JP2019127538A - Solid writing tool - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、固形筆記体に関するものである。さらに詳しくは、筆記感や筆跡形成性に優れ、強い筆記圧で筆記した際に筆記カスの発生や筆跡の紙面裏抜けを抑制可能な固形筆記体に関する。 The present invention relates to a solid cursive body. More specifically, the present invention relates to a solid writing material which is excellent in feeling of writing and handwriting formation, and which can suppress generation of writing dust and penetration of the surface of writing when writing with strong writing pressure.
従来からクレヨン、パステル等の固形筆記体が知られ、扱いが簡便であることから幼児から大人まで幅広い年齢層に利用されている。これらの固形筆記体は、着色剤とワックス、ゲル化剤等の賦形剤の他、溶剤や体質材（体質顔料）を含むことによって、筆記の際、固形筆記体が容易に折損せずに滑らかな筆記感や発色性に優れる筆跡を得ることを可能にしている。（特許文献１〜２） Conventionally, solid writing materials such as crayons and pastels are known, and are used for a wide range of ages from infants to adults because they are easy to handle. These solid writing materials do not easily break solid writing materials during writing, because they contain a solvent and an extender (extention pigment) in addition to coloring agents and excipients such as waxes and gelling agents. It makes it possible to obtain smooth writing feeling and handwriting excellent in coloring. (Patent documents 1-2)
特許文献１には、顔料と、樹脂と、ワックスと、体質材とを含有する固形描画剤が記載されている。この固形描画剤（固形筆記体）は、特定の樹脂およびワックスを用いることによって、滑らかな書き味を有し、平滑な非浸透面に対して格段に濃い筆跡を形成可能とされたものである。 Patent Document 1 describes a solid drawing agent containing a pigment, a resin, a wax, and an extender. This solid drawing agent (solid writing material) has a smooth writing taste and is capable of forming remarkably deep writing on a smooth non-penetrable surface by using a specific resin and wax. .
しかしながら、前記固形筆記体は靱性が高く、筆記の際に筆記先端が一様に摩耗しにくいため、緻密で鮮明な筆跡が得られにくく、また、上記樹脂やワックスは付着力が高いため、紙面に筆記する際には筆記先端が筆記面へ密着して、書き味が重くなることがあった。 However, since the solid writing material has high toughness and the writing tip is not easily worn uniformly during writing, it is difficult to obtain a fine and clear handwriting, and the resin and wax have high adhesion, so the paper surface When writing, the tip of the writing was in close contact with the writing surface, and the writing taste sometimes became heavy.
一方、特許文献２には、蓄光顔料と、ゲル化剤と、水溶性有機溶剤及び水とを含む固形描画剤（固形筆記体）が記載されている。前記固形筆記体は、筆跡の滲みが少ない固形筆記体とされたものである。 On the other hand, Patent Document 2 describes a solid drawing agent (solid writing material) containing a phosphorescent pigment, a gelling agent, a water-soluble organic solvent and water. The solid writing material is a solid writing material with little blurring of handwriting.
前記固形筆記体はゲル化剤同士が結合することによって形成する網の目状のゲル化剤分子を骨格として、その中に水溶性有機溶剤及び水を含んだ構造を有する。前記構造は摩擦を受けると崩れやすく、その際に骨格から水溶性有機溶剤及び水が放出されて摩擦面の潤滑剤として作用することから、筆記の際に筆記先端は紙面に密着することなく容易に摩耗し、軽く滑らかな筆記感を奏しつつ緻密で鮮明な筆跡を形成しやすい。 The solid cursive body has a structure containing a water-soluble organic solvent and water in the form of a skeleton-like gelling agent molecule formed by bonding gelling agents together. The above structure is easily broken when it receives friction, and at that time, the water-soluble organic solvent and water are released from the skeleton to act as a lubricant on the friction surface, so the writing tip is easy without sticking to the paper when writing. It is easy to form a precise and clear handwriting while wearing it and producing a light and smooth writing feeling.
しかしながら、上記構造は容易に崩れるものであるがために強く筆記した際には筆記先端が損壊して筆記カスを形成しやすく、また、上記構造は圧力が加わると骨格内の水溶性有機溶剤及び水が容易に骨格の中から押し出されるため、筆記先端を強く紙面に押し当てて筆記した際には、水や水溶性有機溶剤が筆記先端より滲出して、紙の繊維間を浸透し、筆跡の紙面裏抜けが生じることがあった。 However, since the above structure is easily broken, when writing strongly, the writing tip is easily broken to form writing waste, and when the pressure is applied, the above structure is a water-soluble organic solvent in the skeleton and Since water is easily pushed out from the inside of the skeleton, when the writing tip is strongly pressed against the paper for writing, the water and the water-soluble organic solvent exude from the writing tip and penetrate between the fibers of the paper, and the handwriting There was a case where the back side of the paper was exposed.
本発明は、紙面に筆記した際に軽く滑らかな筆記感を奏しつつ緻密で鮮明な筆跡を形成可能であり、高い筆記圧で筆記した場合においても筆記カスの発生を抑え、筆跡の紙面裏抜け発生を抑制可能な固形筆記体を提供するものである。 The present invention is capable of forming a precise and clear handwriting while producing a light and smooth writing feeling when writing on a sheet, suppressing generation of writing debris even when writing is performed with high writing pressure, and the back of the drawing surface of the writing A solid cursive body capable of suppressing the generation is provided.
本発明は上記課題を解決するために、
「１．着色剤と、水と、多価アルコールと、炭素数が１２〜２０の範囲内である飽和脂肪酸アルカリ金属塩と、ショ糖飽和脂肪酸エステルとを少なくとも含んでなる固形筆記体。
２．前記多価アルコールがグリセリンである、第１項に記載の固形筆記体。
３．前記ショ糖飽和脂肪酸エステルがショ糖と直鎖飽和脂肪酸とのエステルであり、前記直鎖飽和脂肪酸の有する炭素数が１４〜２２の範囲内である、第１項に記載の固形筆記体。
４．前記ショ糖飽和脂肪酸エステルが、炭素数が１４〜２２の範囲内である直鎖飽和脂肪酸とショ糖とのモノエステルを含む、第３項に記載の固形筆記体。
５．前記ショ糖飽和脂肪酸エステルが、さらに１〜１６のＨＬＢ値を有する、第４項に記載の固形筆記体。
６．前記着色剤が熱変色性マイクロカプセル顔料である、第１項に記載の固形筆記体」とする。
The present invention solves the above problems by:
“1. A solid writing material comprising at least a coloring agent, water, a polyhydric alcohol, a saturated fatty acid alkali metal salt having a carbon number of 12 to 20, and a sucrose saturated fatty acid ester.
