JP2019106391A - Wire and method for producing the same, and multi-core cable and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電線及びその製造方法並びに多芯ケーブル及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electric wire and a method of manufacturing the same, and a multicore cable and a method of manufacturing the same.
電線及び多芯ケーブルの主要な用途として、電子機器、自動車、船舶、航空機などが挙げられる。電線は、一般に導体と、この導体の直上に積層される絶縁層と、必要に応じて絶縁層の外側にさらに積層される1又は複数の被覆層とを備える。また、多芯ケーブルは、一般に複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える。これら電線及び多芯ケーブルは、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性、耐候性等を付与する目的で、被覆層に熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられる場合がある。 Main applications of electric wires and multicore cables include electronic devices, automobiles, ships, aircrafts, and the like. The electric wire generally comprises a conductor, an insulating layer laminated directly on the conductor, and one or more covering layers further laminated outside the insulating layer as required. In addition, a multi-core cable generally includes a plurality of insulated wires and one or more covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires. For the purpose of imparting abrasion resistance, chemical resistance, heat resistance, weather resistance and the like to these electric wires and multi-core cables, thermoplastic polyurethane elastomers may be used for the coating layer.
ところで、電線及び多芯ケーブルには、被覆材の融点又は軟化点よりも高い耐熱性が要求される用途があり、この要求を満足させるため、被覆層を架橋したものが存在する。電線及び多芯ケーブルの被覆層を架橋する方法としては、例えば電離放射線の照射が知られている。しかし、電線及び多芯ケーブルの被覆層を電離放射線の照射により架橋する場合、照射設備を必要とするため設備費用がかかり、また一般的な電線と比較して工程数も増加するためコストが上昇し易い。さらに、芯数の比較的多い多芯ケーブルの場合、より大型の照射設備が必要となるため、さらにコストが上昇し易い。 By the way, there are applications in which heat resistance higher than the melting point or the softening point of the covering material is required for the electric wire and the multi-core cable, and in order to satisfy this request, there is one in which the covering layer is crosslinked. As a method of crosslinking the coating layer of the electric wire and the multicore cable, for example, irradiation of ionizing radiation is known. However, when the coating layer of the electric wire and multicore cable is cross-linked by the irradiation of ionizing radiation, the equipment cost is increased because the irradiation equipment is required, and the cost is increased because the number of processes is also increased compared to a general electric wire. Easy to do. Furthermore, in the case of a multi-core cable with a relatively large number of cores, a larger irradiation facility is required, and the cost is likely to further increase.
そこで、ポリウレタンと架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーとを含有する樹脂組成物により被覆層を形成する電線が提案されている(特開2013−129759号公報参照)。このモノマーは、イソシアネート基がポリウレタンのウレア結合と反応することにより、アロファネート結合等による3次元架橋構造を形成することができる。 Then, the electric wire which forms a coating layer with the resin composition containing the polyurethane and the monomer which has an isocyanate group as a crosslinking agent is proposed (refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-129759). This monomer can form a three-dimensional crosslinked structure such as allophanate bond by reacting the isocyanate group with the urea bond of polyurethane.
しかし、ポリウレタンと上記モノマーとを含有する樹脂組成物は、混練及び押出成型時の加熱により、押出し前に溶融混練機や押出成型機の内部で架橋反応が進行し、その結果、押出時の成型性や歩留まりが低下するおそれがあるだけでなく、押出成型機が損傷するおそれがある。そのため、上記の電線は、耐摩耗性及び耐熱性の要求を満たし、かつ低コストで製造することが困難であった。 However, the resin composition containing the polyurethane and the above-mentioned monomer undergoes a crosslinking reaction in a melt kneader or an extrusion molding machine before extrusion due to heating at the time of kneading and extrusion molding, and as a result, molding at the time of extrusion Not only there is a risk that the properties and yield will be reduced, but also the extruder may be damaged. Therefore, the above-mentioned electric wire met the demand of abrasion resistance and heat resistance, and was difficult to manufacture at low cost.
本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであり、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、かつ低コストで製造可能な電線及び多芯ケーブルの提供を目的とする。 The present invention has been made based on the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an electric wire and a multicore cable which are excellent in wear resistance and heat resistance and can be manufactured at low cost.
上記課題を解決するためになされた本発明の一態様に係る電線は、絶縁電線と、この絶縁層の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線であって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。 An electric wire according to an aspect of the present invention made to solve the above problems is an electric wire comprising an insulated electric wire, and one or more coating layers laminated on the outside of the insulating layer, And at least one layer of the coating layer is formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent.
また、上記課題を解決するためになされた本発明の別の態様に係る多芯ケーブルは、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルであって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。 A multi-core cable according to another aspect of the present invention made to solve the above problems comprises a plurality of insulated wires, and one or more covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires. A multicore cable, wherein at least one layer of the one or more coating layers is formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent.
上記課題を解決するためになされた本発明のさらに別の態様に係る電線の製造方法は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線の製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。 A method of manufacturing a wire according to still another aspect of the present invention made to solve the above problems is a method of manufacturing a wire comprising: an insulated wire; and one or more covering layers laminated on the outside of the insulated wire. And melting the resin composition containing the thermoplastic polyurethane elastomer and the allophanate crosslinking agent, and coating the melt on the outside of the insulated wire.
上記課題を解決するためになされた本発明のさらに別の態様に係る多芯ケーブルの製造方法は、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルの製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を複数の絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。 A manufacturing method of a multi-core cable according to still another aspect of the present invention made to solve the above problems comprises: a plurality of insulated wires; and one or a plurality of covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires. And a step of melting a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent, and a step of covering the melt on the outside of a plurality of insulated wires.
ここで「絶縁電線」とは、1の導体と、この1の導体の外側にある絶縁層とを備える電線をいう。 Here, the term "insulated wire" refers to a wire comprising a conductor and an insulating layer outside the conductor.
本発明の一態様に係る電線及び多芯ケーブルは、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、かつ低コストで製造可能である。 The electric wire and the multi-core cable according to one aspect of the present invention are excellent in wear resistance and heat resistance, and can be manufactured at low cost.
[本発明の実施形態の説明]
本発明の一態様に係る電線は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線であって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。
Description of the embodiment of the present invention
A wire according to an aspect of the present invention is a wire comprising an insulated wire and one or more coating layers laminated on the outside of the insulated wire, wherein at least one of the one or more coating layers is It is formed by a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent.
当該電線は、被覆層の少なくとも1層が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有する上記樹脂組成物により形成されるため、耐摩耗性に優れる。また、当該電線は、上記樹脂組成物がアロファネート架橋剤を含有するため、上記被覆層を押出成型した後に上記被覆層に含まれる熱可塑性ポリウレタンエラストマーが架橋され、優れた耐熱性を発揮する。さらに、当該電線は、一般的な電線と同様の製造工程で製造可能であり、電離放射線の放射設備等も必要としないため、低コストで製造可能である。 The said electric wire is excellent in abrasion resistance, since at least one layer of a coating layer is formed of the said resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer. Moreover, since the said resin composition contains an allophanate crosslinking agent, after extrusion-molding the said coating layer, the thermoplastic polyurethane elastomer contained in the said coating layer will be bridge | crosslinked, and the said electric wire will exhibit the outstanding heat resistance. Furthermore, since the said electric wire can be manufactured by the manufacturing process similar to a general electric wire, and the radiation installation etc. of an ionizing radiation are not required, it can manufacture at low cost.
上記被覆層の最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成されるとよい。このように、被覆層の最外層を上記樹脂組成物により形成することで、耐摩耗性及び耐熱性をより向上できる。 The outermost layer of the coating layer may be formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent. Thus, abrasion resistance and heat resistance can be further improved by forming the outermost layer of a coating layer with the said resin composition.
上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対するアロファネート架橋剤の含有量としては、0.4質量部以上15質量部以下が好ましい。このように、アロファネート架橋剤の含有量を上記範囲とすることで、押出時の成型性を保持しつつ耐熱性をさらに向上できる。 As content of the allophanate crosslinking agent with respect to 100 mass parts of thermoplastic polyurethane elastomers in the said resin composition, 0.4 mass parts or more and 15 mass parts or less are preferable. As described above, by setting the content of the allophanate crosslinking agent in the above range, the heat resistance can be further improved while maintaining the moldability at the time of extrusion.
上記樹脂組成物が、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤との混合物であるとよい。このように、上記樹脂組成物をA剤とB剤との混合物とすることで、熱可塑性ポリウレタンエラストマーに上記モノマーがある程度分散された状態から溶融及び押出成型を開始できるため、局所的な高濃度化を抑制しつつ速やかに上記モノマーを拡散でき、その結果、押出前の架橋を抑制しつつ押出後の架橋をより促進でき、かつ電線の長手方向における架橋の均一性を向上できる。つまり、被覆層を溶融及び押出成型により容易かつ確実に成型できる。ここで「混合物」とは、ドライブレンド等により物理的に混合されているものをいう。 The above resin composition is preferably a mixture of agent A containing a thermoplastic polyurethane elastomer and agent B containing a thermoplastic polyurethane elastomer and a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent. As described above, by forming the resin composition as a mixture of the agent A and the agent B, melting and extrusion can be started from the state in which the monomer is dispersed to some extent in the thermoplastic polyurethane elastomer, and thus local high concentration It is possible to diffuse the above-mentioned monomer rapidly while suppressing the hardening, and as a result, it is possible to accelerate the crosslinking after the extrusion while suppressing the crosslinking before the extrusion and to improve the uniformity of the crosslinking in the longitudinal direction of the electric wire. That is, the covering layer can be molded easily and reliably by melting and extrusion. Here, the "mixture" refers to one which is physically mixed by dry blending or the like.
上記B剤における上記モノマーの含有量としては、15質量%以上65質量%以下が好ましい。B剤における上記モノマーの含有量を上記範囲とすることで、溶融及び押出成型時の局所的な高濃度化をより抑制しつつより速やかに上記モノマーを拡散でき、その結果、被覆層を溶融及び押出成型によりさらに容易かつ確実に成型できる。 As content of the said monomer in the said B agent, 15 mass% or more and 65 mass% or less are preferable. By setting the content of the above-mentioned monomer in the agent B to the above-mentioned range, the above-mentioned monomer can be more rapidly diffused while suppressing the local high concentration during melting and extrusion, and as a result, the coating layer is melted and It can be molded more easily and reliably by extrusion molding.
