JP2019107854A - Heat shrinkable polyester film excellent in heat sealability - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム、及び包装体に関するものであり、詳しくは、コンビニなどの麺容器等の帯ラベル包装用途に好適で、フィルムロール長手方向に収縮し、加熱収縮時に収縮応力が小さいために被包装容器が変形せず、低温でヒートシールした時の剥離強度が高いためにシール部の剥がれが発生せずに、良好に収縮仕上げすることができる熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。 The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability and a package, and in detail, it is suitable for band label packaging applications such as noodle containers in convenience stores, etc., and shrinks in the film roll longitudinal direction Thermal contraction and shrinkage are small, so the packaging container is not deformed due to small shrinkage stress, and peeling strength is high when heat sealing is performed at a low temperature. The present invention relates to a shrinkable polyester film.
近年、ガラス瓶やＰＥＴボトル等の保護と商品の表示を兼ねたラベル包装、コンビニ弁当の容器と蓋を留める目的になされるバンディング包装や帯ラベル包装の用途に、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなる延伸フィルム（所謂、熱収縮性フィルム）が広範に使用されるようになってきている。そのような熱収縮性フィルムの内、ポリ塩化ビニル系フィルムは、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリスチレン系フィルムは、耐溶剤性に劣り、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない上、高温で焼却する必要があり、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系の熱収縮性フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており使用量が増加する傾向にある。 In recent years, polyvinyl chloride-based resin and polystyrene-based resin for label packaging that combines the protection of glass bottles and PET bottles with display of goods, and for banding packaging and band label packaging intended for securing containers and lids of convenience store lunch boxes A stretched film (so-called heat-shrinkable film) made of a polyester-based resin or the like has come to be widely used. Among such heat-shrinkable films, polyvinyl chloride-based films have low heat resistance, and also have problems such as generation of hydrogen chloride gas at the time of incineration and causing dioxins. In addition, polystyrene-based films are poor in solvent resistance, and inks of special compositions must be used for printing, and they must be incinerated at high temperatures, and a large amount of black smoke is generated with offensive odors during incineration. Have the problem of Therefore, polyester heat-shrinkable films that have high heat resistance, are easy to incinerate, and are excellent in solvent resistance are widely used as shrink labels and tend to increase usage. is there.
また、通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムとしては、幅方向に大きく収縮させるものが広く利用されている。ボトルのラベルフィルムや、弁当の帯ラベルとして用いる場合、フィルムを環状にしてボトルや弁当容器に装着した後に周方向に熱収縮させなければならないため、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムを装着する際には、フィルムの幅方向が周方向となるように環状体を形成した上で、その環状体を所定の長さ毎に切断してボトルや弁当容器に手かぶせ等で装着しなければならない。したがって、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムからなるラベルフィルムや帯ラベルを高速でボトルや弁当容器に装着するのは困難である。それゆえ、最近では、フィルムロールから巻き出したフィルムを直接、ボトルや弁当容器に巻き付けて装着することが可能な長手方向に熱収縮するフィルムが求められている。フィルム環状体を形成してシールするセンターシール工程や、裁断、手かぶせ等の加工が不要になり、高速で装着することも可能である。 Moreover, as a normal heat-shrinkable polyester film, those which are greatly shrunk in the width direction are widely used. When used as a label film of a bottle or a band label of a lunch box, the film must be annular and attached to a bottle or a lunch box and then heat shrunk in the circumferential direction. To do so, form an annular body so that the width direction of the film is in the circumferential direction, and then cut the annular body every predetermined length and attach it to a bottle or lunch container by hand etc. It does not. Therefore, it is difficult to attach a label film or a band label made of a heat-shrinkable film that is thermally shrunk in the width direction to a bottle or a lunch box at high speed. Therefore, in recent years, a longitudinally heat-shrinkable film capable of winding and attaching a film unwound from a film roll directly to a bottle or a lunch box is required. A center seal process for forming and sealing a film annular body, and processing such as cutting and putting on a hand become unnecessary, and it is also possible to mount at high speed.
近年コンビニエンスストア等では調理済みのうどんやラーメンなどの麺商品が増加傾向にあり、深さのあるプラスチック容器に調理済みの麺を入れ、上から蓋をかぶせ、さらに環状のシュリンクフィルムによって容器と蓋を上下から留める包装形態がなされている（所謂、帯ラベル包装）。帯ラベル包装においても、フィルムロールから直接容器に巻付けて使用する自動包装が求められており、２つのフィルムロールから巻きだした収縮フィルムを幅方向にヒートシールし、その2つのフィルムの間に被包装（麺容器）を挿入して、ヒートシールされている部分と反対側のフィルムをヒートシールすることで環状のフィルムとし、その環状フィルムを熱風等で加熱して収縮させることで被包装体と密着させ容器と蓋を留める帯ラベルになる。
帯ラベルの収縮フィルムの性能として、容器と蓋を留めることは勿論であるが、収縮による応力により容器が変形しないことが必要である。容器が変形すると商品の外観上好ましくない上に、内容物がこぼれたり、異物混入するおそれがあり問題である。また、収縮による応力によってヒートシール部が剥がれないことも必要である。ヒートシール部が剥がれることは容器と蓋を留める元来の目的を果たせなくなる。またヒートシール部においては低温でヒートシールした場合においても高い強度を有することが必要となる。上記の通り帯ラベルの２箇所のヒートシールの内、１箇所は被包装体（麺容器）を2つのフィルムの間に挿入してからシールされるが、使用するフィルムの省材料化などの観点から、被包装体と近い位置でシールされる場合が多い。そのため、シールバーの熱によりプラスチック製の被包装体が変形することがある。その変形を防ぐためにはシールバーの温度を下げる必要があり、帯ラベル用途のフィルムには低温シール性が必要となる。
以上より特に帯ラベルに使用される収縮フィルムに必要な性能としては、長手方向に十分な収縮率を有すること、収縮応力が低いことおよび低温でシールした時のヒートシール強度が高いことが挙げられる。
In recent years, convenience stores etc. tend to increase noodle products such as cooked udon and ramen, put cooked noodles in a deep plastic container, cover the lid from above, and further make the container and lid by annular shrink film Is a form of packaging that holds the top and bottom from the top and bottom (so-called band label packaging). Even in the case of band label packaging, automatic packaging in which a film roll is directly wound on a container and used is required, and a shrink film wound from two film rolls is heat sealed in the width direction, and between the two films. A package (noodle container) is inserted, and the film on the opposite side to the heat-sealed portion is heat-sealed to form an annular film, and the annular film is heated and contracted by hot air or the like to be packaged. It becomes an intimate label that holds the container and lid in close contact.
The performance of the shrink film of the band label is, of course, to fasten the container and the lid, but it is necessary that the container is not deformed by the stress due to the contraction. If the container is deformed, it is not preferable from the appearance of the product, and the contents may spill or be mixed with foreign matter, which is a problem. In addition, it is also necessary that the heat seal portion does not peel off due to the stress caused by the contraction. The peeling off of the heat seal can not serve the original purpose of fastening the container and the lid. Further, in the heat seal portion, it is necessary to have high strength even when heat sealing is performed at a low temperature. As described above, one of the two heat seals of the band label is sealed after inserting the package body (noodle container) between the two films, but the viewpoint such as material saving of the film used Therefore, in many cases, it is sealed at a position close to the package. Therefore, the plastic package may be deformed by the heat of the seal bar. In order to prevent the deformation, it is necessary to lower the temperature of the seal bar, and the film for band label application needs a low temperature sealability.
From the above, the performance required for the shrink film used particularly for the band label includes having a sufficient shrinkage in the longitudinal direction, a low shrinkage stress, and a high heat seal strength when sealed at low temperature .
例えば、特許文献1では、非晶性成分となるモノマーを使用し、ロール長手方向に収縮するポリエステル系熱収縮フィルムが記載されているが、記載の方法では二軸延伸するため、二軸目（主収縮方向）の延伸の応力が高くなり、結果収縮時の収縮応力が高くなる。さらに、二軸延伸によりフィルム面方向の配向が進み、ヒートシール性が低くなる問題点がある。さらに、二軸に延伸するための大規模な設備が必要であり、コストがかさむ問題がある。 For example, Patent Document 1 describes a polyester-based heat-shrinkable film that shrinks in the longitudinal direction of the roll using a monomer that becomes an amorphous component, but in the method described, biaxial biaxial stretching is performed. The stretching stress in the main shrinkage direction is high, and as a result, the shrinkage stress at the time of shrinkage is high. Furthermore, there is a problem that the orientation in the film surface direction is advanced by biaxial stretching, and the heat sealability is lowered. Furthermore, large-scale equipment for biaxial stretching is required, which causes a problem of cost increase.
本発明の目的は、長手方向に十分な熱収縮特性を有し、長手方向の収縮応力が低く、かつフィルム同士の低温ヒートシール性が高いことにより、収縮時に被包装体の変形を防ぎ、かつ、ヒートシール部の剥がれが起きにくい熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することである。 The object of the present invention is to prevent deformation of the package at the time of shrinkage by having sufficient heat shrinkage characteristics in the longitudinal direction, low shrinkage stress in the longitudinal direction, and high low-temperature heat sealability between films. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable polyester film in which peeling of a heat-sealed portion hardly occurs.
