JP2019104241A - Laser-welded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特定の吸光度に調整された樹脂部材同士をレーザー溶着により一体化させたレーザー溶着体に関する。 The present invention relates to a laser-welded body in which resin members adjusted to a specific absorbance are integrated by laser welding.
自動車や鉄道のような交通分野における車両に用いられる部品、及び電子・電気機器分野の構造部品に、金属に代えて、軽量な熱可塑性樹脂製品が使われることがある。このような熱可塑性樹脂部材同士を接合する方法として、レーザー溶着が知られている。 Instead of metal, lightweight thermoplastic resin products may be used for parts used in vehicles in the transportation field such as automobiles and railways and structural parts in the field of electronic and electrical equipment. Laser welding is known as a method of joining such thermoplastic resin members.
従来のレーザー溶着は、図10に示すように行われる。一方の部材にレーザー光透過性を有するレーザー光透過性樹脂部材11を、他方の部材にレーザー光吸収性を有するレーザー光吸収性樹脂部材12を用い、両者を重ね合わせて当接させて当接部位Nを形成する。そこに、レーザー光透過性樹脂部材11の側からレーザー光吸収性樹脂部材12へ向けレーザー光Lを照射すると、レーザー光透過性樹脂部材11を透過したレーザー光Lが、レーザー光吸収性樹脂部材12に吸収されて、発熱を引き起こす。この熱により、レーザー光を吸収した部分を中心としてレーザー光吸収性樹脂部材12が溶融し、更に熱伝導により、レーザー光透過性樹脂部材11が溶融して、双方が融合する。これが冷却されると、レーザー光透過性樹脂部材11とレーザー光吸収性樹脂部材12とが当接部位Nで溶着した従来のレーザー溶着体13が製造される。
Conventional laser welding is performed as shown in FIG. The laser light transmitting
レーザー溶着の特長として、接合すべき箇所へレーザー光を局所的に照射するだけで樹脂部材を溶着させることが可能であること、局所的な発熱であるため溶着箇所以外の周辺部への熱影響がごく僅かであること、機械的振動を生じないこと、微細な部分や立体的で複雑な構造を有する樹脂部材同士の溶着が可能であること、再現性が高いこと、高い気密性を維持できること、接合強度が高いこと、溶着部分の境目が目立たないこと、及び粉塵が発生しないこと等の利点が挙げられる。 As a feature of laser welding, it is possible to weld a resin member only by locally irradiating a laser beam to a location to be joined, and because it is a local heat generation, the thermal effect on the peripheral portion other than the welding location There is no need to generate mechanical vibration, to be able to weld resin members with fine parts or three-dimensional complex structures, to be able to maintain high airtightness and to be highly reproducible. There are advantages such as high joint strength, inconspicuous boundaries of welded portions, and generation of no dust.
レーザー溶着によれば、樹脂部材を確実に溶着して、それらを確りと接合できる。更に、締結用部品(ボルト、ビス、及びクリップ等)による締結や、接着剤を用いた接着、振動溶着、及び超音波溶着等の方法による接合と同等以上の接合強度が得られる。しかもレーザー溶着は、振動を生じず熱の影響を最小限に抑えることができるので、省力化、生産性の改良、及び製造コストの低減等を実現することができる。そのためレーザー溶着は、例えば自動車産業や電気・電子産業等において、振動や熱の影響を回避すべき機能部品や電子部品等の接合に適するとともに、複雑な形状の樹脂部品の接合に対応可能である。 According to the laser welding, the resin members can be surely welded and firmly joined. Furthermore, a joint strength equal to or higher than that obtained by methods such as fastening using fastening parts (bolts, screws, clips, etc.), adhesion using an adhesive, vibration welding, ultrasonic welding, etc. can be obtained. Moreover, since laser welding does not produce vibration and can minimize the influence of heat, it is possible to realize labor saving, improvement of productivity, reduction of manufacturing cost, and the like. Therefore, laser welding is suitable for joining functional parts and electronic parts that should avoid the influence of vibration and heat, for example, in the automobile industry and the electric / electronic industry etc., and can cope with the joining of resin parts with complicated shapes. .
レーザー溶着に関する技術として、特許文献1に、レーザー光透過性樹脂部材とレーザー光を吸収するカーボンブラックが添加されたレーザー光吸収性樹脂部材とを、重ね合わせた後、レーザー光透過性樹脂部材側からレーザー光を照射することにより両樹脂部材を溶着することによって接合する方法が記載されている。この場合、レーザー光透過性樹脂部材及びレーザー光吸収性樹脂部材という異なる種類の樹脂部材を別々に調製しなければならない。
As a technique related to laser welding, after laminating the laser light transmitting resin member and the laser light absorbing resin member to which the carbon black that absorbs the laser light is added to
特許文献2に、レーザー光を透過する樹脂部材と、レーザー光を吸収する樹脂部材との夫々に溶着しろとして予め形成された接合フランジ部同士を突き合わせ、レーザー光を透過する樹脂部材の接合フランジ部側からレーザー光を照射して両樹脂部材同士を仮溶着した後、接合フランジ部に再度レーザー光を照射する本溶着を施して両樹脂部材を一体化させるレーザー溶着方法が記載されている。この方法においても、特許文献1に開示されたレーザー溶着方法と同様に、複数種の樹脂部材が必須である。
In
特許文献3に、熱可塑性樹脂部材A及びBと、赤外線透過部を有する放熱材Cとを、C/A/Bの位置関係となるように接触させ、赤外線を放熱材C側から照射するレーザー溶着方法が記載されている。この方法によれば、熱可塑性樹脂部材A及びBは同種の熱可塑性樹脂で成形されたものであってもよい。しかしながらこのレーザー溶着方法は、レーザー溶着時の発熱を調整するのに、特殊な放熱材Cを必須としている。部品を形成する部材でないこの放熱材Cをレーザー溶着のためだけに製造することは、レーザー溶着の工程を煩雑化させている。
In
本発明の発明者は、国際公開2007/034970号及び国際公開2007/034978号において、レーザー光吸収剤、特にニグロシンを含有し、吸光度を特定範囲に調整したレーザー光透過吸収性成形部材を調製することにより、ほぼ同質の樹脂部材同士を簡便にレーザー溶着し、高強度のレーザー溶着体を得ることを提案している。これによれば、レーザー光透過性樹脂部材とレーザー光吸収性樹脂部材とを必須として用いる従来のレーザー溶着に比較して、レーザー溶着体への焦げやボイドの発生を抑制し、広範な照射条件でレーザー溶着でき、しかも安定してレーザー溶着体が得られる。 The inventors of the present invention prepare a laser light transmitting and absorbing molded member containing a laser light absorber, particularly nigrosine, and adjusting its absorbance to a specific range in WO 2007/034970 and WO 2007/034978. Accordingly, it has been proposed to obtain a high-strength laser-welded body by simply laser-welding resin members of substantially the same quality. According to this, compared with the conventional laser welding which uses a laser ray transmitting resin member and a laser ray absorbing resin member as essential, generation of a burn and a void in a laser welding body is suppressed, and a wide range of irradiation conditions Laser welding can be performed, and a laser welded product can be obtained stably.
上記の発明によれば、従来のレーザー溶着に比較して、溶融広がり(溶融プール)が大きくできるので、より高い引張強度を有するレーザー溶着体が得られる。また、上記の発明は、低エネルギー量かつ低速のレーザー光走査速度のレーザー光照射条件で、レーザー溶着することにより、溶融プールの広がりが大きくなり、レーザー溶着体の溶着強度が増すという特徴を有している。しかしながら、高エネルギー量で高い走査速度のレーザー光を照射して、高い強度で樹脂部材同士が溶着したレーザー溶着体を、単位時間当たりにより多く製造することは困難である。 According to the above invention, the melt spread (melt pool) can be increased as compared with the conventional laser welding, so that a laser welded body having higher tensile strength can be obtained. Further, the above invention has a feature that the spread of the molten pool becomes large and the welding strength of the laser welded body is increased by performing the laser welding under the laser light irradiation condition of a low energy amount and a low laser light scanning speed. doing. However, it is difficult to produce more laser welds in which resin members are welded with high strength by irradiating a laser beam with a high energy amount and a high scanning speed, per unit time.
産業における生産工程、例えば自動車や家電品の工場の生産ラインにおいて、生産速度の向上によって生産効率の改善を図ることが重要な課題の一つである。このため、実質的に走査速度を向上させてレーザー光を照射しても高い溶着強度を有するレーザー溶着体を製造でき、かつ生産ラインに低コストで導入できるような高い実用性を有するレーザー溶着方法によって得られるレーザー溶着体が、産業界から望まれている。 In production processes in industry, for example, production lines of factories for automobiles and home appliances, it is one of the important issues to improve production efficiency by improving production speed. For this reason, a laser welding method having high practicability such that a laser welded body having high welding strength can be manufactured even if the scanning speed is substantially improved and laser light is irradiated, and it can be introduced into a production line at low cost. The laser-welded body obtained by is desired from the industrial world.
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、異種の樹脂部材同士であっても同種の樹脂部材同士であっても複雑な工程を経ることなく、レーザー溶着工程で一体化でき、しかも樹脂部材同士の溶着強度に優れ、樹脂部材に含まれる樹脂の特性を維持したレーザー溶着体を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is possible to integrate in the laser welding step without passing through complicated steps, whether resin members of different types or resin members of the same type. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a laser-welded body which is excellent in welding strength between resin members and which maintains the characteristics of the resin contained in the resin member.
本発明は、上記に加えて、更に、樹脂部材の溶融性が向上していることにより、中高速の走査速度のレーザー溶着条件においても、高い溶着強度を発現するレーザー溶着体を提供することを目的とする。 In addition to the above, the present invention further provides a laser-welded body that exhibits high welding strength even under laser welding conditions at a medium-high scanning speed by improving the meltability of the resin member. To aim.
本発明の発明者は、レーザー光の一部を吸収しながら別な一部を透過するように特定の吸光度に調整しつつ高い熱伝導性を付与した単一又は複数の樹脂部材を用いることにより、それにレーザー光を照射して引き起こされる樹脂部材の溶融現象が大きくかつ深く、しかも溶融箇所が短時間で広範囲に広がる結果、従来のレーザー溶着方法よりも、より早くかつ一層強固に接合したレーザー溶着体を得ることができることを見出した。 The inventor of the present invention uses one or more resin members having high thermal conductivity while adjusting to a specific absorbance so as to transmit a part while absorbing a part of laser light. As a result, the melting phenomenon of the resin member caused by irradiating the laser light is large and deep, and as a result, the melted portion spreads widely in a short time, so that the laser welding joined more quickly and more firmly than the conventional laser welding method I found that I could get a body.
前記の目的を達成するためになされた本発明のレーザー溶着体は、熱可塑性樹脂と0.3〜5.0質量%の硫酸イオン濃度を有するニグロシン硫酸塩とを含有し、吸光度aを0.09〜0.9としている単数又は複数の樹脂部材が重ね合わせされ及び/又は突き合わせされて形成されている接触部位を有しており、前記接触部位の少なくとも一部がレーザー溶着されているものである。 The laser weldment according to the present invention made to achieve the above object contains a thermoplastic resin and nigrosine sulfate having a concentration of 0.3 to 5.0% by mass of sulfate ion, and the absorbance a is 0. One or more resin members of 09 to 0.9 have contact portions formed by being superposed and / or butted, and at least a part of the contact portions is laser welded. is there.
レーザー溶着体は、前記複数の樹脂部材が、レーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材、及びこれと同種又は異種の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材であるものであってもよい。 In the laser-welded body, the plurality of resin members are a first laser light transmitting and absorbing resin member which is a laser light irradiated resin member, and a second laser light transmitting and absorbing resin member of the same type or different from this. It may be.
レーザー溶着体は、例えば、前記複数の樹脂部材が、ともにレーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及びこれと同種又は異種の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材であるものが挙げられる。 In the laser-welded body, for example, the plurality of resin members are a first laser beam transmitting and absorbing resin member and a second laser beam transmitting and absorbing resin member of the same type or different types from them. The thing is mentioned.
レーザー溶着体は、前記第1レーザー光透過吸収性樹脂部材の吸光度a1と、前記第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の吸光度a2との吸光度比a1/a2が、0.3〜1.2であってもよい。 Laser-welded article, the absorbance a 1 of the first laser-transmissible-absorptive resin member, the absorbance ratio a 1 / a 2 between the absorbance a 2 of the second laser-transmissible-absorptive resin member, 0.3 It may be 1.2.
レーザー溶着体は、例えば、前記単数又は複数の樹脂部材と、前記熱可塑性樹脂と同種又は異種の熱可塑性樹脂を含有し0.01〜0.09の吸光度bを有しているレーザー光被照射樹脂部材であるレーザー光透過性樹脂部材とが重ね合わせされ及び/又は突き合わせされていることにより形成された接触部位を有しており、前記接触部位の少なくとも一部がレーザー溶着されているものが挙げられる。 The laser-welded body is, for example, a laser-beam-irradiated material containing the one or more resin members and a thermoplastic resin of the same or different type as the thermoplastic resin and having an absorbance b of 0.01 to 0.09. One having a contact portion formed by overlapping and / or butting the laser light transmitting resin member which is a resin member, and at least a part of the contact portion being laser welded It can be mentioned.
レーザー溶着体は、前記複数の樹脂部材が第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及びこれと同種又は異種の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材であり、前記第1レーザー光透過吸収性樹脂部材の吸光度a1と前記第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の吸光度a2との吸光度比a1/a2が、0.3〜1.2であってもよい。
In the laser-welded body, the plurality of resin members are a first laser beam transmitting and absorbing resin member and a second laser beam transmitting and absorbing resin member of the same or different type as that of the first laser beam transmitting and absorbing resin member absorbance ratio between the absorbance a 2 absorbance a 1 and the second laser-transmissible-
レーザー溶着体は、例えば、前記ニグロシン硫酸塩の体積抵抗率が5.0×109Ω・cm〜7.0×1011Ω・cmであるものが挙げられる。
レーザー溶着体は、前記樹脂部材のメルトフローレートが、11〜30g/10分であることが好ましい。
As the laser-welded body, for example, one having a volume resistivity of the nigrosine sulfate of 5.0 × 10 9 Ω · cm to 7.0 × 10 11 Ω · cm can be mentioned.
It is preferable that the melt flow rate of the said resin member of a laser welding body is 11-30 g / 10min.
レーザー溶着体は、前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、及びポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも一つであってもよい。 In the laser welded body, the thermoplastic resin may be at least one selected from a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin, and a polypropylene resin.
レーザー溶着体は、前記樹脂部材が、アントラキノンを含む着色剤を含有していてもよい。
レーザー溶着体は、前記アントラキノンが、アントラキノン造塩染料であることが好ましい。
In the laser welded body, the resin member may contain a colorant containing anthraquinone.
In the laser-deposited product, the anthraquinone is preferably an anthraquinone salt-forming dye.
レーザー溶着体は、前記アントラキノン造塩染料が、A−B+(A−はアントラキノン由来のアニオンであり、B+は有機アンモニウム由来のカチオンである)又はAB(Aはアントラキノンの残基であり、Bは有機アンモニウムの残基である)で表されるものであってもよい。 In the laser-deposited product, the anthraquinone salt forming dye is A - B + (A - is an anion derived from anthraquinone and B + is a cation derived from organic ammonium) or AB (A is a residue of anthraquinone, And B is a residue of organic ammonium.
本発明のレーザー溶着体は、レーザー光透過性とレーザー光吸収性とを併せ持つ複数又は単数のレーザー光透過吸収性樹脂部材をレーザー溶着したものであるので、レーザー光透過吸収性樹脂部材同士を区別する必要がなく、樹脂部材を簡便に調製したり管理したりすることができる。レーザー溶着体は、レーザー光透過吸収性樹脂部材を有しているので、それの重ね合わせの順序や向きが限定されず、レーザー光の照射角度を広い範囲で選択できる。そのため、複雑な形状のレーザー溶着体が簡便な操作で製造され得る。このようにレーザー溶着体は、低コストで導入可能な高い実用性を有する簡素な工程で製造される。 Since the laser-welded body of the present invention is formed by laser-welding a plurality of or single laser light transmitting and absorbing resin members having both laser light transmitting property and laser light absorbing property, the laser light transmitting and absorbing resin members are distinguished from each other It is not necessary to do so, and the resin member can be easily prepared and managed. Since the laser-welded body has the laser light transmitting and absorbing resin member, the order and direction of superposition of the members are not limited, and the irradiation angle of the laser light can be selected in a wide range. Therefore, a laser weldment of complicated shape can be manufactured by a simple operation. Thus, the laser-welded body is manufactured by a simple process having high practicability which can be introduced at low cost.
本発明のレーザー溶着体において、熱可塑性樹脂及びニグロシン硫酸塩を含有した樹脂部材であるレーザー光透過吸収性樹脂部材は、レーザー光吸収剤として硫酸イオン濃度を0.3〜5.0質量%としているニグロシン硫酸塩を含有するため、高流動性と結晶温度の低下とに起因して高い溶融性を示し、レーザー溶着体は、レーザー光吸収剤としてニグロシンの塩酸塩を含有している樹脂部材を用いたものに比較して、中高走査速度によるレーザー光照射によって高い生産効率で製造できる。 In the laser-welded body according to the present invention, the laser beam transmitting / absorbing resin member which is a resin member containing a thermoplastic resin and nigrosine sulfate has a sulfate ion concentration of 0.3 to 5.0% by mass as a laser beam absorbent. Since it contains the present nigrosine sulfate, it exhibits high meltability due to high fluidity and a decrease in crystal temperature, and the laser-welded body has a resin member containing the hydrochloride of nigrosine as a laser light absorber. Compared with what was used, it can manufacture with high production efficiency by the laser beam irradiation by medium-high scanning speed.
レーザー溶着体が有するレーザー光透過吸収性樹脂部材は、レーザー光照射を受けて、速やかに発熱・熱溶融するため、重ね合わせ及び/又は突き合わせされたレーザー光透過吸収性樹脂部材同士の界面に空隙が形成されていたとしても、レーザー光透過吸収性樹脂部材が発熱効果を発現し、更にそれの溶融物が流動性に富んでいるため、深く広い溶融プール(溶融物の総立体形状)が形成されてこの空隙が塞がれるので、レーザー溶着体は高い溶着強度を発現する。 The laser light transmitting and absorbing resin member of the laser-welded body rapidly generates heat and thermally melts upon receiving the laser light irradiation, so that an air gap is formed at the interface between the laser light transmitting and absorbing resin members which are superposed and / or butted. Even if are formed, the laser light transmitting and absorbing resin member exhibits the heat generation effect, and furthermore, the melt thereof is rich in fluidity, so that a deep and wide melt pool (total three-dimensional shape of the melt) is formed Because the air gap is closed, the laser-welded body exhibits high welding strength.
したがって、本発明のレーザー溶着においては、成形された樹脂部材の接合面に、ひけや凹凸などの表面上の不良があっても、溶着不良が発生し難く、実質上充分な溶着強度を示し、信頼性や安定性の高いレーザー溶着体が得られる。特にタンク、配管、及び容器等のような内容物の遺漏を避けるべき部材同士の溶着用途に、好適に用いることができる。 Therefore, in the laser welding of the present invention, even if there is a defect on the surface such as sink marks or irregularities on the bonding surface of the molded resin member, welding failure hardly occurs and substantially sufficient welding strength is exhibited. A highly reliable and stable laser weldment is obtained. In particular, it can be suitably used for welding applications between members such as tanks, pipes, and containers where omission of contents such as containers should be avoided.
レーザー溶着体は、樹脂部材がニグロシン硫酸塩を含有しているため、カーボンブラックに比較して、この樹脂部材に含まれる熱可塑性樹脂本来の特性を損なわない上、レーザー光照射時に生じる溶融プールが大きく成長するので、高い溶着強度を発現することに加えて、溶着強度や外観のバラツキが小さいものである。しかもこのレーザー溶着体は、従来のようなレーザー光透過性樹脂部材とレーザー光吸収性樹脂部材とのレーザー溶着の際、過剰エネルギーに起因して生じる溶融部分の焦げやボイドが発生していないものである。 In the laser-welded body, since the resin member contains nigrosine sulfate, the intrinsic properties of the thermoplastic resin contained in the resin member are not impaired as compared with carbon black, and the molten pool generated upon laser beam irradiation Because they grow large, in addition to developing high welding strength, the welding strength and the variation in appearance are small. Moreover, in this laser-welded body, when laser welding of the conventional laser light transmitting resin member and the laser light absorbing resin member is performed, there is no burnt or void in the melted portion caused by excessive energy. It is.
また、レーザー光被照射側(外側)に配置されたレーザー光透過性樹脂部材と複数のレーザー光透過吸収性部材とのレーザー溶着体は、表面外観性が高く、更に着色剤を含有することにより、多種類の色相性を選択でき、色彩豊かな用途分野に展開できる。 Further, the laser-welded body of the laser light transmitting resin member disposed on the laser light irradiated side (outside) and the plurality of laser light transmitting and absorbing members has a high surface appearance and further contains a coloring agent. It is possible to select many kinds of hues and expand into colorful application fields.
更に、レーザー光透過性樹脂部材に少量のニグロシン硫酸塩を含有することにより、発熱効果を発現させて、部材間の温度差を縮小し、溶融プールを大きくできるので、これと複数のレーザー光透過吸収性部材との強固なレーザー溶着体を得ることができる。 Furthermore, by containing a small amount of nigrosine sulfate in the laser light transmitting resin member, the heat generation effect can be expressed, the temperature difference between the members can be reduced, and the melt pool can be enlarged. It is possible to obtain a strong laser welded body with the absorbent member.
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。 Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated in detail, the scope of the present invention is not limited to these forms. In addition, in this specification, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and after that as a lower limit and an upper limit.
本発明のレーザー溶着体を製造している途中を示す斜視図を図1(a)に、それのA−A矢視部分模式断面図を同図(b)に夫々示す。レーザー溶着体10は、複数の樹脂部材同士のレーザー溶着による接合によってそれら樹脂部材を一体化させたものである。レーザー溶着体10は、レーザー光被照射樹脂部材であり上側に配置された第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と下側に配置された第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とがそれら同士で段差を形成するようにずれて重ね合わされて接触し、その重合せ界面の一部でレーザー溶着しているものである。この重合せ界面は、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の面同士の接触部位である。この接触部位は、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の面同士が当接していることにより形成された当接部位Nである。このとき、両部材を加圧固定しても良い。このレーザー溶着体10は、当接部位Nで両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に広がった融着部位Mを有している。融着部位Mは、レーザー光Lの入射によって溶融した両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の一部が冷却して固化したものである。
The perspective view which shows the middle in process of manufacturing the laser welding body of this invention is shown to Fig.1 (a), and the partial schematic cross section view in the AA arrow of it is shown to the same figure (b), respectively. The
両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は均一な厚さを有する平坦な矩形の板状をなしている。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は熱可塑性樹脂及びレーザー光吸収剤としてニグロシン硫酸塩を含んでいる。それにより両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、レーザー光の一部を吸収し、別な一部を透過するというレーザー光透過吸収性を有している。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に含まれる熱可塑性樹脂は同種であっても異種であってもよい。なお、レーザー光照射の角度及び照射エネルギー及び照射回数は、レーザー溶着の部材、形状を鑑み、適宜選択できる。
Both laser light transmitting and absorbing
レーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1がレーザー光Lの照射側に配置されている。レーザー光Lは、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の照射面に対して略垂直に照射される。レーザー光LはX方向へ向かって、一直線に走査する。それによりレーザー溶着体10において、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は当接部位Nで直線状に溶着され一体化している。
The first laser light transmitting and absorbing
両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の吸光度a1及び吸光度a2は、例えば半導体レーザーから出射される940nmの波長域を有するレーザー光に対し、0.09〜0.9であり、0.09〜0.7であることが好ましく、0.1〜0.5であることがより好ましく、0.1〜0.4であることが一層好ましい。吸光度a1及び吸光度a2がこの範囲であることにより、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、両者の溶着に必要な発熱特性と、入射したレーザー光Lのエネルギー集中による過剰発熱の抑止とを両立させている。またレーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、レーザー光Lの直接の照射を受けない第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との双方に十分な熱量を生じさせてそれらを溶融させることができる。更に両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が互いに異なる厚さを有していても、確りとそれらが溶着されるので、複雑な形状を有するレーザー溶着体10を作製できる。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が重ね合わされている場合、それらすべての透過率及び吸光度が重視される。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率は、7%以上であり、10〜80%であることが好ましく15〜70%であることがより好ましい。
The absorbance a 1 and the absorbance a 2 of the two laser light transmitting and absorbing resin members 1 and 2 are, for example, 0.09 to 0.9 with respect to a laser beam having a wavelength range of 940 nm emitted from a semiconductor laser, 0 The ratio is preferably from 09 to 0.7, more preferably from 0.1 to 0.5, and still more preferably from 0.1 to 0.4. When the absorbance a 1 and the absorbance a 2 are in this range, both the laser light transmitting and absorbing
なお、吸光度a1と吸光度a2とは、a1>a2、a1=a2、又はa1<a2のように、互いに同一の値であっても異なる値であってもよい。 The absorbance a 1 and the absorbance a 2 may have the same value or different values, such as a 1 > a 2 , a 1 = a 2 , or a 1 <a 2 .
