JP2019105000A - Deinking agent, deinking method, and method of producing recycled paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、脱墨剤、脱墨方法、及び再生紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a deinking agent, a deinking method, and a method of producing recycled paper.
情報媒体や包装容器など、様々な用途に古くから紙は利用されている。一度利用しただけでゴミとして処分してしまっては資源の無駄遣いであり、古紙を資源ゴミとして回収することはゴミ量の削減にもなり、環境意識の高まりとともに回収され、再生利用される古紙の量も増えている。しかし、紙の色が比較的白い印刷用紙や新聞用紙用途で古紙パルプを利用するには、紙に印刷されているインキを取り除いて、古紙を再生する必要がある。このインキを取り除くために行われる工程を脱墨と呼び、脱墨工程で使用される薬剤として多くの脱墨剤が開発されており、工業的には主としてフローテーション法と呼ばれる方法でインキを取り除いている。この方法は、インキをあらかじめ細かな粒子状にして分散させ、気泡の表面に吸着させてパルプとインキを分離することで、効率的に脱墨する方法であり、洗浄、必要に応じて漂白し、脱墨パルプとする。そして、脱墨パルプは木材パルプなどと一緒に、抄紙されることでさまざまな紙として再生される。このフローテーション法では、発泡量と泡へのインキの吸着のバランスを取ることで、脱墨パルプの歩留まりと白色度等の性能をバランスさせてきた。 Paper has long been used in various applications such as information media and packaging containers. It is a waste of resources if it is disposed as waste if it is used only once, and collecting used paper as resource waste also reduces the amount of waste, and along with rising environmental awareness, collected waste paper that is collected The amount is also increasing. However, in order to use waste paper pulp in printing paper and newsprint applications where the paper color is relatively white, it is necessary to remove the ink printed on the paper and recycle the waste paper. The process carried out to remove this ink is called deinking, and many deinking agents have been developed as agents used in the deinking process, and the ink is removed by a method mainly called flotation method industrially. ing. This method is an efficient method of deinking by dispersing the ink in the form of fine particles in advance and adsorbing it on the surface of the bubbles to separate the pulp and the ink, and washing, if necessary, bleaching , Deinking pulp. Then, the deinked pulp is regenerated as various papers by making a paper together with wood pulp and the like. In this flotation method, the balance between the amount of foaming and the adsorption of the ink on the bubbles has been balanced the performance of the deinked pulp such as the yield and the whiteness.
従来、脱墨剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルが広く使用されている。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの脱墨性能を向上させたり、或いは各脱墨工程に必要とされる機能を数種類付与させて脱墨剤で対応させたりするために、付加させるアルキレンオキサイドの種類、付加順序、付加モル数などを調整することが行われている。 Conventionally, polyoxyethylene alkyl ether is widely used as a deinking agent. Types of alkylene oxides to be added in order to improve the deinking performance of polyoxyethylene alkyl ether, or to impart several types of functions required for each deinking step to correspond with the deinking agent, addition order The adjustment of the number of added moles and the like is performed.
例えば、特許文献１及び２には、オキシアルキレン基を除く平均炭素数が１５以下の化合物である特定構造の非イオン界面活性剤（１）と、オキシアルキレン基を除く平均炭素数が１５超であり曇点が２０〜９０℃の特定構造の脱インキ剤（２）とを含むパルプスラリーを調製して、中性新聞を含む古紙の脱インキを行う脱インキパルプの製造方法が記載されている。 For example, Patent Documents 1 and 2 have a nonionic surfactant (1) having a specific structure which is a compound having an average carbon number of 15 or less excluding an oxyalkylene group and an average carbon number excluding 15 of an oxyalkylene group is more than 15 A method for producing a deinked pulp for deinking waste paper containing a neutral newspaper by preparing a pulp slurry containing a deinking agent (2) having a specific structure and a cloud point of 20 to 90 ° C. is described. .
特許文献３には、炭素数１〜８のアルコール又は脂肪酸にアルキレンオキサイドを特定範囲で付加して得られ、且つ溶解度パラメーターが特定の範囲にある化合物を必須成分として含有する脱墨剤が記載されている。 Patent Document 3 describes a deinking agent obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol or fatty acid having 1 to 8 carbon atoms in a specific range, and containing a compound having a solubility parameter in a specific range as an essential component. ing.
特許文献４には、一般式Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｘで表わされる、オフィス古紙を、ＯＡ用紙等として使用することができる高白色度の再生紙を得ることができるオフィス古紙処理剤が記載されている。 In Patent Document 4, an office waste paper treating agent represented by the general formula R-O- (AO) n- X, which can use office waste paper as OA paper or the like, can obtain recycled paper of high whiteness. Is described.
特許文献５には、短鎖アルコールのアルキレンオキシド付加物と長鎖アルコールに特定の構造を有するプロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロック付加物とを併用することで、離解工程で印刷古紙からインキを効率よく剥離させ、フローテーション処理において、適度に泡立ち、優れた剥離インキ捕集力を発揮し、高白色度で残インキの少ない再生パルプを得ることが出来る古紙再生用脱墨剤が記載されている。 In Patent Document 5, by using an alkylene oxide adduct of a short-chain alcohol and a propylene oxide-ethylene oxide block adduct having a specific structure in a long-chain alcohol, the ink is efficiently peeled from the printed waste paper in the disaggregation step. In the flotation process, a deinking agent for recycled used paper has been described which can appropriately foam and exhibit excellent release ink collecting power and obtain recycled pulp with high whiteness and little residual ink.
特許文献６には、従来の界面活性剤とセカンダリーアルコールのＣ２Ｈ４Ｏ付加物である界面活性剤とを併用する脱墨剤が記載されている。 Patent Document 6 describes a deinking agent in which a conventional surfactant and a surfactant which is a C 2 H 4 O adduct of a secondary alcohol are used in combination.
近年、古紙の回収量及び再生量の増加並びに回収される古紙品質の変化に伴い、より生産効率の高い脱墨剤が求められ、また、脱墨パルプの白色度向上といった脱墨性能の向上に加え、安定操業や工程の簡略化といった作業性を向上できる脱墨剤及び脱墨方法が求められている。しかしながら、特許文献１〜６に記載の脱墨方法では、これらの課題をすべて解決することは困難であった。
本発明は、高い発泡性と優れた脱墨性を有する脱墨剤、脱墨方法及び再生紙の製造方法を提供する。
In recent years, with the increase in the amount of recovered waste paper and the amount of reclamation, and the change in recovered waste paper quality, a deinking agent with higher production efficiency is required, and to improve deinking performance such as improvement in whiteness of deinked pulp. In addition, there is a need for a deinking agent and deinking method that can improve the workability such as stable operation and process simplification. However, in the deinking methods described in Patent Documents 1 to 6, it is difficult to solve all these problems.