上記樹脂組成物は難燃剤をさらに含有してもよい。このように、上記樹脂組成物が難燃剤をさらに含有することで、優れた耐熱性に加え、優れた難燃効果を付与することができる。 The resin composition may further contain a flame retardant. Thus, in addition to the outstanding heat resistance, the outstanding flame-retardant effect can be provided by the said resin composition further containing a flame retardant.
上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対する難燃剤の含有量としては、3質量部以上90質量部以下が好ましい。このように、難燃剤の含有量を上記範囲とすることで、耐摩耗性を保持しつつ難燃効果をより向上できる。 As content of the flame retardant with respect to 100 mass parts of thermoplastic polyurethane elastomers in the said resin composition, 3 mass parts or more and 90 mass parts or less are preferable. Thus, by making content of a flame retardant into the said range, a flame retardance effect can be improved more, hold | maintaining abrasion resistance.
また、本発明の別の態様に係る多芯ケーブルは、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルであって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。 A multicore cable according to another aspect of the present invention is a multicore cable comprising a plurality of insulated wires and one or more covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires, Alternatively, at least one layer of the plurality of covering layers is formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent.
当該多芯ケーブルは、被覆層の少なくとも1層が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有する上記樹脂組成物により形成されるため、耐摩耗性に優れる。また、当該多芯ケーブルは、上記樹脂組成物がアロファネート架橋剤を含有するため、押出後に上記被覆層に含まれる熱可塑性ポリウレタンエラストマーが架橋され、優れた耐熱性を発揮する。さらに、当該多芯ケーブルがジャケット付の芯線を含む場合、そのジャケットを上記樹脂組成物により形成することにより、芯線の集合後の被覆層押出の際、押出時の熱による芯線のジャケットの溶融又は他の芯線との密着を防止できるという優れた効果を発揮する。さらに、当該多芯ケーブルは、一般的な多芯ケーブルと同様の製造工程で製造可能であり、電子線照射機等の設備も必要としないため、低コストで製造可能である。 The multicore cable is excellent in abrasion resistance because at least one layer of the coating layer is formed of the above-described resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer. Moreover, since the said resin composition contains an allophanate crosslinking agent, the thermoplastic polyurethane elastomer contained in the said coating layer will be bridge | crosslinked after extrusion, and the said multicore cable will exhibit the outstanding heat resistance. Furthermore, in the case where the multicore cable includes a jacketed core wire, the jacket is formed of the above-described resin composition to melt the core jacket due to heat during extrusion or during coating layer extrusion after assembly of core wires. It exerts an excellent effect of being able to prevent adhesion with other core wires. Furthermore, since the multicore cable can be manufactured by the same manufacturing process as a general multicore cable and does not require equipment such as an electron beam irradiator, it can be manufactured at low cost.
上記被覆層が複数層から構成され、その最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成されるとよい。このように、複数の被覆層の最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する上記樹脂組成物により形成されることで、耐摩耗性及び耐熱性をより向上できる。 The coating layer is preferably composed of a plurality of layers, and the outermost layer is preferably formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent. Thus, abrasion resistance and heat resistance can be further improved by forming the outermost layer of a plurality of covering layers with the above-mentioned resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent.
上記被覆層が複数層から構成され、その内層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成されるとよい。このように、被覆層の内側の層を上記樹脂組成物により形成することで、外側にさらに別の層を形成して難燃効果や機械的強度等の所望の特性を向上できる。 The coating layer may be composed of a plurality of layers, and the inner layer may be formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent. As described above, by forming the inner layer of the coating layer with the above-described resin composition, it is possible to form another layer on the outer side and to improve desired properties such as the flame retardant effect and the mechanical strength.
本発明のさらに別の一態様に係る電線の製造方法は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線の製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。 A method of manufacturing a wire according to still another aspect of the present invention is a method of manufacturing a wire comprising an insulated wire and one or more coating layers laminated on the outside of the insulated wire, and a thermoplastic polyurethane elastomer And melting the resin composition containing the allophanate crosslinking agent, and coating the melt on the outside of the insulated wire.
当該電線の製造方法によれば、架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする被覆層を形成できるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる電線を低コストで容易かつ確実に提供できる。 According to the manufacturing method of the electric wire, since the covering layer which has the crosslinked thermoplastic polyurethane elastomer as the main component can be formed, the electric wire excellent in abrasion resistance and heat resistance can be provided easily and surely at low cost.
本発明のさらに別の一態様に係る多芯ケーブルの製造方法は、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルの製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を複数の絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。 A manufacturing method of a multi-core cable according to still another aspect of the present invention is a manufacturing method of a multi-core cable comprising a plurality of insulated wires and one or more covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires. And melting the resin composition containing the thermoplastic polyurethane elastomer and the allophanate crosslinking agent, and covering the melt on the outside of the plurality of insulated wires.
当該多芯ケーブルの製造方法によれば、架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする被覆層を形成できるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる多芯ケーブルを低コストで容易かつ確実に提供できる。 According to the manufacturing method of the multi-core cable, it is possible to form a coating layer having a cross-linked thermoplastic polyurethane elastomer as a main component, and a multi-core cable excellent in wear resistance and heat resistance can be provided easily and reliably at low cost. it can.
[本発明の実施形態の詳細]
以下、本発明の実施形態に係る電線及びその製造方法、並びに多芯ケーブル及びその製造方法について図面を参照しつつ詳説する。
Details of the Embodiment of the Present Invention
Hereinafter, an electric wire and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention, and a multi-core cable and a method of manufacturing the same will be described in detail with reference to the drawings.
[第1実施形態]
<電線>
図1の当該電線1は、導体2と、この導体2の直上に積層される絶縁層3と、この絶縁層3に積層される保護層4とを備える。導体2及び絶縁層3は絶縁電線5を構成する。すなわち、当該電線1は、絶縁電線5と、この絶縁電線5の外側に積層される被覆層としての保護層4とを備える。
First Embodiment
<Wire>
The electric wire 1 of FIG. 1 includes a
当該電線1の断面形状としては、特に限定されないが、例えば円形、方形、矩形等の種々の形状を採用することができる。また、当該電線1の断面形状を円形とする場合、平均外径の下限としては、例えば0.3mmとすることができる。一方、上記平均外径の上限としては、例えば60mmとすることができる。 Although it does not specifically limit as a cross-sectional shape of the said electric wire 1, For example, various shapes, such as circular, a square, a rectangle, are employable. Moreover, when making the cross-sectional shape of the said electric wire 1 circular, it can be 0.3 mm as a minimum of an average outer diameter, for example. On the other hand, the upper limit of the average outer diameter may be, for example, 60 mm.
(導体)
導体2としては、特に限定されないが、例えば銅線、銅合金線、アルミニウム線、アルミニウム合金線等が挙げられる。
(conductor)
Although it does not specifically limit as the
導体2の断面形状としては、特に限定されないが、例えば円形、方形、矩形等の種々の形状を採用することができる。また、導体2の断面の大きさとしては、特に限定されないが、導体2の断面形状を円形とする場合、平均外径の下限としては、例えば0.1mmとすることができる。一方、上記平均外径の上限としては、例えば12mmとすることができる。
The cross-sectional shape of the
(絶縁層)
絶縁層3は、絶縁樹脂材料により形成され、導体2を被覆するように導体2の周面に積層される。絶縁層3の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、例えば0.1mmとすることができる。一方、上記平均厚みの上限としては、特に限定されないが、例えば10mmとすることができる。ここで「平均厚み」とは、任意の十点において測定した厚みの平均値をいう。なお、以下において他の部材等に対して「平均厚み」という場合にも同様に定義される。
(Insulating layer)
The insulating
絶縁樹脂材料の主成分としては、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、このポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン(ホモポリマー、ブロックポリマー、ランダムポリマー)、ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、リアクター型ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、動的架橋型ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレンアクリルゴム、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のポリエチレン系樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウムや亜鉛などの金属イオンで分子間結合したアイオノマー樹脂等を使用できる。また、これらの樹脂を無水マレイン酸等で変性したものや、エポキシ基、アミノ基、イミド基を有するもの等も挙げられる。 The main component of the insulating resin material is not particularly limited, but a polyolefin resin is preferable. As the polyolefin resin, for example, polypropylene (homopolymer, block polymer, random polymer), polypropylene thermoplastic elastomer, reactor type polypropylene resin Thermoplastic elastomer, Dynamically crosslinked polypropylene thermoplastic elastomer, Polyethylene (high density polyethylene, linear low density polyethylene, low density polyethylene, ultra low density polyethylene), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate Copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylate Polyethylene resin such as ethylene-propylene rubber, ethylene-acrylic rubber, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer For example, an ionomer resin in which molecules of the above are intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc can be used. Further, those obtained by modifying these resins with maleic anhydride and the like, and those having an epoxy group, an amino group, an imide group, and the like can also be mentioned.
絶縁樹脂材料は、難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、反射付与剤、隠蔽剤、加工安定剤、可塑剤等を含有していてもよい。上記難燃剤としては、例えば後述する樹脂組成物で例示するものと同様のもの等が挙げられる。 The insulating resin material may contain a flame retardant, a flame retardant auxiliary agent, an antioxidant, a lubricant, a coloring agent, a reflection imparting agent, a masking agent, a processing stabilizer, a plasticizer and the like. As said flame retardant, the thing similar to what is illustrated with the resin composition mentioned later, for example is mentioned.
(保護層)
保護層4は、上記被覆層の最外層であり、後述する樹脂組成物により形成される。保護層4の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、例えば0.05mmとすることができる。一方、上記平均厚みの上限としては、特に限定されないが、例えば10mmとすることができる。
(Protective layer)
The
(樹脂組成物)
樹脂組成物は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有し、好適成分として難燃剤を含有してもよく、本発明の効果を損なわない範囲においてその他の成分を含有してもよい。また、上記樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステルエラストマー等の他の樹脂成分を含有してもよい。
(Resin composition)
The resin composition contains a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinking agent, may contain a flame retardant as a preferred component, and may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, the said resin composition may contain other resin components, such as a thermoplastic polyester elastomer.