本発明は、以下の構成よりなる。
１．熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、下記要件（１）〜（４） を満たすことを特徴とするヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム。
（１）フィルム長手方向と幅方向の屈折率の差が０．０４以上０．１２以下であること
（２）９０℃の温水に１０秒浸漬後の長手方向の収縮率が ４０％以上８０％以下であること
（３）９０℃熱風で測定したフィルム長手方向の最大収縮応力が２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であること（三菱特許を外すために応力の上限値を下げました）
（４）フィルム同士を温度１３０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ２でヒートシールした後の剥離強度が ３．０Ｎ／１５ｍｍ以上 ２０．０Ｎ／１５ｍｍ以下であること
２．フィルム厚みが６μｍ以上３０μｍ以下である１．に記載のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム。
３．フィルムを構成するポリエステルの全グリコール成分において、ブタンジオール成分を１５モル％以上４０モル％以下含有していることを特徴とする１．〜２．のいずれかに記載のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム。
４．面配向係数が０．０３以上０．０８以下であることを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム。
５．一軸延伸フィルムであることを特徴とする１．〜４．のいずれかに記載のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム。
６．プラスチック容器の帯ラベル包装用途に用いられることを特徴とする１．〜５．のいずれかに記載のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム。
７．前記１．〜６．のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムがヒートシールで環状に接着された帯ラベルが被覆されてなる包装体。
The present invention is configured as follows.
1. A heat-shrinkable polyester film which is a heat-shrinkable polyester film and which satisfies the following requirements (1) to (4).
(1) The difference in refractive index between the film longitudinal direction and the width direction is 0.04 or more and 0.12 or less (2) The shrinkage factor in the longitudinal direction after immersion for 10 seconds in hot water of 90 ° C. is 40% or more and 80% (3) The maximum shrinkage stress in the film longitudinal direction measured by hot air at 90 ° C is 2 MPa or more and 5 MPa or less (The upper limit value of stress was lowered to remove the Mitsubishi patent)
(4) Peeling strength after heat sealing between films at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 2 kg / cm 2 is 3.0 N / 15 mm or more and 20.0 N / 15 mm or less. Film thickness is 6 micrometers or more and 30 micrometers or less. A heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability as described in the above.
3. In all the glycol components of the polyester constituting the film, the butanediol component is contained in an amount of 15 mol% or more and 40 mol% or less. ~ 2. A heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability according to any of the foregoing.
4. The plane orientation coefficient is 0.03 or more and 0.08 or less. ~ 3. A heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability according to any of the foregoing.
5. It is a uniaxially stretched film. ~ 4. A heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability according to any of the foregoing.
6. It is used for the band label packaging application of a plastic container. To 5. A heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability according to any of the foregoing.
7. Said 1. ~ 6. The package which the band label by which the heat-shrinkable polyester-type film in any one of Claim 10 was heat-sealed and cyclic | annularly adhere | coated is coat | covered.
本発明者らが鋭意検討した結果、特定組成のポリエステル組成を有する未延伸シートを、長手方向に一軸延伸し、その後長手方向に緩和処理を行うことにより、長手方向に十分な収縮率を有するだけでなく、長手方向の収縮応力が低いために、収縮時に被包装体の変形を防ぎ、かつフィルム同士の低温ヒートシール性が高いことにより、ヒートシール部の剥がれが起きにくくなることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive investigations by the present inventors, an unstretched sheet having a polyester composition of a specific composition is uniaxially stretched in the longitudinal direction and then subjected to a relaxation treatment in the longitudinal direction, so that it has only sufficient shrinkage in the longitudinal direction. It is also found that since the shrinkage stress in the longitudinal direction is low, deformation of the package is prevented at the time of shrinkage, and the low-temperature heat sealability between the films is high, making peeling of the heat seal portion difficult to occur. We came to complete the invention.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、弁当等の容器の帯ラベル用途に好適に用いることができ、主収縮方向が長手方向であるため、短時間の内に非常に効率よく装着することが可能である上に、装着後に熱収縮させた場合に、収縮不足がおこらず、収縮応力が低いために容器の変形が極めて少なく、低温ヒートシール性が高いためにヒートシール部の剥がれが起こりにくく、良好な仕上がりを得ることを可能とした。 The heat-shrinkable polyester film of the present invention can be suitably used for band labels of containers such as lunch boxes, and since the main shrinkage direction is a longitudinal direction, it can be mounted very efficiently within a short time. In addition, when heat shrinking after mounting, shrinkage does not occur, the shrinkage stress is low, deformation of the container is extremely small, and the low-temperature heat sealability is high, so peeling of the heat-sealed portion hardly occurs And made it possible to obtain a good finish.
以下、本発明に係るヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムの構成について詳しく説明する。 Hereinafter, the configuration of the heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability according to the present invention will be described in detail.
本発明のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムは、主収縮方向が長手方向であり、下記要件（１）〜（４）を満たすことを特徴とするものである。
（１）フィルム長手方向と幅方向の屈折率の差が０．０４以上０．１２以下であること
（２）９０℃の温水に１０秒浸漬後の長手方向の収縮率が ４０％以上８０％以下であること
（３）９０℃熱風で測定したフィルム長手方向の最大収縮応力が２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であること
（４）フィルム同士を温度１３０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ２でヒートシールした後の剥離強度が ３Ｎ／１５ｍｍ以上 ２０Ｎ／１５ｍｍ以下であること
なお、上記「長手方向」とはフィルム製膜時の製膜方向（すなわちロール状に巻き取ったフィルムの巻取り方向）をさす。
The heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability of the present invention is characterized in that the main shrinkage direction is the longitudinal direction and the following requirements (1) to (4) are satisfied.
(1) The difference in refractive index between the film longitudinal direction and the width direction is 0.04 or more and 0.12 or less (2) The shrinkage factor in the longitudinal direction after immersion for 10 seconds in hot water of 90 ° C. is 40% or more and 80% (3) The maximum shrinkage stress in the film longitudinal direction measured by 90 ° C. hot air is 2 MPa or more and 5 MPa or less (4) Peeling after heat sealing the films at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 2 kg / cm 2 The strength is 3 N / 15 mm or more and 20 N / 15 mm or less. The “longitudinal direction” refers to the film forming direction at the time of film formation (that is, the winding direction of the film wound in a roll).
本発明のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記要件（１）〜（４）を全て満足することにより、長手方向に十分な熱収縮率を有するとともに、熱収縮応力が低いので容器の変形を極めて少なくすることが可能であり、かつ高い低温ヒートシール性を有するのでヒートシール部の剥離が起こりにくく、特にプラスチックの帯ラベル用途に好適に用いることができる。
上記要件を満足する本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、後述の特定の組成のポリエステル原料を使用し、特定の製造方法を採用ことにより製造することができる。
The heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability of the present invention has sufficient heat shrinkage in the longitudinal direction and low heat shrinkage stress by satisfying all the above requirements (1) to (4). Therefore, it is possible to extremely reduce the deformation of the container and to have high low-temperature heat-sealability, so peeling of the heat-sealed portion hardly occurs, and in particular, it can be suitably used for plastic band label applications.
The heat-shrinkable polyester film of the present invention satisfying the above requirements can be produced by using a polyester raw material having a specific composition described later and adopting a specific production method.
〔本発明のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムの特性〕
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、下式１により算出したフィルムの長手方向の熱収縮率（すなわち、９０℃の温湯熱収縮率）が、４０％以上８０％以下である。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×100（％）・・式１
[Characteristics of heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability of the present invention]
The heat-shrinkable polyester film of the present invention, when treated in warm water at 90 ° C. for 10 seconds in a non-loaded state, the heat in the longitudinal direction of the film calculated by the following formula 1 from the length before and after shrinkage. The contraction rate (that is, the hot water heat contraction rate at 90 ° C.) is 40% or more and 80% or less.