The present invention provides a deinking agent having high foamability and excellent deinking properties, a deinking method, and a method for producing recycled paper.
本発明は、成分Ａとして下記式（１）に示す化合物及び成分Ｂとして下記式（２）に示す化合物を含有し、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下である、脱墨剤に関する。
Ｒ１−Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｈ （１）
［式（１）において、Ｒ１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｐ−Ｈ （２）
［式（２）において、Ｒ２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］
The present invention contains a compound represented by the following formula (1) as component A and a compound represented by the following formula (2) as component B, and the mass ratio of component A to component B (component A / component B) is 1.5 It is related with the deinking agent which is 20 or less.
R 1 -O-[(PO) m (EO) n ] -H (1)
[In the formula (1), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, m is the average addition mole number of PO group, and is a number of 20 to 50, EO Is an ethyleneoxy group, n is an average added mole number of EO group, and is a number of 20 to 55, and a ratio of m to n (m / n) is 0.5 to 2 or less. PO and EO may be block or random, and the order of addition is not limited. ]
R 2 -O- (EO) p -H (2)
[In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, p is the average addition mole number of EO group, and is a number of 3 to 10. ]
また、本発明は、前記本発明の脱墨剤を用いる、脱墨方法に関する。 The present invention also relates to a deinking method using the deinking agent of the present invention.
また、本発明は、前記本発明の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing recycled paper, which comprises the deinking method of the present invention in the production process.
本発明によれば、高い発泡性能と優れた脱墨性能を両立し、古紙から高い生産効率で高品質の脱墨パルプを得ることができる脱墨剤、並びにこれを用いた脱墨方法及び再生紙の製造方法が提供される。 According to the present invention, a deinking agent capable of achieving high foaming performance and excellent deinking performance and capable of obtaining high quality deinked pulp from waste paper with high production efficiency, and a deinking method using the same, and regeneration A method of making paper is provided.
本発明の脱墨剤は、高い発泡性能と優れた脱墨性能を両立できることから、低添加量でフローテーション時の発泡量が多く、インク除去効率が高いため、白色度が高い脱墨パルプを得ることができ、古紙から高い生産効率で高品質の脱墨パルプを得ることができる。
本発明に係る脱墨剤における効果の作用メカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。
フローテーション法による脱墨のメカニズムは、紙を繊維状に解してパルプとし、パルプ表面及びパルプ間に吸着するインキを脱墨剤によってパルプから分離させ、脱墨剤と共にインキを泡に吸着させることで、インキを泡と共に系外に排出し、除去するものである。脱墨剤に求められる主性能はインキをパルプから分離することであり、さらに泡界面へインキと共に吸着する性能が高いものがより良い脱墨剤となる。発泡しやすい条件であれば、発泡性能が低くても脱墨剤として有効に機能するが、古紙の対象が雑誌古紙である、脱墨装置の構造の関係上発泡しにくい、といった発泡しにくい条件においては、インク分離性能に加えて強い発泡性が必要となる。本発明では、式（１）の化合物の分子構造がインク吸着性に好適な構造であるため、脱墨剤として上記式（１）の化合物を含有させることにより、優れた脱墨性能を発揮する脱墨剤が得られると推定される。特に、上記式（１）の化合物は、分子構造中の全体のＥＯとＰＯのバランスにより、フローテーション時の泡が安定化し、効率よくインクを吸着でき、効率よく脱墨処理ができるものと推定される。
一方、上記式（２）の化合物は、化合物（１）と比較して分子量が小さい。そのように分子の大きさが違うこと及び親水性と疎水性のバランスが化合物（１）と近いことから、化合物（１）の分子が配向することで形成された泡膜に化合物（２）が浸透し、泡膜の強度を上げるように配向した化合物（１）分子間に留まり、泡が安定化することで発泡量が増加すると推定される。また、一般に、発泡性の高い界面活性剤は乳化性も高く、泡とともに排出すべきインキを水中に分散あるいは乳化させてしまい、古紙から剥離したインキを効率よく排出できなくさせてしまうが、化合物（２）は上記の機構により、インキを分散・乳化することなく、発泡量を増加させることができ、泡とともに剥離したインキも排出できると推定される。
Since the deinking agent of the present invention can simultaneously achieve high foaming performance and excellent deinking performance, the deinking pulp has high whiteness because the amount of foaming at the time of flotation is large and the ink removal efficiency is high with a low addition amount. High quality deinked pulp can be obtained with high production efficiency from waste paper.
Although the details of the action mechanism of the effect in the deinking agent according to the present invention are not clear, it is considered as follows.
The mechanism of deinking by the flotation method is to break the paper into fibers and make it into pulp, separate the ink adsorbed on the pulp surface and the pulp from the pulp by the deinking agent, and adsorb the ink to the foam together with the deinking agent Thus, the ink is discharged out of the system together with bubbles and removed. The main performance required of the deinking agent is to separate the ink from the pulp, and one having a high ability to adsorb to the foam interface with the ink becomes a better deinking agent. Under the condition that it is easy to foam, even if the foaming performance is low, it functions effectively as a deinking agent, but the condition that it is difficult to foam that the object of waste paper is magazine waste paper and it is difficult to foam due to the structure of the deinking device. In addition to the ink separation performance, a strong foamability is required. In the present invention, since the molecular structure of the compound of the formula (1) is a structure suitable for ink adsorption, it exhibits excellent deinking performance by containing the compound of the above formula (1) as a deinking agent. It is estimated that a deinking agent can be obtained. In particular, it is presumed that the compound of the above formula (1) stabilizes bubbles during flotation by the balance of the whole EO and PO in the molecular structure, and can efficiently adsorb the ink and can perform deinking efficiently. Be done.
On the other hand, the compound of the above formula (2) has a smaller molecular weight than the compound (1). Because of the difference in molecular size and the fact that the balance of hydrophilicity and hydrophobicity is close to that of the compound (1), the compound (2) is formed on the foam film formed by the orientation of the molecules of the compound (1). It is presumed that the amount of foaming increases due to penetration between the molecules of the compound (1) oriented so as to increase the strength of the foam film and stabilization of the foam. In general, surfactants with high foaming properties have high emulsifiability and disperse or emulsify the ink to be discharged together with the bubbles in water, and the ink peeled off from the waste paper can not be discharged efficiently, but the compound In the case (2), it is presumed that the amount of foaming can be increased without dispersing and emulsifying the ink by the above mechanism, and the ink peeled off together with the bubble can be discharged.