〔熱可塑性ポリウレタンエラストマー〕
熱可塑性ポリウレタンエラストマーとは、分子構造中にウレタン結合を有し、加熱により可塑性を示す熱可塑性ポリウレタンのうち、エラストマーとしての性状を示す樹脂である。但し、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの分子構造中には、ウレタン結合以外にも、ウレア結合、ビュレット結合、アロファネート結合等の他の結合が存在してもよい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Thermoplastic polyurethane elastomer]
The thermoplastic polyurethane elastomer is a resin having a urethane bond in its molecular structure and exhibiting a property as an elastomer among thermoplastic polyurethanes which exhibit plasticity by heating. However, in the molecular structure of the thermoplastic polyurethane elastomer, other bonds such as urea bond, buret bond, allophanate bond and the like may be present in addition to the urethane bond. The thermoplastic polyurethane elastomer can be used singly or in combination of two or more.
熱可塑性ポリウレタンは、ポリオールとポリイソシアネートとの重付加反応によって合成される。上記ポリオールはゴム弾性を示すソフトセグメント(柔軟性成分)を形成し、上記ポリイソシアネートは塑性変形を防止する架橋ゴムの架橋点の役目を果たすハードセグメント(分子拘束成分)を形成する。熱可塑性ポリウレタンとしては、この重付加反応において、さらに鎖延長剤等を添加したものでもよい。 Thermoplastic polyurethanes are synthesized by the polyaddition reaction of polyols and polyisocyanates. The polyol forms a soft segment (flexible component) exhibiting rubber elasticity, and the polyisocyanate forms a hard segment (molecularly constrained component) which serves as a crosslinking point of a crosslinked rubber which prevents plastic deformation. As the thermoplastic polyurethane, a chain extender may be further added to this polyaddition reaction.
ポリオールとしては、例えば
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール;
ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート等のポリエステルポリオール;
ポリ−ε−カプロラクトン等のポリラクトンポリオール;
ポリヘキサメチレンカーボネート等のポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。ポリオールにおける水酸基の数としては、2、3及び4が好ましく、2及び3がより好ましく、2がさらに好ましい。ポリオールは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the polyol include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyoxytetramethylene glycol;
Polyester polyols such as polyethylene adipate, polybutylene adipate and polyhexamethylene adipate;
Polylactone polyols such as poly-ε-caprolactone;
Polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate and the like can be mentioned. The number of hydroxyl groups in the polyol is preferably 2, 3 and 4, more preferably 2 and 3, and still more preferably 2. A polyol can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
ポリイソシアネートとしては、例えば
2,4−トルエンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トルエンジイソシアネート(2,6−TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ジイソシアナトナフタレン(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート(PPDI)、4,4’−メチレン−ビス(フェニルイソシアネート)等の芳香族ポリイソシアネート;
4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の脂環式ポリイソシアネート;
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基の数としては、2、3及び4が好ましく、2及び3がより好ましく、2がさらに好ましい。ポリイソシアネートは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
As the polyisocyanate, for example, 2,4-toluene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-toluene diisocyanate (2,6-TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-dimethane Isocyanato naphthalene (NDI), 3,3'-bitrylene-4,4'-diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate (PPDI), 4,4'-methylene-bis ( Aromatic polyisocyanates such as phenylisocyanate);
Alicyclic polyisocyanates such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI);
And aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI). The number of isocyanate groups in the polyisocyanate is preferably 2, 3 and 4, more preferably 2 and 3, and still more preferably 2. The polyisocyanate can be used singly or in combination of two or more.
鎖延長剤としては、例えば
エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール等のポリオール;
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、エチレントリアミン等のポリアミン;
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン等のアミノアルコールなどが挙げられる。鎖延長剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
As a chain extender, for example, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1 And polyols such as 3-propanediol and 1,5-pentanediol;
Polyamines such as ethylene diamine, hexamethylene diamine, xylylene diamine, isophorone diamine, ethylene triamine and the like;
And amino alcohols such as monoethanolamine, diethanolamine, monopropanolamine and the like. The chain extender may be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、保護層4の耐加水分解性を向上する観点から、ポリオールとしてポリエーテルポリオールを用いるポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。また、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、保護層4の機械的強度を向上する観点から、ポリオールとしてポリエステルポリオールを用いるポリエステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーも好ましい。さらに、熱可塑性ポリウレタンとしては、保護層4の耐加水分解性及び機械的強度をバランス良く向上する観点から、耐水エステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーも好ましい。なお、耐水エステル系熱可塑性ポリウレタンは、比較的高分子量のポリエステルポリオールによりソフトセグメントを形成した熱可塑性ポリウレタンエラストマーで、分子量に対するウレア結合の数が比較的少ないため、耐水性に優れる。
From the viewpoint of improving the hydrolysis resistance of the
上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の下限としては、50質量%が好ましく、55質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましい。一方、上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の上限としては、99.7質量%が好ましく、98質量%がより好ましく、95質量%がさらに好ましく、90質量%が特に好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、当該電線1の保護層4の耐摩耗性及び耐熱性が低下するおそれがある。逆に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記上限を超える場合、上記樹脂組成物におけるアロファネート架橋剤等の含有量が不足することにより、押出後の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの架橋等が不十分となり、その結果、当該電線1の耐熱性等が低下するおそれがある。
As a minimum of content of a thermoplastic polyurethane elastomer in the above-mentioned resin composition, 50 mass% is preferred, 55 mass% is more preferred, and 60 mass% is still more preferred. On the other hand, as an upper limit of content of the thermoplastic polyurethane elastomer in the said resin composition, 99.7 mass% is preferable, 98 mass% is more preferable, 95 mass% is more preferable, and 90 mass% is especially preferable. When the content of the thermoplastic polyurethane elastomer is smaller than the above lower limit, the abrasion resistance and the heat resistance of the
(アロファネート架橋剤)
アロファネート架橋剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーのウレア結合と反応することにより、アロファネート結合による3次元架橋構造を形成する。但し、アロファネート架橋剤は、ビュレット結合等の他の結合により3次元架橋構造を形成してもよい。アロファネート架橋剤としては、例えば後述するイソシアネートを有するモノマー等が挙げられる。
(Allophanate Crosslinker)
The allophanate crosslinker forms a three-dimensional crosslink structure by allophanate bonding by reacting with the urea bond of the thermoplastic polyurethane elastomer. However, the allophanate crosslinking agent may form a three-dimensional crosslinked structure by other bonds such as burette bonds. As an allophanate crosslinking agent, the monomer which has the isocyanate mentioned later, etc. are mentioned, for example.
上記樹脂組成物におけるアロファネート架橋剤の含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、0.4質量部が好ましく、0.55質量部がより好ましく、0.9質量部がさらに好ましく、1.5質量部が特に好ましい。一方、上記樹脂組成物におけるアロファネート架橋剤の含有量の上限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、15質量部が好ましく、10質量部がより好ましく、8質量部がさらに好ましく、6質量部が特に好ましい。アロファネート架橋剤の含有量が上記下限より小さい場合、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの架橋が不十分となるおそれがある。逆に、アロファネート架橋剤の含有量が上記上限を超える場合、押出前に架橋反応が進行し、押出の困難化、当該電線1の平均外径の変動、装置の故障等のおそれがある。 The lower limit of the content of the allophanate crosslinking agent in the resin composition is preferably 0.4 parts by mass, more preferably 0.55 parts by mass, and 0.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyurethane elastomer. More preferably, 1.5 parts by mass is particularly preferred. On the other hand, the upper limit of the content of the allophanate crosslinking agent in the resin composition is preferably 15 parts by mass, more preferably 10 parts by mass, and still more preferably 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyurethane elastomer. Parts by weight are particularly preferred. When the content of the allophanate crosslinking agent is smaller than the above lower limit, the crosslinking of the thermoplastic polyurethane elastomer may be insufficient. Conversely, when the content of the allophanate crosslinking agent exceeds the above upper limit, the crosslinking reaction proceeds before extrusion, which may lead to difficulty in extrusion, fluctuation of the average outer diameter of the electric wire 1, or failure of the device.
〔難燃剤〕
難燃剤は、上記樹脂組成物により形成される保護層4に難燃効果を付与するものである。難燃剤としては、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤、金属水酸化物、窒素系難燃剤、リン系難燃剤等のノンハロゲン系難燃剤などが挙げられる。難燃剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
〔Flame retardants〕
The flame retardant imparts a flame retardant effect to the
臭素系難燃剤としては、例えばデカブロモジフェニルエタン等が挙げられる。 Examples of brominated flame retardants include decabromodiphenylethane and the like.
塩素系難燃剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリフェノール、パークロルペンタシクロデカン等が挙げられる。 Examples of chlorinated flame retardants include chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, chlorinated polyphenols, perchloropentacyclodecane and the like.
金属水酸化物としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。 As a metal hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide etc. are mentioned, for example.
窒素系難燃剤としては、例えばメラミンシアヌレート、トリアジン、イソシアヌレート、尿素、グアニジン等が挙げられる。 Examples of nitrogen flame retardants include melamine cyanurate, triazine, isocyanurate, urea, guanidine and the like.
リン系難燃剤としては、例えばホスフィン酸金属塩、ホスファフェナントレン、リン酸メラミン、リン酸アンモニウム、リン酸エステル、ポリホスファゼン等が挙げられる。 Examples of phosphorus-based flame retardants include metal phosphinates, phosphaphenanthrenes, melamine phosphates, ammonium phosphates, phosphate esters, polyphosphazenes and the like.
難燃剤としては、環境負荷低減の観点からノンハロゲン系難燃剤が好ましく、金属水酸化物、窒素形難燃剤及びリン系難燃剤がより好ましく、メラニンシアヌレート、リン酸エステル及びホスフィン酸金属塩がさらに好ましい。 As the flame retardant, non-halogen flame retardants are preferable from the viewpoint of environmental load reduction, metal hydroxide, nitrogen type flame retardant and phosphorus flame retardant are more preferable, and melanin cyanurate, phosphate ester and metal phosphinate are further added preferable.