Thermal contraction rate = {(length before contraction−length after contraction) / length before contraction} × 100 (%) ··· Formula 1
９０℃における長手方向の温湯熱収縮率が４０％未満であると、帯ラベルとして使用する場合に、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくない。一方、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率は８０％より大きい場合、同時に収縮応力も高くなり、被包装容器が変形する問題が生じる。長手方向の温湯熱収縮率は７５％以下であることがより好ましく、７０％以下であることが更に好ましい。なお、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率の下限値は４５％以上であるとより好ましく、５０％以上であるとさらに好ましい。 When the hot water heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 90 ° C. is less than 40%, when used as a band label, the amount of shrinkage is small, which is not preferable because wrinkles and / or cracks occur in the label after heat shrinkage. . On the other hand, when the hot water heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 90 ° C. is greater than 80%, the shrinkage stress also becomes high at the same time, causing a problem of deformation of the packaged container. The hot water heat shrinkage in the longitudinal direction is more preferably 75% or less, and still more preferably 70% or less. The lower limit value of the hot water heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 90 ° C. is more preferably 45% or more, and further preferably 50% or more.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９０℃の熱風で測定したフィルム長手方向の収縮応力の最大値が２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であることが好ましい。９０℃熱風における収縮応力が２ＭＰａ未満であると、収縮仕上げ後に帯ラベルとしてタイトな仕上がりにならず、容器と蓋を留める元来の目的を果たせなくなり問題である。また収縮応力が５ＭＰａを超えると、その力により容器が変形してしまい外観上好ましくない上に、内容物がこぼれたり、異物混入の原因となり問題である。さらに、調理済み麺を入れた商品は帯ラベルごと電子レンジなどで再加熱される場合があり、その際に再加熱された帯ラベルは再び収縮しようとし、収縮応力が発生する。収縮応力が５ＭＰａ以上であると、再加熱による収縮応力により、容器の変形が発生してしまい問題である。 In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the maximum value of the shrinkage stress in the film longitudinal direction measured by hot air at 90 ° C. is preferably 2 MPa or more and 5 MPa or less. If the shrinkage stress at 90 ° C. hot air is less than 2 MPa, it does not become a tight finish as a band label after shrinkage finishing, and it is a problem that it can not fulfill the original purpose of fastening the container and the lid. If the contraction stress exceeds 5 MPa, the container may be deformed by the force, which is not preferable in appearance, the contents may spill, and foreign matter may be mixed, which is a problem. Further, the commodity containing the cooked noodles may be reheated together with the band label in a microwave, etc. At that time, the band label reheated tends to shrink again, and a contraction stress is generated. If the contraction stress is 5 MPa or more, the container is deformed due to the contraction stress due to reheating, which is a problem.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、フィルム同士を温度１３０℃、圧力 ２ ｋｇ／ｃｍ２でヒートシールした後の剥離強度（ヒートシール剥離強度）が３Ｎ／１５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ以下であることが好ましい。ヒートシール剥離強度が３Ｎ／１５ｍｍ未満であると、帯ラベルとして収縮仕上げ時に、ラベルの収縮応力によりシール部が剥離してしまい問題である。また、ヒートシール剥離強度は高いほうが好ましいが、現状得られる上限は２０Ｎ／１５ｍｍである。 The heat shrinkable polyester film of the present invention has a peel strength (heat seal peel strength) of 3 N / 15 mm or more and 20 N / 15 mm or less after heat-sealing the films at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 2 kg / cm 2 Is preferred. If the heat seal peel strength is less than 3 N / 15 mm, the seal portion peels off due to the contraction stress of the label at the time of contraction finish as a band label, which is a problem. In addition, although the heat seal peel strength is preferably high, the upper limit obtained at present is 20 N / 15 mm.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、ラベル用途や帯ラベルを含むバンディング用途の熱収縮性フィルムとして６〜３０μｍが好ましい。また、８〜２８μｍがより好ましく、１０μm〜２６μmが特に好ましい。厚みが厚すぎる場合は、収縮応力の絶対値が大きくなり、バンディング用途で容器が変形してしまう場合がある。 The heat-shrinkable polyester film of the present invention preferably has a thickness of 6 to 30 μm as a heat-shrinkable film for use in labels and banding applications including band labels. Further, 8 to 28 μm is more preferable, and 10 to 26 μm is particularly preferable. If the thickness is too thick, the absolute value of the contraction stress may be large, and the container may be deformed in banding application.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、長手方向と幅方向の屈折率の差が０．０４以上０．１２以下であることが好ましい。０．０４未満であることはすなわち、無配向のフィルムであるか、二軸配向したフィルムであることを示すが、無配向のフィルムでは求められる熱収縮性を得ることができず、二軸配向のフィルムでは結晶化が進むために十分なヒートシール性を得ることができず好ましくない。一方、屈折率の差が０．１２を超える場合でも結晶化が進んでいるため求められるヒートシール性が得られず好ましくない。より好ましくは、長手方向と幅方向の屈折率の差が０．０５以上０．１１以下であり、特に好ましくは０．０６以上０．１０以下である。 In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the difference in refractive index between the longitudinal direction and the width direction is preferably 0.04 or more and 0.12 or less. Being less than 0.04 indicates that the film is an unoriented film or a biaxially oriented film, but the unsettled film can not obtain the required heat shrinkability and is biaxially oriented. In the case of the above film, sufficient heat sealability can not be obtained for crystallization to proceed, which is not preferable. On the other hand, even when the difference in refractive index exceeds 0.12, the heat sealability required can not be obtained because the crystallization proceeds, which is not preferable. More preferably, the difference in refractive index between the longitudinal direction and the width direction is 0.05 or more and 0.11 or less, and particularly preferably 0.06 or more and 0.10 or less.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、式２に示す係数が０．０３以上０．０８以下であることが好ましい。
面配向係数 ＝ ｛（長手方向の屈折率＋幅方向の屈折率）／２― 厚み方向の屈折率｝・・・式２
面配向係数が０．０３未満であると、ラベルの機械的強度が著しく低下し、例えば容器に包装した帯ラベルが搬送時に破れるなどのトラブルとなり問題である。また、面配向係数が０．０８０を超えると、フィルムの結晶性が高くなりヒートシール剥離強度が低下してしまい好ましくない。
In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the coefficient shown in Formula 2 is preferably 0.03 or more and 0.08 or less.
Plane orientation coefficient = {(refractive index in the longitudinal direction + refractive index in the width direction) / 2-refractive index in the thickness direction} Formula 2
If the plane orientation coefficient is less than 0.03, the mechanical strength of the label is significantly reduced, which causes a problem such as breakage of the band label packaged in a container during transportation, which is a problem. On the other hand, when the plane orientation coefficient exceeds 0.080, the crystallinity of the film is increased, and the heat seal peel strength is unfavorably reduced.
〔本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル〕
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主たる構成成分とすることが好ましい。テレフタル酸を主たる構成成分とするとは、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分１００モル％中、５０モル％以上がテレフタル酸であることを意味する。テレフタル酸は、６０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることがさらに好ましい。
[Polyester used for heat-shrinkable polyester film of the present invention]
The polyester used for the heat-shrinkable polyester film of the present invention preferably contains terephthalic acid as a main component as a dicarboxylic acid component. Having terephthalic acid as the main component means that 50 mol% or more of terephthalic acid is contained in 100 mol% of the dicarboxylic acid component constituting the polyester. The content of terephthalic acid is more preferably 60 mol% or more, and still more preferably 70 mol% or more.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを構成するポリエステルに含まれるテレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。 Examples of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid contained in the polyester constituting the heat-shrinkable polyester film of the present invention include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and orthophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and decanedicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acids can be mentioned.
脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）をポリエステルに含有させる場合、含有率は３モル％未満（ジカルボン酸成分１００モル％中）であることが好ましい。 When aliphatic dicarboxylic acids (for example, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, etc.) are contained in the polyester, the content is preferably less than 3 mol% (in 100 mol% of the dicarboxylic acid component).
また、３価以上の多価カルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等）をポリエステルに含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。 In addition, it is preferable that the polyester does not contain a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (for example, trimellitic acid, pyromellitic acid and anhydrides thereof). In the heat-shrinkable polyester film obtained by using the polyester containing these polyvalent carboxylic acids, it becomes difficult to achieve the required high shrinkage rate.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルを構成する多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。上記のうち、エチレングリコールを多価アルコール成分として最も多く含有することが好ましい。エチレングリコールの好ましい含有量は、多価アルコール成分１００モル％中、４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上である。 As a polyhydric alcohol component which comprises polyester used for the heat-shrinkable polyester film of this invention, Aliphatic diols, such as ethylene glycol, a 1, 3- propanediol, a 1, 4- butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, etc. And alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic diols such as bisphenol A; and the like. Among the above, ethylene glycol is preferably contained most as a polyhydric alcohol component. The preferable content of ethylene glycol is 40 mol% or more, more preferably 45 mol% or more, in 100 mol% of the polyhydric alcohol component.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、１,４-ブタンジオールを含有させることが好ましい。１，４−ブタンジオールを含有することでフィルムのガラス転移温度(Ｔｇ)を低下させることが可能となるが、ガラス転移温度の低下により延伸時の延伸力を低下させることでき、結果的にフィルムの収縮応力が低下する。また、ガラス転移温度の低下により、ヒートシール後の剥離強度が高くなる。これはガラス転移温度の低下により分子鎖の運動性が高くなり、ヒートシール時の熱と圧力により分子鎖同士が絡まりあう効果が高くなったと考えられる。１，４−ブタンジオール成分の含有量は多価アルコール成分１００モル％中、１５モル％以上４０モル％以下であることが好ましい。１，４−ブタンジオール成分が１５モル％未満であると、低収縮応力および高いヒートシール性が得られず好ましくない。また４０モル％を超えると、延伸応力が低くなりすぎて延伸後のフィルムの厚み精度が悪くなり、好ましくない。１，４−ブタンジオールの含有量は好ましくは、１５モル％以上４０％モル以下であり、より好ましくは１６モル％以上３９モル％以下であり、特に好ましくは、１７モル％以上３８モル以下％である。 The polyester used for the heat-shrinkable polyester film of the present invention preferably contains 1,4-butanediol. By containing 1,4-butanediol, it is possible to lower the glass transition temperature (Tg) of the film, but by lowering the glass transition temperature, it is possible to reduce the stretching force at the time of stretching, resulting in the film Contraction stress is reduced. Moreover, the peeling strength after heat sealing becomes high by the fall of glass transition temperature. It is considered that this is because the mobility of molecular chains becomes high due to the lowering of the glass transition temperature, and the heat and pressure at the time of heat sealing increase the effect of molecular chains being entangled with each other. The content of the 1,4-butanediol component is preferably 15 mol% or more and 40 mol% or less in 100 mol% of the polyhydric alcohol component. If the 1,4-butanediol component is less than 15% by mole, it is not preferable because low shrinkage stress and high heat sealability can not be obtained. On the other hand, if it exceeds 40 mol%, the stretching stress is too low, and the thickness accuracy of the film after stretching is unfavorably deteriorated. The content of 1,4-butanediol is preferably 15 mol% or more and 40% mol or less, more preferably 16 mol% or more and 39 mol% or less, and particularly preferably 17 mol% or more and 38 mol% or less It is.