2. The solid writing material according to item 1, wherein the polyhydric alcohol is glycerin.
3. The solid writing material according to claim 1, wherein the sucrose saturated fatty acid ester is an ester of sucrose and a linear saturated fatty acid, and the linear saturated fatty acid has a carbon number of 14 to 22.
4. The solid cursive according to Item 3, wherein the sucrose saturated fatty acid ester comprises a monoester of a linear saturated fatty acid having a carbon number in the range of 14 to 22 and sucrose.
5. The solid writing material according to claim 4, wherein the sucrose saturated fatty acid ester further has an HLB value of 1 to 16.
6. The solid writing material according to item 1, wherein the coloring agent is a thermochromic microcapsule pigment.
本発明によれば、紙面に筆記した際に軽く滑らかな筆記感を奏しつつ緻密で鮮明な筆跡を形成可能であり、高い筆記圧で筆記した場合においても筆記カスの発生を抑え、強い筆記圧で筆記した際に筆跡の紙面裏抜けを抑制可能な固形筆記体が提供される。 According to the present invention, it is possible to form a precise and clear handwriting while producing a light and smooth writing feeling when writing on a sheet, suppressing generation of writing debris even when writing is performed with high writing pressure, and strong writing pressure There is provided a solid writing material capable of suppressing the strike through of the surface of the writing when writing with the
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, “parts”, “%”, “ratios” and the like indicating the composition are on a mass basis unless otherwise specified.
本発明による固形筆記体（以下、場合により「筆記体」と表すことがある。）は、着色剤と、水と、多価アルコールと、炭素数が１２〜２０の範囲内である飽和脂肪酸アルカリ金属塩と、ショ糖飽和脂肪酸エステルとを少なくとも含んでなる。以下、本発明による固形筆記体を構成する各成分について説明する。 The solid writing material according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as "writing material") is a saturated fatty acid alkali having a coloring agent, water, a polyhydric alcohol and a carbon number in the range of 12 to 20. It comprises at least a metal salt and a sucrose saturated fatty acid ester. Hereinafter, each component which comprises the solid cursive body by this invention is demonstrated.
（着色剤）
本発明に用いられる着色剤は、従来知られている染料、顔料から任意に選択することができ、いずれも好ましく用いることができる。具体的には、染料として、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応染料、バット染料、硫化染料、含金染料、カチオン染料、分散染料が挙げられ、顔料としては、無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、および熱変色性カプセル顔料が挙げられる。
顔料をより具体的に挙げると、無機顔料としては、カーボンブラックや酸化チタン、酸化亜鉛、鉄黒、黄色酸化鉄、弁柄、複合酸化物系顔料等の金属酸化物、および群青などが、また有機顔料としてはアゾ系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料、スレン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジオキサン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料などが挙げられ、光沢のある光輝性顔料としては、アルミニウム顔料やガラスフレーク顔料などが挙げられる。
上記顔料は、溶媒に分散させ、顔料分散体としたものでも良い。本発明に用いられる顔料分散体としては、例えば、ＳＰシリーズ（冨士色素株式会社製）、ＳＡＮＤＹＥＳＵＰＥＲＣＯＬＯＵＲシリーズ（山陽色素株式会社製）、ＥＭＡＣＯＬシリーズ（山陽色素株式会社製）、ルミコールシリーズ（日本蛍光化学株式会社製）ＭＩＣＲＯＰＩＧＭＯシリーズ、（オリヱント化学工業株式会社製）、ＷＡシリーズ（大日精化工業株式会社製）などが挙げられる。
なお、このような顔料は、顔料表面が酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化ジルコニウムなどの金属酸化物、二酸化ケイ素などの無機酸化物、および脂肪酸などで被覆処理されたものであってもよい。
(Colorant)
The colorant used in the present invention can be arbitrarily selected from conventionally known dyes and pigments, and any of them can be preferably used. Specific examples of the dye include acid dyes, basic dyes, direct dyes, reactive dyes, vat dyes, sulfur dyes, metal-containing dyes, cationic dyes, and disperse dyes. Examples of pigments include inorganic pigments, organic pigments, Luster pigments, and thermochromic capsule pigments can be mentioned.
More specifically, examples of the inorganic pigment include carbon black, titanium oxide, zinc oxide, iron black, yellow iron oxide, metal oxide such as red iron oxide, complex oxide pigments, and ultramarine blue etc. Organic pigments include azo pigments, indigo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, thioindigo pigments, selenium pigments, perinone pigments, perylene pigments, phthalone pigments, dioxane pigments, isoindolinone pigments, Metal complex pigments, methine / azomethine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and the like can be mentioned, and examples of the luster pigments having a luster include aluminum pigments and glass flake pigments.
The pigment may be dispersed in a solvent to form a pigment dispersion. Examples of the pigment dispersion used in the present invention include SP series (manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.), SANDYESUPERCOLOR series (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.), EMACOL series (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.), and Lumicol series (Nippon Fluorescent Chemistry). MCROPIGMO series (manufactured by Co., Ltd.), (made by Orient Chemical Co., Ltd.), WA series (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and the like.
Such a pigment may be a pigment whose surface is coated with a metal oxide such as aluminum oxide, zinc oxide, titanium oxide, and zirconium oxide, an inorganic oxide such as silicon dioxide, and a fatty acid. Good.
また、熱変色性カプセル顔料としては（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物が好適であり、マイクロカプセルに内包させて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として適用される。
前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させた加熱消色型のマイクロカプセル顔料が適用できる。
更に、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている比較的大きなヒステリシス特性（ΔＨ＝８〜５０℃）を示すものや、特開２００６−１３７８８６号公報、特開２００６−１８８６６０号公報、特開２００８−４５０６２号公報、特開２００８−２８０５２３号公報、等に記載されている大きなヒステリシス特性を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度以上の高温域での消色状態が、特定温度域で色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包させ加熱消色型のマイクロカプセル顔料も適用できる。
尚、前記水性インキに適用される色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物として具体的には、完全発色温度を冷凍室、寒冷地等でしか得られない温度、即ち−５０〜０℃、好ましくは−４０〜−５℃、より好ましくは−３０〜−１０℃、且つ、完全消色温度を摩擦体による摩擦熱、ヘアドライヤー等身近な加熱体から得られる温度、即ち５０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃、より好ましくは６０〜８０℃の範囲に特定し、ΔＨ値を４０〜１００℃に特定することにより、常態（日常の生活温度域）で呈する色彩の保持に有効に機能させることができる。
Further, as a thermochromic capsule pigment, a reversible thermal discoloration comprising (i) an electron-donating coloring organic compound, (ii) an electron accepting compound, and (iii) a reaction medium for determining the onset temperature of the coloring reaction of the both. The composition is suitable and is encapsulated in microcapsules and applied as a reversibly thermochromic microcapsule pigment.