上記樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、上記樹脂組成物における難燃剤の含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、例えば3質量部であり、4質量部が好ましく、5.5質量部がより好ましく、10質量部がさらに好ましい。一方、上記樹脂組成物における難燃剤の含有量の上限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、90質量部が好ましく、30質量部がより好ましく、20質量部がさらに好ましく、15質量部が特に好ましい。難燃剤の含有量が上記下限より小さい場合、当該電線1に難燃効果を十分に付与できないおそれがある。逆に、難燃剤の含有量が上記上限を超える場合、当該電線1の押出成型性を損なうおそれ、及び伸びや引張強さ等の機械特性を損なうおそれがある。 When the said resin composition contains a flame retardant, as a minimum of content of the flame retardant in the said resin composition, it is 3 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic polyurethane elastomers, for example, and 4 mass parts is preferable. 5.5 mass parts is more preferable, and 10 mass parts is further more preferable. On the other hand, as an upper limit of content of a flame retardant in the above-mentioned resin composition, 90 mass parts is preferred to 100 mass parts of thermoplastic polyurethane elastomer, 30 mass parts is more preferred, 20 mass parts is still more preferred, and 15 mass. Parts are particularly preferred. When the content of the flame retardant is smaller than the above lower limit, there is a possibility that the flame retardant effect can not be sufficiently imparted to the wire 1. On the contrary, when content of a flame retardant exceeds the above-mentioned maximum, there is a possibility that extrusion nature of the electric wire 1 may be impaired, and mechanical characteristics, such as extension and tensile strength, may be impaired.
(熱可塑性ポリエステルエラストマー)
熱可塑性ポリエステルエラストマーとは、主鎖中にエステル結合を有し、加熱により可塑性を示す熱可塑性ポリエステルのうち、エラストマーとしての性状を示す樹脂である。上記樹脂組成物が熱可塑性ポリエステルエラストマーをさらに含有することで、当該電線1の耐久性及び耐薬品性をより向上できる。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば結晶性の硬質なポリエステルを含むハードセグメントと非晶性の柔軟なポリエステル又はポリエーテルを含むソフトセグメントとのブロック共重合ポリエステル等が挙げられる。上記ハードセグメントとしては、例えば芳香族ポリエステル等が挙げられる。また、上記ソフトセグメントとしては、例えば脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
(Thermoplastic polyester elastomer)
The thermoplastic polyester elastomer is a resin having an ester bond in the main chain and exhibiting a property as an elastomer among thermoplastic polyesters which exhibit plasticity by heating. The durability and chemical resistance of the electric wire 1 can be further improved by the resin composition further containing a thermoplastic polyester elastomer. Examples of thermoplastic polyester elastomers include block copolyesters of hard segments containing crystalline rigid polyesters and soft segments containing amorphous flexible polyesters or polyethers. As said hard segment, aromatic polyester etc. are mentioned, for example. Moreover, as said soft segment, aliphatic polyether, aliphatic polyester, etc. are mentioned, for example.
上記樹脂組成物が熱可塑性ポリエステルエラストマーを含有する場合、上記樹脂組成物における熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、20質量部が好ましく、30質量部がより好ましく、40質量部がさらに好ましい。一方、熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、90質量部が好ましく、80質量部がより好ましく、70質量部がさらに好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、当該電線1の耐久性及び耐薬品性を十分に向上できないおそれがある。逆に、熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量が上記上限を超える場合、上記樹脂組成物の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が低下することで耐摩耗性及び耐熱性が低下するおそれがある。 When the said resin composition contains a thermoplastic polyester elastomer, as a minimum of content of the thermoplastic polyester elastomer in the said resin composition, 20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of thermoplastic polyurethane elastomers, and 30 mass. Part is more preferable, and 40 parts by mass is further preferable. On the other hand, the lower limit of the content of the thermoplastic polyester elastomer is preferably 90 parts by mass, more preferably 80 parts by mass, and still more preferably 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyurethane elastomer. When the content of the thermoplastic polyester elastomer is smaller than the above lower limit, the durability and the chemical resistance of the electric wire 1 may not be sufficiently improved. On the contrary, when content of a thermoplastic polyester elastomer exceeds the above-mentioned maximum, there is a possibility that abrasion resistance and heat resistance may fall because content of a thermoplastic polyurethane elastomer of the above-mentioned resin composition falls.
〔その他の成分〕
その他の成分としては、例えば難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、加工安定剤、可塑剤等が挙げられる。
[Other ingredients]
Other components include, for example, flame retardant aids, antioxidants, lubricants, colorants, processing stabilizers, plasticizers and the like.
上記樹脂組成物は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤との混合物であるとよい。上記樹脂組成物は、A剤、B剤及びこれら以外の成分との混合物であってもよい。 The resin composition is preferably a mixture of agent A containing a thermoplastic polyurethane elastomer and agent B containing a thermoplastic polyurethane elastomer and a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent. The resin composition may be a mixture of agent A, agent B and components other than these.
A剤及びB剤の形状としては、例えばペレット状、シート状、粉末状、フレーク状等が挙げられる。B剤の形状としては、ペレット状が好ましい。このように、B剤がペレット状に形成されていることで、溶融及び押出成型の前にA剤とドライブレンド等により混合し易くなることに加え、A剤の熱履歴も最小に抑えることができ材料の特性を損ない難くなる。その結果、溶融及び押出成型時の局所的な高濃度化をより抑制しつつより速やかに上記モノマーを拡散でき、当該電線1の保護層4を溶融及び押出成型によりさらに容易かつ確実に成型できる。
As a form of A agent and B agent, pellet form, a sheet form, powder form, flake form etc. are mentioned, for example. As a form of B agent, a pellet form is preferable. Thus, in addition to the fact that the agent B is formed in the form of pellets, it becomes easy to mix with the agent A and dry blending etc before melting and extrusion, and the heat history of the agent A can also be minimized. It is difficult to lose the properties of the material. As a result, the monomer can be diffused more quickly while further suppressing local high concentration during melting and extrusion, and the
上記樹脂組成物におけるB剤の含有量の下限としては、A剤100質量部に対して、2.5質量部が好ましく、5質量部がより好ましく、8質量部がさらに好ましい。一方、上記樹脂組成物におけるB剤の含有量の上限としては、A剤100質量部に対して、25質量部が好ましく、15質量部がより好ましく、12質量部がさらに好ましい。B剤の含有量が上記下限より小さい場合、押出後の架橋が不十分となり、その結果、当該電線1の耐熱性が低下するおそれがある。また、A剤に対するB剤の混合が不均一となり易く、当該電線1の長さ方向で耐熱性等にバラつきが生じるおそれがある。逆に、B剤の含有量が上記上限を超える場合、押出成型前に架橋反応が進行し、上記樹脂組成物の押出成型性の低下、保護層4の外径の変動、装置の故障等のおそれがある。また、B剤の遊離により、押出成型機のダイス部分でのカス(ダイスカス)の発生、当該電線1の保護層4の外観悪化等のおそれがある。
As a minimum of content of B agent in the above-mentioned resin composition, 2.5 mass parts is preferred to 100 mass parts of A agent, 5 mass parts is more preferred, and 8 mass parts is still more preferred. On the other hand, as an upper limit of content of B agent in the above-mentioned resin composition, 25 mass parts is preferred to 100 mass parts of A agent, 15 mass parts is more preferred, and 12 mass parts is still more preferred. When the content of the agent B is smaller than the above lower limit, crosslinking after extrusion becomes insufficient, and as a result, the heat resistance of the wire 1 may be reduced. In addition, the mixing of the agent B with the agent A tends to be uneven, and there is a possibility that the heat resistance and the like vary in the length direction of the electric wire 1. On the contrary, when the content of the agent B exceeds the above upper limit, the crosslinking reaction proceeds before extrusion molding, and the extrusion molding property of the above resin composition is reduced, the outer diameter of the
(A剤)
A剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有する。A剤は、本発明の効果を損なわない範囲において上述の難燃剤及び熱可塑性ポリエステルエラストマーやその他の成分を含有してもよい。A剤における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の下限としては、40質量%が好ましく、55質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が不足し、当該電線1の保護層4の耐摩耗性及び耐熱性が低下するおそれがある。
(A agent)
The agent A contains a thermoplastic polyurethane elastomer. The agent A may contain the above-described flame retardant and thermoplastic polyester elastomer or other components as long as the effects of the present invention are not impaired. The lower limit of the content of the thermoplastic polyurethane elastomer in the agent A is preferably 40% by mass, more preferably 55% by mass, and still more preferably 60% by mass. When the content of the thermoplastic polyurethane elastomer is smaller than the above lower limit, the content of the thermoplastic polyurethane elastomer in the resin composition is insufficient, and the abrasion resistance and the heat resistance of the
(B剤)
B剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有する。また、B剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の難燃剤及び熱可塑性ポリエステルエラストマーやその他の成分を含有してもよい。逆に、B剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤のみを含有してもよい。この場合、A剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーのみを含有してもよく、難燃剤等の添加剤や熱可塑性ポリエステルエラストマー等の他の樹脂をさらに含有してもよい。
(B agent)
The agent B contains a thermoplastic polyurethane elastomer and a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent. In addition, the agent B may contain the above-described flame retardant and thermoplastic polyester elastomer or other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Conversely, the agent B may contain only the thermoplastic polyurethane elastomer and the allophanate crosslinking agent. In this case, the agent A may contain only a thermoplastic polyurethane elastomer, and may further contain an additive such as a flame retardant or another resin such as a thermoplastic polyester elastomer.
B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば上記樹脂組成物で例示した熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同様のもの等が挙げられる。B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。なお、B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、A剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同一でもよく、異なっていてもよい。 As a thermoplastic polyurethane elastomer which B agent contains, the thing similar to the thermoplastic polyurethane elastomer illustrated by the said resin composition, etc. are mentioned, for example. As a thermoplastic polyurethane elastomer which B agent contains, a polyether type thermoplastic polyurethane elastomer is preferable. The thermoplastic polyurethane elastomer contained in the agent B may be the same as or different from the thermoplastic polyurethane elastomer contained in the agent A.
