー社(Rhein Chemie Corp.)製レノジン145A、などが挙げられる。   The mixed resin may be prepared by a normal production method, or may be appropriately selected from commercially available products. Examples of the mixed resin include Sectol 40MS and 60NS manufactured by S & S (S & S), Promix 400 manufactured by Flow Polymers Inc., and Renodine 145A manufactured by Rhein Chemie Corp., and the like.

混合樹脂の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、好ましくは2000〜10000、より好ましくは3000〜7000であるとよい。混合樹脂の重量平均分子量が2000以上であると、ピークグリップ性能をより高くするとともに、ドライグリップ性能の持続性を向上することができる。また混合樹脂の重量平均分子量が10000以下であると、ウォームアップ性能をより良くすることができる。混合樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値であるものとする。   The weight average molecular weight of the mixed resin is not particularly limited, but is preferably 2000 to 10000, more preferably 3000 to 7000. When the weight average molecular weight of the mixed resin is 2000 or more, the peak grip performance can be further increased and the durability of the dry grip performance can be improved. When the weight average molecular weight of the mixed resin is 10,000 or less, the warm-up performance can be improved. The weight average molecular weight of mixed resin shall be the polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).

混合樹脂の軟化点は、特に制限されるものではないが、好ましくは上述した軟化点が80℃以上の樹脂よりも低く、その差が5℃以上であるとよい。混合樹脂の軟化点を、樹脂の軟化点より5℃以上低くすることにより、ウォームアップ性能をより良くすることができる。また混合樹脂は、軟化点が同じ樹脂を配合したときと比べ、ウォームアップ性能およびピークグリップをより優れたものにするとともに、ドライグリップ性能の持続性を向上することができる。   The softening point of the mixed resin is not particularly limited, but the softening point described above is preferably lower than that of the resin having a temperature of 80 ° C. or higher, and the difference is preferably 5 ° C. or higher. By making the softening point of the mixed resin 5 ° C. or more lower than the softening point of the resin, the warm-up performance can be improved. In addition, the mixed resin can improve the warm-up performance and the peak grip and improve the durability of the dry grip performance as compared with a case where a resin having the same softening point is blended.

タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対しカーボンブラックを80〜200質量部配合する。カーボンブラックが80質量部未満であると、ドライグリップ性能が低下する。またカーボンブラックが200質量部を超えると、グリップ性能の持続性が低下する。カーボンブラックは、好ましくは100〜180質量部、より好ましくは120〜160質量部配合するとよい。   In the tire rubber composition, 80 to 200 parts by mass of carbon black is blended with 100 parts by mass of the diene rubber. When the carbon black is less than 80 parts by mass, the dry grip performance is lowered. Moreover, when carbon black exceeds 200 mass parts, the sustainability of grip performance will fall. Carbon black is preferably added in an amount of 100 to 180 parts by mass, more preferably 120 to 160 parts by mass.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、特に制限されるものではないが、好ましくは80〜400m/g、より好ましくは120〜360m/gであるとよい。カーボンブラックのNSAを80m/g以上にすることにより、ドライグリップ性能を確保することができる。またカーボンブラックのNSAを400m/g以下にすることにより、耐摩耗性を維持することができる。カーボンブラックのNSAはJIS K6217−2に準拠して求めるものとする。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is not particularly limited, but is preferably 80 to 400 m 2 / g, more preferably 120 to 360 m 2 / g. By making N 2 SA of carbon black 80 m 2 / g or more, dry grip performance can be ensured. Further, by the N 2 SA of the carbon black below 400m 2 / g, it is possible to maintain the abrasion resistance. The N 2 SA of carbon black is determined according to JIS K6217-2.

タイヤ用ゴム組成物は、本発明の課題を達成するのを損なわない範囲で、カーボンブラック以外の他の充填剤を配合することができる。他の充填剤としては、例えばシリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示される。なお、ドライグリップ性能を向上するため、タイヤ用ゴム組成物は好ましくはカーボンブッラク以外の他の充填剤を含有しないのがよい。   The rubber composition for a tire can contain other fillers other than carbon black as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other fillers include silica, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, and titanium oxide. In order to improve the dry grip performance, the tire rubber composition preferably does not contain any other filler than carbon black.