＜成分Ａ＞
成分Ａは、下記式（１）に示す化合物である。
Ｒ１−Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｈ （１）
［式（１）において、Ｒ１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］
<Component A>
Component A is a compound represented by the following formula (1).
R 1 -O-[(PO) m (EO) n ] -H (1)
[In the formula (1), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, m is the average addition mole number of PO group, and is a number of 20 to 50, EO Is an ethyleneoxy group, n is an average added mole number of EO group, and is a number of 20 to 55, and a ratio of m to n (m / n) is 0.5 to 2 or less. PO and EO may be block or random, and the order of addition is not limited. ]
式（１）中、Ｒ１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であって、脱墨性向上の観点から、好ましくはアルキル基である。また、Ｒ１は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、同様の観点から、好ましくは直鎖である。Ｒ１の炭素数は、同様の観点から、１２以上であり、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上であり、そして、２２以下であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。Ｒ１の炭素数は、好ましくは１４以上２２以下、より好ましくは１６以上２０以下、更に好ましくは１６以上１８以下、より更に好ましくは１８である。 In formula (1), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, and is preferably an alkyl group from the viewpoint of improving deinking properties. R 1 may be linear or branched, but from the same viewpoint, it is preferably linear. From the same viewpoint, the carbon number of R 1 is 12 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less. The carbon number of R 1 is preferably 14 or more and 22 or less, more preferably 16 or more and 20 or less, further preferably 16 or more and 18 or less, and still more preferably 18 or more.
式（１）中、ｍは、プロピレンオキシ基ＰＯの平均付加モル数であって、２０以上５０以下の数である。脱墨性向上の観点から、ｍは、２０以上であり、好ましくは２２以上、より好ましくは２４以上、更に好ましくは２５以上であり、そして、５０以下であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４５以下、更に好ましくは４２以下である。ｍは、好ましくは２２以上４８以下、より好ましくは２４以上４５以下、更に好ましくは２５以上４２以下である。
式（１）中、ｎは、エチレンオキシ基ＥＯの平均付加モル数であって、２０以上５５以下の数である。脱墨性向上の観点から、ｎは、２０以上であり、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、そして、５５以下であり、好ましくは５３以下、より好ましくは５１以下、更に好ましくは４９以下である。好ましくは２５以上５３以下、より好ましくは３０以上５１以下、更に好ましくは４０以上４９以下である。
ｍとｎの比（ｍ／ｎ）は、０．５以上２以下である。脱墨性向上の観点から、ｍ／ｎは、０．５以上であり、好ましくは０．５１以上、より好ましくは０．５３以上、更に好ましくは０．５５以上であり、そして、２以下であり、好ましくは１．７以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下である。ｍ／ｎは、好ましくは０．５１以上１．７以下、より好ましくは０．５３以上１．５以下、更に好ましくは０．５５以上１．０以下である。
In Formula (1), m is the average added mole number of the propyleneoxy group PO, and is a number of 20 or more and 50 or less. From the viewpoint of improving the deinking property, m is 20 or more, preferably 22 or more, more preferably 24 or more, further preferably 25 or more, and 50 or less, preferably 48 or less, more preferably It is 45 or less, more preferably 42 or less. m is preferably 22 or more and 48 or less, more preferably 24 or more and 45 or less, and further preferably 25 or more and 42 or less.
In Formula (1), n is the average added mole number of the ethyleneoxy group EO, and is a number of 20 or more and 55 or less. From the viewpoint of improving the deinking property, n is 20 or more, preferably 25 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 40 or more, and 55 or less, preferably 53 or less, more preferably It is 51 or less, more preferably 49 or less. Preferably 25 or more and 53 or less, more preferably 30 or more and 51 or less, and further preferably 40 or more and 49 or less.
The ratio of m to n (m / n) is 0.5 or more and 2 or less. From the viewpoint of improving deinking property, m / n is 0.5 or more, preferably 0.51 or more, more preferably 0.53 or more, still more preferably 0.55 or more, and 2 or less. Preferably it is 1.7 or less, More preferably, it is 1.5 or less, More preferably, it is 1.0 or less. m / n is preferably 0.51 or more and 1.7 or less, more preferably 0.53 or more and 1.5 or less, and still more preferably 0.55 or more and 1.0 or less.
ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。成分Ａは、脱墨性向上の観点から、末端にＰＯ付加したもの、すなわち式（１）中のＨにＰＯが結合した構造を有するものが好ましい。成分Ａは、Ｒ１−ＯＨで表されるアルコールに、ＰＯを付加させた後に、ＥＯを付加又はＰＯとＥＯとをランダムに付加させたものがより好ましく、Ｒ１−ＯＨで表されるアルコールに、ＰＯを付加させた後にＰＯとＥＯとをランダムに付加させ、更にＰＯを付加させたものが更に好ましい。
すなわち、成分Ａは、下記式（１−１）に示す化合物がより好ましい。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｍ１−［（ＰＯ）ｍ２／（ＥＯ）ｎ］−（ＰＯ）ｍ３−Ｈ （１−１）
［式（１−１）において、Ｒ１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍ１、ｍ２、ｍ３は、それぞれ、ＰＯ基の平均付加モル数であって、ｍ１、ｍ２、ｍ３の合計が２０以上５０以下となる数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍ１、ｍ２、ｍ３の合計とｎの比〔（ｍ１＋ｍ２＋ｍ３）／ｎ〕が０．５以上２以下である。「／」はＥＯとＰＯとがランダムに結合していることを意味する記号である。］
PO and EO may be block or random, and the order of addition is not limited. From the viewpoint of improving the deinking property, Component A is preferably one having PO added at the end, that is, one having a structure in which PO is bonded to H in Formula (1). Alcohol component A, the alcohol represented by R 1 -OH, to After adding PO, those obtained by adding randomly and addition or PO and EO and EO is represented by more preferably, R 1 -OH It is more preferable to add PO and EO randomly after adding PO, and further add PO.
That is, the component A is more preferably a compound represented by the following formula (1-1).