また、ポリエステルは、全ポリエステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中の非晶質成分となり得る１種以上のモノマー成分の合計１０モル％以上であることが高い収縮性を持たせる点で好ましい。１０モル％未満であると必要な収縮率が得られず、収縮仕上げ時に収縮不足となる。非晶モノマー成分は１０モル%以上、好ましくは１１モル%以上、より好ましくは１２モル%以上、特に好ましくは１３モル%以上である。また、非晶成分となるモノマー成分の合計の上限は特に限定されないが、上限は４０モル％が好ましい。
ここで、上記の「非晶質成分となり得る」の用語の解釈について詳細に説明する。
In addition, polyester is at least 10 mol% in total of at least one monomer component that can be an amorphous component in 100 mol% of polyhydric alcohol components or 100 mol% of polyvalent carboxylic acid components in all polyester resins. Is preferred in that it has high shrinkage. If it is less than 10% by mole, the required shrinkage rate can not be obtained, and the shrinkage will be insufficient at the finish of shrinkage. The amount of the noncrystalline monomer component is 10 mol% or more, preferably 11 mol% or more, more preferably 12 mol% or more, and particularly preferably 13 mol% or more. Further, the upper limit of the total of the monomer components to be an amorphous component is not particularly limited, but the upper limit is preferably 40 mol%.
Here, the interpretation of the above-mentioned term "can be an amorphous component" will be described in detail.
本発明において、「非晶性ポリマー」とは、具体的にはＤＳＣ示差走査熱量分析装置における測定で融解による吸熱ピークを有さない場合を指す。非晶性ポリマーは実質的に結晶化が進行しておらず、結晶状態をとりえないか、結晶化しても結晶化度が極めて低いものである。 In the present invention, "amorphous polymer" specifically refers to the case where it has no endothermic peak due to melting as measured by a DSC differential scanning calorimeter. Amorphous polymers have substantially no crystallization and can not be in a crystalline state or have a very low degree of crystallinity even when crystallized.
一般的には、モノマーユニットが多数結合した状態であるポリマーについて、ポリマーの立体規則性が低い、ポリマーの対象性が悪い、ポリマーの側鎖が大きい、ポリマーの枝分かれが多い、ポリマー同士の分子間凝集力が小さい、などの諸条件を有する場合、非晶性ポリマーとなる。しかし存在状態によっては、結晶化が十分に進行し、結晶性ポリマーとなる場合がある。例えば、側鎖が大きいポリマーであっても、ポリマーが単一のモノマーユニットから構成される場合、結晶化が十分に進行し、結晶性となり得る。そのため、同一のモノマーユニットであっても、ポリマーが結晶性になる場合もあれば、非晶性になる場合もあるため、本発明では「非晶質成分となり得るモノマー由来のユニット」という表現を用いた。 Generally, for a polymer in which a large number of monomer units are bonded, the polymer has low stereoregularity, the polymer is poorly symmetrical, the polymer has a large side chain, the polymer is highly branched, and the polymer is intermolecularly separated In the case of having various conditions such as low cohesion, it becomes an amorphous polymer. However, depending on the existing state, crystallization may proceed sufficiently to form a crystalline polymer. For example, even if the polymer is a polymer with a large side chain, if the polymer is composed of a single monomer unit, crystallization proceeds sufficiently and may become crystalline. Therefore, even if the monomer unit is the same, the polymer may be crystalline or non-crystalline in some cases, so in the present invention, the expression "a monomer-derived unit that can be an amorphous component" is used. Using.
ここで、本発明においてモノマーユニットとは、１つの多価アルコール分子および１つの多価カルボン酸分子から誘導されるポリマーを構成する繰り返し単位のことであり、また、ε−カプロラクトンの場合は、ラクトン環の開環で得られる構成単位を示す。 Here, in the present invention, a monomer unit is a repeating unit constituting a polymer derived from one polyhydric alcohol molecule and one polyhydric carboxylic acid molecule, and in the case of ε-caprolactone, a lactone The structural unit obtained by ring-opening of a ring is shown.
テレフタル酸とエチレングリコールからなるモノマーユニットがポリマーを構成する主たるモノマーユニットである場合、イソフタル酸とエチレングリコールからなるモノマーユニット、テレフタル酸とネオペンチルグリコールからなるモノマーユニット、テレフタル酸と１．４−シクロヘキサンジメタノールからなるモノマーユニット、イソフタル酸とブタンジオールからなるモノマーユニット等が、上記の非晶質成分となり得るモノマー由来のユニットとして挙げられる。 When the monomer unit consisting of terephthalic acid and ethylene glycol is the main monomer unit constituting the polymer, the monomer unit consisting of isophthalic acid and ethylene glycol, the monomer unit consisting of terephthalic acid and neopentyl glycol, terephthalic acid and 1.4-cyclohexane A monomer unit consisting of dimethanol, a monomer unit consisting of isophthalic acid and butanediol, etc. may be mentioned as a unit derived from the above-mentioned monomer that can be an amorphous component.
非晶質成分となり得るモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができる。これらの中でも、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸を用いるのが好ましい。また、ε−カプロラクトンを用いることも好ましい。より好ましくは、ネオペンチルグリコールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、さらに好ましくはネオペンチルグリコールである。 Examples of the monomer that can be an amorphous component include neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,2-diethyl 1,2 3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-isopropyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propane Diol and hexanediol can be mentioned. Among these, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol or isophthalic acid is preferably used. It is also preferred to use ε-caprolactone. More preferably, it is neopentyl glycol or 1,4-cyclohexanedimethanol, still more preferably neopentyl glycol.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、例えば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。 Among the resins for forming the heat-shrinkable polyester film of the present invention, various additives, for example, waxes, antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, viscosity reducing agents, and heat stable agents, as needed. Agents, coloring pigments, coloring inhibitors, UV absorbers, etc. can be added.
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、フィルムの作業性（滑り性）を良好にする滑剤としての微粒子を添加することが好ましい。微粒子としては、任意のものを選択することができるが、例えば、無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等、有機系微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、０．０５〜３．０μｍの範囲内（コールターカウンタで測定した場合）で、必要に応じて適宜選択することができる。 In the resin forming the heat-shrinkable polyester film of the present invention, it is preferable to add fine particles as a lubricant to improve the workability (slidability) of the film. The fine particles may be selected arbitrarily, for example, as the inorganic fine particles, for example, silica, alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, kaolin, barium sulfate and the like, and as the organic fine particles, for example, acrylic resin Particles, melamine resin particles, silicone resin particles, crosslinked polystyrene particles and the like can be mentioned. The average particle diameter of the fine particles can be appropriately selected as needed within the range of 0.05 to 3.0 μm (as measured by a Coulter counter).
熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中に上記粒子を配合する方法としては、例えば、ポリエステル系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うのも好ましい。 As a method of blending the above-mentioned particles in the resin forming the heat-shrinkable polyester-based film, for example, it can be added at any stage of producing a polyester-based resin, but it is an esterification stage or a transesterification reaction After completion, it is preferable to add as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at a stage before the start of the polycondensation reaction to advance the polycondensation reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester-based resin raw material using a vented kneading extruder, or particles and a polyester-based resin raw material dried using a kneading extruder It is also preferable to carry out by a method of blending and the like.
〔本発明のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法〕
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、その製造方法について何ら制限される物ではないが、例えば、上記したポリエステル原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す方法により製造することによって得ることができる。
[Method of producing heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability of the present invention]
The heat-shrinkable polyester film of the present invention is not limited in any way by the method for producing the film. For example, the above-mentioned polyester raw material is melt extruded by an extruder to form an unstretched film, and the unstretched film is It can obtain by manufacturing by the method shown below.
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエステル原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエステル原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。 When melt-extruding the raw material resin, it is preferable to dry the polyester raw material using a hopper dryer, a dryer such as a paddle dryer, or a vacuum dryer. After drying the polyester material as such, it is melted at a temperature of 200 to 300 ° C. and extruded as a film by using an extruder. At the time of such extrusion, any existing method such as a T-die method or a tubular method can be adopted.