タイヤ用ゴム組成物は、上記以外の他の配合剤を添加することができる。他の配合剤としては、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、粘着性付与剤など、一般的にタイヤ用ゴム組成物に使用される各種配合剤を例示することができる。これら配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。また混練機としは、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用することができる。   To the rubber composition for a tire, a compounding agent other than the above can be added. As other compounding agents, vulcanization or crosslinking agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, liquid polymers, thermosetting resins, thermoplastic resins, tackifiers, etc. are generally used for rubber compositions for tires. Various compounding agents to be used can be exemplified. The compounding amounts of these compounding agents can be conventional conventional compounding amounts as long as they do not contradict the purpose of the present invention. Moreover, as a kneading machine, a normal rubber kneading machine, for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll or the like can be used.

タイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤ、とくにサーキットのドライ走行向けのモータースポーツ用空気入りタイヤに好適に使用することができる。このゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、高速走行時のドライグリップ性能に優れるとともに、その優れたドライグリップ性能を発揮するまでのウォームアップ性能を従来レベル以上に向上することができる。   The rubber composition for tires can be suitably used for pneumatic tires, particularly pneumatic tires for motor sports for circuit dry running. A pneumatic tire using this rubber composition in the tread portion has excellent dry grip performance during high-speed driving, and can improve warm-up performance to the level of the conventional dry grip performance over the conventional level. .

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表3に示す配合剤を共通配合とし、表1,2に示す配合からなる16種類のタイヤ用ゴム組成物(実施例1〜9、比較例1〜7)を、硫黄及び加硫促進剤を除く成分を、1.8Lの密閉式バンバリーミキサーで6分間混練りし、ミキサーから放出して室温冷却させた。その後、1.8Lの密閉式バンバリーミキサーに戻し、硫黄及び加硫促進剤を加えて3分間混合することにより、タイヤ用ゴム組成物を調製した。なお表1のSBR1およびSBR2の欄に、製品の配合量に加え、括弧内に油展成分を除く正味のSBR1およびSBR2の配合量を記載した。また表3に記載した配合剤の配合量は、表1,2に記載したジエン系ゴム100質量部に対する質量部で示した。   16 types of rubber compositions for tires (Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7) composed of the formulations shown in Tables 1 and 2 are used as a common formulation, and sulfur and a vulcanization accelerator are used. The components to be removed were kneaded with a 1.8 L closed Banbury mixer for 6 minutes, discharged from the mixer and allowed to cool to room temperature. Then, the rubber composition for tires was prepared by returning to a 1.8 L closed Banbury mixer, adding sulfur and a vulcanization accelerator, and mixing for 3 minutes. In addition, in the column of SBR1 and SBR2 in Table 1, in addition to the blending amount of the product, the blending amounts of net SBR1 and SBR2 excluding the oil-extended component are shown in parentheses. Moreover, the compounding quantity of the compounding agent described in Table 3 was shown by the mass part with respect to 100 mass parts of diene rubber described in Table 1,2.

得られた11種類のゴム組成物をタイヤトレッド部に使用して、タイヤサイズ225/40R18の空気入りタイヤを製造した。これらの空気入りタイヤについて、ドライグリップ性能およびドライグリップのウォームアップ性能を以下の方法で評価した。   A pneumatic tire having a tire size of 225 / 40R18 was manufactured using the 11 types of rubber compositions obtained in the tire tread portion. About these pneumatic tires, the dry grip performance and the warm-up performance of the dry grip were evaluated by the following methods.