吸光度a1と吸光度a2との吸光度比a1/a2は、0.3〜1.2であることが好ましく、0.5〜1.1であることがより好ましく、0.8〜1.1であることが一層好ましい。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に含まれる熱可塑性樹脂が互いに同種であり、かつ吸光度a1と吸光度a2とが同一の値(a1=a2)、すなわち吸光度比a1/a2=1であることがより一層好ましい。それによれば両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が同一の色調を有するので、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の界面や溶着跡が目立たず、レーザー溶着体10の意匠性を向上させることができる。また両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を別々に調製したり管理したりすることを要さないので、レーザー溶着体10の製造工程を一層簡素にすることができる。更に、レーザー光の照射により両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2がともに同程度の発熱量で発熱するので、それら同士の温度差が小さく、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に均一に広がった融着部位Mが形成される。その結果、レーザー光を過度に吸収するレーザー光吸収性樹脂部材とレーザー光を透過するためレーザー光照射によって十分に発熱しないレーザー光透過性樹脂部材とを用いた従来のレーザー溶着体のように両樹脂部材間の発熱量に大きな差を生じないので、低エネルギーのレーザー光Lを用いた場合であっても、本発明のレーザー溶着体10は、従来のレーザー溶着体に比較して遥かに高い溶着強度を有している。
The absorbance ratio a 1 / a 2 of the absorbance a 1 to the absorbance a 2 is preferably 0.3 to 1.2, more preferably 0.5 to 1.1, and 0.8 to 1 It is more preferable that .1. The thermoplastic resins contained in both of the laser light transmitting and absorbing
両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の色調は濃色であることが好ましく、特に黒色色調とすることが好ましい。例えば、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の原料である熱可塑性樹脂組成物にアントラキノンを含有する着色剤を添加することが好ましい。
The color tone of both the laser light transmitting and absorbing
吸光度a1及び吸光度a2が上記の上限値を超えると、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が過度にレーザー光Lを吸収するので、レーザー光Lの入射箇所でエネルギー集中が生じる。そのため両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に傷や焦げやボイドを生じて、レーザー溶着体10に外観不良を引き起こす。一方吸光度a1及び吸光度a2が上記の下限値未満であると、レーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1にレーザー光Lを照射したとしても発熱量が不足し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の溶着に足りる溶融を生じない。そのためレーザー溶着体10を得ることができない。
When the absorbance a 1 and the absorbance a 2 exceeds the upper limit described above, since both the laser-transmissible-
また、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2はニグロシン硫酸塩を含有しているので、これを非含有である樹脂部材やニグロシン塩酸塩を含有している樹脂部材に比較して低い結晶化温度を有している。それによりレーザー光Lの入射を受けて熱溶融した両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は流動性に富むので、例え当接部位Nに両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の表面粗さに起因する空隙が形成されていたとしても、この空隙に熱溶融した両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が流れ込んでそれを確りと塞ぐ結果、強固に溶着されたレーザー溶着体10が形成される。ニグロシン硫酸塩の硫酸イオン濃度は、0.3〜5.0質量%であり、好ましくは0.5〜3.5質量%である。またニグロシン硫酸塩は、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の表面に高い光沢を付与する。このようにニグロシン硫酸塩は、熱可塑性樹脂に対して結晶化温度低下剤、流動性向上剤、及び表面光沢向上剤としての作用を有している。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2のメルトフローレートは、10〜50g/10分の範囲であり、11〜30g/10分であることがより好ましく、12〜20g/10分であることが更に好ましく、13〜18g/10分であることがより一層好ましい。
Further, since both of the laser light transmitting and absorbing
このようなレーザー溶着体10は、次のようにして製造される。その製造工程は、例えば下記の工程A〜Dを有している。
Such a laser welded
工程A:熱可塑性樹脂及び硫酸イオン濃度を0.3〜5.0質量%としているニグロシン硫酸塩を含み、必要に応じて、着色剤や添加剤を含んでいてもよい第1レーザー光透過吸収性樹脂部材を成形するためのレーザー光透過吸収性樹脂組成物を調製する。ニグロシン硫酸塩の含有量は、この熱可塑性樹脂が元来有する吸光度に基いて、吸光度a1が上記の0.09〜0.9の範囲に収まるように調整される。次いで成形機を用い、例えば矩形の板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を成形する。
Step A: A first laser light transmission and absorption containing a thermoplastic resin and nigrosine sulfate having a concentration of 0.3 to 5.0% by mass of a sulfate ion, and optionally containing a colorant and an additive. Light transmitting and absorbing resin composition for forming a flexible resin member is prepared. The content of nigrosine sulfate, based on the absorbance the thermoplastic resin originally has, absorbance a 1 is clamped to the range above from 0.09 to 0.9. Then, using a molding machine, for example, a rectangular plate-shaped first laser light transmitting and absorbing
工程B:第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を成形するためのレーザー光透過吸収性樹脂組成物を、工程Aと同様に操作して調製して、更に成形機を用いて例えば矩形の板状の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を成形する。
Step B: A laser ray transmitting / absorbing resin composition for molding a second laser ray transmitting / absorbing resin member is prepared in the same manner as in step A, and further prepared using, for example, a rectangular plate The second laser light transmitting and absorbing
工程C:両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を重ね合わせて接触させ、当接部位Nを形成する。このとき、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を治具で挟んで加圧して固定してもよい。更にレーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1のレーザー光Lの入射面に、ガラス板や反射防止膜のような反射防止機能を有する部材や、レーザー光を遮蔽したり減衰させたりしないガラス板のような透過性部材を、配置してもよい。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率は、7%以上であり、10〜80%であることが好ましく15〜70%であることがより好ましい。
Step C: The two laser light transmitting and absorbing
工程D:所定の条件に調整されたレーザー光Lを、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1側から当接部位Nを経て第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2に至るように、X方向に走査させながら照射する。レーザー光Lは、まず第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1に入射する。レーザー光Lの一部は第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を透過する。また別な一部は第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1に吸収され、それを発熱させる。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は、レーザー光Lを吸収した箇所でそれに含まれる熱可塑性樹脂の融点以上に発熱して、まずそれの内部で入射したレーザー光Lに沿った略円柱形をなして液状に溶融する。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を透過したレーザー光Lは、当接部位Nから第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2に入射して吸収される。第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、まず当接部位Nで溶融し、その溶融が第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2内のレーザー光Lの非入射面に向かって成長する。それにより両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2内の一部であたかも溶融状態の液状の樹脂が溜まっているかのような溶融プールが形成される。
Step D: The laser light L adjusted to the predetermined condition is passed from the first laser light transmitting and absorbing
両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、硫酸イオン濃度を0.3〜5.0質量%としているニグロシン硫酸塩を含有していることに起因して低い結晶化温度と高い流動性とを有しているので、レーザー光Lの入射によって速やかに熱溶融して溶融プールが形成される。そのためレーザー光Lの走査速度を、従来のレーザー溶着法に比較して実質上高速化することができる。
Both the laser light transmitting and absorbing
溶融プールの熱は、レーザー光Lの入射方向と垂直な方向へわずかに輻射及び伝導する。それにより溶融プールが成長する。溶融プールは、当接部位Nの一部を介して両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に広がる。この溶融プールが冷却され、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の溶融箇所は固化する。それにより当接部位Nで、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2にわたるように広がった融着部位Mが形成される。その結果両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、溶着した当接部位Nで強固に接合され、レーザー溶着体10が完成する。
The heat of the molten pool radiates and conducts slightly in the direction perpendicular to the incident direction of the laser light L. The molten pool thereby grows. The molten pool spreads to both the laser light transmitting and absorbing
このような製造方法によれば、レーザー光Lを溶着すべき樹脂部材に照射するだけという簡素な方法により、しかも中高速でレーザー光Lを走査させて、広範囲に広がった融着部位Mを形成してレーザー溶着体10を製造できる。そのため高い溶着強度を有するレーザー溶着体10を、実用上充分な生産効率で製造することができる。
According to such a manufacturing method, the laser beam L is scanned at a medium high speed by a simple method of irradiating the resin member to be welded with the laser beam L, and the fusion region M spread over a wide area is formed. Thus, the laser welded
なお工程Dにおいて、レーザー光Lの入射側の面に、温又は室温の空気や不活性ガスを吹き付けるという冷却処理を施してもよい。また、レーザー溶着の際、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2がガスを生じる場合、ガス処理装置を用いてこれを処理してもよい。
In the process D, a cooling process may be performed such as blowing air or an inert gas of warm or room temperature on the surface on the incident side of the laser light L. Moreover, when both laser light transmission and
図2〜7を参照しつつ、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を用いたレーザー溶着体10、並びに第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1のみを用いたレーザー溶着体10の別な形態を説明する。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の吸光度a1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の吸光度a2は、上記と同一の範囲の値を有している。
The laser-welded
図2(a)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。レーザー溶着体10は、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の端部同士が向かい合わされつつ突き合わされて接触した接触部位である突合せ部位Bを有している。この突合せ部位Bの直上から、そこへ向かってレーザー光Lが照射されている。それにより両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、突合せ部位Bで溶着されて一体化し、レーザー溶着体10を形成している。
The schematic cross section in the middle of manufacturing another
図2(b)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。レーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとに分割されて、それら同士が突き合わされている。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が重ね合わされていることにより、当接部位Nとして、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との当接部位N1a−2と、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との当接部位N1b−2とが、形成されている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bの端部同士が突き合わされて接触している。それによりレーザー溶着体10に、当接部位N1a−2,N1b−2に対して垂直な突合せ部位Bが形成されている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1b及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、同じ外寸の外形を有している。そのため第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の両端で突き出ている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aの吸光度a1−1、及び第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aの吸光度a1−2は、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の吸光度a1である0.09〜0.9の範囲であれば、互いに同一であっても、異なっていてもよい。レーザー光Lが、突合せ部位Bの直上からそれへ向かって照射されている。それにより第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bが突合せ部位Bで溶着され、更に両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が当接部位N1a−2,N1b−2で溶着されている。その結果、突合せ部位Bと当接部位N1a−2,N1b−2とで溶着したレーザー溶着体10が形成されている。
The schematic cross section in the middle of manufacturing another
図2(c)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。レーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1が上側に、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が下側に、夫々配置されている。第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとに分割されて、それら同士が突き合わされている。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が重ね合わされて、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aとの当接部位N1−2aと、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとの当接部位N1−2bとが、形成されている。第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bの端部同士が突き合わされて接触している。それによりレーザー溶着体10に、当接部位N1−2a,N1−2bに対して垂直な突合せ部位Bが形成されている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bは、同じ外寸の外形を有している。そのため第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の両端で突き出ている。第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aの吸光度a2−1、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bの吸光度a2−2は、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の吸光度a2である0.09〜0.9の範囲であれば、互いに同一であっても、異なっていてもよい。レーザー光Lが、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1側から突合せ部位Bに向かって照射されている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1がレーザー光Lの入射箇所で溶融し、次いで第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が突合せ部位Bで溶融する結果、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bとが当接部位N1−2a,N1−2bで、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bが突合せ部位Bで、夫々溶着されている。レーザー溶着体10の融着部位Mは、当接部位N1−2a,N1−2bと突合せ部位Bとにわたって形成されている。このように、突合せ部位Bと当接部位Nとで溶着したレーザー溶着体10が形成されている。
The schematic cross section in the middle of manufacturing another
図3(a)に3層構造のレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。レーザー溶着体10は、レーザー光被照射樹脂部材であるレーザー光透過性樹脂部材3と、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが、この順で重ね合わされてレーザー溶着されているものである。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1が、レーザー光透過性樹脂部材3と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とに挟まれている。レーザー溶着体10は、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1との重合せ界面である上側当接部位N1と、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との重合せ界面である下側当接部位N2とを、有している。融着部位Mが上側当接部位N1と下側当接部位N2とにわたって形成されている。
The schematic cross section in the middle of manufacturing the
このレーザー光透過性樹脂部材3は、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2と同種又は異種の熱可塑性樹脂製である。レーザー光透過性樹脂部材3の吸光度bは、0.01〜0.09であることが好ましく、0.05〜0.09であることがより好ましく、0.07〜0.09であることが一層好ましい。このような範囲の吸光度bは、レーザー光透過性樹脂部材3の原料として含有される熱可塑性樹脂が元来有する吸光度によって得ることができる。一方、この熱可塑性樹脂の吸光度が上記の下限値未満である場合、レーザー光透過性樹脂部材3の原材料組成物にニグロシン硫酸塩のようなレーザー光吸収剤を極少量、例えば熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.0001〜0.01質量部の含有量で含ませることによって上記範囲の吸光度bをレーザー光透過性樹脂部材3に付与できる。このニグロシン硫酸塩の硫酸イオン濃度は、0.3〜5.0質量%であることが好ましい。このようにレーザー光透過性樹脂部材3は、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2と同一かそれよりも低い吸光度を有している。吸光度bがこの範囲であると、レーザー光透過性樹脂部材3はレーザー光Lを透過するか、又はレーザー光Lの大部分を透過しつつそれの一部を吸収する。なお、吸光度a1と吸光度a2との吸光度比a1/a2は、0.3〜1.2であることが好ましい。
The laser ray transmitting
このレーザー溶着体10におけるレーザー溶着工程を説明する。レーザー光Lがレーザー光透過性樹脂部材3側から照射されると、レーザー光透過性樹脂部材3は吸光度bを有していることにより、レーザー光Lを透過するか、又はレーザー光Lの大部分を透過しつつも、それ一部をわずかに吸収し、発熱する。レーザー光透過性樹脂部材3を透過したレーザー光Lは第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1に吸収され、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1が発熱する。それにより上側当接部位N1の近傍で、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1とが溶融した溶融プールが形成される。このとき、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の吸光度a1がレーザー光透過性樹脂部材3の吸光度bよりも大きいことに起因して、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1に形成される溶融プールは、レーザー光透過性樹脂部材3のそれよりも大きい体積を有している。
The laser welding process in the laser welded
第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を透過したレーザー光Lの一部は、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2に吸収されてそれに発熱及び溶融を引き起こす。その結果、上側当接部位N1から第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を貫き、下側当接部位N2を経て第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2にまで至る溶融プールが形成される。この溶融プールが冷却して固化することにより、上側当接部位N1と下側当接部位N2とにわたった融着部位Mが形成され、レーザー光透過性樹脂部材3、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が一体化してレーザー溶着体10が得られる。
Part of the laser light L transmitted through the first laser light transmitting and absorbing
なおレーザー光透過性樹脂部材3が、上記吸光度bを示す範囲内で少量のニグロシン硫酸塩を含有していると、レーザー光Lの入射による発熱量を増大させることができる。それによってレーザー光Lによる第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1とレーザー光透過性樹脂部材3との発熱量差(温度差)を低減し、溶融プールのレーザー光透過性樹脂部材3への広がりを促進できるので、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1との溶着強度を、一層向上させることができる。
When the laser ray transmitting
図3(b)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。このレーザー溶着体10は、突合せ部位及び複数の当接部位で溶着されているものである。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とがそれらの端部同士で突き合わされて、突合せ部Bが形成されている。この第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2に、レーザー光被照射樹脂部材であるレーザー光透過性樹脂部材3が突合せ部位Bを覆うように重ねられている。それにより、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1との接触面である当接部位N3−1、及びレーザー光透過性樹脂部材3と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との接触面である当接部位N3−2が形成されている。レーザー光Lがレーザー光透過性樹脂部材3側から突合せ部位Bに向かって照射されている。両当接部位N1,N2及び突合せ部位Bにわたった融着部位Mが形成されており、両当接部位N1,N2及び突合せ部位Bでレーザー光透過性樹脂部材3、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が溶着して一体化し、レーザー溶着体10が形成されている。
The schematic cross section in the middle of manufacturing another
図3(c)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。このレーザー溶着体10は、突合せ部位及び複数の当接部位で溶着されているものである。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとに分割されて、それら同士が突き合わされている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bの端部同士が突き合わされて接触し、突合せ部位Bが形成されている。レーザー光被照射樹脂部材であるレーザー光透過性樹脂部材3が突合せ部位Bを覆うように重ねられている。更にレーザー光透過性樹脂部材3とともに、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bを挟むように、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1に重ねられている。それによりレーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aとが接触した重合せ界面である当接部位N3−1a、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとが接触した重合せ界面である当接部位N3−1b、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが接触した重合せ界面である当接部位N1a−2、及び第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが接触した重合せ界面である当接部位N1b−2が形成されている。レーザー光Lがレーザー光透過性樹脂部材3側から突合せ部位Bに向かって照射されている。各当接部位N3−1a,N3−1b,N1a−2,N1b−2及び突合せ部位Bにわたった融着部位Mが形成されており、各当接部位N3−1a,N3−1b,N1a−2,N1b−2及び突合せ部位Bでレーザー光透過性樹脂部材3、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1b、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が溶着して一体化し、レーザー溶着体10が形成されている。
The schematic cross section in the middle of manufacturing another
また、レーザー溶着体10は、重なった両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が複数のレーザー光透過性樹脂部材3で挟まれた4層構造を有していてもよい。図3(d)に示すレーザー溶着体10は、レーザー光被照射樹脂部材である上側レーザー光透過性樹脂部材3aと、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2と、下側レーザー光透過性樹脂部材3bとがこの順で重ねられて、それらがレーザー溶着されているものである。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとに、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとに、夫々分割されて、それら同士が夫々突き合わされている。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bの端部同士が突き合わされて接触し、上側突合せ部位B1が形成されている。また第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bの端部同士が突き合わされて接触し、下側突合せ部位B2が形成されている。両突合せ部位B1,B2は、垂直方向で重なっている。各樹脂部材1,2,3a,3bは、すべて同じ外寸を有する矩形板状をなしているので、突合せ部位B1,B2を有する第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、両レーザー光透過性樹脂部材3a,3bの向かい合う二辺の端面で、突き出ている。
In addition, the laser welded
上側突合せ部位B1を覆うように上側レーザー光透過性樹脂部材3aが、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bに、下側突合せ部位B2に重なるように下側レーザー光透過性樹脂部材3bが第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bに重なっている。また、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aとが、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとが、夫々重なっている。それにより、レーザー溶着体10は、上側レーザー光透過性樹脂部材3aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aとの重合せ界面である当接部位N3a−1a、上側レーザー光透過性樹脂部材3aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとの重合せ界面である当接部位N3a−1b、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aとの重合せ界面である当接部位N1a−2a、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとの重合せ界面である当接部位N1b−2b、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aと下側レーザー光透過性樹脂部材3bとの重合せ界面である当接部位N2a−3b、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bと下側レーザー光透過性樹脂部材3bとの重合せ界面である当接部位N2b−3bを有している。
Upper laser ray transmitting
レーザー光Lが上側レーザー光透過性樹脂部材3a側から両突合せ部位B1,B2に向かって照射されている。それにより両突合せ部位B1,B2、及びN3a−1a、N3a−1b、N1a−2a、N1b−2b、N2a−3b、N2b−3bにわたった融着部位Mが形成されており、それらの部位で上側レーザー光透過性樹脂部材3aと、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2と、下側レーザー光透過性樹脂部材3bとが溶着して一体化し、レーザー溶着体10が形成されている。
Laser beam L is irradiated toward the upper laser ray transmitting
レーザー溶着体10を構成する樹脂部材は、単数であってもよい。この樹脂部材は、任意の形状に成形されていていることにより、レーザー溶着体10が湾曲や屈曲したロール状、円筒状、角柱状、又は箱状をなしていてもよい。例えば、図4(a)に示すレーザー溶着体10は、単数の樹脂部材として第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1のみを有している。この第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は、開口した両端を有する筒形をなすように四箇所で山折りされ、それの端部同士が突き合わされて接触していることにより、突合せ部位Bが形成されている。この突合せ部位Bにレーザー光Lが照射されることにより、レーザー溶着体10は突合せ部位Bで溶着されている。
The resin member constituting the laser welded
図4(b)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1が開口した両端を有する筒形をなすように四箇所で山折りされ、それの一部が重なり合って接触していることにより形成された当接部位Nを、レーザー溶着体10が有していてもよい。レーザー光Lは、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の面上でX方向(図1(a)参照・図4(c)中、奥行方向)に沿いつつ、かつこれに直交するY方向(図4(c)中、左右方向)にも走査している。それにより、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材の広範囲にわたって融着部位Mが形成されて、当接部位N中に大きな溶着面積を形成することができる。その結果第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1が当接部位Nで高強度に溶着されるので、このレーザー溶着体10は、曲げや捻りのような外力を受けても、レーザー溶着された部位で剥離を生じ難い。
As shown in FIG. 4 (b), the first laser light transmitting and absorbing
また図4(c)に示すように、筒形状をなしている第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の突合せ部位Bを覆うように、レーザー光被照射樹脂部材であるレーザー光透過性樹脂部材3が重ねられていることにより、レーザー溶着体10は第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1とレーザー光透過性樹脂部材3とが接触した当接部位Nを有していてもよい。このレーザー光透過性樹脂部材3は、図3に示したものと同一の吸光度bを有している。レーザー光透過性樹脂部材3側から突合せ部位Bに向かってレーザー光Lが照射されることによって、このレーザー溶着体10は、突合せ部位B及び当接部位Nでレーザー溶着されている。それによれば、突合せ部位Bに加えて当接部位Nでもレーザー溶着されているので、樹脂部材同士がより強固に溶着したレーザー溶着体10を形成することができる。