B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーの数平均分子量(Mn)の下限としては、500が好ましく、1,000がより好ましく、1,500がさらに好ましく、1,700が特に好ましい。一方、B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーのMnの上限としては、4,000が好ましく、3,000がより好ましく、2,500がさらに好ましく、2,000が特に好ましい。B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーのMnが上記下限より小さい場合、又は上記上限を超える場合、上記樹脂組成物における分散性が低下し、その結果、当該電線1の耐熱性が低下するおそれがある。 The lower limit of the number average molecular weight (Mn) of the thermoplastic polyurethane elastomer contained in the agent B is preferably 500, more preferably 1,000, still more preferably 1,500, and particularly preferably 1,700. On the other hand, the upper limit of the Mn of the thermoplastic polyurethane elastomer contained in the agent B is preferably 4,000, more preferably 3,000, still more preferably 2,500, and particularly preferably 2,000. When Mn of the thermoplastic polyurethane elastomer contained in the agent B is smaller than the above lower limit or exceeds the above upper limit, the dispersibility in the resin composition is reduced, and as a result, the heat resistance of the wire 1 may be reduced. is there.
B剤における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の下限としては、40質量%が好ましく、55質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましい。一方、B剤における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の上限としては、90質量%が好ましく、82質量%がより好ましく、75質量%がさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、ドライブレンドによる混合やペレット等の形状への成型等が困難となるおそれがある。逆に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記上限を超える場合、B剤における上記モノマーの含有量が不十分となるおそれがある。 The lower limit of the content of the thermoplastic polyurethane elastomer in the agent B is preferably 40% by mass, more preferably 55% by mass, and still more preferably 60% by mass. On the other hand, the upper limit of the content of the thermoplastic polyurethane elastomer in the agent B is preferably 90% by mass, more preferably 82% by mass, and still more preferably 75% by mass. When the content of the thermoplastic polyurethane elastomer is smaller than the above lower limit, mixing by dry blending, molding into a shape such as pellets, etc. may be difficult. On the contrary, when content of a thermoplastic polyurethane elastomer exceeds the above-mentioned maximum, there is a possibility that content of the above-mentioned monomer in B agent may become insufficient.
〔イソシアネート基を有するモノマー〕
イソシアネート基を有するモノマーとは、イソシアネート基を有し、アロファネート架橋剤として機能する化合物である。上記モノマーは、B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーに分散しているとよい。イソシアネート基を有するモノマーとしては、例えば熱可塑性ポリウレタンエラストマーの材料で上述したポリイソシアネート等が挙げられる。イソシアネート基を有するモノマーとしては、2つのイソシアネート基を有するモノマーが好ましく、MDI、IPDI、2,4−TDI、2,6−TDI、HDI、PPDI及びNDIがより好ましく、MDIがさらに好ましい。
[Monomer having an isocyanate group]
The monomer having an isocyanate group is a compound having an isocyanate group and functioning as an allophanate crosslinking agent. It is good for the said monomer to be disperse | distributed to the thermoplastic polyurethane elastomer which B agent contains. As a monomer which has an isocyanate group, the polyisocyanate etc. which were mentioned above by the material of the thermoplastic polyurethane elastomer are mentioned, for example. The monomer having an isocyanate group is preferably a monomer having two isocyanate groups, more preferably MDI, IPDI, 2,4-TDI, 2,6-TDI, HDI, PPDI and NDI, and still more preferably MDI.
B剤におけるイソシアネート基を有するモノマーの含有量の下限としては、15質量%が好ましく、25質量%がより好ましく、30質量%がさらに好ましい。一方、B剤におけるイソシアネート基を有するモノマーの含有量の上限としては、60質量%が好ましく、45質量%がより好ましく、40質量%がさらに好ましい。イソシアネート基を有するモノマーの含有量が上記下限より小さい場合、上記樹脂組成物におけるB剤の含有量が増加し、その結果、ドライブレンド等による混合に手間がかかりコストが上昇するおそれがある。逆に、イソシアネート基を有するモノマーの含有量が上記上限を超える場合、溶融及び押出成型前の架橋反応進行によるトルクの急激な上昇が生じ易くなり、押出成型性が低下するおそれがある。 As a minimum of content of a monomer which has an isocyanate group in B agent, 15 mass% is preferred, 25 mass% is more preferred, and 30 mass% is more preferred. On the other hand, as an upper limit of content of the monomer which has an isocyanate group in B agent, 60 mass% is preferable, 45 mass% is more preferable, and 40 mass% is more preferable. When the content of the monomer having an isocyanate group is smaller than the above lower limit, the content of the agent B in the resin composition is increased, and as a result, mixing by dry blending may take time and cost may be increased. Conversely, when the content of the monomer having an isocyanate group exceeds the above upper limit, a rapid increase in torque due to the progress of crosslinking reaction before melting and extrusion molding tends to occur, and extrusion moldability may be reduced.
(電線の難燃性)
当該電線1は、JASO D618規格の水平難燃試験に合格することが好ましい。この水平難燃試験の手順としては、まず300mmに切り出した電線をサンプルとし、このサンプルを水平にした状態で固定する。次に、サンプル中央部下側に口径10mmのブンゼンバーナーの還元炎の先端を接炎し、被覆層が燃焼した後に静かに炎を取り去る。そして、消炎するまでの残炎時間を測定し、30秒以下のものを合格、30秒を超えるものを不合格とする。
(Flame retardancy of electric wire)
It is preferable that the said electric wire 1 passes the horizontal flame-retardant test of JASO D 618 specification. As a procedure of this horizontal flame retardant test, first, a wire cut into 300 mm is used as a sample, and this sample is fixed in a state of being horizontal. Next, the tip of the reducing flame of a 10 mm bore Bunsen burner is brought into contact with the lower side of the center of the sample, and the flame is gently removed after the coating layer burns. Then, measure the afterflame time until the flames out, pass those of 30 seconds or less, and reject those of more than 30 seconds.
当該電線1は、ISO6722規格の45度傾斜難燃性試験に合格することがさらに好ましい。この45度傾斜難燃性試験の手順としては、まず600mmに切り出した電線をサンプルとし、このサンプルを水平面に対して45度の角度に傾けた状態で固定する。次に、上記サンプルの上端から500mmの位置にガスバーナーの炎を接炎し、導体が露出するか又は所定の時間(導体の平均断面積が2.5mm2以下の場合は15秒間、導体の平均断面積が2.5mm2超の場合は30秒間)の経過後に接炎を終了する。そして、接炎終了後からサンプルが自己消火するまでの時間を測定し、70秒以内に自己消火し、かつ絶縁層がサンプルの上端から50mm以上残存した場合を合格、70秒以内に自己消火しなかった場合、又は絶縁層がサンプルの上端から50mm以上残存しなかった場合を不合格とする。 It is further preferable that the said electric wire 1 passes the 45 degree inclination flame-retardant test of ISO6722 specification. As a procedure of this 45-degree inclination flame retardancy test, first, a wire cut out to 600 mm is used as a sample, and this sample is fixed in a state of being inclined at an angle of 45 degrees with respect to the horizontal plane. Next, a flame of a gas burner is applied 500 mm from the upper end of the sample, and the conductor is exposed or exposed for a predetermined time (15 seconds if the average cross-sectional area of the conductor is 2.5 mm 2 or less) When the average cross-sectional area exceeds 2.5 mm 2 , the flame contact is ended after the lapse of 30 seconds. Then, measure the time from the end of the flame to self-extinguishing of the sample, self-extinguish within 70 seconds, and pass when the insulating layer remains 50 mm or more from the top of the sample, self-extinguishing within 70 seconds If not, or if the insulating layer does not remain 50 mm or more from the top of the sample, it is rejected.
<電線の製造方法>
次に、当該電線1の製造方法について説明する。当該電線1の製造方法は、上記樹脂組成物を溶融する工程(溶融工程)と、上記溶融物を絶縁電線5の外側に被覆する工程(被覆工程)とを備える。当該電線1の製造方法は、上記溶融工程の前に、押出材料となる各成分を事前にドライブレンドする工程(ドライブレンド工程)、及び/又は被覆した上記溶融物を架橋する工程(架橋工程)をさらに備えるとよい。
<Method of manufacturing wire>
Next, the manufacturing method of the said electric wire 1 is demonstrated. The manufacturing method of the said electric wire 1 is equipped with the process (melting process) of fuse | melting the said resin composition, and the process (coating process) which coat | covers the said molten material on the outer side of the
〔ドライブレンド工程〕
本工程では、例えば押出材料となるA剤及びB剤等の各成分を事前にドライブレンドする。ドライブレンドの方法としては、例えばドライブレンダー、ヘンシエルミキサーを用いる方法などが挙げられる。溶融混練前にドライブレンド工程を設けることにより、当該電線1の保護層4における上記モノマー等の各成分の分散性を向上することができ、その結果、当該電線1の耐熱性をより向上できる。また、保護層4における局所的な架橋を抑制することができる。
Dry blending process
In this process, for example, each component such as an agent A and an agent B to be extruded materials is dry-blended in advance. As a method of dry blending, for example, a method using a dry blender, a Henschel mixer, etc. may be mentioned. By providing the dry blending step before the melt-kneading, the dispersibility of each component such as the above-described monomer in the
〔溶融工程〕
本工程では、上記樹脂組成物を溶融する。上記樹脂組成物を溶融する方法としては、例えば上記樹脂組成物(ドライブレンド工程を行う場合、得られたドライブレンド物)を押出成型機に投入し、押出成型機のシリンダー内での加熱により溶融する方法等が挙げられる。
[Melting process]
In the present step, the resin composition is melted. As a method of melting the above-mentioned resin composition, for example, the above-mentioned resin composition (in the case of performing a dry blending step, the obtained dry blend) is put into an extruder and melted by heating in the cylinder of the extruder. And the like.