As said reversible thermochromic composition, the bordering on the predetermined temperature (color-change point) described in Japanese Patent Publication No.51-44706, Japanese Patent Publication No.51-44707, Japanese Patent Publication No.1-29398 etc. is made into the boundary. Discoloring before and after, decoloring in the temperature range above the high temperature side discoloration point, and exhibiting a colored state in the temperature range below the low temperature side discoloration point, only one specific state exists in the normal temperature range of the two states, The other state is maintained while the heat or cold required for the state to appear is applied, but when the heat or cold is not applied, it returns to the state exhibited at normal temperature, and the hysteresis width is A heat decolorable microcapsule pigment in which a reversible thermochromic composition having relatively small characteristics (ΔH = 1 to 7 ° C.) is encapsulated in a microcapsule can be applied.
Furthermore, comparatively large hysteresis characteristics (ΔH = 8 to 50) described in JP-B-4-17154, JP-A-7-179777, JP-A-7-33997, JP-A-8-39936, and the like. C), and exhibits large hysteresis characteristics as described in JP-A-2006-137886, JP-A-2006-188660, JP-A-2008-45062, JP-A-2008-280523, etc. That is, the shape of the curve in which the change in coloring density due to the temperature change is plotted is largely in the case where the temperature is raised from the low temperature side from the color change temperature range and the case where the temperature is lowered from the high temperature side The color changes by following different paths, and the color development state in the low temperature range below the complete color development temperature, or the color erase state in the high temperature range above the complete color erase temperature is the specific temperature range. Microencapsulated pigment of heating decolorizable encasing an reversible thermochromic composition having color-memory property can be applied.
In addition, as a reversible thermochromic composition having a color memory property applied to the water-based ink, specifically, a temperature at which a full coloring temperature can be obtained only in a freezer compartment, a cold district or the like, ie -50 to 0 ° C, Preferably, -40 to -5 ° C., more preferably -30 to -10 ° C., and the temperature at which the complete bleaching temperature is obtained from frictional heat by a friction body, a familiar heating body such as a hair dryer, ie 50 to 95 ° C. By specifying in the range of preferably 50 to 90 ° C., more preferably 60 to 80 ° C., and specifying ΔH value to 40 to 100 ° C., it effectively functions to maintain the color presented in the normal state (daily life temperature range) It can be done.
本発明における着色剤の含有量は、固形筆記体の組成物全量に対して０．１〜４０質量％とすることが好ましく、１〜３０質量％とすることがより好ましい。着色剤の含有量を上記範囲内とした場合、良好な発色性を有する筆跡を形成することが可能である。 It is preferable to set it as 0.1-40 mass% with respect to the composition whole quantity of a solid writing material in this invention, and it is more preferable to set it as 1-30 mass%. When the content of the coloring agent is in the above range, it is possible to form a handwriting having good color development.
（水および多価アルコール）
本発明の筆記体には水と多価アルコールが含まれる。これらは液体混合物として筆記体に含まれ、筆記の際に着色剤を紙面に均等に付着させるための展色剤や筆記先端の潤滑剤として作用するものである。筆記体に水のみを用いた場合でも上記の作用は奏するが、水は容易に揮発してしまうので、筆跡形成性や筆記感が悪化しやすい。それ故、水と、水に対して高い親和性を有する多価アルコールとを併用することで水の揮発を抑制し、筆記体の筆跡形成性や筆記感を維持するのである。
(Water and polyhydric alcohol)
The cursive body of the present invention contains water and a polyhydric alcohol. These are contained in a writing material as a liquid mixture, and act as a developing agent for causing a coloring agent to uniformly adhere to a sheet of paper during writing and a lubricant for a writing tip. Even when only the water is used for the cursive body, the above-described effect is obtained, but since the water easily volatilizes, the handwriting formability and the writing feeling are liable to deteriorate. Therefore, by using water and a polyhydric alcohol having high affinity to water in combination, the volatilization of water is suppressed, and the handwriting forming property and writing feeling of the cursive body are maintained.
本発明に用いられる多価アルコールは、高い親水性を有し、保湿剤として機能する物質であれば特に限りはなく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール等を用いることが可能である。
上記の中でも、本発明に好ましい多価アルコールはグリセリンであり、グリセリンの有する高い保湿性によって筆記体から水分が揮発し、筆跡形成性や筆記感が悪化することが抑制されやすくなる。
また、グリセリンと水との液体混合物は、筆記の際に優れた潤滑剤となることから、筆記体の筆記感をより滑らかなものとしやすいのである。
The polyhydric alcohol used in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance having high hydrophilicity and functioning as a moisturizer, and ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, It is possible to use glycerin, polypropylene glycol, propanediol, butanediol and the like.
Among the above, the polyhydric alcohol preferable in the present invention is glycerin, and moisture is volatilized from the writing body due to the high moisture retention property of glycerin, and deterioration of handwriting and writing feeling is easily suppressed.
In addition, since a liquid mixture of glycerin and water is an excellent lubricant at the time of writing, it is easy to make the writing feeling of the writing material smoother.
本発明における水と多価アルコールの含有量は、筆記体の組成物全量に対して、水は１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３０質量％であることがより好ましい。また、多価アルコールの含有量は、２０〜６０質量％であることが好ましく。３０〜５０質量％であることがより好ましい。
さらに、水と多価アルコールの含有量を上記数値範囲内とした場合において、水に対する多価アルコールの質量比は、多価アルコール：水＝１：１〜３：１であることが好ましく、多価アルコール：水＝１．３：１〜２．３：１であることがより好ましい。
水と多価アルコールの含有量、および質量比を上記数値範囲とすると、筆記体の筆跡形成性や筆記感を良好としやすく、さらに、保管の際に筆記体の吸湿や筆記体に含まれる水の揮発を抑制し、筆記体が変形して筆記体の筆跡形成性や筆記感が悪化することを抑制しやすくなる。
In the present invention, the content of water and polyhydric alcohol is preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 15 to 30% by mass with respect to the total composition of the cursive. Moreover, it is preferable that content of polyhydric alcohol is 20-60 mass%. More preferably, it is 30 to 50% by mass.
Furthermore, when the content of water and polyhydric alcohol is within the above numerical range, the mass ratio of polyhydric alcohol to water is preferably polyhydric alcohol: water = 1: 1 to 3: 1. More preferably, the polyhydric alcohol: water is 1.3: 1 to 2.3: 1.
If the content of water and polyhydric alcohol and the mass ratio are in the above numerical range, the handwriting of the cursive body and the writing feeling are likely to be good, and the moisture contained in the cursive body during storage and the water contained in the cursive body Volatilization is suppressed, and it is easy to suppress deterioration of the writing formability and writing feeling of the cursive body due to deformation of the cursive body.