Further, as shown in FIG. 4C, a laser beam transmitting resin member which is a laser beam irradiated resin member so as to cover the butted portion B of the first laser beam transmitting and absorbing
図5(a)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の模式断面図を示す。このレーザー溶着体10は、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の端部が第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の一方の面に突き合わされて形成された突合せ部位Bを有している。レーザー光Lが突合せ部位Bの直上からそこへ直接照射されている。それにより第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の厚さ方向かつ第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の面方向に延びた融着部位Mが形成されており、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が突合せ部位Bでレーザー溶着されている。レーザー光Lは、同図の二点鎖線で示すように、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2側から突合せ部位Bに対して垂直に照射されていてもよい。それによれば、融着部位Mが第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の面方向かつ第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の厚さ方向にも形成されるので、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2がより高強度にレーザー溶着されたレーザー溶着体10を得ることができる。突き合わせ溶着と重ね合わせ溶着とを繰り返すことにより、例えばレーザー溶着体の用途が容器である場合、収容物を遺漏させない強固に溶着されたレーザー溶着体が得られる。
The schematic cross section in the middle of manufacturing another
またレーザー溶着体10は、図5(b)に示すように、板状をなしている第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の一方の面と、L字形状をなしている第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の一つの面とが重畳するように重なって接触した当接部位Nでレーザー溶着されているものであってもよい。この場合レーザー光Lは、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1をレーザー光被照射樹脂部材として、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1側から当接部位Nに照射されてもよく、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の端部で露出した当接部位Nに向かって直接照射されてもよく、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2側から当接部位Nに照射されてもよい。突き合わせ溶着と重ね合わせ溶着とを繰り返すことにより、例えばレーザー溶着体の用途が容器である場合、収容物を遺漏させない強固に溶着されたレーザー溶着体が得られる。
Further, as shown in FIG. 5 (b), the laser-welded
更に図5(c)に示すように、レーザー溶着体10は、直方体形の一辺にL字形の切欠を有していることにより、それの一つの面の一部で突き出た段差形状をなしている継しろ1cを有する第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、この継しろ1cの段差と突き合わされるように嵌った板状の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とを有しており、この継しろ1cでレーザー溶着されていてもよい。この場合レーザー溶着体10は、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の端部と継しろ1cの段差との突合せによって形成された突合せ部Bと、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の重ね合わせによって突合せ部Bに連続して形成された当接部位Nとを、有している。継しろ1cの段差の幅と、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の厚さとは、同一である。それにより継しろ1cと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の一方の面とは、連続した平坦面をなし、この平坦面で突合せ部位Bが露出している。レーザー光Lが第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1をレーザー光被照射樹脂部材として、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1側から突合せ部Bに照射されて、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、継しろ1cでレーザー溶着されている。レーザー光Lは、突合せ部位Bをレーザー溶着体10外へ延長した方向から直接照射されていてもよく、また第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2をレーザー光被照射樹脂部材として、当接部位Nに対して垂直な方向から当接部位Nに照射されていてもよい。突き合わせ溶着と重ね合わせ溶着とを繰り返すことにより、例えばレーザー溶着体の用途が容器である場合、収容物を遺漏させない強固に溶着されたレーザー溶着体が得られる。
Furthermore, as shown in FIG. 5C, the laser-welded
図5(d)に示すように、レーザー溶着体10において、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が、互い違いに組み合わされる段差形の継しろ1c及び継しろ2cを、夫々有していてもよい。両継しろ1c,2cの組合せによって第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とは直角に組み合わされており、レーザー溶着体10は全体としてL字形をなしている。両継しろ1c,2cの組合せにより、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが突き合わされて接触した上側突合せ部位B1及び下側突合せ部位B2、並びに第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが重なって接触した当接部位Nが形成されている。上側突合せ部位B1、当接部位N、及び下側突合せ部位B2は、この順で連続して繋がっている。レーザー光Lは、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1をレーザー光被照射樹脂部材として当接部位Nに向かって照射されている。レーザー光Lはこれに加えて、上側突合せ部位B1の直上からこれに向かって直接に照射されていてもよく、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2をレーザー光被照射樹脂部材として上側突合せ部位B1及び下側突合せ部位B2に対して垂直方向からこれらに向かって照射されていてもよい。突き合わせ溶着と重ね合わせ溶着とを繰り返すことにより、例えばレーザー溶着体の用途が容器である場合、収容物を遺漏させない強固に溶着されたレーザー溶着体が得られる。
As shown in FIG. 5D, in the laser-welded
図5(e)に示すように、レーザー溶着体10において、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1が段差形を成している継しろ1cを有しており、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が継しろ1cを覆いつつそれに嵌る凹部2eを有していてもよい。継しろ1cに凹部2eが嵌まっていることによって、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とは直角に組み合わされており、レーザー溶着体10は全体としてL字形をなしている。継しろ1cと凹部2eとの嵌合により第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが突き合わされて接触した上側突合せ部位B1及び下側突合せ部位B2、並びに第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが重なって接触した当接部位Nが形成されている。上側突合せ部位B1、当接部位N、及び下側突合せ部位B2はこの順で連続して繋がっている。レーザー光Lは、上側突合せ部位B1の直上からこれに向かって直接に照射されている。レーザー光Lはこれに加えて、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2をレーザー光被照射樹脂部材として当接部位N及び下側突合せ部位B1に対して垂直方向からこれらに向かって照射されていてもよい。突き合わせ溶着と重ね合わせ溶着とを繰り返すことにより、例えばレーザー溶着体の用途が容器である場合、収容物を遺漏させない強固に溶着されたレーザー溶着体が得られる。
As shown in FIG. 5 (e), in the laser-welded
図5(a)〜(e)に示すように、レーザー溶着体10において、各レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が複雑に組み合わされていたり、それらが複雑な形状を有していることにより交互に繰り返すように連続した当接部位及び突合せ部位を有していたりしていても、多方向からのレーザー光照射によって、樹脂部材同士が連続的に確りとかつ強固にレーザー溶着されている。それにより、このレーザー溶着体10は、それを用いた樹脂部品の設計の自由度を飛躍的に向上させている。なお、同図に示すレーザー溶着体10を構成している両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が互いに同じ値の吸光度a1,a2を有している(a1=a2)であることが好ましい。それによれば、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が同一の形状を有している場合、レーザー溶着体10の製造工程で両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を区別することを要しないので、レーザー溶着体10の製造工程を簡素化できる。
As shown in FIGS. 5 (a) to 5 (e), in the laser-welded
図6(a)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の斜視図を示す。開口した両端を有する円筒形の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1は、胴部1eと、胴部1eより縮径した外径を有し、それの一端の開口縁に沿った挿入継しろ1dを有している。挿入継しろ1dは、円筒形をなしている第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の外周面でそれの内周面に向かって直角に凹んだ段差部1d1と、この段差部1d1から下方へ向かって垂直に延びた挿入部1d2とを有している。それにより第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の外径は、段差部1d1で縮径している。また開口した両端を有する円筒形の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、それの一端の開口縁に沿って、篏合継しろ2dを有している。篏合継しろ2dは、円筒形をなしている第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の内周面でそれの外周面に向かって直角に凹んだ開口縁2d1とこの開口縁2d1から上方へ向かって垂直に延びた篏合部2d2とを有している。それにより第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の内径は、篏合継しろ2dで拡径している。挿入部1d2の外径は、篏合部2d2の内径よりも若干小さい。それにより両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、挿入部1d2と篏合部2d2との間に挿脱可能な程度の遊びを有しつつ嵌め合わされる。段差部1d1及び開口縁2d1は、同一の幅を有している。それにより、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が両継しろ1d,2dで組み合わされると、滑らかに湾曲し段差を有していない外周面を有し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を繋げた円筒が形成される。レーザー光Lは、両継しろ1d,2dに向かって、この円筒の外周面を一周りするように照射される。
The perspective view in the middle of manufacturing another
図6(b)に同図(a)の部分拡大縦断面図を示す。両継しろ1d,2dが組み合わされていることにより、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが重なって接触した上側当接部位N1及び下側当接部位N2、並びに第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが突き合わされて接触した突合せ部位Bが形成されている。上側当接部位N1、突合せ部位B、及び下側当接部位N2は、この順で連続して繋がっている。レーザー光Lは、突合せ部位Bをレーザー溶着体10外へ延長した方向から直接突合せ部位Bに向かって照射されている。それにより両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、上側当接部位N1でレーザー溶着されている。更に同図中、二点鎖線で示すように、レーザー光Lが、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2をレーザー光被照射樹脂部材として、突合せ部位B及び下側当接部位N2に照射されてもよい。それによれば両継しろ1,2が全面にわたってレーザー溶着されるので、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2がより一層強固に溶着したレーザー溶着体1を得ることができる。
FIG. 6 (b) shows a partially enlarged longitudinal sectional view of FIG. 6 (a). The upper contact portion N 1 and the lower side in which the first laser light transmitting and absorbing
図7(a)に別なレーザー溶着体10を製造している途中の斜視図を示す。開口した両端を有する円筒形の両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は継しろを有さず、それらの端部同士が突き合わされて、開口縁で接触した突合せ部位Bが形成されていてもよい。この突合せ部位Bに沿ってレーザー光Lが一周照射されることにより、レーザー溶着体10が得られる。
The perspective view in the middle of manufacturing another
また図7(b)に示すように、レーザー光被照射樹脂部材として環形状をなしたレーザー光透過性樹脂部材3が、円筒形をなした両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の開口周縁同士の突合せによって形成された突合せ部位Bを取り巻いていてもよい。このレーザー光透過性樹脂部材3は、図3に示したものと同一の吸光度bを有している。それによれば、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1との重合せにより上側当接部位N1が、レーザー光透過性樹脂部材3と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との重合せにより下側当接部位N2が、夫々形成される。レーザー光Lが、レーザー光透過性樹脂部材3側から突合せ部位Bに向かい、それの一周にわたって照射されることにより、レーザー光透過性樹脂部材3、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が一体化したレーザー溶着体10が得られる。
Further, as shown in FIG. 7 (b), the opening of both the laser light transmitting and absorbing
図7にレーザー光透過吸収性樹脂部材に対し、レーザー光Lを走査させることによりレーザー溶着体を得る方法を示したが、レーザー光Lを固定された線源から発射し、レーザー光透過吸収性樹脂部材の貼着すべき部位に沿って走査するように、レーザー光透過吸収性樹脂部材を回転させたり、移動させたりしてレーザー溶着体を作製してもよい。例えば図8に示すように、まず開口した両端を有する円筒形の両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の両端を突き合わせて突合せ部位Bを形成し、固定した線源から発射されたレーザー光Lをそこへ照射しつつ、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の中心軸を固定しながらそれを円周方向に回転させる。それによりレーザー光Lが突合せ部位Bに沿って走査し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が突合せ部位Bで溶着されたレーザー溶着体が得られる。溶着すべきレーザー光透過吸収性樹脂部材の外形や、突合せ部位B及び当接部位Nの形状に応じて、レーザー光Lの出力や周波数、レーザー光透過吸収性樹脂部材の回転速度や移動速度(すなわちレーザー光Lの走査速度)を任意に設定して、所望の引張強度で溶着されたレーザー溶着体を作製できる。
FIG. 7 shows a method of obtaining a laser-welded body by scanning the laser light L with respect to the laser light transmitting and absorbing resin member, but the laser light L is emitted from the fixed radiation source, and the laser light transmitting and absorbing property is obtained. The laser-welded material may be manufactured by rotating or moving the laser light transmitting and absorbing resin member so as to scan along the region to which the resin member is to be attached. For example, as shown in FIG. 8, laser light emitted from a fixed source which first abuts on both ends of cylindrical both laser light transmitting and absorbing
レーザー光Lとして、可視光より長波長域の800〜1600nmの赤外光線、好ましくは800〜1100nmに発振波長を有するレーザー光を用いることができる。例えば、固体レーザー(Nd:YAG励起、及び/又は半導体レーザー励起)、半導体レーザー、チューナブルダイオードレーザー、チタンサファイアレーザー(Nd:YAG励起)を好適に用いることができる。また、その他に700nm以上の波長の赤外線を発生するハロゲンランプやキセノンランプを用いてもよい。またレーザー光Lの照射角度は、レーザー光被照射樹脂部材の面に対して、垂直方向からでも斜め方向からでもよく、一方向又は複数方向から照射してもよい。 As the laser light L, an infrared ray of 800 to 1600 nm longer than visible light, preferably a laser light having an oscillation wavelength of 800 to 1100 nm can be used. For example, solid-state lasers (Nd: YAG excitation and / or semiconductor laser excitation), semiconductor lasers, tunable diode lasers, and titanium sapphire lasers (Nd: YAG excitation) can be suitably used. In addition, a halogen lamp or a xenon lamp which generates an infrared ray having a wavelength of 700 nm or more may be used. The irradiation angle of the laser light L may be perpendicular or oblique to the surface of the resin member to be irradiated with laser light, and may be irradiated from one direction or plural directions.
700nm以上の波長の赤外線を発生するハロゲンランプを用いる場合、例えばランプ形状として、帯状にランプを配したものを挙げることができる。照射態様としては、例えば、ランプ照射部が移動することにより広範囲にわたってレーザー光を照射可能な走査タイプ、同様に、溶着すべき部材が移動するマスキングタイプ、及び溶着すべき樹脂部材に対して多方面からランプを同時照射させるタイプが挙げられる。また照射は、適宜、赤外線の照射幅、照射時間、及び照射エネルギーのような諸条件を調整して行なうことができる。ハロゲンランプは近赤外域を中心としたエネルギー分布を持っているため、そのエネルギー分布の短波長側、すなわち可視領域においてエネルギーが存在することがある。このような場合、入射した部材の表面に溶着痕を生じることがあるため、例えばカットフィルターを用いて可視領域のエネルギーを遮断してもよい。 In the case of using a halogen lamp that generates infrared light having a wavelength of 700 nm or more, for example, as a lamp shape, one in which the lamps are arranged in a band shape can be mentioned. As the irradiation mode, for example, a scanning type capable of irradiating a laser beam over a wide range by moving the lamp irradiation portion, a masking type in which a member to be welded moves, and various types of resin members to be welded There is a type in which the lamp is simultaneously irradiated. The irradiation can be performed by adjusting various conditions such as the irradiation width of infrared light, the irradiation time, and the irradiation energy as appropriate. Since a halogen lamp has an energy distribution centered on the near infrared region, energy may be present on the short wavelength side of the energy distribution, that is, in the visible region. In such a case, welding marks may be generated on the surface of the incident member, so that a cut filter may be used to block the energy in the visible region, for example.
レーザー光吸収剤であるニグロシン硫酸塩の吸収係数εd(ml/g・cm)は、1000〜8000であり、好ましくは1000〜6000、より好ましくは3000〜6000(ml/g・cm)である。吸収係数(吸光係数)εdの測定方法は、レーザー光吸収剤0.05gを精秤し、50mlメスフラスコを用いて、例えば、溶媒N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)に溶解後、その1mlを、50mlメスフラスコを用いてDMFで希釈して測定サンプルとし、分光光度計(島津製作所製、商品名:UV1600PC)を用いて、吸光度測定を行なうというものである。 The absorption coefficient ε d (ml / g · cm) of the nigrosine sulfate which is a laser light absorber is 1000 to 8000, preferably 1000 to 6000, and more preferably 3000 to 6000 (ml / g · cm) . The method of measuring the absorption coefficient (absorption coefficient) ε d is to precisely weigh 0.05 g of the laser light absorber, and dissolve it in, for example, solvent N, N-dimethylformamide (DMF) using a 50 ml volumetric flask, and then 1 ml of it. Is diluted with DMF using a 50-ml volumetric flask to make a measurement sample, and the absorbance is measured using a spectrophotometer (trade name: UV1600PC, manufactured by Shimadzu Corporation).
熱可塑性樹脂の着色は、装飾効果、色分け効果、成形品の耐光性向上、内容物の保護や隠蔽の目的で行われる。産業界において最も重要なのは、黒色着色である。また樹脂への分散性や樹脂との相溶性が良好であることから、油溶性染料による着色が適している。中でも、黒色着色剤としてもレーザー光吸収剤としても用いることができ、より高い接合強度を得ることができるニグロシン及びその加工品が好適である。 The coloring of the thermoplastic resin is carried out for the purpose of decoration effect, color classification effect, improvement of light resistance of molded articles, protection of contents and concealment. Most important in the industry is black coloration. In addition, since the dispersibility in the resin and the compatibility with the resin are good, coloring with an oil-soluble dye is suitable. Among them, nigrosine which can be used as a black colorant and as a laser light absorber, and which can obtain higher bonding strength, and a processed product thereof are preferable.
ニグロシンとして、C.I.Solvent Black 5及びC.I.Solvent Black 7としてカラーインデックスに記載されているような黒色アジン系縮合混合物が挙げられる。熱可塑性樹脂の流動性向上の観点から、C.I.Solvent Black 7が一層好ましい。このようなニグロシンは、例えば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、塩化鉄の存在下、反応温度160〜180℃で酸化及び脱水縮合することにより合成し得る。
As nigrosine, C.I. I.
原料にニグロシンの塩化鉄を用いた系によれば、塩化鉄や過剰の塩酸存在下での反応が生じるため、ニグロシン塩酸塩が生成する。ニグロシン塩酸塩からニグロシン硫酸塩を得るのに、ニグロシン中で塩を構成する塩化物イオンの全て又は相当部分が、硫酸イオンに置換される処理であれば特に制限されず、公知の反応方法を用い得る。なお、ニグロシン硫酸塩は、C.I.Solvent Black 5に属する油溶性黒色染料であり、C.I.Acid Black 2に属する水溶性黒色染料でない。
According to a system using iron chloride of nigrosine as a raw material, a reaction in the presence of iron chloride or excess hydrochloric acid occurs, so nigrosine hydrochloride is formed. To obtain nigrosine sulfate from nigrosine hydrochloride, it is not particularly limited as long as all or a substantial portion of the chloride ions constituting the salt in nigrosine are replaced with sulfate ions, using a known reaction method. obtain. In addition, nigrosine sulfate is C.I. I. C.I. oil-soluble black dyes belonging to C.I. I. It is not a water-soluble black dye belonging to
ニグロシン硫酸塩を製造するのに、具体的に、例えば、ニグロシンを希硫酸に分散させ、適度に加熱(例えば、50〜90℃)する方法が挙げられる。また例えば、ニグロシンを製造して得られた縮合反応液を希硫酸に分散させ、適度に加熱(例えば、50〜90℃)することにより製造される。更に例えば、スルホン化が起きないように、反応液温度を低温に調節しながらニグロシンを濃硫酸に溶解させたものを、大量の氷水に加えて結晶を析出させることによってもニグロシン硫酸塩を製造できる。得られたニグロシン硫酸塩の結晶について、洗浄精製工程を経た後、乾燥工程を施してもよい。 Specifically, for example, a method of dispersing nigrosine in dilute sulfuric acid and heating appropriately (for example, 50 to 90 ° C.) can be mentioned to produce nigrosine sulfate. For example, it is manufactured by disperse | distributing the condensation reaction liquid obtained by manufacturing nigrosine in dilute sulfuric acid, and heating it moderately (for example, 50-90 degreeC). Furthermore, for example, nigrosine sulfate can also be produced by adding a large amount of ice water to a solution obtained by dissolving nigrosine in concentrated sulfuric acid while adjusting the temperature of the reaction solution to a low temperature so that sulfonation does not occur. . The obtained nigrosine sulfate crystals may be subjected to a washing and purification step and then to a drying step.
ニグロシン硫酸塩において、硫酸イオン濃度が、0.3〜5.0質量%、好ましくは0.5〜3.5質量%であることにより、結晶温度の低下効果が大きくなるので、簡便に安定してレーザー溶着を行うことができる。なお、ニグロシン硫酸塩の硫酸イオン濃度はニグロシンの試料から硫酸イオンを抽出して、イオンクロマトグラフの機器分析を用いることにより測定できる。ニグロシン硫酸塩の製造工程において、ニグロシン硫酸塩中の不純物・無機塩等が取り除かれるため、ニグロシン硫酸塩の絶縁性が向上する。このため、このようなニグロシン硫酸塩は、電子部品や電気部品等の絶縁性が重要な物品の材料として好適に用いることができる。ニグロシン硫酸塩の体積抵抗率は、1.0×109Ω・cm以上であり、5.0×109Ω・cm〜7.0×1011Ω・cmであることが好ましく、8.0×109Ω・cm〜1.0×1011Ω・cmであることがより好ましく、1.0×1010Ω・cm〜1.0×1011Ω・cmであることが一層好ましい。なお、ニグロシン硫酸塩の体積抵抗率は次のように求められる。ニグロシン硫酸塩の一定量を測った試料に200kgfの荷重をかけて固め、この試料の体積を求める。次いでその試料をデジタル超高抵抗/微少電流計(株式会社エーディーシー製、商品名:8340A)で測定する。 In the nigrosine sulfate, when the sulfate ion concentration is 0.3 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 3.5% by mass, the effect of lowering the crystal temperature is increased, so that the stability is simplified Laser welding can be performed. The sulfate ion concentration of nigrosine sulfate can be measured by extracting sulfate ion from a sample of nigrosine and using instrumental analysis of ion chromatography. In the manufacturing process of nigrosine sulfate, impurities, inorganic salts and the like in nigrosine sulfate are removed, so that the insulating property of nigrosine sulfate is improved. Therefore, such nigrosine sulfate can be suitably used as a material of an article such as an electronic component or an electrical component, of which the insulation property is important. The volume resistivity of nigrosine sulfate is 1.0 × 10 9 Ω · cm or more, preferably 5.0 × 10 9 Ω · cm to 7.0 × 10 11 Ω · cm, 8.0 X 10 9 Ω · cm to 1.0 × 10 11 Ω · cm is more preferable, and 1.0 × 10 10 Ω · cm to 1.0 × 10 11 Ω · cm is more preferable. The volume resistivity of nigrosine sulfate is determined as follows. A sample of which a fixed amount of nigrosine sulfate is measured is solidified by applying a load of 200 kgf, and the volume of the sample is determined. Next, the sample is measured with a digital ultra-high resistance / micro-ammeter (trade name: 8340A, manufactured by ADC Corporation).
更に上記のように得られたニグロシンを減圧下で加熱等する工程を設け、それにより得られた精製ニグロシンを用いてもよい。このようなニグロシンとしては、アニリンやジフェニルアミンを0.1%未満にした精製アニリンを例示できる。このようなニグロシンとして、NUBIAN(登録商標) BLACKシリーズが市販されている。好ましいニグロシン中のアニリン濃度は、例えば0.1質量%以下、好ましくは0.005質量%〜0.08質量%以下のニグロシンである。 Furthermore, a step of heating the nigrosine obtained as described above under reduced pressure may be provided, and the purified nigrosine obtained thereby may be used. As such nigrosine, purified aniline having aniline and diphenylamine less than 0.1% can be exemplified. As such nigrosine, the NUBIAN (R) BLACK series is commercially available. The preferred aniline concentration in nigrosine is, for example, 0.1 mass% or less, preferably 0.005 mass% to 0.08 mass% or less of nigrosine.