R 1 -O- (PO) m1 -[(PO) m 2 / (EO) n ]-(PO) m 3 -H (1-1)
[In the formula (1-1), R 1 represents an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, m 1, m 2, and m 3 each represent the average addition mole number of PO group The total number of m1, m2 and m3 is 20 or more and 50 or less, EO is ethyleneoxy group, n is the average added mole number of EO group, and is a number of 20 or more and 55 or less, total of m1, m2 and m3 The ratio of n to n [(m1 + m2 + m3) / n] is 0.5 or more and 2 or less. "/" Is a symbol that means that EO and PO are randomly combined. ]
成分Ａは、上記式（１）に示す化合物の１種又は２種以上であってよい。 Component A may be one or more of the compounds represented by the above formula (1).
＜成分Ｂ＞
成分Ｂは、下記式（２）に示す化合物である。
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｐ−Ｈ （２）
［式（２）において、Ｒ２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］
<Component B>
Component B is a compound represented by the following formula (2).
R 2 -O- (EO) p -H (2)
[In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, p is the average addition mole number of EO group, and is a number of 3 to 10. ]
式（２）中、Ｒ２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基であって、脱墨性及び発泡性向上の観点から、炭化水素基は好ましくはアルキル基である。また、炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、同様の観点から、好ましくは分岐鎖である。Ｒ２の炭素数は、同様の観点から、７以上であり、そして、９以下であり、好ましくは８である。 In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, and the hydrocarbon group is preferably an alkyl group from the viewpoint of improving the deinking property and the foamability. The hydrocarbon group may be linear or branched, but from the same viewpoint, it is preferably branched. From the same point of view, the carbon number of R 2 is 7 or more and 9 or less, preferably 8.
式（２）中、ｐは、ＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。脱墨性及び発泡性向上の観点から、ｐは、３以上であり、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、そして、１０以下であり、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下である。すなわち、ｐは、好ましくは４以上９以下、より好ましくは５以上８以下、更に好ましくは６以上７以下である。 In Formula (2), p is an average added mole number of EO group, and is a number of 3 or more and 10 or less. P is 3 or more, preferably 4 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and 10 or less, preferably 9 or less, from the viewpoint of improving the deinking property and the foamability. More preferably, it is 8 or less, more preferably 7 or less. That is, p is preferably 4 or more and 9 or less, more preferably 5 or more and 8 or less, and further preferably 6 or more and 7 or less.
本発明の脱墨剤中、成分Ａの含有量は、脱墨性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６４質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、発泡性向上の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。 The content of the component A in the deinking agent of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 64% by mass or more, further preferably from the viewpoint of improving deinking property. It is 70% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less, still more preferably 92% by mass or less, and still more preferably 90% by mass or less from the viewpoint of foamability improvement.
本発明の脱墨剤中、成分Ｂの含有量は、発泡性向上の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、脱墨性向上の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。 The content of component B in the deinking agent of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass from the viewpoint of foamability improvement. The amount is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less from the viewpoint of improving deinking properties.
本発明の脱墨剤中、成分Ａと成分Ｂの合計含有量は、輸送効率及び貯蔵効率向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、作業性向上の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。 The total content of the component A and the component B in the deinking agent of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass from the viewpoint of improving transport efficiency and storage efficiency. The content is more preferably 70% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less, still more preferably 92% by mass or less, and still more preferably 90% by mass from the viewpoint of workability improvement. It is less than mass%.
本発明の脱墨剤は、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下である。成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）は、脱墨性及び発泡性向上の観点から、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．１以上、更に好ましくは２．３以上、より更に好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは１９以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下である。 The deinking agent of the present invention has a mass ratio of component A to component B (component A / component B) of 1.5 or more and 20 or less. The mass ratio of component A to component B (component A / component B) is preferably 2.0 or more, more preferably 2.1 or more, and still more preferably 2.3 or more from the viewpoint of improving deinking property and foaming property. Still more preferably, it is 2.5 or more, and preferably 19 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less.
本発明の脱墨剤は、成分Ａ及び成分Ｂからなるものであってもよい。また、本発明の脱墨剤は、成分Ａ及び成分Ｂと、成分Ａ及び成分Ｂ以外の成分とを含有するものであってもよい。本発明の脱墨剤として、例えば、成分Ａ及び成分Ｂからなる脱墨剤が挙げられる。また、本発明の脱墨剤として、例えば、成分Ａ、成分Ｂ及び水を含有する脱墨剤が挙げられる。 The deinking agent of the present invention may consist of Component A and Component B. The deinking agent of the present invention may also contain Component A and Component B, and components other than Component A and Component B. As a deinking agent of this invention, the deinking agent which consists of the component A and the component B is mentioned, for example. Moreover, as a deinking agent of this invention, the deinking agent containing component A, the component B, and water is mentioned, for example.
本発明の脱墨剤は、作業性向上及び脱墨剤の引火性を低下させる観点から、成分Ａ及び成分Ｂ以外の成分として、水を含有することが好ましい。同様の観点から、水の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上であって、輸送効率及び貯蔵効率向上の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。 The deinking agent of the present invention preferably contains water as a component other than the component A and the component B from the viewpoint of improving the workability and reducing the flammability of the deinking agent. From the same viewpoint, the content of water is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and from the viewpoint of improving transport efficiency and storage efficiency, preferably 20% by mass or less, more preferably 15 It is less than mass%.
本発明の脱墨剤は、必要に応じて、従来から脱墨工程に用いられている成分（成分Ａ及び成分Ｂを除く）を、本発明の性能に影響しない範囲内で含有することができる。例えば、成分Ａ、Ｂ以外の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸及びその塩等の脱インキ剤；苛性ソーダや珪酸ソーダ等のアルカリ薬剤；過酸化水素、次亜塩素酸塩、次亜硫酸塩等の漂白剤；スケール防止剤；ピッチコントロール剤；消泡剤；スライムコントロール剤等である。 The deinking agent of the present invention can, if necessary, contain the components conventionally used in the deinking step (excluding the component A and the component B) within the range not affecting the performance of the present invention . For example, nonionic surfactants other than the components A and B, alkyl sulfuric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl sulfuric acid ester salts, alkyl benzene sulfonic acid salts, deinking agents such as higher fatty acids and salts thereof; caustic soda, sodium silicate and the like Alkaline agents; bleaches such as hydrogen peroxide, hypochlorite, hyposulfite, etc .; scale inhibitors; pitch control agents; antifoam agents; slime control agents etc.