（飽和脂肪酸アルカリ金属塩）
本発明の固形筆記体には、賦形剤として炭素数が１２〜２０の範囲内である飽和脂肪酸アルカリ金属塩を用いる。本発明の固形筆記体において上記飽和脂肪酸アルカリ金属塩は構造骨格を形成する物質であり、筆記体は、飽和脂肪酸アルカリ金属塩が結合することによって形成する緻密な網目状の分子鎖を骨格とし、着色剤、ショ糖飽和脂肪酸エステル、多価アルコール、および水をその網目の中に含んだ構造を有している。
(Saturated fatty acid alkali metal salt)
In the solid cursive of the present invention, a saturated fatty acid alkali metal salt having 12 to 20 carbon atoms is used as an excipient. In the solid writing material of the present invention, the saturated fatty acid alkali metal salt is a substance that forms a structural skeleton, and the writing material has a dense network of molecular chains formed by bonding of the saturated fatty acid alkali metal salt as a skeleton. It has a structure in which a coloring agent, sucrose saturated fatty acid ester, polyhydric alcohol, and water are contained in the network.
前記構造を有する筆記体は、筆記の際に損壊しにくい筆記体強度とした場合においても、被筆記面との摩擦によって摩擦面が容易に摩耗するため、緻密で鮮明な筆跡を紙面上に形成することが可能であるとともに、滑らかな筆記感を奏することが可能となる。
この良好な筆記感は、多価アルコールと水との液体混合物が、筆記先端が摩耗する際に潤滑剤として作用することでさらに向上するため、本発明の固形筆記体は軽く滑らかな、非常に優れた筆記感を得られるのである。
The writing body having the above structure forms a precise and clear handwriting on the paper surface because the friction surface easily wears due to friction with the writing surface even when the writing body strength is hard to break during writing. It is possible to do a smooth writing feeling.
This good writing feeling is further improved by the fact that the liquid mixture of polyhydric alcohol and water acts as a lubricant when the writing tip wears, so the solid writing body of the present invention is light and smooth, You get an excellent sense of writing.
本発明に用いられる飽和脂肪酸アルカリ金属塩は、炭素数が１２〜２０の範囲内であり、前記した骨格を形成するものであれば限りはないが、好ましくは直鎖構造の炭素鎖を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩である。
本発明にこのような飽和脂肪酸アルカリ金属塩を用いることで、損壊しにくい強度を有しつつも、軽く滑らか筆記感を得られる筆記体とすることが容易となる。
The saturated fatty acid alkali metal salt used in the present invention is not limited as long as it has a carbon number in the range of 12 to 20 and forms the skeleton described above, but is preferably a saturated saturated carbon chain having a carbon chain. It is an alkali metal salt of fatty acid.
By using such a saturated fatty acid alkali metal salt in the present invention, it becomes easy to obtain a writing material that has a light and smooth writing feeling while having a strength that is difficult to break.
本発明に用いられる飽和脂肪酸アルカリ金属塩の含有量は、固形筆記体の組成物全量に対して１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、１０〜２０％であることが特に好ましい。含有量を上記数値範囲内とすることで、筆記の際に損壊しにくい強度としながらも良好な筆記感を奏し、さらに緻密で鮮明な筆跡を形成可能な筆記体とすることが容易となる。 The content of the saturated fatty acid alkali metal salt used in the present invention is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, based on the total amount of the composition of the solid writing material, and 10 to 10%. Particularly preferred is 20%. By setting the content in the above-mentioned numerical range, a good writing feeling can be exhibited while making the strength hardly damaged at the time of writing, and it becomes easy to make a writing body capable of forming a precise and clear handwriting.
（ショ糖飽和脂肪酸エステル）
本発明の固形筆記体は、ショ糖飽和脂肪酸エステルを含むことが重要である。
ショ糖飽和脂肪酸エステルは、筆記体において前記飽和脂肪酸アルカリ金属塩が形成する網目状骨格内に包含されて飽和脂肪酸アルカリ金属塩や多価アルコールと結合し、骨格の強度をより高めるとともに、骨格に圧力が加わった際、前記液体混合物が骨格外に押し出されることを抑制するものである。
このため、本発明の筆記体は高い筆記圧で筆記した場合においても筆記先端が容易に損壊して筆記カスが発生することなく緻密な筆跡を形成可能であるとともに、筆記先端より前記液体混合物が滲出して、紙面裏面に裏抜けすることが抑制可能となるのである。
さらに、筆記体の着色剤に熱変色性マイクロカプセル顔料を用いた場合、ショ糖飽和脂肪酸エステルはカプセル表面に吸着し、顔料の分散安定性を高めるため、顔料の凝集を抑えて良好な発色性を維持することが容易となる。
ショ糖飽和脂肪酸エステルは下記化学式（１）に示す、ショ糖と飽和脂肪酸とが縮合することによって生成するエステルである。
It is important that the solid writing material of the present invention contains sucrose saturated fatty acid ester.
Sucrose saturated fatty acid ester is included in the reticulated skeleton formed by the saturated fatty acid alkali metal salt in a writing material to be combined with the saturated fatty acid alkali metal salt or polyhydric alcohol to further enhance the strength of the skeleton and It suppresses that the liquid mixture is pushed out of the skeleton when pressure is applied.
For this reason, the writing body of the present invention can form a fine handwriting without causing the writing tip to be easily broken and writing residue even when writing at a high writing pressure, and the liquid mixture is formed from the writing tip. It is possible to suppress exuding and passing through on the back of the sheet.
Furthermore, when a thermochromic microcapsule pigment is used as a coloring agent for cursive writing, sucrose saturated fatty acid ester is adsorbed on the capsule surface to enhance the dispersion stability of the pigment, thereby suppressing aggregation of the pigment and achieving good color development. Makes it easy to maintain
The sucrose saturated fatty acid ester is an ester produced by condensation of sucrose and a saturated fatty acid, as shown in the following chemical formula (1).
本発明に用いられるショ糖飽和脂肪酸エステルは、筆記体の強度を高め、筆記先端からの前記液体混合物の滲出を抑制するものであれば限りはなく、ショ糖と縮合する飽和脂肪酸の数や種類が異なる、様々なショ糖脂肪酸エステルを用いることが可能であり、単一種の脂肪酸を用いて生成したエステルであっても良く、複数種の脂肪酸を併用して生成したエステルであっても良い。 The sucrose saturated fatty acid ester used in the present invention is not limited as long as it enhances the strength of the writing material and suppresses the exudation of the liquid mixture from the writing tip, and the number and type of saturated fatty acids condensed with sucrose It is possible to use various sucrose fatty acid esters which differ, and may be an ester produced using a single type of fatty acid, or an ester produced using a combination of a plurality of fatty acids.