〔被覆工程〕
本工程では、溶融工程で得た溶融物を絶縁層3の周面、つまり絶縁電線5の外側に押出して被覆する。上記溶融物の押出温度の下限としては、例えば160℃である。一方、上記溶融物の押出温度の上限としては、例えば250℃である。押出温度が上記下限より小さい場合、樹脂が十分に溶融せず、当該電線1の生産性が悪化するおそれがある。逆に、押出温度が上記上限を超える場合、押出成型機の中で架橋反応が進行し、上記溶融物の押出が困難となるおそれがある。
[Coating process]
In this step, the melt obtained in the melting step is extruded and coated on the peripheral surface of the insulating
〔架橋工程〕
本工程では、被覆した上記溶融物を架橋する。上記溶融物を架橋する方法としては、例えば架橋を促進させるために加熱する方法、架橋を自然進行させるために保管時、輸送時等に室温で静置する方法などが挙げられる。なお、保護層4の190℃における貯蔵弾性率が1.0×106Pa以上である場合、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが架橋されたと判断される。
[Crosslinking step]
In this step, the coated melt is crosslinked. Examples of the method of crosslinking the melt include a method of heating to promote crosslinking, a method of standing at room temperature during storage, transportation and the like to naturally advance crosslinking. When the storage elastic modulus at 190 ° C. of the
<利点>
当該電線1は、保護層4の主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該電線1は、一般的な電線と同様の製造工程で製造可能であり、電離放射線の照射設備等も必要としないため、低コストで製造可能である。さらに、当該電線1は、絶縁樹脂材料を適当なものとすることにより、電気的特性等の所望の特性を向上できる。
<Advantage>
Since the said electric wire 1 is a thermoplastic polyurethane elastomer with which the main component of the
[第2実施形態]
<多芯ケーブル>
図2の当該多芯ケーブル11は、2本の絶縁電線5と、この2本の絶縁電線5の外側に直接積層される保護層4とを備える。つまり、当該多芯ケーブル11は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5の外側に積層される1の被覆層とを備える。保護層4は、第1実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。なお、当該多芯ケーブル21は、絶縁電線5を3本以上備えてもよい。
Second Embodiment
<Multi-core cable>
The
絶縁電線5は、導体2と、この導体2に直接積層される絶縁層3とを備える。導体2及び絶縁層3は、第1実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。
The
<多芯ケーブルの製造方法>
当該多芯ケーブル11の製造方法としては、例えば第1実施形態の当該電線1の製造方法の被覆工程において、2本の絶縁電線5の周面に上記樹脂組成物の溶融物を押出す方法等が挙げられる。
<Method of manufacturing multi-core cable>
As a method of manufacturing the
<利点>
当該多芯ケーブル11は、保護層4の主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該多芯ケーブル11は、芯数の増加により径が大きくなっても架橋が可能である。そのため、当該多芯ケーブル11は、例えば各種センサーケーブル等の高い耐摩耗性及び耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
<Advantage>
Since the
[第3実施形態]
<多芯ケーブル>
図3の当該多芯ケーブル21は、2本の絶縁電線5と、この2本の絶縁電線5の外側に直接積層される介在層6と、この介在層6の外側に積層される保護層4とを備える。絶縁電線5は、第2実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。なお、当該多芯ケーブル21は、絶縁電線5を3本以上備えてもよい。
Third Embodiment
<Multi-core cable>
The
保護層4及び介在層6の形成材料としては、例えば上記樹脂組成物、上記絶縁樹脂材料
等が挙げられる。但し、保護層4及び介在層6の少なくともいずれかは、上記樹脂組成物により形成する。つまり、当該多芯ケーブル21は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5の外側に積層される複数の被覆層とを備え、その最外層である保護層4及び内層である介在層6の少なくともいずれかが上記樹脂組成物により形成される。なお、当該多芯ケーブル21は、保護層4及び介在層6の両方が上記樹脂組成物により形成されていてもよい。
As a formation material of the
<多芯ケーブルの製造方法>
当該多芯ケーブル21の製造方法としては、例えば第1実施形態の当該電線1の製造方法の被覆工程において、2本の絶縁電線5の周面に介在層6を積層した後にこの介在層6の周面に保護層4を積層し、介在層6及び/又は保護層4の積層を上記樹脂組成物の溶融物の被覆により行う方法等が挙げられる。介在層6の押出成型の具体的な方法は、上述の被覆工程と同様とすることができる。
<Method of manufacturing multi-core cable>
As a method of manufacturing the
<利点>
当該多芯ケーブル21は、介在層6及び保護層4の少なくともいずれかの主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該多芯ケーブル21は、芯数の増加により径が大きくなっても架橋が可能である。さらに、当該多芯ケーブル21は、介在層6の形成材料を適当なものとすることにより、所望の特性を向上できる。そのため、当該多芯ケーブル21は、例えば各種センサーケーブル等の高い耐摩耗性及び耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
<Advantage>
The
[第4実施形態]
<多芯ケーブル>
図4の当該多芯ケーブル31は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5のうちの一部の絶縁電線5の直上に積層される保護層4と、この保護層4及び残りの複数の絶縁電線5の直上に積層される介在層6と、この介在層6の直上に積層される最外層7とを備える。保護層4は、上記樹脂組成物又は上記絶縁樹脂材料により形成され、上記樹脂組成物により形成されるのが好ましい。絶縁電線5は、第1実施形態、第2実施形態及び第3実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。
Fourth Embodiment
<Multi-core cable>
The
なお、保護層4が積層される絶縁電線5は、1又は複数でもよい。また、介在層6が直上に積層される絶縁電線5も、1又は複数でもよい。
In addition, 1 or multiple may be sufficient as the
最外層7及び介在層6の形成材料としては、例えば上記樹脂組成物、上記絶縁樹脂材料等が挙げられる。但し、最外層7及び介在層6の少なくともいずれかは、上記樹脂組成物により形成する。つまり、当該多芯ケーブル31は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5の外側に積層される複数の被覆層とを備え、その最外層7及び内層である介在層6の少なくともいずれかが上記樹脂組成物により形成される。なお、当該多芯ケーブル31は、内層である保護層4も上記樹脂脂組成物により形成されることが好ましい。
As a formation material of
<多芯ケーブルの製造方法>
当該多芯ケーブル31の製造方法としては、例えば第1実施形態の当該電線1の製造方法の被覆工程において、複数の絶縁電線5の周面に保護層4を積層し、この保護層4及び別の複数の絶縁電線5の周面に介在層6を積層し、この介在層6の周面に最外層7を積層し、この保護層4の積層を上記樹脂組成物の溶融物の被覆により行い、介在層6及び/又は最外層7の積層を上記樹脂組成物の溶融物の被覆により行う方法等が挙げられる。介在層6及び最外層7の押出成型の具体的な方法は、上述の被覆工程と同様とすることができる。
<Method of manufacturing multi-core cable>
As a method of manufacturing the
<利点>
当該多芯ケーブル31は、介在層6及び最外層7の少なくともいずれかの主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該多芯ケーブル31は、保護層4の主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであることが好ましく、この場合、介在層6及び最外層7の押出時の熱により保護層4が溶融して形状が保持できなくなる等の不都合を抑制できる。また、当該多芯ケーブル31は、芯数の増加により径が大きくなっても架橋が可能である。さらに、当該多芯ケーブル31は、介在層6及び最外層7の形成材料を適当なものとすることにより、所望の特性を向上できる。そのため、当該多芯ケーブル31は、例えば各種センサーケーブル等を複合した高い耐摩耗性及び耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
<Advantage>
Since the
[その他の実施形態]
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
Other Embodiments
It should be understood that the embodiments disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is not limited to the configurations of the above embodiments, but is indicated by the claims, and is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the claims. Ru.
当該電線は、絶縁層及び保護層をそれぞれ2層以上備えていてもよい。当該電線が保護層を2層以上備える場合、2層以上の保護層は、隣接して積層されていてもよく、間に他の層を介して積層されていてもよい。 The said electric wire may be equipped with two or more layers of an insulating layer and a protective layer, respectively. When the said electric wire is equipped with two or more layers of protective layers, two or more layers of protective layers may be laminated | stacked adjacently, and may be laminated | stacked via the other layer in between.
当該多芯ケーブルは、保護層及び介在層をそれぞれ2層以上備えていてもよい。当該多芯ケーブルが保護層及び介在層を2層以上備える場合、2層以上の保護層及び介在層は、隣接して積層されていてもよく、間に他の層を介して積層されていてもよい。 The multicore cable may have two or more protective layers and two or more intervening layers. When the multicore cable includes two or more protective layers and intervening layers, the two or more protective layers and intervening layers may be laminated adjacent to each other, and may be laminated via another layer therebetween. It is also good.
当該多芯ケーブルは、同軸電線や複数本の導体が一括被覆された電線を備えてもよい。また、当該多芯ケーブルは、複数本の絶縁電線が結束された1又は複数のユニットを備えてもよい。さらに、当該多芯ケーブルは、介在層を有さず、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の巻回する樹脂テープ等のテープと、このテープの外側を被覆する保護層とを備え、この保護層が上記樹脂組成物により形成されていてもよい。さらに、当該多芯ケーブルは、保護層の内側に一括シールド層を備えてもよい。 The multicore cable may include a coaxial wire or a wire in which a plurality of conductors are coated at one time. In addition, the multicore cable may include one or more units in which a plurality of insulated wires are bound. Furthermore, the multicore cable does not have an intervening layer, and includes a plurality of insulated wires, a tape such as a resin tape wound with the plurality of insulated wires, and a protective layer covering the outside of the tape. This protective layer may be formed of the above resin composition. Furthermore, the multicore cable may be provided with a collective shield layer inside the protective layer.
導体は、複数の金属線を撚り合わせた撚線から形成することもできる。この場合、複数種の金属線を組み合わせてもよい。撚り数としては、一般に7本以上とされる。 The conductor can also be formed from a plurality of metal wires twisted together. In this case, a plurality of metal wires may be combined. The number of twists is generally seven or more.
絶縁電線は、導体に直接積層されるプライマー層を有していてもよい。このプライマー層としては、金属水酸化物を含有しないエチレン等の架橋性樹脂を架橋させたものを好適に用いることができる。このようなプライマー層を設けることによって、絶縁層及び導体の剥離性の経時低下を防いで結線作業の効率低下を防止できる。 The insulated wire may have a primer layer laminated directly to the conductor. As this primer layer, those obtained by crosslinking a crosslinkable resin such as ethylene containing no metal hydroxide can be suitably used. By providing such a primer layer, it is possible to prevent the deterioration with time of the releasability of the insulating layer and the conductor, and to prevent the efficiency reduction of the wire connection work.
当該電線は、保護層の内側に外部導体をさらに備えてもよい。この外部導体は、アースとしての役割、又は他の回路からの電気的な干渉を防ぐためのシールドとしての役割を果たす。そのため、外部導体をさらに備える当該電線は、例えばシールド電線又はシールドケーブルとして用いることができる。 The wire may further include an outer conductor inside the protective layer. This outer conductor serves as a ground or as a shield to prevent electrical interference from other circuits. Therefore, the said electric wire further provided with an outer conductor can be used as a shielded wire or a shielded cable, for example.