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。 And an unstretched film can be obtained by quenching the sheet-like molten resin after extrusion. In addition, as a method of quenching the molten resin, it is possible to suitably adopt a method of obtaining a substantially unoriented resin sheet by casting the molten resin from a die onto a rotating drum and rapidly solidifying it.
さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で長手方向に延伸し、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが可能となる。 Furthermore, as described later, the obtained unstretched film can be stretched in the longitudinal direction under predetermined conditions to obtain the heat-shrinkable polyester film of the present invention.
通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、収縮させたい方向に未延伸フィルムを延伸することによって製造される。本発明では主収縮方向である長手方向に一軸延伸する。長手方向に一軸延伸する場合、未延伸フィルムを複数のロール群が連続的に配置した縦延伸機に導き、予熱ロール上（低速ロール）でフィルムを所定の温度まで加熱した後、予熱ロールの下流に予熱ロールよりも速度の速いロール（高速ロール）を設けて、低速ロールと高速ロールの速度差によってフィルムを長手方向に延伸する。なお、長手方向の一軸延伸による製造手段は、横方向の延伸設備を使用しないので簡易な設備で製造できる利点を有する。 Conventional heat-shrinkable polyester-based films are produced by stretching an unstretched film in the direction in which it is desired to shrink. In the present invention, the film is uniaxially stretched in the longitudinal direction which is the main shrinkage direction. When uniaxially stretching in the longitudinal direction, the unstretched film is guided to a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged, and the film is heated to a predetermined temperature on the preheating roll (low speed roll), and then downstream of the preheating roll A roll (speed roll) having a speed higher than that of the preheating roll is provided, and the film is longitudinally stretched by the speed difference between the low speed roll and the high speed roll. In addition, since the manufacturing method by uniaxial stretching in the longitudinal direction does not use the stretching equipment in the lateral direction, it has an advantage of being able to be manufactured by simple equipment.
この時の縦延伸方式は特に規定しないが、二段延伸などの多段延伸が好ましい。多段延伸にすることにより延伸時の応力が分散し、フィルムに残留する応力が低下する。さらに、面配向の増加も抑制されるために、ヒートシール性が向上する。 The longitudinal stretching method at this time is not particularly defined, but multi-stage stretching such as two-stage stretching is preferable. The multistage stretching disperses the stress at the time of stretching and reduces the stress remaining in the film. Furthermore, since the increase in plane orientation is also suppressed, the heat sealability is improved.
この時の延伸倍率は特に規定は無いが、２倍以上６倍以下が好ましい。延伸倍率が２倍未満であると、物質収支的に高い収縮率が得られにくい上に厚み精度が悪くなる。また延伸倍率が６倍を上回ると、面配向が促進されヒートシール剥離強度が低下するだけでなく、収縮応力が高くなり好ましくない。また、本発明のフィルムにおいては二軸延伸することは好ましくない。例えば、未延伸フィルムをテンターを用いて幅方向に延伸した後、主収縮方向の長手方向に延伸する方法が考えられるが、長手方向の延伸時の延伸応力が高くなり収縮応力が高くなってしまううえに、二軸延伸によりフィルムの結晶化がすすみ、良好なヒートシール性が得られなくなる。 The draw ratio at this time is not particularly limited, but is preferably 2 to 6 times. When the draw ratio is less than 2 times, it is difficult to obtain a high shrinkage rate in terms of mass balance, and the thickness accuracy becomes worse. If the draw ratio is more than 6 times, not only the surface orientation is promoted and the heat seal peel strength is lowered but also the shrinkage stress becomes high, which is not preferable. In addition, biaxial stretching is not preferable in the film of the present invention. For example, it is conceivable to stretch an unstretched film in the width direction using a tenter and then stretch in the longitudinal direction of the main shrinkage direction, but the stretching stress at the time of stretching in the longitudinal direction becomes high and the shrinkage stress becomes high. Furthermore, crystallization of the film proceeds by biaxial stretching, and good heat sealability can not be obtained.
またフィルムを延伸前および延伸中に加熱する方法は特に規定しないが、上述のロール上で加熱する方法以外にも、低速ロールと高速ロールの間で赤外ヒーターや集光赤外ヒーターを用いて加熱してもよい。 Although the method of heating the film before and during stretching is not particularly specified, an infrared heater or a condensing infrared heater may be used between the low speed roll and the high speed roll other than the above-described method of heating on the roll. It may be heated.
また長手方向の延伸温度がＴｇ＋５℃未満であると、延伸時に破断が生じやすくなり、好ましくない。またＴｇ＋４０℃より高いと、フィルムの熱結晶化が進んで収縮率が低下するので好ましくない。より好ましくはＴｇ＋８℃以上Ｔｇ＋３７℃以下であり、更に好ましくはＴｇ＋１１℃以上Ｔｇ＋３４℃以下である。 If the stretching temperature in the longitudinal direction is less than Tg + 5 ° C, breakage tends to occur during stretching, which is not preferable. On the other hand, if the temperature is higher than Tg + 40 ° C, the thermal crystallization of the film proceeds and the shrinkage decreases, which is not preferable. It is more preferably Tg + 8 ° C. or more and Tg + 37 ° C. or less, still more preferably Tg + 11 ° C. or more and Tg + 34 ° C. or less.
また上記の長手方向の延伸の後に、長手方向の収縮率が高くなりすぎないように調整する目的および収縮応力を低下させる目的で、長手方向に緩和する処理および加熱処理を施すことが好ましい。長手方向に緩和する方法は特に限定しないが、例えば、縦延伸工程の後に、縦延伸機の高速ロールよりも速度の遅いロールを設け、縦延伸機とそのロールの間で、セラミックヒータを用いてフィルムを再加熱することにより、フィルムを長手方向に収縮させて緩和させる方法がある。また別の例として、縦延伸後のフィルムを、フィルム両端をクリップで把持して加熱することができるテンター装置に導き、加熱処理をしながら、テンター内部においてフィルムの両端部をカットする、もしくはクリップを開くことで、テンター内部でフィルムの両端を把持しない状態にし、テンター後のロールの速度をテンター入り口の速度よりも遅くすることにより両端を把持されていないフィルムを長手方向に収縮させて緩和させる方法がある。加熱処理の方法は特に限定しないが、例えばフィルム両端をクリップで把持して加熱することができるテンター装置に導き、熱風で加熱処理する方法がある。上記の長手方向の緩和における緩和率は２％以上１０％以下が好ましい。緩和率が２％未満であると、長手方向の収縮率の調整（低下）や収縮応力の抑制の効果が十分でなく好ましくない。また、緩和率が１０％を超えると収縮率の低下や応力の低下が大きすぎ規定の範囲を下回るため好ましくない。加熱処理温度はフィルムのＴｇ以上Ｔｇ＋４０℃以下が好ましい。加熱温度がＴｇ未満であると上記の効果が得られず、Ｔｇ＋４０℃を超えると収縮率が低下しすぎてしまい好ましくない。また、上記の緩和処理は単独で用いてもよく、加熱処理と組み合わせて用いてもよいが、両者を組み合わせることが好ましい。 Further, after the above-mentioned stretching in the longitudinal direction, it is preferable to perform a treatment for relaxation in the longitudinal direction and heat treatment for the purpose of adjusting the shrinkage rate in the longitudinal direction so as not to be too high and reducing shrinkage stress. The method of relaxation in the longitudinal direction is not particularly limited. For example, after the longitudinal stretching step, a roll slower than the high-speed roll of the longitudinal stretcher is provided, and a ceramic heater is used between the longitudinal stretcher and the roll. There is a method of shrinking the film in the longitudinal direction and relaxing it by reheating the film. As another example, the film after longitudinal stretching is guided to a tenter device capable of gripping and heating the film at both ends with clips, and while heat treatment is performed, both ends of the film are cut inside the tenter, or clip Opens the film so that both ends of the film are not gripped inside the tenter, and the speed of the roll after tenter is made slower than the speed of the tenter entrance to contract and relax the unclamped film in the longitudinal direction. There is a way. Although the method of heat processing is not particularly limited, for example, there is a method of guiding to a tenter apparatus capable of holding and heating both ends of the film with clips and performing heat processing with hot air. The relaxation rate in the above longitudinal relaxation is preferably 2% or more and 10% or less. If the relaxation rate is less than 2%, the effect of adjusting (decreasing) the shrinkage rate in the longitudinal direction and suppressing the shrinkage stress is not sufficient. In addition, when the relaxation rate exceeds 10%, the decrease in the shrinkage rate and the decrease in the stress are too large to fall below the specified range, which is not preferable. The heat treatment temperature is preferably Tg or more and Tg + 40 ° C. or less of the film. If the heating temperature is less than Tg, the above-mentioned effects can not be obtained, and if it exceeds Tg + 40 ° C, the shrinkage rate is excessively lowered, which is not preferable. The above relaxation treatment may be used alone or in combination with heat treatment, but it is preferable to combine the two.
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、係る実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the aspect of the examples in any way, and can be appropriately modified without departing from the spirit of the present invention. is there.