吸光度a1及び吸光度a2を調整するニグロシンのようなレーザー光吸収剤の含有量は、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2中、0.01〜0.2質量%であり、好ましくは0.01〜0.1質量%である。この含有量が0.01質量%未満であると、吸光度a1及び吸光度a2が上記の下限値に満たない。そのためレーザー光のエネルギーの一部を吸収した両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の発熱量が過少であるため、それらが十分に昇温せず、突合せ部位Bや当接部位Nにおける溶着が不足して両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の接合強度が不足する。また、含有量が0.2質量%を超えると、吸光度a1及び吸光度a2が上記の上限値を超えてしまう。そのため両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2のレーザー光透過率が過度に低下し、レーザー光被照射樹脂部材である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1のみが、エネルギー吸収を過剰に生じて発熱して溶融するので、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を均一に溶着させることができず、高い接合強度が得られない。更にレーザー光の入射側に配置されたレーザー光被照射樹脂部材は、レーザー光のエネルギーを過剰に吸収すると、それの原料である熱可塑性樹脂が有する物理的・化学的特性のような樹脂特性が失われ易い。
The content of the laser light absorbing agent such as nigrosine for adjusting the absorbance a 1 and the absorbance a 2 is 0.01 to 0.2 mass% in both the laser light transmitting and absorbing
各樹脂部材1,2,3の厚さは、200〜5000μmが好ましく、500〜4000μmがより好ましく、700〜3500μmが一層好ましい。厚さが200μm未満であるとレーザー光エネルギーのコントロールが難しく、レーザー溶着の際に、熱溶融の過不足が生じ、過熱により破断したり熱不足によって十分な接合強度が得られなくなることがある。一方、厚さが5000μmを超えると、溶着すべき部位までの距離が長いため、レーザー光透過吸収性樹脂部材2に入射したレーザー光が、それの内部にまで透過せずに減衰してしまい、十分な接合強度が得られない。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の厚さが800〜3000μmであると、溶着に必要な溶融プールが十分に形成されるため、レーザー溶着の工業的安定実施の観点からより一層好ましい。
200-5000 micrometers is preferable, as for the thickness of each
各樹脂部材1,2,3に含まれる熱可塑性樹脂は、レーザー光を吸収及び/又は透過し、レーザー光吸収剤を含有させることができるものであれば、特に限定されない。このような熱可塑性樹脂として、顔料の分散剤として用いられている熱可塑性樹脂、及びマスターバッチ又は着色ペレットの担体として用いられている熱可塑性樹脂が挙げられる。
The thermoplastic resin contained in each of the
この熱可塑性樹脂として、具体的に例えば、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)、ポリアミド樹脂(ナイロン(登録商標)、PA)、ポリエチレン樹脂(PE)及びポリプロピレン樹脂(PP)のようなポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン樹脂(PS);ポリメチルペンテン樹脂;メタクリル樹脂;アクリルポリアミド樹脂;エチレンビニルアルコール(EVOH)樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂やポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂のようなポリエステル樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリ塩化ビニル樹脂;芳香族ビニル樹脂;ポリ塩化ビニリデン樹脂;ポリフェニレンオキサイド樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリアリルサルホン樹脂;ポリフェニレンオキシド樹脂;アクリルポリアミド樹脂及びポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)のようなアクリル樹脂;フッ素樹脂;並びに液晶ポリマーが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いても複数種を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyphenylene sulfide resin (PPS), polyamide resin (nylon (registered trademark), PA), polyethylene resin (PE) and polypropylene resin (PP); polystyrene resin (PS); polymethylpentene resin; methacrylic resin; acrylic polyamide resin; ethylene vinyl alcohol (EVOH) resin; polycarbonate resin; polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET) resin and polybutylene terephthalate (PBT) resin; polyacetal resin; Polyvinyl chloride resin; aromatic vinyl resin; polyvinylidene chloride resin; polyphenylene oxide resin; polyarylate resin; polyallyl sulfone resin; polyphenylene oxide resin; acrylic resin Acrylic resin such as amide resin and polymethyl methacrylate resin (PMMA); include and liquid crystal polymer; fluororesin. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性樹脂は、これを形成する単量体の複数種が結合した共重合体樹脂であってもよい。例えば、AS(アクリロニトリル−スチレン)共重合体樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)共重合体樹脂、AES(アクリロニトリル−EPDM−スチレン)共重合体樹脂、PA−PBT共重合体樹脂、PET−PBT共重合体樹脂、PC−PBT共重合体樹脂、PS−PBT共重合体樹脂、及びPC−PA共重合体樹脂が挙げられる。またポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、及びポリエステル系熱可塑性エラストマーのような熱可塑性エラストマー;これらの樹脂類を主成分とする合成ワックス及び天然ワックスが挙げられる。なお、これらの熱可塑性樹脂の分子量は、特に限定されない。また、これらの熱可塑性樹脂を単独で又は複数種を混合して用いてもよい。 The thermoplastic resin may be a copolymer resin in which a plurality of types of monomers forming this are bonded. For example, AS (acrylonitrile-styrene) copolymer resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) copolymer resin, AES (acrylonitrile-EPDM-styrene) copolymer resin, PA-PBT copolymer resin, PET-PBT Copolymer resin, PC-PBT copolymer resin, PS-PBT copolymer resin, and PC-PA copolymer resin are mentioned. In addition, thermoplastic elastomers such as polystyrene thermoplastic elastomers, polyolefin thermoplastic elastomers, polyurethane thermoplastic elastomers, and polyester thermoplastic elastomers, and synthetic waxes and natural waxes containing these resins as main components may be mentioned. In addition, the molecular weight of these thermoplastic resins is not specifically limited. Moreover, you may use these thermoplastic resins individually or in mixture of multiple types.
この熱可塑性樹脂は、ポリアミド樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリブチレンテレフタレート樹脂のようなポリエステル樹脂;ポリフェニレンサルファイド樹脂であることが好ましい。中でもニグロシンのようなレーザー光吸収剤と良好な相溶性を示す観点から、ポリアミド樹脂、及びポリカーボネート樹脂がより好ましい。 The thermoplastic resin is preferably a polyamide resin; a polycarbonate resin; a polypropylene resin; a polyester resin such as a polybutylene terephthalate resin; a polyphenylene sulfide resin. Among them, polyamide resins and polycarbonate resins are more preferable from the viewpoint of showing good compatibility with a laser light absorber such as nigrosine.
本発明に用いられるポリアミド樹脂とは、その分子中に酸アミド基(−CONH−)を有し、加熱溶融できるポリアミド重合体である。好ましくは、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とからなる塩及び芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とからなる塩より選ばれる少なくとも1種を構成単位(a)として含むポリアミド樹脂である。ポリアミド樹脂全構成単位中の前記構成単位(a)の割合は、好ましくは30モル%以上であり、より好ましくは40モル%以上である。更に具体的には、ラクタムの重縮合物、ジアミンとジカルボン酸との重縮合物、ω−アミノカルボン酸の重縮合物等の各種ポリアミド樹脂、又はそれ等の共重合ポリアミド樹脂やブレンド物等である。ポリアミド樹脂の重縮合の原料であるラクタムとして、例えば、ε−カプロラクタム、及びω−ラウロラクタム等が挙げられる。 The polyamide resin used in the present invention is a polyamide polymer which has an acid amide group (-CONH-) in its molecule and can be heat-melted. The polyamide resin is preferably a polyamide resin containing at least one selected from a salt composed of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid and a salt composed of an aromatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid as the structural unit (a). The proportion of the structural unit (a) in all the structural units of the polyamide resin is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more. More specifically, various polyamide resins such as polycondensates of lactam, polycondensates of diamine and dicarboxylic acid, polycondensates of ω-aminocarboxylic acid, or copolyamide resins or blends thereof. is there. As a lactam which is a raw material of the polycondensation of a polyamide resin, (epsilon) -caprolactam, and (omega)-lauro lactam etc. are mentioned, for example.
ジアミンとして、例えば、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、(2,2,4−又は2,4,4−)トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナンメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン(MXDA)、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、及びアミノエチルピペラジンのような脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン等が挙げられる。 Examples of diamines include tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, (2, 2, 4- or 2, 4, 4 −) Trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonanemethylenediamine, metaxylylenediamine (MXDA), paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1 -Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) Propane, bis Aminopropyl) piperazine, and aliphatic, such as aminoethylpiperazine, alicyclic, and a diamine of the aromatic and the like.
ジカルボン酸として、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、及びヘキサヒドロイソフタル酸のような脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of dicarboxylic acids include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfo Examples thereof include aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid.
ω−アミノカルボン酸として、例えば、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、及びパラアミノメチル安息香酸等が挙げられる。 Examples of the ω-aminocarboxylic acid include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid.
更にポリアミド樹脂として、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6I、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド56、ポリアミド66、ポリアミド69、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6T、ポリアミド96、ポリアミド9T、非晶質性ポリアミド、高融点ポリアミド、ポリアミドRIM、ポリアミドMIX6、ポリアミドMXD6、ポリアミドMP6、及びそれらの2種類以上の共重合体が挙げられる。この共重合体として、具体的に、ポリアミド6/12共重合体、ポリアミド6/66共重合体、ポリアミド66/6I共重合体、ポリアミド6I/6T共重合体、ポリアミド6/66/610共重合体、ポリアミド6/66/11/12共重合体、及び結晶性ポリアミド/非結晶性ポリアミド共重合体が挙げられる。またポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と他の合成樹脂との混合重合体であってもよい。そのような混合重合体の例として、ポリアミド/ポリエステル混合重合体、ポリアミド/ポリフェニレンオキシド混合重合体、ポリアミド/ポリカーボネート混合重合体、ポリアミド/ポリオレフィン混合重合体、ポリアミド/スチレン/アクリロニトリル混合重合体、ポリアミド/アクリル酸エステル混合重合体、及びポリアミド/シリコーン混合重合体が挙げられる。これらのポリアミド樹脂を、単独で又は複数種を混合して用いてもよい。
Furthermore, as a polyamide resin,
ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂は、(−φ−S−)[φは置換又は非置換のフェニレン基]で表わされるチオフェニレン基からなる繰り返し単位を主とする重合体である。PPS樹脂は、パラジクロルベンゼンと硫化アルカリとを高温、高圧下で反応させて合成したモノマーを、重合させたものである。PPS樹脂は、重合助剤を用いた重合工程だけで目的の重合度にさせた直鎖型のものと、低分子の重合体を酸素存在下で熱架橋させた架橋型のものとの二タイプに大まかに分類される。特に、直鎖型のPPS樹脂は、レーザー光透過率が優れている点で好ましい。また、PPS樹脂の溶融粘度は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、通常5〜2000Pa・sの範囲であることが好ましく、100〜600Pa・sの範囲であることがより好ましい。 Polyphenylene sulfide (PPS) resin is a polymer mainly having a repeating unit consisting of a thiophenylene group represented by (-φ-S-) [φ is a substituted or unsubstituted phenylene group]. The PPS resin is obtained by polymerizing a monomer synthesized by reacting paradichlorobenzene with an alkali sulfide under high temperature and high pressure. PPS resins are of two types: linear type which has been made to have the desired degree of polymerization only by a polymerization step using a polymerization auxiliary, and cross-linked type which is obtained by thermally crosslinking low molecular polymers in the presence of oxygen. Roughly classified. In particular, a linear PPS resin is preferable in terms of excellent laser light transmittance. The melt viscosity of the PPS resin is not particularly limited as long as it can be melt-kneaded, but is preferably in the range of 5 to 2000 Pa · s, and more preferably in the range of 100 to 600 Pa · s.
また、PPS樹脂はポリマーアロイであってもよい。例えば、PPS/ポリオレフィン系アロイ、PPS/ポリアミド系アロイ、PPS/ポリエステル系アロイ、PPS/ポリカーボネート系アロイ、PPS/ポリフェニレンエーテル系アロイ、PPS/液晶ポリマー系アロイ、PPS/ポリイミド系アロイ、及びPPS/ポリサルホン系アロイが挙げられる。PPS樹脂は、耐薬品性・耐熱性と高い強度とを有するので、例えば電子部品や自動車部品の用途に適している。 The PPS resin may be a polymer alloy. For example, PPS / polyolefin alloy, PPS / polyamide alloy, PPS / polyester alloy, PPS / polycarbonate alloy, PPS / polyphenylene ether alloy, PPS / liquid crystal polymer alloy, PPS / polyimide alloy, and PPS / polysulfone There is a system alloy. PPS resin is suitable for use in, for example, electronic parts and automobile parts because it has chemical resistance, heat resistance and high strength.
ポリエステル樹脂として、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合反応によって得られるポリエチレンテレフタレート樹脂、及びテレフタル酸とブチレングリコールとの重縮合反応によって得られるポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。その他のポリエステル樹脂の例として、テレフタル酸成分中、15モル%以下(例えば0.5〜15モル%)、好ましくは5モル%以下(例えば0.5〜5モル%)、及び/又はエチレングリコール及びブチレングリコールのようなグリコール成分中、15モル%以下(例えば0.5〜15モル%)、好ましくは5モル%以下(例えば0.5〜5モル%)のように、テレフタル酸成分やグリコール成分中の一部を、例えば炭素数1〜4のアルキル基のような置換基で置換した共重合体が挙げられる。またポリエステル樹脂は、単独で又は複数種を混合して用いてもよい。 Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate resins obtained by the polycondensation reaction of terephthalic acid and ethylene glycol, and polybutylene terephthalate resins obtained by the polycondensation reaction of terephthalic acid and butylene glycol. As an example of other polyester resin, 15% by mole or less (eg 0.5 to 15% by mole), preferably 5% by mole or less (eg 0.5 to 5% by mole) of terephthalic acid component, and / or ethylene glycol And terephthalic acid components and glycols such as 15 mol% or less (eg 0.5 to 15 mol%), preferably 5 mol% or less (eg 0.5 to 5 mol%) in the glycol component such as butylene glycol The copolymer which substituted one part in a component, for example by the substituent like a C1-C4 alkyl group is mentioned. Moreover, you may use polyester resin individually or in mixture of multiple types.
ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸化合物として具体的に、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体が好ましく使用される。芳香族ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−2,2’−ジカルボン酸、ビフェニル−3,3’−ジカルボン酸、ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−4,4’−ジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸、アントラセン−2,5−ジカルボン酸、アントラセン−2,6−ジカルボン酸、p−ターフェニレン−4,4’−ジカルボン酸、及びピリジン−2,5−ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸を好ましく使用できる。これらの芳香族ジカルボン酸は、2種以上を混合して使用してもよい。これらは周知のように、遊離酸以外にジメチルエステル等をエステル形成性誘導体として重縮合反応に用いることができる。なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、及びセバシン酸等のような脂肪族ジカルボン酸や、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等のような脂環式ジカルボン酸を1種以上混合して、使用することができる。 Specifically, aromatic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof are preferably used as the dicarboxylic acid compound constituting the polyester resin. As aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, biphenyl -3,3'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, Diphenylisopropylidene-4,4'-dicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, anthracene-2,5-dicarboxylic acid, anthracene-2,6-dicarboxylic acid, p- Terphenylene-4,4'-dicarboxylic acid and pyridine-2,5-dicarboxylic acid And the like, the terephthalic acid can be preferably used. These aromatic dicarboxylic acids may be used as a mixture of two or more. As these are well known, dimethyl ester etc. can be used for polycondensation reaction as an ester-forming derivative other than a free acid. In addition, if it is a small amount, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, and sebacic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid together with these aromatic dicarboxylic acids. An acid and an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid can be used as a mixture of one or more.
ポリエステル樹脂を構成するジヒドロキシ化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチルプロパン−1,3−ジオール、ジエチレングリコール、及びトリエチレングリコール等のような脂肪族ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール等の脂環式ジオール等、及びそれらの混合物等が挙げられる。なお、少量であれば、分子量400〜6000の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコール等を1種以上共重合してもよい。また、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、及び2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のような芳香族ジオールを用いてもよい。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、及びトリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため、脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することができる。 Aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methylpropane-1,3-diol, diethylene glycol, and triethylene glycol as dihydroxy compounds constituting polyester resin And cycloaliphatic diols such as cyclohexane-1,4-dimethanol and the like, and mixtures thereof. If the amount is small, one or more long chain diols having a molecular weight of 400 to 6000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like may be copolymerized. Also, aromatic diols such as hydroquinone, resorcine, naphthalenediol, dihydroxydiphenyl ether, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane may be used. In addition to the above difunctional monomers, trifunctional monomers such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, and trimethylolpropane for introducing a branched structure, and fatty acids for molecular weight control. Etc. can be used in combination in a small amount.
ポリエステル樹脂として、主としてジカルボン酸とジオールとの重縮合を含むもの、即ち樹脂全体の50質量%、好ましくは70質量%以上がこの重縮合物を含むものが用いられる。ジカルボン酸として芳香族カルボン酸が好ましく、ジオールとして脂肪族ジオールが好ましい。酸成分の95モル%以上がテレフタル酸であり、アルコール成分の95質量%以上が脂肪族ジオールであるポリアルキレンテレフタレートがより好ましい。その例として、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートが挙げられる。これらはホモポリエステルに近いもの、即ち樹脂全体の95質量%以上が、テレフタル酸成分及び1,4−ブタンジオール又はエチレングリコール成分であることが好ましい。ポリエステル樹脂として、主成分がポリブチレンテレフタレートであることが好ましい。ポリブチレンテレフタレートは、イソフタル酸、ダイマー酸、及びポリテトラメチレングリコール(PTMG)等のようなポリアルキレングリコール等の共重合物であってもよい。 As the polyester resin, one containing polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol, that is, one containing 50% by mass, preferably 70% by mass or more of this polycondensate with respect to the entire resin is used. As dicarboxylic acid, aromatic carboxylic acid is preferable, and as diol, aliphatic diol is preferable. More preferred is polyalkylene terephthalate in which at least 95% by mole of the acid component is terephthalic acid, and at least 95% by mass of the alcohol component is an aliphatic diol. Examples include polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate. It is preferable that these are close to homopolyesters, that is, 95% by mass or more of the whole resin is a terephthalic acid component and 1,4-butanediol or ethylene glycol component. As a polyester resin, it is preferable that a main component is polybutylene terephthalate. The polybutylene terephthalate may be a copolymer such as isophthalic acid, dimer acid, and polyalkylene glycol such as polytetramethylene glycol (PTMG).
ポリオレフィン系樹脂として、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1のようなα−オレフィンの単独重合体及びこれらの共重合体、並びにこれらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体(共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体を挙げることができる。)が挙げられる。より具体例には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−アクリル酸エチル共重合体のようなポリエチレン系樹脂;プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体又はランダム共重合体、及びプロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体のようなポリプロピレン系樹脂;ポリブテン−1、及びポリ4−メチルペンテン−1が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で又は複数種を混合して用いてもよい。これらの中でも、ポリエチレン樹脂及び/又はポリプロピレン樹脂が好ましい。より好ましくは、ポリプロピレン系樹脂である。このポリプロピレン系樹脂の分子量は特に制限されず、広範囲の分子量のものを使用できる。 Examples of polyolefin resins include homopolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1, copolymers thereof, and these And copolymers with other copolymerizable unsaturated monomers (copolymers may include block copolymers, random copolymers and graft copolymers). More specifically, polyethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer; propylene Examples thereof include homopolymers, propylene-ethylene block copolymers or random copolymers, and polypropylene resins such as propylene-ethylene-butene-1 copolymers; polybutene-1 and poly 4-methylpentene-1 . These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene resin and / or polypropylene resin are preferable. More preferably, it is a polypropylene resin. The molecular weight of the polypropylene resin is not particularly limited, and a wide range of molecular weights can be used.
なお、ポリオレフィン系樹脂として、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された酸変性ポリオレフィンや発泡ポリプロピレンのように樹脂自体に発泡剤を含有したものを用いてもよい。また、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系化合物共重合体(例えばEPDM)、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン系化合物共重合ゴム、及びこれらの水添物のゴム類を、ポリオレフィン系樹脂が含有していてもよい。 In addition, you may use what contained the foaming agent in resin itself like acid-modified polyolefin denatured by unsaturated carboxylic acid or its derivative, and foaming polypropylene as polyolefin resin. Also, ethylene-α-olefin copolymer rubber, ethylene-α-olefin-nonconjugated diene compound copolymer (eg EPDM), ethylene-aromatic monovinyl compound-conjugated diene compound copolymer rubber, and these The hydrogenated rubber may be contained in the polyolefin resin.
ポリカーボネート樹脂は、主鎖に炭酸エステル結合を持つ熱可塑性樹脂であり、優れた機械的性質、耐熱性、耐寒性、電気的性質、及び透明性を備えているエンジニアリングプラスチックである。ポリカーボネート樹脂として、芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族ポリカーボネート樹脂の何れも使用でき、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐していてもよく、共重合体であってもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されず、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造できる。また、溶融法によって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂を用いる場合、末端基のOH基量を調整してもよい。 The polycarbonate resin is a thermoplastic resin having a carbonic acid ester bond in the main chain, and is an engineering plastic having excellent mechanical properties, heat resistance, cold resistance, electrical properties, and transparency. As polycarbonate resin, any of aromatic polycarbonate resin and aliphatic polycarbonate resin can be used, and aromatic polycarbonate resin is preferable. The aromatic polycarbonate resin is a thermoplastic polymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or this and a small amount of a polyhydroxy compound with phosgene or a carbonic diester. The aromatic polycarbonate resin may be branched or may be a copolymer. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and the aromatic polycarbonate resin can be produced by a conventionally known phosgene method (interface polymerization method) or a melting method (ester exchange method). Moreover, when using the aromatic polycarbonate resin obtained by a melting method, you may adjust the amount of OH groups of a terminal group.
芳香族ポリカーボネート樹脂の原料である芳香族ジヒドロキシ化合物として、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、及び4,4−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールAである。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物を使用してもよい。分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るのに、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、分岐剤、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、及び1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のようなポリヒドロキシ化合物や、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(即ち、イサチンビスフェノール)、5−クロロイサチン、5,7−ジクロロイサチン、及び5−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。 As an aromatic dihydroxy compound which is a raw material of an aromatic polycarbonate resin, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (that is, bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene Hydroquinone, resorcinol, and 4,4-dihydroxydiphenyl etc., and preferably bisphenol A. Moreover, you may use the compound which one or more tetraalkyl phosphonium sulfonate couple | bonded with said aromatic dihydroxy compound. In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is added to a branching agent such as phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene- 2,4,6-Dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,3,3, Polyhydroxy compounds such as 5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindoles The compound may be substituted with a compound such as isatin bisphenol), 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, and 5-bromoisatin. The amount of the compound to be substituted is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%, based on the aromatic dihydroxy compound.
芳香族ポリカーボネート樹脂として、上記したものの中でも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また芳香族ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂を主体とし、これとシロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体であってもよい。更に、上記した芳香族ポリカーボネート樹脂の2種以上を混合して用いてもよい。
Among the above-mentioned aromatic polycarbonate resins, polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds Polycarbonate copolymers derived from and are preferred. The aromatic polycarbonate resin may be a copolymer of a polycarbonate resin as a main component and a polymer or oligomer having a siloxane structure. Furthermore, you may mix and
第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2は、レーザー光吸収剤として黒色着色剤であるニグロシン硫酸塩を含んでいるため、それの含有量に応じて灰色から黒色の色調を呈している。しかし0.09〜0.9、好ましくは0.1〜0.5の吸光度a1及び吸光度a2となるように、ニグロシン硫酸塩の含有量が決定されるので、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の色濃度が十分でなく、例えば灰色のように淡色を呈している場合がある。このような場合、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に所望の色濃度を付与するのに、これを成形するための第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用組成物及び/又は第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用組成物に着色剤を添加してもよい。また、レーザー光透過性樹脂部材3を成形するためのレーザー光透過性樹脂部材用組成物にも、着色剤を添加することができる。それにより、例えば、各樹脂部材1,2,3に同一色を付与して、両者の界面や溶着跡を目立たなくすることができる。
Since the first laser light transmitting and absorbing
着色剤は、この樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の色相及び色濃度に応じて、選択される。例えば、濃色の黒色を両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2に付与する場合、青色着色剤と黄色着色剤と赤色着色剤との組合せ、紫色着色剤と黄色着色剤との組合せ、緑色着色剤と赤色着色剤との組合せのように、複数種の着色剤を組み合わせて黒色着色剤を調製することができる。
A coloring agent is selected according to the hue and color density of the thermoplastic resin contained in this resin composition. For example, when a deep black color is applied to both laser light transmitting and absorbing
着色剤の構造や色相は特に限定されず、より具体的には、アゾメチン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリドン系、イソインドリノン系、インダンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、キノリン系、及びトリフェニルメタン系の染顔料のような各種有機染顔料を含む着色剤が挙げられる。 The structure and color of the colorant are not particularly limited, and more specifically, azomethine type, anthraquinone type, quinacridone type, dioxazine type, diketopyrrolopyrrole type, anthrapyridone type, isoindolinone type, indanthrone type, Examples of the coloring agent include various organic dyes and pigments such as dyes and pigments of perinone type, perylene type, indigo type, thioindigo type, quinophthalone type, quinoline type, and triphenylmethane type.