本発明に好ましいショ糖飽和脂肪酸エステルは、前記化学式（１）の構造を有する物質の中でも、Ｒで示した飽和炭化水素基が直鎖構造の炭素鎖を有し、さらに飽和炭化水素基の炭素数が１４〜２２の範囲内である物質、すなわち、炭素数が１４〜２２の範囲内である直鎖飽和脂肪酸とショ糖とから生成されたショ糖飽和脂肪酸エステルであり、モノエステルや、ジエステルやトリエステル等の複数のエステル結合を有するものであっても良く、これらの混合物でも良い。
本発明の筆記体はこのようなショ糖飽和脂肪酸エステルを用いることによって、強度向上や前記液体混合物の滲出抑制効果を奏しやすくなる。
特に、前記モノエステルを含むショ糖脂肪酸エステルを用いた場合には、上記効果に加えて筆記体の透明性が増す効果も得られるため、さらに着色剤に染料や熱変色性マイクロカプセル顔料を用いると、色鮮やかで透明性の高い筆跡を形成することができる。このような筆記体は被筆記部分を隠蔽することがないため、アンダーライン用の固形筆記体として好ましく用いることができる。
上記ショ糖脂肪酸エステルは、モノエステルのみからなるものであっても良く、モノエステルと複数のエステル結合を有するエステルとの混合物であっても良い。
Among the substances having the structure of the above-mentioned chemical formula (1), a sucrose saturated fatty acid ester preferable for the present invention is a saturated hydrocarbon group represented by R having a linear carbon chain and a carbon of a saturated hydrocarbon group. A substance having a number in the range of 14 to 22, that is, a sucrose saturated fatty acid ester produced from linear saturated fatty acid having a carbon number in the range of 14 to 22 and sucrose, which is a monoester or a diester It may have a plurality of ester bonds, such as triester, etc., or a mixture of these.
By using such a sucrose saturated fatty acid ester, the cursive body of the present invention can easily exhibit an effect of improving strength and suppressing the exudation of the liquid mixture.
In particular, when a sucrose fatty acid ester containing the monoester is used, in addition to the above effects, an effect of increasing the transparency of the writing material is also obtained, so that a dye or a thermochromic microcapsule pigment is further used as a colorant. And, it is possible to form a colorful and highly transparent handwriting. Since such a writing body does not conceal a writing part, it can be preferably used as a solid writing body for underlining.
The sucrose fatty acid ester may be composed only of a monoester, or may be a mixture of a monoester and an ester having a plurality of ester bonds.
本発明に特に好ましいショ糖飽和脂肪酸エステルは、さらに、１〜１６のＨＬＢ値を有するものである。
このようなショ糖飽和脂肪酸エステルは、前記飽和脂肪酸アルカリ金属塩の構造骨格形成性を阻害することなく、筆記体の強度を高めつつも筆記感を軽く滑らかにしやすいため本発明の筆記体に特に適している。
Particularly preferred sucrose saturated fatty acid esters according to the invention are those having an HLB value of 1 to 16.
Such a sucrose saturated fatty acid ester is particularly suitable for the writing body of the present invention because it does not hinder the structure skeleton formation property of the saturated fatty acid alkali metal salt, and it is easy to lighten and smooth the writing feeling while increasing the strength of the writing body. Is suitable.
前記ＨＬＢ値を有するショ糖飽和脂肪酸エステルとしては、１〜１６のＨＬＢ値を有する単一種のショ糖飽和脂肪酸エステルであってもよく、ＨＬＢ値の異なる複数種のショ糖脂肪酸エステルを混合物し、混合物のＨＬＢ値を上記数値範囲内としたものであっても良い。 The sucrose saturated fatty acid ester having an HLB value may be a single sucrose saturated fatty acid ester having an HLB value of 1 to 16, and a mixture of sucrose fatty acid esters having different HLB values may be used, The HLB value of the mixture may be within the above numerical range.
本発明に用いられるショ糖飽和脂肪酸エステルの具体例としては、リョートーシュガーエステルＭ−１６９５、同Ｐ−１７０、同Ｐ−１５７０、同Ｐ−１６７０、同Ｓ-１７０、同Ｓ−２７０、同Ｓ−３７０、同Ｓ−３７０Ｆ、同Ｓ−５７０、同Ｓ−７７０、同Ｓ−９７０、同Ｓ−１１７０、同Ｓ−１１７０Ｆ、同Ｓ−１５７０、同Ｓ−１６７０、同Ｂ−３７０、同Ｓ−３７０Ｆ、以上三菱ケミカルフーズ株式会社、が挙げられる。 Specific examples of sucrose saturated fatty acid esters used in the present invention include Ryoto sugar esters M-1695, P-170, P-1570, P-1670, S-170, S-270, and the like. S-370, S-370F, S-570, S-770, S-970, S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, B-370, and S S-370F, and Mitsubishi Chemical Foods Corporation.
本発明の筆記体におけるショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量は、筆記体全量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。特に好ましくは７〜１２質量％である。
ショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量を上記数値範囲内とすると、筆記体強度、筆記感、および筆跡形成性のバランスを良好としやすい。
The content of the sucrose saturated fatty acid ester in the cursive of the present invention is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass with respect to the total amount of the cursive. Particularly preferably, it is 7 to 12% by mass.
When the content of the sucrose saturated fatty acid ester is within the above numerical range, it is easy to improve the balance of the writing strength, the writing feeling, and the handwriting ability.
筆記体の強度をより考慮すると、ショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量を前記した範囲とした場合において、さらにショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量を前記飽和脂肪酸アルカリ金属塩の含有量に対して０．１倍〜３倍とすることが好ましく、０．３倍〜１．５倍とすることがより好ましい。ショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量を飽和脂肪酸アルカリ金属塩の含有量に対して上記数値範囲内とすると、高い筆記体強度を有しつつ、良好な筆記感を奏する筆記体とすることが容易となる。 Considering the strength of the cursive more, when the content of the sucrose saturated fatty acid ester is within the above-mentioned range, the content of the sucrose saturated fatty acid ester is further set to 0. 0 relative to the content of the saturated fatty acid alkali metal salt. It is preferably 1 to 3 times, and more preferably 0.3 to 1.5 times. If the content of the sucrose saturated fatty acid ester is within the above numerical range with respect to the content of the saturated fatty acid alkali metal salt, it is easy to obtain a writing material that exhibits a good writing feeling while having high writing material strength. Become.
また、筆記先端からの前記液体混合物の滲出を抑制することを考慮すると、筆記体におけるショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量は前記多価アルコールの含有量に対して、０．１倍〜０．５倍とすることが好ましく、０．２倍〜０．４倍とすることがより好ましい。ショ糖飽和脂肪酸エステルの含有量を多価アルコールの含有量に対して上記数値範囲とすると、液体混合物の滲出を抑制しやすく、さらに筆記感を良好としやすい。 In addition, in consideration of suppressing the exudation of the liquid mixture from the writing tip, the content of sucrose saturated fatty acid ester in the writing material is 0.1 times to 0.5 times the content of the polyhydric alcohol. It is preferably doubled, and more preferably 0.2 to 0.4 times. When the content of the sucrose saturated fatty acid ester is in the above numerical range with respect to the content of the polyhydric alcohol, it is easy to suppress the exudation of the liquid mixture, and it is easy to make the writing feeling favorable.