また、フィルムの評価方法は下記の通りである。
［Tg（ガラス転移点）］
示差走査熱量分析装置（セイコー電子工業株式会社製、ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム５ｍｇをサンプルパンに入れ、パンのふたをし、窒素ガス雰囲気下で−４０℃から１２０℃に１０℃／分の昇温速度で昇温して測定した。Ｔｇ(℃)はＪＩＳ−Ｋ７１２１−１９８７に基づいて求めた。
Moreover, the evaluation method of a film is as follows.
[Tg (glass transition point)]
Using a differential scanning calorimeter (DSC 220, manufactured by Seiko Instruments Inc.), 5 mg of the unstretched film is put in a sample pan, the pan is covered, and under nitrogen gas atmosphere, 10 ° C. to -40 ° C. to 120 ° C. It measured by heating up by the temperature rising rate of the minute. Tg (degreeC) was calculated | required based on JIS-K7121-1987.
[固有粘度 (IV)]
ポリエステル0.2gをフェノール／1,1,2,2-テトラクロルエタン（60/40（重量比））の混合溶媒50ml中に溶解し、30℃でオストワルド粘度計を用いて測定した。単位はdl/gである。
[Intrinsic viscosity (IV)]
0.2 g of polyester was dissolved in 50 ml of a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (60/40 (weight ratio)) and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. The unit is dl / g.
［熱収縮率（温湯熱収縮率）］
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で１０秒間浸漬して熱収縮させた後、２５℃±０．５℃の水中に１０秒間浸漬し、水中から引き出してフィルムの縦および横方向の寸法を測定し、下記式１にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％） 式１
[Heat shrinkage (warm water heat shrinkage)]
The film is cut into a square of 10 cm × 10 cm, immersed in warm water at a predetermined temperature ± 0.5 ° C. for 10 seconds under no load, thermally shrunk, and then immersed in water at 25 ° C. ± 0.5 ° C. for 10 seconds Then, the film was pulled out from water, and the dimensions of the film in the longitudinal and transverse directions were measured, and the heat shrinkage was determined according to the following equation 1. The direction in which the thermal contraction rate is large was taken as the main contraction direction.
Thermal contraction rate = {(length before contraction−length after contraction) / length before contraction} × 100 (%) Formula 1
［収縮応力］
熱収縮性フィルムから主収縮方向の長さが２００ｍｍ、幅２０ｍｍのサンプルを切り出し、東洋ボールドウィン社製（現社名オリエンテック）の加熱炉付き強伸度測定機（テシロン（オリエンテック社の登録商標））を用いて測定した。加熱炉は予め９０℃に加熱しておき、チャック間距離は１００ｍｍとした。加熱炉の送風を一旦止めて加熱炉の扉を開け、サンプルをチャックに取付け、その後速やかに加熱炉の扉を閉めて、送風を再開した。
収縮応力を３０秒以上測定し、測定中の最大値を最大収縮応力（ＭＰａ）とした。
[Shrinkage stress]
A sample with a length of 200 mm in the main shrinkage direction and a width of 20 mm is cut out from the heat-shrinkable film, and a tensile strength and elongation measuring machine with a heating furnace (registered trademark of Orientec) manufactured by Toyo Baldwin (current name: Orientec). ) Was used. The heating furnace was previously heated to 90 ° C., and the distance between chucks was 100 mm. The air flow from the heating furnace was temporarily stopped, the door of the heating furnace was opened, the sample was attached to the chuck, and then the door of the heating furnace was immediately closed to restart the air flow.
The contraction stress was measured for 30 seconds or more, and the maximum value during the measurement was taken as the maximum contraction stress (MPa).
［ヒートシールした後の剥離強度］
ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠してヒートシール強度を測定した。具体的な手順を簡単に示す。ヒートシーラーにて、サンプルのコート処理やコロナ処理等を実施していない本発明のフィルム同士を接着した。シール条件は、上バー温度１３０℃、下バー温度１００℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ２、時間２秒とした。接着サンプルは、シール幅が１５ｍｍとなるように切り出した。剥離強度は、万能引張試験機「ＤＳＳ−１００」(島津製作所製)を用いて引張速度２００ｍｍ／分で測定した。剥離強度は、１５ｍｍあたりの強度（Ｎ／１５ｍｍ）で示す。
[Peeling strength after heat sealing]
The heat seal strength was measured in accordance with JIS Z1707. The specific steps are briefly shown. In the heat sealer, the films of the present invention which were not subjected to sample coating treatment or corona treatment were adhered. Sealing conditions were an upper bar temperature of 130 ° C., a lower bar temperature of 100 ° C., a pressure of 2 kg / cm 2 , and a time of 2 seconds. The adhesion sample was cut out so that the seal width was 15 mm. The peel strength was measured at a tensile speed of 200 mm / min using a universal tensile tester “DSS-100” (manufactured by Shimadzu Corporation). The peel strength is indicated by the strength per 15 mm (N / 15 mm).
［面配向係数］
フィルム長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率をアタゴ社製の「アッベ屈折計４Ｔ型」を用いて、各試料フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後に測定した。測定結果より以下の式２を用いて面配向係数を求めた
面配向係数 ＝ ｛（長手方向の屈折率＋幅方向の屈折率）／２― 厚み方向の屈折率｝・・・式２
[Plane orientation coefficient]
The refractive index of the film longitudinal direction, width direction and thickness direction was measured after leaving each sample film in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more using “Abbe's refractometer 4T type” manufactured by Atago Co., Ltd. . The plane orientation coefficient obtained from the measurement results using the following equation 2: plane orientation coefficient = {(refractive index in the longitudinal direction + refractive index in the width direction) / 2-refractive index in the thickness direction}. Formula 2
［収縮仕上り性］
コンビニエンスストアで市販されているプラスチック製の麺容器（長辺２２０ｍｍ × 短辺１５０ｍｍ×高さ５０ｍｍ、）に対して、容器の胴部と蓋部をフィルムで留めるように、容器上下に幅９０ｍｍの２枚のフィルムを設置し、フィルム端同士(２箇所)を１３０℃でヒートシールした。すなわち、この時ヒートシールして環状になったフィルムを麺容器にかぶせた状態となる。この時、フィルムの収縮方向（長手方向）が環状フィルムの周方向になるようにし、麺容器の長辺同士を環状フィルムで留めるように位置し、環状フィルムの幅方向中点と容器長辺の中点が一致するようにした。また、容器に対する環状フィルムのたるみ量は２５％とした。この麺容器と環状フィルムを熱風シュリンクトンネル（日本テクノロジーソリューション製 ＴＯＲＮＡＤ ２５００）を用いて、設定温度１１０℃の熱風にて加熱収縮させ、収縮仕上がり性を評価した。収縮仕上り性の評価においては、容器の変形、ヒートシール部の破れの２点において評価した。
[Shrink finish]
The plastic noodle container (long side 220 mm × short side 150 mm × height 50 mm) that is commercially available at convenience stores, 90 mm wide at the top and bottom of the container so that the body and lid of the container are fastened with film Two films were placed, and the film ends (two places) were heat sealed at 130 ° C. That is, at this time, the film heat-sealed to form an annular film is put on the noodle container. At this time, the shrinkage direction (longitudinal direction) of the film is set to be the circumferential direction of the annular film, and the long sides of the noodle container are positioned with the annular film. The middle point was made to match. The amount of slack of the annular film relative to the container was 25%. The noodle container and the annular film were thermally shrunk by a hot air at a set temperature of 110 ° C. using a hot air shrink tunnel (TORNAD 2500 manufactured by Nippon Technology Solution) to evaluate the shrinkage finish. In the evaluation of shrinkage finish, evaluation was made at two points: deformation of the container and tearing of the heat seal portion.
（容器の変形）
容器の変形は、容器の一方の長辺の中点からもう一方の長辺の中点の距離Ａの収縮前と収縮後の変化を変形量Ｒとした（下記の式３）
変形量Ｒ ＝ Ａ(収縮前)― Ａ’(収縮後) ・・・式３
上記変化量が大きいものを容器変形が大きいと判断し、基準は以下のようにした
○ ： ０ｍｍ≦ Ｒ ＜ ２ｍｍ
△ ： ３ｍｍ≦ Ｒ ＜ ５ｍｍ
× ： ５ｍｍ≦ Ｒ
(Deformation of container)
For the deformation of the container, the change before and after contraction of the distance A between the midpoint of one long side and the midpoint of the other long side of the container is taken as the amount of deformation R (Formula 3 below)
Deformation amount R = A (before contraction)-A '(after contraction) Formula 3
It is judged that the container deformation is large, and the reference is as follows: ○: 0 mm ≦ R <2 mm
:: 3 mm ≦ R <5 mm
×: 5 mm ≦ R
（ヒートシール部の剥がれ）
ヒートシールの剥がれは収縮仕上げ後の２箇所のヒートシール部を観察し、以下の基準で判断した。
○ ： 剥がれなし
△ ： 一部剥がれあり。
× ： 少なくとも一方のヒートシール部がすべて剥がれる
(Peeling of heat seal part)
The peeling of the heat seal was determined by observing the two heat seal parts after shrinkage finishing and based on the following criteria.
○: no peeling △: partial peeling.