本発明の脱墨剤は、成分Ａと成分Ｂを混合することで得られる。成分Ａ及び成分Ｂの混合方法には特に制限はなく、通常の混合方法を用いて混合すればよい。脱墨性及び発泡性向上の観点から、成分Ａ及び成分Ｂが均一に混合されていることが好ましく、均一かつ透明であることがより好ましい。すなわち、本発明の脱墨剤は、均一な混合物であることが好ましく、均一かつ透明な混合物であることがより好ましい。本発明の脱墨剤の調製の際には、性能を損なわない範囲で、成分Ａ及び成分Ｂ以外の成分も同時に混合してもよく、乳化剤、分散剤及び可溶化剤等を均一化するために混合してもよい。なお、本発明の脱墨剤が均一であるとは、目視にて当該脱墨剤が一様であり、混合物中に境界が観察されない状態であることをいう。また、本発明の脱墨剤が透明であるとは、目視にて当該脱墨剤を通して反対側が透けて確認できる状態であることをいう。本発明の脱墨剤は、液体であることも好ましい。 The deinking agent of the present invention is obtained by mixing Component A and Component B. There is no restriction | limiting in particular in the mixing method in particular of the component A and the component B, It may mix using a normal mixing method. From the viewpoint of improving the deinking property and the foaming property, it is preferable that the component A and the component B be uniformly mixed, and it is more preferable that the component A and the component B be uniform and transparent. That is, the deinking agent of the present invention is preferably a uniform mixture, and more preferably a uniform and transparent mixture. In the preparation of the deinking agent of the present invention, components other than the component A and the component B may be simultaneously mixed within the range that does not impair the performance, and in order to homogenize the emulsifier, dispersant, solubilizer, etc. It may be mixed with In addition, that the deinking agent of this invention is uniform means that the said deinking agent is uniform visually and a boundary is not observed in a mixture. Further, that the deinking agent of the present invention is transparent means that the opposite side can be seen through and through the deinking agent visually. The deinking agent of the present invention is also preferably a liquid.
＜脱墨方法＞
本発明は、本発明の脱墨剤を用いる脱墨方法を提供する。本発明の脱墨方法では、脱墨性及び発泡性向上の観点から、古紙に対する成分Ａと成分Ｂの合計添加量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０７質量％以上、より更に好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４５質量％以下、更に好ましくは０．４０質量％以下、より更に好ましくは０．３５質量％以下である。
<Deinking method>
The present invention provides a deinking method using the deinking agent of the present invention. In the deinking method of the present invention, the total addition amount of the component A and the component B to the waste paper is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of improving deinkability and foaming property. It is more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, and preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.45% by mass or less, still more preferably 0. It is 40% by mass or less, more preferably 0.35% by mass or less.
本発明の脱墨方法では、本発明の脱墨剤を用いるが、質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下であれば、成分Ａと成分Ｂは別々に用いてもよい。すなわち、本発明の脱墨方法は、成分Ａと成分Ｂとを、質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下で古紙に適用する脱墨方法であってよい。本発明の脱墨方法では、例えば、前記質量比を満たすように、成分Ａと成分Ｂを含有する脱墨剤と成分Ａ及び／又は成分Ｂとを組み合わせて用いてもよい。この場合、成分Ａと成分Ｂとを含有する脱墨剤は、本発明の脱墨剤であってもなくてもいずれでもよい。これらの方法においても、古紙に対する成分Ａと成分Ｂの合計添加量が前記範囲となるように、成分Ａと成分Ｂとを用いることが好ましい。 In the deinking method of the present invention, although the deinking agent of the present invention is used, the component A and the component B may be used separately if the mass ratio (component A / component B) is 1.5 or more and 20 or less. . That is, the deinking method of the present invention may be a deinking method in which component A and component B are applied to waste paper at a mass ratio (component A / component B) of 1.5 or more and 20 or less. In the deinking method of the present invention, for example, the deinking agent containing the component A and the component B may be used in combination with the component A and / or the component B so as to satisfy the mass ratio. In this case, the deinking agent containing Component A and Component B may or may not be the deinking agent of the present invention. Also in these methods, it is preferable to use the component A and the component B so that the total addition amount of the component A and the component B to the waste paper falls within the above range.
本発明の脱墨方法は、フローテーション工程を含むことが好ましい。本発明の脱墨方法は、フローテーション工程を含む公知の方法に準じて行うことができる。本発明の脱墨方法は、例えば、フローテーション工程の他に、離解工程、漂白工程、ニーディング工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程などを含むことができる。 The deinking method of the present invention preferably includes a flotation step. The deinking method of the present invention can be performed according to a known method including a flotation step. The deinking method of the present invention can include, for example, a deaggregation step, a bleaching step, a kneading step, a washing step, a dewatering step, a drying step and the like in addition to the flotation step.
本発明において、本発明の脱墨剤を添加する工程は、フローテーション工程の前であることが好ましい。この場合、本発明の脱墨剤を添加する工程は、フローテーション工程の前であればいずれの工程であってもよく、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくは離解工程、漂白工程、及びニーディング工程から選ばれる１つ以上の工程で、より好ましくは少なくとも離解工程で添加することである。
ここで、フローテーション工程の前とは、フローテーション工程を行うための気泡をパルプスラリー中で発生させる前をいう。一般に、フローテーション工程は、フローテーターを用いて、パルプスラリーに空気を吹き込んで行われる。この場合、最初にパルプスラリー中に空気を吹き込む時点よりも前の時点がフローテーション工程の前である。
In the present invention, the step of adding the deinking agent of the present invention is preferably before the flotation step. In this case, the step of adding the deinking agent of the present invention may be any step prior to the flotation step, and from the viewpoint of improving deinking property and foaming property, it is preferable to use a deinking step, bleaching It is adding in one or more steps selected from the step and the kneading step, more preferably at least in the disintegration step.
Here, “before the flotation step” means before generating bubbles in the pulp slurry for the flotation step. Generally, the flotation process is carried out by blowing air into the pulp slurry using a flotator. In this case, the point prior to the first blowing air into the pulp slurry is prior to the flotation step.
＜再生紙の製造方法＞
本発明は、上記本発明の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法を提供する。すなわち、本発明の脱墨方法により得られた脱墨パルプから再生紙を製造することができる。再生紙の製造は、公知の方法に準じて行うことができる。
<Production method of recycled paper>
The present invention provides a method for producing recycled paper, including the above-described deinking method of the present invention in the production process. That is, recycled paper can be produced from the deinked pulp obtained by the deinking method of the present invention. The production of recycled paper can be carried out according to known methods.
以下の合成例、実施例、比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
＜合成例１〜９＞
合成例１（成分Ａ：化合物Ａ１）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４７モル／２２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物Ａ１（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物Ａ１は、式（１）で表現すると、Ｒ１：ステアリル基、ｍ：２８、ｎ：４７である。
In the following synthesis examples, examples and comparative examples, "%" means "% by mass" unless otherwise specified.