ドライグリップ性能およびウォームアップ性能
得られた空気入りタイヤを、それぞれサイズ18×8Jのリムに組み、空気圧240kPaを充填し、テスト車両の4輪に装着し、テストドライバーが、路面が乾燥したドライ条件のサーキットコース(1周約2km)を10周連続走行させたときの周回毎のラップタイムを計測した。得られた結果は、平均ラップタイムの逆数を算出し、比較例1の値を100とする指数として、表1,2の「ドライグリップ性能」に示した。この指数が大きいほど、平均ラップタイムが速く、ドライグリップ性能が優れることを意味する。
Dry grip performance and warm-up performance The obtained pneumatic tires are assembled on rims of size 18 x 8 J, filled with air pressure 240 kPa, mounted on four wheels of the test vehicle, and the test driver is in dry conditions where the road surface is dry The lap time for each lap when the circuit course (1 lap of about 2 km) was continuously run 10 laps was measured. The obtained results are shown in “Dry Grip Performance” in Tables 1 and 2 by calculating the reciprocal of the average lap time and using the value of Comparative Example 1 as 100. A larger index means faster average lap time and better dry grip performance.

またドライ条件のサーキットコースを周回したとき、走行開始1周目のラップタイムを計測し、その逆数を算出した。得られた結果を比較例1の値を100とする指数として、表1,2の「ウォームアップ性能」に示した。この指数が大きいほど、ウォームアップ性能が優れ、ドライグリップ性能を早期に発揮しやすいことを意味する。   Further, when the circuit course under dry conditions was circulated, the lap time on the first lap of the running was measured, and the reciprocal thereof was calculated. The obtained results are shown in “Warm-up performance” in Tables 1 and 2 as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The larger the index, the better the warm-up performance, and the easier it is to show the dry grip performance early.

Figure 2019131742
Figure 2019131742

Figure 2019131742
Figure 2019131742

なお、表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・SBR1:乳化重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol1749、スチレン量47質量%、ビニル量13質量%、スチレンブタジエンゴム100質量部にオイル成分を50質量部含む油展品
・SBR2:溶液重合スチレンブタジエンゴム、旭化成社製E581、スチレン量37質量%、ビニル量43質量%、スチレンブタジエンゴム100質量部にオイル成分を37.5質量部含む油展品
・アロマオイル:昭和シェル石油社製エキストラクト4号S
・樹脂1:芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製TO−125、軟化点が125℃、重量平均分子量が1,300
・樹脂2:芳香族インデン共重合体(α−メチルスチレンインデン樹脂)、三井化学社製FMR0150、軟化点が145℃、重量平均分子量が2,000
・混合樹脂1:脂肪族樹脂と芳香族樹脂の混合樹脂、Flow Polymers社製Promix400、軟化点が100℃、重量平均分子量が4,500
・混合樹脂2:脂肪族樹脂と芳香族樹脂の混合樹脂、S&S製ストラクトール 40MS、軟化点が100℃、重量平均分子量が5,500
・脂肪族樹脂:東燃化学社製、T−REZ RC−115、軟化点が113℃、重量平均分子量が2,500
・カーボンブラック:東海カーボン社製シースト9、NSAが142m/g
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
SBR1: emulsion polymerization styrene butadiene rubber, Nipol 1749 made by Nippon Zeon Co., Ltd., styrene content 47% by mass, vinyl content 13% by mass, 100 parts by mass of styrene butadiene rubber, 50 parts by mass of oil component SBR2: solution polymerization styrene butadiene Rubber, E581 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., styrene content 37% by mass, vinyl content 43% by mass, oil-extended product containing 37.5 parts by mass of oil component in 100 parts by mass of styrene butadiene rubber: Aroma oil: Extract No. 4 manufactured by Showa Shell Sekiyu KK S
Resin 1: aromatic modified terpene resin, Yashara Chemical Co. TO-125, softening point 125 ° C., weight average molecular weight 1,300
Resin 2: Aromatic indene copolymer (α-methylstyrene indene resin), FMR0150 manufactured by Mitsui Chemicals, softening point of 145 ° C., weight average molecular weight of 2,000
Mixed resin 1: mixed resin of aliphatic resin and aromatic resin, Promix 400 manufactured by Flow Polymers, softening point of 100 ° C., weight average molecular weight of 4,500
・ Mixed resin 2: Mixed resin of aliphatic resin and aromatic resin, S & S strectol 40MS, softening point 100 ° C., weight average molecular weight 5,500
Aliphatic resin: manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd., T-REZ RC-115, softening point 113 ° C., weight average molecular weight 2,500
-Carbon black: Tokai Carbon Co., Ltd. Seest 9, N 2 SA is 142 m 2 / g