X: All at least one heat seal part peels off
＜ポリエステル原料の調製＞
［合成例１］
撹拌機、温度計および部分環流式冷却器を備えたステンレススチール製オートクレーブに、ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）１００モル％と、多価アルコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００モル％とを、エチレングリコールがモル比でジメチルテレフタレートの２．２倍になるように仕込み、エステル交換触媒として酢酸亜鉛を０．０５モル％（酸成分に対して）、重縮合触媒として三酸化アンチモン０．２２５モル％（酸成分に対して）を添加し、生成するメタノールを系外へ留去しながらエステル交換反応を行った。その後、２８０℃で２６．７Ｐａの減圧条件のもとで重縮合反応を行い、固有粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステル１を得た。組成を表１に示す。
［合成例２〜５］
合成例１と同様の方法により、表１に示すポリエステル２〜５を得た。ポリエステル２の製造の際には、滑剤としてＳｉＯ2（富士シリシア社製サイリシア２６６；平均粒径１．５μｍ）をポリエステルに対して７２００ｐｐｍの割合で添加した。なお、表中、ＴＰＡはテレフタル酸、ＩＰＡはイソフタル酸、ＮＰＧはネオペンチルグリコール、ＢＤは１，４−ブタンジオール、ＣＨＤＭはシクロヘキサンジメタノールである。なおポリエステルの固有粘度は、それぞれ、２：０．７５ｄｌ／ｇ，３：０．７５ｄｌ／ｇ，４：１．２０ｄｌ／ｇ、５：０．７５ｄｌ／ｇであった。なお、各ポリエステルは、適宜チップ状にした。各ポリエステルの組成は表1に示す。
<Preparation of polyester raw material>
Synthesis Example 1
100 mol% of dimethyl terephthalate (DMT) as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of ethylene glycol (EG) as a polyhydric alcohol component in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser Ethylene glycol is added at a molar ratio of 2.2 times that of dimethyl terephthalate, 0.05 mol% (relative to acid component) of zinc acetate as transesterification catalyst, 0.225 mol of antimony trioxide as polycondensation catalyst % (With respect to the acid component) was added, and transesterification was carried out while distilling off the produced methanol out of the system. Thereafter, a polycondensation reaction was carried out at 280 ° C. under a reduced pressure condition of 26.7 Pa to obtain Polyester 1 having an intrinsic viscosity of 0.75 dl / g. The composition is shown in Table 1.
Synthesis Examples 2 to 5
Polyesters 2 to 5 shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1. In the production of the polyester 2, SiO2 (Pyrenicia 266 manufactured by Fuji Silysia; average particle diameter 1.5 μm) was added as a lubricant at a ratio of 7200 ppm with respect to the polyester. In the table, TPA is terephthalic acid, IPA is isophthalic acid, NPG is neopentyl glycol, BD is 1,4-butanediol, and CHDM is cyclohexanedimethanol. The intrinsic viscosity of the polyester was 2: 0.75 dl / g, 3: 0.75 dl / g, 4: 1.20 dl / g, 5: 0.75 dl / g, respectively. In addition, each polyester was made into chip shape suitably. The composition of each polyester is shown in Table 1.
［実施例1］
上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比 ４：６：６６：２４で混合して押出機に投入した。しかる後、その混合樹脂を２８０℃で溶融させてＴダイから押出し、表面温度３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さがμｍの未延伸フィルムを得た。未延伸フィルムのＴｇは６５℃であった。当該未延伸フィルムを複数のロール群が連続的に配置した縦延伸機に導き、予熱ロール状でフィルム温度８５℃（Ｔｇ＋２０℃）になるまで加熱した後に、ロール延伸法によって長手方向の延伸倍率を４．０倍、延伸後のフィルムの厚さが２０μｍになるように縦延伸した。縦延伸後は表面温度２５℃に設定された冷却ロールで冷却したのち、該当フィルムの両面からセラミックヒーターを用いて再加熱を行い、その後のロールを上記冷却ロールよりも速度を下げることにより、緩和率５％で長手方向に緩和処理を行った。その後テンターを用いて、フィルム温度が８０℃（Ｔｇ＋１５℃）になるまで加熱処理を行った。次いでフィルムの両縁部を裁断除去後、ロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を上記の方法により評価した。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
Example 1
The above-described polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 were mixed in a mass ratio of 4: 6: 66: 24 and charged into the extruder. Thereafter, the mixed resin is melted at 280 ° C., extruded from a T-die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and quenched to obtain an unstretched film having a thickness of μm. The unstretched film had a Tg of 65 ° C. The unstretched film is guided to a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged, and heated to a film temperature of 85 ° C. (Tg + 20 ° C.) in the form of a preheating roll. The film was longitudinally stretched so that the thickness of the film after stretching was 20 μm by 4.0 times. After longitudinal stretching, the film is cooled with a cooling roll set to a surface temperature of 25 ° C, and reheating is performed from both sides of the corresponding film using a ceramic heater, and the subsequent roll is relaxed by lowering its speed compared to the above cooling roll. The relaxation treatment was performed in the longitudinal direction at a rate of 5%. Then, using a tenter, heat treatment was performed until the film temperature reached 80 ° C. (Tg + 15 ° C.). Next, after cutting and removing both edges of the film, it was wound into a roll. The properties of the obtained film were evaluated by the above method. The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［実施例２］
長手方向の延伸倍率を３．０倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが２０μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
Example 2
Same as Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 3.0 times, and the extrusion amount of the mixed resin melted so that the film thickness in the longitudinal direction is 20 μm is adjusted. And The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［実施例３］
長手方向の延伸倍率を５．０倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが２０μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
[Example 3]
Same as Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 5.0 times, and the extrusion amount is adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 20 μm. And The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［実施例４］
上記したポリエステルの質量比を、ポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４で、１０：６：７０：１６で混合して押出機に投入し、長手方向の延伸時のフィルム温度を９０℃（Ｔｇ＋２０℃）にし、延伸後の熱処理の温度を８５℃（Ｔｇ＋１５℃）にした以外は実施例１と同様とした。この時、未延伸フィルムのＴｇは７０℃であった。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
Example 4
The mass ratio of polyester described above is mixed with polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 at 10: 6: 70: 16 and charged into an extruder, and the film temperature at the time of longitudinal stretching is 90 ° C. It was the same as Example 1 except that the temperature of the heat treatment after drawing was made to be 85 ° C. (Tg + 15 ° C.). At this time, the Tg of the unstretched film was 70.degree. The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［実施例５］
上記したポリエステルの質量比を、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４で、６：５６：３８で混合して押出機に投入し、長手方向の延伸時のフィルム温度を８０℃（Ｔｇ＋１５℃）にし、延伸後の熱処理の温度を７５℃（Ｔｇ＋１０℃）にした以外は実施例１と同様とした。この時、未延伸フィルムのＴｇは６５℃であった。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
[Example 5]
The mass ratio of polyester described above is mixed with polyester 2, polyester 3 and polyester 4 at 6:56:38 and charged into an extruder, and the film temperature at the time of longitudinal stretching is brought to 80 ° C. (Tg + 15 ° C.) It was the same as Example 1 except that the temperature of heat treatment after stretching was set to 75 ° C. (Tg + 10 ° C.). At this time, the Tg of the unstretched film was 65 ° C. The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［実施例６］
延伸後の熱処理時のフィルム温度を９５℃（Ｔｇ＋３０℃）にした以外は実施例２と同様にした。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
[Example 6]
The same procedure as in Example 2 was performed except that the film temperature during heat treatment after stretching was 95 ° C. (Tg + 30 ° C.). The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［実施例７］
長手方向の延伸倍率を３．０倍にし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが２０μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整して、延伸後の熱処理時のフィルム温度を９５℃（Ｔｇ＋３０℃）にした以外は、実施例５と同様にした。製造条件を表２に、評価結果を表３にしめす。
[Example 7]
At the time of heat treatment after stretching, the draw ratio in the longitudinal direction is 3.0 times and the extrusion amount of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction becomes 20 μm Were the same as Example 5 except that the film temperature was 95.degree. C. (Tg + 30.degree. C.). The manufacturing conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［比較例１］
上記したポリエステルの質量比を、ポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４で、１８：６：６６：１０で混合して押出機に投入し、縦延伸後の長手方向への緩和を実施せず、延伸後の熱処理時のフィルム温度を９５℃（Ｔｇ＋２３℃）にした以外は実施例１と同様にした。この時の未延伸フィルムのＴｇは７２℃であった。製造条件を表２に、評価結果を表３にしめす。
Comparative Example 1
The weight ratio of polyester described above is mixed with polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 at 18: 6: 66: 10 and charged into the extruder, and relaxation in the longitudinal direction after longitudinal stretching is carried out In the same manner as in Example 1 except that the film temperature during heat treatment after stretching was 95 ° C. (Tg + 23 ° C.). The Tg of the unstretched film at this time was 72 ° C. The manufacturing conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［比較例２］
上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比４：１５：６６：１５で混合して押出機に投入した。しかる後、その混合樹脂を２８０℃で溶融させてＴダイから押出し、表面温度３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが２４０μｍの未延伸フィルムを得た。未延伸フィルムのＴｇは７０℃であった。その未延伸フィルムをテンターに導き、フィルム温度が１００℃（Ｔｇ＋３０℃）になるまで加熱して、延伸倍率４．０倍で横方向に延伸した。その後、該当横延伸後のフィルムを複数のロール群が連続的に配置した縦延伸機に導き、予熱ロール状でフィルム温度８５℃（Ｔｇ＋１５℃）になるまで加熱した後に、ロール延伸法によって長手方向の延伸倍率を３．０倍、延伸後のフィルムの厚さが２０μｍになるように縦延伸した。縦延伸後は表面温度２５℃に設定された冷却ロールで冷却したのち、該当フィルムを再度テンターに導いた。該当テンターでは、フィルム端部を把持するクリップの間隔は一定で（すなわち、延伸および弛緩はさせず）、フィルム温度が８０℃（Ｔｇ＋１０℃）になるまで加熱処理を行った。次いで該当熱処理後のフィルムの両縁部を裁断除去後、ロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を上記の方法により評価した。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