このような着色剤は、可視域を吸収し、熱可塑性樹脂との相溶性に富み、かつレーザー光に対して低い散乱特性を有する複数種の染料の組合せであるものが好ましい。更に着色剤は、各樹脂部材1,2,3の成形時やレーザー光の照射による溶融時の高温に晒されても退色し難く、優れた耐熱性を有し、更にレーザー光の近赤外域の波長に吸収性を有さず、透過性を有するものであることがより好ましい。レーザー光の波長に対して透過性を有する着色剤としてアントラキノン染料を含む着色剤が挙げられる。
Such a colorant is preferably a combination of a plurality of dyes which absorb in the visible range, are highly compatible with the thermoplastic resin, and have low scattering characteristics for laser light. Furthermore, the coloring agent is not easily discolored even when exposed to high temperatures at the time of molding of each
このようなアントラキノン染料は、アントラキノン油溶性染料であることが好ましく、具体的に例えば、
C.I.Solvent Blue 11、12、13、14、26、35、36、44、45、48、49、58、59、63、68、69、70、78、79、83、87、90、94、97、98、101、102、104、105、122、129、及び132;
C.I.Disperse Blue 14、35、102、及び197;
C.I.Solvent Green 3、19、20、23、24、25、26、28、33、及び65;
C.I.Solvent Violet 13、14、15、26、30、31、33、34、36、37、38、40、41、42、45、47、48、51、59、及び60のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
Such anthraquinone dyes are preferably anthraquinone oil-soluble dyes, and specifically, for example,
C. I.
C. I. Disperse Blue 14, 35, 102, and 197;
C. I.
C. I.
アントラキノン染料として、590〜635nmの範囲に最大吸収波長を有するものが挙げられる。このようなアントラキノン染料は、青色を呈することが多く、例えば、アントラキノン緑色染料に比較して高い視認性を有している。黒色混合染料を組み合わせる場合、減法混色によって、アントラキノン系青色染料に、赤色染料や黄色染料を組み合わせることにより、高い着色力を有する濃黒色の着色剤を得ることができる。 Anthraquinone dyes include those having a maximum absorption wavelength in the range of 590 to 635 nm. Such anthraquinone dyes often exhibit a blue color, and for example, have high visibility as compared to anthraquinone green dyes. When combining a black mixed dye, a deep black colorant having high coloring power can be obtained by combining an anthraquinone blue dye with a red dye or a yellow dye by subtractive color mixing.
また、アントラキノン染料の940nmレーザー光透過率が60〜95%であることが好適である。市販品されているこのようなアントラキノン染料として、例えば、「NUBIAN(登録商標) BLUE シリーズ」及び「OPLAS(登録商標) BLUE シリーズ」(いずれも商品名、オリヱント化学工業株式会社製)等が挙げられる。 The 940 nm laser light transmittance of the anthraquinone dye is preferably 60 to 95%. Examples of such anthraquinone dyes which are commercially available include "NUBIAN (registered trademark) BLUE series" and "OPLAS (registered trademark) BLUE series" (both trade names, manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.), etc. .
アントラキノン染料の電気伝導度は、50〜500μS/cmであることが好ましい。それによれば、各樹脂部材1,2,3の絶縁性を向上させることができるので、電気・電子機器部品や精密機器部品のような高い絶縁性を要する樹脂部品に、レーザー溶着体10を好適に用いることができる。
The electrical conductivity of the anthraquinone dye is preferably 50 to 500 μS / cm. Since the insulation of each
この電気伝導度は、以下のようにして測定される。試料であるアントラキノン染料5gを500mLのイオン交換水に分散して、その重量を記録する。これを煮沸してイオン成分を抽出し、その後濾過する。濾液の重量を先に測定した重量と同じになるまでイオン交換水を加え、この溶液の電気伝導度を電気伝導率計(東亜ディーケーケー株式会社製、製品名:AOL−10)で測定する。 The electrical conductivity is measured as follows. Disperse 5 g of the sample anthraquinone dye in 500 mL of deionized water, and record the weight. The mixture is boiled to extract ionic components and then filtered. Ion-exchanged water is added until the weight of the filtrate is the same as the previously measured weight, and the conductivity of this solution is measured with a conductivity meter (product name: AOL-10, manufactured by Toa DK Co., Ltd.).
染料の組合せとして、例えば、アントラキノン系青色染料と青色染料、赤色染料、及び黄色染料との組合せ、並びにアントラキノン系青色染料と緑色染料、赤色染料、及び黄色染料との組合せが挙げられる。この赤色染料又は黄色染料として、アゾ染料、キナクリドン染料、ジオキサジン染料、キノフタロン染料、ペリレン染料、ペリノン染料、イソインドリノン染料、アゾメチン染料、トリフェニルメタン染料、及び赤色又は黄色のアントラキノン染料が挙げられる。これらは、一種又は複数種を組合せて用いてもよい。レーザー光透過吸収性樹脂組成物と、レーザー光透過性樹脂組成物との両樹脂組成物に良好な発色性を付与する染料として、ペリノン染料、及び赤色又は黄色のアントラキノン染料が挙げられる。 Dye combinations include, for example, combinations of anthraquinone blue dyes and blue dyes, red dyes, and yellow dyes, and combinations of anthraquinone blue dyes with green dyes, red dyes, and yellow dyes. As this red dye or yellow dye, an azo dye, quinacridone dye, dioxazine dye, quinophthalone dye, perylene dye, perinone dye, isoindolinone dye, azomethine dye, triphenylmethane dye, and red or yellow anthraquinone dye can be mentioned. One or more of these may be used in combination. As a dye which gives favorable color development property to both resin composition of a laser beam permeable absorptive resin composition and a laser beam permeable resin composition, a perinone dye and a red or yellow anthraquinone dye are mentioned.
好ましくは、590〜635nmの範囲に最大吸収波長を有する上記のようなアントラキノン青色染料と赤色染料との組合せを用いる。好適な例として、良好な耐熱性を有し赤色を示すことが多い上記のようなペリノン染料が挙げられる。このような赤色染料の市販品として、例えば、「NUBIAN(登録商標) RED シリーズ」及び「OPLAS(登録商標) RED シリーズ」(いずれも商品名、オリヱント化学工業株式会社製)が挙げられる。 Preferably, a combination of anthraquinone blue dye and a red dye as described above having a maximum absorption wavelength in the range of 590-635 nm is used. Suitable examples include the perinone dyes as described above which have good heat resistance and often exhibit red color. Examples of commercially available products of such red dyes include "NUBIAN (registered trademark) RED series" and "OPLAS (registered trademark) RED series" (both trade names, manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.).
ペリノン染料として、具体的に例えば、
C.I.Solvent Orange 60;
C.I.Solvent Red 135、162、178、及び179が挙げられる。
As a perinone dye, specifically, for example,
C. I. Solvent Orange 60;
C. I. Solvent Red 135, 162, 178, and 179.
アントラキノン赤色染料(アントラピリドン染料を含む)として、例えば、
C.I.Solvent Red 52、111、149、150、151、168、191、207、及び227;
C.I.Disperse Red 60が挙げられる。このようなペリノン染料及びアントラキノン赤色染料は、上記のカラーインデックスで市販されている。
As anthraquinone red dyes (including anthrapyridone dyes), for example,
C. I. Solvent Red 52, 111, 149, 150, 151, 168, 191, 207, and 227;
C. I. Disperse Red 60 is mentioned. Such perinone dyes and anthraquinone red dyes are commercially available under the Color Index above.
このようなアントラキノン赤色染料と組合せて用いる染料として、アントラキノン黄色染料が好適である。着色剤において、(i)アントラキノン黄色染料の質量/(ii)青色、緑色、及び/又は紫色のアントラキノン染料の質量比(i)/(ii)の範囲が、0.15〜1.0であることが好ましい。アントラキノン黄色染料の市販品として、例えば、「NUBIAN(登録商標) YELLOW シリーズ」及び「OPLAS(登録商標) YELLOW シリーズ」(いずれも商品名、オリヱント化学工業株式会社製)等が挙げられる。 Anthraquinone yellow dyes are preferred as dyes used in combination with such anthraquinone red dyes. In the colorant, the range of (i) mass of anthraquinone yellow dye / (ii) mass ratio of blue, green and / or purple anthraquinone dye (i) / (ii) is 0.15 to 1.0 Is preferred. Examples of commercially available products of anthraquinone yellow dyes include "NUBIAN (registered trademark) YELLOW series" and "OPLAS (registered trademark) YELLOW series" (both trade names, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.).
黄色染料として、具体的に例えば、
C.I.Solvent Yellow 14、16、32、33、43、44、93、94、98、104、114、116、133、145、157、163、164、167、181、182、183、184、185、及び187;
C.I.Vat Yellow 1、2、及び3のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
As a yellow dye, for example,
C. I. Solvent Yellow 14, 16, 32, 33, 43, 44, 93, 94, 98, 104, 116, 133, 145, 157, 163, 164, 167, 181, 182, 183, 184, 185, and 187 ;
C. I. Dyes commercially available under the
レーザー溶着体10に、耐候性、耐熱性、及び耐ブリード性のような堅牢性が求められる場合、上記に挙げた油溶性染料として、酸性染料と有機アミンとを組合せた造塩染料を好適に用いることができる。このような造塩染料は、[酸性染料のアニオン・有機アンモニウム塩]のように表すことができる。着色剤中、アントラキノン染料を造塩染料に代え、[アントラキノン酸性染料のアニオン・有機アンモニウム塩]のように表わされるアントラキノン系造塩染料を用いることにより、着色剤の堅牢性を向上させることができる。
When the laser-welded
造塩染料に用いられるアントラキノン酸性染料として、具体的に例えば、
C.I.Acid Blue 25、27、40、41、43、45、47、51、53、55、56、62、78、111、124、129、215、230、及び277;
C.I.Acid Green 37;
C.I.Acid Violet 36、41、43、51、及び63のカラーインデックスで市販され、一分子中に一つのスルホン酸基を有するアントラキノン染料が挙げられる。
As an anthraquinone acid dye used for salt forming dyes, specifically, for example,
C. I. Acid Blue 25, 27, 40, 41, 43, 45, 47, 51, 53, 55, 56, 62, 78, 111, 124, 129, 215, 230, and 277;
C. I. Acid Green 37;
C. I. Acid Violet 36, 41, 43, 51, and 63 are commercially available under the color index, and include anthraquinone dyes having one sulfonic acid group in one molecule.
アントラキノン酸性染料として、上記の他、具体的に例えば、
C.I.Acid Blue 23、35、49、68、69、80、96、129:1、138、145、175、221、及び344;
C.I.Acid Green 25、27、36、38、41、42、及び44;
C.I.Acid Violet 34及び42のカラーインデックスで市販され、アントラキノンの一分子中に二つのスルホン酸基を有するアントラキノン染料が挙げられる。
As the anthraquinone acid dye, in addition to the above, specifically, for example,
C. I. Acid Blue 23, 35, 49, 68, 69, 80, 96, 129: 1, 138, 145, 175, 221, and 344;
C. I. Acid Green 25, 27, 36, 38, 41, 42 and 44;
C. I. Acid Violet 34 and 42 are commercially available under the Color Index, and include anthraquinone dyes having two sulfonic acid groups in one molecule of anthraquinone.
中でもC.I.Acid Blue 49、80、96、129:1、138、145、及び221、上記のC.I.Acid Green 25、27、36、38、41、42、及び44、並びにC.I.Acid Violet 34のように、アントラキノン骨格中に、少なくとも一つの置換基として、アニリノ基にスルホン酸基を有する置換基が結合した構造を有するものが好ましい。 Among them, C.I. I. Acid Blue 49, 80, 96, 129: 1, 138, 145, and 221, C.I. I. Acid Green 25, 27, 36, 38, 41, 42 and 44, and C.I. I. Like Acid Violet 34, one having a structure in which a substituent having a sulfonic acid group is bonded to an anilino group as at least one substituent in an anthraquinone skeleton is preferable.
好適なアントラキノン造塩染料として、アニリノ基誘導体を置換基として有するアントラキノン造塩染料が挙げられる。このようなアントラキノン造塩染料は、A−B+(A−はアントラキノン由来のアニオン、B+は有機アンモニウム由来のカチオン)又はAB(Aはアントラキノン骨格の脱水素残基又はアントラキノンに結合した置換基の脱水素残基、Bは有機アンモニウムの脱水素残基)で表され、芳香族熱可塑性樹脂に対して高い相溶性を示し、高い耐熱性を付与することができる。 Suitable anthraquinone salt-forming dyes include anthraquinone salt-forming dyes having an anilino group derivative as a substituent. Such anthraquinone salt-forming dyes are A - B + (A - is an anion derived from anthraquinone, B + is a cation derived from organic ammonium) or AB (A is a dehydrogenation residue of anthraquinone skeleton or a substituent bonded to anthraquinone) (Dehydrogenation residue of B) is represented by (dehydrogenation residue of organic ammonium), shows high compatibility with an aromatic thermoplastic resin, and can impart high heat resistance.
このような好ましいアントラキノン造塩染料は、下記化学式(1)
化学式(1)及び(2)中、炭素数1〜18で直鎖又は分枝鎖のアルキル基として、具体的に例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert‐ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、3−ペンチル基、tert−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、及びオクチル基が挙げられる。また炭素数1〜18で直鎖又は分枝鎖の炭素数1〜18のアルコキシ基として、具体的に例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、tert‐ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、sec−ペンチルオキシ基、3−ペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ基が挙げられる。更にハロゲン原子として、具体的に例えば、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素が挙げられる。 In the chemical formulas (1) and (2), as a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group Sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, isopentyl, sec-pentyl, 3-pentyl, tert-pentyl, hexyl, heptyl and octyl It can be mentioned. Moreover, as a C1-C18 linear or branched C1-C18 alkoxy group, specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec are specifically mentioned. -Butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, isopentyloxy, sec-pentyloxy, 3-pentyloxy, tert-pentyloxy and hexyloxy groups Can be mentioned. Further, specific examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
化学式(1)で表わされる造塩染料は、一分子中に二つのフェニルアミノ誘導体を置換基として有するアントラキノン造塩染料が好ましい。それによれば、各樹脂部材1,2,3の成形時やレーザー溶着時において、熱溶融によるそれらの熱劣化を抑えることができる。造塩染料に好適に用いられるような一分子中に二つのフェニルアミノ誘導体を置換基として有するアントラキノン酸性染料として、具体的に例えば、
C.I.Acid Green 25、27、36、38、41、42、及び44;
C.I.Acid Blue 80及び221;
C.I.Acid Violet 34が挙げられる。
The salt-forming dye represented by the chemical formula (1) is preferably an anthraquinone salt-forming dye having two phenylamino derivatives as a substituent in one molecule. According to this, at the time of molding or laser welding of the
C. I. Acid Green 25, 27, 36, 38, 41, 42 and 44;
C. I. Acid Blue 80 and 221;
C. I. Acid Violet 34 is mentioned.
化学式(1)で表わされる造塩染料に好適に用いられるアミン類として、具体的に例えば、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、ジ−(2−エチルヘキシル)アミン、及びドデシルアミンのような脂肪族アミン;テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、2−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス(p−アミノシクロヘキシル)メタン、m−キシレンジアミン、及びp−キシレンジアミンのようなジアミン;
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、及びジハイドロアジエチルアミンのような脂環式アミン;3−プロポキシプロピルアミン、ジ−(3−エトキシプロピル)アミン、3−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、及び3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミンのようなアルコキシアルキルアミン;α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミン、1,2−ナフチレンジアミン、1,5−ナフチレンジアミン、及び1,8−ナフチレンジアミンのようなナフチルアミン;1−ナフチルメチルアミンのようなナフチルアルキルアミン;N−シクロヘキシルエタノールアミン、N−ドデシルエタノールアミン、及びN−ドデシルイミノ−ジ−エタノールのようなアルカノール基含有アミン;1,3−ジフェニルグアニジン、1−o−トリルグアニジン、及びジ−o−トリルグアニジンのようなグアニジン誘導体が挙げられる。
Specific examples of the amines preferably used for the salt forming dye represented by the chemical formula (1) include hexylamine, pentylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, di- (2-ethylhexyl) amine, and dodecylamine Aliphatic amines such as tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, 2-methyloctamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, bis (p- Diamines such as aminocyclohexyl) methane, m-xylenediamine, and p-xylenediamine;
Cycloaliphatic amines such as cyclohexylamine, di-cyclohexylamine and dihydroethylamine; 3-propoxypropylamine, di- (3-ethoxypropyl) amine, 3-butoxypropylamine, octooxypropylamine, and 3 Alkoxyalkylamines such as-(2-ethylhexyloxy) propylamine; such as α-naphthylamine, β-naphthylamine, 1,2-naphthylenediamine, 1,5-naphthylenediamine, and 1,8-naphthylenediamine Naphthylamines; Naphthylalkylamines such as 1-naphthylmethylamine; N-cyclohexylethanolamine, N-dodecylethanolamine, and alkanol group-containing amines such as N-dodecylimino-di-ethanol; 1,3-diphenyl Guanidine derivatives such as guanidine, 1-o-tolyl guanidine and di-o-tolyl guanidine are included.
アミン類として、市販のアミン又は四級アンモニウム塩を用いてもよい。このようなアミン又は四級アンモニウム塩として、具体的に例えば、コータミン24P、コータミン86Pコンク、コータミン60W、コータミン86W、コータミンD86P(ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド)、サニゾールC、及びサニゾールB−50(以上、花王株式会社製、コータミン及びサニゾールは登録商標);アーカード210−80E、2C−75、2HT−75(ジアルキル(アルキルはC14〜C18)ジメチルアンモニウムクロライド)、2HTフレーク、2O−75I、2HP−75、及び2HPフレーク(以上、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、アーカードは商品名);プライミン(PRIMENE)MDアミン(メタンジアミン)、プライミン81−R(高分枝鎖tert−アルキル(C12〜C14)一級アミン異性体混合物)、プライミンTOAアミン(tert−オクチルアミン)、プライミンRB−3(tert−アルキル一級アミン混合物)、及びプライミンJM−Tアミン(高分枝鎖tert−アルキル(C16〜C22)一級アミン異性体混合物)(以上、ダウ・ケミカル社製、PRIMENEは登録商標)が挙げられる。
As amines, commercially available amines or quaternary ammonium salts may be used. As such an amine or quaternary ammonium salt, specifically, for example, Cortamine 24 P, Cortamine 86 P conc, Cortamine 60 W, Cortamine 86 W, Cortamine D 86 P (distearyl dimethyl ammonium chloride), Sanizol C, and Sanizol B-50 (above, Kao Co., Ltd., Cortamine and Sanizole are registered trademarks; ARCARD 210-80E, 2C-75, 2HT-75 (dialkyl (alkyl is C 14 -C 18 ) dimethyl ammonium chloride), 2HT flakes, 2O-75I, 2HP- 75 and 2 HP flakes (all manufactured by Lion Specialty Chemicals Inc., ARCARD is a trade name); PRIMENE MD amine (methane diamine), PRIMIN 81-R (hyperbranched chain tert-)
着色剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.01〜2質量部であり、好ましくは0.05〜0.8質量部、より好ましくは0.1〜0.5質量部である。着色剤の含有量をこのような範囲に調整することにより、高発色性の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物、及びレーザー光透過性樹脂部材用樹脂組成物を得ることができる。 The content of the coloring agent is 0.01 to 2 parts by mass, preferably 0.05 to 0.8 parts by mass, more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is. By adjusting the content of the coloring agent to such a range, the resin composition for the first laser light transmitting and absorbing resin member, the resin composition for the second laser light transmitting and absorbing resin member, and the laser having high color forming property, and the laser The resin composition for light transmissive resin members can be obtained.
これらの樹脂組成物を調製する際、着色剤を含有させたマスターバッチを調製し、このマスターバッチを熱可塑性樹脂組成物に添加することが好ましい。それによれば、着色剤が均一に分散するので、これらの樹脂組成物に色ムラを生じさせない。マスターバッチ中の着色剤の含有量は、5〜90質量%であることが好ましく、20〜60質量%であることがより好ましい。 When preparing these resin compositions, it is preferable to prepare a masterbatch containing a coloring agent, and to add this masterbatch to a thermoplastic resin composition. According to this, since the coloring agent is uniformly dispersed, no color unevenness occurs in these resin compositions. The content of the colorant in the masterbatch is preferably 5 to 90% by mass, and more preferably 20 to 60% by mass.
レーザー光透過性樹脂部材用樹脂組成物が、ニグロシン硫酸塩のようなレーザー吸収剤非含有である、又はそれの含有量を少量としていることにより、レーザー光透過性樹脂部材3を無彩色だけでなく、有彩色の着色部材とすることができる。例えば、上記に例示した着色剤を用い、黄色、赤色、青色、緑色、又は紫色に、レーザー光透過性樹脂部材3を着色することができる。
The resin composition for a laser ray transmitting resin member is non-containing of a laser absorber such as nigrosine sulfate, or the content of the resin composition is small, so that the laser ray transmitting
これらの樹脂組成物に、必要に応じ、着色剤の他、熱可塑性樹脂原料に種々の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば、補強材、充填材、紫外線吸収剤又は光安定剤、酸化防止剤、抗菌・防かび剤、難燃剤、離型剤、結晶化核剤、可塑剤、耐衝撃改良剤、助色剤、分散剤、安定剤、改質剤、帯電防止剤、潤滑剤、及び結晶促進剤、が挙げられる。更に酸化チタン、硫酸亜鉛、亜鉛白(酸化亜鉛)、炭酸カルシウム、及びアルミナ白のような白色顔料や有機白色顔料が挙げられる。それによれば、無彩色の熱可塑性樹脂原料を、有機染顔料と組合せて、有彩色に調整できる。 In addition to the coloring agent, various additives may be added to the thermoplastic resin raw material, if necessary, in these resin compositions. Such additives include, for example, reinforcing materials, fillers, ultraviolet light absorbers or light stabilizers, antioxidants, antibacterial and antifungal agents, flame retardants, mold release agents, crystallization nucleating agents, plasticizers, resistance Impact modifiers, adjuvants, dispersants, stabilizers, modifiers, antistatic agents, lubricants, and crystallization accelerators can be mentioned. Further, white pigments such as titanium oxide, zinc sulfate, zinc white (zinc oxide), calcium carbonate, and alumina white and organic white pigments can be mentioned. According to this, the achromatic thermoplastic resin raw material can be combined with the organic dye to adjust to a chromatic color.
補強材は、合成樹脂の補強に用い得るものであればよく、特に限定されない。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、チタン酸カリウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、セピオライト、ウォラストナイト、及びロックウールのような無機繊維、並びにアラミド、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、及び液晶ポリマーのような有機繊維が挙げられる。例えば、樹脂部材に透明性を付与する場合、それの補強にガラス繊維を好適に用いることができる。このようなガラス繊維の繊維長は2〜15mmでありその繊維径は1〜20μmである。ガラス繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービングや、ミルドファイバーが挙げられる。これらのガラス繊維は、一種を単独で用いても、2種以上を組合せて用いてもよい。その含有量は、例えば各樹脂部材1,2の100質量部に対し、5〜120質量部とすることが好ましい。5質量部未満であると、十分なガラス繊維補強効果を得られず、120質量部を超えると成形性が低下する。好ましくは10〜60質量部、特に好ましくは20〜50質量部である。
The reinforcing material is not particularly limited as long as it can be used to reinforce the synthetic resin. For example, inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, potassium titanate fiber, calcium silicate fiber, sepiolite, wollastonite, and rock wool, and aramid, polyphenylene sulfide resin, polyamide, polyester, and liquid crystal polymer And organic fibers such as For example, when providing transparency to a resin member, glass fiber can be suitably used for the reinforcement. The fiber length of such glass fibers is 2 to 15 mm, and the fiber diameter is 1 to 20 μm. The form of the glass fiber is not particularly limited, and examples thereof include roving and milled fiber. These glass fibers may be used alone or in combination of two or more. The content thereof is preferably 5 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of each of the
充填材として粒子状充填材が挙げられ、例えば、タルク、カオリン、クレー、ウォラストナイト、ベントナイト、アスベスト、及びアルミナシリケートのような珪酸塩;アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、及び酸化チタンのような金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及びドロマイトのような炭酸塩;硫酸カルシウム及び硫酸バリウムのような硫酸塩;ガラスビーズ、セラミックビ−ズ、窒化ホウ素、及び炭化珪素のようなセラミックが挙げられる。また充填剤は、マイカ、セリサイト、及びガラスフレークのような板状充填材であってもよい。 Particulate fillers may be mentioned as fillers, for example talc, kaolin, clay, wollastonite, bentonite, asbestos and silicates such as alumina silicate; alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide and titanium oxide Metal oxides such as; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; ceramics such as glass beads, ceramic beads, boron nitride and silicon carbide Can be mentioned. The filler may also be a plate-like filler such as mica, sericite, and glass flakes.