（その他）
本発明の固形筆記体は、必要に応じて上記以外の物質を添加することも可能である。具体的には、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、およびブタノールなどのアルコール、カオリン、タルク、マイカ、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、セリサイト、およびチタン酸カリウムなどの体質材、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、およびフッ素樹脂などからなる樹脂粒子、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、アルキッド樹脂、スルフォアミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢ビ樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレン−アクリロニトリル樹脂、シアネート変性ポリアルキレングリコール、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、尿素アルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ロジンフェノール樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、シクロヘキサノン系樹脂などの定着剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、およびサポニンなどの防錆剤、尿素、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂からなる顔料分散剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等の二糖類、オリゴ糖、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、およびピロリン酸ナトリウムなどの湿潤剤を挙げることができる。
本発明の固形筆記体は上記物質を含むことによって、筆記体の強度、定着性、非浸透面への筆記性、筆記感等を調整することが可能である。
(Others)
It is also possible to add substances other than the above to the solid writing material of the present invention as required. Specifically, alcohol such as water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and butanol, kaolin, talc, mica, clay, bentonite, calcium carbonate, aluminum hydroxide, sericite, and potassium titanate Construction material, polyolefin resin, acrylic resin, nylon resin, silicone resin, urethane resin, fluororesin resin particles, acrylic resin, urethane resin, styrene-butadiene resin, alkyd resin, sulfoamide resin, maleic acid resin, Polyvinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin, polyvinyl chloride-vinyl acetate resin, copolymer of styrene and maleic acid ester, styrene-acrylonitrile resin, cyanate modified polyalkylene glycol, ester gum, xylene resin, urea Fats, urea aldehyde resins, phenol resins, alkylphenol resins, terpene phenol resins, rosin resins and their hydrogenated compounds, rosin phenol resins, polyvinyl alkyl ethers, polyamide resins, polyolefin resins, nylon resins, polyester resins, cyclohexanone resins, etc. Fixing agent, pH adjusting agent, antiseptic, antifoaming agent, viscosity adjusting agent, benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, saponin and other antirust agents, urea, anionic surfactant, Cationic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, pigment dispersant comprising a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone, reduced or non-reduced starch hydrolyzate, toto Disaccharides such Harosu, oligosaccharides, sucrose, cyclodextrin, may be mentioned glucose, dextrin, sorbitol, wetting agents such as mannitol and sodium pyrophosphate.
By including the above-mentioned substances, the solid cursive of the present invention can adjust the strength, fixability, writing on a non-penetrating surface, writing feeling, and the like.
本発明の固形筆記体の作製方法の一例を以下に示す。
加熱下、水と多価アルコールと飽和脂肪酸アルカリ金属塩とショ糖飽和脂肪酸エステルとを撹拌し、飽和脂肪酸アルカリ金属塩およびショ糖飽和脂肪酸エステルが溶解した後、着色剤を加え、均一に混合させる。
その後、混合物を所定の型に流しこみ、室温で放冷後、固化した固形筆記体を取り出すことにより、固形筆記体を得ることができる。
An example of the method for producing a solid writing material of the present invention is shown below.
Stir water, polyhydric alcohol, saturated fatty acid alkali metal salt and sucrose saturated fatty acid ester under heating, dissolve saturated fatty acid alkali metal salt and sucrose saturated fatty acid ester, add colorant and mix uniformly .
Thereafter, the mixture is poured into a predetermined mold, allowed to cool at room temperature, and then the solid cursive is taken out to obtain a solid cursive.
（実施例１）
着色剤以外の下記原材料を９０℃下で１時間攪拌混合し、着色剤を加えて３０分間撹拌混合した後、均一に混合した原材料を内径１０ｍｍの有底筒状体の型に流し込み、室温に放冷することで固体物（外径１０ｍｍの円柱）を得た。
さらに、上記固体物を−２０℃に冷却し、青色の固形筆記体を得た。
なお、着色剤には、以下の手順で調整された熱変色性マイクロカプセル顔料を用いた。
（熱変色性マイクロカプセル顔料の調整手順）
１. （イ）成分として４，５，６，７−テトラクロロ−３−[４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル]−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン２．０部、（ロ）成分として４，４′−（２−エチルヘキサン−１、１−ジイル）ジフェノール３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
２. 前記懸濁液を遠心分離して 熱変色性マイクロカプセル顔料（１）を単離した。前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は１．８μｍ、完全消色温度は５５℃、完全発色温度は−２０℃であり、温度変化により青色から無色に変色する。
３. 前記マイクロカプセル顔料を−２０℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を青色に発色させた。
・着色剤 熱変色性マイクロカプセル顔料 １５．０質量％
・多価アルコール（グリセリン） ４０．０質量％
・飽和脂肪酸アルカリ金属塩 １２．５質量％
（ステアリン酸ナトリウム、炭素数１８、商品名：ノンサールＳＮ−１、日油株式会社製）
・ショ糖飽和脂肪酸エステル ８．５質量％
（ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸モノエステルが占める質量比率５０％、商品名：リョートーシュガーエステルＳ−９７０、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・水 ２４．０質量％
Example 1
The following raw materials other than the colorant are stirred and mixed at 90 ° C. for 1 hour, and the colorant is added and stirred and mixed for 30 minutes, then the uniformly mixed raw material is poured into a mold of a bottomed cylindrical body with an inner diameter of 10 mm, A solid (a cylinder with an outer diameter of 10 mm) was obtained by leaving to cool.
The solid was further cooled to -20 ° C to obtain a blue solid writing material.
In addition, the thermochromic microcapsule pigment adjusted by the following procedures was used for the coloring agent.
(Preparation procedure of thermochromic microcapsule pigment)
1. (a) 4,5,6,7-tetrachloro-3- [4- (diethylamino) -2-methylphenyl] -3- (1-ethyl-2-methyl-1H-indole-3- Yl) -1 (3H) -isobenzofuranone, 2.0 parts as component (b), 3.0 parts of 4,4 '-(2-ethylhexane-1,1-diyl) diphenol, 2,2-bis Micro-encapsulated reversible thermochromic composition having color memory properties comprising 5.0 parts of (4'-hydroxyphenyl) -hexafluoropropane and 50.0 parts of 4-benzyloxyphenylethyl caprate as (C) component A capsule pigment suspension was obtained.
2. The suspension was centrifuged to isolate the thermochromic microcapsule pigment (1). The microcapsule pigment has an average particle size of 1.8 μm, a complete color erasing temperature of 55 ° C., and a complete color development temperature of −20 ° C., which changes from blue to colorless according to the temperature change.