以下、実施例によって本発明の一態様に係る電線及び多芯ケーブルをさらに具体的に説明するが、本発明は以下の製造例に限定されるものではない。 Hereinafter, the electric wire and the multi-core cable according to one aspect of the present invention will be more specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to the following production examples.
[ドライブレンド物No.1〜No.12の調製]
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びイソシアネート基を有するモノマーとしてのMDIを含有するB剤とをミキサーを用いてドライブレンドし、ドライブレンド物No.1〜No.11を調製した。ドライブレンド物No.5〜No.8のA剤は難燃剤(ポリリン酸メラミン)をさらに含有し、ドライブレンド物No.9〜No.12のA剤は熱可塑性ポリエステルエラストマーをさらに含有する。また、ドライブレンド物No.4、No.8及びNo.12は、B剤を用いなかった。各成分の配合量は表1に記載の通りとした。なお、表1において、「TPU」は熱可塑性ポリウレタンエラストマーを示し、「TPEE」は熱可塑性ポリエステルエラストマーを示す。
[Dry blend product No. 1 to No. Preparation of 12]
Dry blending of dry blend No. 1 was performed using a mixer with agent A containing a thermoplastic polyurethane elastomer, and agent B containing a thermoplastic polyurethane elastomer and MDI as a monomer having an isocyanate group using a mixer. 1 to No. 11 was prepared. Dry blend No. 5-No. The agent A of No. 8 further contains a flame retardant (melamine polyphosphate), and dry blend No. 8 9 to No. The agent A of 12 further contains a thermoplastic polyester elastomer. Moreover, dry blend thing No. 4, no. 8 and No. 12 did not use B agent. The compounding amount of each component was as described in Table 1. In Table 1, "TPU" indicates a thermoplastic polyurethane elastomer, and "TPEE" indicates a thermoplastic polyester elastomer.
[製造例1]
ドライブレンド物No.1を溶融押出成型機に投入し、押出成型機の中で溶融混練することにより樹脂組成物を製造した。導体と、この導体に直接積層される絶縁層とを備える絶縁電線を用意し、この絶縁電線に170℃以上200℃以下で上記樹脂組成物の溶融物を外面に押出被覆して保護層を形成した。押出は、電線の平均外径が2.4mmとなるように設定した。導体は、平均径が1mmの丸線の軟銅線を用いた。絶縁層は、平均厚みが0.5mmの架橋したポリエチレンとした。保護層の厚さは0.2mmとした。上記樹脂組成物を押出被覆した絶縁電線を室温で1週間静置し、製造例1の電線を得た。
Production Example 1
Dry blend No. A resin composition was produced by charging 1 into a melt extrusion molding machine and melt kneading in an extrusion molding machine. An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer directly laminated to the conductor is prepared, and a melt of the resin composition is extrusion coated on the outer surface of the insulated wire at 170 ° C. or more and 200 ° C. or less to form a protective layer did. The extrusion was set such that the average outer diameter of the wire was 2.4 mm. The conductor used the soft copper wire of the round wire whose average diameter is 1 mm. The insulating layer was crosslinked polyethylene having an average thickness of 0.5 mm. The thickness of the protective layer was 0.2 mm. The insulated wire which extrusion-coated the said resin composition was left still for 1 week at room temperature, and the wire of manufacture example 1 was obtained.
[製造例2〜製造例7]
ドライブレンド物No.1に代えて、ドライブレンド物No.2〜No.4、及びNo.9〜No.11を使用した以外は、製造例1と同様にして製造例2〜製造例7の電線を得た。
[Production Example 2 to Production Example 7]
Dry blend No. Instead of 1, dry blend No. 1 is used. 2-No. 4 and No. 4 9 to No. Electric wires of Production Example 2 to Production Example 7 were obtained in the same manner as Production Example 1 except that No. 11 was used.
<評価>
製造例1〜製造例7の電線について、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度を以下の方法にて評価した。これらの評価結果を表2に示す。
<Evaluation>
About the electric wire of manufacture example 1-manufacture example 7, abrasion resistance, heat resistance, and the degree of crosslinking were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Table 2.
[耐摩耗性]
製造例1〜製造例7の電線を750mmの長さに切り出して試験片とし、室温下で試験片の被覆層に対し軸方向に10mm以上の長さでブレードを毎分50回の速さで往復させ、導体に接するまでの往復回数を測定した。ブレードにかかる荷重は、7Nとした。導体に接するまでの往復回数が200回以上の場合をA(合格)として、200回未満の場合をB(不合格)とした。
[Abrasion resistance]
The electric wire of Production Example 1 to Production Example 7 is cut into a length of 750 mm and used as a test piece, and the blade is at a speed of 50 times per minute at a length of 10 mm or more in the axial direction with respect to the coating layer of the test piece at room temperature. The number of reciprocations was measured until the conductor was touched. The load applied to the blade was 7N. The case where the number of reciprocations to contact the conductor is 200 times or more is A (pass), and the case less than 200 is B (fail).
[耐熱性]
製造例1〜製造例7の電線を同径のマンドレルに6回巻き付け、200℃の恒温槽内で30分間加熱した後、室温になるまで放冷した。外観に溶融又は亀裂がある場合をB(不合格)、それ以外の場合をA(合格)とした。
[Heat-resistant]
The electric wire of Production Example 1 to Production Example 7 was wound around a mandrel of the same diameter six times, heated for 30 minutes in a constant temperature bath at 200 ° C., and then allowed to cool to room temperature. The case where melting or a crack was in the appearance was B (fail), and the case other than that was taken as A (pass).
[架橋度]
製造例1〜製造例7の電線被覆(保護層)を試験片とし、DMS(動的粘弾性)測定装置を用いて周波数1Hz、昇温速度5℃/分にて測定し、温度上昇時の弾性率変化を調べた。架橋度は、190℃の貯蔵弾性率が1.0×106Pa以上の場合をA(良好)、1.0×106Pa未満の場合をB(不良)とした。
[Crosslinking degree]
The wire coating (protective layer) of Production Example 1 to Production Example 7 is used as a test piece, and measurement is performed at a temperature rise rate of 5 ° C./min with a frequency of 1 Hz using a DMS (dynamic viscoelasticity) measuring device. Modulus change was investigated. The degree of crosslinking was A (good) when the storage elastic modulus at 190 ° C. was 1.0 × 10 6 Pa or more and B (poor) when the storage elastic modulus was less than 1.0 × 10 6 Pa.
表2に示すように、製造例1〜3、5及び6の電線は、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度について良好な結果が得られた。これに対し、製造例4及び製造例7の電線は、耐摩耗性については良好な結果が得られたが、耐熱性及び架橋度については良好な結果が得られなかった。 As shown in Table 2, the electric wires of Production Examples 1 to 3, 5 and 6 gave good results in terms of abrasion resistance, heat resistance and degree of crosslinking. On the other hand, although the electric wire of manufacture example 4 and manufacture example 7 obtained a good result about abrasion resistance, a good result was not obtained about heat resistance and a degree of crosslinking.
[製造例8〜製造例11]
ドライブレンド物No.1に代えて、ドライブレンド物No.5〜No.8を使用した以外は、製造例1と同様にして製造例8〜製造例11の電線を得た。
[Production Example 8 to Production Example 11]
Dry blend No. Instead of 1, dry blend No. 1 is used. 5-No. Electric wires of Production Examples 8 to 11 were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that No. 8 was used.
<評価>
製造例1、及び製造例8〜製造例11の電線について、耐摩耗性、耐熱性、架橋度、及び難燃性(難燃効果)を評価した。耐摩耗性、耐熱性及び架橋度の測定方法は、上述と同様であるので説明を省略する。難燃性は、以下の測定方法にて評価した。これらの評価結果を表3に示す。
<Evaluation>
About the electric wire of manufacture example 1 and manufacture example 8-manufacture example 11, abrasion resistance, heat resistance, a degree of crosslinking, and a flame retardance (flame-retardant effect) were evaluated. The methods of measuring the abrasion resistance, heat resistance and crosslinking degree are the same as those described above, and thus the description thereof is omitted. The flame retardancy was evaluated by the following measurement method. The evaluation results are shown in Table 3.
[難燃性]
JASO−D618に準拠し、製造例1及び8〜11の電線に水平燃焼試験を行った。この水平燃焼試験においては、水平に保持した電線の中央部の下側に20℃の角度でチリルバーナの炎を30秒間接触させ、30秒以内に消炎した場合をA(合格)として、30秒を超えても消炎しなかった場合をB(不合格)とした。
[Flame retardance]
In accordance with JASO-D 618, the horizontal combustion test was performed on the wires of Production Examples 1 and 8 to 11. In this horizontal combustion test, 30 seconds is defined as A (pass) when the flame of a tyryl burner is in contact for 30 seconds at an angle of 20 ° C with the lower side of the central part of the horizontally held electric wire and the flame is extinguished within 30 seconds. The case where it did not extinguish even if exceeded was considered as B (fail).
表3に示すように、製造例8〜製造例10の電線は、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及び難燃性について良好な結果が得られた。これに対し、製造例1の電線は、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度については良好な結果が得られたが、難燃性については良好な結果が得られなかった。また、製造例11の電線は、耐摩耗性及び難燃性については良好な結果が得られたが、耐熱性及び架橋度については良好な結果が得られなかった。 As shown in Table 3, the electric wires of Production Example 8 to Production Example 10 obtained good results in terms of abrasion resistance, heat resistance, crosslinking degree and flame retardancy. On the other hand, in the wire of Production Example 1, good results were obtained with respect to wear resistance, heat resistance and crosslinking degree, but good results were not obtained for flame retardancy. Moreover, although the electric wire of manufacture example 11 obtained a favorable result about abrasion resistance and a flame retardance, a favorable result was not acquired about heat resistance and a crosslinking degree.