紫外線吸収剤及び光安定剤として、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びニッケル錯塩が挙げられる。 As an ultraviolet absorber and a light stabilizer, a benzotriazole type compound, a benzophenone type compound, a salicylate type compound, a cyanoacrylate type compound, a benzoate type compound, an oxalate type compound, a hindered amine type compound, and a nickel complex salt can be mentioned.
酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、並びにイオウ系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤が挙げられる。 Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, and sulfur antioxidants and thioether antioxidants.
フェノール系酸化防止剤は、フェノール性ヒドロキシル基を有する酸化防止剤である。中でも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、フェノール性ヒドロキシル基が結合した芳香環の炭素原子に隣接する1個又は2個の炭素原子が、炭素数4以上の置換基により置換されている酸化防止剤である。炭素数4以上の置換基は、芳香環の炭素原子と炭素−炭素結合により結合していてもよく、炭素以外の原子を介して結合していてもよい。 The phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenolic hydroxyl group. Among them, hindered phenol-based antioxidants are preferably used. The hindered phenolic antioxidant is an antioxidant in which one or two carbon atoms adjacent to a carbon atom of an aromatic ring to which a phenolic hydroxyl group is bonded is substituted by a substituent having 4 or more carbon atoms. is there. The substituent having 4 or more carbon atoms may be bonded to a carbon atom of an aromatic ring via a carbon-carbon bond, or may be bonded via an atom other than carbon.
リン系酸化防止剤は、リン原子を有する酸化防止剤である。リン系酸化防止剤は、亜リン酸ナトリウム、及び次亜リン酸ナトリウム等の無機リン酸塩化合物又はP(OR)3構造を有する有機酸化防止剤であることが好ましい。ここで、Rは、アルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基等であり、3個のRは同一であっても異なっていてもよく、任意の2個のRが互いに結合して環構造を形成していてもよい。リン系酸化防止剤として、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。 A phosphorus antioxidant is an antioxidant which has a phosphorus atom. The phosphorus-based antioxidant is preferably an inorganic phosphate compound such as sodium phosphite and sodium hypophosphite or an organic antioxidant having a P (OR) 3 structure. Here, R represents an alkyl group, an alkylene group, an aryl group, an arylene group or the like, and three Rs may be the same or different, and any two Rs are bonded to each other to form a ring structure May be formed. Examples of phosphorus-based antioxidants include triphenyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite And bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.
イオウ系酸化防止剤は、イオウ原子を有する酸化防止剤である。例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ドデシルチオプロピオネート)、チオビス(N−フェニル−β−ナフチルアミン)、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、及びトリラウリルトリチオホスファイト等が挙げられる。特に、チオエーテル構造を有するチオエーテル系酸化防止剤は、酸化された物質から酸素を受け取って還元するため、好適に使用することができる。 The sulfur-based antioxidant is an antioxidant having a sulfur atom. For example, didodecyl thiodipropionate, ditetradecyl thiodipropionate, dioctadecyl thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-dodecyl thiopropionate), thiobis (N-phenyl-β-naphthylamine), 2- Examples thereof include mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel isopropyl xanthate, and trilauryl trithiophosphite. In particular, a thioether antioxidant having a thioether structure can be suitably used because it receives oxygen from an oxidized substance and reduces it.
抗菌・防かび剤として、2−(4'−チアゾリル)ベンズイミダゾール、10,10'−オキシビスフェノキシアルシン、N−(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミド、及びビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛が挙げられる。 2- (4'-thiazolyl) benzimidazole, 10,10'-oxybisphenoxyarsine, N- (fluorodichloromethylthio) phthalimide and bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc as antibacterial and antifungal agents It can be mentioned.
難燃剤は特に制限されず、例えば、有機ハロゲン化合物、アンチモン化合物、ケイ素含有化合物、リン化合物、窒素化合物等の有機難燃剤及び無機難燃剤が挙げられる。 The flame retardant is not particularly limited, and examples thereof include organic flame retardants such as organic halogen compounds, antimony compounds, silicon-containing compounds, phosphorus compounds, and nitrogen compounds, and inorganic flame retardants.
有機ハロゲン化合物として、例えば、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールA、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、テトラブロモビスフェノールA誘導体、ヘキサブロモジフェニルエーテル、及びテトラブロモ無水フタル酸等が挙げられる。アンチモン化合物として、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム及びリン酸アンチモン等が挙げられる。また、シリコーンオイル、有機シラン、及びケイ酸アルミニウムのようなケイ素含有化合物が挙げられる。リン化合物として、例えば、トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスファイト、リン酸エステル、ポリリン酸、ポリリン酸アンモニウム、赤リンや、リン原子と窒素原子の結合を主鎖に有するフェノキシホスファゼン、及びアミノホスファゼン等のホスファゼン化合物等が挙げられる。窒素化合物として、例えば、メラミン、シアヌル酸、シアヌル酸メラミン、尿素、及びグアニジン等が挙げられる。無機難燃剤として、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ素化合物、及びホウ素化合物等が挙げられる。 As an organic halogen compound, for example, brominated polycarbonate, brominated epoxy resin, brominated phenoxy resin, brominated polyphenylene ether resin, brominated polystyrene resin, brominated bisphenol A, pentabromobenzyl polyacrylate, tetrabromobisphenol A derivative, hexa Bromo diphenyl ether, tetrabromo phthalic anhydride, etc. are mentioned. Examples of the antimony compound include antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate and antimony phosphate. Also included are silicone oils, organosilanes, and silicon containing compounds such as aluminum silicate. As a phosphorus compound, for example, triphenyl phosphate, triphenyl phosphite, phosphoric acid ester, polyphosphoric acid, ammonium polyphosphate, red phosphorus, phenoxy phosphazene having a bond of phosphorus atom and nitrogen atom in the main chain, amino phosphazene etc. Phosphazene compounds and the like can be mentioned. Examples of nitrogen compounds include melamine, cyanuric acid, melamine cyanurate, urea, and guanidine. As an inorganic flame retardant, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, a silicon compound, and a boron compound etc. are mentioned, for example.
離型剤は特に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス類、またはステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸、エチレンビスステアリルアミド等の高級脂肪酸アミド、及びエチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物等が挙げられる。 The releasing agent is not particularly limited. For example, montanic acid waxes, metal stearates such as lithium stearate, aluminum stearate and the like, higher fatty acid amides such as ethylene bis stearylamide, and ethylene diamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate Etc.
結晶化核剤は特に限定されず、例えば、ロジン等の有機核剤や、無機核剤(例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化鉄、及び酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウム等の金属炭酸塩;ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、及びタルク等の板状無機物又は珪酸塩;炭化ケイ素等の金属炭化物;窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化タンタル等の金属窒化物等)を使用する場合が多い。これらの結晶化核剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 The crystallization nucleating agent is not particularly limited, and examples thereof include organic nucleating agents such as rosin and inorganic nucleating agents (for example, metal oxides such as silica, alumina, zirconia, titanium oxide, iron oxide, and zinc oxide; calcium carbonate, Metal carbonates such as magnesium carbonate and barium carbonate; plate-like inorganic substances or silicates such as calcium silicate, aluminum silicate and talc; metal carbides such as silicon carbide; metal nitrides such as silicon nitride, boron nitride, tantalum nitride Often used. These crystallization nucleating agents can be used alone or in combination of two or more.
可塑剤は特に限定されず、例えば、フタル酸エステル(例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ブチルベンジル、及びフタル酸ジイソデシル等)、リン酸エステル(例えばリン酸トリクレジル、及びリン酸2−エチルヘキシルジフェニル)、スルホンアミド系可塑剤(例えば、n−ブチルベンゼンスルホンアミド、及びp−トルエンスルホンアミド等)が挙げられる。更に、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ビスフェノール系可塑剤、アミド系可塑剤、エステル系可塑剤、アミドエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、及びエポキシ系可塑剤(例えば、エポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリド)等を用いることができる。 The plasticizer is not particularly limited. For example, phthalic acid ester (eg, dimethyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and diisodecyl phthalate), phosphoric acid ester (eg, tricresyl phosphate and 2-ethylhexyl diphenyl phosphate), sulfone Amide-based plasticizers (for example, n-butylbenzene sulfonamide, p-toluene sulfonamide, etc.) can be mentioned. Furthermore, polyester-based plasticizers, polyhydric alcohol ester-based plasticizers, polyvalent carboxylic acid ester-based plasticizers, bisphenol-based plasticizers, amide-based plasticizers, ester-based plasticizers, amide ester-based plasticizers, glycerin-based plasticizers, And epoxy plasticizers (e.g., epoxy triglycerides composed of alkyl epoxy stearate and soybean oil) and the like can be used.
このようなポリエステル系可塑剤の具体例として、好ましくは炭素数2〜12、より好ましくは炭素数2〜6のジカルボン酸と、好ましくは炭素数2〜12、より好ましくは炭素数2〜6のジアルコール又はその(ポリ)オキシアルキレン付加物とによるポリエステル等を挙げることができる。ジカルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、及びイソフタル酸等が挙げられ、ジアルコールとして、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びトリエチレングリコール等が挙げられる。また、ポリエステル末端の水酸基やカルボキシ基をモノカルボン酸やモノアルコールでエステル化して、封鎖していてもよい。 As specific examples of such polyester plasticizers, preferably dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms The polyester etc. by a dialcohol or its (poly) oxyalkylene adduct can be mentioned. Examples of dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid and isophthalic acid, and dialcohols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1, 6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like. Further, the hydroxyl group or carboxy group at the polyester end may be esterified with a monocarboxylic acid or monoalcohol to be blocked.
多価アルコールエステル系可塑剤の具体例として、多価アルコール又はその(ポリ)オキシアルキレン付加物と、好ましくは炭素数1〜12、より好ましくは炭素数1〜6、更に好ましくは炭素数1〜4のモノカルボン酸とのモノ、ジ又はトリエステル等が挙げられる。多価アルコールとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、及び上記ジアルコール等が挙げられる。モノカルボン酸として、酢酸、及びプロピオン酸等が挙げられる。 As specific examples of polyhydric alcohol ester plasticizers, polyhydric alcohols or (poly) oxyalkylene adducts thereof, preferably having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably 1 to 1 carbon atoms Mono, di or tri ester with 4 monocarboxylic acids, etc. may be mentioned. Examples of polyhydric alcohols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin and the above-mentioned dialcohols. Examples of monocarboxylic acids include acetic acid and propionic acid.
多価カルボン酸エステル系可塑剤としては、多価カルボン酸と、好ましくは炭素数1〜12、より好ましくは炭素数1〜6、更に好ましくは炭素数1〜4のモノアルコール又はその(ポリ)オキシアルキレン付加物とのモノ、ジ又はトリエステル等を挙げることができる。多価カルボン酸としては、トリメリット酸、上記ジカルボン酸等を挙げることができる。モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、1−ブタノール、及び2−エチルヘキサノール等を挙げることができる。 The polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferably a polyvalent carboxylic acid and preferably a monocarbon having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms or (poly) Mention may be made of mono-, di- or tri-esters with oxyalkylene adducts and the like. Examples of polyvalent carboxylic acids include trimellitic acid and the above-mentioned dicarboxylic acids. As a monoalcohol, methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, and 2-ethylhexanol etc. can be mentioned.
ビスフェノール系可塑剤として、ビスフェノールと、好ましくは炭素数1〜18、より好ましくは炭素数2〜14、更に好ましくは炭素数4〜10のモノアルキルハライド又はその(ポリ)オキシアルキレン付加物とのモノ又はジエーテル等が挙げられる。ビスフェノールとして、ビスフェノールA、及びビスフェノールS等が挙げられる。モノアルキルハライドとして、1−オクチルブロマイド、1−ドデシルブロマイド、及び2−エチルヘキシルブロマイドが挙げられる。 As a bisphenol-based plasticizer, a monoester of bisphenol and a monoalkyl halide having preferably 1 to 18 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms, and still more preferably 4 to 10 carbon atoms or its (poly) oxyalkylene adduct Or diether and the like. As bisphenol, bisphenol A, bisphenol S, etc. are mentioned. Monoalkyl halides include 1-octyl bromide, 1-dodecyl bromide, and 2-ethylhexyl bromide.
アミド系可塑剤として、カルボン酸アミド系可塑剤やスルホンアミド系可塑剤が挙げられる。カルボン酸アミド系可塑剤として、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物からなる群から選ばれる1種以上の酸と、アルキル基の炭素数が2〜8のジアルキルアミンとのアミドが挙げられる。またアルキル基の炭素数が2〜8のジアルキルアミンとして、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ2−エチルヘキシルアミン、及びジオクチルアミン等が挙げられる。カルボン酸アミド可塑剤の分子量は、好ましくは250以上2000以下、より好ましくは300以上1500以下、更に好ましくは350以上1000以下である。 Examples of amide plasticizers include carboxylic acid amide plasticizers and sulfonamide plasticizers. As a carboxylic acid amide plasticizer, at least one acid selected from the group consisting of benzoic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and anhydrides thereof, and dialkyls having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group Amides with amines are included. Moreover, a diethylamine, a dipropylamine, a dibutylamine, a dihexylamine, a di 2-ethylhexyl amine, dioctylamine etc. are mentioned as C2-C8 dialkylamine of an alkyl group. The molecular weight of the carboxylic acid amide plasticizer is preferably 250 or more and 2000 or less, more preferably 300 or more and 1500 or less, and still more preferably 350 or more and 1000 or less.
エステル系可塑剤として、モノエステル系可塑剤、ジエステル系可塑剤、トリエステル系可塑剤、及びポリエステル系可塑剤が挙げられる。モノエステル系可塑剤として、例えば、安息香酸エステル系可塑剤、及びステアリン酸エステル系可塑剤が挙げられる。安息香酸エステル系可塑剤として、安息香酸と炭素数6〜20の脂肪族アルコール又は該脂肪族アルコールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド付加物(アルキレンオキシド付加モル数10モル以下)からなる安息香酸エステルが挙げられ、具体的には、2−エチルヘキシルp−オキシベンゾエート、及び2−ヘキシルデシルp−オキシベンゾエートが挙げられる。ステアリン酸エステル系可塑剤として、ステアリン酸と炭素数1〜18の脂肪族アルコール又は該脂肪族アルコールの炭素数2〜4のアルキレンオキサイド付加物(アルキレンオキシド付加モル数10モル以下)とからなるステアリン酸エステルが挙げられ、具体的には、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、及びステアリン酸ヘキシルが挙げられる。 Examples of ester plasticizers include monoester plasticizers, diester plasticizers, triester plasticizers, and polyester plasticizers. Examples of monoester plasticizers include benzoic acid ester plasticizers and stearic acid ester plasticizers. Benzoic acid comprising benzoic acid and an aliphatic alcohol having 6 to 20 carbon atoms or an alkylene oxide adduct of 2 to 4 carbon atoms of the aliphatic alcohol (additional mole number of alkylene oxide is 10 moles or less) as a benzoic acid ester plasticizer Esters may be mentioned, in particular 2-ethylhexyl p-oxybenzoate and 2-hexyldecyl p-oxybenzoate. Stearic acid consisting of stearic acid and an aliphatic alcohol having 1 to 18 carbon atoms or an alkylene oxide adduct of 2 to 4 carbon atoms of the aliphatic alcohol (additional mole number of alkylene oxide is 10 moles or less) as a stearic acid ester plasticizer Acid esters may be mentioned, in particular methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate and hexyl stearate.
耐衝撃改良剤として、樹脂の耐衝撃性改良効果を奏するものであれば、特に制限されない。例えば、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、及びアクリル系のコア/シェル型エラストマー等、公知のものが挙げられる。中でも、ポリエステル系エラストマー、及びスチレン系エラストマーが好ましい。 The impact modifier is not particularly limited as long as it exerts the effect of improving the impact resistance of the resin. For example, publicly known materials such as polyamide based elastomers, polyester based elastomers, styrene based elastomers, polyolefin based elastomers, acrylic based elastomers, polyurethane based elastomers, fluorine based elastomers, silicone based elastomers, and acrylic based core / shell type elastomers may be mentioned. Be Among them, polyester elastomers and styrene elastomers are preferable.
ポリエステル系エラストマーは、常温でゴム特性をもつ熱可塑性ポリエステルである。好ましくは、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分とした熱可塑性エラストマーであり、ハードセグメントとして高融点・高結晶性の芳香族ポリエステル、及びソフトセグメントとして非晶性ポリエステルや非晶性ポリエーテルを有するブロック共重合体であるものが好ましい。ポリエステル系エラストマーのソフトセグメントの含有量は、少なくとも全セグメント中の20〜95モル%である。例えば、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールとのブロック共重合体(PBT−PTMG共重合体)のソフトセグメント含有量は50〜95モル%である。好ましいソフトセグメントの含有量は50〜90モル%、特に60〜85モル%である。中でも、ポリエステルエーテルブロック共重合体、特にPTMG−PBT共重合体における透過率の低下が少なくなることから好ましい。 Polyester-based elastomers are thermoplastic polyesters having rubber properties at normal temperature. Preferably, it is a thermoplastic elastomer mainly composed of a polyester block copolymer, and has a high melting point and high crystallinity aromatic polyester as a hard segment, and an amorphous polyester and an amorphous polyether as a soft segment. Those which are block copolymers are preferred. The content of the soft segment of the polyester elastomer is at least 20 to 95% by mole in all segments. For example, the soft segment content of the block copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol (PBT-PTMG copolymer) is 50 to 95 mol%. The preferred soft segment content is 50 to 90 mol%, in particular 60 to 85 mol%. Among them, polyester ether block copolymers, in particular PTMG-PBT copolymers, are preferable because the decrease in transmittance is reduced.
また、スチレン系エラストマーとして、スチレン成分とエラストマー成分とからなり、スチレン成分を5〜80質量%、好ましくは10〜50質量%、より好ましくは15〜30質量%の割合で含有するものが挙げられる。この際のエラストマー成分として、例えば、ブタジエン、イソプレン、及び1,3−ペンタジエン等の共役ジエン系炭化水素が挙げられる。より具体的には、スチレンとブタジエンとの共重合体(SBS)エラストマー、スチレンとイソプレンとの共重合体(SIS)エラストマー等が挙げられる。 Further, as the styrene-based elastomer, those comprising a styrene component and an elastomer component and containing 5 to 80% by mass, preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 30% by mass of a styrene component can be mentioned. . Examples of the elastomer component at this time include conjugated diene hydrocarbons such as butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene. More specifically, a copolymer of styrene and butadiene (SBS), a copolymer of styrene and isoprene (SIS), and the like can be mentioned.
各樹脂部材1,2,3を、所望の着色熱可塑性樹脂組成物のマスターバッチを用いて製造してもよい。このようなマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなる樹脂の粉末及び/又はペレットと、着色剤とをタンブラーやスーパーミキサーのような混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。
Each
各樹脂部材1,2,3の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、及びロールミルのような加工機により成形できる。また、透明な熱可塑性樹脂のペレット及び/又は粉末、粉砕された着色剤、並びに必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、それにより得られた樹脂組成物を、加工機を用いて成形してもよい。また例えば、適当な重合触媒を含有するモノマーに着色剤を加え、この混合物を重合により所望の樹脂を合成し、これを適当な方法で成形してもよい。成形方法として、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成形、カレンダー成形、及び溶液流延のような成形方法を採用することができる。このような成形により、様々な形状の各樹脂部材1,2,3を得ることができる。
Molding of each
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
(レーザー光透過性の黒色着色剤の調製)
[着色剤A]アントラキノン青色油溶性染料(C.I.Solvent Blue 97):ペリノン赤色油溶性染料(C.I.Solvent Red 179):アントラキノン黄色油溶性染料(C.I.Solvent Yellow 163)=5:3:2(質量比)で粉体混合して、着色剤Aを得た。
[着色剤B]アントラキノン青色油溶性染料(C.I.Solvent Blue 104):ペリノン赤色油溶性染料(C.I.Solvent Red 179):アントラキノン黄色油溶性染料(C.I.Solvent Yellow 163)=4:3:3(質量比)で粉体混合して、着色剤Bを得た。
[着色剤C]アントラキノン青色酸性染料(C.I.Acid Blue 80)とヘキサメチレンジアミンとの造塩染料:ペリノン赤色油溶性染料(C.I.Solvent Red 179):アントラキノン黄色油溶性染料(C.I.Solvent Yellow 163)=7:2:1(質量比)で粉体混合して、着色剤Cを得た。
[着色剤D]アントラキノン青色酸性染料(C.I.Acid Blue 80)と2−エチルヘキシルアミンとの造塩染料:ペリノン赤色油溶性染料(C.I.Solvent Red 179):アントラキノン黄色油溶性染料(C.I.Solvent Yellow 163)=7:2:1(質量比)で粉体混合して、着色剤Dを得た。
[着色剤E]アントラキノン青色酸性染料(C.I.Acid Blue 236)と2−エチルヘキシルアミンとの造塩染料:ペリノン赤色油溶性染料(C.I.Solvent Red 179):アントラキノン黄色油溶性染料(C.I.Solvent Yellow 163)=6:3:1(質量比)で粉体混合して、着色剤Eを得た。
[着色剤F]アントラキノン青色酸性染料(C.I.Acid Blue 236)とヘキサメチレンジアミンとの造塩染料:ペリノン赤色油溶性染料(C.I.Solvent Red 179):アントラキノン黄色油溶性染料(C.I.Solvent Yellow 163)=5:3:2(質量比)で粉体混合して、着色剤Fを得た。
(Preparation of Laser-Permeable Black Colorant)
[Colorant A] Anthraquinone blue oil-soluble dye (C.I. Solvent Blue 97): perinone red oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179): anthraquinone yellow oil-soluble dye (C.I. Solvent Yellow 163) = The colorant A was obtained by powder mixing at 5: 3: 2 (mass ratio).
[Colorant B] Anthraquinone blue oil-soluble dye (C.I. Solvent Blue 104): perinone red oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179): anthraquinone yellow oil-soluble dye (C.I. Solvent Yellow 163) = The colorant B was obtained by powder mixing at 4: 3: 3 (mass ratio).
[Colorant C] Anthraquinone Blue Acid Dye (C.I. Acid Blue 80) and a salt forming dye of hexamethylenediamine: Perinone red oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179): Anthraquinone yellow oil-soluble dye (C) A colorant C was obtained by powder mixing at a solvent yellow 163) ratio of 7: 2: 1 (mass ratio).
[Colorant D] Anthraquinone blue acid dye (C.I. Acid Blue 80) and salt forming dye of 2-ethylhexylamine: Perinone red oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179): anthraquinone yellow oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179) The colorant D was obtained by powder mixing at a CI Solvent Yellow 163) of 7: 2: 1 (mass ratio).
[Colorant E] Anthraquinone blue acid dye (C.I. Acid Blue 236) and salt forming dye of 2-ethylhexylamine: Perinone red oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179): anthraquinone yellow oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179) The colorant E was obtained by powder mixing at a CI Solvent Yellow 163) = 6: 3: 1 (mass ratio).
[Colorant F] Anthraquinone blue acid dye (C.I. Acid Blue 236) and a salt forming dye of hexamethylenediamine: Perinone red oil-soluble dye (C.I. Solvent Red 179): anthraquinone yellow oil-soluble dye (C) A colorant F was obtained by powder mixing at a solvent yellow 163) = 5: 3: 2 (mass ratio).