Figure 2019131742
表3において使用した原材料の種類を下記に示す。
・亜鉛華:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
・ステアリン酸:千葉脂肪酸社製 工業用ステアリン酸N
・老化防止剤:精工化学社製オゾノン6C
・硫黄:鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーCZ−G
Figure 2019131742
The types of raw materials used in Table 3 are shown below.
・ Zinc flower: Zinc oxide 3 types manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd. ・ Stearic acid: Industrial stearic acid N manufactured by Chiba Fatty Acid Co., Ltd.
-Anti-aging agent: Seiko Chemical Co., Ltd. Ozonon 6C
・ Sulfur: Fine powder sulfur with Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. ・ Vulcanization accelerator: Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical

表1,2から明らかなように実施例1〜9のタイヤ用ゴム組成物は、ドライグリップ性能、およびそのウォームアップ性能が優れることが確認された。   As is clear from Tables 1 and 2, it was confirmed that the tire rubber compositions of Examples 1 to 9 were excellent in dry grip performance and warm-up performance.

比較例1、比較例2および比較例4のゴム組成物は、混合樹脂を配合しないので、ドライグリップ性能およびウォームアップ性能を改良することができない。
比較例3および比較例5のゴム組成物は、混合樹脂を配合せず、代わりに脂肪族樹脂を配合したので、ドライグリップ性能およびウォームアップ性能を改良することができない。
比較例6のゴム組成物は、混合樹脂の配合量が60質量部を超えるので、ドライグリップ性能およびウォームアップ性能を改良することができない。
比較例7のゴム組成物は、混合樹脂の配合量が10質量部未満であるので、ドライグリップ性能を改良することができない。
Since the rubber compositions of Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 4 do not contain a mixed resin, the dry grip performance and the warm-up performance cannot be improved.
Since the rubber compositions of Comparative Example 3 and Comparative Example 5 did not contain the mixed resin, but instead contained the aliphatic resin, the dry grip performance and the warm-up performance cannot be improved.
The rubber composition of Comparative Example 6 cannot improve the dry grip performance and the warm-up performance because the blended amount of the mixed resin exceeds 60 parts by mass.
The rubber composition of Comparative Example 7 cannot improve dry grip performance because the blended amount of the mixed resin is less than 10 parts by mass.

Claims (5)

溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムからなるジエン系ゴム100質量部に、カーボンブラックを80〜200質量部、脂肪族系樹脂および芳香族系樹脂からなる混合樹脂を10〜60質量部、前記混合樹脂を除く、軟化点が80℃以上の樹脂を5〜70質量部、配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。   80 to 200 parts by mass of carbon black and 10 to 60 parts by mass of a mixed resin composed of an aliphatic resin and an aromatic resin are added to 100 parts by mass of a diene rubber composed of solution polymerized styrene butadiene rubber and / or emulsion polymerized styrene butadiene rubber. The rubber composition for tires which mix | blends 5-70 mass parts resin with a softening point of 80 degreeC or more except a part and the said mixed resin. 前記混合樹脂の重量平均分子量が2000〜10000であることを特徴する請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The tire rubber composition according to claim 1, wherein the mixed resin has a weight average molecular weight of 2,000 to 10,000. 前記混合樹脂の軟化点が、前記樹脂の軟化点より低く、その差が5℃以上であることを特徴する請求項1または2に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The rubber composition for tires according to claim 1 or 2, wherein the softening point of the mixed resin is lower than the softening point of the resin, and the difference is 5 ° C or more. 前記樹脂の軟化点が、120℃以上であることを特徴する請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。   The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 3, wherein a softening point of the resin is 120 ° C or higher. 前記樹脂が、芳香族インデン共重合体であることを特徴する請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。   The tire rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin is an aromatic indene copolymer.
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