Synthesis Examples 1 to 9
Synthesis Example 1 (Component A: Compound A1)
Stearyl alcohol (1 mole, manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and a catalytic amount of potassium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) are charged in an autoclave, and after replacing with nitrogen, dehydration is performed under reduced pressure to remove 0.2% of water in the system. Propylene oxide (5 mol) was added at 125 ° C. and 0.3 MPa or less and ripened to obtain a PO adduct. Subsequently, an ethylene oxide / propylene oxide mixture (47 mol / 22 mol) was added at 160 ° C. and 0.3 MPa or less and ripened to obtain a PO- (EO / PO) adduct. Furthermore, propylene oxide (1 mol) was added at 125 ° C. and 0.3 MPa or less and ripening to obtain a compound A1 (PO- (EO / PO) -PO adduct). The obtained compound A1 is represented by the formula (1) as R 1 : stearyl group, m: 28 and n: 47.
合成例２（成分Ａ’：比較化合物Ａ１）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（３０モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、比較化合物Ａ１（ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた比較化合物Ａ１は、式（１）で表現すると、Ｒ１：ステアリル基、ｍ：３０、ｎ：１０である。
Synthesis Example 2 (Component A ′: Comparative Compound A1)
Stearyl alcohol (1 mole, manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and a catalytic amount of potassium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) are charged in an autoclave, and after replacing with nitrogen, dehydration is performed under reduced pressure to remove 0.2% of water in the system. The ethylene oxide (10 mol) was added at 160 ° C. and 0.3 MPa or less and ripened to obtain an EO adduct. Subsequently, propylene oxide (30 mol) was added and aged at 125 ° C. and 0.3 MPa or less to obtain Comparative Compound A1 (EO-PO adduct). The obtained comparative compound A1 is represented by the formula (1): R 1 : stearyl group, m: 30, n: 10.
合成例３（成分Ａ’：比較化合物Ａ２）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（２２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（６６モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、比較化合物Ａ２（ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた比較化合物Ａ２は、式（１）で表現すると、Ｒ１：ステアリル基、ｍ：６６、ｎ：２２である。
Synthesis Example 3 (Component A ′: Comparative Compound A2)
Stearyl alcohol (1 mole, manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and a catalytic amount of potassium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) are charged in an autoclave, and after replacing with nitrogen, dehydration is performed under reduced pressure to remove 0.2% of water in the system. The ethylene oxide (22 mol) was added at 160 ° C. and 0.3 MPa or less and ripened to obtain an EO adduct. Subsequently, propylene oxide (66 mol) was added and aged at 125 ° C. and 0.3 MPa or less to obtain Comparative Compound A2 (EO-PO adduct). The obtained comparison compound A2 is represented by the formula (1), R 1 : stearyl group, m: 66, n: 22.
合成例４（成分Ａ’：比較化合物Ａ３）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（１５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、比較化合物Ａ３（ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた比較化合物Ａ３は、式（１）で表現すると、Ｒ１：ステアリル基、ｍ：１５、ｎ：１５である。
Synthesis Example 4 (Component A ′: Comparative Compound A3)
Stearyl alcohol (1 mole, manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and a catalytic amount of potassium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) are charged in an autoclave, and after replacing with nitrogen, dehydration is performed under reduced pressure to remove 0.2% of water in the system. The ethylene oxide (15 mol) was added at 160 ° C. and 0.3 MPa or less and ripened to obtain an EO adduct. Subsequently, propylene oxide (15 mol) was added and aged at 125 ° C. and 0.3 MPa or less to obtain a comparison compound A3 (EO-PO adduct). The obtained comparative compound A3 is R 1 : stearyl group, m: 15 and n: 15 when expressed by the formula (1).
合成例５（成分Ｂ：化合物Ｂ３）
ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエ−テル（１モル、「ブラウノン ＥＨ−６」青木油脂工業株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（化合物Ｂ３）を得た。得られた化合物Ｂ３は、式（２）で表現すると、Ｒ２：２−エチルヘキシル基、ｐ：８である。
Synthesis Example 5 (Component B: Compound B3)
Hexaethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether (1 mole, "Buranon EH-6" manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.) and a catalytic amount of potassium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) are charged in an autoclave and purged with nitrogen, Dehydration was performed under reduced pressure to make the water content in the system 0.2% or less, ethylene oxide (2 mol) was added at 160 ° C., 0.3 MPa or less, and ripening to obtain an EO adduct (compound B3). The obtained compound B3 is R 2 : 2-ethylhexyl group, p: 8 when it is expressed by the formula (2).
合成例６（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ３）
ラウリルアルコール（１モル、「カルコール ２０９８」花王株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ３）を得た。得られた比較化合物Ｂ３は、式（２）で表現すると、Ｒ２：ラウリル基、ｐ：５である。
Synthesis Example 6 (Component B ′: Comparative Compound B3)
A lauryl alcohol (1 mol, “Carcol 2098” made by Kao Corporation) and a catalytic amount of potassium hydroxide (made by Nacalai Tesque, Inc.) are charged into an autoclave, and after replacing with nitrogen, it is dehydrated under reduced pressure and the water content in the system is 0. .2% or less, ethylene oxide (5 moles) was added at 160 ° C. and 0.3 MPa or less, and ripening to obtain an EO adduct (comparative compound B3). The obtained comparative compound B3 is R 2 : lauryl group, p: 5 when it is expressed by the formula (2).
合成例７（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ４）
ラウリルアルコール（１モル、「カルコール ２０９８」花王株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（６モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ４）を得た。得られた化合物Ｂ４は、式（２）で表現すると、Ｒ２：ラウリル基、ｐ：６である。
Synthesis Example 7 (Component B ': Comparative Compound B4)
A lauryl alcohol (1 mol, “Carcol 2098” made by Kao Corporation) and a catalytic amount of potassium hydroxide (made by Nacalai Tesque, Inc.) are charged into an autoclave, and after replacing with nitrogen, it is dehydrated under reduced pressure and the water content in the system is 0. .2% or less, ethylene oxide (6 mol) was added at 160.degree. C. and 0.3 MPa or less, and ripening to obtain an EO adduct (comparative compound B4). The obtained compound B4 is R 2 : lauryl group, p: 6 when it is expressed by the formula (2).