(実施例1−1)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の496.90gと、着色剤Aの3.0gと、ニグロシンA(特許3757081号公報の記載に従い硫酸濃度を変更して合成したニグロシンの硫酸塩;硫酸イオン 1.96質量%;体積抵抗率2.0×1010Ω・cm;C.I.Solvent Black 5;アニリン濃度は0.03質量%)の0.1gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機(東洋機械金属株式会社製、商品名:Si−50)に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各1枚作製した。
Example 1-1
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 496.90 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) And 3.0 g of coloring agent A, and nigrosine sulfate which is synthesized by changing the concentration of sulfuric acid according to the description of Nigrosine A (Japanese Patent No. 3757081; sulfate ion of 1.96 mass%; volume resistivity 2.0 × 10 0.1 Ω of 10 Ω · cm; C. I.
(透過率及び吸光度)
レーザー光透過吸収性樹脂部材の成形板の透過率、反射率を、分光光度計(日本分光株式会社製、商品名:V−570)を用いて測定した。吸光度(Absorbance)は、透過率の対数をとって正数としたものである。本発明の場合、レーザー光が成形板表面で反射されるため、真の透過率を求める必要がある。真の透過率TはT=IT/(I0−IR)で表される。940nmの吸光度を示すLambert−Beerの法則は、下記数式(1)
The transmittance | permeability of the shaping | molding board of a laser beam permeation | transmission absorption resin member, and a reflectance were measured using the spectrophotometer (The JASCO Corporation make, brand name: V-570). Absorbance (Absorbance) is obtained by taking the logarithm of transmittance as a positive number. In the case of the present invention, since the laser beam is reflected on the surface of the molding plate, it is necessary to determine the true transmittance. The true transmittance T is represented by T = I T / (I 0 −I R ). The Lambert-Beer's law showing an absorbance at 940 nm is given by the following formula (1)
得られた吸光度aを縦軸、そのレーザー光吸収剤(ニグロシンA)含有率C(質量%)を横軸としてグラフを作成し、吸光度a=4.538C+0.058で表される検量線を得た。この検量線の式を用いて、レーザー光吸収剤含有率(質量%)から算出した吸光度を、樹脂部材の厚さで除して、レーザー光吸収剤を含有する樹脂部材の1mm厚当たり吸光度a及び吸光係数を求めた。 A graph is created with the obtained absorbance a as the vertical axis and the laser light absorber (nigrosine A) content C (mass%) as the horizontal axis, and a calibration curve represented by the absorbance a = 4.538 C + 0.058 is obtained. The Using the formula of this calibration curve, the absorbance calculated from the laser light absorbent content rate (mass%) is divided by the thickness of the resin member to obtain the absorbance a mm of the resin member containing the laser light absorbent per a thickness a And the extinction coefficient was determined.
(メルトフローレート)
レーザー光透過吸収性樹脂部材1を所定の寸法に切断し、80℃で15時間乾燥して、測定試料を作製した。JIS K7210:2014(プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の求め方)に準じ、メルトインデクサー F−F01型(東洋精機製作所社製、商品名)を用い、試験温度280℃、試験荷重2.16kgfの条件で、測定した。測定を3回行い、それらの値の平均を算出してメルトフローレートを求めた。
(Melt flow rate)
The laser light transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図1に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とを重ね合わせて当接部位Nを形成し、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の上方からこれの面に対して略垂直に、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的](浜松ホトニクス株式会社製)からレーザー光Lを、それらの長辺の一方から一直線に横断するように、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより当接部位Nで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例1−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、以下の評価を行った。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 1, the first laser light transmitting and absorbing
(引張試験)
JIS K7161(1994)プラスチック‐引張特性の試験方法に準じ、引張試験機(島津製作所株式会社製、商品名:AG−50kNE)を用いて、レーザー溶着体10の両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を、長手方向でそれらが離反する方向に水平に、試験速度10mm/分で引っ張り、溶着強度としての引張強度を測定した。結果を表2に示した。
(Tensile test)
Both laser light transmitting and absorbing
(溶着状態の評価)
以下のように、溶着状態を評価した。結果を表2に示した。
良好:レーザー溶着体の引張り試験結果が400N以上であった。
不良:レーザー溶着体の引張り試験結果が400N未満であった。
(Evaluation of welding condition)
The welding state was evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
Good: The tensile test result of the laser-welded article is 400N or more.
Poor: The tensile test result of the laser-welded article was less than 400N.
(実施例1−2)
ポリアミド(PA)66樹脂量、ニグロシン量、並びに着色剤の種類及び量を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1−1と同様に操作して、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。また両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を用い、実施例1−1と同様に操作して実施例1−2のレーザー溶着体10を作製した。更にこのレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張試験及び溶着状態の評価を行った。結果を表2に示した。
(Example 1-2)
The first laser light transmission and absorption was performed in the same manner as in Example 1-1 except that the amount of the polyamide (PA) 66 resin, the amount of nigrosine, and the type and amount of the coloring agent were changed as shown in Table 1.
(実施例1−3)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンC(特許3757081号公報の記載に従い硫酸濃度を変更して合成したニグロシンの硫酸塩;硫酸イオン 0.70質量%;体積抵抗率0.9×1010Ω・cm;C.I.Solvent Black 5;アニリン濃度0.05質量%)の0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を1枚作製した。
(Example 1-3)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S), Nigrosine C (Japanese Patent No. 3757081) Sulfate of nigrosine synthesized by changing the concentration of sulfuric acid according to the description; sulfate ion 0.70% by mass; volume resistivity 0.9 × 10 10 Ω · cm;
(2)第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンCの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を1枚作製した。
(2) Preparation of second laser light transmitting and absorbing resin member 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) and 0.15 g of nigrosine C The mixture was placed in a stainless steel tumbler and mixed for 1 hour with stirring to obtain a second laser light transmitting and absorbing resin member resin composition. The obtained resin composition for the second laser light transmitting and absorbing resin member is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. X One rectangular plate-shaped second laser light transmitting and absorbing
第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表2に示した。
The melt flow rate, the transmittance, and the absorbance of the first laser light transmitting and absorbing
(3)レーザー溶着体の作製
上記の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を用い、実施例1−1と同様に操作して実施例3のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表2に示した。
(3) Preparation of Laser Welded Body Using the first laser light transmitting and absorbing
(実施例1−4〜1−6)
ポリアミド(PA)66樹脂量、ニグロシンの種類及び量、並びに着色剤の種類及び量を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1−1と同様に操作して、実施例1−4〜1−6のレーザー溶着体を作製するのに用いる第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。なお実施例1−5で用いたニグロシンBは、硫酸イオンを1.52質量%とし、体積抵抗率を2.7×1010Ω・cmとし、アニリン濃度を0.01質量%とするものである。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。また両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を用い、実施例1−1と同様に操作して実施例1−4〜1−6のレーザー溶着体10を作製した。更にこれらのレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張試験及び溶着状態の評価を行った。結果を表2に示した。
(Examples 1-4 to 1-6)
Example 1-1 The procedure of Example 1-1 was repeated except that the amount of polyamide (PA) 66 resin, the type and amount of nigrosine, and the type and amount of colorant were changed as shown in Table 1. The 1st laser beam transparent
(比較例1−1)
実施例1−1で用いたニグロシンA(ニグロシン硫酸塩)に代えて、ニグロシンベース(オリヱント化学工業株式会社製、商品名:NUBIAN(登録商標) BLACK PA−9801、C.I.Solvent Black 7)の0.10gを用いたこと以外は実施例1−1と同様に操作して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmの第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を各1枚作製した。これらの樹脂部材のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。またこれらの樹脂部材を用いて実施例1−1と同様に操作して比較例1−1のレーザー溶着体を作製した。このレーザー溶着体について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表2に示した。
(Comparative Example 1-1)
Nigrosine base (Orient Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NUBIAN (registered trademark) BLACK PA-9801, C. I. Solvent Black 7) in place of nigrosine A (nigrosin sulfate) used in Example 1-1 The first laser ray transmitting and absorbing resin member and the second laser ray transmitting and absorbing resin are prepared in the same manner as in Example 1-1 except that 0.10 g of is used. One member each was produced. The melt flow rate, the transmittance, and the absorbance of these resin members were measured in the same manner as in Example 1-1. Moreover, it operated similarly to Example 1-1 using these resin members, and produced the laser welding body of Comparative Example 1-1. About this laser welding body, it operated similarly to Example 1-1, and measurement of tensile strength and evaluation of the welding state were performed. The results are shown in Table 2.
(比較例1−2)
実施例1−3で用いたニグロシンC(ニグロシン硫酸塩)に代えて、ニグロシン塩酸塩(オリヱント化学工業株式会社製、商品名:NUBIAN(登録商標) BLACK NH−805、C.I.Solvent Black 5、体積抵抗率8.0×108Ω・cm)の0.15gを用いたこと以外は実施例1−1と同様に操作して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmの第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を各1枚作製した。これらの樹脂部材のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。またこれらの樹脂部材を用いて実施例1−1と同様に操作して比較例1−2のレーザー溶着体を作製した。このレーザー溶着体について、引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表2に示した。
(Comparative example 1-2)
Instead of nigrosine C (nigrosine sulfate) used in Example 1-3, nigrosine hydrochloride (Orient Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NUBIAN (registered trademark) BLACK NH-805, C. I. Solvent Black 5) The first laser beam of 80 mm long × 50 mm wide × 1 mm thick is operated in the same manner as in Example 1-1 except that 0.15 g of volume resistivity 8.0 × 10 8 Ω · cm) is used. One transmission absorptive resin member and one second laser light transmission absorptive resin member were produced. The melt flow rate, the transmittance, and the absorbance of these resin members were measured in the same manner as in Example 1-1. Moreover, it operated similarly to Example 1-1 using these resin members, and produced the laser welding body of Comparative Example 1-2. The measurement of the tensile strength and the evaluation of the welding state were carried out for this laser-welded body. The results are shown in Table 2.
(比較例1−3)
ニグロシンA(ニグロシンの硫酸塩)に代えて、ニグロシンベース(オリヱント化学工業株式会社製、商品名:NUBIAN(登録商標) BLACK PA−9803、C.I.Solvent Black 7、ニグロシンベース)の0.2gを用いたこと以外は実施例1−4と同様に操作して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmの第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を各1枚作製した。これらの樹脂部材のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。またこれらの樹脂部材を用いて実施例1−1と同様に操作して比較例1−3のレーザー溶着体を作製した。このレーザー溶着体について、引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表2に示した。
(Comparative example 1-3)
0.2 g of nigrosine base (Orient Chemical Industry Co., Ltd. trade name: NUBIAN (registered trademark) BLACK PA-9803, CI Solvent Black 7, nigrosine base) instead of nigrosine A (sulfate of nigrosine) The first laser ray transmitting and absorbing resin member and the second laser ray transmitting and absorbing resin member each having a length of 80 mm × 50 mm × a thickness of 1 mm are operated in the same manner as in Example 1-4 except that A piece was made. The melt flow rate, the transmittance, and the absorbance of these resin members were measured in the same manner as in Example 1-1. Moreover, it operated similarly to Example 1-1 using these resin members, and produced the laser welding body of Comparative Example 1-3. The measurement of the tensile strength and the evaluation of the welding state were carried out for this laser-welded body. The results are shown in Table 2.
表1から分かるように、レーザー光吸収剤としてニグロシン硫酸塩を含有する樹脂部材を用いた実施例1−1〜1−6のレーザー溶着体は、ニグロシン塩酸塩を含有する樹脂部材を用いた比較例のレーザー溶着体に比較して、高い引張強度、すなわち高い溶着強度を示した。またレーザー光を、200Wの高出力で走査速度40mm/秒の高走査速度という照射条件において、実施例1−1〜1−6のレーザー溶着体に溶着痕が見られず、これらのレーザー溶着体は、良好な溶着状態を示し、しかも高い効率で製造することができるものであった。 As can be seen from Table 1, the laser-welded articles of Examples 1-1 to 1-6 using the resin member containing nigrosine sulfate as the laser light absorber were compared using the resin member containing nigrosine hydrochloride. Compared to the laser weldment of the example, it showed high tensile strength, ie high weld strength. In addition, under the irradiation conditions of high power of 200 W and high scanning speed of 40 mm / sec, no welding marks are observed in the laser welds of Examples 1-1 to 1-6, and these laser welds Showed a good welding state and could be manufactured with high efficiency.
(実施例2−1)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の497.90gと、着色剤Aの2.0gと、ニグロシンAの0.10gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各1枚作製した。
(Example 2-1)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 497.90 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) , 2.0 g of coloring agent A and 0.10 g of nigrosine A are put into a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour to obtain resin compositions for first and second laser beam transmitting and absorbing resin members The The obtained resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. X A rectangular plate-shaped first laser beam transmitting and absorbing
第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表3に示した。
The melt flow rate, the transmittance, and the absorbance of the first laser light transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図2(a)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との端部同士を突き合わせて突合せ部位Bを形成し、この突合せ部位Bへ向かって略垂直に、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的](浜松ホトニクス株式会社製)からレーザー光Lを、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで突合せ部位Bに沿って走査させながら照射した。それにより突合せ部位Bで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例2−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とが離反する方向に水平に引っ張ったこと以外は実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定を行った。また実施例1−1と同様にして溶着様態の評価を行った。結果を表3に示した。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 2A, the end portions of the first laser light transmitting and absorbing
(実施例2−2〜2−5)
ポリアミド(PA)66樹脂量、ニグロシンの種類及び量、並びに着色剤の種類及び量を、表2に示すように変更したこと以外は、実施例2−1と同様に操作して、実施例2−2〜2−5のレーザー溶着体を作製するのに用いる第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を用い、実施例1−1と同様に操作して実施例2−2〜2−5のレーザー溶着体10を作製した。更にこれらのレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張試験及び溶着状態の評価を行った。結果を表3に示した。
(Examples 2-2 to 2-5)
Example 2 was carried out in the same manner as Example 2-1 except that the amount of polyamide (PA) 66 resin, the type and amount of nigrosine, and the type and amount of colorant were changed as shown in Table 2. The 1st laser beam transmission and
(比較例2−1)
ポリアミド(PA)66樹脂の量を497.90gとしたこと、及びニグロシンA(ニグロシン硫酸塩)に代えて、ニグロシン塩酸塩(オリヱント化学工業株式会社製、商品名:NUBIAN(登録商標) BLACK NH−805、C.I.Solvent Black 5、ニグロシンの塩酸塩)の0.10gを用いたこと以外は実施例2−1と同様に操作して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmの第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を各1枚作製した。これらの樹脂部材のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。またこれらの樹脂部材を用いて実施例2−1と同様に操作して比較例2−1のレーザー溶着体を作製した。このレーザー溶着体について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表3に示した。
(Comparative example 2-1)
The amount of polyamide (PA) 66 resin is 497.90 g, and nigrosine hydrochloride (Orient Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NUBIAN (registered trademark) BLACK NH-) in place of nigrosine A (nigrosine sulfate) Operating similarly to Example 2-1 except using 805, 0.10 g of CI Solvent Black 5 (hydrochloride of nigrosine), a first laser of 80 mm long × 50 mm wide × 1 mm thick One light transmitting and absorbing resin member and one second laser light transmitting and absorbing resin member were produced. The melt flow rate, the transmittance, and the absorbance of these resin members were measured in the same manner as in Example 1-1. Moreover, it operated similarly to Example 2-1 using these resin members, and produced the laser welding body of Comparative Example 2-1. About this laser welding body, it operated similarly to Example 1-1, and measurement of tensile strength and evaluation of the welding state were performed. The results are shown in Table 3.
(比較例2−2)
ポリアミド(PA)66樹脂の量を497.85gとしたこと、及びニグロシンA(ニグロシン硫酸塩)に代えて、ニグロシン塩酸塩(オリヱント化学工業株式会社製、商品名:NUBIAN(登録商標) BLACK NH−805、C.I.Solvent Black 5、ニグロシンの塩酸塩)の0.15gを用いたこと以外は実施例2−2と同様に操作して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmの第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を各1枚作製した。これらの樹脂部材のメルトフローレート、透過率、及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。またこれらの樹脂部材を用いて実施例2−1と同様に操作して比較例2−2のレーザー溶着体を作製した。このレーザー溶着体について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表3に示した。
(Comparative Example 2-2)
The amount of polyamide (PA) 66 resin is 497.85 g, and nigrosine hydrochloride (Orient Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NUBIAN (registered trademark) BLACK NH-) in place of nigrosine A (nigrosine sulfate) Operating similarly to Example 2-2 except using 805, 0.15 g of C.I.
表2から分かるようにレーザー光吸収剤としてニグロシン硫酸塩を含有する樹脂部材を用いた実施例2−1〜2−5のレーザー溶着体は、ニグロシン塩酸塩を含有する樹脂部材を用いた比較例のレーザー溶着体に比較して、高い引張強度、すなわち高い溶着強度を示し、かつ溶着痕がなく、良好な溶着状態を示した。 As can be seen from Table 2, the laser-welded articles of Examples 2-1 to 2-5 using a resin member containing nigrosine sulfate as a laser light absorber are comparative examples using a resin member containing nigrosine hydrochloride. As compared with the laser-welded body of the above, it showed a high tensile strength, that is, a high welding strength, and no welding marks, indicating a good welding state.
(実施例3−1)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.9gと、ニグロシンAの0.1gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。更にポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンAの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各1枚作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表3に示した。
Example 3-1
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 499.9 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) And 0.1 g of nigrosine A were placed in a stainless steel tumbler and mixed for 1 hour with stirring to obtain a first laser ray transmitting and absorbing resin member resin composition. Furthermore, 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) and 0.15 g of nigrosine A are put into a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour. A resin composition for a second laser light transmitting and absorbing resin member was obtained. The obtained resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. X A rectangular plate-shaped first laser beam transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との間に隙間ゲージを挟むことにより、図1に示すように重ね合わせた第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との間に最大で2000μmの空隙を有する接触部位を形成した。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の上方からこれの面に対して略垂直に、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、それらの長辺の一方から一直線に横断するように、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより当接部位Nで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例3−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表4に示した。
(2) Preparation of Laser Welded Body By sandwiching a gap gauge between the first laser light transmitting and absorbing
(実施例3−2)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の497.85gと、着色剤Dの2.0gと、ニグロシンAの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各1枚作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表4に示した。
(Example 3-2)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 497.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) , 2.0 g of coloring agent D, and 0.15 g of nigrosine A are placed in a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour to obtain resin compositions for first and second laser light transmitting and absorbing resin members The The obtained resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. X A rectangular plate-shaped first laser beam transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
作製した第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を用い、実施例3−1と同様に操作して、実施例3−2のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着状態の評価を行った。結果を表4に示した。
(2) Preparation of Laser Welded Body Using the first laser light transmitting and absorbing
(比較例3)
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の500.0gを用いたこと以外は、実施例3−1と同様に操作してレーザー光透過性樹脂部材を1枚作製した。また、ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の496.0gと、ニグロシンAの4.0gとを用いたこと以外は実施例3−1と同様に操作して、レーザー光吸収性樹脂部材を1枚作製した。これらの樹脂部材の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。またこれらの樹脂部材を用いて実施例3−1と同様にレーザー光を照射したが、樹脂部材同士が溶着せず、レーザー溶着体を得ることができなかった。
(Comparative example 3)
A laser ray transmitting resin member was operated in the same manner as in Example 3-1 except that 500.0 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) was used. Was made. Moreover, it is the same as that of Example 3-1 except using 496.0 g of polyamide (PA) 66 resin (made by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) and 4.0 g of nigrosine A. The operation was carried out to produce one laser light absorbing resin member. The transmittance and absorbance of these resin members were measured in the same manner as in Example 1-1. Moreover, although the laser beam was irradiated similarly to Example 3-1 using these resin members, resin members did not weld and it was not able to obtain a laser welding body.