3. The microcapsule pigment was cooled to −20 ° C. or less to color the microcapsule pigment blue.
・ Colorant Thermochromic microcapsule pigment 15.0% by mass
・ Polyhydric alcohol (glycerin) 40.0 mass%
・ Saturated fatty acid alkali metal salt 12.5 mass%
(Sodium stearate, carbon number 18, trade name: nonsalle SN-1, manufactured by NOF Corporation)
・ Sucrose saturated fatty acid ester 8.5 mass%
(Mass ratio of sucrose stearate and sucrose stearate monoester 50%, trade name: Ryoto Sugar Ester S-970, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods)
・ Water 24.0 mass%
（実施例２〜２０、比較例１〜６）
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１〜２に示したとおりに変更して、実施例２〜２０、比較例２〜６の固形筆記体を得た。
ここで、実施例２〜４、実施例８〜２０、および比較例２〜６で得られた固形筆記体は、原材料を混合し、室温で放冷した後に−２０℃に冷却させて得られたものである。
また、実施例５〜７で得られた固形筆記体は、原材料を混合した後、室温で放冷して得られたものである。
なお、比較例１の組成物は放冷後固化しなかった。
上記実施例で使用した材料の詳細は以下の通りである。
・着色剤（１）赤色染料（商品名：フロキシン、保土ヶ谷化学工業株式会社）
・着色剤（２）熱変色性マイクロカプセル顔料 （実施例（１）で用いたマイクロカプセル顔料）
・着色剤（３）熱変色性マイクロカプセル顔料
以下の手順で調整された熱変色性マイクロカプセル顔料である。
（熱変色性マイクロカプセル顔料の調整手順）
１. （イ）成分として２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−［１］ベンゾピラノ［２，３−ｇ］ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン１．０部、（ロ）成分として４，４′−（２−エチルヘキサン−１、１−ジイル）ジフェノール３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
２.前記懸濁液を遠心分離して 熱変色性マイクロカプセル顔料（１）を単離した。
前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．０μｍ、完全消色温度は５８℃であり、完全発色温度は−２０℃であり、温度変化によりピンク色から無色に変色する。
３.前記マイクロカプセル顔料を−２０℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料をピンク色に発色させた。
・着色剤（４）酸化チタン（顔料、商品名：ＪＲ−３０１、テイカ株式会社製）
・着色剤（５）２，９−ジメチル−５，１２−ジヒドロキノ［２，３−ｂ］アクリジン−７,１４−ジオン（顔料、ピグメントレッド１２２）
・多価アルコール（１）グリセリン
・多価アルコール（２）エチレングリコール
・飽和脂肪酸アルカリ金属塩（１）ステアリン酸ナトリウム（商品名：ノンサールＳＮ−１、日油株式会社製）
・飽和脂肪酸アルカリ金属塩（２）ミリスチン酸ナトリウム（商品名：ノンサールＭＮ−１、日油株式会社製）
・飽和脂肪酸アルカリ金属塩（３）パルミチン酸ナトリウムとステアリン酸ナトリウムとの混合物（混合比 パルミチン酸ナトリウム：ステアリン酸ナトリウム=３：７、和光純薬工業株式会社製）
・飽和脂肪酸アルカリ金属塩（４）ベヘン酸ナトリウム（商品名：ＮＳ−７、日東化成工業株式会社製）
・オレイン酸ナトリウム （商品名：ノンサールＯＮ−Ａパウダー、日油株式会社製）
・１２−ヒドロキシステアリン酸ナトリウム（商品名：ＮＳ−６、日東化成工業株式会社製）
・ショ糖飽和脂肪酸エステル（１）ショ糖パルミチン酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＰ−１５７０、ショ糖パルミチン酸モノエステルが占める質量比率７０％、ＨＬＢ値：１５、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・ショ糖飽和脂肪酸エステル（２）ショ糖ステアリン酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＳ−１７０、ショ糖ステアリン酸モノエステルが占める質量比率１％、ＨＬＢ値：１、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・ショ糖飽和脂肪酸エステル（３）ショ糖ステアリン酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＳ−９７０、ショ糖ステアリン酸モノエステルが占める質量比率５０％、ＨＬＢ値：９、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・ショ糖飽和脂肪酸エステル（４）ショ糖ステアリン酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＳ−１６７０、ショ糖ステアリン酸モノエステルが占める質量比率７５％、ＨＬＢ値：１６、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・ショ糖飽和脂肪酸エステル（５）ショ糖ベヘン酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＢ−３７０、ショ糖ベヘン酸モノエステルが占める質量比率２０％、ＨＬＢ値：３、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・ショ糖オレイン酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＯ−１５７０、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
・ショ糖エルカ酸エステル
（商品名：リョートーシュガーエステルＥＲ−１９０、三菱ケミカルフーズ株式会社製）
(Examples 2 to 20, Comparative Examples 1 to 6)
With respect to Example 1, the types and addition amounts of the components to be blended were changed as shown in Tables 1 and 2, and solid writing materials of Examples 2 to 20 and Comparative Examples 2 to 6 were obtained.
Here, the solid writing materials obtained in Examples 2 to 4, Examples 8 to 20, and Comparative Examples 2 to 6 are obtained by mixing the raw materials, letting them cool at room temperature, and then cooling it to -20 ° C. It is
Moreover, the solid cursives obtained in Examples 5 to 7 were obtained by mixing raw materials and then allowing to cool at room temperature.
The composition of Comparative Example 1 did not solidify after being allowed to cool.
The details of the materials used in the above examples are as follows.
・ Colorant (1) Red dye (trade name: phloxine, Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.)
Coloring agent (2) Thermochromic microcapsule pigment (microcapsule pigment used in Example (1))
Colorant (3) Thermochromic Microcapsule Pigment It is a thermochromic microcapsule pigment prepared by the following procedure.
(Preparation procedure of thermochromic microcapsule pigment)
1. (i) As a component, 2- (dibutylamino) -8- (dipentylamino) -4-methyl-spiro [5H- [1] benzopyrano [2,3-g] pyrimidine-5,1 '(3'H) ) -Isobenzofuran] -3-one 1.0 part, (b) Component 4,4 '-(2-ethylhexane-1,1-diyl) diphenol 3.0 part, 2,2-bis (4 A microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition having color memory composed of 5.0 parts of '-hydroxyphenyl) -hexafluoropropane and 50.0 parts of 4-benzyloxyphenylethyl caprate as component (c) A suspension was obtained.
2. The suspension was centrifuged to isolate the thermochromic microcapsule pigment (1).
The mean particle size of the microcapsule pigment is 2.0 μm, the complete color-discoloring temperature is 58 ° C., the full-coloring temperature is -20 ° C., and the color changes from pink to colorless.