合成例８（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ５）
ラウリルアルコール（１モル、「カルコール ２０９８」花王株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ５）を得た。得られた化合物Ｂ５は、式（２）で表現すると、Ｒ２：ラウリル基、ｐ：１２である。
Synthesis Example 8 (Component B ′: Comparative Compound B5)
A lauryl alcohol (1 mol, “Carcol 2098” made by Kao Corporation) and a catalytic amount of potassium hydroxide (made by Nacalai Tesque, Inc.) are charged into an autoclave, and after replacing with nitrogen, it is dehydrated under reduced pressure and the water content in the system is 0. .2% or less, ethylene oxide (12 moles) was added at 160 ° C. and 0.3 MPa or less, and ripening to obtain an EO adduct (comparative compound B5). The obtained compound B5 is R 2 : lauryl group, p: 12 when it is expressed by the formula (2).
合成例９（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ９）
ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエ−テル（１モル、「ブラウノン ＥＨ−６」青木油脂工業株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１４モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ９）を得た。得られた化合物Ｂ９は、式（２）で表現すると、Ｒ２：２−エチルヘキシル基、ｐ：２０である。
Synthesis Example 9 (Component B ′: Comparative Compound B9)
Hexaethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether (1 mole, "Buranon EH-6" manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.) and a catalytic amount of potassium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) are charged in an autoclave and purged with nitrogen, Dehydration was performed under reduced pressure to make the water content in the system 0.2% or less, ethylene oxide (14 mol) was added at 160 ° C., 0.3 MPa or less, and ripening to obtain an EO adduct (comparative compound B9). The obtained compound B9 is R 2 : 2-ethylhexyl group, p: 20 when it is expressed by the formula (2).
実施例、比較例で用いた成分を示す。
＜成分Ａ＞
・化合物Ａ１：合成例１で得られた化合物Ａ１
＜成分Ａ’（成分Ａの比較成分）＞
・比較化合物Ａ１：合成例２で得られた比較化合物Ａ１
・比較化合物Ａ２：合成例３で得られた比較化合物Ａ２
・比較化合物Ａ３：合成例４で得られた比較化合物Ａ３
＜成分Ｂ＞
・化合物Ｂ１：テトラエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「ブラウノン ＥＨ−４」青木油脂工業株式会社製）
・化合物Ｂ２：ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「ブラウノン ＥＨ−６」青木油脂工業株式会社製）
・化合物Ｂ３：合成例５で得られた化合物Ｂ３
The component used by the Example and the comparative example is shown.
<Component A>
Compound A1: Compound A1 obtained in Synthesis Example 1
<Component A '(comparative component of component A)>
Comparative compound A1: Comparative compound A1 obtained in Synthesis Example 2
Comparative compound A2: Comparative compound A2 obtained in Synthesis Example 3
Comparative compound A3: Comparative compound A3 obtained in Synthesis Example 4
<Component B>
Compound B1: tetraethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether ("Buranon EH-4" manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Compound B2: Hexaethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether ("Buranon EH-6" manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Compound B3: Compound B3 obtained in Synthesis Example 5
＜成分Ｂ’（成分Ｂの比較成分）＞
・比較化合物Ｂ１：ポリエチレングリコール４００（平均分子量３６０〜４４０、和光純薬工業株式会社製）
・比較化合物Ｂ２：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（「ブチルトリグリコール」日本乳化剤株式会社製）
・比較化合物Ｂ３：合成例６で得られた比較化合物Ｂ３
・比較化合物Ｂ４：合成例７で得られた比較化合物Ｂ４
・比較化合物Ｂ５：合成例８で得られた比較化合物Ｂ５
・比較化合物Ｂ６：２−エチルヘキサノール（「２−エチル−１−ヘキサノール」東京化成工業株式会社製）
・比較化合物Ｂ７：エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「２エチルヘキシルグリコール」日本乳化剤株式会社製）
・比較化合物Ｂ８：ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「２エチルヘキシルジグリコール」日本乳化剤株式会社製）
・比較化合物Ｂ９：合成例９で得られた比較化合物Ｂ９
＜その他の成分＞
・オレイン酸（ナカライテスク株式会社製）
<Component B '(comparative component of component B)>
Comparative compound B1: polyethylene glycol 400 (average molecular weight 360 to 440, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Comparative compound B2: triethylene glycol monobutyl ether ("butyl triglycol" manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Comparative compound B3: Comparative compound B3 obtained in Synthesis Example 6
Comparative compound B4: Comparative compound B4 obtained in Synthesis Example 7
Comparative compound B5: Comparative compound B5 obtained in Synthesis Example 8
Comparative compound B6: 2-ethylhexanol ("2-ethyl-1-hexanol" manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Comparative compound B7: ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether ("2-ethylhexyl glycol" manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Comparative compound B8: diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether ("2-ethylhexyl diglycol" manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Comparative compound B9: Comparative compound B9 obtained in Synthesis Example 9
<Other ingredients>
・ Oleic acid (made by Nacalai Tesque, Inc.)
＜脱墨性能評価＞
〔原料古紙〕
原料古紙としては質量比で新聞紙／チラシ＝６／４で配合した混合古紙を用いた。この古紙を、夏場の劣化を想定し、８０℃で５時間加熱し、熱劣化させて使用した。
<Deinking performance evaluation>
[Raw material waste paper]
As raw material waste paper, mixed waste paper blended with newspaper / leaflet = 6/4 by mass ratio was used. This waste paper was used by heating at 80 ° C. for 5 hours for thermal degradation, assuming summer degradation.
〔脱墨処理方法〕
脱墨処理は、下記に示す、離解工程、希釈工程、フローテーション工程、抄紙工程を、この順番で行った。
[Deinking method]
The deinking treatment was performed in this order as a disaggregation step, a dilution step, a flotation step and a paper making step shown below.