表4から分かるようにレーザー光吸収剤としてニグロシンの硫酸塩を含有する樹脂部材を用いた実施例3−1及び3−2のレーザー溶着体は、高い引張強度、すなわち高い溶着強度を示し、かつ溶着痕がなく、良好な溶着状態を示した。これは、レーザー光の照射により、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2だけでなく第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1でも発熱及び溶融が生じるためであると考えられる。このように本発明によれば、樹脂部材間に隙間が存在する場合であっても強固に溶着されたレーザー溶着体が得られる。そのため、樹脂部材の成形過程で生じるひけや表面の凹凸に対応でき、安定してレーザー溶着をすることができる。一方、レーザー光透過性樹脂部材とレーザー光吸収性樹脂部材とを組み合わせた比較例は、樹脂部材同士が溶着しなかった。これは、レーザー光の照射によるレーザー光吸収性樹脂部材にのみ発生した発熱及び溶融が、樹脂部材同士を溶着し得るほどレーザー光透過性樹脂部材へ伝導せず、かつ広がらなかったためであると考えられる。
As can be seen from Table 4, the laser welds of Examples 3-1 and 3-2 using a resin member containing a sulfate of nigrosine as a laser light absorber exhibit high tensile strength, that is, high weld strength, and There were no welding marks, indicating a good welding state. It is considered that this is because heat generation and melting occur not only in the second laser light transmitting and absorbing
(実施例4−1)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンAの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1並びに第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2である第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bを各1枚作製した。これらの樹脂部材の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作し測定した。その結果、吸光度a1,a2−1,a2−2は0.18であり、透過率は61.8%であった。
Example 4-1
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) And 0.15 g of nigrosine A were placed in a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour to obtain resin compositions for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members. The obtained resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. × 50 mm × 1 mm thickness, rectangular plate-shaped first laser light transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図2(c)に示すように、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bの端部同士を突き合わせて接触させ、突合せ部Bを形成した。この突合せ部Bを覆うように第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bに第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1を重ね、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aとの接触面である当接部位N1−2a、及び第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとの接触面である当接部位N1−2bを形成した。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の上方からこれの面に対して略垂直に突合せ部位Bに向かって、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、突合せ部位Bに沿って一直線に、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより当接部位B及び当接部位N1−2b,N1−2aで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例4−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとが離反する方向に水平に引っ張ったこと以外は実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定を行った。また実施例1−1と同様にして溶着様態の評価を行った。引張強度は711N、溶着状態は良好であった。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 2C, the end portions of the second laser light transmitting and absorbing
(実施例4−2)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンAの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a及び第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1b並びに第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各1枚作製した。これらの樹脂部材の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作し測定した。その結果、吸光度a1−1,a1−2,a2は0.18であり、透過率は61.8%であった。
(Example 4-2)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) And 0.15 g of nigrosine A were placed in a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour to obtain resin compositions for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members. The obtained resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. X 50 mm in width x 1 mm in thickness, the first laser light transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図2(b)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bの端部同士を突き合わせて突合せ部Bを形成した。この突合せ部Bと重なるように第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bに第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を重ね、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との接触面である当接部位N1a−2、及び第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との接触面である当接部位N1b−2を形成した。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の上方から突合せ部Bへ略垂直に、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、突合せ部位Bに沿って一直線に、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより突合せ部B及び当接部位N1a−2,N1b−2で溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例4−2のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとが離反する方向に水平に引っ張ったこと以外は実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定を行った。また実施例1−1と同様にして溶着状態の評価を行った。引張強度は698N、溶着状態は良好であった。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 2 (b), end portions of the first laser beam transmitting and absorbing
(実施例5)
(1)レーザー光透過性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の500.0gを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、レーザー光透過性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られたレーザー光透過性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状を有し、レーザー光被照射樹脂部材としてのレーザー光透過性樹脂部材3を1枚作製した。レーザー光透過性樹脂部材3の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作し測定した。その結果、吸光度bは0.05であり、透過率は80.3%であった。
(Example 5)
(1) Preparation of Laser Transmissive Resin Member 500.0 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) is put into a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour The resin composition for a laser ray transmitting resin member was obtained. The obtained resin composition for a laser ray transmitting resin member is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. to measure 80 mm × 50 mm × thickness It had a rectangular plate shape of 1 mm, and one laser light transmitting
(2)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例3−1における第1レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製と同様に操作して第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作し測定した。その結果、吸光度a1,a2は0.12であり、透過率は68.6%であった。
(2) Preparation of First Laser Light Transmitting / Resorbing Resin Member and Second Laser Light Transmission / Absorbing Resin Member The first laser is operated in the same manner as the preparation of the first laser light transmitting / absorbing resin member in Example 3-1. The light transmission and
(3)レーザー溶着体の作製
図3(a)に示すように、レーザー光被照射樹脂部材であるレーザー光透過性樹脂部材3、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2をこの順で重ね合わせてレーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1との接触面である上側当接部位N1、及び第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との接触面である下側当接部位N2を形成した。レーザー光透過性樹脂部材3の上方からこれの面に対して略垂直に、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、それらの長辺の一方から一直線に横断するように、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより当接部位Nで溶着し、レーザー光透過性樹脂部材3、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2が一体化した実施例5のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10の溶着状態は良好であった。
(3) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 3A, a laser ray transmitting
(実施例6−1)
(1)レーザー光透過性樹脂部材の作製
実施例5と同様に操作してレーザー光被照射樹脂部材としてのレーザー光透過性樹脂部材3を1枚作製した。レーザー光透過性樹脂部材3の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作し測定した。結果を表5に示した。
Example 6-1
(1) Preparation of Laser Light Transmissible Resin Member The same operation as in Example 5 was carried out to manufacture one laser light
(2)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンAの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により成形して、縦80mm×横50mm×厚さ1mmで矩形板状の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各1枚作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表5に示した。
(2) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) And 0.15 g of nigrosine A were placed in a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour to obtain resin compositions for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members. The obtained resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members is put into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. X A rectangular plate-shaped first laser beam transmitting and absorbing
(3)レーザー溶着体の作製
図3(b)に示すように、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の端部同士を突き合わせて接触させ、突合せ部位Bを形成した。この突合せ部Bを覆うように両樹脂部材片1,2にレーザー光透過性樹脂部材3を重ねた。それにより、レーザー光透過性樹脂部材3と第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1との接触面である当接部位N3−1、及びレーザー光透過性樹脂部材3と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との接触面である当接部位N3−2を形成した。第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の上方からこれの面に対して略垂直に突合せ部位Bに向かって、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、突合せ部位Bに沿って一直線に、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより突合せ部位B及び当接部位N3−1,N3−2で溶着し、各樹脂部材1,2,3が一体化した実施例6−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着様態の評価を行った。結果を表5に示した。
(3) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 3 (b), the end portions of both the laser light transmitting and absorbing
(実施例6−2)
(1)レーザー光透過性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の496.99gと、着色剤Eの3.0gと、ニグロシンAの0.01gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合したこと以外は、実施例5と同様に操作して、レーザー光被照射樹脂部材としてのレーザー光透過性樹脂部材3を1枚作製した。レーザー光透過性樹脂部材3の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表5に示した。
(Example 6-2)
(1) Preparation of laser ray transmitting resin member 496.99 g of polyamide (PA) 66 resin (Asahi Kasei Co., Ltd., trade name: Leona (registered trademark) 1300 S), 3.0 g of coloring agent E, nigrosine A The same procedure as in Example 5 was carried out except that 0.01 g of the above was placed in a stainless steel tumbler and stirred and mixed for 1 hour, and one laser light transmitting
(2)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例6−1と同様に操作して第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表5に示した。
(2) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member The first laser light transmitting and absorbing
(3)レーザー溶着体の作製
実施例6−1と同様に操作して、実施例6−2のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着様態の評価を行った。結果を表5に示した。
(3) Preparation of Laser Welded Body A laser welded
(実施例6−3)
(1)レーザー光透過性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の497.0gと、アントラキノン青色油溶性染料(C.I.Solvent Blue 104)の3.0gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合したこと以外は、実施例5と同様に操作して、レーザー光透過性樹脂部材3を1枚作製した。レーザー光透過性樹脂部材3の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表5に示した。
Example 6-3
(1) Preparation of laser ray transmitting resin member 497.0 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) and anthraquinone blue oil-soluble dye (CI Solvent) A single laser ray transmitting
(2)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例6−1と同様に操作して第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表5に示した。
(2) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member The first laser light transmitting and absorbing
(3)レーザー溶着体の作製
実施例6−1と同様に操作して、実施例6−3のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定及び溶着様態の評価を行った。結果を表5に示した。
(3) Preparation of Laser Welded Body A laser welded
表5から分かるようにレーザー光吸収剤としてニグロシン硫酸塩を含有する樹脂部材を用いた実施例6−1〜6−3のレーザー溶着体は、接触部位である当接部位と突合せ部位との両方を100mm/秒という高走査速度でレーザー光Lを照射しても、高い引張強度、すなわち高い溶着強度を示し、かつ溶着痕がなく、良好な溶着状態を示す上、高い生産効率で製造できるものであった。 As can be seen from Table 5, the laser-welded articles of Examples 6-1 to 6-3 using the resin member containing nigrosine sulfate as the laser light absorber had both the contact site as the contact site and the butt site. Even when the laser light L is irradiated at a high scanning speed of 100 mm / sec, it exhibits high tensile strength, ie high welding strength, no welding marks, good welding conditions and can be manufactured with high production efficiency Met.
(実施例6−4)
(1)レーザー光透過性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の497.0gと、着色剤Bの3.0gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合したこと以外は、実施例5と同様に操作して、レーザー光透過性樹脂部材3を2枚作製した。レーザー光透過性樹脂部材3の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表6に示した。
Example 6-4
(1) Preparation of laser ray transmitting resin member 497.0 g of polyamide (PA) 66 resin (Asahi Kasei Co., Ltd., trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) and 3.0 g of the coloring agent B, and stainless steel The operation was carried out in the same manner as in Example 5 except that the product was put into a tumbler and stirred and mixed for 1 hour, and two pieces of laser ray transmitting
(2)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例3−1と同様に操作して第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を各2枚作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。結果を表6に示した。
(2) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member The first laser light transmitting and absorbing
(3)レーザー溶着体の作製
図3(d)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1である第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1a,1bの端部同士を突き合わせて接触させて上側突合せ部位B1を、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2である第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2a,2bの端部同士を突き合わせて接触させて下側突合せ部位B2を、夫々形成した。次いで、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とを両突合せ部位B1,B2が垂直に重なるように重ね合わせ、更にレーザー光被照射樹脂部材である上側レーザー光透過性樹脂部材3aと下側レーザー光透過性樹脂部材3bとで、重ね合わされた両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を挟んだ。このとき、上側レーザー光透過性樹脂部材3aが上側突合せ部位B1に、下側レーザー光透過性樹脂部材3bが上側突合せ部位B2に、夫々接するように配置した。それにより、複数の突合せ部位B1,B2、及び複数の当接部位N3a−1a,N3a−1b,N1a−2a,N1b−2b,N3b−2a,N3b−2bを形成した。
(3) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 3 (d), the end portions of the first laser beam transmitting and absorbing
上側レーザー光透過性樹脂部材3aの上方からこれの面に対して略垂直に両突合せ部位B1,B2に向かって、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、両突合せ部位B1,B2に沿って一直線に、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより両突合せ部位B1,B2、及び各当接部位N3a−1a,N3a−1b,N1a−2a,N1b−2b,N3b−2a,N3b−2bで溶着し、各樹脂部材1,2,3a,3bが一体化した実施例6−4のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1aと第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片1bとが、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2aと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片2bとが夫々離反する方向に水平に引っ張ったこと以外は実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定を行った。また実施例1−1と同様にして溶着様態の評価を行った。結果を表6に示した。
Laser light L from a diode laser with a power of 200 W (wavelength: 940 nm continuous) from the upper side of the upper laser light transmitting
表6から分かるようにレーザー光吸収剤としてニグロシン硫酸塩を含有する樹脂部材を用いた実施例6−4のレーザー溶着体は、4層構造であるにもかかわらず、高い引張強度、すなわち高い溶着強度を示し、かつ溶着痕がなく、良好な溶着状態を示した。 As can be seen from Table 6, the laser-welded article of Example 6-4 using a resin member containing nigrosine sulfate as a laser light absorber has high tensile strength, ie high welding, despite its four-layer structure. It showed strength and no welding marks, indicating a good welding state.
(実施例7−1)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の494.85gと、ニグロシンAの0.15gと、着色剤Cの5.0gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により、斜視図である図9(a)に示すような、円板形をなしている頭部4aとこれと同軸の円筒形をなしている袖部4bとを有する第1レーザー光透過吸収性樹脂部材である蓋体4を作製した。頭部4aの外寸は、外径50mm×厚さ2mmである。袖部4bの外寸は、外径42mm×高さ4mmである。蓋体4は、頭部4aと袖部4bとの外径差によって、4mm幅の段差部4cを、それの外周面に有している。
(Example 7-1)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member 494.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S), and 0.15 g of nigrosine A, 5.0 g of the coloring agent C was added to a stainless steel tumbler, and stirred and mixed for 1 hour to obtain a resin composition for a first laser ray transmitting and absorbing resin member. The resin composition for the first laser light transmitting and absorbing resin member thus obtained is introduced into an injection molding machine, and a perspective view is shown in FIG. 9 (a) at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. A
(2)第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
上記の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材と同様に操作してポリアミド(PA)66樹脂と、ニグロシンAと、着色剤Cとを攪拌混合し、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により、図9(a)に示すような、円形の底部と、この底部の周縁で上方に向かって延びた周壁部と、この周壁部の上端で開口した開口縁5aを有する円筒形容器5を作製した。円筒形容器5の外寸は外径50mm×高さ35mmであり、それの内寸は内径43mm×高さ32mmである。円筒形容器5は3mmの肉厚を有している。
(2) Preparation of second laser light transmitting and absorbing resin member The polyamide (PA) 66 resin, nigrosine A and colorant C are stirred and mixed in the same manner as the first laser light transmitting and absorbing resin member described above. Then, a second laser light transmitting and absorbing resin member resin composition was obtained. As shown in FIG. 9A, the obtained resin composition for the second laser light transmitting and absorbing resin member is introduced into an injection molding machine, and the cylinder temperature is 270 ° C., and the mold temperature is 60 ° C. by a usual method. A
蓋体4及び円筒形容器5の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して夫々測定した。結果を表7に示した。
The transmittance and the absorbance of the
(3)レーザー溶着体の作製
蓋体4の袖部4bを円筒形容器5の内空に開口縁5aから挿入し、蓋体4と円筒形容器5とを手で嵌め合わせた。それにより、蓋体4と円筒形容器5との一部拡大縦断面図である図9(b)に示すように、段差部4cと開口縁5aとが重なって接触した当接部位Nと、袖部4bと円筒形容器5の内壁面とが突き合わされた突合せ部位Bを形成した。突合せ部位Bは、袖部4bの外径と円筒形容器5の内径との寸法差、及び嵌め合わされた蓋体4と円筒形容器5との中心軸のずれによって、袖部4bと円筒形容器5の内壁面とが接触している箇所とわずかな遊び(空隙)を生じている箇所とを有している。
(3) Preparation of Laser Welded Body The
第1レーザー光透過吸収性樹脂部材である蓋体4の上方からこれの面に対して略垂直に突合せ部位Bに向かって、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、当接部位Nに沿って円を描くように、走査速度40mm/秒で走査させながら照射した。それにより当接部位Nで溶着し、蓋体4と円筒形容器5とが一体化した実施例7−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、円筒形容器5の底部に穴を開け、空気を注入することにより圧力をかけて漏れが生じた時点の圧力を測定し、耐圧強度(MPa)を求めた。耐圧強度が0.3MPa以上を良好、0.3MPa未満を不良として溶着状態の評価を行った。その結果を表7に示した。
From the top of the
(実施例7−2)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂の499.85gとニグロシンAの0.15gとを用い、着色剤を用いなかったこと以外は、実施例7−1と同様に操作して、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材である蓋体4、及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材である円筒形容器5を作製した。蓋体4及び円筒形容器5の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して夫々測定した。その結果を表7に示した。
(Example 7-2)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member Using 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin and 0.15 g of nigrosine A, no colorant is used By following the same procedure as in Example 7-1 except for the above, a
(2)レーザー溶着体の作製
実施例7−1と同様に操作して、実施例7−2のレーザー溶着体10を作製した。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して溶着状態の評価を行った。結果を表7に示した。
(2) Preparation of Laser Welded Body A laser welded
レーザー光吸収剤としてニグロシン硫酸塩を含有する第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材を用いた実施例7−1及び7−2のレーザー溶着体は、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材である蓋体4と、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材である円筒形容器5とが、高い強度でかつ気密にされているものであった。ニグロシンの硫酸塩をレーザー光吸収剤として用いることにより、樹脂の流動性が高まる。そのため、溶着すべき複数の樹脂部材が表面に凹凸を有していたり、それらの間に隙間を有していたりしても、溶融時に高い流動性を示す樹脂が凹凸や隙間を埋めるので、樹脂部材同士が気密に溶着される。また、繰返してレーザー光の照射走査を行うことにより、樹脂部材同士の気密性を一層向上させることができる。
The laser-welded articles of Examples 7-1 and 7-2 using the first and second laser light transmitting and absorbing resin members containing nigrosine sulfate as the laser light absorber are the first laser light transmitting and absorbing resin members The
(実施例8−1)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例7−2と同様に操作して、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により、図5(b)に示すような矩形板形状をなしている第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、L字の板形状をなしている第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とを作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。その結果、吸光度a1,a2は0.18であり、透過率は61.8%であった。
(Example 8-1)
(1) Preparation of first laser beam transmitting and absorbing resin member and second laser beam transmitting and absorbing resin member The resin for the first and second laser beam transmitting and absorbing resin members is operated in the same manner as in Example 7-2. The composition was obtained. The resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members thus obtained is put into an injection molding machine, and the cylinder temperature is 270 ° C. and the mold temperature is 60 ° C. according to the usual method, as shown in FIG. A first laser beam transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図5(b)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の一方の面と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の一つの面とを、それらの端部で平面をなすように端部同士を並べつつ重ね合わせて接触させ、当接部位Nを形成した。それにより、当接部位Nが両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の端部で露出した。まず、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1側からこれの面に対して略垂直に当接部位Nに向かって、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。次いでこれと同一出力及び波長を有するレーザー光Lを、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の端部で露出した当接部位Nに、走査速度及び走査距離を変更することなく、照射した。最後に、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2側からこれの面に対して略垂直に当接部位Nに向かって、出力、波長、走査速度、及び走査距離を変更せずに照射した。それにより当接部位Nで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例8−1のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10の溶着状態は良好であった。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 5 (b), one side of the first laser light transmitting and absorbing
(実施例8−2)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例7−2と同様に操作して、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により、図5(c)に示すような直方体の一つの面の一部で突き出た継しろ1cを有する第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と、矩形板形状をなしている第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2とを作製した。この継しろ1cの段差の幅は、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の厚さと同一である。
(Example 8-2)
(1) Preparation of first laser beam transmitting and absorbing resin member and second laser beam transmitting and absorbing resin member The resin for the first and second laser beam transmitting and absorbing resin members is operated in the same manner as in Example 7-2. The composition was obtained. The resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members thus obtained is put into an injection molding machine, and the cylinder temperature is 270 ° C. and the mold temperature is 60 ° C. according to the usual method, as shown in FIG. And a second laser light transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図5(c)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1の継しろ1cの段差に第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の端部を突き合わせてそれらを接触させた突合せ部位Bを形成し、継しろ1cの段差に連続して垂直に下方へ延びた面と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の一方の面の一部とを、重ね合わせて当接部位Nを形成した。それにより、継しろ1cと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の他方の面とが、連続した平坦面をなし、この平坦面で突合せ部位Bが露出した。まず、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1側からこれの面に対して略垂直に突合せ部位Bに向かって、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。次いでこれと同一出力及び波長を有するレーザー光Lを、継しろ1cと第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2の他方の面とで露出した突合せ部位Bに走査速度及び走査距離を変更することなく、直接照射した。最後に、第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2側からこれの面に対して略垂直に当接部位Nに向かって、出力、波長、走査速度、及び走査距離を変更せずに照射した。それにより突合せ部位B及び当接部位Nで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例8−2のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10の溶着状態は良好であった。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 5C, the end of the second laser light transmitting and absorbing
(実施例9)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
実施例7−2と同様に操作して、第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られた第1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度270℃、金型温度60℃で通常の方法により、図7(a)に示すような開口した両端を有する円筒形の第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2を作製した。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は、外径50mm×両端間の長さ35mm×肉厚3mmの円筒形であり、同一の形状を有していた。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2は同一の形状を有している。両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2の透過率及び吸光度を、実施例1−1と同様に操作して測定した。その結果、吸光度a1,a2は0.18であり、透過率は61.8%であった。
(Example 9)
(1) Preparation of first laser beam transmitting and absorbing resin member and second laser beam transmitting and absorbing resin member The resin for the first and second laser beam transmitting and absorbing resin members is operated in the same manner as in Example 7-2. The composition was obtained. The resin composition for the first and second laser light transmitting and absorbing resin members thus obtained is put into an injection molding machine, and the cylinder temperature is 270 ° C., and the mold temperature is 60 ° C. by the usual method, as shown in FIG. Cylindrical first laser light transmitting and absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図7(a)に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との開口縁同士を突き合わせて突合せ部位Bを形成した。この突合せ部位Bに向かってこれに沿いつつ、出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、走査速度40mm/秒、及び走査距離20mmで走査させながら照射した。それにより突合せ部位Bで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例9のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定を行った。また実施例1−1と同様にして溶着様態の評価を行った。引張強度は724N、溶着状態は良好であった。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 7A, the opening edges of the first laser light transmitting and absorbing
(実施例10)
(1)第1レーザー光透過吸収性樹脂部材及び第2レーザー光透過吸収性樹脂部材の作製
ポリアミド(PA)66樹脂(旭化成株式会社製、商品名:レオナ(登録商標)1300S)の499.85gと、ニグロシンAの0.15gとを、ステンレス製タンブラーに入れ、1時間攪拌混合し、レーザー光弱吸収性樹脂部材用樹脂組成物を得た。得られたレーザー光弱吸収性樹脂部材用樹脂組成物を、射出成形機に投入して、シリンダー温度295℃、金型温度80℃で通常の方法により成形して、図8に示すような両端が開口した同一の円筒形をなしているレーザー光弱吸収性樹脂部材1,2を作製した。この円筒形の外寸は、外径50mm×両端間の長さ35mm×肉厚3mmであった。
(Example 10)
(1) Preparation of first laser light transmitting and absorbing resin member and second laser light transmitting and absorbing resin member 499.85 g of polyamide (PA) 66 resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Leona (registered trademark) 1300 S) And 0.15 g of nigrosine A were placed in a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour to obtain a resin composition for weakly absorbing a laser beam resin member. The obtained resin composition for weakly absorbing a laser beam resin member is charged into an injection molding machine, and molded by a usual method at a cylinder temperature of 295 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., as shown in FIG. The same weak cylindrical laser light absorbing
(2)レーザー溶着体の作製
図8に示すように、第1レーザー光透過吸収性樹脂部材1と第2レーザー光透過吸収性樹脂部材2との開口縁同士を突き合わせて突合せ部位Bを形成した。この突合せ部位Bに向かって出力200Wのダイオード・レーザー[波長:940nm 連続的]からレーザー光Lを、線源を固定したまま両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2を600rpmで一方向に回転させながら20秒間照射した(走査速度1570mm/秒)。それにより突合せ部位Bで溶着し、両レーザー光透過吸収性樹脂部材1,2が一体化した実施例10のレーザー溶着体10を得た。このレーザー溶着体10を、中心軸に平行方向(突合せ部位に対して垂直方向)に8等分し、その一片について、実施例1−1と同様に操作して引張強度の測定を行った。また実施例1−1と同様にして溶着様態の評価を行った。引張強度は1199.1N、溶着状態は良好であった。
(2) Preparation of Laser Welded Body As shown in FIG. 8, the opening edges of the first laser light transmitting and absorbing
本発明のレーザー溶着体は、各種自動車・車両部品、電気、電子部品、建材・包装材料、生活関連部品等や気密性を必要とする各種容器・タンク、各種配管、各種バルブ、各種モーター、各種ボトル等に用いられる。具体的に例えば、内装のインストルメントパネルやエンジンルーム内におけるレゾネター(消音器)のような自動車部品、輸液や栄養剤を点滴する際に使用される医療用チューブ、流動食や飲料組成物を封入したスパウトパウチのような食品包材、ペットボトルのラベル、及びハウジングのような家電製品部品に用いられる。 The laser welded body according to the present invention can be used in various automobile / vehicle parts, electricity, electronic parts, building materials / packaging materials, life related parts, etc., various containers / tanks requiring air tightness, various piping, various valves, various motors, various kinds. Used for bottles etc. Specifically, for example, an automobile instrument such as an internal instrument panel or a resonator (muffler) in an engine room, a medical tube used when dripping an infusion or a nutrient, a liquid food or a beverage composition are enclosed. It is used for food packaging materials such as spout pouches, plastic bottle labels, and home appliance parts such as housings.
1は第1レーザー光透過吸収性樹脂部材、1a,1bは第1レーザー光透過吸収性樹脂部材片、1cは継しろ、1dは挿入継しろ、1d1は段差部、1d2は挿入部、1eは胴部、2は第2レーザー光透過吸収性樹脂部材、2a,2bは第2レーザー光透過吸収性樹脂部材片、2cは継しろ、2dは篏合継しろ、2d1は開口縁、2d2は篏合部、2eは凹部、3はレーザー光透過性樹脂部材、3aは上側レーザー光透過性樹脂部材、3bは下側レーザー光透過性樹脂部材、4は蓋体、4aは頭部、4bは袖部、4cは段差部、5は円筒形容器、5aは開口縁、10はレーザー溶着体、11はレーザー光透過性樹脂部材、12はレーザー光吸収性樹脂部材、13は従来のレーザー溶着体、Bは突合せ部位、B1は上側突合せ部位、B2は下側突合せ部位、Lはレーザー光、Mは融着部位、N,N1−2a,N1−2b,N1a−2,N1b−2,N1a−2a,N1b−2b,N3b−2a,N3b−2b,N3−1,N3−2,N3−1a,N3−1b,N3a−1a,N3a−1bは当接部位、N1は上側当接部位、N2は下側当接部位、X,Yは方向である。
1 the first laser-transmissible-absorptive resin member, 1a, 1b is first laser-transmissible-absorptive resin piece, 1c is white joint, 1d is white insertion passage, 1d 1 step portion, 1d 2 insertion portion, 1e is barrel, the 2 second laser-transmissible-absorptive resin member, 2a, 2b and the second laser-transmissible-absorptive resin piece, 2c are white joint, 2d is white篏合passage, 2d 1 opening edge, 2d 2 is a bonding portion, 2e is a recess, 3 is a laser light transmitting resin member, 3a is an upper laser light transmitting resin member, 3b is a lower laser light transmitting resin member, 4 is a lid, and 4a is a head 4b is a sleeve, 4c is a stepped portion, 5 is a cylindrical container, 5a is an opening edge, 10 is a laser-welded body, 11 is a laser light transmitting resin member, 12 is a laser light absorbing resin member, 13 is a conventional laser welding body, B is butt site, B 1 is an upper butt portion, B 2 is Side abutting part, L is the laser beam, M is fused portion, N, N 1-2a, N 1-2b , N 1a-2, N 1b-2, N 1a-2a, N 1b-2b, N 3b- 2a, N 3b-2b, N 3-1, N 3-2, N 3-1a, N 3-1b, N 3a-1a, N 3a-1b are abutting portion, N 1 is the upper contact portion, N 2 is a lower contact part, and X and Y are directions.
Claims (12)
The anthraquinone salt-forming dye is A - B + (A - is an anion derived from anthraquinone and B + is a cation derived from organic ammonium) or AB (A is a residue of anthraquinone and B is organic ammonium 12. The laser-welded article according to claim 11, which is a residue.
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