3. The microcapsule pigment was cooled to −20 ° C. or less to color the microcapsule pigment in pink.
-Colorant (4) titanium oxide (pigment, trade name: JR-301, manufactured by Tayka Co., Ltd.)
Colorant (5) 2,9-dimethyl-5,12-dihydroquino [2,3-b] acridine-7,14-dione (pigment, pigment red 122)
・ Polyhydric alcohol (1) Glycerin ・ Polyhydric alcohol (2) Ethylene glycol ・ Saturated fatty acid alkali metal salt (1) Sodium stearate (trade name: Nonsal SN-1, manufactured by NOF Corporation)
-Saturated fatty acid alkali metal salt (2) sodium myristate (trade name: Nonsalle MN-1, manufactured by NOF Corporation)
・ Saturated fatty acid alkali metal salt (3) Mixture of sodium palmitate and sodium stearate (mixing ratio sodium palmitate: sodium stearate = 3: 7, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Saturated fatty acid alkali metal salt (4) sodium behenate (trade name: NS-7, manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.)
-Sodium oleate (trade name: non-sale ON-A powder, manufactured by NOF Corporation)
・ 12-hydroxystearate sodium (trade name: NS-6, manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.)
-Sucrose saturated fatty acid ester (1) Sucrose palmitate (trade name: Ryoto sugar ester P-1570, mass ratio 70% sucrose palmitate monoester, HLB value: 15, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. )
-Sucrose saturated fatty acid ester (2) Sucrose stearate (trade name: Ryoto sugar ester S-170, sucrose stearate monoester mass ratio 1%, HLB value: 1, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. )
-Sucrose saturated fatty acid ester (3) Sucrose stearate (trade name: Ryoto sugar ester S-970, 50% mass ratio of sucrose stearate monoester, HLB value: 9, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. )
-Sucrose saturated fatty acid ester (4) Sucrose stearate (trade name: Ryoto sugar ester S-1670, mass ratio occupied by sucrose stearate monoester 75%, HLB value: 16, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. )
-Sucrose saturated fatty acid ester (5) Sucrose behenate (trade name: Ryoto sugar ester B-370, 20% mass ratio of sucrose behenate monoester, HLB value: 3, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. )
・ Sucrose oleate
(Brand name: Ryoto Sugar Ester O-1570, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.)
・ Sucrose erucic acid ester
(Brand name: Ryoto Sugar Ester ER-190, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.)
調製した固形筆記体について、下記の通り、評価を行った。得られた結果は表３に記載したとおりであった。 The prepared solid cursive was evaluated as follows. The results obtained were as described in Table 3.
（筆記感の評価）
実施例１〜２０、及び比較例２〜６で作製した固形筆記体を用いて手書きによる官能試験を行い評価した。なお、筆記用紙はコピー用紙（商品名；キャンパスレポート箋Ａ４Ａ罫、コクヨ株式会社製）を用いた。
Ａ：非常に軽く、滑らか。
Ｂ：滑らかだが、若干重い。
Ｃ：引っかかりがあり、重い。実用上懸念がある。
(Evaluation of writing feeling)
Using the solid cursive materials prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 2 to 6, a handwritten sensory test was performed and evaluated. In addition, as a writing paper, a copy paper (trade name; campus report paper A4A score, manufactured by KOKUYO CO., LTD.) Was used.
A: Very light and smooth.
B: Smooth but somewhat heavy.
C: There is a catch, it is heavy. There is a practical concern.
（筆跡形成性の評価）
上記固形筆記体により、上記筆記用紙に直線筆記を行い、その際の筆跡の緻密性を目視により観察した。
Ａ：筆跡にムラが無く、鮮明である。
Ｂ：筆跡に若干ムラがあり、筆跡が若干不鮮明であるが、実用上問題なし。
Ｃ：筆跡のムラが明瞭であり、不鮮明である。実用上懸念がある。
(Evaluation of handwriting formation)
With the solid cursive body, linear writing was performed on the writing paper, and the fineness of the handwriting at that time was visually observed.
A: The handwriting is uniform and clear.
B: The handwriting has some unevenness, and the handwriting is somewhat unclear, but there is no problem in practical use.
C: The unevenness of the handwriting is clear and unclear. There is a practical concern.
（筆記カス発生の確認）
上記固形筆記体を用いて筆記用紙に直線筆記を行い、筆跡やその周辺に筆記カス（筆記体の粒や塊）が付着しているかを目視で確認した。なお、筆記用紙は黒紙（商品名；色上質紙 黒 中厚口、株式会社活英社製）を用いた。
Ａ：筆跡やその周辺に筆記体の粒や塊は確認されない。
Ｂ：筆跡やその周辺に筆記体の細かな粒が付着していることが確認されるが、実用上問題ない。
Ｃ：筆跡やその周辺に筆記体の大きな塊が付着している。実用上懸念がある。
(Confirmation of writing waste occurrence)
Linear writing was performed on a writing paper using the above solid writing material, and it was visually confirmed whether writing waste (grains or lumps of the writing material) was attached to the handwriting or its periphery. In addition, as the writing paper, black paper (trade name; color high-quality paper, black medium thick, manufactured by Active Britain Co., Ltd.) was used.
A: There are no grains or lumps of cursive writing around the handwriting.
B: Although it is confirmed that fine particles of the cursive material are attached to the handwriting and the periphery thereof, there is no practical problem.
C: A large chunk of cursive writing adheres to the handwriting and its surroundings. There is a practical concern.
（筆跡の裏抜け性）
上記固形筆記体を荷重５０ｇで２秒間紙面に押し当てた後、固形筆記体を押し当てた場所の紙面裏面部分を観察し、固形筆記体（筆跡）が紙面の裏面に滲出した形跡の有無を目視で確認した。なお、試験紙は上記筆記用紙を用いた。
Ａ：筆跡が滲出した形跡は確認されない。
Ｂ：筆跡が滲出した形跡が確認されるが、軽微である。実用上問題はない。
Ｃ：筆跡の滲出が顕著である。実用上懸念がある。
(Hand-through character)
After pressing the solid cursive against the paper surface at a load of 50 g for 2 seconds, the back side of the paper where the solid cursive was pressed was observed, and the presence or absence of traces of solid cursive (handwriting) oozing out on the back of the paper It confirmed visually. In addition, the test paper used the said writing paper.
A: No evidence of handwriting exudation.
B: The evidence of handwriting exudation is confirmed, but is minor. There is no problem in practical use.
C: Exudation of handwriting is remarkable. There is a practical concern.
試験結果を以下の表に記す。 The test results are listed in the following table.
・比較例４〜５は実用上の強度を有していないため、評価不能。
-Since Comparative Examples 4-5 do not have practical strength, they can not be evaluated.
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