〔離解工程〕
３Ｌ円筒容器（内径１５０ｍｍ、ステンレス製）に、５ｃｍ角に裁断した原料古紙を１００ｇ（絶乾質量）に対して、表１の脱墨剤０．１５ｇ（対パルプ０．１５質量％）、水酸化ナトリウム（ナカライテスク株式会社製、ＪＩＳ試薬特級）０．５ｇ及び水２３９９．３５ｇを添加（パルプ濃度４質量％）し、５０℃に加温し、攪拌機（軸径１５ｍｍ、羽根長３５ｍｍ、羽根巾２０ｍｍ、３枚ピッチドパドル、邪魔板あり）を用いて３０００ｒｐｍの回転数で撹拌しながら、１０分間、離解を行い、パルプスラリーを得た。水は、オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水を用いた。表１では、成分Ａ’を便宜的に成分Ａの欄に、成分Ｂ’を便宜的に成分Ｂの欄に示し、成分Ａ’を成分Ａとして、成分Ｂ’を成分Ｂとして成分Ａ／成分Ｂの質量比を算出した。また、表２に、各成分の構造を示した。Ａ’成分は、便宜的に式（１）の構造にあてはめ、Ｂ’成分は、便宜的に式（２）の構造にあてはめて表２に示した。
[Disintegration process]
In a 3 L cylindrical container (inner diameter 150 mm, made of stainless steel), 0.15 g of deinking agent in Table 1 (relative to 0.15 mass% of pulp) per 100 g (absolutely dry mass) of raw waste paper cut into 5 cm square Add 0.5 g of sodium oxide (Nacalai Tesque, Inc., JIS reagent special grade) and 2399.35 g of water (pulp concentration 4% by mass), warm to 50 ° C, stir stirrer (shaft diameter 15 mm, blade length 35 mm, blade) Pulverization was performed for 10 minutes while stirring at a rotational speed of 3000 rpm using a width of 20 mm, 3-piece pitched paddles and a baffle plate) to obtain a pulp slurry. As water, pure water of 1 μS / cm or less manufactured by using a pure water device G-10DSTSET manufactured by Organo Corporation was used. In Table 1, Component A 'is conveniently shown in the Component A column, Component B' is conveniently shown in the Component B column, Component A 'is Component A, Component B' is Component B, Component A / Component The mass ratio of B was calculated. Table 2 shows the structure of each component. The component A ′ is conveniently applied to the structure of formula (1), and the component B ′ is conveniently applied to the structure of formula (2) and is shown in Table 2.
〔希釈工程〕
離解工程で得られたパルプスラリーに、パルプ濃度が１質量％になるように５０℃の水を添加し、撹拌棒で１分間、攪拌した。水は、オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水を用いた。
[Dilution step]
Water at 50 ° C. was added to the pulp slurry obtained in the macerating step so that the pulp concentration was 1% by mass, and the mixture was stirred for 1 minute with a stirring rod. As water, pure water of 1 μS / cm or less manufactured by using a pure water device G-10DSTSET manufactured by Organo Corporation was used.
〔フローテーション工程〕
前記希釈液４３００ｇを、デンバー型フローテーター（５Ｌ、極東振興株式会社製）に投入し、希釈したパルプスラリー１Ｌ当たり毎分２．５Ｌの送気量で空気を吹き込み、離解工程での温度、すなわち５０℃を維持しながら３分間フローテーションを行った。フローテーション中、１分毎にフローテーションセル上に蓄積したインキを含んだ泡沫を除去した。フローテーション工程で除去した泡沫の総質量を測定した。結果を表１に示す。
[Flotation process]
4300 g of the diluted solution is introduced into a Denver-type flotator (5 L, manufactured by Far East Promotion Co., Ltd.), air is blown in at an air supply amount of 2.5 L per minute per 1 L of diluted pulp slurry, and the temperature in the disaggregation step, ie, The flotation was performed for 3 minutes while maintaining 50 ° C. During flotation, the foam containing ink accumulated on the flotation cell was removed every minute. The total mass of the foam removed in the flotation step was measured. The results are shown in Table 1.
〔抄紙工程〕
フローテーション後のパルプスラリーを用いて、硫酸アルミニウム（南海化学株式会社製、硫酸ばんど）をパルプ１００質量部に対して有効分１０質量部添加して混合し、ステンレス製金網（１５０メッシュ、直径１６０ｍｍ）で抄紙後のシートのパルプ坪量が１００ｇ／ｍ２になるようにＪＩＳＰ８２０９−１９９４に従い手すきシートを作製した。抄紙後のシートは、３４０ｋＰａで２分間プレス機にてプレスし、２時間風乾した。乾燥したシートを２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿してから紙の白色度を以下の方法で測定した。
[Papermaking process]
Aluminum sulfate (made by Nankai Chemical Co., Ltd., sulfate sulfate) is added to 10 parts by mass of active ingredient with respect to 100 parts by mass of pulp and mixed using a pulp slurry after flotation, stainless steel wire mesh (150 mesh, diameter A handsheet was prepared according to JIS P 8209-1994 such that the pulp basis weight of the sheet after papermaking was 100 g / m 2 at 160 mm). The sheet after paper making was pressed with a press at 340 kPa for 2 minutes and air dried for 2 hours. The dried sheet was conditioned at 23 ° C. and a humidity of 50% for 1 day, and then the whiteness of the paper was measured by the following method.
・白色度
分光光度計型測色計Ｃｏｌｏｒ Ｔｏｕｃｈ ＰＣ（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いて、紙のＩＳＯ白色度を測定した。白色度の数値が大きいほど白いパルプであることを表す。原料の古紙の種類やロット、脱墨パルプ製造時の目標パルプ歩留まり等により、得られる脱墨パルプの白色度の絶対値が異なるが、同じ抄紙条件での比較で白色度が０．１％（０．１ポイント）異なることは大きな差異である。結果を表１に示す。
Whiteness: The ISO whiteness of paper was measured using a spectrophotometer type colorimeter Color Touch PC (manufactured by Technidyne Corporation). The larger the whiteness value, the whiter the pulp is. Although the absolute value of the whiteness of the resulting deinked pulp differs depending on the type and lot of waste paper used as a raw material and the target pulp yield during deinking pulp production, the whiteness is 0.1% (compared under the same paper making conditions) 0.1 points) The difference is a big difference. The results are shown in Table 1.
Claims (3)
Ｒ１−Ｏ−［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｈ （１）
［式（１）において、Ｒ１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｐ−Ｈ （２）
［式（２）において、Ｒ２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］ The compound represented by the following formula (1) as the component A and the compound represented by the following formula (2) as the component B are contained, and the mass ratio of the component A to the component B (component A / component B) is 1.5 or more and 20 or less There is a deinking agent.
R 1 -O-[(PO) m (EO) n ] -H (1)
[In the formula (1), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, m is the average addition mole number of PO group, and is a number of 20 to 50, EO Is an ethyleneoxy group, n is an average added mole number of EO group, and is a number of 20 to 55, and a ratio of m to n (m / n) is 0.5 to 2 or less. PO and EO may be block or random, and the order of addition is not limited. ]
R 2 -O- (EO) p -H (2)
[In the formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 9 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, p is the average addition mole number of EO group, and is a number of 3 to 10. ]
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