[製造例12〜製造例18]
ドライブレンド物No.1〜No.4及びNo.9〜No.11を溶融押出成型機に投入し、押出成型機の中で溶融混練することにより樹脂組成物を製造した。この樹脂組成物を170℃以上200℃以下で、2本の絶縁電線を撚り合わせたものの上に押出成型した。押出は、多芯ケーブルの平均外径が4mmとなるようにした。上記樹脂組成物を押出被覆した多芯ケーブルを室温で1週間静置し、製造例12〜製造例18の多芯ケーブルを得た。
[Production Example 12 to Production Example 18]
Dry blend No. 1 to No. 4 and No. 4 9 to No. 11 was introduced into a melt extrusion molding machine, and the resin composition was manufactured by melt-kneading in an extrusion molding machine. This resin composition was extrusion molded at 170 ° C. or more and 200 ° C. or less on a strand of two insulated wires. The extrusion was performed so that the average outer diameter of the multicore cable was 4 mm. The multicore cable which extrusion-coated the said resin composition was left still for 1 week at room temperature, and the multicore cable of manufacture example 12-manufacture example 18 was obtained.
<評価>
製造例12〜製造例18の多芯ケーブルについて、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及びモールド加工性を評価した。耐摩耗性、耐熱性及び架橋度の測定方法は、上述と同様であるので説明を省略する。モールド加工性は、以下の測定方法にて評価した。これらの評価結果を表4に示す。
<Evaluation>
The wear resistance, heat resistance, crosslinking degree and moldability of the multi-core cables of Production Example 12 to Production Example 18 were evaluated. The methods of measuring the abrasion resistance, heat resistance and crosslinking degree are the same as those described above, and thus the description thereof is omitted. Mold processability was evaluated by the following measurement method. The evaluation results are shown in Table 4.
[モールド加工性]
製造例12〜製造例18の多芯ケーブルの周囲に鋳型を配設し、PBT樹脂組成物を射出成型し、多芯ケーブルの周囲に長さ10mm、平均厚み30mmのPBT樹脂層を密着させて形成した。室温まで放冷した後、鋳型を外し、PBT樹脂層を積層した箇所を切断した。切断面を電子顕微鏡で観察し、保護層とPBT樹脂層との間に気泡が存在しない場合をA(良好)として、保護層とPBT樹脂層との間に気泡が存在する場合をB(不良)とした。
[Mold processability]
A mold is disposed around the multicore cable of Production Example 12 to Production Example 18, and a PBT resin composition is injection-molded, and a PBT resin layer having a length of 10 mm and an average thickness of 30 mm is adhered closely to the periphery of the multicore cable. It formed. After allowed to cool to room temperature, the mold was removed, and the portion where the PBT resin layer was laminated was cut. The cut surface is observed with an electron microscope, and when there are no air bubbles between the protective layer and the PBT resin layer as A (good), the case where air bubbles exist between the protective layer and the PBT resin layer is B (defect ).
表4に示すように、製造例12〜14、16及び17の多芯ケーブルは、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及びモールド加工性について良好な結果が得られた。これに対し、製造例15及び製造例18の多芯ケーブルは、耐摩耗性については良好な結果が得られたが、耐熱性、架橋度及びモールド加工性については良好な結果が得られなかった。 As shown in Table 4, the multicore cables of Production Examples 12 to 14, 16 and 17 gave good results in terms of abrasion resistance, heat resistance, crosslinking degree and moldability. On the other hand, in the multi-core cables of Production Example 15 and Production Example 18, good results were obtained for wear resistance, but good results were not obtained for heat resistance, crosslinking degree and moldability. .
[製造例19〜製造例25]
エチレン酢酸ビニル共重合体を溶融押出成型機に投入し、170℃以上200℃以下で2本の絶縁電線を撚り合わせたものの上に押出成型し、介在層を形成した。押出は、介在層の平均外径が4mmとなるように設定した。ドライブレンド物No.1〜No.4及びNo.9〜No.11を溶融押出成型機に投入し、押出成型機の中で溶融混練することにより樹脂組成物を製造した。この樹脂組成物及を170℃以上200℃以下で上述の介在層の周面に押出成型した。押出は、多芯ケーブルの平均外径が5mmとなるようにした。上記樹脂組成物を押出被覆した多芯ケーブルを室温で1週間静置し、製造例19〜製造例25の多芯ケーブルを得た。
[Production Example 19 to Production Example 25]
The ethylene-vinyl acetate copolymer was introduced into a melt extrusion molding machine, and extrusion molded onto a twisted strand of two insulated wires at 170 ° C. or more and 200 ° C. or less to form an intervening layer. The extrusion was set so that the average outer diameter of the intervening layer was 4 mm. Dry blend No. 1 to No. 4 and No. 4 9 to No. 11 was introduced into a melt extrusion molding machine, and the resin composition was manufactured by melt-kneading in an extrusion molding machine. The resin composition and the resin composition were extruded on the circumferential surface of the above-mentioned intervening layer at 170 ° C. or more and 200 ° C. or less. The extrusion was performed so that the average outer diameter of the multicore cable was 5 mm. The multicore cable which extrusion-coated the said resin composition was left still for 1 week at room temperature, and the multicore cable of manufacture example 19-manufacture example 25 was obtained.
<評価>
製造例19〜製造例25の多芯ケーブルについて、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度を評価した。耐摩耗性、耐熱性及び架橋度の測定方法は、上述と同様であるので説明を省略する。これらの評価結果を表5に示す。
<Evaluation>
The wear resistance, heat resistance and degree of crosslinking of the multi-core cables of Production Example 19 to Production Example 25 were evaluated. The methods of measuring the abrasion resistance, heat resistance and crosslinking degree are the same as those described above, and thus the description thereof is omitted. The evaluation results are shown in Table 5.
表5に示すように、製造例19〜21、23及び24の多芯ケーブルは、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及びモールド加工性について良好な結果が得られた。これに対し、製造例22及び製造例25の多芯ケーブルは、耐摩耗性については良好な結果が得られたが、耐熱性、架橋度及びモールド加工性については良好な結果が得られなかった。 As shown in Table 5, the multi-core cables of Production Examples 19 to 21, 23 and 24 gave good results in terms of abrasion resistance, heat resistance, crosslinking degree and moldability. On the other hand, in the multi-core cables of Production Example 22 and Production Example 25, good results were obtained for the abrasion resistance, but good results were not obtained for the heat resistance, the degree of crosslinking, and the moldability. .
本発明の一態様に係る電線及び多芯ケーブルは、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、かつ低コストで製造可能である。 The electric wire and the multi-core cable according to one aspect of the present invention are excellent in wear resistance and heat resistance, and can be manufactured at low cost.
1 電線
2 導体
3 絶縁層
4 保護層
5 絶縁電線
6 介在層
7 最外層
11、21、31 多芯ケーブル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (10)
上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成された架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含み、
上記樹脂組成物が、
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤と
の混合物であり、
上記A剤100質量部に対する上記B剤の含有量が2.5質量部以上25質量部以下であり、
上記樹脂組成物における上記アロファネート架橋剤の含有量が、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して0.4質量部以上15質量部以下である電線。 A wire comprising: an insulated wire; and one or more covering layers laminated on the outside of the insulated wire,
At least one of the one or more coating layers comprises a cross-linked thermoplastic polyurethane elastomer formed by a resin composition comprising a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinker,
The above resin composition is
A agent containing a thermoplastic polyurethane elastomer,
A mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and a B agent containing a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent,
Content of the said B agent with respect to 100 mass parts of said A agents is 2.5 mass parts or more and 25 mass parts or less,
The electric wire whose content of the said allophanate crosslinking agent in the said resin composition is 0.4 mass part or more and 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said thermoplastic polyurethane elastomers.
上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成された架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含み、
上記樹脂組成物が、
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤と
の混合物であり、
上記A剤100質量部に対する上記B剤の含有量が2.5質量部以上25質量部以下であり、
上記樹脂組成物における上記アロファネート架橋剤の含有量が、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して0.4質量部以上15質量部以下である多芯ケーブル。 A multicore cable comprising: a plurality of insulated wires; and one or a plurality of covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires,
At least one of the one or more coating layers comprises a cross-linked thermoplastic polyurethane elastomer formed by a resin composition comprising a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinker,
The above resin composition is
A agent containing a thermoplastic polyurethane elastomer,
A mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and a B agent containing a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent,
Content of the said B agent with respect to 100 mass parts of said A agents is 2.5 mass parts or more and 25 mass parts or less,
The multicore cable whose content of the said allophanate crosslinking agent in the said resin composition is 0.4 mass part or more and 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said thermoplastic polyurethane elastomers.
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、
上記溶融物を絶縁電線の外側に被覆する工程と
を備え、
上記樹脂組成物が、
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤と
の混合物であり、
上記A剤100質量部に対する上記B剤の含有量が2.5質量部以上25質量部以下であり、
上記樹脂組成物における上記アロファネート架橋剤の含有量が、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して0.4質量部以上15質量部以下である電線の製造方法。 What is claimed is: 1. A method of manufacturing a wire comprising: an insulated wire; and one or more covering layers laminated on the outside of the insulated wire,
Melting a resin composition comprising a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinker;
Coating the molten material on the outside of the insulated wire.
The above resin composition is
A agent containing a thermoplastic polyurethane elastomer,
A mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and a B agent containing a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent,
Content of the said B agent with respect to 100 mass parts of said A agents is 2.5 mass parts or more and 25 mass parts or less,
The manufacturing method of the electric wire whose content of the said allophanate crosslinking agent in the said resin composition is 0.4 mass part or more and 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said thermoplastic polyurethane elastomers.
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、
上記溶融物を複数の絶縁電線の外側に被覆する工程と
を備え、
上記樹脂組成物が、
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤と
の混合物であり、
上記A剤100質量部に対する上記B剤の含有量が2.5質量部以上25質量部以下であり、
上記樹脂組成物における上記アロファネート架橋剤の含有量が、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して0.4質量部以上15質量部以下である多芯ケーブルの製造方法。 A method of manufacturing a multi-core cable comprising: a plurality of insulated wires; and one or a plurality of covering layers laminated on the outside of the plurality of insulated wires,
Melting a resin composition comprising a thermoplastic polyurethane elastomer and an allophanate crosslinker;
Coating the melt on the outside of the plurality of insulated wires;
The above resin composition is
A agent containing a thermoplastic polyurethane elastomer,
A mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and a B agent containing a monomer having an isocyanate group as an allophanate crosslinking agent,
Content of the said B agent with respect to 100 mass parts of said A agents is 2.5 mass parts or more and 25 mass parts or less,
The manufacturing method of the multicore cable whose content of the said allophanate crosslinking agent in the said resin composition is 0.4 mass part or more and 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said thermoplastic polyurethane elastomers.
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