Comparative Example 2
The above-mentioned polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 were mixed in a mass ratio of 4: 15: 66: 15 and charged into the extruder. Thereafter, the mixed resin is melted at 280 ° C., extruded from a T-die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and quenched to obtain an unstretched film having a thickness of 240 μm. The unstretched film had a Tg of 70.degree. The unstretched film was introduced into a tenter, heated until the film temperature reached 100 ° C. (Tg + 30 ° C.), and stretched in the transverse direction at a draw ratio of 4.0. Thereafter, the film after the corresponding transverse drawing is guided to a longitudinal drawing machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged, and heated to a film temperature of 85 ° C. (Tg + 15 ° C.) in a preheating roll shape, and then a longitudinal direction by a roll drawing method The film was longitudinally stretched such that the draw ratio of the film was 3.0 times and the thickness of the film after stretching was 20 .mu.m. After longitudinal stretching, the film was cooled by a cooling roll set to a surface temperature of 25 ° C., and then the film was guided to a tenter again. In the corresponding tenter, the heat treatment was performed until the film temperature reached 80 ° C. (Tg + 10 ° C.) while the distance between the clips holding the film end was constant (ie, no stretching and relaxation were performed). Next, both edges of the heat-treated film were cut and removed, and wound into a roll. The properties of the obtained film were evaluated by the above method. The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
［比較例３］
長手方向の延伸時のフィルム温度を９０℃（Ｔｇ＋２５℃）にし、延伸倍率を８．０倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが２０μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整し、縦延伸後の長手方向の緩和を実施しなかった以外は実施例１と同様とした。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
［比較例４］
上記したポリエステル４、ポリエステル５を質量比１５：８５で混合して押出機に投入した。しかる後、その混合樹脂を２８０℃で溶融させてＴダイから押出し、表面温度３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが１１０μｍの未延伸フィルムを得た。未延伸フィルムのＴｇは６８℃であった。当該未延伸フィルムを複数のロール群が連続的に配置した縦延伸機に導き、予熱ロール状でフィルム温度７５℃（Ｔｇ＋７℃）になるまで加熱した後に、ロール延伸法によって長手方向の延伸倍率を５．０倍にして延伸した。その後フィルムをテンターに導き、フィルム温度が９０℃（Ｔｇ＋２２℃）になるまで加熱し、幅方向に延伸倍率１．１倍で延伸し、フィルムの厚さが２０μｍになるようにした。次いでフィルムの両縁部を裁断除去後、ロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を上記の方法により評価した。製造条件を表２に、評価結果を表３に示す。
Comparative Example 3
The temperature of the film at the time of stretching in the longitudinal direction is 90 ° C. (Tg + 25 ° C.), the stretching ratio is 8.0 times, and T of the mixed resin is melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 20 μm. The same as in Example 1 except that the extrusion amount was adjusted from the die and relaxation in the longitudinal direction after longitudinal stretching was not performed. The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
Comparative Example 4
The polyester 4 and the polyester 5 described above were mixed at a mass ratio of 15:85 and charged into the extruder. Thereafter, the mixed resin is melted at 280 ° C., extruded from a T-die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and quenched to obtain an unstretched film having a thickness of 110 μm. The unstretched film had a Tg of 68 ° C. The unstretched film is guided to a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged, and heated to a film temperature of 75 ° C. (Tg + 7 ° C.) in the form of a preheating roll. It was stretched by 5.0 times. Thereafter, the film was introduced into a tenter, heated until the film temperature reached 90 ° C. (Tg + 22 ° C.), and stretched in the width direction at a draw ratio of 1.1 times to make the thickness of the film 20 μm. Next, after cutting and removing both edges of the film, it was wound into a roll. The properties of the obtained film were evaluated by the above method. The production conditions are shown in Table 2 and the evaluation results are shown in Table 3.
評価の結果、実施例1〜７のフィルムは十分な収縮性を有し、収縮応力が低く、ヒートシール性に優れているために収縮仕上げ時に容器の変形やヒートシールの剥がれが発生しない、帯ラベル用途において品質が高く、実用上優れたフィルムであった。 As a result of the evaluation, the films of Examples 1 to 7 have sufficient shrinkability, low shrinkage stress, and excellent heat sealability, so that deformation of the container and peeling of the heat seal do not occur at the time of shrinkage finish. It was a film of high quality in label applications and practically excellent.
一方で、比較例１のフィルムはヒートシール性が低いために、収縮仕上げ時においてヒートシール部分の剥がれが発生してしまった。また、比較例２は収縮応力が高い上に、ヒートシール性が低いために収縮仕上げ時に容器の変形が発生してしまい、またヒートシール部の剥がれも発生した。比較例３は、ヒートシールの剥がれは発生しなかったものの、収縮応力が高いために、容器の変形が発生した。比較例４のフィルムは、収縮応力が高いために容器の変形が発生し、ヒートシール部分の剥がれも発生した。すなわち、比較例１〜４は帯ラベル用途のフィルムとして不適であり、実用上問題のあるフィルムであった。 On the other hand, since the film of Comparative Example 1 had low heat sealability, peeling of the heat sealed portion occurred at the time of shrinkage finishing. Further, in Comparative Example 2, the shrinkage stress was high and the heat sealability was low, so that deformation of the container occurred at the time of shrinkage finish, and peeling of the heat sealed portion also occurred. In Comparative Example 3, although peeling of the heat seal did not occur, deformation of the container occurred because the shrinkage stress was high. In the film of Comparative Example 4, deformation of the container occurred because the shrinkage stress was high, and peeling of the heat-sealed part also occurred. That is, Comparative Examples 1 to 4 were unsuitable as films for use in band labels and were films having problems in practical use.
本発明のヒートシール性に優れた熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記の如く優れた特性を有しているので、弁当容器や麺容器などの帯ラベル用途に好適に用いることができる。 The heat-shrinkable polyester film excellent in heat sealability of the present invention has the above-described excellent properties, and can be suitably used for band label applications such as lunch containers and noodle containers.
Claims (7)
（１）フィルム長手方向と幅方向の屈折率の差が０．０４以上０．１２以下であること
（２）９０℃の温水に１０秒浸漬後の長手方向の収縮率が ４０％以上８０％以下であること
（３）９０℃熱風で測定したフィルム長手方向の最大収縮応力が２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であること
（４）フィルム同士を温度１３０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ２でヒートシールした後の剥離強度が ３．０Ｎ／１５ｍｍ以上 ２０．０Ｎ／１５ｍｍ以下であること A heat-shrinkable polyester film which is a heat-shrinkable polyester film and which satisfies the following requirements (1) to (4).
(1) The difference in refractive index between the film longitudinal direction and the width direction is 0.04 or more and 0.12 or less (2) The shrinkage factor in the longitudinal direction after immersion for 10 seconds in hot water of 90 ° C. is 40% or more and 80% (3) The maximum shrinkage stress in the film longitudinal direction measured by 90 ° C. hot air is 2 MPa or more and 5 MPa or less (4) Peeling after heat sealing the films at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 2 kg / cm 2 Strength is 3.0N / 15mm or more and 20.0N / 15mm or less
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021127377A (en) * | 2020-02-13 | 2021-09-02 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film |
| EP4005941A4 (en) * | 2019-07-26 | 2023-08-09 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester-based film |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004142126A (en) * | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Heat-shrinkabile polyester film |
| JP2015229242A (en) * | 2014-06-03 | 2015-12-21 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film and package |
| WO2017029999A1 (en) * | 2015-08-19 | 2017-02-23 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film, and package |
-
2017
- 2017-12-20 JP JP2017243922A patent/JP6988440B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004142126A (en) * | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Heat-shrinkabile polyester film |
| JP2015229242A (en) * | 2014-06-03 | 2015-12-21 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film and package |
| WO2017029999A1 (en) * | 2015-08-19 | 2017-02-23 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film, and package |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4005941A4 (en) * | 2019-07-26 | 2023-08-09 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester-based film |
| JP2021127377A (en) * | 2020-02-13 | 2021-09-02 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film |
| JP7427995B2 (en) | 2020-02-13 | 2024-02-06 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film |
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